WO2017010150A1 - セルスタック、及びレドックスフロー電池 - Google Patents

セルスタック、及びレドックスフロー電池 Download PDF

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WO2017010150A1
WO2017010150A1 PCT/JP2016/063688 JP2016063688W WO2017010150A1 WO 2017010150 A1 WO2017010150 A1 WO 2017010150A1 JP 2016063688 W JP2016063688 W JP 2016063688W WO 2017010150 A1 WO2017010150 A1 WO 2017010150A1
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WO
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frame
cell stack
reinforcing member
cell
bipolar plate
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Application number
PCT/JP2016/063688
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English (en)
French (fr)
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毅 寒野
桑原 雅裕
伊藤 岳文
勇人 藤田
清明 林
森内 清晃
高輔 白木
山口 英之
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住友電気工業株式会社
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to a cell stack which is a component of a redox flow battery, and a redox flow battery.
  • An RF battery is a battery that performs charge and discharge using an electrolytic solution containing a metal ion (active material) whose valence is changed by oxidation and reduction in a positive electrode electrolyte and a negative electrode electrolyte.
  • FIG. 13 shows an operation principle diagram of a vanadium-based RF battery 100 using a vanadium electrolyte containing vanadium (V) ions as an active material of the positive electrode electrolyte and the negative electrode electrolyte.
  • a solid line arrow in the battery cell 100C in FIG. 13 indicates a charging reaction, and a broken line arrow indicates a discharging reaction.
  • the RF battery 100 includes a battery cell 100C separated into a positive electrode cell 102 and a negative electrode cell 103 by a diaphragm 101 that allows hydrogen ions to pass therethrough.
  • a positive electrode 104 is built in the positive electrode cell 102, and a positive electrode electrolyte solution tank 106 for storing the positive electrode electrolyte is connected via conduits 108 and 110.
  • the negative electrode cell 103 contains a negative electrode 105 and is connected to a negative electrode electrolyte tank 107 for storing a negative electrode electrolyte via conduits 109 and 111.
  • the electrolyte stored in the tanks 106 and 107 is circulated in the cells 102 and 103 by the pumps 112 and 113 during charging and discharging.
  • Battery cell 100C is usually formed inside a structure called cell stack 200 as shown in the lower diagram of FIG.
  • the cell stack 200 has a configuration in which a plurality of battery cells 100 ⁇ / b> C in which a positive electrode 104, a diaphragm 101, and a negative electrode 105 are stacked are stacked with a cell frame 120 interposed therebetween.
  • End plates 201 are disposed at both ends of the laminated body, and a rod-like body 202 is passed through both the end plates 201 and 201 and tightened with nuts 203 to form a cell stack 200.
  • the cell frame 120 includes a plastic carbon bipolar plate 121 and a plastic frame 122 formed on the outer periphery of the bipolar plate 121.
  • the lower side and the upper side of the frame body 122 are provided with liquid supply manifolds 123 and 124 for supplying an electrolytic solution to each battery cell 100C and drainage manifolds 125 and 126 for discharging the electrolytic solution.
  • the positive electrode electrolyte is supplied from the supply manifold 123 to the positive electrode 104 disposed on the first surface side of the bipolar plate 121 through a groove formed on the first surface side (the front surface side) of the frame 122. .
  • the positive electrode electrolyte is discharged to the drainage manifold 125 through a groove formed in the upper part of the frame body 122.
  • the negative electrode electrolyte is applied to the negative electrode 105 disposed on the second surface side of the bipolar plate 121 through a groove formed on the second surface side (back side of the paper surface) of the frame body 122 from the liquid supply manifold 124. Supplied.
  • the negative electrode electrolyte is discharged to the drainage manifold 126 through a groove formed in the upper portion of the frame body 122.
  • the cell frame 120 generally has a pair of frame pieces, which are joined to form the frame body 122, and the outer peripheral portion of the bipolar plate 121 is sandwiched between the inner peripheral portions of both frame pieces. Consists of.
  • the bipolar plate 121 and the frame body 122 can be integrated by, for example, thermal fusion (Patent Document 1). Thermal fusion can be performed by heating and melting the contact portion between each frame piece and the bipolar plate 121.
  • the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame body mainly works in a direction orthogonal to the stacking direction of the cell stack, but there is a possibility that excessive stress is applied to the frame body by this internal pressure.
  • the bipolar plate and the frame are integrated by heat fusion, etc., the internal pressure of the electrolyte applied to the frame is shared between the frame and the bipolar plate, so excessive stress is applied to the frame. It is easy to suppress.
  • the bipolar plate and the frame may not be integrated by heat fusion or the like.
  • the internal pressure of the electrolyte applied to the frame is not shared between the frame and the bipolar plate, so that excessive stress is easily applied to the frame. If it does so, distortion will arise in a frame and there is a possibility that a frame may also break.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and one of the objects of the present invention is to prevent the frame body from being excessively stressed by the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame body of the cell frame. It is to provide a cell stack that can be used. Another object of the present invention is to provide a redox flow battery including the cell stack.
  • a cell stack according to an aspect of the present invention is a cell stack including a stack in which a cell frame, a positive electrode, a diaphragm, and a negative electrode are sequentially and repeatedly stacked, and the cell frame includes a bipolar plate, A frame body mounted on the outer periphery of the bipolar plate, and a reinforcing structure that reinforces the frame body against the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame body.
  • the redox flow battery according to an aspect of the present invention includes the cell stack according to the aspect of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a cell frame included in the cell stack according to Embodiment 1.
  • FIG. It is the schematic which shows an example of the attachment state of the frame of the cell frame which concerns on Embodiment 1, and a bipolar plate.
  • FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an example of an attachment state of a cell frame frame and a bipolar plate according to Modification 1-1.
  • FIG. 10 is a schematic diagram showing an example of an attachment state of a cell frame and a bipolar plate according to Modification 1-2.
  • FIG. 10 is a schematic diagram illustrating an example of an attachment state of a cell frame and a bipolar plate according to Modification 1-3. It is a schematic block diagram of the cell frame with which the cell stack which concerns on Embodiment 2 is provided.
  • FIG. 6 is a schematic configuration diagram of a cell stack according to Embodiment 3.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a cell stack according to Embodiment 3.
  • FIG. 10 is a schematic explanatory diagram illustrating a method for fixing a reinforcing member in a cell stack according to Embodiment 3.
  • FIG. It is the schematic which shows an example of the attachment state of the frame of a cell frame with which the cell stack which concerns on Embodiment 4 is equipped, and a bipolar plate. It is a schematic block diagram of the cell frame with which the cell stack which concerns on Embodiment 4 is provided.
  • FIG. 10 is a schematic explanatory diagram illustrating a method for fixing a reinforcing member in a cell stack according to Embodiment 3.
  • FIG. It is the schematic which shows an example of the attachment state of the frame of a cell frame with which the cell stack which concerns on Embodiment 4 is equipped, and a bipolar plate.
  • It is a schematic block
  • 16 is a schematic diagram illustrating an example of an attachment state of a cell frame frame body and a bipolar plate included in a cell stack according to Modification 4-1. It is a schematic principle diagram of a redox flow battery. It is a schematic block diagram of the cell stack with which a redox flow battery is provided.
  • a cell stack according to an embodiment of the present invention is a cell stack including a stacked body in which a cell frame, a positive electrode, a diaphragm, and a negative electrode are sequentially and repeatedly stacked.
  • the reinforcing structure by providing the reinforcing structure, it is possible to suppress the frame body from being excessively stressed by the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame body. Therefore, it can suppress that a frame produces distortion by the internal pressure of electrolyte solution, and also a frame breaks.
  • the bipolar plate and the frame need not be integrated by heat fusion or the like. Therefore, since the constituent resin of the bipolar plate and the constituent resin of the frame may be different, the degree of freedom in designing the cell stack can be improved.
  • the degree of freedom in designing the cell stack can be improved.
  • the bipolar plate and the frame may be integrated by heat fusion or the like. In this case, the stress acting on the bipolar plate from the frame can be reduced along with the suppression of excessive stress on the frame.
  • the frame has a polygonal shape having a plurality of sides, and the reinforcing structure includes a reinforcing member.
  • the reinforcing member is provided on at least the long side of the frame.
  • the frame can be effectively reinforced by providing the reinforcing member on at least the long side of the frame.
  • the reinforcing member is preferably a long reinforcing member.
  • the polygonal shape having a plurality of sides examples include a rectangular shape, a square shape, a trapezoidal shape, a rectangular shape with rounded corners, and a racetrack shape formed by combining a straight line and an arc.
  • the reinforcing member is provided on at least the long side (longest side) of the sides constituting the frame.
  • the rectangular frame has a pair of opposing long sides and a pair of opposing short sides, and the reinforcing member is provided for each of the opposing long sides.
  • the square frame has all four sides that are equal, and the reinforcing member is provided for each of the four sides.
  • the reinforcing structure includes a reinforcing member
  • the reinforcing member includes an inner member provided inside the laminated body, and the inner member is provided on each side of the frame body.
  • positioned in a length direction is mentioned.
  • the frame may include a groove provided with the inner member.
  • the inner member By providing the frame body with the groove portion in which the inner member is disposed, the inner member can be easily positioned and attached to the frame body.
  • the surface of the inner member housed in the groove is flush with the outermost surface of the frame, no gap is generated between the adjacent frames due to the arrangement of the reinforcing members. Therefore, when assembling the cell stack by tightening the laminate, it is easy to tighten substantially uniformly over the entire frame.
  • the inner member may be bonded to the frame body with an adhesive.
  • the inner member is joined to the frame by an adhesive, the inner member and the frame can be integrated, and the cell frame is easy to handle. Therefore, the productivity of the cell stack can be improved.
  • the inner member may be integrally formed with the frame body by insert molding.
  • the inner member is integrally formed with the frame body by insert molding, it is easy to handle the cell frame. Therefore, the productivity of the cell stack can be improved.
  • a cell stack including an inner member, a pair of end plates disposed at both ends in the stacking direction of the stacked body, and a tightening member for tightening the pair of end plates in the stacking direction of the stacked body
  • the inner member includes a through hole through which the tightening member is inserted.
  • the reinforcing member includes the inner member
  • the frame tends to be large, and the cell stack tends to be enlarged.
  • the surface area of the end plate is larger than the cross-sectional area of the laminate, and the fastening member is disposed outside the laminate (see FIG. 14). Therefore, by providing the inner member with an insertion hole through which the tightening member is inserted, the surface area of the cell frame (cross-sectional area of the laminate) and the surface area of the end plate can be made equal, and the cell frame (laminate) is large. Even if it becomes, the enlargement of a cell stack can be suppressed.
  • the reinforcing member is provided on the outside of the stacked body, and includes an outer member disposed along the stacking direction of the stacked body. It is done.
  • the reinforcement member can be easily constructed regardless of the configuration of the laminate (cell frame). Therefore, it is also possible to retrofit the outer member to the conventional laminate. Moreover, since it is not necessary to arrange a reinforcing member for each frame, the productivity of the cell stack can be improved.
  • (9) As an example of a cell stack including an outer member, a pair of end plates disposed at both ends in the stacking direction of the stacked body, and the outer member in the stacking direction with respect to each of the pair of end plates And a fixing member that is pressed and fixed in an orthogonal direction.
  • the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame works mainly in a direction perpendicular to the stacking direction of the stack of cell stacks.
  • the frame body can be effectively reinforced against the internal pressure of the electrolytic solution.
  • the frame body may have a polygonal shape having a plurality of sides, and the reinforcing structure may include an engagement portion that engages the frame body and the bipolar plate.
  • the engaging portion includes an engaging protrusion provided on one of the frame and the bipolar plate, an engaging groove provided on the other of the frame and the bipolar plate, and engaging with the engaging protrusion. .
  • the engaging portion is provided over the length direction of at least the long side of the frame.
