WO2015161933A1 - Method for hydrophobizing and/or oleophobizing a material, and hydrophobized and/or oleophobized component - Google Patents

Method for hydrophobizing and/or oleophobizing a material, and hydrophobized and/or oleophobized component Download PDF

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WO2015161933A1
WO2015161933A1 PCT/EP2015/050093 EP2015050093W WO2015161933A1 WO 2015161933 A1 WO2015161933 A1 WO 2015161933A1 EP 2015050093 W EP2015050093 W EP 2015050093W WO 2015161933 A1 WO2015161933 A1 WO 2015161933A1
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hydrophobing
component
hydrophobizing
oleophobierungsmittel
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PCT/EP2015/050093
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Reiner Nico Behrendt
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Volkswagen Ag
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    • B05D2401/90Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like at least one component of the composition being in supercritical state or close to supercritical state

Definitions

  • the invention relates to a method for hydrophobing and / or oleophobization of a material and a component of an electric machine comprising or consisting of an oleophobated material.
  • Components are often made, at least in some areas, with polymers coated materials. These polymers are used, for example, as potting compounds for electrical machines, printed circuit boards or electrical assemblies, but also for bonding and, for example in the form of protective coatings, as a coating. Many material groups of the components involved often show signs of corrosion or swelling on contact with oily and / or aqueous solutions. An example of this is the so-called copper corrosion, which often starts when electrical and / or electronic components come into contact with media necessary for the functioning. In the field of bonding, however, in particular problems occur when moisture penetrates between the contact areas of polymer and component and there leads to corrosion, decomposition and swelling, which in turn can lead to destruction of the adhesive bond and the component. Particularly relevant are such problems in the field of electrical machines.
  • Drive motors for motor vehicles, starters, generators or starter generators convert electrical energy into mechanical energy (motors) or mechanical energy into electrical energy (generators).
  • This electromechanical transformation is based on electromagnetic induction.
  • Such electrical machines include a fixed stator (stator), the stator of a common type (laminated core) with
  • a movable component which is formed in the most common type as a rotor (rotor), which is rotatably mounted in or around the annular stator and has a plurality of permanent magnets.
  • a current flow in the stator winding is generated (generator) or due to the through Magnetic field generated by the stator causes the mechanical movement / rotation of the rotor (motor).
  • Reverse construction types in which the rotor comprises a winding and the stator comprises magnets are also known.
  • Parts of the winding and the switching ring having stator and / or rotor are embedded for the purpose of their electrical insulation and their mechanical protection and protection against chemical influences in a potting compound.
  • the casting compound is used in particular for embedding the switching ring (also referred to as a switching ring or contact bridge), which electrically interconnects the individual windings.
  • potting compounds are based on a silicone rubber.
  • these silicone elastomers often contain an addition of high filler fractions, for example in the form of quartz particles.
  • high filler fractions for example in the form of quartz particles.
  • Such materials meet most of the technical requirements for potting compounds, in particular they have a very low electrical conductivity, high temperature and thermal shock resistance, high thermal conductivity, high oxidation stability, good substrate adhesion and ease of curing and high processing tolerance.
  • the problem is the high affinity of the silicones for hydrocarbons. So they show the tendency to include engine and transmission oils and swell. The swelling affects the mechanical properties. For example, the strength and hardness of the material decreases, the temperature resistance decreases, and detachment and possibly embrittlement of the potting compound can be the result.
  • the design-related contact with gear oils in contact is thus the reduction or
  • the Magnetverklebung should basically the same technical
  • Adhesive effect for the magnets or laminated cores have.
  • the silicone resin system used should also not be impaired by the penetration of moisture or oils and the adhesive strength should be reduced.
  • DE 31 33 734 C2 describes an electrical insulation for a winding head of a stator or rotor of an electrical machine, which simultaneously protects against moisture.
  • the coating contains a silicone rubber as a base material which contains rod-shaped copolymers based on styrene-butyl acrylate instead of a mineral filler.
  • Gasphasenfluor ist applied which is a complex combination of plasma treatment, air supply, grafting of fluorocarbon monomers and then another
  • Plasma treatment in CF 4 atmosphere requires (US 201 1045200A1).
  • US 5,416,373 describes a winding of a stator or rotor of an electrical machine, in which the winding is coated with an electrically insulating film or with a Glimmmerband. In the exposed winding head area, a fluorine-containing coating is additionally applied in order to protect the winding against moisture.
  • the object of the invention is to provide a process for the hydrophobization and / or oleophobization of components which solves or at least alleviates the problems of the prior art.
  • the durability and durability of the hydrophobization and / or oleophobization should be significantly increased.
  • a first aspect of the invention relates to a process for the hydrophobization and / or oleophobization of a material comprising
  • the process sequence may, if necessary, be the same or different
  • Hydrophobing and / or Oleophobianssmittel be repeated.
  • Spraying or dipping on the materials to be isolated only a protective layer in the nanometer range can be applied. If the surface is damaged or has these foreign phases, for example due to filler particles, oil can penetrate into these places, damage the material and further damage the insulation layer
  • the inventive method achieves a depth impregnation of the treated material.
  • This can be achieved by using a compressed gas as a carrier for a hydrophobing and / or oleophobizing agent.
  • the loaded gas penetrates deep into the materials to be isolated together with the hydrophobing and / or Oleophobi für für assupra.
  • the hydrophobizing and / or Oleophobi für assupra a subsequent removal of the gas. Accordingly, both a depth impregnation of a few nanometers and a surface impregnation of a material can be achieved by the method according to the invention.
  • the loading of the compressed gas generally takes place under pressure and can be carried out in a pressure chamber, for example an autoclave. Under loading in the present invention, a process is understood in which it by sorption to a pressure chamber, for example an autoclave.
  • a hydrophobizing and / or oleophobizing agent is to be understood as meaning an agent which has the oleophobic, ie the oil-repellent character of a substance, in particular its content
  • the oleophobicity can be measured, for example, by (in particular static) measurement of the contact angle of a drop of oil on a flat surface of the material, with the contact angle correspondingly increasing with increasing oleophobicity.
  • For water repellents and Hydrophobicity is analogous, whereby the water-repellent character is measured using a drop of water.
  • hydrophobizing and / or oleophobizing agents also and preferably include those which also have a hydrophobicizing effect via their oleophobic properties.
  • the hydrophobing and / or Oleophobieren a material according to the invention by contacting the material with the loaded gas. These materials are part of a component.
  • Components are to be understood as materials which are processed in production processes and enter or represent the end products. This includes both semi-finished products, such as individual components, semi-finished products, such as stators and rotors in a manufacturing stage, but also finished products, such as e-machines. Furthermore, both components of metals and non-metals as well as organic and inorganic
  • the contacting of the material with the loaded gas can also in a
  • Pressure chamber happen which is conveniently adjacent to the pressure chamber in which the compressed gas was loaded with the hydrophobing and / or Oleophobi für sstoff.
  • the opening of a lock would then cause the laden gas in the chamber in which the component is located to spread and fill. It is preferred that there is no decompression of the gas, but the gas is still compressed, so that the compressed gas saturates the surface and the near-surface region of the material.
  • the gas can be separated from the material and removed from the chamber. This results in a separation between gas and hydrophobing and / or Oleophobitechnischsstoff.
  • the hydrophobing and / or Oleophobitechnischsstoff remains on and / or in the material.
  • the gas can be returned to the process and reused.
  • the material may be subject to subsequent treatments, e.g. a temperature step for reacting the reactive hydrophobing and / or Oleophobi mecanicsstoffs with the material to be subjected.
  • the component is one or more parts of an electric machine.
  • Electrical machines in particular rotors, stators, coils, their slot insulation, crimp connections, high-voltage and coil connections and shift rings are frequently exposed to engine and / or transmission oils. They persist, however often of materials such as copper, tin and other metals, which tend under the influence of such oils to corrosion and thus destruction.
  • these components are to be protected by a hydrophobing and / or oleophobization whose durability is in a meaningful relationship to the useful life, such as running time of the electric machine or the parts of an electric machine.
  • components For the purpose of electrical insulation and / or encapsulation, components, at least in some areas, have a surface comprising a polymer. In a preferred embodiment of the invention, it is in the hydrophobic and / or oleophobierendem
  • Polymers are chemical compounds, in particular hydrocarbon compounds, from chains or branched molecules, which in turn consist of identical or similar units, the so-called repeating units.
  • silicones are particularly preferred for the isolation of components. These may advantageously be suitable both for sealing and for bonding.
  • the frequent use of silicone, such as potting compound in electric machines, stems in particular from the combination of high elasticity with low electrical conductivity, high thermal shock resistance, high thermal conductivity and high oxidation stability at the same time good underground adhesion ago.
  • Such properties are found especially in silicones and epoxy resins, especially toughened epoxy resins.
  • polymers in particular silicones, advantageously show a high permeability to the compressed gas.
  • the loaded compressed gas ensures that the loaded gas when contacting the component not only wets the surface of the polymer, but rather penetrates the polymer.
  • the loaded compressed gas also penetrates into the near-surface region of the polymeric material.
  • the compressed gas is present as a supercritical fluid.
  • a substance is then present as a supercritical fluid when pressure and temperature are above the critical point of the substance.
  • the substance is then in a state in which the differences between liquid and gaseous cease to exist.
  • Supercritical fluids therefore have significantly different properties than gases or liquids. For the most part, the diffusibility is similar to that of the gas, with the dissolving power closer to that of the liquid.
  • Solvent properties in turn depend strongly on the density, which can be influenced in a relatively wide range. Higher density increases the solubility of most Substances. Supercritical fluids are extremely agile substances thanks to their high diffusibility.
  • the compressed gas used in the process according to the invention is compressed in such a way that it is present as a supercritical fluid, it not only has a high degree of diffusibility, which makes it capable of producing the material
  • the gas is carbon dioxide.
  • Carbon dioxide is a gaseous non-toxic substance at room temperature.
  • the weak polarity, especially in the supercritical state, makes it an ideal solvent for most water repellents and oil repellents.
  • the critical point of carbon dioxide is 31 ° C and 73.8 bar. Therefore, carbon dioxide is in
  • oxygen in particular critical oxygen.
  • critical oxygen the location of the critical point (50.4 bar and -1 18.4 ° C) makes handling in production more difficult.
  • solution behavior in the case of oxygen is limited to non-polar solvents and thus does not cover the entire range of the preferred hydrophobizing and / or oleophobizing agents in materials science.
  • the hydrophobizing and / or oleophobizing agent comprises fluorocarbon compounds.
  • Fluorocarbon compounds are partially or perfluorinated hydrocarbon compounds.
