WO2014157615A1 - ボラジン化合物、ボラジン組成物、ボラジン架橋体 - Google Patents

ボラジン化合物、ボラジン組成物、ボラジン架橋体 Download PDF

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group
compound
imide
borazine compound
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Inventor
昌己 大村
Original Assignee
新日鉄住金化学株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/05—Cyclic compounds having at least one ring containing boron but no carbon in the ring

Definitions

  • the present invention is a novel borazine compound, borazine composition, and borazine crosslinked product excellent in heat resistance, transparency, dielectric properties, thermal conductivity, gas barrier properties, hardness, chemical resistance, weather resistance, insulation and low refractive index. And an electronic material using them.
  • This borazine compound can be crosslinked by itself or reacted with various crosslinking agents to provide heat resistance, transparency, dielectric properties, thermal conductivity, gas barrier properties, hardness, chemical resistance, weather resistance, insulation Can be provided for various applications such as laminates, interlayer insulating films, electronic materials such as sealing materials, paints, adhesives, and the like.
  • Borazine compounds are excellent in heat resistance, transparency, dielectric properties, thermal conductivity, gas barrier properties, hardness, chemical resistance, weather resistance, charge transport properties, high heat resistant materials, low dielectric materials, high heat dissipation materials and low refractive materials.
  • a compound having an unsubstituted and halogeno group (Patent Document 1), an aminoborazine (Patent Documents 2 and 3), a polyaminoborazine (Patent Document 4), an alkyl borazine (Patent Document 5), a compound having a methylene group or an acetylene group
  • Patent Document 6 Various studies such as (Patent Document 6) and compounds having a polycyclic aromatic group (Patent Document 7) have been conducted.
  • the unsubstituted compound and the compound having a halogeno group are easily hydrolyzed.
  • the compounds having aminoborazine, alkylborazine and polycyclic aromatics have improved hydrolyzability, but are difficult to handle because they have sublimation and low solvent solubility.
  • the above polyaminoborazine and the compound having a methylene group or acetylene group have improved handleability, the solvent solubility is insufficient and the film-forming property is disadvantageous.
  • the conventional borazine compound has a problem in stability such as hydrolysis resistance or handleability and processability such as film forming property.
  • the present inventors have invented a borazine compound having a cyclic imide group and a cross-linked product of the borazine compound and a cross-linking agent in view of the actual situation in the prior art.
  • a 1 to A 3 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Z 1 and Z 2 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and may be bonded to each other to form a ring.
  • a broken line part represents a single bond or a double bond.
  • the present invention also relates to a borazine compound represented by the following general formula (2) or general formula (3).
  • a 1 to A 3 , Y 1 to Y 2 , and Z 1 to Z 2 are the same as those in the general formula (1).
  • Z 3 to Z 6 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and may be bonded to each other to form a ring.
  • a broken line part represents a single bond or a double bond.
  • the present invention also relates to a borazine composition
  • a borazine composition comprising the borazine compound and a crosslinking agent.
  • the present invention also relates to a borazine crosslinked product obtained by crosslinking the borazine composition.
  • the above borazine compounds are suitable for electronic materials.
  • the borazine compound of the present invention has an imide group, it has not only excellent stability and workability, but also heat resistance, transparency, dielectric properties, thermal conductivity, gas barrier properties, hardness, chemical resistance, and weather resistance. , Excellent in insulation and low refraction. Also, by reacting with various cross-linking agents, to provide materials with excellent heat resistance, transparency, dielectric properties, thermal conductivity, gas barrier properties, hardness, chemical resistance, weather resistance, insulation and low refractive index It can be used for various applications such as laminates, interlayer insulating films, electronic materials such as sealing materials, paints, and adhesives.
  • 1 is a 1 H-NMR spectrum of borazine compound a-4 of the present invention.
  • 1 is a 1 H-NMR spectrum of borazine compound a-5 of the present invention.
  • the borazine compound of the present invention is represented by the general formula (1).
  • Preferable borazine compounds include compounds represented by the above general formulas (2) to (3).
  • a 1 to A 3 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent.
  • Z 1 to Z 6 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and may be bonded to each other to form a ring.
  • common symbols have the same meaning.
  • a 1 to A 3 are monovalent substituents, this substituent is not particularly limited, and examples thereof include alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, amino groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, vinyls. Groups and the like.
  • a 1 to A 3 are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an amino group, and more preferably a C 1 to C 6 alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, or a phenylmethyl group.
  • a monovalent substituent may be further bonded to these monovalent substituents, preferably a C 1 to C 12 alkyl group or a phenyl group, and more preferably a C 1 to C 6 alkyl group. Or it is a phenyl group.
  • this substituent is not particularly limited, and examples thereof include alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, amino groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, and vinyl groups. And imide group.
  • Y 1 and Y 2 are a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an amino group, and an imide group, and more preferably a C 1 to C 6 alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, a phenyl group A methyl group, a phenylethyl group, a naphthylmethyl group, a naphthylethyl group, an amino group or an imide group, and more preferably an imide group.
  • an imide group it is particularly preferable that the imide group itself forms a ring structure.
  • the imide group is a structure represented by the following formula (b).
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a C 1 -C 12 alkyl group, a phenyl group, or a naphthyl group.
  • R 1 , R 2 and the N atom may form a ring.
  • R 1 and R 2 are combined to form a 5-membered ring containing an N atom.
  • an imide group having a preferred ring structure is represented by the following formula (a).
  • the imide group having a ring structure represented by the formula (a) is referred to as a cyclic imide group (a).
  • Z independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and may be bonded to each other to form a ring.
