WO2016102838A1 - Procédé de fabrication en continu d'une mousse minérale à faible densité - Google Patents

Procédé de fabrication en continu d'une mousse minérale à faible densité Download PDF

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WO2016102838A1 PCT/FR2015/053620 FR2015053620W WO2016102838A1 WO 2016102838 A1 WO2016102838 A1 WO 2016102838A1 FR 2015053620 W FR2015053620 W FR 2015053620W WO 2016102838 A1 WO2016102838 A1 WO 2016102838A1
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cement
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mineral
foam
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Freddy BERNARD
Pierre-Henri Jezequel
Sandrine Reboussin
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Lafarge
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the continuous manufacture of a low-density mineral foam based on cements, as well as the use of this foam as an insulating material.
  • the mineral foam is very advantageous for many applications because of its thermal insulation properties.
  • the mineral foam refers to a material in the form of a foam. This material is lighter than traditional concrete because of the pores or voids it includes, it is also called cement foam. These pores or voids are due to the presence of a gas in the mineral foam and may be in the form of bubbles. Indeed with 1 m 3 of raw material, it is possible to manufacture about 5 m 3 of finished product, ie a material composed of 20% of material and 80% of gas (valid for a density element of 400 kg / m 3 ).
  • the mineral foam comprises a network of bubbles more or less distant from each other, that is to say pockets of gas contained in a solid envelope of mineral binder.
  • the manufacture of mineral foams is delicate because it results from the solidification of a liquid foam into a solid foam.
  • This solid foam is firstly a liquid foam that is to say a network of air bubbles or gas surrounded by a hydraulic binder slurry that evolves over time into a solid mineral foam.
  • the manufacture of mineral foams involves the passage through a manufacturing step of a liquid foam which must be stable. The stability of the liquid foam is therefore important, and the manufacturing process should be able to control the phenomena of destabilization of the foams during setting, such as, for example, coalescence, Ostwald ripening or drainage.
  • this mineral foam when used as insulation material, it is advantageous that it can be projected onto a support, which can be horizontal, inclined or vertical. It becomes interesting that the foam clings on this support and that it remains attached to this support until it solidifies. Indeed, when the foam is in the liquid state, it can flow under the effect of gravity and it is important that once on its support, this foam does not run or fall under the effect of gravity.
  • the problem to be solved by the invention is to find a continuous process of producing a mineral foam, it may remain in place when applied to a support regardless of the shape and inclination of the support.
  • the invention also relates to a mineral foam that can be obtained according to the method of the invention.
  • the mineral foam according to the invention can be used as a construction material.
  • the mineral foam may be used as projected or non-projected insulation, or as a structural filler.
  • the mineral foam according to the invention has excellent stability properties.
  • the mineral foam according to the invention has excellent thermal properties, and in particular a very low thermal conductivity. Decreasing the thermal conductivity of building materials is highly desirable as it provides heating energy savings in apartment buildings and workplaces. In addition, this reduction makes it possible to reduce the thermal bridges, particularly in multi-storey building constructions with thermal insulation from the inside, in particular the thermal bridges of the intermediate floors.
  • the present invention relates to a process for the continuous production of a mineral foam whose density in the dry state (d) is between 40 and 600 kg / m 3 , comprising the following steps:
  • ⁇ 0.5 to 10%,% by weight, based on the total mass of cement, of ultrafine particles having a liquid-solid contact angle of from 30 ° to 140 °, and with a D50 of 600 nm;
  • step (iii) placing the mixture obtained in step (ii) on a support;
  • the cement suitable for producing the mineral foam according to the method of the invention is preferably the cement described in accordance with European Standard NF EN 197-1 of April 2012 or their mixtures.
  • the preferred cement that is suitable according to the invention is Portiand CEM I cement, alone or mixed with other cements such as those described in accordance with European Standard NF EN 197-1 of April 2012.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises from 60 to 95% of cement, preferably from 65 to 90%, percentage by weight relative to the total mass of the mixture of the step ( i) without water.
  • a calcium aluminate cement could also be suitable for producing the mineral foam according to the invention. It could be a cement comprising a C 4 A 3 $, CA, Ci 2 A 7, C 3 A or CnA 7 CaF 2 mineral phase or mixtures thereof, such as, for example, Ciments Fondu ® , cements sulphoaluminous, calcium aluminate cements in accordance with the European standard NF EN 14647 of December 2006, the cement obtained from the clinker described in the patent application WO 2006/018569 or their mixtures.
  • the calcium aluminate cement suitable for producing the mineral foam according to the invention could be either in crystallized form or in amorphous form.
  • the preferred calcium aluminate cement according to the invention is Ciment Fondu ® .
  • the cement of the mixture of step (i) of the process according to the invention has a Blaine specific surface greater than or equal to 5000 cm 2 / g, more preferably greater than or equal to 6500 cm 2 / g.
  • the cement of the mixture of step (i) of the process according to the invention is a cement whose Blaine specific surface is between 5000 and 9000 cm 2 / g.
  • a Blaine specific surface cement greater than or equal to 5000 cm 2 / g, mixed with a Blaine specific surface cement less than or equal to 5000 cm 2 / g, for example a Portland cement.
  • the cement that can be used according to the present invention can be milled and / or separated (by a dynamic separator) in order to obtain a cement having a Blaine specific surface greater than or equal to 5000 cm 2 / g.
  • This cement can be called ultrafine.
  • the cement may for example be ground according to two methods.
  • the cement or clinker can be ground up to a Blaine surface area of 5000 to 9000 cm 2 / g.
  • a high efficiency separator, second generation or third generation, or a very high efficiency separator can be used in this first step to separate the cement having the desired fineness and remove the cement not having the desired fineness. This cement is then returned to the mill.
  • a cement can pass into a very high efficiency separator, called THF (very high fineness), in order to separate the cement particles having a Blaine surface area greater than or equal to the target fineness (the target fineness being greater at 5000 cm 2 / g) and the cement particles having a Blaine specific surface less than the target fineness.
  • the cement particles having a Blaine specific surface greater than or equal to the target fineness can be used as they are.
  • the cement particles having a Blaine specific surface area less than the target fineness can be separated or ground separately until the desired Blaine surface area is obtained.
  • the grinders that can be used in both methods are for example a ball mill, a vertical mill, a roller press, a horizontal mill (for example of the Horomill ⁇ type) or a vertical agitated mill (for example Tower Mill type). ).
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention could also contain calcium sulphate, which may be gypsum, anhydrous calcium sulphate or calcium sulphate hemihydrate.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises a water-reducing agent, a plasticizer or a superplasticizer.
  • a water reducing agent can reduce by about 10 to 15% by mass the amount of mixing water for a given workability time.
  • a water-reducing agent mention may be made of lignosulphonates, hydroxycarboxylic acids, carbohydrates, and other specific organic compounds, for example glycerol, polyvinyl alcohol, alumino-methyl siliconate, and the like.
  • PCP-type superplasticizers without antifoam agent.
  • PCP polycarboxylate polyoxide
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises from 0.01 to 1%, more preferably from 0.05 to 0.5% of a water-reducing agent, from plasticizer or superplasticizer, percentage expressed by weight relative to the mass of the mixture of step (i).
  • the amount is expressed as active ingredient in the solution.
  • the mixture of step (i) or of step (ii) of the process according to the invention does not comprise an antifoaming agent, or any agent having the property of destabilizing a air emulsion in a liquid.
  • an antifoaming agent or any agent having the property of destabilizing a air emulsion in a liquid.
  • Some commercial superplasticizers may contain anti-foaming agents and therefore these superplasticizers may not be suitable according to the invention.
  • step (i) or step (ii) of the process according to the invention could comprise a retarding agent.
  • the retarding agent corresponds to the definition of the retarding agent mentioned in the European standard NF EN 934-2 of September 2002.
  • the mixture of step (i) or step (ii) of the process according to the invention does not comprise foaming agent.
  • the mixture of step (i) or step (ii) of the process according to the invention further comprises a transition metal salt, for example a manganese salt or an iron salt.
  • the transition metal salt could be a catalyst precursor facilitating the decomposition of the porogen into oxygen.
  • a catalyst precursor mention may be made of manganese salts and oxides, such as, for example, permanganates and manganates, salts and oxides of iron, cobalt, copper, molybdenum and tungsten.
  • chromium, silver and enzymes preferably catalases.
  • the transition metal salt may be provided by the cement itself, especially in the case of cement containing a large amount of iron, whether in oxide form or not.
  • the catalyst precursor may in particular be chosen from water-soluble manganese (II) salts, such as manganese (II) acetate, manganese (II), manganese chloride (II) and manganese nitride (II). These salts can be decomposed, in a basic medium, into insoluble compounds comprising manganese with a +4 oxidation state, such as MnO 2 , which is a known catalyst for the decomposition of peroxides.
  • water-soluble manganese (II) salts such as manganese (II) acetate, manganese (II), manganese chloride (II) and manganese nitride (II).
  • These salts can be decomposed, in a basic medium, into insoluble compounds comprising manganese with a +4 oxidation state, such as MnO 2 , which is a known catalyst for the decomposition of peroxides.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises from 0.5 to 10%,% by weight relative to the total mass of cement, of ultrafine particles having a liquid-solid contact angle of 30 ° at 140 °, and whose D50 is 10 to 600 nm.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises
  • the ultrafine particles of the mixture of step (i) of the process according to the invention are partially hydrophobed, for example by a stearic acid. It is also possible to talk about functionalization.
  • the ultrafine particles of the mixture of step (i) of the process according to the invention have a liquid-solid contact angle of between 30 ° and 140 °, preferably between 40 ° and 130 ° and even more preferentially with 70 °. at 130 °.
  • This contact angle is also called the wetting angle.
  • contact angle or "wetting angle” is meant the angle formed between a liquid / vapor interface and a solid surface. This is the angle formed between the interface of a liquid and the solid surface on which the liquid is placed. It is generally considered that a wall is hydrophilic when the static contact angle of a drop of water disposed on the wall is less than about 30 degrees and that the wall is hydrophobic at varying levels of hydrophobicity when the static contact angle of a drop of distilled water disposed on the wall is greater than about 30 degrees and less than about 140 °. The wall is said to be superhydrophobic when the static contact angle of a drop of distilled water disposed on the wall is greater than about 140 degrees.
  • the ultrafine particles of the mixture of step (i) are not hydrophilic.
  • the ultrafine particles that are suitable according to the process of the invention have a D50 of from 600 to 500 nm, preferably from 20 to 500 nm, more preferably from 30 to 200 nm.
  • the D50 also denoted by D v 50, corresponds to the 50 th percentile of the particle size distribution, ie 50% of the volume consists of particles smaller than D 50 and 50% larger than the D50.
  • the ultrafine particles generally comprise elementary particles having a diameter of 10 to 50 nm. These elementary particles can agglomerate to form agglomerated particles having a diameter of 40 nm to 150 nm. These agglomerated particles can agglomerate to form aggregates having a diameter of 100 nm to 600 nm.
