WO2015182610A1 - Adhesive tape for preventing adhesion by aquatic organisms - Google Patents

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adhesive tape
antifouling
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麻美 土井
内藤 友也
昌嗣 東
倉田 直記
太樹 末吉
鈴木 聡
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日東電工株式会社
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the water vapor permeability is less than 800 g / m 2 ⁇ 24 hours (preferably 500 g / m 2 ⁇ 24 hours or less, more preferably 300 g / m 2 in order to exert a high osmosis suppression effect. It is 24 hours or less, more preferably 100 g / m 2 ⁇ 24 hours or less, particularly preferably 50 g / m 2 ⁇ 24 hours or less, and most preferably 10 g / m 2 ⁇ 24 hours or less. It is important to select a substrate layer such that the value is preferably 0 g / m 2 ⁇ 24 hours.
  • a material in which a metal oxide or a nonmetal inorganic oxide is deposited is deposited on base materials such as film, polycarbonate film, polysulfone film, and poly (meth) acrylic film It is possible to use a material in which a metal oxide or a nonmetal inorganic oxide is deposited.
  • the metal oxide and non-metal inorganic oxide used for vapor deposition include oxides such as silicon, aluminum, magnesium, calcium, potassium, tin, sodium, boron, titanium, lead, zirconium, and yttrium. Alkali metal and alkaline earth metal fluorides can also be used.
  • the base material layer has a stress at break of preferably 20 MPa or more, more preferably 25 MPa to 200 MPa, still more preferably 30 MPa to 150 MPa, and particularly preferably 35 MPa to 100 MPa.
  • liquid paraffin any appropriate liquid paraffin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • liquid paraffin include P-40, P-55, P-60, P-70, P-80, P-100, P-120, P-150, P-200, P manufactured by MORESCO. -260, P-350, hydrocarbon liquid paraffin manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • antibacterial agents include, for example, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, viteltanol, bromconazole, captahol, captan, carbendazim, quinomethionate, chlorothalonil, clozolinate, cyprozinyl, diclofluanide, diclofene, diclomedin, dichlorane, Dietofencarb, dimethomorph, diniconazole, dithianon, epoxiconazole, famoxadone, fenarimol, fenbuconazole, fenfram, fenpiclonil, fentin, fluazinam, fludioxonil, fluorimide, fluquinconazole, fursulfamide, flutolanil, holpet, hexachlorobenzene, hexaconazole, imi Benconazole, Ipoconazole, Iprodi
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a 180-degree peel adhesive strength at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min, preferably 30 N / 20 mm or less, more preferably 20 N / 20 mm or less, and further preferably 15 N / 20 mm or less. .
  • the 180 degree peel adhesive force at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min within the above range, the aquatic organism adhesion preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be easily peeled off from the adherend. If the adhesive layer has a 180-degree peel adhesive strength of 30 N / 20 mm at 23 ° C.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

 Provided is an adhesive tape for preventing adhesion by aquatic organisms, said tape having a high osmosis-suppressing effect together with making it possible to effectively prevent the adhesion of aquatic organisms. This adhesive tape for preventing adhesion by aquatic organisms includes an antifouling layer, a base layer, and an adhesive layer in that order, wherein the water vapor permeability of the base layer, when the thickness is converted to 25 μm, is less than 800 g/m2・24 hr in an atmosphere having a temperature of 40℃ and a humidity of 90% RH.

Description

水生生物付着防止粘着テープAquatic organism adhesion prevention adhesive tape
 本発明は、水生生物付着防止粘着テープに関する。詳細には、本発明は、水中構造物(船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など)に水中生物が付着して繁殖することを防止するための、水生生物付着防止粘着テープに関する。 The present invention relates to an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape. In detail, the present invention is that underwater organisms adhere to underwater structures (such as ships, buoys, harbor facilities, offshore oilfield facilities, waterways for power plant cooling water, waterways for factory cooling water, water floating passages, etc.). The present invention relates to an aquatic organism adhesion prevention adhesive tape for preventing breeding.
 船舶などの水中構造物は、海水に接触する部分において、フジツボ、カキ、ムラサキイガイ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、アオサ、アオノリ、付着珪藻などの海洋生物が付着して繁殖し、流体抵抗の増加や熱伝導性の低下といった設備機械性能の低下や、付着した海洋生物の海外への拡散など、好ましくない状態を引き起こしている。また、付着した海洋生物を除去する作業には大きな労力と膨大な時間が必要であり、経済的な損失を被っている。 Underwater structures such as ships, where they come into contact with seawater, marine organisms such as barnacles, oysters, blue mussels, hydra, cell plastics, squirts, bryozoans, aosa, aonori, and attached diatoms grow and adhere, increasing fluid resistance. It causes unfavorable conditions such as deterioration of equipment and machine performance such as deterioration of thermal conductivity and diffusion of attached marine organisms overseas. In addition, the work for removing the attached marine organisms requires a large amount of labor and enormous time, and suffers an economic loss.
 繊維強化プラスチック(FRP)で構成された船体には、FRP層の保護のためにゲルコート層が上塗りされている。このような積層構造を有する船体を海水に浸けた場合、FRP層とゲルコート層との間に水が浸透し、水泡状の膨らみが発生するという現象(オズモシスあるいはブリスターと呼ばれることがある)が生じてしまうという問題がある。 The hull made of fiber reinforced plastic (FRP) is overcoated with a gel coat layer to protect the FRP layer. When a hull having such a laminated structure is immersed in seawater, a phenomenon occurs in which water permeates between the FRP layer and the gel coat layer and a blister-like bulge occurs (sometimes called osmosis or blister). There is a problem that it ends up.
 他方、船体の船底への海洋生物の付着を防止する手段として、シリコーン系船底塗料が知られている(特許文献1参照)。 On the other hand, silicone-based ship bottom paints are known as means for preventing marine organisms from adhering to the ship bottom (see Patent Document 1).
 しかし、シリコーン系船底塗料は、水蒸気バリア性能が低い。このため、FRP層/ゲルコート層の積層構造を有する船体の船底にシリコーン系船底塗料を塗装して防汚塗膜を形成しても、海水中において、FRP層とゲルコート層との間に海水が浸透してしまい、やはり、オズモシスが生じてしまうという問題がある。 However, silicone ship bottom paint has low water vapor barrier performance. For this reason, even if the antifouling coating film is formed by coating the bottom of the hull having a laminated structure of FRP layer / gel coat layer to form an antifouling coating film, seawater remains between the FRP layer and the gel coat layer in seawater. There is a problem that it penetrates and osmosis occurs.
 船底塗料の下塗り剤としてエポキシ系プライマーを用いることによってオズモシス抑制効果を発現させることも行われている。しかし、エポキシ系プライマーを用いると、船底塗料と下塗り剤(プライマー)を用いて2層に塗装しなければならず、時間と労力とコストがかかるという問題があり、また、有機溶剤(VOC)を含むため、それが揮発して作業環境や周辺の環境に悪影響を与えるという問題がある。 オ Osmosis suppression effect is also developed by using an epoxy primer as a primer for ship bottom paint. However, when an epoxy-based primer is used, it has to be applied to two layers using a ship bottom paint and a primer (primer), and there is a problem that it takes time, labor and cost, and an organic solvent (VOC) is used. Therefore, there is a problem that it volatilizes and adversely affects the work environment and the surrounding environment.
 最近、船体の船底への海洋生物の付着を防止する手段として、水生生物付着防止粘着テープが開発されている(特許文献2参照)。しかし、これまでに報告されている水生生物付着防止粘着テープにおいても、水蒸気バリア性能が低く、オズモシス抑制効果に乏しい。 Recently, an aquatic organism adhesion-preventing adhesive tape has been developed as a means for preventing marine organisms from adhering to the bottom of the hull (see Patent Document 2). However, the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tapes that have been reported so far have low water vapor barrier performance and poor osmosis control effects.
特開2006-77095号公報JP 2006-77095 A 特開2013-147629号公報JP 2013-147629 A
 本発明の課題は、水生生物の付着を効果的に防止できるとともに、オズモシス抑制効果の高い、水生生物付着防止粘着テープを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape that can effectively prevent aquatic organism adhesion and has a high osmosis-suppressing effect.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープは、
 防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む粘着テープであって、
 該基材層の水蒸気透過度が、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、800g/m・24時間未満である。
The aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention is
An adhesive tape comprising an antifouling layer, a base material layer and an adhesive layer in this order,
The water vapor permeability of the base material layer is less than 800 g / m 2 · 24 hours when the thickness is converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
 本発明によれば、水生生物の付着を効果的に防止できるとともに、オズモシス抑制効果の高い、水生生物付着防止粘着テープを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape that can effectively prevent adhesion of aquatic organisms and has a high effect of suppressing osmosis.
本発明の水生生物付着防止粘着テープの一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the aquatic organism adhesion prevention adhesive tape of this invention.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープは、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む。 The aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention comprises an antifouling layer, a base material layer and an adhesive layer in this order.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープは、基材層の水蒸気透過度が、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、800g/m・24時間未満である。ここで、「厚みを25μmに換算」とは、例えば、厚みがLμmの基材層の場合は、水蒸気透過度の値×(25/L)とすることを意味する。上記基材層の水蒸気透過度は、好ましくは500g/m・24時間以下であり、より好ましくは300g/m・24時間以下であり、さらに好ましくは100g/m・24時間以下であり、特に好ましくは50g/m・24時間以下であり、最も好ましくは10g/m・24時間以下である。上記基材層の水蒸気透過度の下限値は、低ければ低いほどよく、好ましくは0g/m・24時間である。 The aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is less than 800 g / m 2 · 24 hours when the water vapor permeability of the base material layer is converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. It is. Here, “converting the thickness to 25 μm” means, for example, in the case of a base material layer having a thickness of L μm, the value of water vapor permeability × (25 / L). The water vapor permeability of the base material layer is preferably 500 g / m 2 · 24 hours or less, more preferably 300 g / m 2 · 24 hours or less, and further preferably 100 g / m 2 · 24 hours or less. Particularly preferably, it is 50 g / m 2 · 24 hours or less, and most preferably 10 g / m 2 · 24 hours or less. The lower limit of the water vapor permeability of the base material layer is preferably as low as possible, and is preferably 0 g / m 2 · 24 hours.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープにおいて、上記基材層の水蒸気透過度を上記のような特定の範囲内に調整することにより、オズモシス抑制効果の高い水生生物付着防止粘着テープを提供することができる。上記基材層の水蒸気透過度が800g/m・24時間を超えると、水生生物付着防止粘着テープのオズモシス抑制効果が低くなってしまう。すなわち、本発明においては、高いオズモシス抑制効果を発揮させるために、水蒸気透過度が800g/m・24時間未満(好ましくは500g/m・24時間以下であり、より好ましくは300g/m・24時間以下であり、さらに好ましくは100g/m・24時間以下であり、特に好ましくは50g/m・24時間以下であり、最も好ましくは10g/m・24時間以下であり、下限値が好ましくは0g/m・24時間である)となるような基材層を選択することが重要である。 In the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, by adjusting the water vapor permeability of the base material layer within the specific range as described above, it is possible to provide an aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape having a high effect of suppressing osmosis. it can. When the water vapor permeability of the base material layer exceeds 800 g / m 2 · 24 hours, the osmosis suppressing effect of the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape becomes low. That is, in the present invention, the water vapor permeability is less than 800 g / m 2 · 24 hours (preferably 500 g / m 2 · 24 hours or less, more preferably 300 g / m 2 in order to exert a high osmosis suppression effect. It is 24 hours or less, more preferably 100 g / m 2 · 24 hours or less, particularly preferably 50 g / m 2 · 24 hours or less, and most preferably 10 g / m 2 · 24 hours or less. It is important to select a substrate layer such that the value is preferably 0 g / m 2 · 24 hours.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープの厚みは、それに含まれる各層の厚みによって、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みに設定される。本発明の水生生物付着防止粘着テープの厚みは、好ましくは10μm~2000μmであり、より好ましくは50μm~800μmであり、さらに好ましくは100μm~500μmである。本発明の水生生物付着防止粘着テープの厚みを上記範囲内に調整することにより、十分な強度を有するとともに貼付施工性の良好な水生生物付着防止粘着テープを提供することができる。本発明の水生生物付着防止粘着テープの厚みが10μm未満の場合、粘着テープとしての強度が不足するおそれがある。本発明の水生生物付着防止粘着テープの厚みが2000μmを超える場合、厚みが大き過ぎるため、容易に貼付施工ができないおそれがある。 The thickness of the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is set to any appropriate thickness within a range that does not impair the effects of the present invention, depending on the thickness of each layer included therein. The thickness of the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention is preferably 10 μm to 2000 μm, more preferably 50 μm to 800 μm, and further preferably 100 μm to 500 μm. By adjusting the thickness of the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention within the above range, an aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape having sufficient strength and good application workability can be provided. When the thickness of the aquatic organism adhesion prevention adhesive tape of this invention is less than 10 micrometers, there exists a possibility that the intensity | strength as an adhesive tape may be insufficient. When the thickness of the aquatic organism adhesion prevention adhesive tape of this invention exceeds 2000 micrometers, since thickness is too large, there exists a possibility that sticking construction cannot be performed easily.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープは、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していても良い。 The aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has any appropriate other layer as long as the antifouling layer, the base material layer, and the pressure-sensitive adhesive layer are included in this order, as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.