  • a broken line part represents a single bond or a double bond.
  • This Z is understood to correspond to any of Z 1 to Z 6 in the above general formulas (1) to (3), and has the same meaning as Z 1 to Z 6 .
  • the borazine compounds of the general formulas (1) to (3) have 1, 2 or 3 cyclic imide groups (a).
  • Z 1 to Z 6 in the general formulas (1) to (3) are each independently hydrogen or a monovalent substituent, and these may be bonded to form a ring.
  • a condensed ring may be formed by a plurality of Z 1 to Z 6 .
  • the monovalent substituent is preferably an alkyl group or a phenyl group, and more preferably a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group.
  • this condensed ring is preferably a condensed ring having a structure in which a benzene ring, a cyclohexene ring, a norbornene ring, or a methylnorbornene ring is condensed with an imide ring of a cyclic imide group.
  • the broken line represents a single bond or a double bond.
  • the carbon to which Z 1 to Z 6 are bonded is also bonded to one hydrogen atom.
  • the imide group itself forms a ring structure
  • the following structures are preferably exemplified. It is a maleimide group, a phthalic acid imide group, a citraconic acid imide group, a nadic acid imide group, or a methyl nadic acid imide group.
  • These structures may further have a monovalent substituent. These monovalent substituents are preferably alkyl groups or phenyl groups, more preferably C 1 -C 6 alkyl groups or phenyl groups.
  • the borazine composition of this invention contains the said borazine compound and arbitrary crosslinking agents.
  • the cyclic imide group (a) of the borazine compound has a carbon-carbon unsaturated bond (double bond or triple bond), it reacts with an arbitrary crosslinking agent to form an oligomer.
  • the carbon-carbon unsaturated bond may be included in the cyclic imide group itself, or may be included in the substituents Z 1 to Z 6 that are substituted therefor.
  • the crosslinking agent is, for example, a compound having an amino group, an imide group, a phenolic hydroxyl group, or a cyanate group. Moreover, you may use together a several kind of crosslinking agent.
  • a compound having a bifunctional or higher functional amino group, imide group, phenolic hydroxyl group, cyanate group or a compound having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is used as the crosslinking agent, the borazine crosslinked product becomes an oligomer.
  • the borazine compound when a compound having a bifunctional or higher amino group, a cyclic imide group having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, a bifunctional or higher phenolic hydroxyl group, or a cyanate group is used as a crosslinking agent, Reacts with carbon-carbon unsaturated bonds. Therefore, in this case, the borazine compound has a carbon-carbon unsaturated bond reactive with these functional groups.
  • the borazine composition may contain a crosslinking accelerator (hereinafter also referred to as “accelerator”) such as triphenylphosphine, 2-ethyl-4methylimidazole, zinc octylate and the like.
  • a crosslinking accelerator hereinafter also referred to as “accelerator”
  • a crosslinking accelerator such as triphenylphosphine, 2-ethyl-4methylimidazole, zinc octylate and the like.
  • borazine compound of the present invention alone or a borazine crosslinked product obtained by crosslinking the borazine composition can be obtained.
  • crosslinking method include thermosetting and photocuring.
  • the borazine compound and the borazine crosslinked product can be dispersed in a polymer matrix.
  • the imide group-containing borazine compound of the present invention can be produced, for example, by imidizing B, B ′, B ′′ -trichloroborazine (a-1) as shown in the following reaction formula (4).
  • B ′, B ′′ -trichloroborazine (a-1) is produced by a condensation reaction of boron trichloride and an amino compound.
  • “Organoboron-nitrogen Compounds. I. Theraction of Boron Chloride with Aniline”, Reuben G. Jones, Corliss R. Kinney; Journal of the American Chemical Society, 61, p1378-1381 It can be produced by appropriately referring to documents such as Muetterties ed., K. Niedenzu et al., Inorg. Synth., 10, 142 (1967).
  • Reaction formula (4) has exemplified imide group-containing borazine compounds in which three molecules of imide groups are substituted on the borazine ring and all the substituents bonded to the boron atom of the borazine ring are the same. By reacting the mixture that does not have, an imide group-containing borazine compound in which one or two imide groups are substituted on the borazine ring can be produced.
  • a 1 is each independently the same as A 1 ⁇ A 3 in the general formula (1)
  • Z 1 and Z 2 are each independently put the general formula (1) Z 1 and Z Same as 2 .
  • a broken line part represents a single bond or a double bond.
  • the reaction can be carried out using boron trifluoride, boron tribromide or boron triiodide instead of boron trichloride.
  • B, B ′, B ′′ -trichloroborazine B, B ′, B ′′ -trifluoroborazine, B, B ′, B ′′ -tribromoborazine or B, B ′, B ′′ -tri Iodoborazine is obtained.
  • An imide group-containing borazine compound (a-2) can also be produced by imidizing these.
  • boron trichloride is used because it is easy to handle in solution and waste gas (unreacted boron chloride and hydrogen chloride) generated during the reaction can be easily treated outside the system.
  • B, B ′, B ′′ -trichloroborazine used is preferable.
  • B, B ′, B ′′ -trichloroborazine will be described as a representative.
  • imide compounds that react with B, B ′, B ′′ -trichloroborazine include the following: maleimide, citraconic imide, itaconic imide, phthalic imide, nadic imide, nadic imide, methyl nadic acid Monoimide compounds such as imide, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid imide, cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid imide, allyl nadic acid imide, and dicarboxylic acid anhydrides such as pyromellitic acid diimide From the viewpoint of easily obtaining a cross-linked product, the imide compound preferably has a polymerizable unsaturated bond, and as such an unsaturated imide compound, an imidized diimide compound or a compound having an imide group at the terminal may be used. Imide compounds with maleimide or norbornene structure That.