  • the ultrafine particles that are suitable according to the method of the invention can come from one or more materials chosen from limestone powders, precipitated calcium carbonates, natural and artificial pozzolans, pumice stones, crushed fly ash, hydrated silica. , in particular the products described in document FR 2708592, and mixtures thereof.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention additionally comprises a mineral addition such as pozzolan, a slag, calcium carbonate, a fly ash, a sand or their mixtures, and whose particles have a D50 of 0.1 to 4 mm.
  • a mineral addition such as pozzolan, a slag, calcium carbonate, a fly ash, a sand or their mixtures, and whose particles have a D50 of 0.1 to 4 mm.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention may comprise from 15 to 50% of mineral additions, preferably from 15 to 40%, still more than from 20 to 35%, the percentages being expressed in mass relative to the mass of the mixture of step (i).
  • the D50 of the mineral additive particles suitable for mixing in step (i) of the process according to the invention is between 0.2 and 500 ⁇ , for example from 0.25 to 250 ⁇ .
  • the D 50 of the mineral particles is preferably from 0.1 to 150 ⁇ , more preferably from 0.1 to 100 ⁇ .
  • the mineral additions suitable for the mixing of step (i) of the process according to the invention are chosen from calcium carbonate, silica, crushed glass, solid or hollow glass beads, glass granules, powders of expanded glass, silica aerogels, silica fumes, slags, milled sedimentary siliceous sands, fly ash or pozzolanic materials or mixtures thereof.
  • the mineral additions suitable for the mixing of step (i) of the process according to the invention may be pozzolanic materials (for example as defined in the European standard NF EN 197-1 of February 2001 paragraph 5.2.3), silica fumes (for example as defined in the European standard NF EN 197-1 of February 2001 paragraph 5.2.7), slags (by example as defined in European Standard NF EN 197-1 of February 2001 paragraph 5.2.2), materials containing calcium carbonate, for example limestone (for example as defined in the European standard NF EN 197-1 paragraph 5.2.6) siliceous additions (for example as defined in the standard "Concrete" NF P 18-509) of fly ash (for example those as described in the European standard NF EN 197-1 of February 2001 paragraph 5.2. 4) or their mixtures.
  • pozzolanic materials for example as defined in the European standard NF EN 197-1 of February 2001 paragraph 5.2.3
  • silica fumes for example as defined in the European standard NF EN 197-1 of February 2001 paragraph 5.2.7
  • slags by
  • Flying ash is usually a powdery particle in the flue gases of coal-fired power plants. It is usually recovered by electrostatic or mechanical precipitation.
  • the chemical composition of a fly ash depends mainly on the chemical composition of the burned coal and the process used in the thermal power plant from which it originated. It is the same for its mineralogical composition.
  • the fly ash used according to the invention may be of siliceous or calcic nature.
  • Slags are generally obtained by rapidly cooling the molten slag from the smelting of iron ore in a blast furnace.
  • the slags that are suitable for the mixing of step (i) of the process according to the invention may be chosen from granulated blast furnace slags according to the European standard NF EN 197-1 of February 2001, paragraph 5.2.2.
  • the silica fumes suitable for the mixture of step (i) of the process according to the invention may be a material obtained by reduction of high-purity quartz by charcoal in electric arc furnaces used for the production of silicon and silica. ferrosilicon alloys.
  • the silica fumes are generally formed of spherical particles comprising at least 85% by mass of amorphous silica.
  • the silica fumes suitable for the mixture of step (i) of the process according to the invention may be chosen from silica fumes according to European Standard NF EN 197-1 of February 2001, section 5.2.7.
  • Pozzolanic materials suitable for mixing step (i) of the process according to the invention may be natural siliceous or silico-aluminous substances, or a combination thereof.
  • Pozzolanic materials include natural pozzolans, which are generally materials of volcanic origin or sedimentary rocks, and calcined natural pozzolans, which are materials of volcanic origin, clays, shales or rocks. sedimentary, thermally activated.
  • the pozzolanic materials suitable for mixing step (i) of the process according to the invention may be chosen from pozzolanic materials according to European Standard NF EN 197-1 of February 2001, paragraph 5.2.3.
  • the mineral additions suitable for mixing of step (i) of the process according to the invention may be limestone powders and / or slags and / or fly ash and / or silica fumes.
  • the mineral additions suitable for the mixing of step (i) of the process according to the invention are calcareous powders and / or slags.
  • step (i) of the process according to the invention are limestone, siliceous or silico-calcareous powders, or mixtures thereof.
  • the mineral additions suitable for the mixture of step (i) of the process according to the invention may come partly or completely from the cement when it is a composite cement.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention comprises water.
  • the water / cement mass ratio is from 0.45 to 1.3, preferably from 0.5 to 1.2, more preferably from 0.6 to 0.8.
  • This total water / cement ratio may vary for example because of the water demand of ultrafine particles or mineral additions when they are used.
  • This total water / cement ratio is defined as the ratio by mass of the quantity of water (E) to the mass of all the cements (C).
  • step (i) of the process according to the invention may comprise hydraulic lime.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention does not comprise light aggregates as described in accordance with European Standard NF EN 206-1 of April 2004, for example perlite.
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention does not comprise light loads, for example polystyrene beads.
  • Step (ii) of the process according to the invention comprises the addition to the mixture of step (i) of 0.5 to 10% of a blowing agent,% by weight relative to the mass of cement.
  • step (ii) of the process according to the invention comprises the addition of 2 to 8% of a pore-forming agent.
  • the blowing agent added in step (ii) of the process according to the invention may be a solution of hydrogen peroxide, a solution of peroxomonosulphuric acid, a solution of persoxodisulfuric acid, a solution of alkaline peroxides, a solution of alkaline earth peroxides or an organic peroxide solution such as peroxoacetic acid or peroxobenzoic acid, or a suspension of aluminum particles or mixtures thereof.
  • the blowing agent is hydrogen peroxide.
  • it is hydrogen peroxide whose concentration is between 8% and 35%.
  • a mixture is obtained.
  • This mixture can be produced according to the method of the invention using a device comprising pipes, possibly of different sizes, all forming a pipe.
  • This pipe may or may not include a mechanical mixing aid such as a static mixer.
  • the reaction between the blowing agent and the transition metal salt (catalyst precursors) and / or the cement starts immediately, and a fraction of the total oxygen is immediately released, so that the pipe contains bubbles.
  • the mixture which contains a fraction of bubbles is intended to be immediately cast in a mold or projected on a support. During this operation of output of the mixture of the pipe, this mixture is not fractionated.
  • the mixture obtained in step (ii) of the process according to the invention is not divided
  • the mixture exits the pipe in the form of a jet and keeps its integrity, and in particular it is not sprayed in the mold or on the support , even if some occasional drops can be formed during the contact with the support.
  • Step (iii) of the process according to the invention comprises placing the mixture obtained in step (ii) on a support.
  • This step of setting up can be done without using spray nozzles or an equivalent.
  • this setting up can be done without using elements at the output of the device.
  • step (ii) the spraying will generally result in the fractionation of the mixture or the formation of drops.
  • the setting up can be done by allowing the mixture obtained in step (ii) to flow naturally on the support. Thus the mixture by flowing naturally is not propelled or accelerate which could destabilize the mixture and form drops.
  • step (iii) the mixture is put in place without using a spray nozzle.
  • step (iii) of the process according to the invention is carried out without spraying.
  • step (iii) can be repeated in order to obtain successive or superposed layers.
  • the most recent layer deposited is deposited on a layer having already acquired a mechanical strength by hydration of the cement.
  • the support used in step (iii) of the method according to the invention can be vertical, horizontal, inclined or in any position. It may also be a receptacle, a mold, a hollow or solid building block, a hollow or solid wall, a ceiling, a floor (screed or insulation) .
  • the support used in step (iii) of the process according to the invention may be treated prior to the introduction of the mixture obtained in step (ii).
  • the process according to the invention furthermore uses an accelerator for the hydration of the cement, which is present either in the mixture of step (i) or (ii), or on the surface of the support of the step (iii).
  • the mixture of step (i) of the process according to the invention further comprises an accelerator of the hydration of the cement, for example calcium chloride.
  • an accelerator of the hydration of the cement for example calcium chloride.
  • a cement hydration accelerator is present in the mixture of step (i) or (ii), it is preferably a calcium salt, such as for example calcium chloride.
  • the accelerator of cement hydration can be integrated continuously before step (iii) of the process according to the invention.
  • an accelerator of cement hydration is present on the surface of the support of step (iii), it is preferably aluminum sulphate.
  • the cement hydration accelerator may be introduced in step (i) before or after the addition of water, or sprayed onto the support of step (iii).
  • Water may be applied to the support used in step (iii) of the process according to the invention before step (iii).
  • additives can also be used in the process according to the invention such as, for example, colored pigments, hydrophobic agents, depolluting agents (for example zeolites or titanium dioxide).
  • step (iv) of the process according to the invention the mixture expands. This expansion started as soon as the blowing agent reacts chemically, i.e., in step (ii) and ends in step (iv).
  • the aerated mineral foam thus obtained can be smoothed and have a thickness greater than 1 cm. Then the setting is carried out until obtaining a solid mineral foam.
  • This expansion corresponds to the evolution of gas following the chemical reaction of the blowing agent, optionally in the presence of a catalyst.
  • the blowing agent is based on peroxide
  • the decomposition reaction of the blowing agent carried out in the presence of a catalyst is an exothermic reaction generating oxygen and water. It is known that the decomposition of peroxides is accelerated in the presence of a metal.
  • the mixture of step (i) can be prepared using kneaders conventionally used to make cement grouts. It can be a grouting machine, a concrete mixer, a mixer described in the European standard NF EN 196-1 of April 2006 - Section 4.4, or a mixer-beater with planetary motion.
  • the mixture of step (i) can be prepared by introducing into the kneader the various materials in the form of powders.
  • the powders are kneaded to obtain a homogeneous mixture.
  • the water is introduced into the mixer.
  • the mineral particles, the adjuvants such as, for example, the water-reducing agent, the plasticizer, the superplasticizer, the accelerator, the thixotropic agent, the viscosifying agent, the water-retaining agent or the retarder are introduced when present in the formulation of the mineral foam.
  • the paste obtained is kneaded to obtain a mixture of cement slurry.
  • the mixtures of step (i) or (ii) are stirred with the aid of the light deflocculator throughout the process of manufacturing the mineral foam according to the invention.
  • the method according to the invention can be implemented on a building site by installing a foaming system directly on the site, or implemented in a prefabrication plant.
  • the subject of the invention is also a mineral foam capable of being obtained according to the method of the invention.
  • the mineral foam produced according to the process of the invention has a density in the dry state of 50 to 600 kg / m 3 , more preferably 60 to 500 kg / m 3 , even more preferably 70 to 450 kg. / m 3 .
  • the density of fresh mineral foam (wet density) differs from the density of the mineral foam in the dry state, i.e. after setting (density of hardened material) .
  • the density of the fresh mineral foam is always higher than the density of the foam in the dry state.
  • the invention offers the advantage that the mineral foam according to the invention has a great lightness, and in particular a very low density.
  • the invention offers another advantage that the mineral foam according to the invention has excellent stability properties.
