WO2015199209A1 - Transfer material of luminance-improving film, method of preparing transfer material, luminance-improving film, method of manufacturing optical sheet member using said transfer material, and optical sheet member - Google Patents

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武田 淳
孝浩 大場
西川 秀幸
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Abstract

The present invention provides: a transfer material of a luminance-improving film which comprises a peelable temporary support, a λ/4 plate, and a reflection polarizer, in that order, and has a layer thickness of 8 µm to 30 µm, wherein the reflection polarizer includes a light-reflecting layer formed by immobilizing a cholesteric liquid crystal phase, and both the λ/4 plate and the light-reflecting layer are coated and cured layers of a polymerizable liquid crystal composition including a liquid crystal compound; a method of preparing the transfer material comprising coating the temporary support or the surface of an alignment layer provided on the surface of the temporary support with the polymerizable liquid crystal composition including the liquid crystal compound, and then curing the coated layer thus obtained to form the λ/4 plate; a luminance-improving film obtained by peeling the temporary support from the transfer material; a method of manufacturing an optical sheet member comprising attaching, to a polarizing plate, a peeled surface obtained by peeling the temporary support from the transfer material; and an optical sheet member obtained by the abovementioned manufacturing method. A thin-film optical sheet member can be provided using the transfer material according to the present invention.

Description

輝度向上フィルムの転写材料、転写材料の作製方法、輝度向上フィルム、転写材料を用いた光学シート部材の製造方法、および光学シート部材Brightness-enhancement film transfer material, transfer material production method, brightness-enhancement film, optical sheet member manufacturing method using transfer material, and optical sheet member
 本発明は、輝度向上フィルムの転写材料に関する。本発明は、また、上記転写材料の製造方法に関し、さらに上記転写材料を用いた光学シート部材の製造方法および光学シート部材、ならびに上記転写材料から得られる輝度向上フィルムに関する。 The present invention relates to a transfer material for a brightness enhancement film. The present invention also relates to a method for producing the transfer material, and further relates to a method for producing an optical sheet member using the transfer material, an optical sheet member, and a brightness enhancement film obtained from the transfer material.
 液晶表示装置(以下、LCDともいう)などのフラットパネルディスプレイは特にタブレットPCやスマートフォンなどの小型サイズに多く使用され、近年ますます薄型化が求められている。
 一方、液晶表示装置は、バックライト(以下、BLともいう)、バックライト側偏光板、液晶セル、視認側偏光板がこの順で設けられた基本構成を有する。この構成の、バックライトとバックライト側偏光板の間に反射偏光子を設けることが提案されている。反射偏光子は、あらゆる方向に振動しながら入射する光のうち、特定の偏光方向に振動する光のみ透過させて、他の偏光方向に振動する光は反射する光学素子である。これにより、反射偏光子で透過せず反射する光をリサイクルすることができ、LCDにおける光利用効率を改善できる。上記反射偏光子として、特許文献1にはDBEF(登録商標)(Dual Brightness Enhancement Film、二重輝度向上フィルム)などとして知られるフィルム、特許文献2~4にはλ/4板とコレステリック液晶相を固定してなる層を積層した構成のフィルムが記載されている。
Flat panel displays such as liquid crystal display devices (hereinafter also referred to as LCDs) are often used especially for small sizes such as tablet PCs and smartphones, and in recent years, they are increasingly required to be thinner.
On the other hand, the liquid crystal display device has a basic configuration in which a backlight (hereinafter also referred to as BL), a backlight side polarizing plate, a liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate are provided in this order. It has been proposed to provide a reflective polarizer between the backlight and the backlight side polarizing plate of this configuration. The reflective polarizer is an optical element that transmits only light oscillating in a specific polarization direction among light incident while oscillating in all directions, and reflects light oscillating in other polarization directions. This makes it possible to recycle the light that is reflected without being reflected by the reflective polarizer, thereby improving the light utilization efficiency in the LCD. As the reflective polarizer, Patent Document 1 discloses a film known as DBEF (registered trademark) (Dual Brightness Enhancement Film), and Patent Documents 2 to 4 include a λ / 4 plate and a cholesteric liquid crystal phase. A film having a structure in which fixed layers are laminated is described.
特許3448626号公報Japanese Patent No. 3448626 特開平1-133003号公報JP-A-1-133003 特許3518660号公報Japanese Patent No. 3518660 WO2008/016056号公報WO2008 / 016056
 上記のような反射偏光子として機能するフィルムを輝度向上フィルムとしてLCDの構成部材として用いる際、LCDの薄型化が図られるように、本発明者らは輝度向上フィルムの薄型化を試みた。しかし、薄型化した輝度向上フィルムを偏光子に貼合すると、屈曲(ベンディング)の問題が生じた。
 本発明の課題は、LCD等に用いることができる光学シート部材として薄膜の光学シート部材の製造を可能とする材料を提供することである。より詳細には、本発明の課題は、偏光板に貼付して用いても屈曲の問題を生じにくい薄膜の輝度向上フィルムを提供することが可能な転写材料を提供することである。
When the film functioning as a reflective polarizer as described above is used as a component for an LCD as a brightness enhancement film, the present inventors have attempted to make the brightness enhancement film thinner so that the LCD can be made thinner. However, when the thinned brightness enhancement film is bonded to a polarizer, a problem of bending (bending) occurs.
The subject of this invention is providing the material which enables manufacture of the optical sheet member of a thin film as an optical sheet member which can be used for LCD etc. More specifically, an object of the present invention is to provide a transfer material capable of providing a thin film brightness enhancement film that hardly causes a problem of bending even when used by being attached to a polarizing plate.
 本発明者らの検討の結果、ポリビニルアルコール等の延伸により得られる偏光子を含む偏光板に対して、ポリマー延伸で形成された層を含む薄膜の輝度向上フィルムを使用すると、熱や湿度の影響で双方に収縮が生じ、偏光板を大きく反らせていることが分かった。本発明者らは、このような収縮を生じさせにくい輝度向上フィルムの構成についてさらに鋭意検討を重ね、本発明を完成させた。 As a result of the study by the present inventors, when a brightness enhancement film having a thin layer including a layer formed by polymer stretching is used for a polarizing plate including a polarizer obtained by stretching such as polyvinyl alcohol, the influence of heat and humidity It was found that shrinkage occurred on both sides and the polarizing plate was greatly warped. The inventors of the present invention have further studied earnestly about the structure of the brightness enhancement film which hardly causes such shrinkage, and completed the present invention.
 すなわち、本発明は、以下の[1]~[20]を提供するものである。
[1]輝度向上フィルムの転写材料であって、
上記輝度向上フィルムは膜厚が4μm以上30μm以下であり、
上記転写材料は剥離可能な仮支持体とλ/4板と反射偏光子とをこの順に含み、
上記反射偏光子はコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を含み、
上記λ/4板および上記光反射層はいずれも液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層である転写材料。
[2]上記反射偏光子が少なくとも2層の上記光反射層を含み、
少なくとも2層の上記光反射層および上記λ/4板からなる群から選択される少なくとも2層の隣接する層が互いに直接接している[1]に記載の転写材料。
[3]上記光反射層の1層と上記λ/4板とが直接接している[2]に記載の転写材料。
[4]上記輝度向上フィルムの膜厚が15μm以下である[1]~[3]のいずれか一項に記載の転写材料。
[5]上記仮支持体がセルロースアシレートフィルム、ポリエステルフィルムからなる群から選択される[1]~[4]のいずれか一項に記載の転写材料。
[6]配向層を含み、
上記仮支持体、上記配向層、上記λ/4板と上記反射偏光子とをこの順に含む、[1]~[5]のいずれか一項に記載の転写材料。
[7]上記仮支持体と上記配向層とが直接接しており、上記配向層がポリビニルアルコールを含む[6]に記載の転写材料。
[8]上記仮支持体が未鹸化セルロースアシレートフィルムである[7]に記載の転写材料。
[9]上記反射偏光子が、円盤状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層と棒状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層とを含む[1]~[8]のいずれか一項に記載の転写材料。
[10]上記棒状液晶化合物のΔnが0.2以上である[1]~[9]のいずれか一項に記載の転写材料。
That is, the present invention provides the following [1] to [20].
[1] A transfer material for a brightness enhancement film,
The brightness enhancement film has a thickness of 4 μm or more and 30 μm or less,
The transfer material includes a peelable temporary support, a λ / 4 plate, and a reflective polarizer in this order,
The reflective polarizer includes a light reflecting layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase,
The λ / 4 plate and the light reflecting layer are both transfer materials that are coating and curing layers of a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
[2] The reflective polarizer includes at least two light reflective layers,
The transfer material according to [1], wherein at least two adjacent layers selected from the group consisting of at least two light reflecting layers and the λ / 4 plate are in direct contact with each other.
[3] The transfer material according to [2], wherein one layer of the light reflecting layer is in direct contact with the λ / 4 plate.
[4] The transfer material according to any one of [1] to [3], wherein the film thickness of the brightness enhancement film is 15 μm or less.
[5] The transfer material according to any one of [1] to [4], wherein the temporary support is selected from the group consisting of a cellulose acylate film and a polyester film.
[6] including an alignment layer;
The transfer material according to any one of [1] to [5], comprising the temporary support, the alignment layer, the λ / 4 plate, and the reflective polarizer in this order.
[7] The transfer material according to [6], wherein the temporary support and the alignment layer are in direct contact, and the alignment layer contains polyvinyl alcohol.
[8] The transfer material according to [7], wherein the temporary support is an unsaponified cellulose acylate film.
[9] The reflection polarizer according to [1] to [8], wherein the reflective polarizer includes a coating / curing layer of a polymerizable liquid crystal composition including a discotic liquid crystal compound and a coating / curing layer of a polymerizable liquid crystal composition including a rod-shaped liquid crystal compound. The transfer material according to any one of the above.
[10] The transfer material according to any one of [1] to [9], wherein Δn of the rod-like liquid crystal compound is 0.2 or more.
[11]棒状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層とのコレステリック液晶相の螺旋ピッチが層の膜厚方向で連続的に変化している[1]~[10]のいずれか一項に記載の転写材料。
[12][1]~[11]のいずれか一項に記載の転写材料の製造方法であって、
上記仮支持体または上記仮支持体の表面に設けられた配向層の表面に液晶化合物を含む重合性液晶組成物を塗布し、得られる塗布膜を硬化することにより上記λ/4板を形成することを含む製造方法。
[13]上記λ/4板の表面に液晶化合物を含む重合性液晶組成物を塗布し得られる塗布膜を硬化することにより上記光反射層を形成することを含む[12]に記載の製造方法。
[14][1]~[5]のいずれか一項に記載の転写材料から上記仮支持体を剥離して得られる輝度向上フィルムであって、上記λ/4板と上記反射偏光子とを含み、最表面が上記λ/4板である輝度向上フィルム。
[15][7]または[8]に記載の転写材料から上記仮支持体を剥離して得られる輝度向上フィルムであって、上記配向層と上記λ/4板と上記反射偏光子とをこの順で含み、最表面が上記配向層である輝度向上フィルム。
[16][1]~[11]のいずれか一項に記載の転写材料の上記仮支持体を剥離すること、
上記剥離で得られる剥離面を偏光子を含む偏光板に接着剤で貼り合わせることを含む光学シート部材の製造方法。
[17]上記偏光子がポリビニルアルコールを含み、上記剥離面が上記偏光子の表面に接着剤により接着され、かつ上記接着剤がポリビニルアルコールを含む[16]に記載の製造方法。
[18][14]に記載の輝度向上フィルムと偏光子を含む偏光板とを含む光学シート部材であって、上記λ/4板と上記偏光子とが直接、接着層で接着されている光学シート部材。
[19][15]に記載の輝度向上フィルムと偏光子を含む偏光板とを含む光学シート部材であって、上記配向層と上記偏光子とが直接、接着層で接着されている光学シート部材。
[20]上記偏光子および上記接着層がいずれもがポリビニルアルコールを含む[19]に記載の光学シート部材。
[11] Any one of [1] to [10], wherein the helical pitch of the cholesteric liquid crystal phase with the coating / curing layer of the polymerizable liquid crystal composition containing the rod-like liquid crystal compound is continuously changed in the film thickness direction The transfer material according to Item.
[12] A method for producing a transfer material according to any one of [1] to [11],
The λ / 4 plate is formed by applying a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound to the surface of the temporary support or the alignment layer provided on the surface of the temporary support, and curing the resulting coating film. Manufacturing method.
[13] The production method according to [12], including forming the light reflecting layer by curing a coating film obtained by coating a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound on the surface of the λ / 4 plate. .
[14] A brightness enhancement film obtained by peeling the temporary support from the transfer material according to any one of [1] to [5], wherein the λ / 4 plate and the reflective polarizer are A brightness enhancement film including an outermost surface of the λ / 4 plate.
[15] A brightness enhancement film obtained by peeling the temporary support from the transfer material according to [7] or [8], wherein the alignment layer, the λ / 4 plate, and the reflective polarizer are A brightness enhancement film including the order and the outermost surface being the orientation layer.
[16] peeling off the temporary support of the transfer material according to any one of [1] to [11],
The manufacturing method of the optical sheet member including bonding together the peeling surface obtained by the said peeling to the polarizing plate containing a polarizer with an adhesive agent.
[17] The production method according to [16], wherein the polarizer includes polyvinyl alcohol, the release surface is bonded to the surface of the polarizer with an adhesive, and the adhesive includes polyvinyl alcohol.
[18] An optical sheet member including the brightness enhancement film according to [14] and a polarizing plate including a polarizer, wherein the λ / 4 plate and the polarizer are directly bonded with an adhesive layer. Sheet member.
[19] An optical sheet member including the brightness enhancement film according to [15] and a polarizing plate including a polarizer, wherein the alignment layer and the polarizer are directly bonded by an adhesive layer. .
[20] The optical sheet member according to [19], wherein both the polarizer and the adhesive layer contain polyvinyl alcohol.
 本発明により、薄膜の輝度向上フィルムを作製することが可能な輝度向上フィルムの転写材料が提供される。より詳細には、本発明により、偏光子に貼付して用いても屈曲の問題を生じにくい薄膜の輝度向上フィルムを提供することが可能な転写材料が提供される。本発明の転写材料を用いて、より薄型化した、輝度向上性能を有する光学フィルム材料を提供することができる。光学フィルム材料は液晶表示装置の構成部材として用いることができる。 According to the present invention, a transfer material for a brightness enhancement film capable of producing a thin brightness enhancement film is provided. More specifically, according to the present invention, there is provided a transfer material capable of providing a thin-film brightness enhancement film that hardly causes a bending problem even when attached to a polarizer. By using the transfer material of the present invention, it is possible to provide a thinner optical film material having brightness enhancement performance. The optical film material can be used as a constituent member of a liquid crystal display device.
転写材料の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of the layer structure of a transfer material. 光学シート部材の層構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of a layer structure of an optical sheet member.
 以下、本発明を詳細に説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書中、ピークの「半値幅」とは、ピーク高さ1/2でのピークの幅のことを言う。 光反射層の反射中心波長と半値幅は下記のように求めることができる。
 分光光度計UV3150(島津製作所)を用いて光反射層の透過スペクトルを測定すると、選択反射領域に透過率の低下ピークがみられる。この最も大きいピーク高さの1/2の高さの透過率となる2つの波長のうち、短波側の波長の値をλ1(nm)、長波側の波長の値をλ2(nm)とすると、反射中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
反射中心波長=(λ1+λ2)/2
半値幅=(λ2-λ1)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In this specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
In the present specification, the “half width” of a peak means the width of the peak at a peak height of 1/2. The reflection center wavelength and half width of the light reflection layer can be obtained as follows.
When the transmission spectrum of the light reflection layer is measured using a spectrophotometer UV3150 (Shimadzu Corporation), a peak of decrease in transmittance is observed in the selective reflection region. Of the two wavelengths having a transmittance of 1/2 the maximum peak height, the wavelength value on the short wave side is λ1 (nm) and the wavelength value on the long wave side is λ2 (nm). The reflection center wavelength and the half width can be expressed by the following formula.
Reflection center wavelength = (λ1 + λ2) / 2
Half width = (λ2-λ1)
 本明細書中、Re(λ)、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。単位はいずれもnmである。Re(λ)はKOBRA 21ADH、又はWR(王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが、1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。なお、この測定方法は、後述する光学異方性層中の円盤状液晶分子の配向層側の平均チルト角、その反対側の平均チルト角の測定においても一部利用される。
 Rth(λ)は、前述のRe(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH、又はWRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式(A)、及び式(B)よりRthを算出することもできる。
In the present specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ, respectively. The unit is nm. Re (λ) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light of wavelength λ nm incident in the normal direction of the film. In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method. This measuring method is also partially used for measuring the average tilt angle on the alignment layer side of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer, which will be described later, and the average tilt angle on the opposite side.
Rth (λ) is the above-mentioned Re (λ) with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis) (if there is no slow axis, film A total of 6 points of light having a wavelength λ nm are incident in 10 degree steps from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the normal direction of the film (arbitrary direction in the plane). KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative. The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 なお、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzは、nx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d・・・・・・・・・・式(B)
Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index. d is the film thickness.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d Expression (B)
 測定されるフィルムが、1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。Rth(λ)は、前述のRe(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して-50°から+50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx-nz)/(nx-ny)が更に算出される。 When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film having no so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method. Rth (λ) is −50 ° with respect to the normal direction of the film, using Re (λ) described above as the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis). Then, 11 points of light having a wavelength of λ nm are incident in 10 ° steps from 1 ° to + 50 °, and the measured retardation value, average refractive index assumption and input film thickness value are used as the basis. Calculated by KOBRA 21ADH or WR. In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, the values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). By inputting these assumed values of average refractive index and film thickness, KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
 コレステリック液晶相を固定してなる光反射層においては、液晶本来の常光屈折率noと異常光屈折率neを用いると、面内の屈折率の平均値は
(nx+ny)/2=(no+ne)/2
で表される。
 また、膜厚方向の屈折率はnoとなるため、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層のRthは下記式で表すことができる。本明細書において、コレステリック液晶相を固定してなる層のRthは下記式を用いて計算した値である。
Rth={(no+ne)/2-no}×d={(ne-no)/2}×d
 なお、ne及びnoはアッベ屈折計にて測定することができる。
In the light reflection layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase, when the normal ordinary refractive index no and the extraordinary refractive index ne of the liquid crystal are used, the average value of the in-plane refractive index is (nx + ny) / 2 = (no + ne) / 2
It is represented by
Further, since the refractive index in the film thickness direction is no, Rth of the light reflecting layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase can be expressed by the following formula. In this specification, Rth of a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase is a value calculated using the following formula.
Rth = {(no + ne) / 2−no} × d = {(ne−no) / 2} × d
Note that ne and no can be measured with an Abbe refractometer.
 また、コレステリック液晶相を固定してなる層のRthを得る方法として、偏光エリプソを用いた方法を適用することもできる。
 例えば、M. Kimura et al. Jpn. J. Appl. Phys. 48 (2009) 03B021に記載されているようにエリプソ測定法を用いれば、コレステリック液晶相を固定してなる層の厚さ、螺旋構造のピッチ、捩れ角等が得られ、そこからRthの値を得ることができる。
In addition, as a method for obtaining Rth of a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase, a method using a polarization ellipso can be applied.
For example, the Kimura et al. Jpn. J. et al. Appl. Phys. 48 (2009) When the ellipsometry method is used as described in 03B021, the thickness of the layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase, the pitch of the helical structure, the twist angle, and the like can be obtained. Obtainable.