  • the imide compound may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use only one from the viewpoint of solubility and control of the crosslinking reaction. .
  • the solvent used in the reaction of B, B ′, B ′′ -trichloroborazine and the imide compound is not particularly limited as long as it does not react with the raw material, but is a hydrocarbon solvent such as hexane, toluene, heptane, benzene, xylene and the like.
  • a chlorine-containing solvent such as dichloromethane, chloroform or carbon tetrachloride, an ether solvent such as tetrahydrofuran or diethyl ether, etc., preferably toluene or chlorobenzene, and a dehydrated solvent is recommended.
  • These solvents may be used alone or in appropriate combination of two or more, and the reactor is preferably replaced with an inert gas dried in advance.
  • the reaction is performed by heating and dissolving B, B ′, B ′′ -trichloroborazine in a solvent, and then adding an imide compound. After the addition, the mixture is refluxed at the boiling point of the solvent. Therefore, it is necessary to treat waste gas such as a trap in pure water outside the system.
  • the reaction temperature varies depending on the solvent and the like, but is usually 0 to 200 ° C, more preferably 100 to 150 ° C. If the reaction temperature is too high, it becomes difficult to control the reaction, and if it is too low, the reaction rate becomes slow, which is not preferable.
  • the reaction time varies depending on the raw materials and solvent, but is usually 3 to 24 hours. Preferably, it is 3 to 10 hours.
  • reprecipitation is preferably performed using the difference in solubility.
  • Examples of the imide group-containing borazine of the present invention include the following structures. However, it is not necessarily limited to these.
  • borazine crosslinked body of this invention An example of the manufacturing method of the borazine crosslinked body of this invention is demonstrated below. However, it is not necessarily limited to these.
  • the bifunctional maleimide group-containing borazine compound (b-11) forms a composition with bisphenol A (c-1), which is a bifunctional phenolic hydroxyl group
  • heat curing is performed at 150 to 250 ° C.
  • a borazine crosslinked product (d-1) is obtained by the reaction of the following formula.
  • triphenylphosphine may be added as an accelerator.
  • the borazine crosslinked product thus obtained is preferable because it is superior in stability such as hydrolysis resistance, heat resistance, and toughness to borazine compounds. Therefore, it can be used for various uses such as electronic materials such as laminates, interlayer insulating films, and sealing materials, paints, and adhesives.
  • low dielectric properties and high thermal conductivity can be expected as with borazine compounds.
  • the borazine compound and the borazine crosslinked product thus obtained have an imide group, stability such as hydrolysis resistance or handleability, processability such as film-forming properties, etc., compared to conventional borazine compounds It is excellent in heat resistance and flame retardancy, and can be used for various applications such as electronic materials such as laminates, interlayer insulating films and sealing materials, paints, and adhesives. In addition, low dielectric constant and high thermal conductivity can be expected as in the case of conventional borazine compounds.
  • Example 1 Synthesis of borazine compounds containing nadic imide groups
  • 100 g of dehydrated toluene was added and cooled to 0 ° C. while replacing with nitrogen.
  • the mixture was stirred while maintaining 0 ° C., and 100 mL of boron trichloride (1.0 M toluene solution) was slowly added with a syringe and dissolved.
  • 9.31 g of dehydrated aniline was dripped very slowly with a syringe over about 3 hours. After dropping, the temperature was gradually raised to 110 ° C., and the mixture was heated to reflux for 20 hours under a nitrogen stream.
  • reaction solution was recrystallized from toluene and purified by sublimation to obtain B, B ′, B ′′ -trichloro-N, N ′, N ′′ -triphenylborazine (a-3) as white solid crystals. Prepared. The yield was 16.0 g and the yield was 90%.
  • Example 2 Synthesis of maleimide group-containing borazine
  • 100 g of dehydrated chlorobenzene was added and cooled to 0 ° C. while replacing with nitrogen.
  • After adding 5.00 g of B, B ′, B ′′ -trichloro-N, N ′, N ′′ -triphenylborazine (a-3) and 3.54 g of maleimide the mixture was stirred while gradually raising the temperature to 130 ° C. .
  • the mixture was heated to reflux for 20 hours under a nitrogen stream. After confirming that the generation of hydrogen chloride gas due to the reaction had ceased, it was cooled to room temperature.
  • a resin composition and a crosslinked product were produced under the same conditions as in Example 1 except that the borazine compound (a-5) was used instead of the borazine compound (a-4).
  • Example 3 Synthesis of borazine containing citraconic acid imide group
  • 100 g of dehydrated chlorobenzene was added and cooled to 0 ° C. while replacing with nitrogen.
  • the mixture was heated to reflux for 20 hours under a nitrogen stream. After confirming that the generation of hydrogen chloride gas due to the reaction had ceased, it was cooled to room temperature.
  • a resin composition and a crosslinked product were produced under the same conditions as in Example 1 except that the borazine compound (b-18) was used instead of the borazine compound (a-4).
  • This mixture was purified by sublimation to obtain a borazine compound in which the above three were substituted with a dicyclohexylamino group, that is, sublimation purification was performed to obtain B, B ′, B ′′ -tri (dicyclohexylamino) -N, N as a white solid. ', N ′′ -triphenylborazine (a-6) was obtained. Yield 9.4 g, yield 91.5%. The product was identified by 1 H-NMR, IR measurement, and elemental analysis to confirm a borazine compound containing a dihexylamino group. A resin composition and a crosslinked product were produced under the same conditions as in Example 1 except that the borazine compound (a-6) was used instead of the borazine compound (a-4).