  • the bubbles that make up the mineral foam in the fresh state are slightly degraded after pouring into the mold or deposited on the support.
  • the support can be of different natures and different forms.
  • the medium can be a receptacle to fill.
  • masonry blocks with the mineral foam according to the invention.
  • it may be masonry blocks, terra cotta blocks, cellular concrete blocks that are filled with the foam according to the invention.
  • the support may be a wall to be covered with mineral foam according to the invention.
  • it may be a concrete veil, a concrete slab, a masonry block wall, a wall of terracotta blocks, a wall of cellular concrete blocks, a wall covered with mortar or plaster,
  • the support can be of different types such as concrete, terra-cotta, plaster, rough wood, plasterboard, cardboard or any other material used in construction.
  • the support may be treated, or covered with a first layer of mineral foam according to the invention.
  • the support can be treated before removal of the foam.
  • the treatment may for example consist of one or more water splashes, the projection of setting accelerator solutions such as aluminum sulphate, or the removal of primer primers, or any other solution of a physical nature. or chemical to accelerate the setting of the cement at the interface between the support and the mixture, or to allow better adhesion of the mixture on the support or to increase the roughness of the support.
  • the invention offers another advantage that the mineral foam according to the invention has excellent thermal properties, and in particular a very low thermal conductivity. Decreasing the thermal conductivity of building materials is highly desirable as it provides heating energy savings in apartment buildings and workplaces.
  • the mineral foam according to the invention makes it possible to obtain good insulating performance over small thicknesses and thus to preserve the habitable surfaces and volumes.
  • Thermal conductivity also called lambda ( ⁇ )
  • ⁇ lambda
  • Thermal conductivity is a physical quantity that characterizes the behavior of materials during conductive heat transfer. Thermal conductivity is the amount of heat transferred per unit area and a unit of time under a temperature gradient. In the international system of units, the thermal conductivity is expressed in watts per meter Kelvin, (Wm "1 -K " 1 ). Conventional or traditional concretes have a thermal conductivity between 1, 3 and 2.1 measured at 23 ° C and 50% relative humidity.
  • the mineral foam according to the invention has a thermal conductivity of from 0.03 to 0.5 W / mK, preferably from 0.04 to 0.15 W / mK, more preferably from 0.045 to 0.10 W / mK.
  • the invention offers another advantage that the mineral foam according to the invention has good mechanical properties, and in particular good compressive strength compared to known mineral foams.
  • the mineral foam according to the invention has a compressive strength of from 0.04 to 5 MPa, preferably from 0.05 to 2 MPa, more preferably from 0.05 to 1 MPa.
  • the invention also relates to the use of the mineral foam according to the invention as a construction material.
  • the mineral foam according to the invention can be used for pouring walls, floors, roofs during a building site. It is also envisaged to produce prefabricated elements in prefabrication plant from the foam according to the invention such as blocks, panels.
  • the mineral foam according to the invention can be cast on walls during a construction site.
  • the invention also relates to the use of the mineral foam according to the invention as an insulation material, in particular as a thermal or acoustic insulation material.
  • the mineral foam according to the invention makes it possible in certain cases to replace glass wool, mineral wool, asbestos or insulators made of polystyrene and polyurethane.
  • the mineral foam according to the invention can be used for filling or filling a hollow or hollow space of a building, a wall, a partition, a masonry block, for example a cinder block, d a brick, a floor or a ceiling.
  • a masonry block for example a cinder block, d a brick, a floor or a ceiling.
  • Such materials or elements of composite constructions comprising the mineral foam according to the invention are also objects of the invention per se.
  • the mineral foam according to the invention can be used as a clogging material.
  • the mineral foam according to the invention can be used as a facade covering, for example to insulate a building from the outside.
  • the mineral foam according to the invention may be coated with a finishing coating.
  • the invention also relates to a system comprising the mineral foam according to the invention.
  • the foam may be present in the system as an insulating material. It can be cast vertically between two walls, chosen for example from concrete walls, brick walls, plasterboard, wood slab, for example thin oriented wood panels, or fiber cement panels, all forming the system.
  • the system according to the invention is advantageously capable of withstanding or reducing the air and thermohydric transfers, that is to say that this element possesses a controlled permeability to transfers of air, water in the form of vapor or liquid.
  • the system according to the invention preferably comprises at least one framework or a structural element.
  • This frame may be concrete (posts / beams), metal (amount or rail), wood, plastic or composite material or synthetic material.
  • the mineral foam according to the invention can also coat a structure of the type for example lattice (plastic, metal) or a pillar or beam of a building.
  • the system according to the invention can be used to make or manufacture a doubling, an insulation system, or a partition, for example a partition, a distribution partition or a bulkhead.
  • the invention also relates to a construction element comprising the mineral foam according to the invention.
  • this wall may be provided with elements that facilitate the attachment of the foam, for example wire mesh or based on plastic materials, spaced or not the wall, and integral or not of the wall.
  • Vertical reinforcements may be positioned along the wall to serve as anchor points of the trellises. These lattices may be simple horizontal son.
  • Figure 1 is a diagram illustrating the principle of measuring a contact angle between a drop of water and a surface.
  • Figure 2 is a diagram illustrating an exemplary embodiment of a device for implementing the method according to the invention.
  • the device comprises a vessel equipped with an agitator (1), a first pump (3), a first pipe (4), a static mixer (5), a second pump (6) ), a container (7), a second hose (8), an output member (9) and a carrier (10).
  • the mixture (2) is the mixture of step (i), and is contained in the tank (1).
  • the blowing agent is contained in the container (7). They are pumped continuously independently by the pumps (3) and (6) and mixed by means of the static mixer (5).
  • the pipe (8) and the outlet element (9) form a pipe which may comprise additional elements of different sections and lengths.
  • the dimensions (L1) and (D1) of the pipe (8) and the dimensions (L2) and (D2) of the outlet element (9) are chosen such that the pressure losses in the pipe remain compatible with the characteristics of the flows, such as flow rates and velocities at the outlet of the pipe, and with the pumping means.
  • the pipe (8) and the outlet element (9) are also chosen as a function of the rate of evolution of oxygen in the pipe, and in particular of the ratio between the expected clearance in the pipe and that expected after the outlet ( 1 1) of the channeling, and the regularity of the flow.
  • the diameter (D2) of the final portion of the pipe (outlet (1 1) is selected as a means of adjusting the ejection velocity of the foam while maintaining the integrity of the jet.
  • the expansion is not complete at the exit of the pipe (1 1), and ends on the support (10) Generally, at least 20% of the expansion remains to be made on the support ( 10).
  • FIG. 1 illustrates the principle of measuring a wetting angle between a solid surface 10 of a concrete sample 12 and a drop 14 of a liquid deposited on the surface 10.
  • the reference 16 is the interface liquid / gas between the drop 14 and the ambient air.
  • FIG. 1 is a section on a plane perpendicular to the surface 10. In the section plane, the wetting angle ⁇ corresponds to the angle, measured from inside the liquid drop 14, between the surface 10 and the tangent T at the interface 16 at the point of intersection between the solid 10 and the interface 16.
  • the sample 12 is placed in a room at a temperature of 20 ° C and a relative humidity of 50%. There is a drop of water 14 having a volume of 2.5 ⁇ on the surface 10 of the sample 12.
  • the angle measurement is performed by an optical method, for example using a shape analysis device (English Drop Shape Analysis), for example the device DSA 100 marketed by Kruss.
  • the measurements are repeated five times and the value of the contact angle measured between the drop of water and the support is equal to the average of these five measurements.
  • the particle size curves of the various powders are obtained from a Mastersizer 2000 type laser granulometer (year 2008, series MAL1020429) sold by the company Malvern.
  • the measurement is carried out in a suitable medium (for example, in an aqueous medium) in order to disperse the particles; the particle size must be from 1 ⁇ to 2 mm.
  • the light source consists of a red He-Ne laser (632 nm) and a blue diode (466 nm).
  • the optical model is that of Fraunhofer, the calculation matrix is of polydisperse type.
  • a background measurement is first performed with a pump speed of 2000 rpm, an agitator speed of 800 rpm and a noise measurement over 10 s, in the absence of ultrasound. We then check that the laser's light intensity is at least equal to 80%, and that we obtain a decreasing exponential curve for the background noise. If this is not the case, the lenses of the cell should be cleaned.
  • a first measurement is then carried out on the sample with the following parameters: pump speed of 2000 rpm, agitator speed of 800 rpm, absence of ultrasound, obscuration limit between 10 and 20%.
  • the sample is introduced to have a darkness slightly above 10%.
  • the measurement is made with a time between immersion and the measurement set at 10 s. The measurement time is 30 s (30,000 diffraction images analyzed). In the granulogram obtained, it must be taken into account that part of the population of the powder can be agglomerated.
  • the apparatus is calibrated before each working session by means of a standard sample (silica Sifraco C10) whose grain size curve is known. All the measurements presented in the description and the ranges announced correspond to the values obtained with ultrasound.
  • the specific surface of the different materials is measured as follows.
  • the wet samples are dried in an oven until a constant mass is obtained at a temperature of 50 to 150 ° C (the dried product is then ground to obtain a powder whose size particle maximum is less than or equal to 80 ⁇ ).
  • the process according to the invention has been practiced to produce inorganic foams of formulas 391, 390-a, 390-b and 400.
  • a comparative example 389 has also been realized in order to highlight the advantageous aspects of the process according to the invention. the invention.
  • the cement used is a CEMI 52, R Portland cement from the Lafarge Saint Pierre la Cour cement plant.
  • the letter "R” corresponds to the definition of the NF EN 197-1 standard, version of April 2012. This cement was crushed to obtain a Blaine specific surface of 8000 cm 2 / g.
  • the water-reducing agent is a new generation high-performance water-reducing superplasticizer based on the modified polycarboxylate sold under the name Chryso Fluid Premia 180 and from the company Chryso.
  • the solids content of Premia 180 is 50%, percentage by mass.
  • the water-reducing agent does not contain an antifoaming agent.
  • the ultrafine particles are precipitated calcium carbonate particles sold under the name Socal 312 and from Solvay PCC. These ultrafine particles have a contact angle ranging from 90 ° to 130 ° as measured by the method described above and a D50 of 40 nm particles as measured with the method described in EP 1 740 649.
  • the transition metal salt is manganese sulfate monohydrate from Sigma Aldrich.
  • the mineral addition is a calcareous powder sold under the name of BL200 Orgon and coming from the company Omya for the formulas 389, 391, 390-a and 390-b and a Dunkirk slag (Origin Arcelor) for the formula 400.
  • the D50 of BL200 is 6 ⁇ and the D50 of the slag is 14,2 ⁇ .
  • the cement hydration accelerator is aluminum sulphate of concentration 1 mol / l prepared from hydrated aluminum sulphate (14H 2 O) powder from the company VWR.
  • the blowing agent is 30% hydrogen peroxide from the company
  • Water is tap water.
  • the mixer consists of a frame on which are positioned tanks ranging from 10 to 60 liters.