  • the reinforcing structure includes the engaging portion, it can be integrated by engaging the frame and the bipolar plate. Therefore, even if the bipolar plate and the frame cannot be integrated by heat fusion or the like, the internal pressure of the electrolyte applied to the frame can be reduced between the frame and the bipolar plate by engaging both with the engaging portion. And can prevent excessive stress from being applied to the frame. Since the bipolar plate and the frame can be integrated by the engaging portion, the constituent resin of the bipolar plate and the constituent resin of the frame may be different, and the degree of freedom in designing the cell stack can be improved.
  • the engagement portion has a movement margin in the width direction of the engagement groove portion between the engagement protrusion portion and the engagement groove portion.
  • the movement margin of the engagement portion at the central portion in the longitudinal direction of the long side provided with the engagement portion may be larger than the movement margin of the engagement portion at the end portion in the length direction.
  • a redox flow battery according to an embodiment of the present invention includes the cell stack according to any one of (1) to (11).
  • the redox flow battery includes the cell stack according to the embodiment of the present invention, it is possible to suppress the frame body from being excessively stressed by the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame body. Therefore, it can suppress that a frame produces distortion by the internal pressure of electrolyte solution, and also a frame breaks.
  • Embodiment 1 The redox flow battery (RF battery) according to Embodiment 1 is similar to the conventional RF battery 100 described with reference to FIG. 13, and includes a battery cell 100 ⁇ / b> C and a positive electrode circulation mechanism (positive electrode electrolyte tank 106, conduit 108. 110, pump 112) and a negative electrode circulation mechanism (negative electrode electrolyte tank 107, conduits 109, 111, pump 113).
  • the battery cell 100C is used in the form of a cell stack 200 shown in FIG.
  • the cell stack 200 includes a stacked body in which the positive electrode 104, the diaphragm 101, the negative electrode 105, and the cell frame 1A (FIG.
  • End plates 201, 201 are sequentially stacked, and a pair of layers disposed at both ends in the stacking direction of the stacked body.
  • End plates 201, 201 are sequentially stacked, and a pair of layers disposed at both ends in the stacking direction of the stacked body.
  • End plates 201, 201 are sequentially stacked, and a pair of layers disposed at both ends in the stacking direction of the stacked body.
  • the cell stack 200 is configured by passing a rod-like body 202 through both end plates 201, 201 and tightening with a nut 203.
  • the main feature of the cell stack of the first embodiment is that it includes a reinforcing structure that reinforces the frame 3 against the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame 3 of the cell frame 1A.
  • the reinforcing structure includes the reinforcing member 10 and the reinforcing member 10 includes an inner member provided inside the laminate.
  • the frame 3 of the cell frame 1A includes a reinforcing member (inward member) 10. Since other configurations can be the same as those of the conventional RF battery 100, detailed description thereof is omitted.
  • FIGS. 1 and 2 first, the basic configuration of the frame 3 and the bipolar plate 2 of the cell frame 1 ⁇ / b> A will be briefly described, and then the reinforcing member 10 will be described.
  • the cell frame 1 ⁇ / b> A includes a bipolar plate 2 and a frame 3 attached to the outer periphery of the bipolar plate 2.
  • the cell frame 1 ⁇ / b> A is configured by fitting the bipolar plate 2 into the inner peripheral recess 3 c (FIG. 2) of the frame 3.
  • the bipolar plate 2 and the frame 3 are not integrated by thermal fusion or the like.
  • the frame body 3 is a member which supports the bipolar plate 2, and is typically a rectangular frame-shaped member as shown in FIG.
  • the frame 3 includes an opening 3w that penetrates in the thickness direction, and the bipolar plate 2 is disposed so as to fill the opening 3w (FIG. 2).
  • the peripheral edge that surrounds the entire opening 3 w is thinner than the other part of the frame 3, and this thinned portion is the inner peripheral recess for fitting the bipolar plate 2.
  • 3c is formed.
  • the inner peripheral edge concave portion 3 c is formed only on the first surface side (the right side in FIG. 2) of the frame body 3. That is, the surface on the second surface side (the left side in FIG. 2) of the frame 3 of the inner peripheral edge recess 3 c is flush with the other part of the frame 3.
  • the frame 3 is provided with liquid supply manifolds 123 and 124, drainage manifolds 125 and 126, inlet slits 123s and 124s, and outlet slits 125s and 126s as in the conventional configuration (FIG. 1). .
  • An entrance slit 123s and an exit slit 125s indicated by solid lines are provided on the front side of the paper surface, and an entrance slit 124s and an exit slit 126s indicated by dotted lines are provided on the back side of the paper surface.
  • the slits 123s to 126s extend from the manifolds 123 to 126 toward the center line of the frame 3, and are connected to the opening 3w.
  • a seal member 127 such as an O-ring is disposed so as to surround the entire circumference of the opening 3 w of the frame 3. The O-ring is compressed when a plurality of cell frames 1A are stacked and tightened, and functions as an electrolyte solution seal.
  • the constituent material of the frame 3 is preferably excellent in insulation, and preferably does not react with the electrolytic solution and has resistance to the electrolytic solution (chemical resistance, acid resistance, etc.). Furthermore, it is preferable that the constituent material of the frame 3 has appropriate rigidity. This is because the inner pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame 3 is hardly deformed to some extent.
  • Specific examples of the constituent material include vinyl chloride, chlorinated polyethylene, and chlorinated paraffin.
  • the thickness of the frame body 3 (excluding the inner peripheral edge recess 3c) is preferably 1 mm or more and 10 mm or less. Even if the thickness of the frame 3 (excluding the inner peripheral recess 3c) is 1 mm or more, the manifolds 123 to 126, the slits 123s to 126s, and the groove 3bs in which the reinforcing member 10 described later is disposed are formed. The strength of the frame 3 itself can be sufficiently secured. On the other hand, since the thickness of the frame body 3 (excluding the inner peripheral recess 3c) is 10 mm or less, the thickness of the frame body 3 can be reduced while securing the strength of the frame body 3 itself, Can be downsized. The thickness of the frame body 3 (excluding the inner peripheral edge recess 3c) is more preferably 3 mm or greater and 6 mm or less.
  • the bipolar plate 2 is a conductive member that is interposed between adjacent battery cells 100C (FIG. 13) and partitions the electrolyte of each electrode, and is typically a rectangular flat plate member as shown in FIG. is there.
  • the bipolar plate 2 is sandwiched between the positive electrode 104 of one battery cell 100C and the negative electrode 105 of the other battery cell 100C among adjacent battery cells 100C.
  • the bipolar plate 2 has a first surface (front surface) side in contact with the positive electrode 104 and a second surface (back surface) side in contact with the negative electrode 105.
  • the bipolar plate 2 includes a thin-walled portion 2c formed thinner than the other portions of the bipolar plate 2 at a portion engaging with the inner peripheral edge recess 3c of the frame 3.
  • the thin portion 2c is in a state where the first surface side (left side in FIG. 2) of the bipolar plate 2 is closer to the right side of the drawing than the other portions, and the second surface side (right side in FIG. 2) of the bipolar plate 2 The surface of is the same as the other parts.
  • the thin plate portion 2c of the bipolar plate 2 is opposed to the inner peripheral edge recess 3c of the frame 3, and the portion other than the thin portion 2c is fitted into the opening 3w of the frame 3, so that the bipolar plate 2 with respect to the frame 3 is fitted.
  • the fitting state is easy to stabilize.
  • the constituent material of the bipolar plate 2 As the constituent material of the bipolar plate 2, a conductive material having a small electric resistance, which does not react with the electrolytic solution and has resistance to the electrolytic solution (chemical resistance, acid resistance, etc.) can be suitably used. Furthermore, it is preferable that the constituent material of the bipolar plate 2 has an appropriate rigidity.
  • a specific constituent material for example, a composite material containing a carbon material and an organic material, more specifically, a conductive inorganic material such as graphite and an organic material such as a polyolefin-based organic compound or a chlorinated organic compound are used. Examples thereof include conductive plastics.
  • Examples of the carbon material include graphite, carbon black, diamond-like carbon (DLC), and the like.
  • Examples of carbon black include acetylene black and furnace black.
  • the carbon material preferably contains graphite.
  • the carbon material may be mainly composed of graphite and may include at least one of carbon black and DLC as a part.
  • the conductive inorganic material may contain a metal such as aluminum in addition to the carbon material. Examples of the conductive inorganic material include powder and fiber.
  • polyolefin organic compounds examples include polyethylene, polypropylene, and polybutene.
  • chlorinated organic compound examples include vinyl chloride, chlorinated polyethylene, and chlorinated paraffin.
  • the thickness of the bipolar plate 2 (excluding the thin portion 2c) is preferably 1 mm or more and 9.6 mm or less. When the thickness of the bipolar plate 2 (excluding the thin portion 2c) is 1 mm or more, the strength of the bipolar plate 2 can be sufficiently secured. On the other hand, since the thickness of the bipolar plate 2 (excluding the thin portion 2c) is 9.6 mm or less, the thickness of the bipolar plate 2 can be reduced while ensuring the strength of the bipolar plate 2, and the laminate Can be downsized.
  • the thickness of the bipolar plate 2 (excluding the thin portion 2c) is more preferably 3 mm or greater and 6 mm or less. If the thickness of the bipolar plate 2 (excluding the thin portion 2c) is within the above range, it is easy to form a groove or the like in the bipolar plate 2 while ensuring the strength of the bipolar plate 2.
  • At least one of the first surface side and the second surface side of the bipolar plate 2 has a flow path (not shown) having a groove for dispersing the electrolyte supplied through the inlet slits 123s and 124s over the entire surface of the bipolar plate 2.
  • the flow path includes, for example, an introduction-side flow path connected to the inlet slits 123s and 124s and a discharge-side flow path connected to the outlet slits 125s and 126s, and the flow paths are independent without being communicated with each other. can do.
  • a comb-tooth channel in which the introduction channel and the discharge channel mesh with each other and face each other may be used.
  • FIG. 2 the arrangement state of the positive electrode 104 and the negative electrode 105 with respect to the cell frame 1A (the frame 3 and the bipolar plate 2) is demonstrated.
  • the cross-sectional shape of the lower end side (not shown) of FIG. 2 is substantially the same as the upper end side shown.
  • the manifold is not shown for convenience of explanation.
  • FIG. 2 for convenience of explanation, a gap is provided between the members, but in reality, there is no gap because it is compressed in the stacking direction.
  • the positive electrode 104 is disposed on the left side of the bipolar plate 2, and the negative electrode 105 is disposed on the right side. Since the inner peripheral edge recess 3 c is formed in the frame 3, the length of the negative electrode 105 (the length in the vertical direction in FIG. 3) is longer than the length of the positive electrode 104.
  • the thickness of the bipolar plate 2 (excluding the thin-walled portion 2c) is thinner than the thickness of the frame 3 (excluding the inner peripheral recess 3c), and the bipolar plate is larger than the depth of the inner peripheral recess 3c of the frame 3.
  • the total thickness of the bipolar plate 2, the positive electrode 104, and the negative electrode 105 is substantially equal to the thickness of the frame 3 (excluding the inner peripheral recess 3c). It has become. That is, in a state where the positive electrode 104 and the negative electrode 105 are disposed on the frame 3 and the bipolar plate 2, the surface of the frame 3 and the surface of the positive electrode 104, and the surface of the frame 3 and the surface of the negative electrode 105 are almost the same. It is the same.
  • the thicknesses of the positive electrode 104 and the negative electrode 105 can be set to, for example, 0.2 mm or more and 1 mm or less, respectively.
  • An O-ring 4 is arranged between the frame 2 and the bipolar plate 3 so that the electrolyte does not flow between the first surface side and the second surface side of the bipolar plate 2 (FIG. 2).
  • an annular O-ring groove 3bo is formed in the inner peripheral recess 3c of the frame 3, and the O-ring 4 is disposed in the groove 3bo.
  • the O-ring 4 functions as an electrolyte solution seal by compressing the stacked body in the stacking direction.
  • the O-ring groove may be formed in a bipolar plate.