 本明細書では、「可視光」とは、380nm~780nmのことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
 また、本明細書において、角度(例えば「90°」等の角度)、及びその関係(例えば「直交」、「平行」、及び「45°で交差」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±10°未満の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましい。
In this specification, “visible light” means 380 nm to 780 nm. Moreover, in this specification, when there is no special mention about a measurement wavelength, a measurement wavelength is 550 nm.
Further, in the present specification, regarding the angle (for example, an angle such as “90 °”) and the relationship (for example, “orthogonal”, “parallel”, “crossing at 45 °”, etc.), the technical field to which the present invention belongs. The range of allowable error is included. For example, it means that the angle is within the range of strict angle ± 10 °, and the error from the strict angle is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less.
 本明細書において、偏光子または偏光板の「吸収軸」と「透過軸」とは、互いに90°の角度をなす方向を意味する。
 本明細書において、位相差フィルム等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
 また、本明細書において、位相差領域、位相差フィルム、及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
また、本明細書で「正面」とは、表示面に対する法線方向を意味する。
In this specification, the “absorption axis” and “transmission axis” of a polarizer or a polarizing plate mean directions that form an angle of 90 ° with each other.
In the present specification, the “slow axis” of a retardation film or the like means a direction in which the refractive index is maximized.
Further, in this specification, numerical values, numerical ranges, and qualitative expressions (for example, “equivalent”, “equal”, etc.) indicating optical characteristics of each member such as a retardation region, a retardation film, and a liquid crystal layer are used. ) Is interpreted to indicate numerical values, numerical ranges and properties including generally allowable errors for liquid crystal display devices and members used therefor.
Further, in this specification, “front” means a normal direction to the display surface.
 本明細書において、輝度向上フィルムは、λ/4板と反射偏光子とを含むフィルムを意味する。
 本明細書において反射偏光子は、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を含む層を意味し、偏光子とは区別して用いられる。
In the present specification, the brightness enhancement film means a film including a λ / 4 plate and a reflective polarizer.
In this specification, the reflective polarizer means a layer including a light reflection layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase, and is used separately from the polarizer.
[輝度向上フィルムの転写材料]
 輝度向上フィルムの転写材料(以下、「転写材料」という)は、輝度向上フィルムを他の部材に転写することのできる材料である。他の部材としては偏光板などが挙げられる。
 転写材料は、剥離可能な仮支持体と輝度向上フィルムとを含む。すなわち、転写材料は仮支持体とλ/4板と反射偏光子とを含む。転写材料において、仮支持体とλ/4板と反射偏光子とはこの順で配置される。少なくとも2層の光反射層およびλ/4板からなる群から選択される少なくとも2層の隣接する層は互いに直接接していることが好ましい。また光反射層の1層とλ/4板とが直接接していることが好ましい。
 図1に転写材料の層構成の例を示す。なお、図1において、配向層は仮支持体とλ/4板との間にある配向層以外は考慮していない。また図において、光反射層を複数含む転写材料における光反射層は、λ/4板側から第1の光反射層(14a)、第2の光反射層(14b)、および第3の光反射層(14c)として示されている。
 転写材料中に含まれる輝度向上フィルムは薄膜であって、膜厚が4μm以上30μm以下である。この範囲において、屈曲性を保つことができる。膜厚は27μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましい。また、膜厚は5μm以上であることが好ましく、8μm以上であることがより好ましい。
[Transfer material for brightness enhancement film]
The brightness enhancement film transfer material (hereinafter referred to as “transfer material”) is a material capable of transferring the brightness enhancement film to another member. Examples of other members include a polarizing plate.
The transfer material includes a peelable temporary support and a brightness enhancement film. That is, the transfer material includes a temporary support, a λ / 4 plate, and a reflective polarizer. In the transfer material, the temporary support, the λ / 4 plate, and the reflective polarizer are arranged in this order. It is preferable that at least two adjacent layers selected from the group consisting of at least two light reflecting layers and a λ / 4 plate are in direct contact with each other. Further, it is preferable that one layer of the light reflecting layer is in direct contact with the λ / 4 plate.
FIG. 1 shows an example of the layer structure of the transfer material. In FIG. 1, the alignment layer is not considered except for the alignment layer between the temporary support and the λ / 4 plate. In the drawing, the light reflecting layer in the transfer material including a plurality of light reflecting layers includes the first light reflecting layer (14a), the second light reflecting layer (14b), and the third light reflecting layer from the λ / 4 plate side. Shown as layer (14c).
The brightness enhancement film contained in the transfer material is a thin film and has a thickness of 4 μm or more and 30 μm or less. In this range, flexibility can be maintained. The film thickness is preferably 27 μm or less, and more preferably 15 μm or less. The film thickness is preferably 5 μm or more, and more preferably 8 μm or more.
<仮支持体>
 本明細書においては、仮支持体は、その上に設けられる層(λ/4板または配向層など)と、剥離可能である支持体を意味する。仮支持体とその表面に設けられた配向層とが一体となって剥離可能となっていてもよい。剥離可能であるとは、輝度向上フィルムの光学的性質と膜面状態を、使用に影響を与える程度に変化させることなく分離できることを意味する。
 仮支持体としては、特に限定はなく剛直なものでもフレキシブルなものでもよいが、取り扱いが容易な点でフレキシブルなものが好ましい。剛直な支持体としては特に限定はないが表面に酸化ケイ素皮膜を有するソーダガラス板、低膨張ガラス、ノンアルカリガラス、石英ガラス板等の公知のガラス板、アルミ板、鉄板、SUS板などの金属板、樹脂板、セラミック板、石板などが挙げられる。
 フレキシブルな支持体としてはポリマーフィルム、紙、アルミホイル、布などが挙げられる。
 ポリマーフィルムとしては、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレン、ポリプロピレン、脂環式構造を有するポリマー(ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製))等のポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマーなどが挙げられる。このうち、セルロースアシレートフィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、またはスチレン系ポリマーが好ましく、セルロースアシレートフィルム、ポリエステル系樹脂フィルムがより好ましく、セルローストリアセテートフィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)がさらに好ましく、特にセルローストリアセテートフィルムが好ましい。
 取扱いの容易さから、剛直な支持体の膜厚としては、100~3000μmが好ましく、300~1500μmがより好ましい。フレキシブルな支持体の膜厚としては、5μm~1000μm程度であればよく、好ましくは10μm~250μmであり、より好ましくは15μm~90μmである。
<Temporary support>
In the present specification, the temporary support means a support that can be peeled off from a layer (λ / 4 plate or alignment layer) provided thereon. The temporary support and the alignment layer provided on the surface thereof may be integrally peelable. Being peelable means that the optical properties and film surface state of the brightness enhancement film can be separated without changing them to an extent that affects use.
The temporary support is not particularly limited and may be rigid or flexible, but is preferably flexible in terms of easy handling. The rigid support is not particularly limited, but is a known glass plate such as a soda glass plate having a silicon oxide film on its surface, a low expansion glass, a non-alkali glass, a quartz glass plate, a metal such as an aluminum plate, an iron plate, or a SUS plate. A board, a resin board, a ceramic board, a stone board, etc. are mentioned.
Examples of the flexible support include polymer film, paper, aluminum foil, and cloth.
Examples of polymer films include cellulose acylate films (for example, cellulose triacetate film, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film), polyethylene, polypropylene, and polymers having an alicyclic structure (norbornene resin). (Arton: trade name, manufactured by JSR, amorphous polyolefin (Zeonex: trade name, manufactured by Nippon Zeon)), etc., polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethersulfone films , Polyacrylic resin film such as polymethylmethacrylate, polyurethane resin film, polycarbonate film, polystyrene and acrylo Examples thereof include styrene polymers such as tolyl / styrene copolymer (AS resin), among which cellulose acylate film, polyester resin film, polyolefin resin film, polycarbonate film, or styrene polymer are preferable. A rate film and a polyester resin film are more preferable, a cellulose triacetate film or a polyethylene terephthalate film (PET) is more preferable, and a cellulose triacetate film is particularly preferable.
In view of ease of handling, the thickness of the rigid support is preferably from 100 to 3000 μm, and more preferably from 300 to 1500 μm. The film thickness of the flexible support may be about 5 μm to 1000 μm, preferably 10 μm to 250 μm, more preferably 15 μm to 90 μm.
 仮支持体とその上に設けられる層(λ/4板または配向層など)とを剥離可能なものとするため、仮支持体に表面処理(例、鹸化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を行わないことが好ましい。すなわち、例えば仮支持体としては未鹸化セルロースアシレートフィルムが好ましい。
 仮支持体とその上に設けられる層とを剥離可能なものとするため、選択された仮支持体材料に応じてその上に設けられる層を選択し、組成を調整することも好ましい。
 また長尺の仮支持体には、搬送工程でのすべり性を付与したり、巻き取った後の裏面と表面の貼り付きを防止するために、平均粒径が10~100nm程度の無機粒子を固形分質量比で5%~40%混合したポリマー層を仮支持体の片側に塗布や仮支持体との共流延によって形成したものを用いることが好ましい。
In order to make the temporary support and the layer (λ / 4 plate or alignment layer) provided thereon peelable, the temporary support is subjected to surface treatment (eg, saponification treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, It is preferable not to perform ultraviolet (UV) treatment or flame treatment. That is, for example, an unsaponified cellulose acylate film is preferable as a temporary support.
In order to make the temporary support and the layer provided thereon peelable, it is also preferable to select the layer provided thereon according to the selected temporary support material and adjust the composition.
In addition, the long temporary support is provided with inorganic particles having an average particle size of about 10 to 100 nm in order to provide slippage in the conveying process and to prevent sticking between the back surface and the surface after winding. It is preferable to use a polymer layer in which 5% to 40% of the solid content is mixed and formed on one side of the temporary support by coating or co-casting with the temporary support.
<λ/4板>
 λ/4板は特定の波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)が
  Re(λ)=λ/4
を満たす光学異方性層のことをいう。上式は可視光域のいずれかの波長(例えば、550nm)において達成されていればよい。λ/4板は輝度向上フィルムにおいて、反射偏光子を透過して得られる円偏光を直線偏光に変換するための層として機能する。
<Λ / 4 plate>
The λ / 4 plate has an in-plane retardation Re (λ) at a specific wavelength λnm. Re (λ) = λ / 4
An optically anisotropic layer satisfying the above. The above equation may be achieved at any wavelength in the visible light range (for example, 550 nm). In the brightness enhancement film, the λ / 4 plate functions as a layer for converting circularly polarized light obtained by passing through the reflective polarizer into linearly polarized light.
 λ/4板は液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層を含む。本明細書において、塗布硬化層とは、層上に塗布された重合性液晶組成物を硬化することにより得られる層を意味する。λ/4板は液晶化合物の分子の配向によって発現された光学異方性を示す層である。 The λ / 4 plate includes a coating / curing layer of a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound. In the present specification, the coating / curing layer means a layer obtained by curing a polymerizable liquid crystal composition coated on the layer. The λ / 4 plate is a layer showing optical anisotropy expressed by the orientation of molecules of the liquid crystal compound.
 λ/4板の形成に用いられる液晶化合物の種類については特に制限されない。例えば、低分子液晶化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる光学異方性層や、高分子液晶化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、冷却することによって当該配向を固定化して得られる光学異方性層を用いることもできる。なお本発明では、光学異方性層に液晶化合物が用いられる場合であっても、光学異方性層は、この液晶化合物が重合等によって固定されて形成された層であり、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。重合性液晶化合物は、多官能性重合性液晶でもよいし、単官能性重合性液晶化合物でもよい。また、液晶化合物は、円盤状液晶化合物でもよいし、棒状液晶化合物でもよいが、円盤状液晶化合物がより好ましい。 The type of liquid crystal compound used for forming the λ / 4 plate is not particularly limited. For example, an optically anisotropic layer obtained by forming a low-molecular liquid crystal compound in a nematic alignment in a liquid crystal state and then fixing by photocrosslinking or thermal cross-linking, or a polymer liquid crystal compound in a nematic alignment in a liquid crystal state and then cooling. Accordingly, an optically anisotropic layer obtained by fixing the orientation can also be used. In the present invention, even when a liquid crystal compound is used for the optically anisotropic layer, the optically anisotropic layer is a layer formed by fixing the liquid crystal compound by polymerization or the like, and thus becomes a layer. After that, it is no longer necessary to show liquid crystallinity. The polymerizable liquid crystal compound may be a polyfunctional polymerizable liquid crystal or a monofunctional polymerizable liquid crystal compound. The liquid crystal compound may be a discotic liquid crystal compound or a rod-like liquid crystal compound, but a discotic liquid crystal compound is more preferable.
 λ/4板において、液晶化合物の分子は、垂直配向、水平配向、ハイブリッド配向及び傾斜配向のいずれかの配向状態に固定化されていることが好ましい。視野角依存性が対称である位相差板を作製するためには、円盤状液晶化合物の円盤面がフィルム面(光学異方性層面)に対して実質的に垂直であるか、又は、棒状液晶化合物の長軸がフィルム面(光学異方性層面)に対して実質的に水平であることが好ましい。円盤状液晶化合物が実質的に垂直とは、フィルム面(光学異方性層面)と円盤状液晶化合物の円盤面とのなす角度の平均値が70°~90°の範囲内であることを意味する。80°~90°がより好ましく、85°~90°が更に好ましい。棒状液晶化合物が実質的に水平とは、フィルム面(光学異方性層面)と棒状液晶化合物のダイレクターとのなす角度が0°~20°の範囲内であることを意味する。0°~10°がより好ましく、0°~5°が更に好ましい。 In the λ / 4 plate, it is preferable that the molecules of the liquid crystal compound are fixed in any alignment state of vertical alignment, horizontal alignment, hybrid alignment, and tilt alignment. In order to produce a retardation plate having a symmetric viewing angle dependency, the disk surface of the disk-like liquid crystal compound is substantially perpendicular to the film surface (optically anisotropic layer surface), or a rod-like liquid crystal It is preferable that the long axis of the compound is substantially horizontal with respect to the film surface (optically anisotropic layer surface). The term “substantially perpendicular to the discotic liquid crystal compound” means that the average angle between the film surface (optically anisotropic layer surface) and the disc surface of the discotic liquid crystal compound is in the range of 70 ° to 90 °. To do. 80 ° to 90 ° is more preferable, and 85 ° to 90 ° is still more preferable. That the rod-like liquid crystal compound is substantially horizontal means that the angle formed by the film surface (optically anisotropic layer surface) and the director of the rod-like liquid crystal compound is in the range of 0 ° to 20 °. 0 ° to 10 ° is more preferable, and 0 ° to 5 ° is still more preferable.
 λ/4板は、棒状液晶化合物又は円盤状液晶化合物等の液晶化合物と、所望により、重合開始剤や配向制御剤や他の添加剤または溶媒を含む重合性液晶組成物を、仮支持体上に塗布し、得られる塗布膜を硬化することで形成することができる。重合性液晶組成物は仮支持体表面に塗布されてもよく、仮支持体上に配向層を形成し、この配向層表面に塗布されてもよい。
 λ/4板形成のための重合性液晶組成物の各成分、塗布方法、硬化方法は光反射層形成のための重合性液晶組成物における各成分、塗布方法、硬化方法とそれぞれ同様である。ただし、λ/4板形成のための重合性液晶組成物はキラル剤を含んでいないことが好ましい。
The λ / 4 plate is composed of a liquid crystal compound such as a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound, and a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerization initiator, an alignment control agent, other additives or a solvent, if desired, on a temporary support. It can form by apply | coating to and hardening the coating film obtained. The polymerizable liquid crystal composition may be applied on the surface of the temporary support, or may be formed on the surface of the alignment layer by forming an alignment layer on the temporary support.
Each component, coating method, and curing method of the polymerizable liquid crystal composition for forming the λ / 4 plate are the same as each component, coating method, and curing method in the polymerizable liquid crystal composition for forming the light reflection layer. However, the polymerizable liquid crystal composition for forming the λ / 4 plate preferably does not contain a chiral agent.
 λ/4板の膜厚は、1~10μmであればよく、1~5μmであることが好ましい。
 なお、λ/4板は、下記式(A)~(C)を少なくともひとつ満たすことが好ましく、下記式(A)~(C)を全て満たすことがさらに好ましい。

式(A) 450nm/4-35nm<Re(450)<450nm/4+35nm
式(B) 550nm/4-35nm<Re(550)<550nm/4+35nm
式(C) 630nm/4-35nm<Re(630)<630nm/4+35nm
また、λ/4板のRth(550)は、-120~120nmであることが好ましく、-80~80nmであることがより好ましく、-70~70nmであることが特に好ましい。
The film thickness of the λ / 4 plate may be 1 to 10 μm, and preferably 1 to 5 μm.
The λ / 4 plate preferably satisfies at least one of the following formulas (A) to (C), and more preferably satisfies all of the following formulas (A) to (C).

Formula (A) 450 nm / 4-35 nm <Re (450) <450 nm / 4 + 35 nm
Formula (B) 550 nm / 4-35 nm <Re (550) <550 nm / 4 + 35 nm
Formula (C) 630 nm / 4-35 nm <Re (630) <630 nm / 4 + 35 nm
Further, Rth (550) of the λ / 4 plate is preferably −120 to 120 nm, more preferably −80 to 80 nm, and particularly preferably −70 to 70 nm.
 λ/4板は、下記式(1)~(3)を満たすことがより好ましい。
式(1) 450nm/4-25nm<Re(450)<450nm/4+25nm
式(2) 550nm/4-25nm<Re(550)<550nm/4+25nm
式(3) 630nm/4-25nm<Re(630)<630nm/4+25nm
 λ/4板は、下記式(101)~(103)を満たすことが更に好ましい。
式(101) 450nm/4-15nm<Re(450)<450nm/4+15nm
式(102) 550nm/4-15nm<Re(550)<550nm/4+15nm
式(103) 630nm/4-15nm<Re(630)<630nm/4+15nm
 前述のλ/4板は、下記式(201)~(203)を満たすことが特に好ましい。
式(201) 450nm/4-5nm<Re(450)<450nm/4+5nm
式(202) 550nm/4-5nm<Re(550)<550nm/4+5nm
式(203) 630nm/4-5nm<Re(630)<630nm/4+5nm
More preferably, the λ / 4 plate satisfies the following formulas (1) to (3).
Formula (1) 450nm / 4-25nm <Re (450) <450nm / 4 + 25nm
Formula (2) 550 nm / 4-25 nm <Re (550) <550 nm / 4 + 25 nm
Formula (3) 630 nm / 4-25 nm <Re (630) <630 nm / 4 + 25 nm
More preferably, the λ / 4 plate satisfies the following formulas (101) to (103).
Formula (101) 450 nm / 4-15 nm <Re (450) <450 nm / 4 + 15 nm
Formula (102) 550 nm / 4-15 nm <Re (550) <550 nm / 4 + 15 nm
Formula (103) 630 nm / 4-15 nm <Re (630) <630 nm / 4 + 15 nm
The λ / 4 plate described above preferably satisfies the following formulas (201) to (203).
Formula (201) 450 nm / 4-5 nm <Re (450) <450 nm / 4 + 5 nm
Formula (202) 550 nm / 4-5 nm <Re (550) <550 nm / 4 + 5 nm
Formula (203) 630 nm / 4-5 nm <Re (630) <630 nm / 4 + 5 nm
 また、λ/4板は下記式(401)~(403)を満たすことが好ましい。
式(401) Re(450)<Re(550)<Re(630)
式(402) Re(450)<Re(550)<Re(630)
式(403) Re(450)<Re(550)<Re(630)
The λ / 4 plate preferably satisfies the following formulas (401) to (403).
