이하, 첨부한 도면들을 참조하여, 본 출원의 실시예들을 보다 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 또한, 설명의 편의를 위하여 구성요소의 일부만을 도시하기도 하였으나, 당업자라면 구성요소의 나머지 부분에 대하여도 용이하게 파악할 수 있을 것이다. 또한, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 출원의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원의 사상을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, it will be described embodiments of the present application in more detail. However, the technology disclosed in the present application is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. It is merely to be understood that the embodiments introduced herein are provided so that the disclosure can be made thorough and complete, and that the spirit of the present application can be fully conveyed to those skilled in the art. In order to clearly express each component in the drawings, the size, such as the width or thickness of the component, is shown to be somewhat enlarged. In addition, although only a part of the components are shown for convenience of description, those skilled in the art will be able to easily understand the rest of the components. In addition, one of ordinary skill in the art may implement the spirit of the present application in various other forms without departing from the technical spirit of the present application.
본 명세서에서 “치환된”은 별도의 정의가 없는 한, 본 발명의 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 (F, Cl, Br 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 이미노기(=NH, =NR, R은 탄소수 1-10의 알킬기이다), 아미디노기, 히드라진 또는 히드라존기, 카르복시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3-30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2-30의 헤테로시클로알킬기로 치환되는 것을 의미할 수 있다.As used herein, unless otherwise defined, "substituted" means that one or more hydrogen atoms of the functional groups of the present invention are halogen (F, Cl, Br or I), hydroxy, nitro, imino (= NH, = NR, R Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms), amidino group, hydrazine or hydrazone group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted It may mean substituted with a heterocycloalkyl group having 2 to 30 ring carbon atoms.
본 명세서에서 본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴(acryl) 및/또는 메타크릴(methacryl)을 의미할 수 있다.As used herein, "(meth) acryl" may mean acryl and / or methacryl.
본 명세서에서 양친매성 이방성 분체의 입자 크기는 분체 입자의 가장 긴 길이인 최장경(maximum length)을 측정한 것이다. 본 명세서에서 양친매성 분체의 입자 크기 범위는 조성물 내에 존재하는 양친매성 이방성 분체의 95% 이상이 상기 범위 내에 속함을 의미한다.The particle size of the amphipathic anisotropic powder herein is a measure of the maximum length, which is the longest length of the powder particles. The particle size range of the amphipathic powder herein means that at least 95% of the amphipathic anisotropic powder present in the composition falls within this range.
본 명세서에서 유화 입자의 평균 입경이란 단일 입자의 지름의 평균값을 의미한다. 본 명세서에서 유화 입자의 평균 입경 범위는 조성물 내에 존재하는 유화 입자의 95% 이상이 상기 범위 내에 속함을 의미한다.In the present specification, the average particle diameter of the emulsified particles means an average value of the diameters of the single particles. In the present specification, the average particle diameter range of the emulsified particles means that at least 95% of the emulsified particles present in the composition fall within the range.
일 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드를 포함하며, 상기 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드는 적어도 부분적으로 상대 고분자 스페로이드를 침투하는 구조로 결합하며, 상기 제1 고분자 스페로이드는 코어-쉘 구조를 갖고 상기 쉘은 관능기를 포함하며, 상기 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드 중 하나 이상은 음전하를 띠거나 양전하를 띠는, 분산성이 향상된 화학적 이방성 분체를 제공한다.In one aspect, the technology disclosed herein includes a first polymer spheroid and a second polymer spheroid, wherein the first polymer spheroid and the second polymer spheroid are at least partially infiltrating the relative polymer spheroid. And wherein the first polymeric spheroid has a core-shell structure and the shell comprises a functional group, and at least one of the first polymeric spheroid and the second polymeric spheroid is negatively or positively charged. It provides chemically anisotropic powder with enhanced acidity.
본 명세서에서 스페로이드는 고분자로 구성된 하나의 몸체로서, 예를 들어 구형체 또는 타원형체일 수 있으며, 몸체 단면에서 가장 긴 길이를 기준으로 마이크로 단위 또는 나노 단위의 장축 길이를 가질 수 있다.In the present specification, the spheroid is a body composed of a polymer, for example, may be a spherical body or an ellipsoid, and may have a long axis length of micro units or nano units based on the longest length in the body cross section.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드 중 하나 이상은 이온성 비닐 고분자를 포함할 수 있다. 상기 이온성 비닐 고분자를 포함하여 화학적 이방성 분체에 양전하 또는 음전하를 부여함으로써 입자 생성 중에 상호 합일(결합)을 정전기적으로 방지할 수 있어, 화학적 이방성 분체를 조성물에 사용할 때에 점증제 사용을 최소화하면서도 입자간 합일이 방지되며, 안정적인 유화 조성물의 제조에 기여할 수 있다.According to an exemplary embodiment, at least one of the first polymer spheroid and the second polymer spheroid may include an ionic vinyl polymer. By providing a positive or negative charge to the chemically anisotropic powder, including the ionic vinyl polymer, it is possible to electrostatically prevent mutual bonding (bonding) during particle generation, thereby minimizing the use of thickeners when the chemically anisotropic powder is used in the composition. Inter-integration is prevented and may contribute to the preparation of a stable emulsion composition.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 이온성 비닐 고분자는 소듐 4-비닐벤젠설포네이트 중합체일 수 있다.According to an exemplary embodiment, the ionic vinyl polymer may be a sodium 4-vinylbenzenesulfonate polymer.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 제1 고분자 스페로이드의 코어와 제2 고분자 스테로이드는 비닐 고분자를 포함하며, 상기 제1 고분자 스페로이드의 쉘은 비닐 모노머와 관능기의 공중합체를 포함할 수 있다.According to an exemplary embodiment, the core of the first polymer spheroid and the second polymer steroid may include a vinyl polymer, and the shell of the first polymer spheroid may include a copolymer of a vinyl monomer and a functional group.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 비닐 고분자는 비닐 방향족계 고분자일 수 있으며, 일례로, 폴리스티렌일 수 있다.According to an exemplary embodiment, the vinyl polymer may be a vinyl aromatic polymer, for example, may be polystyrene.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 관능기는 실록산일 수 있다.According to an exemplary embodiment, the functional group may be a siloxane.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화학적 이방성 분체는 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드가 결합된 결합부를 기준으로 대칭 형상, 비대칭 스노우맨(snowman) 형상 또는 비대칭 역스노우맨 형상을 가질 수 있다.According to an exemplary embodiment, the chemically anisotropic powder may have a symmetrical shape, an asymmetrical snowman shape, or an asymmetric inverse snowman shape based on the bonding portion where the first polymer spheroid and the second polymer spheroid are combined. .