  • the 10L tank was used with a paddle type blade adapted to the volume of the tank. This blade exerts a rotational movement on itself accompanied by a planetary movement around the axis of the tank.
  • Pumps :
  • the paste is prepared by mixing the compounds of Table I in the respective proportions indicated in this table.
  • the dough is then kneaded with water in a planetary kneader (Rayneri brand) for 5 min.
  • the density of fresh foam after expansion is measured.
  • the wall Before application of the foam on a wall of blocks serving as a support, the wall is treated, by means of a spray, by spraying a solution of aluminum sulphate 1 mol / l.
  • the paste is pumped continuously by means of a screw pump (Seepex brand (I)) in a main pipe of 15 mm diameter.
  • a screw pump Seepex brand (I)
  • the aqueous solution of hydrogen peroxide is pumped by means of another screw pump (Seepex (II) mark) and injected continuously into the pipe in which the dough.
  • the respective pumping rates are shown in Table 2.
  • the mixing between the paste and the solution is accelerated by the presence of a static mixer placed in the main pipe and located immediately downstream of the injection point of the peroxide solution. hydrogen.
  • the pipe downstream of the static mixer is 5.5 m long.
  • the pipe is equipped with an applicator (diameter adapter) which increases the diameter of the outlet pipe to 20 mm over a length of 20 cm.
  • applicator diameter adapter
  • the paste obtained at the outlet of the applicator is only partially aerated (less than 50% of the total oxygen fraction is incorporated into the dough at this stage) and its expansion continues after deposition.
  • the paste is deposited on the wall only by means of the outlet jet, which maintains its integrity to the point of removal. The density of fresh foam after expansion is measured.
  • the wall is covered by gradually varying the position of the point of removal, until the wall is completely covered by the foam after complete expansion. A layer of about 3 cm is thus obtained.
  • the system is left as it is until the setting of the cement is started, about 2h30 at room temperature.
  • the foam removal operation is repeated a second time, exactly under the same conditions as the first time. A second layer of about 3 cm is deposited. The paste is then floated to smooth the inequalities and give it a finished look.
  • the paste is prepared by mixing the following compounds:
  • the thermal conductivity ( ⁇ ) was measured using a thermal conductivity meter: CT meter supplied by Alphis-ERE (5 ⁇ resistor, 50mm probe wire). The measurement was performed on samples dried at 45 ° C to constant mass. The sample was then cut into two equal pieces using a saw. The measuring probe was placed between the two flat faces of these two halves of samples (sawed sides). Heat was transmitted from the source to the thermocouple through the material surrounding the probe. The temperature rise of the thermocouple was measured as a function of time and made it possible to calculate the thermal conductivity of the sample.
  • the wet density of the foamed cement slurries was measured by weighing the cubes at the time of casting and after complete expansion.
  • the dry density of the samples was measured on samples dried at 45 ° C to constant mass, always by weighing the cubes.

Abstract

La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d'une mousse minérale à basse densité. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette mousse minérale comme matériau isolant.

Description

PROCEDE DE FABRICATION EN CONTINU D'UNE MOUSSE
MINERALE A FAIBLE DENSITE
La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication en continu d'une mousse minérale faible densité à base de ciments, ainsi qu'à l'utilisation de cette mousse en tant que matériau isolant.
De manière générale, la mousse minérale est très avantageuse pour de nombreuses applications en raison de ses propriétés d'isolation thermique. La mousse minérale désigne un matériau sous forme d'une mousse. Ce matériau est plus léger que le béton traditionnel à cause des pores ou espaces vides qu'il comprend, on parle aussi de mousse de ciment. Ces pores ou espaces vides sont dus à la présence d'un gaz dans la mousse minérale et peuvent se présenter sous forme de bulles. En effet avec 1 m3 de matière première, il est possible de fabriquer environ 5 m3 de produit fini, soit un matériau composé de 20 % de matière et 80 % de gaz (valable pour un élément de masse volumique de 400 kg/m3). Ainsi, la mousse minérale comprend un réseau de bulles plus ou moins éloignées les unes des autres, c'est-à-dire de poches de gaz contenues dans une enveloppe solide de liant minéral.
La fabrication des mousses minérales est délicate car elle résulte de la solidification d'une mousse liquide en une mousse solide. Cette mousse solide étant d'abord une mousse liquide c'est-à-dire un réseau de bulles d'air ou de gaz ceinte par un coulis de liant hydraulique qui évolue dans le temps en une mousse minérale solide. Aussi la fabrication des mousses minérales implique le passage par une étape de fabrication d'une mousse liquide qui devra être stable. La stabilité de la mousse liquide est donc importante, et il convient que le procédé de fabrication puisse contrôler les phénomènes de déstabilisation des mousses pendant la prise, comme par exemple la coalescence, le mûrissement d'Ostwald ou le drainage. Ces Difficultés sont exacerbées lorsque le procédé de fabrication est un procédé en continu, c'est-à-dire que le produit fini est élaboré d'une façon ininterrompue. Les procédés de fabrication en continu sont bien adaptés à un milieu industriel et sont préconisés en usine ou sur chantier.
La difficulté dans la réalisation des mousses minérales en continu dans un contexte industriel est donc de fabriquer une mousse stable palliant ces phénomènes de déstabilisation. Or, les procédés connus de fabrication de mousses ne permettent pas d'obtenir des mousses suffisamment stables.
De plus lorsque cette mousse minérale est utilisée comme matériau d'isolation, il est avantageux qu'elle puisse être projetée sur un support, celui-ci pouvant être aussi bien horizontal, incliné ou vertical. Il devient alors intéressant que la mousse s'accroche sur ce support et qu'elle reste solidaire de ce support jusqu'à sa solidification. En effet lorsque la mousse est à l'état liquide, elle peut s'écouler sous l'effet de la gravité et il est important qu'une fois sur son support, cette mousse ne coule pas ou ne tombe pas sous l'effet de la gravité.
Afin de répondre aux exigences des utilisateurs, il est devenu nécessaire de trouver un procédé pour réaliser une mousse minérale en continu dans un contexte industriel ou sur chantier, avec une mise en place facilitée de cette mousse.
Aussi le problème que se propose de résoudre l'invention est de trouver un procédé de réalisation en continu d'une mousse minérale, celle-ci pouvant restée en place lorsqu'elle est appliquée sur un support indifféremment de la forme et de l'inclinaison du support.
L'invention se rapporte aussi à une mousse minérale susceptible d'être obtenu selon le procédé de l'invention.
Selon un autre objet de l'invention, la mousse minérale selon l'invention peut être utilisée comme matériau de construction. Par exemple, la mousse minérale peut être utilisée comme isolant projeté ou non, ou comme élément de remplissage de structures.
La présente invention cherche à fournir de nouvelles mousses minérales qui ont une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
- la mousse minérale selon l'invention possède d'excellentes propriétés de stabilité. Notamment il est possible d'obtenir une mousse qui puisse être projetée et s'accrochée sur un support, quelle que soit la position de ce support et indépendamment des forces de gravité ;
- la mousse minérale selon l'invention possède d'excellentes propriétés thermiques, et notamment une très faible conductivité thermique. Diminuer la conductivité thermique des matériaux de construction est hautement désirable puisqu'elle permet d'obtenir une économie d'énergie de chauffage dans les immeubles d'habitation ou de travail. De plus cette diminution permet de réduire les ponts thermiques, particulièrement dans les constructions de bâtiments à plusieurs étages et ayant une isolation thermique par l'intérieur, notamment les ponts thermiques des planchers intermédiaires.
La présente invention se rapporte à un procédé de réalisation en continu d'une mousse minérale dont la masse volumique à l'état sec (d) est comprise de 40 à 600 kg/m3, comprenant les étapes suivantes :
(i) mélanger
a du ciment ;
a un agent réducteur d'eau ; α 0,5 à 10 %, % en masse par rapport à la masse totale de ciment, de particules ultrafines présentant un angle de contact liquide-solide compris de 30° à 140°, et dont le D50 est compris 10 à 600 nm ;
a de l'eau, avec un ratio massique eau / ciment compris de 0,3 à 2,5 ;
(ii) ajouter au mélange de 0,5 à 10 % d'un agent porogène, % en masse par rapport à la masse de ciment;
(iii) mettre en place le mélange obtenu à l'étape (ii) sur un support ;
(iv) laisser le mélange s'expanser sur le support.
Le ciment convenant pour réaliser la mousse minérale selon le procédé de l'invention est de préférence le ciment décrit conformément à la norme européenne NF EN 197-1 d'avril 2012 ou leurs mélanges. Le ciment préféré convenant selon l'invention est le ciment Portiand CEM I, seul ou en mélange avec d'autres ciments tels que ceux décrit conformément à la norme européenne NF EN 197-1 d'avril 2012.
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend de 60 à 95% de ciment, préférentiellement de 65 à 90 %, pourcentage en masse par rapport à la masse totale du mélange de l'étape (i) sans eau.
Un ciment d'aluminates de calcium pourrait également convenir pour réaliser la mousse minérale selon l'invention. Il pourrait s'agir d'un ciment comprenant une phase minéralogique C4A3$, CA, Ci2A7, C3A ou le CnA7CaF2 ou leurs mélanges, tel que par exemple les Ciments Fondu®, les ciments sulfoalumineux, les ciments d'aluminates de calcium conformes à la norme européenne NF EN 14647 de décembre 2006, le ciment obtenu à partir du clinker décrit dans la demande de brevet WO 2006/018569 ou leurs mélanges. Le ciment d'aluminates de calcium convenant pour réaliser la mousse minérale selon l'invention pourrait se présenter soit sous forme cristallisée soit sous forme amorphe.
Le ciment d'aluminates de calcium préféré selon l'invention est le Ciment Fondu®.
De préférence, le ciment du mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention a une surface spécifique Blaine supérieure ou égale à 5000 cm2/g, plus préférentiellement supérieure ou égale à 6500 cm2/g. De préférence, le ciment du mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention est un ciment dont la surface spécifique Blaine est comprise de 5000 à 9000 cm2/g.
Il peut être envisagé d'utiliser plusieurs ciments dans le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention de surface spécifique Blaine différentes. Par exemple, il peut être utilisé un ciment de surface spécifique Blaine supérieure ou égale à 5000 cm2/g, mélangé avec un ciment de surface spécifique Blaine inférieure ou égale à 5000 cm2/g, par exemple un ciment Portland.
Le ciment pouvant être utilisé selon la présente invention peut être broyé et/ou séparé (par un séparateur dynamique) afin d'obtenir un ciment ayant une surface spécifique Blaine supérieure ou égale à 5000 cm2/g. Ce ciment peut être qualifié d'ultrafin. Le ciment peut par exemple être broyé selon 2 méthodes.
Selon une première méthode, le ciment ou le clinker peut être broyé jusqu'à une surface spécifique Blaine de 5000 à 9000 cm2/g. Un séparateur de haute efficacité, de deuxième génération ou de troisième génération, ou un séparateur de très haute efficacité, peut être utilisé dans cette première étape pour séparer le ciment ayant la finesse désirée et écarter le ciment n'ayant pas la finesse désirée. Ce ciment est alors renvoyé dans le broyeur.