  • a resin composition and a crosslinked product were produced under the same conditions as in Example 1 except that the borazine compound (a-3) was used in place of the borazine compound (a-4).
  • the borazine compounds obtained in the above examples and comparative examples were measured for heat resistance, solubility and other characteristics.
  • the heat resistance evaluation was performed under the conditions of a temperature increase rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream of 200 mL / min using a differential thermothermal gravimetric simultaneous measurement device (device name: TG / DTA7300 manufactured by SII Nano Technology).
  • a 10% weight loss temperature (T d 10 ) and a weight loss (residual carbon ratio) at 900 ° C. were measured.
  • solubility 50 mg of the above borazine compound was put into 1 g of a solvent (THF and toluene), and after sufficiently stirring at room temperature, insoluble matter was confirmed. When visually inspected, the case where there was an insoluble matter was indicated as x, and the case where there was no insoluble matter was indicated as ⁇ .
  • the hydrolysis resistance was evaluated by adding 50 mg of the above borazine compound to 1 g of a solvent (toluene) containing 10 mg of pure water, stirring sufficiently at room temperature, and then converting the aniline, an amine compound of the hydrolysis component, to 1 H- The case where the amine compound was detected by NMR was detected as x.
  • the transmittance is measured with a toluene solution of the above borazine compound using an ultraviolet-visible spectrophotometer (V-650, manufactured by JASCO Corporation), and the transmittance is 80% or more at 400 nm. When less than%, it was set as x.
  • V-650 ultraviolet-visible spectrophotometer
  • the glass transition point (Tg) is obtained by measuring the temperature of the borazine crosslinked body at a heating rate of 5 ° C./min in a nitrogen stream of 200 mL / min using a thermomechanical measuring device (TMA / SS7100, manufactured by SII Nanotechnology). Measured under conditions.
  • the dielectric constant was measured using a dielectric constant measuring apparatus (N274, manufactured by ATT) under the conditions of 2 GHz and 25 ° C. by the coaxial resonance method.
  • Judgment of the moldability of the resin composition is ⁇ when it is possible to produce a uniform test piece without blistering or cracking when producing a bending test piece at 175 ° C. with a transfer molding machine. X.

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Abstract

　安定性、加工性に優れているだけでなく、耐熱性、透明性、誘電特性、熱伝導性、ガスバリア性、硬度、耐薬品性、耐候性、絶縁性及び低屈折性に優れ、積層板、層間絶縁膜、封止材等の電子材料用に適するボラジン化合物及びその架橋体を提供する。　下記一般式（１）で表わされるボラジン化合物である。ここで、Ａ1～Ａ３は、水素原子または一価の置換基であり、Ｙ1及びＹ２は、水素原子または一価の置換基であるが、環状イミド基であることができる。Ｚ1及びＺ2は、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。

Description

ボラジン化合物、ボラジン組成物、ボラジン架橋体
　本発明は、耐熱性、透明性、誘電特性、熱伝導性、ガスバリア性、硬度、耐薬品性、耐候性、絶縁性及び低屈折性に優れた新規なボラジン化合物、ボラジン組成物、ボラジン架橋体及びそれらを用いた電子材料に関するものである。このボラジン化合物は、それ自体を架橋させるか、又は、各種の架橋剤と反応させることにより、耐熱性、透明性、誘電特性、熱伝導性、ガスバリア性、硬度、耐薬品性、耐候性、絶縁性及び低屈折性に優れた材料を与えることができ、積層板、層間絶縁膜、封止材等の電子材料、塗料、接着剤等各種用途に使用できる。
　ボラジン化合物は耐熱性、透明性、誘電特性、熱伝導性、ガスバリア性、硬度、耐薬品性、耐候性、電荷輸送性、に優れ、高耐熱材料、低誘電材料、高放熱材料及び低屈折材料として期待されている。例えば、無置換及びハロゲノ基を有する化合物（特許文献１）、アミノボラジン（特許文献２及び３）、ポリアミノボラジン（特許文献４）、アルキルボラジン（特許文献５）、メチレン基又はアセチレン基を有する化合物（特許文献６）、多環芳香族基を有する化合物（特許文献７）等の様々な検討が行われている。しかしながら、上記無置換体及びハロゲノ基を有する化合物は、加水分解し易い。上記アミノボラジン、アルキルボラジン及び多環芳香族を有する化合物は、加水分解性は改善されているが、昇華性があり溶剤溶解性も低いために取り扱いが困難である。上記ポリアミノボラジン及びメチレン基叉はアセチレン基を有する化合物は取り扱い性が向上されているが、溶剤溶解性が不十分であり、製膜性に欠点を有する。