 図1に、本発明の水生生物付着防止粘着テープの一例の概略断面図を示す。図1において、本発明の水生生物付着防止粘着テープ100は、防汚層2と基材層3と粘着剤層4をこの順に含む。図1に示すように、防汚層2の表面や、粘着剤層4の表面には、剥離フィルム1が設けられていても良い。 FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention. In FIG. 1, the aquatic organism adhesion prevention adhesive tape 100 of this invention contains the antifouling layer 2, the base material layer 3, and the adhesive layer 4 in this order. As shown in FIG. 1, a release film 1 may be provided on the surface of the antifouling layer 2 or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 4.
 図1に示す本発明の水生生物付着防止粘着テープの一例においては、本発明の水生生物付着防止粘着テープは、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含み、好ましくは、防汚層と基材層と粘着剤層がこの順に直接に積層されてなる。 In one example of the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention shown in FIG. 1, the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention comprises an antifouling layer, a base material layer and an adhesive layer in this order, and preferably antifouling. A layer, a base material layer, and an adhesive layer are directly laminated in this order.
 基材層は、1層のみであっても良いし、2層以上の積層体であっても良い。基材層が2層以上の積層体である場合は、該積層体は、例えば、ラミネートで成形しても良いし、共押出しによって成形しても良い。 The substrate layer may be a single layer or a laminate of two or more layers. When the substrate layer is a laminate of two or more layers, the laminate may be formed by, for example, a laminate or may be formed by coextrusion.
 基材層の材料としては、その水蒸気透過度が、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、800g/m・24時間未満(好ましくは500g/m・24時間以下であり、より好ましくは300g/m・24時間以下であり、さらに好ましくは100g/m・24時間以下であり、特に好ましくは50g/m・24時間以下であり、最も好ましくは10g/m・24時間以下であり、下限値が好ましくは0g/m・24時間である)であれば、任意の適切な材料を採用し得る。 As the material of the base material layer, the water vapor permeability is less than 800 g / m 2 · 24 hours (preferably 500 g / m) when the thickness is converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. 2 · 24 hours or less, more preferably 300 g / m 2 · 24 hours or less, further preferably 100 g / m 2 · 24 hours or less, particularly preferably 50 g / m 2 · 24 hours or less, Any suitable material can be adopted as long as it is most preferably 10 g / m 2 · 24 hours or less and the lower limit is preferably 0 g / m 2 · 24 hours.
 このような基材層の材料としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、アクリロニトリル等との共重合体;ポリ塩化ビニル;ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラートなどのポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリテトラクロロエチレンなどのフッ素系樹脂;ポリアクリロニトリル;アクリロニトリルとメチルアクリレート、ブタジエン等との共重合体;ポリビニルアルコール;ビニルアルコールとエチレン等との共重合体;ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド系ポリマー;ポリイミド;ポリスチレン;ポリアクリレート;ポリエーテルスルフォン;ポリスルホン;などの有機高分子材料からなるフィルムが挙げられ、好ましくは、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、アクリロニトリル等との共重合体;ポリ塩化ビニル;ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラートなどのポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリテトラクロロエチレンなどのフッ素系樹脂;などの有機高分子材料からなるフィルムが挙げられ、より好ましくは、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、アクリロニトリル等との共重合体;ポリ塩化ビニル;などの有機高分子材料からなるフィルムが挙げられる。基材層の材料は、1種のみであっても良いし、2種以上を併用しても良い。 Examples of such a material for the base material layer include polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride, acrylonitrile and the like; polyvinyl chloride; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyethylene Polyolefin resin such as polypropylene, fluorine resin such as polytetrachloroethylene, polyacrylonitrile, copolymer of acrylonitrile and methyl acrylate, butadiene, etc., polyvinyl alcohol, copolymer of vinyl alcohol and ethylene, nylon 6, nylon Examples include films made of organic polymer materials such as polyamide polymer such as 66; polyimide; polystyrene; polyacrylate; polyether sulfone; polysulfone; Vinylidene, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride, acrylonitrile, etc .; polyvinyl chloride; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; fluorine resins such as polytetrachloroethylene A film made of an organic polymer material such as polyvinylidene chloride, a copolymer of vinylidene chloride and vinyl chloride, acrylonitrile, etc .; a film made of an organic polymer material such as polyvinyl chloride; Can be mentioned. The material for the base material layer may be only one kind, or two or more kinds may be used in combination.
 また、基材層の材料としては、金属酸化物や非金属無機酸化物が蒸着されたフィルムを使用することができる。このようなフィルムとしては、例えば、PET、低オリゴマーPET、PBT、PEN、PBNなどのポリエステル系フィルム、LDPE、LLDPE、ホモPP、ランダムPP、EVAなどのポリオレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、フッ素系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリ(メタ)アクリル系フィルムなどの基材上に、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどのPVD方式や、プラズマCVD、マイクロウェーブCVDなどのCVD方式を用いて、金属酸化物や非金属無機酸化物が蒸着されたものが使用できる。蒸着に用いられる金属酸化物や非金属無機酸化物としては、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムなどの酸化物が使用できる。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属のフッ化物なども使用することができる。 Also, as a material for the base material layer, a film on which a metal oxide or a nonmetal inorganic oxide is deposited can be used. Examples of such films include polyester films such as PET, low oligomer PET, PBT, PEN, PBN, polyolefin films such as LDPE, LLDPE, homo PP, random PP, EVA, polyvinyl chloride films, fluorine PVD methods such as vacuum deposition, ion plating, and sputtering, and CVD methods such as plasma CVD and microwave CVD, etc. on base materials such as film, polycarbonate film, polysulfone film, and poly (meth) acrylic film It is possible to use a material in which a metal oxide or a nonmetal inorganic oxide is deposited. Examples of the metal oxide and non-metal inorganic oxide used for vapor deposition include oxides such as silicon, aluminum, magnesium, calcium, potassium, tin, sodium, boron, titanium, lead, zirconium, and yttrium. Alkali metal and alkaline earth metal fluorides can also be used.
 基材層の材料は、1種のみ用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。 The material of the base material layer may be used alone or in combination of two or more.
 基材層は、その23℃における弾性率が、好ましくは0.1MPa~100MPaである。上記弾性率を上記範囲内に調整することによって、防汚層と基材層との密着性に優れた水生生物付着防止粘着テープを提供し得る。 The base layer has an elastic modulus at 23 ° C. of preferably 0.1 MPa to 100 MPa. By adjusting the elastic modulus within the above range, an aquatic organism adhesion preventing adhesive tape having excellent adhesion between the antifouling layer and the base material layer can be provided.
 基材層は、その23℃における伸長回復率が、好ましくは70%以上である。上記伸長回復率を上記範囲内に調整することによって、防汚層と基材層との密着性に優れた水生生物付着防止粘着テープを提供し得る。 The base material layer preferably has an elongation recovery rate at 23 ° C. of 70% or more. By adjusting the elongation recovery rate within the above range, an aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape having excellent adhesion between the antifouling layer and the base material layer can be provided.
 基材層は、その破断伸びが、好ましくは100%~1000%であり、より好ましくは150%~900%であり、さらに好ましくは200%~800%である。基材層の破断伸びを上記範囲内に調整することによって、本発明の水生生物付着防止粘着テープは、様々な被着体の形状に良好に追従でき、平面に良好に貼付できるだけでなく、船体表面に存在するような曲面部分、90度角の部分、鋭角部分などにも良好に貼付できる。基材層の破断伸びが100%未満の場合、様々な被着体の形状に十分に追従できず、皺や接着剤の未接着部分が発生してしまい、外観不良や接着不良の原因となるおそれがある。基材層の破断伸びが1000%を超えると、基材層の強度が低下するおそれがある。 The base material layer has an elongation at break of preferably 100% to 1000%, more preferably 150% to 900%, and further preferably 200% to 800%. By adjusting the elongation at break of the substrate layer within the above range, the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape according to the present invention can follow the shape of various adherends well and can be affixed to a flat surface well. It can be satisfactorily affixed to curved surface portions, 90-degree angle portions, acute angle portions and the like that exist on the surface. When the elongation at break of the base material layer is less than 100%, it cannot sufficiently follow the shapes of various adherends, and unbonded portions of wrinkles and adhesives are generated, which causes appearance defects and adhesion defects. There is a fear. When the elongation at break of the base material layer exceeds 1000%, the strength of the base material layer may be reduced.
 基材層は、その破断点応力が、好ましくは20MPa以上であり、より好ましくは25MPa~200MPaであり、さらに好ましくは30MPa~150MPaであり、特に好ましくは35MPa~100MPaである。基材層の破断点応力を上記範囲内に調整することによって、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープを被着体から剥がす際に基材層が切断されることを抑制できる。基材層の破断点応力が20MPa未満の場合、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。基材層の破断点応力が大き過ぎると、基材層の取扱性が悪くなるおそれがある。 The base material layer has a stress at break of preferably 20 MPa or more, more preferably 25 MPa to 200 MPa, still more preferably 30 MPa to 150 MPa, and particularly preferably 35 MPa to 100 MPa. By adjusting the breaking stress of the base material layer within the above range, it is possible to suppress the base material layer from being cut when the used aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention is peeled off from the adherend. When the stress at break of the base material layer is less than 20 MPa, the base material layer is frequently cut when the used aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention is peeled off from the adherend, and the working efficiency is remarkably deteriorated. There is a risk. If the stress at break of the base material layer is too large, the handleability of the base material layer may be deteriorated.
 なお、上記破断伸びおよび破断点応力は、例えば、JIS7161、JIS7162、JIS7127に準じて、引っ張り試験機(AUTOGRAPH AGS-X、(株)島津製作所製)および解析ソフト(TRAPEZIUM X、(株)島津製作所製)を用いて測定することができる。 The elongation at break and the stress at break are, for example, in accordance with JIS 7161, JIS 7162, and JIS 7127, a tensile tester (AUTOGRAPH AGS-X, manufactured by Shimadzu Corporation) and analysis software (TRAPEZIUM X, Shimadzu Corporation). Can be used.