  • the reinforcing member 10 is a member that is provided on the frame body 3 of the cell frame 1 ⁇ / b> A and reinforces the frame body 3.
  • the reinforcing member 10 is provided on the long side of the frame 3.
  • the frame 3 has a rectangular shape that is long in the left-right direction in FIG. 1, and the reinforcing member 10 is provided with respect to the opposing long sides of the frame 3 (upper side and lower side in FIG. 1). (The hatched portion in FIG. 1).
  • the reinforcing member 10 is a plate-like member arranged along the length direction of each long side (the left-right direction in FIG. 1). As shown in FIG.
  • the reinforcing member 10 is provided outside the manifolds 123 to 126 and the seal member 127. Therefore, when the size of the bipolar plate 2 in the cell frame 1A and the positions of the manifolds 123 to 126 and the seal member 127 are the same as those in the conventional configuration, the size of the frame 3 (cell frame 1A) is the same as that of the reinforcing member 10. Is increased by the size of the arrangement area.
  • the frame 3 (cell frame 1A) is enlarged in the vertical direction of FIG.
  • the reinforcing member 10 is preferably long.
  • the reinforcing member 10 is disposed in the reinforcing groove 3bs provided in the frame 3 (FIG. 2).
  • the reinforcing groove 3bs is formed so as to open to the side of the frame 3 where the negative electrode 105 is disposed (the right side in FIG. 2).
  • the size of the reinforcing groove 3bs may be a size corresponding to the size of a reinforcing member 10 described later.
  • the length of the reinforcing member 10 is preferably 50% or more of the length of the long side of the frame 3.
  • the frame 3 can be further reinforced against the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame 3.
  • the reinforcing member 10 is preferably arranged on the frame body 3 so as to be equal in length to the left and right with the central portion as a boundary in the length direction of the frame body 3. This is because the rigidity of the central part of the long side of the frame 3 is lower than the rigidity of both ends, and therefore the frame 3 can be effectively reinforced by arranging the reinforcing member 10 around the central part of the long side. .
  • the length of the reinforcing member 10 is more preferably 80% or more of the length of the long side of the frame 3.
  • the width of the reinforcing member 10 (the length in the vertical direction in FIG. 2) is preferably 10 mm or more and 100 mm or less.
  • the frame 3 can be further reinforced against the internal pressure of the liquid.
  • the width of the reinforcing member 10 is 100 mm or less, it is easy to suppress the frame 3 (cell frame 1A) from increasing in the vertical direction in FIG.
  • the width of the reinforcing member 10 is more preferably 40 mm or more and 60 mm or less.
  • the thickness of the reinforcing member 10 (the length in the left-right direction in FIG. 2) is preferably 1 mm or more and 9 mm or less.
  • the frame body 3 can be further reinforced against the internal pressure of the electrolyte supplied to the inside of the frame body 3.
  • the thickness of the reinforcing member 10 is 9 mm or less, the reinforcing groove portion 3bs in which the reinforcing member 10 is disposed can be formed in the frame body 3, and the strength of the frame body 3 itself can be sufficiently secured.
  • the thickness of the reinforcing member 10 is more preferably 3 mm or greater and 6 mm or less.
  • the constituent material of the reinforcing member 10 has higher strength than the constituent material of the frame 3.
  • the tensile strength of the reinforcing member 10 is, for example, about 100 MPa or more.
  • the length of the frame 3 in the vertical direction in FIG. 1 can be shortened.
  • Specific examples of the constituent material of the reinforcing member 10 include iron and iron alloys.
  • the degree of reinforcement of the frame 3 by the reinforcing member 10 can be adjusted by the size and strength (tensile strength) of the reinforcing member 10 described above. For example, when the reinforcing member 10 has a relatively high strength, the reinforcing effect of the frame 3 can be obtained even if the size of the reinforcing member 10 is reduced. In this case, it is easy to suppress an increase in the size of the frame body 3 by reducing the width of the reinforcing member 10. Further, when the size of the reinforcing member 10 is large, even if the strength of the reinforcing member 10 is slightly low, the reinforcing member 10 has higher strength than the frame 3, so that the reinforcing effect of the frame 3 can be obtained. In this case, the freedom degree of the strength of the reinforcing member 10 is increased.
  • the reinforcing member 10 Since the reinforcing member 10 is provided outside the sealing member 127 as described above, it does not come into contact with the electrolytic solution. Therefore, the choice of the adhesive agent which joins the reinforcement member 10 and the groove part 3bs for reinforcement of the frame 3 is wide. This adhesive does not ask
  • the reinforcing member 10 is joined to the frame 3 with an adhesive, the cell frame 1A is easy to handle. As long as the adhesive has resistance to the electrolytic solution, the reinforcing member 10 can be bonded to the frame 3 with an adhesive even when it is inside the seal member 127.
  • the reinforcing member 10 is provided only on the long side of the frame 3, but the same reinforcing member 10 may be provided on the short side.
  • the reinforcing member 10 is provided on all four sides (a pair of long sides and a pair of short sides) of the frame 3 or on three sides (one of the pair of long sides and the pair of short sides).
  • the reinforcing member 10 can be provided.
  • the size of the reinforcing member 10 is set to a size corresponding to the length of the short side of the frame 3.
  • the cell stack of the first embodiment includes the reinforcing member 10 for each frame 3, the cell stack can be reinforced for each frame 3. Therefore, the reinforcement state of the frame body 3 can be made substantially uniform along the stacking direction of the stacked body, and the reinforcement state of the frame body 3 can be changed along the stacking direction. Since each frame 3 can be reinforced, it is easy to suppress that a part of the frames 3 is deformed or damaged by the internal pressure of the electrolytic solution even when the entire laminate is viewed. By adjusting the size and strength (tensile strength) of the reinforcing member 10, it is possible to easily adjust the degree of reinforcement of the frame 3 by the reinforcing member 10.
  • the reinforcing member 10 Since the reinforcing member 10 is provided inside the laminated body, the reinforcing member 10 does not protrude outside the laminated body. Since the reinforcing member 10 is disposed in the groove portion 3bs of the frame body 3, the surface of the reinforcing member 10 disposed in the groove portion 3bs and the frame body are obtained by making the size of the groove portion 3bs correspond to the size of the reinforcing member 10. The surface of the other part of 3 can be made flush. Therefore, even if it is a laminated body using the cell frame 1A in which the reinforcing member 10 is disposed, the length does not increase in the stacking direction of the stacked body, and an increase in size in the length direction can be suppressed. If the reinforcing member 10 is arranged in the groove 3bs of the frame 3, the reinforcing member 10 can be easily arranged in the frame 3.
  • Modification 1-1 As a modification 1-1 of the first embodiment, as shown in FIG. 3, the reinforcing member 10 is not disposed in the reinforcing groove 3bs of the frame 3, but is disposed so as to protrude from the outermost surface of the frame 3. Cell frame 1B. Since the configuration other than the arrangement location of the reinforcing member 10 is the same as that of the first embodiment, the following description will focus on differences from the first embodiment.
  • the reinforcing member 10 is bonded to the outermost surface on the second surface side (left side in FIG. 3) of the frame 3 with an adhesive.
  • a reinforcing groove 3bs having a size corresponding to the reinforcing member 10 is formed on the first surface side (the right side in FIG. 3) of the frame 3 so as to be parallel to the reinforcing member 10. That is, when the frame 3 is seen through in plan, the reinforcing member 10 and the reinforcing groove 3bs arranged in the frame 3 overlap.
  • each frame 3 is reinforced by the reinforcing member 10 joined to the second surface side, and is also reinforced by the adjacent reinforcing member 10 fitted in the reinforcing groove 3bs formed on the first surface side. Is done.
  • the reinforcing member 10 has been described in a form in which the reinforcing member 10 is joined to the outermost surface of the frame body 3 with an adhesive.
  • a part of the reinforcing member 10 in the thickness direction is disposed in the groove portion formed in the frame portion 3.
  • the other part in the thickness direction of the reinforcing member 10 may be disposed so as to protrude from the outermost surface of the frame 3.
  • a groove having a depth corresponding to the protruding length of the reinforcing member 10 may be formed on the surface of the frame 3 opposite to the surface on which the reinforcing member 10 is disposed.
  • the reinforcing member 10 can be integrally formed with the frame 3 by insert molding or the like.
  • the reinforcing member 10 may be a cell frame 1C integrated in the frame 3 by insert molding.
  • the cell frame 1C is easy to handle.
  • the reinforcing member 10 is embedded in the frame 3 made of resin and is not exposed on the surface of the frame 3, the corrosion resistance of the cell frame 1C is excellent even if the reinforcing member 10 is made of metal.
  • a cell frame 1D may be configured in which a frame 3 is formed by joining a pair of frame pieces 3f and 3f.
  • each frame piece 3f includes a reinforcing groove 3bs on the opposing surface of the frame pieces 3f, 3f.
  • the reinforcing member 10 is accommodated in a space formed by the reinforcing groove portions 3bs when the pair of frame pieces 3f and 3f are joined.
  • the thin-walled portion 2c of the bipolar plate 2 is sandwiched between the inner peripheral recesses 3c of the frame piece 3f, and at the same time, the reinforcing member 10 is arranged in the space. At this time, an O-ring 3o is interposed between the pair of frame pieces 3f and 3f.
  • the reinforcing member 10 is arranged for each frame piece 3 f.
  • the total volume of the reinforcing members 10 arranged on the frame pieces 3f may be set to a volume corresponding to the size of the reinforcing member 10 described in the first embodiment.
  • the reinforcing member 10 may be one member corresponding to a space formed by the reinforcing groove portions 3bs when the pair of frame pieces 3f and 3f are joined.
  • the reinforcing member 10 may be joined to the reinforcing groove 3bs of each frame piece 3f by an adhesive.
  • Embodiment 2 ⁇ Embodiment 2 >>
  • a tightening member (rod-like body 202 (FIG. 14)) that tightens both end plates 201, 201 (FIG. 14) in the stacking direction of the stacked body is inserted into the reinforcing member 10.
  • a cell frame 1E having a plurality of insertion holes 10h will be described. That is, an insertion hole through which the rod-like body 202 is inserted is formed in the cell frame 1E.
  • the configuration other than the point that the cell frame 1E includes an insertion hole is the same as that of the first embodiment.
  • the size of the frame 3 (cell frame) is increased by the size of the arrangement region of the reinforcing member 10 (up and down in FIG. 6). Bigger in the direction).
  • the surface area of the pair of end plates 201 and 201 disposed at both ends in the stacking direction of the stacked body is larger than the cross-sectional area of the stacked body, and the rod-shaped body 202 is disposed outside the stacked body. (FIG. 14).
  • the cell body 1E and the end plates 201, 201 have the same surface area, and the cell frame 1E is provided with an insertion hole for the rod-shaped body 202, so that the rod-shaped body 202 is disposed inside the laminated body.
  • the configuration is as follows. By doing so, even if the cell frame becomes large, the enlargement of the cell stack can be suppressed.
  • the insertion hole provided in the cell frame 1E is provided in the reinforcing member 10 (insertion hole 10h), and is also provided in the frame body 3 (not shown) continuously to the insertion hole 10h. What is necessary is just to form each insertion hole provided in the cell frame 1E corresponding to the number and cross-sectional size of the rod-shaped body 202. FIG. Since the rigidity of the reinforcing member 10 decreases according to the amount of the insertion hole 10h formed, the size and strength of the reinforcing member 10 may be adjusted so that the frame 3 can be reinforced even if the insertion hole 10h is formed.
  • the frame body 3 can be reinforced by the reinforcing member 10, and the frame body 3 can be reinforced by the rod-like body 202 inserted through the cell frame 1E.
  • the rod-like body 202 inserted through the cell frame 1E.
  • the frame body 3 by increasing the diameter of the rod-like body 202 provided at the central portion in the length direction of the long side of the frame body 3, a particularly low rigidity portion of the frame body 3 is reinforced. be able to.
  • Embodiment 3 a cell stack is described in which the reinforcing structure includes a reinforcing member 20, and the reinforcing member 20 includes an outer member provided outside the stacked body of the cell stack.