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화학적 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 1500 nm일 수 있다. 다른 측면에서, 상기 화학적 이방성 분체는 입자 크기가 100 내지 500 nm, 또는 200 내지 300 nm일 수 있다. 이때, 입자 크기는 화학적 이방성 분체의 가장 긴 부분을 측정한 길이를 의미한다. 구체적으로, 상기 화학적 이방성 분체는 입자 크기가 100 nm 이상, 200 nm 이상, 300 nm 이상, 400 nm 이상, 500 nm 이상, 600 nm 이상, 700 nm 이상, 800 nm 이상, 900 nm 이상, 1000 nm 이상, 1100 nm 이상, 1200 nm 이상, 1300 nm 이상 또는 1400 nm 이상이면서, 1500 nm 이하, 1400 nm 이하, 1300 nm 이하, 1200 nm 이하, 1100 nm 이하, 1000 nm 이하, 900 nm 이하, 800 nm 이하, 700 nm 이하, 600 nm 이하, 500 nm 이하, 400 nm 이하, 300 nm 이하 또는 200 nm 이하일 수 있다.According to an exemplary embodiment, the chemically anisotropic powder may have a particle size of 100 to 1500 nm. In another aspect, the chemically anisotropic powder may have a particle size of 100 to 500 nm, or 200 to 300 nm. In this case, the particle size means the length of the longest portion of the chemically anisotropic powder. Specifically, the chemically anisotropic powder has a particle size of 100 nm or more, 200 nm or more, 300 nm or more, 400 nm or more, 500 nm or more, 600 nm or more, 700 nm or more, 800 nm or more, 900 nm or more, 1000 nm or more At least 1100 nm, at least 1200 nm, at least 1300 nm, or at least 1400 nm, at most 1500 nm, at most 1400 nm, at most 1300 nm, at most 1200 nm, at most 1100 nm, at most 1000 nm, at most 900 nm, at most 800 nm, It may be 700 nm or less, 600 nm or less, 500 nm or less, 400 nm or less, 300 nm or less or 200 nm or less.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 화학적 이방성 분체를 함유하는 분산성이 향상된 화장료 조성물을 제공한다.In another aspect, the technology disclosed herein provides a cosmetic composition with improved dispersibility containing chemically anisotropic powder.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화학적 이방성 분체는 5 내지 200 ㎛의 거대 유화 입자를 형성할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 화학적 이방성 분체는 10 내지 100 ㎛, 10 내지 50 ㎛, 또는 25 ㎛의 거대 유화 입자를 형성하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학적 이방성 분체는 5 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이상, 15 ㎛ 이상, 20 ㎛ 이상, 25 ㎛ 이상, 30 ㎛ 이상, 40 ㎛ 이상, 50 ㎛ 이상, 80 ㎛ 이상, 100 ㎛ 이상, 130 ㎛ 이상, 150 ㎛ 이상 또는 180 ㎛ 이상이면서, 200 ㎛ 이하, 180 ㎛ 이하, 150 ㎛ 이하, 130 ㎛ 이하, 100 ㎛ 이하, 80 ㎛ 이하, 50 ㎛ 이하, 40 ㎛ 이하, 30 ㎛ 이하, 25 ㎛ 이하, 20 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이하 또는 10 ㎛ 이하의 유화 입자를 형성할 수 있다.According to an exemplary embodiment, the chemically anisotropic powder may form large emulsified particles of 5 to 200 ㎛. In another aspect, the chemically anisotropic powder may be to form large emulsified particles of 10 to 100 ㎛, 10 to 50 ㎛, or 25 ㎛. Specifically, the chemically anisotropic powder is 5 μm or more, 10 μm or more, 15 μm or more, 20 μm or more, 25 μm or more, 30 μm or more, 40 μm or more, 50 μm or more, 80 μm or more, 100 μm or more, 130 μm 200 μm or less, 180 μm or less, 150 μm or less, 130 μm or less, 100 μm or less, 80 μm or less, 50 μm or less, 40 μm or less, 30 μm or less, 25 μm or less while being 150 μm or more or 180 μm or more , Emulsified particles of 20 μm or less, 15 μm or less, or 10 μm or less can be formed.
