WO2016139131A1 - Method for the production of powdered alkali organosiliconate hydrophobing agents for construction materials - Google Patents

Method for the production of powdered alkali organosiliconate hydrophobing agents for construction materials Download PDF

Info

Publication number
WO2016139131A1
WO2016139131A1 PCT/EP2016/054019 EP2016054019W WO2016139131A1 WO 2016139131 A1 WO2016139131 A1 WO 2016139131A1 EP 2016054019 W EP2016054019 W EP 2016054019W WO 2016139131 A1 WO2016139131 A1 WO 2016139131A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
organosiliconates
alkali
fatty acids
water
Prior art date
Application number
PCT/EP2016/054019
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Michael Stepp
Daniel Schildbach
Original Assignee
Wacker Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Ag filed Critical Wacker Chemie Ag
Publication of WO2016139131A1 publication Critical patent/WO2016139131A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042Powdery mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804Compounds having Si-O-C linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/60Agents for protection against chemical, physical or biological attack
    • C04B2103/65Water proofers or repellants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146Sprayable or pumpable mixtures
    • C04B2111/00155Sprayable, i.e. concrete-like, materials able to be shaped by spraying instead of by casting, e.g. gunite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00612Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as one or more layers of a layered structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/27Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60Flooring materials
    • C04B2111/62Self-levelling compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/72Repairing or restoring existing buildings or building materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for producing powdered solids (F) comprising alkali organosiliconates and fatty acids. In a first step of said method, alkali organosiliconates are reacted with fatty acids or fatty acid esters or mixtures thereof in water so as to obtain liquid mixtures, and in a second step, the liquid mixtures are dried to obtain the powdered solids (F).