Selon une deuxième méthode, un ciment peut passer dans un séparateur de très haute efficacité, dit THF (très haute finesse), afin de séparer les particules de ciment ayant une surface spécifique Blaine supérieure ou égale à la finesse cible (la finesse cible étant supérieure à 5000 cm2/g) et les particules de ciment ayant une surface spécifique Blaine inférieure à la finesse cible. Les particules de ciment ayant une surface spécifique Blaine supérieure ou égale à la finesse cible peuvent être utilisées telles quelles. Les particules de ciment ayant une surface spécifique Blaine inférieure à la finesse cible peuvent être écartées ou broyées séparément jusqu'à l'obtention de la surface spécifique Blaine souhaitée. Les broyeurs qui peuvent être utilisés dans les deux méthodes sont par exemple un broyeur à boulets, un broyeur vertical, une presse à rouleaux, un broyeur horizontal (par exemple de type Horomill©) ou un broyeur vertical agité (par exemple de type Tower Mill).
Le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention pourrait également contenir du sulfate de calcium, qui peut être du gypse, du sulfate de calcium anhydre ou du sulfate de calcium semihydrate.
Le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend un agent réducteur d'eau, un plastifiant ou un superplastifiant. Un agent réducteur d'eau permet de réduire d'environ 10 à 15 % en masse la quantité d'eau de gâchage pour un temps d'ouvrabilité donné. A titre d'exemple d'agent réducteur d'eau, on peut citer les lignosulphonates, les acides hydroxycarboxyliques, les carbohydrates, et autres composés organiques spécifiques, comme par exemple le glycerol, l'alcool polyvinylique, l'alumino-methyl siliconate de sodium, l'acide sulfanilique et la caséine (voir Concrète Admixtures Handbook, Properties Science and Technology, V.S. Ramachandran, Noyés Publications, 1984) Les superplastifiants appartiennent à la nouvelle génération des agents réducteurs d'eau et permettent de réduire d'environ 30 % en masse la quantité d'eau de gâchage pour un temps d'ouvrabilité donné. A titre d'exemple de superplastifiant, on peut citer les superplastifiants du type PCP sans agent anti-mousse. On entend entre autre par le terme « PCP » ou « polycarboxylate polyoxyde » selon la présente invention un copolymère des acides acryliques ou acides méthacryliques, et de leurs esters de poly(oxyde d'éthylène) (POE).
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend de 0,01 à 1 %, plus préférentiellement de 0,05 à 0,5 % d'un agent réducteur d'eau, d'un plastifiant ou d'un superplastifiant, pourcentage exprimé en masse par rapport à la masse du mélange de l'étape (i).
Lorsque l'agent réducteur d'eau, le plastifiant ou le superplastifiant est utilisé en solution, la quantité est exprimée en matière active dans la solution.
Selon une variante de l'invention, le mélange de l'étape (i) ou de l'étape (ii) du procédé selon l'invention ne comprend pas d'agent anti-mousse, ou tout agent ayant la propriété de déstabiliser une émulsion air dans un liquide. Certains superplastifiants commerciaux peuvent contenir des agents anti-mousses et par conséquent ces superplastifiants pourrait ne pas convenir selon l'invention.
Le mélange de l'étape (i) ou de l'étape (ii) du procédé selon l'invention pourrait comprendre un agent retardateur. L'agent retardateur correspond à la définition du retardateur de prise mentionné dans la norme européenne NF EN 934-2 de septembre 2002.
Selon une variante de l'invention, le mélange de l'étape (i) ou de l'étape (ii) du procédé selon l'invention ne comprend pas d'agent moussant.
De préférence, le mélange de l'étape (i) ou de l'étape (ii) du procédé selon l'invention comprend en outre un sel de métal de transition, par exemple un sel de manganèse ou un sel de fer. Il peut être envisagé que le sel de métal de transition pourrait être un précurseur de catalyseur facilitant la décomposition de l'agent porogène en oxygène. A titre d'exemple de précurseur de catalyseur, on peut citer les sels et les oxydes de manganèse, comme par exemple les permanganates et les manganates, les sels et les oxydes de fer, de cobalt, de cuivre, de molybdène, de tungstène, de chrome, d'argent et des enzymes de préférence des catalases. Dans certain cas, le sel de métal de transition peut être fourni par le ciment lui-même, quand il s'agit notamment de ciment contenant beaucoup de fer, qu'il soit sous forme d'oxyde ou non.
Le précurseur de catalyseur peut notamment être choisi parmi les sels de manganèse (II) solubles dans l'eau, tels que l'acétate de manganèse (II), le sulfate de manganèse (II), le chlorure de manganèse (II) et le nitrure de manganèse (II). Ces sels peuvent se décomposer, dans un milieu basique, en composés insolubles comprenant du manganèse au degré d'oxydation +4, tels que Mn02, qui est un catalyseur connu pour la décomposition des peroxydes.
Le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend de 0,5 à 10 %, % en masse par rapport à la masse totale de ciment, de particules ultrafines présentant un angle de contact liquide-solide compris de 30° à 140°, et dont le D50 est compris 10 à 600 nm.
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend de
1 à 9 %, % en masse par rapport à la masse totale de ciment, de particules ultrafines présentant un angle de contact liquide-solide compris de 30° à 140°, et dont le D50 est compris 10 à 600 nm.
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend de
2 à 8 %, % en masse par rapport à la masse totale de ciment, de particules ultrafines présentant un angle de contact liquide-solide compris de 30° à 140°, et dont le D50 est compris 10 à 600 nm.
De préférence, les particules ultrafines du mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention sont partiellement hydrophobées, par exemple par un acide stéarique. Il est également possible de parler de fonctionnalisation.
Les particules ultrafines du mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention présentent un angle de contact liquide-solide compris de 30° à 140°, de préférence compris de 40° à 130 °, encore plus préférentiellement de 70° à 130°.
Cet angle de contact est aussi appelé angle de mouillage. Par l'expression « angle de contact » ou « angle de mouillage », on entend l'angle formé entre une interface liquide/vapeur et une surface solide. Il s'agit de l'angle formé entre l'interface d'un liquide et la surface solide sur lequel le liquide est posé. Il est généralement considéré qu'une paroi est hydrophile lorsque l'angle de contact statique d'une goutte d'eau disposée sur la paroi est inférieur à environ 30 degrés et que la paroi est hydrophobe à des niveaux d'hydrophobie variables lorsque l'angle de contact statique d'une goutte d'eau distillée disposée sur la paroi est supérieur à environ 30 degrés et inférieure à environ 140°. La paroi est dite superhydrophobe lorsque l'angle de contact statique d'une goutte d'eau distillée disposée sur la paroi est supérieur à environ 140 degrés. Pour réaliser une mousse à partir du procédé selon l'invention, il serait souhaitable que les particules ultrafines du mélange de l'étape (i) ne soient pas superhydrophobes, c'est-à-dire ne présentant pas un angle de contact strictement supérieur à 140°. De préférence, les particules ultrafines du mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention ne sont pas hydrophiles.
Les particules ultrafines convenant selon le procédé de l'invention présentent un D50 compris 10 à 600 nm, de préférence compris de 20 to 500 nm, plus préférentiellement compris de 30 à 200 nm. Le D50, également noté Dv50, correspond au 50eme centile de la distribution en volume de taille des particules, c'est-à-dire que 50 % du volume est constitué de particules dont la taille est inférieure au D50 et 50 % de taille supérieure au D50.
Il est à noter que les particules ultrafines comprennent généralement des particules élémentaires présentant un diamètre compris de 10 à 50 nm. Ces particules élémentaires peuvent s'agglomérer pour former des particules agglomérées présentant un diamètre de 40 nm à 150 nm. Ces particules agglomérées peuvent s'agglomérer pour former des agrégats présentant un diamètre de 100 nm à 600 nm.
Les particules ultrafines convenant selon le procédé de l'invention peuvent provenir d'un ou plusieurs matériaux choisis parmi les poudres de calcaire, les carbonates de calcium précipités, les pouzzolanes naturelles et artificielles, les pierres ponces, les cendres volantes broyées, la silice hydratée, en particulier les produits décrits dans document le FR 2708592, et leurs mélanges.
Selon une variante, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend en outre une addition minérale telle qu'une pouzzolane, un laitier, du carbonate de calcium, une cendre volante, un sable ou leurs mélanges, et dont les particules présentent un D50 compris de 0,1 à 4 mm.
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peut comprendre de 15 à 50 % d'addition minérales, de préférence de 15 à 40 %, encore plus de 20 à 35%, les pourcentages étant exprimés en masse par rapport à la masse du mélange de l'étape (i).
De préférence le D50 des particules d'additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention est compris de 0,2 à 500 μηι, par exemple de 0,25 à 250 μηι. Le D50 des particules minérales est de préférence de 0,1 à 150 μηι, plus préférentiellement de 0,1 à 100 μηι.
Les additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention sont choisies parmi le carbonate de calcium, la silice, le verre broyé, les billes de verre pleines ou creuses, les granulés de verre, les poudres de verre expansé, les aérogels de silice, les fumées de silice, les laitiers, les sables siliceux sédimentaires broyés, les cendres volantes ou les matériaux pouzzolaniques ou leurs mélanges.
Les additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être des matériaux pouzzolaniques (par exemple tels que définis dans la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.3), des fumées de silice (par exemple telles que définies dans la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.7), des laitiers (par exemple tels que définis dans la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.2), des matériaux contenant du carbonate de calcium, par exemple du calcaire (par exemple tel que défini dans la norme Européenne NF EN 197-1 paragraphe 5.2.6) des additions siliceuses (par exemple telles que définies dans la norme « Béton » NF P 18-509 » des cendres volantes (par exemple celles telles que décrites dans la norme Européenne NF EN 197- 1 de février 2001 paragraphe 5.2.4) ou leurs mélanges.
Une cendre volante est généralement une particule pulvérulente comprise dans les fumées des centrales thermiques alimentées au charbon. Elle est généralement récupérée par précipitation électrostatique ou mécanique. La composition chimique d'une cendre volante dépend principalement de la composition chimique du charbon brûlé et du procédé utilisé dans la centrale thermique de laquelle elle est issue. Il en est de même pour sa composition minéralogique. Les cendres volantes utilisées selon l'invention peuvent être de nature siliceuse ou calcique.
Les laitiers sont généralement obtenus par refroidissement rapide du laitier fondu provenant de la fusion du minerai de fer dans un haut fourneau. Les laitiers convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être choisi parmi les laitiers granulés de haut fourneau selon la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.2.
Les fumées de silice convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être un matériau obtenu par réduction de quartz de grande pureté par du charbon dans des fours à arcs électriques utilisés pour la production de silicium et d'alliages de ferrosilicium. Les fumées de silice sont généralement formées de particules sphériques comprenant au moins 85% en masse de silice amorphe.
De préférence, les fumées de silice convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être choisi parmi les fumées de silice selon la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.7.