特開昭６１－１００９０号公報 特開平１－２９０５１０号公報 特開平７－２９２１２０号公報 特開２００８－２３９７９６号公報 特開２００５－１０４８６９号公報 特開２００５－８５９６２号公報 特開２００５－１７０８５７号公報
　上記のように、従来のボラジン化合物は、耐加水分解性等の安定性または取扱い性、製膜性等の加工性に問題があった。
　本発明者等は、上記の従来技術における実状に鑑みて、環状イミド基を有するボラジン化合物及び上記ボラジン化合物と架橋剤との架橋体を発明した。
　すなわち、本発明は下記一般式（１）で表されるボラジン化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  
　式中、Ａ1～Ａ３はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ1及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。
　また、本発明は、下記一般式（２）又は一般式（３）で表されるボラジン化合物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式中、Ａ1～Ａ３、Ｙ1～Ｙ２、Ｚ1～Ｚ2は、一般式（１）と同意である。Ｚ３～Ｚ６はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。
　また、本発明は、上記のボラジン化合物と架橋剤を含有することを特徴とするボラジン組成物に関する。
　また、本発明は、上記のボラジン組成物を架橋させてなることを特徴とするボラジン架橋体に関する。
　上記のボラジン化合物は電子材料用として適する。
　本発明のボラジン化合物は、イミド基を有するため、安定性、加工性に優れているだけでなく、耐熱性、透明性、誘電特性、熱伝導性、ガスバリア性、硬度、耐薬品性、耐候性、絶縁性及び低屈折性に優れる。また、各種の架橋剤と反応させることにより、耐熱性、透明性、誘電特性、熱伝導性、ガスバリア性、硬度、耐薬品性、耐候性、絶縁性及び低屈折性に優れた材料を与えることができ、積層板、層間絶縁膜、封止材等の電子材料、塗料、接着剤等各種用途に使用できる。
本発明のボラジン化合物a-4の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。 本発明のボラジン化合物a-5の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。
　まず、本発明のボラジン化合物について説明する。
　本発明のボラジン化合物は、上記一般式（１）で表される。好ましいボラジン化合物としては、上記一般式（２）～（３）で表される化合物がある。
　ここで、Ａ1～Ａ３はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ1及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ1～Ｚ６はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。なお、一般式（１）～（３）において、共通の記号は、同じ意味を有する。
　Ａ１～Ａ３が一価の置換基である場合、この置換基には、特に制限はないが、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基等が挙げられる。好ましくは、Ａ１～Ａ３は、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又はアミノ基であり、より好ましくは、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基又はアミノ基であり、さらに好ましくは、フェニル基又はナフチル基である。これらの一価の置換基には、さらに一価の置換基が結合されても良く、好ましくはＣ１～Ｃ１２のアルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくはＣ１～Ｃ６のアルキル基又はフェニル基である。
　Ｙ1及びＹ２が一価の置換基である場合、この置換基には特に制限はないが、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、ビニル基、イミド基等が挙げられる。好ましくは、Ｙ１及びＹ２は、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、イミド基であり、より好ましくは、Ｃ１～Ｃ６のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、アミノ基又はイミド基であり、さらに好ましくは、イミド基である。イミド基の場合は、イミド基自体が環構造を形成することが特に好ましい。
　ここで、イミド基とは、下記式（ｂ）で示される構造である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１～Ｃ１２のアルキル基、フェニル基またはナフチル基である。また、Ｒ１、Ｒ２及びＮ原子が環を形成してもよい。好ましくは、Ｒ１とＲ２が結合して、Ｎ原子を含む５員環を形成する構造である。
　好ましい環構造を有するイミド基は、下記式（ａ）で示される。以下、式（ａ）で示される環構造を有するイミド基を、環状イミド基（ａ）という。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　式中、Ｚは、独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。このＺは、上記一般式（１）～（３）のＺ１～Ｚ６のいずれかに対応すると理解され、Ｚ１～Ｚ６と同じ意味を有する。一般式（１）～（３）のボラジン化合物は、環状イミド基（ａ）を１、２又は３個有する。
　一般式（１）～（３）中のＺ１～Ｚ６は、それぞれ独立して、水素または一価の置換基であるが、これらが結合して環を形成しても良い。また、Ｚ１～Ｚ６の複数によって縮合環を形成しても良い。一価の置換基は好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくはＣ１～Ｃ６のアルキル基又はフェニル基である。縮合環を形成する場合は、この縮合環は好ましくはベンゼン環、シクロヘキセン環、ノルボルネン環、又はメチルノルボルネン環が、環状イミド基のイミド環と縮合した構造の縮合環である。
　一般式（１）～（３）中のＺ１～Ｚ６が置換する環状イミド基において、破線は単結合または二重結合を示す。単結合の場合は、Ｚ１～Ｚ６が結合する炭素は、１個の水素原子とも結合している。
　イミド基自体が環構造を形成する場合、下記の構造が好ましく例示される。マレイミド基、フタル酸イミド基、シトラコン酸イミド基、ナジック酸イミド基、又はメチルナジック酸イミド基である。これらの構造にさらに一価の置換基を有しても良い。これらの一価の置換基は好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくはＣ１～Ｃ６のアルキル基又はフェニル基である。
　本発明のボラジン組成物は、上記ボラジン化合物と任意の架橋剤を含む。特に、上記ボラジン化合物の環状イミド基（ａ）が炭素－炭素不飽和結合（二重結合又は三重結合）を有する場合、任意の架橋剤と反応してオリゴマーを形成する。炭素－炭素不飽和結合は、環状イミド基自体が有してもよく、これに置換する置換基Ｚ１～Ｚ６が有してもよい。