Formula (401) Re (450) <Re (550) <Re (630)
Formula (402) Re (450) <Re (550) <Re (630)
Formula (403) Re (450) <Re (550) <Re (630)
<光反射層>
 光反射層はコレステリック液晶層を固定してなる層であり、液晶化合物を含む重合性液晶組成物を他の層に塗布後、塗布膜を硬化して得られる塗布硬化層である。
 光反射層を形成するための重合性液晶組成物は、液晶化合物を含む、光反射層を形成するための重合性液晶組成物は、キラル剤、配向制御剤、重合開始剤、配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
 光反射層は、重合性液晶組成物を、λ/4板、他の光反射層、仮支持体(転写材料を構成する仮支持体以外の仮支持体)、配向層などの他の層に塗布後、塗布膜を硬化して得ることができる。
 光反射層の膜厚は、反射性、配向乱れや透過率低下の防止等の点より、1.5~8μmが好ましく、1.5~5μmであることが好ましく、2~4μmであることがさらに好ましく、2~3μmであることが最も好ましい。
 光反射層形成のための重合性液晶組成物の各成分、塗布方法、硬化方法はλ/4板形成のための重合性液晶組成物における各成分、塗布方法、硬化方法とそれぞれ同様である。ただし、光反射層形成のための重合性液晶組成物はキラル剤を含むことが好ましい。また、光反射層形成の際は、重合性液晶組成物はコレステリック液晶相を形成したのち硬化され、コレステリック液晶相を固定してなる液晶層が作製される。
<Light reflection layer>
The light reflecting layer is a layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal layer, and is a coating / curing layer obtained by curing a coating film after coating a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound on another layer.
The polymerizable liquid crystal composition for forming the light reflecting layer contains a liquid crystal compound. The polymerizable liquid crystal composition for forming the light reflecting layer includes a chiral agent, an alignment controller, a polymerization initiator, an alignment aid, and the like. Other components may be contained.
The light reflection layer is formed by applying the polymerizable liquid crystal composition to other layers such as a λ / 4 plate, another light reflection layer, a temporary support (a temporary support other than the temporary support constituting the transfer material), and an alignment layer. After coating, the coating film can be obtained by curing.
The thickness of the light reflecting layer is preferably 1.5 to 8 μm, more preferably 1.5 to 5 μm, and preferably 2 to 4 μm from the viewpoints of reflectivity, orientation disorder and prevention of transmittance reduction. More preferred is 2 to 3 μm.
Each component, coating method, and curing method of the polymerizable liquid crystal composition for forming the light reflecting layer are the same as each component, coating method, and curing method in the polymerizable liquid crystal composition for forming the λ / 4 plate. However, the polymerizable liquid crystal composition for forming the light reflecting layer preferably contains a chiral agent. In forming the light reflecting layer, the polymerizable liquid crystal composition is cured after forming a cholesteric liquid crystal phase, and a liquid crystal layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase is produced.
以下、λ/4板および光反射層の形成に用いることができる重合性液晶組成物の各成分および層の作製方法を説明する。 Hereinafter, each component of the polymerizable liquid crystal composition that can be used for forming the λ / 4 plate and the light reflecting layer and a method for producing the layer will be described.
<液晶化合物>
 液晶化合物としては、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
<Liquid crystal compound>
Examples of the liquid crystal compound include a rod-like liquid crystal compound and a disk-like liquid crystal compound.
Examples of the rod-like liquid crystal compound include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. In addition to the above low-molecular liquid crystalline molecules, high-molecular liquid crystalline molecules can also be used.
 棒状液晶化合物を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶化合物としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号、同5622648号、同5770107号、WO95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1-272551号、同6-16616号、同7-110469号、同11-80081号、および特開2001-328973号などの各公報に記載の化合物を用いることができる。さらに棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報や特開2007-279688号公報に記載のものも好ましく用いることができる。 It is more preferable to fix the orientation of the rod-like liquid crystal compound by polymerization, and examples of the polymerizable rod-like liquid crystal compound include those described in Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials, 5, 107 (1993), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648 and 5,770,107, WO 95/22586, 95/24455, 97/97. No. 0600, No. 98/23580, No. 98/52905, JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, JP-A-2001-328773, etc. The compounds described in the publication can be used. Further, as the rod-like liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-11-513019 and JP-A-2007-279688 can be preferably used.
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
 以下に、円盤状液晶化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
As the discotic liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038 can be preferably used, but are not limited thereto.
Although the preferable example of a disk shaped liquid crystal compound is shown below, this invention is not limited to these.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
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(液晶化合物のΔn)
 高Δn液晶化合物の使用により、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層の反射を広帯域にすることができる。Δnは、たとえば棒状液晶化合物の場合、その化合物の短軸および長軸方向それぞれの屈折率の値の差である。
 コレステリック液晶相を固定してなる光反射層に用いる液晶化合物は、0.06≦Δn≦0.5程度が実用的(特表2011-510915号公報に記載の高Δn液晶材料を使用できる)であり、半値幅で15nmから150nmに相当する。また、高Δn液晶化合物は、特許3999400号公報、特許4053782号公報、特許4947676号公報等があるが、本発明に対してはこれらに限定されない。Δnの測定方法は、特許4053782号公報の段落〔0112〕や、特許4947676号公報の段落〔0142〕等の方法がある。
 反射半値幅の拡大及び、後述のピッチグラジエント法を適用した層などでの膜厚低減が必要となる場合においては、液晶化合物のΔn(複屈折)は好ましくは0.16以上、より好ましくは0.2以上更に好ましくは0.3以上、特に好ましくは現状、工業化されている液晶のΔn上限である0.5程度であればよい。ただし、今後、さらなる高Δn液晶が開発されれば、使用することができ、より膜厚低減が可能である。
(Δn分散の好ましい方向)
 液晶化合物のΔn分散について各波長での分散が少ないことが好ましいことが知られている。Δn(450/550比)≦1.6が好ましく、Δn(450/550比)≦1.4がより好ましく、Δn(450/550比)≦1.2以下がさらに好ましく、Δn(450/550比)≦1.1が特に好ましい。
(Δn of liquid crystal compound)
By using the high Δn liquid crystal compound, the reflection of the light reflection layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase can be broadened. For example, in the case of a rod-like liquid crystal compound, Δn is the difference in refractive index between the minor axis and the major axis of the compound.
The liquid crystal compound used in the light reflection layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase is practically about 0.06 ≦ Δn ≦ 0.5 (the high Δn liquid crystal material described in JP 2011-510915 A can be used). Yes, corresponding to 15 to 150 nm in half width. Examples of the high Δn liquid crystal compound include Japanese Patent No. 3999400, Japanese Patent No. 4053782, Japanese Patent No. 4947676, and the like, but are not limited thereto. There are methods for measuring Δn, such as paragraph [0112] of Japanese Patent No. 4053778 and paragraph [0142] of Japanese Patent No. 4947676.
In the case where it is necessary to expand the reflection half-value width and reduce the film thickness in a layer to which the pitch gradient method described later is applied, Δn (birefringence) of the liquid crystal compound is preferably 0.16 or more, more preferably 0. .2 or more, more preferably 0.3 or more, and particularly preferably about 0.5, which is the upper limit of Δn of currently commercialized liquid crystals. However, if further high Δn liquid crystals are developed in the future, they can be used and the film thickness can be further reduced.
(Preferred direction of Δn dispersion)
It is known that Δn dispersion of a liquid crystal compound preferably has less dispersion at each wavelength. Δn (450/550 ratio) ≦ 1.6 is preferable, Δn (450/550 ratio) ≦ 1.4 is more preferable, Δn (450/550 ratio) ≦ 1.2 or less is further preferable, and Δn (450/550) Ratio) ≦ 1.1 is particularly preferred.
<キラル剤>
 キラル剤は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第一42委員会編、1989に記載)から選択することができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性基を有するキラル剤と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性基を有するキラル剤が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
 また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
 強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開2010-181852号公報、特開2003-287623号公報、特開2002-80851号公報、特開2002-80478号公報、特開2002-302487号公報に記載のキラル剤が挙げられ、好ましく用いることができる。さらに、これらの公開公報に記載されているイソソルビド化合物類については対応する構造のイソマンニド化合物類を用いることもでき、これらの公報に記載されているイソマンニド化合物類については対応する構造のイソソルビド化合物類を用いることもできる。
<Chiral agent>
As the chiral agent, various known chiral agents (for example, described in Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, page 199, edited by Japan Society for the Promotion of Science, 42nd Committee, 1989) You can choose from. A chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent. Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof. The chiral agent may have a polymerizable group. When the chiral agent has a polymerizable group and the rod-shaped liquid crystal compound used in combination also has a polymerizable group, it is derived from the rod-shaped liquid crystal compound by a polymerization reaction between the chiral agent having a polymerizable group and the polymerizable rod-shaped liquid crystal compound. And a polymer having a repeating unit derived from a chiral agent. In this embodiment, the polymerizable group possessed by the chiral agent having a polymerizable group is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable rod-like liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. Particularly preferred.
The chiral agent may be a liquid crystal compound.
Examples of the chiral agent exhibiting a strong twisting force include, for example, JP 2010-181852 A, JP 2003-287623 A, JP 2002-80851 A, JP 2002-80478 A, and JP 2002-302487 A. The chiral agent described in the gazette is mentioned, and can be preferably used. Furthermore, isosorbide compounds having a corresponding structure can be used for the isosorbide compounds described in these publications, and isosorbide compounds having a corresponding structure can be used for the isomannide compounds described in these publications. It can also be used.
<配向制御剤>
 配向制御剤の例には、特開2005-99248号公報の[0092]及び[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の[0076]~[0078]及び[0082]~[0085]中に例示されている化合物、特開2005-99248号公報の[0094]及び[0095]中に例示されている化合物、特開2005-99248号公報の[0096]中に例示されている化合物が含まれる。
 フッ素系配向制御剤として、下記一般式(I)で表される化合物も好ましい。
<Orientation control agent>
Examples of the alignment control agent include compounds exemplified in [0092] and [0093] of JP-A No. 2005-99248, and [0076] to [0078] and [0082] of JP-A No. 2002-129162. To [0085], the compounds exemplified in JP-A-2005-99248, [0094] and [0095], and JP-A-2005-99248, [0096]. Are included.
A compound represented by the following general formula (I) is also preferred as the fluorine-based alignment control agent.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
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 一般式(I)において、L11、L13、L13、L14、L15、L15はおのおの独立して単結合、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-NRCO-、-CONR-(一般式(I)中におけるRは水素原子または炭素数が1~6のアルキル基を表す)を表し、-NRCO-、-CONR-は溶解性を減ずる効果があり、膜作製時にヘイズ値が上昇する傾向があることからより好ましくは-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-であり、化合物の安定性の観点からさらに好ましくは-O-、-CO-、-COO-、-OCO-である。上記のRがとりうるアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。炭素数は1~3であることがより好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基を例示することができる。 In the general formula (I), L 11 , L 13 , L 13 , L 14 , L 15 and L 15 are each independently a single bond, —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO. —, —COS—, —SCO—, —NRCO—, —CONR— (in the general formula (I), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), —NRCO—, — CONR- has the effect of reducing the solubility, and has a tendency to increase the haze value at the time of film production, and more preferably -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -COS- —SCO—, and —O—, —CO—, —COO—, and —OCO— are more preferable from the viewpoint of the stability of the compound. The alkyl group that R can take may be linear or branched. The number of carbon atoms is more preferably 1 to 3, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group.
<重合開始剤>
 重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63-40799号公報、特公平5-29234号公報、特開平10-95788号公報、特開平10-29997号公報記載)等が挙げられる。
<Polymerization initiator>
Examples of the polymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatics. An acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), a polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. 3549367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970), acylphosphine oxides Compound (Japanese Patent Publication No. 63-407) No. 99, JP-B-5-29234, JP-A-10-95788, JP-A-10-29997) and the like.
<溶媒>
 重合性液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。各光反射層を形成するための組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N、N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2-ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
<Solvent>
The polymerizable liquid crystal composition may contain a solvent. As a solvent of the composition for forming each light reflection layer, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
<重合性液晶組成物の塗布および硬化>
 重合性液晶組成物の塗布は、重合性液晶組成物を溶媒により溶液状態としたり、加熱による溶融液等の液状物としたものを、ロールコーティング方式やグラビア印刷方式、スピンコート方式などの適宜な方式で展開する方法などにより行うことができる。さらにワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、液晶組成物をノズルから吐出して、塗布膜を形成することもできる。
その後重合性液晶組成物の硬化により、液晶化合物の分子の、配向状態を維持して固定する。硬化は、液晶性分子に導入した重合性基の重合反応により実施することが好ましい。
 重合性液晶組成物の塗布後であって、硬化のための重合反応前に、塗布膜は、公知の方法で乾燥してもよい。例えば放置によって乾燥してもよく、加熱によって乾燥してもよい。
重合性液晶組成物の塗布および乾燥の工程で、重合性液晶組成物中の液晶化合物分子が配向していればよい。
 例えば重合性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度での加熱を行ってもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前述の重合性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から10~250℃の範囲内であることが好ましく、10~150℃の範囲内であることがより好ましい。10℃未満であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要となることがある。また200℃を超えると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要し、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等からも不利になる。
<Application and curing of polymerizable liquid crystal composition>
The application of the polymerizable liquid crystal composition is carried out by using a suitable liquid crystal composition such as a roll coating method, a gravure printing method, a spin coating method, etc. It can be performed by a method of developing by a method. Furthermore, it can be performed by various methods such as a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method. In addition, a coating film can be formed by discharging a liquid crystal composition from a nozzle using an inkjet apparatus.
Thereafter, the polymerizable liquid crystal composition is cured to fix the alignment state of the molecules of the liquid crystal compound. Curing is preferably carried out by a polymerization reaction of a polymerizable group introduced into a liquid crystal molecule.
The coating film may be dried by a known method after the application of the polymerizable liquid crystal composition and before the polymerization reaction for curing. For example, it may be dried by standing or may be dried by heating.
The liquid crystal compound molecules in the polymerizable liquid crystal composition only need to be aligned in the steps of applying and drying the polymerizable liquid crystal composition.
For example, in an embodiment in which the polymerizable liquid crystal composition is prepared as a coating liquid containing a solvent, the coating film may be dried and the solvent may be removed to obtain a cholesteric liquid crystal phase. Further, heating at a transition temperature to the cholesteric liquid crystal phase may be performed. For example, the cholesteric liquid crystal phase can be stably formed by heating to the temperature of the isotropic phase and then cooling to the cholesteric liquid crystal phase transition temperature. The liquid crystal phase transition temperature of the aforementioned polymerizable liquid crystal composition is preferably in the range of 10 to 250 ° C., more preferably in the range of 10 to 150 ° C., from the viewpoint of production suitability and the like. When the temperature is lower than 10 ° C., a cooling step or the like may be required to lower the temperature to a temperature range exhibiting a liquid crystal phase. When the temperature exceeds 200 ° C., a high temperature is required to make the isotropic liquid state higher than the temperature range once exhibiting the liquid crystal phase, which is disadvantageous from waste of thermal energy, deformation of the substrate, and alteration.
 重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2であることが好ましく、100~800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。 The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferred. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation for polymerization of liquid crystalline molecules. The irradiation energy is preferably 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , and more preferably 100 to 800 mJ / cm 2 . In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
 硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。特に光反射層の形成の際、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持することが好ましい。
 また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応(例えば重合反応)の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基(例えば重合性基)の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
In order to accelerate the curing reaction, ultraviolet irradiation may be performed under heating conditions. In particular, when forming the light reflecting layer, it is preferable to maintain the temperature at the time of ultraviolet irradiation within a temperature range exhibiting a cholesteric liquid crystal phase so that the cholesteric liquid crystal phase is not disturbed.
Also, since the oxygen concentration in the atmosphere is related to the degree of polymerization, if the desired degree of polymerization is not reached in the air and the film strength is insufficient, the oxygen concentration in the atmosphere is reduced by a method such as nitrogen substitution. It is preferable. A preferable oxygen concentration is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and most preferably 3% or less. The reaction rate of the curing reaction (for example, polymerization reaction) that proceeds by irradiation with ultraviolet rays is 70% or more from the viewpoint of maintaining the mechanical strength of the layer and suppressing unreacted substances from flowing out of the layer. Preferably, it is 80% or more, more preferably 90% or more. In order to improve the reaction rate, a method of increasing the irradiation amount of ultraviolet rays to be irradiated and polymerization under a nitrogen atmosphere or heating conditions are effective. Moreover, after superposing | polymerizing once, the method of hold | maintaining at a temperature higher than superposition | polymerization temperature, and pushing a reaction further by thermal polymerization reaction, and the method of irradiating an ultraviolet-ray again can also be used. The reaction rate can be measured by comparing the absorption intensity of the infrared vibration spectrum of a reactive group (for example, a polymerizable group) before and after the reaction proceeds.
 重合性液晶組成物の液晶化合物分子の配向に基づく光学的性質、例えば、コレステリック液晶相の光学的性質は、層中において保持されていれば十分であり、硬化後のλ/4板または光反射層の液晶組成物はもはや液晶性を示す必要はない。例えば、液晶組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。 It is sufficient that the optical properties based on the orientation of the liquid crystal compound molecules of the polymerizable liquid crystal composition, for example, the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are retained in the layer, and the cured λ / 4 plate or light reflection The liquid crystal composition of the layer no longer needs to exhibit liquid crystallinity. For example, the liquid crystal composition may have a high molecular weight due to a curing reaction and may no longer have liquid crystallinity.
 光反射層の形成においては、上記の硬化により、コレステリック液晶相が固定されて、光反射層が形成される。ここで、液晶相を「固定化した」状態は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様である。それだけには限定されず、具体的には、通常0℃~50℃、より過酷な条件下では-30℃~70℃の温度範囲において、この層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を意味するものとする。
 コレステリック液晶相を固定してなる光反射層の製造方法としては、他に、例えば、特開平1-133003号公報、特許3416302号、特許3363565号、特開平8-271731号公報に記載の方法を参照してもよい。
In the formation of the light reflection layer, the cholesteric liquid crystal phase is fixed by the above-described curing, and the light reflection layer is formed. Here, the state in which the liquid crystal phase is “fixed” is the most typical and preferred mode in which the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained. However, it is not limited to this. Specifically, in a temperature range of 0 ° C. to 50 ° C., or -30 ° C. to 70 ° C. under severe conditions, this layer has no fluidity and is oriented by an external field or external force. It shall mean a state in which the fixed orientation form can be kept stable without causing a change in form.
Other methods for producing a light reflecting layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase include, for example, the methods described in JP-A-1-133003, JP-A-3416302, JP-A-3363565, and JP-A-8-271731. You may refer to it.
<配向層>
 転写材料および輝度向上フィルムは配向層を含んでいてもよい。配向層はλ/4板または光反射層の形成の際、重合性組成物中の液晶化合物の分子を配向させるために用いられる。
 配向層はλ/4板または光反射層の形成の際に用いられ、転写材料または輝度向上フィルムにおいては、配向層が含まれていても、いなくてもよい。また、転写材料において仮支持体とλ/4板との間に配向層が含まれている場合、この配向層は、輝度向上フィルムにおいて含まれていても含まれていなくてもよい。すなわち、仮支持体は、仮支持体と配向層との界面で剥離されてもよく、配向層とλ/4板との界面で剥離されてもよい。
<Alignment layer>
The transfer material and the brightness enhancement film may include an alignment layer. The alignment layer is used to align the molecules of the liquid crystal compound in the polymerizable composition when the λ / 4 plate or the light reflection layer is formed.