Les matériaux pouzzolaniques convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être des substances naturelles siliceuses ou silico- alumineuses, ou une combinaison de celles-ci. Parmi les matériaux pouzzolaniques, on peut citer les pouzzolanes naturelles, qui sont en général des matériaux d'origine volcanique ou des roches sédimentaires, et les pouzzolanes naturelles calcinées, qui sont des matériaux d'origine volcanique, des argiles, des schistes ou des roches sédimentaires, activés thermiquement. De préférence, les matériaux pouzzolaniques convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être choisi parmi les matériaux pouzzolaniques selon la norme Européenne NF EN 197-1 de février 2001 paragraphe 5.2.3.
De préférence, les additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent être des poudres calcaires et/ou des laitiers et/ou des cendres volantes et/ou des fumées de silice. De préférence, les additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention sont des poudres calcaires et/ou des laitiers.
D'autres additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention sont les poudres calcaires, siliceuses ou silico-calcaires, ou leurs mélanges.
Les additions minérales convenant au mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peuvent provenir en partie ou en totalité du ciment lorsqu'il s'agit d'un ciment composé.
Le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend de l'eau. Le ratio massique eau / ciment est compris de 0,45 à 1 ,3, de préférence de 0,5 à 1 ,2, plus préférentiellement de 0,6 à 0,8. Ce ratio eau / ciment total peut varier par exemple à cause de la demande en eau des particules ultrafines ou des additions minérales lorsque celles-ci sont utilisées. Ce ratio eau / ciment total est défini comme étant le ratio en masse de la quantité d'eau (E) sur la masse de tous les ciments (C).
Selon une variante, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention peut comprendre de la chaux hydraulique.
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention ne comprend pas de granulats légers comme décrit conformément à la norme européenne NF EN 206-1 d'avril 2004, par exemple la perlite.
Selon une autre variante de l'invention, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention ne comprend pas de charges légères, par exemple des billes de polystyrène.
L'étape (ii) du procédé selon l'invention comprend l'ajout au mélange de l'étape (i) de 0,5 à 10 % d'un agent porogène, % en masse par rapport à la masse de ciment.
De préférence, l'étape (ii) du procédé selon l'invention comprend l'ajout de 2 à 8% d'un agent porogène.
L'agent porogène ajouté à l'étape (ii) du procédé selon l'invention peut être une solution de peroxyde d'hydrogène, une solution d'acide peroxomonosulfurique, une solution d'acide persoxodisulfurique, une solution de peroxydes alcalins, une solution de peroxydes alcalinoterreux ou une solution de peroxyde organique tel que l'acide peroxoacétique ou l'acide peroxobenzoïque, ou une suspension de particules d'aluminium ou leurs mélanges.
De préférence, l'agent porogène est le peroxyde d'hydrogène. De préférence, il s'agit de peroxyde d'hydrogène dont la concentration est comprise de 8% à 35%.
A l'issue de l'étape (ii) du procédé selon l'invention un mélange est obtenu. Ce mélange peut être réalisé selon le procédé de l'invention en utilisant un dispositif comprenant des tuyaux, éventuellement de tailles différentes, le tout formant une canalisation. Cette canalisation peut comprendre ou non un auxiliaire mécanique au malaxage tel qu'un mélangeur statique. La réaction entre l'agent porogène et le sel de métal de transition (précurseurs de catalyseur) et/ou le ciment démarre immédiatement, et une fraction de l'oxygène total est immédiatement libérée, de telle façon que la canalisation contient des bulles. A la sortie de la canalisation, le mélange qui contient une fraction de bulles est destiné à être immédiatement coulé dans un moule ou projeté sur un support. Lors de cette opération de sortie du mélange de la canalisation, ce mélange n'est pas fractionné.
De préférence, le mélange obtenu à l'étape (ii) du procédé selon l'invention n'est pas fractionné
Par l'expression « n'est pas fractionné », il est entendu généralement que le mélange sort de la canalisation sous forme d'un jet et garde son intégrité, et en particulier il n'est pas pulvérisé dans le moule ou sur le support, même si quelques gouttes occasionnelles peuvent se former lors du contact avec le support.
L'étape (iii) du procédé selon l'invention comprend la mise en place du mélange obtenu à l'étape (ii) sur un support. Cette étape de mise en place peut se faire sans utiliser de buses de pulvérisation ou un équivalent. De plus cette mise en place peut se faire sans utiliser d'éléments en sortie du dispositif.
En effet la pulvérisation aboutira généralement au fractionnement du mélange ou à la formation de gouttes. La mise en place peut se faire en laissant s'écouler naturellement le mélange obtenu à l'étape (ii) sur le support. Ainsi le mélange en s'écoulant naturellement n'est pas propulsé ou accélérer ce qui pourrait déstabiliser le mélange et former des gouttes.
De préférence, à l'étape (iii) le mélange est mis en place sans utiliser de buse de pulvérisation.
De préférence, l'étape (iii) du procédé selon l'invention est réalisée sans pulvérisation.
Selon une variante de l'invention, l'étape (iii) peut être répétée afin d'obtenir des couches successives ou superposées. De préférence, la couche la plus récemment déposée est déposée sur une couche ayant déjà acquis une résistance mécanique par hydratation du ciment.
Le support mis en œuvre à l'étape (iii) du procédé selon l'invention peut être vertical, horizontal, incliné ou dans n'importe quelle position. Il peut également s'agir un réceptacle, d'un moule, d'un bloc de construction creux ou plein, d'un mur creux ou plein, d'un plafond, d'un sol (chape de ravoirage ou d'isolation).
Le support utilisé à l'étape (iii) du procédé selon l'invention peut être traité préalablement à la mise en place du mélange obtenu à l'étape (ii).
Selon une variante, le procédé selon l'invention utilise en outre un accélérateur de l'hydratation du ciment, qui est présent soit dans le mélange de l'étape (i) ou (ii), soit en surface du support de l'étape (iii).
De préférence, le mélange de l'étape (i) du procédé selon l'invention comprend en outre un accélérateur de l'hydratation du ciment, par exemple du chlorure de calcium.
Lorsqu'un accélérateur de l'hydratation du ciment est présent dans le mélange de l'étape (i) ou (ii), il s'agit de préférence d'un sel de calcium, comme par exemple du chlorure de calcium. L'accélérateur de l'hydratation du ciment peut être intégré en continu avant l'étape (iii) du procédé selon l'invention.
Lorsqu'un accélérateur de l'hydratation du ciment est présent en surface du support de l'étape (iii), il s'agit de préférence de sulfate d'aluminium.
L'accélérateur de l'hydratation du ciment peut être introduit à l'étape (i) avant ou après l'ajout d'eau, ou pulvérisé sur le support de l'étape (iii).
De l'eau peut être appliquée sur le support mis en œuvre à l'étape (iii) du procédé selon l'invention avant l'étape (iii).
D'autres additifs peuvent aussi être utilisés dans le procédé selon l'invention tel que par exemple des pigments colorés, des agents hydrophobes, des agents dépolluants (par exemple des zéolites ou du dioxide de titane).
A l'étape (iv) du procédé selon l'invention, le mélange s'expanse. Cette expansion a commencé dès que l'agent porogène réagit chimiquement, c'est-à-dire à l'étape (ii) et se termine à l'étape (iv). La mousse minérale aérée ainsi obtenue peut être lissée et présenter une épaisseur supérieure à 1 cm. Puis la prise s'effectue jusqu'à obtenir une mousse minérale solide.
Cette expansion correspond au dégagement gazeux suite à la réaction chimique de l'agent porogène, éventuellement en présence d'un catalyseur. Lorsque l'agent porogène est à base de peroxyde, la réaction de décomposition de l'agent porogène effectuée en présence d'un catalyseur est une réaction exothermique générant du dioxygène et de l'eau. Il est en effet connu que la décomposition des peroxydes est accélérée en présence d'un métal.
Le mélange de l'étape (i) peut être préparé à l'aide de malaxeurs classiquement utilisés pour réaliser les coulis de ciment. Il peut s'agir d'un malaxeur à coulis, d'un malaxeur de centrale à béton, d'un malaxeur décrit dans la norme européenne NF EN 196-1 d'avril 2006 - Paragraphe 4.4, ou d'un mélangeur-batteur à mouvement planétaire.
Le mélange de l'étape (i) peut être préparé en introduisant dans le malaxeur les différents matériaux sous forme de poudres. Les poudres sont malaxées pour obtenir un mélange homogène. Puis l'eau est introduite dans le malaxeur. Ensuite les particules minérales, les adjuvants tels que par exemple l'agent réducteur d'eau, le plastifiant, le superplastifiant, l'accélérateur, l'agent thixotropant, l'agent viscosant, l'agent rétenteur d'eau ou le retardateur sont introduits lorsqu'ils sont présents dans la formulation de la mousse minérale. La pâte obtenue est malaxée pour obtenir un mélange de coulis de ciment.
De préférence, les mélanges de l'étape (i) ou (ii) sont maintenus sous agitation à l'aide de la pâle défloculeuse, pendant toute la durée du procédé de fabrication de la mousse minérale selon l'invention.
Le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre sur un chantier en installant un système de moussage directement sur le chantier, ou mis en œuvre dans une usine de préfabrication.
L'invention a également pour objet une mousse minérale susceptible d'être obtenue selon le procédé de l'invention.
De préférence, la mousse minérale réalisée selon le procédé de l'invention présente une densité à l'état sec de 50 à 600 kg /m3, plus préférentiellement de 60 à 500 kg /m3, encore plus préférentiellement de 70 à 450 kg /m3. Il est à noter que la densité de la mousse minérale à l'état frais (densité humide) diffère de la densité de la mousse minérale à l'état sec, c'est-à-dire après la prise (densité de matériau durci). La densité de la mousse minérale à l'état frais est toujours supérieure à la densité de la mousse à l'état sec.
L'invention offre comme avantage que la mousse minérale selon l'invention présente une grande légèreté, et notamment une densité très faible.
L'invention offre comme autre avantage que la mousse minérale selon l'invention possède d'excellentes propriétés de stabilité. Notamment les bulles qui composent la mousse minérale à l'état frais sont peu dégradées après coulage dans le moule ou dépose sur le support. Le support peut être de différentes natures et différentes formes.
Le support peut être un réceptable à remplir. Dans ce cas, il est envisagé de remplir des blocs à maçonner avec la mousse minérale selon l'invention. Par exemple, ce peut être des blocs à maçonner, des blocs de terre cuite, des blocs de béton cellulaire que l'on vient remplir avec la mousse selon l'invention.
Le support peut être un mur à recouvrir de mousse de minérale selon l'invention. Par exemple, ce peut être un voile de béton, un béton banché, un mur de bloc à maçonner, un mur de blocs de terre cuite, un mur de blocs de béton cellulaire, un mur recouvert de mortier ou d'enduit,
Le support peut être de différentes natures comme du béton, de la terre cuite, du plâtre, du bois brut, une plaque de plâtre, du carton ou tout autre matériau utilisé en construction.
