WO2016102469A1 - Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and textile products - Google Patents

Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and textile products Download PDF

Info

Publication number
WO2016102469A1
WO2016102469A1 PCT/EP2015/080796 EP2015080796W WO2016102469A1 WO 2016102469 A1 WO2016102469 A1 WO 2016102469A1 EP 2015080796 W EP2015080796 W EP 2015080796W WO 2016102469 A1 WO2016102469 A1 WO 2016102469A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition according
composition
fibers
group
filaments
Prior art date
Application number
PCT/EP2015/080796
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Christine Wild
Wolfgang Warncke
Michaela MUNZAR
Original Assignee
Schill + Seilacher Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schill + Seilacher Gmbh filed Critical Schill + Seilacher Gmbh
Priority to CN201580070364.XA priority Critical patent/CN107109776A/en
Priority to US15/527,445 priority patent/US20170362770A1/en
Publication of WO2016102469A1 publication Critical patent/WO2016102469A1/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/68Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof
    • D06M11/72Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with phosphorus or compounds thereof, e.g. with chlorophosphonic acid or salts thereof with metaphosphoric acids or their salts; with polyphosphoric acids or their salts; with perphosphoric acids or their salts
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144Alcohols; Metal alcoholates
    • D06M13/148Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/256Sulfonated compounds esters thereof, e.g. sultones
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402Amides imides, sulfamic acids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/20Polyalkenes, polymers or copolymers of compounds with alkenyl groups bonded to aromatic groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32Polyesters

Definitions

  • composition for permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products Composition for permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products
  • the invention relates to a composition for the permanent hydrophilic finish of textile fibers and textile products made thereof, such as nonwovens.
  • nonwovens For the production of nonwovens various methods are available. When spunbonding by spunbond process or melt-blow process the filaments formed by the melt spinning process from extruded polymers are forced under high pressure through spinnerets, stretched in a hot or cold air stream and deposited into a nonwoven. The nonwoven fabric can be subsequently solidified chemically, mechanically or thermally. In the production of dry nonwovens staple fibers are used, which are first carded to form a batt and then solidified chemically, mechanically or thermally. Hydrophilic nonwovens are used in particular as cover fleeces or as intermediate fleeces for hygiene articles such as baby diapers, sanitary napkins, incontinence products and similar products.
  • Such webs have the task to forward body fluids such as urine and blood quickly to the underlying absorption layer.
  • fibers or filaments of thermoplastic polymers such as polyolefin or polyester are mostly used.
  • these polymers are hydrophobic and therefore have to be rendered hydrophilic either during fiber production and / or further processing into nonwoven fabric.
  • the hydrophilization is carried out by treating the filaments with known spin finishes, which can then be further processed into staple fibers and / or directly into nonwoven fabrics. It is also more usual to treat the nonwovens before further processing into a hygiene article with a hydrophilic finishing agent as a so-called "top coat".
  • hydrophilic spin finish or a hydrophilic finishing agent The treatment of the hydrophobic fibers, filaments or nonwovens with a hydrophilic spin finish or a hydrophilic finishing agent is intended to give as long as possible a lasting hydrophilicity over the longest possible period of use of the nonwoven.
  • the hydrophilic spin finish or the finishing agent should therefore adhere well to the hydrophobic web and not or only slightly washed out by liquids.
  • Modern nonwovens should have a permanent hydrophilicity and be wetted several times with water or body fluids such as urine.
  • hydrophilic finishing compositions of fibers and nonwovens for sanitary applications have heretofore been marketed as either nearly anhydrous oils or as dilute aqueous dispersions.
  • the commercially available compositions are then diluted on site in fiber or nonwoven production with water, applied from aqueous dilution on the fibers or nonwovens and then dried.
  • no satisfactory permanent hydrophilic finish can be achieved.
  • the products thus treated often show insufficient results in the wash-off test and tend to wet migration.
  • the aqueous dispersions show better results with respect to the permanent hydrophilic finish of textile fibers and nonwovens.
  • the high water content of these dispersions can lead to bacterial attack or to the hydrolysis of the components used and thus to a limited storage stability.
  • Patent DE 196 45 380 B4 discloses a composition for the permanent hydrophilization of polyolefin fibers with cationically modified siloxanes, esterquats and nonionic surfactants.
  • the commercially available compositions all contain water and / or solvents and show only a limited storage stability.
  • anionic surfactants such as sulfosuccinates or liquid phosphoric acid esters are used to improve wetting.
  • these components reduce the surface tension of the compositions so much that, for example the urine in a wet diaper also wets the hydrophobic areas of the diaper and leaks out of the diaper.
  • the invention has for its object to provide a composition for permanent hydrophilic finish of textile fibers and fabrics such as nonwovens, which provides improved leakage protection and has improved storage stability.
  • composition according to the invention for the permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products consists of:
  • composition (D) a hydrotrope dispersing aid in a proportion of 0-5 wt .-%, each based on the total weight of the composition; wherein the composition has a melting point of at least 45 ° C.
  • composition according to the invention may advantageously be dispersed in water as required by the customer and applied from aqueous dilution to the fibers or the fleece to be hydrophilically finished.
  • the provision as a composition with a melting point of at least 45 ° C ensures sufficient storage stability.
  • composition according to the invention exhibits a permanent-hydrophilic finishing of textile fibers and textile products comparable to the performance of spin finishes and finishing agents based on aqueous dispersions while retaining their respective performance properties.
  • the composition of the invention is present as granules. This allows a reduction in storage and transport costs and simplified handling at the customer. In addition, the granular composition is less sensitive to changing storage conditions.
  • composition according to the invention may also be provided as an aqueous dispersion having a solids content of at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight. Also in this case, the storage stability compared to dilute aqueous dispersions is significantly improved.
  • the melting point of the composition is at least 55 ° C.
  • composition depends on the particular components used and the dispersibility and the desired performance characteristics of the composition. The inventors believe that compositions with a melting point above 120 ° C, preferably above 90 ° C, can no longer be meaningfully used as finishing agents for textile fibers and textile products.
  • For the preparation of the composition of the invention predominantly components of highly viscous or solid materials are used. Nevertheless, the application properties of the nonwovens vulcanized with the composition according to the invention, such as multiple strike-through, wet run, dry migration, wet migration and wash-off, are not adversely affected or even improved in comparison with the compositions used hitherto.
  • the fibers and nonwovens treated with the composition according to the invention show a good permanent hydrophilicity and a good absorption rate.
  • fibers also includes “filaments”, including single filaments and multi-filaments.
  • filaments including single filaments and multi-filaments.
  • fibers and filamentaments are therefore used synonymously.
  • Hydrophilic fibers, materials and surfaces are wettable spontaneously with water and aqueous liquids or show a contact angle of less than 90 ° ,
  • “permanently hydrophilic” means a textile product treated with a finishing agent (fiber or fabric) which has the "Multiple Strike Through” test according to WSP standard 70.7 (1 1) with penetration times of ⁇ 2I ⁇ 3 / ⁇ 5 / ⁇ 5 / ⁇ 5 seconds.
  • the storage stability of the dispersions known from the prior art is up to about 6 months.
  • the compositions of the present invention may be stored for at least 12 months at 22 ° C and 50% relative humidity without degradation of product properties as measured by the multiple strike-through test. Even in the form of highly concentrated dispersions having a solids content of at least 10%, preferably at least 15%, the compositions of the invention remain castable under these conditions.
  • the compositions preferably present as granules are considered to be storage-stable if the appearance of the granules does not change after storage at 50 ° C. for 3 days.
  • textile fibers in particular synthetic fibers or filaments of polyolefins such as polyethylene and polypropylene and polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polylactides (PLA) or bicomponent fibers of polyolefins and polyesters are used.
  • the fabrics made from these fibers are preferably non-woven fabrics (nonwovens), especially nonwovens.
  • the acidic phosphoric acid ester is melted and neutralized with stirring. Thereafter, the remaining components of the composition are added and mixed together with stirring.
  • the water optionally present from the neutralization of the phosphoric acid ester is evaporated off until a residual water content of less than 5% by weight has been reached. Thereafter, granulation or scaling is carried out from the melt, whereby various granulation techniques or flaking methods known in the art may be used.
  • the phosphoric acid ester according to component (A) of the composition in its acidic form preferably corresponds to the following formula (I):
  • R 1 , R 2 and R 3 are independent of each other
  • an alkyl group or an alkenyl group having at least 12 C atoms which may each be branched or straight-chain, saturated or unsaturated, and / or
  • R 1 , R 2 and R 3 is not hydrogen.
  • any suitable bases such as LiOH, NaOH, KOH, NH 3 , amines and mono-, di- or tri-alkanolamines, in particular monodi- or triethanolamine, can be used.
  • At least one of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) is an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 28 C atoms, more preferably having 12 to 24 C atoms.
  • At least one of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) of the phosphoric acid ester can be an alkoxylated alkyl or alkenyl group having 12 to 28 C atoms in the hydrocarbon chain and 1 to 6 alkoxy groups, preferably ethoxy groups , exhibit. Particular preference is given to alkoxylated alkyl or alkenyl groups having 12 to 24 C atoms in the hydrocarbon chain and 1 to 4 alkoxy groups, in particular ethoxy groups.
  • the chain length of the alkyl groups or alkenyl groups in the radicals R 1 , R 2 and R 3 of the phosphoric acid ester of the formula (I) preferably has on average 14 or more C atoms, preferably 16 or more C atoms and particularly preferably 14 to 18 C atoms.
  • the melting point of the neutralized phosphoric ester of component (A) is preferably at least 50 ° C.
  • the radicals R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different. It is also possible to use mixtures of different phosphoric acid esters.
  • the proportion of component (A) in the composition of the invention is in the range of 25 to 85 wt .-%, preferably in the range of 40 to 70 wt .-%, particularly preferably in the range of 60 to 70 wt .-%, based on the total weight of the composition. A higher proportion of component (A) may result in increased wet migration and deterioration of the run-off behavior of a composition-finished product.
  • the consistency regulator according to component (B) of the composition according to the invention is selected from the following group of compounds: a) optionally alkoxylated C 12 -C 28 -fatty acid esters and alkoxylates of polyfunctional alcohols, b) C 12 -C 22 -alkyl polyglycosides; c) C16-C28 fatty alcohols and alkoxylated C12-C28 fatty alcohols; d) optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid amides, and e) alkoxylated C12-C28 fatty acids and fatty acid esters f) synthetic waxes such as polyalkylene waxes and ester waxes and natural waxes, in particular vegetable waxes such as fruit and cereal waxes.
  • synthetic waxes such as polyalkylene waxes and ester waxes and natural waxes, in particular vegetable waxes such as fruit and cereal waxes.
  • the hydrocarbon chains of these compounds can each be branched or straight-chain, saturated or unsaturated.
  • the compounds used as consistency factors in the compositions according to the invention preferably have at least 16 C atoms in the hydrocarbon chain.
  • the alkoxy groups of the abovementioned compounds are preferably ethoxy groups (EO) and / or propoxy groups (PO).
