WO2016128337A1 - Verfahren zur trocknung von superabsorbern - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a process for drying superabsorbers, wherein the superabsorbent to be dried is applied to a conveyor at an addition point, the conveyor belt passes through a dryer and the dried superabsorber is removed at a removal point.
- Superabsorbents are polymers that can absorb many times their own weight of liquid. Superabsorbents are generally used in the form of a coarse powder, for example in diapers, dressing materials, various hygiene articles, etc. In the production of superabsorbers, the starting materials used give rise to an intermediate in the form of a hydrogel, which must be dried. Usually, a belt dryer is used to dry the hydrogel.
- Belt dryers are used to dry various products, often in the form of a bulk material, powder or granules.
- the material to be dried is entered at a feed point in the belt dryer and removed at a sampling point again.
- a conveyor belt inside the belt dryer transports the material to be treated through the dryer in the direction of the removal point. Depending on the nature of the material to be dried, this can caking or sticking to the conveyor belt, whereby deposits form with time, which must be removed. This problem also occurs in the drying of superabsorbents. Parts of the superabsorbent to be dried can be attached to the conveyor belt or caked to form deposits.
- a belt dryer which is constructed from a plurality of drying units.
- the individual drying units each comprise means for the recirculation and regeneration of a treatment medium, for example air, which are designed, for example, as a circulation blower and heating device.
- a feeding device is provided, can be introduced with the material to be dried in the device.
- a discharge device for removing the dried material is provided on the opposite side.
- a conveying device in the form of a conveyor belt runs through the entire device and transports the material to be dried through the dryer.
- a cleaning device is provided in the returning part of the conveyor, which is designed for example as a brush set or suction device.
- An additional blower can be used to return debris back into the dryer's transport path.
- DE 816 375 a device for removing adhering to rollers of a belt dryer dry material is known.
- scrapers of the width of the roller are provided on the running rollers of the conveyor belt.
- the scrapers have scraper blades which are pressed against the rollers. Pressing the scraper blades done with the help of counterweights.
- the scraped material is taken up in inclined collecting containers and transported away.
- a disadvantage of the known from the prior art solutions for removing deposits of conveyor belts is that they can not completely remove the deposits over the entire width of the conveyor belt. In particular, if the deposits do not caking evenly distributed on the conveyor belt, but caking in the form of lumps on the belt, not all deposits are reliably removed. If the conveyor belt is not completely flat, for example because of deformations or if the conveyor belt sags due to its own weight, the known stripping devices can not remove all deposits as well.
- An object of the invention is to provide a process for drying superabsorbers in which deposits are reliably removed from the conveyor belt of the dryer.
- the object is achieved by a process for drying superabsorbers, wherein the superabsorbent to be dried is applied to a conveyor belt at an addition point, the conveyor belt passes through at least one dryer and the dried superabsorber is removed at a removal point and wherein the conveyor belt from the point of addition through the Dryer leads to the sampling point. It is envisaged that stuck on the conveyor superabsorber is removed after passing the sampling point with a segmented stripper.
- the conveyor belt and the at least one dryer together form a belt dryer.
- the at least one dryer comprises means for the circulation and regeneration of a treatment medium, for example air.
- the treatment medium flows through the circulation on the superabsorbent to be dried and absorbs moisture.
- the addition point is provided on one side of the belt dryer and allows the supply of the superabsorbent to be dried in the belt dryer.
- the conveyor belt to which the stripping device is assigned, transports the material to be dried from the feed device through the at least one dryer to the removal point, where the dried superabsorber is removed again.
- Preferred drying temperatures are in the range 100 ° C to 250 ° C, preferably 120 ° C to 220 ° C, more preferably 130 ° C to 210 ° C, most preferably 150 ° C to
- the preferred residence time at this temperature in the belt dryer is preferably at least 10 minutes, more preferably at least 20 minutes, most preferably at least 30 minutes, and usually at most 60 minutes.
- nitrogen and other non-oxidizing inert gases are suitable as the treatment medium.
- the segmented scraper used comprises at least two scrapers, which are arranged side by side in the direction of travel of the conveyor belt.
- the scrapers together have a width which substantially corresponds to the width of the conveyor belt, which is to be freed from deposits.
- substantially it is meant here that, unless the scrapers overlap, the sum of the widths of the scrapers corresponds to the width of the conveyor belt except for a difference based on gaps between the scrapers. If the scrapers partially overlap, the sum of the widths of the scrapers around the overlapped area is greater than the width of the conveyor belt.
- the scrapers overlap, so that no gap occurs.
- the scrapers are movable and are biased against the conveyor belt with a defined force so that the scrapers have good contact with the conveyor belt. Since the scrapers are not rigidly arranged, they can be pushed away from the conveyor belt, when the forces exceed the preload force. This is the case, for example, if parts of the deposits are firmly bonded to the belt and the force necessary for stripping could damage the conveyor belt and / or the stripping device.
- a biasing force a force in the range of 10 N to 500 N, preferably in the range of 100 N to 300 N is set. For example, the biasing force is 200N.
- the scrapers used are spring biased against fluid pressure, pressurized by gravity, levered and suspended by weights, or a combination of at least two of these forces to become.
- all scrapers are rotatably arranged on a common axis.
- the scrapers are rotatably connected to the axle via a spring and an angle suspension, so that the individual scrapers can be moved independently of each other.
- the spring is designed, for example, as a compression spring, then the spring can provide the biasing force completely or partially. It is also possible, for example, to apply a torque to the axle via a weight and a lever arm.
- the angular suspension of the scrapers also acts as a lever arm and converts the torque acting on the axle into a force acting on the scrapers.
- the springs are biased by the applied force, the spring associated with each stripper allowing this wiper to move independently of the other wipers.
- the conveyor belt is preferably designed in the form of a closed belt, so that it is deflected in the region of the removal point and runs back in the direction of the point of addition.
- the segmented stripper is arranged so that the scrapers are biased from below against the conveyor belt. Deposits scraped off by the stripper from the conveyor belt can thereby fall down under the action of gravity and are thereby removed from the area of the conveyor belt.
- the segmented stripping device is arranged in the region of a roller or a deflection device. By the roller or the deflector pressure is exerted on the conveyor belt in the direction of the segmented stripper. This ensures that the conveyor belt is not deformed due to the bias of the wiper of the stripper and remains relative to the stripping in a defined, predetermined position.
- the scrapers used each comprise a scraper, which is preferably made of a plastic.
- the scraper is doing the part of the scraper, which is in contact with the conveyor belt and abraded the deposits of this or strips.
- the plastic slides over the material of the conveyor belt and wears as it is softer than the material of the conveyor belt. The closure of the conveyor belt is thereby low.
- the plastic of the scraper is selected from lyetheretherketone (PEEK), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyamide, polypropylene (PP) or polyethylene (PE). These plastics have good chemical resistance and are therefore not attacked by the materials deposited on the conveyor belt.
- PTFE for example, has good sliding properties. This reduces possible wear of the conveyor belt and scrapers.
- the plastics can be reinforced, for example by the introduction of fibers. Suitable fibers for reinforcing the plastic are, for example, glass fibers, carbon fibers, mineral fibers or aramid fibers.
- the scrapers comprise a sliding contact. The sliding contact is electrically conductive and is connected to a measuring device.
- the measuring device is additionally connected to the conveyor belt used, which is also carried out electrically conductive in this embodiment.
- the conveyor belt used When using a conveyor belt made of a material that is not electrically conductive, it can be rendered electrically conductive, for example, by introducing metal filaments.
- the sliding contact is designed smaller than the dimensions of the scraper and arranged so that the sliding contact initially does not touch the conveyor belt. However, after some time, the scraper will wear in contact with the conveyor belt, gradually removing material of the scraper in the areas communicating with the conveyor belt and decreasing the dimensions of the scraper.
- the scrapers are about the axis perpendicular to the plane of the conveyor belt by an angle of +/- 1 ° to +/- 30 ° relative to the perpendicular to the direction of the conveyor belt turned. It is conceivable to select the same or different rotation angle for some or all scrapers.
- the scrapers are arranged so spaced on the segmented Ab- stripping device that the scraper, seen in the direction of the conveyor belt, overlap.