  • the reinforcing member (outer member) 20 is disposed along the stacking direction of the laminate (cross-hatched portion in FIG. 7), and a pair of end plates whose both ends are disposed at both ends in the stacking direction of the laminate. 201 and 201 (FIGS. 9 and 14).
  • the reinforcing member 20 is provided on the long side of the frame 3 as in the first embodiment.
  • the third embodiment is different from the first embodiment in that the reinforcing member is an outer member. Since the other configuration is the same as that of the first embodiment, the following description will focus on differences from the first embodiment.
  • the configuration of the laminate is not limited.
  • the cell frame 1F prepares a pair of frame pieces and joins the frame pieces to form the frame body 3 as in the prior art, and the bipolar plate 2 between the inner peripheral portions of both frame pieces. It is comprised by inserting
  • the cell frame 1F may be configured by fitting a bipolar plate into the inner peripheral recess of the frame.
  • the cell frame 1 ⁇ / b> A described in the first embodiment can be configured not to include a groove portion in which the reinforcing member is disposed.
  • the fitting form similar to that of the cell frame 1A of the first embodiment is adopted as the cell frame 1F, the size can be reduced compared to the cell frame 1A because the groove portion is not provided.
  • the reinforcing member 20 is preferably arranged with a gap of 1 mm or more and 6 mm or less between the outer edge of each frame 3 in the laminate. Since the reinforcing member 20 has a gap of 1 mm or more between the outer edges of the frame bodies 3, the reinforcing member 20 can be easily disposed even when there is a stacking deviation in each layer of the stacked body. However, when the stacking deviation of the stacked body is too large, the constituent members of the stacked body are stacked again. On the other hand, when the gap is 6 mm or less, when the frame 3 is excessively stressed by the internal pressure of the electrolytic solution, the frame 3 can be prevented from being deformed (swelled) outward.
  • the gap between the reinforcing member 20 and the outer edge of each frame 3 is more preferably 1 mm or more and 3 mm or less.
  • the reinforcing member 20 for example, a steel material having a specific cross-sectional shape can be suitably used.
  • H-shaped steel, I-shaped steel, square steel pipe, etc. can be used.
  • FIG. 8 a form using H-section steel as the reinforcing member 20 will be described.
  • the reinforcing member 20 has an H-shaped cross-sectional shape including a pair of vertical pieces 20y and 20y and a horizontal piece 20x connecting the pair of vertical pieces 20y and 20y.
  • the reinforcing member 20 is arranged such that the horizontal piece 20 x is along the length direction of the long side of the frame body 3, and the vertical piece 20 y is along the length direction of the short side of the frame body 3.
  • the internal pressure of the electrolyte applied to the frame mainly works in a direction orthogonal to the stacking direction of the laminate, a pair of vertical pieces having high rigidity in the direction in which the long side of the frame 3 swells (vertical direction in FIG. 8).
  • the reinforcing member 20 By disposing the reinforcing member 20 so that 20y and 20y are along, it is easy to suppress distortion of the frame 3.
  • the H-shaped reinforcing member 20 may be arranged such that the vertical piece 20 y is along the length direction of the long side of the frame body 3, and the horizontal piece 20 x is along the length direction of the short side of the frame body 3. .
  • the reinforcing member 20 is disposed in the central portion in the length direction of the long side of the frame 3. This is because the rigidity of the central part of the long side of the frame 3 is lower than the rigidity of both ends, and therefore the frame 3 can be effectively reinforced by arranging the reinforcing member 20 in the central part of the long side.
  • the reinforcing member 20 is preferably disposed inside the contour line formed at the peripheral edge of the cell stack. By doing so, it is possible to prevent the reinforcing member 20 from protruding outside the cell stack.
  • the reinforcing member 20 is disposed so that the end surface of the H-shaped vertical piece 20y is flush with the upper surface of the end plate 201 (FIG. 9).
  • Both ends of the reinforcing member 20 are fixed to the pair of end plates 201 and 201 by fixing members 21.
  • the reinforcing member 20 is preferably fixed to the end plate 201 by being pressed in a direction orthogonal to the stacking direction of the stacked body, as shown in FIG.
  • the reinforcing member 20 is H-shaped steel, since the upper surface of the end plate 201 and the end surface of the vertical piece 20y are flush with each other as described above, the upper surface of the end plate 201 and the surface of the horizontal piece 20x are stepped. They are shifted.
  • a step-shaped connecting member 22 having a first contact surface that contacts the upper surface of the end plate 201, a second contact surface that contacts the lateral piece 20x of the reinforcing member 20, and a connection surface that connects the contact surfaces. It is preferable to fix the reinforcing member 20 to the end plate 201 using The width of the connecting member 22 is narrower than the inner width between the pair of vertical pieces 20y, 20y. An insertion hole through which the bolt is inserted is formed in the first contact surface and the second contact surface. Further, holes for tightening bolts are also formed in the upper surface of the end plate 201 and the horizontal piece 20x of the reinforcing member 20.
  • the reinforcing member 20 and the end plate 201 are fixed via the connecting member 22 by bolting the first contact surface and the upper surface of the end plate 201 and bolting the second contact surface and the lateral piece 20x. Is done.
  • the reinforcing member 20 and the end plate 201 may be pressed and fixed in the stacking direction of the stacked body, similarly to the fixing of the rod-shaped body 202 shown in FIG.
  • Embodiment 4 In the fourth embodiment, as shown in FIGS. 10 and 11, an embodiment in which the reinforcing structure includes an engaging portion 30 that engages the frame 3 and the bipolar plate 2 will be described.
  • the engagement portion 30 is an engagement protrusion 31 provided on one of the frame 3 and the bipolar plate 2, and an engagement groove portion provided on the other of the frame 3 and the bipolar plate 2 and engaged with the engagement protrusion 31.
  • the reinforcing structure of the fourth embodiment has a structure in which stress is shared between the frame body 3 and the bipolar plate 2 via the engaging portion 30 when excessive stress is applied to the frame body 3.
  • the fourth embodiment includes a reinforcing structure for each cell frame 1G.
  • the fourth embodiment is different from the first embodiment in that the reinforcing structure is an engaging portion. Since the other configuration is the same as that of the first embodiment, the following description will focus on differences from the first embodiment.
  • the cell frame 1 ⁇ / b> G includes an engagement protrusion 31 on the frame 3 and an engagement groove 32 on the bipolar plate 2.
  • an engagement protrusion 31 is provided on the inner peripheral edge recess 3 c of the frame body 3 on the inner side of the O-ring groove 3 bo, and the thin wall portion 2 c of the bipolar plate 2 is engaged with the engagement protrusion 31.
  • a groove portion 32 is provided.
  • the engaging portion 30 may be formed outside the O-ring groove 3bo (O-ring 4).
  • the engaging part 30 is provided over the length direction (left-right direction of FIG. 11) of the long side of the frame 3 (hatching part of FIG. 11). That is, the engagement protrusion 31 and the engagement groove 32 are formed continuously over the length direction of each long side of the frame 3 and the bipolar plate 2, respectively.
  • the depth of the engaging groove 32 is preferably 10% or more and 50% or less of the thickness of the member forming the engaging groove 32 (in this example, the thin portion 2c of the bipolar plate 2). Since the depth of the engaging groove 32 is 10% or more of the thickness of the member forming the engaging groove 32, the state in which the engaging protrusion 31 is engaged with the engaging groove 32 can be firmly secured. . On the other hand, when the depth of the engaging groove 32 is 50% or less of the thickness of the member forming the engaging groove 32, the strength of the member itself can be sufficiently secured.
  • the depth of the engaging groove 32 is greater because the thickness of the bottom of the inner peripheral recess 3c of the frame 3 is greater than the thickness of the thin portion 2c of the bipolar plate 2. It is easy to form deeply. What is necessary is just to form the protrusion length of the engagement protrusion part 31 corresponding to the depth of the engagement groove part 32.
  • the engaging portion 30 has a movement allowance in the width direction of the engaging groove portion 32 between the engaging protrusion portion 31 and the engaging groove portion 32.
  • a movement allowance By having a movement allowance, it is easy to store the engaging protrusion 31 in the engaging groove 32.
  • the motion allowance is too large, the stress applied to the frame body 3 cannot be relaxed, and the frame body 3 is likely to be distorted. Therefore, the motion allowance needs to be such that the frame 3 can be reinforced.
  • the movement allowance at the central portion in the longitudinal direction of the long side provided with the engaging portion 30 is larger than the movement allowance at the end portion in the length direction. This is because the rigidity of the central part of the long side of the frame body 3 is lower than the rigidity of both end parts, so that when the frame 3 is stressed, the central part of the long side is likely to be distorted. Since the movement allowance of the engaging part 30 formed in the center part of the long side of the frame 3 is large enough to reinforce the frame 3, the engaging part 30 can be prevented from being damaged.
  • the movement allowance can be adjusted by adjusting the width of the engagement groove 32.
  • the engagement groove portion 32 has a constant width over the length direction of the long side of the frame body 3
  • the movement allowance can also be adjusted by adjusting the width of the engagement projection portion 31.
  • FIG. 11 illustrates an example in which the width of the engagement groove 32 is adjusted.
  • each frame piece 3 f includes an engaging portion 30 between the frame piece 3 f and the bipolar plate 2.
  • the engaging portion 30 sandwiches the thin-walled portion 2c of the bipolar plate 2 with the inner peripheral recess portion 3c when the pair of frame pieces 3f and 3f are joined to form the frame body 3, and at the same time, The engaging protrusion 31 of the frame piece 3 f is engaged with the engaging groove 32 of the bipolar plate 2.
  • An O-ring 3o is interposed between the pair of frame pieces 3f and 3f.
  • the cell stack of the present invention can be suitably used for a redox flow battery used for a storage battery.