  • the compounds preferably contain up to 15 alkoxy groups, in particular EO and / or PO groups.
  • the number of alkoxy groups is preferably from 1 to 15, preferably from 2 to 10, and more preferably from 2 to 8.
  • the nonionic consistency regulator according to component (B) of the composition according to the invention preferably has a melting point of at least 55 ° C.
  • the bodying agent is an ester of C12-C28 fatty acids with polyfunctional alcohols selected from the group consisting of sorbitol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and polyglycerol, glucose and polyglycosides, and mixtures thereof.
  • polyfunctional alcohols selected from the group consisting of sorbitol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and polyglycerol, glucose and polyglycosides, and mixtures thereof.
  • the esters may be alkoxylated or non-alkoxylated. Preference is given to non-alkoxylated fatty acid esters of polyfunctional alcohols.
  • Alkoxylates of polyfunctional alcohols are preferably alkoxylates of sorbitol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and polyglycerol, glucose and polyglycosides and mixtures thereof with 1 to 15 alkoxy groups, preferably ethoxy groups and / or propoxy groups.
  • C 12-22 alkyl polyglycosides in particular C 12-22 alkyl polyglucosides, and also C 16-28 fatty alcohols and fatty alcohol alkoxylates or alkoxylates of functionalized fatty alcohols having 12 to 28 C atoms in the carbon hydrogen chain and 1 to 15 alkoxy groups, in particular ethoxy and / or propoxy groups.
  • An example of a functionalized fatty alcohol is hydroxystearyl alcohol.
  • a solid fatty acid amide having 12 to 28 carbon atoms in the carbon chain can furthermore be used in the composition according to the invention.
  • the fatty acid amide is especially free of nitrosamines.
  • An example of a suitable fatty acid amide is stearic acid monoethanolamide.
  • the alkoxylated C 12 -C 28 fatty acids and fatty acid esters preferably have up to 15 alkoxy groups, preferably 1 to 10 alkoxy groups.
  • the fatty alcohol alkoxylates and fatty acid alkoxylates may terminally have a hydroxyl or an alkyl or alkenyl ether group. Particularly preferred are hydroxy-terminated fatty alcohol and fatty acid alkoxylates.
  • the nonionic bodying agent can be used as a single compound or as a mixture of different compounds.
  • a proportion of the bodying agent of 50% by weight of the total composition should not be exceeded, since too high a content of the bodying agent can lead to poor wetback, a low absorption rate and insufficient permanent hydrophilization.
  • the proportion of the bodying agent in the range of 10 to 40 wt .-%, particularly preferably in the range of 15 to 30 wt .-%, based on the total weight of the composition.
  • the hydrophilically modified polyalkylsiloxane of component (C) may be cationically or anionically modified, or may carry a non-ionic pendant hydrophilic group.
  • component (C) preferably comprises a cationically modified polyalkylsiloxane having at least one quaternary ammonium group.
  • the cationically modified polyalkylsiloxane particularly preferably corresponds to one of the following formulas IIa or IIb:
  • R 5 is independently of one another -CH 3 or -C 2 H 4 OH, preferably -CH 3 ,
  • R 6 is - (CH 2 ) x -X-CO-R 7 ,
  • R 7 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 9 to 23 C atoms, preferably C 9 -C 15 -alkyl,
  • X is an oxygen atom or NH, preferably NH,
  • Y is " one of the anions CH 3 OSO 3 " , C 2 H 5 OSO 3 " , CH 3 COO “ , CI “ , phosphate or lactate, preferably CH 3 COO " , q is an integer from 3 to 18, preferably 3 to 6, r and s are independently an integer from 1 to 50; x is an integer from 2 to 10, preferably 2 to 4, y is an integer from 8 to 22, preferably 8 to 16 and particularly preferably 8 to 12, and z is an integer from 0 to 10. Preference is given to those cationically modified polyalkylsiloxanes in which the radical R 4 carries a free cation.
  • the hydrophilically modified polyalkylsiloxane of component (C) comprises a nonionic alkoxylated polyalkylsiloxane having an ⁇ , ⁇ structure or comb structure, optionally end-capped with alkyl groups, acyl groups or phosphate groups.
  • the hydrophilically modified polyalkylsiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of at least 3500 mPas. Particularly preferably, the viscosity of the polyalkylsiloxane at 22 ° C at least 5 Pa s and is preferably in the range of 5 to 100 Pa s, in particular between 50 and 80 Pa s. The viscosity is measured according to DIN ISO 2555.
  • Suitable highly viscous, hydrophilically modified polyalkylsiloxanes are commercially available, for example, under the name TEGOPREN TM from Evonik Industries or as L-series silicone oils from Wacker AG.
  • the hydrophilically modified polyalkylsiloxane of component (C) improves the absorbency of the products treated with the composition according to the invention.
  • Composition is in the range of 3 to 35 wt .-%, preferably in the range of 5 to 25 wt .-%, and particularly preferably from 10 to 15 wt .-%, based on the total weight of the composition.
  • a higher proportion of the component (A) deteriorates the granulation ability of the composition and increases the price.
  • the composition as component (D) may comprise a dispersing aid for stabilizing the granules and improving the dispersibility in water.
  • a dispersing aid for stabilizing the granules and improving the dispersibility in water.
  • Preferred dispersants are hydrotropic compounds, and in particular substances from the group of liquid at room temperature C6-C18 alkyl alkoxylates, which may be branched, straight-chain, saturated or unsaturated and having up to 6 ethoxy and / or propoxy groups, and amphoteric Surfactants, in particular betaines, (poly) phosphates, in particular polyphosphate alkali metal salts, and / or sulfonates such as alkyl sulfonates and cumene sulfonate.
  • Further suitable dispersing aids are polyvinyl alcohols and polyacrylates. The addition of hydrotrope substances can also reduce the viscosity of the composition in aqueous dispersion.
  • sodium polyphosphate is used as dispersing assistant.
  • the composition is preferably in the form of granules.
  • the granules are preferably free-flowing.
  • the mean grain size of the granules is preferably in the range of 4 to 10 mm.
  • composition according to the invention is preferably used as a spin finish for the permanent-hydrophilic finish of polyolefin fibers or polyolefin filaments or as a permanent hydrophilic finish for nonwoven fabrics made of polyolefin fibers or polyolefin filaments, in particular spunbonded nonwovens.
  • polystyrene resin As the polyolefin, it is possible to preferably use homo- or copolymers based on ethylene or propylene.
  • polystyrene resins examples include polyethylenes such as high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMPE) ), VPE (cross-linked polyethylene), HPPE (high pressure polyethylene); Polypropylenes such as isotactic polypropylene; syndiotactic polypropylene, metallocene catalyzed polypropylene, impact modified polypropylene; Random copolymers based on ethylene and propylene, block copolymers based on ethylene and propylene; EPM (poly [ethylene-co-propylene]); EPDM (poly [ethylene-co-propylene-co-conjugated diene]).
  • HDPE high density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • VLDPE very low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • MDPE medium density
  • polystyrene polystyrene
  • Poly (methylstyrene) Poly (oxymethylene); Metallocene catalyzed alpha-olefin or cycloolefin copolymers such as norbornene-ethylene copolymers; Copolymers containing at least 60% ethylene and / or styrene and less than 40% Monomers such as vinyl acetate, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylic acid, acrylonitrile or vinyl chloride.
  • polymers examples include poly (ethylene-co-ethyl acrylate), poly (ethylene-co-vinyl acetate), poly (ethylene-co-vinyl chloride) and poly (styrene-co-acrylonitrile).
  • graft copolymers and polymer blends that is to say mixtures of polymers in which, inter alia, the abovementioned polymers are present, for example polymer blends based on polyethylene and polypropylene.
  • composition used according to the invention is suitable for the permanent hydrophilic finish of polyester fibers, in particular fibers of polyethylene terephthalate and polylactides, and of nonwovens made therefrom. Also suitable are bicomponent fibers of polyolefins and polyesters.
  • the preferably granular composition is preferably dispersed in water or another suitable solvent and applied in the form of a dilute aqueous dispersion in a proportion of 1 to 5 wt .-% of active components on the fiber or nonwoven.
  • the dispersion can be applied to a nonwoven in a known manner by means of dosing pens, kiss rollers, dipping baths or by spraying.
  • the order weight (OPU) of the composition is preferably in the range of 0.1 to 5%, based on the dry weight of the respective product (fiber, filament, nonwoven).
  • the invention furthermore also relates to textile fibers and filaments and textile products produced therefrom, in particular nonwovens, which are obtainable by the abovementioned process and are permanently hydrophilic-finished or treated with the composition according to the invention.
  • the nonwoven fabric equipped with the composition according to the invention forms part of an absorbent article.
  • Absorbent article refers to a device that is intended to be positioned against the skin of a wearer to absorb and retain the various exudates discharged by the body. Examples of absorbent articles are incontinence articles such as diapers, pant-like diapers, training pants, diaper holders and incontinence briefs, as well as feminine hygiene articles such as tampons, sanitary napkins and panty liners.
  • the absorbent article usually comprises a base unit having a liquid pervious topsheet and a backsheet and an absorbent core located between the topsheet and the backsheet for receiving body fluids.
  • the liquid pervious topsheet is aligned with a wearer when the article is worn.
  • the opposite lower layer is arranged on the side facing the clothing of the wearer.
  • At least the upper layer is formed from a non-woven fabric equipped with the composition according to the invention.
  • the acidic phosphoric acid ester was melted and neutralized with KOH with stirring. Thereafter, the remaining components were added and mixed with stirring. The water present from the neutralization of the phosphoric ester was evaporated until the melt reached a residual water content of less than 5% by weight. From the melt, a granulate having a mean particle size of about 5 mm was produced. From the granules thus obtained, a 5% aqueous dispersion was prepared. This dispersion was applied to a SSS spunbond nonwoven fabric of polypropylene fibers having a basis weight of 15 g / m 2 . The application weight (OPU) in Examples 1 and 2 was adjusted to 0.5%, based on the dry weight of the nonwoven. Table 1
  • a finishing agent commercially available as an aqueous dispersion was adjusted to an active component content of 5% and an order weight (OPU) of 0.5% on a SSS spunbond nonwoven fabric of polypropylene fibers having a basis weight of 15 g / m 2 applied.
  • the PP spunbond nonwoven is placed at a 25 ° angle onto a filter paper serving as the absorption layer.
  • a defined amount of a synthetic urine solution is applied. Unabsorbed test fluid is collected in a drip tray and the amount determined by weighing. The test is repeated twice on the same fleece. The amount of unabsorbed artificial urine solution should be 0% at the first run off.
  • a 10-well metal stencil is placed on a nonwoven piece as an absorbent layer.
  • a synthetic urine solution (0.9% NaCl) is pipetted successively.
  • a test field counts if the amount of fluid has been absorbed within 2 seconds by the underlying absorption layer.
  • the test is repeated after a waiting time of 3 minutes without replacing the absorption layer. The test result indicates the number of passed test fields.
  • the surface tension of a washing solution is measured, which results from washing out a 6x6 cm nonwoven piece with 40 ml demineralized water.
  • the nonwoven is stirred in water for 10 sec at room temperature (25 ° C).
  • the fleece is removed with tweezers and the surface tension of the Washing water at 25 ° C with a platinum ring measured.
  • the washing solution should have a surface tension of at least 60mN / m.
  • Dry Migration In dry migration according to an in-house test method, migration of the hydrophilic fiber preparation components to surrounding hydrophobic nonwoven material is replicated. For this purpose, alternating hydrophilic and hydrophobic layers are layered and stored under pressure (bearing load 10 kg) at elevated temperature of 60 ° C for 48 h. The hydrophobic nonwoven layers are placed in a solution of synthetic urine and the wetting of the nonwoven layers is assessed. Ideally, no wetting of the hydrophobic nonwoven takes place. The evaluation is based on the following criteria:
  • Grade 2 maximum 5 wetting points ⁇ 2 mm diameter visible
  • Grade 3 5 to 15 wetting sites with ⁇ 2 mm diameter visible
  • Grade 4 more than 15 wetting points ⁇ 2 mm diameter visible, or wetting points> 2 mm diameter visible.
  • Examples 1 and 2 of the invention meet the requirements for rapid and permanent hydrophilization of the polyolefin nonwoven.
  • the compositions of the invention are also stable in storage at room temperature for at least 12 months and show no visible changes as granules in the hot storage test at 50 ° C for 3 days.