- the scrapers of the scrapers have a width between 10 cm and 200 cm.
- the scrapers preferably have a width of between 15 cm and 100 cm, the optimum width being between 20 cm and 60 cm.
- the number of scrapers required in the apparatus used depends on the width of the scrapers used and the width of the conveyor belt, with as many scrapers as necessary to cover the entire width of the conveyor belt. The sum of the widths of the scrapers should therefore be greater than or equal to the width of the conveyor belt.
- scrapers are used, each comprising a vibration damper. If the scraper is biased against the conveyor belt with a spring or the like, the scraper and spring system is an oscillator which can be excited to vibrate. The scraper or its scraper would temporarily lose contact with the conveyor belt and could not reliably remove deposits.
- the provision of a vibration damper dampens excited vibrations and ensures reliable contact of the scraper with the conveyor belt, which if necessary, e.g. with fixed to the conveyor belt caking impurities, but can still change its distance from the conveyor belt.
- These vibrations can also be used selectively in order to loosen up the superabsorber transported by the conveyor belt and to prevent it from caking.
- at least a part of the conveyor belt is set in vibration.
- the conveyor belt used in the method may for example be constructed of several segments.
- the individual segments are flat, substantially rigid components, which are arranged to be movable relative to one another.
- a segment of the segmented conveyor belt comprises a perforated plate.
- the treatment medium such as air
- a conveyor belt which is designed as a continuous material web.
- the material of the conveyor belt is for example a glass fiber reinforced plastic such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyester, polyamide, polyurethane or a metal such as stainless steel.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- polyester polyester
- polyamide polyamide
- polyurethane or a metal such as stainless steel.
- coating materials are z.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- PFA perfluoroalkoxy polymers
- MFA tetrafluoroethylene-perfluoromethylvinylether copolymer
- silicone silicone
- the process proposed according to the invention is preferably used for drying superabsorbents, in particular for drying poly (meth) acrylates.
- Poly (meth) acrylates or related polymers are generally prepared by copolymerizing reactants of groups (I) with water-soluble, monoethylenically unsaturated monomers,
- R 4 is C2 to Cs-alkylene and R 1 , R 2 , R 3 are independently hydrogen, methyl, ethyl or propyl.
- These compounds are, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and the alkali metal or ammonium salts of these acids, acrylamide, methacrylamide, crotonamide, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, dimethylaminobutyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylate.
- acrylate dimethylaminoneopentyl acrylate and dimethylaminoneopentyl methacrylate.
- the basic acrylates and methacrylates are used in the form of the salts with strong mineral acids, sulfonic acids or carboxylic acids or in quaternized form.
- the anion X- for the compounds of the formula 1 is the acid radical of the mineral acids or of the carboxylic acids or methosulfate, ethosulfate or halide from a quaternizing agent.
- Further water-soluble monomers of group (I) are N-vinylpyrrolidone, acrylamidopropanesulfonic acid, vinylphosphonic acid and / or alkali metal or ammonium salts of vinylsulfonic acid.
- Suitable water-soluble monomers of group (I) are also diallylammonium compounds, such as dimethyldialylammonium chloride, diethyldiallylammonium chloride or diallylpiperidinium bromide, N-vinylimidazolium compounds, such as salts or quaternization products of N-vinylimidazole and 1-vinyl-2-methylimidazole, and N-vinylimidazolines, such as N-vinylimidazoline, 1-vinyl-2-methylimidazoline, 1-vinyl-2-ethylimidazoline or 1-vinyl-2-n-propylimidazoline, which are also used in quaternized form or as a salt in the polymerization.
- diallylammonium compounds such as dimethyldialylammonium chloride, diethyldiallylammonium chloride or diallylpiperidinium bromide
- N-vinylimidazolium compounds such as salts or
- Preferred monomers of group (I) are acrylic acid, methacrylic acid and the alkali metal or ammonium salts of these acids, acrylamide and / or methacrylamide. These monomers can be copolymerized with each other in any proportion.
- crosslinkers (monomers of group (II)).
- the crosslinkers contain at least two ethylenically unsaturated double bonds.
- Suitable crosslinkers are, for example, ⁇ , ⁇ '-methylenebisacrylamide, polyethylene glycol diacrylates and polyethylene glycol dimethacrylates which are each derived from polyethylene glycols having a molecular weight of 126 to 8500, preferably 400 to 2000, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, butanediol diacrylate, Hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, diacrylates and dimethacrylates of block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, di- or trihydric polyhydric alcohols esterified with acrylic acid or methacrylic acid, such as
- Water-soluble crosslinkers are preferably used, for example N, N-methylenebisacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylates, pentaerythritol triallyl ether and / or divinylurea.
- the monomers of group (II) are used in amounts of 0.001 to 5, preferably 0.005 to 0.5 mol% based on the monomers (I) in the copolymerization. If a change in the properties of the copolymers is desired, the copolymerization of the monomers of groups (I) and (II) can additionally be carried out in the presence of monomers of group (III).
- Suitable monomers of group (III) are, for example, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylonitrile and / or methacrylonitrile.
- esters of acrylic acid or methacrylic acid with monohydric alcohols containing 1 to 18 carbon atoms for example methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, the corresponding esters of methacrylic acid , Diethyl fumarate, diethyl maleate, dimethyl maleate, maleic acid acid dibutyl ester, vinyl acetate and vinyl propionate.
- the monomers of group (III) are used for modifying the water-soluble poly (meth) acrylates, 0.5 to 20, preferably 2 to 10, mol% based on the monomers (I) are used.
- the water-insoluble monomers if they are used in the copolymerization with, be dispersed with the aid of emulsifiers in the aqueous solution.
- Suitable emulsifiers are, for example, ethoxylated nonylphenols, ethoxylated castor oil, alkyl sulfates, sorbitan fatty acid esters, ethoxylated sorbitols, ethoxylated sorbitan fatty acid esters and alkyl sulfonates.
- Such emulsifiers are used in an amount of 0 to 3 wt .-% based on the monomers (I).
- Suitable polymerization regulators are, for example, thio compounds, such as thioglycolic acid, mercaptoalcohols, for example 2-mercaptoethanol, mercaptopropanol and mercaptobutanol, dodecylmercaptan, formic acid, ammonia and amines, for example ethanolamine, Diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, morpholine and piperidine.
- the monomers (I), (II) and, if appropriate, (III) are copolymerized with one another in from 20 to 80, preferably from 20 to 50, in particular from 30 to 45,% by weight aqueous solution in the presence of polymerization initiators.
- polymerization initiators it is possible to use all compounds which decompose into free radicals under the polymerization conditions, for example peroxides, hydroperoxides, hydrogen peroxide, persulfates, azo compounds and the so-called redox catalysts. Preference is given to the use of water-soluble catalysts. In some cases it is advantageous to use mixtures of different polymerization initiators, for example mixtures of hydrogen peroxide and sodium or potassium peroxodisulfate.
- Suitable organic peroxides are, for example, acetyl acetone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, tert-amyl perpivalate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl perohexanoate, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl per 2-ethylhexanoate, tert.
- Suitable polymerization initiators are azo initiators, for example 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N-dimethylene) isobutyramidine dihydrochloride, 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile and 4,4'-bis (2-aminopropane) dihydrochloride. azobis (4-cyanovaleric acid).
- the polymerization initiators mentioned are used in conventional amounts, for example in amounts of 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2 mol%, based on the monomers to be polymerized.
- the redox catalysts contain as oxidizing component at least one of the abovementioned per compounds and, as reducing component, for example ascorbic acid, glucose, sorbose, ammonium or alkali metal hydrogen sulfite, sulfite, thiosulfate, hyposulfite, pyrosulfite or sulfide, metal salts such as iron. ions or silver ions or sodium hydroxyme- thylsulfoxylat.
- the reducing component of the redox catalyst used is ascorbic acid or sodium pyrosulfite. Relative to the employed in the polymerization amount of monomers used 1 X 10 "5 and 1 mol% of the reducing component of the redox catalyst system and 1 ⁇ 10 -5 to 5 mol% of the oxidizing component of the Redoxka- talysators. Instead of the oxidizing component of the redox catalyst, or in addition one can also use one or more water-soluble azo initiators.
