WO2015090793A1 - Mittel zur haarfärbung mit intensiver konditionierung - Google Patents

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WO2015090793A1
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acid
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PCT/EP2014/074848
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Matthias Schweinsberg
Torsten LECHNER
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to an agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers, in particular human hair, as well as a method for using this agent.
  • the composition according to the invention comprises three compositions held separate from each other until use. Furthermore, the invention relates to the use of this agent for improving the color elevation in the dyeing of keratinic fibers, their use for improving the washing stability of dyed keratinic fibers and their use for improving the conditioning of keratinic fibers.
  • Human hair is today treated in a variety of ways with hair cosmetic preparations. These include, for example, the cleansing of hair with shampoos, the care and regeneration with rinses and cures and the bleaching, dyeing and shaping of the hair with dyes, tinting agents, waving agents and styling preparations. In this case, means for changing or nuancing the color of the head hair play a prominent role.
  • oxidation colorants In addition to bleaching agents which cause an oxidative lightening of the hair by degradation of natural hair dyes, three types of hair dyes are of importance in the field of hair coloration: For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties so-called oxidation colorants are used. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components. The oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results. For naturally acting dyeings, however, usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors must be used; In many cases, direct dyes are still used for shading.
  • dyeing or tinting agents which contain so-called direct drawers as a coloring component. These are dye molecules that grow directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more undesirable nuance shift or even a visible "discoloration" occurs much more quickly. Finally, recently, a novel dyeing process has received much attention. In this method, precursors of the natural hair dye melanin are applied to the hair; These then form naturally-analogous dyes in the course of oxidative processes in the hair.
  • 5,6-dihydroxyindoline is used as the dye precursor.
  • agents with 5,6-dihydroxyindoline it is possible to reproduce natural hair color to people with graying hair.
  • the coloration can be carried out with atmospheric oxygen as the sole oxidant, so that no further oxidizing agents must be used.
  • indoline can be used as the sole dye precursor.
  • satisfactory results can often only be achieved for use in persons with originally red and, in particular, dark to black hair color, by using other dye components, in particular special oxidation dye precursors.
  • the hair is exposed to a variety of environmental stresses over a long period of time. These range from the daily weathering of the hair, for example by sun rays and hair washes, over mechanical, caused by the styling stresses to chemical influences, if the consumer subjects the hair to a subsequent hair dyeing or shaping process.
  • the environmental influences have great effects not only on the hair structure itself but also on the dyes present in the hair after the dyeing process.
  • the dyes can fade by exposure, or washed out of the hair by sweat or shampooing. These properties are referred to as the fastness properties of the dyes.
  • both the pretreatment with compositions containing special active substances which inhibit or reduce the washing out of the dyes and also a post-treatment with compositions containing special ones are known in the prior art Active substances which inhibit or reduce the washing out of the dyes and, finally, the addition of these special active ingredients directly in the dyeing cream.
  • Active substances which inhibit or reduce the washing out of the dyes and, finally, the addition of these special active ingredients directly in the dyeing cream.
  • the object of the present invention is therefore to provide means for dyeing and / or whitening keratinic fibers, which improve the color lift during dyeing and enhance the penetration of dyes or dye precursors into the keratinic fibers, as well as provide excellent conditioning that ideally can be dispensed with a subsequent treatment with conditioning acting compositions such as rinses or cures. Furthermore, a leaching of the dyes in the course of repeated shampooing should be prevented or minimized.
  • the compositions according to the invention are intended to improve color intensity and wash fastness, without possessing the disadvantages inherent in the colorants already known from the prior art.
  • dyeings should also be obtained with these agents, which have a favorable performance profile in terms of their further fastness properties, such as their light, friction, welding and cold wave fastness.
  • US 201 1/0219552 A1 discloses a method for protecting dyed hair from being washed out by using hydrophobized cationic polymers.
  • US 201 1/0044924 relates to agents and methods for increasing the color intensity and color retention of colored hairs containing quaternary ammonium salts.
  • an agent containing a dyeing or bleaching composition containing dye precursors, a developer composition containing oxidizing agent and further a composition containing a conditioning composition characterized in that all three per se conventional compositions are mixed together immediately prior to use and be applied to the keratinic fibers, leading to a significant reduction in the color shift and to an excellent conditioning of keratin fibers dyed with these agents ..
  • a first subject of the present invention are therefore agents for dyeing and / or whitening keratinic fibers, in particular human hair, each containing a cosmetic carrier
  • dye precursors and oxidizing agents themselves are suitably prepared separately in the compositions (a) and (b) and brought into contact only immediately before use.
  • the composition (c) of the present invention is also brought into contact with the compositions (a) and (b).
  • all animal hair e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, feathers and products or textiles made from them.
  • the keratinic fibers are human hairs.
  • coloring of keratin fibers used according to the invention encompasses any form of color change of the fibers, including, in particular, the color changes encompassed by the terms tinting, whitening, bleaching, bleaching, oxidative dyeing, semi-permanent dyeing, permanent dyeing and temporary dyeing According to the invention, color changes which have a lighter color result compared to the starting color, such as, for example, coloring blondings.
  • the composition (a) of the present invention will be described below.
  • compositions (a) according to the invention contain at least one color-changing compound.
  • a color-changing compound is understood as meaning a compound or a substance by means of which the color of the keratinic fibers can be changed. Included within this definition are both compounds which alter the keratinic fibers towards a darker hue, as well as compounds, after which the keratinic fibers have a lighter shade than the original hue. Included within the definition of the color-changing compound are oxidation dye precursors, direct dyes, dye precursors of naturally-colored dyes, and oxidizers.
  • the composition (a) for dyeing and / or whitening keratinic fibers therefore contains as color-changing compound at least one oxidation dye precursor and / or at least one substantive dye.
  • oxidation dye precursors are developer type and coupler type oxidation dye precursors.
  • developer-type oxidation dye precursors are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl ) -p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H -imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane
  • coupler-type oxidation dye precursors are selected from the group formed from 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino 4-chloro-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2.6 Bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ( ⁇ 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl ⁇ amino) ethanol, 2 -
  • compositions (a) containing certain developer / coupler combinations are particularly true. Therefore, compositions (a) for coloring keratinic fibers containing certain combinations of oxidation dye precursors are particularly preferred.
  • compositions (a) according to the invention are one of the following
  • compositions (a) according to the invention comprise one of the following combinations of two developers and a coupler:
  • the keratinic fibers are provided with a formulation containing the combination p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, resorcinol, 2-methylresorcinol, 2-amino 3-hydroxypridine and 2,7-dihydroxynaphthalene.
  • developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other.
  • a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.
  • the composition (a) according to the invention contains as color-changing compound at least one substantive dye.
  • these are dyes that raise directly on the hair and do not require an oxidative process to form the color.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols. Direct dyes may be subdivided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes which are selected and used by those skilled in the art according to the requirements of the carrier base.
  • Preferred anionic substantive dyes are those having the international designations or trade names bromophenol blue, tetrabromophenol blue, Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds.
  • Preferred cationic substantive dyes are Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 and Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51.
  • Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Preferred nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds , and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) - aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4
  • composition (a) according to the invention contains, as color-changing compound, the substantive dye 4-amino-3-nitrophenol, either alone or in combination with other color-changing compounds.
  • compositions (a) according to the invention contain as color-changing compounds both a direct dye and a developer-type and / or coupler-type oxidation dye precursor.
  • composition (a) according to the invention may furthermore contain as color-changing compound at least one dye precursor of a naturally-analogous dye.
  • dye precursors of naturally-analogous dyes it is preferred to use indoles and indolines which have at least two groups selected from hydroxyl and / or amino groups, preferably as a substituent on the six-membered ring. These groups may carry further substituents, e.g. In the form of etherification or esterification of the hydroxyl group or alkylation of the amino group.
  • compositions according to the invention which comprise precursors of naturally-analogous dyes are preferably used as air-oxidative colorants. Consequently, in this embodiment said compositions are not added with an additional oxidizing agent.
  • indoline Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5 , 6dihydroxy-indoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid.
  • the composition (a) according to the invention comprises at least one color-changing compound, each in a proportion by weight of 0.001 to 12%.
  • the color-changing composition (a) is oxidation dye precursors, direct dyes and / or precursors of naturally-analogous dyes, they are preferably each in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.25 to 3 wt .-% - based on the ready-to-use agent - used.
  • a further particularly preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore a composition (a) for dyeing and / or whitening keratinic fibers, which is characterized in that it comprises as color-changing compound at least one oxidation dye precursor and / or at least one substantive dye, each in an amount from 0.001 to 12 wt .-%, preferably from 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.25 to 3 wt .-% - based on the Weight of the combined compositions (a) and (b) - contains.
  • the compositions according to the invention can be used as lightening colorants or as lightening agents.
  • compositions (b) contain an oxidizing agent as color-changing compound for this purpose.
  • Hydrogen peroxide and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds is preferably used as the oxidizing agent. Examples of such addition products are addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • hydrogen peroxide itself is used as the aqueous solution.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution in the composition according to the invention is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6 to 12 wt .-% solutions are used in water.
  • ready-to-use agents of the first subject of the invention are characterized in that they contain the oxidizing agent in an amount of from 0.001 to 12% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, preferably from 1 to 9% by weight preferably 2.5 to 8 wt .-% and in particular 3 to 6 wt .-% - based on the weight of the combined compositions (a) and (b) - included.
  • a further particularly preferred embodiment of the composition (b) is therefore an agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers, which is characterized in that it contains as color-changing compound at least one oxidizing agent selected from hydrogen peroxide and its solid addition products to organic or inorganic compounds , in an amount of 0.001 to 12 wt .-%, preferably from 0.01 to 10 wt .-%, preferably 1 to 9 wt .-%, particularly preferably 2.5 to 8 wt .-% and in particular 3 to 6 Wt .-% - based on the weight of the combined compositions (a) and (b) - contains.
  • Such oxidizer formulations are preferably aqueous, flowable oxidizer formulations.
  • Preferred preparations are characterized in that the flowable oxidizing agent preparation - based on their weight - 40 to 90 wt .-%, preferably 50 to 85 wt .-%, particularly preferably 55 to 80 wt .-%, more preferably 60 to 77, 5 wt .-% and in particular 65 to 75 wt .-% water.
  • the development of the color can in principle be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the oxidizing agent is in particular hydrogen peroxide or and / or one of its solid addition products of organic or inorganic compounds in question.
  • the compositions according to the invention therefore contain, as color-changing compounds, both a developer-type oxidation dye precursor and / or coupler type and an oxidizing agent.
  • the composition may further contain at least one peroxo salt.
  • Suitable peroxo salts are inorganic peroxo compounds, preferably selected from the group formed from ammonium peroxodisulfate, alkali metal peroxodisulfates, ammonium peroxomonosulfate, alkali metal peroxomonosulfates, alkali metal peroxodiphosphates and alkaline earth metal peroxides.
  • peroxodisulfates in particular ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore a composition (b) according to the invention, which additionally comprises, based on its weight, from 0.01 to 30% of a bleach booster selected from ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, potassium hydrogen peroxomonosulfate, Potassium peroxodiphosphate, magnesium peroxide and barium peroxide.
  • a bleach booster selected from ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, potassium hydrogen peroxomonosulfate, Potassium peroxodiphosphate, magnesium peroxide and barium peroxide.
  • compositions (b) additionally contain persulfates
  • these persulfates in the composition (b) are agents at 0.01 to 30% by weight, preferably at 1.5 to 28% by weight, preferably 2.0 to 25 wt .-%, and in particular to 5 to 20 wt .-%, each based on the weight of the combined compositions (a) and (b) included.
  • Composition (b) may contain further bleach boosters to enhance the bleaching effect, such as tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), tetraacetylglycoluril (TAGU), N Nonanoylsuccinimide (NOSI), n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or i-NOBS), phthalic anhydride, triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, and also carbonate salts or bicarbonate salts, in particular Ammonium bicarbonate, ammonium carbonate,
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,
  • Sodium bicarbonate, disodium carbonate, potassium bicarbonate, dipotassium carbonate and calcium carbonate, and nitrogen-containing heterocyclic bleach boosters such as 4-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, 2-acetyl-1-methylpyridinium p-toluenesulfonate, and N-methyl-3,4- dihydroisoquinolinium p-toluene sulfonate.
  • the composition according to the invention may additionally be supplemented with at least one SiC.sub.2 compound, such as silicic acid or silicates, in particular waterglasses.
  • the SiO 2 compounds may be preferred according to the invention, in amounts of 0.05 wt .-% to 15 wt .-%, more preferably in amounts of 0.15 wt .-% to 10 wt .-% and most preferably in Amounts from 0.2 wt .-% to 5 wt .-%, each based on the Anhydrous composition of the invention to use. The amounts given in each case the content of the SiO 2 compounds (without their water content) in the funds again.
  • the oxidizing agent preparations contain at least one stabilizer or complexing agent.
  • Typical complexing agents and stabilizers which are preferred for the purposes of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), ethylenediamine disuccinic acid (EDDS), hydroxyethyliminodiacetic acid, nitridodiacetic acid-3-propionic acid, Isoserinediacetic, N, N-di- (2-hydroxyethyl) glycine, N- (1, 2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) glycine, N- (1, 2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) aspartic acid or nitrilotriacetic acid (NTA ), Ethylenediaminediglutaric acid (EDGA), 2-hydroxy
  • aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP) and their higher homologs, or nitrilotri (methylenephosphonic acid), phosphonopolycarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid, cyclodextrins, and alkali stannates (sodium stannate), alkali pyrophosphates (tetra-sodium pyrophosphate phate, disodium pyrophosphate), alkali phosphates (sodium phosphate), and phosphoric acid and salts thereof.
  • aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (EDTMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP) and their higher homologs, or nitrilotri (methylenephosphonic acid
  • oxidation dye precursors and oxidizing agents themselves are expediently prepared separately from each other and brought into contact only immediately before use.
  • composition (c) of the present invention is a common keratinic fiber conditioning composition.
  • Preferred inventive compositions (c) are characterized in that at least one quaternary ammonium compound in a total amount of 0.1 to 10.0 wt.%, Wherein the quaternary ammonium compound is selected from at least one of the groups i. the ester quats and / or
  • radicals R are each independently a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms and A is a physiologically acceptable anion, and / or
  • quaternized cellulose derivatives in particular Polyquaternium 10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, and / or
  • Cationic surfactants of the formula (Tkat1-1) form the first group of cationic surfactants.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 each independently represent hydrogen, a methyl group, a phenyl group, a benzyl group, a saturated, branched or unbranched alkyl group having a chain length of 8 to 30 carbon atoms, optionally with a or multiple hydroxy groups.
  • A is a physiologically acceptable anion, for example halides such as chloride or bromide and methosulfates.
  • Examples of compounds of the formula (Tkat1) are lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium methosulfate, dicetyldimethylammonium chloride, tricetylmethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, behenyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium bromide, behenyltrimethylammonium methosulfate.
  • Esterquats according to the formula (Tkat2) form a preferred group.
  • radicals R1, R2 and R3 are each independently and may be the same or different.
  • the radicals R1, R2 and R3 mean:
  • branched or unbranched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, which may contain at least one hydroxyl group, or
  • aryl or alkaryl radical for example phenyl or benzyl
  • radical (--X - R4) with the proviso that at most 2 of the radicals R1, R2 or R3 can stand for this radical:
  • the rest - (X - R4) is contained at least 1 to 3 times.
  • n 1 to 200, preferably 1 to 100, particularly preferably 1 to 50, and particularly preferably 1 to 20 with R 5 in the meaning of hydrogen, methyl or ethyl,
  • hydroxyalkyl group of one to four carbon atoms which may be branched or unbranched, and which contains at least one and at most 3 hydroxy groups.
  • Examples are: -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CHOHCHOH, -CH 2 CHOHCH 3, -CH (CH 2 OH) 2 , -COH (CH 2 OH) 2 , -CH 2 CHOHCH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH and hydroxybutyl radicals,
  • R6-0-CO- wherein R6 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and or 1 to 100 propylene oxide units may be ethoxylated, or
  • R7-CO- wherein R7 is a saturated or unsaturated, branched or unbranched or cyclic saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one hydroxy group, and which optionally further with 1 to 100 ethylene oxide units and / or 1 to 100 propylene oxide units can be ethoxylated,
  • A represents a physiologically acceptable organic or inorganic anion and is defined here as representative of all structures also described below.