Abstract

The invention relates to a composition for use for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and thus produced textile products, said composition comprising at least one anionic surfactant based on a neutralized phosphoric acid ester of a fatty alcohol having at least 12 C-atoms in a proportion of 25 - 80 wt.%, a non-ionic consistency regulator in a proportion of 10 - 50 wt.%, a hydrophilically modified polyalkysiloxane in a proportion of 3 - 35 wt.%, and a hydrotropic dispersing agent in a proportion of 0 - 5 wt.%, respectively with respect to the total weight of the composition. Said composition is preferably in the from of granulates and has a melting point of at least 45 °C.

Description

Zusammensetzung zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Textilfasern und Textilerzeugnissen  Composition for permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Textilfasern und daraus hergestellten Textilerzeugnissen wie Vliesen (Nonwovens). The invention relates to a composition for the permanent hydrophilic finish of textile fibers and textile products made thereof, such as nonwovens.
Zur Herstellung von Vliesen stehen verschiedene Verfahren zur Verfügung. Bei der Spinnvliesbildung durch Spunbond-Verfahren oder Melt-Blow-Verfahren werden die nach dem Schmelzspinnverfahren aus extrudierten Polymeren gebildeten Filamente unter hohem Druck durch Spinndüsen gedrückt, in einem heißen oder kalten Luftstrom gestreckt und zu einem Vlies abgelegt. Das Vlies kann durch anschließend chemisch, mechanisch oder thermisch verfestigt werden. Bei der Herstellung von Trockenvliesstoffen werden Stapelfasern eingesetzt, die zunächst unter Bildung eines Faserflors kardiert und anschließend chemisch, mechanisch oder thermisch verfestigt werden. Hydrophile Vliese werden insbesondere als Abdeckvliese oder als Zwischenvliese für Hygieneartikel wie Babywindeln, Damenbinden, Inkontinenzprodukte und ähnliche Erzeugnisse verwendet. Solche Vliese haben die Aufgabe, Körperflüssigkeiten wie Urin und Blut schnell an die darunter liegende Absorptionsschicht weiterzuleiten. Zur Herstellung hydrophiler Vliese werden zumeist Fasern oder Filamente aus thermoplastischen Polymeren wie Polyolefin oder Polyester verwendet. Diese Polymere sind jedoch hydrophob und müssen daher entweder bei der Faserherstellung und/oder der Weiterverarbeitung zum Vlies hydrophil ausgerüstet werden. Üblicherweise erfolgt die Hydrophilierung durch Behandlung der Filamente mit bekannten Spinnpräparationen, die dann weiter zu Stapelfasern und/oder direkt zu Vliesstoffen verarbeitet werden können. Weiter üblich ist auch die Behandlung der Vliesstoffe vor der Weiterverarbeitung zum Hygieneartikel mit einem hydrophilen Appreturmittel als sogenanntes„Top Coat". Die Behandlung der hydrophoben Fasern, Filamente oder Vliese mit einer hydrophilen Spinnpräparation oder einem hydrophilen Appreturmittel soll eine möglichst dauerhafte und über einen möglichst langen Zeitraum der Nutzungsdauer des Vlieses gleichbleibende Hydrophilie ergeben. Die hydrophile Spinnpräparation oder das Appreturmittel soll daher gut am hydrophoben Vlies haften und nicht oder nur geringfügig durch Flüssigkeiten ausgewaschen werden. Moderne Vliese sollen über eine permanente Hydrophilie verfügen und mehrfach mit Wasser oder Körperflüssigkeiten wie Urin benetzt werden können. For the production of nonwovens various methods are available. When spunbonding by spunbond process or melt-blow process the filaments formed by the melt spinning process from extruded polymers are forced under high pressure through spinnerets, stretched in a hot or cold air stream and deposited into a nonwoven. The nonwoven fabric can be subsequently solidified chemically, mechanically or thermally. In the production of dry nonwovens staple fibers are used, which are first carded to form a batt and then solidified chemically, mechanically or thermally. Hydrophilic nonwovens are used in particular as cover fleeces or as intermediate fleeces for hygiene articles such as baby diapers, sanitary napkins, incontinence products and similar products. Such webs have the task to forward body fluids such as urine and blood quickly to the underlying absorption layer. For the production of hydrophilic nonwovens, fibers or filaments of thermoplastic polymers such as polyolefin or polyester are mostly used. However, these polymers are hydrophobic and therefore have to be rendered hydrophilic either during fiber production and / or further processing into nonwoven fabric. Usually, the hydrophilization is carried out by treating the filaments with known spin finishes, which can then be further processed into staple fibers and / or directly into nonwoven fabrics. It is also more usual to treat the nonwovens before further processing into a hygiene article with a hydrophilic finishing agent as a so-called "top coat". The treatment of the hydrophobic fibers, filaments or nonwovens with a hydrophilic spin finish or a hydrophilic finishing agent is intended to give as long as possible a lasting hydrophilicity over the longest possible period of use of the nonwoven. The hydrophilic spin finish or the finishing agent should therefore adhere well to the hydrophobic web and not or only slightly washed out by liquids. Modern nonwovens should have a permanent hydrophilicity and be wetted several times with water or body fluids such as urine.
Die Zusammensetzungen zur hydrophilen Ausrüstung von Fasern und Vliesen für Hygieneanwendungen werden bislang als entweder nahezu wasserfreie Öle oder als verdünnte wässrige Dispersionen vertrieben. Die handelsüblichen Zusammensetzungen werden dann vor Ort bei der Faser- oder Vliesherstellung mit Wasser verdünnt, aus wässriger Verdünnung auf die Fasern oder Vliese appliziert und anschließend getrocknet. Mit den im Markt vorhandenen Ölen kann jedoch keine zufriedenstellende permanent-hydrophile Ausrüstung erreicht werden. Die damit ausgerüsteten Erzeugnisse zeigen oft unzureichende Ergebnisse im Wash-Off-Test und tendieren zur Nassmigration. Die wässrigen Dispersionen zeigen zwar bessere Ergebnisse mit Bezug auf die permanent-hydrophile Ausrüstung von Textilfasern und Vliesen. Allerdings kann der hohe Wasseranteil dieser Dispersionen zu Bakterienbefall oder zur Hydrolyse der eingesetzten Komponenten und somit zu einer begrenzten Lagerstabilität führen. The hydrophilic finishing compositions of fibers and nonwovens for sanitary applications have heretofore been marketed as either nearly anhydrous oils or as dilute aqueous dispersions. The commercially available compositions are then diluted on site in fiber or nonwoven production with water, applied from aqueous dilution on the fibers or nonwovens and then dried. However, with the oils available on the market, no satisfactory permanent hydrophilic finish can be achieved. The products thus treated often show insufficient results in the wash-off test and tend to wet migration. Although the aqueous dispersions show better results with respect to the permanent hydrophilic finish of textile fibers and nonwovens. However, the high water content of these dispersions can lead to bacterial attack or to the hydrolysis of the components used and thus to a limited storage stability.
Das Patent DE 196 45 380 B4 offenbart eine Zusammensetzung für die Permanenthydrophilierung von Polyolefinfasern mit kationisch modifizierten Siloxanen, Esterquats und nichtionischen Tensiden. Die im Handel erhältlichen Zusammensetzungen enthalten jedoch alle Wasser und/oder Lösungsmittel und zeigen nur eine begrenzte Lagerstabilität. Patent DE 196 45 380 B4 discloses a composition for the permanent hydrophilization of polyolefin fibers with cationically modified siloxanes, esterquats and nonionic surfactants. However, the commercially available compositions all contain water and / or solvents and show only a limited storage stability.
In vielen handelsüblichen Zusammensetzungen zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Hygieneerzeugnissen werden anionische Tenside wie Sulfosuccinate oder flüssige Phosphorsäureester zur Verbesserung der Benetzung verwendet. Diese Komponenten reduzieren jedoch die Oberflächenspannung der Zusammensetzungen so stark, dass beispielsweise der Urin in einer nassen Windel auch die hydrophoben Bereiche der Windel benetzt und aus der Windel ausläuft. In many commercial compositions for permanent hydrophilic finishing of sanitary products, anionic surfactants such as sulfosuccinates or liquid phosphoric acid esters are used to improve wetting. However, these components reduce the surface tension of the compositions so much that, for example the urine in a wet diaper also wets the hydrophobic areas of the diaper and leaks out of the diaper.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Textilfasern und Textilerzeugnissen wie Nonwovens zu schaffen, die einen verbesserten Auslaufschutz bereitstellt und eine verbesserte Lagerstabilität aufweist. The invention has for its object to provide a composition for permanent hydrophilic finish of textile fibers and fabrics such as nonwovens, which provides improved leakage protection and has improved storage stability.
Diese Aufgabe wird durch eine Zusammensetzung zur permanenthydrophilen Ausrüstung von Textilfasern und Textilerzeugnissen mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst. Weitere vorteilhafte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen angegeben, die wahlweise miteinander kombiniert werden können. This object is achieved by a composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products with the features of claim 1. Further advantageous embodiments are specified in the dependent claims, which can be optionally combined with each other.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Textilfasern und Textilerzeugnissen besteht aus: The composition according to the invention for the permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products consists of:
(A) wenigstens einem anionischen Tensid auf der Grundlage eines neutralisierten Phosphorsäureesters eines Fettalkohols mit mindestens 12 C-Atomen, in einem Anteil von 25 - 80 Gew.-%;  (A) at least one anionic surfactant based on a neutralized phosphoric acid ester of a fatty alcohol having at least 12 carbon atoms, in an amount of 25-80 wt .-%;
(B) einem nicht-ionischen Konsistenzgeber in einem Anteil von 10 - 50 Gew.-%, wobei der Konsistenzgeber einen Schmelzpunkt von mindestens 40 °C aufweist und aus der Gruppe der wahlweise alkoxylierten C12-C28-Fettsäureester und Alkoxylate von polyfunktionellen Alkoholen, der C12-C22-Alkylpolyglykoside, der C16-C28-Fettalkohole und alkoxylierten C12-C28-Fettalkohole, der wahlweise alkoxylierten C12-C28-Fettsäureamide, der C12-C28- Fettsäurealkoxylate, der synthetischen und natürlichen Wachse sowie deren Mischungen ausgewählt ist; (B) a non-ionic consistency in an amount of 10 to 50 wt .-%, wherein the bodying agent has a melting point of at least 40 ° C and from the group of the optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid esters and alkoxylates of polyfunctional alcohols, the C12-C22 alkyl polyglycosides, C16-C28 fatty alcohols and C12-C28 alkoxylated fatty alcohols, optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid amides, C12-C28 fatty acid alkoxylates, synthetic and natural waxes and mixtures thereof;
(C) einem hydrophil modifizierten Polyalkylsiloxan in einem Anteil von 3 - 35 Gew.-%; und  (C) a hydrophilically modified polyalkylsiloxane in a proportion of 3 to 35% by weight; and
(D) einem hydrotropen Dispergierhilfsmittel in einem Anteil von 0 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung; wobei die Zusammensetzung einen Schmelzpunkt von mindestens 45 °C aufweist. (D) a hydrotrope dispersing aid in a proportion of 0-5 wt .-%, each based on the total weight of the composition; wherein the composition has a melting point of at least 45 ° C.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann vorteilhaft beim Kunden nach Bedarf in Wasser dispergiert und aus wässriger Verdünnung auf die hydrophil auszurüstenden Fasern oder das Vlies appliziert werden. Die Bereitstellung als Zusammensetzung mit einem Schmelzpunkt von mindestens 45°C gewährleistet dabei eine ausreichende Lagerstabilität. The composition according to the invention may advantageously be dispersed in water as required by the customer and applied from aqueous dilution to the fibers or the fleece to be hydrophilically finished. The provision as a composition with a melting point of at least 45 ° C ensures sufficient storage stability.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeigt eine mit der Leistung von Spinnpräparationen und Appreturmittel auf der Grundlage wässriger Dispersionen vergleichbare permanent-hydrophile Ausrüstung von Textilfasern und Textilerzeugnissen unter Beibehaltung ihrer jeweiligen anwendungstechnischen Eigenschaften. The composition according to the invention exhibits a permanent-hydrophilic finishing of textile fibers and textile products comparable to the performance of spin finishes and finishing agents based on aqueous dispersions while retaining their respective performance properties.