상기 화학적 이방성 분체는 계면에 대한 상이한 방향성을 가짐으로써 안정한 거대 유화 입자 형성이 가능하다. 또한, 상기 화학적 이방성 분체를 함유하는 화장료 조성물은 거대 유화 입자의 물터짐에 의한 수분감과 이후 작은 유화 입자의 도포성에 의한 영양감을 갖는 독특한 이중 사용감을 제공하는 효과가 있다. 또한, 화학적 이방성 분체의 입자 간 반발력 증대로 인해 거대 유화 입자가 최소한의 점도에서 안정하게 분산하여 저점도 형태의 O/W 제형의 유화가 가능하다.The chemically anisotropic powder has a different orientation to the interface, it is possible to form a stable large emulsion particles. In addition, the cosmetic composition containing the chemically anisotropic powder has an effect of providing a unique dual usability having a moisture feeling by the water burst of the large emulsified particles and nutrients by the applicability of the small emulsion particles. In addition, due to the increased repulsive force between particles of the chemically anisotropic powder, the large emulsion particles can be stably dispersed at a minimum viscosity to emulsify the low viscosity O / W formulation.
종래 분자 수준의 계면활성제로는 수십 ㎛의 입경을 갖는 안정화된 거대 유화 입자를 만들기가 어려웠고, 계면활성제의 계면막 두께가 약 수 nm였던 반면, 본 명세서에 개시된 화학적 이방성 분체의 경우 계면막 두께가 약 수백 nm로 증가하고 분체간 강한 결합으로 인해 안정화된 계면막을 형성함에 따라 유화 안정도가 크게 향상될 수 있다.While it was difficult to make stabilized large emulsion particles having a particle diameter of several tens of micrometers with conventional molecular-level surfactants, and the surfactant film thickness of the surfactant was about several nm, in the case of the chemically anisotropic powder disclosed herein, The emulsion stability can be greatly improved by increasing to about several hundred nm and forming a stabilized interfacial film due to strong bonding between powders.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화학적 이방성 분체는 화장료 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 15 중량% 함유될 수 있다. 다른 측면에서, 상기 화학적 이방성 분체는 화장료 조성물 전체 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량% 함유된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학적 이방성 분체는 화장료 조성물 전체 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상, 2 중량% 이상 4 중량% 이상, 6 중량% 이상, 8 중량% 이상, 10 중량% 이상 또는 12 중량% 이상이면서, 15 중량% 이하, 12 중량% 이하, 10 중량% 이하, 8 중량% 이하, 6 중량% 이하, 4 중량% 이하, 2 중량% 이하, 1 중량% 이하 또는 0.5 중량% 이하일 수 있다. 상기 화학적 이방성 분체 함량을 조절함으로써, 유화 입자 크기를 수 ㎛에서 수십, 수백 ㎛까지 조절 가능하다.According to an exemplary embodiment, the chemically anisotropic powder may be contained in an amount of 0.1 to 15% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. In another aspect, the chemically anisotropic powder may be contained 0.5 to 5% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. Specifically, the chemically anisotropic powder is at least 0.1% by weight, at least 0.5% by weight, at least 1% by weight, at least 2% by weight, at least 4% by weight, at least 6% by weight, at least 8% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. At least 15%, at least 12% by weight, at most 15%, at most 12%, at most 10%, at most 8%, at most 6%, at most 4%, at most 2%, at most 1%, or Or 0.5 weight percent or less. By controlling the chemically anisotropic powder content, the emulsified particle size can be adjusted from several μm to several tens or hundreds of μm.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화장료 조성물은 에멀젼인 것일 수 있다. 구체적으로 상기 에멀젼은 수중유형(O/W), 유중수형(W/O), W/O/W 또는 O/W/O의 제형 중 하나일 수 있다. According to an exemplary embodiment, the cosmetic composition may be an emulsion. Specifically, the emulsion may be one of oil-in-water (O / W), water-in-oil (W / O), W / O / W or O / W / O.
일 측면에서, 상기 에멀젼은 화학적 이방성 분체, 유상부 및 수상부 함량비가 중량 기준 0.1 내지 15 : 5 내지 60 : 10 내지 80인 수중유형(O/W) 제형인 것일 수 있다. 다른 측면에서, 상기 에멀젼은 화학적 이방성 분체, 유상부 및 수상부 함량비가 중량 기준 0.1 내지 5 : 15 내지 40 : 50 내지 80인 수중유형(O/W) 제형인 것일 수 있다. 또한, 상기 에멀젼은 화학적 이방성 분체, 유상부 및 수상부 함량비가 중량 기준 1 내지 15 : 50 내지 80 : 10 내지 30인 유중수형(W/O) 제형인 것일 수 있다. 상기 유상부는 액체 유지, 고체 유지, 왁스류, 탄화 수소유, 고급 지방산, 고급 알콜, 합성 에스테르유 및 실리콘유로 구성된 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.In one aspect, the emulsion may be an oil-in-water (O / W) formulation having a chemically anisotropic powder, oil phase and water phase content ratio of 0.1 to 15: 5 to 60: 10 to 80 by weight. In another aspect, the emulsion may be an oil-in-water (O / W) formulation having a chemically anisotropic powder, oil phase and water phase content ratio of 0.1 to 5: 15 to 40: 50 to 80 by weight. In addition, the emulsion may be a water-in-oil (W / O) formulation having a chemically anisotropic powder, oil phase and water phase content ratio of 1 to 15:50 to 80:10 to 30 by weight. The oil phase portion may include one or more selected from the group consisting of liquid fats, solid fats, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils and silicone oils.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화학적 이방성 분체는 수상부와 함께 첨가되어 에멀젼 화장료 조성물을 제조할 수 있다.According to an exemplary embodiment, the chemically anisotropic powder may be added together with the aqueous phase to prepare an emulsion cosmetic composition.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화장료 조성물은 화장료 조성물 전체 중량을 기준으로 오일을 15 중량% 이상, 16 중량% 이상, 16 중량% 이상, 17 중량% 이상, 17 중량% 이상, 18 중량% 이상, 18 중량% 이, 19 중량% 이상, 19 중량% 이상, 또는 20 중량% 이상이고, 30 중량% 이하, 29 중량% 이하, 28 중량% 이하, 27 중량% 이하, 26 중량% 이하, 또는 25 중량% 이하로 포함할 수 있다. 예를 들어 상기 오일은 15 내지 30 중량%, 15 내지 25 중량% 또는 20 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 오일 함량을 갖는 화장료 조성물은 안정화된 거대 유화 입자를 가질 뿐만 아니라, 입자 간의 분산성이 향상되어 점증제 함량을 최소화할 수 있는 효과가 있다.According to an exemplary embodiment, the cosmetic composition comprises at least 15 wt%, at least 16 wt%, at least 16 wt%, at least 17 wt%, at least 17 wt%, at least 18 wt% of oil, based on the total weight of the cosmetic composition, 18 wt%, at least 19 wt%, at least 19 wt%, or at least 20 wt%, at most 30 wt%, at most 29 wt%, at most 28 wt%, at most 27 wt%, at most 26 wt%, or 25 wt%. It may contain up to%. For example, the oil may be included in 15 to 30% by weight, 15 to 25% by weight or 20 to 25% by weight. The cosmetic composition having the oil content not only has a stabilized large emulsion particles, there is an effect that can minimize the thickener content is improved dispersibility between the particles.