　ここで、架橋剤は、例えば、アミノ基、イミド基、フェノール性水酸基、シアネート基を有する化合物である。また、架橋剤は複数の種類を併用しても良い。架橋剤として、二官能以上のアミノ基、イミド基、フェノール性水酸基、シアネート基を有する化合物、または炭素－炭素不飽和結合を２以上有する化合物を用いた場合は、ボラジン架橋体はオリゴマーになる。ここで、架橋剤として二官能以上のアミノ基、炭素－炭素不飽和結合を２以上有する環状イミド基、二官能以上のフェノール性水酸基、シアネート基を有する化合物を用いた場合では、上記ボラジン化合物の炭素－炭素不飽和結合と反応する。したがって、この場合は、ボラジン化合物はこれらの官能基と反応性の炭素－炭素不飽和結合を有する。
　また、上記ボラジン組成物には、トリフェニルホスフィン、２－エチル－４メチルイミダゾール、オクチル酸亜鉛等の架橋促進剤（以下、「促進剤」ともいう。）を含んでも良い。
　また、本発明のボラジン化合物単独または上記ボラジン組成物を架橋させたボラジン架橋体とすることができる。架橋方法としては、熱硬化、光硬化が挙げられる。
　また、上記のボラジン化合物及びボラジン架橋体は、ポリマーマトリックス中に分散させることができる。
　本発明のボラジン化合物の製造方法の一例について以下に説明する。
　本発明のイミド基含有ボラジン化合物は、例えば、下記反応式（４）に示すように、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジン（a－１）をイミド化することで製造できる。このＢ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジン（a－１）は、三塩化ホウ素とアミノ化合物の縮合反応により製造される。この場合、”Organoboron-nitrogen Compounds. I. The Reaction of Boron Chloride with Aniline”, Reuben G. Jones, Corliss R. Kinney; Journal of the American Chemical Society, 61, p1378-1381(1939)またはE. L. Muetterties ed., K. Niedenzu et al., Inorg. Synth., 10, 142 (1967)といった文献を適宜参酌して製造することができる。
　さらに、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジン（a－１）とイミド化合物を反応させてイミド基含有ボラジン化合物（a－２）が得られる。
　反応式（４）はボラジン環にイミド基が３分子置換し、かつボラジン環のホウ素原子に結合する置換基が全て同じであるイミド基含有ボラジン化合物について例示したが、アミノ化合物等のイミド基を有しない混合物を反応させることで、ボラジン環にイミド基が１分子または２分子置換したイミド基含有ボラジン化合物を製造することができる。また、イミド基が複数の種類の混合物として反応させることで、ボラジン環のホウ素原子に結合する３分子の置換基がそれぞれ異なるイミド基含有ボラジン化合物とすることができる。
　Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンの合成とそのイミド化反応は、二段階の工程に分けても、連続して反応しても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　式中、Ａ１はそれぞれ独立して、一般式（１）におけるＡ１～Ａ３と同様であり、Ｚ1及びＺ２は、それぞれ独立して、一般式（１）におけＺ1及びＺ２と同様である。破線部は、単結合または二重結合を表す。
　上記反応式（４）において、三塩化ホウ素の代わりに三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素または三ヨウ化ホウ素を用いて反応させることができる。その場合、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンの代わりに、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリフルオロボラジン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリブロモボラジンまたはＢ，Ｂ’，Ｂ”－トリヨードボラジンが得られる。これらをイミド化反応してもイミド基含有ボラジン化合物（a－２）を製造できる。ただし、ハロゲノボラジン合成時において、溶液状態での取り扱い易さ、反応中に発生する廃ガス（未反応の塩化ホウ素及び塩化水素）を系外で容易に処理可能である理由から、三塩化ホウ素を用いたＢ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンが好ましい。以下、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンで代表して説明する。
　Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンと反応するイミド化合物としては、以下のものが挙げられる。マレイミド、シトラコン酸イミド、イタコン酸イミド、フタル酸イミド、ナジック酸イミド、ナジック酸イミド、メチルナジック酸イミド、ｃｉｓ－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸イミド、ｃｉｓ－１，２－シクロヘキサンジカルボン酸イミド、アリルナジック酸イミド等のモノイミド化合物。また、ピロメリット酸ジイミドのような、ジカルボン酸無水物をイミド化したジイミド化合物や、末端にイミド基を有する化合物でも良い。架橋体を容易に得るという観点から、イミド化合物は重合性の不飽和結合を有することが好ましく、かかる不飽和イミド化合物としてはマレイミドやノルボルネン構造を有するイミド化合物がある。
　上記イミド化合物は、１種のみを用いてもよく、また、２種以上を混合して用いても良いが、溶解性や架橋反応の制御の観点からすると、１種のみを使用することが好ましい。
　Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンとイミド化合物の反応の際に用いる溶媒としては、原料と反応しない溶媒であれば特に限定されないが、ヘキサン、トルエン、ヘプタン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の含塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒等を用いることができる。好ましくは、トルエン、クロロベンゼンである。溶媒は脱水したものが推奨される。これらの溶媒は単独で用いても、二種以上適宜組み合わせて用いても良い。反応器は予め乾燥された不活性ガスで置換することが好ましい。
　反応は、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロボラジンを溶媒にて加熱溶解後、イミド化合物を添加することで行われる。添加後は溶媒の沸点にて還流をさせる。また、反応時には塩化水素ガスが発生するので、系外にて純水へのトラップ等の廃ガスの処理が必要である。
　反応温度は溶媒等によって異なるが、通常０～２００℃、より好ましくは１００～１５０℃で行うことが好ましい。反応温度が高すぎると反応の制御が困難になり、低すぎると反応速度が遅くなるため好ましくない。