Bevorzugt liegt die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Granulat vor. Dies ermöglicht eine Senkung der Lager- und Transportkosten und eine vereinfachte Handhabung beim Kunden. Außerdem ist die als Granulat vorliegende Zusammensetzung weniger empfindlich gegen veränderte Lagerbedingungen. Preferably, the composition of the invention is present as granules. This allows a reduction in storage and transport costs and simplified handling at the customer. In addition, the granular composition is less sensitive to changing storage conditions.
Alternativ kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch als wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von mindestens 10 Gewichtsprozent, bevorzugt mindestens 15 Gewichtsprozent, bereitgestellt werden. Auch in diesem Fall ist die Lagerstabilität gegenüber verdünnten wässrigen Dispersionen deutlich verbessert. Alternatively, the composition according to the invention may also be provided as an aqueous dispersion having a solids content of at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight. Also in this case, the storage stability compared to dilute aqueous dispersions is significantly improved.
Besonders bevorzugt beträgt der Schmelzpunkt der Zusammensetzung mindestens 55 °C. Die Obergrenze des Schmelzpunkts der erfindungsgemäßenMost preferably, the melting point of the composition is at least 55 ° C. The upper limit of the melting point of the invention
Zusammensetzung ist abhängig von den jeweils eingesetzten Komponenten und der Dispersionsfähigkeit sowie den gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften der Zusammensetzung. Die Erfinder gehen davon aus, dass Zusammensetzungen mit einem Schmelzpunkt von über 120 °C, vorzugsweise über 90 °C nicht mehr sinnvoll als Ausrüstungsmittel für Textilfasern und Textilerzeugnissen eingesetzt werden können. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden überwiegend Komponenten aus hochviskosen oder festen Materialien verwendet. Dennoch werden die anwendungstechnischen Eigenschaften der mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung avivierten Vliese wie Multiple Strike Through, Multiple Run Off, Rücknassen (Wetback), Trockenmigration, Nassmigration und Auswaschen (Wash-Off) im Vergleich zu den bisher eingesetzten Zusammensetzungen nicht nachteilig beeinflusst oder sogar verbessert. Die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung behandelten Fasern und Vliese zeigen eine gute Permanent-Hydrophilie und eine gute Absorptionsgeschwindigkeit. Composition depends on the particular components used and the dispersibility and the desired performance characteristics of the composition. The inventors believe that compositions with a melting point above 120 ° C, preferably above 90 ° C, can no longer be meaningfully used as finishing agents for textile fibers and textile products. For the preparation of the composition of the invention predominantly components of highly viscous or solid materials are used. Nevertheless, the application properties of the nonwovens vulcanized with the composition according to the invention, such as multiple strike-through, wet run, dry migration, wet migration and wash-off, are not adversely affected or even improved in comparison with the compositions used hitherto. The fibers and nonwovens treated with the composition according to the invention show a good permanent hydrophilicity and a good absorption rate.
Im Sinne der Erfindung umfasst der Begriff „Fasern" auch „Filamente", einschließlich Einzelfilamente und Mulitfilamente. Die Begriffe „Fasern" und „Filamente" werden daher gleichbedeutend verwendet. For the purposes of the invention, the term "fibers" also includes "filaments", including single filaments and multi-filaments. The terms "fibers" and "filaments" are therefore used synonymously.
Mit„hydrophob" werden Fasern, Materialien oder Oberflächen bezeichnet, die mit Wasser nicht spontan benetzbar sind oder einen Kontaktwinkel von größer 90° aufweisen. Hydrophile Fasern, Materialien und Oberflächen sind spontan mit Wasser und wässrigen Flüssigkeiten benetzbar oder zeigen einen Kontaktwinkel von kleiner 90°. "Hydrophobic" refers to fibers, materials or surfaces which are not spontaneously wettable with water or have a contact angle greater than 90. Hydrophilic fibers, materials and surfaces are wettable spontaneously with water and aqueous liquids or show a contact angle of less than 90 ° ,
Unter „permanent hydrophil" ist im Sinne der Erfindung ein mit einem Ausrüstungsmittel behandeltes textiles Erzeugnis (Faser oder Flächengebilde) zu verstehen, das den „Multiple Strike Through"-Test gemäß WSP-Standard 70.7 (1 1 ) mit Durchschlagszeiten von <2I <3/ <5/ <5/ <5 Sekunden besteht. For the purposes of the invention, "permanently hydrophilic" means a textile product treated with a finishing agent (fiber or fabric) which has the "Multiple Strike Through" test according to WSP standard 70.7 (1 1) with penetration times of <2I <3 / <5 / <5 / <5 seconds.
Die Lagerstabilität der aus dem Stand der Technik bekannten Dispersionen beträgt bis zu etwa 6 Monaten. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können mindestens 12 Monate lang bei 22°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit gelagert werden, ohne dass eine Verschlechterung der Produkteigenschaften eintritt, gemessen durch das Verhalten im Multiple-Strike-Through-Test. Auch in Form hochkonzentrierter Dispersionen mit einem Feststoffanteil von mindestens 10%, vorzugsweise mindestens 15 % bleiben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen unter diesen Bedingungen noch gießbar. Die bevorzugt als Granulat vorliegenden Zusammensetzungen gelten als lagerstabil, wenn sich das Aussehen der Granulate nach einer Warmlagerung bei 50 °C während 3 Tagen nicht ändert. Als Textilfasern werden insbesondere synthetische Fasern oder Filamente aus Polyolefinen wie Polyethylen und Polypropylen sowie Polyestern wie Polyethylenterephthalat (PET) und Polylactide (PLA) oder Bikomponentenfasern aus Polyolefinen und Polyestern eingesetzt. Die aus diesen Fasern hergestellten Textilerzeugnisse sind bevorzugt nichtgewebte Textilerzeugnisse (Nonwovens), insbesondere Vliese. The storage stability of the dispersions known from the prior art is up to about 6 months. The compositions of the present invention may be stored for at least 12 months at 22 ° C and 50% relative humidity without degradation of product properties as measured by the multiple strike-through test. Even in the form of highly concentrated dispersions having a solids content of at least 10%, preferably at least 15%, the compositions of the invention remain castable under these conditions. The compositions preferably present as granules are considered to be storage-stable if the appearance of the granules does not change after storage at 50 ° C. for 3 days. As textile fibers in particular synthetic fibers or filaments of polyolefins such as polyethylene and polypropylene and polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polylactides (PLA) or bicomponent fibers of polyolefins and polyesters are used. The fabrics made from these fibers are preferably non-woven fabrics (nonwovens), especially nonwovens.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird der saure Phosphorsäureester aufgeschmolzen und unter Rühren neutralisiert. Danach werden die übrigen Komponenten der Zusammensetzung zugegeben und unter Rühren miteinander vermischt. Das gegebenenfalls aus der Neutralisation des Phosphorsäureesters vorhandene Wasser wird abgedampft, bis ein Restwassergehalt von unter 5 Gew.-% erreicht ist. Danach wird aus der Schmelze granuliert oder geschuppt, wobei verschiedene im Stand der Technik bekannte Granulierungstechniken oder Schuppungsverfahren angewendet werden können. To prepare the composition according to the invention, the acidic phosphoric acid ester is melted and neutralized with stirring. Thereafter, the remaining components of the composition are added and mixed together with stirring. The water optionally present from the neutralization of the phosphoric acid ester is evaporated off until a residual water content of less than 5% by weight has been reached. Thereafter, granulation or scaling is carried out from the melt, whereby various granulation techniques or flaking methods known in the art may be used.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand einiger bevorzugter Ausführungsformen erläutert, die jedoch nicht in einem einschränkenden Sinn zu verstehen sind. The invention will be explained below with reference to some preferred embodiments, which are not to be understood in a limiting sense.
Gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung entspricht der Phosporsäureester gemäß Komponente (A) der Zusammensetzung in seiner sauren Form bevorzugt der folgenden Formel (I): According to a first embodiment of the invention, the phosphoric acid ester according to component (A) of the composition in its acidic form preferably corresponds to the following formula (I):
P(=0)(OR1)(OR2)(OR3) (I) worin P (= 0) (OR 1 ) (OR 2 ) (OR 3 ) (I) wherein
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander R 1 , R 2 and R 3 are independent of each other
(i) eine alkoxylierte Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit mindestens 12 C-Atomen in der Kohlenwasserstoff kette bedeuten, wobei die Anzahl der Alkoxygruppen pro Alkyl- oder Alkylengruppe zwischen 1 und 10 beträgt, und wobei die Alkylgruppen oder Alkenylgruppen jeweils verzweigt oder geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein können;  (i) an alkoxylated alkyl group or alkenyl group having at least 12 carbon atoms in the hydrocarbon chain, wherein the number of alkoxy groups per alkyl or alkylene group is between 1 and 10, and wherein the alkyl groups or alkenyl groups in each case branched or straight-chain, saturated or unsaturated could be;
(ii) eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit mindestens 12 C-Atomen bedeuten, die jeweils verzweigt oder geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein können, und/oder(ii) an alkyl group or an alkenyl group having at least 12 C atoms, which may each be branched or straight-chain, saturated or unsaturated, and / or
(iii) Wasserstoff bedeuten, (iii) hydrogen,
wobei wenigstens einer der Reste R1, R2 und R3 nicht Wasserstoff ist. wherein at least one of R 1 , R 2 and R 3 is not hydrogen.
Als Neutralisierungsmittel für den Phosphorsäureester der Komponente (A) können alle geeigneten Basen, wie beispielsweise LiOH, NaOH, KOH, NH3, Amine und Mono-, Di-, oder Tri-Alkanolamine, insbesondere Mono- Di- oder Triethanolamin, verwendet werden. As a neutralizing agent for the phosphoric acid ester of component (A), any suitable bases, such as LiOH, NaOH, KOH, NH 3 , amines and mono-, di- or tri-alkanolamines, in particular monodi- or triethanolamine, can be used.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist wenigstens einer der Reste R1, R2 und R3 in Formel (I) eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 12 bis 28 C-Atomen, besonders bevorzugt mit 12 bis 24 C-Atomen. According to a preferred embodiment, at least one of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) is an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 28 C atoms, more preferably having 12 to 24 C atoms.
Besonders bevorzugt sind Mono- und Diphosphorsäureester von gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 24 C-Atomen. Particularly preferred are mono- and diphosphoric acid esters of saturated fatty alcohols having 12 to 24 carbon atoms.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann wenigstens einer der Reste R1, R2 und R3 in Formel (I) des Phosphorsäureesters eine alkoxylierte Alkyl-, oder Alkenylgruppe mit 12 bis 28 C-Atomen in der Kohlenwasserstoff kette und 1 bis 6 Alkoxygruppen, bevorzugt Ethoxygruppen, aufweisen. Besonders bevorzugt sind alkoxylierte Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 12 bis 24 C-Atomen in der Kohlenwasserstoffkette und 1 bis 4 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen. According to a further embodiment, at least one of R 1 , R 2 and R 3 in formula (I) of the phosphoric acid ester can be an alkoxylated alkyl or alkenyl group having 12 to 28 C atoms in the hydrocarbon chain and 1 to 6 alkoxy groups, preferably ethoxy groups , exhibit. Particular preference is given to alkoxylated alkyl or alkenyl groups having 12 to 24 C atoms in the hydrocarbon chain and 1 to 4 alkoxy groups, in particular ethoxy groups.