- a redox system consisting of hydrogen peroxide, sodium peroxodisulfate and ascorbic acid is preferably used. These components are used in the relative concentrations of 1 x 10 "2 mol% hydrogen peroxide, 0.084 mol% sodium peroxodisulfate and 2.5 x 10 -3 mol% of ascorbic acid based on the monomers approximate shape in an ordinary execution.
- the aqueous monomer solution may contain the initiator dissolved or dispersed. However, the initiators can also be fed to the polymerization reactor separately from the monomer solution.
- Suitable polymerization reactors are, for example, kneading reactors or belt reactors.
- the polymer gel formed during the polymerization of an aqueous monomer solution or suspension is comminuted continuously by, for example, counter-rotating stirrer shafts, as described in WO 2001/038402 A1.
- the polymerization on the conveyor belt is described, for example, in DE 38 25 366 A1 and US Pat. No. 6,241,928.
- a polymer gel is formed, which must be comminuted in a further process step, for example in an extruder or kneader.
- a polymer gel of gelatinous consistency is formed.
- the product is removed at the removal point of the polymerization reactor in the form of polymer gel.
- the polymer gel is dried as described above. After drying, the dried polymer gel is fed to a mill. There, the dried polymer gel is ground to a powdery product. The powder can then be classified, for example by sieving.
- Figure 1 is a schematic representation of a production process of superabsorbers
- FIG. 1 shows the sequence of a production process for superabsorbents, in particular for poly (meth) acrylates.
- the educts 31 for the preparation of the poly (meth) acrylates are fed to a polymerization reactor 30.
- the product produced is poly (meth) acrylate, which leaves the polymerization reactor 30 in the form of a polymer gel having a gelatinous consistency.
- the polymer gel is fed to a belt dryer 2.
- the belt dryer 2 has an addition point 4 and a removal point 6 and comprises a dryer 1 and a conveyor belt 12. With a swing band 34, the polymer gel at the point of addition 4 on the conveyor belt Placed 12 of the belt dryer 2 and distributed over the width of the conveyor belt 12.
- the conveyor belt 12 transports the polymer gel through the dryer 1 to the removal point 6.
- liquid is withdrawn from the polymer gel at a temperature of about 200 ° C.
- the dried polymer gel is then fed to a mill 42. There, the dried polymer gel is further ground to a powdery product 44. Subsequently, the powder can be classified, for example by sieving.
- the belt dryer 2 comprises a conveyor belt 12 which is designed as a segmented conveyor belt.
- the conveyor belt 12 comprises a plurality of segments 14, each individual segment 14 being a flat, substantially rigid component. Each two segments 14 are movably connected to each other.
- the belt dryer 2 comprises at least two deflecting devices 16, wherein in the illustrated section of FIG. 2 only one deflecting device 16 is visible and only schematically shown in FIG. At the deflection 16, the conveyor belt 12 is deflected so that it passes through the belt dryer 2 as a closed belt.
- the running direction of the conveyor belt 12 is indicated in Figure 2 with an arrow with reference numeral 18. In the region below the deflection device 16 shown in FIG.
- a segmented stripping device 10 with a plurality of scrapers 20 is arranged.
- Each scraper 20 comprises a scraper 22 with which deposits are stripped or removed from the conveyor belt 12.
- the segmented stripping device 10 comprises six strippers 20.
- the segmented stripping device 10 is arranged on the underside of the conveyor belt 12 so that the strippers 20 with their scrapers 22 touch the conveyor belt 12 from below.
- the segmented scraper 10 includes an axis 26 on which the scrapers 20 are movably received.
- the scrapers 20 include for this purpose an angle suspension 29, which is fastened via a rotatable connection 28 on the axis 26.
- a compression spring 24 is further provided, which is connected via a respective rotatable connection 28 with the angular suspension 29 of a scraper 20 and with the axis 26 in connection.
- Each Scraper 20 is assigned its own compression spring 24, so that each scraper 20 is biased independently of the other scrapers and can move independently.
- this independent movement ensures reliable contact of the individual scrapers 22 of the scrapers 20 with the conveyor belt 12, even in cases where the conveyor belt 12 is not flat or the segmented scraper device 10 is not exactly aligned with respect to the conveyor belt 12 .
- the scrapers 20 can recede in the case of contaminants that have been firmly fixed to the conveyor belt 12 and can not be removed without damaging the conveyor belt 12 or the segmented stripping device 10, since the forces occurring in this case exceed the pretensioning force of the compression springs 24.
- a biasing force a force in the range of 10 N to 500 N, preferably in the range of 100 N to 300 N is set.
- the biasing force is 200 N.
- the scrapers 20 can be rotated about the axis perpendicular to the plane of the conveyor belt 12 by an angle of +/- 1 ° to +/- 30 ° with respect to the normal to the direction 18 of the conveyor belt 12 to a removal of the deposits from the conveyor belt 12 support.
- the conveyor belt 12 is designed as a segmented conveyor belt.
- the individual segments 14 may in this case be designed, for example, in the form of a sheet metal component.
- the segments 14 of the segmented conveyor belt consist of a perforated plate.
- the treatment medium for example air, can be introduced through the holes, for example via a fan, thereby assisting the drying process.
- the conveyor belt 12 is designed as a continuous material web.
- the material of the conveyor belt 12 is for example a glass fiber reinforced plastic such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyester, polyamide, polyurethane or a metal such as stainless steel.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- polyester polyester
- polyamide polyamide
- polyurethane or a metal such as stainless steel.
- coating materials are z.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- PFA perfluoroalkoxy polymers
- MFA tetrafluoroethylene-perfluoromethylvinylether copolymer
- silicone silicone.
- the conveyor belt 12 transports the polymer gel through a dryer, where it is a treatment medium, for example air, at a temperature in the range of 100 ° C to 250 ° C, preferably from 120 ° C to 220 ° C, particularly preferably 130 ° C be exposed to 210 ° C.
- the preferred residence time at this temperature in the belt dryer is preferably at least 10 minutes, particularly preferably at least 20 minutes, very particularly preferably at least 10 minutes. at least 30 minutes, and usually 60 minutes at most.
- portions of the dried polymer gel may adhere to or cake with the conveyor belt 12 to form deposits of dried superabsorbent on the conveyor belt 12.
- the conveyor belt 12 is deflected on the deflection device 16 shown in FIG. 2 and runs back to the point of addition 4, cf. FIG. 1.
- the conveyor belt 12 passes together with the deposits, the segmented stripper 10. Using the segmented stripper 10, the deposits are removed from the conveyor belt 12.
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trocknung von Superabsorbern, wobei der zu trocknende Superabsorber an einer Zugabestelle auf ein Förderband (12) aufgebracht wird, das Förderband (12) mindestens einen Trockner durchläuft und der getrocknete Superabsorber an einer Entnahmestelle entnommen wird und wobei das Förderband von der Zugabestelle durch den Trockner zur Entnahmestelle führt. Dabei ist vorgesehen, dass am Förderband (12) hängengebliebener Superabsorber nach dem Passieren der Entnahmestelle mit einer segmentierten Abstreifvorrichtung (10) entfernt wird.
Description
Verfahren zur Trocknung von Superabsorbern
Beschreibung Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Trocknen von Superabsorbern, wobei der zu trocknende Superabsorber an einer Zugabestelle auf ein Förderband aufgebracht wird, das Förderband einen Trockner durchläuft und der getrocknete Superabsorber an einer Entnahmestelle entnommen wird. Superabsorber sind Polymere, die ein Vielfaches ihres Eigengewichts an Flüssigkeit aufnehmen können. Superabsorber werden im Allgemeinen in Form eines grobkörnigen Pulvers beispielsweise in Windeln, Verbandsmaterialien, verschiedenen Hygieneartikeln, usw. eingesetzt. Bei der Herstellung von Superabsorbern entsteht aus den verwendeten Edukten ein Zwischenprodukt in Form eines Hydrogels, welches getrocknet werden muss. Üblicherweise wird zur Trock- nung des Hydrogels ein Bandtrockner eingesetzt.