　反応時間は、原料や溶媒等により異なるが、通常３～２４時間。好ましくは、３～１０時間である。
　精製工程は、溶解度の差を利用して、再沈殿を行うことが好ましい。更に精製が必要な場合には、再結晶化、昇華精製を行うことが望ましい。
　本発明のイミド基含有ボラジンの例として以下の構造が挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　本発明のボラジン架橋体の製造方法の一例について以下に説明する。ただし、これらに限定されるわけではない。
　二官能性のマレイミド基含有ボラジン化合物（ｂ－１１）が、二官能性のフェノール性水酸基であるビスフェノールＡ（ｃ－１）と組成物を形成する場合、１５０～２５０℃で熱硬化を行うことで、下式の反応によりボラジン架橋体（ｄ－１）が得られる。この際、トリフェニルホスフィンを促進剤として添加してもよい。このようにして得られたボラジン架橋体は、ボラジン化合物よりも耐加水分解性等の安定性、耐熱性、靱性に優れるので好ましい。そのため、積層板、層間絶縁膜、封止材等の電子材料、塗料、接着剤等各種用途に使用できる。また、ボラジン化合物と同様に低誘電性、高熱伝導性も期待できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　このようにして得られたボラジン化合物及びボラジン架橋体は、イミド基を有することから、従来のボラジン化合物と比較して、耐加水分解性等の安定性または取扱い性、製膜性等の加工性、耐熱性、難燃性に優れ、積層板、層間絶縁膜、封止材等の電子材料、塗料、接着剤等各種用途に使用できる。また、従来のボラジン化合物と同様に低誘電性、高熱伝導性も期待できる。
　以下、実施例及び比較例を用いて本発明の実施の形態をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は下記の形態のみには制限されない。なお、「％」は重量基準を示す。
実施例１
（ナジック酸イミド基含有のボラジン化合物の合成）
　冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、窒素置換しながら、脱水トルエン１００ｇを加えて０℃に冷却した。０℃を保持したまま攪拌し、三塩化ホウ素（１．０Ｍトルエン溶液）１００ｍＬをシリンジにてゆっくりと加えて溶解させた。その後、脱水処理したアニリン９．３１ｇをシリンジにて極めてゆっくりと３時間ほどかけて滴下した。滴下後、１１０℃まで徐々に温度を上げていき、窒素気流下、２０時間加熱還流させた。反応液をトルエンにて再結晶化後、昇華精製して、白色固体の結晶である、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）を調製した。収量１６．０g、収率９０％であった。
　次に、冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、窒素置換しながら、脱水クロロベンゼン１００ｇを加えて０℃に冷却した。Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）５．００ｇとナジック酸イミド５．９４ｇを加えた後、１３０℃まで徐々に温度を上げながら攪拌した。窒素気流下、２０時間加熱還流させた。反応による塩化水素ガスの発生が治まったことを確認後、室温まで冷却した。沈殿物をろ過し、脱水トルエンで洗浄後、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）の３つのクロル基のうち１つがナジック酸イミド基に置換されたボラジン化合物、２つがナジック酸イミド基に置換されたボラジン化合物および３つがナジック酸イミド基に置換されたボラジン化合物の混合物が得られた。この混合物を昇華精製して、上記３つがナジック酸イミド基に置換されたボラジン化合物、つまり、白色固体のナジック酸イミド基含有のボラジン化合物（ａ－４）を得た。収量７．２ｇ、収率７４．９％であった。
　生成物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ測定、元素分析で行い、ナジック酸イミド基含有のボラジン化合物を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（樹脂組成物の製造）
　上記ボラジン化合物(ａ－４)を２５．０重量部、エポキシ樹脂（ｏ-クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；ＯＣＮＥ、エポキシ当量２００、軟化点６５℃）を６５．２重量部、架橋剤（フェノールノボラック樹脂；ＰＮ、ＯＨ当量１０７、軟化点８０℃）を３４．８重量部、促進剤としてトリフェニルホスフィンを１重量部配合して、樹脂組成物を作製した。さらにこの樹脂組成物を１７５℃にてトランスファー成型し、ポストキュアを２５０℃にて３時間、ポストキュアを行い、架橋体試験片を得た後、各種物性測定を行った。
実施例２
（マレイミド基含有ボラジンの合成）
　冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、窒素置換しながら、脱水クロロベンゼン１００ｇを加えて０℃に冷却した。Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）５．００ｇとマレイミド３．５４ｇを加えた後、１３０℃まで徐々に温度を上げながら攪拌した。窒素気流下、２０時間加熱還流させた。反応による塩化水素ガスの発生が治まったことを確認後、室温まで冷却した。沈殿物をろ過し、脱水トルエンで洗浄後、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）の３つのクロル基のうち１つがマレイミ基に置換されたボラジン化合物、２つがマレイミド基に置換されたボラジン化合物および３つがマレイミド基に置換されたボラジン化合物の混合物が得られた。この混合物を昇華精製して、上記３つがマレイミド基に置換されたボラジン化合物、つまり、白色固体のマレイミド基含有のボラジン化合物（ａ－５）を得た。収量５．１ｇ、収率７０．８％。
　生成物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ測定、元素分析で行い、マレイミド基含有のボラジン化合物（ａ－５）を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　また、ボラジン化合物（ａ－４）の代わりに、上記ボラジン化合物（ａ－５）を用いる以外は実施例１と同様の条件で樹脂組成物および架橋体を製造した。
実施例３
（シトラコン酸イミド基含有ボラジンの合成）
　冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、窒素置換しながら、脱水クロロベンゼン１００ｇを加えて０℃に冷却した。Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）５．００ｇとシトラコン酸イミド４．０４ｇを加えた後、１３０℃まで徐々に温度を上げながら攪拌した。窒素気流下、２０時間加熱還流させた。反応による塩化水素ガスの発生が治まったことを確認後、室温まで冷却した。沈殿物をろ過し、脱水トルエンで洗浄後、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）の３つのクロル基のうち１つがシトラコン酸イミド基に置換されたボラジン化合物、２つがシトラコン酸イミド基に置換されたボラジン化合物および３つがシトラコン酸イミド基に置換されたボラジン化合物の混合物が得られた。この混合物を昇華精製して、上記３つがシトラコン酸イミド基に置換されたボラジン化合物、つまり、白色固体のシトラコン酸イミド基含有のボラジン化合物（ｂ－１８）を得た。収量６．９ｇ、収率７０．５％。