In allen Ausführungsformen beträgt die Kettenlänge der Alkylgruppen oder Alkenylgruppen in den Resten R1, R2 und R3 des Phosphorsäureesters der Formel (I) bevorzugt im Durchschnitt 14 oder mehr C-Atome, bevorzugt 16 oder mehr C-Atome und besonders bevorzugt 14 bis 18 C-Atome. In all embodiments, the chain length of the alkyl groups or alkenyl groups in the radicals R 1 , R 2 and R 3 of the phosphoric acid ester of the formula (I) preferably has on average 14 or more C atoms, preferably 16 or more C atoms and particularly preferably 14 to 18 C atoms.
Der Schmelzpunkt des neutralisierten Phosphorsäureesters der Komponente (A) beträgt bevorzugt mindestens 50 °C. The melting point of the neutralized phosphoric ester of component (A) is preferably at least 50 ° C.
Die Reste R1, R2 und R3 können gleich oder verschieden sein. Es können auch Gemische verschiedener Phosphorsäureester eingesetzt werden. Der Anteil der Komponente (A) an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt im Bereich von 25 bis 85 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 40 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Ein höherer Anteil der Komponente (A) kann zu einer erhöhten Nassmigration und zu einer Verschlechterung des Auslaufverhaltens eines mit der Zusammensetzung ausgerüsteten Erzeugnisses führen. The radicals R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different. It is also possible to use mixtures of different phosphoric acid esters. The proportion of component (A) in the composition of the invention is in the range of 25 to 85 wt .-%, preferably in the range of 40 to 70 wt .-%, particularly preferably in the range of 60 to 70 wt .-%, based on the total weight of the composition. A higher proportion of component (A) may result in increased wet migration and deterioration of the run-off behavior of a composition-finished product.
Der Konsistenzgeber gemäß Komponente (B) der Zusammensetzung ist erfindungsgemäß aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt: a) wahlweise alkoxylierte C12-C28-Fettsäureester und Alkoxylate von polyfunktionellen Alkoholen, b) C12-C22-Alkylpolyglykoside; c) C16-C28-Fettalkohole und alkoxylierte C12-C28-Fettalkohole; d) wahlweise alkoxylierte C12-C28-Fettsäureamide, und e) alkoxylierte C12-C28-Fettsäuren und Fettsäureester f) synthetische Wachse wie Polyalkylenwachse und Esterwachse sowie natürliche Wachse, insbesondere pflanzliche Wachse wie Frucht- und Getreidewachse. The consistency regulator according to component (B) of the composition according to the invention is selected from the following group of compounds: a) optionally alkoxylated C 12 -C 28 -fatty acid esters and alkoxylates of polyfunctional alcohols, b) C 12 -C 22 -alkyl polyglycosides; c) C16-C28 fatty alcohols and alkoxylated C12-C28 fatty alcohols; d) optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid amides, and e) alkoxylated C12-C28 fatty acids and fatty acid esters f) synthetic waxes such as polyalkylene waxes and ester waxes and natural waxes, in particular vegetable waxes such as fruit and cereal waxes.
Die Kohlenwasserstoffketten dieser Verbindungen können jeweils verzweigt oder geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein. Bevorzugt weisen die als Konsistenzgeber in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzten Verbindungen mindestens 16 C-Atome in der Kohlenwasserstoffkette auf. The hydrocarbon chains of these compounds can each be branched or straight-chain, saturated or unsaturated. The compounds used as consistency factors in the compositions according to the invention preferably have at least 16 C atoms in the hydrocarbon chain.
Bei den Alkoxygruppen der vorgenannten Verbindungen handelt es sich bevorzugt um Ethoxygruppen (EO) und/oder Propoxygruppen (PO). The alkoxy groups of the abovementioned compounds are preferably ethoxy groups (EO) and / or propoxy groups (PO).
Bevorzugt enthalten die Verbindungen bis zu 15 Alkoxygruppen, insbesondere EO- und/oder PO-Gruppen. Die Anzahl der Alkoxygruppen beträgt vorzugsweise von 1 bis 15, bevorzugt von 2 bis 10, und besonders bevorzugt von 2 bis 8. Der nichtionischen Konsistenzgeber gemäß Komponente (B) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung weist bevorzugt einen Schmelzpunkt von mindestens 55 °C auf. The compounds preferably contain up to 15 alkoxy groups, in particular EO and / or PO groups. The number of alkoxy groups is preferably from 1 to 15, preferably from 2 to 10, and more preferably from 2 to 8. The nonionic consistency regulator according to component (B) of the composition according to the invention preferably has a melting point of at least 55 ° C.
Bevorzugt ist der Konsistenzgeber ein Ester von C12-C28-Fettsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, die aus der aus Sorbitol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol und Polyglycerin, Glucose und Polyglycosiden sowie deren Mischungen bestehenden Gruppe ausgewählt sind. Preferably, the bodying agent is an ester of C12-C28 fatty acids with polyfunctional alcohols selected from the group consisting of sorbitol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and polyglycerol, glucose and polyglycosides, and mixtures thereof.
Die Ester können alkoxyliert oder nicht alkoxyliert sein. Bevorzugt sind nicht alkoxylierte Fettsäureester der polyfunktionellen Alkohole. Alkoxylate von polyfunktionellen Alkoholen sind vorzugsweise Alkoxylate von Sorbitol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythritol und Polyglycerin, Glucose und Polyglycosiden sowie deren Mischungen mit 1 bis 15 Alkoxygruppen, vorzugsweise Ethoxygruppen und/oder Propoxygruppen. The esters may be alkoxylated or non-alkoxylated. Preference is given to non-alkoxylated fatty acid esters of polyfunctional alcohols. Alkoxylates of polyfunctional alcohols are preferably alkoxylates of sorbitol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol and polyglycerol, glucose and polyglycosides and mixtures thereof with 1 to 15 alkoxy groups, preferably ethoxy groups and / or propoxy groups.
Weiter geeignet als Konsistenzgeber sind C12-C22-Alkylpolyglycoside, insbesondere C12-C22-Alkylpolyglucoside, sowie feste C16-C28-Fettalkohole und Fettalkoholalkoxylate oder Alkoxylate von funktionalisierten Fettalkoholen mit 12 bis 28 C-Atomen in der Kohlen Wasserstoff kette und 1 bis 15 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxy- und/oder Propoxygruppen. Ein Beispiel für einen funktionalisierten Fettalkohol ist Hydroxystearylalkohol. Als Konsistenzgeber kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung weiter ein festes Fettsäureamid mit 12 bis 28 C-Atomen in der Kohlenstoffkette eingesetzt werden. Das Fettsäureamid ist insbesondere frei von Nitrosaminen. Ein Beispiel für ein geeignetes Fettsäureamid ist Stearinsäuremonoethanolamid. Also suitable as consistency regulators are C 12-22 alkyl polyglycosides, in particular C 12-22 alkyl polyglucosides, and also C 16-28 fatty alcohols and fatty alcohol alkoxylates or alkoxylates of functionalized fatty alcohols having 12 to 28 C atoms in the carbon hydrogen chain and 1 to 15 alkoxy groups, in particular ethoxy and / or propoxy groups. An example of a functionalized fatty alcohol is hydroxystearyl alcohol. As consistency factor, a solid fatty acid amide having 12 to 28 carbon atoms in the carbon chain can furthermore be used in the composition according to the invention. The fatty acid amide is especially free of nitrosamines. An example of a suitable fatty acid amide is stearic acid monoethanolamide.
Die alkoxylierten C12-C28-Fettsäuren und Fettsäureester weisen bevorzugt bis zu 15 Alkoxygruppen auf, vorzugsweise 1 bis 10 Alkoxygruppen. The alkoxylated C 12 -C 28 fatty acids and fatty acid esters preferably have up to 15 alkoxy groups, preferably 1 to 10 alkoxy groups.
Die Fettalkoholalkoxylate und Fettsäurealkoxylate können endständig eine Hydroxyl- oder eine Alkyl-, bzw. Alkenylethergruppe aufweisen. Besonders bevorzugt sind Hydroxygruppen-terminierte Fettalkohol- und Fettsäurealkoxylate. The fatty alcohol alkoxylates and fatty acid alkoxylates may terminally have a hydroxyl or an alkyl or alkenyl ether group. Particularly preferred are hydroxy-terminated fatty alcohol and fatty acid alkoxylates.
Der nichtionische Konsistenzgeber kann als einzelne Verbindung oder als Gemisch verschiedener Verbindungen eingesetzt werden. Ein Anteil des Konsistenzgebers von 50 Gew.-% an der Gesamtzusammensetzung soll nicht überschritten werden, da ein zu hoher Anteil des Konsistenzgebers zu einem schlechten Wetback, einer niedrigen Absorptionsgeschwindigkeit und zu einer unzureichenden Permanent- Hydrophilierung führen kann. Bevorzugt liegt der Anteil des Konsistenzgebers im Bereich von 10 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. The nonionic bodying agent can be used as a single compound or as a mixture of different compounds. A proportion of the bodying agent of 50% by weight of the total composition should not be exceeded, since too high a content of the bodying agent can lead to poor wetback, a low absorption rate and insufficient permanent hydrophilization. Preferably, the proportion of the bodying agent in the range of 10 to 40 wt .-%, particularly preferably in the range of 15 to 30 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan der Komponente (C) kann kationisch oder anionisch modifiziert sein, oder eine nicht-ionische hydrophile Seitengruppe tragen. The hydrophilically modified polyalkylsiloxane of component (C) may be cationically or anionically modified, or may carry a non-ionic pendant hydrophilic group.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung umfasst die Komponente (C) bevorzugt ein kationisch modifiziertes Polyalkylsiloxan mit wenigstens einer quartären Ammoniumgruppe. According to one embodiment of the invention, component (C) preferably comprises a cationically modified polyalkylsiloxane having at least one quaternary ammonium group.
Besonders bevorzugt entspricht das kationisch modifizierte Polyalkylsiloxan einer der folgenden Formeln IIa oder IIb: The cationically modified polyalkylsiloxane particularly preferably corresponds to one of the following formulas IIa or IIb:
R4-
Figure imgf000011_0001
R4
Figure imgf000011_0001
(IIa)  (IIa)
CH3-
Figure imgf000011_0002
CH3
Figure imgf000011_0002
(IIb)  (IIb)
worin wherein
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
bedeutet,
Figure imgf000012_0002
means
R5 unabhängig voneinander -CH3 oder -C2H4OH, bevorzugt -CH3, bedeutet, R 5 is independently of one another -CH 3 or -C 2 H 4 OH, preferably -CH 3 ,
R6 -(CH2)x-X-CO-R7 bedeutet, R 6 is - (CH 2 ) x -X-CO-R 7 ,
R7 eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 9 bis 23 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise C9-C15-Alkyl, R 7 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 9 to 23 C atoms, preferably C 9 -C 15 -alkyl,
X ein Sauerstoffatom oder NH bedeutet, vorzugsweise NH, X is an oxygen atom or NH, preferably NH,
Y" eines der Anionen CH3OSO3", C2H5OS03 ", CH3COO", CI", Phosphat oder Lactat bedeutet, bevorzugt CH3COO", q eine ganze Zahl von 3 bis 18 bedeutet, bevorzugt 3 bis 6, r und s unabhängig voneinander, eine ganze Zahl von 1 bis 50 bedeuten; x eine ganze Zahl von 2 bis 10 bedeutet, bevorzugt 2 bis 4, y eine ganze Zahl von 8 bis 22 bedeutet, bevorzugt 8 bis 16 und besonders bevorzugt 8 bis 12, und z eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet. Bevorzugt sind solche kationisch modifizierten Polyalkylsiloxane, bei denen der Rest R4 ein freies Kation trägt. Alternativ oder zusätzlich können auch Polyalkylsiloxane eingesetzt werden, die auf dem Rest R4 eine amphotere Betainstruktur aufweisen. Gemäß einer weiteren Ausführungsform umfasst das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan der Komponente (C) ein nichtionisches alkoxyliertes Polyalkylsiloxan mit α,ω-Struktur oder Kammstruktur, wahlweise endverschlossen mit Alkylgruppen, Acylgruppen oder Phosphatgruppen. Y is " one of the anions CH 3 OSO 3 " , C 2 H 5 OSO 3 " , CH 3 COO " , CI " , phosphate or lactate, preferably CH 3 COO " , q is an integer from 3 to 18, preferably 3 to 6, r and s are independently an integer from 1 to 50; x is an integer from 2 to 10, preferably 2 to 4, y is an integer from 8 to 22, preferably 8 to 16 and particularly preferably 8 to 12, and z is an integer from 0 to 10. Preference is given to those cationically modified polyalkylsiloxanes in which the radical R 4 carries a free cation. Alternatively or additionally, it is also possible to use polyalkylsiloxanes which have an amphoteric betaine structure on the radical R 4 . According to a further embodiment, the hydrophilically modified polyalkylsiloxane of component (C) comprises a nonionic alkoxylated polyalkylsiloxane having an α, ω structure or comb structure, optionally end-capped with alkyl groups, acyl groups or phosphate groups.