 基材層の厚みは、本発明の水生生物付着防止粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは1μm~1000μmであり、より好ましくは10μm~800μmであり、さらに好ましくは20μm~500μmである。基材層の水蒸気透過度を、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、800g/m・24時間未満(好ましくは500g/m・24時間以下であり、より好ましくは300g/m・24時間以下であり、さらに好ましくは100g/m・24時間以下であり、特に好ましくは50g/m・24時間以下であり、最も好ましくは10g/m・24時間以下であり、下限値が好ましくは0g/m・24時間である)とするとともに、基材層の厚みを上記範囲内に調整することにより、オズモシス抑制効果の高い水生生物付着防止粘着テープを提供することができる。また、基材層の厚みを上記範囲内に調整することにより、本発明の水生生物付着防止粘着テープは、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも容易に作業性良く貼着でき、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じ難い。基材層の厚みが薄過ぎると、ハンドリング性が悪くなり、基材としての役割を果たせず、実用的ではなくなるおそれがある。基材層の厚みが厚過ぎると、被着体の形状に十分に追従できなくなり、テープのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。 Arbitrary appropriate thickness can be employ | adopted for the thickness of a base material layer according to the use, use environment, etc. of the aquatic organism adhesion prevention adhesive tape of this invention. The thickness of the base material layer is preferably 1 μm to 1000 μm, more preferably 10 μm to 800 μm, and still more preferably 20 μm to 500 μm. When the water vapor permeability of the base material layer is converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH, it is less than 800 g / m 2 · 24 hours (preferably 500 g / m 2 · 24 hours or less) More preferably 300 g / m 2 · 24 hours or less, still more preferably 100 g / m 2 · 24 hours or less, particularly preferably 50 g / m 2 · 24 hours or less, most preferably 10 g / m 2 or less. m 2 · 24 hours or less, and the lower limit is preferably 0 g / m 2 · 24 hours), and the thickness of the base material layer is adjusted within the above range, whereby an aquatic organism having a high osmosis suppression effect An adhesion-preventing adhesive tape can be provided. In addition, by adjusting the thickness of the base material layer within the above range, the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be easily attached to a part other than a flat surface such as a curved surface or an acute angle surface with good workability. Appearance defects such as wrinkles and floats hardly occur on the surface after wearing. When the thickness of the base material layer is too thin, the handling property is deteriorated, the role as a base material cannot be played, and there is a possibility that it is not practical. When the thickness of the base material layer is too thick, it is impossible to sufficiently follow the shape of the adherend, the unevenness of the joint portion of the tape becomes large, and there is a possibility that it is easily stained.
 基材層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ポリエチレンイミン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、リン酸エステル、滑剤、界面活性剤、充填剤や顔料(例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど)などが挙げられる。 The base material layer may contain any appropriate additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such additives include olefin resins, silicone polymers, liquid acrylic copolymers, tackifiers, anti-aging agents, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and antistatic agents. , Polyethyleneimine, fatty acid amide, fatty acid ester, phosphate ester, lubricant, surfactant, filler and pigment (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, etc.).
 本発明の水生生物付着防止粘着テープの耐候性を向上させるためには、基材層が紫外線吸収剤を含むことが好ましい。基材層が紫外線吸収剤を含んでいない場合、野外での使用において太陽光によって基材が劣化しやすくなり、当初の基材強度を維持することが難しくなるおそれがある。そして、基材が劣化してしまうと、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。 In order to improve the weather resistance of the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the base material layer preferably contains an ultraviolet absorber. When the base material layer does not contain an ultraviolet absorber, the base material is likely to be deteriorated by sunlight during outdoor use, and it may be difficult to maintain the initial base material strength. When the base material deteriorates, the base material layer is frequently cut when the used aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention is peeled off from the adherend, and the work efficiency may be significantly deteriorated. There is.
 基材層には、防汚層との密着性を向上させるために、プライマーをあらかじめ塗工しておいても良いし、シランカップリング剤をあらかじめ添加しておいても良い。防汚層がシリコーン樹脂を含む場合、シリコーン樹脂の特性である低表面エネルギーが原因で、基材層への密着性が低い場合がある。防汚層と基材層の密着性が低いと、防汚効果を発揮する防汚層が、使用中の衝撃や物理的ダメージによって基材層から剥離してしまい、本来の防汚効果が持続できないおそれがある。そのため、基材層の表面にプライマーをあらかじめ塗工して防汚層との密着性を高めたり、シリコーン樹脂と反応するシラノール基やアルコキシシラン基をシランカップリング剤によって基材層中に導入し、縮合型シリコーン樹脂の塗工時に基材層上の反応基と縮合反応させて密着性を向上させたりすることができる。 In order to improve adhesion to the antifouling layer, a primer may be applied to the base material layer in advance, or a silane coupling agent may be added in advance. When the antifouling layer contains a silicone resin, adhesion to the base material layer may be low due to the low surface energy that is a characteristic of the silicone resin. If the adhesion between the antifouling layer and the base material layer is low, the antifouling layer that exhibits the antifouling effect peels off from the base material layer due to impact or physical damage during use, and the original antifouling effect continues. It may not be possible. Therefore, a primer is applied to the surface of the base material layer in advance to improve the adhesion to the antifouling layer, or silanol groups and alkoxysilane groups that react with the silicone resin are introduced into the base material layer with a silane coupling agent. The adhesion can be improved by performing a condensation reaction with a reactive group on the base material layer during application of the condensation type silicone resin.
 シランカップリング剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。市販されている具体的なシランカップリング剤としては、例えば、信越化学工業(株)製のKBM5103、KBM1003、KBM903、KBM403、KBM802などが挙げられる。 Only one type of silane coupling agent may be used, or two or more types may be used. Specific examples of commercially available silane coupling agents include KBM5103, KBM1003, KBM903, KBM403, and KBM802 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
 基材層にシランカップリング剤が含まれる場合、基材層中のシランカップリング剤の含有割合は、好ましくは0.01重量%~10重量%である。基材層中のシランカップリング剤の含有割合を上記範囲内に収めることにより、基材層が硬くなり過ぎることを抑制できるとともに、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できる。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が10重量%を超える場合、シランカップリング剤が架橋点となって基材層が硬くなってしまうおそれがある。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が0.01重量%未満の場合、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できないおそれがある。 When the silane coupling agent is contained in the base material layer, the content ratio of the silane coupling agent in the base material layer is preferably 0.01% by weight to 10% by weight. By keeping the content ratio of the silane coupling agent in the base material layer within the above range, it is possible to suppress the base material layer from becoming too hard, and there is sufficient adhesion between the base material layer and the antifouling layer. It can be expressed. When the content rate of the silane coupling agent in a base material layer exceeds 10 weight%, there exists a possibility that a silane coupling agent may become a crosslinking point and a base material layer may become hard. When the content rate of the silane coupling agent in a base material layer is less than 0.01 weight%, there exists a possibility that sufficient adhesiveness cannot be expressed between a base material layer and an antifouling layer.
 防汚層は、防汚効果を発現し得るマトリックス樹脂(以下、単に「マトリックス樹脂」と称することがある)を含む。このようなマトリックス樹脂としては、防汚効果を発現し得るものであれば、任意の適切な樹脂を採用し得る。このようなマトリックス樹脂としては、好ましくは、シリコーン樹脂が挙げられる。このようなマトリックス樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 The antifouling layer contains a matrix resin capable of exhibiting an antifouling effect (hereinafter sometimes simply referred to as “matrix resin”). As such a matrix resin, any appropriate resin can be adopted as long as it can exhibit an antifouling effect. As such a matrix resin, a silicone resin is preferably used. Such matrix resin may be only one kind, or two or more kinds.
 防汚層中のマトリックス樹脂の含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採用し得る。防汚層中のマトリックス樹脂の含有割合は、好ましくは30重量%~98重量%であり、より好ましくは40重量%~97重量%であり、さらに好ましくは45重量%~96重量%であり、特に好ましくは50重量%~95重量%である。防汚層中のマトリックス樹脂の含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚層の機械的特性が十分に発現できる。防汚層中のマトリックス樹脂の含有割合が30重量%未満の場合、防汚層の機械的特性が低下するおそれがある。防汚層中のマトリックス樹脂の含有割合が98重量%を超える場合、防汚層の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。 Any appropriate content ratio can be adopted as the content ratio of the matrix resin in the antifouling layer as long as the effects of the present invention are not impaired. The content ratio of the matrix resin in the antifouling layer is preferably 30% by weight to 98% by weight, more preferably 40% by weight to 97% by weight, still more preferably 45% by weight to 96% by weight, Particularly preferred is 50 to 95% by weight. When the content ratio of the matrix resin in the antifouling layer is within the above range, the antifouling effect of the antifouling layer can be sufficiently exhibited, and the mechanical characteristics of the antifouling layer can be sufficiently expressed. When the content ratio of the matrix resin in the antifouling layer is less than 30% by weight, the mechanical properties of the antifouling layer may be deteriorated. When the content ratio of the matrix resin in the antifouling layer exceeds 98% by weight, the antifouling effect of the antifouling layer may not be sufficiently exhibited.
 マトリックス樹脂として用い得るシリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。シリコーン樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。このようなシリコーン樹脂としては、常温で液状のシリコーン樹脂であっても良いし、常温で固体状のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であっても良いし、付加型のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる1液型のシリコーン樹脂であっても良いし、硬化剤を配合する2液型のシリコーン樹脂であっても良い。 As the silicone resin that can be used as the matrix resin, any appropriate silicone resin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Only one type of silicone resin may be used, or two or more types may be used. Such a silicone resin may be a silicone resin that is liquid at normal temperature, or may be a silicone resin that is solid at normal temperature. Such a silicone resin may be a condensation type silicone resin or an addition type silicone resin. Such a silicone resin may be a one-component silicone resin that is dried alone, or a two-component silicone resin that contains a curing agent.
 本発明においては、マトリックス樹脂として用い得るシリコーン樹脂としては、上記の中でも、2液型のシリコーン樹脂が好ましく、2液型の加熱付加型シリコーン樹脂がより好ましい。このような2液型の加熱付加型シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業(株)製のKE-1950-10(A/B)、KE-1950-20(A/B)、KE-1950-30(A/B)、KE-1950-35(A/B)、KE-1950-40(A/B)、KE-1950-50(A/B)、KE-1950-60(A/B)、KE-1950-70(A/B)、KE-1987(A/B)、KE-1988(A/B)、旭化成ワッカーシリコーン(株)製のLR7665シリーズ、LR3033シリーズ、モメンティブ(株)製のTSE3032シリーズなどが挙げられる。 In the present invention, the silicone resin that can be used as the matrix resin is preferably a two-part silicone resin, more preferably a two-part heat addition type silicone resin. Examples of such two-pack heat addition type silicone resins include KE-1950-10 (A / B), KE-1950-20 (A / B), and KE-1950 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -30 (A / B), KE-1950-35 (A / B), KE-1950-40 (A / B), KE-1950-50 (A / B), KE-1950-60 (A / B) ), KE-1950-70 (A / B), KE-1987 (A / B), KE-1988 (A / B), LR7665 series, LR3033 series, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., manufactured by Momentive Co., Ltd. And the TSE3032 series.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープにおける水生生物の易除去性を向上させるために、シリコーン樹脂としては、水洗除去時の水圧などによって樹脂表面が弾性変形することにより付着物の剥離が容易になるような物性を有するシリコーン樹脂が好ましい。このようなシリコーン樹脂は、該シリコーン樹脂の100%モジュラス(引張応力)が、好ましくは0.1MPa~10MPaであり、より好ましくは0.1MPa~6MPaである。また、このようなシリコーン樹脂は、有機溶剤に可溶であるものが好ましい。 In order to improve the easy removal of aquatic organisms in the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the silicone resin can be easily peeled off due to elastic deformation of the resin surface due to water pressure at the time of water washing removal. A silicone resin having such physical properties is preferred. Such a silicone resin has a 100% modulus (tensile stress) of the silicone resin of preferably 0.1 MPa to 10 MPa, more preferably 0.1 MPa to 6 MPa. Such silicone resin is preferably soluble in an organic solvent.