　生成物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ測定、元素分析で行い、マレイミド基含有のボラジン化合物を確認した。
　また、ボラジン化合物（ａ－４）の代わりに、上記ボラジン化合物（ｂ－１８）を用いる以外は実施例１と同様の条件で樹脂組成物および架橋体を製造した。
比較例１
（Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリ（ジシクヘキシルアミノ）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジンの合成）
　冷却管、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、窒素置換しながら、脱水クロロベンゼン１００ｇを加えて０℃に冷却した。Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－フェニルボラジン（ａ－３）５．００ｇ（０．０１２１ｍｏｌ）とジシクロヘキシルアミン６．６１ｇ（０．０３６４ｍｏｌ）を加えた後、１３０℃まで徐々に温度を上げながら攪拌した。窒素気流下、２０時間加熱還流させた。反応による塩化水素ガスの発生が治まったことを確認後、室温まで冷却した。沈殿物をろ過し、脱水トルエンで洗浄後、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）の３つのクロル基のうち１つがジシクロヘキシルアミノ基に置換されたボラジン化合物、２つがジシクロヘキシルアミノ基に置換されたボラジン化合物および３つがジシクロヘキシルアミノ基に置換されたボラジン化合物の混合物が得られた。この混合物を昇華精製して、上記３つがジシクロヘキシルアミノ基に置換されたボラジン化合物、つまり、昇華精製して、白色固体のＢ，Ｂ’，Ｂ”－トリ（ジシクヘキシルアミノ）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－６）を得た。収量９．４ｇ、収率９１．５％。
　生成物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ測定、元素分析で行い、ジシクヘキシルアミノ基含有のボラジン化合物を確認した。
　また、ボラジン化合物（ａ－４）の代わりに、上記ボラジン化合物（ａ－６）を用いる以外は実施例１と同様の条件で樹脂組成物および架橋体を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
比較例２
　実施例１で合成されるボラジン化合物（ａ－４）の中間生成物であるＢ，Ｂ’，Ｂ”－トリクロロ－Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルボラジン（ａ－３）をボラジン化合物（ａ－３）とした。
　また、ボラジン化合物（ａ－４）の代わりに、上記ボラジン化合物（ａ－３）を用いる以外は実施例１と同様の条件で樹脂組成物および架橋体を製造した。
　以上の実施例及び比較例で得られたボラジン化合物について、耐熱性、溶解性及びその他の特性を測定した。
　耐熱性評価は、示差熱熱重量同時測定装置（装置名：エスアイアイ・ナノテクノロジー製ＴＧ／ＤＴＡ７３００）を用いて、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下、１０℃／ｍｉｎの昇温速度の条件で、１０％重量減少温度（Ｔｄ １０）及び９００℃における重量減少（残炭率）を測定した。
　溶解性の判定は、溶媒（ＴＨＦ及びトルエン）１ｇ中に上記のボラジン化合物５０ｍｇ投入し、室温下で十分に攪拌した後、不溶分を確認した。目視で確認し、不溶分ある場合を×とし、ない場合を○とした。
　耐加水分解性評価は、純水１０ｍｇを含む溶媒中（トルエン）１ｇに上記のボラジン化合物を５０ｍｇ投入し、室温下で十分に攪拌した後、加水分解成分のアミン化合物であるアニリンを１Ｈ－ＮＭＲにて分析し、アミン化合物を検出した場合を×とした。
　透過率は、上記ボラジン化合物のトルエン溶液を、紫外可視分光光度計（Ｖ－６５０，日本分光株式会社製）を用いて測定し、４００ｎｍでの透過率が８０％以上の場合を○とし、８０％未満の場合は×とした。
　また、ボラジン架橋体の特性を評価した。
　ガラス転移点（Ｔｇ）は、ボラジン架橋体を、熱機械測定装置（ＴＭＡ／ＳＳ７１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー製）を用いて、２００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下、５℃／ｍｉｎの昇温速度の条件で測定した。
　誘電率は、誘電率測定装置（Ｎ２７４，エーイーティー製）を用いて、同軸共振法にて２ＧＨｚ、２５℃の条件で測定した。
　樹脂組成物の成型性の判定は、トランスファー成型機にて１７５℃で曲げ試験片を作製した際に、膨れやクラックのない均一な試験片が作製可能の場合を○とし、作製不可の場合を×とした。
　これら測定により得られた結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017

Claims (7)

  1. 　下記一般式（１）で表されるボラジン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、Ａ1～Ａ３はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ1及びＹ２はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ1及びＺ2はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。
  2. 　下記一般式（２）で表される請求項1に記載のボラジン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式中、Ａ1～Ａ３はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｙ1は水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ1～Ｚ４はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。
  3. 　下記一般式（３）で表される請求項1に記載のボラジン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式中、Ａ1～Ａ３はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ1～Ｚ６はそれぞれ独立して、水素原子または一価の置換基を表し、互いに結合して環を形成しても良い。破線部は、単結合または二重結合を表す。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載のボラジン化合物と架橋剤を含有することを特徴とするボラジン組成物。
  5. 　請求項４に記載のボラジン組成物を架橋反応させてなることを特徴とするボラジン架橋体。
  6. 　請求項１～３のいずれかに記載のボラジン化合物が電子材料用であることを特徴とするボラジン化合物。
  7. 　請求項５に記載のボラジン架橋体が電子材料用であることを特徴とするボラジン架橋体。
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