The alignment layer is used in forming the λ / 4 plate or the light reflection layer, and the transfer material or the brightness enhancement film may or may not include the alignment layer. Further, when the transfer material includes an alignment layer between the temporary support and the λ / 4 plate, the alignment layer may or may not be included in the brightness enhancement film. That is, the temporary support may be peeled off at the interface between the temporary support and the alignment layer, or may be peeled off at the interface between the alignment layer and the λ / 4 plate.
 配向層は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、SiOなどの無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、或いは光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。
 仮支持体、λ/4板または光反射層などの下層の材料によっては、配向層を設けなくても、下層を直接配向処理(例えば、ラビング処理)することで、配向層として機能させることもできる。そのような下層となる仮支持体の一例としては、PETを挙げることができる。
 また、光反射層の上に直接光反射層を積層する場合、下層の光反射層が配向層として振舞い上層の光反射層の作製のための液晶化合物を配向させることができる場合もある。このような場合、配向層を設けなくても、また、特別な配向処理(例えば、ラビング処理)を実施しなくても上層の液晶化合物を配向することができる。
 以下、好ましい例として表面をラビング処理して用いられるラビング処理配向層および光配向層を説明する。
The alignment layer can be provided by means such as a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), oblique vapor deposition of an inorganic compound such as SiO, or formation of a layer having microgrooves. Furthermore, an alignment layer in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.
Depending on the lower layer material such as the temporary support, the λ / 4 plate, or the light reflecting layer, the lower layer may be directly aligned (for example, rubbed) to function as the alignment layer without providing the alignment layer. it can. An example of such a temporary support as a lower layer is PET.
Further, when the light reflecting layer is laminated directly on the light reflecting layer, the lower light reflecting layer may behave as an alignment layer, and the liquid crystal compound for producing the upper light reflecting layer may be aligned. In such a case, the upper liquid crystal compound can be aligned without providing an alignment layer or without performing a special alignment process (for example, rubbing process).
Hereinafter, a rubbing-treated alignment layer and a photo-alignment layer used by rubbing the surface as preferred examples will be described.
(ラビング処理配向層)
 ラビング処理配向層に用いることができるポリマーの例には、例えば特開平8-338913号公報明細書中段落番号[0022]記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。水溶性ポリマー(例、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが更に好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
(Rubbing alignment layer)
Examples of the polymer that can be used for the rubbing treatment oriented layer include, for example, a methacrylate copolymer, a styrene copolymer, a polyolefin, polyvinyl alcohol, and the like described in paragraph No. [0022] of JP-A-8-338913. Examples include modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethylcellulose, and polycarbonate. Silane coupling agents can be used as the polymer. Water-soluble polymers (eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred. .
 配向層のラビング処理面に前述の組成物を塗布して、液晶化合物の分子を配向させる。その後、必要に応じて、配向層ポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを反応させるか、あるいは、架橋剤を用いて配向層ポリマーを架橋させることで、前述の光学異方性層を形成することができる。
 配向層の膜厚は、0.1~10μmの範囲にあることが好ましい。
The aforementioned composition is applied to the rubbing-treated surface of the alignment layer to align the molecules of the liquid crystal compound. Thereafter, if necessary, the alignment layer polymer and the polyfunctional monomer contained in the optically anisotropic layer are reacted, or the alignment layer polymer is crosslinked using a crosslinking agent, thereby the optical anisotropy described above. A layer can be formed.
The film thickness of the alignment layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm.
-ラビング処理-
 重合性液晶組成物が塗布される配向層、仮支持体、λ/4板、または光反射層の表面は、必要に応じてラビング処理をしてもよい。ラビング処理は、一般にはポリマーを主成分とする膜の表面を、紙や布で一定方向に擦ることにより実施することができる。ラビング処理の一般的な方法については、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行、平成12年10月30日)に記載されている。
-Rubbing treatment-
The surface of the alignment layer, temporary support, λ / 4 plate, or light reflection layer to which the polymerizable liquid crystal composition is applied may be rubbed as necessary. The rubbing treatment can be generally performed by rubbing the surface of a film containing a polymer as a main component with paper or cloth in a certain direction. A general method of rubbing is described in, for example, “Liquid Crystal Handbook” (issued by Maruzen, October 30, 2000).
 ラビング密度を変える方法としては、「液晶便覧」(丸善社発行)に記載されている方法を用いることができる。ラビング密度(L)は、下記式(A)で定量化されている。
式(A) L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中、Nはラビング回数、lはラビングローラーの接触長、rはローラーの半径、nはローラーの回転数(rpm)、vはステージ移動速度(秒速)である。
As a method for changing the rubbing density, a method described in “Liquid Crystal Handbook” (published by Maruzen) can be used. The rubbing density (L) is quantified by the following formula (A).
Formula (A) L = Nl (1 + 2πrn / 60v)
In the formula (A), N is the number of rubbing, l is the contact length of the rubbing roller, r is the radius of the roller, n is the number of rotations (rpm) of the roller, and v is the stage moving speed (second speed).
 ラビング密度を高くするためには、ラビング回数を増やす、ラビングローラーの接触長を長く、ローラーの半径を大きく、ローラーの回転数を大きく、ステージ移動速度を遅くすればよく、一方、ラビング密度を低くするためには、この逆にすればよい。また、ラビング処理の際の条件としては、特許4052558号の記載を参照することもできる。 In order to increase the rubbing density, the rubbing frequency should be increased, the contact length of the rubbing roller should be increased, the radius of the roller should be increased, the rotation speed of the roller should be increased, and the stage moving speed should be decreased, while the rubbing density should be decreased. To do this, you can reverse this. In addition, the description in Japanese Patent No. 4052558 can also be referred to as conditions for the rubbing process.
(光配向層)
 光照射により形成される光配向層に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報、特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステルが好ましい例として挙げられる。特に好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステルである。
(Photo-alignment layer)
A large number of literatures describe the photo-alignment material used for the photo-alignment layer formed by light irradiation. For example, JP 2006-285197 A, JP 2007-76839 A, JP 2007-138138 A, JP 2007-94071 A, JP 2007-121721 A, JP 2007-140465 A, Azo compounds described in JP 2007-156439 A, JP 2007-133184 A, JP 2009-109831 A, JP 3888848 A, Patent 4151746 Aroma described in JP 2002-229039 A Group ester compounds, maleimide and / or alkenyl-substituted nadiimide compounds having photo-alignment units described in JP-A Nos. 2002-265541 and 2002-31703, and light described in JP-A-4205195 and JP-A-4205198 Crosslinkable silane derivative, special 2003-520878, JP-T-2004-529220 and JP-mentioned as photocrosslinkable polyimide, polyamide or ester are preferable examples described in Japanese Patent No. 4162850. Particularly preferred are azo compounds, photocrosslinkable polyimides, polyamides, or esters.
 上記材料から形成した光配向層に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向層を製造する。
 本明細書において、「直線偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が200nm~700nmであり、より好ましくは光のピーク波長が400nm以下の紫外光である。
The photo-alignment layer formed from the above material is irradiated with linearly polarized light or non-polarized light to produce a photo-alignment layer.
In this specification, “linearly polarized light irradiation” is an operation for causing a photoreaction in a photo-alignment material. The wavelength of light used varies depending on the photo-alignment material used, and is not particularly limited as long as it is a wavelength necessary for the photoreaction. Preferably, the peak wavelength of light used for light irradiation is 200 nm to 700 nm, and more preferably ultraviolet light having a peak wavelength of light of 400 nm or less.
 光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー(例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、YAGレーザー)、発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。 The light source used for light irradiation is a commonly used light source such as a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp, a carbon arc lamp, or various lasers (eg, semiconductor laser, helium). Neon laser, argon ion laser, helium cadmium laser, YAG laser), light emitting diode, cathode ray tube, and the like.
 直線偏光を得る手段としては、偏光板(例、ヨウ素偏光板、二色色素偏光板、ワイヤーグリッド偏光板)を用いる方法、プリズム系素子(例、グラントムソンプリズム)やブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルターや波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。 As means for obtaining linearly polarized light, a method using a polarizing plate (eg, iodine polarizing plate, dichroic dye polarizing plate, wire grid polarizing plate), reflection using a prism-based element (eg, Glan-Thompson prism) or Brewster angle A method using a type polarizer or a method using light emitted from a laser light source having polarization can be employed. Moreover, you may selectively irradiate only the light of the required wavelength using a filter, a wavelength conversion element, etc.
 照射する光は、直線偏光の場合、配向層に対して上面、または裏面から配向層表面に対して垂直、または斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、例えば、0~90°(垂直)、好ましくは40~90である。
 非偏光を利用する場合には、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10~80°、好ましくは20~60、特に好ましくは30~50°である。
 照射時間は好ましくは1分~60分、さらに好ましくは1分~10分である。
In the case of linearly polarized light, a method of irradiating light from the top surface or the back surface to the alignment layer surface perpendicularly or obliquely to the alignment layer is employed. The incident angle of light varies depending on the photo-alignment material, but is, for example, 0 to 90 ° (vertical), preferably 40 to 90.
When non-polarized light is used, the non-polarized light is irradiated obliquely. The incident angle is 10 to 80 °, preferably 20 to 60, particularly preferably 30 to 50 °.
The irradiation time is preferably 1 minute to 60 minutes, more preferably 1 minute to 10 minutes.
<反射偏光子>
 反射偏光子は、光反射層を含む。反射偏光子は、光反射層を2層以上含むことが好ましく、2層~4層含むことがより好ましく、2層または3層含むことがより好ましい。反射偏光子は、反射中心波長が互いに異なる光反射層を2層以上含むことが好ましく、反射中心波長が互いに異なる光反射層を2層または3層含むことがより好ましい。反射率のピークを与える波長(すなわち反射中心波長)は、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層のコレステリック液晶相中の螺旋構造のピッチまたは屈折率を変えることにより調整することができるが、螺旋構造のピッチはキラル剤の添加量を変えることによって容易に調整可能である。具体的には富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。また、コレステリック液晶相を固定するときの温度や照度と照射時間などの条件などで調整することもできる。
 反射偏光子は、青色光、緑色光および赤色光を反射する機能を持つことが好ましい。
 また、反射偏光子は、円盤状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層である光反射層と棒状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層である光反射層とを含むことが好ましい。
 以下2層以上の光反射層を含む反射偏光子において、光反射層の光学特性の好ましい組み合わせを例示する。
<Reflective polarizer>
The reflective polarizer includes a light reflecting layer. The reflective polarizer preferably includes two or more light reflecting layers, more preferably includes two to four layers, and more preferably includes two or three layers. The reflective polarizer preferably includes two or more light reflecting layers having different reflection center wavelengths, and more preferably includes two or three light reflecting layers having different reflection center wavelengths. The wavelength giving the peak of reflectance (that is, the reflection center wavelength) can be adjusted by changing the pitch or refractive index of the helical structure in the cholesteric liquid crystal phase of the light reflection layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase. The pitch of the helical structure can be easily adjusted by changing the addition amount of the chiral agent. Specifically, Fujifilm research report No. 50 (2005) p. There is a detailed description in 60-63. Moreover, it can also adjust by conditions, such as temperature, illumination intensity, and irradiation time, when fixing a cholesteric liquid crystal phase.
The reflective polarizer preferably has a function of reflecting blue light, green light and red light.
The reflective polarizer includes a light reflecting layer that is a coating and curing layer of a polymerizable liquid crystal composition containing a discotic liquid crystal compound and a light reflecting layer that is a coating and curing layer of a polymerizable liquid crystal composition containing a rod-like liquid crystal compound. It is preferable.
Hereinafter, in a reflective polarizer including two or more light reflecting layers, a preferable combination of optical characteristics of the light reflecting layers will be exemplified.
(光反射層を2層有する反射偏光子の例)
 2層の光反射層のうち、いずれか1層が1色の波長領域を超えた波長領域の光も反射する層であることが好ましい。たとえば、青色光と緑色光を1層で反射する層や、緑色光と赤色光を1層で反射する層である。
 ここで、青色光とは380~499nmの波長の光であり、緑色光とは500~599nmの波長の光であり、赤色光とは600~780nmの光である。また、赤外光とは、780~850nmの光である。
 1色の波長領域を超えた波長領域の光も反射する層として反射半値幅200nm以下を制御して作製する場合、単一のピッチではなく、コレステリックの螺旋方向(通常膜厚方向)でピッチ数が徐々に変化することで、広い半値幅を実現できるピッチグラジエント法を用いることができる。ピッチグラジエント法に関しては1995年(Nature 378、467-469 1995)や特開平6-281814号公報や特許4990426号記載の方法を参照できる。前述の高Δn液晶化合物の使用も好ましい。
(Example of reflective polarizer having two light reflecting layers)
Of the two light reflecting layers, any one layer is preferably a layer that also reflects light in a wavelength region exceeding the wavelength region of one color. For example, it is a layer that reflects blue light and green light in one layer, or a layer that reflects green light and red light in one layer.
Here, blue light is light having a wavelength of 380 to 499 nm, green light is light having a wavelength of 500 to 599 nm, and red light is light having a wavelength of 600 to 780 nm. Infrared light is light of 780 to 850 nm.
When a layer having a reflection half-width of 200 nm or less is controlled as a layer that also reflects light in a wavelength region exceeding the wavelength region of one color, the number of pitches is not in a single pitch but in the cholesteric spiral direction (usually in the film thickness direction). By gradually changing the pitch gradient method, a pitch gradient method capable of realizing a wide half-value width can be used. Regarding the pitch gradient method, the methods described in 1995 (Nature 378, 467-469 1995), JP-A-6-281814, and Japanese Patent No. 4990426 can be referred to. The use of the aforementioned high Δn liquid crystal compound is also preferred.
<接着層(接着剤)>
 本明細書において、「接着」は「粘着」も含む概念で用いられる。
 転写材料、輝度向上フィルム、および後述の光学シート部材における、反射偏光子に含まれるλ/4板と反射偏光子との間、また、反射偏光子が2層以上の光反射層を含む場合の光反射層の間、偏光板または偏光子とλ/4板との間等には、接着層が含まれていてもよい。
 接着層に用いられる粘着剤としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001~1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。粘着剤の例としては、例えば、アクリル系粘着剤や、ポリビニルアルコール系接着剤が挙げられるが、これに限定されない。
<Adhesive layer (adhesive)>
In this specification, “adhesion” is used in a concept including “adhesion”.
In the transfer material, the brightness enhancement film, and the optical sheet member described later, between the λ / 4 plate included in the reflective polarizer and the reflective polarizer, and when the reflective polarizer includes two or more light reflecting layers An adhesive layer may be included between the light reflecting layers, between the polarizing plate or polarizer and the λ / 4 plate.
As the pressure-sensitive adhesive used for the adhesive layer, for example, the ratio (tan δ = G ″ / G ′) between the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ measured by a dynamic viscoelasticity measuring device is 0.001 to 1. .5, which includes so-called pressure-sensitive adhesives and substances that are easy to creep. Examples of the pressure-sensitive adhesive include, but are not limited to, an acrylic pressure-sensitive adhesive and a polyvinyl alcohol-based adhesive.
 また、接着剤としては、ホウ素化合物水溶液、特開2004-245925号公報に示されるような、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物の硬化性接着剤、特開2008-174667号公報記載の360~450nmの波長におけるモル吸光係数が400以上である光重合開始剤と紫外線硬化性化合物とを必須成分とする活性エネルギー線硬化型接着剤、特開2008-174667号公報記載の(メタ)アクリル系化合物の合計量100質量部中に(a)分子中に(メタ)アクリロイル基を2以上有する(メタ)アクリル系化合物と、(b)分子中に水酸基を有し、重合性二重結合をただ1個有する(メタ)アクリル系化合物と、(c)フェノールエチレンオキサイド変性アクリレートまたはノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートとを含有する活性エネルギー線硬化型接着剤などが挙げられる。 Examples of the adhesive include a boron compound aqueous solution, an epoxy compound curable adhesive that does not contain an aromatic ring in the molecule, as disclosed in JP-A-2004-245925, and 360 described in JP-A-2008-174667. An active energy ray-curable adhesive comprising, as essential components, a photopolymerization initiator having a molar extinction coefficient of 400 or more at a wavelength of 450 nm and an ultraviolet curable compound, a (meth) acrylic adhesive described in JP-A-2008-174667 (A) (meth) acrylic compound having 2 or more (meth) acryloyl groups in the molecule in 100 parts by mass of the total amount of the compound, and (b) having a hydroxyl group in the molecule, and only having a polymerizable double bond (Meth) acrylic compound having one and (c) phenol ethylene oxide modified acrylate or nonylphenol ethylene oxide The active energy ray-curable adhesive containing a modified acrylate, and the like.
 後述の光学シート部材は、反射偏光子と、反射偏光子の偏光板側に隣接する層との屈折率の差が0.15以下であることが好ましく、0.10以下であることがより好ましく、0.05以下であることが特に好ましい。前述の反射偏光子の偏光板側に隣接する層としては、上述の接着層を挙げることができる。
 このような接着層の屈折率の調整方法としては特に制限はないが、例えば特開平11-223712号公報に記載の方法を用いることができる。特開平11-223712号公報に記載の方法の中でも、以下の態様が特に好ましい。
The optical sheet member described later preferably has a refractive index difference of 0.15 or less, more preferably 0.10 or less, between the reflective polarizer and the layer adjacent to the polarizing plate side of the reflective polarizer. Is particularly preferably 0.05 or less. Examples of the layer adjacent to the polarizing plate side of the reflective polarizer include the above-described adhesive layer.
Such a method for adjusting the refractive index of the adhesive layer is not particularly limited, but for example, a method described in JP-A-11-223712 can be used. Among the methods described in JP-A-11-223712, the following embodiments are particularly preferable.
 接着層に用いられる粘着剤の例としては、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂等の樹脂を挙げることができる。これらは単独もしくは2種以上混合して使用してもよい。特に、アクリル系樹脂は、耐水性、耐熱性、耐光性等の信頼性に優れ、接着力、透明性が良く、更に、屈折率を液晶ディスプレイに適合するように調整し易い等から好ましい。アクリル系粘着剤としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、アクリルニトリル等のアクリルモノマーの単独重合体もしくはこれらの共重合体、更に、前述のアクリルモノマーの少なくとも1種と、酢酸ビニル、無水マレイン酸、スチレン等の芳香族ビニルモノマーとの共重合体を挙げることができる。特に、粘着性を発現するエチレンアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート等の主モノマー、凝集力成分となる酢酸ビニル、アクリルニトリル、アクリルアミド、スチレン、メタクリレート、メチルアクリレートなどのモノマー、さらに接着力向上や、架橋化起点を付与するメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸等の官能基含有モノマーからなる共重合体で、Tg(ガラス転移点)が-60℃~-15℃の範囲にあり、重量平均分子量が20万~100万の範囲にあるものが好ましい。 Examples of the pressure-sensitive adhesive used for the adhesive layer include resins such as polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, silicone resins, and acrylic resins. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. In particular, an acrylic resin is preferable because it is excellent in reliability such as water resistance, heat resistance, and light resistance, has good adhesion and transparency, and can easily adjust the refractive index to be compatible with a liquid crystal display. As the acrylic pressure-sensitive adhesive, acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, acrylamide, homopolymers of acrylic monomers such as acrylonitrile, or copolymers thereof, and at least one of the aforementioned acrylic monomers, Mention may be made of copolymers with aromatic vinyl monomers such as vinyl acetate, maleic anhydride and styrene. In particular, main monomers such as ethylene acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate that exhibit adhesiveness, monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, acrylamide, styrene, methacrylate, and methyl acrylate that are cohesive components, and further improved adhesion Functional group containing methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, maleic anhydride, etc. A copolymer consisting of monomers, with a Tg (glass transition point) in the range of −60 ° C. to −15 ° C. and a weight average molecular weight in the range of 200,000 to 1 million. Shall is preferable.