 防汚層は、好ましくは、防汚剤を含む。 The antifouling layer preferably contains an antifouling agent.
 防汚剤としては、例えば、シリコーンオイル、流動パラフィン、界面活性剤、液状炭化水素、フッ化オイル、抗菌剤などが挙げられる。これらは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。防汚層が、このような防汚剤を含む場合、該防汚剤は、マトリックス樹脂の表面に移行し、表面を防汚物質で覆うことによって、水生生物のシリコーン樹脂表面への付着を抑制し、高い防汚効果を長期間維持する作用を発現することができる。したがって、長期間にわたって防汚効果を持続でき、人体や環境に対する負荷が少なく、重量が軽く、安定した品質を維持でき、水生生物の付着を効果的に防止できる、水生生物付着防止粘着テープを提供することができる。 Examples of the antifouling agent include silicone oil, liquid paraffin, surfactant, liquid hydrocarbon, fluorinated oil, and antibacterial agent. These may be only one type or two or more types. When the antifouling layer contains such an antifouling agent, the antifouling agent moves to the surface of the matrix resin and covers the surface with an antifouling substance, thereby suppressing the adhesion of aquatic organisms to the silicone resin surface. And the effect | action which maintains a high antifouling effect for a long period can be expressed. Therefore, an aquatic organism adhesion prevention adhesive tape that can maintain the antifouling effect for a long period of time, has little impact on the human body and the environment, is light in weight, can maintain stable quality, and can effectively prevent the attachment of aquatic organisms is provided. can do.
 防汚層中、マトリックス樹脂に対する防汚剤の含有割合は、好ましくは1重量%~200重量%であり、より好ましくは2重量%~20重量%である。上記の含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚層の外観特性や機械的特性が十分に発現できる。上記含有割合が少なすぎると、防汚層の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。上記含有割合が多すぎると、最終成形品や被膜の外観が不良となるおそれがあり、また、防汚層の強度が低下して防汚性を持続できなくなるおそれがある。 In the antifouling layer, the content ratio of the antifouling agent to the matrix resin is preferably 1% by weight to 200% by weight, more preferably 2% by weight to 20% by weight. When the content ratio is within the above range, the antifouling effect of the antifouling layer can be sufficiently exhibited, and the appearance characteristics and mechanical characteristics of the antifouling layer can be sufficiently expressed. If the content is too small, the antifouling effect of the antifouling layer may not be sufficiently exhibited. If the content is too large, the appearance of the final molded product or the film may be poor, and the strength of the antifouling layer may be reduced, and the antifouling property may not be maintained.
 シリコーンオイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なシリコーンオイルを採用し得る。シリコーンオイルとしては、マトリックス樹脂との反応性や自己縮合性を有さないものが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、例えば、マトリックス樹脂としてシリコーン樹脂を用いる場合は、該シリコーン樹脂に含まれるオルガノポリシロキサンとある程度不相溶であるものが好ましく、長期間にわたって防汚効果を持続できる点で、例えば、一般式(I)で表されるシリコーンオイルが好ましい。 As the silicone oil, any appropriate silicone oil can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The silicone oil is preferably one that does not have reactivity with the matrix resin or self-condensation. As such a silicone oil, for example, when a silicone resin is used as a matrix resin, it is preferable that the silicone resin is incompatible with the organopolysiloxane contained in the silicone resin to a certain extent, and the antifouling effect can be maintained over a long period of time. For example, a silicone oil represented by the general formula (I) is preferable.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
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 一般式(I)中、Rは、同一または異なって、炭素数1~10のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フルオロアルキル基、ポリエーテル基、または水酸基を表し、Rは、同一または異なって、炭素数1~10のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ポリエーテル基、フルオロアルキル基を表し、nは0~150の整数を表す。一般式(I)中のRとしては、好ましくは、メチル基、フェニル基、水酸基である。一般式(I)中のRとしては、好ましくは、メチル基、フェニル基、4-トリフルオロブチル基である。 In general formula (I), R 1 is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a fluoroalkyl group, a polyether group, or a hydroxyl group, and R 2 is the same or Differently, it represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, a polyether group or a fluoroalkyl group, and n represents an integer of 0 to 150. R 1 in the general formula (I) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a hydroxyl group. R 2 in the general formula (I) is preferably a methyl group, a phenyl group, or a 4-trifluorobutyl group.
 一般式(I)で表されるシリコーンオイルは、数平均分子量が、好ましくは180~20000であり、より好ましくは1000~10000である。 The number average molecular weight of the silicone oil represented by the general formula (I) is preferably 180 to 20000, and more preferably 1000 to 10,000.
 一般式(I)で表されるシリコーンオイルは、粘度が、好ましくは10センチストークス~10000センチストークスであり、より好ましくは100センチストークス~5000センチストークスである。 The viscosity of the silicone oil represented by the general formula (I) is preferably 10 centistokes to 10000 centistokes, more preferably 100 centistokes to 5000 centistokes.
 一般式(I)で表されるシリコーンオイルとしては、具体的には、例えば、両末端または片末端のRが水酸基である末端水酸基含有ジメチルシリコーンオイル、RおよびRの全てがメチル基であるジメチルシリコーンオイル、これらのジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部がフェニル基に置換されたフェニルメチルシリコーンオイルなどが挙げられる。 As the silicone oil represented by the general formula (I), specifically, for example, terminal hydroxyl group-containing dimethyl silicone oil R 1 at both ends or one end is a hydroxyl group, all of R 1 and R 2 is a methyl group And dimethyl silicone oils in which some of the methyl groups of these dimethyl silicone oils are substituted with phenyl groups.
 一般式(I)で表されるシリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業(株)製のKF96L、KF96、KF69、KF99、KF50、KF54、KF410、KF412、KF414、FL、東レダウコーニング株式会社製のBY16-846、SF8416、SH200、SH203、SH230、SF8419、FS1265、SH510、SH550、SH710、FZ-2110、FZ-2203が挙げられる。 Examples of commercially available silicone oils represented by the general formula (I) include KF96L, KF96, KF69, KF99, KF50, KF54, KF410, KF412, KF414, FL, Toray Dow Corning manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. BY16-846, SF8416, SH200, SH203, SH230, SF8419, FS1265, SH510, SH550, SH710, FZ-2110, and FZ-2203 manufactured by Corporation may be mentioned.
 流動パラフィンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な流動パラフィンを採用し得る。流動パラフィンとしては、例えば、(株)MORESCO製のP-40、P-55、P-60、P-70、P-80、P-100、P-120、P-150、P-200、P-260、P-350、和光純薬工業(株)製の炭化水素系流動パラフィンなどが挙げられる。 As the liquid paraffin, any appropriate liquid paraffin can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of liquid paraffin include P-40, P-55, P-60, P-70, P-80, P-100, P-120, P-150, P-200, P manufactured by MORESCO. -260, P-350, hydrocarbon liquid paraffin manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
 界面活性剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、などが挙げられる。 Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant.
 アニオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なアニオン界面活性剤を採用し得る。このようなアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸エステルまたはその塩などが挙げられる。アニオン界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 As the anionic surfactant, any appropriate anionic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Such anionic surfactants include, for example, alkylbenzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acid or ester salts, alkane sulfonates, Examples thereof include saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, amino acid type surfactants, N-acyl amino acid type surfactants, alkyl or alkenyl phosphate esters or salts thereof. Only one type of anionic surfactant may be used, or two or more types may be used.
 ノニオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なノニオン界面活性剤を採用し得る。このようなノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイドなどが挙げられる。ノニオン界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 As the nonionic surfactant, any appropriate nonionic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or an alkylene oxide adduct thereof, sucrose fatty acid ester, alkyl glycoxide, fatty acid glycerin monoester. Examples thereof include esters and alkylamine oxides. Only one nonionic surfactant may be used, or two or more nonionic surfactants may be used.
 両性界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な両性界面活性剤を採用し得る。このような両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシ型またはスルホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 As the amphoteric surfactant, any appropriate amphoteric surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such amphoteric surfactants include carboxy type or sulfobetaine type amphoteric surfactants. Only one amphoteric surfactant may be used, or two or more amphoteric surfactants may be used.
 カチオン界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なカチオン界面活性剤を採用し得る。このようなカチオン界面活性剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 As the cationic surfactant, any appropriate cationic surfactant can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such cationic surfactants include quaternary ammonium salts. Only one type of cationic surfactant may be used, or two or more types may be used.
 液状炭化水素としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な液状炭化水素を採用し得る。例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、1-テトラデセンなどが挙げられる。 As the liquid hydrocarbon, any appropriate liquid hydrocarbon can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples thereof include hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, 1-tetradecene and the like.
 フッ化オイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なフッ化オイルを採用し得る。このようなフッ化オイルとしては、例えば、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。化学的安定性の点でパーフルオロポリエーテルが好ましい。パーフルオロポリエーテルとしては、例えば、構造式:A-(CO)x(CFO)y(CO)z―B(式中、末端基Aは、-F、-CF、-C、-C、-CF(CF)OCF、-OF、-OCF、-OC、-OC、-OCF(CF)OCFのいずれかあり、末端基Bは、-CF、-C、-C、-CF(CF)OCFのいずれかあり、x、y、zは0または正の整数であり、x+y+z>1であって、25℃における粘度が50cs~500000csである。)で表される化合物が挙げられる。パーフルオロポリエーテルの具体例としては、例えば、CFO-(CFCF(CF)O)x(CFO)y-CF(式中、x、yは上記の通りである。)、CFO-(CFO)y(CO)z-CF(式中、y、zは上記の通りである)、CFO-(CFCF(CF)O)x-CF(式中、xは上記の通りである)、及び、F-(CFCFCFO)x-C(式中、xは上記の通りである)などが挙げられる。 Any appropriate fluorinated oil can be adopted as the fluorinated oil as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such fluorinated oils include perfluoropolyether, perfluorodecalin, perfluorooctane, and the like. Perfluoropolyether is preferred in terms of chemical stability. As the perfluoropolyether, for example, the structural formula: A- (C 3 F 6 O) x (CF 2 O) y (C 2 F 4 O) z-B (wherein the end group A is —F, —CF 3 , —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , —CF (CF 3 ) OCF 3 , —OF, —OCF 3 , —OC 2 F 5 , —OC 3 F 7 , —OCF (CF 3 ) One of OCF 3 , the terminal group B is any of —CF 3 , —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , —CF (CF 3 ) OCF 3 , and x, y, z are 0 or positive And x + y + z> 1 and the viscosity at 25 ° C. is from 50 cs to 500,000 cs). Specific examples of the perfluoropolyether include, for example, CF 3 O— (CF 2 CF (CF 3 ) O) x (CF 2 O) y —CF 3 (wherein x and y are as described above). ), CF 3 O- (CF 2 O) y (C 2 F 4 O) z-CF 3 ( wherein, y, z are as defined above), CF 3 O- (CF 2 CF (CF 3) O) x-CF 3 (wherein x is as described above) and F- (CF 2 CF 2 CF 2 O) x-C 2 F 5 (wherein x is as described above) Etc.