Bandtrockner werden zur Trocknung von verschiedenen Produkten verwendet, die häufig in Form eines Schüttguts, eines Pulvers oder eines Granulats vorliegen. Das zu trocknende Gut wird dazu an einer Aufgabestelle in den Bandtrockner eingegeben und an einer Entnahmestelle wieder entnommen. Ein Förderband im Inneren des Bandtrockners transportiert das zu behandelnde Gut dabei durch den Trockner in Richtung der Entnahmestelle. Je nach Beschaffenheit des zu trocknenden Guts kann dieses an dem Förderband anbacken oder kleben bleiben, wodurch sich mit der Zeit Ablagerungen bilden, die entfernt werden müssen. Dieses Problem tritt auch bei der Trocknung von Superabsorbern auf. Teile des zu trocknenden Superabsorbers können am Förderband anhängen oder festbacken und so Ablagerungen bilden.
Aus DE 36 169 661 A1 ist ein Bandtrockner bekannt, der aus einer Vielzahl von Trockeneinheiten aufgebaut ist. Die einzelnen Trockeneinheiten umfassen jeweils Mittel für die Umwälzung und Regenerierung eines Behandlungsmediums, beispielsweise Luft, die z.B. als Umwälzge- bläse und Heizvorrichtung ausgeführt sind. Auf einer Seite des Bandtrockners ist eine Zuführeinrichtung vorgesehen, mit der zu trocknendes Material in die Vorrichtung eingebracht werden kann. Auf der entgegengesetzten Seite ist eine Abfuhrvorrichtung zur Entnahme des getrockneten Gutes vorgesehen. Eine Fördereinrichtung in Form eines Transportbands durchzieht die gesamte Vorrichtung und transportiert das zu trocknende Gut durch den Trockner hin- durch. Zum Entfernen von Ablagerungen vom Band ist eine Reinigungseinrichtung im rücklaufenden Teil der Fördereinrichtung vorgesehen, die beispielsweise als Bürstensatz oder Saugeinrichtung ausgebildet ist. Ein zusätzliches Gebläse kann verwendet werden, um entfernte Rückstände wieder in den Transportweg des Trockners zurückzubefördern. Aus DE 816 375 ist eine Vorrichtung zum Entfernen von an Walzen eines Bandtrockners anhaftendem Trockengut bekannt. Zum Entfernen der Ablagerungen sind an den Laufwalzen des Förderbands Schaber von der Breite der Walze vorgesehen. Die Schaber weisen Schaberschneiden auf, die gegen die Walzen gedrückt werden. Das Andrücken der Schaberschneiden
erfolgt mit Hilfe von Gegengewichten. Das abgeschabte Material wird in geneigten Auffangbehältern aufgenommen und abtransportiert.
Nachteilig an den aus dem Stand der Technik bekannten Lösungen zum Entfernen von Ablage- rungen von Förderbändern ist, dass diese die Ablagerungen nicht vollständig über die ganze Breite des Förderbandes entfernen können. Insbesondere wenn die Ablagerungen nicht gleichmäßig verteilt am Förderband anbacken, sondern in Form von Klumpen am Band anbacken, werden nicht alle Ablagerungen zuverlässig entfernt. Ist das Förderband nicht vollständig eben, beispielsweise aufgrund von Verformungen oder hängt das Förderband aufgrund seines Eigengewichts durch, können die bekannten Abstreifvorrichtungen ebenfalls nicht alle Ablagerungen entfernen.
Eine Aufgabe der Erfindung ist, ein Verfahren zur Trocknung von Superabsorbern bereitzustellen, bei dem Ablagerungen vom Förderband des Trockners zuverlässig entfernt werden.
Gelöst wird die Aufgabe durch ein Verfahren zur Trocknung von Superabsorbern, wobei der zu trocknende Superabsorber an einer Zugabestelle auf ein Förderband aufgebracht wird, das Förderband mindestens einen Trockner durchläuft und der getrocknete Superabsorber an einer Entnahmestelle entnommen wird und wobei das Förderband von der Zugabestelle durch den Trockner zur Entnahmestelle führt. Dabei ist vorgesehen, dass am Förderband hängengebliebener Superabsorber nach dem Passieren der Entnahmestelle mit einer segmentierten Abstreifvorrichtung entfernt wird.
Das Förderband und der mindestens eine Trockner bilden zusammen einen Bandtrockner aus. Der mindestens eine Trockner umfasst Mittel für die Umwälzung und Regenerierung eines Behandlungsmediums, beispielsweise Luft. Das Behandlungsmedium strömt durch die Umwälzung am zu trocknenden Superabsorber vorbei und nimmt Feuchtigkeit auf. Die Zugabestelle ist an einer Seite des Bandtrockners vorgesehen und erlaubt die Zuführung des zu trocknenden Superabsorbers in den Bandtrockner. Das Förderband, dem die Abstreifvorrichtung zugeordnet ist, transportiert das zu trocknende Material von der Zuführeinrichtung durch den mindestens einen Trockner zur Entnahmestelle, an der der getrocknete Superabsorber wieder entnommen wird.
Bevorzugte Trocknungstemperaturen liegen im Bereich 100 °C bis 250 °C, bevorzugt 120 °C bis 220°C, besonders bevorzugt 130 °C bis 210°C, ganz besonders bevorzugt 150 °C bis
200 °C. Die bevorzugte Verweilzeit bei dieser Temperatur im Bandtrockner beträgt vorzugsweise mindestens 10 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 20 Minuten, ganz besonders bevorzugt mindestens 30 Minuten, und üblicherweise höchstens 60 Minuten. Als Behandlungsmedium sind neben Luft insbesondere Stickstoff und andere nicht-oxidierende Inertgase geeig- net.
Bei der Trocknung können Teile des zugegebenen Superabsorbers an dem Förderband anhaften oder an diesem festbacken und somit Ablagerungen bilden. Zum Entfernen der Ablagerun-
gen umfasst die verwendete segmentierte Abstreifvorrichtung mindestens zwei Abstreifer, die in Laufrichtung des Förderbands gesehen nebeneinander angeordnet sind. Dabei weisen die Abstreifer zusammen eine Breite auf, die im Wesentlichen der Breite des Förderbands, das von Ablagerungen befreit werden soll, entspricht. Mit im Wesentlichen ist hier gemeint, dass, sofern die Abstreifer sich nicht überlappen, die Summe der Breiten der Abstreifer der Breite des Förderbands bis auf eine Differenz, die auf Spalte zwischen den Abstreifern beruht, entspricht. Falls sich die Abstreifer teilweise überlappen, ist die Summe der Breiten der Abstreifer um den überlappten Bereich größer als die Breite des Förderbands. Bevorzugt überlappen die Abstreifer, so dass kein Spalt auftritt.
Die Abstreifer sind beweglich und werden gegen das Förderband mit einer definierten Kraft vorgespannt, sodass die Abstreifer einen guten Kontakt zum Förderband haben. Da die Abstreifer nicht starr angeordnet sind, können diese vom Förderband weggedrückt werden, wenn die auftretenden Kräfte die Vorspannkraft übersteigen. Dies ist beispielsweise der Fall, wenn Teile der Ablagerungen fest mit dem Band verbacken sind und die zum Abstreifen notwendige Kraft das Förderband und/oder die Abstreifvorrichtung beschädigen könnte. Als Vorspannkraft wird eine Kraft im Bereich von 10 N bis 500 N, bevorzugt im Bereich von 100 N bis 300 N eingestellt. Beispielsweise beträgt die Vorspannkraft 200 N. In einer Ausführungsform des Verfahrens sind die verwendeten Abstreifer eingerichtet, über Federkraft, über den Druck eines Fluids, durch Einwirkung der Schwerkraft über einen Hebelarm und Anhängen von Gewichten oder einer Kombination mindestens zweier dieser Kräfte, gegen das Förderband vorgespannt zu werden. Bevorzugt sind alle Abstreifer drehbar auf einer gemeinsamen Achse angeordnet. Die Abstreifer sind über eine Feder und über eine Winkelaufhängung drehbar mit der Achse verbunden, sodass die einzelnen Abstreifer sich unabhängig voneinander bewegen lassen. Ist die Feder beispielsweise als Druckfeder ausgeführt, so kann die Feder die Vorspannkraft ganz oder teilweise bereitstellen. Zudem ist es möglich, die Achse beispielsweise über ein Gewicht und einen Hebelarm mit einem Drehmoment zu beaufschlagen. Dabei wirkt auch die Winkelaufhängung der Abstreifer als Hebelarm und setzt das auf die Achse einwirkende Drehmoment in eine auf die Abstreifer einwirkende Kraft um. Bei Kontakt mit dem Förderband werden die Federn durch die einwirkende Kraft vorgespannt, wobei die jedem Abstreifer zugeordnete Feder diesem Abstreifer eine von den anderen Abstreifern unabhängige Bewegung erlaubt.
