WO2014139163A1

WO2014139163A1 - 一种染发用组合物及其制备的染发剂

Info

Publication number: WO2014139163A1
Application number: PCT/CN2013/072736
Authority: WO
Inventors: 郝守祝
Original assignee: 北京世纪博康医药科技有限公司
Priority date: 2013-03-15
Filing date: 2013-03-15
Publication date: 2014-09-18

Abstract

本发明公开了一种染发用组合物，包含第一剂和第二剂，其中第一剂包含五倍子和石榴皮，第二剂包含螯合剂。第一剂中五倍子重量分数为1-20，石榴皮重量分分数为1-20，螯合剂为含铁离子的水溶性盐。实验证明，本发明组合物及其制备的染发剂用于白发染黑具有优异的效果。

Description

一种染发用组合物及其制备的染发剂

技术领域

本发明公开了一种染发用的产品，以包含五倍子和石榴皮的组合物作为染色成分，属于化妆品领域。

背景技术

多年以来，染发时人们通常使用的是氧化型染发剂，通过采用对苯二胺或者苯二酚类化合物经双氧水氧化从而染上黑色。为了测试人群头皮的耐受性，使用此类染发剂在用前需要说

皮试确定是否可用；并且近年的多项研究也显示此类氧化剂具有一定的毒性，容易导致皮肤产生红肿、剌痛等不适感，长期使用具有致癌风险。

为了克服上述问题，能够天然上色的植物或者书植物提取物被广泛研究用于染发上色，此类染发剂具有副作用小、无毒副作用等显著优势。中国专利 01127328公开了一种采用处理剂、染料剂、螯合剂的染发剂，其中的铁离子与没食子酸发生螯合反应从而上色。但是三价铁离子与没食子酸结合成的物质呈棕色到紫色（蓝黑色），与黑色有着比较明显的区别。其螯合剂所用的硫酸铁溶液容易产生沉淀，实际配制时需要取其上清液然后加入增稠剂等制成固态粉末包装，使用时临时配制成溶液或粘稠膏剂，不适合普通消费者在家庭中使用。

中国专利申请 200810037717. 8公开了一种染发剂，包含单宁酸（五倍子鞣酸）、七水合硫酸亚铁、冰醋酸、二乙醇胺、表面活性剂等成分，该技术方案存在的问题是单独的单宁酸 (鞣酸）与亚铁离子反应所得产物染发效果不稳定，长时间以后容易褪色。

中国专利申请 200510029176公开了一种植物染发剂，包含助染剂（瓜尔胶、聚季铵盐、纤维素等）、螯合剂（水溶性铁盐）、石榴皮三剂组合上色，一方面该染剂使用比较复杂，染发耗时很长，另一方面该染发剂染出的颜色并非为黑色，而是灰黑色，与黑色有较大区别，染发效果不理想。

纵观现有技术，尚存在染出的颜色不是纯黑色、染色效果不稳定、产品稳定性不佳等诸多问题，本发明提供的染发剂在解决这些问题上取得了长足进展。

发明内容

在大量的实验研究中，为了克服单一一种植物成分染色效果不好的缺陷，申请人着重研究了不同植物染色成分组合使用的效果，并且欣喜的发现将五倍子、石榴皮并用作为染色成分，与铁盐进行螯合固色，不仅在着色、固色时间上具有令人满意的效果，并且克服了五倍子、石榴皮单独用于染发均不能得到纯正的黑色的问题。同时在该方案中不需要使用传统的氧化型染料。能得到理想的染黑效果。相对于单独应用一种成分，染出的头发不仅颜色纯黑，克服了单独应用的杂色，并且固色效果更好，染发效果稳定、不易褪色。基于此发现，申请人完成了本发明。

本发明公开了一种染发组合物，包含第一剂和第二剂，其中第一剂为染料剂，包含五倍子和石榴皮；第二剂为固色剂，其中包含螯合剂。第一剂中五倍子重量份数为 1-20，石榴皮重量份数为 1-20，螯合剂为铁离子的水溶性盐。