상기 오일은 에스테르계 오일, 탄화수소계 오일, 왁스류, 동물성 오일, 식물성 오일, 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 구체적으로, 상기 오일은 헥실라우레이트(Hexyl laurate), 디카프릴릴카보네이트(Dicaprylyl carbonate), 디이소스테아릴말레이트(Diisostearyl malate), 부틸렌글라이콜디카프릴레이트/디카프레이트(Butylene glycol dicaprylate/dicaprate), 세틸에칠헥사노에이트(Cetyl ethylhexanoate), 트리에칠헥사노인(Triethylhexanoin), 디세테아릴다이머디리놀리에이트(Dicetearyl dimer dilinoleate), 카프릴릭/카프릭트리글리세라이드(Caprylic/Capric Triglyceride), 폴리글리세릴-2트리이소스테아레이트(Polyglyceryl-2 Triisostearate) 및 펜타에리스리틸테트라이소스테아레이트(Pentaerythrityl Tetraisostearate)로 이루어진 군에서 선택된 에스테르계 오일; 폴리부텐(Polybutene), 하이드로제네이티드폴리이소부텐(Hydrogenated polyisobutene) 및 식물성스쿠알란(Phytosqualane)으로 이루어진 군에서 선택된 탄화수소계 오일; 페닐트리메치콘(Phenyl trimethicone) 및 디메치콘(Dimethicone)으로 이루어진 군에서 선택된 실리콘계 오일 중 1종 이상일 수 있다.The oil may be ester oil, hydrocarbon oil, waxes, animal oil, vegetable oil, silicone oil or mixtures thereof. Specifically, the oil is hexyl laurate, dicaprylyl carbonate, diisostearyl malate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate ), Cetyl ethylhexanoate, Triethylhexanoin, Dicetearyl dimer dilinoleate, Caprylic / Capric Triglyceride, Ester-based oils selected from the group consisting of Polyglyceryl-2 Triisostearate and Pentaerythrityl Tetraisostearate; Hydrocarbon-based oils selected from the group consisting of polybutene, hydrogenated polyisobutene and phytosqualane; It may be at least one of silicone oils selected from the group consisting of phenyl trimethicone (Phenyl trimethicone) and dimethicone (Dimethicone).
예시적인 구현 예에 따르면, 상기 화장료 조성물은 점도 측정이 불가능한 거의 무점도에 가까운 저점도의 유화 제형을 가질 수 있다. 본 명세서에서 “무점도”란 통상의 점도 측정기를 사용하여 점도가 측정되지 않는 정도의 낮은 점도를 의미한다.According to an exemplary embodiment, the cosmetic composition may have a low viscosity near-viscosity emulsion formulation that is impossible to measure the viscosity. As used herein, "no viscosity" means a low viscosity such that the viscosity is not measured using a conventional viscosity meter.
종래 유화 시스템으로는 유화 입자 사이즈가 작아서 오일 함량이 높을수록 과량의 계면활성제를 첨가해야 하며, 생성된 유화 입자들의 합일, 상분리를 막고 안정화시키기 위해 점증제나 왁스와 같은 점도 상승 물질이 요구된다, 이는 끈적임, 뻑뻑함 등의 부정적인 사용감을 나타내고 로션 또는 크림 형상의 제형을 가지며 스킨과 같은 제형의 제조가 불가능하다. 반면, 본 명세서에 따른 화학적 이방성 분체는 분산성이 향상되어 오일 함량을 25 중량%까지 증가시키면서도 최소한의 점증제 사용만으로 스킨과 같은 제형을 갖는 300 cps 이하의 안정된 화장료 유화 조성물의 제조가 가능하다.Conventional emulsification systems require a small amount of emulsified particles, so that the higher the oil content, the higher the amount of surfactant added, and the higher the oil content, the more viscous substances such as thickeners or waxes are required to prevent and stabilize the phase separation. It has a negative feeling of stickiness, stiffness, etc., and has a lotion or cream-like formulation and it is impossible to prepare a formulation such as a skin. On the other hand, the chemically anisotropic powder according to the present disclosure is improved in dispersibility, it is possible to prepare a stable cosmetic emulsifying composition of 300 cps or less having a skin-like formulation with a minimum amount of thickener while increasing the oil content to 25% by weight.