Das Förderband ist bevorzugt in Form eines geschlossenen Bandes ausgeführt, so dass es im Bereich der Entnahmestelle umgelenkt wird und in Richtung der Zugabestelle zurückläuft.
Vorzugweise wird bei dem Verfahren die segmentierte Abstreifvorrichtung so angeordnet, dass deren Abstreifer von unten gegen das Förderband vorgespannt sind. Vom Förderband durch die Abstreifvorrichtung abgeschabte Ablagerungen können dadurch unter Einwirkung der Schwerkraft nach unten fallen und werden dadurch aus dem Bereich des Förderbands entfernt.
Zudem ist es bevorzugt, wenn die segmentierte Abstreifvorrichtung im Bereich einer Walze oder einer Umlenkeinrichtung angeordnet ist. Durch die Walze oder die Umlenkeinrichtung wird in Richtung der segmentierten Abstreifvorrichtung Druck auf das Förderband ausgeübt. Dadurch wird gewährleistet, dass das Förderband nicht aufgrund der Vorspannung der Abstreifer der Abstreifvorrichtung verformt wird und relativ zur Abstreifvorrichtung in einer definierten, vorgegebenen Position verbleibt.
In einer Ausführungsform des Verfahrens umfassen die verwendeten Abstreifer jeweils einen Schaber, der bevorzugt aus einem Kunststoff gefertigt ist.
Der Schaber stellt dabei das Teil des Abstreifers dar, welches mit dem Förderband in Kontakt steht und die Ablagerungen von diesem abschabt oder abstreift. Der Kunststoff gleitet dabei über das Material des Förderbands und verschleißt, da dieser weicher ist als das Material des Förderbands. Der Verschließ des Förderbands ist dadurch gering.
In einer Ausführungsform des Verfahrens ist der Kunststoff der Schaber ausgewählt aus Po- lyetheretherketon (PEEK), Polytetrafluorethylen (PTFE), Polyamid, Polypropylen (PP) oder Polyethylen (PE). Diese Kunststoffe weisen eine gute chemische Beständigkeit auf und werden daher nicht von den auf dem Förderband abgelagerten Materialien angegriffen. Zudem weist beispielsweise PTFE gute Gleiteigenschaften auf. Dies verringert einen möglichen Verschleiß des Förderbands und der Schaber. Zusätzlich können die Kunststoffe verstärkt werden, beispielsweise durch das Einbringen von Fasern. Geeignete Fasern zum Verstärken des Kunststoffs sind beispielsweise Glasfasern, Kohlenstofffasern, Mineralfasern oder Aramidfasern. In einer Ausführungsvariante des Verfahrens umfassen die Abstreifer einen Schleifkontakt. Der Schleifkontakt ist elektrisch leitfähig und ist mit einer Messeinrichtung verbunden. Die Messeinrichtung ist zusätzlich mit dem verwendeten Förderband verbunden, welches in dieser Ausführungsform ebenfalls elektrisch leitfähig ausgeführt ist. Bei Einsatz eines Förderbands aus einem an sich nicht elektrisch leitfähigen Material kann dieses beispielsweise durch Einbringen von Metallfäden elektrisch leitfähig gemacht werden. Der Schleifkontakt ist von den Abmessungen kleiner als der Schaber ausgeführt und so angeordnet, dass der Schleifkontakt das Förderband zunächst nicht berührt. Der Schaber wird jedoch nach einiger Zeit in Kontakt mit dem Förderband verschleißen, wobei nach und nach Material des Schabers in den Bereichen, die mit dem Förderband in Verbindung stehen, abgetragen wird und sich die Abmessungen des Schabers verringern. Wurde durch den Materialabtrag bzw. durch den Verschleiß der Schaber so weit verkleinert, dass nun auch der Schleifkontakt das Förderband berühren kann, wird zwischen dem Schleifkontakt und dem Förderband eine elektrische Verbindung hergestellt, die sich mit der Messeinrichtung messen lässt, so dass der Verschleiß des Schabers erkannt werden kann. Dieser Verschleiß kann gemeldet werden und gegebenenfalls kann die Trocknung unterbro- chen werden.
Bevorzugt sind die Schaber um die Achse senkrecht zur Ebene des Förderbands um einen Winkel von +/- 1 ° bis +/- 30° gegenüber der Senkrechten zur Laufrichtung des Förderbands
gedreht. Dabei ist es denkbar, für einige oder alle Abstreifer gleiche oder unterschiedliche Drehwinkel zu wählen.
Des Weiteren ist es bevorzugt, wenn die Abstreifer so beabstandet auf der segmentierten Ab- Streifvorrichtung angeordnet sind, dass deren Schaber, in Laufrichtung des Förderbandes gesehen, überlappen.
Typischerweise weisen die Schaber der Abstreifer eine Breite zwischen 10 cm und 200 cm auf. Bevorzugt weisen die Schaber einer Breite zwischen 15 cm und 100 cm auf, wobei die optimale Breite zwischen 20 cm und 60 cm liegt. Die Anzahl der benötigten Abstreifer in der verwendeten Vorrichtung ist von der Breite der eingesetzten Schaber und der Breite des Förderbands abhängig, wobei so viele Abstreifer angeordnet werden, wie notwendig sind, die gesamte Breite des Förderbands abzudecken. Die Summe der Breiten der Schaber sollte demnach größer oder gleich der Breite des Förderbands sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden Abstreifer verwendet, die jeweils einen Schwingungsdämpfer umfassen. Ist der Abstreifer mit einer Feder oder dergleichen gegen das Förderband vorgespannt, stellt das System aus Abstreifer und Feder einen Oszillator dar, der zu Schwingungen angeregt werden kann. Dabei würde der Abstreifer bzw. dessen Schaber den Kontakt zum Förderband zeitweise verlieren und könnte Ablagerungen nicht zuverlässig entfernen. Durch das Vorsehen eines Schwingungsdämpfers werden angeregte Schwingungen gedämpft und ein zuverlässiger Kontakt des Abstreifers zum Förderband sichergestellt, wobei dieser falls notwendig, z.B. bei fest am Förderband anbackenden Störstoffen, dennoch seinen Abstand zum Förderband verändern kann. Diese Schwingungen können auch gezielt eingesetzt werden, um den vom Förderband transportierten Superabsorber aufzulockern und am Festbacken zu hindern. Dazu wird bevorzugt zumindest ein Teil des Förderbands in Schwingung versetzt.
Das bei dem Verfahren verwendete Förderband kann beispielsweise aus mehreren Segmenten aufgebaut sein. Die einzelnen Segmente sind dabei flache, im Wesentlichen starre Bauteile, die zueinander beweglich angeordnet sind.
Bevorzugt umfasst ein Segment des segmentierten Förderbands ein gelochtes Blech. Durch die Löcher kann das Behandlungsmedium, beispielsweise Luft, hindurchströmen, wodurch die Trocknungswirkung verbessert wird.
In einer anderen Ausführungsform des Verfahrens wird ein Förderband verwendet, welches als kontinuierliche Materialbahn ausgeführt ist. Das Material des Förderbands ist beispielsweise ein glasfaserverstärkter Kunststoff wie beispielsweise Polytetrafluorethylen (PTFE), Polyester, Po- lyamid, Polyurethan oder ein Metall, wie beispielsweise Edelstahl. Zudem ist es möglich das Förderband, insbesondere solche aus einem Metall wie beispielsweise Edelstahl, mit einer Be- schichtung zu versehen. Als Beschichtungsmaterialien eignen sich z. B. Polytetrafluorethylen
(PTFE), Perfluoralkoxy-Polymere (PFA), Tetrafluorethylen-Perfluormethylvinylether-Copolymer (MFA) oder Silikon.