 接着剤としては、シート状光硬化型粘接着剤(東亞合成グループ研究年報 11 TREND 2011 第14号記載)を接着層に用いることもできる。粘着剤のように光学フィルム同士の貼合が簡便で、紫外線(UV)で架橋・硬化し、貯蔵弾性率、接着力及び耐熱性が向上するものであり好ましい。 As the adhesive, a sheet-like photocurable adhesive (Toagosei Group Research Annual Report 11, TREND 2011, No. 14) can be used for the adhesive layer. Like an adhesive, it is easy to bond between optical films, and is preferably crosslinked and cured with ultraviolet rays (UV) to improve storage elastic modulus, adhesive strength and heat resistance.
[転写材料の作製方法]
 転写材料の作製方法としては、特に限定されないが、少なくとも1つの光反射層がλ/4板表面または他の光反射層表面に直接塗布されて形成されることが好ましい。接着層を介さず直接接している層を含むことにより、より薄膜の輝度向上フィルムの提供が可能であるからである。また、屈曲性にもより優れた輝度向上フィルムの提供が可能であるからである。すべての光反射層がλ/4板表面または他の光反射層表面に直接塗布されて形成されていることも好ましい。
 転写材料の作製方法は、例えば、仮支持体または仮支持体の表面に設けられた配向層の表面に液晶化合物を含む重合性液晶組成物を塗布し、得られる塗布膜を硬化することによりλ/4板を形成することを含む。
 形成されたλ/4板の表面に、別の仮支持体上に形成された光反射層を、接着層を用いて積層してもよく、その後別の仮支持体は剥離すればよい。なお、このときの別の仮支持体は、転写材料における仮支持体と同様のものを用いることができる。または、形成されたλ/4板の表面に重合性液晶組成物を塗布し、塗布膜を硬化して光反射層(第1の光反射層)を形成することもできる。上記のように作製されたλ/4板と第1の光反射層との積層体の表面にさらに、重合性液晶組成物を塗布し、塗布膜を硬化して光反射層(第2の光反射層)を形成してもよく、上記のように別の仮支持体上に形成された光反射層(第2の光反射層)を、接着層を用いて積層してもよい。上記の積層体には、別の仮支持体上に別の仮支持体側から第3の光反射層および第2の光反射層の順で直接塗布の工程で形成された、第3の光反射層および第2の光反射層の積層体を接着層を用いて積層して、λ/4板、第1の光反射層、接着層、第2の光反射層および第3の光反射層をこの順で含む積層体を作製し、その後別の仮支持体を剥離してもよい。転写材料は、仮支持体上にλ/4板、第1の光反射層、および第2の光反射層を順次塗布硬化により作製してもよい。または仮支持体上にλ/4板、第1の光反射層、第2の光反射層、第3の光反射層を順次塗布硬化により作製してもよい。必要に応じて、配向層を介した液晶層の重畳方式なども採ることができる。
[Transfer Material Preparation Method]
A method for producing the transfer material is not particularly limited, but it is preferable that at least one light reflecting layer is formed by directly applying to the surface of the λ / 4 plate or the other light reflecting layer. This is because it is possible to provide a thinner brightness enhancement film by including a layer in direct contact without an adhesive layer. In addition, it is possible to provide a brightness enhancement film that is more excellent in flexibility. It is also preferable that all the light reflection layers are formed by being directly applied to the surface of the λ / 4 plate or the other light reflection layer.
The transfer material is produced by, for example, applying a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound to the surface of the temporary support or the alignment layer provided on the surface of the temporary support, and curing the resulting coating film to obtain λ Forming a / 4 plate.
A light reflecting layer formed on another temporary support may be laminated on the surface of the formed λ / 4 plate using an adhesive layer, and then the other temporary support may be peeled off. Note that another temporary support at this time can be the same as the temporary support in the transfer material. Alternatively, a polymerizable liquid crystal composition can be applied to the surface of the formed λ / 4 plate, and the coating film can be cured to form a light reflecting layer (first light reflecting layer). A polymerizable liquid crystal composition is further applied to the surface of the laminate of the λ / 4 plate and the first light reflection layer produced as described above, and the coating film is cured to form a light reflection layer (second light (Reflection layer) may be formed, and the light reflection layer (second light reflection layer) formed on another temporary support as described above may be laminated using an adhesive layer. In the laminated body, the third light reflection formed on the other temporary support in the order of the direct application of the third light reflection layer and the second light reflection layer from the other temporary support side. The laminate of the layer and the second light reflecting layer is laminated using the adhesive layer, and the λ / 4 plate, the first light reflecting layer, the adhesive layer, the second light reflecting layer, and the third light reflecting layer are laminated. A laminate including the layers in this order may be manufactured, and then another temporary support may be peeled off. The transfer material may be prepared by sequentially coating and curing a λ / 4 plate, a first light reflection layer, and a second light reflection layer on a temporary support. Alternatively, the λ / 4 plate, the first light reflection layer, the second light reflection layer, and the third light reflection layer may be sequentially formed on the temporary support by coating and curing. If necessary, a liquid crystal layer superposition method through an alignment layer can also be adopted.
[輝度向上フィルム]
 転写材料から仮支持体を剥離することにより、輝度向上フィルムを得ることができる。転写材料から仮支持体を剥離して得られた輝度向上フィルムにおいては、PETフィルムなどの一般的な輝度向上フィルムに含まれるポリマー延伸で形成された層を含まない構成にすることができる。そのため、ポリビニルアルコール系フィルムを含む偏光板と貼りあわされても、収縮による反りなどの問題を生じにくい。
 転写材料から仮支持体を剥離することにより得られる剥離面はλ/4板または配向層であればよく、剥離面にある層が輝度向上フィルムにおける最表面層となる。転写材料において仮支持体とλ/4板とが直接接している場合、仮支持体とλ/4板との界面で仮支持体を剥離すればよい。一方、転写材料において仮支持体とλ/4板との間に配向層が含まれている場合、仮支持体は、仮支持体と配向層との界面で剥離してもよく、配向層とλ/4板との界面で剥離(すなわち、仮支持体と配向層とが輝度向上フィルムと分離される)してもよい。このとき、仮支持体と配向層との界面で剥離することが好ましい。
 仮支持体と配向層との界面で剥離され、剥離面(輝度向上フィルムの最表面層)がポリビニルアルコールを含む配向層となる場合、ポリビニルアルコール系フィルムである偏光子との接着性が良好であり好ましい。このとき、接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤を用いることが好ましい。
[Brightness enhancement film]
A brightness enhancement film can be obtained by peeling the temporary support from the transfer material. In the brightness enhancement film obtained by peeling the temporary support from the transfer material, a layer formed by polymer stretching included in a general brightness enhancement film such as a PET film can be excluded. Therefore, even when pasted with a polarizing plate containing a polyvinyl alcohol film, problems such as warpage due to shrinkage are unlikely to occur.
The peeling surface obtained by peeling the temporary support from the transfer material may be a λ / 4 plate or an orientation layer, and the layer on the peeling surface is the outermost surface layer in the brightness enhancement film. When the temporary support and the λ / 4 plate are in direct contact with the transfer material, the temporary support may be peeled off at the interface between the temporary support and the λ / 4 plate. On the other hand, if the transfer material includes an alignment layer between the temporary support and the λ / 4 plate, the temporary support may be peeled off at the interface between the temporary support and the alignment layer. Peeling may be performed at the interface with the λ / 4 plate (that is, the temporary support and the alignment layer are separated from the brightness enhancement film). At this time, it is preferable to peel at the interface between the temporary support and the alignment layer.
When peeled at the interface between the temporary support and the orientation layer, and the peeled surface (outermost surface layer of the brightness enhancement film) becomes an orientation layer containing polyvinyl alcohol, the adhesion with the polarizer which is a polyvinyl alcohol film is good. It is preferable. At this time, it is preferable to use a polyvinyl alcohol-based adhesive as the adhesive.
 輝度向上フィルムを液晶表示装置に組み込んだとき、輝度向上フィルムは、以下のメカニズムで液晶表示装置の輝度を向上させる。
 輝度向上フィルム中の反射偏光子に含まれるコレステリック液晶相を固定してなる光反射層は、右円偏光または左円偏光の少なくとも一方(第一の偏光状態の円偏光)をその反射中心波長の近傍の波長帯域において反射し、他方(第二の偏光状態の円偏光)を透過させる。反射された第二の偏光状態の円偏光は、後述の反射部材(導光器、光共振器と言われることもある)によってその方向および偏光状態をランダム化され再循環され、反射偏光子によって再度第一の偏光状態の円偏光として一部が反射され、第二の偏光状態の円偏光として残りの一部が透過することによりバックライト側での光利用率を高め、液晶表示装置の明るさを向上させることができる。
 反射偏光子から出射される光、すなわち反射偏光子の透過光および反射光の偏光状態は、例えばAxometrics社のAxoscanで偏光測定することで計測することができる。
When the brightness enhancement film is incorporated in a liquid crystal display device, the brightness enhancement film improves the brightness of the liquid crystal display device by the following mechanism.
The light reflecting layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase contained in the reflective polarizer in the brightness enhancement film has at least one of right circularly polarized light and left circularly polarized light (circularly polarized light in the first polarization state) having a reflection center wavelength. Reflects in the nearby wavelength band and transmits the other (circularly polarized light in the second polarization state). The reflected circularly polarized light in the second polarization state is randomized in its direction and polarization state by a reflection member (also referred to as a light guide or an optical resonator), which will be described later, and is recycled. Again, part of the light is reflected as circularly polarized light in the first polarization state and the remaining part is transmitted as circularly polarized light in the second polarization state, thereby increasing the light utilization rate on the backlight side and increasing the brightness of the liquid crystal display device. Can be improved.
The light emitted from the reflective polarizer, that is, the polarization state of the transmitted light and the reflected light of the reflective polarizer can be measured, for example, by measuring the polarization with an Axoscan from Axometrics.
[光学シート部材の製造方法]
 本明細書において、光学シート部材は、輝度向上フィルムと偏光子を含む偏光板とを含む部材を意味する。
 光学シート部材は、転写材料の仮支持体を剥離すること、および剥離で得られる剥離面を偏光板に接着剤で貼り合わせることを含む方法で製造することができる。貼り合わせる際は、λ/4板の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角が30~60°となるように行えばよい。このようにすることにより、輝度向上フィルムに用いられるλ/4板を透過した直線偏光の方向が、偏光板の透過軸方向と平行となるよう積層することができる。
 λ/4板の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角は、35~55°とすることが好ましく、40~50°とすることがより好ましく、45°とすることがさらに好ましい。また、貼り合わせは、例えば、接着剤により行えばよい。
 剥離面へのゴミ等の付着を避けるため転写材料の仮支持体の剥離後すぐに偏光板が貼り合されることが好ましい。
[Method for Manufacturing Optical Sheet Member]
In this specification, an optical sheet member means a member including a brightness enhancement film and a polarizing plate including a polarizer.
The optical sheet member can be produced by a method including peeling the temporary support of the transfer material and bonding the release surface obtained by peeling to the polarizing plate with an adhesive. When bonding, the angle formed between the slow axis of the λ / 4 plate and the absorption axis of the polarizer may be 30 to 60 °. By doing in this way, it can laminate | stack so that the direction of the linearly polarized light which permeate | transmitted (lambda) / 4 board used for a brightness improvement film may become in parallel with the transmission-axis direction of a polarizing plate.
The angle formed by the slow axis of the λ / 4 plate and the absorption axis of the polarizer is preferably 35 to 55 °, more preferably 40 to 50 °, and even more preferably 45 °. Bonding may be performed with an adhesive, for example.
In order to avoid adhesion of dust or the like to the release surface, it is preferable that the polarizing plate is bonded immediately after the temporary support of the transfer material is released.
 図2に、光学シート部材の概略図を示す。光学シート部材21は、輝度向上フィルム11と、偏光子3を含む偏光板1とを含む。使用の際、図の下側にバックライトが配される。偏光板1と、輝度向上フィルム11は、接着層20を介して積層されていればよい。偏光板は、液晶表示装置に組み込んだときのバックライト側偏光板であることが好ましい。
 積層の際、偏光板と輝度向上フィルムとは接着剤を用いてロールトゥロールで貼合することが好ましい。ロールトゥロールで貼合する際には、偏光板のバックライトユニット側の偏光子保護フィルムは用いずに、輝度向上フィルムを偏光子に直接貼合してもよい。
 光学シート部材の膜厚は13μm~150μmであればよく、15μm~100μmであることが好ましい。
FIG. 2 shows a schematic diagram of the optical sheet member. The optical sheet member 21 includes the brightness enhancement film 11 and the polarizing plate 1 including the polarizer 3. In use, a backlight is placed at the bottom of the figure. The polarizing plate 1 and the brightness enhancement film 11 may be laminated via the adhesive layer 20. The polarizing plate is preferably a backlight side polarizing plate when incorporated in a liquid crystal display device.
At the time of lamination, the polarizing plate and the brightness enhancement film are preferably bonded by roll-to-roll using an adhesive. When bonding by roll-to-roll, the brightness enhancement film may be directly bonded to the polarizer without using the polarizer protective film on the backlight unit side of the polarizing plate.
The film thickness of the optical sheet member may be 13 μm to 150 μm, and preferably 15 μm to 100 μm.
<偏光板>
 偏光板は、偏光子のみからなるものであってもよいが、通常、液晶表示装置に用いられる偏光板と同様、偏光子およびその両側に配置された二枚の偏光板保護フィルム(以下、保護フィルムとも言う)からなることが好ましい。二枚の保護フィルムの内、液晶セル側に配置される保護フィルムとして、位相差フィルムが用いられることも好ましい。光学シート部材が有する偏光板は、偏光子と一枚の偏光板保護フィルムからなるものであってもよい。
 図2において、偏光板1は、偏光子3を含む。偏光板1は、偏光子3の視認側の表面に位相差フィルムであってもよい偏光板保護フィルム2を含んでいることが好ましい。偏光板1は、偏光子3のバックライトユニット31側の表面に、偏光板保護フィルム4を含んでいてもよい(図1(b)および(d))が、含んでいなくてもよい(図1(a)および(c))。
<Polarizing plate>
The polarizing plate may be composed only of a polarizer. Usually, like the polarizing plate used in a liquid crystal display device, the polarizing plate and two polarizing plate protective films (hereinafter referred to as protection) disposed on both sides thereof are used. (Also referred to as a film). Of the two protective films, a retardation film is also preferably used as the protective film disposed on the liquid crystal cell side. The polarizing plate of the optical sheet member may be composed of a polarizer and a single polarizing plate protective film.
In FIG. 2, the polarizing plate 1 includes a polarizer 3. The polarizing plate 1 preferably includes a polarizing plate protective film 2 that may be a retardation film on the surface of the polarizer 3 on the viewing side. The polarizing plate 1 may include the polarizing plate protective film 4 on the surface of the polarizer 3 on the backlight unit 31 side (FIGS. 1B and 1D), but may not include ( FIG. 1 (a) and (c)).
(偏光子)
 偏光子としては、ポリマーフィルムにヨウ素が吸着配向されたものを用いることが好ましい。前述のポリマーフィルムとしては、特に限定されず各種のものを使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系フィルムや、これらの部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルムに、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、偏光子としてのヨウ素による染色性に優れたポリビニルアルコール系フィルムを用いることが好ましい。
(Polarizer)
As the polarizer, it is preferable to use a polymer film in which iodine is adsorbed and oriented. The polymer film is not particularly limited, and various types can be used. For example, polyvinyl alcohol films, polyethylene terephthalate films, ethylene / vinyl acetate copolymer films, partially saponified films of these, hydrophilic polymer films such as cellulose films, polyvinyl alcohol dehydrated products and polychlorinated Examples include polyene-based oriented films such as vinyl dehydrochlorinated products. Among these, it is preferable to use a polyvinyl alcohol film excellent in dyeability with iodine as a polarizer.
 ポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等が挙げられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。 Polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used as the material for the polyvinyl alcohol film. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid, alkyl esters thereof, acrylamide and the like. Can be mentioned.
 前述のポリマーフィルムの材料であるポリマーの重合度は、一般に500~10,000であり、1000~6000の範囲であることが好ましく、1400~4000の範囲にあることがより好ましい。更に、ケン化フィルムの場合、そのケン化度は、例えば、水への溶解性の点から、75モル%以上が好ましく、より好ましくは98モル%以上であり、98.3~99.8モル%の範囲にあることがより好ましい。 The polymerization degree of the polymer that is the material of the polymer film is generally 500 to 10,000, preferably in the range of 1000 to 6000, and more preferably in the range of 1400 to 4000. Furthermore, in the case of a saponified film, the degree of saponification is preferably 75 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, for example, from the viewpoint of solubility in water, and more preferably 98.3 to 99.8 mol. % Is more preferable.
 前述のポリマーフィルム(未延伸フィルム)は、常法に従って、一軸延伸処理、ヨウ素染色処理が少なくとも施される。さらには、ホウ酸処理、洗浄処理、を施すことができる。また前述の処理の施されたポリマーフィルム(延伸フィルム)は、常法に従って乾燥処理されて偏光子となる。
 偏光子の厚さとしては特に限定されず、通常は5~80μm、好ましくは5~50μm、より好ましくは、5~25μmである。
The aforementioned polymer film (unstretched film) is at least subjected to uniaxial stretching treatment and iodine dyeing treatment according to a conventional method. Furthermore, boric acid treatment and washing treatment can be performed. Further, the polymer film (stretched film) subjected to the above-described treatment is dried according to a conventional method to become a polarizer.
The thickness of the polarizer is not particularly limited, and is usually 5 to 80 μm, preferably 5 to 50 μm, more preferably 5 to 25 μm.
 偏光子の光学特性としては、偏光子単体で測定したときの単体透過率が43%以上であることが好ましく、43.3~45.0%の範囲にあることがより好ましい。また、前述の偏光子を2枚用意し、2枚の偏光子の吸収軸が互いに90°になるように重ね合わせて測定する直交透過率は、より小さいことが好ましく、実用上、0.00%以上0.050%以下が好ましく、0.030%以下であることがより好ましい。偏光度としては、実用上、99.90%以上100%以下であることが好ましく、99.93%以上100%以下であることが特に好ましい。偏光板として測定した際にもほぼこれと同等の光学特性が得られるものが好ましい。 As the optical characteristics of the polarizer, the single transmittance when measured with a single polarizer is preferably 43% or more, and more preferably in the range of 43.3 to 45.0%. Further, it is preferable that the orthogonal transmittance measured by superposing two polarizers described above so that the absorption axes of the two polarizers are 90 ° with each other is smaller, and practically 0.00 % Or more and 0.050% or less is preferable, and 0.030% or less is more preferable. The degree of polarization is preferably 99.90% or more and 100% or less for practical use, and particularly preferably 99.93% or more and 100% or less. Even when measured as a polarizing plate, it is preferable to obtain optical characteristics substantially equivalent to this.
(偏光板保護フィルム)
 光学シート部材は、偏光子の液晶セルと反対側に偏光板保護フィルムを有していてもよく、有さなくてもよい。偏光子の液晶セルと反対側に偏光板保護フィルムを有さない場合は、偏光子に直接または接着剤を介して、後述の反射偏光子が設けられていてもよい。
 前述の保護フィルムのうち、液晶セルと反対側に配置される保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。この様な熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
(Polarizing plate protective film)
The optical sheet member may or may not have a polarizing plate protective film on the side opposite to the liquid crystal cell of the polarizer. When a polarizing plate protective film is not provided on the side opposite to the liquid crystal cell of the polarizer, a reflective polarizer described later may be provided directly or via an adhesive.