 抗菌剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な抗菌剤を採用し得る。このような抗菌剤としては、いわゆる抗菌剤、除草剤などが挙げられる。 As the antibacterial agent, any appropriate antibacterial agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such antibacterial agents include so-called antibacterial agents and herbicides.
 いわゆる抗菌剤としては、例えば、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、キャプタホール、キャプタン、カルベンダジム、キノメチオネート、クロロタロニル、クロゾリナート、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロフェン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジチアノン、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンチン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオルイミド、フルキンコナゾール、フルスルファミド、フルトラニル、ホルペット、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イポコナゾール、イプロジオン、クレソキシムメチル、マンゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、メトコナゾール、メチラム、ニッケルビス(ジメチルジチオカルバメート)、ヌアリモル、オキシン銅、オキソリン酸、ペンシクロン、フタリド、プロシミドン、プロピネブ、キントゼン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、チフルザミド、チオフェネートメチル、チラム、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリホリン、トリチコナゾール、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラムなどが挙げられる。また、天然物の抗菌剤として、例えば、孟宗竹抽出物、ヒノキチオール、ニンニクエキス、カンゾウなどの漢方成分が挙げられる。また、銀、銅、亜鉛、錫、鉛、金などの無機抗菌剤が挙げられる。また、必要に応じて、これら無機抗菌剤の担体として、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、シリカゲル、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ポリシロキサン化合物、リン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、イオン交換体、酸化亜鉛などが使用できる。合成物の抗菌剤としては、例えば、2-ピリジンチオール-1-オキサイド、p-クロロ-m-クレゾール、ポリヘキサメチレンヒグアナイド、ハイドロクロライド、塩化ベンゼトニウム、アルキルポリアミノエチルグリシン、ベンズイソチアゾリン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2,2’-ジチオ-ビス-(ピリジン-1-オキサイド)などが挙げられる。 So-called antibacterial agents include, for example, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, viteltanol, bromconazole, captahol, captan, carbendazim, quinomethionate, chlorothalonil, clozolinate, cyprozinyl, diclofluanide, diclofene, diclomedin, dichlorane, Dietofencarb, dimethomorph, diniconazole, dithianon, epoxiconazole, famoxadone, fenarimol, fenbuconazole, fenfram, fenpiclonil, fentin, fluazinam, fludioxonil, fluorimide, fluquinconazole, fursulfamide, flutolanil, holpet, hexachlorobenzene, hexaconazole, imi Benconazole, Ipoconazole, Iprodione, Cresoxy Methyl, manzeb, mannebu, mepanipyrim, mepronyl, metconazole, methylam, nickel bis (dimethyldithiocarbamate), nuarimol, copper oxolinic acid, pencyclon, phthalide, prosimidone, propineb, quintozene, sulfur, tebuconazole, teclophthalam, technazen, tifluzamide Examples include thiophenate methyl, thiram, tolcrofosmethyl, tolylfluanid, triadimethone, triadimenol, triazoxide, triphorin, triticonazole, vinclozolin, dineb, dilam and the like. In addition, examples of natural antibacterial agents include Chinese herbal ingredients such as Soso bamboo extract, hinokitiol, garlic extract and licorice. Moreover, inorganic antibacterial agents, such as silver, copper, zinc, tin, lead, and gold, are mentioned. In addition, zeolites, hydroxyapatite, calcium carbonate, silica gel, aluminum calcium silicate, polysiloxane compounds, zirconium phosphate, zirconium sulfate, ion exchangers, zinc oxide, etc. are used as carriers for these inorganic antibacterial agents as necessary. it can. Examples of the synthetic antibacterial agent include 2-pyridinethiol-1-oxide, p-chloro-m-cresol, polyhexamethylene hyguanide, hydrochloride, benzethonium chloride, alkylpolyaminoethylglycine, benzisothiazoline, 5- And chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2,2′-dithio-bis- (pyridine-1-oxide), and the like.
 除草剤としては、例えば、ベンスルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フルセトスルフロン、アジムスルフロン、プリミスルフロン、プロスルフロン、リムスルフロン、ハロスルフロンメチル、ニコスルフロン、チフェンスルフロンメチル、トリトスルフロン、ホラムスルフロン、アミドスルフロン、クロルスルフロン、ヨードスルフロン、メトスルフロンメチル、スルホスルフロン、フラザスルフロン、クロリムロンエチル、トリフルスルフロンメチル、オキサスルフロン、スルホメツロンメチル、トリフロキシスルフロンナトリウム、フルピルスルフロンエチルナトリウム、イマザモックス、イマゼタピル、イマザキン、イマザピル、イマザピック、フルカルバゾンナトリウム、プロポキシカルバゾンナトリウム、ビスピリバックナトリウム、ピリフタリド、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバックナトリウム、フルメツラム、ペノキススラム、メトスラム、メタゾスルフロン、プロピリスルフロン、ベンタゾン、アトラジン、シマジン、ジメタメトリン、ピリデート、ピリダホル、テルブチラジン、テルブトリン、ブロモキシニル、アイオキシニル、メトリブジン、レナシル、ブロマシル、デスメディファム、フェンメディファム、メタミトロン、シメトリン、プロメトリン、ジウロン、イソウロン、リニュロン、シデュロン、クロロトルロン、ベンゾフェナップ、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾビシクロン、イソキサフルトール、テフリルトリオン、テンボトリオン、イソキサクロルトール、メソトリオン、スルコトリオン、ベンゾイルヘキサジオン、プラチラクロール、ブタクロール、カフェンストロール、フェントラザミド、メフェナセット、エトベンザニド、テニルクロール、フルフェナセット、インダノファン、アニロホス、メトラクロール、メタザクロール、アラクロール、プロパクロール、ピペロホス、ジメテナミド、アセトクロール、ナプロパミド、チオベンカルブ、モリネート、ベンフレセート、ピリブチカルブ、エトフメセート、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ダラポン、ブチレート、ペントキサゾン、ピラクロニル、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ピラゾジル、オキシフルオルフェン、アシフルオルフェン、ビフェノックス、ピラフルフェンエチル、フルアゾレート、フルチアセットメチル、ブタフェナシル、ベンズフェンジゾン、カルフェントラゾンエチル、スルフェントラゾン、フルミオキサジン、アクトニフェン、フルミクロラック、プロフェキサジノン、セトキシジム、クレソジム、テプラロキシジム、アロキシジム、フェノキサプロップ-P-エチル、ジクロホップメチル、フルアジホップ-P-ブチル、キザロホップ-P-エチル、シハロホップブチル、グルホシネート、グルホシネートP、ビアラホス、グリホサート、グリホサートイソプロピルアミン、スルホサート、ピクロラム、トリクロピル、クロメプロップ、MCPB、2,4-D,MCPA、ジカンバ、キンクロラック、メコプロップ、ジクロルクロップ、ジフルフェニカン、フルルタモン、ピコリナフェン、フルリドン、ノルフルラゾン、ベンフルブタミド、フルロクロリドン、パラコート、ジクワット、ブタミホス、ペンディメタリン、トリフルラリン、ジチオピル、チアゾピル、アミプロホスメチル、ブロモブチド、クミルロン、ダイムロン、イソキサベン、ジクロベニル、フルポキサム、クロルチアミド、オキサジクロメホン、イプフェンカルバゾン、フェノキサスルホン、SW-065、ペラルゴン酸、クロマゾン、およびその塩などが挙げられる。 As herbicides, for example, bensulfuron methyl, pyrazosulfuron ethyl, imazosulfuron, cyclosulfamuron, ethoxysulfuron, flucetosulfuron, azimusulfuron, primissulfuron, prosulfuron, rimsulfuron, halosulfuron methyl, nicosulfuron , Thifensulfuron methyl, tritosulfuron, foramsulfuron, amidosulfuron, chlorosulfuron, iodosulfuron, metsulfuron methyl, sulfosulfuron, flazasulfuron, chlorimuron ethyl, triflusulfuron methyl, oxas Ruflon, sulfometuron methyl, trifloxysulfuron sodium, flupirsulfuron ethyl sodium, imazamox, imazetapill, imazaquin, imazapyr, imazapic, fullcarba Sodium, propoxycarbazone sodium, bispyribac sodium, pyriftalide, pyriminobac-methyl, pyrimisoruban, pyrithiobac sodium, flumethram, penoxsulam, methotram, metazosulfuron, propyrisulfuron, bentazone, atrazine, simazine, dimetamethrin, pyridate , Pyridahol, terbutyrazine, terbutridine, bromoxynyl, ioxinyl, metribudine, lenacyl, bromacil, desmedifam, fenmedifam, metamitron, simethrin, promethrin, diuron, isouron, linuron, ciduron, chlorotoluron, benzophenap, benzol, benzol Bicyclon, isoxaflutole, tefryltrione, tembotrione Isoxachlortol, mesotrione, sulcotrione, benzoylhexadione, platilachlor, butachlor, caffefentrol, fentrazamide, mefenacet, etobenzanide, tenylchlor, flufenacet, indanophan, anilophos, metolachlor, metazachlor, alachlor, propachlor, Piperophos, dimethenamide, acetochlor, napropamide, thiobencarb, molinate, benfrate, beributicarb, etofumesate, esprocarb, prosulfocarb, dalapon, butyrate, pentoxazone, pyraclonyl, oxadiazone, oxadialgyl, pyrazodyl, oxyfluorfen, bifluoroflufen Phenethyl, fluazolate, full Thiaset methyl, butaphenacyl, benzphendizone, carfentrazone ethyl, sulfentrazone, flumioxazin, actonifene, full microlac, profexazinone, cetoxydim, cresodymium, tepraloxydim, aroxidim, phenoxaprop-P -Ethyl, diclohop methyl, fluazihop-P-butyl, quizalofop-P-ethyl, cihalohop butyl, glufosinate, glufosinate P, bialaphos, glyphosate, glyphosate isopropylamine, sulfosate, picloram, triclopyr, clomeprop, MCPB, 2,4 -D, MCPA, dicamba, quinclolac, mecoprop, dichlor crop, diflufenican, flurtamone, picolinafene, fluridone, norflurazo , Benfurbutamide, flurochloridone, paraquat, diquat, butamifos, pendimethalin, trifluralin, dithiopyr, thiazopyr, amiprophosmethyl, bromobutide, cumyluron, diimron, isoxaben, diclobenil, flupoxam, chlorthiamid, oxadiclomephone, ipfencarbazone, phenoxy Examples include sasulfone, SW-065, pelargonic acid, clomazone, and salts thereof.
 防汚剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、他の任意の適切な防汚剤を採用し得る。このような防汚剤としては、例えば、ワックス、ペトロラタム、動物脂類、脂肪酸、珪藻付着防止剤、農薬、医薬品(メデトミジンなど)、酵素活性阻害剤(アルキルフェノール、アルキルレゾルシノールなど)、生物忌避剤などが挙げられる。これらの防汚剤を用いることにより、珪藻やフジツボなどの水生生物の付着防止効果がより一層向上する。 As the antifouling agent, any other appropriate antifouling agent can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such antifouling agents include waxes, petrolatum, animal fats, fatty acids, diatom adhesion inhibitors, agricultural chemicals, pharmaceuticals (such as medetomidine), enzyme activity inhibitors (such as alkylphenols and alkylresorcinols), biological repellents, and the like. Is mentioned. By using these antifouling agents, the adhesion preventing effect of aquatic organisms such as diatoms and barnacles is further improved.