  • the anion of all described cationic compounds is selected from the halide ions, fluoride, chloride, bromide, iodide, sulfates of the general formula RSO3 " , wherein R has the meaning of saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, or anionic radicals of organic acids such as maleate , Fumarate, oxalate, tartrate, citrate, lactate or acetate.
  • Such products are marketed under the trademarks Rewoquat ®, Stepantex® ®, Dehyquart® ®, ® and Armocare® Akypoquat ®.
  • the products Armocare ® VGH-70, Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® L80, Dehyquart ® F-30, Dehyquart ® AU-35, Rewoquat ® WE18, Rewoquat ® WE38 DPG, Stepantex ® VS 90 and Akypoquat ® 131 are examples of these esterquats.
  • R8 corresponds in its meaning R7.
  • esterquats with tradenames Armocare ® VGH-70 are, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® L80, Stepantex ® VS 90 and Akypoquat ® 131st
  • compositions (c) according to the invention cationic surfactants of the formula (bl) are used within narrower ranges, so that preferred compositions (c) according to the invention are characterized in that they contain from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10 Wt .-%, more preferably 1 to 10 wt .-%, even more preferably 1, 5 to 10 wt .-% and in particular 2 to 5 wt .-% of at least one compound of general formula (I) based on the weight of Composition (c) included.
  • R and R ' are independently selected from -H and -Chta;
  • X- a physiologically acceptable anion, a halide such as chloride,
  • compositions (c) according to the invention when using one of the compounds of the formula (I) as described above, it has been found that the care effects of the compositions (c) according to the invention can be further increased and, in particular, the stability of the agents can be further improved if the agents are used in addition to the or contain the compound (s) of the formula (I) certain acylated diamines.
  • Preferred compositions (c) according to the invention are therefore characterized as additionally containing from 0.1 to 10% by weight of at least one compound of the formula (II)
  • compositions (c) according to the invention are characterized in that they always contain a compound of the formula (I) together with a compound of the general formula (II).
  • Tkat2 Another group are quaternary imidazoline compounds.
  • the formula (Tkat2) shown below shows the structure of these compounds.
  • the radicals R independently of one another each represent a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having a chain length of 8 to 30 carbon atoms.
  • the preferred compounds of the formula (Tkat2) contain for R the same hydrocarbon radical.
  • the chain length of the radicals R is preferably 12 to 21 carbon atoms.
  • A is an anion as previously described. Examples according to the invention are available, for example, under the INCII names Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 and Quaternium-91. Quaternium 91 is highly preferred according to the invention.
  • compositions (c) according to the invention furthermore comprise at least one amine and / or cationized amine, in particular an amidoamine and / or a cationized amidoamine having the following structural formulas:
  • R 1 is an acyl or alkyl radical having 6 to 30 C atoms, which may be branched or unbranched, saturated or unsaturated, and wherein the acyl radical and / or the alkyl radical may contain at least one OH group, and
  • R2, R3 and R4 are each independently
  • hydroxyalkyl group having one to four carbon atoms having at least one and at most three hydroxy groups, for example -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CHOHCHOH, -CH 2 CHOHCH 3, -CH (CH 2 OH) 2 , -COH (CH 2 OH) 2 , -CH 2 CHOHCH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH and hydroxybutyl radicals, and
  • A is an anion as previously described and
  • n is an integer between 1 and 10.
  • R1 is a branched or unbranched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain at least one OH group means.
  • amidoamines and / or quaternized amidoamines in which R 2, R 3 and / or R 4 in the formula (Tkat3) are a radical according to the general formula CH 2 CH 2 OR 5, where R 5 is the meaning of alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyethyl or hydrogen may have.
  • the preferred size of n in the general formula (Tkat8) is an integer between 2 and 5.
  • the alkylamidoamines can both be present as such and converted by protonation in a correspondingly acidic solution into a quaternary compound in the composition. According to the invention, the cationic alkylamidoamines are preferred.
  • Witcamine ® 100 Incromine ® BB, Mackine ® 401 and other Mackine ® grades, Adogen ® S18V, and as a permanent cationic aminoamines: Rewoquat ® RTM 50, Empigen ® CSC, Swanol ® Lanoquat DES-50, Rewoquat ® UTM 50, Schercoquat® ® BAS ® Lexquat AMG-BEO, or Incroquat ® behenyl HE.
  • Another fatty acid amide according to the invention corresponds to the general formula (I).
  • R1, R2 and R3 independently of one another represent a linear branched or unbranched C6 to C30, preferably C8 to C24, more preferably C12 to C22 and most preferably C12 to C18 alkyl or alkenyl group.
  • R1 to R3 are preferably capryl, caprylyl, octyl, nonyl, decanyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, isostearyl, oleyl, behenyl or arachidyl.
  • R 2 is more preferably equal to R 3 and most preferably R 1 is R 2 equal to R 3.
  • the most preferred compound of formula (I) is that bearing the INCI name Bis-Ethyl (isostearylimidazoline) isostearamide. The latter compound is commercially available under the tradename Keradyn® HH from Croda.
  • cationic surfactants can be used individually or in any desired combinations with one another, with amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 7.5% by weight, and very particularly preferably from 0 to 0, 1 to 5.0% by weight contain. The very best results are obtained with amounts of 0, 1 to 3.0 wt.%, In each case based on the total composition of the respective compositions (c).
  • Other quaternary ammonium compounds are cationic and amphoteric polymers.
  • the cationic and / or amphoteric polymers may be homopolymers or copolymers or polymers based on natural polymers, wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers, for example trialkylmethacryloxyalkylammonium, trialkylacryloxyalkylammonium, dialkyldiallylammonium and quaternary
  • Vinyl ammonium monomers with cyclic, cationic nitrogen-containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, e.g. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts.
  • the alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • the ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers.
  • Suitable comonomers are, for example, acrylamide, methacrylamide; Alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. Vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C1 to C7 alkyl groups, more preferably C1 to C3 alkyl groups.
  • R -H or -Ch
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C1-4-
  • Alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups, m 1, 2, 3 or 4, n is a natural number and
  • Polymers are those inventively preferred for which at least one of the following
  • R is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups
  • m is 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X " include, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ion. Preference is given to methosulfates and halide ions, in particular chloride.
  • Suitable cationic polymers are, for example, copolymers of the formula (Copo) which are preferably present in the compositions (c) according to the invention in an amount of from 0.001 to 5% by weight, preferably 0.0025 to 2.5% by weight. -%, especially preferably 0.005 to 1 wt .-%, more preferably 0.0075 to 0.75 wt .-% and in particular 0.01 to 0.5 wt .-% are included.
  • Q is from 3 to 55,000, preferably from 10 to 25,000, particularly preferably from 50 to 15,000, more preferably from 100 to 10,000, even more preferably from 500 to 8000 and in particular from 1000 to 5000,
  • x stands for (0 to 0.5) Q, preferably for (0 to 0.3) Q and in particular for the values 0, 1, 2, 3, 4, 5, wherein the value 0 is preferred,
  • y stands for (0.1 to 0.95) Q, preferably for (0.5 to 0.7) Q and in particular for values of 1 to 24000, preferably of 5 to 15000, particularly preferably of 10 to 10000 and in particular of 100 to 4800,
  • hair treatment compositions according to the invention are preferred, which are characterized in that the ratio of (y: z) 4: 1 to 1: 2, preferably 4: 1 to 1 : 1 is.
  • compositions (c) according to the invention are preferred in which the copolymer has a molecular weight of from 10,000 to 20 million gmor, preferably from 100,000 to 10 million gmol -1 , more preferably from 500,000 to 5 million gmo, and especially from 1, 1 million to 2.2 million gmol -1 .
  • a most preferred copolymer, constructed as previously shown, is commercially available under the name Polyquaternium-74.
  • a particularly suitable homopolymer is the optionally crosslinked, poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium 37.
  • Such products are, for example, under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen ® CR (3V Sigma) are commercially available.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 and Salcare ® SC 96 in the trade.
  • Suitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example, cationic derivatives of cellulose, starch or guar. Also suitable are chitosan and chitosan derivatives. Cationic polysaccharides have the general formula G-O-B-N + R a RbRc A "
  • G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose
  • B is a divalent linking group, for example alkylene, oxyalkylene, polyoxyalkylene or
  • R a , Rb and R c are independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having up to 18 carbon atoms, wherein the total number of carbon atoms in R a , Rb and R c is preferably not more than 20;
  • a " is a common counteranion and is preferably chloride.
  • Cationic, ie quaternized celluloses are available on the market with varying degrees of substitution, cationic charge density, nitrogen content and molecular weights.
  • Polyquaternium-67 is commercially available under the designations SL ® polymer or polymer ® SK (Amerchol) is. Under the trade designation Mirustyle CP ® of the company. Croda another most preferred cellulose is available. This is a trimonium and cocodimonium hydroxyethylcellulose as derivatized cellulose with the INCI name Polyquaternium-72. Polyquaternium-72 can be used pre-dissolved both in solid form and already in aqueous solution.
  • cationic celluloses are Polymer JR ® 400 (Amerchol, INCI name Polyquaternium-10) and polymer Quatrisoft ® LM-200 (Amerchol, INCI name Polyquaternium-24).
  • Other commercial products are the compounds Celquat ® H 100 and Celquat ® L 200.
  • Particularly preferred cationic celluloses are, Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 and Polyquaternium-72.
  • Suitable cationic guar derivatives are marketed under the trade name Jaguar ® and have the INCI name guar hydroxypropyltrimonium chloride. Also particularly suitable cationic guar derivatives also by the company. Hercules under the name N-Hance ® commercially. Other cationic guar derivatives are marketed by the company. Cognis under the name Cosmedia® ®. A preferred cationic guar derivative is the commercial product AquaCat® ® from. Hercules. This raw material is an already pre-dissolved cationic guar derivative. The cationic guar derivatives are preferred according to the invention.
  • a suitable chitosan is sold, for example, by Kyowa Oil & Fat, Japan under the trade name Flonac ®.
  • a preferred chitosan is chitosoniumpyrrolidone is, for example, sold under the name Kytamer ® PC by Amerchol, USA.
  • Other chitosan derivatives are among the Trade names Hydagen® ® CMF, Hydagen® ® HCMF and Chitolam ® NB / 101 freely available commercially.
  • Another group of polymers to be used in accordance with the invention are polymers based on glucose.
  • the following figure shows such a cationic alkyl oligoglucoside.
  • the radicals R independently of one another are a linear or branched C 6 to C 30 alkyl radical, a linear or branched C 6 -C 30 alkenyl radical, preferably the radical R is a radical R selected from: lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, Oleyl, behenyl or arachidyl.
  • the radicals R 1 independently of one another are a linear or branched C 6 to C 30 alkyl radical, a linear or branched C 6 to C 30 alkenyl radical, preferably the radical R is a radical selected from: butyl, capryl, caprylyl, octyl, nonyl, decanyl, lauryl, Myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, behenyl or arachidyl. More preferably, the radicals R1 are the same.
  • the radicals R1 are selected from technical mixtures of the fatty alcohol cuts of C6 / C8 fatty alcohols, C8 / C10 fatty alcohols, C10 / C12 fatty alcohols, C12 / C14 fatty alcohols, C12 / C18 fatty alcohols, and most preferred are those technical Fatty alcohol cuts of plant origin.
  • the counterion to the cationic charge is a physiologically acceptable anion, for example, halide, methosulfate, phosphate, citrate, tartrate, etc.
  • the counterion is a halide, such as fluoride, chloride, bromide or methosulfate.
  • the anion is chloride.
  • cationic alkyl oligoglucosides are the compounds having the INCI names Polyquaternium-77, Polyquaternium-78, Polyquaternium-79, Polyquaternium-80, Polyquaternium-81 and Polyquaternium-82. Most preferred are the cationic alkyl oligoglucosides designated Polyquaternium-77, Polyquaternium-81 and Polyquaternium-82.
  • Such compounds can be obtained, for example, under the name Poly Suga® Quat from the company Colonial Chemical Inc.
  • the cationic alkyl oligoglucosides are used in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.05 to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 3.0% by weight, and most preferably in amounts from 0.2 to 2.0% by weight, based in each case on the total weight of the composition (c).
  • mixtures of cationic alkyl oligoglucosides can be used. In this case, preference is given to using one long-chain and one short-chain cationic alkyl oligoglucoside at the same time.
  • Another preferred cationic polymer may be obtained based on ethanolamine.
  • the polymer is commercially available under the name Polyquaternium-71.
  • This polymer can be obtained, for example, under the name Cola® Moist 300 P from Colonial Chemical Inc.
  • the polyquaternium-71 is contained in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.05 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight, and most preferably in Amounts of from 0.2 to 2.0% by weight, based in each case on the total weight of the composition (c). Furthermore, it is particularly preferable to use a cationic alkyl oligoglucoside as shown in the following figure.
  • the radical R 2 is a linear or branched C 6 to C 30 alkyl radical, a linear or branched C 6 -C 30 alkenyl radical, preferably the radical R is a radical R selected from: lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, Behenyl or arachidyl.
  • the radical R 1 is a linear or branched C 6 to C 30 alkyl radical, a linear or branched C 6 to C 30 alkenyl radical, preferably the radical R 1 is a radical selected from: butyl, capryl, caprylyl, octyl, nonyl, decanyl, lauryl, myristyl, Cetyl, stearyl, oleyl, behenyl or arachidyl.
  • the radical R1 is selected from technical mixtures of the fatty alcohol cuts of C6 / C8 fatty alcohols, C8 / C10 fatty alcohols, C10 / C12 fatty alcohols, C12 / C14 fatty alcohols, C12 / C18 fatty alcohols, and most preferred are those technical Fatty alcohol cuts of plant origin.
  • the subscript n represents a number between 1 and 20, preferably between 1 and 10, more preferably between 1 and 5 and most preferably between 1 and 3.
  • the counterion to the cationic charge, A ⁇ is a physiologically acceptable anion, for example halide, methosulfate , Phosphate, citrate, tartrate, etc.
  • the counterion is a halide such as fluoride, chloride, bromide or methosulfate.
  • the anion is chloride.
  • cationic alkyl oligoglucosides are the compounds having the INCI names laurdimonium hydroxypropyl decylglucosides chlorides, laurdimonium hydroxypropyl lauryl glucosides chlorides, stearyl dimonium hydroxypropyl decyl glucosides chlorides, stearyl dimonium hydroxypropyl lauryl glucosides chlorides, stearyl dimonium hydroxypropyl lauryl glucosides chlorides or cocoglucosides hydroxypropyl trimonium chlorides.
  • Such compounds can be obtained, for example, under the name Suga® Quat from the company Colonial Chemical Inc.
  • the cationic alkyl oligoglucosides are used in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.05 to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 3.0% by weight, and most preferably in amounts from 0.2 to 2.0% by weight, based in each case on the total weight of the composition (c).
  • mixtures of cationic alkyl oligoglucosides can be used. In this case, preference is given to using one long-chain and one short-chain cationic alkyl oligoglucoside at the same time.
  • cationic polymers are, for example polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid.
  • Synquat ® 100 Poly (dimethyldiallylammonium chloride)
  • Merquat ® 550 dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer
  • Vinylpyrrolidone vinylimidazoliummethochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat.RTM ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 and FC 905 and HM 552,
  • vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl for example vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl copolymer available under the trade names Gafquat ® 755 N and Gafquat ® 734, United States is marketed by Gaf Co. and the INCI - name Polyquaternium-1 1,
  • Vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers such as those offered with acrylic acid esters and acrylamides as the third monomer building commercially, for example, under the name Aquaflex ® SF 40.
  • the abovementioned cationic polymers can be used individually or in any desired combinations with one another, with amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 7.5% by weight, and very particularly preferably from 0 to 0, 1 to 5.0 wt.% Are included. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 3.0% by weight, based in each case on the total composition of the respective compositions (c).
  • Amphoteric polymers of the invention are those polymers in which a cationic
  • R and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z denotes an NH group or an oxygen atom, n denotes an integer of 2 to 5 and A () is the anion of an organic or inorganic acid,
  • R 8 -CH CR 9 -COOH (mono 3)
  • R 8 and R 9 are independently hydrogen or methyl groups.
  • acrylic acid is preferably used as the monomer (ii) for the polymers mentioned.
  • amphoteric polymers are copolymers of at least one monomer (monol) or (mono 2) with the monomer (mono 3), in particular copolymers of the monomers (mono 2) and (mono 3).
  • amphoteric polymers are copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylic acid. These copolymers are sold under the INCI name Polyquaternium-22, among others, with the trade name Merquat ® 280 (Nalco).
  • amphoteric polymers according to the invention may additionally contain one monomer (mono 4).