Le support peut être traité, ou recouvert d'une première couche de mousse minérale selon l'invention. Le support pourra être traité avant dépose de la mousse. Le traitement pourra par exemple consister en une ou plusieurs projections d'eau, en la projection de solutions d'accélérateurs de prise tels que du sulfate d'aluminium, ou en la dépose de primaires d'accrochage, ou toute autre solution de nature physique ou chimique permettant d'accélérer la prise du ciment à l'interface entre le support et le mélange, ou de permettre une meilleure adhésion du mélange sur le support ou d'accroître la rugosité du support.
L'invention offre comme autre avantage que la mousse minérale selon l'invention possède d'excellentes propriétés thermiques, et notamment une très faible conductivité thermique. Diminuer la conductivité thermique des matériaux de construction est hautement désirable puisqu'elle permet d'obtenir une économie d'énergie de chauffage dans les immeubles d'habitation ou de travail. De plus la mousse minérale selon l'invention permet d'obtenir de bonnes performances d'isolation sur de faibles épaisseurs et donc de préserver les surfaces et volumes habitables. La conductivité thermique (encore appelée lambda (λ)) est une grandeur physique caractérisant le comportement des matériaux lors du transfert de chaleur par conduction. La conductivité thermique représente la quantité de chaleur transférée par unité de surface et par une unité de temps sous un gradient de température. Dans le système international d'unités, la conductivité thermique est exprimée en watts par mètre kelvin, (W-m"1 -K"1). Les bétons classiques ou traditionnels ont une conductivité thermique entre 1 ,3 et 2,1 mesurée à 23°C et 50 % d'humidité relative.
La mousse minérale selon l'invention présente une conductivité thermique comprise de 0,03 à 0,5 W/m.K, de préférence de 0,04 à 0,15 W/m.K, plus préférentiellement de 0,045 à 0,10 W/m.K. L'invention offre comme autre avantage que la mousse minérale selon l'invention possède de bonnes propriétés mécaniques, et notamment une bonne résistance à la compression comparé aux mousses minérales connues. La mousse minérale selon l'invention présente une résistance à la compression comprise de 0,04 à 5 MPa, de préférence de 0,05 à 2 MPa, plus préférentiellement de 0,05 à 1 MPa.
L'invention se rapporte également à l'utilisation de la mousse minérale selon l'invention comme matériau de construction. Par exemple la mousse minérale selon l'invention peut être utilisée pour couler des murs, planchers, toitures pendant un chantier. Il est aussi envisagé de réaliser des éléments préfabriqués en usine de préfabrication à partir de la mousse selon l'invention tels que des blocs, des panneaux.
La mousse minérale selon l'invention peut être coulée sur des murs pendant un chantier.
L'invention se rapporte également à l'utilisation de la mousse minérale selon l'invention comme matériau d'isolation, en particulier comme matériau d'isolation thermique ou phonique.
Avantageusement, la mousse minérale selon l'invention permet de remplacer dans certains cas la laine de verre, la laine minérale, l'amiante ou les isolants en polystyrène et le polyuréthane.
Avantageusement, la mousse minérale selon l'invention peut être utilisée en comblement ou remplissage d'un espace vide ou creux d'un bâtiment, d'un mur, d'une cloison, d'un bloc de maçonnerie par exemple un parpaing, d'une brique, d'un sol ou d'un plafond. De tels matériaux ou éléments de constructions composites comprenant la mousse minérale selon l'invention sont également des objets de l'invention per se.
Avantageusement, la mousse minérale selon l'invention peut être utilisée comme matériau de bouchage.
Avantageusement, la mousse minérale selon l'invention peut être utilisée comme revêtement de façade par exemple pour isoler un bâtiment par l'extérieur. Dans ce cas, la mousse minérale selon l'invention pourra être enduite d'un enduit de finition.
L'invention a également pour objet un système comprenant la mousse minérale selon l'invention. La mousse peut être présente dans le système comme matériau isolant. Elle peut être coulée en vertical entre deux parois, choisies par exemple parmi des voiles béton, des murs de briques, plaques de plâtre, plaque de bois, par exemple les panneaux de bois à lamelles minces orientées, ou panneaux fibrociment, le tout formant le système.
Le système selon l'invention est avantageusement capable de résister ou diminuer les transferts d'air et thermohydriques, c'est-à-dire que cet élément possède une perméabilité contrôlée aux transferts d'air, d'eau sous forme de vapeur ou de liquide.
Le système selon l'invention comprend de préférence au moins une ossature ou un élément structurel. Cette ossature peut être en béton (poteaux/poutres), métal (montant ou rail), en bois, en matériau plastique ou composite ou en matériau de synthèse. La mousse minérale selon l'invention peut également enrober une structure de type par exemple treillis (plastique, métallique) ou un pilier ou poutre d'un bâtiment.
Le système selon l'invention peut être utilisé pour réaliser ou fabriquer un doublage, un système d'isolation, ou une cloison, par exemple une cloison séparative, une cloison de distribution ou une contre-cloison.
L'invention se rapporte également à un élément de construction comprenant la mousse minérale selon l'invention.
Quand la mousse minérale selon l'invention est destinée à être projetée sur une paroi verticale, cette paroi pourra être munie des éléments qui facilitent l'accroche de la mousse, par exemple des treillis métalliques ou à base de matériaux plastiques, espacés ou non de la paroi, et solidaires ou non de la paroi. Des armatures verticales pourront être positionnées le long de la paroi pour servir de points d'ancrage des treillis. Ces treillis pourront être de simples fils horizontaux.
La figure 1 est un schéma illustrant le principe de mesure d'un angle de contact entre une goutte d'eau et une surface.
La figure 2 est un schéma illustrant un exemple de mode de réalisation d'un dispositif pour mettre en œuvre le procédé selon l'invention.
Dans l'exemple présenté à la figure 2, le dispositif comprend une cuve munie d'un agitateur (1 ), une première pompe (3), un premier tuyau (4), un mélangeur statique (5), une seconde pompe (6), un récipient (7), un second tuyau (8), un élément de sortie (9) et un support (10). Le mélange (2) est le mélange de l'étape (i), et est contenu dans la cuve (1 ). L'agent porogène est contenu dans le récipient (7). Ils sont pompés en continu indépendamment par les pompes (3) et (6) et mélangés au moyen du mélangeur statique (5). Le tuyau (8) et l'élément de sortie (9) forment une canalisation qui peut comporter des éléments supplémentaires de différentes sections et de différentes longueurs. Les dimensions (L1 ) et (D1 ) du tuyau (8) et les dimensions (L2) et (D2) de l'élément de sortie (9) sont choisies de telle façon que les pertes de charges dans la canalisation restent compatibles avec les caractéristiques des écoulements, telles que les débits et les vitesses à la sortie de la canalisation, et avec les moyens de pompage. Le tuyau (8) et de l'élément de sortie (9) sont aussi choisis en fonction de la vitesse de dégagement de dioxygène dans la canalisation, et en particulier du rapport entre le dégagement attendu dans la canalisation et celui attendu après la sortie (1 1 ) de la canalisation, et de la régularité de l'écoulement. Généralement, le diamètre (D2) de la partie finale de la canalisation (sortie (1 1 ) est choisi comme un moyen de régler la vitesse d'éjection de la mousse tout en maintenant l'intégrité du jet. Dans la gamme de densité selon l'invention, l'expansion n'est pas complète à la sortie de la canalisation (1 1 ), et se termine sur le support (10). Généralement, au moins 20% de l'expansion restent à réaliser sur le support (10).
D'autres modes de réalisation d'un dispositif pour mettre en œuvre le procédé selon l'invention peuvent être envisagés.
Procédé de mesure d'un angle de mouillage ou de contact :
La figure 1 illustre le principe de la mesure d'un angle de mouillage entre une surface solide 10 d'un échantillon 12 en béton et une goutte 14 d'un liquide déposée sur la surface 10. On désigne par la référence 16 l'interface liquide/gaz entre la goutte 14 et l'air ambiant. La figure 1 est une coupe selon un plan perpendiculaire à la surface 10. Dans le plan de coupe, l'angle de mouillage a correspond à l'angle, mesuré depuis l'intérieur de la goutte 14 de liquide, entre la surface 10 et la tangente T à l'interface 16 au point d'intersection entre le solide 10 et l'interface 16.
Pour effectuer la mesure de l'angle de mouillage, l'échantillon 12 est placé dans une salle à température de 20°C et une humidité relative de 50 %. On dispose une goutte d'eau 14 ayant un volume de 2,5 μί sur la surface 10 de l'échantillon 12. La mesure de l'angle est réalisée par un procédé optique, par exemple en utilisant un dispositif d'analyse de forme (en anglais Drop Shape Analysis), par exemple le dispositif DSA 100 commercialisé par Kruss. Les mesures sont répétées cinq fois et la valeur de l'angle de contact mesuré entre la goutte d'eau et le support est égale à la moyenne de ces cinq mesures.
Méthode de granulométrie laser
Les courbes granulométriques des différentes poudres sont obtenues à partir d'un granulomètre laser de type Mastersizer 2000 (année 2008, série MAL1020429) vendu par la société Malvern.
La mesure s'effectue dans un milieu approprié (par exemple, en milieu aqueux) afin de disperser les particules ; la taille des particules doit être comprise de 1 μηη à 2 mm. La source lumineuse est constituée par un laser rouge He-Ne (632 nm) et une diode bleue (466 nm). Le modèle optique est celui de Fraunhofer, la matrice de calcul est de type polydisperse.
Une mesure de bruit de fond est d'abord effectuée avec une vitesse de pompe de 2000 tr/min, une vitesse d'agitateur de 800 tr/min et une mesure du bruit sur 10 s, en l'absence d'ultrasons. On vérifie alors que l'intensité lumineuse du laser est au moins égale à 80%, et que l'on obtient une courbe exponentielle décroissante pour le bruit de fond. Si ce n'est pas le cas, les lentilles de la cellule doivent être nettoyées.
On effectue ensuite une première mesure sur l'échantillon avec les paramètres suivants : vitesse de pompe de 2000 tr/min, vitesse d'agitateur de 800 tr/min, absence d'ultrasons, limite d'obscuration entre 10 et 20 %. L'échantillon est introduit pour avoir une obscuration légèrement supérieure à 10 %. Après stabilisation de l'obscuration, la mesure est effectuée avec une durée entre l'immersion et la mesure fixée à 10 s. La durée de mesure est de 30 s (30000 images de diffraction analysées). Dans le granulogramme obtenu, il faut tenir compte du fait qu'une partie de la population de la poudre peut être agglomérée.
On effectue ensuite une seconde mesure (sans vidanger la cuve) avec des ultrasons. La vitesse de pompe est portée à 2500 tr/min, l'agitation à 1000 tr/min, les ultrasons sont émis à 100 % (30 watts). Ce régime est maintenu pendant 3 minutes, puis on revient aux paramètres initiaux : vitesse de pompe de 2000 tr/min, vitesse d'agitateur de 800 tr/min, absence d'ultrasons. Au bout de 10 s (pour évacuer les bulles d'air éventuelles), on effectue une mesure de 30 s (30000 images analysées). Cette seconde mesure correspond à une poudre désagglomérée par dispersion ultrasonique.