Description

Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Alkaliorganosiliconat- Process for the preparation of powdered organosiliconorganosilicate
Baustoffhydrophobiermittel Baustoffhydrophobiermittel
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung The invention relates to a process for the preparation
pulverförmiger Feststoffe aus Alkaliorganosiliconaten und powdered solids from alkali organosiliconates and
Fettsäuren zur Hydrophobierung von mineralischen Baustoffen. Fatty acids for the hydrophobization of mineral building materials.
Alkaliorganosiliconate werden schon seit Jahrzehnten zur Alkaliorganosiliconates have been used for decades
Hydrophobierung, d.h. wasserabweisenden Ausrüstung, Hydrophobing, i. water-repellent equipment,
insbesondere von mineralischen Baustoffen eingesetzt. In der Regel sind dies anorganische Baustoffe, die silicatischer und nicht-silicatischer Natur sein können. Alkaliorganosiliconate lassen sich aufgrund ihrer guten Wasserlöslichkeit als wässrige Lösung auf Feststoffen applizieren, wo sie nach Verdampfen des Wassers unter dem Einfluss von Kohlendioxid festhaftende, dauerhaft wasserabweisende Oberflächen bilden. Da sie praktisch keine hydrolytisch abspaltbaren organischen Reste enthalten, erfolgt die Aushärtung vorteilhafterweise ohne Freisetzung unerwünschter flüchtiger, organischer Nebenprodukte (sog. VOC) . Es hat vor allem die wässrige Lösung des Methylsiliconats eine große Bedeutung. Dabei handelt es sich insbesondere um das Kalium- (Kalium-Methylsiliconat) oder das Natriumderivat used in particular by mineral building materials. As a rule, these are inorganic building materials, which may be silicate and non-silicate. Due to their good solubility in water, alkali organosiliconates can be applied as an aqueous solution to solids where, after evaporation of the water under the influence of carbon dioxide, they form firmly adhering, permanently water-repellent surfaces. Since they contain virtually no hydrolytically removable organic radicals, the curing takes place advantageously without release of undesirable volatile organic by-products (so-called VOC). Above all, the aqueous solution of methyl silicate is of great importance. These are, in particular, the potassium (potassium methylsiliconate) or the sodium derivative
(Natrium-Methylsiliconat) . Wässrige Lösungen von Organosiliconaten sind besonders gut zur Hydrophobierung von schwach sauren bis schwach alkalischen Baustoffen geeignet, insbesondere von Produkten aus gebranntem Ton, Naturstein oder Gips. Dabei kann die Applikation des  (Sodium methylsiliconate). Aqueous solutions of organosiliconates are particularly well suited for the hydrophobic treatment of weakly acidic to slightly alkaline building materials, in particular of fired clay, natural stone or gypsum products. The application of the
Hydrophobiermittels entweder durch Imprägnierung oder Hydrophobic agent either by impregnation or
Massehydrophobierung erfolgen. Bei der Imprägnierung werden zum Beispiel Produkte aus gebranntem Ton oder Naturstein für eine gewisse Zeit in eine wässrige Verdünnung des Organosiliconats getaucht oder mit einer solchen Verdünnung besprüht, wobei die Aktivsubstanz gelöst in Wasser kapillar in das Porengefüge des Baustoffs eindringt. Je nach vorherrschenden Bedingungen entwickelt sich nach einer Zeit von wenigen Minuten über mehrere Stunden bis hin zu einigen Tagen nach Trocknung des Baustoffs eine hydrophobe Zone, die den Baustoff umgibt und seine kapillare Wasseraufnahme drastisch senkt. Bei der Mass hydrophobing done. In the impregnation, for example, products of calcined clay or natural stone are immersed in an aqueous dilution of the organosiliconate for a certain time or sprayed with such a dilution, the active substance dissolved in water being capillary in the pore structure of the Building material penetrates. Depending on the prevailing conditions, after a period of a few minutes to several hours to a few days after drying of the building material, a hydrophobic zone develops that surrounds the building material and drastically reduces its capillary water absorption. In the
Massehydrophobierung wird die wässrige Lösung des Mass hydrophobization becomes the aqueous solution of the
Organosiliconats ggf. nach weiterer Verdünnung mit dem Organosiliconate optionally after further dilution with the
wässrigen Slurry (zu Deutsch „Brei") zum Beispiel eines auf Gips basierenden Baustoffs vermischt. Nach dem Abbinden und Trocknen des Baustoffes wird eine stark reduzierte aqueous slurry (for example, "porridge"), for example, a gypsum-based building material is mixed.After the setting and drying of the building material is a greatly reduced
Wasseraufnahme des Gipsbaustoffs verglichen mit dem Water absorption of the gypsum building material compared with the
unhydrophobierten Baustoff gemessen. Der Vorteil der measured unhydrophobic building material. The advantage of
Massehydrophobierung z.B. von Gips ist, dass der Baustoff nicht nur von einer hydrophoben Zone umgeben ist, sondern durch und durch wasserabweisend ist. Dies ist insbesondere wichtig bei tendenziell wasserlöslichen Baustoffen wie Gips oder wenn der Baustoff nach der wasserabweisenden Behandlung in Stücke geschnitten wird. Dieses Verfahren findet z.B. bei der Mass hydrophobization e.g. of gypsum is that the building material is not only surrounded by a hydrophobic zone, but water repellent through and through. This is particularly important in the case of water-soluble building materials such as gypsum or when the building material is cut into pieces after the water-repellent treatment. This method finds e.g. in the
Herstellung von Gipskartonplatten, Gipswandbauplatten oder Gipsfaserplatten Anwendung. Production of plasterboard, gypsum wallboard or gypsum fibreboard application.
Auf Gips basierende Putze, Spachtelmassen, Estrich- oder Plaster-based plasters, fillers, screed or plaster
Selbstverlaufsmassen sowie Kleber, die allesamt zur Familie der Gipstrockenmörtel zählen, werden jedoch als Pulver in Säcken oder Silos auf die Baustelle geliefert und erst dort mit dem Anmachwasser angerührt. Für die Anwendung in Gipsputzen, Self-leveling compounds as well as adhesives, all of which belong to the gypsum-dry mortar family, are delivered to the construction site as powder in bags or silos and only then mixed with the mixing water. For use in gypsum plaster,
Gipsspachtelmassen, pulverförmigen Gips-Reparaturspachteln, gipsbasierten Fliesenklebern, gipsbasierten bodenaufbauenden Verlaufsmassen und Estrichmassen und ähnlichen mineralischen Baustoffen wird daher ein festes und pulverförmiges Gypsum-based gypsum fillers, gypsum-based tile adhesives, gypsum-based tile adhesives, gypsum-based soil-based leveling compounds and screed compounds and similar mineral building materials therefore become a solid and powdery plaster
Hydrophobiermittel benötigt, das der anwendungsfertigen  Hydrophobing agent needed, the ready-to-use
Trockenmischung zugefügt werden kann und erst bei Zusatz von Wasser während der Applikation vor Ort, z.B. auf der Baustelle, in kurzer Zeit seine hydrophobierende Wirkung entfaltet. Dies nennt man Dry-Mix-Anwendung . Dry mixture can be added and only with the addition of Water during application on site, for example, on the construction site, unfolds its hydrophobic effect in a short time. This is called dry-mix application.
Die Norm EN 520 gibt für die Wasseraufnahmeklasse Hl von für Feuchträume zugelassenen hydrophobierten Gipskartonplatten eine Wasseraufnahme, gemessen während zwei Stunden, von kleiner als 5 % vor. Entsprechend gibt die Norm für wasserabweisende  Standard EN 520 specifies a water absorption, measured for two hours, of less than 5% for the water absorption class Hl of hydrophobic plasterboard approved for use in wet rooms. Accordingly, the standard for water-repellent
Gipsspachtelmassen EN 13963:2014 vor, dass als „hydrophobiert" gekennzeichnete Spachtelmassen ein bestimmte Wasseraufnähme unterschreiten müssen - im Falle der Klasse Hl sind das weniger als 5 %. Dem Fachmann ist bekannt, dass abgebundene Gypsum fillers EN 13963: 2014, that fillers marked as "hydrophobized" must fall below a certain water absorption - in the case of the class Hl this is less than 5%
gipsbasierte Trockenmörtel, die im Bereich möglicher gypsum-based dry mortar, which is in the range of possible
Eindringung von Feuchtigkeit angewendet werden, ebenfalls eine Wasseraufnahme von kleiner als 5 % aufweisen müssen. Dem Moisture penetration must also have a water absorption of less than 5%. the
Fachmann ist ebenfalls bekannt, dass für abgebundene One skilled in the art is also aware that for ligated
Trockenmörtel ebenfalls die Wasseraufnahme, gemessen während 24 Stunden, von großer Bedeutung ist.  Dry mortar also the water absorption, measured during 24 hours, is of great importance.
DE1957263 beschreibt ein Verfahren zum Errichten von Gipsmauern im Untertagebetrieb. Ein pumpbarer und damit per se flüssiger Gipsbrei enthaltend neben weiteren Additiven ein  DE1957263 describes a method for building gypsum walls in underground operation. A pumpable and thus per se liquid gypsum slurry containing, among other additives