예시적인 구현예에 따르면, 상기 화장료 조성물은 점도가 예를 들어 300 cps 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 점도는 300 cps 이하, 290 cps 이하, 280 cps 이하, 270 cps 이하, 260 cps 이하, 250 cps 이하, 240 cps 이하, 230 cps 이하, 220 cps 이하, 210 cps 이하, 200 cps 이하, 190 cps 이하, 180 cps 이하, 170 cps 이하, 160 cps 이하, 150 cps 이하, 140 cps 이하, 130 cps 이하, 120 cps 이하, 110 cps 이하, 100 cps 이하, 90 cps 이하, 80 cps 이하, 70 cps 이하, 60 cps 이하, 50 cps 이하, 40 cps 이하, 30 cps 이하, 또는 20 cps 이하이고, 0 cps 이상, 1 cps 이상, 2 cps 이상, 3 cps 이상, 4 cps 이상, 5 cps 이상, 6 cps 이상, 7 cps 이상, 8 cps 이상, 9 cps 이상, 10 cps 이상, 11 cps 이상, 12 cps 이상, 13 cps 이상, 14 cps 이상, 15 cps 이상, 16 cps 이상, 17 cps 이상, 18 cps 이상, 19 cps 이상, 20 cps 이상일 수 있다. 상기에서 조성물의 점도 범위를 예시적으로 제시하였으나, 실질적으로 점도 측정이 불가능한 정도의 저점도 제형을 나타낼 수도 있다.According to an exemplary embodiment, the cosmetic composition may have a viscosity of, for example, 300 cps or less. For example, the viscosity is 300 cps or less, 290 cps or less, 280 cps or less, 270 cps or less, 260 cps or less, 250 cps or less, 240 cps or less, 230 cps or less, 220 cps or less, 210 cps or less, 200 cps or less , 190 cps or less, 180 cps or less, 170 cps or less, 160 cps or less, 150 cps or less, 140 cps or less, 130 cps or less, 120 cps or less, 110 cps or less, 100 cps or less, 90 cps or less, 80 cps or less, 70 cps or less, 60 cps or less, 50 cps or less, 40 cps or less, 30 cps or less, or 20 cps or less, 0 cps or more, 1 cps or more, 2 cps or more, 3 cps or more, 4 cps or more, 5 cps or more, 6 cps or above, 7 cps or above, 8 cps or above, 9 cps or above, 10 cps or above, 11 cps or above, 12 cps or above, 13 cps or above, 14 cps or above, 15 cps or above, 16 cps or above, 17 cps or above, 18 cps or above , 19 cps or more, 20 cps or more. Although the viscosity range of the composition has been exemplified above, it may represent a low viscosity formulation that is substantially impossible to measure the viscosity.
상기 화장료 조성물은 화학적 이방성 분체를 포함함으로써, 유화 입자 간 반발력 증대로 인해 최소한의 점도에서도 안정하게 분산이 가능하여 스킨 형상과 같은 저점도 형태의 O/W 제형으로 유화가 가능하다.Since the cosmetic composition includes a chemically anisotropic powder, it is possible to stably disperse even at the minimum viscosity due to the increase in repulsive force between the emulsified particles to emulsify the O / W formulation in a low viscosity form such as a skin shape.
다른 측면에서, 본 명세서에 개시된 기술은 (1) 제1 모노머 및 중합 개시제를 교반하여 제1 고분자 스페로이드의 코어를 제조하는 단계; (2) 상기 제조된 제1 고분자 스페로이드의 코어를, 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 포함하는 화합물과 교반하여 코팅된 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 제조된 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드를, 제2 모노머 및 중합 개시제와 교반하여 제2 고분자 스페로이드가 형성된 이방성 분체를 제조하는 단계;를 포함하는 화학적 이방성 분체의 제조방법을 제공한다.In another aspect, the technique disclosed herein comprises the steps of (1) stirring a first monomer and a polymerization initiator to prepare a core of a first polymeric spheroid; (2) stirring the core of the prepared first polymeric spheroid with a compound including a first monomer, a polymerization initiator, and a functional group to prepare a coated first polymer spheroid having a core-shell structure; And (3) preparing the anisotropic powder in which the second polymer spheroid is formed by stirring the prepared first polymer spheroid having a core-shell structure with a second monomer and a polymerization initiator. Provide a method.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 제조방법은 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드 중 하나 이상을 음전하 또는 양전하로 표면처리하는 단계를 포함할 수 있다.According to one exemplary embodiment, the method may include surface treatment of one or more of the first polymer spheroid and the second polymer spheroid with a negative charge or a positive charge.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 (1) 단계 및 (2) 단계 중 하나 이상의 단계에서 중합 개시제와 함께 이온성 비닐 모노머를 혼합하여 교반함으로써 제1 고분자 스페로이드 및 제2 고분자 스페로이드 중 하나 이상의 스페로이드에 음전하 또는 양전하를 부여할 수 있다.According to one exemplary embodiment, at least one of the first polymer spheroid and the second polymer spheroid by mixing and stirring the ionic vinyl monomer with the polymerization initiator in at least one of the steps (1) and (2) The spheroid can be given a negative or positive charge.
상기 (1), (2) 및 (3)단계에서 교반은 회전 교반일 수 있다. 균일한 입자 생성을 위하여 화학적인 개질과 더불어 균일한 기계적 혼합이 필요하기 때문에 회전 교반하는 것이 바람직하다. 상기 회전 교반은 원통형 반응기에서 회전 교반할 수 있으나, 회전 교반 방법을 이에 한정하는 것은 아니다. In the steps (1), (2) and (3), the stirring may be rotary stirring. Rotational agitation is preferred because uniform mechanical mixing is required along with chemical modification to produce uniform particles. The rotary stirring may be rotary stirring in the cylindrical reactor, but the rotary stirring method is not limited thereto.