 防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤を含んでいても良い。このような他の添加剤としては、例えば、耐候剤として紫外線吸収剤が挙げられる。このような紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、BASF製のTINUVIN571、TINUVIN460、TINUVIN213、TINUVIN234、TINUVIN329、TINUVIN326などが挙げられる。このような紫外線吸収剤の添加量は、マトリックス樹脂に対して、好ましくは0.5重量%以上10重量%未満である。マトリックス樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量が0.5重量%未満の場合は、耐候剤としての効果が十分に発現されないおそれがある。マトリックス樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量が10重量%以上の場合は、マトリックス樹脂の硬化反応を阻害するおそれがある。 The antifouling layer may contain any appropriate other additive as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other additives include a UV absorber as a weathering agent. Specific examples of such ultraviolet absorbers include TINUVIN571, TINUVIN460, TINUVIN213, TINUVIN234, TINUVIN329, and TINUVIN326 made by BASF. The addition amount of such an ultraviolet absorber is preferably 0.5% by weight or more and less than 10% by weight with respect to the matrix resin. When the addition amount of the ultraviolet absorber relative to the matrix resin is less than 0.5% by weight, the effect as a weather resistance may not be sufficiently exhibited. When the addition amount of the ultraviolet absorber with respect to the matrix resin is 10% by weight or more, the curing reaction of the matrix resin may be inhibited.
 防汚層には、強度を向上させるために、フィラーなどを添加させることができる。フィラーとしては、例えば、シリカ粒子、珪藻土などが挙げられる。また、フィラーとしては、分散性の観点から、表面が疎水性処理された粒子が好ましい。このような表面処理方法としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチレンジシラザン、環状ジメチルシロキサンなどで表面処理する方法が挙げられる。このような表面が疎水性処理された粒子の大きさとしては、好ましくは、平均粒径が5nm~300nmである。このような表面が疎水性処理された粒子が小さ過ぎると、防汚層に十分な強度を付与できないおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子が大き過ぎると、防汚層中に該粒子が均一に分散できなくなるおそれがあり、防汚層に衝撃が加わった際にクラックが生じやすくなるおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量は、マトリックス樹脂に対して、好ましくは0.1重量%~10重量%である。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量が0.1重量%未満の場合、防汚層に十分な強度を付与できないおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量が10重量%より多い場合、防汚層形成材料の粘度が非常に高くなり、防汚剤など添加した材料が均一に分散できなくなるおそれや、基材層上に塗工する場合、精密に塗工できなくなるおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の疎水性フュームドシリカが挙げられ、具体的には、日本アエロジル社製のAEROSIL(登録商標)RXシリーズ(RX50、RX200、RX300など)、AEROSIL(登録商標)RYシリーズ(RY50、RY200、RY200Sなど)、AEROSIL(登録商標)NY50、AEROSIL(登録商標)NAXシリーズ、AEROSIL(登録商標)Rシリーズなどが挙げられる。 In the antifouling layer, a filler or the like can be added to improve the strength. Examples of the filler include silica particles and diatomaceous earth. Moreover, as a filler, the particle | grains by which the surface was hydrophobized from a dispersible viewpoint are preferable. Examples of such a surface treatment method include a surface treatment method using dimethylpolysiloxane, dimethyldichlorosilane, hexamethylenedisilazane, cyclic dimethylsiloxane, and the like. As the size of the particles whose surface is subjected to hydrophobic treatment, the average particle size is preferably 5 nm to 300 nm. If the particle whose surface is subjected to hydrophobic treatment is too small, there is a possibility that sufficient strength cannot be imparted to the antifouling layer. If the particle whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is too large, the particle may not be uniformly dispersed in the antifouling layer, and cracks are likely to occur when an impact is applied to the antifouling layer. is there. The amount of such particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is preferably 0.1% by weight to 10% by weight with respect to the matrix resin. When the amount of the particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment is less than 0.1% by weight, there is a possibility that sufficient strength cannot be imparted to the antifouling layer. If the amount of particles whose surface is hydrophobically treated is more than 10% by weight, the viscosity of the antifouling layer forming material becomes very high, and the added material such as the antifouling agent may not be uniformly dispersed. In the case of coating on the base material layer, there is a possibility that it cannot be applied precisely. Examples of the particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment include hydrophobic fumed silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and specifically, AEROSIL (registered trademark) RX series (RX50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). RX200, RX300, etc.), AEROSIL (registered trademark) RY series (RY50, RY200, RY200S, etc.), AEROSIL (registered trademark) NY50, AEROSIL (registered trademark) NAX series, AEROSIL (registered trademark) R series, and the like.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープにおいて、防汚層と水生生物との付着力は、好ましくは0.10N/mm以下であり、より好ましくは0.08N/mm以下であり、さらに好ましくは0.05N/mm以下であり、特に好ましくは0.04N/mm以下である。防汚層と水生生物との付着力の下限値は、小さければ小さいほど良いが、材料等を考慮して、現実的には、好ましくは0.005N/mm以上であり、より好ましくは0.001N/mm以上である。防汚層と水生生物との付着力を上記範囲内に調整することにより、本発明の水生生物付着防止粘着テープは、水生生物の付着をきわめて効果的に防止できる。 In aquatic adhesion preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, adhesion between the antifouling layer and the aquatic organisms is preferably not more than 0.10 N / mm 2, more preferably less 0.08 N / mm 2, more preferably Is 0.05 N / mm 2 or less, particularly preferably 0.04 N / mm 2 or less. The lower limit of the adhesion between the antifouling layer and the aquatic organism is preferably as small as possible. However, in consideration of materials and the like, in practice, it is preferably 0.005 N / mm 2 or more, more preferably 0. 0.001 N / mm 2 or more. By adjusting the adhesion between the antifouling layer and the aquatic organisms within the above range, the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention can very effectively prevent the aquatic organisms from adhering.
 なお、防汚層と水生生物との付着力の測定方法としては、例えば、デジタルフォースゲージ(SHIMPO製、FGN-50B)本体に計測用アダプタ(延長棒に山形アダプタ)を取り付けて測定機とし、フジツボの付着した粘着テープを選び、フジツボの直径をノギスで測定し、測定機の測定値をリセットした後、粘着テープの表面に付着したフジツボの外殻下部に測定用アダプタを静かに接触させ、粘着テープの表面と平行になるように測定機をスライドさせ、フジツボを剥離したときに測定機に表示される最大負荷値(N)を記録し、先に測定しておいたフジツボの直径からフジツボの付着面積(mm)を円の面積公式によって計算し、記録した最大負荷値を付着面積で除して、単位面積あたりの負荷(N/mm)を計算で求め、これを、付着力とした。 In addition, as a method for measuring the adhesion between the antifouling layer and aquatic organisms, for example, a measuring adapter (mountain adapter on the extension rod) is attached to the main body of a digital force gauge (manufactured by SHIMPO, FGN-50B). Select the adhesive tape with the barnacle attached, measure the diameter of the barnacle with calipers, reset the measurement value of the measuring machine, and then gently touch the measuring adapter to the lower shell of the barnacle attached to the surface of the adhesive tape. Slide the measuring instrument so that it is parallel to the surface of the adhesive tape, record the maximum load value (N) displayed on the measuring instrument when the barnacle is peeled off, and record the barnacle from the diameter of the barnacle previously measured. Calculate the load area per unit area (N / mm 2 ) by calculating the adhesion area (mm 2 ) by the area formula of the circle and dividing the recorded maximum load value by the adhesion area. This was defined as adhesion.
 防汚層の厚みは、本発明の水生生物付着防止粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。防汚層の厚みは、好ましくは5μm~500μmである。防汚層の厚みが上記範囲内に収まることにより、防汚効果が十分に長く有効に働くとともに、ハンドリング性に優れ、テープのつなぎ目部分の凹凸が小さく、汚れが付きにくい。防汚層の厚みが5μmより薄いと、防汚効果が有効に働く期間が短くなり、実用的ではなくなるおそれがある。防汚層の厚みが500μmより厚いと、本発明の水生生物付着防止粘着テープが分厚くなって重量が大きくなるため、ハンドリング性が悪くなり、テープのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。 The thickness of the antifouling layer may be any appropriate thickness depending on the application or use environment of the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention. The thickness of the antifouling layer is preferably 5 μm to 500 μm. When the thickness of the antifouling layer is within the above range, the antifouling effect is effective for a sufficiently long time, and the handling property is excellent. When the thickness of the antifouling layer is less than 5 μm, the period during which the antifouling effect is effective is shortened and may not be practical. If the antifouling layer is thicker than 500 μm, the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention becomes thick and heavy, resulting in poor handling, large irregularities at the joints of the tape, and dirt. There is a fear.
 粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。このような粘着剤層の材料としては、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂(酢酸ビニル系重合体など)系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の材料は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。 As the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate pressure-sensitive adhesive layer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the material for such an adhesive layer include acrylic resin adhesives, epoxy resin adhesives, amino resin adhesives, vinyl resin (vinyl acetate polymers, etc.) adhesives, and curable acrylic resin adhesives. Examples thereof include a pressure-sensitive adhesive and a silicone resin-based pressure-sensitive adhesive. The material of the pressure-sensitive adhesive layer may be only one type or two or more types.
 粘着剤層は、その23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力が、好ましくは30N/20mm以下であり、より好ましくは20N/20mm以下であり、さらに好ましくは15N/20mm以下である。粘着剤層の23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力を上記範囲内に調整することにより、本発明の水生生物付着防止粘着テープを被着体から剥がし易くすることができる。粘着剤層の23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力が30N/20mmを超える場合、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープを被着体から剥がすことが困難になり、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。粘着剤層の23℃で引張速度300mm/minにおける180度ピール接着力の下限は、十分な粘着力を維持できる観点から、好ましくは3N/20mm以上である。 The pressure-sensitive adhesive layer has a 180-degree peel adhesive strength at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min, preferably 30 N / 20 mm or less, more preferably 20 N / 20 mm or less, and further preferably 15 N / 20 mm or less. . By adjusting the 180 degree peel adhesive force at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min within the above range, the aquatic organism adhesion preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can be easily peeled off from the adherend. If the adhesive layer has a 180-degree peel adhesive strength of 30 N / 20 mm at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min, it becomes difficult to peel the used aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention from the adherend. There is a possibility that work efficiency will be remarkably deteriorated. The lower limit of the 180-degree peel adhesive force at 23 ° C. and a tensile speed of 300 mm / min of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 N / 20 mm or more from the viewpoint of maintaining sufficient adhesive force.
 粘着剤層は、海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対して、好ましくは1.1倍以上であり、より好ましくは1.2倍以上であり、さらに好ましくは1.5倍以上である。粘着剤層を海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率の1.1倍以上であれば、水中においても良好な接着性を発現できる。粘着剤層を海水に接触させた際の、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率の、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対する倍率の上限は、取扱性の観点から、好ましくは100倍以下である。なお、ここにいう海水とは、市販されている模擬海水(人工海水)のことを意味する。 When the pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with seawater, the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with seawater is preferably 1. It is 1 time or more, More preferably, it is 1.2 times or more, More preferably, it is 1.5 times or more. When the pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with seawater, the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with seawater is 1.1 times or more the compression elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before seawater contact. Good adhesiveness can be expressed even in water. When the pressure-sensitive adhesive layer is contacted with seawater, the upper limit of the magnification of the compression elastic modulus of the portion of the pressure-sensitive adhesive layer that is in contact with seawater with respect to the compression elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before seawater contact is From the viewpoint, it is preferably 100 times or less. In addition, seawater here means the simulated seawater (artificial seawater) marketed.
 粘着剤層の厚みは、本発明の水生生物付着防止粘着テープの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは10μm以上である。粘着剤層の厚みが10μmより薄いと、被着体の形状に十分に追従できなくなり、接着面積が減少してしまい、十分な粘着力が発現できないおそれがある。粘着剤層の厚みの上限は、取扱性の観点から、好ましくは100μm以下である。 Any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer depending on the application and use environment of the aquatic organism adhesion preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 10 μm or more. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 10 μm, it is impossible to sufficiently follow the shape of the adherend, the adhesion area is reduced, and there is a possibility that sufficient adhesive force cannot be expressed. The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 100 μm or less from the viewpoint of handleability.