Chaque mesure est répétée au moins deux fois pour vérifier la stabilité du résultat. L'appareil est étalonné avant chaque séance de travail au moyen d'un échantillon standard (silice C10 Sifraco) dont la courbe granulométrique est connue. Toutes les mesures présentées dans la description et les gammes annoncées correspondent aux valeurs obtenues avec ultrasons.
Méthode de mesure de la surface spécifique BLAINE
La surface spécifique des différents matériaux est mesurée comme suit.
La méthode Blaine à 20°C avec une humidité relative ne dépassant pas 65 % en utilisant un appareil Blaine Euromatest Sintco conforme avec la norme européenne EN 196-6 ;
Avant la mesure de la surface spécifique, les échantillons humides sont séchés dans une étuve jusqu'à l'obtention d'une masse constante à une température de 50 à 150°C (le produit séché est ensuite broyé pour obtenir une poudre dont la taille maximale de particules est inférieure ou égale à 80 μηι).
EXEMPLES
Le procédé selon l'invention a été mis en pratique pour réaliser des mousses minérales de formules 391 , 390-a, 390-b et 400. Un exemple comparatif 389 a également été réalisé de manière à mettre en évidence les aspects avantageux du procédé selon l'invention.
Matériaux :
Le ciment utilisé est un ciment Portland CEMI 52, R provenant de la cimenterie Lafarge Saint Pierre la Cour. La lettre « R » correspond à la définition de la norme NF EN 197-1 , version d'avril 2012. Ce ciment a été broyé jusqu'à obtenir une surface spécifique Blaine de 8000 cm2/g.
L'agent réducteur d'eau est un superplastifiant haut réducteur d'eau de nouvelle génération, à base de polycarboxylate modifié vendu sous le nom de Chryso Fluid Premia 180 et provenant de la société Chryso. L'extrait sec du Premia 180 est de 50%, pourcentage en masse. L'agent réducteur d'eau ne contient pas d'agent antimoussant.
Les particules ultrafines sont des particules de carbonate de calcium précipitées vendues sous le nom de Socal 312 et provenant de la société Solvay PCC. Ces particules ultrafines présentent un angle de contact variant de 90° à 130 °tel que mesuré selon la méthode décrite ci-dessus et un D50 des particules de 40 nm tel que mesuré avec la méthode décrite dans le document EP1 740 649.
Le sel de métal de transition est du monohydrate de sulfate de manganèse provenant de la société Sigma Aldrich.
L'addition minérale est une poudre calcaire vendue sous le nom de BL200 Orgon et provenant de la société Omya pour les formules 389, 391 , 390-a et 390-b et un laitier de Dunkerque (Origine Arcelor) pour la formule 400. Le D50 du BL200 est de 6 μηη et le D50 du laitier est de 14,2 μηη.
L'accélérateur de l'hydratation du ciment est du sulfate d'aluminium de concentration 1 mole/l préparé à partir de sulfate d'aluminium hydraté (14H20) en poudre provenant de la société VWR.
L'agent porogène est du peroxyde d'hydrogène à 30% provenant de la société
VWR.
L'eau est l'eau du robinet.
Matériels utilisés :
Malaxeurs Rayneri:
- Un mélangeur modèle R 602 EV (2003) fourni par la société Rayneri. Le mélangeur est composé d'un châssis sur lequel viennent se positionner des cuves allant de 10 à 60 litres. La cuve de 10L a été utilisée avec une pale type palette adaptée au volume de la cuve. Cette pale exerce un mouvement de rotation sur elle-même accompagné d'un mouvement planétaire autour de l'axe de la cuve. Pompes :
- Une pompe (I) à vis excentrée Seepex™ de type MD 006-24 n° de commission
244920.
- Une pompe (II) à vis excentrée Seepex™ de type MD 006-24 n° de commission
278702.
Mélangeur statique :
- Un mélangeur statique composé de 32 éléments hélicoïdaux de type Kenics de
19mm de diamètre référencé 16La632 chez ISOJET
I. Réalisation de mousses minérales
Préparation de la pâte pour les formules 389, 391 , 390-a et 390-b:
La pâte est préparée en mélangeant les composés du tableau I dans les proportions respectives indiquées dans ce tableau. La pâte est ensuite malaxée avec l'eau dans un malaxeur planétaire (marque Rayneri) pendant 5 min. La densité de la mousse à l'état frais après expansion est mesurée.
Tableau 1
Figure imgf000020_0001
*les valeurs sont des pourcentages exprimés en masse par rapport à la masse
** pourcentages en masse par rapport à la masse de ciment
*** ratio en masse
Avant application de la mousse sur un mur en parpaings servant de support, le mur est traité, au moyen d'un pulvérisateur, par aspersion d'une solution de sulfate d'aluminium 1 mole/l.
Puis la pâte est pompée en continu au moyen d'une pompe à vis (marque Seepex (I)) dans une canalisation principale de 15 mm de diamètre. Simultanément, la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène est pompée au moyen d'une autre pompe à vis (marque Seepex (II)) et injectée en continu dans la canalisation dans laquelle circule la pâte. Les débits respectifs de pompage sont indiqués dans le tableau 2. Le mélange entre la pâte et la solution est accéléré par la présence d'un mélangeur statique placé dans la canalisation principale et localisé immédiatement en aval du point d'injection de la solution de peroxyde d'hydrogène. La canalisation en aval du mélangeur statique est d'une longueur de 5,5 m.
Tableau 2
Figure imgf000021_0001
La canalisation est équipée d'un applicateur (adaptateur de diamètre) qui augmente à 20 mm le diamètre de la tubulure de sortie sur une longueur de 20 cm.
On observe que la pâte obtenue à la sortie de l'applicateur n'est que partiellement aérée (moins de 50% de la fraction d'oxygène totale est intégrée à la pâte à ce stade) et son expansion se poursuit après dépose. La pâte est déposée sur le mur au seul moyen du jet de sortie, qui maintient son intégrité jusqu'au point de dépose. La densité de la mousse à l'état frais après expansion est mesurée.
Le mur est recouvert en faisant varier progressivement la position du point de dépose, jusqu'à recouvrement total du mur par la mousse après expansion complète. Une couche de 3 cm environ est ainsi obtenue. Le système est laissé en l'état jusqu'à ce que la prise du ciment soit démarrée, soit environ 2h30 à température ambiante.
L'opération de dépose de mousse est réitérée une seconde fois, exactement dans les mêmes conditions que la première fois. Une seconde couche de 3 cm environ est déposée. La pâte est alors talochée pour lisser les inégalités et lui donner un aspect fini.
Préparation de la pâte pour la formule 400 :
Les pourcentages étant exprimés en masse, la pâte est préparée en mélangeant les composés suivants:
71 ,46% de ciment broyé jusqu'atteindre une surface spécifique Blaine de 8000 cm2/g.
22,2% de Laitier de Dunkerque
4,80% de particules ultrafines traitées (Socal 312 de Solvay PCC)
1 ,6% de monohydrate de sulfate de manganèse
0,4% d'un superplastifiant Premia 180 On rajoute 4,5%, calculé par rapport au ciment, de H202 sous la forme d'une solution à 30%.
II. Analyse de la mousse minérale
//.1 Conductivité thermique des mousses minérales
La conductivité thermique (λ) a été mesurée à l'aide d'un appareil de mesure de la conductivité thermique : CT-mètre fourni par la société Alphis-ERE (Résistance 5Ω, fil sonde 50mm). La mesure a été effectuée sur des échantillons séchés à 45°C jusqu'à masse constante. L'échantillon a ensuite été coupé en deux morceaux égaux à l'aide d'une scie. La sonde de mesure a été placée entre les deux faces planes de ces deux moitiés d'échantillons (cotés sciés). La chaleur a été transmise de la source vers le thermocouple à travers le matériau entourant la sonde. L'élévation de température du thermocouple a été mesurée en fonction du temps et a permis de calculer la conductivité thermique de l'échantillon.
11.2 Densité des mousses minérales
La densité humide des coulis de ciment moussés a été mesurée par pesée des cubes au moment du coulage et après expansion complète.
La densité sèche des échantillons a été mesurée sur des échantillons séchés à 45°C jusqu'à masse constante, toujours par pesée des cubes.
Tableau 3
Formulations
389 391 390-a 390-b 400
λ en W/m.K 0,048 0,072 0,11 0,051 0,070
Densité à l'état frais en kg/m3 80 200 340 98 189
Densité à l'état sec en kg/m3 70 160 271 80 130

Claims

REVENDICATIONS
1 - Procédé de réalisation en continu d'une mousse minérale dont la masse volumique à l'état sec (d) est comprise de 40 à 600 kg/m3, comprenant les étapes suivantes :
(i) mélanger
a du ciment ;
a un agent réducteur d'eau ;
a 0,5 à 10 %, % en masse par rapport à la masse totale de ciment, de particules ultrafines présentant un angle de contact liquide-solide compris de 30° à 140°, et dont le D50 est compris 10 à 600 nm ;
a de l'eau, avec un ratio massique eau / ciment compris de 0,3 à 2,5 ;
(ii) ajouter au mélange de 0,5 à 10 % d'un agent porogène, % en masse par rapport à la masse de ciment;
(iii) mettre en place le mélange obtenu à l'étape (ii) sur un support ;
(iv) laisser le mélange s'expanser sur le support.
2- Procédé selon la revendication 1 dans lequel le ciment du mélange de l'étape (i) est un ciment dont la surface spécifique Blaine est comprise de 5000 à 9000 cm2/g.
3- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel il n'y a pas d'agent moussant dans le mélange de l'étape (i) ou (ii).
4- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le mélange de l'étape (i) ou de l'étape (ii) comprend en outre un sel de métal de transition, par exemple un sel de manganèse ou un sel de fer.
5- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le mélange de l'étape (i) comprend en outre une addition minérale telle qu'une pouzzolane, un laitier, du carbonate de calcium, une cendre volante, un sable ou leurs mélanges, et dont les particules présentent un D50 compris de 0,1 à 4 mm.
6- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'agent porogène ajouté à l'étape (ii) est une solution de peroxyde d'hydrogène, une solution d'acide peroxomonosulfurique, une solution d'acide persoxodisulfurique, une solution de peroxydes alcalins, une solution de peroxydes alcalinoterreux ou une solution de peroxyde organique tel que l'acide peroxoacétique ou l'acide peroxobenzoïque, ou une suspension de particules d'aluminium ou leurs mélanges.
7- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le mélange de l'étape (i) comprend en outre un accélérateur de l'hydratation du ciment, par exemple du chlorure de calcium.
8- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le mélange obtenu à l'étape (ii) n'est pas fractionné.
9- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel à l'étape (iii), le mélange est mis en place sans utiliser de buse de pulvérisation.
10- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'étape (iii) est réalisée sans pulvérisation.
1 1 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le support utilisé à l'étape (iii) est traité préalablement à la mise en place du mélange obtenu à l'étape (ii).
12- Mousse minérale susceptible d'être obtenu selon le procédé des revendications 1 à 1 1 .
13- Utilisation de la mousse minérale selon la revendication 12 comme matériau d'isolation, en particulier comme matériau d'isolation thermique ou phonique.
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