  • the fluorocarbon compound is a fluoroalkylsiloxane. These are trifunctional organic compounds, more specifically by fluoroalkyl groups and optionally
  • Aminoalkyl groups functionalized oligosiloxanes are functionalized oligosiloxanes.
  • the particular advantage over other fluorocarbon compounds is that in addition to the hydrophobic and oleophobic ones Characteristics of the compound to form Si-O bonds and subsequent cross-linking to chemical reactions with the surface of the material, in particular a polymer, may occur, whereby a particularly good connection between surface and hydrophobizing or Oleophobistoffsstoff forms.
  • tridecafluorooctyltrietoxysiloxane as fluoroalkylsiloxane has proven particularly advantageous. This compound is particularly well suited for production, as it shows on the one hand very good adhesion, hydrophobing and Oleophobi réelleseigenschaften and also is non-toxic and therefore processable with little effort.
  • the fluorocarbon compounds have polar and / or ionic functional groups. These increase the oleophobic character of the fluorocarbon compounds.
  • the fluorocarbon compound is then preferably a fluorosurfactant, in particular an ionic fluorosurfactant.
  • fluorosurfactants comprise short to medium-length partially or perfluorinated carbon chains which have a hydrophobic character.
  • fluorosurfactants have a polar, in particular an ionic, group in preferably terminal position, which gives the compound the desired oleophobic character.
  • Preferred chain lengths of the hydrophobic partially or perfluorinated carbon chain are in the range of 2 to 40 carbon atoms, in particular from 4 to 30
  • Carbon atoms preferably from 5 to 15 carbon atoms.
  • Oleophobieren so the contacting of the material with the compressed gas over a period of one minute to 10 hours instead. Within this period, a balance of the concentration of the gas within the material and outside of the material is established and thus to an equilibrium concentration of the gas
  • Hydrophobizing or Oleophobianssmittels inside and outside the material This equilibrium concentration of hydrophobizing or Oleophobiansssch simultaneously represents the maximum concentration of the hydrophobing or
  • the saturation curve typically shows a hyperbolic pattern.
  • the concentration of hydrophobing and / or Oleophobistoffsstoff on the surface and within the material is proportional to the concentration of the hydrophobizing or Oleophobistoffsstoffs within the carrier, ie the gas or the supercritical fluid.
  • the concentration of the hydrophobizing or Oleophobitechnischsstoffs within the carrier in turn depends on the solvent power of the carrier.
  • the solvent properties of the carrier in turn, in particular in the supercritical state, are proportional to the density of the carrier. Since the carrier should preferably be present at least almost saturated with hydrophobizing or Oleophobi mecanicsstoff, the hydrophobicizing or oleophobizing preferably takes place under a pressure of at least 55 bar and / or at a temperature of at least 25 ° C.
  • the removal of the gas is triggered by pressure reduction.
  • a pressure reduction to ambient pressure in particular, the largest possible pressure gradient is realized. Preference is thus given to a sudden
  • the gaseous present preferably of
  • Hydrophobizing or oleophobizing liberated carrier can by suitable apparatus in the first chamber, in the formerly the loading of the carrier with
  • a further aspect of the present invention relates to a component of an electric machine comprising a material or consisting of a material, wherein a hydrophobing and / or oleophobizing agent in a near-surface region of the material to a depth of at least 1 mm, in particular at least 2mm, preferably at least 2, 5 mm, in which material is detectable.
  • the hydro- and / or oleophobizing agent in the said depths preferably has a mass fraction of at least 1 wt .-% based on the total mass of material and hydro- or Oleophobitechnischsmittel.
  • the component according to the invention is hydro-functional and / or oleophobic, for example by the method described above.
  • Figure 1 is a schematic representation of the method according to the invention.
  • FIG. 1 shows the invention
  • the chamber 30 should be a pressure chamber adapted to the necessary pressure and temperature conditions to produce a supercritical gas.
  • the hydrophobing and / or Oleophobianssstoff 21 preferably comprises a
  • Fluorocarbon compound which in the present example has polar and / or ionic groups.
  • fluorocarbon compound is a fluoroalkyl siloxane as from Evonik under the trademarks Dynasylan ® F8261, Dynasylan ® F8263, Dynasylan ® F8815, Dynasylan ® Sivo and Dynasylan ® Sivo CLEAR and Dynasylan ® Sivo Clear EC is sold.
  • an ionic fluorine surfactant is sold.
  • This preferably contains an acrylate-based binder and / or wetting agent.
  • a suitable product is available under the trade designation Capstone ® FS-63 (Fa. DuPont).
  • Capstone ® FS-81 FS Capstone 22, Capstone FS 61 FS 63 Capstone, Capstone FS 81 FS Capstone 3100 or Zonyl ® FSP can (all from DuPont) may be used.
  • oleophobic material 15 includes.
  • the component 10 may also after the
  • the component 10 is, for example, a stator of a
  • Component 10 has a material 15 on its surface.
  • the material 15 may be a layer of a polymer, here a potting compound. It is irrelevant whether the layer is applied over the entire surface or only in a certain area of the surface.
  • the material 15 is in particular a silicone, preferably a methylpolysiloxane rubber, for example a vinylmethylpolysiloxane rubber (VMQ) or a phenylvinylmethylpolysiloxane rubber (PVMQ).
  • a silicone preferably a methylpolysiloxane rubber, for example a vinylmethylpolysiloxane rubber (VMQ) or a phenylvinylmethylpolysiloxane rubber (PVMQ).
  • VMQ vinylmethylpolysiloxane rubber
  • PVMQ phenylvinylmethylpolysiloxane rubber
  • the loaded gas 20 is evenly distributed in the chamber 35 due to normal physical processes and the given degrees of freedom. It also deposits on it the surface of the component 10, in particular on the material / polymer 15 from ( Figure 1 c). Due to the high degree of diffusibility of compressed gases, the laden gas 20 penetrates into the region of the material 15 near the surface. Also favored is the inclusion of penetration of the laden gas 20 through the conditions prevailing in the interior of the chamber 35 conditions, such as pressure and temperature. Both parameters are increased in relation to the normal conditions (25 ° C and 1 bar). Again, since both parameters are directly related to the diffusivity of the loaded gas 20 and thus to the depth of penetration, the conditions within the chamber 35 favor laden gas 20 as high as possible in the material 15. In addition to the highest possible penetration depth, it is advantageous that the loaded gas 20 as evenly as possible on the surface of the
  • Material 15 is concentrated. These parameters are preferably influenced by the exposure time, ie the common residence time of loaded gas 20 and material 15 in the chamber 35 under elevated pressure. Ideal exposure times are between one minute and 10 hours, but preferably between 1 and 7 hours. Within this time, a saturation of the material 15 with loaded gas 20 occurs.
  • the compressed gas 20 is separated from the material 15 ( Figure 1 d). This may preferably be done by pressure reduction, wherein the compressed gas 20 is expanded and passes into a gaseous state. It loses his
  • Oleophobicating agent 21 is no longer present dissolved in the gas 22. While the gas 22 escapes from the material 15 and is conducted out of the chamber 35 via a way, not shown, the more inert hydrophobing and / or oleophobizing agent 21 remains in and on the material 15. Excess water repellent and / or oil repellent 21, ie such which has not penetrated into the material 15 or not
  • Oleophobing agents 21 are not contaminated in the process according to the invention, so that they are introduced again into the first chamber 30, optionally concentrated and

Abstract

The invention relates to methods for hydrophobizing and/or oleophobizing a material. The method involves the following steps: - charging a compressed gas (22) with a water repellent and/or oil repellent (21); - bringing the material (15) in contact with the compressed, charged gas (20); and - eliminating the gas (20) from the material (15). The invention further relates to a component of an electric machine, comprising or made of a material. According to the invention, a water repellent and/or an oil repellent can be detected down to a depth of at least 1mm in the material in a an area located near the surface of the material.

Description

Beschreibung  description
Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs sowie Process for the hydrophobization and / or oleophobization of a material and
hydrophobiertes und/oder oleophobiertes Bauteil  hydrophobized and / or oleophobized component
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs sowie ein Bauteil einer Elektromaschine umfassend oder bestehend aus einem oleophobierten Werkstoff. The invention relates to a method for hydrophobing and / or oleophobization of a material and a component of an electric machine comprising or consisting of an oleophobated material.
Bauteile bestehen häufig aus, zumindest in Teilbereichen, mit Polymeren überzogenen Werkstoffen. Diese Polymere werden beispielsweise als Vergussmassen für elektrische Maschinen, Leiterplatten oder elektrische Baugruppen, aber auch zur Verklebung und, beispielsweise in Form von Schutzlacken, als Beschichtung verwendet. Viele Materialgruppen der beteiligten Bauteile zeigen häufig Korrosions- beziehungsweise Aufquellerscheinungen beim Kontakt mit öligen und/oder wässrigen Lösungen. Ein Beispiel hierfür ist die sogenannte Kupferkorrosion, die häufig einsetzt, wenn elektrische und/oder elektronische Bauteile mit für die Funktionsweise notwendigen Medien in Verbindung kommen. Im Bereich der Verklebung treten hingegen insbesondere Probleme auf, wenn Feuchtigkeit zwischen die Kontaktbereiche von Polymer und Bauteil eindringt und dort zu Korrosion, Zersetzung und zum Aufquellen führt, was wiederum zu Zerstörung der Klebeverbindung und des Bauteils führen kann. Besonderes relevant sind derartige Probleme im Bereich elektrischer Maschinen. Components are often made, at least in some areas, with polymers coated materials. These polymers are used, for example, as potting compounds for electrical machines, printed circuit boards or electrical assemblies, but also for bonding and, for example in the form of protective coatings, as a coating. Many material groups of the components involved often show signs of corrosion or swelling on contact with oily and / or aqueous solutions. An example of this is the so-called copper corrosion, which often starts when electrical and / or electronic components come into contact with media necessary for the functioning. In the field of bonding, however, in particular problems occur when moisture penetrates between the contact areas of polymer and component and there leads to corrosion, decomposition and swelling, which in turn can lead to destruction of the adhesive bond and the component. Particularly relevant are such problems in the field of electrical machines.