  • R 0 and R independently of one another are hydrogen or methyl groups and R 2 is a hydrogen atom or a (C 1 to C 8) -alkyl group.
  • Amphoteric polymers based on a comonomer (Mono4) which are very particularly preferably used according to the invention are terpolymers of diallyldimethylammonium chloride, acrylamide and acrylic acid. These copolymers are marketed ® under the INCI name Polyquaternium-39, among others, with the trade name Merquat Plus 3330 (Nalco).
  • amphoteric polymers can generally be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • the abovementioned cationic polymers can be used individually or in any desired combinations with one another, with amounts of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 7.5% by weight, and very particularly preferably from 0 to 0, 1 to 5.0 wt.% Are included. The very best results are obtained with amounts of from 0.1 to 3.0% by weight, based in each case on the total composition of the respective compositions (c).
  • the mixing ratio of the compositions (a), (b) and (c) is as follows: The compositions (a) and (b) are mixed in a ratio of 1: 1.
  • composition (c) To the mixture of the compositions (a) and (b) is added 0.01 to 25% by weight of the composition (c), preferably 0.5 to 23.0% by weight, more preferably 0.5 to 15.0% by weight. and most preferably 4 to 12.0% by weight, based on the sum of the total weights of the compositions (a) and
  • agents are preferred, which are characterized in that they are prepared immediately before use by mixing at least three preparations, wherein the at least three preparations are provided in at least three separate prefabricated containers, and wherein a container Composition (a) which contains in a cosmetic carrier at least one dye precursor, another container an oxidizing agent preparation (b) containing at least one oxidizing agent, and at least a third container containing a composition (c) with a conventional conditioning composition.
  • composition (a) according to the invention optionally followed together with the composition (a) according to the invention.
  • compositions (a) to (c) according to the invention contain a cosmetic carrier.
  • a cosmetic carrier are preferably aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • (c) contain other auxiliaries and additives.
  • the preparations contain at least one thickener.
  • this Thickeners are not subject to any restrictions. Both organic and purely inorganic thickening agents can be used.
  • the thickener is an anionic synthetic polymer.
  • Preferred anionic groups are the carboxylate and sulfonate groups.
  • anionic monomers from which the polymeric anionic thickeners may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are maleic anhydride and in particular 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • composition according to the invention additionally contains at least one anionic acrylic acid polymer and / or one anionic acrylic acid copolymer.
  • the anionic acrylic acid polymer and / or anionic acrylic acid copolymer may be present in an amount by weight of from 0.001 to 20%, preferably from 0.01 to 10% and more preferably from 0.5 to 5% in the composition according to the invention.
  • a further preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent according to the invention, which additionally comprises, based on its weight, from 0.001 to 20% of at least one anionic acrylic acid polymer and / or one anionic acrylic acid copolymer.
  • the anionic acrylic acid copolymer additionally present in the agent according to the invention is a copolymer which is copolymerized by the monomers acrylic acid (prop-2-enoic acid), methacrylic acid (2-methylprop-2-enoic acid ), Methyl acrylate (methyl prop-2-enoate), methyl methacrylate (methyl 2-methylprop-2-enoate), ethyl acrylate (ethyl prop-2-enoate), methacrylic acid ethyl ester (ethyl 2-methylprop-2-enoate), acrylic acid n-butyl ester (butyl prop-2-enoate), n-butyl methacrylate (butyl 2-methylprop-2-enoate), ethene and / or styrene (ethenylbenzene).
  • the composition according to the invention additionally comprises an anionic acrylic acid copolymer which is obtained by copolymerization of the monomers methacrylic acid (2-methylprop-2-enoic acid), methyl methacrylate (methyl 2-methylprop-2-ol) enoate), ethyl acrylate (ethyl prop-2-enoate), n-butyl acrylate (butyl prop-2-enoate), ethene and / or styrene (ethenyl).
  • an anionic acrylic acid copolymer which is obtained by copolymerization of the monomers methacrylic acid (2-methylprop-2-enoic acid), methyl methacrylate (methyl 2-methylprop-2-ol) enoate), ethyl acrylate (ethyl prop-2-enoate), n-butyl acrylate (butyl prop-2-enoate), ethene and / or styrene (ethenyl).
  • the composition according to the invention additionally contains an anionic acrylic acid copolymer which is obtained by copolymerization of the monomers methacrylic acid (2-methylprop-2-enoic acid), methyl methacrylate (methyl 2-methylprop-2-enoate), ethyl acrylate (ethyl propoxide). 2-enoate), n-butyl acrylate (butyl prop-2-enoate), ethene and styrene (ethenylbenzene).
  • an anionic acrylic acid copolymer which is obtained by copolymerization of the monomers methacrylic acid (2-methylprop-2-enoic acid), methyl methacrylate (methyl 2-methylprop-2-enoate), ethyl acrylate (ethyl propoxide). 2-enoate), n-butyl acrylate (butyl prop-2-enoate), ethene and styrene (ethenylbenzene).
  • a particularly preferred anionic acrylic acid copolymer is the polyacrylate-15 known under the INCI name.
  • a further particularly preferred embodiment of the first subject of the invention is therefore an agent according to the invention which is characterized in that it contains polyacrylate 15 as the anionic acrylic acid copolymer.
  • the agent according to the invention may contain anionic homopolymers as anionic polymers.
  • Preferred anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trade drawing Carbopol ® commercially. Also preferred is the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid, which is available for example under the name Rheothik ® 1 1 80 is commercially.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, itaconic acid mono- and diesters, vinylpyrrolidinone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, as sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a preferred commercial product is, for example, Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • preference is also given to copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are in particular steareth-20 or ceteth-20.
  • Such copolymers are available from Rohm Distributed & Haas under the trade name Aculyn ® 22 and by National Starch under the trade names Structure ® Structure 2001 ® 3,001th
  • Preferred anionic copolymers are also acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer can also be present in crosslinked form, with crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxythane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxythane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • crosslinking agents preferably being polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxythane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide.
  • Such a polymer is contained in the commercial products Sepigel ® 305 and Simulgel® ® 600 from SEPPIC.
  • the use of these compounds which in addition to the polymer component, a hydrocarbon mixture (Ci3-Ci4-I
  • Polymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, in particular those with crosslinks, are preferred thickeners.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agent according to the invention may additionally contain at least one further anionic acrylic acid and / or methacrylic acid polymer or copolymer.
  • Preferred polymers of this type are:
  • Polymers e.g. from at least 10% by weight of acrylic acid lower alkyl ester, from 25 to 70% by weight of methacrylic acid and optionally up to 40% by weight of a further comonomer,
  • Suitable dispersions of this type are commercially available, for example under the trade name Latekoll D ® (BASF).
  • the thickener is a cationic synthetic polymer other than the cationic polymers of the present invention.
  • Preferred cationic polymers are
  • R1 is -H or -Chta
  • R2, R3 and R4 are independently selected from C1-C4-alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X "is a physiologically compatible organic or inorganic anion are particularly preferred cationic polymeric gelling agents.
  • those according to the invention are preferred for which at least one of the following conditions applies:
  • R1 is a methyl group
  • R2, R3 and R4 stand for methyl groups
  • m has the value 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X'- are, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired, crosslinked, poly (methacryloxyethyltrimethylammonium chloride) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of poly olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglyceryl ethers, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are (under the names Salcare ® SC 95 50% polymer content, an additional component: Mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol (with a mixture of caprylic and capric acid INCI name: propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6) commercially available.
  • naturally occurring thickeners are used.
  • Preferred thickening agents of this embodiment are, for example, nonionic guar gum.
  • both modified and unmodified guar gums can be used.
  • Unmodified guar gums are for example under the Trade name Jaguar® C sold by Rhone Poulenc.
  • Modified guar gums preferred according to the invention contain C 1 -C 6 -hydroxyalkyl groups. Preferably, the groups are hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl.
  • Such modified guar gums are known in the art and can be prepared, for example, by reaction of the guar gums with alkylene oxides.
  • the degree of hydroxyalkylation which corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed in relation to the number of guar gums of free hydroxy groups, is preferably between 0.4 and 1.2.
  • modified guar gums are available under the trade names Jaguar ® HP8, Jaguar ® HP60, Jaguar ® HP120, Jaguar DC 293 and Jaguar ® ® HP105 Rhone Poulenc.
  • biosaccharide gums of microbial origin such as scleroglucan gums or xanthan gums, gums from plant exudates such as gum arabic, ghatti gum, karaya gum, gum tragacanth, carrageenan gum, agar agar, locust bean gum, pectins, Alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxyalkylcelluloses and hydroxyalkylcelluloses.
  • scleroglucan gums or xanthan gums gums from plant exudates such as gum arabic, ghatti gum, karaya gum, gum tragacanth, carrageenan gum, agar agar, locust bean gum, pectins, Alginates, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, cellulose derivative
  • Preferred hydroxyalkylcelluloses are, in particular, the hydroxyethylcelluloses sold under the names Cellosize ® Amerchol and Natrosol ® Hercules.
  • Suitable carboxyalkyl are especially the carboxymethylcelluloses as sold under the names Blanose ® by Aqualon, Aquasorb ® and ambergum ® from Hercules and Cellgon ® from Montello.
  • Starch and its derivatives are also preferred.
  • Starch is a storage material of plants, which occurs mainly in tubers and roots, in grain seeds and in fruits and can be obtained from a variety of plants in high yield.
  • the polysaccharide which is insoluble in cold water and forms a colloidal solution in boiling water may be, for example, potatoes, cassava, maranta, maize, cereals, rice, legumes such as peas and beans, bananas or certain types of palms (e.g. the sago palm).
  • Natural, plant-derived starches and / or chemically or physically modified starches can be used according to the invention. Modification can be achieved, for example, by introducing different functional groups on one or more of the hydroxyl groups of the starch.
  • esters, ethers or amides of starch with optionally substituted C 1 -C 4 -o radicals are usually esters, ethers or amides of starch with optionally substituted C 1 -C 4 -o radicals.
  • a etherified with 2-hydroxypropyl corn starch is, for example, sold by National Starch under the trade name Amaze ®.
  • nonionic, fully synthetic polymers such as polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidinone, can be used as thickeners according to the invention.
  • Preferred nonionic, fully synthetic polymers are for example marketed by BASF under the trade name Luviskol ®.
  • Such nonionic polymers in addition to their excellent thickening properties, also allow a significant improvement in the sensory feeling of the resulting preparations.
  • phyllosilicates polymeric, crystalline sodium disilicates
  • clays in particular magnesium aluminum silicates, such as bentonite, especially smectites such as montmorillonite or hectorite, which may optionally be modified also suitable, and synthetic layered silicates such as that sold by Sud Chemie under the trademark Optigel ® magnesium phyllosilicate, are preferred ,
  • the present invention is subject in principle to no restrictions. Preference is given to silicic acids, their oligomers and polymers and their salts. Preferred salts are the alkali salts, especially the potassium and sodium salts. The sodium salts are very particularly preferred.
  • the optionally hydrated SiO 2 compounds can be present in various forms.
  • the SiO 2 compounds are preferably used in the form of silica gels (silica gel) or particularly preferably as water glass. These SiO 2 compounds may be partially in aqueous solution.
  • water glasses which are formed from a silicate of the formula (SiO 2) n (Na 2 O) m (K 2 O) P , where n is a positive rational number and m and p are each independently a positive rational number or 0, with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
  • the water glasses in small amounts may contain other additives, such as phosphates or magnesium salts.
  • water glasses are marketed inter alia by the company Henkel under the names Ferrosil® 1 ® 19, soda waterglass 40/42, Portil A ®, ® Portil AW and Portil ® W and by Akzo under the name Britesil ® C20.
  • an emulsifier or a surfactant is further added to the agent according to the invention, wherein surface-active substances are referred to depending on the field of use as surfactants or as emulsifiers and are selected from anionic, cationic, zwitterionic, amphoteric and nonionic surfactants and emulsifiers. These substances will be described in detail below.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group,
  • Alkyl sulfates and alkyl ether sulfates of the formula RO (CH 2 CH 2 O) x SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2-15
  • R is an aliphatic, optionally unsaturated hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) y R and x and y are each independently from 1 to 10, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula RC (0 ) 0 (alkO) n SO 3 H, in which R is a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 C atoms, alk is CH 2 CH 2, CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 and n is a number of 0, 5 to 5,
  • Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates Monoglyceride sulfates and monoglyceride ether sulfates.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate, sulfonate or sulfate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known
  • Amphoteric surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a Cs-C24-alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SCbH group and are capable of forming internal salts.
  • amphoteric surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred amphoteric surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C12-C18 acylsarcosine.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z.
  • Such compounds are, for example
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters such as poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxy stearate (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
  • Polyol fatty acid esters such as the commercially available product ® Hydagen HSP (Cognis) or Sovermol types (Cognis),
  • alkoxylated preferably propoxylated and in particular ethoxylated, mono-, di- and triglycerides, such as glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide,
  • Sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates and sorbitan monolaurate + 20 moles of ethylene oxide (EO), sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters, addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • EO ethylene oxide
  • sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters addition products of ethylene oxide onto fatty acid alkanolamides and fatty amines
  • Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate having 6 to 21, in particular 6 to 15 carbon atoms in the alkyl chain and 1 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 9 EO and octylphenol + 8 EO;
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can only contain one particular alkyl radical R. Usually, however, these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs.
  • the nonethoxylated compounds have been found to be particularly suitable.
  • alkyl polyglycosides of the formula RO- (Z) x in which R essentially of Cs and Cio-alkyl groups,
  • sugar unit Z any mono- or oligosaccharides can be used as the sugar unit Z.
  • sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used.
  • Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar building blocks are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain on average from 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides having x values of 1.1 to 2.0 are preferred. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1: 1 to 1, 8.
  • alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants.
  • non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing.
  • the definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to natural-based products, mixtures of different homologs can be used, for example, with different alkyl chain lengths, such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present.
  • purity in this context refers rather to the fact that the selected substances should preferably be free from solvents, adjuvants and other impurities.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • "normal” homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alkoxides are used as catalysts. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • anionic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants are used in amounts of from 0.1 to 45% by weight, preferably from 1 to 30% by weight and very particularly preferably from 1 to 15% by weight, based on the total amount of the ready-to-use agent ,
  • Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines are also preferred according to the invention in the compositions (a) and (b).
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines and are characterized in addition to a good conditioning effect especially by their good biodegradability.
  • An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
  • ester quats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are for example among the Trademarks Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ® marketed.
  • the cationic surfactants are contained in the compositions according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.1 to 5% by weight are particularly preferred.
  • nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred.
  • the effect of the agent according to the invention can be increased by emulsifiers.
  • emulsifiers are, for example
  • Glucosides mixtures of alkyl (oligo) and fatty alcohols for example, the commercially available product ® Montanov 68,
  • Sterols being understood as meaning a group of steroids which carry a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterines) and from vegetable fats (phytosterols).
  • zoosterols are cholesterol and lanosterol.
  • suitable phytosterols are ergosterol, stigmasterol and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycosterols.
  • Phospholipids especially glucose phospholipids, the z.
  • lecithins or phosphatidyl cholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans),
  • Fatty acid esters of sugars and sugar alcohols such as sorbitol
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate (commercial product Dehymuls ® PGPH) Linear and branched fatty acids with 8 to 30 carbon atoms and their Na, K, ammonium, Ca, Mg and Zn salts.
  • the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of from 0.1 to 25% by weight, in particular from 0.5 to 15% by weight, based on the total amount of ready-to-use agent.
  • Nonionic emulsifiers or surfactants having an HLB value of 10-15 may be particularly preferred according to the invention.
  • the emulsifiers which do not contain any ethylene oxide and / or propylene oxide in the molecule can be very particularly preferred.