Bevorzugt wird das erfindungsgemäß vorgeschlagene Verfahren zur Trocknung von Superab- sorbern, insbesondere zur Trocknung von Poly(meth)acrylaten verwendet.
Poly(meth)acrylate oder damit verwandte Polymere werden im Allgemeinen durch Copolymeri- sieren von Edukten der Gruppen (I) wasserlösliche, monoethylenisch ungesättigte Monomere,
(II) 0,001 bis 5 Mol-% bezogen auf die Monomere (I), mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen enthaltende Monomere und
(III) 0 bis 20 Mol-% bezogen auf die Monomere (I) wasserunlösliche monoethylenisch ungesättigte Monomere in 20 bis 80 gew.-%iger wässriger Lösung in Gegenwart von Initiator bei Temperaturen von 0 bis 140°C hergestellt. Die Herstellung der Superabsorber erfolgt mit Hilfe eines Polymerisationsreaktors, beispielsweise mit Hilfe eines Knetreaktors oder Bandreaktors. Wasserlösliche monoethylenisch ungesättigte Monomere der Gruppe (I) sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte C3-bis C6-Carbonsäuren, deren Amide und Ester mit Aminoalkoholen der Formel
in der R4 C2 bis Cs-Alkylen und R1, R2, R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten. Bei diesen Verbindungen handelt es sich beispielsweise um Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie den Alkali- oder Ammoniumsalzen dieser Säuren, Acrylamid, Methacrylamid, Crotonsäureamid, Dimethylamino- ethylacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylmeth- acrylat, Dimethylaminoneopentylacrylat und Dimethylaminoneopentylmethacrylat. Die basischen Acrylate und Methacrylate werden in Form der Salze mit starken Mineralsäuren, Sulfon- säuren oder Carbonsäuren oder in quaternisierter Form eingesetzt. Das Anion X- für die Verbin- düngen der Formel 1 ist der Säurerest der Mineralsäuren bzw. der Carbonsäuren oder Metho- sulfat, Ethosulfat oder Halogenid aus einem Quaternierungsmittel.
Weitere wasserlösliche Monomere der Gruppe (I) sind N-Vinylpyrrolidon, Acrylamidopropansul- fonsäure, Vinylphosphonsaure und/oder Alkali- bzw. Ammoniumsalze der Vinylsulfonsaure. Die anderen Säuren können ebenfalls entweder in nicht neutralisierter Form oder in partiell bzw. bis zu 100 % neutralisierter Form bei der Polymerisation eingesetzt werden. Als wasserlösliche Monomere der Gruppe (I) eignen sich auch Diallylammoniumverbindungen, wie Dimethyldial- lylammoniumchlorid, Diethyldiallylammoniumchlorid oder Diallylpiperidiniumbromid, N- Vinylimidazolium-verbindungen, wie Salze oder Quaternisierungsprodukte von N-Vinylimidazol und 1 -Vinyl-2-methylimidazol, und N-Vinylimidazoline, wie N-Vinylimidazolin, 1 -Vinyl-2- methylimidazolin, 1 -Vinyl-2-ethylimidazolin oder 1 -Vinyl-2-n-propylimidazolin, die ebenfalls in quaternisierter Form oder als Salz bei der Polymerisation eingesetzt werden.
Bevorzugte Monomere der Gruppe (I) sind Acrylsaure, Methacrylsaure sowie die Alkali- oder Ammoniumsalze dieser Säuren, Acrylamid und/oder Methacrylamid. Diese Monomere können in jedem beliebigen Verhältnis miteinander copolymerisiert werden.
Die Polymerisation der Monomere der Gruppe (I) erfolgt in Gegenwart von Vernetzern (Monomere der Gruppe (II)). Die Vernetzer enthalten mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen. Geeignete Vernetzer sind beispielsweise Ν,Ν'-Methylenbisacrylamid, Polyethylen- glykoldiacrylate und Polyethylenglykoldimethacrylate, die sich jeweils von Polyethylenglykolen eines Molekulargewichts von 126 bis 8500, vorzugsweise 400 bis 2000, ableiten, Trimethylol- propantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Ethylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldiac- rylat, Butandioldiacrylat, Hexandioldiacrylat, Hexandioldimethacrylat, Diacrylate und Dimethac- rylate von Blockcopolymerisaten aus Ethylenoxid und Propylenoxid, zweifach bzw. dreifach mit Acrylsäure oder Methacrylsäure veresterte mehrwertige Alkohole, wie Glycerin oder Pentaeryth- rit, Triallylamin, Tetraallylethylendiamin, Divinylbenzol, Diallylphthalat, Polyethylenglykoldivi- nylether von Polyethylenglykolen eines Molekulargewichts von 126 bis 4000, Trimethylolpro- pandiallylether, Butandioldivinylether, Pentaerythrittriallylether und/oder Divinylethylenharnstoff. Vorzugsweise setzt man wasserlösliche Vernetzer ein, zum Beispiel N,N-Methylenbisacrylamid, Polyethylenglykoldiacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylate, Pentaerythrittriallylether und/oder Divinylharnstoff. Die Monomere der Gruppe (II) werden in Mengen von 0,001 bis 5, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Mol-% bezogen auf die Monomere (I) bei der Copolymerisation eingesetzt. Die Copolymerisation der Monomere der Gruppen (I) und (II) kann - sofern eine Änderung der Eigenschaften der Copolymerisate gewünscht wird - zusätzlich noch in Gegenwart von Monomeren der Gruppe (III) durchgeführt werden. Als Monomere der Gruppe (III) kommen beispielsweise Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylme- thacrylat, Acrylnitril und/oder Methacrylnitril in Betracht. Außerdem eignen sich Ester der Acryl- säure oder Methacrylsäure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden einwertigen Alkoholen, zum Beispiel Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutyl- acrylat, Hexylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Stearylacrylat, die entsprechenden Ester der Methacrylsäure, Fumarsäurediethylester, Maleinsäurediethylester, Maleinsäuredimethylester, Malein-
säuredibutylester, Vinylacetat und Vinylpropionat. Sofern die Monomere der Gruppe (III) zur Modifizierung der wasserlöslichen Poly(meth)acrylate verwendet werden, setzt man 0,5 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Mol-% bezogen auf die Monomere (I) ein. Die wasserunlöslichen Monomere können, falls sie bei der Copolymerisation mit eingesetzt werden, mit Hilfe von Emulgatoren in der wässrigen Lösung fein verteilt werden. Geeignete Emulgatoren sind beispielsweise ethoxylierte Nonylphenole, ethoxyliertes Ricinusöl, Alkylsulfa- te, Sorbitanfettsäureester, ethoxylierte Sorbite, ethoxylierte Sorbitanfettsäureester und Alkylsul- fonate.
Solche Emulgatoren werden in einer Menge von 0 bis 3 Gew.-% bezogen auf die Monomere (I) eingesetzt.
Die Polymerisation kann gegebenenfalls in Gegenwart der üblichen Polymerisationsregler erfol- gen. Geeignete Polymerisationsregler sind beispielsweise Thioverbindungen, wie Thioglykol- säure, Mercaptoalkohole, zum Beispiel 2-Mercaptoethanol, Mercaptopropanol und Mercaptobu- tanol, Dodecylmercaptan, Ameisensäure, Ammoniak und Amine, zum Beispiel Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Triethylamin, Morpholin und Piperidin.