Elektrische Maschinen (elektromechanische Wandler), beispielsweise elektrische Electrical machines (electromechanical converters), such as electrical
Antriebsmotoren für Kraftfahrzeuge, Starter, Generatoren oder Starter-Generatoren, wandeln elektrische Energie in mechanische Energie (Motoren) beziehungsweise mechanische Energie in elektrische Energie (Generatoren) um. Diese elektromechanische Umwandlung beruht auf elektromagnetischer Induktion. Derartige elektrische Maschinen umfassen einen feststehenden Stator (Ständer), der nach einer häufigen Bauart einen Statorkern (Blechpaket) mit Drive motors for motor vehicles, starters, generators or starter generators convert electrical energy into mechanical energy (motors) or mechanical energy into electrical energy (generators). This electromechanical transformation is based on electromagnetic induction. Such electrical machines include a fixed stator (stator), the stator of a common type (laminated core) with
entsprechenden Drahtwicklungen und darauf angeordneten Schaltringen umfasst, sowie eine bewegliche Komponente, die bei dem häufigsten Bautyp als Rotor (Läufer) ausgebildet ist, welcher drehbar in oder um den ringförmig ausgebildeten Stator gelagert ist und eine Vielzahl an Permanentmagneten aufweist. Dabei wird aufgrund des bewegten Magnetfeldes des Rotors ein Stromfluss in der Statorwicklung erzeugt (Generator) beziehungsweise aufgrund des durch den Stator erzeugten Magnetfeldes die mechanische Bewegung/Rotation des Rotors bewirkt (Motor). Umgekehrte Bautypen, bei denen der Rotor eine Wicklung und der Stator Magnete umfasst, sind ebenfalls bekannt. corresponding wire windings and arranged thereon switching rings, and a movable component, which is formed in the most common type as a rotor (rotor), which is rotatably mounted in or around the annular stator and has a plurality of permanent magnets. In this case, due to the moving magnetic field of the rotor, a current flow in the stator winding is generated (generator) or due to the through Magnetic field generated by the stator causes the mechanical movement / rotation of the rotor (motor). Reverse construction types in which the rotor comprises a winding and the stator comprises magnets are also known.
Teile des, die Wicklung und den Schaltring aufweisenden Stators und/oder Rotors sind zum Zwecke ihrer elektrischen Isolation und ihres mechanischen Schutzes und des Schutzes gegenüber chemischen Einflüssen in einer Vergussmasse eingebettet. Die Vergussmasse wird insbesondere zur Einbettung des Schaltrings (auch als Verschaltungsring oder Kontaktbrücke bezeichnet) verwendet, welcher die Einzelwicklungen elektrisch miteinander verschaltet. Parts of the winding and the switching ring having stator and / or rotor are embedded for the purpose of their electrical insulation and their mechanical protection and protection against chemical influences in a potting compound. The casting compound is used in particular for embedding the switching ring (also referred to as a switching ring or contact bridge), which electrically interconnects the individual windings.
Typischerweise basieren Vergussmassen auf einem Silikonkautschuk. Zur Erhöhung ihrer Wärmeleitfähigkeit enthalten diese Silikonelastomere häufig einen Zusatz hoher Füllstoffanteile, beispielsweise in Form von Quarzpartikeln. Derartige Materialien erfüllen die meisten der technischen Anforderungen an Vergussmassen, insbesondere weisen sie eine sehr geringe elektrische Leitfähigkeit auf, eine hohe Temperatur- und Temperaturwechselbeständigkeit, eine hohe Wärmeleitfähigkeit, eine hohe Oxidationsstabilität, eine gute Untergrundhaftung sowie eine einfache Aushärtung und eine hohe Verarbeitungstoleranz. Problematisch ist jedoch die hohe Affinität der Silikone gegenüber Kohlenwasserstoffen. So zeigen sie die Neigung, Motoren- und Getriebeöle zu inkludieren und dadurch aufzuquellen. Durch die Quellung werden die mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt. Beispielsweise nimmt die Festigkeit und Materialhärte ab, die Temperaturbeständigkeit sinkt und eine Ablösung und ggf. Versprödung der Vergussmasse kann die Folge sein. Insbesondere bei ölgekühlten Elektromotoren, die bauartbedingt mit Getriebeölen in Kontakt kommen, ist somit die Reduzierung oder Typically, potting compounds are based on a silicone rubber. To increase their thermal conductivity, these silicone elastomers often contain an addition of high filler fractions, for example in the form of quartz particles. Such materials meet most of the technical requirements for potting compounds, in particular they have a very low electrical conductivity, high temperature and thermal shock resistance, high thermal conductivity, high oxidation stability, good substrate adhesion and ease of curing and high processing tolerance. However, the problem is the high affinity of the silicones for hydrocarbons. So they show the tendency to include engine and transmission oils and swell. The swelling affects the mechanical properties. For example, the strength and hardness of the material decreases, the temperature resistance decreases, and detachment and possibly embrittlement of the potting compound can be the result. In particular, in oil-cooled electric motors, the design-related contact with gear oils in contact, is thus the reduction or
Verhinderung der Ölaufnahme und -quellung des Silikonmaterials wünschenswert. Prevention of oil absorption and swelling of the silicone material desirable.
Im Bereich der Magnetverklebung an Rotor oder Stator können eindringende Medien ebenfalls zu Problemen führen. Als Klebstoff für die Magnete kommen insbesondere Silikonharzsysteme zum Einsatz, die zum Teil mit Glaskugeln gefüllt werden, welche die Funktion von In the area of magnet bonding to the rotor or stator, penetrating media can also cause problems. As an adhesive for the magnets in particular silicone resin systems are used, which are sometimes filled with glass beads, which has the function of
Abstandshaltern aufweisen und somit letztlich die Einstellung der Dicke des Kleberfilms ermöglichen. Die Magnetverklebung sollte grundsätzlich den gleichen technischen Have spacers and thus ultimately allow the adjustment of the thickness of the adhesive film. The Magnetverklebung should basically the same technical
Anforderungen wie die Vergussmasse entsprechen (s.o.) und zusätzlich eine gute Requirements such as the potting compound (see above) and in addition a good
Klebewirkung für die Magnete bzw. Blechpakete aufweisen. Insbesondere sollte auch hier das verwendete Silikonharzsystem nicht durch Eindringen von Feuchtigkeit oder Ölen beeinträchtigt und die Haftfestigkeit herabgesetzt werden. Adhesive effect for the magnets or laminated cores have. In particular, the silicone resin system used should also not be impaired by the penetration of moisture or oils and the adhesive strength should be reduced.
DE 31 33 734 C2 beschreibt eine elektrische Isolierung für einen Wickelkopf eines Stators oder Rotors einer elektrischen Maschine, die gleichzeitig vor Feuchtigkeit schützt. Die Beschichtung enthält einen Silikonkautschuk als Basismaterial, der anstelle eines mineralischen Füllmaterials stäbchenförmige Copolymere auf Basis von Styrol-Butylacrylat enthält. DE 31 33 734 C2 describes an electrical insulation for a winding head of a stator or rotor of an electrical machine, which simultaneously protects against moisture. The coating contains a silicone rubber as a base material which contains rod-shaped copolymers based on styrene-butyl acrylate instead of a mineral filler.
Daneben ist die wasserabweisende Wirkung von fluorhaltigen Verbindungen aus vielen technischen Bereichen bekannt. Beispielsweise werden Textilien mit PFTE beschichtet oder Fluorcarbonketten kovalent an die Fasern angebunden, um hydrophobe und gleichzeitig oleophobe Oberflächen zu erzeugen. Ebenfalls ist aus der Textilindustrie bekannt, hydrophobe Beschichtungen auf Basis von Silikonen und Fluorcarbonen auf die Textilien aufzubringen. Bei Synthetikfasern aus Polyolefinen oder Polyestern wird darüber hinaus auch die In addition, the water-repellent effect of fluorine-containing compounds from many technical fields is known. For example, textiles are coated with PFTE or fluorocarbon chains are covalently attached to the fibers to produce hydrophobic and, at the same time, oleophobic surfaces. It is also known from the textile industry to apply hydrophobic coatings based on silicones and fluorocarbons on the textiles. In synthetic fibers of polyolefins or polyesters is also the
Gasphasenfluorierung angewendet, die eine aufwändige Kombination von Plasmabehandlung, Luftzufuhr, Pfropfen von Fluorcarbon-Monomeren und anschließend eine weitere Gasphasenfluorierung applied, which is a complex combination of plasma treatment, air supply, grafting of fluorocarbon monomers and then another
Plasmabehandlung in CF4-Atmosphäre erfordert (US 201 1 045200A1 ). Plasma treatment in CF 4 atmosphere requires (US 201 1045200A1).
US 5,416,373 beschreibt eine Wicklung eines Stators oder Rotors einer elektrischen Maschine, bei der die Wicklung mit einem elektrisch isolierenden Film oder mit einem Glimmmerband beschichtet ist. Im freiliegenden Wickelkopfbereich ist zusätzlich eine fluorhaltige Beschichtung aufgebracht, um die Wicklung gegen Feuchtigkeit zu schützen. US 5,416,373 describes a winding of a stator or rotor of an electrical machine, in which the winding is coated with an electrically insulating film or with a Glimmmerband. In the exposed winding head area, a fluorine-containing coating is additionally applied in order to protect the winding against moisture.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung von Bauteilen bereitzustellen, welches die Probleme des Standes der Technik löst oder zumindest mildert. Dabei soll insbesondere die Haltbarkeit und Beständigkeit der Hydrophobierung und/oder Oleophobierung deutlich erhöht werden. The object of the invention is to provide a process for the hydrophobization and / or oleophobization of components which solves or at least alleviates the problems of the prior art. In particular, the durability and durability of the hydrophobization and / or oleophobization should be significantly increased.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 sowie durch ein Bauteil einer Elektromaschine, umfassend einen mit dem Verfahren oleophobierten Werkstoff. Somit betrifft ein erster Aspekt der Erfindung ein Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs, umfassend This object is achieved by a method having the features of claim 1 and by a component of an electric machine, comprising a material which has been oleophobized with the method. Thus, a first aspect of the invention relates to a process for the hydrophobization and / or oleophobization of a material comprising
a. das Beladen eines komprimierten Gases mit einem Hydrophobierungs- und/oder a. the loading of a compressed gas with a hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittel,  oil repellents,
b. Inkontaktbringen des Werkstoffs mit dem komprimierten und beladenen Gas und c. Entfernen des Gases von dem Werkstoff b. Contacting the material with the compressed and laden gas and c. Removing the gas from the material
Die Verfahrensabfolge kann bedarfsweise mit dem gleichen oder einem anderen The process sequence may, if necessary, be the same or different
Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel wiederholt werden. Bei konventionellem Aufbringen von Hydrophobierung und/oder Oleophobierungsmitteln durch Aufstreichen, Aufsprühen oder Eintauchen kann auf den zu isolierenden Werkstoffen lediglich eine Schutzschicht im Nanometerbereich aufgetragen werden. Wird die Oberfläche beschädigt oder weist diese Fremdphasen, zum Beispiel durch Füllstoffpartikel auf, kann Öl in diese Stellen eindringen, den Werkstoff schädigen und ferner die Zerstörung der Isolationsschicht Hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel be repeated. In conventional application of hydrophobing and / or oleophobizing agents by brushing, Spraying or dipping on the materials to be isolated only a protective layer in the nanometer range can be applied. If the surface is damaged or has these foreign phases, for example due to filler particles, oil can penetrate into these places, damage the material and further damage the insulation layer
vorantreiben. Das erfindungsgemäße Verfahren hingegen erreicht eine Tiefenimprägnierung des behandelten Werkstoffs. Diese kann dadurch erreicht werden, dass ein komprimiertes Gas als Trägerstoff für ein Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel genutzt wird. Das beladene Gas dringt mitsamt des Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittels tief in die zu isolierenden Werkstoffe ein. Bei einem anschließenden Entfernen des Gases verbleibt das Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel im und auf dem Werkstoff. Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann demnach sowohl eine Tiefenimprägnierung von einigen Nanometern als auch eine Oberflächenimprägnierung eines Werkstoffs erzielt werden. Durch die Verwendung eines komprimierten Gases als Trägerstoff kann ein breites Spektrum an löslichen Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmitteln genutzt werden. Dabei ist es völlig unerheblich, ob diese selbst im gasförmigen Zustand handhabbar sind. Zudem muss für das eigentliche Lösungsmittel, nämlich das komprimierte Gas, kein giftiges oder brennbares Lösungsmittel verwendet werden, was sowohl aus ökologischer als auch ökonomischer Sicht Vorteile gegenüber bisherigen Verfahren darstellt, insbesondere wenn das Lösungsmittel wiederverwendet, also recycelt wird. ahead. The inventive method, however, achieves a depth impregnation of the treated material. This can be achieved by using a compressed gas as a carrier for a hydrophobing and / or oleophobizing agent. The loaded gas penetrates deep into the materials to be isolated together with the hydrophobing and / or Oleophobierungsmittels. In a subsequent removal of the gas, the hydrophobizing and / or Oleophobierungsmittel remains in and on the material. Accordingly, both a depth impregnation of a few nanometers and a surface impregnation of a material can be achieved by the method according to the invention. By using a compressed gas as a carrier, a wide range of soluble hydrophobing and / or Oleophobierungsmitteln can be used. It is completely irrelevant whether they are manageable even in the gaseous state. In addition, for the actual solvent, namely the compressed gas, no toxic or combustible solvent must be used, which is advantageous from an ecological as well as economic point of view compared to previous methods, especially if the solvent is reused, ie recycled.
Das Beladen des komprimierten Gases findet grundsätzlich unter Druck statt und kann in einer Druckkammer, beispielsweise einem Autoklaven, vorgenommen werden. Unter Beladen wird in vorliegender Erfindung ein Vorgang verstanden, bei dem es durch Sorption zu einer The loading of the compressed gas generally takes place under pressure and can be carried out in a pressure chamber, for example an autoclave. Under loading in the present invention, a process is understood in which it by sorption to a
Anreicherung eines Stoffs, insbesondere des Hydrophobierung- und/oder Enrichment of a substance, in particular the hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittels, in einer Phase des Werkstoffs oder an einer Phasengrenze kommt. Bei dem zu beladenen Stoff handelt es sich um ein komprimiertes Gas, welches aufgrund eines gegenüber normalem Luftdruck erhöhten Drucks verdichtet vorliegt. Die Stoffmenge von 1 mol eines komprimierten Gases nimmt gegenüber dem unverdichteten, idealen Gaszustand unter Normbedingungen ein kleineres Volumen als 22,4 I ein. Unter einem Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel ist in vorliegender Erfindung ein Mittel zu verstehen, welches den oleophoben, also den ölabweisenden Charakter eines Stoffs, insbesondere dessen Oleophobierungsmittels, comes in a phase of the material or at a phase boundary. The substance to be loaded is a compressed gas, which is compressed due to an increased pressure compared to normal atmospheric pressure. The molar amount of 1 mol of compressed gas occupies a volume smaller than 22.4 l over the uncompressed ideal gas state under standard conditions. In the present invention, a hydrophobizing and / or oleophobizing agent is to be understood as meaning an agent which has the oleophobic, ie the oil-repellent character of a substance, in particular its content
Oberfläche erhöht, also selbst eine höhere Oleophobizität als der Werkstoff aufweist. Die Oleophobizität ist beispielsweise durch (insbesondere statische) Messung des Kontaktwinkels eines Tropfens Öls auf einer planen Oberfläche des Materials messbar, wobei mit zunehmender Oleophobizität der Kontaktwinkel entsprechend steigt. Für Hydrophobierungsmittel und Hydrophobie gelten analoge Zusammenhänge, wobei hier der wasserabweisende Charakter unter Verwendung eines Tropfens Wasser gemessen wird. Surface increased, so even has a higher oleophobicity than the material. The oleophobicity can be measured, for example, by (in particular static) measurement of the contact angle of a drop of oil on a flat surface of the material, with the contact angle correspondingly increasing with increasing oleophobicity. For water repellents and Hydrophobicity is analogous, whereby the water-repellent character is measured using a drop of water.
Im Sinne der Erfindung schließen Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel auch und bevorzugt solche ein, die über ihre oleophobierende auch eine hydrophobierende Wirkung zeigen. For the purposes of the invention, hydrophobizing and / or oleophobizing agents also and preferably include those which also have a hydrophobicizing effect via their oleophobic properties.
Das Hydrophobieren und/oder Oleophobieren eines Werkstoffs erfolgt erfindungsgemäß durch Inkontaktbringen des Werkstoffs mit dem beladenen Gas. Diese Werkstoffe sind Teil eines Bauteils. Unter Bauteilen sollen Materialien verstanden werden, die in Produktionsprozessen verarbeitet werden und in die Endprodukte eingehen oder diese darstellen. Hier sind davon sowohl Halbzeuge, wie einzelne Bauteile, Halbfertigprodukte, wie Statoren und Rotoren in einer Fertigungsstufe, aber auch Fertigprodukte, wie E-Maschinen umfasst. Ferner sollen sowohl Bauteile aus Metallen und Nichtmetallen als auch aus organischen und anorganischen The hydrophobing and / or Oleophobieren a material according to the invention by contacting the material with the loaded gas. These materials are part of a component. Components are to be understood as materials which are processed in production processes and enter or represent the end products. This includes both semi-finished products, such as individual components, semi-finished products, such as stators and rotors in a manufacturing stage, but also finished products, such as e-machines. Furthermore, both components of metals and non-metals as well as organic and inorganic
Materialien sowie deren Verbundwerkstoffe umfasst sein. Includes materials and their composites.
Das Inkontaktbringen des Werkstoffs mit dem beladenen Gas kann ebenfalls in einer The contacting of the material with the loaded gas can also in a
Druckkammer geschehen, welche zweckmäßigerweise zu der Druckkammer benachbart ist, in welcher das komprimierte Gas mit dem Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel beladen wurde. Das Öffnen einer Schleuse würde dann dazu führen, dass sich das beladene Gas in der Kammer, in dem sich das Bauteil befindet, ausbreitet und diese füllt. Dabei ist bevorzugt, dass es nicht zu einer Dekompression des Gases kommt, sondern das Gas weiterhin komprimiert vorliegt, so dass das komprimierte Gas die Oberfläche und den oberflächennahen Bereich des Werkstoffs sättigt. Nach einer vorbestimmten Verweilzeit kann das Gas vom Werkstoff getrennt und aus der Kammer entfernt werden. Dabei kommt es zu einer Trennung zwischen Gas und Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel. Das Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittel verbleibt am und/oder im Werkstoff. Das Gas hingegen kann dem Prozess wieder zugeführt und wiederverwendet werden. Der Werkstoff kann nachfolgenden Behandlungen, z.B. einem Temperaturschritt zum Ausreagieren des reaktiven Hydrophobierung- und/oder Oleophobierungsmittels mit dem Werkstoff, unterworfen werden. Pressure chamber happen, which is conveniently adjacent to the pressure chamber in which the compressed gas was loaded with the hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel. The opening of a lock would then cause the laden gas in the chamber in which the component is located to spread and fill. It is preferred that there is no decompression of the gas, but the gas is still compressed, so that the compressed gas saturates the surface and the near-surface region of the material. After a predetermined residence time, the gas can be separated from the material and removed from the chamber. This results in a separation between gas and hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel. The hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel remains on and / or in the material. The gas, on the other hand, can be returned to the process and reused. The material may be subject to subsequent treatments, e.g. a temperature step for reacting the reactive hydrophobing and / or Oleophobierungsmittels with the material to be subjected.
In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei dem Bauteil um ein oder mehrere Teile einer Elektromaschine. Elektromaschinen, insbesondere Rotoren, Statoren, Spulen, deren Nutisolationen, Crimpverbindungen, Hochspannungs- und Spulenanschlüsse sowie Schaltringe, sind häufig Motoren- und/oder Getriebeölen ausgesetzt. Sie bestehen jedoch häufig aus Materialien, wie Kupfer, Zinn und anderen Metallen, welche unter dem Einfluss von derartigen Ölen zu Korrosion und damit Zerstörung neigen. Somit sind insbesondere diese Bauteile durch eine Hydrophobierung und/oder Oleophobierung zu schützen, deren Haltbarkeit in einem sinnvollen Verhältnis zur Nutzzeit, beispielsweise Laufzeit der Elektromaschine beziehungsweise der Teile einer Elektromaschine, steht. In a preferred embodiment of the invention, the component is one or more parts of an electric machine. Electrical machines, in particular rotors, stators, coils, their slot insulation, crimp connections, high-voltage and coil connections and shift rings are frequently exposed to engine and / or transmission oils. They persist, however often of materials such as copper, tin and other metals, which tend under the influence of such oils to corrosion and thus destruction. Thus, in particular these components are to be protected by a hydrophobing and / or oleophobization whose durability is in a meaningful relationship to the useful life, such as running time of the electric machine or the parts of an electric machine.
Zum Zwecke von elektrischer Isolation und/oder Verkapselung weisen Bauteile, zumindest in Teilbereichen, eine ein Polymer umfassende Oberfläche auf. In bevorzugter Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei dem zu hydrophobierendem und/oder oleophobierendem For the purpose of electrical insulation and / or encapsulation, components, at least in some areas, have a surface comprising a polymer. In a preferred embodiment of the invention, it is in the hydrophobic and / or oleophobierendem
Werkstoff um ein Polymer. Polymere sind dabei chemische Verbindungen, insbesondere Kohlenwasserstoffverbindungen, aus Ketten oder verzweigten Molekülen, die wiederum aus gleichen oder gleichartigen Einheiten, den so genannten Wiederholeinheiten, bestehen. Material around a polymer. Polymers are chemical compounds, in particular hydrocarbon compounds, from chains or branched molecules, which in turn consist of identical or similar units, the so-called repeating units.
Besonders bevorzugt zur Isolation von Bauteilen sind Silikone. Diese können vorteilhafterweise sowohl zum Abdichten als auch zur Verklebung geeignet sein. Die häufige Verwendung von Silikon, wie beispielsweise als Vergussmasse bei Elektromaschinen, rührt insbesondere aus der Kombination von hoher Elastizität bei gleichzeitiger geringer elektrischer Leitfähigkeit, hoher Temperaturwechselbeständigkeit, hoher Wärmeleitfähigkeit und hoher Oxidationsstabilität bei gleichzeitig guter Untergrundhaftung her. Solche Eigenschaften finden sich vor allem bei Silikonen und Epoxidharzen, vor allem zähmodifizierten Epoxidharzen. Particularly preferred for the isolation of components are silicones. These may advantageously be suitable both for sealing and for bonding. The frequent use of silicone, such as potting compound in electric machines, stems in particular from the combination of high elasticity with low electrical conductivity, high thermal shock resistance, high thermal conductivity and high oxidation stability at the same time good underground adhesion ago. Such properties are found especially in silicones and epoxy resins, especially toughened epoxy resins.
Bezogen auf das erfindungsgemäße Verfahren zeigen Polymere, insbesondere Silikone, vorteilhafterweise eine hohe Durchdringbarkeit für das komprimierte Gas. Somit wird Relative to the process according to the invention, polymers, in particular silicones, advantageously show a high permeability to the compressed gas. Thus, will
gewährleistet, dass das beladene Gas beim Inkontaktbringen mit dem Bauteil nicht nur die Oberfläche des Polymers benetzt, sondern vielmehr das Polymer durchdringt Bevorzugt dringt das beladene komprimierte Gas ebenfalls in den oberflächennahen Bereich des polymeren Werkstoffs ein. Somit ist auch im Falle einer Beschädigung des Polymers eine Hydrophobierung und/oder Oleophobierung des Bauteils in diesem Bereich sichergestellt. ensures that the loaded gas when contacting the component not only wets the surface of the polymer, but rather penetrates the polymer. Preferably, the loaded compressed gas also penetrates into the near-surface region of the polymeric material. Thus, even in the case of damage to the polymer, hydrophobization and / or oleophobization of the component in this area is ensured.
Vorzugsweise liegt das komprimierte Gas als superkritisches Fluid vor. Ein Stoff liegt dann als superkritisches Fluid vor, wenn Druck und Temperatur über dem kritischen Punkt des Stoffs liegen. Der Stoff befindet sich dann in einem Zustand, in dem die Unterschiede zwischen flüssig und gasförmig aufhören zu existieren. Superkritische Fluide haben daher deutlich andere Eigenschaften, als Gase oder Flüssigkeiten. Zumeist ähnelt die Diffusibilität der des Gases, wobei das Lösungsvermögen eher dem der Flüssigkeit nahe kommt. Die Preferably, the compressed gas is present as a supercritical fluid. A substance is then present as a supercritical fluid when pressure and temperature are above the critical point of the substance. The substance is then in a state in which the differences between liquid and gaseous cease to exist. Supercritical fluids therefore have significantly different properties than gases or liquids. For the most part, the diffusibility is similar to that of the gas, with the dissolving power closer to that of the liquid. The
Lösungsmitteleigenschaften hängen wiederum stark von der Dichte ab, die sich in einem relativ weiten Bereich beeinflussen lässt. Eine höhere Dichte erhöht dabei die Löslichkeit der meisten Stoffe. Überkritische Fluide sind dank ihrer hohen Diffusibilität überaus agile Substanzen. Solvent properties in turn depend strongly on the density, which can be influenced in a relatively wide range. Higher density increases the solubility of most Substances. Supercritical fluids are extremely agile substances thanks to their high diffusibility.
Dadurch können sie in andere Stoffe eindringen. Liegt das im erfindungsgemäßen Verfahren genutzte komprimierte Gas derart komprimiert vor, dass es als superkritisches Fluid vorliegt, verfügt es nicht nur über eine hohe -Diffusibilität, welche es befähigt, den Werkstoff This allows them to penetrate into other substances. If the compressed gas used in the process according to the invention is compressed in such a way that it is present as a supercritical fluid, it not only has a high degree of diffusibility, which makes it capable of producing the material
beziehungsweise das Polymer zu durchdringen. Vielmehr ist das Lösungsvermögen des Gases, insbesondere in Bezug auf Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel, im Vergleich zum gasförmigen Zustand sehr stark erhöht. Wird das als superkritische Fluid vorliegende komprimierte Gas mit dem Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel beladen, kann eine sehr hohe Konzentration an Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel erzielt werden. Kommt das beladene Fluid dann mit dem Werkstoff in Kontakt, kann die Oberfläche des Werkstoffs beziehungsweise der oberflächennahe Bereich innerhalb des Werkstoffs in verhältnismäßig kurzer Zeit mit dem Hydrophobierungs- und/oder. Oleophobierungsmittel gesättigt werden. Somit kann die Verwendung eines superkritischen Fluids als Trägerstoff zu einer besonders gleichmäßigen, lückenlosen und/oder tiefen Hydrophobierung bzw. or to penetrate the polymer. Rather, the solvent power of the gas, in particular with respect to hydrophobizing and / or Oleophobierungsmittel, compared to the gaseous state is greatly increased. When the compressed gas present as a supercritical fluid is loaded with the hydrophobizing and / or oleophobizing agent, a very high concentration of hydrophobing and / or oleophobizing agent can be achieved. If the loaded fluid then comes into contact with the material, the surface of the material or the near-surface region within the material can be in a relatively short time with the hydrophobing and / or. Oleophobating be saturated. Thus, the use of a supercritical fluid as a carrier to a particularly uniform, seamless and / or deep water repellency or
Oleophobierung des Werkstoffs führen. Oleophobierung lead the material.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Gas, insbesondere bei dem superkritischen Fluid, um Kohlendioxid. Kohlendioxid ist ein bei Raumtemperatur gasförmig vorliegender ungiftiger Stoff. Durch die schwache Polarität ist es, insbesondere im superkritischen Zustand ein ideales Lösungsmittel für die meisten Hydrophobierungs- und Oleophobierungsmittel. Der kritische Punkt von Kohlendioxid liegt bei 31 °C und 73,8 bar. Daher ist Kohlendioxid in Most preferably, the gas, especially the supercritical fluid, is carbon dioxide. Carbon dioxide is a gaseous non-toxic substance at room temperature. The weak polarity, especially in the supercritical state, makes it an ideal solvent for most water repellents and oil repellents. The critical point of carbon dioxide is 31 ° C and 73.8 bar. Therefore, carbon dioxide is in
Produktionsbetrieben unter mäßigem Aufwand leicht handhabbar und bietet somit für das erfindungsgemäße Verfahren einen guten Trägerstoff. Ebenfalls als Trägerstoff bevorzugt ist Sauerstoff, insbesondere kritischer Sauerstoff. Die Lage des kritischen Punktes (50,4 bar und - 1 18,4 °C) gestaltet jedoch die Handhabung in der Produktion schwieriger. Zudem ist das Lösungsverhalten bei Sauerstoff auf unpolare Lösungsmittel beschränkt und deckt somit nicht den gesamten Bereich der bevorzugten Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel in der Werkstoffkunde ab. Production operations with moderate effort easy to handle and thus provides for the process according to the invention a good carrier. Also preferred as a carrier is oxygen, in particular critical oxygen. However, the location of the critical point (50.4 bar and -1 18.4 ° C) makes handling in production more difficult. In addition, the solution behavior in the case of oxygen is limited to non-polar solvents and thus does not cover the entire range of the preferred hydrophobizing and / or oleophobizing agents in materials science.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist bevorzugt, dass das Hydrophobierungsund/oder Oleophobierungsmittel Fluorcarbonverbindungen umfasst. Fluorcarbonverbindungen sind teil- oder perfluorierte Kohlenwasserstoffverbindungen. Bevorzugt handelt es sich bei der Fluorcarbonverbindung um ein Fluoralkylsiloxan. Hierbei handelt es sich um trifunktionelle organische Verbindungen, genauer um durch Fluoralkylgruppen und gegebenenfalls In a further embodiment of the invention, it is preferred that the hydrophobizing and / or oleophobizing agent comprises fluorocarbon compounds. Fluorocarbon compounds are partially or perfluorinated hydrocarbon compounds. Preferably, the fluorocarbon compound is a fluoroalkylsiloxane. These are trifunctional organic compounds, more specifically by fluoroalkyl groups and optionally
Aminoalkylgruppen funktionalisierte Oligosiloxane. Der besondere Vorteil gegenüber anderen Fluorcarbonverbindungen liegt darin, dass es zusätzlich zu den hydrophoben und oleophoben Eigenschaften der Verbindung unter Ausbildung von Si-O-Bindungen und nachfolgender Quervernetzung zu chemischen Reaktionen mit der Oberfläche des Werkstoffs, insbesondere eines Polymers, kommen kann, wodurch sich eine besonders gute Verbindung zwischen Oberfläche und Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel herausbildet. Besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Tridecafluoroctyltrietoxysiloxan als Fluoralkylsiloxan erwiesen. Diese Verbindung ist insbesondere für die Produktion sehr gut geeignet, da sie zum einen sehr gute Haftungs-, Hydrophobierungs- und Oleophobierungseigenschaften zeigt und zudem aber auch ungiftig und damit mit wenig Aufwand verarbeitbar ist. Aminoalkyl groups functionalized oligosiloxanes. The particular advantage over other fluorocarbon compounds is that in addition to the hydrophobic and oleophobic ones Characteristics of the compound to form Si-O bonds and subsequent cross-linking to chemical reactions with the surface of the material, in particular a polymer, may occur, whereby a particularly good connection between surface and hydrophobizing or Oleophobierungsmittel forms. The use of tridecafluorooctyltrietoxysiloxane as fluoroalkylsiloxane has proven particularly advantageous. This compound is particularly well suited for production, as it shows on the one hand very good adhesion, hydrophobing and Oleophobierungseigenschaften and also is non-toxic and therefore processable with little effort.
Alternativ weisen die Fluorcarbonverbindungen polare und/oder ionische funktionelle Gruppen auf. Diese erhöhen den oleophoben Charakter der Fluorcarbonverbindungen. Vorzugsweise handelt es sich bei der Fluorcarbonverbindung dann um ein Fluortensid, insbesondere ein ionisches Fluortensid. Fluortenside umfassen einerseits kurze bis mittellange teil- oder perfluorierte Kohlenstoffketten, welche einen hydrophoben Charakter aufweisen. Andererseits weisen Fluortenside eine polare, insbesondere eine ionische Gruppe, in vorzugsweise terminaler Position auf, welche der Verbindung den gewünschten oleophoben Charakter verleiht. Bevorzugte Kettenlängen der hydrophoben teil- oder perfluorierten Kohlenstoff kette liegen im Bereich von 2 bis 40 Kohlenstoffatomen, insbesondere von 4 bis 30 Alternatively, the fluorocarbon compounds have polar and / or ionic functional groups. These increase the oleophobic character of the fluorocarbon compounds. The fluorocarbon compound is then preferably a fluorosurfactant, in particular an ionic fluorosurfactant. On the one hand, fluorosurfactants comprise short to medium-length partially or perfluorinated carbon chains which have a hydrophobic character. On the other hand, fluorosurfactants have a polar, in particular an ionic, group in preferably terminal position, which gives the compound the desired oleophobic character. Preferred chain lengths of the hydrophobic partially or perfluorinated carbon chain are in the range of 2 to 40 carbon atoms, in particular from 4 to 30
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 5 bis 15 Kohlenstoffatomen. Carbon atoms, preferably from 5 to 15 carbon atoms.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung findet das Hydrophobieren bzw. According to a preferred embodiment of the invention, the hydrophobing or
Oleophobieren, also das Inkontaktbringen des Werkstoffs mit dem komprimierten Gas über einen Zeitraum von einer Minute bis zu 10 Stunden statt. Innerhalb dieses Zeitraums kommt es zur Einstellung eines Gleichgewichtes der Konzentration des Gases innerhalb des Werkstoffs und außerhalb des Werkstoffs und damit zu einer Gleichgewichtskonzentration des Oleophobieren, so the contacting of the material with the compressed gas over a period of one minute to 10 hours instead. Within this period, a balance of the concentration of the gas within the material and outside of the material is established and thus to an equilibrium concentration of the gas
Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittels innerhalb und außerhalb des Werkstoffs. Diese Gleichgewichtskonzentration an Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel stellt gleichzeitig die maximal zu erreichende Konzentration des Hydrophobierungs- bzw. Hydrophobizing or Oleophobierungsmittels inside and outside the material. This equilibrium concentration of hydrophobizing or Oleophobierungsmittel simultaneously represents the maximum concentration of the hydrophobing or
Oleophobierungsmittels innerhalb des Werkstoffs unter den gegebenen äußeren physikalischen Bedingungen dar. Um die Oberfläche des Werkstoffs beziehungsweise den innerhalb des Werkstoffs mit Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel beladenem Gas nahezu zu sättigen, werden Zeiträume von 1 bis 7 Stunden, insbesondere von 2 bis 3 Stunden besonders bevorzugt. Die Sättigungskurve zeigt typischer Weise einen hyperbelähnlichen Verlauf. Um eine möglichst kurze Produktionszeit bei möglichst großer Sättigung zu realisieren, stellten sich Expositionszeiten von zwei bis drei Stunden als vorteilhaft heraus. Die Konzentration von Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel an der Oberfläche und innerhalb des Werkstoffs ist proportional zur Konzentration des Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittels innerhalb des Trägerstoffs, also des Gases, beziehungsweise des superkritischen Fluids. Die Konzentration des Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittels innerhalb des Trägerstoffs hängt wiederum vom Lösungsvermögen des Trägerstoffs ab. Die Lösungsmitteleigenschaften des Trägerstoffs wiederum verhalten sich insbesondere im superkritischen Zustand proportional zur Dichte des Trägerstoffs. Da der Trägerstoff bevorzugt zumindest nahezu mit Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel gesättigt vorliegen sollte, findet das Hydrophobieren bzw. Oleophobieren bevorzugt unter einem Druck von mindestens 55 bar und/oder bei einer Temperatur von mindestens 25 °C statt. In order to almost saturate the surface of the material or the gas loaded within the material with hydrophobizing or oleophobizing agent, periods of from 1 to 7 hours, in particular from 2 to 3 hours, are particularly preferred , The saturation curve typically shows a hyperbolic pattern. In order to achieve the shortest possible production time with the greatest possible saturation, exposure times of two to three hours turned out to be advantageous. The concentration of hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel on the surface and within the material is proportional to the concentration of the hydrophobizing or Oleophobierungsmittels within the carrier, ie the gas or the supercritical fluid. The concentration of the hydrophobizing or Oleophobierungsmittels within the carrier in turn depends on the solvent power of the carrier. The solvent properties of the carrier in turn, in particular in the supercritical state, are proportional to the density of the carrier. Since the carrier should preferably be present at least almost saturated with hydrophobizing or Oleophobierungsmittel, the hydrophobicizing or oleophobizing preferably takes place under a pressure of at least 55 bar and / or at a temperature of at least 25 ° C.
Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird das Entfernen des Gases durch Druckverminderung ausgelöst. Nach Sättigung des Werkstoffs mit dem beladenen Gas erfolgt vorzugsweise zunächst eine Druckverminderung auf Umgebungsdruck, wobei insbesondere ein möglichst großer Druckgradient realisiert wird. Bevorzugt erfolgt somit ein schlagartiges According to a preferred embodiment of the invention, the removal of the gas is triggered by pressure reduction. After saturation of the material with the loaded gas is preferably carried out first, a pressure reduction to ambient pressure, in particular, the largest possible pressure gradient is realized. Preference is thus given to a sudden
Entspannen. Durch das spontane Entspannen des Gases erfolgt eine Separation des Gases von dem Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel. Durch den Übergang vom Relax. By the spontaneous relaxation of the gas, a separation of the gas from the hydrophobizing or Oleophobierungsmittel. Through the transition from
superkritischen in den gasförmigen Zustand entweicht der Trägerstoff aus dem Werkstoff. Das Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel hingegen verbleibt auf dem Werkstoff beziehungsweise im Werkstoff. Der nunmehr gasförmig vorliegende, vorzugsweise von Supercritical in the gaseous state, the carrier escapes from the material. The hydrophobizing or Oleophobierungsmittel, however, remains on the material or in the material. The gaseous present, preferably of
Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel befreite Trägerstoff kann durch geeignete Apparaturen in die erste Kammer, in der vormals die Beladung des Trägerstoffs mit Hydrophobizing or oleophobizing liberated carrier can by suitable apparatus in the first chamber, in the formerly the loading of the carrier with
Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsmittel stattfand, zurückgeleitet und somit recycelt werden. Im Vergleich zu herkömmlichen Hydrophobierungs- bzw. Oleophobierungsverfahren kann das beschriebene Verfahren besonders ökologisch und ökonomisch durchgeführt werden. Hydrophobizing or Oleophobierungsmittel took place, be returned and thus recycled. Compared to conventional hydrophobization or Oleophobierungsverfahren the described method can be carried out particularly ecologically and economically.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Bauteil einer Elektromaschine, umfassend einen Werkstoff oder bestehend aus einem solchen, wobei ein Hydrophobierungsund/oder Oleophobierungsmittel in einem oberflächennahen Bereich des Werkstoffs bis zu einer Tiefe von zumindest 1 mm, insbesondere zumindest 2mm, vorzugsweise zumindest 2,5 mm, in dem Werkstoff nachweisbar ist. Dabei weist das Hydro- und/oder Oleophobierungsmittel in den genannten Tiefen vorzugsweise einen Massenanteil von wenigstens 1 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse aus Werkstoff und Hydro- bzw. Oleophobierungsmittel auf. Das erfindungsgemäße Bauteil ist beispielsweise mit dem oben beschriebenen Verfahren hydro und/oder oleophobierbar. Bei konventionellem Aufbringen von Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel, wie beispielsweise durch Aufstreichen, Aufsprühen oder Eintauchen, kann lediglich eine oberflächliche Schutzschicht im Nanometerbereich auf dem Bauteil erzielt werden. Wird die Oberfläche des Werkstoffs beschädigt oder weist diese Fremdphasen auf, kann es zur Zerstörung des Werkstoffs und somit des Bauteils durch ölbedingte Korrosion kommen. Findet hingegen im oberflächennahen Bereich des Werkstoffs eine A further aspect of the present invention relates to a component of an electric machine comprising a material or consisting of a material, wherein a hydrophobing and / or oleophobizing agent in a near-surface region of the material to a depth of at least 1 mm, in particular at least 2mm, preferably at least 2, 5 mm, in which material is detectable. In this case, the hydro- and / or oleophobizing agent in the said depths preferably has a mass fraction of at least 1 wt .-% based on the total mass of material and hydro- or Oleophobierungsmittel. The component according to the invention is hydro-functional and / or oleophobic, for example by the method described above. In conventional application of hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel, such as by brushing, spraying or dipping, Only a superficial protective layer in the nanometer range can be achieved on the component. If the surface of the material is damaged or has foreign phases, the material and thus the component may be destroyed by oil-induced corrosion. On the other hand, it finds a near-surface area of the material
Tiefenoleophobierung statt, so kann trotz oberflächlicher Beschädigung des Werkstoffs eine Hydrophobierung und/oder Oleophobierung des Werkstoffs sichergestellt werden. Eine Tiefenoleophobierung instead, it can be ensured despite superficial damage to the material, a hydrophobing and / or oleophobization of the material. A
Hydrophobierung und/oder Oleophobierung im oberflächennahe Bereich innerhalb des Hydrophobization and / or Oleophobierung in the near-surface area within the
Werkstoffs erhöht somit die Haltbarkeit der Hydrophobierung und/oder Oleophobierung, insbesondere dann, wenn das Bauteil infolge von Benutzung schädigenden äußeren Einflüssen ausgesetzt ist. Darüber hinaus ist die Hydrophobierung und/oder Oleophobierung nicht an die Haltbarkeit von eventuellen Zwischenschichten, wie beispielsweise Polymeren gebunden. Material thus increases the durability of the hydrophobing and / or Oleophobierung, especially if the component is exposed as a result of use harmful external influences. In addition, the hydrophobing and / or oleophobization is not bound to the durability of any intermediate layers, such as polymers.
Die verschiedenen in dieser Anmeldung genannten Ausführungsformen der Erfindung sind, sofern im Einzelfall nicht anders ausgeführt, mit Vorteil miteinander kombinierbar. The various embodiments of the invention mentioned in this application are, unless otherwise stated in the individual case, advantageously combinable with each other.
Die Erfindung wird nachfolgend in Ausführungsbeispielen anhand der zugehörigen The invention is described below in embodiments with reference to the associated
Zeichnungen erläutert. Es zeigt: Drawings explained. It shows:
Figur 1 eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Figure 1 is a schematic representation of the method according to the invention.
Nachfolgend soll die Erfindung anhand der in Figur 1 gezeigten schematischen Darstellung und einem konkreten Ausführungsbeispiel näher erläutert werden. Das Verfahren wird in Below, the invention will be explained in more detail with reference to the schematic representation shown in Figure 1 and a concrete embodiment. The procedure is in
bevorzugter Weise in zwei miteinander verbundenen Kammern 30 und 35 durchgeführt und ist grundsätzlich in vier Verfahrensschritte gliederbar. Figur 1 zeigt das erfindungsgemäße preferably carried out in two interconnected chambers 30 and 35 and is basically articulated in four process steps. FIG. 1 shows the invention
Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs 15 in vier Schritten. Process for the hydrophobization and / or oleophobization of a material 15 in four steps.
Zu Beginn wird, wie in der Figur 1 a gezeigt, in einer ersten Kammer 30 ein komprimiertes Gas 22, hier superkritisches Kohlendioxid mit einem Hydrophobierungs- und/oder At the beginning, as shown in Figure 1 a, in a first chamber 30, a compressed gas 22, here supercritical carbon dioxide with a hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittel 21 beladen. Bei der Kammer 30 sollte es sich um eine Druckkammer handeln, die an die notwendigen Druck- und Temperaturverhältnisse zum Erzeugen eines superkritischen Gases angepasst ist. Oleophobing agent 21 loaded. The chamber 30 should be a pressure chamber adapted to the necessary pressure and temperature conditions to produce a supercritical gas.
Das Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel 21 umfasst bevorzugt eine The hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel 21 preferably comprises a
Fluorcarbonverbindung, welche im vorliegenden Beispiel polare und/oder ionische Gruppen aufweist. Vorzugsweise handelt es sich bei der Fluorcarbonverbindung um ein Fluoralkylsiloxan wie von der Firma Evonik unter den Markennamen Dynasylan® F8261 , Dynasylan®F8263, Dynasylan®F8815, Dynasylan® Sivo und Dynasylan®Sivo Clear sowie Dynasylan®Sivo Clear EC vertrieben wird. Alternativ ist auch die Verwendung eines ionischen Fluortensids als Fluorocarbon compound, which in the present example has polar and / or ionic groups. Preferably in the fluorocarbon compound is a fluoroalkyl siloxane as from Evonik under the trademarks Dynasylan ® F8261, Dynasylan ® F8263, Dynasylan ® F8815, Dynasylan ® Sivo and Dynasylan ® Sivo CLEAR and Dynasylan ® Sivo Clear EC is sold. Alternatively, the use of an ionic fluorine surfactant as
Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel 21 bevorzugt, insbesondere eines teilfluorierten C2- bis C40-Phosphorsäurealkylester. Vorzugsweise wird als ein solcher Vertreter ein Reaktionsprodukt aus 1 H, 1 H, 2H, 2H, Perfluor-1 -oktanol und Phosphorpentoxid oder einem Salz von diesem Produkt, insbesondere ein Ammoniumsalz verwendet. Dieses enthält vorzugsweise ein Bindemittel und/oder Netzmittel auf Acrylatbasis. Ein entsprechendes Produkt ist unter der Markenbezeichnung Capstone® FS-63 (Fa. DuPont) erhältlich. Alternativ können die Produkte Capstone® FS-81 , Capstone FS 22, Capstone FS 61 , Capstone FS 63, Capstone FS 81 , Capstone FS 3100, oder Zonyl® FSP (alle von DuPont), verwendet werden. Hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel preferred 21, in particular a partially fluorinated C2 to C40-Phosphorsäurealkylester. Preferably used as such a representative is a reaction product of 1H, 1H, 2H, 2H, perfluoro-1-octanol and phosphorus pentoxide or a salt of this product, especially an ammonium salt. This preferably contains an acrylate-based binder and / or wetting agent. A suitable product is available under the trade designation Capstone ® FS-63 (Fa. DuPont). Alternatively, the products Capstone ® FS-81, FS Capstone 22, Capstone FS 61 FS 63 Capstone, Capstone FS 81 FS Capstone 3100 or Zonyl ® FSP can (all from DuPont) may be used.
Ist das komprimierte Gas 22 mit Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel 21 gesättigt, wird das nunmehr beladene Gas 20 über eine hier nicht dargestellte If the compressed gas 22 saturated with hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel 21, the now loaded gas 20 is not shown here
Leitungsverbindung in eine zweite Kammer 35 eingeleitet (Figur 1 b). Bevorzugterweise gleichen die Bedingungen innerhalb der zweiten Kammer 35 nach Einlass des beladenen Gases 22 denen in der ersten Kammer 30. In der zweiten Kammer 35 befindet sich beim Eintreffen des beladenen Gases 20 bereits ein Bauteil 10, welches einen zu hydro- und/oder Line connection in a second chamber 35 introduced (Figure 1 b). Preferably, the conditions within the second chamber 35 after the inlet of the laden gas 22 are similar to those in the first chamber 30. In the second chamber 35 is on arrival of the loaded gas 20 already has a component 10, which is a too hydro- and / or
oleophobierenden Werkstoff 15 umfasst. Alternativ kann das Bauteil 10 auch nach dem oleophobic material 15 includes. Alternatively, the component 10 may also after the
Einleiten des Gases über eine nicht dargestellte Schleuse in die Kammer 35 eingebracht werden. Bei dem Bauteil 10 handelt es sich zum Beispiel um einen Stator einer Introducing the gas via a lock, not shown, are introduced into the chamber 35. The component 10 is, for example, a stator of a
Elektromaschine. Electric machine.
Bauteil 10 weist an seiner Oberfläche einen Werkstoff 15 auf. Der Werkstoff 15 kann eine Schicht eines Polymers, hier eine Vergussmasse sein. Dabei ist unerheblich, ob die Schicht vollflächig oder nur in einem bestimmten Bereich der Oberfläche aufgebracht ist. Component 10 has a material 15 on its surface. The material 15 may be a layer of a polymer, here a potting compound. It is irrelevant whether the layer is applied over the entire surface or only in a certain area of the surface.
Der Werkstoff 15 ist insbesondere ein Silikon, bevorzugt ein Methylpolysiloxan-Kautschuk, beispielsweise ein Vinylmethyl-Polysiloxan-Kautschuk (VMQ) oder ein Phenylvinylmethyl- Polysiloxan-Kautschuk (PVMQ). Beispielsweise kann hier das unter der Marke RAKU-SIL® 10-S 13/9 (Fa. Rampf Giessharze GmbH & Co. KG) vertriebene Silikonelastomer verwendet werden. Es werden bevorzugt additionsvernetzende Silikon-Kautschuke verwendet. Das Polymer ist abhängig von dem komplett einzugießenden Bauteil, typischerweise in einer Dicke von mehreren Millimetern, beispielsweise 5 mm, aufgetragen. The material 15 is in particular a silicone, preferably a methylpolysiloxane rubber, for example a vinylmethylpolysiloxane rubber (VMQ) or a phenylvinylmethylpolysiloxane rubber (PVMQ). For example, under the brand RAKU-SIL ® 10-S 9.13 (Fa. Rampf Giessharze GmbH & Co. KG) distributed silicone elastomer can be used here. It is preferred to use addition-crosslinking silicone rubbers. The polymer is dependent on the completely einzugießenden component, typically applied in a thickness of several millimeters, for example 5 mm.
Das beladene Gas 20 verteilt sich aufgrund normaler physikalischer Prozesse und der gegebenen Freiheitsgrade gleichmäßig in der Kammer 35. Dabei lagert es sich ebenfalls auf der Oberfläche des Bauteils 10, insbesondere auf dem Werkstoff/Polymer 15 ab (Figur 1 c). Aufgrund der hohen Diffusibilität komprimierter Gase dringt das beladene Gas 20 in den oberflächennahen Bereich des Werkstoffs 15 ein. Ebenfalls begünstigt wird das Einbeziehungsweise Durchdringen des beladenen Gases 20 durch die im Inneren der Kammer 35 herrschenden Bedingungen, wie Druck und Temperatur. Beide Parameter sind in Bezug auf die normalen Bedingungen (25°C und 1 bar) erhöht. Da beide Parameter wiederum in direktem Zusammenhang mit der Diffusibilität des beladenen Gases 20 und damit mit der Eindringtiefe stehen, begünstigen die Bedingungen innerhalb der Kammer 35, dass sich beladenes Gas 20 so hoch wie möglich im Werkstoff 15 konzentriert. Neben einer möglichst hohen Eindringtiefe ist es vorteilhaft, dass das beladene Gas 20 möglichst gleichmäßig an der Oberfläche des The loaded gas 20 is evenly distributed in the chamber 35 due to normal physical processes and the given degrees of freedom. It also deposits on it the surface of the component 10, in particular on the material / polymer 15 from (Figure 1 c). Due to the high degree of diffusibility of compressed gases, the laden gas 20 penetrates into the region of the material 15 near the surface. Also favored is the inclusion of penetration of the laden gas 20 through the conditions prevailing in the interior of the chamber 35 conditions, such as pressure and temperature. Both parameters are increased in relation to the normal conditions (25 ° C and 1 bar). Again, since both parameters are directly related to the diffusivity of the loaded gas 20 and thus to the depth of penetration, the conditions within the chamber 35 favor laden gas 20 as high as possible in the material 15. In addition to the highest possible penetration depth, it is advantageous that the loaded gas 20 as evenly as possible on the surface of the
Werkstoffs 15 konzentriert ist. Diese Parameter werden bevorzugt durch die Expositionszeit, also die gemeinsame Verweilzeit von beladenem Gas 20 und Werkstoff 15 in der Kammer 35 unter erhöhtem Druck, beeinflusst. Ideale Expositionszeiten liegen zwischen einer Minute und 10 Stunden, bevorzugt aber zwischen 1 und 7 Stunden. Innerhalb dieser Zeit tritt eine Sättigung des Werkstoffs 15 mit beladenem Gas 20 ein. Material 15 is concentrated. These parameters are preferably influenced by the exposure time, ie the common residence time of loaded gas 20 and material 15 in the chamber 35 under elevated pressure. Ideal exposure times are between one minute and 10 hours, but preferably between 1 and 7 hours. Within this time, a saturation of the material 15 with loaded gas 20 occurs.