  • Redox flow battery 100C battery cell 101 diaphragm 102 positive electrode cell 103 negative electrode cell 104 positive electrode 105 negative electrode 106 positive electrode electrolyte tank 107 negative electrode electrolyte tank 108 to 111 conduit 112, 113 pump 200 cell stack 201 end plate 202 rod-shaped body 203 nut 120 cell Frame 121 Bipolar plate 122 Frame 123, 124 Supply manifold 125, 126 Drain manifold 123s, 124s Inlet slit 125s, 126s Outlet slit 127 Seal member 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F, 1G, 1H Cell Frame 2 Bipolar plate 2c Thin portion 3 Frame 3c Inner peripheral edge recess 3w Opening 3bo O-ring groove 3bs Reinforcing groove 3f Frame piece 3o O-ring 4 O-ring 10 Reinforcing member (inner member) 1 h insertion hole 20 reinforcing member (outer member) 20x Horizontal piece 20y Vertical piece 21 Fixing member

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Abstract

セルフレームと、正極電極と、隔膜と、負極電極と、を順次繰り返し積層した積層体を備えるセルスタックであって、前記セルフレームは、双極板と、前記双極板の外周に装着される枠体と、を備え、前記枠体の内側に供給される電解液の内圧に対して前記枠体を補強する補強構造を備えるセルスタック。

Description

セルスタック、及びレドックスフロー電池
 本発明は、レドックスフロー電池の構成部品であるセルスタック、及びレドックスフロー電池に関する。
 近年、電力不足の深刻化に伴って、世界規模での風力発電や太陽光発電などの自然エネルギーの急速導入や電力系統の安定化(例えば、周波数や電圧の維持など)が課題となっている。この対策技術の一つとして、大容量の蓄電池を設置して、出力変動の平滑化、余剰電力の貯蓄、負荷平準化などを図ることが注目されている。
 大容量の蓄電池の一つにレドックスフロー電池(以下、RF電池と呼ぶことがある)がある。RF電池は、正極電解液及び負極電解液に酸化還元により価数が変化する金属イオン(活物質)を含有する電解液を使用して充放電を行う電池である。図13に、正極電解液及び負極電解液の活物質にバナジウム(V)イオンを含有するバナジウム電解液を使用したバナジウム系RF電池100の動作原理図を示す。図13中の電池セル100C内の実線矢印は充電反応を、破線矢印は放電反応をそれぞれ示す。
 RF電池100は、水素イオンを透過させる隔膜101によって正極セル102と負極セル103とに分離された電池セル100Cを備える。正極セル102には正極電極104が内蔵され、かつ正極電解液を貯留する正極電解液用タンク106が導管108、110を介して接続されている。同様に、負極セル103には負極電極105が内蔵され、かつ負極電解液を貯留する負極電解液用タンク107が導管109、111を介して接続されている。各タンク106、107に貯留される電解液は、充放電の際にポンプ112、113により各セル102、103内に循環される。
 電池セル100Cは通常、図14の下図に示すように、セルスタック200と呼ばれる構造体の内部に形成される。セルスタック200は、図14の上図に示すように、正極電極104、隔膜101、負極電極105を重ねた電池セル100Cを、セルフレーム120で挟んで複数積層した構成を備える。この積層した積層体の両端部にはエンドプレート201が配置され、両エンドプレート201,201に棒状体202が貫通されて、ナット203で締め付けられることで、セルスタック200が構成される。
 セルフレーム120は、プラスチックカーボン製の双極板121と、この双極板121の外周に形成されるプラスチック製の額縁状の枠体122と、を備える。枠体122の下辺及び上辺には、各電池セル100Cに電解液を供給する給液用マニホールド123,124及び電解液を排出する排液用マニホールド125,126を備える。正極電解液は、給液用マニホールド123から枠体122の第1面側(紙面表側)に形成される溝を介して双極板121の第1面側に配置される正極電極104に供給される。そして、その正極電解液は、枠体122の上部に形成される溝を介して排液用マニホールド125に排出される。同様に、負極電解液は、給液用マニホールド124から枠体122の第2面側(紙面裏側)に形成される溝を介して双極板121の第2面側に配置される負極電極105に供給される。その負極電解液は、枠体122の上部に形成される溝を介して排液用マニホールド126に排出される。
 セルフレーム120は、一般的に、一対の枠片を用意し、これら枠片を接合して枠体122を構成すると共に、両枠片の内周部の間に双極板121の外周部を挟み込むことで構成される。双極板121と枠体122とは、例えば、熱融着により一体化できる(特許文献1)。熱融着は、各枠片と双極板121との接触部分を加熱して溶融させることで行える。
特開2002-367658号公報
 セルフレームの枠体に供給される電解液の内圧に対して枠体を補強することが求められている。
 枠体の内側に供給される電解液の内圧は、主にセルスタックの積層体の積層方向と直交する方向に働くが、この内圧によって枠体に過度な応力がかかる虞がある。双極板と枠体とが熱融着などで一体化されていると、枠体にかかる電解液の内圧は、枠体と双極板とに分担されるので、枠体に過度な応力がかかることを抑制し易い。しかし、双極板の構成樹脂と枠体の構成樹脂の関係によっては、双極板と枠体とを熱融着などによって一体化できない場合がある。双極板と枠体とが一体化されていないと、枠体にかかる電解液の内圧が枠体と双極板とに分担されないため、枠体に過度な応力がかかり易い。そうすると、枠体に歪みが生じ、さらには枠体が破断する虞がある。
 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、本発明の目的の一つは、セルフレームの枠体の内側に供給される電解液の内圧によって、枠体に過度な応力がかかることを抑制できるセルスタックを提供することである。また、本発明の別の目的は、上記セルスタックを備えるレドックスフロー電池を提供することである。
 本発明の一態様に係るセルスタックは、セルフレームと、正極電極と、隔膜と、負極電極と、を順次繰り返し積層した積層体を備えるセルスタックであって、前記セルフレームは、双極板と、前記双極板の外周に装着される枠体と、を備え、前記枠体の内側に供給される電解液の内圧に対して前記枠体を補強する補強構造を備える。
 本発明の一態様に係るレドックスフロー電池は、上記本発明の一態様に係るセルスタックを備える。
 前記セルスタックでは、セルフレームの枠体の内側に供給される電解液の内圧によって、枠体に過度な応力がかかることを抑制できる。前記レドックスフロー電池では、セルフレームの枠体の内側に供給される電解液の内圧によって、枠体に過度な応力がかかることを抑制できる。
実施形態1に係るセルスタックが備えるセルフレームの概略構成図である。 実施形態1に係るセルフレームの枠体と双極板との取り付け状態の一例を示す概略図である。 変形例1-1に係るセルフレームの枠体と双極板との取り付け状態の一例を示す概略図である。 変形例1-2に係るセルフレームの枠体と双極板との取り付け状態の一例を示す概略図である。 変形例1-3に係るセルフレームの枠体と双極板との取り付け状態の一例を示す概略図である。 実施形態2に係るセルスタックが備えるセルフレームの概略構成図である。 実施形態3に係るセルスタックの概略構成図である。 実施形態3に係るセルスタックの概略横断面図である。 実施形態3に係るセルスタックにおける補強部材の固定方法を説明する概略説明図である。 実施形態4に係るセルスタックが備えるセルフレームの枠体と双極板との取り付け状態の一例を示す概略図である。 実施形態4に係るセルスタックが備えるセルフレームの概略構成図である。 変形例4-1に係るセルスタックが備えるセルフレームの枠体と双極板との取り付け状態の一例を示す概略図である。 レドックスフロー電池の概略原理図である。 レドックスフロー電池が備えるセルスタックの概略構成図である。
 [本発明の実施形態の説明]
 最初に本発明の実施形態の内容を列記して説明する。
 (1)本発明の実施形態に係るセルスタックは、セルフレームと、正極電極と、隔膜と、負極電極と、を順次繰り返し積層した積層体を備えるセルスタックであって、前記セルフレームは、双極板と、前記双極板の外周に装着される枠体と、を備え、前記枠体の内側に供給される電解液の内圧に対して前記枠体を補強する補強構造を備える。
 前記セルスタックでは、補強構造を備えることで、枠体の内側に供給される電解液の内圧によって枠体に過度な応力がかかることを抑制できる。よって、電解液の内圧によって枠体に歪みが生じたり、さらには枠体が破断したりすることを抑制できる。前記セルスタックでは、電解液の内圧による枠体への過度な応力を抑制できることから、双極板と枠体とが熱融着などで一体化されていなくてもよい。そのため、双極板の構成樹脂と枠体の構成樹脂が異なっていてもよいので、セルスタックの設計の自由度を向上できる。また、補強構造を備えないセルスタックと比較して、電解液の内圧を高く設定することもできるので、セルスタックの設計の自由度を向上できる。双極板と枠体とは熱融着などで一体化されていてもよく、この場合、枠体への過度な応力を抑制できることに伴い、枠体から双極板に働く応力も軽減できる。
 (2)セルスタックの一例として、前記枠体は、複数辺を有する多角形状であり、前記補強構造は、補強部材を備える形態が挙げられる。前記補強部材は、前記枠体の少なくとも長辺に対して設けられる。
 枠体が複数辺を有する多角形状である場合、辺が長いほど剛性が低くなるため、枠体の内側に供給される電解液の内圧によって長辺側から歪みが生じ易い。よって、補強部材を枠体の少なくとも長辺に対して設けることで、枠体を効果的に補強することができる。枠体をより効果的に補強するため、補強部材は、長尺の補強部材であることが好ましい。
 複数辺を有する多角形状としては、長方形状や、正方形状、台形状、角部を丸めた矩形状、直線と円弧とを組み合わせてなるレーストラック状などが挙げられる。いずれの形状であっても、補強部材は、枠体を構成する辺のうち少なくとも長辺(最も長い辺)に対して設けられる。長方形状の枠体は、対向する一対の長辺と、対向する一対の短辺と、を有し、補強部材は、対向する一対の長辺のそれぞれに対して設けられる。正方形状の枠体は、全て等しい四辺を有し、補強部材は、四辺のそれぞれに対して設けられる。もちろん、枠体の長辺だけでなく、枠体の全辺に対して、補強部材を設けてもよい。
 (3)補強構造が補強部材を備えるセルスタックの一例として、前記補強部材は、前記積層体の内側に設けられる内方部材を備え、前記内方部材は、前記枠体の各々における各辺の長さ方向に配置される形態が挙げられる。
 補強部材が積層体の内側に設けられる内方部材を備えることで、積層体の外部に補強部材が突出することを防止できる。この内方部材が枠体ごとに設けられることで、各枠体を均一的に補強し易い。よって、積層体の各層の積層ずれなどによって、枠体間で補強が不均一となることを抑制し易い。
 (4)内方部材を備えるセルスタックの一例として、前記枠体は、前記内方部材が配置される溝部を備える形態が挙げられる。
 枠体に内方部材が配置される溝部を備えることで、内方部材を枠体に対して位置決めし易く、取り付け易い。特に、溝部に収納した内方部材の表面を枠体の最表面と面一とした場合、隣り合う枠体同士の間に補強部材の配置によって隙間が生じることがない。そのため、積層体を締め付けてセルスタックを組み立てる際に、枠体全面に亘って実質的に均一に締め付け易い。
 (5)内方部材を備えるセルスタックの一例として、前記内方部材は、接着剤により前記枠体に接合されている形態が挙げられる。
 内方部材が接着剤により枠体に接合されていることで、内方部材と枠体とを一体化でき、セルフレームを取り扱い易い。よって、セルスタックの生産性を向上することができる。