Die Monomere (I), (II) und gegebenenfalls (III) werden in 20 bis 80, vorzugsweise 20 bis 50, insbesondere 30 bis 45 gew.-%iger wässriger Lösung in Gegenwart von Polymerisationsinitiatoren miteinander copolymerisiert. Als Polymerisationsinitiatoren können sämtliche unter den Polymerisationsbedingungen in Radikale zerfallende Verbindungen eingesetzt werden, zum Beispiel Peroxide, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid, Persulfate, Azoverbindungen und die sogenannten Redoxkatalysatoren. Bevorzugt ist der Einsatz von wasserlöslichen Katalysatoren. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Polymerisationsinitiatoren zu verwenden, zum Beispiel Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natrium- oder Kaliumperoxo- disulfat. Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natriumperoxodisulfat können in jedem beliebigen Verhältnis verwendet werden. Geeignete organische Peroxide sind beispielsweise Acetyl- acetonperoxid, Methylethylketonperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert- Amylperpivalat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylperneohexanoat, tert.-Butylperiso-butyrat, tert- Butylper-2-ethylhexanoat, tert.-Butylperisononanoat, tert.-Butylpermaleat, tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylper-3,5,5-tri-methylhexanoat und tert.-Amylperneo-dekanoat. Weitere geeignete Polymerisationsinitiatoren sind Azostarter, zum Beispiel 2,2'-Azobis-(2- amidinopropan)dihydrochlorid, 2,2'-Azobis-(N,N-dimethylen)isobutyramidindihydrochlorid, 2- (Carbamoylazo)isobutyronitril und 4,4'-Azobis-(4-cyanovaleriansäure). Die genannten Polymerisationsinitiatoren werden in üblichen Mengen eingesetzt, zum Beispiel in Mengen von 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Mol-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomere. Die Redoxkatalysatoren enthalten als oxidierende Komponente mindestens eine der oben angegebenen Perverbindungen und als reduzierende Komponente beispielsweise Ascorbinsäure, Glukose, Sorbose, Ammonium- oder Alkalimetallhydrogensulfit, -sulfit, -thiosulfat, -hyposulfit, -pyrosulfit oder -sulfid, Metallsalze, wie Eisen-ll-ionen oder Silberionen oder Natriumhydroxyme-
thylsulfoxylat. Vorzugsweise verwendet man als reduzierende Komponente des Redoxkatalysa- tors Ascorbinsäure oder Natriumpyrosulfit. Bezogen auf die bei der Polymerisation eingesetzte Menge an Monomeren verwendet man 1 ·10"5 bis 1 Mol-% der reduzierenden Komponente des Redoxkatalysatorsystems und 1 ·10-5 bis 5 Mol-% der oxidierenden Komponente des Redoxka- talysators. Anstelle der oxidierenden Komponente des Redoxkatalysators oder zusätzlich kann man auch einen oder mehrere wasserlösliche Azostarter verwenden.
Bevorzugt wird bei der Herstellung der Superabsorber ein Redoxsystem bestehend aus Wasserstoffperoxid, Natriumperoxodisulfat und Ascorbinsäure eingesetzt. In einer üblichen Ausfüh- rungsform werden diese Komponenten in den Konzentrationen 1 ·10"2 Mol-% Wasserstoffperoxid, 0,084 Mol-% Natriumperoxodisulfat und 2,5 ·10-3 Mol-% Ascorbinsäure bezogen auf die Monomere eingesetzt.
Die wässrige Monomerlösung kann den Initiator gelöst oder dispergiert enthalten. Die Initiatoren können jedoch auch getrennt von der Monomerlösung dem Polymerisationsreaktor zugeführt werden.
Geeignete Polymerisationsreaktoren sind beispielsweise Knetreaktoren oder Bandreaktoren. Im Kneter wird das bei der Polymerisation einer wässrigen Monomerlösung oder -Suspension ent- stehende Polymergel durch beispielsweise gegenläufige Rührwellen kontinuierlich zerkleinert, wie in WO 2001/038402 A1 beschrieben. Die Polymerisation auf dem Förderband wird beispielsweise in DE 38 25 366 A1 und US 6,241 ,928 beschrieben. Bei der Polymerisation in einem Bandreaktor entsteht ein Polymergel, das in einem weiteren Verfahrensschritt zerkleinert werden muss, beispielsweise in einem Extruder oder Kneter.
Bei der Polymerisierungsreaktion bildet sich ein Polymergel mit gelartiger Konsistenz. Das Produkt wird an der Entnahmestelle des Polymerisationsreaktors in Form von Polymergel entnommen. Das Polymergel wird wie zuvor beschrieben getrocknet. Nach dem Trocknen wird das getrocknete Polymergel einer Mühle zugeführt. Dort wird das getrocknete Polymergel zu einem pulver- förmigen Produkt gemahlen. Das Pulver kann anschließend klassiert werden, beispielsweise durch Sieben. Anhand der Zeichnungen wird die Erfindung nachstehend eingehender beschrieben. Es zeigt:
Figur 1 eine schematische Darstellung eines Produktionsprozesses von Superabsorbern und
Figur 2 einen Ausschnitt eines Bandtrockners mit segmentierter Abstreifvorrichtung.
Der schematischen Darstellung in Figur 1 kann der Ablauf eines Herstellungsverfahrens für Su- perabsorber, insbesondere für Poly(meth)acrylate entnommen werden. Die Edukte 31 zur Herstellung der Poly(meth)acrylate werden einem Polymerisationsreaktor 30 zugeführt. In einer Polymerisierungsreaktion wird als Produkt Poly(meth)acrylat erzeugt, welches den Polymerisationsreaktor 30 in Form eines Polymergeis mit gelartiger Konsistenz verlässt.
Das Polymergel wird einem Bandtrockner 2 zugeführt. Gegebenenfalls erfolgt vor der Zuführung des Polymergeis ein Zerkleinerungsschritt mit einem Zerkleinerer 32. Der Bandtrockner 2 weist eine Zugabestelle 4 und eine Entnahmestelle 6 auf und umfasst einen Trockner 1 und ein Förderband 12. Mit einem Schwenkband 34 wird das Polymergel an der Zugabestelle 4 auf das Förderband 12 des Bandtrockners 2 aufgetragen und dabei über die Breite des Förderbands 12 verteilt. Das Förderband 12 transportiert das Polymergel durch den Trockner 1 zur Entnahmestelle 6. Dabei wird dem Polymergel bei einer Temperatur von etwa 200°C Flüssigkeit entzo- gen. Das getrocknete Polymergel wird anschließend einer Mühle 42 zugeführt. Dort wird das getrocknete Polymergel weiter zu einem pulverförmigen Produkt 44 gemahlen. Im Anschluss kann das Pulver klassiert werden, beispielsweise mittels Sieben.
In Figur 2 ist ein Ausschnitt eines Bandtrockners 2 perspektivisch dargestellt. Der Bandtrockner 2 umfasst ein Förderband 12 welches als segmentiertes Förderband ausgeführt ist. Das Förderband 12 umfasst eine Vielzahl von Segmenten 14, wobei jedes einzelne Segment 14 ein flaches, im Wesentlichen starres Bauteil ist. Jeweils zwei Segmente 14 sind zueinander beweglich verbunden. Der Bandtrockner 2 umfasst wenigstens zwei Umlenkeinrichtungen 16, wobei in dem dargestellten Ausschnitt der Figur 2 lediglich eine Umlenkeinrichtung 16 sichtbar ist und in der Figur 2 nur schematisch eingezeichnet ist. An der Umlenkeinrichtung 16 wird das Förderband 12 umgelenkt, so dass dieses als geschlossenes Band den Bandtrockner 2 durchläuft. Die Laufrichtung des Förderbands 12 ist in Figur 2 mit einem Pfeil mit Bezugszeichen 18 angedeutet. Im Bereich unterhalb der in Figur 2 dargestellten Umlenkeinrichtung 16 ist eine segmentierte Abstreifvorrichtung 10 mit mehreren Abstreifern 20 angeordnet. Jeder Abstreifer 20 umfasst einen Schaber 22, mit dem Ablagerungen vom Förderband 12 abgestreift bzw. entfernt werden. In der beispielhaft in Figur 2 dargestellten Ausführungsform umfasst die segmentierte Abstreifvorrichtung 10 sechs Abstreifer 20. Die segmentierte Abstreifvorrichtung 10 ist an der Untersei- te des Förderbands 12 so angeordnet, dass die Abstreifer 20 mit ihren Schabern 22 von unten das Förderband 12 berühren.