Anschließend wird das komprimierte Gas 20 vom Werkstoff 15 getrennt (Figur 1 d). Dies kann vorzugsweise durch Druckerverminderung geschehen, wobei das komprimierte Gas 20 entspannt wird und in einen gasförmigen Zustand übergeht. Damit verliert es seine Subsequently, the compressed gas 20 is separated from the material 15 (Figure 1 d). This may preferably be done by pressure reduction, wherein the compressed gas 20 is expanded and passes into a gaseous state. It loses his
hervorragenden Trägereigenschaften und das Hydrophobierungs- und/oder excellent support properties and the hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittel 21 liegt nicht länger im Gas 22 gelöst vor. Während das Gas 22 aus dem Werkstoff 15 entweicht und über einen nicht dargestellten Weg aus der Kammer 35 geleitet wird, verbleibt das trägere Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel 21 im und auf dem Werkstoff 15. Überschüssiges Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel 21 , also solches, welches nicht in den Werkstoff 15 eingedrungen ist und auch nicht Oleophobicating agent 21 is no longer present dissolved in the gas 22. While the gas 22 escapes from the material 15 and is conducted out of the chamber 35 via a way, not shown, the more inert hydrophobing and / or oleophobizing agent 21 remains in and on the material 15. Excess water repellent and / or oil repellent 21, ie such which has not penetrated into the material 15 or not
kondensiert auf der Oberfläche vorliegt wird ebenfalls aus der Kammer 35 geleitet. condensed on the surface is also passed out of the chamber 35.
Sowohl das Gas 22, als auch überschüssiges Hydrophobierungs- und/oder Both the gas 22, as well as excess hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittel 21 werden im erfindungsgemäßen Verfahren nicht verunreinigt, so dass sie wieder in die erste Kammer 30 eingeleitet, gegebenenfalls aufkonzentriert und Oleophobing agents 21 are not contaminated in the process according to the invention, so that they are introduced again into the first chamber 30, optionally concentrated and
wiederverwendet werden können. Dieses Recycling der Ausgangsstoffe ermöglicht eine ökonomische und zugleich ökologische Hydrophobierung und/oder Oleophobierung von can be reused. This recycling of the starting materials enables an economical and at the same time ecological hydrophobing and / or oleophobization of
Werkstoffen. Materials.
Die einzelnen Schritte werden nachfolgend an einem konkreten Ausführungsbeispiel nochmals erläutert. In einer möglichen Ausführungsform wird in einem Hochdruckreaktor (Kammer 30) ein The individual steps will be explained again below in a concrete embodiment. In one possible embodiment, in a high pressure reactor (chamber 30)
Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel (21 ) in superkritischem Kohlendioxid (komprimiertes Gas 22) bei einem Druck von 75 bar und einer Temperatur von 35 °C in Lösung gebracht. Wenn das nunmehr als superkritisches Gas vorliegende Kohlendioxid (komprimiertes Gas 22) mit Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel gesättigt ist, wird das entstandene beladene Gas (20) in eine zweite Kammer (35) geleitet. In dieser zweiten Kammer wurde zuvor ein Stator (Bauteil 10) einer Elektromaschine eingeschleust. Hier herrschen in Bezug auf Druck und Temperatur die gleichen Bedingungen wie in der ersten Kammer. Da sich das beladene Gas im superkritischen Zustand befindet verfügt es über besondere Transport- und Trägereigenschaften in Bezug auf das Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel. Es dringt tief in den Werkstoff 15, insbesondere in Vergussmasse, Imprägnierharz und Hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel (21) in supercritical carbon dioxide (compressed gas 22) at a pressure of 75 bar and a temperature of 35 ° C brought into solution. When the carbon dioxide (compressed gas 22) now present as supercritical gas is saturated with hydrophobing and / or oleophobizing agent, the resulting loaded gas (20) is passed into a second chamber (35). In this second chamber previously a stator (component 10) of an electric machine was introduced. Here, the same conditions prevail in terms of pressure and temperature as in the first chamber. Because the loaded gas is in the supercritical state, it has particular transport and carrier properties relative to the hydrophobing and / or oleophobizing agent. It penetrates deep into the material 15, in particular in potting compound, impregnating resin and
Nutisolationen des Stators ein und schleppt das Hydrophobierungs- und/oder Slot insulators of the stator and drags the hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittel mit. Nach etwa zwei bis drei Stunden ist die Einstellung des Oleophobating agent with. After about two to three hours, the setting of the
Gleichgewichts und damit auch die Gleichgewichtskonzentration an Hydrophobierungsund/oder Oleophobierungsmittel im und am Stator erreicht. Anschließend wird der Druck in der zweiten Kammer schlagartig, durch Öffnen eines Ventils in eine dritte Kammer, reduziert, wodurch das Kohlendioxid vom superkritischen Zustand in den gasartigen Zustand übergeht. Dies hat zur Folge, dass das Kohlendioxid schlagartig seine besonderen Träger- und Equilibrium and thus also reaches the equilibrium concentration of hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel in and on the stator. Subsequently, the pressure in the second chamber is abruptly reduced by opening a valve in a third chamber, whereby the carbon dioxide passes from the supercritical state to the gaseous state. This has the consequence that the carbon dioxide abruptly its special carrier and
Transporteigenschaften verliert und das Kohlendioxid unter Zurücklassung des Transport properties loses and the carbon dioxide leaving the
Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittels aus den hydrophobierten bzw. Hydrophobizing and / or Oleophobierungsmittels from the hydrophobic or
oleophobierten Bauteilen des Stators entweicht. Das außerhalb des Stators zurückbleibende Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel sowie das expandierte Kohlendioxid werden aus der zweiten und dritten Kammer in die erste Kammer des Hochdruckreaktors zurück gepumpt und dort unter Hinzufügung von weiterem Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel durch Druckerhöhung erneut in den superkritischen Zustand überführt. Gleichzeitig wird der hydrophobierte und/oder oleophobierte Stator aus der zweiten Kammer ausgeschleust und ein neuer zu hydrophobierender bzw. oleophobierender Werkstoff in die Kammer eingeschleust. Der Prozess kann von neuem beginnen. escapes oleophoban components of the stator. The remaining outside of the stator hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel and the expanded carbon dioxide are pumped back from the second and third chamber in the first chamber of the high pressure reactor and there transferred with the addition of further hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel by pressure increase again in the supercritical state , At the same time, the hydrophobized and / or oleophobized stator is discharged from the second chamber and a new material to be hydrophobized or oleophobized is introduced into the chamber. The process can start anew.
Weitere Versuche, welche mit Kohlendioxid durchgeführt worden sind, zeigten, dass auch schon auf 50 bar komprimiertes Kohlendioxid bei Raumtemperatur und einer Sättigungsdauer von 14 Stunden ausreichende Transporteigenschaften für das Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel Dynasylan F8815 zeigt, so dass Werkstoffe mit Hydrophobierungsund/oder Oleophobierungsmittel hinreichend„durchtränkt" werden konnten. Die Bruchflächen der behandelten Silikonenplättchen wurden hierzu mit EDX auf Fluor untersucht. In ca. 1 mm Tiefe konnte eine Fluorkonzentration von 3,98 Gew.-% gegenüber 32,8 Gew.-% auf der Oberfläche nachgewiesen werden. Beim klassischen Tauchen waren nur 0,36-0,95 Gew.-% Fluor in 1 mm Tiefe nachweisbar. Auch wenn die Massen absolut nicht ganz wegen fehlendem Wasserstoffs beim EDX stimmen- so ist der Unterschied doch deutlich sichtbar. Further experiments, which were carried out with carbon dioxide, showed that even at 50 bar compressed carbon dioxide at room temperature and a saturation period of 14 hours shows sufficient transport properties for the hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel Dynasylan F8815, so that materials with hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel The fracture surfaces of the treated silicon platelets were examined for fluorine with EDX in about 1 mm Depth could be a fluorine concentration of 3.98 wt .-% against 32.8 wt .-% detected on the surface. In classical diving only 0.36-0.95 wt .-% of fluorine in 1 mm depth were detectable. Even though the masses are not completely in favor of EDX due to the lack of hydrogen, the difference is clearly visible.
Bezugszeichenliste LIST OF REFERENCE NUMBERS
Bauteil component
Werkstoff beladenes Gas Material laden gas
Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel komprimiertes Gas erste Kammer Hydrophobizing and / or Oleophobierungsmittel compressed gas first chamber
zweite Kammer second chamber

Claims

Patentansprüche claims
1 . Verfahren zur Hydrophobierung und/oder Oleophobierung eines Werkstoffs, umfassend: a. Beladen eines komprimierten Gases (22) mit einem Hydrophobierungs- und/oder 1 . Process for the hydrophobization and / or oleophobization of a material, comprising: a. Loading a compressed gas (22) with a hydrophobing and / or
Oleophobierungsmittel (21 ),  Oleophobicating agent (21),
b. Inkontaktbringen des Werkstoffs (15) mit dem komprimierten und beladenen Gas (20) und  b. Contacting the material (15) with the compressed and loaded gas (20) and
c. Entfernen des Gases (22) von dem Werkstoff (15).  c. Removing the gas (22) from the material (15).
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff (15) Teil einer Elektromaschine ist. 2. The method according to claim 1, characterized in that the material (15) is part of an electric machine.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff (15) ein Polymer umfasst oder aus einem solchen besteht. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the material (15) comprises or consists of a polymer.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das komprimierte Gas (22) als superkritisches Fluid vorliegt. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the compressed gas (22) is present as a supercritical fluid.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas (22) Kohlendioxid ist. 5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the gas (22) is carbon dioxide.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel (21 ) eine Fluorcarbonverbindung umfasst. 6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel (21) comprises a fluorocarbon compound.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Inkontaktbringen des Werkstoffs (15) mit dem beladenen Gas über einen Zeitraum von 1 Minute bis 10 Stunden stattfindet. 7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the contacting of the material (15) takes place with the loaded gas over a period of 1 minute to 10 hours.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Inkontaktbringen des Werkstoffs (15) mit dem beladenen Gas unter einem Druck von mindestens 55 bar und/oder bei einer Temperatur von mindestens 25 °C stattfindet. 8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the contacting of the material (15) takes place with the loaded gas under a pressure of at least 55 bar and / or at a temperature of at least 25 ° C.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Entfernen des Gases (22) durch Druckverminderung ausgelöst wird. 9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the removal of the gas (22) is triggered by pressure reduction.
10. Bauteil (10) einer Elektromaschine, umfassend einen Werkstoff (15) oder bestehend aus einem solchen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hydrophobierungs- und/oder Oleophobierungsmittel (21 ) in einem oberflächennahem Bereich des Werkstoffs (15) bis zu einer Tiefe von zumindest 1 mm in dem Werkstoff (15) nachweisbar ist. 10. A component (10) of an electric machine, comprising a material (15) or consisting of such, characterized in that a hydrophobing and / or Oleophobierungsmittel (21) in a near-surface region of the material (15) to a depth of at least 1 mm in the material (15) is detectable.
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