 (6)内方部材を備えるセルスタックの一例として、前記内方部材は、インサート成形により前記枠体に一体成形されている形態が挙げられる。
 内方部材がインサート成形により枠体に一体成形されていることで、セルフレームを取り扱い易い。よって、セルスタックの生産性を向上することができる。
 (7)内方部材を備えるセルスタックの一例として、前記積層体の積層方向の両端に配置される一対のエンドプレートと、前記一対のエンドプレートを前記積層体の積層方向に締め付ける締付部材と、を備え、前記内方部材は、前記締付部材が挿通される挿通孔を備える形態が挙げられる。
 補強部材が内方部材を備える場合、内方部材の配置領域があるので、枠体(セルフレーム)が大きくなり易く、セルスタックが大型化する傾向にある。それは、従来のセルスタックでは、積層体の横断面積よりもエンドプレートの表面積が大きく、積層体の外側に締付部材が配置されているからである(図14を参照)。そこで、内方部材に締付部材が挿通される挿通孔を備えることで、セルフレームの表面積(積層体の横断面積)とエンドプレートの表面積とを同等とでき、セルフレーム(積層体)が大きくなったとしても、セルスタックの大型化を抑制することができる。
 (8)補強構造が補強部材を備えるセルスタックの一例として、前記補強部材は、前記積層体の外側に設けられ、前記積層体の積層方向に沿って配置される外方部材を備える形態が挙げられる。
 補強部材が積層体の外側に設けられる外方部材を備えることで、積層体(セルフレーム)の構成を問わず、容易に補強構造を構築できる。よって、従来の積層体に対して外方部材を後付けすることも可能である。また、枠体ごとに補強部材を配置する必要がないため、セルスタックの生産性を向上することができる。
 (9)外方部材を備えるセルスタックの一例として、前記積層体の積層方向の両端に配置される一対のエンドプレートと、前記一対のエンドプレートのそれぞれに対して前記外方部材を積層方向と直交する方向に押圧して固定する固定部材と、を備える形態が挙げられる。
 枠体の内側に供給される電解液の内圧は、主にセルスタックの積層体の積層方向と直交する方向に働く。外方部材が上記積層方向と直交する方向に押圧して固定されることで、電解液の内圧に対して枠体を効果的に補強することができる。
 (10)セルスタックの一例として、前記枠体は、複数辺を有する多角形状であり、前記補強構造は、前記枠体と前記双極板とを係合する係合部を備える形態が挙げられる。前記係合部は、前記枠体及び前記双極板の一方に設けられる係合突起部と、前記枠体及び前記双極板の他方に設けられ、前記係合突起部に係合する係合溝部と、を備える。前記係合部は、前記枠体の少なくとも長辺に対してその長さ方向に亘って設けられる。
 補強構造が係合部を備えることで、枠体と双極板とを係合することで一体化できる。そのため、双極板と枠体とを熱融着などで一体化できない場合であっても、両者を係合部で係合することで、枠体にかかる電解液の内圧を枠体と双極板とで分担でき、枠体に過度な応力がかかることを抑制できる。係合部によって双極板と枠体とを一体化できるため、双極板の構成樹脂と枠体の構成樹脂が異なっていてもよく、セルスタックの設計の自由度を向上できる。
 (11)補強構造が係合部を備えるセルスタックの一例として、前記係合部は、前記係合突起部と前記係合溝部との間に前記係合溝部の幅方向に動き代を有し、前記係合部を設けた長辺の長さ方向の中央部における係合部の動き代は、前記長さ方向の端部における係合部の動き代よりも大きい形態が挙げられる。
 枠体の内側に供給される電解液の内圧が枠体にかかると、枠体の長辺のうち中央部分の方に歪みが生じ易い。よって、上記長辺の長さ方向の中央部における係合部の動き代を、端部における係合部の動き代よりも大きくすることで、係合部を設けた辺における位置の違いに伴う歪みの大きさに応じた係合状態とでき、係合部が破損することを抑制し易い。
 (12)本発明の実施形態に係るレドックスフロー電池は、(1)~(11)のいずれか1つに記載のセルスタックを備える。
 前記レドックスフロー電池では、本発明の実施形態に係るセルスタックを備えるため、枠体の内側に供給される電解液の内圧によって枠体に過度な応力がかかることを抑制できる。よって、電解液の内圧によって枠体に歪みが生じたり、さらには枠体が破断したりすることを抑制できる。
 [本発明の実施形態の詳細]
 本発明の実施形態の詳細を、以下に説明する。なお、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。図中の同一符号は、同一名称物を示す。
 ≪実施形態1≫
 実施形態1に係るレドックスフロー電池(RF電池)は、図13を用いて説明した従来型のRF電池100と同様に、電池セル100Cと、正極用循環機構(正極電解液用タンク106、導管108,110、ポンプ112)と、負極用循環機構(負極電解液用タンク107、導管109,111、ポンプ113)と、を備える。電池セル100Cは、図14に示すセルスタック200の形態で用いられる。セルスタック200は、正極電極104と、隔膜101と、負極電極105と、セルフレーム1A(図1)と、を順次繰り返し積層した積層体と、積層体の積層方向の両端に配置される一対のエンドプレート201,201と、を備える。セルスタック200は、両エンドプレート201,201に棒状体202が貫通されてナット203で締め付けられて構成される。
 本実施形態1のセルスタックの主たる特徴は、セルフレーム1Aの枠体3の内側に供給される電解液の内圧に対して、枠体3を補強する補強構造を備えることである。本実施形態1のセルスタック200の特徴の一つは、補強構造が補強部材10を備え、この補強部材10が積層体の内側に設けられる内方部材を備えることである。本実施形態1と従来との相違点の一つとして、セルフレーム1Aの枠体3に補強部材(内方部材)10を備える点が挙げられる。その他の構成は従来のRF電池100と同様の構成を採用できるため、その詳しい説明は省略する。以下、図1,2に基づいて、まずセルフレーム1Aの枠体3と双極板2の基本構成を簡単に説明し、その後に補強部材10について説明する。
 〔セルフレーム〕
 セルフレーム1Aは、双極板2と、双極板2の外周に装着される枠体3と、を備える。セルフレーム1Aは、枠体3の内周縁凹部3c(図2)に双極板2を嵌め込むことで構成される。本例では、双極板2と枠体3とは、熱融着などによって一体化されていない。
 ・枠体
 枠体3は、双極板2を支持する部材であり、代表的には図1に示すように長方形状の枠状部材である。枠体3は、その厚さ方向に貫通する開口部3wを備えており、この開口部3wを埋めるように双極板2が配置される(図2)。枠体3では、開口部3wを全周に亘って取り囲む周縁部が枠体3の他の部分よりも薄くなっており、この薄くなった部分が、双極板2を嵌め込むための内周縁凹部3cを形成している。本例では、内周縁凹部3cは、枠体3の第1面側(図2の右側)にのみ形成されている。つまり、内周縁凹部3cの枠体3の第2面側(図2の左側)の面は、枠体3の他の部分と面一となっている。
 枠体3は、従来の構成と同様に、給液用マニホールド123,124と、排液用マニホールド125,126と、入口スリット123s,124sと、出口スリット125s,126sと、を備える(図1)。実線で示される入口スリット123sと出口スリット125sは紙面手前側に設けられ、点線で示される入口スリット124sと出口スリット126sは紙面奥側に設けられている。各スリット123s~126sはそれぞれ、各マニホールド123~126から枠体3の中心線に向かって伸び、開口部3wに繋がっている。(入口スリット124sと出口スリット126sは一部図示を省略する)。枠体3の開口部3wの全周を取り囲むようにOリングなどのシール部材127が配置されている。Oリングは、複数のセルフレーム1Aを積層して締め付けた際に圧縮され、電解液のシールとして機能する。
 枠体3の構成材料は、絶縁性に優れることが好ましく、電解液と反応せず、電解液に対する耐性(耐薬品性、耐酸性など)を有するものが好ましい。さらに、枠体3の構成材料は、適度な剛性を有することが好ましい。枠体3の内側に供給される電解液の内圧に対して、ある程度は変形し難いからである。具体的な構成材料としては、例えば、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィンなどが挙げられる。
 枠体3の厚さ(内周縁凹部3cを除く)は、1mm以上10mm以下であることが好ましい。枠体3の厚さ(内周縁凹部3cを除く)が1mm以上であることで、マニホールド123~126やスリット123s~126s、及び後述する補強部材10が配置される溝部3bsなどを形成したとしても、枠体3自体の強度を十分に確保することができる。一方、枠体3の厚さ(内周縁凹部3cを除く)が10mm以下であることで、枠体3自体の強度を確保しつつ枠体3の厚さを薄くすることができ、積層体を小型化できる。枠体3の厚さ(内周縁凹部3cを除く)は、3mm以上6mm以下がさらに好ましい。
 ・双極板
 双極板2は、隣り合う電池セル100C(図13)間に介在されて各極の電解液を仕切る導電部材であり、代表的には図1に示すように長方形状の平板部材である。双極板2は、隣り合う電池セル100Cのうち、一方の電池セル100Cの正極電極104と、他方の電池セル100Cの負極電極105と、に挟まれる。双極板2は、その第1面(表面)側が正極電極104に接触し、第2面(裏面)側が負極電極105に接触する。
 双極板2は、枠体3の内周縁凹部3cに係合する部分に、双極板2の他の部分よりも薄く形成された薄肉部2cを備える。薄肉部2cは、双極板2の第1面側(図2の左側)が他の部分よりも紙面右側に近接した状態となっており、双極板2の第2面側(図2の右側)の面は他の部分と面一となっている。この双極板2の薄肉部2cが枠体3の内周縁凹部3cに対向し、薄肉部2c以外の部分が枠体3の開口部3wに嵌まり込むことで、枠体3に対する双極板2の嵌合状態が安定し易い。
 双極板2の構成材料としては、電気抵抗が小さい導電性材料であって、電解液と反応せず、電解液に対する耐性(耐薬品性、耐酸性など)を有するものを好適に利用できる。さらに、双極板2の構成材料は、適度な剛性を有することが好ましい。具体的な構成材料としては、例えば、炭素材と有機材とを含有する複合材料、より具体的には黒鉛などの導電性無機材とポリオレフィン系有機化合物や塩素化有機化合物などの有機材とを含む導電性プラスチックが挙げられる。
 炭素材としては、黒鉛の他、カーボンブラック、ダイヤモンドライクカーボン(DLC)などが挙げられる。カーボンブラックとしては、アセチレンブラックやファーネスブラックなどが挙げられる。炭素材は、黒鉛を含むことが好ましい。炭素材は、黒鉛を主体とし、一部としてカーボンブラック及びDLCの少なくとも一方を含むものであってもよい。導電性無機材は、炭素材に加えて、アルミニウムなどの金属を含むものであってもよい。導電性無機材としては、粉末や繊維が挙げられる。
 ポリオレフィン系有機化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどが挙げられる。塩素化有機化合物としては、塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化パラフィンなどが挙げられる。
 双極板2の厚さ(薄肉部2cを除く)は、1mm以上9.6mm以下であることが好ましい。双極板2の厚さ(薄肉部2cを除く)が1mm以上であることで、双極板2の強度を十分に確保することができる。一方、双極板2の厚さ(薄肉部2cを除く)が9.6mm以下であることで、双極板2の強度を確保しつつ双極板2の厚さを薄くすることができ、積層体を小型化できる。双極板2の厚さ(薄肉部2cを除く)は、3mm以上6mm以下がさらに好ましい。双極板2の厚さ(薄肉部2cを除く)が上記範囲であれば、双極板2の強度を確保しつつ双極板2に溝部などを形成し易い。
 双極板2の第1面側及び第2面側の少なくとも一方には、入口スリット123s,124sを介して供給された電解液を双極板2の全面にわたって分散させる溝部を有する流路(図示せず)を形成することができる。この流路は、例えば、入口スリット123s,124sに繋がる導入側流路と、出口スリット125s,126sに繋がる排出側流路と、を備え、各流路が連通せずに独立している形態とすることができる。さらに導入流路と排出流路とが、互いに噛み合って対向配置される櫛歯流路とすることもできる。
 ・セルフレームに対する電極の配置状態
 図2を参照してセルフレーム1A(枠体3及び双極板2)に対する正極電極104と負極電極105の配置状態を説明する。図2の図示しない下端側の断面形状は、図示する上端側とほぼ同じである。図2では、説明の便宜上、マニホールドは図示を省略している。また、図2では、説明の便宜上、各部材間に隙間を設けて図示しているが、実際には、積層方向に圧縮されるため隙間はない。
 図2では、双極板2の左側に正極電極104が、右側には負極電極105が配置されている。枠体3に内周縁凹部3cが形成されているため、負極電極105の長さ(図3の上下方向の長さ)が正極電極104の長さよりも長くなっている。枠体3の厚さ(内周縁凹部3cを除く)よりも双極板2の厚さ(薄肉部2cを除く)が薄くなっており、かつ枠体3の内周縁凹部3cの深さよりも双極板2の薄肉部2cの厚さが薄くなっているため、双極板2と正極電極104と負極電極105との合計厚さが、枠体3の厚さ(内周縁凹部3cを除く)とほぼ同等となっている。つまり、枠体3及び双極板2に正極電極104と負極電極105を配置した状態では、枠体3の表面と正極電極104の表面、枠体3の表面と負極電極105の表面が、それぞれほぼ面一となっている。正極電極104及び負極電極105の厚さは、それぞれ、例えば0.2mm以上1mm以下とすることができる。
 双極板2の第1面側と第2面側との間で電解液が流通しないように、枠体2と双極板3との間にOリング4が配置されている(図2)。本例では、枠体3の内周縁凹部3cに環状のOリング用溝部3boが形成されており、その溝部3boにOリング4が配置されている。Oリング4は、積層体が積層方向に圧縮されることで電解液のシールとして機能する。このOリング用の溝部は、双極板に形成してもよい。
 〔補強部材〕
 補強部材10は、セルフレーム1Aの枠体3に設けられ、枠体3を補強する部材である。補強部材10は、枠体3の長辺に対して設けられる。枠体3は図1の左右方向に長い長方形状であり、補強部材10は、枠体3の対向する長辺(図1では枠体3の上方の辺と下方の辺)に対して設けられる(図1のハッチング部分)。補強部材10は、各長辺の長さ方向(図1の左右方向)に沿って配置される板状部材である。補強部材10は、図1に示すように、各マニホールド123~126及びシール部材127の外側に設けられる。そのため、セルフレーム1Aにおける双極板2の大きさや、各マニホールド123~126及びシール部材127の位置を従来の構成と同様とした場合、枠体3(セルフレーム1A)の大きさが、補強部材10の配置領域の大きさ分だけ大きくなる。ここでは、図1の上下方向に枠体3(セルフレーム1A)が大きくなっている。また、補強部材10は長尺であることが好ましい。
 補強部材10は、枠体3に設けられた補強用溝部3bsに配置される(図2)。補強部材10が補強用溝部3bs内に収納されることで、収納された補強部材10と枠体3の最表面を面一にできる。ここでは、補強用溝部3bsは、枠体3の負極電極105が配置される側(図2の右側)に開口するように形成されている。補強用溝部3bsの大きさは、後述する補強部材10の大きさに対応する大きさとすればよい。
 補強部材10の長さは、枠体3の長辺の長さの50%以上であることが好ましい。補強部材10の長さが、枠体3の長辺の長さの50%以上であることで、枠体3の内側に供給される電解液の内圧に対して枠体3をより補強できる。補強部材10は、枠体3の長さ方向において中央部分を境界に左右均等の長さとなるように、枠体3に配置することが好ましい。枠体3の長辺の中央部分の剛性が両端部の剛性よりも低いため、長辺の中央部分を中心として補強部材10を配置することで、効果的に枠体3を補強できるからである。補強部材10の長さは、枠体3の長辺の長さの80%以上がさらに好ましい。
 補強部材10の幅(図2の上下方向の長さ)は、10mm以上100mm以下であることが好ましい、補強部材10の幅が10mm以上であることで、枠体3の内側に供給される電解液の内圧に対して枠体3をより補強できる。一方、補強部材10の幅が100mm以下であることで、枠体3(セルフレーム1A)が図1の上下方向に大きくなることを抑制し易い。補強部材10の幅は、40mm以上60mm以下がさらに好ましい。
 補強部材10の厚さ(図2の左右方向の長さ)は、1mm以上9mm以下であることが好ましい。補強部材10の厚さが1mm以上であることで、枠体3の内側に供給される電解液の内圧に対して枠体3をより補強できる。一方、補強部材10の厚さが9mm以下であることで、補強部材10が配置される補強用溝部3bsを枠体3に形成可能であり、枠体3自体の強度を十分に確保できる。補強部材10の厚さは、3mm以上6mm以下がさらに好ましい。
 補強部材10の構成材料は、枠体3の構成材料よりも高強度である。補強部材10の引張強さは、例えば、100MPa以上程度である。枠体3に補強部材10を設けずに枠体3の剛性を高めるには、枠体3を大きくする必要があるが、枠体3に枠体3よりも高強度な補強部材10を設けることで、枠体3の図1の上下方向の長さを短くできる。補強部材10の強度(引張強さ)が高いほど、枠体3の図1の上下方向の長さをより短くできる。補強部材10の具体的な構成材料としては、例えば、鉄や鉄合金などが挙げられる。
 補強部材10による枠体3の補強の程度は、上述した補強部材10の大きさや強度(引張強さ)などによって調整することができる。例えば、補強部材10が比較的高強度の場合、補強部材10の大きさを小さくしても枠体3の補強効果が得られる。この場合、補強部材10の幅を小さくすることで、枠体3の大きさが大きくなることを抑制し易い。また、補強部材10の大きさが大きい場合、補強部材10の強度が若干低くても、補強部材10は枠体3よりも高強度であるので、枠体3の補強効果が得られる。この場合、補強部材10の強度の自由度が増す。
 補強部材10は、上述したように、シール部材127の外側に設けられるため、電解液に接することはない。そのため、補強部材10と枠体3の補強用溝部3bsを接合する接着剤の選択肢は広い。この接着剤は、電解液に対する耐性を問わない。補強部材10が枠体3に接着剤で接合されていると、セルフレーム1Aを取り扱い易い。電解液に対する耐性を有する接着剤であれば、シール部材127の内側であっても、補強部材10を枠体3に接着剤で接合して配置することもできる。
 本例では、補強部材10は、枠体3の長辺に対してのみ設ける形態を説明したが、短辺に対しても同様の補強部材10を設けることもできる。例えば、枠体3の四辺の全て(一対の長辺及び一対の短辺)に対して補強部材10を設けたり、枠体3の三辺(一対の長辺及び一対の短辺の一方)に対して補強部材10を設けたりできる。枠体3の短辺に対して補強部材10を設ける場合、補強部材10の大きさは、枠体3の短辺の長さに対応した大きさとする。
 〔効果〕
 実施形態1のセルスタックは、枠体3ごとに補強部材10を備えるため、枠体3ごとに補強ができる。そのため、積層体の積層方向に沿って枠体3の補強具合を実質的に均一とすることもできるし、積層方向に沿って枠体3の補強具合を変えることもできる。枠体3ごとに補強ができるため、積層体全体を見ても、一部の枠体3が電解液の内圧によって変形したり破損したりすることを抑制し易い。補強部材10の大きさや強度(引張強さ)などを調整することで、補強部材10による枠体3の補強具合を容易に調整することができる。
 補強部材10が積層体の内側に設けられるため、積層体の外部に補強部材10が突出することがない。この補強部材10は、枠体3の溝部3bsに配置されるため、溝部3bsの大きさを補強部材10の大きさに対応させることで、溝部3bsに配置された補強部材10の表面と枠体3の他の部分の表面を面一にできる。そのため、補強部材10が配置されたセルフレーム1Aを用いた積層体であっても、積層体の積層方向に長さが長くなることはなく、その長さ方向の大型化を抑制できる。枠体3の溝部3bsに補強部材10を配置する形態であれば、補強部材10を枠体3に容易に配置できる。
 ≪変形例1-1≫
 実施形態1の変形例1-1として、図3に示すように、補強部材10が、枠体3の補強用溝部3bsに配置されるのではなく、枠体3の最表面から突出して配置されるセルフレーム1Bとすることができる。補強部材10の配置箇所以外の構成は、実施形態1と同様であるため、以下では実施形態1と相違する点を中心に説明する。
 補強部材10は、枠体3の第2面側(図3の左側)の最表面に接着剤で接合されている。枠体3の第1面側(図3の右側)には補強部材10に並列するように、この補強部材10に対応した大きさの補強用溝部3bsが形成されている。つまり、枠体3を平面透視したとき、枠体3に配置された補強部材10と補強用溝部3bsとは重複している。
 図3の下図に示すように、セルフレーム1Bと、正極電極104と、隔膜101と、負極電極105と、を順次繰り返した積層体としたとき、隣り合うセルフレーム1Bのうち、一方のセルフレーム1Bの補強用溝部3bsに他方のセルフレーム1Bの補強部材10が配置されることになる。一つのセルフレーム1Bに着目すると、枠体3の第2面側に補強部材10が接合されると共に、補強用溝部3bsに隣の枠体3に接合された補強部材10が配置されることになる。よって、各枠体3は、第2面側に接合された補強部材10によって補強されると共に、第1面側に形成された補強用溝部3bsに嵌合された隣の補強部材10によっても補強される。
 本例では、補強部材10は、枠体3の最表面に接着剤で接合した形態を説明したが、補強部材10の厚さ方向の一部が枠部3に形成された溝部に配置され、補強部材10の厚さ方向の他部が枠体3の最表面から突出するように配置されていてもよい。この場合、枠体3の補強部材10が配置された面と反対側の面に、補強部材10の突出長さに対応する深さの溝部を形成すればよい。また、本例では、補強部材10を枠体3に対してインサート成形などで一体に成形することもできる。
 ≪変形例1-2≫
 実施形態1の変形例1-2として、図4に示すように、補強部材10が、枠体3の内部にインサート成形により一体化されるセルフレーム1Cとすることができる。補強部材10がインサート成形により枠体3に一体成形されていると、セルフレーム1Cを取り扱い易い。さらに、補強部材10が樹脂からなる枠体3内に埋設されて枠体3の表面に露出しないことで、補強部材10が金属製であっても、セルフレーム1Cの防食性は優れている。
 ≪変形例1-3≫
 実施形態1の変形例1-3として、図5に示すように、枠体3が一対の枠片3f,3fを接合して構成されるセルフレーム1Dとすることができる。この場合、各枠片3fは、枠片3f,3f同士の対向する面に補強用溝部3bsを備える。補強部材10は、一対の枠片3f,3fを接合したときに各補強用溝部3bsで形成される空間に収納される。変形例1-3では、一対の枠片3f,3fを接合して枠体3を構成する際に、枠片3fの内周縁凹部3cで双極板2の薄肉部2cを挟み込むと同時に、補強部材10は上記空間に配置されることになる。このとき、一対の枠片3f,3f間には、Oリング3oが介在される。
 補強部材10は、図5に示すように、各枠片3fに対してそれぞれ配置される。このとき、各枠片3fに配置される各補強部材10の合計体積が、実施形態1で説明した補強部材10の大きさに相当する体積となるようにすればよい。他に、補強部材10は、一対の枠片3f,3fを接合したときに各補強用溝部3bsで形成される空間に相当する一つの部材であってもよい。補強部材10は、各枠片3fの補強用溝部3bsに接着剤により接合されていてもよい。
 ≪実施形態2≫
 実施形態2では、図6に示すように、補強部材10に、両エンドプレート201,201(図14)を積層体の積層方向に締め付ける締付部材(棒状体202(図14))が挿通される複数の挿通孔10hを備えるセルフレーム1Eを説明する。つまり、セルフレーム1Eに棒状体202が挿通される挿通孔が形成される。セルフレーム1Eに挿通孔を備える点以外の構成は、実施形態1と同様である。
 枠体3に補強部材10を備える場合、実施形態1で説明したように、枠体3(セルフレーム)の大きさが、補強部材10の配置領域の大きさ分だけ大きくなる(図6の上下方向に大きくなる)。従来、セルスタックは、積層体の積層方向の両端に配置される一対のエンドプレート201,201の表面積を積層体の横断面積よりも大きくしており、棒状体202は積層体の外側に配置されるような構成となっている(図14)。実施形態2では、セルフレーム1Eの表面積とエンドプレート201,201の表面積とを同等とし、かつセルフレーム1Eに棒状体202の挿通孔を設けることで、棒状体202が積層体の内側に配置される構成とする。そうすることで、セルフレームが大きくなったとしても、セルスタックの大型化を抑制することができる。
 セルフレーム1Eに設けられる挿通孔は、補強部材10に設け(挿通孔10h)、かつこの挿通孔10hに連続して枠体3にも設ける(図示せず)。セルフレーム1Eに設けられる各挿通孔は、棒状体202の本数や断面サイズに対応して形成すればよい。補強部材10は、挿通孔10hが形成された分に応じて剛性が低下するため、挿通孔10hが形成されても、枠体3を補強できるように大きさや強度を調整すればよい。
 実施形態2のセルスタックでは、補強部材10によって枠体3を補強できると共に、セルフレーム1Eに挿通される棒状体202によっても枠体3を補強可能である。例えば、複数の棒状体202のうち、枠体3の長辺の長さ方向の中央部分に設けられる棒状体202の径を大きくすることで、枠体3のうち特に剛性が低い部分を補強することができる。
 ≪実施形態3≫
 実施形態3では、図7~9に示すように、補強構造が補強部材20を備え、この補強部材20がセルスタックの積層体の外側に設けられる外方部材を備えるセルスタックについて説明する。補強部材(外方部材)20は、積層体の積層方向に沿って配置され(図7のクロスハッチング部分)、その両端部が、積層体の積層方向の両端部に配置される一対のエンドプレート201,201(図9,14)に固定される。補強部材20は、実施形態1と同様に、枠体3の長辺に対して設けられる。実施形態3は、補強部材が外方部材である点が実施形態1と異なる。その他の構成については実施形態1と同様であるため、以下では実施形態1と相違する点を中心に説明する。
 実施形態3では、補強部材20は、積層体の外側に設けられるため、積層体(セルフレーム)の構成を問わない。本例では、セルフレーム1Fは、従来と同様に、一対の枠片を用意し、これら枠片を接合して枠体3を構成すると共に、両枠片の内周部の間に双極板2の外周部を挟み込むことで構成される(特許文献1を参照)。セルフレーム1Fは、実施形態1と同様に、枠体の内周縁凹部に双極板を嵌め込むことで構成される形態としてもよい。この嵌め込み状のセルフレームの場合、実施形態1で説明したセルフレーム1Aにおいて、補強部材が配置される溝部を備えていない形態とすることができる。セルフレーム1Fとして、実施形態1のセルフレーム1Aと同様の嵌め込み形態を採用する場合、溝部を備えない分、セルフレーム1Aと比較して大きさを小さくできる。
 補強部材20は、積層体における各枠体3の外縁との間に1mm以上6mm以下の隙間を有して配置されることが好ましい。補強部材20は、各枠体3の外縁との間に1mm以上の隙間を有することで、積層体の各層に積層ずれがあった場合でも、補強部材20を配置し易い。ただし、積層体の積層ずれが大き過ぎる場合には、積層体の各構成部材を積層し直す。一方、上記隙間が6mm以下であることで、枠体3が電解液の内圧によって過度な応力がかかった場合に、枠体3が外方に変形する(膨れる)ことを抑制できる。補強部材20と各枠体3の外縁との間の隙間は、1mm以上3mm以下がさらに好ましい。
 補強部材20には、例えば、特定の断面形状の鋼材を好適に利用できる。例えば、H形鋼、I形鋼、角形鋼管などを利用することができる。本例では、補強部材20として、図8に示すように、H形鋼を用いる形態を説明する。補強部材20は、一対の縦片20y,20yと、一対の縦片20y,20y同士を連結する横片20xと、で構成されるH形の断面形状である。本例では、補強部材20は、横片20xが枠体3の長辺の長さ方向に沿い、縦片20yが枠体3の短辺の長さ方向に沿うように配置されている。枠体にかかる電解液の内圧は、主に積層体の積層方向と直交する方向に働くため、枠体3の長辺が膨らむ方向(図8の上下方向)に、剛性の高い一対の縦片20y,20yが沿うように補強部材20を配置することで、枠体3の歪みを抑制し易い。もちろん、H形の補強部材20は、縦片20yが枠体3の長辺の長さ方向に沿い、横片20xが枠体3の短辺の長さ方向に沿うように配置されてもよい。
 補強部材20は、枠体3の長辺の長さ方向において中央部分に配置される。枠体3の長辺の中央部分の剛性が両端部の剛性よりも低いため、長辺の中央部分に補強部材20を配置することで、効果的に枠体3を補強できるからである。
 補強部材20は、セルスタックの周縁部で形成される輪郭線の内側に配置されることが好ましい。そうすることで、セルスタックの外部に補強部材20が突出することを防止できる。本例では、補強部材20は、H形の縦片20yの端面がエンドプレート201の上面と面一となるように配置されている(図9)。
 補強部材20は、その両端部が一対のエンドプレート201,201のそれぞれに対して固定部材21で固定される。このとき、補強部材20は、図9に示すように、積層体の積層方向と直交する方向に押圧されてエンドプレート201に固定されることが好ましい。補強部材20がH形鋼である場合、上述したようにエンドプレート201の上面と縦片20yの端面とが面一であるため、エンドプレート201の上面と横片20xの面とが段差状にずれて配置される。そこで、エンドプレート201の上面と接触する第一接触面と、補強部材20の横片20xと接触する第二接触面と、各接触面を連結する連結面と、を有する段差形状の連結部材22を用いて、エンドプレート201に補強部材20を固定することが好ましい。連結部材22の幅は、一対の縦片20y,20y間の内幅よりも狭い。第一接触面及び第二接触面には、ボルトが挿通される挿通孔が形成されている。また、エンドプレート201の上面及び補強部材20の横片20xにもボルトが締め付けられる穴が形成されている。第一接触面とエンドプレート201の上面とをボルト締めし、かつ第二接触面と横片20xとをボルト締めすることで、補強部材20とエンドプレート201とは、連結部材22を介して固定される。補強部材20とエンドプレート201とは、図14に示す棒状体202の固定と同様に、積層体の積層方向に押圧されて固定されてもよい。
 ≪実施形態4≫
 実施形態4では、図10,11に示すように、補強構造が枠体3と双極板2とを係合する係合部30を備える形態について説明する。係合部30は、枠体3及び双極板2の一方に設けられる係合突起部31と、枠体3及び双極板2の他方に設けられ、係合突起部31に係合する係合溝部32と、を備える。実施形態4の補強構造は、枠体3に過度な応力がかかった場合に、係合部30を介して、応力を枠体3と双極板2とで分担させる構造となっている。実施形態4は、実施形態1と同様に、セルフレーム1Gごとに補強構造を備える。実施形態4は、補強構造が係合部である点が実施形態1と異なる。その他の構成については実施形態1と同様であるため、以下では実施形態1と相違する点を中心に説明する。
 セルフレーム1Gは、図10に示すように、枠体3に係合突起部31を備え、双極板2に係合溝部32を備える。具体的には、枠体3の内周縁凹部3cのうちOリング用溝部3boよりも内側に係合突起部31を備え、双極板2の薄肉部2cに係合突起部31に対応して係合溝部32を備える。係合部30は、Oリング用溝部3bo(Oリング4)の外側に形成されてもよい。
 係合部30は、枠体3の長辺の長さ方向(図11の左右方向)に亘って設けられる(図11のハッチング部分)。つまり、係合突起部31及び係合溝部32が、それぞれ枠体3及び双極板2の各長辺の長さ方向に亘って連続して形成されている。
 係合溝部32の深さは、その係合溝部32を形成する部材(本例では、双極板2の薄肉部2c)の厚さの10%以上50%以下とすることが好ましい。係合溝部32の深さが、係合溝部32を形成する部材の厚さの10%以上であることで、係合溝部32に係合突起部31が係合された状態を強固に確保できる。一方、係合溝部32の深さが、係合溝部32を形成する部材の厚さの50%以下であることで、その部材自体の強度を十分に確保できる。係合溝部32が枠体3に形成される場合、枠体3の内周縁凹部3cの底部の厚さが、双極板2の薄肉部2cの厚さよりも厚いため、係合溝部32の深さを深く形成し易い。係合突起部31の突出長さは、係合溝部32の深さに対応して形成すればよい。
 係合部30は、係合突起部31と係合溝部32との間に係合溝部32の幅方向に動き代を有する。動き代を有することで、係合溝部32に係合突起部31を収納し易い。一方、上記動き代が大き過ぎると、枠体3にかかる応力を緩和できず、枠体3に歪みが生じ易い。よって、上記動き代は、枠体3を補強できる程度とする必要がある。
 図11に示すように、係合部30を設けた長辺の長さ方向の中央部における動き代を、その長さ方向の端部における動き代よりも大きくすることが好ましい。それは、枠体3の長辺の中央部分の剛性が両端部の剛性よりも低いため、枠体3に応力がかかると、長辺の中央部分に歪みが生じ易いからである。枠体3の長辺の中央部分に形成される係合部30の動き代が、枠体3を補強できる程度に大きいことで、係合部30が破損することを抑制できる。
 係合突起部31を枠体3の長辺の長さ方向に亘って一定の幅とする場合、係合溝部32の幅を調整することで、動き代を調整することができる。また、係合溝部32を枠体3の長辺の長さ方向に亘って一定の幅とする場合、係合突起部31の幅を調整することでも、動き代を調整することができる。図11では、係合溝部32の幅を調整する例を図示している。
 ≪変形例4-1≫
 実施形態4の変形例4-1として、図12に示すように、枠体3が一対の枠片3f,3fを接合して構成されるセルフレーム1Hとすることができる。この場合、各枠片3fは、枠片3fと双極板2との間に係合部30を備える。変形例4-1では、係合部30は、一対の枠片3f,3fを接合して枠体3を構成する際に、内周縁凹部3cで双極板2の薄肉部2cを挟み込むと同時に、枠片3fの係合突起部31を双極板2の係合溝部32に係合させる。一対の枠片3f,3f間には、Oリング3oが介在される。
 本発明のセルスタックは、蓄電池に利用されるレドックスフロー電池に好適に利用可能である。
 100 レドックスフロー電池(RF電池)
 100C 電池セル
 101 隔膜
 102 正極セル  103 負極セル
 104 正極電極  105 負極電極
 106 正極電解液用タンク  107 負極電解液用タンク
 108~111 導管  112,113 ポンプ
 200 セルスタック
 201 エンドプレート  202 棒状体  203 ナット
 120 セルフレーム  121 双極板  122 枠体
 123,124 給液用マニホールド  125,126 排液用マニホールド
 123s,124s 入口スリット  125s,126s 出口スリット
 127 シール部材
 1A,1B,1C,1D,1E,1F,1G,1H セルフレーム
 2 双極板  2c 薄肉部
 3 枠体
  3c 内周縁凹部  3w 開口部
  3bo Oリング用溝部  3bs 補強用溝部
  3f 枠片  3o Oリング
 4 Oリング
 10 補強部材(内方部材)  10h 挿通孔
 20 補強部材(外方部材)
  20x 横片  20y 縦片
  21 固定部材  22 連結部材
 30 係合部
  31 係合突起部  32 係合溝部

Claims (12)

  1.  セルフレームと、正極電極と、隔膜と、負極電極と、を順次繰り返し積層した積層体を備えるセルスタックであって、
     前記セルフレームは、双極板と、前記双極板の外周に装着される枠体と、を備え、
     前記枠体の内側に供給される電解液の内圧に対して前記枠体を補強する補強構造を備えるセルスタック。
  2.  前記枠体は、複数辺を有する多角形状であり、
     前記補強構造は、補強部材を備え、
     前記補強部材は、前記枠体の少なくとも長辺に対して設けられる請求項1に記載のセルスタック。
  3.  前記補強部材は、前記積層体の内側に設けられる内方部材を備え、
     前記内方部材は、前記枠体の各々における各辺の長さ方向に配置される請求項2に記載のセルスタック。
  4.  前記枠体は、前記内方部材が配置される溝部を備える請求項3に記載のセルスタック。
  5.  前記内方部材は、接着剤により前記枠体に接合されている請求項3又は請求項4に記載のセルスタック。
  6.  前記内方部材は、インサート成形により前記枠体に一体成形されている請求項3に記載のセルスタック。
  7.  前記積層体の積層方向の両端に配置される一対のエンドプレートと、
     前記一対のエンドプレートを前記積層体の積層方向に締め付ける締付部材と、を備え、 前記内方部材は、前記締付部材が挿通される挿通孔を備える請求項3~請求項6のいずれか1項に記載のセルスタック。
  8.  前記補強部材は、前記積層体の外側に設けられ、前記積層体の積層方向に沿って配置される外方部材を備える請求項2に記載のセルスタック。
  9.  前記積層体の積層方向の両端に配置される一対のエンドプレートと、
     前記一対のエンドプレートのそれぞれに対して前記外方部材を積層方向と直交する方向に押圧して固定する固定部材と、を備える請求項8に記載のセルスタック。
  10.  前記枠体は、複数辺を有する多角形状であり、
     前記補強構造は、前記枠体と前記双極板とを係合する係合部を備え、
     前記係合部は、
      前記枠体及び前記双極板の一方に設けられる係合突起部と、
      前記枠体及び前記双極板の他方に設けられ、前記係合突起部に係合する係合溝部と、を備え、
      前記枠体の少なくとも長辺に対してその長さ方向に亘って設けられる請求項1に記載のセルスタック。
  11.  前記係合部は、前記係合突起部と前記係合溝部との間に前記係合溝部の幅方向に動き代を有し、
     前記係合部を設けた長辺の長さ方向の中央部における係合部の動き代は、前記長さ方向の端部における係合部の動き代よりも大きい請求項10に記載のセルスタック。
  12.  請求項1~請求項11のいずれか1項に記載のセルスタックを備えるレドックスフロー電池。
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