Kaliumsiliconat und ein Stearat wird zum Verfüllen und  Potassium siliconate and a stearate will be backfilled and
Abdichten von Hohlräumen in Gruben eingesetzt. Jedoch kommt das Kaliumsiliconat nicht notwendigerweise in fester Form zum Caulking cavities used in pits. However, the potassium siliconate does not necessarily come in solid form
Einsatz und das Stearat übernimmt die Aufgabe eines Use and the stearate takes over the task of a
Verflüssigers. Es geht aus der Beschreibung nicht hervor, dass alle Additive zwingendermaßen in Pulverform zum in einen Sack abgefüllten Gipspulver gegeben werden. Zudem werden weder Condenser. It is not clear from the description that all additives are necessarily added in powder form to the gypsum powder filled in a sack. In addition, neither
Belege für die hydrophobierende Eigenschaft geliefert noch die Kombination beider Produkte in Pulverform als vorteilhaft für die Hydrophobierung eines in Pulverform gelagerten Gipses beschrieben . Auch in DD291074 wird ein Kaliumpropylsiliconat mit einem Evidence of the hydrophobing property supplied nor the combination of both products in powder form described as advantageous for the hydrophobization of a stored in powder gypsum. Also in DD291074 is a Kaliumpropylsiliconat with a
Natriumlinoleat in einem Sanierputz kombiniert, jedoch wird hier das Siliconat in flüssiger Form zugesetzt. Weiterhin basiert der beschriebene Sanierputz auf dem Bindemittel Zement, und nicht auf Gips . Sodium linoleate combined in a Sanierputz, but here the siliconate is added in liquid form. Furthermore, the redevelopment plaster described is based on the binder cement, and not on gypsum.
Ein vergleichbares Verfahren ist in DE3105407 beschrieben: ein wasserabweisender Gipsmörtel wird erhalten, indem eine Mischung aus Fettamin, niedermolekularer Säure und Alkalisiliconat als Hydrophobiermittel beim Anmischen des Gipses zugesetzt wird. Es handelt sich dabei jedoch ebenfalls nicht um ein Drymix-Additiv in Pulverform. A comparable process is described in DE3105407: a water-repellent gypsum mortar is obtained by adding a mixture of fatty amine, low-molecular-weight acid and alkali metal siliconate as hydrophobing agent during the mixing of the gypsum. However, it is also not a Drymix additive in powder form.
WO2012/022544 beschreibt die Herstellung von pulverförmigen Alkalialkylsiliconaten mit verschiedenen Molverhältnissen  WO2012 / 022544 describes the preparation of pulverulent alkali metal alkyl siliconates having different molar ratios
Kalium zu Silicium sowie ihre Vorteile in der Additivierung von gipsgebundenen Trockenmörteln, wie beispielsweise Kalk- Gipsputzen. Im entsprechenden Anwendungsbeispiel 3 mit einem Kalk-Gips -Maschinenputz lassen 0,3 Gew.-% eines Kalium- Methylsiliconatpulver mit einem Molverhältnis Kalium zu Potassium to silicon and their advantages in the additive of gypsum-bound dry mortars, such as lime gypsum plaster. In the corresponding application example 3 with a lime-gypsum machine plaster, 0.3% by weight of a potassium methylsiliconate powder having a molar ratio of potassium can be added
Silicium von 0,64 die Wasseraufnahme nach 2 Stunden (in Silicon of 0.64 the water absorption after 2 hours (in
Anlehnung an EN 520) im Vergleich zur unbehandelten Referenz um über 90 % sinken. Bei dem hier verwendeten Kalk-Gips - Maschinenputz handelt es sich um einen sog. niedrig-gefüllten Putz mit einem Anteil an abbindefähigen Gipsphasen von ca. 60 %. Ein derartiger Gipsputz enthält aufgrund seines relativ hohen Anteils an abbindefähigen Gipsphasen einen niedrigen Gehalt an Füllstoffen (oder auch Zuschlagstoffe genannt) .  Based on EN 520) decrease by more than 90% compared to the untreated reference. The lime-plaster - machine plaster used here is a so-called low-filled plaster with a proportion of settable gypsum phases of about 60%. Such gypsum plaster contains a low content of fillers (or also called aggregates) due to its relatively high proportion of settable gypsum phases.
Solche Füllstoffe können beispielsweise künstliche oder Such fillers may, for example, artificial or
natürliche Gesteinskörnungen sowie Mineralien unterschiedlicher Korngrößenverteilungen sein, wie z.B. Erdalkalicarbonate (z.B. Calcit, Dolomit), Erdalkalisulfate (z.B. Calciumsulfat in der Form von Gips oder Anhydrit) , Splitte, Natursande oder Quarzsand. Auch wenn man die Wasseraufnahme nach 24 Stunden Unterwasserlagerung misst, tritt bei einer Dosierung von 0,3 Gew.-% des gleichen Kalium-Methylsiliconatpulvers eine natural aggregates and minerals of different particle size distributions, such as alkaline earth carbonates (eg calcite, dolomite), alkaline earth sulfates (eg calcium sulfate in the form of gypsum or anhydrite), chippings, natural sands or Silica sand. Even if you measure the water absorption after 24 hours underwater storage, occurs at a dosage of 0.3 wt .-% of the same potassium methylsiliconate a
Reduktion der Wasseraufnahme im Vergleich zur unbehandelten Referenz von über 80 % ein. Reduction of water absorption compared to the untreated reference of over 80%.
Ein Problem tritt bei der Verwendung des Kalium- Methylsiliconatpulvers auf speziellen sog. hoch-gefüllten Kalk- Gips-Maschinenputzen auf, bei denen der Anteil an  A problem arises when using the potassium methylsiliconate powder on special so-called. High-filled lime plaster gypsum plaster, in which the proportion of
abbindefähigen Gipsphasen nur ca. 20 % beträgt und der Gehalt an Füllstoffen dementsprechend höher ist und bei rund 80 % liegt. Zwar lassen auch hier 0,3 Gew. -% eines Kalium- Methylsiliconatpulvers mit einem Molverhältnis Kalium zu settable gypsum phases is only about 20% and the content of fillers is correspondingly higher and is around 80%. Although 0.3% by weight of a potassium methylsiliconate powder with a molar ratio of potassium can also be added here
Silicium von 0,64 die Wasseraufnahme nach 2 Stunden (in Silicon of 0.64 the water absorption after 2 hours (in
Anlehnung an EN 520) im Vergleich zur unbehandelten Referenz um über 90 % sinken, die Wasseraufnahme bei 24-stündiger Messung sinkt jedoch nur noch auf Werte von ca. 50 % im Vergleich zur unbehandelten Referenz. Based on EN 520) in comparison to the untreated reference by more than 90% decrease, the water absorption at 24-hour measurement, however, only drops to values of about 50% compared to the untreated reference.
Eine Erhöhung der Dosierung an Kalium-Methylsiliconatpulver stellt keine Lösung des Problems dar, da diese Substanzklasse bei überhöhter Dosierung (die deutlich über das hydrophob wirksame Mindestmaß hinaus geht, welche wiederum für jede gipsbasierte Trockenmörtelformulierung individuell zu bestimmen ist) unerwünschte Nebenwirkungen auf den mit Wasser  An increase in the dosage of potassium methylsiliconate powder is not a solution to the problem, since this class of substance at excessive dosage (which goes well beyond the hydrophobic minimum, which in turn is to be determined individually for each gypsum-based dry mortar formulation) undesirable side effects on those with water
angemischten Gipsmörtel hat . Zu diesen Nebenwirkungen zählen die Bildung von sog. Sinterschichten sowie der Verlust an has mixed gypsum mortar. These side effects include the formation of so-called sintered layers as well as the loss of
Luftporengehalt und Fließfähigkeit, was in einer Air pore content and flowability, resulting in a
Verschlechterung bis hin zum völligen Verlust der Deterioration up to the complete loss of
Verarbeitbarkeit des Gipsmörtels resultiert. Ein Maß für die Verarbeitungseigenschaften des mit Wasser angemischten Processability of gypsum mortar results. A measure of the processing properties of the mixed with water
Frischmörtels ist das Ausbreitmaß, welches man gemäß EN 1015-3 mit einem Hägermanntisch bestimmen kann. Beim Einsatz von Fresh mortar is the slump, which can be determined according to EN 1015-3 with a hammermannel. When using
Kalium-Methylsiliconatpulvern in verschiedenen Dosierungen in einem frisch mit Wasser angemischten Kalk-Gips-Maschinenputz fällt auf, dass das Ausbreitmaß ab einer Dosierung von 0,3 Gew.-% stark abnimmt. Aus diesem Grund sollte eine Potassium Methylsiliconatpulvern in different dosages in a freshly mixed with water lime-gypsum machine plaster falls on the fact that the slump significantly decreases from a dosage of 0.3 wt .-%. For that reason, one should
Überdosierung einzig zur Reduktion der Wasseraufnahme nach 24 Stunden Unterwasserlagerung vermieden werden. Overdose only to reduce water absorption after 24 hours underwater storage can be avoided.