Among the protective films described above, as the protective film disposed on the side opposite to the liquid crystal cell, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
 セルロース樹脂は、セルロースと脂肪酸のエステルである。このようセルロースエステル系樹脂の具体例としでは、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリプロピルセルロース、ジプロピルセルロース等が挙げられる。これらのなかでも、トリアセチルセルロースが特に好ましい。トリアセチルセルロースは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。トリアセチルセルロースの市販品の例としては、富士フイルム株式会社製の商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」や、コニカ社製の「KCシリーズ」等が挙げられる。 Cellulose resin is an ester of cellulose and fatty acid. Specific examples of the cellulose ester resin include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, tripropyl cellulose, dipropyl cellulose, and the like. Among these, triacetyl cellulose is particularly preferable. Many products of triacetylcellulose are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available products of triacetylcellulose include trade names “UV-50”, “UV-80”, “SH-80”, “TD-80U”, “TD-TAC”, “ UZ-TAC ”and“ KC Series ”manufactured by Konica.
 環状ポリオレフィン樹脂の具体例としては、好ましくはノルボルネン系樹脂である。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα-オレフィンとその共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及び、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびに、それらの水素化物等が挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。 A specific example of the cyclic polyolefin resin is preferably a norbornene resin. The cyclic olefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Resin. Specific examples include cyclic olefin ring-opening (co) polymers, cyclic olefin addition polymers, cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And the graft polymer which modified these with unsaturated carboxylic acid or its derivative (s), and those hydrides, etc. are mentioned. Specific examples of the cyclic olefin include norbornene monomers.
 環状ポリオレフィン樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、JSR株式会社製の商品名「アートン」、TICONA社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の商品律「APEL」が挙げられる。 Various products are commercially available as cyclic polyolefin resins. Specific examples include the product names “ZEONEX” and “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, the product name “ARTON” manufactured by JSR Corporation, the product name “TOPAS” manufactured by TICONA, and the product rules manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “APEL” may be mentioned.
 (メタ)アクリル系樹脂としては、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチル等のポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂等)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチル等のポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルが挙げられる。より好ましくはメタクリル酸メチルを主成分(50~100質量%、好ましくは70~100質量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。 Any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as the (meth) acrylic resin. For example, poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester- (Meth) acrylic acid copolymers, (meth) methyl acrylate-styrene copolymers (MS resin, etc.), polymers having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferable examples include C1-6 alkyl poly (meth) acrylates such as poly (meth) acrylate methyl. More preferred is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by mass, preferably 70 to 100% by mass).
 (メタ)アクリル系樹脂の具体例として、例えば、三菱レイヨン株式会社製のアクリペットVHやアクリペットVRL20A、特開2004-70296号公報に記載の分子内に環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Tg(メタ)アクリル樹脂系が挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, (Meth) acrylic resin having a ring structure in the molecule described in Acrypet VH and Acrypet VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and JP-A-2004-70296. And a high Tg (meth) acrylic resin system obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization reaction.
 (メタ)アクリル系樹脂として、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂を用いることもできる。高い耐熱性、高い透明性、二軸延伸することにより高い機械的強度を有するからである。 (Meth) acrylic resin having a lactone ring structure can also be used as the (meth) acrylic resin. It is because it has high mechanical strength by high heat resistance, high transparency, and biaxial stretching.
 保護フィルムの厚さは適宜に設定し得るが、一般には強度や取扱い等の作業性、薄層性等の点より1~80μm程度である。特に1~60μmが好ましく、5~40μmがより好ましい。保護フィルムは、5~25μmの場合に特に好適である。 The thickness of the protective film can be set as appropriate, but is generally about 1 to 80 μm from the viewpoints of strength, workability such as handling, and thin layer properties. In particular, 1 to 60 μm is preferable, and 5 to 40 μm is more preferable. The protective film is particularly suitable for a thickness of 5 to 25 μm.
[液晶表示装置]
 光学シート部材は液晶表示装置に用いることができる。輝度向上フィルムを偏光板と組み合わせて液晶表示装置に用いることもできる。
 液晶表示装置は、光学シート部材または、輝度向上フィルムおよび偏光板とともに、
  430~480nmの波長帯域に発光中心波長を有する青色光と、
  500~600nmの波長帯域に発光中心波長を有する緑色光と、
  600~700nmの波長帯域に発光強度のピークの少なくとも一部を有する赤色光とを発光する光源を備えるバックライトユニットと;
 前述のバックライトユニットが前述の光源の後部に、前述の光源から発光されて前述の輝度向上フィルムまたは前述の光学シート部材で反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材とを備えることが好ましい。
[Liquid Crystal Display]
The optical sheet member can be used in a liquid crystal display device. The brightness enhancement film can be used in a liquid crystal display device in combination with a polarizing plate.
The liquid crystal display device is an optical sheet member or a brightness enhancement film and a polarizing plate,
Blue light having an emission center wavelength in a wavelength band of 430 to 480 nm;
Green light having an emission center wavelength in a wavelength band of 500 to 600 nm,
A backlight unit including a light source that emits red light having at least a part of a peak of emission intensity in a wavelength band of 600 to 700 nm;
The backlight unit includes a reflection member that converts and reflects the polarization state of light emitted from the light source and reflected by the brightness enhancement film or the optical sheet member at the rear of the light source. It is preferable.
<バックライトユニット>
 バックライトユニットの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わない。
 液晶表示装置は、前述のバックライトユニットが光源の後部に、光源から発光されて輝度向上フィルムまたは前述の光学シート部材で反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備える。このような反射部材としては特に制限は無く、公知のものを用いることができ、特許3416302号、特許3363565号、特許4091978号、特許3448626号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。
 バックライトユニットの光源の一例としては、白色LED(Light Emitting Diode:発光ダイオード)などの白色光源が挙げられる。また他の例として、青色光を発光する青色発光ダイオードと青色発光ダイオードの青色光が入射したときに緑色光と赤色光を発光する蛍光材料とを有する光源、300nm以上430nm未満の波長帯域に発光中心波長を有するUV光を発光するUV発光ダイオードとUV発光ダイオードのUV光が入射したときに青色光と緑色光と赤色光を発光する蛍光材料とを有する光源、前述の青色光を発光する青色発光ダイオードと前述の青色光が入射したときに前述の緑色光~赤色光にかけて広いピークの光を発光する蛍光材料(黄色蛍光体など)とを有する光源(疑似白色LED)など青色光を発光する青色発光ダイオード、緑色光を発光する緑色発光ダイオード、赤色光を発光する赤色発光ダイオードが挙げられる。
 このなかでも、白色LED、および、エネルギー変換(電力―光変換効率)の観点から青色光を発光する青色発光ダイオードと青色発光ダイオードの青色光が入射したときに前述の緑色光と前述の赤色光を発光する蛍光材料を有する光源、あるいは、青色光を発光する青色発光ダイオードと、前述の青色光が入射したときに前述の緑色光~赤色光にかけて広いピークの光を発光する蛍光材料(黄色蛍光体など)を有する光源(疑似白色LED)のいずれかであることがより好ましく、前述のバックライトユニットの光源は、白色LEDであるかまたは、青色光を発光する青色発光ダイオードと青色発光ダイオードの青色光が入射したときに前述の緑色光と前述の赤色光を発光する蛍光材料とを有することがさらに好ましい。さらに好ましい態様の場合、バックライトユニットは、430~480nmの波長帯域に発光中心波長を有する青色光と、500~600nmの波長帯域に発光中心波長を有する緑色光と、600~700nmの波長帯域に発光強度のピークの少なくとも一部を有する赤色光とを発光するものであることが好ましい。
<Backlight unit>
The configuration of the backlight unit may be an edge light method using a light guide plate or a reflection plate as a constituent member, or a direct type.
In the liquid crystal display device, the above-described backlight unit includes a reflection member at the rear portion of the light source that converts and reflects the polarization state of light emitted from the light source and reflected by the brightness enhancement film or the above-described optical sheet member. There is no restriction | limiting in particular as such a reflecting member, A well-known thing can be used, and it is described in patent 3416302, patent 3363565, patent 4091978, patent 3448626, etc., The content of these gazettes is this Incorporated into the invention.
An example of the light source of the backlight unit is a white light source such as a white LED (Light Emitting Diode). As another example, a light source having a blue light-emitting diode that emits blue light and a fluorescent material that emits green light and red light when blue light from the blue light-emitting diode is incident, emits light in a wavelength band of 300 nm to less than 430 nm. A light source having a UV light emitting diode that emits UV light having a central wavelength, and a fluorescent material that emits blue light, green light, and red light when the UV light of the UV light emitting diode is incident, and blue light that emits the blue light described above Emits blue light such as a light source (pseudo white LED) having a light emitting diode and a fluorescent material (such as a yellow phosphor) that emits a broad peak of light from the green light to the red light when the blue light is incident. Examples include a blue light emitting diode, a green light emitting diode that emits green light, and a red light emitting diode that emits red light.
Among these, white LEDs and blue light emitting diodes emitting blue light from the viewpoint of energy conversion (power-light conversion efficiency) and the aforementioned green light and red light described above when blue light from the blue light emitting diode is incident. A light source having a fluorescent material that emits light, or a blue light emitting diode that emits blue light, and a fluorescent material that emits a broad peak of light from the green light to the red light when the blue light is incident (yellow fluorescent light) It is more preferable that the light source of the backlight unit is a white LED or a blue light emitting diode that emits blue light and a blue light emitting diode. It is more preferable to have a fluorescent material that emits the aforementioned green light and the aforementioned red light when blue light is incident. In a more preferred embodiment, the backlight unit has a blue light having an emission center wavelength in the wavelength band of 430 to 480 nm, a green light having an emission center wavelength in the wavelength band of 500 to 600 nm, and a wavelength band of 600 to 700 nm. It is preferable to emit red light having at least part of the peak of emission intensity.
 蛍光材料としては、イットリウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体やテルビウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体等がある。蛍光材料の蛍光波長は、蛍光体の粒子径を変更することによって、制御することができる。
 液晶表示装置においては、前述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、前述の青色発光ダイオードの前述の青色光が入射したときに前述の緑色光と前述の赤色光を発光する蛍光材料が量子ドット部材(例えば、量子ドットシートやバー形状の量子ドットバー)であり、量子ドット部材が光学シート部材と青色光源の間に配置されることが好ましい。このような量子ドット部材としては特に制限は無く、公知のものを用いることができるが、例えば特開2012-169271号公報、SID’12 DIGEST p.895、などに記載されており、これらの文献の内容は本発明に組み込まれる。また、このような量子ドットシートとしては、QDEF(Quantum Dot Enhancement Film、ナノシス社製)を用いることができる。
Examples of fluorescent materials include yttrium / aluminum / garnet yellow phosphors and terbium / aluminum / garnet yellow phosphors. The fluorescence wavelength of the fluorescent material can be controlled by changing the particle diameter of the phosphor.
In the liquid crystal display device, the blue light-emitting diode that emits the blue light and the fluorescent material that emits the green light and the red light when the blue light of the blue light-emitting diode is incident are quantum dots. It is a member (for example, a quantum dot sheet or a bar-shaped quantum dot bar), and the quantum dot member is preferably disposed between the optical sheet member and the blue light source. Such a quantum dot member is not particularly limited, and a known member can be used. For example, JP 2012-169271 A, SID '12 DIGEST p. 895, etc., and the contents of these documents are incorporated in the present invention. As such a quantum dot sheet, QDEF (Quantum Dot Enhancement Film, manufactured by Nanosys) can be used.
 バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長が440~470nmの波長帯域にあることが好ましい。
 バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長が520~570nmの波長帯域にあることが好ましい。
 バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長が600~640nmの波長帯域にあることが好ましい。
It is preferable that the emission center wavelength of blue light emitted from the backlight unit is in the wavelength band of 440 to 470 nm.
The emission center wavelength of the green light emitted from the backlight unit is preferably in the wavelength band of 520 to 570 nm.
It is preferable that the emission center wavelength of red light emitted from the backlight unit is in a wavelength band of 600 to 640 nm.
 前述の青色光、前述の緑色光および前述の赤色光の半値幅がいずれも100nm以下であることが好ましい。
 バックライトユニットが発光する青色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が30nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
 バックライトユニットが発光する緑色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が60nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
 バックライトユニットが発光する赤色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が60nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
It is preferable that the full width at half maximum of the blue light, the green light, and the red light is 100 nm or less.
The blue light emitted from the backlight unit preferably has an emission intensity peak with a half-value width of 80 nm or less, more preferably an emission intensity peak with a half-value width of 70 nm or less, and a half-value width of 30 nm or less. It is particularly preferable to have a peak of emission intensity as follows.
The green light emitted from the backlight unit preferably has an emission intensity peak with a half-value width of 80 nm or less, more preferably an emission intensity peak with a half-value width of 70 nm or less, and a half-value width of 60 nm or less. It is particularly preferable to have a peak of emission intensity as follows.
The red light emitted from the backlight unit preferably has an emission intensity peak with a half-value width of 80 nm or less, more preferably an emission intensity peak with a half-value width of 70 nm or less, and a half-value width of 60 nm or less. It is particularly preferable to have a peak of emission intensity as follows.
 バックライトユニットは、その他、公知の拡散板や拡散シート、プリズムシート(例えば、BEFなど)、導光器を備えていることも好ましい。その他の部材についても、特許3416302号、特許3363565号、特許4091978号、特許3448626号などに記載されており、これらの公報の内容は本発明に組み込まれる。
 本発明の輝度向上フィルム及び光学シート部材を用いた液晶表示装置の正面輝度をさらに向上させるには、バックライトユニットに2枚のプリズムシートを備えることが好ましい。また、2枚のプリズムシートのプリズムの向きが実質的に平行であることが好ましい。2枚のプリズムシートのプリズムの向きが実質的に平行とは、2枚のプリズムシートのプリズムのなす角が±5°以内であることをいう。なお、プリズムシートは、プリズムシートの面内の一方の方向に延在された突起(本明細書において、この突起のことをプリズムとも言う)が列状に複数配置されたものであり、列状に配置された複数のプリズムが延在された方向は平行である。プリズムの向きとは、列状に配置された複数のプリズムの延在方向のことを言う。
In addition, the backlight unit preferably includes a known diffusion plate, diffusion sheet, prism sheet (for example, BEF), and a light guide. Other members are also described in Japanese Patent No. 3416302, Japanese Patent No. 3363565, Japanese Patent No. 4091978, Japanese Patent No. 3448626, and the contents of these publications are incorporated in the present invention.
In order to further improve the front luminance of the liquid crystal display device using the brightness enhancement film and the optical sheet member of the present invention, it is preferable to provide the backlight unit with two prism sheets. Moreover, it is preferable that the directions of the prisms of the two prism sheets are substantially parallel. The direction in which the prisms of the two prism sheets are substantially parallel means that the angle formed by the prisms of the two prism sheets is within ± 5 °. Note that the prism sheet has a plurality of protrusions (in the present specification, these protrusions are also referred to as prisms) extending in one direction within the surface of the prism sheet. The directions in which the plurality of prisms arranged in are extended are parallel. The direction of the prism refers to the extending direction of a plurality of prisms arranged in a row.
<表示パネル>
 前述の液晶表示装置の好ましい表示パネルの一例は、透過モードの液晶パネルであり、一対の偏光子とその間に液晶セルとを有する。偏光子のそれぞれと液晶セルとの間には、通常、視野角補償のための位相差フィルムが配置される。液晶セルの構成については特に制限はなく、一般的な構成の液晶セルを採用することができる。液晶セルは、例えば、対向配置された一対の基板と、この一対の基板間に挟持された液晶層とを含み、必要に応じて、カラーフィルター層などを含んでいてもよい。液晶セルの駆動モードについても特に制限はなく、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等の種々のモードを利用することができる。
<Display panel>
An example of a preferable display panel of the above-described liquid crystal display device is a transmissive mode liquid crystal panel, which includes a pair of polarizers and a liquid crystal cell therebetween. A retardation film for viewing angle compensation is usually disposed between each polarizer and the liquid crystal cell. There is no restriction | limiting in particular about the structure of a liquid crystal cell, The liquid crystal cell of a general structure is employable. The liquid crystal cell includes, for example, a pair of substrates arranged opposite to each other and a liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates, and may include a color filter layer, if necessary. The driving mode of the liquid crystal cell is not particularly limited, and is twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically compensated bend cell (OCB). Various modes such as can be used.
 液晶表示装置の一実施形態は、対向する少なくとも一方に電極を設けた基板間に液晶層を挟持した液晶セルを有し、この液晶セルは2枚の偏光板の間に配置して構成されることが好ましい。液晶表示装置は、上下基板間に液晶が封入された液晶セルを備え、電圧印加により液晶の配向状態を変化させて画像の表示を行う。さらに必要に応じて偏光板保護フィルムや光学補償を行う光学補償部材、接着層などの付随する機能層を有する。また、液晶表示装置は、他の部材を含んでいてもよい。例えば、カラーフィルター基板、薄層トランジスタ基板、レンズフィルム、拡散シート、ハードコート層、反射防止層、低反射層、アンチグレア層等とともに(又はそれに替えて)、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層等の表面層が配置されていてもよい。 One embodiment of a liquid crystal display device has a liquid crystal cell in which a liquid crystal layer is sandwiched between substrates provided with electrodes on at least one opposite side, and the liquid crystal cell is arranged between two polarizing plates. preferable. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed between upper and lower substrates, and displays an image by changing the alignment state of the liquid crystal by applying a voltage. Furthermore, it has an accompanying functional layer such as a polarizing plate protective film, an optical compensation member that performs optical compensation, and an adhesive layer as necessary. The liquid crystal display device may include other members. For example, along with (or instead of) a color filter substrate, thin layer transistor substrate, lens film, diffusion sheet, hard coat layer, antireflection layer, low reflection layer, antiglare layer, etc., forward scattering layer, primer layer, antistatic layer Further, a surface layer such as an undercoat layer may be disposed.
<光学シート部材の液晶表示装置への貼合方法>
 輝度向上フィルムや光学シート部材を液晶表示装置へと貼合する方法としては、公知の方法を用いることができる。また、ロールtoパネル製法を用いることもでき、生産性、歩留まりを向上する上で好ましい。ロールtoパネル製法は特開2011-48381号公報、特開2009-175653号公報、特許4628488号公報、特許4729647号公報、WO2012/014602号、WO2012/014571号等に記載されているが、これらに限定されない。
<Method of bonding optical sheet member to liquid crystal display device>
As a method for bonding the brightness enhancement film or the optical sheet member to the liquid crystal display device, a known method can be used. In addition, a roll-to-panel manufacturing method can be used, which is preferable for improving productivity and yield. The roll-to-panel manufacturing method is described in JP-A-2011-48381, JP-A-2009-175653, JP-A-4628488, JP-B-4729647, WO2012 / 014602, WO2012 / 014571, and the like. It is not limited.
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
<配向膜付き支持体HSAの作製>
(アルカリ鹸化処理)
 セルロースアシレート系フィルム「TD80UL」(富士フイルム株式会社製)を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した。その後、フィルム片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した。加熱したフィルムを(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。さらに、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したフィルムを作製した。
<Preparation of support HSA with alignment film>
(Alkaline saponification treatment)
A cellulose acylate film “TD80UL” (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C., and the film surface temperature was raised to 40 ° C. Thereafter, an alkali solution having the composition shown below was applied to one side of the film using a bar coater at a coating amount of 14 ml / m 2 and heated to 110 ° C. The heated film was transported for 10 seconds under a steam far-infrared heater manufactured by Noritake Company Limited. Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Further, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the film was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to produce an alkali saponified film.