이때, 반응기 내부 디자인은 분체 형성에 큰 영향을 미친다. 원통형 반응기 내 날개(baffles)의 크기와 위치, 및 임펠러(impeller)와의 간격 정도는 생성되는 입자의 균일성에 큰 영향을 미친다. 내부 날개와 임펠러의 블레이드(blade) 간격을 최소화하여 대류 흐름과 그 세기를 균일화하고, 분체 반응액은 날개 길이 이하로 투입되며 임펠러 회전속도는 고속을 유지하는 것이 바람직하다. 200 rpm 이상의 고속도로 회전될 수 있고, 반응기의 지름과 높이의 길이 비율은 1 내지 3 : 1 내지 5, 더욱 구체적으로 지름 10 내지 30 cm 및 높이 10 내지 50 cm일 수 있다. 반응기 크기는 반응 용량에 비례하여 변화가 가능하다. 또한, 원통형 반응기의 재질은 세라믹, 유리 등일 수 있고, 교반시 온도는 50 내지 90 ℃인 것이 바람직하다.At this time, the design inside the reactor has a great influence on the powder formation. The size and location of the baffles in the cylindrical reactor and the degree of spacing with the impeller greatly affect the uniformity of the particles produced. It is desirable to minimize the blade gap between the inner wing and the impeller to equalize the convective flow and its strength, and to supply the powder reaction liquid below the wing length and maintain the impeller rotation speed at a high speed. It may be rotated at a highway of 200 rpm or more, and the ratio of the length of the diameter and the height of the reactor may be 1 to 3: 1 to 5, more specifically, 10 to 30 cm in diameter and 10 to 50 cm in height. The reactor size can vary in proportion to the reaction capacity. In addition, the material of the cylindrical reactor may be ceramic, glass, etc., the temperature at the time of stirring is preferably 50 to 90 ℃.
원통형 회전 반응기에서 단순 회전법은 균일한 입자의 생성을 가능하게 하고 에너지가 적게 소요되는 저에너지 방법이면서 반응 효율이 극대화되어 대량 생산을 가능하게 하는 특징이 있다. 종래 사용되었던 반응기 자체가 회전하는 텀블링 방식은 반응기 전체를 일정한 각도로 기울여서 고속으로 회전시켜야 하므로 고에너지가 필요하고 반응기의 크기가 제한적이었다. 반응기 크기의 한계 때문에 생성되는 양 또한 약 수백 mg 내지 수 g 정도의 소량으로 제한적이어서 대량 생산에 부적합하였다.In the cylindrical rotary reactor, the simple rotary method enables the production of uniform particles and is a low energy method that requires less energy, and has a characteristic of enabling mass production by maximizing reaction efficiency. The tumbling method in which the reactor itself rotates in the related art requires high energy and rotates the reactor at a predetermined angle, thus requiring high energy and restricting the size of the reactor. Due to the limitations of the reactor size, the amount produced is also limited to small amounts of about several hundred mg to several g, making it unsuitable for mass production.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 제1 모노머와 제2 모노머는 동일 또는 상이할 수 있으며, 구체적으로 비닐 모노머일 수 있다. 또한, 상기 (2)단계에서 첨가되는 제1 모노머는 상기 (1)단계에서 사용된 제1 모노머와 동일하며, 각 단계에서 사용되는 개시제는 동일 또는 상이할 수 있다.According to one exemplary embodiment, the first monomer and the second monomer may be the same or different, specifically, may be a vinyl monomer. In addition, the first monomer added in step (2) is the same as the first monomer used in step (1), the initiator used in each step may be the same or different.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 비닐 모노머는 비닐 방향족계 모노머일 수 있다. 일례에서, 상기 비닐 방향족계 모노머는 치환 또는 비치환된 스티렌일 수 있고, 예를 들어 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌 및 파라메틸스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수있다.According to an exemplary embodiment, the vinyl monomer may be a vinyl aromatic monomer. In one example, the vinyl aromatic monomer may be substituted or unsubstituted styrene, for example, may be one or more selected from the group consisting of styrene, alphamethyl styrene, alpha ethyl styrene and paramethyl styrene.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 중합 개시제는 라디칼 중합 개시제일 수 있으며, 구체적으로, 퍼옥사이드계 및 아조계 중 1 이상일 수 있다. 또한, 과황산암모늄, 과황산나트륨, 과황산칼륨도 사용 가능하다. 상기 퍼옥사이드계 라디칼 중합 개시제는 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, o-클로로벤조일퍼옥사이드, o-메톡시벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 t-부틸퍼옥시이소부티레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있으며, 상기 아조계 라디칼 중합 개시제는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸이소부티로니트릴) 및 2,2'--조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다.According to one exemplary embodiment, the polymerization initiator may be a radical polymerization initiator, specifically, at least one of a peroxide-based and azo-based. Moreover, ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate can also be used. The peroxide radical polymerization initiator is benzoyl peroxide, lauryl peroxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, t- butyl hydroperoxide, o-chlorobenzoyl peroxide, o- methoxy benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and t-butylperoxyisobutyrate may be one or more selected from the group consisting of, the azo radical polymerization initiator is 2,2'- azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylisobutyronitrile) and 2,2'-zobis (2,4-dimethylvaleronitrile).
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 (1)단계에서 제1 모노머 및 중합 개시제는 100 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다.According to an exemplary embodiment, in the step (1), the first monomer and the polymerization initiator may be mixed in a weight ratio of 100 to 250: 1.