Bevorzugt weist das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan eine Viskosität bei 25 °C von mindestens 3500 mPa s auf. Besonders bevorzugt beträgt die Viskosität des Polyalkylsiloxans bei 22 °C mindestens 5 Pa s und liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 100 Pa s, insbesondere zwischen 50 und 80 Pa s. Die Messung der Viskosität erfolgt nach DIN ISO 2555. The hydrophilically modified polyalkylsiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of at least 3500 mPas. Particularly preferably, the viscosity of the polyalkylsiloxane at 22 ° C at least 5 Pa s and is preferably in the range of 5 to 100 Pa s, in particular between 50 and 80 Pa s. The viscosity is measured according to DIN ISO 2555.
Geeignete hochviskose, hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxane sind im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung TEGOPREN™ von Evonik Industries oder als Silikonöle der L-Reihe von Wacker AG erhältlich. Das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan der Komponente (C) verbessert die Absorptionsfähigkeit der mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgerüsteten Erzeugnisse. Der Anteil der Komponente (C) an der erfindungsgemäßenSuitable highly viscous, hydrophilically modified polyalkylsiloxanes are commercially available, for example, under the name TEGOPREN ™ from Evonik Industries or as L-series silicone oils from Wacker AG. The hydrophilically modified polyalkylsiloxane of component (C) improves the absorbency of the products treated with the composition according to the invention. The proportion of component (C) in the inventive
Zusammensetzung liegt im Bereich von 3 bis 35 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 5 bis 25 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Ein höherer Anteil der Komponente (A) verschlechtert die Granulierfähigkeit der Zusammensetzung und erhöht den Preis. Composition is in the range of 3 to 35 wt .-%, preferably in the range of 5 to 25 wt .-%, and particularly preferably from 10 to 15 wt .-%, based on the total weight of the composition. A higher proportion of the component (A) deteriorates the granulation ability of the composition and increases the price.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die Zusammensetzung als Komponente (D) ein Dispergierhilfsmittel zur Stabilisierung der Granulate und Verbesserung der Dispergierbarkeit in Wasser aufweisen. Bevorzugte Dispergierhilfsmittel sind hydrotrope Verbindungen, und insbesondere Substanzen aus der Gruppe der bei Raumtemperatur flüssigen C6-C18- Alkylalkoxylate, die verzweigt, geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein können und bis zu 6 Ethoxy- und/oder Propoxygruppen aufweisen, sowie amphotere Tenside, insbesondere Betaine, (Poly)phosphate, insbesondere Polyphosphat- Alkalisalze, und/oder Sulfonate wie Alkylsulfonate und Cumolsulfonat. Weitere geeignete Dispergierhilfsmittel sind Polyvinylalkohole und Polyacrylate. Durch den Zusatz hydrotroper Stoffe kann auch die Viskosität der Zusammensetzung in wässriger Dispersion herabgesetzt werden. According to a further embodiment, the composition as component (D) may comprise a dispersing aid for stabilizing the granules and improving the dispersibility in water. Preferred dispersants are hydrotropic compounds, and in particular substances from the group of liquid at room temperature C6-C18 alkyl alkoxylates, which may be branched, straight-chain, saturated or unsaturated and having up to 6 ethoxy and / or propoxy groups, and amphoteric Surfactants, in particular betaines, (poly) phosphates, in particular polyphosphate alkali metal salts, and / or sulfonates such as alkyl sulfonates and cumene sulfonate. Further suitable dispersing aids are polyvinyl alcohols and polyacrylates. The addition of hydrotrope substances can also reduce the viscosity of the composition in aqueous dispersion.
Gemäß einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird Natrium-Polyphosphat als Dispergierhilfsmittel verwendet. According to one embodiment of the composition according to the invention, sodium polyphosphate is used as dispersing assistant.
Die Zusammensetzung liegt bevorzugt in Form eines Granulats vor. Das Granulat ist vorzugsweise rieselfähig. Die mittlere Korngröße der Granulatkörner liegt bevorzugt im Bereich von 4 bis 10 mm. The composition is preferably in the form of granules. The granules are preferably free-flowing. The mean grain size of the granules is preferably in the range of 4 to 10 mm.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird vorzugsweise verwendet als Spinnpräparation zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Polyolefinfasern oder Polyolefinfilamente oder aber als Mittel zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von aus Polyolefinfasern oder Polyolefinfilamenten hergestellten, nichtgewebten textilen Flächengebilden (Nonwovens), insbesondere von Spinnfaservliesen. The composition according to the invention is preferably used as a spin finish for the permanent-hydrophilic finish of polyolefin fibers or polyolefin filaments or as a permanent hydrophilic finish for nonwoven fabrics made of polyolefin fibers or polyolefin filaments, in particular spunbonded nonwovens.
Als Polyolefin können vorzugsweise Homo- oder Copolymere auf Ethylen- oder Propylen-Basis eingesetzt werden. As the polyolefin, it is possible to preferably use homo- or copolymers based on ethylene or propylene.
Beispiele für solche Polyolefine sind Polyethylene wie HDPE (high density Polyethylene), LDPE (low density Polyethylene), VLDPE (very low density Polyethylene), LLDPE (linear low density Polyethylene), MDPE (medium density Polyethylene), UHMPE (ultra high molecular Polyethylene), VPE (vernetztes Polyethylen), HPPE (high pressure Polyethylene); Polypropylene wie isotaktisches Polypropylen; syndiotaktisches Polypropylen, Metallocen-katalysiert hergestelltes Polypropylen, schlagzähmodifiziertes Polypropylen; Random- Copolymere auf Basis von Ethylen und Propylen, Blockcopolymere auf Basis von Ethylen und Propylen; EPM (Poly[ethylen-co-propylen]); EPDM (Poly[ethylen-co- propylen-cokonjugiertes Dien]). Examples of such polyolefins include polyethylenes such as high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMPE) ), VPE (cross-linked polyethylene), HPPE (high pressure polyethylene); Polypropylenes such as isotactic polypropylene; syndiotactic polypropylene, metallocene catalyzed polypropylene, impact modified polypropylene; Random copolymers based on ethylene and propylene, block copolymers based on ethylene and propylene; EPM (poly [ethylene-co-propylene]); EPDM (poly [ethylene-co-propylene-co-conjugated diene]).
Weitere geeignete Polyolefine sind beispielsweise Polystyrol; Poly(methylstyrol); Poly(oxymethylen); Metallocenkatalysierte alpha-Olefin- oder Cycloolefin-Copolymere wie Norbornen-Ethylen-Copolymere; Copolymere, die zu mindestens 60% Ethylen und/oder Styrol enthalten und zu weniger als 40% Monomere wie Vinylacetat, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Acrylsäure, Acrylnitril oder Vinylchlorid. Beispiele für solche Polymere sind Poly(ethylen-co- ethylacrylat), Poly(ethylen-co-vinylacetat), Poly(ethylen-co-vinylchlorid) und Poly(styrol-co-acrylnitril). Geeignet sind weiterhin Pfropfcopolymere sowie Polymerblends, das heißt, Mischungen von Polymeren, in denen unter anderem die vorgenannten Polymere enthalten sind, beispielsweise Polymerblends auf Basis von Polyethylen und Polypropylen. Further suitable polyolefins are, for example, polystyrene; Poly (methylstyrene); Poly (oxymethylene); Metallocene catalyzed alpha-olefin or cycloolefin copolymers such as norbornene-ethylene copolymers; Copolymers containing at least 60% ethylene and / or styrene and less than 40% Monomers such as vinyl acetate, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylic acid, acrylonitrile or vinyl chloride. Examples of such polymers are poly (ethylene-co-ethyl acrylate), poly (ethylene-co-vinyl acetate), poly (ethylene-co-vinyl chloride) and poly (styrene-co-acrylonitrile). Also suitable are graft copolymers and polymer blends, that is to say mixtures of polymers in which, inter alia, the abovementioned polymers are present, for example polymer blends based on polyethylene and polypropylene.
Desweiteren eignet sich die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung zur permanenthydrophilen Ausrüstung von Polyesterfasern, insbesondere von Fasern aus Polyethylenterephthalat und Polylactiden, und von daraus hergestellten Nonwovens. Geeignet sind weiter Bikomponentenfasern aus Polyolefinen und Polyestern. Furthermore, the composition used according to the invention is suitable for the permanent hydrophilic finish of polyester fibers, in particular fibers of polyethylene terephthalate and polylactides, and of nonwovens made therefrom. Also suitable are bicomponent fibers of polyolefins and polyesters.
Zur Anwendung als Spinnpräparation oder Appreturmittel wird die bevorzugt granulatformige Zusammensetzung vorzugweise in Wasser oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel dispergiert und in Form einer verdünnten wässrigen Dispersion mit einem Anteil von 1 bis 5 Gew.-% an aktiven Komponenten auf die Faser oder das Nonwoven appliziert. Das Auftragen der Dispersion auf ein Nonwoven kann in bekannter Weise über Dosierstifte, Kissroller, Tauchbäder oder durch Aufsprühen erfolgen. Das Auftragsgewicht (OPU; oil pick-up) der Zusammensetzung liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 5 %, bezogen auf das Trockengewicht des jeweiligen Erzeugnisses (Faser, Filament, Nonwoven). For application as a spin finish or finishing agent, the preferably granular composition is preferably dispersed in water or another suitable solvent and applied in the form of a dilute aqueous dispersion in a proportion of 1 to 5 wt .-% of active components on the fiber or nonwoven. The dispersion can be applied to a nonwoven in a known manner by means of dosing pens, kiss rollers, dipping baths or by spraying. The order weight (OPU) of the composition is preferably in the range of 0.1 to 5%, based on the dry weight of the respective product (fiber, filament, nonwoven).
Gegenstand der Erfindung sind außerdem auch Textilfasern und -filamente und daraus hergestellte Textilerzeugnisse, insbesondere Nonwovens, die durch das vorgenannte Verfahren erhältlich und mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung permanent-hydrophil ausgerüstet oder behandelt sind. The invention furthermore also relates to textile fibers and filaments and textile products produced therefrom, in particular nonwovens, which are obtainable by the abovementioned process and are permanently hydrophilic-finished or treated with the composition according to the invention.
Von der Erfindung umfasst ist auch eine doppelte Ausrüstung und Behandlung der Textilfasern und Nonwovens aus Polyolefin und/oder Polyester, bei der zunächst die Fasern oder Filamente permanent-hydrophil ausgerüstet werden, und anschließend das daraus hergestellte Nonwoven oder Vlies insgesamt noch einmal erfindungsgemäß mit der Zusammensetzung permanenthydrophil ausgerüstet wird. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bildet das mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgerüstete Faservlies einen Teil eines Absorptionsartikels. Als Absorptionsartikel wird eine Vorrichtung bezeichnet, die an der Haut eines Trägers positioniert werden soll, um die verschiedenen vom Körper abgegebenen Ausscheidungen zu absorbieren und einzubehalten. Beispiele für Absorptionsartikel sind Inkontinenzartikel, wie Windeln, hosenartige Windeln, Übungshöschen, Windelhalter und Inkontinenzslips, sowie Damenhygieneartikel, wie Tampons, Damenbinden und Slipeinlagen. Also encompassed by the invention is a double finishing and treatment of the textile fibers and nonwovens of polyolefin and / or polyester, in which the fibers or filaments are first rendered permanently hydrophilic, and then the nonwoven or nonwoven fabric produced therefrom once again in total according to the invention with the composition is equipped permanently hydrophilic. According to a preferred embodiment, the nonwoven fabric equipped with the composition according to the invention forms part of an absorbent article. Absorbent article refers to a device that is intended to be positioned against the skin of a wearer to absorb and retain the various exudates discharged by the body. Examples of absorbent articles are incontinence articles such as diapers, pant-like diapers, training pants, diaper holders and incontinence briefs, as well as feminine hygiene articles such as tampons, sanitary napkins and panty liners.
Der Absorptionsartikel umfasst üblicherweise eine Grundeinheit mit einer flüssigkeitsdurchlässigen Oberschicht und einer Unterschicht und einen Absorptionskern, der sich zwischen der Oberschicht und der Unterschicht befindet und zur Aufnahme von Körperflüssigkeiten dient. Die flüssigkeitsdurchlässige Oberschicht ist zu einem Träger ausgerichtet, wenn der Artikel getragen wird. Die gegenüberliegende Unterschicht ist auf der zur Kleidung des Trägers weisenden Seite angeordnet. Mindestens die Oberschicht ist aus einem mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ausgerüsteten Faservlies gebildet. The absorbent article usually comprises a base unit having a liquid pervious topsheet and a backsheet and an absorbent core located between the topsheet and the backsheet for receiving body fluids. The liquid pervious topsheet is aligned with a wearer when the article is worn. The opposite lower layer is arranged on the side facing the clothing of the wearer. At least the upper layer is formed from a non-woven fabric equipped with the composition according to the invention.