 本発明の水生生物付着防止粘着テープは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、別途準備した基材層と粘着剤層を貼付した後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、基材層の一方の面に粘着剤層形成材料を塗布して粘着剤層を形成し、基材層のもう一方の面に防汚層形成材料を塗布して防汚層を形成する方法、基材層形成材料と粘着剤層形成材料を共押出しして基材層/粘着剤層の積層体を形成させた後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、などが挙げられる。 The aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention can be produced by any appropriate method. Examples of such a method include, for example, a method of forming an antifouling layer by applying an antifouling layer forming material on the base material layer after pasting a separately prepared base material layer and an adhesive layer, and one of the base material layers A method for forming an anti-smudge layer by applying an anti-smudge layer forming material on the other side of the base material layer by applying an adhesive layer forming material on the surface of the base material, and a base material layer forming material And a cohesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer forming material to form a base material layer / pressure-sensitive adhesive layer laminate, and then applying the antifouling layer forming material on the base material layer to form the antifouling layer, etc. Can be mentioned.
 防汚層形成材料を基材層上に塗布する方法としては、例えば、スプレー、ハケ塗り、ローラー、カーテンフロー、ロール、ディップ、コーターなどが挙げられる。これらの方法で防汚層形成材料を基材層上に塗布して、例えば、室温から250℃までの温度(好ましくは、室温から180℃の温度)で乾燥させることにより、防汚層を形成することができる。特に、本発明の水生生物付着防止粘着テープにおいては、コンマコーターなどの精密コーターを採用して防汚層形成材料を基材層上に塗布することは、好ましい実施形態の一つである。 Examples of the method for applying the antifouling layer forming material on the base material layer include spraying, brushing, roller, curtain flow, roll, dip, and coater. The antifouling layer-forming material is applied onto the base material layer by these methods, and the antifouling layer is formed, for example, by drying at a temperature from room temperature to 250 ° C. (preferably from room temperature to 180 ° C.). can do. In particular, in the aquatic organism adhesion-preventing pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, it is one of preferred embodiments that a precision coater such as a comma coater is used to apply the antifouling layer forming material onto the base material layer.
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.
<水蒸気透過度の測定>
JIS-Z0208「防湿包装材量の透湿度試験方法」の諸条件に準じ、下記手法で評価した。
 透湿面積70mmΦ透湿カップに吸湿剤として無水塩化カルシウム約20gを入れ、その上にサンプルを乗せ、封ろう剤で完全に密閉した。そのカップを温度40℃、相対湿度90%の恒温恒湿装置に入れ、24時間の間隔で14日間まで質量測定(0.1mg単位)を行い、水蒸気透過率を下記式から算出した
 水蒸気透過率(g/m・24h)=(m/s)/t
  m; 試験期間最後2回の秤量間隔の増加質量(g)
  s; 透湿面積(m
  t; 試験期間最後2回の秤量間隔の時間(h)/24(h)
<Measurement of water vapor transmission rate>
In accordance with various conditions of JIS-Z0208 “Method of testing moisture permeability of moisture-proof packaging material”, evaluation was performed by the following method.
About 20 g of anhydrous calcium chloride was put as a moisture absorbent in a moisture permeable area 70 mmΦ moisture permeable cup, and a sample was placed thereon and completely sealed with a sealing wax. The cup was placed in a constant temperature and humidity device at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%, and mass measurement (in units of 0.1 mg) was performed up to 14 days at intervals of 24 hours, and the water vapor transmission rate was calculated from the following formula. (G / m 2 · 24h) = (m / s) / t
m: Mass increase in the last two weighing intervals (g)
s; Moisture permeable area (m 2 )
t: Time of last two weighing intervals (h) / 24 (h)
<オズモシス試験>
 試験対象の粘着テープを8cm×12cmにカットし、3cm×10cmサイズのFRP板(表面にゲルコート層を有する)を包み込むようにハンドローラーで貼り合わせた。さらに、水が浸入しないように、粘着テープの余分な部分を、粘着剤を用いて硬く閉じた。このようにして作製したサンプルを60℃のイオン交換水に浸漬させ、10日間静置し、オズモシスの発生の有無を確認した。下記の基準によって評価を行った。
◎:水疱の数が0~4個/cm
○:水疱の数が5~9個/cm
×:水疱の数が10個/cm以上
<Osmosis test>
The test target adhesive tape was cut into 8 cm × 12 cm, and bonded with a hand roller so as to wrap a 3 cm × 10 cm FRP plate (having a gel coat layer on the surface). Furthermore, the excess part of the adhesive tape was tightly closed with an adhesive so that water did not enter. The sample thus prepared was immersed in ion exchange water at 60 ° C. and allowed to stand for 10 days, and the presence or absence of osmosis was confirmed. Evaluation was performed according to the following criteria.
A: The number of blisters is 0-4 / cm 2
○: The number of blisters is 5-9 / cm 2
X: The number of blisters is 10 / cm 2 or more
<180度ピール接着力の測定>
 試験対象の粘着テープの粘着剤層の粘着剤をポリエステルフィルム(商品名「S-10」、東レ(株)製、厚み38μm)にハンドローラーを使用して転写し、基材付きの粘着シートを得た。これを80mm×20mmの試験片サイズにカットした。被着体として30mm×100mm×厚さ2mmのエポキシ樹脂にガラスクロスを入れて強化したプラスチックFRP板を使用した。被着体に試験片を2kgローラーで1往復して貼り合わせ、23℃で30分放置後、初期の180度ピール接着力を測定した。引張速度は300mm/minとした。
<Measurement of 180 degree peel adhesion>
Transfer the adhesive in the adhesive layer of the adhesive tape to be tested to a polyester film (trade name “S-10”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 38 μm) using a hand roller, and attach the adhesive sheet with the substrate. Obtained. This was cut into a test piece size of 80 mm × 20 mm. As the adherend, a plastic FRP plate reinforced by putting a glass cloth in an epoxy resin of 30 mm × 100 mm × thickness 2 mm was used. The test piece was attached to the adherend by reciprocating once with a 2 kg roller, and allowed to stand at 23 ° C. for 30 minutes, and then the initial 180-degree peel adhesive strength was measured. The tensile speed was 300 mm / min.
〔実施例1〕
<基材層の準備>
 PETフィルム(商品名「ルミラーS10」、東レ株式会社製)を基材層(1A)(厚み100μm)とした。基材層(1A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、37.5g/m・24時間であった。
[Example 1]
<Preparation of base material layer>
A PET film (trade name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the base material layer (1A) (thickness: 100 μm). The water vapor permeability of the base material layer (1A) was 37.5 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 シリコーン樹脂(付加型液状シリコーン樹脂(LIMS)、商品名「KE-1950-50」、信越化学工業(株)製):100重量部、防汚剤としてシリコーンオイル(KF96-100cs、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業(株)製):90重量部、紫外線吸収剤(商品名「TINUVIN571」、BASF製):2重量部、ナノシリカ(商品名「アエロジルRX-300」、日本アエロジル(株)製):1重量部、流動パラフィン(キシダ化学(株)製):5重量部を配合し、ホモミキサーを用いて撹拌して、均一な液状とし、脱泡して、防汚層材料液(1B´)を得た。
 先に準備しておいた、基材層(1A)上に、防汚層材料液(1B´)を、アプリケーターを用いて塗布し、140℃で2分間硬化させ、厚み200μmの防汚層付基材層(1D)(防汚層(1B)(厚み100μm)/基材層(1A)(厚み100μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
Silicone resin (addition type liquid silicone resin (LIMS), trade name “KE-1950-50”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 100 parts by weight, silicone oil as antifouling agent (KF96-100cs, non-reactive silicone) Oil, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 90 parts by weight, UV absorber (trade name “TINUVIN571”, manufactured by BASF): 2 parts by weight, nanosilica (trade name “Aerosil RX-300”, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ): 1 part by weight, liquid paraffin (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.): 5 parts by weight, stirred using a homomixer to make a uniform liquid, defoamed, antifouling layer material liquid (1B) ') Was obtained.
The antifouling layer material liquid (1B ′) is applied on the base material layer (1A) prepared in advance using an applicator, cured at 140 ° C. for 2 minutes, and with an antifouling layer having a thickness of 200 μm. A base material layer (1D) (antifouling layer (1B) (thickness 100 μm) / base material layer (1A) (thickness 100 μm)) was formed.
<粘着剤層の作成>
 冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、(メタ)アクリル系モノマーとして、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA、東亜合成(株)製)を94重量部、アクリル酸(AA)を6重量部、光重合開始剤として2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「イルガキュア651」、BASF製)0.1重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりUV照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整し、(メタ)アクリル系モノマー混合物を得た。この(メタ)アクリル系モノマー混合物に、アクリル系オリゴマー(ジシクロペンタニルメタクリレート/メチルメタクリレート=60重量%/40重量%):5重量部、架橋剤として1、6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA):0.16重量部を添加し、これをセパレーター(商品名「MRF50」、三菱樹脂(株)製、厚み50μm)の表面にアプリケーターを用いて塗布し、カバーセパレーター(商品名「MRF38」、三菱樹脂(株)製、厚み38μm)をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ(BLタイプ)により紫外線を照射(紫外線照度:3.4mW/cm、積算照射量:2000mJ/cm)することにより、厚み50μmの粘着剤層(1C)を得た。
 粘着剤層(1C)の180度ピール接着力を測定した結果、4.8N/20mmであった。
<Creation of adhesive layer>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer, and a stirrer, 94 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) as a (meth) acrylic monomer, acrylic acid (AA) ) And 6 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator, and dispersed therein. By UV irradiation from above in a nitrogen stream while stirring, a part of the monomer was converted into a polymer and adjusted to a coatable viscosity to obtain a (meth) acrylic monomer mixture. To this (meth) acrylic monomer mixture, acrylic oligomer (dicyclopentanyl methacrylate / methyl methacrylate = 60% by weight / 40% by weight): 5 parts by weight, 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) as a crosslinking agent : 0.16 part by weight was added, and this was applied to the surface of a separator (trade name “MRF50”, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., thickness 50 μm) using an applicator, and a cover separator (trade name “MRF38”, Mitsubishi) Resin Co., Ltd. (thickness 38 μm) is bonded with a hand roller, and further irradiated with ultraviolet rays (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm 2 , integrated irradiation amount: 2000 mJ / cm 2 ) with an ultraviolet lamp (BL type). Thus, an adhesive layer (1C) having a thickness of 50 μm was obtained.
It was 4.8 N / 20mm as a result of measuring the 180 degree | times peel adhesive force of an adhesive layer (1C).
<粘着テープの作成>
 厚み200μmの防汚層付基材層(1D)(防汚層(1B)(厚み100μm)/基材層(1A)(厚み100μm))の基材層(1A)側に、粘着剤層(1C)を、ハンドローラーを用いて貼り合わせ、「防汚層(1B)(厚み100μm)/基材層(1A)(厚み100μm)/粘着剤層(1C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(1)を得た。
 粘着テープ(1)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
On the side of the base layer (1A) of the base layer with antifouling layer (1D) (antifouling layer (1B) (thickness 100 μm) / base layer (1A) (thickness 100 μm)) having a thickness of 200 μm, 1C) is bonded using a hand roller, and consists of an “antifouling layer (1B) (thickness 100 μm) / base material layer (1A) (thickness 100 μm) / adhesive layer (1C) (thickness 50 μm)” (1) was obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (1). The results are shown in Table 1.