Die segmentierte Abstreifvorrichtung 10 umfasst eine Achse 26, an der die Abstreifer 20 beweglich aufgenommen sind. Die Abstreifer 20 umfassen dazu eine Winkelaufhängung 29, die über eine drehbare Verbindung 28 an der Achse 26 befestigt ist. Zum Aufbauen einer Vorspannung ist ferner eine Druckfeder 24 vorgesehen, die über jeweils eine drehbare Verbindung 28 mit der Winkelaufhängung 29 eines Abstreifers 20 und mit der Achse 26 in Verbindung steht. Jedem
Abstreifer 20 ist dabei eine eigene Druckfeder 24 zugeordnet, so dass jeder Abstreifer 20 unabhängig von den weiteren Abstreifern vorgespannt wird und sich unabhängig bewegen kann.
Durch diese unabhängige Bewegung wird zum einen ein zuverlässiger Kontakt der einzelnen Schaber 22 der Abstreifer 20 mit dem Förderband 12 sichergestellt, auch in Fällen, bei denen das Förderband 12 nicht eben ist oder die segmentierte Abstreifvorrichtung 10 nicht exakt in Bezug auf das Förderband 12 ausgerichtet ist. Zum anderen können die Abstreifer 20 bei fest mit dem Förderband 12 verbackenen Störstoffen, die nicht ohne Beschädigung des Förderbands 12 oder der segmentierten Abstreifvorrichtung 10 entfernt werden können, zurückwei- chen, da die in diesem Fall auftretenden Kräfte die Vorspannkraft der Druckfedern 24 übersteigen. Als Vorspannkraft wird eine Kraft im Bereich von 10 N bis 500 N, bevorzugt im Bereich von 100 N bis 300 N eingestellt. Beispielsweise beträgt die Vorspannkraft 200 N.
Bei einer Anordnung der Abstreifvorrichtung 10 unterhalb des Förderbands 12, wie in Figur 2 dargestellt, können von diesem abgeschabte Ablagerungen direkt unter Einwirkung der
Schwerkraft herunterfallen und somit vom Förderband 12 entfernt werden. Zusätzlich können die Schaber 20 um die Achse senkrecht zur Ebene des Förderbands 12 um einen Winkel von +/- 1 ° bis +/- 30° gegenüber der Senkrechten zur Laufrichtung 18 des Förderbands 12 verdreht werden, um einen Abtransport der Ablagerungen vom Förderband 12 zu unterstützen.
In der in Figur 2 dargestellten Ausführungsform des Bandtrockners 10 ist das Förderband 12 als segmentiertes Förderband ausgeführt. Die einzelnen Segmente 14 können hierbei beispielsweise in Form eines Blechbauteils ausgeführt sein. In einer Ausführungsvariante bestehen die Segmente 14 des segmentierten Förderbands aus einem gelochten Blech. Durch die Löcher kann beispielsweise über ein Gebläse das Behandlungsmedium, beispielsweise Luft, eingebracht werden, wodurch der Trocknungsprozess unterstützt wird.
In einer nicht dargestellten Ausführungsform des Bandtrockners 2 ist das Förderband 12 als kontinuierliche Materialbahn ausgeführt. Das Material des Förderbands 12 ist beispielsweise ein glasfaserverstärkter Kunststoff wie beispielsweise Polytetrafluorethylen (PTFE), Polyester, Polyamid, Polyurethan oder ein Metall wie beispielsweise Edelstahl. Zudem ist es möglich das Förderband 12, insbesondere solche aus einem Metall wie beispielsweise Edelstahl, mit einer Beschichtung zu versehen. Als Beschichtungsmaterialien eignen sich z. B. Polytetrafluorethylen (PTFE), Perfluoralkoxy-Polymere (PFA), Tetrafluorethylen-Perfluormethylvinylether-Copolymer (MFA) oder Silikon.
Zur Durchführung der Trocknung eines Superabsorbers wird dieser in Form eines Polymergeis an der Zugabestelle (vergleiche Figur 1 ) auf das Förderband 12 aufgegeben. Das Förderband 12 transportiert das Polymergel durch einen Trockner hindurch, wo diese einem Behandlungs- medium, beispielsweise Luft, bei einer Temperatur im Bereich von 100 °C bis 250 °C, bevorzugt von 120 °C bis 220°C, besonders bevorzugt von 130°C bis 210°C ausgesetzt werden. Die bevorzugte Verweilzeit bei dieser Temperatur im Bandtrockner beträgt vorzugsweise mindestens 10 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 20 Minuten, ganz besonders bevorzugt mindes-
tens 30 Minuten, und üblicherweise höchsten 60 Minuten. Durch das Behandlungsmedium wird dem Polymergel Feuchtigkeit entzogen, so dass dieses trocknet. An der Entnahmestelle 6 (vergleiche Figur 1 ) wird das getrocknete Polymergel entnommen und anschließend weiterverarbeitet.
Bei dem Trocknen können Teile des getrockneten Polymergeis an dem Förderband 12 anhaften oder mit diesem verbacken, so dass sich Ablagerungen von getrocknetem Superabsorber auf dem Förderband 12 bilden. Nach der Entnahme des getrockneten Superabsorbers wird das Förderband 12 an der in Figur 2 dargestellten Umlenkeinrichtung 16 umgelenkt und läuft zur Zugabestelle 4, vergleiche Figur 1 , zurück. Dabei passiert das Förderband 12 zusammen mit den Ablagerungen die segmentierte Abstreifvorrichtung 10. Unter Verwendung der segmentierten Abstreifvorrichtung 10 werden die Ablagerungen vom Förderband 12 entfernt.
Claims
1 . Verfahren zur Trocknung von Superabsorbern, wobei der zu trocknende Superabsorber an einer Zugabestelle (4) auf ein Förderband (12) aufgebracht wird, das Förderband (12) einen Trockner (1 ) durchläuft und der getrocknete Superabsorber an einer Entnahmestelle (6) entnommen wird, wobei das Förderband (12) von der Zugabestelle (4) durch den Trockner (1 ) zur Entnahmestelle (6) führt, dadurch gekennzeichnet, dass am Förderband (12) hängengebliebener Superabsorber nach dem Passieren der Entnahmestelle (6) mit einer segmentierten Abstreifvorrichtung (10) entfernt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die segmentierte Abstreifvorrichtung (10) mindestens zwei in einer Reihe senkrecht zur Laufrichtung des Förderbands (12) angeordnete Abstreifer (20) umfasst, die eingerichtet sind, gegen das Förderband (12) vorgespannt zu werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Abstreifer (20) der segmentierten Abstreifvorrichtung (1 ) von unten gegen das Förderband (12) vorgespannt sind.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass jeder Abstreifer (20) unabhängig von den weiteren Abstreifern (20) gelagert ist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass auf der der segmentierten Abstreifvorrichtung (10) abgewandten Seite des Förderbands (12) eine Walze oder eine Umlenkeinrichtung (16) angeordnet ist, die eingerichtet ist, in Richtung der segmentierten Abstreifvorrichtung (10) Druck auf das Förderband (12) auszuüben.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Abstreifer (20) jeweils einen Schaber (22) umfassen, der aus einem Kunststoff gefertigt ist, wobei der Kunststoff ausgewählt ist aus Polyetheretherketon (PEEK), Polytetrafluorethylen
(PTFE), Polyamid, Polypropylen (PP) oder Polyethylen (PE).
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Schaber (22) um die Achse senkrecht zur Ebene des Förderbands (12) um einen Winkel von +/- 1 ° bis +/- 30° ge- genüber der Senkrechten zur Laufrichtung (18) des Förderbands (12) gedreht sind.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Abstreifer (20) so beabstandet auf der segmentierten Abstreifvorrichtung (10) angeordnet sind, dass deren Schaber (22), in Laufrichtung (18) des Förderbandes (12) gesehen, überlappen.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Abstreifer (20) jeweils einen Schwingungsdämpfer umfassen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Förderband (12) aus mehreren Segmenten (14) aufgebaut ist.
1 1 . Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein Segment (14) ein gelochtes Blech umfasst.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Förderband (12) eine kontinuierliche Materialbahn umfasst.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Material des Förderbands (12) ein glasfaserverstärkter Kunststoff, Polyester, Polyamid, Polyurethan oder ein Metall wie beispielsweise Edelstahl ist.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Teil des Förderbands (12) in Schwingung versetzt wird.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Super- absorber ein Polyacrylat oder ein Polymethacrylat ist.
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