다른 측면에서, 상기 (1)단계에서 제1 모노머, 중합 개시제와 함께 이온성 비닐 모노머를 첨가하여 제1 모노머, 중합 개시제 및 이온성 비닐 모노머를 100 내지 250 : 1 : 0.001 내지 5의 중량비로 혼합할 수 있다. 분체 사이즈 및 형태는 초기 (1)단계의 제1 고분자 스페로이드 사이즈 조절에 따라 결정되고, 제1 고분자 스페로이드 사이즈는 제1 모노머, 개시제 및 이온성 비닐 모노머의 반응비에 따라 조절될 수 있다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.In another aspect, in step (1), the ionic vinyl monomer is added together with the first monomer and the polymerization initiator to mix the first monomer, the polymerization initiator and the ionic vinyl monomer in a weight ratio of 100 to 250: 1: 1: 0.001-5. can do. The powder size and shape are determined according to the first polymer spheroid size control in the initial step (1), and the first polymer spheroid size can be adjusted according to the reaction ratio of the first monomer, the initiator and the ionic vinyl monomer. Moreover, by mixing in the weight ratio of the said range, there exists an effect which can raise the uniformity of anisotropic powder.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 이온성 비닐 모노머는 소듐 4-비닐벤젠설포네이트를 이용할 수 있다. 이온성 비닐 모노머를 사용하여 제조되는 이방성 분체는 이온성 비닐 고분자를 포함하여 생성되는 입자의 팽윤을 막아주고 분체 표면에 양 또는 음 전하를 부여함으로써 입자 생성 중에 상호 합일(결합)을 정전기적으로 방지한다.According to one exemplary embodiment, the ionic vinyl monomer may use sodium 4-vinylbenzenesulfonate. Anisotropic powders prepared using ionic vinyl monomers prevent swelling of particles, including ionic vinyl polymers, and impart a positive or negative charge to the surface of the powder to prevent electrostatic integration between particles during particle generation. do.
화학적 이방성 분체가 200 내지 250 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 개시제 및 이온성 비닐 모노머의 비가 110 내지 130 : 1 : 2 내지 4, 구체적으로 115 내지 125 : 1 : 2 내지 4, 보다 구체적으로 120 : 1 : 3인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다. When the chemically anisotropic powder has a size of 200 to 250 nm, the ratio of the first monomer, the initiator and the ionic vinyl monomer is 110 to 130: 1: 2 to 4, specifically 115 to 125: 1: 2 to 4, more specifically 120: 1: 3 may be prepared from the first polymer spheroid.
또한, 화학적 이방성 분체가 400 내지 450 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 개시제 및 이온성 비닐 모노머의 비가 225 내지 240 : 1 : 1 내지 3, 구체적으로 230 내지 235 : 1 : 1 내지 3, 보다 구체적으로 235 : 1 : 2인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다. In addition, when the chemically anisotropic powder has a size of 400 to 450 nm, the ratio of the first monomer, the initiator, and the ionic vinyl monomer is 225 to 240: 1: 1 to 3, specifically 230 to 235: 1: 1 to 3, More specifically, it may be prepared from the first polymer spheroid of 235: 1: 1.
또한, 화학적 이방성 분체가 1100 내지 1500 nm의 크기를 가질 경우, 제 1모노머, 개시제 및 이온성 비닐 모노머의 비가 110 내지 130 : 1 : 0, 구체적으로 115 내지 125 : 1 : 0, 보다 구체적으로 120 : 1 : 0인 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다. In addition, when the chemically anisotropic powder has a size of 1100 to 1500 nm, the ratio of the first monomer, the initiator and the ionic vinyl monomer is 110 to 130: 1: 0, specifically 115 to 125: 1: 0, more specifically 120 1: 1 can be prepared from a first polymer spheroid.
또한, 비대칭 스노우맨 형상의 화학적 이방성 분체는 제1 모노머, 개시제 및 이온성 비닐 모노머의 비가 100 내지 140 : 1 : 8 내지 12, 구체적으로 110 내지 130 : 1 : 9 내지 11, 보다 구체적으로 120 : 1 : 10의 반응비로 제조된 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다. In addition, the chemically anisotropic powder in the form of an asymmetric snowman has a ratio of the first monomer, the initiator and the ionic vinyl monomer in a range of 100 to 140: 1: 8 to 12, specifically 110 to 130: 1: 1 to 11, more specifically 120: It may be prepared from the first polymer spheroid prepared at a reaction ratio of 1:10.