──────────────────────────────────
アルカリ溶液組成
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水酸化カリウム                     4.7質量部
水                          15.8質量部
イソプロパノール                   63.7質量部
界面活性剤SF-1:C1429O(CH2CH2O)20H     1.0質量部
プロピレングリコール                 14.8質量部
──────────────────────────────────
──────────────────────────────────
Alkaline solution composition ──────────────────────────────────
Potassium hydroxide 4.7 parts by weight Water 15.8 parts by weight Isopropanol 63.7 parts by weight Surfactant SF-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H 1.0 part by weight Propylene glycol 14. 8 parts by mass ──────────────────────────────────
(配向膜の形成)
 上記のように鹸化処理した長尺状の支持体Aに、下記の組成の配向膜塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥した。得られた塗布膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度を略45°とした。
──────────────────────────────────
配向膜塗布液の組成
──────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール              10質量部
水                           371質量部
メタノール                       119質量部
グルタルアルデヒド                   0.5質量部
光重合開始剤(イルガキュアー2959、BASF社製)  0.3質量部
──────────────────────────────────
(Formation of alignment film)
An alignment film coating solution having the following composition was continuously applied to the long support A saponified as described above with a # 14 wire bar. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. The obtained coating film was continuously rubbed. At this time, the longitudinal direction of the long film and the transport direction were parallel, and the angle formed by the longitudinal direction of the film and the rotation axis of the rubbing roller was about 45 °.
──────────────────────────────────
Composition of alignment film coating solution ──────────────────────────────────
Denatured polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 371 parts by weight Methanol 119 parts by weight Glutaraldehyde 0.5 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by BASF) 0.3 parts by weight ───────── ─────────────────────────
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
<配向膜付き支持体HSBの作製>
 セルロースアシレート系フィルム「TD80UL」(富士フイルム株式会社製)の表面の、異物、粘着力の低いロールを用いて取り除いた。その後、以下の組成の配向膜塗布液を#16のワイヤーバーで連続的に塗布した。さらに、60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥した。得られた塗布膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度を略45°とした。

──────────────────────────────────
配向膜塗布液の組成
──────────────────────────────────
下記の変性ポリビニルアルコール              10質量部
水                           380質量部
メタノール                       120質量部
グルタルアルデヒド                   0.5質量部
光重合開始剤(イルガキュアー2959、BASF社製)  0.2質量部
──────────────────────────────────
<Preparation of support HSB with alignment film>
The surface of the cellulose acylate film “TD80UL” (manufactured by FUJIFILM Corporation) was removed using a roll having low foreign matter and adhesive strength. Thereafter, an alignment film coating solution having the following composition was continuously applied with a # 16 wire bar. Further, it was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. The obtained coating film was continuously rubbed. At this time, the longitudinal direction of the long film and the transport direction were parallel, and the angle formed by the longitudinal direction of the film and the rotation axis of the rubbing roller was about 45 °.

──────────────────────────────────
Composition of alignment film coating solution ──────────────────────────────────
Denatured polyvinyl alcohol 10 parts by weight Water 380 parts by weight Methanol 120 parts by weight Glutaraldehyde 0.5 parts by weight Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by BASF) 0.2 parts by weight ───────── ─────────────────────────
<支持体HSCの作製>
 PETフィルム(東洋紡社製コスモシャイン)に対して、直接、連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向に対して、ラビングローラーの回転軸は時計回りに45°の方向とした。
<Preparation of support HSC>
The PET film (Cosmo Shine manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was directly and continuously rubbed. At this time, the longitudinal direction of the long film and the transport direction were parallel, and the rotation axis of the rubbing roller was 45 ° clockwise relative to the longitudinal direction of the film.
<A1 円盤状液晶化合物を用いた、λ/4板の形成>
 下記の組成の円盤状液晶化合物を含む塗布液A1を支持体HSAもしくは支持体HSBの配向膜の表面または支持体HSCのラビング面(表1参照)に#3.6のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は20m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥及び円盤状液晶化合物の配向熟成のために、130℃の温風で90秒間加熱した。続いて、80℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化し光学異方性層を形成した。
 このとき、UV照射量は300mJ/cm2とした。
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円盤状液晶化合物を含む塗布液A1
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円盤状液晶化合物(化合物101)             80質量部
円盤状液晶化合物(化合物102)             20質量部
配向助剤1                       0.9質量部
配向助剤2                       0.1質量部
界面活性剤1                      0.3質量部
重合開始剤1                        3質量部
メチルエチルケトン                   301質量部
──────────────────────────────────
<Formation of λ / 4 plate using A1 discotic liquid crystal compound>
A coating liquid A1 containing a discotic liquid crystal compound having the following composition is continuously applied to the surface of the alignment film of the support HSA or the support HSB or the rubbing surface of the support HSC (see Table 1) with a wire bar # 3.6. Applied. The conveyance speed (V) of the film was 20 m / min. In order to dry the solvent of the coating solution and to mature the alignment of the discotic liquid crystal compound, it was heated with warm air at 130 ° C. for 90 seconds. Subsequently, UV irradiation was performed at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound and form an optically anisotropic layer.
At this time, the UV irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
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Coating liquid A1 containing discotic liquid crystal compound
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Discotic liquid crystal compound (Compound 101) 80 parts by mass Discotic liquid crystal compound (Compound 102) 20 parts by mass Alignment aid 1 0.9 parts by mass Alignment aid 2 0.1 parts by mass Surfactant 1 0.3 parts by mass polymerization Initiator 1 3 parts by weight Methyl ethyl ketone 301 parts by weight ──────────────────────────────────
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記配向助剤1および2は、それぞれトリメチル置換のベンゼン環におけるメチル基の置換位置異なる2種の化合物の混合物(2種の化合物の混合比50:50(質量比))である。また、界面活性剤1の「a/b=98/2」との記載は、aは98質量%、bは2質量%であることを示す。 The alignment aids 1 and 2 are each a mixture of two types of compounds having different methyl group substitution positions on the trimethyl-substituted benzene ring (mixing ratio of the two types of compounds 50:50 (mass ratio)). In addition, the description “a / b = 98/2” of the surfactant 1 indicates that a is 98 mass% and b is 2 mass%.
<A2 棒状液晶化合物を用いた、λ/4板の形成>
 下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液C1を上記作製した配向膜上に#3.6のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は20m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥及び棒状液晶化合物の配向熟成のために、85℃の温風で120秒間加熱した。続いて、80℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化し光学異方性層を形成した。
 このとき、UV照射量は300mJ/cm2とした。
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棒状液晶化合物を含む塗布液A2
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棒状液晶化合物201                   83質量部
棒状液晶化合物202                   14質量部
棒状液晶化合物203                    3質量部
多官能モノマーA-TMMT(新中村化学工業(株)社製)   1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)      4質量部
界面活性剤2                     0.05質量部
界面活性剤3                     0.01質量部
メチルエチルケトン                   157質量部
シクロヘキサノン                      8質量部
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<A2 Formation of λ / 4 plate using rod-like liquid crystal compound>
A coating liquid C1 containing a rod-shaped liquid crystal compound having the following composition was continuously applied to the prepared alignment film with a # 3.6 wire bar. The conveyance speed (V) of the film was 20 m / min. In order to dry the solvent of the coating solution and to mature the alignment of the rod-like liquid crystal compound, it was heated with hot air at 85 ° C. for 120 seconds. Subsequently, UV irradiation was performed at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound and form an optically anisotropic layer.
At this time, the UV irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
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Coating liquid A2 containing rod-like liquid crystal compound
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Rod-like liquid crystal compound 201 83 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 202 14 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 203 3 parts by weight polyfunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight polymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 4 parts by weight surfactant 2 0.05 parts by weight surfactant 3 0.01 parts by weight methyl ethyl ketone 157 parts by weight cyclohexanone 8 parts by weight ――――――――――――――――――――― ―――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
<延伸フィルムからなる、λ/4板の形成>
セルロースアシレート溶液の調製:
 下記に記載した主剤、添加剤、及び溶媒をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、さらに90℃に約10分間加熱した後、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過した。
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ドープの組成
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・メチレンクロライド                  348質量部
・メタノール                       52質量部
・置換度2.43のセルロースアセテート         100質量部
・無機微粒子(アエロジルR972 日本アエロジル株式会社製)
                            0.2質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
<Formation of λ / 4 plate made of stretched film>
Preparation of cellulose acylate solution:
The main agent, additive and solvent described below are put into a mixing tank, stirred to dissolve each component, heated to 90 ° C. for about 10 minutes, and then filtered with an average pore size of 34 μm and sintered with an average pore size of 10 μm. It filtered with the metal filter.
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Dope composition ――――――――――――――――――――――――――――――――――
-348 parts by mass of methylene chloride-52 parts by mass of methanol-100 parts by mass of cellulose acetate with a substitution degree of 2.43-Inorganic fine particles (Aerosil R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.2 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――
流延:
 上述のドープを、バンド流延機を用いて乾燥後に100μmになるように流延した。なお、バンドはステンレス製であった。
乾燥:
 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、バンドから剥離後、パスロールを搬送させ、乾燥温度120℃で20分間乾燥した。なお、ここでいう乾燥温度とは、フィルムの膜面温度のことを意味する。
延伸:
 得られたウェブ(フィルム)をバンドから剥離し、クリップに挟み、自由端一軸延伸の条件で、230℃延伸温度および延伸倍率でテンターを用いてフィルム搬送方向(MD)に2.3倍になるように延伸した。
 得られたフィルムを評価し、膜厚45μmでRe=135nmのAプレートが作製できていることを確認した。
Casting:
The above-mentioned dope was cast using a band casting machine so as to be 100 μm after drying. The band was made of stainless steel.
Dry:
The web (film) obtained by casting was peeled from the band, and then the pass roll was conveyed and dried at a drying temperature of 120 ° C. for 20 minutes. In addition, the drying temperature here means the film surface temperature of a film.
Stretch:
The obtained web (film) is peeled from the band, sandwiched between clips, and is 2.3 times in the film transport direction (MD) using a tenter at a stretching temperature of 230 ° C. and a stretching ratio under the conditions of free end uniaxial stretching. So that it was stretched.
The obtained film was evaluated, and it was confirmed that an A plate with a film thickness of 45 μm and Re = 135 nm could be produced.
<B1 円盤状液晶化合物を用いた、コレステリック層の形成>
 上記の方法で作製したいずれかのλ/4板(表1参照)の表面に、下記の方法で液晶化合物として円盤状液晶化合物を用いたコレステリック液晶相を固定してなる光反射層として、第一の光反射層を形成した。
 下記の組成の円盤状液晶化合物を含む塗布液B1を上記作製した配向膜の表面に表1中の膜厚になるように調整し、連続的に塗布した。
続いて、溶媒を70℃、2分間乾燥し、溶媒を気化させた後に115℃で3分間加熱熟成を行って、均一な配向状態を得た。
 水銀灯を用いて紫外線照射して、光反射層を形成した。
 このとき、UV照射量は300mJ/cm2とした。
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光学異方性層塗布液B1の組成
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円盤状液晶化合物(化合物101)             80質量部
円盤状液晶化合物(化合物102)             20質量部
以下に記載の重合性モノマー                10質量部
界面活性剤1                      0.3質量部
重合開始剤1                        3質量部
キラル剤1                        表1中記載
メチルエチルケトン                   290質量部
シクロヘキサノン                     50質量部
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<B1 Formation of Cholesteric Layer Using Discotic Liquid Crystal Compound>
As a light reflecting layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase using a discotic liquid crystal compound as a liquid crystal compound on the surface of any one of the λ / 4 plates (see Table 1) prepared by the above method, One light reflecting layer was formed.
A coating liquid B1 containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was adjusted on the surface of the prepared alignment film so as to have the film thickness shown in Table 1 and continuously applied.
Subsequently, the solvent was dried at 70 ° C. for 2 minutes, and after evaporating the solvent, heat aging was performed at 115 ° C. for 3 minutes to obtain a uniform alignment state.
A light reflection layer was formed by irradiating with ultraviolet rays using a mercury lamp.
At this time, the UV irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
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Composition of optically anisotropic layer coating solution B1 ――――――――――――――――――――――――――――――――――
Discotic liquid crystal compound (Compound 101) 80 parts by mass Discotic liquid crystal compound (Compound 102) 20 parts by mass of polymerizable monomer 10 parts by mass Surfactant 1 0.3 part by mass Polymerization initiator 1 3 parts by mass chiral agent 1 Table 1 Methyl ethyl ketone 290 parts by mass Cyclohexanone 50 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
<B2 棒状液晶化合物を用いた、コレステリック層の形成>
 仮支持体として富士フイルム製PET(厚さ75μm)を準備し、連続的にラビング処理を施した。ラビング処理の方向は、フィルム長手方向と平行とした。なお、仮支持体としては上記PETフィルム以外に、一般的なPETフィルム(たとえばコスモシャインA4100(東洋紡))を用いることができることを確認した。
 下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液B2を上記PETフィルムのラビング処理面に表1中に記載の膜厚になるように調整し、連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は20m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥及び棒状液晶化合物の配向熟成のために、85℃の温風で120秒間加熱した。続いて、80℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化し光反射層を形成した。
 このとき、UV照射量は300mJ/cm2とした。
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棒状液晶化合物を含む塗布液B2
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棒状液晶化合物201                   83質量部
棒状液晶化合物202                   15質量部
棒状液晶化合物203                    2質量部
多官能モノマーA-TMMT(新中村化学工業(株)社製)   1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)      4質量部
界面活性剤2                     0.05質量部
界面活性剤3                     0.01質量部
キラル剤LC756(BASF社製)            表1中記載
メチルエチルケトン                   165質量部
シクロヘキサノン                     10質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
<B2 Formation of Cholesteric Layer Using Rod-shaped Liquid Crystal Compound>
Fujifilm PET (thickness: 75 μm) was prepared as a temporary support and continuously rubbed. The rubbing treatment direction was parallel to the film longitudinal direction. In addition, it confirmed that a general PET film (For example, Cosmo Shine A4100 (Toyobo)) can be used as a temporary support body other than the said PET film.
A coating liquid B2 containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was adjusted so as to have the film thickness shown in Table 1 on the rubbing treated surface of the PET film and continuously applied. The conveyance speed (V) of the film was 20 m / min. In order to dry the solvent of the coating solution and to mature the alignment of the rod-like liquid crystal compound, it was heated with hot air at 85 ° C. for 120 seconds. Subsequently, UV irradiation was performed at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound and form a light reflection layer.
At this time, the UV irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating liquid B2 containing a rod-like liquid crystal compound
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Rod-like liquid crystal compound 201 83 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 202 15 parts by weight Rod-like liquid crystal compound 203 2 parts by weight polyfunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight polymerization initiator IRGACURE 819 (manufactured by BASF) 4 parts by weight surfactant 2 0.05 parts by weight surfactant 3 0.01 parts by weight chiral agent LC756 (manufactured by BASF) Methyl ethyl ketone described in Table 1 165 parts by weight cyclohexanone 10 parts by weight ――――――――― ―――――――――――――――――――――――――
<B3 高Δn棒状液晶化合物を用いた、コレステリック層の形成>
 仮支持体として富士フイルム製PET(厚さ75μm)を準備し、連続的にラビング処理を施した。ラビング処理の方向は、フィルム長手方向と平行とした。なお、仮支持体としては上記PETフィルム以外に、一般的なPETフィルム(たとえばコスモシャインA4100(東洋紡))を用いることができることを確認した
 下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液B3を上記PETフィルムのラビング処理面に表1中に記載の膜厚になるように調整し、連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は20m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥及び棒状液晶化合物の配向熟成のために、85℃の温風で120秒間加熱した。続いて、80℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化し光反射層を形成した。
 このとき、UV照射量は300mJ/cm2とした。
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棒状液晶化合物を含む塗布液B3
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棒状液晶化合物204                  100質量部
多官能モノマーA-TMMT(新中村化学工業(株)社製)   1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)      4質量部
界面活性剤2                     0.05質量部
界面活性剤3                     0.01質量部
キラル剤LC756(BASF社製)            表1中記載
メチルエチルケトン                   200質量部
シクロヘキサノン                     20質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
<B3 Formation of Cholesteric Layer Using High Δn Rod-shaped Liquid Crystal Compound>
Fujifilm PET (thickness: 75 μm) was prepared as a temporary support and continuously rubbed. The rubbing treatment direction was parallel to the film longitudinal direction. In addition to the above PET film, it was confirmed that a general PET film (for example, Cosmo Shine A4100 (Toyobo)) could be used as a temporary support. The coating liquid B3 containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was used as the above PET film. It adjusted so that it might become the film thickness as described in Table 1 on the rubbing process surface of the film, and it apply | coated continuously. The conveyance speed (V) of the film was 20 m / min. In order to dry the solvent of the coating solution and to mature the alignment of the rod-like liquid crystal compound, it was heated with hot air at 85 ° C. for 120 seconds. Subsequently, UV irradiation was performed at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound and form a light reflection layer.
At this time, the UV irradiation amount was 300 mJ / cm 2 .
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating liquid B3 containing a rod-like liquid crystal compound
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Rod-shaped liquid crystal compound 204 100 parts by mass polyfunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass polymerization initiator IRGACURE819 (manufactured by BASF) 4 parts by mass surfactant 2 0.05 parts by mass surfactant Agent 3 0.01 parts by mass chiral agent LC756 (manufactured by BASF) Methyl ethyl ketone 200 parts by mass Cyclohexanone 20 parts by mass in Table 1 ------- ―――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
<B4 高Δn棒状液晶化合物を用いた、ピッチグラジエントコレステリック層の形成>
 仮支持体として富士フイルム製PET(厚さ75μm)を準備し、連続的にラビング処理を施した。ラビング処理の方向は、フィルム長手方向と平行とした。なお、仮支持体としては上記PETフィルム以外に、一般的なPETフィルム(たとえばコスモシャインA4100(東洋紡))を用いることができることを確認した。
 下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液B4を上記PETフィルムのラビング処理面に表1中に記載の膜厚になるように調整し、連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は20m/minとした。
<Formation of pitch gradient cholesteric layer using B4 high Δn rod-like liquid crystal compound>
Fujifilm PET (thickness: 75 μm) was prepared as a temporary support and continuously rubbed. The rubbing treatment direction was parallel to the film longitudinal direction. In addition, it confirmed that a general PET film (For example, Cosmo Shine A4100 (Toyobo)) can be used as a temporary support body other than the said PET film.
Coating liquid B4 containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was adjusted to the film thickness shown in Table 1 on the rubbing-treated surface of the PET film and continuously applied. The conveyance speed (V) of the film was 20 m / min.
 塗布液の溶媒の乾燥及び棒状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で120秒間加熱した。
続いて、100℃にて照射量20mJ/cm2でUV照射した。
更にその後、配向再熟成として、80℃の温風で120秒加熱した。
続いて、70℃にて照射量350mJ/cm2でUV照射し、光反射層を形成した。
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棒状液晶化合物を含む塗布液B4
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棒状液晶化合物204                  100質量部
多官能モノマーA-TMMT(新中村化学工業(株)社製)   1質量部
重合開始剤1                        4質量部
界面活性剤2                     0.05質量部
界面活性剤3                     0.01質量部
キラル剤2                        表1中記載
メチルエチルケトン                   200質量部
シクロヘキサノン                     20質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
In order to dry the solvent of the coating solution and to mature the alignment of the rod-like liquid crystal compound, it was heated with a warm air of 110 ° C. for 120 seconds.
Subsequently, UV irradiation was performed at 100 ° C. with an irradiation amount of 20 mJ / cm 2 .
Thereafter, as orientation ripening, heating was performed with warm air at 80 ° C. for 120 seconds.