  • agents according to the invention may contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as, for example
  • nonionic polymers such as vinylpyrrolidinone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidinone, vinylpyrrolidinone / vinyl acetate copolymers, polyethylene glycols and polysiloxanes;
  • Silicones such as volatile or non-volatile, straight-chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked polyalkylsiloxanes (such as dimethicones or cyclomethicones), polyaryl-siloxanes and / or polyalkylarylsiloxanes, in particular polysiloxanes with organofunctional groups, such as substituted or unsubstituted amines (amodimethicones), carboxyl- , Alkoxy and / or hydroxyl groups (dimethicone copolyols), linear polysiloxane (A) -polyoxyalkylene (B) block copolymers, grafted silicone polymers with non-silicone-containing organic backbone or with polysiloxane backbone, such as, for example, the INCI name Bis- PEG / PPG-20/20 Dimethicone sold commercial product Abil B 8832 from Degussa, or mixtures thereof;
  • organofunctional groups such
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidinone copolymers, vinylpyrrolidinone-imidazolinium methochloride copolymers, and quaternized polyvinylalcohol;
  • zwitterionic and amphoteric polymers for example acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, diallyldimethylammonium chloride / acrylate copolymers, t-butylaminoethyl methacrylate / N- (1, 1 , 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide / acrylate (/ methacrylate) copolymers,
  • anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidinone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / Nt-butyl acrylamide terpolymers,
  • thickening agents such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins and silicone oils,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • fiber-structure-improving active ingredients in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • Amino acids and oligopeptides in particular arginine and / or serine,
  • Animal and / or plant-based protein hydrolysates such as elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, or almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolyzates, as well as in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives,
  • vegetable oils for example, macadamia nut oil, kukui nut oil, palm oil, amaranth seed oil, peach kernel oil, avocado oil, olive oil, coconut oil, rapeseed oil, sesame oil, jojoba oil, soybean oil, peanut oil, evening primrose oil and tea tree oil
  • Light stabilizers in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, substances for adjusting the pH, for example customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
  • Polyphenols in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, catechins, tannins, leucoanthocyanidins, anthocyanidins, flavanones, flavones and flavonols;
  • Ceramides preferably the sphingolipids such as ceramides I, ceramides II, ceramides 1, ceramides 2, ceramides 3, ceramides 5 and ceramides 6, or pseudoceramides, in particular N- (Cs-C22-acyl) - (C8-C22-acyl) - hydroxyproline, Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B3, Bs, ⁇ , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as the extracts of aloe vera, angelica, anise, apricot, benzoin, bergamot, birch, stinging nettle, calmus, cassis, costus, marshmallow, oak bark, elemi, tarragon, spruce needle, galbanum, geranium, ginseng, grapefruit, guaiac wood, green Tea, witch hazel, toadstool, hops, coltsfoot, ginger root, iris, jasmine, chamomile, cardamom, clover, burdock root, pine, kiwi, coconut, cilantro, caraway, peach, lavender, lemongrass, lily, lime, lime blossom, litchi, mace, Mallow, Almond, Mango, Melissa, Melon, Meristem, Myrrh, Neroli, Olibanum, Opoponax, Orange, Patchouli, Petitgrain, Pine, Quendel, Rooibos, Roses, Rosemary,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
  • Swelling and penetration agents such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
  • the pH of the ready-to-use agent is between 6 and 11, in particular between 7 and 10.5.
  • the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
  • Organic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from alkanolamines of primary, secondary or tertiary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from the group 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2- Amino-2-methyl-propane-1,3-diol and triethanolamine.
  • furthermore preferred agents according to the invention are characterized in that they additionally contain an inorganic alkalizing agent.
  • the inorganic alkalizing agent of the present invention is preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate. Very particular preference is given to sodium hydroxide and / or potassium hydroxide.
  • the basic amino acids which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from the group formed from L-arginine, D-arginine, D / L-arginine, L-lysine, D-lysine, D / L-lysine, particularly preferably L-arginine. Arginine, D-arginine, D / L-arginine used as an alkalizing agent according to the invention.
  • another preferred alkalizing agent is ammonia.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the agents according to the invention in amounts of from 0.0001 to 10% by weight, in particular from 0.0005 to 5% by weight, based on the total weight of the application mixture.
  • Another object of the invention is the use of a composition according to the invention for reducing the color shift of colorants on keratinic fibers and / or to improve the washing stability of colored keratinischen fibers, at the same time a good conditioning effect is achieved.
  • an agent according to the invention for improving the color elevation of colorants to keratinic fibers and / or for improving the washing stability of dyed keratinic fibers.
  • the agents according to the invention is particularly suitable a method for dyeing and / or lightening keratinic fibers, in particular human hair, which is characterized in that an agent of the first subject invention applied to the keratin-containing fibers, 5 to 60 minutes left on the fiber and then rinsed with water or washed out with a shampoo.
  • the exposure time of the ready-to-use colorants is preferably from 5 to 45 minutes, in particular from 10 to 40 minutes, particularly preferably from 15 to 35 minutes.
  • the heat can by an external heat source, such as warm air of a hot air blower, as well as, especially in a hair lightening on living subjects, done by the body temperature of the subject.
  • an external heat source such as warm air of a hot air blower
  • the coloring and / or brightening part is usually covered with a hood.
  • An exposure phase at room temperature is also according to the invention.
  • the temperature during the exposure time between 20 ° C and 40 ° C, in particular between 25 ° C and 38 ° C.
  • the remaining dyeing preparation is rinsed with water or a cleaning agent from the hair.
  • a cleaning agent can be used in particular commercial shampoo, in particular then can be dispensed with the detergent and the rinsing can be done with water when the brightening agent has a strong surfactant-containing carrier.
  • the agents according to the invention can be formulated as three-component agents or as multicomponent agents and used accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or feared; the agent to be used in such systems is manufactured by the consumer just prior to use by mixing the component. In the case of an oxidative dyeing process, a dyeing and whitening process in which the whitening cream and the oxidizing agent are initially separate is preferred.
  • Another object of the present invention is therefore a method for conditioning and dyeing and / or whitening keratinischen fibers, which is characterized in that
  • a pretreatment agent M1 is applied to the fiber, then
  • a dyeing and / or whitening agent M2 is applied to the fiber, wherein, if desired, a further agent M3 is added to the agent M2 before application,
  • This agent M2 is rinsed from the fiber after a time of 5-30 minutes
  • a post-treatment agent M4 applied to the fiber and rinsed again after a contact time of 2 - 25 minutes, wherein the agent M2 is an inventive agent.
  • Hair strands (Euro Natural Hair White) were measured colorimetrically (spectral flask SF 450 colorimetric device from Datacolor) without the addition of conditioner in the mixture of staining cream and developer, left at room temperature for 30 minutes. The hair strands were then rinsed thoroughly and dried in a stream of air. After dyeing and drying, the hair strands were again measured colorimetrically.
  • the ready-to-use dyeing formulations containing the conditioning composition prepared as described above were also put on strands of hair and left there at room temperature for 30 minutes. The hair strands were then rinsed thoroughly and dried in a stream of air. After dyeing and drying, the hair strands were also measured colorimetrically. According to the following formula, the color difference ( ⁇ ) between the stain dyed with conditioner in the staining and developer mixture and without conditioner in the staining and developing mixture was calculated:

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, sowie ein Verfahren zur Anwendung dieses Mittels. Das erfindungsgemäße Mittel umfasst dabei aus drei bis zur Anwendung voneinander getrennt gehaltene Zusammensetzungen. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung dieses Mittels zur Verbesserung des Farbaufzugs bei der Färbung von keratinischen Fasern, deren Verwendung zur Verbesserung der Waschstabilität von gefärbten keratinischen Fasern sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Konditionierung keratinischer Fasern.

Description

„Mittel zur Haarfärbung mit intensiver Konditionierung"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, sowie ein Verfahren zur Anwendung dieses Mittels. Das erfindungsgemäße Mittel umfasst dabei aus drei bis zur Anwendung voneinander getrennt gehaltene Zusammensetzungen. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung dieses Mittels zur Verbesserung des Farbaufzugs bei der Färbung von keratinischen Fasern, deren Verwendung zur Verbesserung der Waschstabilität von gefärbten keratinischen Fasern sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Konditionierung keratinischer Fasern.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende Rolle.
Neben den Blondiermitteln, die eine oxidative Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von Bedeutung: Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muss aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt. Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. In solchen Verfahren wird beispielsweise 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt eingesetzt. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwen-dung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so dass auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittel-blondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.
Nach dem Färbeprozeß ist das Haar über einen langen Zeitraum den verschiedensten Umweltbelastungen ausgesetzt. Diese reichen von der täglichen Bewitterung der Haare, beispielsweise durch Sonnenstrahlen und Haarwäschen, über mechanische, durch das Frisieren hervorgerufene Beanspruchungen bis zu chemischen Einflüssen, sofern der Konsument die Haare einem nachfolgenden Haarfärbe- oder Formungsprozess unterwirft. Die Umwelteinflüsse haben nicht nur auf die Haarstruktur selbst, sondern auch auf die nach dem Färbeprozess im Haar befindlichen Farbstoffe große Auswirkungen. Die Farbstoffe können durch die Belichtung ausbleichen, oder durch Schweiß oder Shampoonieren aus dem Haar heraus gewaschen werden. Diese Eigenschaften werden als die Echtheitseigenschaften der Farbstoffe bezeichnet. Weisen die im Verlauf der Farbausbildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Sowohl das Auftreten von Farbverschiebungen als auch insbesondere das durch Auswaschen bedingte Verblassen der Färbungen ist vom Verbraucher unerwünscht.
Es gibt verschiedene Möglichkeiten, den durch wiederholtes Waschen bedingten Intensitätsverlust von Haarfärbungen zu reduzieren. Durch Anstreben eines von Anfang an möglichst intensiven Färbeergebnisses lässt sich der vom Verbraucher wahrgenommene Intensitätsabfall hinauszögern. Eine zweite Möglichkeit ist die Verbesserung des Farberhalts durch den Einsatz von Wirkstoffen, welche den Auswaschvorgang der Farbstoffe inhibieren bzw. reduzieren. Von besonderem Vorteil ist das Auffinden eines Wirkstoffes bzw. einer Wirkstoffkombination, welche sowohl das Farbaufzugsvermögen der Farbstoffe während des Färbeprozesses verbessert als auch deren späteres Auswaschen beim nachfolgenden Shampoonieren minimiert. Zur Umsetzung der 2. Möglichkeit werden im Stand der Technik sowohl die Vorbehandlung mit Zusammensetzungen enthaltend spezielle Wirkstoffe, welche den Auswaschvorgang der Farbstoffe inhibieren bzw. reduzieren, als auch eine Nachbehandlung mit Zusammensetzungen enthaltend spezielle Wirkstoffe, welche den Auswaschvorgang der Farbstoffe inhibieren bzw. reduzieren und schließlich der Zusatz dieser speziellen Wirkstoffe direkt in der Färbecreme. Mit diesen Zusammensetzungen gemäß dem Stand der Technik gelingt es in keinem Falle sowohl den Farbaufzug zu verbessern als auch den Auswaschvorgang der Farbstoffe zu inhibieren und die Konditionierung der keratinischen Fasern zu verbessern.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Mitteln zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, welche den Farbaufzug während der Färbung verbessern und die Penetration von Farbstoffen bzw. Farbstoffvorprodukten in die keratinischen Fasern verstärken als auch für eine hervorragende Konditionierung sorgen, so dass idealerweise auf eine nachfolgende Behandlung mit konditionierend wirkenden Zusammensetzungen wie Spülungen oder Kuren verzichtet werden kann. Weiterhin soll ein Auswaschen der Farbstoffe im Zuge wiederholter Shampoonierungen verhindert oder minimiert werden. Die erfindungsgemäßen Mittel sollen Farbintensität und Waschechtheit verbessern, ohne hierbei die Nachteile zu besitzen, die den aus dem Stand der Technik bereits bekannten Färbemitteln zu eigen sind.
Darüber hinaus sollen mit diesen Mitteln auch Färbungen erzielt werden, die im Hinblick auf ihre weiteren Echtheitseigenschaften, wie beispielsweise ihre Licht-, Reib-, Schweiß- und Kaltwellechtheit, ein vorteilhaftes anwendungstechnisches Profil aufweisen. Schließlich ist besonders wünschenswert, Färbemittel mit gutem Egalisiervermögen bereitzustellen.
Im Kosmetikmarkt kommt der Optimierung des Farberhalts eine große Bedeutung zu, verschiedene Farbschutz-Shampoos oder Conditioner exisiteren bereits im Markt. Aus dem Stand der Technik sind diverse Substanzen bekannt, die zum Farbschutz von bereits coloriertem Haar eingesetzt werden.
„Silicones Used in Permanent and Semi-Permanent Hair Dyes to Reduce the Fading and Color Change Process of Dyed Hair Occuring by Wash-Out or UV Radiation", J. Cosmetic Sei., (2004) 55 (Supplement), S. 123-131 , beschreibt den Einsatz von Silikonen zur Verbesserung des Farbrückhaltes.
US 7 066 966 und US 7 147 672 offenbaren eine oxidative Färbezusammensetzung mit guten Waschechtheiten enthaltend ein kationisches Polyvinyllactam.
US 201 1/0219552 A1 offenbart eine Methode zum Schutz von gefärbtem Haar gegenüber dem Auswaschen durch Anwendung von hydrophobierten kationischen Polymeren.
Schließlich betrifft die US 201 1/0044924 Mittel und Verfahren zur Erhöhung der Farbintensität und zum Farbschutz von gefärbten Haaren, welche quartäre Ammoniumsalze enthalten. Völlig überraschend und unerwartet wurde festgestellt, daß ein Mittel enthaltend eine Färbe- oder Blondierzusammensetzung enthaltend Farbstoffvorprodukte, eine Entwicklerzusammensetzung enthaltend Oxidationsmittel und weiterhin eine Zusammensetzung enthaltend eine konditionierende Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass alle drei an sich üblichen Zusammensetzungen unmittelbar vor der Anwendung miteinander vermischt werden und auf die keratinischen Fasern aufgetragen werden, zu einer deutlichen Verringerung der Farbverschiebung sowie zu einer hervorragenden Konditionierung der mit diesen Mitteln gefärbten keratinischen Fasern führt..
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend jeweils in einem kosmetischen Träger
(a) eine Zusammensetzung enthaltend Farbstoffvorprodukte,
(b) eine Zusammensetzung enthaltend ein Oxidationsmittel und
(c) eine konditionierende Zusammensetzung.
Um eine vorzeitige, unerwünschte Reaktion der Farbstoffvorprodukte durch das Oxidationsmittel zu verhindern, werden Farbstoffvorprodukte und Oxidationsmittel selbst zweckmäßigerweise getrennt voneinander konfektioniert in den Zusammensetzungen (a) und (b) und erst unmittelbar vor der Anwendung in Kontakt gebracht. Zu diesem Zeitpunkt wird auch die erfindungsgemäße Zusammensetzung (c) mit den Zusammensetzungen (a) und (b) in Kontakt gebracht.
Unter keratinhaltigen Fasern werden prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare.
Der erfindungsgemäß verwendete Begriff „Färben von Keratinfasern" umfasst jedwede Form der Farbveränderung der Fasern. Umfasst sind insbesondere die unter den Begriffen Tönung, Aufhellung, Blondierung, Bleiche, oxidativer Färbung, semipermanenter Färbung, permanenter Färbung sowie temporärer Färbung umfassten Farbveränderungen. Explizit mit umfasst sind erfindungsgemäß Farbveränderungen, die ein helleres Farbergebnis im Vergleich zur Ausgangsfarbe aufweisen, wie beispielsweise färbende Blondierungen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung (a) wird im Folgenden beschrieben.
Als wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (a) mindestens eine farbverändernde Verbindung. Unter einer farbverändernden Verbindung wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung oder eine Substanz verstanden, mittels welcher die Farbe der keratinischen Fasern verändert werden kann. Von dieser Definition mit umfasst sind sowohl Verbindungen, welche die keratinische Fasern in Richtung eines dunkleren Farbtons verändern als auch Verbindungen, nach deren Anwendung die keratinischen Fasern einen helleren als den ursprünglichen Farbton aufweisen. Unter die Definition der farbverändernden Verbindung fallen Oxidationsfarbstoffvorprodukte, direktziehende Farbstoffe, Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe und Oxidationsmittel.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung (a) zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern daher als farbverändernde Verbindung mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt und/oder mindestens einen direktziehenden Farbstoff.
Unter die Oxidationsfarbstoffvorprodukte fallen Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ und vom Kuppler-Typ. Besonders geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ sind dabei ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p- phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'- bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5- diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 ,10-Bis-(2,5- diaminophenyl)-1 ,4,7, 10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2- aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)- phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1 ,2- a]pyrazol-1-on sowie deren physiologisch verträglichen Salzen.
Besonders geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ sind ausgewählt aus der Gruppe, gebildet aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2- methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4- Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5- dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxy- ethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2- Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2- methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1 -Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen.
Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat es sich gezeigt, dass die erfindungsgemäße Aufgabenstellung mit Zusammensetzungen (a) enthaltend bestimmte Entwickler/Kuppler- Kombinationen in besonderem Maße erfüllt wird. Daher sind Zusammensetzungen (a) zum Färben von keratinischen Fasern, die bestimmte Kombinationen an Oxidationsfarbstoffvorprodukten enthalten, besonders bevorzugt.