또한, 비대칭 역스노우맨 형상의 화학적 이방성 분체는 제1 모노머, 개시제 및 이온성 비닐 모노머의 비가 100 내지 140 : 1 : 1 내지 5, 구체적으로 110 내지 130 : 1 : 2 내지 4, 보다 구체적으로 120 : 1 : 3의 반응비로 제조된 제1 고분자 스페로이드로부터 제조될 수 있다.In addition, the chemically anisotropic powder in the form of an asymmetric inverse snowman has a ratio of the first monomer, the initiator and the ionic vinyl monomer in a range of 100 to 140: 1: 1 to 5, specifically 110 to 130: 1: 1 to 4, more specifically 120 It can be prepared from the first polymer spheroid prepared at a reaction ratio of 1: 3.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 (2)단계에서 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 포함하는 화합물은 80 내지 98 : 0.2 내지 0.8 : 2 내지 20의 중량비로 혼합할 수 있다. 다른 측면에서, 상기 제1 모노머, 중합 개시제 및 관능기를 포함하는 화합물은 160 내지 200 : 1 : 6 내지 40 중량비로 혼합할 수 있다. 반응비에 따라 코팅 정도를 조절할 수 있고 코팅 정도에 따라서 이후 화학적 이방성 분체의 형상이 이루어지며, 상기 반응비로 반응시킬 경우 처음 두께 대비 약 10 내지 30%, 구체적으로 20% 내외로 코팅 두께가 증가하게 되며, 코팅이 너무 두꺼워 분체화가 진행되지 않거나 너무 얇아 다방향으로 분체화되는 문제 없이 분체화가 잘 진행하게 된다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.According to an exemplary embodiment, the compound including the first monomer, the polymerization initiator and the functional group in the step (2) may be mixed in a weight ratio of 80 to 98: 0.2 to 0.8: 2 to 20. In another aspect, the compound including the first monomer, the polymerization initiator and the functional group may be mixed in a weight ratio of 160 to 200: 1: 6 to 40. The degree of coating can be adjusted according to the reaction ratio, and then the shape of the chemically anisotropic powder is made according to the degree of coating. When reacting with the reaction ratio, the coating thickness increases to about 10-30%, specifically 20%, relative to the initial thickness. The coating is too thick so that powdering does not proceed or is too thin so that the powdering proceeds well without the problem of powdering in multiple directions. Moreover, by mixing in the weight ratio of the said range, there exists an effect which can raise the uniformity of anisotropic powder.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 관능기를 포함하는 화합물은 실록산을 함유하는 화합물일 수 있으며, 실록산 함유 (메트)아크릴레이트 모노머일 수 있다. 상기 실록산 함유 (메트)아크릴레이트 모노머는 3-(트리메톡시실릴)프로필 아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트, 비닐트리에톡시실란 및 비닐트리메톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다.According to an exemplary embodiment, the compound containing the functional group may be a compound containing siloxane, may be a siloxane-containing (meth) acrylate monomer. The siloxane-containing (meth) acrylate monomers in the group consisting of 3- (trimethoxysilyl) propyl acrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane It may be one or more selected.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 (3)단계에서 제2 모노머 및 중합 개시제는 200 내지 250 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다.According to an exemplary embodiment, in the step (3), the second monomer and the polymerization initiator may be mixed in a weight ratio of 200 to 250: 1.
다른 측면에서, 상기 (3)단계에서 제2 모노머, 중합 개시제와 함께 이온성 비닐 모노머를 첨가하여 제2 모노머, 중합 개시제 및 이온성 비닐 모노머를 200 내지 250 : 1 : 0.001 내지 5의 중량비로 혼합할 수 있다. 이온성 비닐 모노머의 구체적인 종류는 상술한 바와 같다. 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.In another aspect, in step (3), the ionic vinyl monomer is added together with the second monomer and the polymerization initiator to mix the second monomer, the polymerization initiator and the ionic vinyl monomer in a weight ratio of 200 to 250: 1: 0.001 to 5. can do. The specific kind of ionic vinyl monomer is as above-mentioned. By mixing in the weight ratio of the said range, there exists an effect which can raise the uniformity of anisotropic powder.
예시적인 일 구현예에 따르면, 상기 (3)단계에서 제2 모노머 함량은 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드 중량이 100 중량부일 때 40 내지 300 중량부로 혼합할 수 있다. 구체적으로, 제2 모노머 함량이 코어-쉘 구조의 제1 고분자 스페로이드 중량 대비 40 내지 100%일 경우 비대칭 스노우맨 타입의 분체가 얻어지고, 100 내지 150%, 또는 110 내지 150%일 경우 대칭 형상의 분체가 얻어지고, 150 내지 300%, 160 내지 300%일 경우 비대칭 역스노우맨 타입의 분체가 얻어진다. 또한, 상기 범위의 중량비로 혼합함으로써, 이방성 분체의 균일도를 높일 수 있는 효과가 있다.According to an exemplary embodiment, the second monomer content in the step (3) may be mixed to 40 to 300 parts by weight when the weight of the first polymer spheroid of the core-shell structure is 100 parts by weight. Specifically, when the second monomer content is 40 to 100% by weight of the weight of the first polymer spheroid of the core-shell structure, an asymmetrical snowman type powder is obtained, and when it is 100 to 150%, or 110 to 150%, a symmetrical shape The powder of is obtained, and when it is 150 to 300% and 160 to 300%, an asymmetric inverse snowman type powder is obtained. Moreover, by mixing in the weight ratio of the said range, there exists an effect which can raise the uniformity of anisotropic powder.
종래 피커링에 사용되는 구형 분체 입자들에 계면활성력을 부여하여 그 계면활성력을 증가시키려는 시도들이 이루어져 왔고 그 예로 야누스 구형 입자가 있으나, 기하학적인 한계성 및 균일한 대량 생산이 어려운 문제점이 있어 실질적인 응용이 이루어지지 않았다. 반면, 본 명세서에 개시된 상기 화학적 이방성 분체의 제조방법은 가교제를 사용하지 않아 제조상 엉김이 없어 수율이 높고 균일하며, 단순 교반 방법을 이용하여 텀블링 방법에 비해 대량 생산이 용이하다. 특히, 300 nm 이하 크기의 나노 사이즈를 수십 g 내지 수십 kg 단위로 대량 생산할 수 있는 이점이 있다.Attempts have been made to increase the interfacial activity by imparting interfacial activity to the spherical powder particles used in the conventional pickling. Examples include Janus spherical particles, but the geometrical limitations and the difficulty of uniform mass production make practical applications. This was not done. On the other hand, the method of producing the chemically anisotropic powder disclosed in the present specification does not use a cross-linking agent, there is no entanglement in production, the yield is high and uniform, and mass production is easier than the tumbling method using a simple stirring method. In particular, there is an advantage that can be mass-produced in the size of several tens g to several tens of kg nano size of 300 nm or less.