Die nachfolgend angegebenen Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung und sollen jedoch nicht in einem einschränkenden Sinn verstanden werden. The following examples serve to illustrate the invention and should not be understood in a limiting sense.
Beispiele 1 und 2 Examples 1 and 2
Zur Herstellung der in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen wurde der saure Phosphorsäureester aufgeschmolzen und unter Rühren mit KOH neutralisiert. Danach wurden die übrigen Komponenten zugegeben und unter Rühren miteinander vermischt. Das aus der Neutralisation des Phosphorsäureesters vorhandene Wasser wurde abgedampft, bis die Schmelze einen Restwassergehalt von unter 5 Gew.-% erreichte. Aus der Schmelze wurde ein Granulat mit einer mittleren Korngöße von etwa 5 mm hergestellt. Aus dem so erhaltenen Granulat wurde eine 5%ige wässrige Dispersion hergestellt. Diese Dispersion wurde auf ein SSS-Spunbond-Vlies aus Polypropylenfasern mit einem Flächengewicht von 15 g/m2 aufgetragen. Das Auftragsgewicht (OPU) in den Beispielen 1 und 2 wurde auf 0,5 % eingestellt, bezogen auf das Trockengewicht des Vlieses. Tabelle 1 To prepare the compositions shown in Table 1 below, the acidic phosphoric acid ester was melted and neutralized with KOH with stirring. Thereafter, the remaining components were added and mixed with stirring. The water present from the neutralization of the phosphoric ester was evaporated until the melt reached a residual water content of less than 5% by weight. From the melt, a granulate having a mean particle size of about 5 mm was produced. From the granules thus obtained, a 5% aqueous dispersion was prepared. This dispersion was applied to a SSS spunbond nonwoven fabric of polypropylene fibers having a basis weight of 15 g / m 2 . The application weight (OPU) in Examples 1 and 2 was adjusted to 0.5%, based on the dry weight of the nonwoven. Table 1
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0001
Vergleichsbeispiel Comparative example
Zum Vergleich mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurde ein als wässrige Dispersion im Handel erhältliches Appreturmittel auf einen Gehalt an aktiven Komponenten von 5% eingestellt und mit einem Auftragsgewicht (OPU) von 0,5 % auf ein SSS-Spunbond-Vlies aus Polypropylenfasern mit einem Flächengewicht von 15 g/m2 aufgetragen. For comparison with the compositions of the present invention, a finishing agent commercially available as an aqueous dispersion was adjusted to an active component content of 5% and an order weight (OPU) of 0.5% on a SSS spunbond nonwoven fabric of polypropylene fibers having a basis weight of 15 g / m 2 applied.
Zur Ausprüfung der Zusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 und 2 in Verbindung mit dem damit ausgerüsteten PP-Spunbond-Vlies sowie des zum Vergleich eingesetzten Handelsprodukts wurden die nachfolgend beschrieben Untersuchungen durchgeführt. To test the compositions according to Examples 1 and 2 in conjunction with the PP spunbond web equipped therewith and the commercial product used for comparison, the tests described below were carried out.
Mehrfach-Durchschlagszeit (Mulitple Strike Through) Multiple-strike time (Mulitple Strike Through)
Gemäß Standardtest EDANA WSP 70.7 (1 1 ) wird die Zeit gemessen, die 5 ml einer synthetischen Urinlösung benötigen, um ein präpariertes Vlies zu durchdringen und in die darunterliegende Absorptionsschicht aus Filterpapier zu gelangen. Um zu testen, ob die hydrophilierende Ausrüstung ausgewaschen wird oder tatsächlich permanent hydrophilierend ist, wird die Messung am selben Vlies fünfmal hintereinander durchgeführt, wobei das Absorptionsfilterpapier jeweils erneuert wird. Die fünf Messwerte sind in Sekunden angegeben. Eine permanente Hydrophilierung gilt als erreicht, wenn die Messwerte den folgenden Grenzwerten genügen: <2/<3/<5/<5/<5. According to standard test EDANA WSP 70.7 (1 1), the time taken to require 5 ml of a synthetic urine solution to measure a prepared fleece is measured penetrate and get into the underlying absorption layer of filter paper. In order to test whether the hydrophilizing equipment is washed out or is actually permanently hydrophilic, the measurement is carried out on the same nonwoven five times in succession, whereby the absorption filter paper is renewed in each case. The five readings are in seconds. Permanent hydrophilization is considered to be achieved if the measured values meet the following limit values: <2 / <3 / <5 / <5 / <5.
Multiple-Runoff Test Multiple runoff test
In Anlehnung an die WSP-Methode 80.9 wird das PP-Spunbond-Vlies mit einer Neigung von 25° auf ein als Absorptionsschicht dienendes Filterpapier gelegt. Es wird eine definierte Menge einer synthetischen Urinlösung aufgetragen. Nicht absorbierte Testflüssigkeit wird in einer Auffangschale gesammelt und die Menge durch Auswaage ermittelt. Der Test wird zweimal am selben Vlies wiederholt. Die Menge an nicht absorbierter künstlicher Urinlösung soll beim ersten Run off möglichst 0 % betragen. Following the WSP method 80.9, the PP spunbond nonwoven is placed at a 25 ° angle onto a filter paper serving as the absorption layer. A defined amount of a synthetic urine solution is applied. Unabsorbed test fluid is collected in a drip tray and the amount determined by weighing. The test is repeated twice on the same fleece. The amount of unabsorbed artificial urine solution should be 0% at the first run off.
Zehn-Tropfen-Test Ten Drop Test
Beim Zehn-Tropfen-Test gemäß einer firmeninternen Prüfmethode wird eine Metallschablone mit 10 Vertiefungen auf ein Vliesstück als Absorptionsschicht aufgelegt. In jede Vertiefung der Metallschablone wird nacheinander 1 Tropfen einer synthetischen Urinlösung (0,9% NaCI) pipettiert. Ein Testfeld zählt als bestanden, wenn die Flüssigkeitsmenge innerhalb von 2 Sekunden durch die darunter liegende Absorptionsschicht aufgesogen worden ist. Um eine Aussage über die Permanenz einer Faserpräparation zu erhalten, wird der Test jeweils nach einer Wartezeit von 3 Minuten ohne Austausch der Absorptionsschicht wiederholt. Das Testergebnis gibt die Anzahl der bestandenen Testfelder an. In the ten-drop test according to an in-house test method, a 10-well metal stencil is placed on a nonwoven piece as an absorbent layer. In each well of the metal template 1 drop of a synthetic urine solution (0.9% NaCl) is pipetted successively. A test field counts if the amount of fluid has been absorbed within 2 seconds by the underlying absorption layer. In order to obtain information about the permanence of a fiber preparation, the test is repeated after a waiting time of 3 minutes without replacing the absorption layer. The test result indicates the number of passed test fields.
Wash-Off Test Wash-off test
Gemäß einer firmeninternen Prüfmethode wird die Oberflächenspannung einer Waschlösung gemessen, die sich durch Auswaschen eines 6x6 cm Vliesstückes mit 40 ml demineralisiertem Wasser ergibt. Das Vlies wird im Wasser 10 sec lang bei Raumtemperatur (25°C) gerührt. Anschließend wird das Vlies mit einer Pinzette entfernt und die Oberflächenspannung des Waschwassers bei 25°C mit einem Platinring gemessen. Die Waschlösung soll eine Oberflächenspannung von mindestens 60mN/m aufweisen. According to an in-house test method, the surface tension of a washing solution is measured, which results from washing out a 6x6 cm nonwoven piece with 40 ml demineralized water. The nonwoven is stirred in water for 10 sec at room temperature (25 ° C). Then the fleece is removed with tweezers and the surface tension of the Washing water at 25 ° C with a platinum ring measured. The washing solution should have a surface tension of at least 60mN / m.
Rücknässen (Wetback) Wetback
Gemäß Standardtest EDANA WSP 80.10 (09) A wird die Menge (in Gramm) an Flüssigkeit gemessen, die bei Belastung eines durchnässten Vlieses durch ein 4 kg-Gewicht in darüber gelegtes, trockenes Filterpapier zurückfließt. Der Wetback-Test gilt als bestanden, wenn die zurückfließende Flüssigkeitsmenge weniger als 0,6 g beträgt. According to standard test EDANA WSP 80.10 (09) A, the amount (in grams) of liquid is measured, which, when a wet material is loaded through a 4 kg weight, flows back into dry filter paper laid over it. The wetback test is passed if the returning liquid quantity is less than 0.6 g.
Trockenmigration Bei der Trockenmigration gemäß einer firmeninternen Prüfmethode wird ein Wandern der hydrophilen Faserpräparationsbestandteile auf umgebendes hydrophobes Vliesmaterial nachgestellt. Dazu werden abwechselnd hydrophile und hydrophobe Lagen geschichtet und unter Druck (Auflagelast 10 kg) bei erhöhter Temperatur von 60 °C während 48 h gelagert. Die hydrophoben Vlieslagen werden in eine Lösung synthetischen Urins gelegt und die Benetzung der Vlieslagen beurteilt. Idealerweise findet keine Benetzung des hydrophoben Vlieses statt. Die Bewertung erfolgt anhand der folgenden Kriterien: Dry Migration In dry migration according to an in-house test method, migration of the hydrophilic fiber preparation components to surrounding hydrophobic nonwoven material is replicated. For this purpose, alternating hydrophilic and hydrophobic layers are layered and stored under pressure (bearing load 10 kg) at elevated temperature of 60 ° C for 48 h. The hydrophobic nonwoven layers are placed in a solution of synthetic urine and the wetting of the nonwoven layers is assessed. Ideally, no wetting of the hydrophobic nonwoven takes place. The evaluation is based on the following criteria:
Note 1 : keine Benetzung sichtbar; Grade 1: no wetting visible;
Note 2: maximal 5 Benetzungsstellen mit <2 mm Durchmesser sichtbar; Note 3: 5 bis 15 Benetzungsstellen mit <2 mm Durchmesser sichtbar; Grade 2: maximum 5 wetting points <2 mm diameter visible; Grade 3: 5 to 15 wetting sites with <2 mm diameter visible;
Note 4: mehr als 15 Benetzungsstellen mit <2 mm Durchmesser sichtbar, oder Benetzungsstellen mit >2 mm Durchmesser sichtbar. Grade 4: more than 15 wetting points <2 mm diameter visible, or wetting points> 2 mm diameter visible.
Nassmigration wet migration
Bei der Nassmigration gemäß einer firmeninternen Prüfmethode wird das Ablösen von Faserpräparation und deren Übertrag von hydrophilen auf hydrophobe Bereiche in Kontakt mit einer Flüssigkeit geprüft. Dazu wird ein hydrophiles, mit einer Faserpräparation ausgerüstetes Vliesstück in eine Petrischale mit synthetischem Urin gelegt und ein hydrophobes Vliesstück darüber gelegt. Nach 30 Sekunden wird die Benetzung des hydrophoben Vlieses beurteilt. Idealerweise findet keine Hydrophilierung des hydrophoben Vlieses statt. Die Bewertung erfolgt durch Angabe der benetzten Oberfläche in Prozent. In the case of wet migration according to an in-house test method, the detachment of fiber preparation and its transfer from hydrophilic to hydrophobic areas in contact with a liquid is tested. For this purpose, a hydrophilic, equipped with a fiber preparation fleece piece is placed in a Petri dish with synthetic urine and placed a hydrophobic piece of nonwoven over it. After 30 seconds, the wetting of the hydrophobic web becomes assessed. Ideally, no hydrophilization of the hydrophobic web takes place. The evaluation is made by specifying the wetted surface in percent.
Die für das Vergleichsbeispiel und die Zusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 und 2 erhaltenen Ergebnisse der durchgeführten Untersuchungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben. The results of the tests carried out for the comparative example and the compositions according to Examples 1 and 2 are shown in Table 2 below.
Tabelle 2: Untersuchungsergebnisse Table 2: Examination results
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000020_0001
Die erfindungsgemäßen Beispiele 1 und 2 erfüllen die Anforderungen an eine schnelle und permanente Hydrophilierung des Polyolefinvlieses. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind zudem bei Raumtemperatur über mindestens 12 Monate lagerstabil und zeigen als Granulat im Warmlagertest bei 50°C über 3 Tage keine sichtbaren Veränderungen. Examples 1 and 2 of the invention meet the requirements for rapid and permanent hydrophilization of the polyolefin nonwoven. The compositions of the invention are also stable in storage at room temperature for at least 12 months and show no visible changes as granules in the hot storage test at 50 ° C for 3 days.