〔実施例2〕
<基材層の製造>
 ポリ塩化ビニルフィルム(商品名「VAO-W」、アキレス株式会社)を基材層(2A)(厚み90μm)とした。基材層(2A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、45g/m・24時間であった。
[Example 2]
<Manufacture of base material layer>
A polyvinyl chloride film (trade name “VAO-W”, Achilles Co., Ltd.) was used as the base material layer (2A) (thickness 90 μm). The water vapor permeability of the base material layer (2A) was 45 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み190μmの防汚層付基材層(2D)(防汚層(2B)(厚み100μm)/基材層(2A)(厚み90μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
The same procedure as in Example 1 was carried out to form a 190 μm-thick base layer with antifouling layer (2D) (antifouling layer (2B) (thickness 100 μm) / base layer (2A) (thickness 90 μm)).
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(2C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out like Example 1 and obtained a 50-micrometer-thick adhesive layer (2C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(2B)(厚み100μm)/基材層(2A)(厚み90μm)/粘着剤層(2C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(2)を得た。
 粘着テープ(2)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (2) consisting of “antifouling layer (2B) (thickness 100 μm) / base material layer (2A) (thickness 90 μm) / adhesive layer (2C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (2). The results are shown in Table 1.
〔実施例3〕
<基材層の製造>
 二軸延伸ポリプロピレンフィルム(商品名「トレファンBO」、東レ株式会社製)を基材層(3A)(厚み40μm)とした。基材層(3A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、18.7g/m・24時間であった。
Example 3
<Manufacture of base material layer>
A biaxially stretched polypropylene film (trade name “Trephan BO” manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the base material layer (3A) (thickness 40 μm). The water vapor permeability of the base material layer (3A) was 18.7 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み140μmの防汚層付基材層(3D)(防汚層(3B)(厚み100μm)/基材層(3A)(厚み40μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
The same procedure as in Example 1 was performed to form a 140 μm-thick base layer with antifouling layer (3D) (antifouling layer (3B) (thickness 100 μm) / base layer (3A) (thickness 40 μm)).
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(3C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (3C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(3B)(厚み100μm)/基材層(3A)(厚み40μm)/粘着剤層(3C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(3)を得た。
 粘着テープ(3)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (3) consisting of “antifouling layer (3B) (thickness 100 μm) / base material layer (3A) (thickness 40 μm) / adhesive layer (3C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (3). The results are shown in Table 1.
〔実施例4〕
<基材層の製造>
 サランラテックス(商品名「サランラテックスL549B」、旭化成ケミカルズ株式会社製)をセパレーター(商品名「MRF50」、三菱樹脂(株)製、厚み50μm)の表面にアプリケーターを用いて塗布し、110℃で5分間乾燥させ得られたポリ塩化ビニリデンフィルムを基材層(4A)(厚み100μm)とした。基材層(4A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、4g/m・24時間であった。
Example 4
<Manufacture of base material layer>
Apply Saran latex (trade name “Saran Latex L549B”, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) to the surface of the separator (trade name “MRF50”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness 50 μm) using an applicator. The polyvinylidene chloride film obtained by drying for a minute was used as a base material layer (4A) (thickness 100 μm). The water vapor permeability of the base material layer (4A) was 4 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み200μmの防汚層付基材層(4D)(防汚層(4B)(厚み100μm)/基材層(4A)(厚み100μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
The same procedure as in Example 1 was carried out to form a 200 μm-thick base layer with antifouling layer (4D) (antifouling layer (4B) (thickness 100 μm) / base material layer (4A) (thickness 100 μm)).
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(4C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (4C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(4B)(厚み100μm)/基材層(4A)(厚み100μm)/粘着剤層(4C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(4)を得た。
 粘着テープ(4)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (4) consisting of “antifouling layer (4B) (thickness 100 μm) / base material layer (4A) (thickness 100 μm) / adhesive layer (4C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (4). The results are shown in Table 1.
〔実施例5〕
<基材層の製造>
 二軸延伸ポリスチレンフィルム(商品名「OPSフィルムGM」、旭化成ケミカルズ株式会社製)を基材層(5A)(厚み50μm)とした。基材層(5A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、150g/m・24時間であった。
Example 5
<Manufacture of base material layer>
A biaxially stretched polystyrene film (trade name “OPS film GM”, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) was used as the base material layer (5A) (thickness 50 μm). The water vapor permeability of the base material layer (5A) was 150 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み150μmの防汚層付基材層(5D)(防汚層(5B)(厚み100μm)/基材層(5A)(厚み50μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
The same procedure as in Example 1 was carried out to form a 150 μm-thick base layer with antifouling layer (5D) (antifouling layer (5B) (thickness 100 μm) / base layer (5A) (thickness 50 μm)).
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(5C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (5C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(5B)(厚み100μm)/基材層(5A)(厚み50μm)/粘着剤層(5C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(5)を得た。
 粘着テープ(5)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (5) consisting of “antifouling layer (5B) (thickness 100 μm) / base material layer (5A) (thickness 50 μm) / adhesive layer (5C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (5). The results are shown in Table 1.
〔実施例6〕
<基材層の製造>
 ナイロン6フィルム(商品名「レイファン1401」、東レフィルム加工株式会社)を基材層(6A)(厚み100μm)とした。基材層(6A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、220g/m・24時間であった。
Example 6
<Manufacture of base material layer>
Nylon 6 film (trade name “Rayfan 1401”, Toray Film Processing Co., Ltd.) was used as a base material layer (6A) (thickness 100 μm). The water vapor permeability of the base material layer (6A) was 220 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み200μmの防汚層付基材層(6D)(防汚層(6B)(厚み100μm)/基材層(6A)(厚み100μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
The same procedure as in Example 1 was performed to form a 200 μm-thick base layer with antifouling layer (6D) (antifouling layer (6B) (thickness 100 μm) / base layer (6A) (thickness 100 μm)).
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(6C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (6C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(6B)(厚み100μm)/基材層(6A)(厚み100μm)/粘着剤層(6C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(6)を得た。
 粘着テープ(6)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (6) consisting of “antifouling layer (6B) (thickness 100 μm) / base material layer (6A) (thickness 100 μm) / adhesive layer (6C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (6). The results are shown in Table 1.
〔比較例1〕
<基材層の製造>
 無黄変ポリウレタンフィルム(商品名「DUS451」、シーダム株式会社製)を基材層(C1A)(厚み100μm)とした。基材層(C1A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、850g/m・24時間であった。
[Comparative Example 1]
<Manufacture of base material layer>
A non-yellowing polyurethane film (trade name “DUS451”, manufactured by Seadam Co., Ltd.) was used as the base material layer (C1A) (thickness: 100 μm). The water vapor permeability of the base material layer (C1A) was 850 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み200μmの防汚層付基材層(C1D)(防汚層(C1B)(厚み100μm)/基材層(C1A)(厚み100μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
It carried out similarly to Example 1 and formed the base material layer (C1D) (antifouling layer (C1B) (thickness of 100 μm) / base material layer (C1A) (thickness of 100 μm)) having a thickness of 200 μm.
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(C1C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (C1C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(C1B)(厚み100μm)/基材層(C1A)(厚み100μm)/粘着剤層(C1C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(C1)を得た。
 粘着テープ(C1)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (C1) consisting of “antifouling layer (C1B) (thickness 100 μm) / base material layer (C1A) (thickness 100 μm) / adhesive layer (C1C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (C1). The results are shown in Table 1.
〔比較例2〕
<基材層の製造>
 ポリウレタンフィルム(商品名「エスマーURS PXII」、日本マタイ株式会社)を基材層(C2A)(厚み100μm)とした。基材層(C2A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、850g/m・24時間であった。
[Comparative Example 2]
<Manufacture of base material layer>
A polyurethane film (trade name “Esmer URS PXII”, Nippon Matai Co., Ltd.) was used as the base material layer (C2A) (thickness 100 μm). The water vapor permeability of the base material layer (C2A) was 850 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み200μmの防汚層付基材層(C2D)(防汚層(C2B)(厚み100μm)/基材層(C2A)(厚み100μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
In the same manner as in Example 1, a base layer (C2D) (antifouling layer (C2B) (thickness 100 μm) / base layer (C2A) (thickness 100 μm)) having a thickness of 200 μm was formed.
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(C2C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (C2C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(C2B)(厚み100μm)/基材層(C2A)(厚み100μm)/粘着剤層(C2C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(C2)を得た。
 粘着テープ(C2)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (C2) consisting of “antifouling layer (C2B) (thickness 100 μm) / base material layer (C2A) (thickness 100 μm) / adhesive layer (C2C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (C2). The results are shown in Table 1.
〔比較例3〕
<基材層の製造>
 ポリビニルアルコールフィルム(商品名「クラリアHH」、株式会社クラレ製)を基材層(C3A)(厚み70μm)とした。基材層(C3A)の水蒸気透過度は、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、1100g/m・24時間であった。
[Comparative Example 3]
<Manufacture of base material layer>
A polyvinyl alcohol film (trade name “Claria HH”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the base material layer (C3A) (thickness 70 μm). The water vapor permeability of the base material layer (C3A) was 1100 g / m 2 · 24 hours when the thickness was converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
<防汚層の製造>
 実施例1と同様に行い、厚み170μmの防汚層付基材層(C3D)(防汚層(C3B)(厚み100μm)/基材層(C3A)(厚み70μm))を形成させた。
<Manufacture of antifouling layer>
In the same manner as in Example 1, a 170 μm-thick base layer with antifouling layer (C3D) (antifouling layer (C3B) (thickness 100 μm) / base material layer (C3A) (thickness 70 μm)) was formed.
<粘着剤層の作成>
 実施例1と同様に行い、厚み50μmの粘着剤層(C3C)を得た。
<Creation of adhesive layer>
It carried out similarly to Example 1 and obtained the 50-micrometer-thick adhesive layer (C3C).
<粘着テープの作成>
 実施例1と同様に行い、「防汚層(C3B)(厚み100μm)/基材層(C3A)(厚み70μm)/粘着剤層(C3C)(厚み50μm)」からなる粘着テープ(C3)を得た。
 粘着テープ(C3)について、オズモシス試験を行った。結果を表1に示した。
<Creation of adhesive tape>
An adhesive tape (C3) composed of “antifouling layer (C3B) (thickness 100 μm) / base material layer (C3A) (thickness 70 μm) / adhesive layer (C3C) (thickness 50 μm)” was carried out in the same manner as in Example 1. Obtained.
An osmosis test was performed on the adhesive tape (C3). The results are shown in Table 1.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明の水生生物付着防止粘着テープは、水中生物が付着して繁殖することを防止できるため、水中構造物(船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など)に好適に利用できる。 Since the aquatic organism adhesion preventing adhesive tape of the present invention can prevent aquatic organisms from adhering and breeding, underwater structures (ships, buoys, port facilities, offshore oilfield facilities, waterways for power plant cooling water, factory cooling) It can be suitably used for water channels and floating passages.
  1      剥離フィルム
  2      防汚層
  3      基材層
  4      粘着剤層
100      水生生物付着防止粘着テープ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Release film 2 Antifouling layer 3 Base material layer 4 Adhesive layer 100 Aquatic organism adhesion prevention adhesive tape

Claims (1)

  1.  防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む粘着テープであって、
     該基材層の水蒸気透過度が、温度40℃、湿度90%RHの雰囲気下において、厚みを25μmに換算したときに、800g/m・24時間未満である、
     水生生物付着防止粘着テープ。
     
    An adhesive tape comprising an antifouling layer, a base material layer and an adhesive layer in this order,
    The water vapor permeability of the base material layer is less than 800 g / m 2 · 24 hours when the thickness is converted to 25 μm in an atmosphere of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH.
    Aquatic organism adhesion prevention adhesive tape.
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