Es ist bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (a) eine der nachfolgenden
Entwickler/Kuppler-Kombinationen enthalten.
p-Toluylendiamin / Resorcin
p-Toluylendiamin / 2-Methylresorcin
p-Toluylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin
p-Toluylendiamin / 2,7-Dihydroxynaphthalin
p-Toluylendiamin / 3-Aminophenol
p-Toluylendiamin / 1-Naphthol
p-Toluylendiamin / 1 ,5-Dihydroxynaphthalin
p-Toluylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol
p-Toluylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol
p-Toluylendiamin / 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
p-Toluylendiamin / 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin
p-Toluylendiamin / 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
p-Toluylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / Resorcin
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / 2-Methylresorcin
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / 2-Amino-3-hydroxypyridin
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / 2,7-Dihydroxynaphthalin
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2,7-Dihydroxynaphthalin
p-Aminophenol / Resorcin p-Aminophenol / 2-Methylresorcin
p-Aminophenol / 2-Amino-3-hydroxypyridin
p-Aminophenol / 2,7-Dihydroxynaphthalin
p-Aminophenol / 3-Aminophenol
p-Aminophenol / 1-Naphthol
p-Aminophenol / 1 ,5-Dihydroxynaphthalin
p-Aminophenol / 5-Amino-2-methylphenol
p-Aminophenol / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol
p-Aminophenol / 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
p-Aminophenol / 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin
p-Aminophenol / 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
p-Aminophenol / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen (a) enthalten eine der nachfolgenden Kombinationen aus zwei Entwicklern und einem Kuppler:
p-Toluylendiamin / 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / Resorcin
p-Toluylendiamin / 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / 2-Methylresorcin
p-Toluylendiamin / 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / 2-Amino-3-hydroxypyridin
p-Toluylendiamin / 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin / 2,7-Dihydroxynaphthalin
Es wird insbesondere dann eine besonders gute Farbintensivierung bzw. ein besonders guter Farberhalt erreicht, wenn die keratinischen Fasern mit einer Formulierung enthaltend die Kombination p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, Resorcin, 2-Methylresorcin, 2-Amino-3- hydroxypridin und 2,7-Dihydroxynaphthalin gefärbt werden.
Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 zu 0,5 bis 1 zu 3, insbesondere 1 zu 1 bis 1 zu 2, stehen können.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung (a) als farbverändernde Verbindung mindestens einen direktziehenden Farbstoff. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden, die entsprechend den Anforderungen der Trägerbasis vom Fachmann ausgewählt und eingesetzt werden.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Bromphenolblau, Tetrabromphenolblau, Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 sowie Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51.
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitro- phenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphtho- chinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nit.ro- benzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Bevorzugt ist es, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung (a) als farbverändernde Verbindung den direktziehenden Farbstoff 4-Amino-3-nitrophenol entweder allein oder in Kombination mit weiteren farbverändernden Verbindungen enthält.
Es ist nicht erforderlich, dass die fakultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen. ' In einer weiteren bevorzugten Ausführungform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (a) als farbverändernde Verbindungen sowohl einen direktziehenden Farbstoff als auch ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und/oder Kupplertyp.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung (a) kann als farbverändernde Verbindung weiterhin mindestens eine Farbstoffvorstufe eines naturanalogen Farbstoffes enthalten. Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Amino- gruppe.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6dihydroxy- indolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung (a) enthält mindestens eine farbverändernde Verbindung jeweils in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 12 %. Handelt es sich bei der farbverändernden Zusammensetzung (a) um Oxidationsfarbstoffvorprodukte, direktziehende Farbstoffe und/oder Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, so werden diese bevorzugt jeweils in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,25 bis 3 Gew.-% - bezogen auf das anwendungsbereite Mittel - eingesetzt.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstandes ist daher eine Zusammensetzung (a) zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass es als farbverändernde Verbindung mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt und/oder mindestens einen direktziehenden Farbstoff, jeweils in einer Menge von 0,001 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,25 bis 3 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht der vereinten Zusammensetzungen (a) und (b) - enthält. Die erfindungsgemäßen Mittel können als aufhellende Färbemittel oder als Aufhellmittel eingesetzt werden. Zur Erzielung des Aufhelleffekts enthalten die Zusammensetzungen (b) hierzu als farbverändernde Verbindung ein Oxidationsmittel. Bevorzugt wird als Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen verwendet. Beispiele für solche Anlagerungsprodukte sind an Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung im erfindungsgemäßen Mittel wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet.
Erfindungsgemäß bevorzugte anwendungsbereite Mittel des ersten Erfindungsgegenstands sind dadurch gekennzeichnet, dass sie das Oxidationsmittel in einer Menge von von 0,001 bis 12 Gew.- %, bevorzugt von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 9 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht der vereinten Zusammensetzungen (a) und (b) - enthalten.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Zusammensetzung (b) ist daher ein Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als farbverändernde Verbindung mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und seinen festen Anlagerungsprodukten an organische oder anorganische Verbindungen, in einer Menge von 0,001 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 9 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht der vereinten Zusammensetzungen (a) und (b) - enthält.
Solche Oxidationsmittelzubereitungen sind vorzugsweise wässrige, fließfähige Oxidationsmittel- zubereitungen. Dabei sind bevorzugte Zubereitungen dadurch gekennzeichnet, dass die fließfähige Oxidationsmittelzubereitung - bezogen auf ihr Gewicht - 40 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 55 bis 80 Gew.-%, weiter bevorzugt 60 bis 77,5 Gew.-% und insbesondere 65 bis 75 Gew.-% Wasser enthält.
Im Falle oxidativer Färbungen kann die Entwicklung der Farbe grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Als Oxidationsmittel kommt insbesondere Wasserstoffperoxid oder und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen in Frage. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel daher als farbverändernde Verbindungen sowohl ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und/oder Kupplertyp als auch ein Oxidationsmittel.
Zur Erzielung einer verstärkten Aufhell- und Bleichwirkung kann das Mittel weiterhin mindestens ein Peroxo-Salz enthalten. Geeignete Peroxo-Salze sind anorganische Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, gebildet aus Ammoniumperoxodisulfat, Alkalimetall- peroxodisulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallperoxomonosulfaten, Alkalimetall- peroxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden. Besonders bevorzuge sind Peroxodisulfate, insbesondere Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstandes ist daher eine erfindungsgemäße Zusammensetzung (b), welche dadurch gekennzeichnet ist, dass zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,01 bis 30 % eines Bleichkraftverstärkers, ausgewählt aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kaliumhydrogen- peroxomonosulfat, Kaliumperoxodiphosphat, Magnesiumperoxid und Bariumperoxid, enthalten ist.
Wenn die Zusammensetzungen (b) zusätzlich Persulfate enthalten, so sind diese Persulfate in der Zusammensetzung (b) Mittel zu 0,01 bis 30 % Gew.-%, bevorzugt zu 1 ,5 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-%, und insbesondere zu 5 bis 20 Gew.-% , jeweils bezogen auf das Gewicht der vereinten Zusammensetzungen (a) und (b), enthalten.
Die Zusammensetzung (b) kann zur Verstärkung der Blondierwirkung weitere Bleichkraftverstärker enthalten, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro- 1 ,3,5-triazin (DADHT), Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. i-NOBS), Phthalsäureanhydrid, Triacetin, Ethylen- glykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran sowie Carbonatsalze bzw. Hydrogencarbonat- salze, insbesondere Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat,
Natriumhydrogencarbonat, Dinatriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Dikaliumcarbonat und Calciumcarbonat, und stickstoffhaltige, heterocyclische Bleichkraftverstärker, wie 4-Acetyl-1 - methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1 -methylpyridinium-p-toluolsulfonat, sowie N-Methyl- 3,4-dihydroisochinolinium-p-toluolsulfonat.
Zur weiteren Steigerung der Aufhellung kann der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zusätzlich mindestens eine SiC^-Verbindung, wie Kieselsäure oder Silicate, insbesondere Wassergläser, zugesetzt sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, die Si02-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzung, einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der Si02-Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erweisen, wenn die Oxidationsmittelzubereitungen mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Komplexbildner und Stabilisatoren sind beispielsweise Polyoxycarbon- säuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N-Hydroxyethylethylendiamintriessig- säure, Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA), Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), Hydroxy- ethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N,N-Di-(2- hydroxyethyl)glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2-hydroxy- ethyl)asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamindiglutarsäure (EDGA), 2- Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS), Glycinamid-N,N'-dibernsteinsäure (GADS), Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG), 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS), Diaminoalkyldi-(sulfobernsteinsäure) (DDS), Ethylendicysteinsäure (EDC), Ethylen- diamin-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenyl)essigsäure (EDDHA), N-2-Hydroxyethylamin-N,N-diessig- säure, Glyceryliminodiessigsäure, lminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure, Asparagin- säure-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonsäure,ß-Alanin-N,N'-diessigsäure, Asparagin- säure-N,N'-diessigsäure, Asparaginsäure-N-monoessigsäure, Dipicolinsäure, sowie deren Salze und/oder Derivate, geminale Diphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Amino- gruppen-haltige Derivate hiervon und 1 -Aminoethan-1 , 1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate, Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP), Diethylen- triaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) sowie deren höhere Homologe, oder Nitrilo- tri(methylenphosphonsäure), Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tri- carbonsäure, Cyclodextrine, sowie Alkalistannate (Natriumstannat), Alkalipyrophosphate (Tetra- natriumpyrophosphat, Dinatriumpyrophosphat), Alkaliphosphate (Natriumphosphat), und Phosphorsäure sowie deren Salze.
Um eine vorzeitige, unerwünschte Reaktion der Oxidationsfarbstoffvorprodukte durch das Oxidationsmittel zu verhindern, werden Oxidationsfarbstoffvorprodukte und Oxidationsmittel selbst zweckmäßigerweise getrennt voneinander konfektioniert und erst unmittelbar vor der Anwendung in Kontakt gebracht.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung (c) ist eine übliche keratinische Fasern konditionierende Zusammensetzung. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen (c) sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine quartäre Ammoniumverbindung in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.%, wobei die quatäre Ammoniumverbindung ausgewählt ist aus mindestens einer der Gruppen i. der Esterquats und/oder
ii. der quarternären Imidazoline der Formel (Tkat2),
Figure imgf000014_0001
in welcher die Reste R unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und A für ein physiologisch verträgliches Anion steht, und/oder
III. der Amine und/oder kationisierten Amine und/oder
iv. Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumverbindungen) und/oder;
v. quaternisierten Cellulose-Derivaten, insbesondere Polyquaternium 10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, und/oder
vi. kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder
vii. kationisertem Honig und/oder
viii. kationischen Guar-Derivaten und/oder
ix. Chitosan und/oder
x. polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, insbesondere Polyquaternium-7 und/oder
XI. Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats, insbesondere Polyquaternium-1 1 und/oder
XII. Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren, insbesondere Polyquaternium-16 und/oder
XIII. quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder
xiv. Polyquaternium-74 und
deren Mischungen.
Kationische Tenside der Formel (Tkat1-1 ) bilden die erste Gruppe kationischer Tenside.
R1
R4— N— R2
R3
(Tkatl ) In der Formel (Tkatl ) stehen R1 , R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, für einen gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert sein kann. A steht für ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenide wie Chlorid oder Bromid sowie Methosulfate.
Beispiele für Verbindungen der Formel (Tkatl ) sind Lauryltrimehtylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetyltrimethylammonium- methosulfat, Dicetyldimethylammoniumchlorid, Tricetylmethylammoniumchlorid, Stearyltrimethyl- ammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumbromid, Behenyltrimethyl- ammoniummethosulfat.
Esterquats gemäß der Formel (Tkat2) bilden eine bevorzugte Gruppe.
Figure imgf000015_0001
Hierin sind die Reste R1 , R2 und R3 jeweils unabhängig voneinander und können gleich oder verschieden sein. Die Reste R1 , R2 und R3 bedeuten:
ein verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter oder ein cyclischer gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, welcher mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten kann, oder
ein Aryl oder Alkarylrest, beispielsweise Phenyl oder Benzyl,
den Rest (- X - R4), mit der Maßgabe, dass höchstens 2 der Reste R1 , R2 oder R3 für diesen Rest stehen können:
Der Rest -(X - R4) ist mindestens 1 bis 3 mal enthalten.
Hierin steht X für:
1 ) -(CH2)n- mit n = 1 bis 20, vorzugsweise n = 1 bis 10 und besonders bevorzugt n = 1 - 5, oder
2) -(CH2-CHR5-0)n- mit n = 1 bis 200, vorzugsweise 1 bis 100, besonders bevorzugt 1 bis 50, und besonders bevorzugt 1 bis 20 mit R5 in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,
3) eine Hydroxyalkylgruppe mit ein bis vier Kohlenstoffatomen, welche verzweigt oder unverzweigt sein kann, und welche mindestens eine und höchstens 3 Hydroxygruppen enthält. Beispiele sind: -CH2OH, -CH2CH2OH, -CHOHCHOH, -CH2CHOHCH3, -CH(CH2OH)2, -COH(CH2OH)2, -CH2CHOHCH2OH, -CH2CH2CH2OH und Hydroxybutylreste,
und R4 steht für:
1 ) R6-0-CO-, worin R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann, oder
2) R7-CO-, worin R7 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten oder einen cyclischen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, welcher mindestens eine Hydroxygruppe enthalten kann, und welcher gegebenenfalls weiterhin mit 1 bis 100 Ethylenoxideinheiten und/oder 1 bis 100 Propylenoxideinheiten oxethyliert sein kann,
und A steht für ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion und wird an dieser Stelle stellvertretend für alle auch im Folgenden beschriebenen Strukturen definiert. Das Anion aller beschriebenen kationischen Verbindungen ist ausgewählt aus den Halogenidionen, Fluorid, Chlorid, Bromid, lodid, Sulfaten der allgemeinen Formel RSO3", worin R die Bedeutung von gesättigtem oder ungesättigtem Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat, oder anionischen Reste organischer Säuren wie Maleat, Fumarat, Oxalat, Tartrat, Citrat, Lactat oder Acetat.
Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Rewoquat®, Stepantex®, Dehyquart®, Armocare® und Akypoquat® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80, Dehyquart® F-30, Dehyquart® AU-35, Rewoquat® WE18, Rewoquat® WE38 DPG, Stepantex® VS 90 und Akypoquat® 131 sind Beispiele für diese Esterquats.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Tkat1-2) zählen zur Formel (Tkat2.1 ), den kationischen Betainestern.
Figure imgf000016_0001
R8 entspricht in seiner Bedeutung R7.
Besonders bevorzugt sind die Esterquats mit den Handelsbezeichnungen Armocare® VGH-70, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® L80, Stepantex® VS 90 und Akypoquat® 131.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (c) werden kationische Tenside der Formel (bl) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen (c) dadurch gekennzeichnet sind, dass sie 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 1 ,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 bis 5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung (c) enthalten. X
Figure imgf000017_0001
Formel (I)
in der
n und m unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 5 und 40 stehen, mit der Maßgabe, dass n + m > 38 ist; besonders bevorzugt ist n = m; höchst bevorzugt ist n = m = 20.
a und b unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 1 und 10 stehen; besonders unabhängig voneinander für 1 , 2, 3, 4 oder 5 stehen, bevorzugt gilt hierbei die Gleichung a + 2 > b > a -2 und höchst bevorzugt ist a = b = 3.
R und R' unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H und -Chta;
bevorzugt gilt R = R', so dass vorzugsweise entweder PEG- oder PPG-Diesterquats eingesetzt werden; ganz besonders bevorzugt gilt R = R' = -CH3
X- ein physiologisch verträgliches Anion, ein Halogenid wie Chlorid,
Bromid oder lodid, Toluolsulfonat, Methosulfat usw., und besonders bevorzugt Methosulfat ist.
Insbesondere bei der Verwendung einer der Verbindungen der Formel (I) wie zuvor beschrieben, hat es sich gezeigt, dass die Pflegeeffekte der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (c) weiter gesteigert und insbesondere die Stabilität der Mittel weiter verbessert werden kann, wenn die Mittel zusätzlich zu der bzw. den Verbindung(en) der Formel (I) bestimmte acylierte Diamine enthalten. Erfindungsgemäße bevorzugte Zusammensetzungen (c) sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0, 1 bis 10 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel (II) enthalten
Figure imgf000017_0002
in der x für 18, 19, 20, 21 , 22, 23 oder 24 steht.
Verbindungen der Formel (II) mit n = 20 sind dabei besonders bevorzugt. Höchst bevorzugte erfingunsgemäße Zusammensetzungen (c) zeichnen sich dadurch aus, dass sie eine Verbindung der Formel (I) immer gemeinsam mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) enthalten.
Eine weitere Gruppe sind quartäre Imidazolinverbindungen. Die im Folgenden dargestellte Formel (Tkat2) zeigt die Struktur dieser Verbindungen.
Figure imgf000018_0001
(Tkat2)
Die Reste R stehen unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Verbindungen der Formel (Tkat2) enthalten für R jeweils den gleichen Kohlenwasserstoffrest. Die Kettenlänge der Reste R beträgt bevorzugt 12 bis 21 Kohlenstoffatome. A steht für ein Anion wie zuvor beschrieben. Besonders erfindungsgemäße Beispiele sind beispielsweise unter den INCII - Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-72, Quaternium-83 und Quaternium-91 erhältlich. Höchst bevorzugt ist erfindungsgemäß Quaternium- 91.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (c) weiterhin mindestens ein Amin und/oder kationisiertes Amin, insbesondere ein Amidoamin und/oder ein kationisiertes Amidoamin mit den folgenden Strukturformeln:
R1 - NH - (CH2)n - N+R2R3R4 A (Tkat3)
worin R1 ein Acyl-oder Alkylrest mit 6 bis 30 C-Atomen, welche verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können, und wobei der Acylrest und/oder der Alkylrest mindestens eine OH-Gruppe enthalten können, und
R2, R3 und R4 jeweils unabhängig voneinander
1 ) Wasserstoff oder
2) ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, welcher gleich oder verschieden, gesättigt oder ungesättigt sein kann, und
3) eine verzweigte oder unverzweigte Hydroxyalkylgruppe mit ein bis 4 Kohlenstoffatomen mit mindestens einer und höchstens drei Hydroxygruppen beispielsweise -CH2OH, -CH2CH2OH, -CHOHCHOH, -CH2CHOHCH3, -CH(CH2OH)2, -COH(CH2OH)2, -CH2CHOHCH2OH, -CH2CH2CH2OH und Hydroxybutylreste, und
A ein Anion wie zuvor beschrieben und
n eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten.
Bevorzugt wird eine Zusammensetzung, in welcher das Amin und/oder das quaternisierte Amin gemäß allgemeiner Formeln (Tkat3) ein Amidoamin und/oder ein quaternisiertes Amidoamin ist, worin R1 ein verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter Acylrest mit 6 bis 30 C- Atomen, welcher mindestens eine OH-Gruppe enthalten kann, bedeutet. Bevorzugt ist hierbei ein Fettsäurerest aus Ölen und Wachsen, insbesondere aus natürlichen Ölen und Wachsen. Als Beispiele hierfür kommen Lanolin, Bienen-oder Candellilawachse in Betracht. Bevorzugt sind auch solche Amidoamine und/oder quaternisierte Amidoamine, in denen R2, R3 und/oder R4 in der Formel (Tkat3) ein Rest gemäß der allgemeinen Formel CH2CH2OR5 bedeuten, worin R5 die Bedeutung von Alkylresten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyethyl oder Wasserstoff haben kann. Die bevorzugte Größe von n in der allgemeinen Formel (Tkat8) ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 5.
Die Alkylamidoamine können sowohl als solche vorliegen und durch Protonierung in entsprechend saurer Lösung in eine quaternäre Verbindung in der Zusammensetzung überführt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die kationischen Alkylamidoamine.
Beispiele für derartige erfindungsgemäße Handelsprodukte sind Witcamine® 100, Incromine® BB, Mackine® 401 und andere Mackine® -Typen, Adogen® S18V, und als permanent kationische Aminoamine: Rewoquat® RTM 50, Empigen® CSC, Swanol® Lanoquat DES-50, Rewoquat® UTM 50, Schercoquat® BAS, Lexquat® AMG-BEO, oder Incroquat® Behenyl HE.
Ein weiteres erfindungsgemäßes Fettsäureamid entspricht der allgemeinen Formel (I).
Figure imgf000019_0001
Formel (I)
in welcher R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander stehen für eine lineare verzweigte oder unverzweigte C6 bis C30, bevorzugt C8 bis C24, bevorzugter C12 bis C22 und höchst bevorzugt C12 bis C18 Alkyl- oder Alkenylgruppe. R1 bis R3 stehen vorzugsweise für Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Weiterhin gilt besonders bevorzugt R2 gleich R3 und höchst bevorzugt R1 gleich R2 gleich R3. Die Buchstaben n und m stehen unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 und höchst bevorzugt für 2, 3 und/oder 4, wobei höchst bevorzugt n = m ist. Höchst bevorzugt sind R1 gleich R2 gleich R3 und ausgewählt aus Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl und n = m = 2. Am bevorzugtesten ist R1 = R2 = R3 und ausgewählt aus Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl, worunter Cetyl, Stearyl, Isostearyl, Oleyl oder Behenyl besonders bevorzugt sind und n = m = 2. Die bevorzugteste Verbindung der Formel (I) ist diejenige, welche den INCI Namen Bis-Ethyl(isostearylimidazoline) Isostearamide trägt. Letztere Verbindung ist unter der Handelsbezeichnung Keradyn® HH von der Firma Croda im Handel erhältlich.
Die zuvor genannten kationischen Tenside können einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden, wobei Mengen zwischen 0,01 bis 10 Gew.%, bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 7,5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gew.% enthalten. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0, 1 bis 3,0 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der jeweiligen Zusammensetzungen (c) erhalten. Weitere quarternäre Ammoniumverbindungen sind kationische und amphotere Polymer.
Die kationischen und/oder amphoteren Polymere können Homo- oder Copolymere oder Polymere auf Basis natürlicher Polymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie zum Beispiel Trialkylmethacryloxy-alkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallylammonium und quaternäre
Vinylammoniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z.B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie zum Beispiel C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.
Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid; Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1 - bis C3-Alkylgruppen sind.
Aus der Vielzahl dieser Polymere haben sich als besonders wirkungsvolle Bestandteile des erfindungsgemäßen Wirkstoffkomplexes erwiesen:
Homopolymere der allgemeinen Formel -{CH2-[CR COO-(CH2)mN+R2R3R4]}n X-,
in der R = -H oder -Ch ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4-
Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und
X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist. Im Rahmen dieser
Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden
Bedingungen gilt: R steht für eine Methylgruppe, R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen, m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X" kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Methosulfate und Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise Copolymere gemäß der Formel (Copo), welche in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (c) bevorzugt in einer Menge - bezogen auf ihr Gewicht - von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0075 bis 0,75 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,5 Gew.-% enthalten sind.
Figure imgf000021_0001
Formel (Copo)
in der gilt:
x + y + z = Q
Q steht für Werte von 3 bis 55000, vorzugsweise von 10 bis 25000, besonders bevorzugt von 50 bis 15000, weiter bevorzugt von 100 bis 10000, noch weiter bevorzugt von 500 bis 8000 und insbesondere von 1000 bis 5000,
x steht für (0 bis 0,5) Q, vorzugsweise für (0 bis 0,3) Q und insbesondere für die Werte 0, 1 , 2, 3, 4, 5, wobei der Wert 0 bevorzugt ist,
y steht für (0,1 bis 0,95) Q, vorzugsweise für (0,5 bis 0,7) Q und insbesondere für Werte von 1 bis 24000, vorzugsweise von 5 bis 15000, besonders bevorzugt von 10 bis 10000 und insbesondere von 100 bis 4800,
z steht für (0,001 bis 0,5) Q, vorzugsweise für (0, 1 bis 0,5) Q und insbesondere für Werte von 1 bis 12500, vorzugsweise von 2 bis 8000, besonders bevorzugt von 3 bis 4000 und insbesondere von 5 bis 2000. Unabhängig davon, welche der bevorzugten Copolymere der Formel (Copo) eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Verhältnis von (y : z) 4: 1 bis 1 :2, vorzugsweise 4:1 bis 1 :1 beträgt.
Unabhängig davon, welche Copolymere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (c) eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen (c) bevorzugt, bei denen das Copolymer eine Molmasse von 10000 bis 20 Millionen gmor , vorzugsweise von 100000 bis 10 Millionen gmol-1 , weiter bevorzugt von 500000 bis 5 Millionen gmo und insbesondere von 1 , 1 Millionen bis 2,2 Millionen gmol-1 aufweist.
Ein höchst bevorzugtes Copolymer, welches wie zuvor dargestellt aufgebaut ist, ist unter der Bezeichnung Polyquaternium-74 im Handel erhältlich.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (3V Sigma) im Handel erhältlich. Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 und Salcare® SC 96 im Handel erhältlich.
Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Cellulose, Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate. Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel G-0-B-N+RaRbRc A"
G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder
Hydroxyalkylen;
Ra, Rb und Rc sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils bis zu 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist;
A" ist ein übliches Gegenanion und ist vorzugsweise Chlorid.
Kationische, also quaternisierte Cellulosen sind mit unterschiedlichem Substitutionsgrad, kationischer Ladungsdichte, Stickstoffgehalt und Molekulargewichten auf dem Markt erhältlich. Beispielsweise wird Polyquaternium-67 im Handel unter den Bezeichnungen Polymer® SL oder Polymer® SK (Amerchol) angeboten. Unter der Handelsbezeichnung Mirustyle® CP der Fa. Croda wird eine weitere höchst bevorzugte Cellulose angeboten. Diese ist eine Trimonium and Cocodimonium Hydroxyethylcellulose als derivatisierte Cellulose mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-72. Polyquaternium-72 kann sowohl in fester Form als auch bereits in wässriger Lösung vorgelöst verwendet werden.
Weitere kationische Cellulosen sind Polymer JR® 400 (Amerchol, INCI-Bezeichnung Polyquaternium-10) sowie Polymer Quatrisoft® LM-200 (Amerchol, INCI-Bezeichnung Polyquaternium-24). Weitere Handelsprodukte sind die Verbindungen Celquat® H 100 und Cel- quat® L 200. Besonders bevorzugte kationische Cellulosen sind Polyquaternium-24, Polyquaternium-67 und Polyquaternium-72.
Geeignete kationische Guarderivate werden unter der Handelsbezeichnung Jaguar® vertrieben und haben die INCI-Bezeichnung Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride. Weiterhin sind besonders geeignete kationische Guarderivate auch von der Fa. Hercules unter der Bezeichnung N-Hance® im Handel. Weitere kationische Guarderivate werden von der Fa. Cognis unter der Bezeichnung Cosmedia® vertrieben. Ein bevorzugtes kationisches Guarderivat ist das Handelsprodukt AquaCat® der Fa. Hercules. Bei diesem Rohstoff handelt es sich um ein bereits vorgelöstes kationisches Guarderivat. Die kationischen Guar-Derivate sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil& Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer® PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Weitere Chitosanderivate sind unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Eine weitere Gruppe erfindungsgemäß hervorragend zu verwendender Polymere sind Polymere auf der Basis von Glucose. Die folgende Abbildung zeigt ein derartiges kationisches Alkyloligoglucosid.
Figure imgf000023_0001
In der zuvor dargestellten Formel stehen die Reste R unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6 - C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R für einen Rest R ausgewählt aus: Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl.
Die Reste R1 stehen unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R für einen Rest ausgewählt aus: Butyl, Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Besonders bevorzugt sind die Reste R1 gleich. Noch bevorzugter sind die Reste R1 ausgewählt aus technischen Mischungen der Fettalkoholschnitte aus C6/C8 - Fettalkoholen, C8/C10 - Fettalkoholen, C10/C12 - Fettalkoholen, C12/C14 - Fettalkoholen, C12 / C18 - Fettalkoholen, und höchst bevorzugt sind hierbei diejenigen technischen Fettalkoholschnitte, welche pflanzlichen Ursprunges sind. Das Gegenion zur kationischen Ladung ist ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenid, Methosulfat, Phosphat, Citrat, Tartrat, etc. Bevorzugt ist das Gegenion ein Halogenid, wie Fluorid, Chlorid, Bromid oder Methosulfat. Höchst bevorzugt ist das Anion Chlorid.
Besonders bevorzugte Beispiele für die kationischen Alkyloligoglucoside sind die Verbindungen mit den INCI - Bezeichnungen Polyquaternium-77, Polyquaternium-78, Polyquaternium-79, Polyquaternium-80, Polyquaternium-81 und Polyquaternium-82. Höchst bevorzugt sind die kationischen Alkyloligoglucoside mit den Bezeichnungen Polyquaternium-77, Polyquaternium-81 und Polyquaternium-82.
Derartige Verbindungen können beispielsweise unter der Bezeichnung Poly Suga® Quat von der Fa. Colonial Chemical Inc. bezogen werden. Die kationischen Alkyloligoglucoside werden in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.%, noch bevorzugter von 0,1 bis 3,0 Gew.% und höchst bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 2,0 Gew.% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (c) verwendet. Erfindungsgemäß umfasst ist selbstverständlich auch, daß Mischungen von kationischen Alkyloligoglucosiden verwendet werden können. Bevorzugt ist in diesem Falle, wenn jeweils ein langkettiges und ein kurzkettiges kationisches Alkyloligoglucosid gleichzeitig verwendet werden.
Ein weiteres bevorzugtes kationisches Polymer kann auf der Grundlage von Ethanolamin erhalten werden. Das Polymer ist unter der Bezeichnung Polyquaternium-71 im Handel erhältlich.
Cl Cl Cl c.\
Figure imgf000024_0001
Dieses Polymer kann beispielsweise unter der Bezeichnung Cola® Moist 300 P von der Fa. Colonial Chemical Inc. bezogen werden.
Das Polyquaternium-71 wird in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.%, noch bevorzugter von 0,1 bis 3,0 Gew.% und höchst bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 2,0 Gew.% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (c) verwendet. Weiterhin kann mit besonderem Vorzug ein kationisches Alkyloligoglucosid, wie in der folgenden Abbildung gezeigt, verwendet werden.
Figure imgf000024_0002
In der zuvor dargestellten Formel steht der Rest R2 für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6 - C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R für einen Rest R ausgewählt aus: Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Der Rest R1 steht für einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkylrest, einen linearen oder verzweigten C6 bis C30 Alkenylrest, vorzugsweise steht der Rest R1 für einen Rest ausgewählt aus: Butyl, Capryl, Caprylyl, Octyl, Nonyl, Decanyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Oleyl, Behenyl oder Arachidyl. Noch bevorzugter ist der Rest R1 ausgewählt aus technischen Mischungen der Fettalkoholschnitte aus C6/C8 - Fettalkoholen, C8/C10 - Fettalkoholen, C10/C12 - Fettalkoholen, C12/C14 - Fettalkoholen, C12/C18 - Fettalkoholen, und höchst bevorzugt sind hierbei diejenigen technischen Fettalkoholschnitte, welche pflanzlichen Ursprunges sind. Der Index n steht für eine Zahl zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 1 und 10, bevorzugter zwischen 1 und 5 und höchst bevorzugt zwischen 1 und 3. Das Gegenion zur kationischen Ladung, A~, ist ein physiologisch verträgliches Anion, beispielsweise Halogenid, Methosulfat, Phosphat, Citrat, Tartrat, etc. Bevorzugt ist das Gegenion ein Halogenid, wie Fluorid, Chlorid, Bromid oder Methosulfat. Höchst bevorzugt ist das Anion Chlorid.
Besonders bevorzugte Beispiele für die kationischen Alkyloligoglucoside sind die Verbindungen mit den INCI - Bezeichnungen Laurdimoniumhydroxypropyl Decylglucosides Chloride, Laurdimoniumhydroxypropyl Laurylglucosides Chloride, Stearyldimoniumhydroxypropyl Decylglucosides Chloride, Stearyldimoniumhydroxypropyl Laurylglucosides Chloride, Stearyldimoniumhydroxypropyl Laurylglucosides Chloride oder Cocoglucosides Hydroxypropyltrimonium Chloride.
Derartige Verbindungen können beispielsweise unter der Bezeichnung Suga® Quat von der Fa. Colonial Chemical Inc. bezogen werden.
Die kationischen Alkyloligoglucoside werden in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.%, vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.%, noch bevorzugter von 0,1 bis 3,0 Gew.% und höchst bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 2,0 Gew.% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung (c) verwendet. Erfindungsgemäß umfasst ist selbstverständlich auch, dass Mischungen von kationischen Alkyloligoglucosiden verwendet werden können. Bevorzugt ist in diesem Falle, wenn jeweils ein langkettiges und ein kurzkettiges kationisches Alkyloligoglucosid gleichzeitig verwendet werden.
Die bislang beschriebenen Polymere stellen nur einen Teil der erfindungsgemäß verwendbaren Polymere dar. Um nicht alle erfindungsgemäß geeigneten kationischen und/oder amphotären Polymere nebst ihrer Zusammensetzung beschreiben zu müssen, werden zusammenfassend die INCI - Declarationen der erfindungsgemäß bevorzugten Polymere angegeben. Die erfindungsgemäß bevorzugten Polymere tragen die INCI - Bezeichnung:
Polyquaternium-4, Polyquaternium-6, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-28, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium- 34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-39, Polyquaternium-41 , Polyquaternium-42, Polyquaternium-44, Polyquaternium-47, Polyquaternium-55, Polyquaternium-68, Polyquaternium- 76, Polyquaternium-86, Polyquaternium-89 und Polyquaternium-95 sowie deren Mischungen. Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid- Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere mit der INCI - Bezeichnung Polyquaternium-7,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat® 755 N und Gafquat® 734 von der Firma Gaf Co., USA vertrieben wird und die INCI - Bezeichnung Polyquaternium-1 1 ,
quaternierter Polyvinylalkohol,
sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-2, Polyquaternium-17, Polyquaternium- 18 und Polyquaternium-27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Die zuvor genannten kationischen Polymere können einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden, wobei Mengen zwischen 0,01 bis 10 Gew.%, bevorzugt, Mengen von 0,01 bis 7,5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gew.% enthalten sind. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 3,0 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der jeweiligen Zusammensetzungen (c) erhalten.
Erfindungsgemäße amphotere Polymere sind solche Polymerisate, in denen sich eine kationische
Gruppe ableitet von mindestens einem der folgenden Monomere:
(i) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Monol ),
R -CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N<+)R2R3R4 A< > (Monol )
in der R und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A( ) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Mono2),
Figure imgf000026_0001
(Mono2) worin R6 und R7 unabhängig voneinander stehen für eine (O bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe und
A" das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist,
(iii) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Mono3),
R8-CH=CR9-COOH (Mono3)
in denen R8 und R9 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (i) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A( ) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (i). Als Monomeres (ii) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Besonders bevorzugte amphotere Polymere sind Copolymere, aus mindestens einem Monomer (Monol ) bzw. (Mono2) mit dem Momomer (Mono3), insbesondere Copolymere aus den Monomeren (Mono2) und (Mono3). Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere sind Copolymerisate aus Diallyl-dimethylammoniumchlorid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-22 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat® 280 (Nalco) vertrieben.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen amphoteren Polymere neben einem Monomer (Monol ) oder (Mono2) und einem Monomer (Mono3) zusätzlich ein Monomer (Mono4)
(iv) monomere Carbonsäureamide der allgemeinen Formel (Mono4),
Figure imgf000027_0001
in denen R 0 und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind und R 2 für ein Wasserstoffatom oder eine (Ci- bis Cs)-Alkylgruppe steht, enthalten.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete amphotere Polymere auf Basis eines Comonomers (Mono4) sind Terpolymere aus Diallyldimethylammoniumchlorid, Acrylamid und Acrylsäure. Diese Copolymerisate werden unter der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-39 unter anderem mit dem Handelsnamen Merquat® Plus 3330 (Nalco) vertrieben.
Die amphoteren Polymere können generell sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Die zuvor genannten kationischen Polymere können einzeln oder in beliebigen Kombinationen miteinander verwendet werden, wobei Mengen zwischen 0,01 bis 10 Gew. %, bevorzugt, Mengen von 0,01 bis 7,5 Gew.% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5,0 Gew.% enthalten sind. Die allerbesten Ergebnisse werden dabei mit Mengen von 0,1 bis 3,0 Gew. % jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der jeweiligen Zusammensetzungen (c) erhalten. Das Mischungsverhältnis der Zusammensetzungen (a), (b) und (c) ist wie folgt gewählt: Die Zusammensetzungen (a) und (b) werden im Verhältnis 1 : 1 miteinander gemischt. Zur Mischung aus den Zusammensetzungen (a) und (b) wird 0,01 bis 25 Gew.% der Zusammensetzung (c), vorzugsweise 0,5 bis 23,0 Gew.% , bevorzugter 0,5 bis 15,0 Gew.% und höchst bevorzugt 4 bis 12,0 Gew.% in bezug auf die Summe der Gesamtgewichte aus den Zusammensetzungen (a) und
(b) gegeben.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel bevorzugt, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie unmittelbar vor der Anwendung durch Vermischen mindestens dreier Zubereitungen hergestellt werden, wobei die mindestens drei Zubereitungen in mindestens drei getrennt konfektionierten Containern bereitgestellt werden, und wobei ein Container eine Zusammensetzung (a), welches in einem kosmetischen Träger mindestens ein Farbstoffvorprodukt enthält, ein weiterer Container eine Oxidationsmittelzubereitung (b), enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, enthält und mindestens ein dritter Container eine Zusammensetzung (c) mit einer üblichen konditionierenden Zusammensetzung enthält.
Gegebenenfalls zusätzlich enthaltende direktziehende Farbstoffe und/oder Oxidationsfarbstoff- vorprodukte vom Entwickler und/oder Kupplertyp werden in diesem Fall vorteilthafter Weise zusammen mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (a) konfektioniert.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (a) bis (c) enthalten einen kosmetischen Träger. Als kosmetischer Träger sind bevorzugt wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholische Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die erfindungsgemäßen Mittel in eine pulverförmige oder auch tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.
Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Iso- propanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Die Färbezubereitung (a), die Oxidationsmittelzubereitung (b) und die konditionierende Zubereitung
(c) enthalten weitere Hilfs- und Zusatzstoffe. So hat es sich erfindungsgemäß als bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitungen mindestens ein Verdickungsmittel enthalten. Bezüglich dieser Verdickungsmittel bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Es können sowohl organische als auch rein anorganische Verdickungsmittel zum Einsatz kommen.
Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Verdickungsmittel um ein anionisches, synthetisches Polymer. Bevorzugte anionische Gruppen sind die Carboxylat- und die Sulfonatgruppe.
Beispiele für anionische Monomere, aus denen die polymeren anionischen Verdickungsmittel bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind Maleinsäureanhydrid sowie insbesondere 2-Acrylamido-2-methylpropan- sulfonsäure und Acrylsäure.
Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich gezeigt, dass vorteilhafte Ergebnisse insbesondere dann erhalten wurden, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein anionisches Acrylsäurepolymer und/oder ein anionisches Acrylsäure-Copoylmer enthält.
Das anionische Acrylsäurepolymer und/oder anionische Acrylsäure-Copoylmer kann dabei in einem Gewichtsanteil von 0,001 bis 20 %, bevorzugt zu 0,01 bis 10 % und insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 5 % im erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstandes ist daher ein erfindungsgemäßes Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 20 % mindestens eines anionischen Acrylsäurepolymers und/oder ein anionisches Acrylsäure-Copolymers enthält.
In diesem Zusammenhang kann es bevorzugt sein, wenn es sich bei dem zusätzlich im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen anionische Acrylsäure-Copolymer um ein Copolymer handelt, welches durch Copolymerisation der Monomere Acrylsäure (Prop-2-ensäure), Methacrylsäure (2- Methylprop-2-ensäure), Acrylsäuremethylester (Methyl prop-2-enoat), Methacrylsäuremethylester (Methyl 2-methylprop-2-enoat), Acrylsäureethylester (Ethyl prop-2-enoat), Methacrylsäureethyl- ester (Ethyl 2-methylprop-2-enoat), Acrylsäure-n-butylester (Butyl prop-2-enoat), Methacrylsäure-n- butylester (Butyl 2-methylprop-2-enoat), Ethen und/oder Styren (Ethenylbenzen) hergestellt wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein anionisches Acrylsäure-Copolymer, welches durch Copolymerisation der Monomere Methacrylsäure (2-Methylprop-2-ensäure), Methacrylsäuremethylester (Methyl 2-methylprop-2- enoat), Acrylsäureethylester (Ethyl prop-2-enoat), Acrylsäure-n-butylester (Butyl prop-2-enoat), Ethen und/oder Styren (Ethenylbenzen) hergestellt wird.
Gemäß einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich ein anionisches Acrylsäure-Copolymer, welches durch Copolymerisation der Monomere Methacrylsäure (2-Methylprop-2-ensäure), Methacrylsäuremethylester (Methyl 2-methylprop-2- enoat), Acrylsäureethylester (Ethyl prop-2-enoat), Acrylsäure-n-butylester (Butyl prop-2-enoat), Ethen und Styren (Ethenylbenzen) hergestellt wird.
Bei einem besonders bevorzugten anionischen Acrylsäure-Copolymer handelt es sich um das unter dem INCI-Namen bekannte Polyacrylat-15.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform des ersten Erfindungsgegenstandes ist daher ein erfindungsgemäßes Mittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es als anionisches Acrylsäure-Copolymer Polyacrylat-15 enthält.
In einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel als anionsiche Polymere anionische Homopolymere enthalten. Bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichnen Carbopol® im Handel erhältlich. Ebenfalls bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®1 1- 80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb einer weiteren Ausführungsform kann es ebenfalls bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Itaconsäuremono- und -diester, Vinylpyrrolidinon, Vinylether und Vinylester.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein bevorzugtes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Derartige Copolymere werden von der Firma Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 22 sowie von der Firma National Starch unter den Handelsbezeichnungen Structure® 2001 und Structure® 3001 vertrieben.
Bevorzugte anionische Copolymere sind weiterhin Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxythan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in den Handelsprodukten Sepigel®305 und Simulgel® 600 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieser Verbindungen, die neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (Ci3-Ci4-lsoparaffin beziehungsweise Isohexadecan) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7 beziehungsweise Polysorbate-80) enthalten, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch Polymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind bevorzugte Verdickungsmittel. Ein mit 1 ,9-Decadien vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Bevorzugt kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein weiteres anionisches Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Polymerisat oder -Copolymerisat enthalten. Bevorzugte Polymerisate dieser Art sind:
Polymerisate z.B. aus wenigstens 10 Gew.-% Acrylsäure-Niedrigalkylester, 25 bis 70 Gew.-% Methacrylsäure und ggf. bis zu 40 Gew.-% eines weiteren Comonomeren,
Mischpolymerisate aus 50 bis 75 Gew.-% Ethylacrylat, 25 bis 35 Gew.-% Acrylsäure und 0 bis 25 Gew.-% anderer Comonomeren bekannt. Geeignete Dispersionen dieser Art sind im Handel erhältlich, z.B. unter der Handelsbezeichnung Latekoll® D (BASF).
Copolymerisate aus 50 bis 60 Gew.-% Ethylacrylat, 30 bis 40 Gew.-% Methacrylsäure und 5 bis 15 Gew.-% Acrylsäure, vernetzt mit Ethylenglycoldimethacrylat.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei dem Verdickungsmittel um ein kationisches synthetisches Polymer, das sich von den erfindungsgemäßen kationischen Polymeren unterscheidet. Bevorzugte kationische Polymere sind
- Homopolymere der allgemeinen Formel (HP-1 ),
Figure imgf000032_0001
in der R1 = -H oder -Chta ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-C4- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sind besonders bevorzugte kationische polymere Gelbildner. Im Rahmen dieser Polymeren sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X'- kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloxy- ethyltrimethylammoniumChlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponente: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6) im Handel erhältlich.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden natürlich vorkommende Verdickungsmittel eingesetzt. Bevorzugte Verdickungsmittel dieser Ausführungsform sind beispielsweise nichtionischen Guargums. Erfindungsgemäß können sowohl modifizierte als auch unmodifizierte Guar- gums zum Einsatz kommen. Nichtmodifizierte Guargums werden beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Jaguar® C von der Firma Rhone Poulenc vertrieben. Erfindungsgemäß bevorzugte modifizierte Guargums enthalten Ci-C6-Hydroxyalkylgruppen. Bevorzugt sind die Gruppen Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl und Hydroxybutyl. Derart modifizierte Guargums sind im Stand der Technik bekannt und können beispielsweise durch Reaktion der Guargums mit Alkylenoxiden hergestellt werden. Der Grad der Hydroxyalkylierung, der der Anzahl der verbrauchten Alkylenoxidmoleküle im Verhältnis zur Zahl der freien Hydroxygruppen der Guargums entspricht, liegt bevorzugt zwischen 0,4 und 1 ,2. Derart modifizierte Guargums sind unter den Handelsbezeichnungen Jaguar® HP8, Jaguar® HP60, Jaguar® HP120, Jaguar® DC 293 und Jaguar® HP105 der Firma Rhone Poulenc im Handel erhältlich.
Weiterhin geeignete natürliche Verdickungsmittel sind ebenfalls bereits aus dem Stand der Technik bekannt.
Gemäß dieser Ausführungsform bevorzugt sind weiterhin Biosaccharidgums mikrobiellen Ursprungs, wie die Skleroglucangums oder Xanthangums, Gums aus pflanzlichen Exsudaten, wie beispielsweise Gummi arabicum, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Tragant-Gummi, Carrageen- Gummi, Agar-Agar, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Alginate, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Cellulosederivate, wie beispielsweise Methylcellulose, Carboxyalkylcellulosen und Hydroxyalkylcellulosen.
Bevorzugte Hydroxyalkylcellulosen sind insbesondere die Hydroxyethylcellulosen, die unter den Bezeichnungen Cellosize® der Firma Amerchol und Natrosol® der Firma Hercules vertrieben werden. Geeignete Carboxyalkylcellulosen sind insbesondere die Carboxymethylcellulosen, wie sie unter den Bezeichnungen Blanose® von der Firma Aqualon, Aquasorb® und Ambergum® von der Firma Hercules und Cellgon® von der Firma Montello vertrieben werden.
Bevorzugt sind weiterhin Stärke und deren Derivate. Stärke ist ein Speicherstoff von Pflanzen, der vor allem in Knollen und Wurzeln, in Getreide-Samen und in Früchten vorkommt und aus einer Vielzahl von Pflanzen in hoher Ausbeute gewonnen werden kann. Das Polysaccharid, das in kaltem Wasser unlöslich ist und in siedendem Wasser eine kolloidale Lösung bildet, kann beispielsweise aus Kartoffeln, Maniok, Bataten, Maranta, Mais, Getreide, Reis, Hülsenfrüchte wie beispielsweise Erbsen und Bohnen, Bananen oder dem Mark bestimmter Palmensorten (beispielsweise der Sagopalme) gewonnen werden. Erfindungsgemäß einsetzbar sind natürliche, aus Pflanzen gewonnene Stärken und/oder chemisch oder physikalisch modifizierte Stärken. Eine Modifizierung lässt sich beispielsweise durch Einführung unterschiedlicher funktioneller Gruppen an einer oder mehreren der Hydroxylgruppen der Stärke erreichen. Üblicherweise handelt es sich um Ester, Ether oder Amide der Stärke mit gegebenenfalls substituierten Ci-C4o-Resten. Besonders vorteilhaft ist eine mit einer 2-Hydroxypropylgruppe veretherte Maisstärke, wie sie beispielsweise von der Firma National Starch unter der Handelsbezeichnung Amaze® vertrieben wird. Aber auch nichtionische, vollsynthetische Polymere, wie beispielsweise Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidinon, sind als erfindungsgemäße Verdickungsmittel einsetzbar. Bevorzugte nichtionische, vollsynthetische Polymere werden beispielsweise von der Firma BASF unter dem Handelsnamen Luviskol® vertrieben. Derartige nichtionische Polymere ermöglichen, neben ihren hervorragenden verdickenden Eigenschaften, auch eine deutliche Verbesserung des sensorischen Gefühls der resultierenden Zubereitungen.
Als anorganische Verdickungsmittel haben sich Schichtsilikate (polymere, kristalline Natrium- disilicate) als besonders geeignet im Sinne der vorliegenden Erfindung erwiesen. Insbesondere Tone, insbesondere Magnesium Aluminium Silicate, wie beispielsweise Bentonit, besonders Smektite, wie Montmorillonit oder Hectorit, die gegebenenfalls auch geeignet modifiziert sein können, und synthetische Schichtsilikate, wie beispielsweise das von der Firma Süd Chemie unter der Handelsbezeichnung Optigel® vertriebene Magnesiumschichtsilikat, sind bevorzugt.
Hinsichtlich der gegebenenfalls hydratisierten Si02-Verbindungen unterliegt die vorliegende Erfindung prinzipiell keinen Beschränkungen. Bevorzugt sind Kieselsäuren, deren Oligomeren und Polymeren sowie deren Salze. Bevorzugte Salze sind die Alkalisalze, insbesondere die Kalium und Natriumsalze. Die Natriumsalze sind ganz besonders bevorzugt.
Die gegebenenfalls hydratisierten Si02-Verbindungen können in verschiedenen Formen vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Si02-Verbindungen in Form von Kieselgelen (Silicagel) oder besonders bevorzugt als Wasserglas eingesetzt. Diese Si02-Verbindungen können teilweise in wässriger Lösung vorliegen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind Wassergläser, die aus einem Silikat der Formel (Si02)n(Na20)m(K20)P gebildet werden, wobei n steht für eine positive rationale Zahl und m und p stehen unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4: 1 liegt.
Neben den durch die Summenformel beschriebenen Komponenten können die Wassergläser in geringen Mengen noch weitere Zusatzstoffe, wie beispielsweise Phosphate oder Magnesiumsalze, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wassergläser werden unter anderem von der Firma Henkel unter den Bezeichnungen Ferrosil® 1 19, Natronwasserglas 40/42, Portil® A, Portil® AW und Portil® W und von der Firma Akzo unter der Bezeichnung Britesil® C20 vertrieben. Vorzugsweise wird dem erfindungsgemäßen Mittel weiterhin ein Emulgator bzw. ein Tensid zugesetzt, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind. Diese Stoffe werden nachfolgend ausführlich beschrieben.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel RO(CH2CH20)xCH2COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
1 bis 6 Oxyethylgruppen,
lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
lineare α-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, α-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
Alkylsulfate und Alkylethersulfate der Formel RO(CH2CH20)xS03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15
Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel
O
RO(C2H40)-P-OR'
OH in der R bevorzugt für einen aliphatischen, gegebenenfalls ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH20)yR und x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 10 steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RC(0)0(alkO)nS03H, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3 und n für eine Zahl von 0,5 bis 5 steht,
Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SCbH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-C18- Acylsarcosin.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthalten. Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, wie beispielsweise beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylalkohol, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
mit einem Methyl- oder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester, wie beispielsweise Poly(3)glycerin- diisostearat (Handelsprodukt: Lameform®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxy-stearat (Handelsprodukt: Dehymuls®PGPH (Henkel)).
Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis),
höher alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid,
Aminoxide,
Hydroxymischether,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate und Sorbitanmonolaurat + 20 Mol Ethylenoxid (EO), Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
Fettsäure-N-alkylglucamide,
Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 1 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 9 EO und Octylphenol + 8 EO; Alkylpolyglykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)x, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C8-C22-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside der Formel RO-(Z)x, bei denen R im Wesentlichen aus Cs- und Cio-Alkylgruppen,
im Wesentlichen aus C12- und Cw-Alkylgruppen,
im Wesentlichen aus Cs- bis Ci6-Alkylgruppen oder
im Wesentlichen aus C12- bis Ci6-Alkylgruppen oder
im Wesentlichen aus C16 bis Cis-Alkylgruppen besteht.
Diese Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass als Zuckerbaustein Z beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden können. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1 , 1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,8 beträgt.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Als weitere bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Besonders bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen Alkylkettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, dass die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen. Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder - alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Mengen von 0,1 bis 45 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittels, eingesetzt.
Erfindungsgemäß bevorzugt in den Zusammensetzungen (a) und (b) sind ebenfalls kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt und zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats". Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quater- nierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH- 70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.- % sind besonders bevorzugt.
In einer bevorzugten Ausführungsform können nicht-ionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen bevorzugt sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels durch Emulgatoren gesteigert werden. Solche Emulgatoren sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fett- säurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomer- isierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov® 68,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
Sterine, wobei als Sterine eine Gruppe von Steroiden verstanden wird, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
Phospholipide, vor allem Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phosphatidyl- choline aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden,
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH) Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca- , Mg- und Zn-Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des anwendungsbereiten Mittel.
Nichtionogene Emulgatoren bzw. Tenside mit einem HLB-Wert von 10-15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Unter den genannten Emulgatoren-Typen können die Emulgatoren, welche kein Ethylenoxid und/oder Propylenoxid im Molekül enthalten ganz besonders bevorzugt sein.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise
nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Poly- siloxane;
Silikone wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyaryl- siloxane und/oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare Polysiloxan(A)-Polyoxy- alkylen(B)-Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere mit nicht silikonhaltigem, organischen Grundgerüst oder mit Polysiloxan-Grundgerüst, wie beispielsweise das unter der INCI-Bezeichnung Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone vertriebene Handelsprodukt Abil B 8832 der Firma Degussa, oder deren Gemischen;
kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammonium- chlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinyl- pyrrolidinon-Copolymere, Vinylpyrrolidinon-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol;
zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert- Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, Diallyldimethyl- ammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, t-Butylaminoethylmethacrylat/N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethyl- butyl)acrylamid/Acrylat(/Methacrylat)-Copolymere,
anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinyl- acetat/Butylmaleat/lsobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid- Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butyl-acrylamid-Terpolymere,
weitere Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose- Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke- Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure,
haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline sowie Silikonöle,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
Entschäumer wie Silikone,
Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
Aminosäuren und Oligopeptide , insbesondere Arginin und/oder Serin,
Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, wie beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, oder Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate,
pflanzliche Öle, beispielsweise Macadamianussöl, Kukuinussöl, Palmöl, Amaranthsamenöl, Pfirsichkernöl, Avocadoöl, Olivenöl, Kokosöl, Rapsöl, Sesamöl, Jojobaöl, Sojaöl, Erdnussöl, Nachtkerzenöl und Teebaumöl
Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoe- säuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole;
Ceramide, bevorzugt die Sphingolipide wie Ceramide I, Ceramide II, Ceramide 1 , Ceramide 2, Ceramide 3, Ceramide 5 und Ceramide 6, oder Pseudoceramide, wie insbesondere N-(Cs-C22- Acyl)-(C8-C22-acyl)-hydroxyprolin, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, Bs, Ββ, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie beispielsweise die Extrakte aus Aloe Vera, Angelica, Anis, Aprikose, Benzoe, Bergamotte, Birke, Brennnessel, Calmus, Cassis, Costus, Eibisch, Eichenrinde, Elemi, Estragon, Fichtennadel, Galbanum, Geranium, Ginseng, Grapefruit, Guajakholz , grünem Tee, Hamamelis, Hauhechel, Hopfen, Huflattich, Ingwerwurzel, Iris, Jasmin, Kamille, Kardamon, Klee, Klettenwurzel, Kiefer, Kiwi, Kokosnuss, Koriander, Kümmel, Latschen, Lavendel, Lemongras, Lilie, Limone, Lindenblüten, Litchi, Macis, Malve, Mandel, Mango, Melisse, Melone, Meristem, Myrrhe, Neroli, Olibanum, Opoponax, Orange, Patchouli, Petitgrain, Pinie, Quendel, Rooibos, Rosen, Rosmarin, Rosskastanie, Sandelholz, Salbei, Schachtelhalm, Schafgarbe, Sellerie, Tanne, Thymian, Wacholder, Weinblättern, Weißdorn, Weizen, Wiesenschaumkraut, Ylang-Ylang, Zeder und Zitrone.
Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
Fettsäurealkanolamide,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
Antioxidantien.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen.
Färbe- und Aufhellprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des anwendungsbereiten Mittels zwischen 6 und 1 1 , insbesondere zwischen 7 und 10,5, liegt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Erfindungsgemäß einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Alkanolaminen aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1 -ol (Monoethanolamin), 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2- Amino-2-methyl-propan-1 ,3-diol und Triethanolamin. Es hat sich aber im Rahmen der Untersuchungen zur vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass weiterhin erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet sind, dass sie zusätzlich ein anorganisches Alkalisierungsmittel enthalten. Das erfindungsgemäße, anorganische Alkalisierungsmittel wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Ganz besonders bevorzugt sind Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid. Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D- Arginin, D/L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D/L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D/L- Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt. Schließlich ist ein weiteres bevorzugtes Alkalisierungsmittel Ammoniak.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schräder, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Verringerung der Farbverschiebung von Färbemitteln auf keratinischen Fasern und/oder zur Verbesserung der Waschstabilität von gefärbten keratinischen Fasern, wobei gleichzeitig eine gute konditionerende Wirkung erreicht wird.
Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Verbesserung des Farbaufzugs von Färbemitteln auf keratinische Fasern und/oder zur Verbesserung der Waschstabilität von gefärbten keratinischen Fasern.
Zur Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel eignet sich insbesondere ein Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschließend mit Wasser wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird. Bevorzugt beträgt die Einwirkzeit der anwendungsbereiten Färbemittel 5 bis 45 min, insbesondere 10 bis 40 min, besonders bevorzugt 15 bis 35 min. Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Aufhellvorgang durch Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie z.B. warme Luft eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haaraufhellung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die färbende und/oder aufzuhellende Partie mit einer Haube abgedeckt. Eine Einwirkphase bei Raumtemperatur ist ebenfalls erfindungsgemäß. Insbesondere liegt die Temperatur während der Einwirkzeit zwischen 20 °C und 40 °C, insbesondere zwischen 25 °C und 38 °C. Nach Ende der Einwirkzeit wird die verbleibende Färbezubereitung mit Wasser oder einem Reinigungsmittel aus dem Haar gespült. Als Reinigungsmittel kann dabei insbesondere handelsübliches Shampoo dienen, wobei insbesondere dann auf das Reinigungsmittel verzichtet werden kann und der Ausspülvorgang mit Wasser erfolgen kann, wenn das Aufhellmittel einen stark tensidhaltigen Träger besitzt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Dreikomponentenmittel oder als Mehrkomponentenmittel formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt. Im Fall eines oxidativen Färbeverfahrens ist ein Färbe- und Aufhellverfahren, bei dem die Aufhellcreme und das Oxidationsmittel zunächst getrennt vorliegen, bevorzugt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Konditionieren und Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass
- gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann
- ein Färbe- und/oder Aufhellmittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,
- dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird
- und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 2 - 25 Minuten wieder abgespült wird, wobei das Mittel M2 ein erfindungsgemäßes Mittel ist.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung näher erläutern ohne ihn jedoch in irgendeiner Form zu beschränken. Ausführungsbeispiele
Es wurden ausschließlich im Handel erhältliche Produkte verwendet. Als Färbecreme wurden aus der Serie Igora Royal die Nuancen 6-0, 6-88, 6-99 und 7-77 verwendet. Diese Färbecremes wurden mit dem üblichen in den Färbe Produkten enthaltenen Entwickler Igora Royal Developper im Verhältnis 1 : 1 vermischt. Zu dieser Mischung aus Färbecreme und Entwickler wurden die im Handel erhältlichen Conditioner Schauma Color Shine Conditioner bzw. Gliss Kur Ultimate Color Conditioner in einer Menge von 5 bzw. 10 Gew. % bezogen auf die anwendungsbereite Mischung aus Färbecreme und Entwickler, gegeben.
Es wurden Haarsträhnen (Euro Naturhaar Weiß) farbmetrisch vermessen (Spectralflasch SF 450 Farbmetrik Gerät von Datacolor) ohne Zusatz von Conditioner in der Mischung aus Färbecreme und Entwickler, bei Raumtemperatur für 30 Minuten belassen. Anschließend wurden die Haarsträhnen gründlich ausgespült und im Luftstrom getrocknet. Nach dem Färben und Trocknen wurden die Haarsträhnen erneut farbmetrisch vermessen. Im Vergleich hierzu wurden die wie zuvor beschrieben hergestellten anwendungsbereiten Färbeformulierungen enthaltend die konditionierende Zusammensetzung ebenfalls auf Haarsträhnen gegeben und dort bei Raumtemperatur für 30 Minuten belassen. Anschließend wurden die Haarsträhnen gründlich ausgespült und im Luftstrom getrocknet. Nach dem Färben und Trocknen wurden die Haarsträhnen auch diese farbmetrisch vermessen. Gemäß der nachfolgenden Formel wurde der Farbabstand (ΔΕ) zwischen den mit Conditioner in der Färbe- und Entwicklermischung und ohne Conditioner in der Färbe- und Entwicklermischung gefärbten Strähne berechnet:
Figure imgf000046_0001
Lv, av, bv Farbmetrikwerte ohne Conditioner
Ln, an, bn Farbmetrikwerte mit Conditioner
Figure imgf000046_0002
Üblicherweise wird bei der Zugabe von Additiven zur Verbesserung von Kämmbarkeit, Pflege und Glanz eine große Farbverschiebung der Coloration erhalten. Wie die Zugabe des Conditioners direkt zur Färbemischung aus Färbecreme und Entwickler zeigt, wird bei diesem Verfahren nur eine äußerst geringe Farbverschiebung erhalten. Je kleiner der ΔΕ - Wert ist, desto kleiner ist die Farbverschiebung. Bei ΔΕ - Werten <2 ist die Farbverschiebung mit dem menschlichen Auge nur schwierig und bei ΔΕ - Werten <1 garnicht wahrnehmbar.

Claims

Patentansprüche
1 ) Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend jeweils in einem kosmetischen Träger
(a) eine Zusammensetzung enthaltend Farbstoffvorprodukte,
(b) eine Zusammensetzung enthaltend ein Oxidationsmittel und
(c) eine konditionierende Zusammensetzung.
Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (c) 0, 1 bis 10,0 Gew.% einer quatären Ammoniumverbinung enthält, wobei die quatäre Ammoniumverbindung ausgewählt ist aus mindestens einer der Gruppen
i. der Esterquats und/oder
ii. der quarternären Imidazoline der Formel (Tkat2),
Figure imgf000048_0001
in welcher die Reste R unabhängig voneinander jeweils für einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Kettenlänge von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und A für ein physiologisch verträgliches Anion steht, und/oder
iii. der Amine und/oder kationisierten Amine und/oder
iv. Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumverbindungen) und/oder;
v. quaternisierten Cellulose-Derivaten, insbesondere Polyquaternium 10, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-67, Polyquaternium-72, und/oder
vi. kationischen Alkylpolyglycosiden und/oder
vii. kationisertem Honig und/oder
viii. kationischen Guar-Derivaten und/oder
ix. Chitosan und/oder
x. polymeren Dimethyldiallylammoniumsalzen und deren Copolymeren mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, insbesondere Polyquaternium-7 und/oder
xi. Copolymeren des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- alkylacrylats und -methacrylats, insbesondere Polyquaternium-1 1 und/oder xii. Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymeren, insbesondere Polyquaternium-16 und/oder
xiii. quaterniertem Polyvinylalkohol und/oder
xiv. Polyquaternium-74 und
deren Mischungen.
3) Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischungsverhältnis der Zusammensetzungen (a) bis (c) dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zusammensetzungen (a) und (b) im Verhältnis 1 : 1 miteinander gemischt werden und weiterhin zur Mischung aus den Zusammensetzungen (a) und (b) 0,01 bis 25 Gew.% der Zusammensetzung (c), vorzugsweise 0,5 bis 23,0 Gew.%, bevorzugter 0,5 bis 15,0 Gew.% und höchst bevorzugt 4 bis 12,0 Gew.% in bezug auf die Summe der Gesamtgewichte aus den Zusammensetzungen (a) und (b) gegeben werden.
4) Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als farbverändernde Verbindung mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt und/oder mindestens einen direktziehenden Farbstoff, jeweils in einer Menge von 0,001 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 5 Gew.-% und insbesondere bevorzugt von 0,25 bis 3 Gew.-% - bezogen auf das anwendungsbereite Mittel - enthält.
5) Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als farbverändernde Verbindung mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und seinen festen Anlagerungsprodukten an organische oder anorganische Verbindungen, in einer Menge von 0,001 bis 12 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 9 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% - bezogen auf das anwendungsbereite Mittel - enthält.
6) Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,01 bis 30 % eines Bleichkraftverstärkers, ausgewählt aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Kaliumhydrogen- peroxomonosulfat, Kaliumperoxodiphosphat, Magnesiumperoxid und Bariumperoxid, enthält.
7) Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Verringerung der Farbverschiebung von Färbemitteln auf keratinischen Fasern und/oder zur Verbesserung der Waschstabilität von gefärbten keratinischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß gleichzeitig eine gute konditionerende Wirkung erreicht wird. 8) Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass
- gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann
- ein Färbe- und/oder Aufhellmittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,
- dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird
- und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 2 - 25 Minuten wieder abgespült wird, wobei das Mittel M2 ein erfindungsgemäßes Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 ist.
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