Claims

Patentansprüche claims
1 . Zusammensetzung zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von Polyolefinfasern, Polyesterfasern und Bikomponentenfasern aus Polyolefinen und Polyestern sowie daraus hergestellten Textilerzeugnissen, bestehend aus (A) wenigstens einem anionischen Tensid auf der Grundlage eines neutralisierten Phosphorsäureesters eines Fettalkohols mit mindestens 12 C-Atomen, in einem Anteil von 25 - 80 Gew.-%,1 . A composition for the permanent hydrophilic finishing of polyolefin fibers, polyester fibers and bicomponent fibers of polyolefins and polyesters and textile products made therefrom, comprising (A) at least one anionic surfactant based on a neutralized phosphoric acid ester of a fatty alcohol having at least 12 carbon atoms, in a proportion of 25 80% by weight,
(B) einem nicht-ionischen Konsistenzgeber in einem Anteil von 10 - 50 Gew.-%, wobei der Konsistenzgeber einen Schmelzpunkt von mindestens 40 °C aufweist und aus der Gruppe der wahlweise alkoxylierten C12-C28-Fettsäureester und Alkoxylate von polyfunktionellen Alkoholen, der C12-C22-Alkylpolyglykoside, der C16-C28-Fettalkohole und alkoxylierten C12-C28-Fettalkohole, der wahlweise alkoxylierten C12-C28-Fettsäureamide, der C12-C28- Fettsäurealkoxylate, der synthetischen und natürlichen Wachse sowie deren Mischungen ausgewählt ist; (B) a non-ionic consistency in an amount of 10 to 50 wt .-%, wherein the bodying agent has a melting point of at least 40 ° C and from the group of the optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid esters and alkoxylates of polyfunctional alcohols, the C12-C22 alkyl polyglycosides, C16-C28 fatty alcohols and C12-C28 alkoxylated fatty alcohols, optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid amides, C12-C28 fatty acid alkoxylates, synthetic and natural waxes and mixtures thereof;
(C) einem hydrophil modifizierten Polyalkysiloxan in einem Anteil von 3 - 35 Gew.-%; und  (C) a hydrophilically modified polyalkysiloxane in a proportion of 3 to 35% by weight; and
(D) einem hydrotropen Dispergierhilfsmittel in einem Anteil von 0 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der (D) a hydrotrope dispersant in a proportion of 0-5 wt .-%, each based on the total weight of
Zusammensetzung; Composition;
wobei die Zusammensetzung einen Schmelzpunkt von mindestens 45 °C aufweist.  wherein the composition has a melting point of at least 45 ° C.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzpunkt der Zusammensetzung mindestens 55 °C beträgt. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the melting point of the composition is at least 55 ° C.
3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der neutralisierte Phosphorsäureester in einem Anteil von 40 bis 70 Gew.-% vorliegt. 3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that the neutralized phosphoric acid ester is present in a proportion of 40 to 70 wt .-%.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Phosphorsäureester der folgenden Formel (I) entspricht: P(=0)(OR1)(OR2)(OR3) (I) 4. The composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the phosphoric acid ester of the following formula (I): P (= 0) (OR 1 ) (OR 2 ) (OR 3 ) (I)
worin  wherein
R1, R2 und unabhängig voneinander R 1 , R 2 and independently
R3 R 3
(i) eine alkoxylierte Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit mindestens 12 C-Atomen in der Kohlen Wasserstoff kette bedeuten, wobei die Anzahl der Alkoxygruppen pro Alkyl- oder Alkylengruppe zwischen 1 und 10 beträgt, und wobei die Alkylgruppen oder Alkenylgruppen jeweils verzweigt oder geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein können;  (i) an alkoxylated alkyl group or alkenyl group having at least 12 C atoms in the carbon hydrogen chain, wherein the number of alkoxy groups per alkyl or alkylene group is between 1 and 10, and wherein the alkyl groups or alkenyl groups each branched or straight-chain, saturated or may be unsaturated;
(ii) eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit mindestens 12 C-Atomen bedeuten, die jeweils verzweigt oder geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sein können, und/oder  (ii) an alkyl group or an alkenyl group having at least 12 carbon atoms, each of which may be branched or straight-chained, saturated or unsaturated, and / or
(iii) Wasserstoff bedeuten,  (iii) hydrogen,
wobei die wenigstens einer der Reste R1, R2 und R3 nicht Wasserstoff ist. wherein the at least one of R 1 , R 2 and R 3 is not hydrogen.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Phosphorsäureester mit einer Verbindung neutralisiert ist, die aus der aus LiOH, NaOH, KOH, NH3, Aminen und Mono-, Di-, oder Tri- Alkanolaminen und deren Mischungen bestehenden Gruppe ausgewählt ist. 5. The composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the phosphoric acid ester is neutralized with a compound consisting of the from LiOH, NaOH, KOH, NH 3 , amines and mono-, di- or tri-alkanolamines and their Mixtures existing group is selected.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Phosphorsäureester im Durchschnitt mindestens 14 C- Atome in der Kohlen Wasserstoff kette der Alkylgruppen oder Alkenylgruppen aufweist. 6. Composition according to one of claims 4 or 5, characterized in that the phosphoric acid ester has on average at least 14 carbon atoms in the carbon hydrogen chain of the alkyl groups or alkenyl groups.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen Konsistenzgeber mit einem Schmelzpunkt von mindestens 55°C aufweist. Composition according to any one of Claims 1 to 6, characterized in that the composition comprises a bodying agent having a melting point of at least 55 ° C.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Konsistenzgeber einen wahlweise alkoxyierten C12- C28-Fettsäureester mit einem polyfunktionellen Alkohol umfasst, wobei der polyfunktionelle Alkohol aus der aus Sorbitol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethanolpropan, Pentaerythritol und Polyglycerin, Glucose und Polyglycosiden sowie deren Mischungen bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Composition according to any one of Claims 1 to 7, characterized in that the bodying agent comprises an optionally alkoxylated C12-C28 fatty acid ester with a polyfunctional alcohol, the said polyfunctional alcohol selected from the group consisting of sorbitol, neopentyl glycol, glycerol, trimethanolpropane, pentaerythritol and polyglycerol, glucose and polyglycosides, and mixtures thereof.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Konsistenzgeber einen alkoxylierten C12-C28- Fettalkohol mit bis zu 15 Alkoxygruppen umfasst. Composition according to any one of Claims 1 to 8, characterized in that the bodying agent comprises an alkoxylated C 12 -C 28 fatty alcohol containing up to 15 alkoxy groups.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan ein kationisch modifiziertes Polyalkylsiloxan mit einer quartären Ammoniumgruppe umfasst. 10. The composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the hydrophilically modified polyalkylsiloxane comprises a cationically modified polyalkylsiloxane having a quaternary ammonium group.
1 1 . Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan einer der folgenden Formeln IIa oder IIb entspricht: 1 1. Composition according to any one of Claims 1 to 10, characterized in that the hydrophilically modified polyalkylsiloxane corresponds to one of the following formulas IIa or IIb:
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0001
(IIa)  (IIa)
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0002
(IIb)  (IIb)
worin  wherein
Figure imgf000024_0003
oder
Figure imgf000025_0001
bedeutet,
Figure imgf000024_0003
or
Figure imgf000025_0001
means
R5 unabhängig voneinander -CH3 oder -C2H4OH bedeutet, R6 -(CH2)x-X-CO-R7 bedeutet, R 5 is independently -CH 3 or -C 2 H 4 OH, R 6 is - (CH 2 ) x -X-CO-R 7 ,
R7 eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 9 bis 23 C-Atomen bedeutet, R 7 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon chain having 9 to 23 C atoms,
X ein Sauerstoffatom oder NH bedeutet, X represents an oxygen atom or NH,
Y" eines der Anionen CH3OSO3", C2H5OS03 ", CH3COO", CI", Phosphat oder Lactat bedeutet, q eine ganze Zahl von 3 bis 18 bedeutet, r und s unabhängig voneinander, eine ganze Zahl von 1 bis 50 bedeuten, x eine ganze Zahl von 2 bis 10 bedeutet, y eine ganze Zahl von 8 bis 22 bedeutet, und z eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet. Y is " one of the anions CH3OSO3 " , C 2 H 5 OSO 3 " , CH 3 COO " , Cl " , phosphate or lactate, q is an integer from 3 to 18, r and s independently of one another, an integer of 1 is 50, x is an integer of 2 to 10, y is an integer of 8 to 22, and z is an integer of 0 to 10.
12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das hydrophil modifizierte Polyalkylsiloxan eine Viskosität bei 22 °C von mindestens 5000 mPa s aufweist. 12. The composition according to any one of claims 1 to 1 1, characterized in that the hydrophilically modified polyalkylsiloxane has a viscosity at 22 ° C of at least 5000 mPa s.
13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Dispergierhilfsmittel aus der aus Polyphosphat- Alkalisalzen, Polyvinylalkoholen und Polyacrylaten und deren Mischungen bestehenden Gruppe ausgewählt ist. 13. The composition according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the dispersing aid is selected from the group consisting of polyphosphate alkali metal salts, polyvinyl alcohols and polyacrylates and mixtures thereof.
14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, bestehend aus14. A composition according to any one of claims 1 to 12, consisting of
60 bis 70 Gew.-% des anionischen Tensids der Komponente (A); From 60% to 70% by weight of the anionic surfactant of component (A);
15 bis 30 Gew.-% des Konsistenzgebers der Komponente (B), ausgewählt aus der Gruppe der C12-C28 Fettsäureester, C12-C28-Fettalkoholethoxylate, pflanzlichen Wachse und C12-C22-Alkylpolyglykoside sowie deren Mischungen;  From 15 to 30% by weight of the bodying agent of component (B) selected from the group of C12-C28 fatty acid esters, C12-C28 fatty alcohol ethoxylates, vegetable waxes and C12-C22-alkyl polyglycosides and mixtures thereof;
10 bis 15 Gew.-% des kationisch modifizierten Polyalkylsiloxans der Komponente (C); und  10 to 15% by weight of the cationically modified polyalkylsiloxane of component (C); and
0 bis 5 Gew.-% eines Polyphosphat-Alkalisalzes als hydrotropes Dispergierhilfsmittel der Komponente (D). 15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung als Granulat oder als Dispersion mit einem Feststoffgehalt von mindestens 10 Gewichtsprozent, bevorzugt mindestens 15 Gewichtsprozent, vorliegt.  0 to 5 wt .-% of a polyphosphate alkali metal salt as a hydrotrope dispersant of component (D). 15. The composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that the composition is present as granules or as a dispersion having a solids content of at least 10 weight percent, preferably at least 15 weight percent.
16. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 als Spinnpräparation zur permanent-hydrophilien Ausrüstung von16. Use of a composition according to any one of claims 1 to 15 as a spin finish for permanent hydrophilic finish of
Polyolefinfasern oder Polyolefinfilamenten, Polyesterfasern oder Polyesterfilamenten sowie von Bikomponentenfasern und -filamenten aus Polyolefinen und Polyester. Polyolefin fibers or polyolefin filaments, polyester fibers or polyester filaments, and bicomponent fibers and filaments of polyolefins and polyesters.
17. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 als Mittel zur permanent-hydrophilen Ausrüstung von aus Polyolefinfasern oder Polyolefinfilamenten und/oder Polyesterfasern oder Polyesterfilamenten hergestellten nichtgewebten textilen Flächengebilden (Nonwovens), insbesondere Polyolefin-Spinnfaservliesen und Vliesen aus Polyolefin/Polyester- Bikomponentenfasern und -filamenten. 17. Use of a composition according to any one of claims 1 to 15 as an agent for permanent hydrophilic finishing of nonwovens made of polyolefin fibers or polyolefin filaments and / or polyester fibers or polyester filaments, in particular polyolefin spunbonded nonwovens and nonwoven fabrics of polyolefin / polyester bicomponent fibers and filaments.
18. Textilfaser oder Textilfilament aus Polyolefin und/oder Polyester, permament-hydrophil ausgerüstet oder behandelt mit einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15. 18. A textile fiber or textile filament of polyolefin and / or polyester, permament-hydrophilic or treated with a composition according to any one of claims 1 to 15.
19. Nichtgewebtes textiles Flächengebilde (Nonwoven) aus Polyolefinfasern oder -filamenten und/oder Polyesterfasern oder Polyesterfilamenten, das mit der Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 permanent-hydrophil ausgerüstet ist. A nonwoven fabric of polyolefin fibers or filaments and / or polyester fibers or polyester filaments, which is permanently hydrophilic-finished with the composition according to any one of claims 1 to 15.
PCT/EP2015/080796 2014-12-22 2015-12-21 Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and textile products WO2016102469A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201580070364.XA CN107109776A (en) 2014-12-22 2015-12-21 For permanent hydrophilic finishing textile fibre and the composition of textile fabrics
US15/527,445 US20170362770A1 (en) 2014-12-22 2015-12-21 Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014119334.2A DE102014119334A1 (en) 2014-12-22 2014-12-22 Composition for permanent hydrophilic finishing of textile fibers and textile products
DE102014119334.2 2014-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016102469A1 true WO2016102469A1 (en) 2016-06-30

Family

ID=54850489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2015/080796 WO2016102469A1 (en) 2014-12-22 2015-12-21 Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and textile products

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN107109776A (en)
DE (1) DE102014119334A1 (en)
WO (1) WO2016102469A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200016865A (en) * 2017-06-14 2020-02-17 루돌프 게엠베하 Compositions and uses thereof for finishing textiles and textiles
CN111771021A (en) * 2018-02-28 2020-10-13 东丽株式会社 Laminated nonwoven fabric
CN111771020A (en) * 2018-02-28 2020-10-13 东丽株式会社 Laminated nonwoven fabric

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018229116A1 (en) * 2017-06-14 2018-12-20 Rudolf Gmbh Composition and use thereof for finishing fabrics
EP3415685A1 (en) * 2017-06-14 2018-12-19 Rudolf GmbH Composition and use thereof for the finishing of fibres and textiles
KR102294965B1 (en) * 2019-10-14 2021-08-26 도레이첨단소재 주식회사 Hydrophilic modifying coating agent for non-woven having non-toxic to cells, Non-woven having non-toxic to cells and Manufacturing method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69025999T2 (en) * 1989-07-28 1996-08-08 Hercules Inc Process for rewetting polyolefin fibers
EP0839947A2 (en) * 1996-11-04 1998-05-06 Schill &amp; Seilacher GmbH &amp; Co. Composition for the permanent hydrophilic treatment of polyolefines, use of the composition and the fibres treated therewith
JP2002030571A (en) * 2000-07-12 2002-01-31 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Lubricant for high-speed spinning of synthetic fiber and high-speed spinning method

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07109064B2 (en) * 1987-12-02 1995-11-22 竹本油脂株式会社 Method for imparting water permeability to polyolefin fibers
US5258129A (en) * 1987-12-02 1993-11-02 Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha Fluid-permeable agent for non-woven sheets of polyolefin fibers and method of application thereof
ATE329075T1 (en) * 2002-06-12 2006-06-15 Cognis Deutschland Gmbh LOTIONS FOR NON-WOVEN FABRICS

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69025999T2 (en) * 1989-07-28 1996-08-08 Hercules Inc Process for rewetting polyolefin fibers
EP0839947A2 (en) * 1996-11-04 1998-05-06 Schill &amp; Seilacher GmbH &amp; Co. Composition for the permanent hydrophilic treatment of polyolefines, use of the composition and the fibres treated therewith
JP2002030571A (en) * 2000-07-12 2002-01-31 Takemoto Oil & Fat Co Ltd Lubricant for high-speed spinning of synthetic fiber and high-speed spinning method

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200016865A (en) * 2017-06-14 2020-02-17 루돌프 게엠베하 Compositions and uses thereof for finishing textiles and textiles
KR102574332B1 (en) 2017-06-14 2023-09-05 루돌프 게엠베하 Compositions for finishing fibers and textiles and uses thereof
CN111771021A (en) * 2018-02-28 2020-10-13 东丽株式会社 Laminated nonwoven fabric
CN111771020A (en) * 2018-02-28 2020-10-13 东丽株式会社 Laminated nonwoven fabric
CN111771021B (en) * 2018-02-28 2022-11-22 东丽株式会社 Laminated nonwoven fabric

Also Published As

Publication number Publication date
CN107109776A (en) 2017-08-29
DE102014119334A1 (en) 2016-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2917398B1 (en) Composition for permanently hydrophilizing polyolefin fibers and use thereof
WO2016102469A1 (en) Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and textile products
DE60036419T2 (en) Hydrophilic polypropylene fibers with antimicrobial activity
DE102014103393A1 (en) nonwoven substrates
EP3237675B1 (en) Composition for the permanent hydrophilic finishing of textile fibres and textile products
EP3077590B1 (en) Use of a surfactant composition for the hydrophilic finishing of textile fibers, and textile products produced therefrom
JP7100504B2 (en) Hydrophilizing agent
EP0914513B1 (en) Process for providing fibres or nonwovens with a hydrophilic coating
DE112014001475T5 (en) Cloths with improved properties
DE112004000559B4 (en) Water-permeable agent and fiber to which the water-permeable agent has been applied
DE10034232B4 (en) Fiber with permanent hydrophilicity and its use
EP1581590B1 (en) Hydrophilic polyolefin materials and method for producing the same
WO2000028143A2 (en) Method for the hydrophilic finishing of fibres on the basis of polyolefins or polyester, using alkylethoxylates
EP2987905B1 (en) Means for hydrophilic coating of fabrics composed of hydrophobic thermoplastic materials, and the application of the same
WO2022157609A1 (en) Hydrophobic cellulosic fiber
DE10307867A1 (en) Polyolefins for fibers e.g. in hygiene articles with highly permanent hydrophilicity have fatty acid ester melt additives post-activated on the surface by a silicone and a quaternary ammonium compound
JP2018154948A (en) Permeable agent
DE10257730A1 (en) Polyolefins for fibers e.g. in hygiene articles with highly permanent hydrophilicity have fatty acid ester melt additives post-activated on the surface by a silicone and a quaternary ammonium compound

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15810797

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE2 Request for preliminary examination filed before expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15527445

Country of ref document: US

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015810797

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017551018

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP