WO2015129586A1 - 太陽電池モジュール - Google Patents

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WO2015129586A1
WO2015129586A1 PCT/JP2015/054856 JP2015054856W WO2015129586A1 WO 2015129586 A1 WO2015129586 A1 WO 2015129586A1 JP 2015054856 W JP2015054856 W JP 2015054856W WO 2015129586 A1 WO2015129586 A1 WO 2015129586A1
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wavelength
solar cell
light
cell module
agent
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PCT/JP2015/054856
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新楽　浩一郎
山下　満雄
宏明 ▲高▼橋
眞輔 内田
吉田　貴信
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京セラ株式会社
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Publication date
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/054—Optical elements directly associated or integrated with the PV cell, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means
    • H01L31/055—Optical elements directly associated or integrated with the PV cell, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means where light is absorbed and re-emitted at a different wavelength by the optical element directly associated or integrated with the PV cell, e.g. by using luminescent material, fluorescent concentrators or up-conversion arrangements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/52—PV systems with concentrators

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell module using a wavelength conversion agent.
  • a general solar cell module 21 has a light-transmitting substrate 22, a light-receiving surface side sealing material 23, and a solar cell element 25 from the light-receiving surface side that mainly receives sunlight 1 to the back surface side.
  • the back surface side sealing material 26 and the back surface protection material 27 are arranged in this order.
  • the wavelength of sunlight 1 is distributed over a wide range from ultraviolet light to infrared light.
  • the performance of the solar cell module 21 and the solar cell element 25 can be represented by the ratio (photoelectric conversion efficiency) of the energy converted into electricity and output with respect to the energy of the irradiated sunlight 1.
  • the ratio of the number of photons (photons) incident on the solar cell element 25 to the number of electrons output (number of electrons / number of photons) is referred to as external quantum efficiency (EQE). Further, the ratio (number of electrons / number of photons) between the number of photons entering the solar cell element 25 and the number of output electrons is referred to as internal quantum efficiency (IQE). The external quantum efficiency and the internal quantum efficiency are collectively referred to as quantum efficiency (QE).
  • the material of the solar cell element 25 Although various materials can be used as the material of the solar cell element 25, crystalline silicon is most commonly used. Normally, as shown in FIG. 14, the internal quantum efficiency of the solar cell element 5 using crystalline silicon is large when the wavelength of light is in the range of 500 to 1000 nm, and is relatively small in other wavelength regions.
  • the light receiving surface side sealing material 23 contains a fluorescent agent that absorbs light (ultraviolet light) having a wavelength of 500 nm or less, converts it into light having a longer wavelength than the absorbed light, and emits it. It is possible.
  • An attempt has been made to produce a solar cell module that improves the photoelectric conversion efficiency by converting light having a wavelength with a low quantum efficiency into a wavelength having a high quantum efficiency see, for example, Patent Documents 1 to 4 below). reference).
  • An object of the present invention is to provide a solar cell module excellent in photoelectric conversion performance by adapting the wavelength conversion characteristics of a wavelength conversion agent and the photoelectric conversion characteristics of a solar cell element.
  • the solar cell module according to the present invention includes a solar cell element, a translucent substrate disposed on the surface of the solar cell element, and from the surface of the solar cell element to the uppermost surface of the translucent substrate. And a wavelength conversion agent existing between them.
  • the wavelength conversion agent has an absorption spectrum in which light absorption has a maximum intensity at a wavelength ⁇ 1 and an emission spectrum in which light emission has a maximum intensity at a wavelength ⁇ 2 longer than the wavelength ⁇ 1.
  • the solar cell element has higher internal quantum efficiency at the wavelength ⁇ 2 than internal quantum efficiency at the wavelength ⁇ 1, and 10% of the maximum intensity on the longer wavelength side than the wavelength ⁇ 1 in the absorption spectrum. The internal quantum efficiency at the wavelength ⁇ 3 at which the intensity is 0.71 to 0.92.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a solar cell module according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a spectrum diagram showing an example of an absorption spectrum and an emission spectrum of the wavelength conversion agent.
  • 3A and 3B are diagrams schematically showing a filling state of the granular wavelength conversion agent in the light-receiving surface side sealing material.
  • FIG. 3A is a plan perspective view of the wavelength conversion agent, and FIG. The figure which shows the relationship between the one side and the particle size of a wavelength conversion agent, FIG.3 (c) is sectional drawing which shows a translucent board
  • FIG. 3 (c) is sectional drawing which shows a translucent board
  • FIG. 4 is a schematic diagram for explaining conditions under which light emitted to the light-receiving surface is reflected by the surface of the light-transmitting substrate when the wavelength converting agent emits light.
  • FIG. It is a figure which shows a reflection critical angle
  • FIG.4 (b) is a figure which shows a three-dimensional total reflection critical angle.
  • FIG. 5 is a diagram showing the wavelength dependence of the internal quantum efficiency of various crystalline silicon solar cell elements.
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the absorption edge wavelength of the light-receiving surface side sealing material containing the wavelength converting agent and the short-circuit current density of the solar cell module.
  • FIG. 7 is a diagram showing the relationship between the absorption edge wavelength of the light-receiving surface side sealing material containing the wavelength conversion agent and the short-circuit current density of the solar cell module.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the absorption edge wavelength of the light-receiving surface side sealing material containing the wavelength conversion agent and the short-circuit current density of the solar cell module.
  • FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the wavelength at which the internal quantum efficiency of the solar cell element is equal to the utilization efficiency of wavelength-converted light and the absorption edge wavelength of the light-receiving surface side sealing material containing the wavelength conversion agent.
  • FIG. 10 is a diagram showing the wavelength dependence of the internal quantum efficiency of various solar cell elements.
  • FIG. 11 is a diagram showing the wavelength dependence of the external quantum efficiency of a solar cell module using the solar cell element A.
  • FIG. 12 is a diagram showing the wavelength dependence of the external quantum efficiency of a solar cell module using the solar cell element B.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view schematically showing a conventional solar cell module.
  • FIG. 14 is an example of the internal quantum efficiency spectrum of the crystalline silicon solar cell element.
  • the solar cell module 10 includes one or more solar cell elements 5 each having a front surface 5a on which light is mainly incident and a back surface 5b located on the side opposite to the front surface 5a. Further, the solar cell module 10 includes a translucent substrate 2 disposed on the surface 5a of the solar cell element 5 and a space between the surface 5a of the solar cell element 5 and the uppermost surface 2a of the translucent substrate 2.
  • the existing wavelength conversion agent 4 is provided.
  • FIG. 2 shows an example of an absorption spectrum S1 and an emission spectrum S2 of the wavelength conversion agent 4 used in this embodiment.
  • ⁇ 1 is a wavelength (absorption peak wavelength) at which the absorption of light has the maximum intensity in the absorption spectrum S1.
  • ⁇ 2 is a wavelength (emission peak wavelength) at which the emission of the emission spectrum S2 has the maximum intensity.
  • ⁇ 3 is an absorption edge (absorption edge wavelength) on the long wavelength side of the absorption spectrum S1.
  • the absorption edge wavelength ⁇ 3 is defined as a wavelength that is 10% of the peak intensity of the absorption peak wavelength ⁇ 1 on the longer wavelength side than the absorption peak wavelength ⁇ 1.
  • the absorption edge wavelength ⁇ 3 the absorption edge wavelength ⁇ 3. Even when the optical characteristics of the translucent substrate 2 or the light-receiving surface side sealing material 3 in which the wavelength converting agent 4 is present are measured, the absorption peak wavelength ⁇ 1 and light emission are measured in the same manner as in the case of the wavelength converting agent 4. The peak wavelength ⁇ 2 and the absorption edge wavelength ⁇ 3 can be obtained.
  • the wavelength converting agent 4 has the absorption spectrum S1 in which the absorption of light has the maximum intensity at the absorption peak wavelength ⁇ 1, and the emission spectrum S2 in which the emission has the maximum intensity at the emission peak wavelength ⁇ 2 longer than the absorption peak wavelength ⁇ 1. And have.
  • the reason for using the wavelength converting agent 4 having such characteristics is that, in general, a wavelength converting agent that converts absorbed light into long wavelength light is more than a wavelength converting agent that converts absorbed light into short wavelength light. This is because the conversion efficiency is high.
  • the solar cell element 5 has higher internal quantum efficiency at the emission peak wavelength ⁇ 2 than internal quantum efficiency at the absorption peak wavelength ⁇ 1. Further, the internal quantum efficiency is 0.71 to 0.92 at the absorption edge wavelength ⁇ 3 on the long wavelength side of the absorption peak wavelength ⁇ 1 of the absorption spectrum of the wavelength converting agent 4 and 10% of the absorption peak wavelength ⁇ 1. The solar cell element 5 is used.
  • wavelength conversion agent 4 a material having a characteristic of converting light in a wavelength region having a small quantum efficiency of the solar cell element 5 into light having a wavelength having a large quantum efficiency is used.
  • the fluorescent agent using a fluorescence phenomenon etc. can be used.
  • the wavelength conversion agent 4 for example, a fluorescent agent that is excited by light having a wavelength of 500 nm or less and emits light having a wavelength longer than the excitation light can be used.
  • the optical characteristics of the wavelength conversion agent 4 or the light receiving surface side sealing material 3 containing the wavelength conversion agent 4 include a refractive index, an absorption spectrum, and an emission spectrum.
  • the refractive index can be measured using an ellipsometer using a white light source.
  • the absorption spectrum and the emission spectrum are measured by a measuring device having a light source (excitation light source) that can excite the wavelength converting agent 4 and a spectrophotometer (for example, an absolute PL quantum yield measuring device (Absolute PL quantum of Hamamatsu Photonics)). yields measurement system) (C9920-02G)).
  • the spectrum of the irradiation excitation light scattered by the sample (scattered light spectrum: L2) as the measurement spectrum of the sample with respect to the spectrum of the irradiated excitation light (irradiation excitation light spectrum: L1).
  • the spectrum of the fluorescence emitted from the sample (emission spectrum: E).
  • the light (absorption spectrum) that is absorbed by the sample and contributes to excitation is the irradiation excitation light spectrum L1 minus the scattered light spectrum L2 (L1-L2).
  • the external quantum efficiency (EQEw) of a sample is a ratio of the number of photons of fluorescence to the number of photons of irradiation excitation light, and is expressed by E / L1.
  • the internal quantum efficiency (IQEw) of a sample is a ratio of the number of photons of fluorescence to the number of photons of absorbed light, and is represented by E / (L1-L2).
  • a transmitted light spectrum can be obtained by measuring the spectrum of the light transmitted through the sample irradiated with the excitation light.
  • the material of the wavelength conversion agent 4 for example, one or more selected from an inorganic fluorescent agent, an organic fluorescent agent, a rare earth metal complex containing an organic ligand, a semiconductor nanoparticle fluorescent agent, and the like can be used.
  • a desired absorption peak wavelength ⁇ 1, emission peak wavelength ⁇ 2, and absorption edge wavelength ⁇ 3 can be obtained by appropriately selecting the material of the wavelength converting agent 4.
  • an absorption spectrum and an emission spectrum depend on the composition of the material, the kind of element to be added, and the addition amount. Can be controlled.
  • the absorption peak wavelength ⁇ 1 can be changed from 390 nm to 370 nm
  • the emission peak wavelength ⁇ 2 can be changed from 505 nm to 570 nm
  • the absorption edge wavelength ⁇ 3 can be changed from 515 nm to 480 nm.
  • Lu 2.91 Ce 0.09 Al 5 O 12 as a wavelength conversion material 4 in the case of using a MgF 2, when changing the content of MgF 2 from 1 wt% to 3 wt%, the emission peak wavelength ⁇ 2 can be varied from 527 nm to 514 nm. Further, when Lu 2.91 Ce 0.09 Al 5 O 12 : SrF 2 is used as the wavelength converting agent 4, the emission peak wavelength is changed by changing the content of SrF 2 from 1% by mass to 5% by mass. ⁇ 2 can be varied from 535 nm to 523 nm.
  • the absorption spectrum and emission spectrum can be controlled by the particle diameter and the semiconductor composition (mixed crystal ratio).
  • the band gap increases as the particle size decreases. Therefore, by changing the average particle diameter from 1.7 nm to 6.4 nm, the emission peak wavelength ⁇ 2 can be changed from 385 nm to 480 nm, and the absorption edge wavelength ⁇ 3 can be changed from 380 nm to 475 nm.
  • wavelength converting agent 4 When an organic fluorescent agent is used as the wavelength converting agent 4, desired absorption peak wavelength ⁇ 1, emission peak wavelength ⁇ 2, and absorption edge wavelength ⁇ 3 are obtained depending on the type of functional group, the size of the conjugated double bond, and the like. It is done.
  • the organic fluorescent agent for example, the following wavelength conversion agents are known.
  • the absorption peak wavelength ⁇ 1 is 378 nm and the emission peak wavelength ⁇ 2 is 413 nm.
  • the absorption peak wavelength ⁇ 1 is 476 nm
  • emission peak wavelength ⁇ 2 is 490 nm.
  • the absorption peak wavelength ⁇ 1 is 340 nm
  • the emission peak wavelength ⁇ 2 is 614 nm
  • the absorption edge wavelength ⁇ 3 is 384 nm.
  • the absorption peak wavelength ⁇ 1 is 372 nm emission peak wavelength ⁇ 2 is 432 nm and the absorption edge wavelength ⁇ 3 is 412 nm.
  • the solar cell module 10 includes a light-transmitting substrate 2, a light-receiving surface side sealing material 3, a solar cell element 5, and a back surface from the light-receiving surface 10 a side that mainly receives sunlight 1 to the back surface 10 b side.
  • the side sealing material 6 and the back surface protective material 7 are arranged in this order.
  • the wavelength converting agent 4 is contained in at least one of the translucent substrate 2 and the light receiving surface side sealing material 3.
  • a plurality of solar cell elements 5 are arranged in one solar cell module 10. And these solar cell elements 5 are electrically connected by the interconnector (not shown).
  • the wavelength converting agent 4 only needs to be present in at least one of the translucent substrate 2 and the light receiving surface side sealing material 3. If the wavelength converting agent 4 is present more in the translucent substrate 2 than the light receiving surface side sealing material 3, ultraviolet light having an adverse effect on the light receiving surface side sealing material 3 made of resin is converted into the wavelength converting agent 4. Can be absorbed. For this reason, the light-receiving surface side sealing material 3 can be made difficult to deteriorate.
  • the wavelength converting agent 4 may be present only in the light receiving surface side sealing material 3.
  • the light receiving surface side sealing material 3 made of resin can be easily and uniformly contained, and the light receiving surface side sealing material 3 having high quantum efficiency is obtained. I can do it.
  • the light receiving surface side sealing material 3 may be configured by laminating a sealing material containing the wavelength converting agent 4 and a sealing material without the wavelength converting agent 4.
  • the wavelength converting agent 4 may be present in a granular form in the translucent substrate 2 or the light receiving surface side sealing material 3, or is present uniformly in a non-granular state (melted state). May be.
  • the translucent substrate 2 for example, a substrate made of white plate glass, resin, or the like can be used.
  • the thickness of the translucent substrate 2 may be about 2 mm to 10 mm.
  • the light-receiving surface side sealing material 3 for example, a resin mainly composed of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) can be used.
  • the thickness of the light-receiving surface side sealing material 3 may be about 0.2 mm to 1 mm.
  • the solar cell element 5 for example, a crystalline silicon solar cell element 5 can be used.
  • the plurality of solar cell elements 5 are connected to each other by an interconnector made of copper foil or the like covered with solder.
  • the thickness of the solar cell element 5 may be about 0.2 mm to 0.5 mm.
  • the back surface side sealing material 6 the same material and thickness as the light receiving surface sealing material 3 can be used.
  • the back surface side sealing material 6 may contain a white colorant such as titanium oxide in order to improve the photoelectric conversion efficiency.
  • the back surface protective material 7 a sheet of fluorine resin or polyethylene terephthalate (PET) can be used.
  • the thickness of the back surface protective material 7 may be about 0.2 mm to 1 mm.
  • FIGS. 3A to 3C show the state of the particulate wavelength conversion agent 4 dispersed in the light-receiving surface sealing material 3.
  • the light receiving surface side sealing material 3 is changed to the light receiving surface.
  • the wavelength conversion agent 4 exists without gap.
  • the wavelength conversion agent 4 having a radius r (diameter 2r) is included in the light-receiving surface side sealing material 3 is considered.
  • FIG. 3B when the light-receiving surface side sealing material 3 is viewed from the light-receiving surface side, it is assumed that the wavelength conversion agent 4 of one particle occupies a lattice of one side d.
  • d 2 1/2 ⁇ r
  • the gap of the wavelength converting agent 4 is eliminated when seen through from the light receiving surface side.
  • d ⁇ 2 1/2 ⁇ r may be satisfied.
  • the mass per particle wavelength conversion agent 4 is V ⁇ ⁇ .
  • the upper limit of the content is determined by absorption and scattering of the wavelength-converted light by the wavelength conversion agent 4, or performance degradation of the light-receiving surface side sealing material 3 due to the inclusion of the wavelength conversion agent 4. Therefore, when the wavelength conversion agent 4 having a mass of about 1 to 20 times, preferably about 2 to 10 times (2/3) ⁇ ⁇ ⁇ r ⁇ ⁇ per unit area is contained in the light-receiving surface side sealing material 3. Good.
  • the translucent substrate 2 and the light-receiving surface side sealing material 3 it is preferable to select a material that is substantially transparent (transmittance is approximately 1) with respect to light having a wavelength included in sunlight 1.
  • the ultraviolet absorber for protecting a structural member was added.
  • the wavelength conversion agent 4 that converts the wavelength of light in the ultraviolet region is added to the light-receiving surface side sealing material 3 or the like, the addition of the ultraviolet absorber becomes unnecessary.
  • light having a wavelength that has been absorbed by the ultraviolet absorber and has not contributed to power generation can be contributed to power generation.
  • the light incident on the wavelength converting agent 4 is converted into long wavelength light having a high quantum efficiency by absorbing short wavelength light having a small quantum efficiency of the solar cell element 5 in accordance with the absorption spectrum of the wavelength converting agent 4. Released as. This fluorescence is emitted uniformly in all directions, 50% of which is directed toward the solar cell element 5 and the remaining 50% is directed toward the translucent substrate 2.
  • ⁇ c sin ⁇ 1 (n1 / n2) (Where n1: the refractive index of the incident material, n2: the refractive index of the incident material)
  • n1 the refractive index of the incident material
  • n2 the refractive index of the incident material
  • the fluorescence emitted from the wavelength conversion agent 4 in the light receiving surface side sealing material 3 toward the light transmitting substrate 2 is not reflected at the interface between the light transmitting substrate 2 and the light receiving surface side sealing material 3. In addition, 100% of it passes through the interface. Then, the fluorescence reaches the interface between the translucent substrate 2 and air, and is reflected at the interface between the translucent substrate 2 and air with the reflectance Rf according to the incident angle and the critical angle. The light is emitted in the air with a transmittance of 1-Rf.
  • the light traveling from the wavelength converting agent 4 to the translucent substrate 2 is half of the total emitted light and included in the semicircle in the figure.
  • the light traveling from the wavelength converting agent 4 to the translucent substrate 2 is half of the total emitted light, and thus is represented by a hemisphere.
  • the light contained in the cone having the half apex angle ⁇ c is transmitted from the translucent substrate 2 to the air.
  • the solid angle of the whole sphere (area: 4 ⁇ r 2 ) is 4 ⁇ steradians
  • the solid angle of the hemisphere is 2 ⁇ steradians
  • the solid angle of the cone of the half apex angle ⁇ is 2 ⁇ (1-cos ⁇ ) steradians.
  • the light traveling toward the solar cell element 5 is 0.5 + 0.5Rf, and the light emitted into the air is 0.5 (1-Rf).
  • Rf 78.6%. 89.3% of the fluorescent light is irradiated to the solar cell element 5, and 10.7% is released into the air.
  • a part of the fluorescence is absorbed and scattered by the other wavelength conversion agent 4 but is negligible.
  • the quantum efficiency of a solar cell element using crystalline silicon as a semiconductor substrate has wavelength dependency. As shown in FIG. 14, it is large when the wavelength ⁇ of light is in the range of 400 to 1000 nm, and relatively small in other wavelength regions.
  • the quantum efficiency of the solar cell module 10 is as follows: module reflectance (spectrum) Rm, wavelength conversion agent 4 (light-receiving surface side sealing material 3 containing the wavelength conversion agent) absorption spectrum Aw, wavelength conversion agent 4 (wavelength conversion agent 4 The internal quantum efficiency IQEw of the light-receiving surface side encapsulant 3) containing, the emission spectrum Fw of the wavelength conversion agent 4 (the light-receiving surface side encapsulant 3 containing the wavelength conversion agent 4), the fluorescence module interface reflectance Rf, It is determined by the internal quantum efficiency IQEc of the solar cell element 5 or the like.
  • the type of the solar cell element 5 is not particularly limited.
  • the solar cell element may be a double-sided light receiving solar cell element that can photoelectrically convert light incident on both sides.
  • a thin-film solar cell element in which the photoelectric conversion portion is made of a material such as amorphous silicon, chalcopyrite such as CIGS, or CdTe may be employed.
  • the solar cell element 5 may be of a type in which a thin film of amorphous silicon is formed on a single crystal or polycrystalline silicon substrate.
  • the elements A to C are solar cell elements using a polycrystalline silicon substrate as a semiconductor substrate.
  • Element B has a lower dopant concentration on the light-receiving surface side than element A.
  • the element C is obtained by further improving the passivation performance of the antireflection film from the element B, and the element D is obtained by changing the semiconductor substrate from the element C to a single crystal silicon substrate.
  • FIG. 5 shows the internal quantum efficiency (IQEc) of the solar cell element 5 (elements A to D) measured by the spectral sensitivity measuring apparatus.
  • the relationship between the short-circuit current density Jsc and the absorption edge wavelength ⁇ 3 is analyzed by simulation using the quantum efficiency of the solar cell element 5 and the optical characteristics of the constituent materials of the solar cell module 10 as parameters. Each is shown.
  • FIGS. 6 to 8 show analysis results when the internal quantum efficiency IQEw of the wavelength conversion agent 4 is set to 0.95, 0.90, and 0.85, respectively.
  • absorption edge wavelength (lambda) 3 was measured by each of the wavelength conversion agent 4 single-piece
  • IQEc of the elements A to D are indicated by a broken line, a straight line, a one-dot chain line, and a dotted line, respectively.
  • the relationship between the absorption edge wavelength ⁇ 3 of the elements A to D and the short-circuit current density Jsc is indicated by a broken line, a straight line, a one-dot chain line, and a dotted line, respectively.
  • a device having a large wavelength dependency (inclination of the spectral sensitivity curve) of internal quantum efficiency IQEc at a short wavelength (500 nm or less) (device A is the largest, followed by devices B and C is moderate)
  • the smaller the element D) the better the characteristics due to the wavelength converting agent 4 can be expected.
  • the optimum absorption edge wavelength ⁇ e of the absorption edge wavelength ⁇ 3 that maximizes the short-circuit current density Jsc of the solar cell module 10 is a combination of the internal quantum efficiency IQEc ( ⁇ ) of the solar cell element and the internal quantum efficiency IQEw of the wavelength conversion agent. It depends on.
  • Table 1 shows the optimum absorption edge wavelength ⁇ e when IQEw is 0.95 to 0.85 for the elements A to D.
  • the solar cell module 10 that can improve the photoelectric conversion performance. It was found that can provide.
  • the wavelength range in which the internal quantum efficiency IQEc of the elements A to D is 0.71 to 0.92 is indicated by a thick solid line in FIG.
  • the absorption edge wavelength ⁇ 3 of the wavelength conversion agent 4 is preferably within the range of the thick solid line shown in FIG.
  • Rf 0.786
  • ⁇ d the wavelength at which IQEc is equal to the utilization efficiency of the wavelength conversion light and the optimum absorption are calculated.
  • the external quantum efficiency of the solar cell module in the case of using the light receiving surface side sealing material 3 containing the wavelength converting agent 4 having an absorption edge wavelength ⁇ 3 of 400 nm is indicated by a dotted line.
  • the solid line and the dotted line overlap each other in the part that does not appear as a dotted line.
  • the external quantum efficiency of the solar cell module in the case of using the light-receiving surface side sealing material 3 containing the wavelength conversion agent 4 having an absorption edge wavelength ⁇ 3 of 550 nm is indicated by a broken line.
  • the solid line and the broken line overlap each other in the part that does not appear as a broken line.
  • the wavelength conversion agent 4 having an absorption edge wavelength ⁇ 3 of 550 nm is used, the wavelength conversion agent 4 is used because the use efficiency of the wavelength conversion light is lower than the EQE of the solar cell element 5 in the absorption wavelength region. It turns out that a characteristic falls compared with the solar cell module 10 which is not.
  • the use efficiency of the wavelength conversion light is higher than the EQE of the solar cell element 5 in the absorption wavelength region, and thus the solar cell module not using the wavelength conversion agent 4 Compared to 10, the characteristics are improved.
  • incident light having a wavelength longer than 400 nm cannot be wavelength-converted. Therefore, ideally, when the utilization efficiency of the wavelength-converted light at the absorption edge wavelength ⁇ 3 is equal to the internal quantum efficiency of the device (when the absorption edge wavelength ⁇ 3 is ⁇ d), the photoelectric conversion efficiency of the solar cell module is maximized. Become.
  • the solar cell that does not use the wavelength conversion agent because the use efficiency of wavelength-converted light is lower than the EQE of the solar cell element in the absorption wavelength region, as in the device A.
  • the characteristics are degraded compared to modules.
  • the use efficiency of wavelength-converted light is higher than the EQE of the solar cell element in the absorption wavelength region, so compared with a solar cell module that does not use the wavelength conversion agent 4.
  • the characteristics are improved.
  • the difference between the absorption edge wavelength ⁇ 3 of the wavelength conversion agent 4 and the optimum absorption edge wavelength ⁇ e is small, the solar cell module 10 having a large effect by the wavelength conversion agent 4 can be produced.
  • Table 3 shows the absorption peak wavelength ⁇ 1, emission peak wavelength ⁇ 2, and absorption edge wavelength ⁇ 3 of the wavelength converting agent 4, and the simulation results of the internal quantum efficiency IQWc of the devices A to B at the respective wavelengths.
  • relational expression IQEc ( ⁇ 1) ⁇ IQEc ( ⁇ 2) (hereinafter referred to as relational expression I) is satisfied in any of the elements A to D.
  • relational expression II only element A and element B satisfy the relational expression 0.71 ⁇ IQEc ( ⁇ 3) ⁇ 0.92 (hereinafter referred to as relational expression II).
  • Table 4 shows the simulation results when Eu (TTA) 3 phen is used as the wavelength converting agent 4.
  • Table 5 shows the simulation results when BBT is used as the wavelength converting agent 4.
  • the solar cell module was produced by combining with naphthalimide among the above four elements, it is the element B and the element C that can be expected to improve the photoelectric conversion characteristics.
  • the element A can be expected to improve the photoelectric conversion characteristics. .
  • Sunlight 2 Translucent substrate 3: Light-receiving surface side sealing material 4: Wavelength conversion agent 5: Solar cell element 6: Back surface side sealing material 7: Back surface protection material 10: Solar cell module

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Abstract

　本発明に係る太陽電池モジュール１０は、太陽電池素子５と、太陽電池素子５の表面５ａの上に配置されている透光性基板２と、太陽電池素子５の表面５ａから透光性基板２の最上面２ａまでの間に配置されている波長変換剤４とを備えている。波長変換剤４は、波長λ１で光の吸収が最大強度になる吸収スペクトルと、波長λ１よりも長い波長λ２で発光が最大強度になる発光スペクトルとを有する。太陽電池素子５は、波長λ１での内部量子効率よりも波長λ２での内部量子効率の方が高く、波長変換剤４の吸収スペクトルの波長λ１の長波長側であって波長λ１での強度の１０％の強度になる波長λ３において、太陽電池素子５の内部量子効率が０．７１～０．９２になる。

Description

太陽電池モジュール
　本発明は、波長変換剤を用いた太陽電池モジュールに関する。
　図１３に示すように、一般的な太陽電池モジュール２１は、太陽光１を主に受光する受光面側からその裏面側へ透光性基板２２、受光面側封止材２３、太陽電池素子２５、裏面側封止材２６および裏面保護材２７がこの順で配置されている。太陽光１の波長は、紫外光から赤外光の広い範囲で分布している。太陽電池モジュール２１および太陽電池素子２５の性能は、照射された太陽光１のエネルギーに対する、電気に変換されて出力されたエネルギーの割合（光電変換効率）で表すことができる。また、太陽電池素子２５に入射した光子（フォトン）数と出力された電子数との比（電子数／光子数）を外部量子効率（ＥＱＥ）という。また、太陽電池素子２５内に入った光子数と出力された電子数との比（電子数／光子数）を内部量子効率（ＩＱＥ）という。そして、外部量子効率および内部量子効率を総称して量子効率（ＱＥ）という。
　太陽電池素子２５の材料としては種々の材料が使用可能であるが、結晶系シリコンが最も一般的に用いられている。通常、結晶系シリコンを用いた太陽電池素子５の内部量子効率は、図１４に示すように、光の波長が５００～１０００ｎｍの範囲では大きく、それ以外の波長領域では比較的小さい。
　そこで、受光面側封止材２３に波長変換剤として、波長が５００ｎｍ以下の光（紫外光）を吸収して、吸収した光よりも長波長の光に変換して放出する蛍光剤を含有させることが考えられる。そして、量子効率の小さい波長の光を量子効率の大きい波長に変換することによって、光電変換効率の向上を図った太陽電池モジュールの作製が試みられている（例えば、下記の特許文献１～４を参照）。
特開平７－２０２２４３号公報 特開２０１１－２２２７４８号公報 特開２０１３－１２８１５３号公報 特開２０１３－００４８０６号公報
　しかしながら、波長変換剤および太陽電池素子を単純に組み合わせても、太陽電池モジュールの光電変換効率等の特性は必ずしも向上しない。
　本発明は、波長変換剤の波長変換特性と太陽電池素子の光電変換特性とを適合させて光電変換性能に優れた太陽電池モジュールを提供することを１つの目的とする。
　本発明に係る太陽電池モジュールは、太陽電池素子と、該太陽電池素子の表面の上に配置されている透光性基板と、前記太陽電池素子の表面から前記透光性基板の最上面までの間に存在している波長変換剤とを備えている。また、前記波長変換剤は、波長λ１で光の吸収が最大強度になる吸収スペクトルと、前記波長λ１よりも長い波長λ２で発光が最大強度になる発光スペクトルとを有している。また、前記太陽電池素子は、前記波長λ１での内部量子効率よりも前記波長λ２での内部量子効率の方が高く、前記吸収スペクトルにおいて前記波長λ１よりも長波長側で前記最大強度の１０％の強度になる波長λ３での内部量子効率が０．７１～０．９２である。
　上記の太陽電池モジュールによれば、優れた光電変換性能を発揮し得る。
図１は、本願発明の一実施形態に係る太陽電池モジュールを模式的に示す断面図である。 図２は、波長変換剤の吸収スペクトルおよび発光スペクトルの一例を示すスペクトル図である。 図３は、受光面側封止材の中の粒状波長変換剤の充填状態を模式的に示す図であり、図３（ａ）は波長変換剤の平面透視図、図３（ｂ）は格子の一辺と波長変換剤の粒径との関係を示す図、図３（ｃ）は透光性基板および受光面側封止材を示す断面図である。 図４は、波長変換剤の発光の際に、受光面側に放出された光が透光性基板の表面で反射する条件を説明する模式図であり、図４（ａ）は２次元の全反射臨界角を示す図であり、図４（ｂ）は３次元の全反射臨界角を示す図である。 図５は、結晶シリコン系の各種太陽電池素子の内部量子効率の波長依存性を示す図である。 図６は、波長変換剤を含有した受光面側封止材の吸収端波長と、太陽電池モジュールの短絡電流密度との関係を示す図である。 図７は、波長変換剤を含有した受光面側封止材の吸収端波長と、太陽電池モジュールの短絡電流密度との関係を示す図である。 図８は、波長変換剤を含有した受光面側封止材の吸収端波長と、太陽電池モジュールの短絡電流密度との関係を示す図である。 図９は、太陽電池素子の内部量子効率が波長変換光の利用効率と等しくなる波長と、波長変換剤を含有した受光面側封止材の吸収端波長との関係を示す図である。 図１０は、各種太陽電池素子の内部量子効率の波長依存性を示す図である。 図１１は、太陽電池素子Ａを用いた太陽電池モジールの外部量子効率の波長依存性を示す図である。 図１２は、太陽電池素子Ｂを用いた太陽電池モジュールの外部量子効率の波長依存性を示す図である。 図１３は従来の太陽電池モジュールを模式的に示す断面図である。 図１４は、結晶系シリコン太陽電池素子の内部量子効率スペクトルの一例である。
　以下、本発明に係る太陽電池モジュールの実施形態を図面を参照しながら詳細に説明する。
　＜太陽電池モジュールの基本的な構成＞
　本実施形態の太陽電池モジュールの基本構成について説明する。図１に示すように、太陽電池モジュール１０は、光が主に入射する表面５ａと、この表面５ａとは反対側に位置する裏面５ｂとを有する太陽電池素子５を１以上含む。また、太陽電池モジュール１０は、太陽電池素子５の表面５ａの上に配置されている透光性基板２と、太陽電池素子５の表面５ａから透光性基板２の最上面２ａまでの間に存在している波長変換剤４とを備えている。
　図２に、本実施形態に用いる波長変換剤４の吸収スペクトルＳ１および発光スペクトルＳ２の一例を示す。λ１は、吸収スペクトルＳ１において光の吸収が最大強度となる波長（吸収ピーク波長）である。また、λ２は、発光スペクトルＳ２の発光が最大強度となる波長（発光ピーク波長）である。また、λ３は、吸収スペクトルＳ１の長波長側の吸収端（吸収端波長）である。ただし、吸収端波長λ３は、吸収ピーク波長λ１よりも長波長側において、吸収ピーク波長λ１のピーク強度の１０％となる波長として定義する。なお、吸収スペクトルＳ１において、吸収端波長に該当する波長が複数ある場合は、それら波長のうちの最も短い波長を吸収端波長λ３として定義する。波長変換剤４が存在している、透光性基板２または受光面側封止材３の光学的特性を測定しても、波長変換剤４の場合と同様にして、吸収ピーク波長λ１、発光ピーク波長λ２および吸収端波長λ３を求めることができる。
　上述のように、波長変換剤４は、吸収ピーク波長λ１で光の吸収が最大強度になる吸収スペクトルＳ１と、吸収ピーク波長λ１よりも長い発光ピーク波長λ２で発光が最大強度になる発光スペクトルＳ２とを有する。このような特性の波長変換剤４を用いる理由は、一般的に、吸収した光を長波長光に変換する波長変換剤の方が、吸収した光を短波長光に変換する波長変換剤よりも変換効率が高いからである。
　また、太陽電池素子５は、吸収ピーク波長λ１での内部量子効率よりも発光ピーク波長λ２での内部量子効率の方が高い。さらに、波長変換剤４の吸収スペクトルの吸収ピーク波長λ１の長波長側であって、吸収ピーク波長λ１の１０％の強度になる吸収端波長λ３での内部量子効率が０．７１～０．９２になる太陽電池素子５を用いる。
　＜波長変換剤および太陽電池モジュールの具体的な構成＞
　波長変換剤４は、太陽電池素子５の量子効率の小さい波長領域の光を量子効率の大きい波長の光に変換する特性を有するものが使用される。波長変換剤４の材料に特に制限はないが、例えば、蛍光現象を利用した蛍光剤などを使用できる。波長変換剤４として、例えば、波長が５００ｎｍ以下の光によって励起され、この励起光よりも長波長の光を放出する蛍光剤を使用することができる。
　波長変換剤４または波長変換剤４を含んだ受光面側封止材３の光学的特性としては、屈折率、吸収スペクトル、発光スペクトルなどがある。屈折率は白色光源を用いたエリプソメータを用いて測定できる。また、吸収スペクトルおよび発光スペクトルは、波長変換剤４を励起可能な光源（励起光光源）と分光光度計とを有する測定装置（例えば、浜松ホトニクス社の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Absolute PL quantum yields measurement system）（C9920-02G））を用いて測定できる。
　波長変換剤４の分光光度測定では、照射された励起光のスペクトル（照射励起光スペクトル：Ｌ１）に対し、試料の測定スペクトルとして、試料で散乱された照射励起光のスペクトル（散乱光スペクトル：Ｌ２）と、試料から放出された蛍光のスペクトル（発光スペクトル：Ｅ）とが含まれる。このとき、試料に吸収されて励起に寄与する光（吸収スペクトル）は、照射励起光スペクトルＬ１から散乱光スペクトルＬ２を引いたもの（Ｌ１－Ｌ２）である。試料の外部量子効率（ＥＱＥｗ）は、照射励起光の光子数に対する蛍光の光子数の割合であり、Ｅ／Ｌ１で表される。一方、試料の内部量子効率（ＩＱＥｗ）は、吸収光の光子数に対する蛍光の光子数の割合であり、Ｅ/（Ｌ１－Ｌ２）で表される。なお、励起光が照射された試料を透過した光のスペクトルを測定することによって、透過光スペクトルが得られる。
　波長変換剤４の材料としては、例えば、無機蛍光剤、有機蛍光剤、有機配位子を含む希土類金属錯体、半導体ナノ粒子蛍光剤等から選択される１種以上を使用することができる。波長変換剤４の材料を適宜選択することによって、所望の吸収ピーク波長λ１、発光ピーク波長λ２および吸収端波長λ３が得られる。
　例えば、無機結晶またはガラスの一部を、発光中心として機能する金属、希土類元素などで置換した波長変換剤４では、材料の組成、および添加する元素の種類、添加量によって、吸収スペクトルおよび発光スペクトルを制御することができる。
　例えば、波長変換剤４としてＥｕ２＋を（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４に対して含有させた（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋を用いた場合、ＢａおよびＳｒの総量に対するＢａ量の比（Ｂａ／（Ｂａ＋Ｓｒ））を０から１まで変化させる。これにより、吸収ピーク波長λ１は３９０ｎｍから３７０ｎｍまで、発光ピーク波長λ２は５０５ｎｍから５７０ｎｍまで、吸収端波長λ３は５１５ｎｍから４８０ｎｍまで変化させることができる。
　また、波長変換剤４としてＬｕ２．９１Ｃｅ０．０９Ａｌ５Ｏ１２：ＭｇＦ２を用いた場合には、ＭｇＦ２の含有量を１質量％から３質量％まで変化させると、発光ピーク波長λ２は５２７ｎｍから５１４ｎｍまで変化させることができる。また、波長変換剤４としてＬｕ２．９１Ｃｅ０．０９Ａｌ５Ｏ１２：ＳｒＦ２を用いた場合には、ＳｒＦ２の含有量を１質量％から５質量％まで変化させると、発光ピーク波長λ２は５３５ｎｍから５２３ｎｍまで変化させることができる。
　また、半導体ナノ粒子の量子サイズ効果を利用した波長変換剤４では、粒径、および半導体の組成（混晶比）によって、吸収スペクトルおよび発光スペクトルを制御することができる。波長変換剤４としてＣｄＳナノ粒子を用いた場合には、粒径が小さいほどバンドギャップが大きくなる。このため、この平均粒径を１．７ｎｍから６．４ｎｍまで変化させることで、発光ピーク波長λ２を３８５ｎｍから４８０ｎｍまで、吸収端波長λ３を３８０ｎｍから４７５ｎｍまで、それぞれ変化させることができる。
　また、波長変換剤４として有機蛍光剤を用いた場合には、官能基の種類、共役二重結合の大きさなどによって、所望の吸収ピーク波長λ１、発光ピーク波長λ２および吸収端波長λ３が得られる。有機蛍光剤は、例えば、以下に示す波長変換剤が知られている。ナフタルイミドからなる波長変換剤４では、吸収ピーク波長λ１が３７８ｎｍ、発光ピーク波長λ２が４１３ｎｍである。ペリレンからなる波長変換剤４では、吸収ピーク波長λ１が４７６ｎｍ、発光ピーク波長λ２が４９０ｎｍである。Ｅｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ(１，１０－フェナントロリン）トリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト）］ユウロピウム（ＩＩＩ）（ＣＡＳ登録番号：１７９０４－８６－８）)からなる波長変換剤４では、吸収ピーク波長λ１が３４０ｎｍ、発光ピーク波長λ２が６１４ｎｍ、吸収端波長λ３が３８４ｎｍである。ＢＢＴ（２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェン（ＣＡＳ登録番号：７１２８－６４－５））からなる波長変換剤では、吸収ピーク波長λ１が３７２ｎｍ発光ピーク波長λ２が４３２ｎｍ、吸収端波長λ３が４１２ｎｍである。
　図１に示すように、太陽電池モジュール１０は、太陽光１を主に受光する受光面１０ａ側から裏面１０ｂ側へ透光性基板２、受光面側封止材３、太陽電池素子５、裏面側封止材６および裏面保護材７がこの順で配置されている。そして、透光性基板２および受光面側封止材３の少なくとも一方の内部に波長変換剤４が含有されている。
　１つの太陽電池モジュール１０には、例えば複数の太陽電池素子５が配置されている。そして、これら太陽電池素子５同士がインターコネクタ（不図示）によって電気的に接続されている。
　波長変換剤４は、透光性基板２および受光面側封止材３の少なくとも一方の内部に存在していればよい。波長変換剤４が受光面側封止材３よりも透光性基板２に多く存在していると、樹脂で構成された受光面側封止材３に悪影響のある紫外光を波長変換剤４によって吸収させることができる。このため、受光面側封止材３を劣化しにくくすることができるのでよい。
　また、透光性基板２がガラスなどから構成される場合には、波長変換剤４は受光面側封止材３にのみ存在させるようにしてもよい。特に波長変換剤４として有機材料を用いる場合には、樹脂からなる受光面側封止材３に容易に均質に含有させることができて、量子効率の高い受光面側封止材３にすることができるのでよい。この場合に、例えば、波長変換剤４を含有させた封止材と波長変換剤４がない封止材とを積層させて受光面側封止材３を構成してもよい。このようにして、波長変換剤４を受光面側封止材３の中で透光性基板２側に偏在させることが容易であり、上述のように受光面側封止材３を劣化しにくくすることができるのでよい。
　なお、波長変換剤４は透光性基板２または受光面側封止材３の中に粒状に存在していてもよいし、粒状ではない状態（溶けたような状態）で均一に存在していてもよい。
　透光性基板２としては、例えば、白板ガラス、樹脂などからなる基板を用いることができる。透光性基板２の厚さは２ｍｍから１０ｍｍ程度であればよい。
　受光面側封止材３としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分とする樹脂が用いることができる。受光面側封止材３の厚さは０．２ｍｍから１ｍｍ程度であればよい。
　太陽電池素子５としては、例えば、結晶シリコン系の太陽電池素子５を用いることができる。また、複数の太陽電池素子５同士は、半田で被覆した銅箔等からなるインターコネクタで接続される。太陽電池素子５の厚さは０．２ｍｍから０．５ｍｍ程度であればよい。
　裏面側封止材６としては、受光面封止材３と同様な材料、厚さのものを用いることができる。ただし、裏面側封止材６には光電変換効率を向上させるために、酸化チタンなどの白色の着色剤を含有させてもよい。
　裏面保護材７としては、フッ素系樹脂またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのシートを用いることができる。裏面保護材７の厚さは０．２ｍｍから１ｍｍ程度であればよい。また、裏面保護材７には、耐湿性を向上させるため、上記シートをアルミ箔で挟持したり、上記シートにアルミナまたはシリカを蒸着したものを用いてもよい。
　太陽電池モジュール１０に太陽光１が入射すると、太陽光１の一部がモジュールの表面で反射され、残りの光がモジュール内に入射して受光面側封止材３に到達する。
　図３（ａ）～（ｃ）に、受光面封止材３へ分散させた粒子状波長変換剤４の様子を示す。図３（ａ）に示すように、受光面側封止材３に入射した光が太陽電池素子５に向かう間に波長変換剤４に到達するには、受光面側封止材３を受光面から見たときに、波長変換剤４が隙間なく存在していることが好ましい。
　ここで、半径ｒ（直径２ｒ）の波長変換剤４を受光面側封止材３に含有させる場合を考える。図３（ｂ）に示すように、受光面側封止材３を受光面側から見たときに、１個の粒子の波長変換剤４が１辺ｄの格子を占めるとする。この場合、波長変換剤４の最大断面が格子に外接するとき、ｄ＝２１／２・ｒになり、格子の面積ｓはｓ＝ｄ２＝２・ｒ２となる。受光面側から平面透視した場合に波長変換剤４の隙間をなくす。そして、受光面側封止材３に照射された光が必ず波長変換剤４に達するには、ｄ≦２１／２・ｒであればよい。ｄ＝２１／２・ｒのとき、単位面積当たりの粒子の波長変換剤４の個数は１／ｓ＝１／（２・ｒ２）である。また、１個の粒子の波長変換剤４の体積ＶはＶ＝（４／３）・π・ｒ３である。粒子の密度（単位体積あたりの質量）をρとすると、粒子の波長変換剤４の１個当たりの質量はＶ・ρである。このため、受光面側封止材３に添加する波長変換剤４の単位面積当たりの質量は（Ｖ・ρ）／（２・ｒ２）＝（２／３）・π・ｒ・ρとなり、これが含有量の下限となる。含有量の上限は、波長変換後の光の波長変換剤４による吸収と散乱、あるいは波長変換剤４の含有による受光面側封止材３の性能低下によって決まる。このため、単位面積当たり（２／３）・π・ｒ・ρの１～２０倍程度、好ましくは２～１０倍程度の質量の波長変換剤４を受光面側封止材３に含有させるとよい。
　透光性基板２および受光面側封止材３は、いずれも太陽光１に含まれる波長の光に対し、ほぼ透明（透過率はほぼ１）である材料を選択するとよい。また、従来の太陽電池モジュール１０では、紫外領域の光によって劣化する構成部材が使用されていることが多いので、構成部材を保護するための紫外線吸収剤を添加していた。一方、本実施形態では、受光面側封止材３などに紫外領域の光を波長変換する波長変換剤４を添加すれば、紫外線吸収剤の添加が不要になる。さらに、本実施形態では、これまで紫外線吸収剤に吸収されて発電に寄与していなかった波長の光を発電に寄与させることができる。
　波長変換剤４に入射した光は、波長変換剤４の吸収スペクトルに従って、太陽電池素子５の量子効率が小さい短波長の光が吸収されて、量子効率が大きい長波長の光に変換されて蛍光として放出される。この蛍光は全方位に均等に放出され、その５０％が太陽電池素子５の方向に向かい、残りの５０％が透光性基板２の方向に向かう。
　光が屈折率の大きい物質から小さい物質へ進むとき、その界面では、両物質の屈折率と光の入射角とに応じて全反射が起こる。全反射が起こる条件は、入射角が下記式で表される臨界角θｃよりも大きいときである。
　θｃ＝ｓｉｎ－１（ｎ１／ｎ２）
（ただし、ｎ１：入射先の物質の屈折率、ｎ２：入射元の物質の屈折率）
　例えば、透光性基板２および受光面側封止材３の屈折率がともに１．５の場合には、透光性基板２と受光面側封止材３との界面では臨界角θｃ＝９０°（つまり全反射率は０）、透光性基板２と空気（屈折率は１）の界面では臨界角θｃ＝４１．８°となる。
　したがって、受光面側封止材３中の波長変換剤４から透光性基板２の方向へ放射された蛍光は、透光性基板２と受光面側封止材３との界面では反射されずに、その１００％が界面を通過する。そして、蛍光は透光性基板２と空気との界面に達し、透光性基板２と空気との界面で、入射角と臨界角に応じて反射率Ｒｆで反射されて、再度太陽電池素子５方向へと向かい、１－Ｒｆの透過率で空気中へと出射される。
　まず、２次元で考えると、図４（ａ）に示すように、波長変換剤４から透光性基板２へ向かう光は、全放出光の半分であり、図中の半円に含まれる。そのうち半頂角θｃの扇形に含まれる光（比率は４１．８／９０＝４６．４％）が透光性基板２から空気に透過し、残り５３．６％が全反射する。
　実際の太陽電池モジュール１０を３次元で考えると、図４（ｂ）に示すように、波長変換剤４から透光性基板２へ向かう光は全放出光の半分であるので半球で表される。そのうち半頂角θｃの円錐に含まれる光が透光性基板２から空気に透過する。ステラジアンの定義から、全球（面積：４πｒ２）の立体角は４πステラジアン、半球の立体角は２πステラジアン、半頂角θの円錐の立体角は２π（１－ｃｏｓθ）ステラジアンである。よって、透光性基板２の方向へ向かう光のうち、空気に透過する光の割合は、２π（１－ｃｏｓθｃ）ステラジアン／２πステラジアン＝１－ｃｏｓθｃとなる。したがって、臨界角θｃ＝４１．８°のとき、透過率（１－Ｒｆ）および反射率（Ｒｆ）は、１－Ｒｆ＝２１．４％、Ｒｆ＝７８．６％となる。
　つまり、波長変換剤４からの全蛍光を１とすると、太陽電池素子５に向かう光は０．５＋０．５Ｒｆとなり、空気中へ放出される光は０．５（１－Ｒｆ）となる。透光性基板２および受光面側封止材３として、屈折率がともに１．５の、ガラスおよび白板ガラスを使用した場合はＲｆ＝７８．６％であるので、波長変換剤４からの全蛍光のうち８９．３％が太陽電池素子５に照射され、１０．７％が空気中に放出される。なお、透光性基板２の最表層に反射率を調整するための構成（例えば表面コートなど）を付与することで、Ｒｆを向上させて太陽電池素子５に向かう光の比率を改善することも可能である。また、蛍光の一部は他の波長変換剤４によって吸収、散乱されるが無視できる程度である。
　上述のように、結晶シリコンを半導体基板として用いた太陽電池素子の量子効率には波長依存性がある。図１４に示すように、光の波長λが４００～１０００ｎｍの範囲のときに大きく、それ以外の波長領域では比較的小さい。太陽電池モジュール１０の量子効率は、モジュール反射率（スペクトル）Ｒｍ、波長変換剤４（波長変換剤を含有した受光面側封止材３）の吸収スペクトルＡｗ、波長変換剤４（波長変換剤４を含有した受光面側封止材３）の内部量子効率ＩＱＥｗ、波長変換剤４（波長変換剤４を含有した受光面側封止材３）の発光スペクトルＦｗ、蛍光のモジュール界面反射率Ｒｆ、太陽電池素子５の内部量子効率ＩＱＥｃなどで決定される。
　なお、太陽電池素子５の種類は、特に制限されない。例えば、太陽電池素子は両面に入射する光を光電変換することができる両面受光型の太陽電池素子が採用されてもよい。また、光電変換部分がアモルファスシリコン系、ＣＩＧＳ等のカルコパイライト系またはＣｄＴｅ系などの材料から成る薄膜型の太陽電池素子が採用されてもよい。さらに、太陽電池素子５は、単結晶または多結晶シリコン基板上にアモルファスシリコンの薄膜を形成したタイプであってもよい。
　まず、吸収スペクトルと発光スペクトルとが異なる複数種類の（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋系の波長変換剤４と、短絡電流密度Ｊｓｃおよび内部量子効率の異なる４種類の結晶シリコン系太陽電池素子５（素子Ａ～Ｄ）とをそれぞれ準備した。また、白板ガラスからなる透光性基板２、ＥＶＡからなる受光面側封止材３、白色の添加剤（酸化チタン）を添加したＥＶＡからなる裏面側封止材６、およびＰＥＴからなる裏面保護材７を用いた。そして、図１に示す構成の太陽電子モジュール１０を作製した。
　ここで、素子Ａ～Ｃは半導体基板として多結晶シリコン基板を用いた太陽電池素子である。また、素子Ｂは素子Ａに対して受光面側のドーパントの濃度を低くしたものである。また、素子Ｃは素子Ｂからさらに反射防止膜のパッシベーション性能を向上させたものであり、素子Ｄは素子Ｃからさらに半導体基板を単結晶シリコン基板に変更したものである。
　太陽電池モジュール１０の短絡電流密度ＪｓｃをＪＩＳＣ ８９１３に基づいて、ＡＭ（Air Mass）１．５および１００ｍＷ／ｃｍ２の光照射の条件下にて測定した。分光感度測定装置によって測定した太陽電池素子５（素子Ａ～Ｄ）の内部量子効率（ＩＱＥｃ）を図５に示す。
　また、短絡電流密度Ｊｓｃと吸収端波長λ３との関係について、太陽電池素子５の量子効率と太陽電池モジュール１０の構成材料の光学的特性をパラメータとするシミュレーションで解析した結果を図６～８にそれぞれ示す。
　図６～８はそれぞれ、波長変換剤４の内部量子効率ＩＱＥｗが０．９５、０．９０、０．８５に設定したときの解析結果である。なお、吸収端波長λ３は、波長変換剤４単体と、波長変換剤４を含有した受光面側封止材３とのそれぞれで測定を行ったが、両者に変化は見られなかった。
　図５において、素子Ａ～ＤのＩＱＥｃをそれぞれ、破線、直線、一点鎖線、点線で示す。また、図６～８において、素子Ａ～Ｄの吸収端波長λ３と短絡電流密度Ｊｓｃとの関係をそれぞれ、破線、直線、一点鎖線、点線で示す。
　図５～８に示すように、短波長（５００ｎｍ以下）における内部量子効率ＩＱＥｃの波長依存性（分光感度曲線の傾き）が大きい素子（素子Ａが最も大きく、次いで素子Ｂおよび素子Ｃが中程度であり、素子Ｄが最も小さい）ほど、波長変換剤４による特性の向上が期待できる。太陽電池モジュール１０の短絡電流密度Ｊｓｃが最大となるような吸収端波長λ３の最適吸収端波長λｅは、太陽電池素子の内部量子効率ＩＱＥｃ(λ)、波長変換剤の内部量子効率ＩＱＥｗとの組合せによって変化する。素子Ａ～Ｄに対し、ＩＱＥｗが０．９５～０．８５のときの最適吸収端波長λｅを表１に示す。また、最適吸収端波長λｅにおける素子Ａ～Ｄの内部量子効率ＩＱＥｃを表２に示す。また、図６～８に示すように、吸収端波長λ３＝最適吸収端波長λｅ±２０ｎｍであれば、太陽電池モジュール１０の短絡電流密度Ｊｓｃはλ３＝λｅの場合とほぼ同等であることがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　図５において、λ３＝λｅの場合の各太陽電池素子５のＩＱＥｃ、すなわちＩＱＥｃ（λｅ）を求めた結果を表２に示す。ＩＱＥｃ（λｅ）は０．７４～０．９１となった。同様にＩＱＥｃ（λｅ＋２０ｎｍ）およびＩＱＥｃ（λｅ－２０ｎｍ）を求めると、０．８０～０．９２、０．７１～０．８８となった。