Subsequently, UV irradiation was performed at 70 ° C. with an irradiation amount of 350 mJ / cm 2 to form a light reflection layer.
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Coating liquid B4 containing a rod-like liquid crystal compound
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Rod-shaped liquid crystal compound 204 100 parts by mass polyfunctional monomer A-TMMT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass polymerization initiator 1 4 parts by mass surfactant 2 0.05 part by mass surfactant 3 0.01 Mass part chiral agent 2 Methyl ethyl ketone listed in Table 1 200 parts by mass Cyclohexanone 20 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――― -
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
<輝度向上フィルムの形成>
 上記で作製したフィルムを表1に記載の順序で積層した。
表1中接着層につき、「あり」と記載したものについては、接着層の両側に記載の層は粘着剤(総研化学社製SK2057)を使用して貼合した。仮支持体表面に形成した光反射層を用いた貼合を含んで形成されたものについては、仮支持体は貼合後剥離した。剥離は、フィルム中の、仮支持体と仮支持体に直接接する層との界面で行った。すなわち、仮支持体とλ/4板との間に配向層を有するフィルムについては、仮支持体と配向層との間で剥離した。
<Formation of brightness enhancement film>
The films prepared above were laminated in the order shown in Table 1.
About what was described as "Yes" about the adhesive layer in Table 1, the layers described on both sides of the adhesive layer were bonded using an adhesive (SK2057 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.). About what was formed including bonding using the light reflection layer formed in the temporary support body surface, the temporary support body peeled after bonding. Peeling was performed at the interface between the temporary support and the layer in direct contact with the temporary support in the film. That is, the film having an alignment layer between the temporary support and the λ / 4 plate was peeled between the temporary support and the alignment layer.
<光学シート部材の準備>
 次に、特開2006-293275号公報の[0219]~[0220]と同様にして、偏光子を製造し、上記輝度向上フィルムおよび偏光板保護フィルム(TD40UL(富士フイルム株式会社製)を偏光子の両面にそれぞれ貼り合わせて光学シート部材を製造した。
 貼り合わせの際、上記輝度向上フィルムの支持体は剥離し、剥離面を偏光子に表1中に記載の接着剤で貼合した。表1中「粘着剤」との記載の例では総研化学社製SK2057で接着した。「PVA糊」との記載の例ではポリビニルアルコール系接着剤(PVA((株)クラレ製、PVA-117H)3%水溶液を接着剤として)を用いて、上記で積層したフィルムをPVAに貼合し、100℃で2分乾燥して硬化した。「UV接着剤」との記載の例では市販のエポキシ系紫外線硬化型樹脂(NORLAND社製UV硬化型接着剤NOA72)を2μmの厚さで塗布し、上記で積層したフィルムをPVAに貼合したのちに、紫外線で硬化させた。
<Preparation of optical sheet member>
Next, a polarizer is produced in the same manner as in [0219] to [0220] of JP-A-2006-293275, and the brightness enhancement film and the polarizing plate protective film (TD40UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) are used as the polarizer. The optical sheet member was manufactured by pasting to both sides of each.
At the time of bonding, the support of the brightness enhancement film was peeled off, and the peeled surface was bonded to a polarizer with the adhesive described in Table 1. In the example described as “Adhesive” in Table 1, it was bonded with SK2057 manufactured by Soken Chemical. In the example of “PVA glue”, the laminated film is bonded to PVA using a polyvinyl alcohol adhesive (PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-117H) 3% aqueous solution as an adhesive). And dried at 100 ° C. for 2 minutes to cure. In the example described as “UV adhesive”, a commercially available epoxy UV curable resin (UV curable adhesive NOA72 manufactured by NORLAND) was applied in a thickness of 2 μm, and the laminated film was bonded to PVA. Later, it was cured with ultraviolet light.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
<液晶表示装置の製造>
 市販の液晶表示装置(パナソニック社製、商品名TH-L42D2)を分解し、バックライト側偏光板を上記で作製した光学シート部材に変更し、バックライトユニットを以下の量子ドット(RGB狭帯域)バックライトユニットに変更し、液晶表示装置を製造して以下の評価に用いた。
 用いた量子ドットバックライトユニットは、光源として青色発光ダイオード(日亜B-LED、主波長465nm、半値幅20nm)を備える。また、光源の前部に青色発光ダイオードの青色光が入射したときに中心波長535nm、半値幅40nmの緑色光と、中心波長630nm、半値幅40nmの赤色光の蛍光発光をする量子ドット部材を備える。また、光源の後部に光源から発光されて前述の輝度向上フィルムまたは前述の光学シート部材で反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備える。
 評価結果を表2に示す。
<Manufacture of liquid crystal display devices>
A commercially available liquid crystal display device (manufactured by Panasonic, trade name TH-L42D2) was disassembled, the backlight side polarizing plate was changed to the optical sheet member prepared above, and the backlight unit was replaced with the following quantum dots (RGB narrow band) It changed into the backlight unit, the liquid crystal display device was manufactured, and it used for the following evaluation.
The used quantum dot backlight unit includes a blue light emitting diode (Nichia B-LED, main wavelength 465 nm, half-value width 20 nm) as a light source. In addition, a quantum dot member that emits fluorescence of green light having a center wavelength of 535 nm and a half-value width of 40 nm and red light having a center wavelength of 630 nm and a half-value width of 40 nm when blue light of the blue light-emitting diode is incident on the front portion of the light source is provided. . In addition, a reflection member that converts and reflects the polarization state of light emitted from the light source and reflected by the above-described brightness enhancement film or the above-described optical sheet member is provided behind the light source.
The evaluation results are shown in Table 2.
(1)正面輝度
 液晶表示装置の正面輝度を、特開2009-93166号公報の〔0180〕に記載の方法と同様に、測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、白表示時の正面輝度を測定した。その結果をもとに、以下の基準で評価した。輝度向上フィルムを設けない比較例6を基準として評価した。
5:比較例6の液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、130%以上であり、良好である。
4:比較例6の液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、120%以上~130%未満であり、比較的良好である。
3:比較例6の液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、110%以上~120%未満であり、比較的悪い。
2:比較例6の液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、110%未満であり、悪い。
(1) Front luminance The front luminance of the liquid crystal display device is measured using a measuring instrument (EZ-Contrast 160D, manufactured by ELDIM) in the same manner as in the method described in [0180] of JP-A-2009-93166. The front luminance of was measured. Based on the results, evaluation was made according to the following criteria. Evaluation was made on the basis of Comparative Example 6 in which no brightness enhancement film was provided.
5: When the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 6 is 100%, it is 130% or more, which is good.
4: When the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 6 is 100%, it is 120% to less than 130%, which is relatively good.
3: When the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 6 is 100%, it is 110% to less than 120%, which is relatively bad.
2: When the front luminance of the liquid crystal display device of Comparative Example 6 is 100%, it is less than 110%, which is bad.
(2)斜め色味変化
 液晶表示装置の斜め色味変化Δu’v’を以下の方法で評価した。色味座標u’、v’の値を正面(極角0度)と極角60度方向で差分をとった色味色差Δu’v’を方位角0~360度方向で測定し、その平均値を斜め色味変化Δu’v’の評価指標とした。色味座標u’v’の測定には測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM社製)を用いた。その結果をもとに、以下の基準で評価した。
5:比較例7の液晶表示装置の斜め色味変化を100%としたときに、色味変化が60%未満。
4:比較例7の液晶表示装置の斜め色味変化を100%としたときに、色味変化が60%以上~70%未満。
3:比較例7の液晶表示装置の斜め色味変化を100%としたときに、色味変化が70%以上~80%未満。
2:比較例7の液晶表示装置の斜め色味変化を100%としたときに、色味変化が80%以上~100%。
(2) Diagonal tint change Diagonal tint change Δu′v ′ of the liquid crystal display device was evaluated by the following method. The hue color difference Δu′v ′ obtained by calculating the difference between the color coordinates u ′ and v ′ between the front (polar angle 0 degree) and the polar angle 60 degrees direction is measured in the azimuth angle 0 to 360 degrees direction, and the average The value was used as an evaluation index of the diagonal color change Δu′v ′. A measuring machine (EZ-Contrast 160D, manufactured by ELDIM) was used for measuring the color coordinates u′v ′. Based on the results, evaluation was made according to the following criteria.
5: When the oblique color change of the liquid crystal display device of Comparative Example 7 is 100%, the color change is less than 60%.
4: When the oblique color change of the liquid crystal display device of Comparative Example 7 is 100%, the color change is 60% or more to less than 70%.
3: When the oblique color change of the liquid crystal display device of Comparative Example 7 is 100%, the color change is 70% to less than 80%.
2: When the oblique color change of the liquid crystal display device of Comparative Example 7 is 100%, the color change is 80% or more to 100%.
パネルの反り;ベンディング
 IPSモード液晶セル(LGC製 42LS5600)の下側の偏光板を剥がし、作製した輝度向上フィルム付き偏光板を液晶セルに貼りつけた。このとき、偏光板の透過軸は元の製品と同様にクロスニコルとなるように配置とした。
 以上のようにして作製した液晶表示装置の湿度変化時のパネル反りを以下の方法で評価した。
(高温高湿環境経時後のパネル反り)液晶表示装置を60℃、相対湿度90%で48時間経過させた後、25℃、相対湿度60%の環境下で液晶表示装置を分解し、液晶セルの反り量をパネル反りとして測定した。
5:パネルの反り量が7mm未満で反りが小さい
4:パネルの反り量が7mm以上、8mm未満で反りが比較的小さい
3:パネルの反り量が8mm以上、9mm未満で反りが比較的大きい
2:パネルの反り量が9mm以上で反りが大きい
Panel warpage: Bending The polarizing plate on the lower side of an IPS mode liquid crystal cell (LGLS 42LS5600) was peeled off, and the produced polarizing plate with a brightness enhancement film was attached to the liquid crystal cell. At this time, the transmission axis of the polarizing plate was arranged so as to be crossed Nicol similarly to the original product.
The panel warpage at the time of humidity change of the liquid crystal display device produced as described above was evaluated by the following method.
(Panel warping after elapse of high temperature and high humidity environment) After allowing the liquid crystal display device to pass for 48 hours at 60 ° C. and 90% relative humidity, the liquid crystal display device was disassembled in an environment of 25 ° C. and 60% relative humidity to obtain a liquid crystal cell The amount of warpage was measured as panel warpage.
5: Panel warpage is less than 7 mm and warpage is small 4: Panel warpage is 7 mm or more and less than 8 mm and warpage is relatively small 3: Panel warpage is 8 mm or more and less than 9 mm and warpage is relatively large 2 : Large warpage when panel warpage is 9mm or more
表面傷耐性
 支持体剥離後に、偏光子と貼合した後、輝度向上フィルムと逆側の表面をガラス基材に粘着剤で貼合した。
 このサンプルに対して以下の荷重を掛けた後の変形量を非接触表面・層断面形状計測システム VertScanで測定した(菱化システム社製)
 荷重は、プッシュプルゲージの先端を5mmφの球形状に加工し、0.5kgの荷重を10秒間与えた。
4; 変形量が3μm以下であり、略視認されない
3; 変形量が3μm以上であり、視認される
Surface scratch resistance After peeling off the support, it was bonded to a polarizer, and then the surface opposite to the brightness enhancement film was bonded to the glass substrate with an adhesive.
The deformation after the following load was applied to this sample was measured with a non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system VertScan (manufactured by Ryoka System).
As for the load, the tip of the push-pull gauge was processed into a spherical shape of 5 mmφ, and a load of 0.5 kg was applied for 10 seconds.
4: Deformation amount is 3 μm or less and is not substantially visible 3; Deformation amount is 3 μm or more and is visually recognized
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
101 仮支持体
112 配向層
1   偏光板
2   偏光板保護フィルム(位相差フィルム)
3   偏光子
4   偏光板保護フィルム
11  輝度向上フィルム
12  λ/4板
14a 第一の光反射層
14b 第二の光反射層
14c 第三の光反射層
20  接着層(接着剤)
21  光学シート部材
101 Temporary support 112 Alignment layer 1 Polarizing plate 2 Polarizing plate protective film (retardation film)
3 Polarizer 4 Polarizing Plate Protective Film 11 Brightness Improvement Film 12 λ / 4 Plate 14a First Light Reflecting Layer 14b Second Light Reflecting Layer 14c Third Light Reflecting Layer 20 Adhesive Layer (Adhesive)
21 Optical sheet member

Claims (20)

  1. 輝度向上フィルムの転写材料であって、
    前記輝度向上フィルムは膜厚が4μm以上30μm以下であり、
    前記転写材料は剥離可能な仮支持体とλ/4板と反射偏光子とをこの順に含み、
    前記反射偏光子はコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を含み、
    前記λ/4板および前記光反射層はいずれも液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層である転写材料。
    A transfer material for a brightness enhancement film,
    The brightness enhancement film has a thickness of 4 μm or more and 30 μm or less,
    The transfer material includes a detachable temporary support, a λ / 4 plate, and a reflective polarizer in this order,
    The reflective polarizer includes a light reflecting layer formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase,
    The λ / 4 plate and the light reflection layer are both transfer materials which are coating and curing layers of a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound.
  2. 前記反射偏光子が少なくとも2層の前記光反射層を含み、
    少なくとも2層の前記光反射層および前記λ/4板からなる群から選択される少なくとも2層の隣接する層が互いに直接接している請求項1に記載の転写材料。
    The reflective polarizer comprises at least two light reflective layers;
    The transfer material according to claim 1, wherein at least two adjacent layers selected from the group consisting of at least two light reflecting layers and the λ / 4 plate are in direct contact with each other.
  3. 前記光反射層の1層と前記λ/4板とが直接接している請求項2に記載の転写材料。 The transfer material according to claim 2, wherein one layer of the light reflecting layer is in direct contact with the λ / 4 plate.
  4. 前記輝度向上フィルムの膜厚が15μm以下である請求項1~3のいずれか一項に記載の転写材料。 The transfer material according to any one of claims 1 to 3, wherein the film thickness of the brightness enhancement film is 15 袖 m or less.
  5. 前記仮支持体がセルロースアシレートフィルム、ポリエステルフィルムからなる群から選択される請求項1~4のいずれか一項に記載の転写材料。 The transfer material according to any one of claims 1 to 4, wherein the temporary support is selected from the group consisting of a cellulose acylate film and a polyester film.
  6. 配向層を含み、
    前記仮支持体、前記配向層、前記λ/4板と前記反射偏光子とをこの順に含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の転写材料。
    Including an alignment layer;
    The transfer material according to any one of claims 1 to 5, comprising the temporary support, the alignment layer, the λ / 4 plate, and the reflective polarizer in this order.
  7. 前記仮支持体と前記配向層とが直接接しており、前記配向層がポリビニルアルコールを含む請求項6に記載の転写材料。 The transfer material according to claim 6, wherein the temporary support and the alignment layer are in direct contact, and the alignment layer contains polyvinyl alcohol.
  8. 前記仮支持体が未鹸化セルロースアシレートフィルムである請求項7に記載の転写材料。 The transfer material according to claim 7, wherein the temporary support is an unsaponified cellulose acylate film.
  9. 前記反射偏光子が、円盤状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層と棒状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層とを含む請求項1~8のいずれか一項に記載の転写材料。 The reflective polarizer includes a coating / curing layer of a polymerizable liquid crystal composition containing a discotic liquid crystal compound and a coating / curing layer of a polymerizable liquid crystal composition containing a rod-shaped liquid crystal compound. The transfer material described.
  10. 前記棒状液晶化合物のΔnが0.2以上である請求項1~9のいずれか一項に記載の転写材料。 The transfer material according to any one of claims 1 to 9, wherein Δn of the rod-like liquid crystal compound is 0.2 or more.
  11. 棒状液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗布硬化層とのコレステリック液晶相の螺旋ピッチが層の膜厚方向で連続的に変化している請求項1~10のいずれか一項に記載の転写材料。 The transfer according to any one of claims 1 to 10, wherein the helical pitch of the cholesteric liquid crystal phase with the coating and hardening layer of the polymerizable liquid crystal composition containing the rod-like liquid crystal compound is continuously changed in the film thickness direction of the layer. material.
  12. 請求項1~11のいずれか一項に記載の転写材料の製造方法であって、
    前記仮支持体または前記仮支持体の表面に設けられた配向層の表面に液晶化合物を含む重合性液晶組成物を塗布し、得られる塗布膜を硬化することにより前記λ/4板を形成することを含む製造方法。
    A method for producing a transfer material according to any one of claims 1 to 11,
    The λ / 4 plate is formed by applying a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound to the surface of the temporary support or the alignment layer provided on the surface of the temporary support, and curing the resulting coating film. Manufacturing method.
  13. 前記λ/4板の表面に液晶化合物を含む重合性液晶組成物を塗布し得られる塗布膜を硬化することにより前記光反射層を形成することを含む請求項12に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 12, comprising forming the light reflecting layer by curing a coating film obtained by coating a polymerizable liquid crystal composition containing a liquid crystal compound on the surface of the λ / 4 plate.
  14. 請求項1~5のいずれか一項に記載の転写材料から前記仮支持体を剥離して得られる輝度向上フィルムであって、前記λ/4板と前記反射偏光子とを含み、最表面が前記λ/4板である輝度向上フィルム。 A brightness enhancement film obtained by peeling the temporary support from the transfer material according to any one of claims 1 to 5, comprising the λ / 4 plate and the reflective polarizer, and having an outermost surface. A brightness enhancement film which is the λ / 4 plate.
  15. 請求項7または8に記載の転写材料から前記仮支持体を剥離して得られる輝度向上フィルムであって、前記配向層と前記λ/4板と前記反射偏光子とをこの順で含み、最表面が前記配向層である輝度向上フィルム。 A brightness enhancement film obtained by peeling the temporary support from the transfer material according to claim 7 or 8, comprising the alignment layer, the λ / 4 plate, and the reflective polarizer in this order. A brightness enhancement film whose surface is the alignment layer.
  16. 請求項1~11のいずれか一項に記載の転写材料の前記仮支持体を剥離すること、
    前記剥離で得られる剥離面を偏光子を含む偏光板に接着剤で貼り合わせることを含む光学シート部材の製造方法。
    Peeling off the temporary support of the transfer material according to any one of claims 1 to 11,
    The manufacturing method of the optical sheet member including bonding the peeling surface obtained by the said peeling to the polarizing plate containing a polarizer with an adhesive agent.
  17. 前記偏光子がポリビニルアルコールを含み、前記剥離面が前記偏光子の表面に接着剤により接着され、かつ前記接着剤がポリビニルアルコールを含む請求項16に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 16, wherein the polarizer includes polyvinyl alcohol, the release surface is bonded to a surface of the polarizer with an adhesive, and the adhesive includes polyvinyl alcohol.
  18. 請求項14に記載の輝度向上フィルムと偏光子を含む偏光板とを含む光学シート部材であって、前記λ/4板と前記偏光子とが直接、接着層で接着されている光学シート部材。 An optical sheet member comprising the brightness enhancement film according to claim 14 and a polarizing plate including a polarizer, wherein the λ / 4 plate and the polarizer are directly bonded with an adhesive layer.
  19. 請求項15に記載の輝度向上フィルムと偏光子を含む偏光板とを含む光学シート部材であって、前記配向層と前記偏光子とが直接、接着層で接着されている光学シート部材。 An optical sheet member comprising the brightness enhancement film according to claim 15 and a polarizing plate including a polarizer, wherein the alignment layer and the polarizer are directly bonded by an adhesive layer.
  20. 前記偏光子および前記接着層がいずれもがポリビニルアルコールを含む請求項19に記載の光学シート部材。 The optical sheet member according to claim 19, wherein both the polarizer and the adhesive layer contain polyvinyl alcohol.
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