Das beschriebene Problem für hochgefüllte Kalk-Gipsputze wird gelöst, wenn dem Gipsputz zusätzlich zum Kalium- Methylsiliconatpulver noch Alkali- oder Erdalkalisalze von Fettsäuren als weitere Additive zugesetzt werden. Durch die Kombination dieser beiden hydrophobierenden Additive können sowohl die 2-stündige um über 90 % als auch die 24-stündige Wasseraufnahme im Vergleich zur unbehandelten Referenz um über 80 % gesenkt werden. Erstens ist dabei unerwartet, dass der Anteil jedes einzelnen Additivs an der Gesamtdosierung der Kombination beider Additive alleine eingesetzt nicht in der gewünschten Form wirksam ist. Zweitens ist dabei unerwartet, dass die beiden einzelnen Additive, alleine in der gleichen Dosierung eingesetzt wie die Gesamtdosierung der Kombination beider Additive, ebenfalls nicht in der gewünschten Form wirksam sind. Beim zuletzt geschilderten Fall handelt es sich um eine Synergie, da die Kombination der beiden Additive effektiver ist als jedes der beiden einzelnen Additive, auf die gleiche Einsatzmenge bezogen.  The problem described for highly filled lime gypsum plasters is achieved when the gypsum plaster in addition to the potassium methylsiliconate powder alkali or alkaline earth metal salts of fatty acids are added as further additives. The combination of these two hydrophobing additives can reduce both the 2-hour over 90% and the 24-hour water absorption by over 80% compared to the untreated reference. First, it is unexpected that the proportion of each additive used in the total dosage of the combination of both additives alone is not effective in the desired form. Second, it is unexpected that the two individual additives, used alone in the same dosage as the total dosage of the combination of both additives, are also not effective in the desired form. The latter case is a synergy, since the combination of the two additives is more effective than either of the two individual additives, based on the same amount used.
Ebenfalls wird bei der Kombination der beiden Additive Kalium- Methylsiliconatpulver und Fettsäuresalz das Ausbreitmaß gemäß EN 1015-3 nicht so stark beeinflusst wie wenn beispielsweise Kalium-Methylsiliconatpulver in entsprechend höherer Dosierung eingesetzt wird.  Likewise, in the combination of the two additives potassium methylsiliconate powder and fatty acid salt, the slump in accordance with EN 1015-3 is not influenced as much as, for example, when potassium methylsiliconate powder is used in a correspondingly higher dosage.
Mischungen aus Alkaliorganosiliconatpulvern und Fettsäuresalzen oder freien Fettsäuren besitzen als Baustoffadditiv einen großen Nachteil: Dichte- und Kornunterschiede der einzelnen Komponenten können bei Abmischung, Lagerung und Transport der anwendungsfertigen Baustofftrockenmischung zur Separation der Einzelkomponenten und damit zu unerwünschten Inhomogenitäten in der Verteilung des Hydrophobiermittels und damit zu einer Mixtures of Alkaliorganosiliconatpulvern and fatty acid salts or free fatty acids have a major disadvantage as Baustoffadditiv: Density and grain differences of the individual components in mixing, storage and transport of ready-to-use building material dry mixture for the separation of the individual components and thus undesirable inhomogeneities in the distribution of the water repellent and thus to a
Wirkungsverringerung bis zum Wirkungsverlust führen, zumal die zugesetzten Anteile in der Regel bei < 1 Gewichtsprozent liegen . Impact reduction lead to loss of effect, especially since the added amounts are usually <1 percent by weight.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Feststoffen (F) , die Alkaliorganosiliconate und Fettsäuren umfassen, bei dem The invention relates to a process for the preparation of pulverulent solids (F), which include Alkaliorganosiliconate and fatty acids, in which
in einem ersten Schritt Alkaliorganosiliconate mit Fettsäuren oder Fettsäureestern oder Gemischen davon in Wasser zu in a first step, alkali organosiliconates with fatty acids or fatty acid esters or mixtures thereof in water
flüssigen Mischungen umgesetzt werden und liquid mixtures are reacted and
in einem zweiten Schritt die flüssigen Mischungen zu den pulverförmigen Feststoffen (F) getrocknet werden. in a second step, the liquid mixtures to the powdery solids (F) are dried.
Die pulverförmigen Feststoffe (F) sind homogen und rieselfähig. Es kann zu keiner Separation der Einzelkomponenten mehr kommen. Dieses Verfahren besitzt zudem den Vorteil, dass die Basizität des Siliconats durch den Fettsäurezusatz reduziert wird, was thermische Stabilität, Handhabung und Anwendung aus The powdered solids (F) are homogeneous and free-flowing. It can come to no separation of the individual components more. This process also has the advantage that the basicity of the siliconate is reduced by the addition of fatty acid, resulting in thermal stability, handling and application
Arbeitsschutzgründen erleichtert . Die im ersten Schritt eingesetzten Alkaliorganosiliconate können als Kation nur eine Sorte Alkalimetalle oder auch deren Mischungen untereinander tragen. Besonders bevorzugt sind die Natrium- und Kalium-Organosiliconate oder Gemische davon. Die Alkaliorganosiliconate sind vorzugsweise Salze von Health and safety reasons. The Alkaliorganosiliconate used in the first step can carry as a cation only one kind of alkali metals or their mixtures with each other. Particularly preferred are the sodium and potassium organosiliconates or mixtures thereof. The alkali metal organosiliconates are preferably salts of
Organosilanolen, von deren Hydrolyse/Kondensationsprodukten, oder von Organosilanolen zusammen mit deren Organosilanols, their hydrolysis / condensation products, or of organosilanols together with their
Hydrolyse/Kondensationsprodukten mit Alkali-Kationen, bei denen das Molverhältnis von Kation zu Silicium > 0,1 ist. Bevorzugt ist ein Verhältnis zwischen 0,5 und 3,0, besonders bevorzugt ist ein Verhältnis zwischen 0,6 und 2,0, außerordentlich bevorzugt ist ein Verhältnis zwischen 0,9 und 1,5. Hydrolysis / condensation products with alkali cations in which the molar ratio of cation to silicon is> 0.1. Preferably, a ratio between 0.5 and 3.0, more preferably a ratio between 0.6 and 2.0, exceptionally preferred is a ratio between 0.9 and 1.5.
Die Herstellung von Organosiliconaten ist schon vielfach beschrieben. Beispielsweise wird in DE 4336600 ein The preparation of organosiliconates has already been described many times. For example, in DE 4336600 a
kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von wässrigen continuous process for the preparation of aqueous
Alkaliorganosiliconat-Lösungen beansprucht, in WO 13075969 sind alkoholisch-wässrige Lösungen oder Dispersionen von Siliconaten als Zwischenprodukte beschrieben. Möglich ist aber auch der Einsatz von festen Organosiliconaten wie in WO 12022544 Alkali organosiliconate solutions claimed, in WO 13075969 alcoholic-aqueous solutions or dispersions of siliconates are described as intermediates. However, it is also possible to use solid organosiliconates as in WO 12022544
beansprucht . claimed.
Der Organorest steht bevorzugt für einen einwertigen  The organo-group is preferably a monovalent one
unsubstituierten oder durch Halogenatome, Amino- , Alkoxy- oder Silylgruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind unsubstituierte Alkylreste, Cycloalkylreste , Alkylarylreste , Arylalkylreste und Phenylreste. Vorzugsweise weisen die Kohlenwasserstoffreste 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Besonders bevorzugt sind der 3,3,3- Trifluorpropyl- , der Vinyl- und der Phenylrest. Ganz besonders bevorzugt sind unsubstituierte Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- und der Hexadecylrest . Insbesondere bevorzugt sind Alkylreste bevorzugt mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und davon wiederum der Methylrest. unsubstituted or substituted by halogen atoms, amino, alkoxy or silyl hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are unsubstituted alkyl radicals, cycloalkyl radicals, alkylaryl radicals, arylalkyl radicals and phenyl radicals. Preferably, the hydrocarbon radicals have 1 to 6 carbon atoms. Particularly preferred are the 3,3,3-trifluoropropyl, the vinyl and the phenyl radical. Very particular preference is given to unsubstituted alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and hexadecyl radicals. Particular preference is given to alkyl radicals preferably having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and thereof in turn the methyl radical.
Weitere Beispiele für den Organorest sind: Further examples of the organo radical are:
n-Propyl-, 2 -Propyl-, 3 -Chlorpropyl- , 2- (Trimethylsilyl) ethyl- , 2- (Trimethoxysilyl) -ethyl- , 2 - (Triethoxysilyl ) -ethyl- , 2- (Dirnethoxymethylsilyl) -ethyl-, 2- (Diethoxymethylsilyl) -ethyl-, n-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- , t-Butyl-, n-Pentyl-, n-propyl, 2-propyl, 3-chloropropyl, 2- (trimethylsilyl) ethyl, 2- (trimethoxysilyl) ethyl, 2 - (triethoxysilyl) ethyl, 2- (dirnethoxymethylsilyl) ethyl, 2- (diethoxymethylsilyl) ethyl, n-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl, t-butyl, n-pentyl,
Cyclopentyl- , n-Hexyl-, Cyclohexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, 2- Ethylhexyl- , n-Nonyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, 10 -Undecenyl - , n- Dodecyl-, Isotridecyl- , n-Tetradecyl- , n-Hexadecyl- , Vinyl-, Allyl-, Benzyl-, p-Chlorphenyl- , o- (Phenyl) phenyl- , m- (Phenyl) phenyl- , p- (Phenyl) phenyl- , 1-Naphthyl-, 2-Naphthyl-, 2-Phenylethyl- , 1-Phenylethyl- , 3 -Phenylpropyl- , 3- (2-Cyclopentyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, n-octyl, 2- Ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, 10-undecenyl, n-dodecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, vinyl, allyl, benzyl, p-Chlorophenyl, o- (phenyl) phenyl, m- (phenyl) phenyl, p- (phenyl) phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-phenylethyl, 1-phenylethyl, 3 -Phenylpropyl, 3- (2-
Aminoethyl) aminopropyl- , 3 -Aminopropyl- , N-Morpholinomethyl- , N-Pyrrolidinomethyl- , 3- (N-Cyclohexyl) aminopropyl- , 1-N- Imidazolidinopropylrest . Aminoethyl) aminopropyl, 3-aminopropyl, N-morpholinomethyl, N-pyrrolidinomethyl, 3- (N-cyclohexyl) aminopropyl, 1-N-imidazolidinopropyl.
Weitere Beispiele für den Organorest sind Reste - (CH2O) n-Rx , - (CH2CH2O)m-R2, und - (CH2CH2NH) 0H, wobei n , m und o Werte von 1 bis 10, insbesondere 1, 2, 3 bedeuten und R1 , R2 Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere die vorstehend Further examples of the organo radical are radicals - (CH 2 O) n -R x , - (CH 2 CH 2 O) m -R 2 , and - (CH 2 CH 2 NH) 0 H, where n, m and o are values from 1 to 10, in particular 1, 2, 3 and R 1 , R 2 are alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms, in particular the above
erwähnten Beispiele dafür bedeuten. Als Fettsäuren können niedere (bis sieben Kohlenstoffatome) , mittlere (acht bis zwölf Kohlenstoffatome) und höhere (mehr als zwölf Kohlenstoffatome) Fettsäuren eingesetzt werden, wobei niedere Fettsäuren bevorzugt, höhere Fettsäuren besonders bevorzugt und mittlere Fettsäuren außerordentlich bevorzugt sind. Beispiele besonders bevorzugter und außerordentlich bevorzugter Fettsäuren: Caprylsäure (Octansäure) , 2- Ethylhexansäure, Pelargonsäure (Nonansäure) , Caprinsäure mentioned examples mean. As fatty acids, lower (up to seven carbon atoms), middle (eight to twelve carbon atoms) and higher (more than twelve carbon atoms) fatty acids may be used, with lower fatty acids being more preferred, higher fatty acids being more preferred and medium fatty acids being most preferred. Examples of particularly preferred and extremely preferred fatty acids: caprylic acid (octanoic acid), 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid (nonanoic acid), capric acid
(Decansäure) , Undecansäure , Undeca- 10 -ensäure , Laurinsäure (Dodecansäure) , Myristinsäure (Tetradecansäure) , (Decanoic acid), undecanoic acid, undecacetic acid, lauric acid (dodecanoic acid), myristic acid (tetradecanoic acid),
Pentadecansäure, Palmitinsäure (Hexadecansäure) , Stearinsäure (Octadecansäure) , Palmitoleinsäure ( (Z) - 9 -Hexadecensäure) , Ölsäure ( (Z) - 9 -Octadecensäure) . Es können auch Gemische von Fettsäuren eingesetzt werden. Anstelle der Fettsäuren oder zusätzlich können auch entsprechende Fettsäureester eingesetzt werden. Insbesondere bei einem Molverhältnis Fettsäure zu dem im Alkaliorganosiliconat gebundenen Alkalimetall von < 0,3 können anstelle der freien Fettsäuren auch Fettsäureester, wie Fettsäurealkyl- oder Glycerinmono- , di- und triester gegebenenfalls im Gemisch mit Fettsäuren eingesetzt werden. Auch Gemische verschiedener Fettsäuren oder Fettsäureester oder Fettsäuren mit Fettsäureestern können eingesetzt werden. Pentadecanoic acid, palmitic acid (hexadecanoic acid), stearic acid (octadecanoic acid), palmitoleic acid ((Z) -9-hexadecenoic acid), oleic acid ((Z) -9-octadecenoic acid). It is also possible to use mixtures of fatty acids. Instead of the fatty acids or in addition, corresponding fatty acid esters can also be used. In particular, with a molar ratio of fatty acid to the alkali metal organosiliconate bound alkali metal of <0.3, instead of the free fatty acids and fatty acid esters, such as Fatty acid alkyl or glycerol mono-, di- and triesters optionally be used in admixture with fatty acids. Mixtures of different fatty acids or fatty acid esters or fatty acids with fatty acid esters can also be used.
Das Molverhältnis von Fettsäure zu dem im Alkaliorganosiliconat gebundenen Alkalimetall beträgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise 0,05 bis 1,0, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 insbesondere 0,2 bis 0,35. In the process according to the invention, the molar ratio of fatty acid to the alkali metal bound in the alkali metal organosiliconate is preferably from 0.05 to 1.0, particularly preferably from 0.1 to 0.5, in particular from 0.2 to 0.35.
Die Umsetzung der Alkaliorganosiliconate mit Fettsäuren oder Fettsäureestern im ersten Schritt erfolgt vorzugsweise durch einfaches Vermischen der Komponenten, besonders bevorzugt wegen der guten Homogenisierung in Gegenwart von Wasser. Es können auch Suspensionen oder Lösungen der Komponenten eingesetzt werden. Vorzugsweise werden bezogen auf 100 Gewichtsteile von Alkaliorganosiliconaten und Fettsäuren oder Fettsäureestern 10 bis 200 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 20 bis 150 The reaction of the alkali metal organosiliconates with fatty acids or fatty acid esters in the first step preferably takes place by simple mixing of the components, more preferably because of the good homogenization in the presence of water. It is also possible to use suspensions or solutions of the components. Preferably, based on 100 parts by weight of Alkaliorganosiliconaten and fatty acids or fatty acid esters 10 to 200 parts by weight, particularly preferably 20 to 150
Gewichtsteile, insbesondere 40 bis 100 Gewichtsteile Wasser eingesetzt. Parts by weight, in particular 40 to 100 parts by weight of water used.
Bei inhomogenen Mischungen kann durch Zusatz von In the case of inhomogeneous mixtures, addition of
Lösungsvermittler und/oder Emulgator im ersten Schritt die Umsetzung beschleunigt werden. Als Lösungsvermittler kommen vorzugsweise polare Lösungsmittel zum Einsatz, besonders bevorzugt Alkohole, insbesondere Alkanole und Alkandiole mit einem bis 4 Kohlenstoffatome , beispielsweise Methanol, Ethanol, 2-Propanol, 1-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, Isobutanol, Ethylenglykol , Propylenglykol , wobei Methanol und Ethanol aufgrund ihrer niederen Siedepunkte besonders bevorzugt sind, sowie Ketone, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon . Vorzugsweise werden wässrige Lösungen von Solubilizer and / or emulsifier in the first step, the implementation can be accelerated. Preferred solubilizers are polar solvents, particularly preferably alcohols, in particular alkanols and alkanediols having one to 4 carbon atoms, for example methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, wherein methanol and ethanol are particularly preferred because of their low boiling points, and ketones, such as acetone or methyl ethyl ketone. Preferably, aqueous solutions of
Alkaliorganosiliconaten, die vielfach kommerziell erhältlich sind, mit reinen Fettsäuren umgesetzt. Die Konzentration der eingesetzten Alkaliorganosiliconatlosungen beträgt vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 40 Gew.-% insbesondere mindestens 50 Gew.-%. Insbesondere mittlere und höhere Fettsäuren bilden aufgrund ihrer geringen Polarität beim Vermischen mit rein wässrigen Alkaliorganosiliconatlosungen oftmals zweiphasige Mischungen, die beim Trocknen keine  Alkaliorganosiliconaten, which are often commercially available, reacted with pure fatty acids. The concentration of the alkali organosilicon solutions used is preferably from 10 to 70% by weight, more preferably at least 40% by weight, in particular at least 50% by weight. In particular, medium and higher fatty acids often form two-phase mixtures on mixing with purely aqueous alkali metal organosilicon solutions because of their low polarity, which do not produce any effects on drying
homogenen Pulver ergeben. In diesen Fällen wird bevorzugt ein Lösungsvermittler in einer Menge zugesetzt, die gerade homogeneous powder. In these cases, it is preferable to add a solubilizer in an amount that is straight
ausreicht, eine klare Lösung zu gewährleisten, da er beim sufficient to ensure a clear solution since
Trocknen wieder komplett entfernt werden muss. Die Anteile an Lösungsvermittler richten sich in erster Linie nach der Art der Fettsäure, dem Typ des Alkaliorganosiliconats und der Drying again must be completely removed. The proportions of solubilizer depend primarily on the type of fatty acid, the type of Alkaliorganosiliconats and the
Konzentration der beteiligten Reaktionspartner und können vom Fachmann in einfachen Mischungsvorversuchen ermittelt werden. Sie liegen vorzugsweise im Bereich von maximal 40 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 30 Gew.-%, insbesondere maximal 20 Gew.-% an der Reaktionsmischung. Es können auch Mischungen an Lösungsvermittlern zugesetzt werden.  Concentration of the participating reaction partners and can be determined by the skilled person in simple mixing preliminary experiments. They are preferably in the range of not more than 40% by weight, more preferably not more than 30% by weight, in particular not more than 20% by weight, of the reaction mixture. It is also possible to add mixtures of solubilizers.
Auch durch Temperaturerhöhung kann eine Homogenisierung  Also by increasing the temperature can be a homogenization
erreicht werden. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung bei be achieved. Preferably, the reaction takes place at
möglichst niedriger Temperatur aufgrund der thermischen lowest possible temperature due to the thermal
Instabilität der Alkaliorganosiliconate . Die Instability of Alkaliorganosiliconate. The
Reaktionstemperatur im ersten Schritt liegt deshalb  Reaction temperature in the first step is therefore
vorzugsweise bei höchstens 100 °C, besonders bevorzugt bei höchstens 70°C, insbesondere höchstens 60°C. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei dem Druck der umgebenden Atmosphäre. Sie kann aber auch bei erhöhtem oder niedrigerem Druck preferably at most 100 ° C, more preferably at most 70 ° C, in particular at most 60 ° C. The reaction is preferably carried out at the pressure of the surrounding atmosphere. But it can also be at elevated or lower pressure
erfolgen . Die bei der Umsetzung freigesetzte Neutralisationswärme kann durch Kühlung abgeführt werden, es kann aber auch notwendig sein, die Mischung zunächst zu erhitzen, um die gewünschte Reaktion zu starten. Das Ende der Umsetzung kann bei konstanter Kühlleistung leicht am Absinken der Temperatur erkannt werden. Zur Gewährleistung einer kontrollierten Reaktion wird respectively . The heat of neutralization released during the reaction can be dissipated by cooling, but it may also be necessary to first heat the mixture to start the desired reaction. The end of the reaction can be easily detected at a constant cooling capacity at the drop in temperature. To ensure a controlled reaction is
vorzugsweise beim Batchverfahren eine Komponente vorgelegt und die andere dosiert, es können aber auch z.B. bei preferably in the batch process, one component is introduced and the other metered, but it can also be used, for example. at
kontinuierlicher Reaktionsführung im Rohrreaktor beide continuous reaction in the tubular reactor both
Komponenten parallel dosiert werden. Besonders bevorzugt wird beim Einsatz von bei Raumtemperatur flüssigen Fettsäuren- oder Fettsäurederivaten im Batchverfahren eine Lösung des Components are dosed in parallel. When using liquid fatty acid or fatty acid derivatives which are liquid at room temperature, it is particularly preferable to use a batchwise solution of the
Alkaliorganosiliconats vorgelegt und die Fettsäure bzw. das Fettsäurederivat zudosiert. Bei Raumtemperatur feste Fettsäuren oder ihre Derivate werden vor der Dosierung vorzugsweise entweder aufgeschmolzen oder in einem Lösungsvermittler gelöst. Da die Dosierung von Feststoffen generell aufwendiger ist und die Herstellung von Schmelzen oder Lösungen vorteilhafterweise in einem gerührten Behälter erfolgt, werden bei Raumtemperatur feste Fettsäuren oder deren Derivate im Batchverfahren Alkaliorganosiliconats presented and added the fatty acid or the fatty acid derivative. At room temperature solid fatty acids or their derivatives are preferably either melted before dissolution or dissolved in a solubilizer. Since the dosage of solids is generally more expensive and the production of melts or solutions is advantageously carried out in a stirred container, solid fatty acids or their derivatives are in the batch process at room temperature
vorzugsweise vorgelegt und die Siliconatlösung wird zudosiert. preferably submitted and the siliconate solution is added.
Die vorzugsweise homogene Reaktionsmischung aus The preferably homogeneous reaction mixture
Alkaliorganosiliconat und Fettsäure bzw. Fettsäurederivat wird abschließend im zweiten Schritt zu einem homogenen Alkaliorganosiliconat and fatty acid or fatty acid derivative is finally in the second step to a homogeneous
rieselfähigen Pulver getrocknet. Die Trocknung erfolgt free-flowing powder dried. The drying takes place
vorzugsweise nach den gängigen technischen Verfahren durch Verdampfen der flüchtigen Bestandteile bei erhöhter Temperatur und/oder gegenüber der Atmosphäre verringertem Druck. preferably by the usual technical methods by evaporation of the volatile constituents at elevated temperature and / or reduced pressure relative to the atmosphere.
Vorzugsweise erfolgt die Trocknung kontinuierlich, besonders bevorzugt in einem Sprühtrockner oder einem Preferably, the drying is carried out continuously, more preferably in a spray dryer or a
Wirbelschichttrockner, insbesondere in einem Sprühtrockner. Andere bevorzugte kontinuierliche Trockner sind Fluidized bed dryer, especially in a spray dryer. Other preferred continuous dryers are
Pastenmahltrockner, Scheibentrockner sowie Pastry dryers, disc dryers as well
Dünnschichtkontakttrockner. Unter den diskontinuierlichen Trocknern sind Hordentrockner, Vakuumkontakttrockner, Thin-film contact dryer. Among the discontinuous dryers are tray dryers, vacuum contact dryers,
Mischertrockner, Konustrockner, Wirbelschichttrockner undMixer dryer, condenser dryer, fluidized bed dryer and
Gefriertrockner bevorzugt, wobei Mischertrockner, Konustrockner und Wirbelschichttrockner besonders bevorzugt sind. Freeze dryer preferred, with mixer dryer, conical dryer and fluidized bed dryer are particularly preferred.
Die Trocknungstemperatur im zweiten Schritt liegt vorzugsweise bei 60°C bis 200°C, besonders bevorzugt bei 70°C bis 150°C. The drying temperature in the second step is preferably 60 ° C to 200 ° C, more preferably 70 ° C to 150 ° C.
Den flüssigen Mischungen können im ersten oder zweiten Schritt noch weitere Bestandteile z.B. zur Verbesserung der The liquid mixtures may contain, in the first or second step, further constituents, e.g. to improve the
Anwendungseigenschaften zugesetzt werden. Zur Verbesserung und dem Erhalt der Rieselfähigkeit können Rieselhilfen und/oder Antibackmittel zugesetzt werden. Auch Bestandteile aus der fertigen Baustoffabmischung wie beispielsweise Gips, Zement, Sand, Glas, oder Füllstoffe wie Kreiden, Silikate, Tone, Application properties are added. To improve and maintain the flowability, flow aids and / or anti-caking agents can be added. Also components from the finished building material mixture such as gypsum, cement, sand, glass, or fillers such as chalk, silicates, clays,
Kieselsäuren, Metalloxide, Polymere (beispielsweise PVA, PVC, PE, PP, Polystyrol, PTFE, PVDF in Pulverform oder als Pellets) sowie Abbindeverzögerer oder -Beschleuniger aber auch flüssige Polymere wie Mineralöle oder Siliconöle können zu Beginn, während oder am Ende des Herstellprozesses zugesetzt werden. Vorzugsweise werden bezogen auf 100 Gewichtsteile von Silicas, metal oxides, polymers (for example PVA, PVC, PE, PP, polystyrene, PTFE, PVDF in powder form or as pellets) and setting retarders or accelerators as well as liquid polymers such as mineral oils or silicone oils can be added at the beginning, during or at the end of the production process become. Preferably, based on 100 parts by weight of
Alkaliorganosiliconaten und Fettsäuren oder Fettsäureestern höchstens 50, besonders bevorzugt höchstens 10 Gewichtsteile weitere Bestandteile zugesetzt. Alkaliorganosiliconaten and fatty acids or fatty acid esters added at most 50, more preferably at most 10 parts by weight of further ingredients.
Der erste und der zweite Schritt des erfindungsgemäßen The first and the second step of the invention
Verfahrens können auch partiell oder komplett parallel Procedure can also be partial or completely parallel
durchgeführt werden. Beispielsweise kann während der Trocknung eines wässrigen Alkaliorganosiliconats in einem be performed. For example, during the drying of an aqueous alkali organosiliconate in a
Schaufeltrockner oder an einer Wirbelschicht die Fettsäure oder deren Derivat zudosiert werden und damit die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens erhöht werden. Paddle dryer or on a fluidized bed the fatty acid or their derivatives are added and thus the economic efficiency of the process can be increased.
Alle vorstehenden Symbole der vorstehenden Formeln weisen ihre Bedeutungen jeweils unabhängig voneinander auf. In allen All the above symbols of the above formulas each have their meanings independently of each other. In all
Formeln ist das Siliciumatom vierwertig. Formulas is the silicon atom tetravalent.
In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen sind, falls jeweils nicht anders angegeben, alle Mengen- und In the following examples and comparative examples, unless stated otherwise, all amounts and
Prozentangaben auf das Gewicht bezogen und sämtliche Percentages by weight and all
Umsetzungen werden bei einem Druck von 0,10 MPa (abs.) Reactions are carried out at a pressure of 0.10 MPa (abs.)
durchgeführt . carried out .
Beispiel 1 example 1
Umsetzung von Kaliummethylsiliconat WACKER SILRES® BS 16 mit Laurinsäure Implementation of potassium methyl silicate WACKER SILRES ® BS 16 with lauric acid
Bei Raumtemperatur werden 11 g (0,045 mol Silicium) einer wässrigen Lösung von Kaliummethylsiliconat WACKER SILRES® BS 16At room temperature, 11 g (0.045 mol of silicon) of an aqueous solution of potassium methyl siliconate WACKER SILRES ® BS 16
(Wacker Chemie AG, Siliciumgehalt : 4,1 mmol/g, Kaliumgehalt: 4,26 mmol/g) vorgelegt, man gibt 3,0 g (0,015 mol) Laurinsäure(Wacker Chemie AG, silicon content: 4.1 mmol / g, potassium content: 4.26 mmol / g), 3.0 g (0.015 mol) of lauric acid are added
(Merck KGaA) dazu und fügt soviel Ethanol zu, dass eine klare Lösung entsteht (insgesamt 3,8 g) . Anschließend wird die Lösung bei Raumtemperatur bei vermindertem Druck eingeengt und der breiige Rückstand im Vakuumtrockenschrank bei 100°C und 3 hPa zwei Stunden getrocknet. Man isoliert 6,9 g eines weißen rieselfähigen Pulvers, das sich klar in Wasser unter (Merck KGaA) and add so much ethanol that a clear solution is formed (a total of 3.8 g). The solution is then concentrated at room temperature under reduced pressure and the pulpy residue dried in a vacuum oven at 100 ° C and 3 hPa for two hours. 6.9 g of a white free-flowing powder are isolated, which is clearly submerged in water
Schaumbildung löst. Foaming dissolves.
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden marktübliche In the following application examples were customary
Maschinengipsputze (MGP) in Pulverform eingesetzt: MGP 1 ist ein niedrig-gefüllter Kalk-Gips-Maschinenputz mit einem Anteil an abbindefähigen Gipsphasen von ca. 60 % und einem daraus folgenden Anteil von ca. 40 % Füllstoffen) , MGP 2 ist ein hochgefüllter Kalk-Gips-Maschinenputz mit einem Anteil an MGP 1 used in powder form: MGP 1 is a low-filled lime-plaster machine plaster with a proportion of settable gypsum phases of about 60% and one of them following proportion of about 40% fillers), MGP 2 is a highly filled lime-gypsum machine plaster with a share of
abbindefähigen Gipsphasen von ca. 20 % und einem daraus folgenden Anteil von ca. 80 % Füllstoffen) . Die beiden Putze wurden mit verschiedenen Mengen an Kalium-Methylsiliconat-settable gypsum phases of about 20% and a consequent proportion of about 80% fillers). The two plasters were treated with different amounts of potassium methylsiliconate
Pulver WACKER SILRES® BS Pulver S der Wacker Chemie AG (nicht erfindungsgemäß) und dem Pulver erhalten aus Beispiel 1 WACKER BS Powder SILRES ® powder S Wacker Chemie AG (not of the invention) and the powder obtained from Example 1
(erfindungsgemäß) in trockener Form effektiv in einem sog.  (According to the invention) in dry form effectively in a so-called.
Planetenmischer, wie in EN 196-1 beschrieben, für 30 Sekunden vermischt. Anschließend wurde diese Trockenmischung gemäß der auf der Packung angegebenen Rezeptur unter Rühren portionsweise zum Anmachwasser gegeben und mit dem Planetenmischer, wie in EN 196-1 beschrieben, zu einem homogenen Slurry verrührt Planetary mixer, as described in EN 196-1, mixed for 30 seconds. Subsequently, this dry mixture was added in portions to the mixing water in accordance with the recipe indicated on the package with stirring and mixed with the planetary mixer, as described in EN 196-1, to form a homogeneous slurry
(Maschinenputz MGP 1: 300 g Pulver und 180 g Wasser,  (Machine plaster MGP 1: 300 g of powder and 180 g of water,
Maschinenputz MGP 2: 300 g Pulver und 105 g Wasser jeweils gemäß Packungsangabe) . Anschließend wurde der erhaltene Slurry in PVC-Ringe (Durchmesser: 80 mm, Höhe 20 mm) gegossen und das Abbinden des Gipsputzes bei 23 °C und 50 % relativer Machine plaster MGP 2: 300 g powder and 105 g water according to the instructions). Subsequently, the obtained slurry was poured into PVC rings (diameter: 80 mm, height 20 mm) and the setting of gypsum plaster at 23 ° C and 50% relative
Luftfeuchte über 6 Stunden abgewartet. Nach der Entschalung der Gipsputzprüfkörper aus den Ringen wurden diese für weitere 24Humidity waited more than 6 hours. After demoulding the gypsum plaster test specimens from the rings, these were used for another 24
Stunden bei 23 °C und 50 % relativer Luftfeuchte jeweils separiert voneinander auf der Mantelfläche stehend aufbewahrt und anschließend in einem Umlufttrockenschrank bei 40 °C bis zur Gewichtskonstanz der Prüfkörper getrocknet. Im Falle der Anwendungsbeispiele 1-5 wurden die Prüfkörper vor der Stored separately at 23 ° C and 50% relative humidity, each standing separately on the lateral surface and then dried in a convection oven at 40 ° C to constant weight of the test specimens. In the case of Application Examples 1-5, the test specimens were before
Wasserlagerung für 28 Tage bei Normklima (23±2 °C, 50±5 % relative Luftfeuchtigkeit gemäß EN 1062-3) gelagert. Zur  Storage of water stored for 28 days under standard conditions (23 ± 2 ° C, 50 ± 5% relative humidity according to EN 1062-3). to
Bestimmung der Wasseraufnahme in Anlehnung an DIN EN 520 wurden die Prüfkörper nach Bestimmung des Trockengewichts für 120 min in einer Kunststoffwanne unter Wasser gelagert, wobei die Determination of water absorption Based on DIN EN 520, the test specimens were stored after determination of the dry weight for 120 min in a plastic tub under water, the
Proben horizontal auf Metallgitter gelegt wurden und der  Samples were placed horizontally on metal mesh and the
Wasserüberstand über dem höchsten Punkt der Prüfkörper 5 mm betrug. Nach 120 min wurden die Prüfkörper aus dem Wasser genommen, auf einem mit Wasser gesättigten Schwamm abgetropft und auf einer Waage mit einer Genauigkeit von 0,01 g aus dem Nassgewicht sowie dem Trockengewicht die prozentuale Water supernatant above the highest point of the specimens 5 mm amounted to. After 120 minutes, the test specimens were removed from the water, drained on a water-saturated sponge, and on a balance with an accuracy of 0.01 g from the wet weight and the dry weight the percentage
Wasseraufnahme nach 120 min gemäß der Formel Water absorption after 120 min according to the formula
Prozentuale Wasseraufnähme = { [Masse (nass) - Masse (trocken) ] /Masse (trocken) } · 100 % errechnet. Nach der Wägung, die pro Prüfkörper nur wenigePercentage water consumption = {[mass (wet) - mass (dry)] / mass (dry)} · 100% calculated. After weighing, only a few per test specimen
Sekunden dauerte , wurden die Prüfkörper umgehend wieder in die Kunststoffwanne unter Wasser zurückgelegt. Nach einer Seconds lasted, the specimens were promptly returned to the plastic tray under water. After a
Gesamtzeit von 24 h unter Wasser wurden die Prüfkörper erneut aus dem Wasser genommen und die prozentuale Wasseraufnahme nach 24 h, wie zuvor für 120 min beschrieben, bestimmt. Total time of 24 h under water, the test specimens were again taken out of the water and the percentage of water uptake after 24 h, as previously described for 120 min, determined.
Anwendungsbeispiele 1-5: Hydrophobierung zweier Application Examples 1-5: Hydrophobing of Two
Maschinengipsputze mit variierenden Dosierungen an einem Maschinengipsputze with varying dosages on one
Kalium-Methylsiliconatpulver WACKER SILRES® BS Pulver S Potassium methylsiliconate powder WACKER SILRES ® BS Powder S
(Molverhältnis Alkali -Metall zu Silicium: 0,65) und dem Pulver erhalten aus Beispiel 1. (Molar ratio of alkali metal to silicon: 0.65) and the powder obtained from Example 1.
Darin wird gezeigt, dass ein sog. hochgefüllter Gipsputz im Gegensatz zum niedrig-gefüllten Gipsputz mit dem herkömmlichen Siliconat-Pulver nur unzureichend vor einer Wasseraufnahme geschützt werden kann (s. 24h-Wert) .  It shows that a so-called highly filled gypsum plaster, in contrast to the low-gypsum plaster with the conventional siliconate powder, can only be insufficiently protected against water absorption (see 24 h value).
Tabelle 1 zeigt im Falle der Anwendungsbeispiele 1 und 2, dass das Kalium-Methylsiliconat-Pulver (nicht erfindungsgemäß) die 2 -h-Wasseraufnähme und die 24 -h-Wasseraufnähme eines niedriggefüllten Maschinenputzgipses (MGP 1) bei einer Dosierung von 0,22 Gew.-% stark reduziert.  Table 1 shows in the case of Application Examples 1 and 2 that the potassium methylsiliconate powder (not according to the invention) the 2 -h water and the 24 -h water uptake of a low-filled engine plaster (MGP 1) at a dosage of 0.22 wt .-% greatly reduced.
Im Falle der Anwendungsbeispiele 3 und 4 zeigt Tabelle 1, dass selbst 0,26 Gew.-% an Kalium-Methylsiliconat-Pulver (nicht erfindungsgemäß) zwar die 2-h-, aber nicht die 24 -h- Wasseraufnähme eines hoch-gefüllten Maschinenputzgipses (MGP 2) auf Werte gleichzeitig unter 10 Gew.-% senken können. In the case of application examples 3 and 4, Table 1 shows that even 0.26% by weight of potassium methylsiliconate powder (not According to the invention) although the 2-h, but not the 24 -h water absorption of a highly-filled machine plaster (MGP 2) can be reduced to values at the same time less than 10 wt .-%.
Unerwarteterweise ist es im Falle des Anwendungsbeispiels 5 jedoch mit 0,26 Gew.-% des Pulvers erhalten aus Beispiel 1 möglich, sowohl die 2-h- als auch die 24 -h-Wasseraufnähme des hoch-gefüllten Maschinenputzgipses (MGP 2) auf Werte deutlich unter 10 Gew.-% zu senken. Unexpectedly, in the case of Application Example 5, however, with 0.26 wt.% Of the powder obtained from Example 1, both the 2-hr and 24-hr. Water intakes of the high-duty engineered plaster (MGP 2) are possible to values significantly lower than 10% by weight.
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0001

Claims

Patentansprüche : Claims:
1. Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Feststoffen (F) , die Alkaliorganosiliconate und Fettsäuren umfassen, bei dem A process for the preparation of powdery solids (F) comprising alkali organosiliconates and fatty acids, in which
in einem ersten Schritt Alkaliorganosiliconate mit  in a first step with alkali metal organosiliconates
Fettsäuren oder Fettsäureestern oder Gemischen davon in Wasser zu flüssigen Mischungen umgesetzt werden und in einem zweiten Schritt die flüssigen Mischungen zu den pulverförmigen Feststoffen (F) getrocknet werden.  Fatty acids or fatty acid esters or mixtures thereof are converted into liquid mixtures in water and dried in a second step, the liquid mixtures to the powdery solids (F).
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die 2. The method of claim 1, wherein the
Alkaliorganosiliconate Salze von Organosilanolen, von deren Hydrolyse/Kondensationsprodukten, oder von Organosilanolen zusammen mit deren Hydrolyse/Kondensationsprodukten mit Alkali-Kationen sind, bei denen das Molverhältnis von Kation zu Silicium > 0,1 ist.  Alkali organosiliconates Salts of organosilanols, of their hydrolysis / condensation products, or of organosilanols together with their hydrolysis / condensation products with alkali cations, in which the molar ratio of cation to silicon is> 0.1.
3. Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden 3. Method according to one or more of the preceding
Ansprüche, bei dem die Alkaliorganosiliconate Natrium- oder Kalium-Organosiliconate oder Gemische davon sind.  Claims in which the alkali organosiliconates are sodium or potassium organosiliconates or mixtures thereof.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden 4. Method according to one or more of the preceding
Ansprüche, bei dem der Organorest für einen einwertigen unsubstituierten oder durch Halogenatome, Amino-, Alkoxy- oder Silylgruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.  Claims in which the organo radical is a monovalent unsubstituted or halogen, amino, alkoxy or silyl substituted hydrocarbon radical containing 1 to 18 carbon atoms.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden 5. The method according to one or more of the preceding
Ansprüche, bei dem die Fettsäuren ausgewählt werden aus Caprylsäure, 2 -Ethylhexansäure , Pelargonsäure , Caprinsäure, Undecansäure , Undeca- 10 -ensäure , Laurinsäure, Myristinsäure , Pentadecansäure , Palmitinsäure, Claims in which the fatty acids are selected from caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, undecacid acid, lauric acid, Myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid,
Stearinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure und Gemischen davon . Stearic acid, palmitoleic acid, oleic acid and mixtures thereof.
Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, bei dem das Molverhältnis von Fettsäure zu dem im Alkaliorganosiliconat gebundenen Alkalimetall 0,05 bisProcess according to one or more of the preceding claims, in which the molar ratio of fatty acid to the alkali metal bound in the alkali metal organosiliconate is 0.05 to
1 , 0 beträgt . 1, 0 is.
Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, bei dem im ersten Schritt bezogen auf 100 Gewichtsteile von Alkaliorganosiliconaten und Fettsäuren oder Fettsäureestern 10 bis 200 Gewichtsteile Wasser eingesetzt werden. Process according to one or more of the preceding claims, wherein 10 to 200 parts by weight of water are used in the first step, based on 100 parts by weight of alkali organosiliconates and fatty acids or fatty acid esters.
Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, bei dem im ersten Schritt Lösungsvermittler zugesetzt wird, der ausgewählt wird aus Alkoholen und Ketonen . Method according to one or more of the preceding claims, wherein in the first step solubilizer is added, which is selected from alcohols and ketones.
PCT/EP2016/054019 2015-03-02 2016-02-25 Method for the production of powdered alkali organosiliconate hydrophobing agents for construction materials WO2016139131A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015203685.5 2015-03-02
DE102015203685.5A DE102015203685A1 (en) 2015-03-02 2015-03-02 Process for the preparation of pulverulent alkali organosiliconate building material hydrophobing agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016139131A1 true WO2016139131A1 (en) 2016-09-09

Family

ID=55442798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2016/054019 WO2016139131A1 (en) 2015-03-02 2016-02-25 Method for the production of powdered alkali organosiliconate hydrophobing agents for construction materials

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102015203685A1 (en)
WO (1) WO2016139131A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022111783A1 (en) * 2020-11-24 2022-06-02 Knauf Gips Kg Construction material based on a mineral binder comprising synergistically effective hydrophobisation agent combinations

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1957263A1 (en) 1969-11-14 1971-05-27 Knauf Westdeutsche Gips Methods of building walls in underground operations
DE3105407A1 (en) 1981-02-14 1982-09-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "WATER REPELLENT PLASTER MORTAR"
US4482630A (en) * 1982-04-08 1984-11-13 Colgate-Palmolive Company Siliconate-coated enzyme
DD291074A5 (en) 1989-12-21 1991-06-20 Bauakademie Ddr Sanierputzmörtel
DE4336600C1 (en) 1993-10-27 1994-10-20 Nuenchritz Chemie Gmbh Process for the continuous preparation of aqueous alkali metal alkylsiliconate solutions
WO2004103928A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobing additive
EP1767506A1 (en) * 2005-09-27 2007-03-28 Elotex AG In water redispersible powder, method for preparation of said powder and use thereof
WO2012022544A1 (en) 2010-07-21 2012-02-23 Wacker Chemie Ag Water-soluble organosiliconate powder
WO2013075969A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Wacker Chemie Ag Method for producing solids from alkali salts of silanols
WO2015155034A1 (en) * 2014-04-08 2015-10-15 Wacker Chemie Ag Dry plaster mortar having hydrophobing additive

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1957263A1 (en) 1969-11-14 1971-05-27 Knauf Westdeutsche Gips Methods of building walls in underground operations
DE3105407A1 (en) 1981-02-14 1982-09-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "WATER REPELLENT PLASTER MORTAR"
US4371399A (en) * 1981-02-14 1983-02-01 Hoechst Aktiengesellschaft Water-repellent gypsum mortar
US4482630A (en) * 1982-04-08 1984-11-13 Colgate-Palmolive Company Siliconate-coated enzyme
DD291074A5 (en) 1989-12-21 1991-06-20 Bauakademie Ddr Sanierputzmörtel
DE4336600C1 (en) 1993-10-27 1994-10-20 Nuenchritz Chemie Gmbh Process for the continuous preparation of aqueous alkali metal alkylsiliconate solutions
WO2004103928A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobing additive
EP1767506A1 (en) * 2005-09-27 2007-03-28 Elotex AG In water redispersible powder, method for preparation of said powder and use thereof
WO2012022544A1 (en) 2010-07-21 2012-02-23 Wacker Chemie Ag Water-soluble organosiliconate powder
WO2013075969A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Wacker Chemie Ag Method for producing solids from alkali salts of silanols
WO2015155034A1 (en) * 2014-04-08 2015-10-15 Wacker Chemie Ag Dry plaster mortar having hydrophobing additive

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022111783A1 (en) * 2020-11-24 2022-06-02 Knauf Gips Kg Construction material based on a mineral binder comprising synergistically effective hydrophobisation agent combinations

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015203685A1 (en) 2016-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2596001B1 (en) Water-soluble organosiliconate powder
DE102005005259B4 (en) Mineral insulating element and method for its production
EP0278518B1 (en) Process for the preparation of water-repellent gypsum articles and gypsum powder containing a hydrophobic agent
DE60108152T2 (en) GRANULATED HYDROPHOBIC ADDITIVE MATERIAL FOR CEMENT COMPOSITIONS
EP2121541A1 (en) A solidification and hardening accelerator for hydraulic binders and process for its preparation
EP0392253A2 (en) Composition for rendering water-repellent porous inorganic building materials by impregnating
EP0151452A1 (en) Process for fast setting of a mouldable raw mixture and utilisation thereof
EP2714623A1 (en) Organosiliconate powders, method for the production thereof and use thereof for hydrophobizing mineral building materials
CH643220A5 (en) METHOD FOR PRODUCING VAPOR-HARDENED LIGHTWEIGHT GAS CONCRETE WITH HYDROPHOBIC PROPERTIES.
EP2231548A1 (en) Fatty acid salt mixture as a hydrophobing agent for construction materials
EP2766319B1 (en) Process for the body-hydrophobization of building materials comprising solid organosilicon compounds
DE2606273C3 (en) Process for the production of water repellants
DE2405437C3 (en) Process for preparing a cement mass from mortar or concrete
EP2157069B1 (en) Coated hydraulic bonding agent
EP2796436A1 (en) Method for treating plaster
WO2015155034A1 (en) Dry plaster mortar having hydrophobing additive
WO2011128129A1 (en) Use of aqueous alkyl- and amino-functionalized silicon-containing co-condensates for the mass hydrophobization of inorganic building materials
DE1769508A1 (en) Process for the production of water repellants
WO2016139131A1 (en) Method for the production of powdered alkali organosiliconate hydrophobing agents for construction materials
EP2313350B1 (en) Method of dedusting a pulverulent building material composition
EP3268325B1 (en) Method for producing pulverulent solids from alkali salts of silanols
EP0001591B1 (en) Process for the production of aqueous suspensions of calcium sulphate-hemihydrate and their use
DE102011076344A1 (en) Solid salts useful as hydrophobing agent for hydrophobing e.g. fibers, comprise organosilanols, their hydrolysis or condensation products, or organosilanols together with their hydrolysis or condensation products and alkali cations
EP3700873A1 (en) Disalt as a robust primary surfactant for calcium sulfate mixtures containing recycled gypsum
DE102011000998B4 (en) Use of an additive for a screed and screed composition

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16706614

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 16706614

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1