　上記結果から、太陽電池素子５の内部量子効率が０．７１～０．９２になる波長範囲に吸収端波長λ３を有する波長変換剤４を使用すると、光電変換性能を向上し得る太陽電池モジュール１０を提供できることがわかった。
　図５において、素子Ａ～素子Ｄの内部量子効率ＩＱＥｃが０．７１～０．９２となる波長範囲を図１０に太い実線で示す。素子Ａ～素子Ｄに波長変換剤４を組み合わせて太陽電池モジュールを作製する際は、波長変換剤４の吸収端波長λ３が図１０に示す太い実線の範囲内であるとよい。
　図９は、波長変換光の利用効率ＩＱＥｗ×（０．５＋０．５×Ｒｆ）を、Ｒｆ＝０．７８６として計算し、ＩＱＥｃが波長変換光の利用効率と等しくなる波長（λｄ）と最適吸収端波長λｅとを比較したものである。図９に示すように、λｅ≒λｄであることがわかった。上述の通り、λ３＝λｅ±２０ｎｍであれば、モジュールの短絡電流（Ｊｓｃ）はλ３＝λｅのときとほぼ同等であるので、光電変換性能に優れた太陽電池モジュール１０とすることができる。
　図１１に、素子Ａ（λｅ＝４３５ｎｍ）に対し、波長変換剤４を用いなかった場合の太陽電池モジュールの外部量子効率を実線で示す。また、吸収端波長λ３が４００ｎｍの波長変換剤４を含有させた受光面側封止材３を用いた場合の太陽電池モジュールの外部量子効率を点線で示す。なお、この場合は、点線で現れていない部分は実線と点線が重なっている。また、吸収端波長λ３が５５０ｎｍの波長変換剤４を含有させた受光面側封止材３を用いた場合の太陽電池モジュールの外部量子効率は破線で示す。なお、この場合も、破線で現れていない部分は実線と破線が重なっている。
　このように、吸収端波長λ３が５５０ｎｍの波長変換剤４を用いた場合には、波長変換光の利用効率が吸収波長領域における太陽電池素子５のＥＱＥよりも低いので、波長変換剤４を用いない太陽電池モジュール１０と比べて特性は低下することがわかる。
　一方、吸収端波長λ３が４００ｎｍの波長変換剤４を用いた場合、波長変換光の利用効率が吸収波長領域における太陽電池素子５のＥＱＥよりも高いので、波長変換剤４を用いない太陽電池モジュール１０と比べて特性は向上する。ただし、この場合でも、波長が４００ｎｍよりも長い入射光が波長変換できない。このため、理想的には、吸収端波長λ３における波長変換光の利用効率が素子の内部量子効率と等しくなるとき（吸収端波長λ３がλｄのとき）に太陽電池モジュールの光電変換効率が最大となる。
　図１２に、図１１と同様に、上記太陽電池素子Ｂ（λｅ＝４０５ｎｍ）に対し、波長変換剤４を用いずに太陽電池モジュール１０を作製した場合の外部量子効率を実線で示す。また、吸収端波長λ３が４００ｎｍの波長変換剤４を含有させた受光面側封止材３を用いた場合の太陽電池モジュールの外部量子効率を点線で示す。また、吸収端波長λ３が５５０ｎｍの波長変換剤４を含有させた受光面側封止材３を用いた場合の太陽電池モジュールの外部量子効率を破線で示す。
　吸収端波長λ３が５５０ｎｍの波長変換剤４を用いる場合、素子Ａと同様に、波長変換光の利用効率が吸収波長領域における太陽電池素子のＥＱＥよりも低いので、波長変換剤を用いない太陽電池モジュールと比べて特性は低下する。
　一方、吸収端波長λ３が４００ｎｍの波長変換剤４を用いる場合、波長変換光の利用効率が吸収波長領域における太陽電池素子のＥＱＥよりも高いので、波長変換剤４を用いない太陽電池モジュールと比べて特性は向上する。さらに、波長変換剤４の吸収端波長λ３が最適吸収端波長λｅとの差が小さいので、波長変換剤４による効果の大きい太陽電池モジュール１０が作製できる。
　次に、波長変換剤４としてナフタルイミドを用いた例について説明する。この波長変換剤４の吸収ピーク波長λ１、発光ピーク波長λ２および吸収端波長λ３と、それぞれの波長における上記素子Ａ～Ｂの内部量子効率ＩＱＷｃについてシミュレーションした結果とを表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３において、関係式ＩＱＥｃ(λ１)＜ＩＱＥｃ(λ２)（以下、関係式Ｉという）は、素子Ａ～素子Ｄのいずれにおいても満足する。一方、関係式０．７１＜ＩＱＥｃ(λ３)＜０．９２（以下、関係式ＩＩという）を満足するのは、素子Ａと素子Ｂのみであった。
　したがって、上記４つの素子のうち、ナフタルイミドと組み合わせて太陽電池モジュールを作製した場合に、光電変換特性の向上が期待できるのは素子Ａと素子Ｂであることがわかった。
　同様に、波長変換剤４としてＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎを用いる場合のシミュレーション結果を表４に示す。また、波長変換剤４としてＢＢＴを用いた場合のシミュレーション結果を表５に示す。また、波長変換剤４として、Ｂａ／（Ｂａ＋Ｓｒ）＝０である（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋を用いる場合のシミュレーション結果を表６に示す。Ｂａ／（Ｂａ＋Ｓｒ）＝１である（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋を用いる場合のシミュレーション結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表４において、関係式Ｉは、素子Ａ～素子Ｄのいずれにおいても満足しているが、関係式ＩＩが満足するのは、素子Ｂと素子Ｃのみであった。
　したがって、上記４つの素子のうち、ナフタルイミドと組合せて太陽電池モジュールを作製したときに、光電変換特性の向上が期待できるのは素子Ｂと素子Ｃであることがわかった。
　表５の結果から、関係式Ｉは素子Ａ～素子Ｄのいずれにおいても満足しているが、関係式ＩＩを満足するのは素子Ｂおよび素子Ｃであることがわかった。
　表６、表７において、関係式Ｉは素子Ａ～素子Ｄのいずれにおいても満足しているが、関係式ＩＩを満足するのは素子ＡとＢａ／（Ｂａ＋Ｓｒ）＝１である（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋の組合せのみであった。
　したがって、上記４つの素子のうち、（Ｂａ，Ｓｒ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋と組み合わせて太陽電池モジュールを作製したときに、光電変換特性の向上が期待できるのは素子Ａであることがわかった。
１　：太陽光
２　：透光性基板
３　：受光面側封止材
４　：波長変換剤
５　：太陽電池素子
６　：裏面側封止材
７　：裏面保護材
１０：太陽電池モジュール

Claims (7)

  1. 　太陽電池素子と、該太陽電池素子の表面の上に配置されている透光性基板と、前記太陽電池素子の表面から前記透光性基板の最上面までの間に存在している波長変換剤とを備え、
    前記波長変換剤は、波長λ１で光の吸収が最大強度になる吸収スペクトルと、前記波長λ１よりも長い波長λ２で発光が最大強度になる発光スペクトルとを有し、
    前記太陽電池素子は、前記波長λ１での内部量子効率よりも前記波長λ２での内部量子効率の方が高く、前記吸収スペクトルにおいて前記波長λ１よりも長波長側で前記最大強度の１０％の強度になる波長λ３での内部量子効率が０．７１～０．９２である、太陽電池モジュール。
  2. 　前記波長λ３が３００～５００ｎｍの範囲内である、請求項１に記載の太陽電池モジュール。
  3. 　前記太陽電池素子が結晶質シリコンを含む、請求項１または２に記載の太陽電池モジュール。
  4. 　前記透光性基板と前記太陽電池素子との間に封止材が介在しており、前記透光性基板および前記封止材の少なくとも一方の内部に前記波長変換剤が存在している、請求項１乃至３のいずれかに記載の太陽電池モジュール。
  5. 　前記波長変換剤は前記封止材よりも前記透光性基板に多く存在している、請求項４に記載の太陽電池モジュール。
  6. 　前記波長変換剤は前記封止材にのみ存在している、請求項４に記載の太陽電池モジュール。
  7. 　前記波長変換剤は前記封止材の中で前記透光性基板側に偏在している、請求項６に記載の太陽電池モジュール。
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