在本发明中，五倍子可以是五倍子粉末、或五倍子的提取物、或者直接采用五倍子中的有效成分五倍子鞣酸（又称单宁酸）。优选的本发明所用的五倍子是五倍子提取物或五倍子鞣酸。五倍子提取物可以采用任何常规的提取方法通过对五倍子粉碎后的粉末进行提取获得，通常是采用水、有机溶剂如丙酮、乙醇、乙酸乙酯等进行提取，优选的使用水或乙醇进行提取，更优选的使用 10-50%乙醇进行提取。

在本发明中，石榴皮是石榴科石榴属落叶灌木或乔木（俗称石榴树）果实的皮，富含鞣花酸和安石榴苷。在本发明中所用的石榴皮可以是石榴皮粉末，也可以是石榴皮提取物，还可以是直接采用石榴皮中的有效成分鞣花酸、安石榴苷或者二者的混合物，优选的本发明采用石榴皮提取物、安石榴苷、鞣花酸，更优选本发明采用石榴皮提取物或者安石榴苷或者二者的混合物。本领域技术人员可以采用任何已知的方法提取获得石榴皮提取物，通常是使用乙醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂或者水进行提取，优选的采用 20-85%的乙醇进行提取。

例如，本发明中五倍子或石榴皮醇提取物均是采用下述提取方法：

将五倍子或石榴皮加入到 10倍量的 20%浓度的乙醇中，在 60°C下加热搅拌 2小时，然后过滤得到滤液；将所得残渣加入到 10倍量 20%浓度的乙醇中，在 80°C下加热搅拌 2小时，将过滤所得滤液与第一次所得滤液混合，浓缩，既得提取物。

五倍子或石榴皮的水提取物还可以采用下述提取方法：

将五倍子或石榴皮加入到 10倍量的纯水中，在 80°C下加热搅拌 3小时，然后过滤得到滤液；将所得残渣加入到 12倍量纯水中，在 90°C下加热搅拌 4小时，将过滤所得滤液与第一次所得滤液混合，浓缩，得提取物。

尽管在本申请中给出了上述提取方法，然而本领域技术人员显然知道对于每种成分还可以使用提取率更好的方案，例如为了提高五倍子、石榴皮的提取率，可以采用下述方法：取五倍子原料，用 10倍量的 1 : 3的乙酸乙酯：乙醇的混合溶剂加热至 60°C回流提取一小时，然后分离提取液和固体残渣；将残渣加入到 85%的乙醇中加热至 60°C回流提取两小时，然后分离提取液和残渣。合并两次所得提取液然后浓缩可得五倍子提取物。

取石榴皮原料，加入到十倍量的 20%乙醇中，水浴 60°C下加热两小时，分离提取液和残渣。将所得提取液浓缩得到安石榴苷含量较高的石榴皮提取物；将所得残渣加入到 10 倍量 75%乙醇中，水浴 70°C加热四小时，分离提取液和残渣；浓缩提取液得到提取物。

如上所述，本领域技术人员能够根据已有技术得知或者使用多种提取方法，例如还可以采用丙酮、乙酸乙酯等进行提取，然而由于乙酸乙酯、丙酮等相对于乙醇、水等毒性大，在提取浓缩中难以避免在提出产物中有遗留，因此优选的使用乙醇、水等进行提取。

为了进一步改善所述组合物的染色效果，本发明组合物第一剂中还可以加入助色剂。通过加入助色剂，可以加深组合物染色的黑度并降低杂色，在本发明中，助色剂选自首乌、栀子、大黄、虎杖、黄柏、郁金、桑白皮、槐花、青皮、番泻叶、槟榔中的一种以上，其重量份数为 1-20 (当仅使用其中的一种时用量为 1-20; 如果使用两种或者更多种的混合物，则其总的用量是 1-20)。申请人对助色剂的效果进行了实验，发现采用槐花、郁金或其混合物，虎杖、大黄或其混合物，青皮、首乌或其混合物对改善组合物染发效果具有最大功效，因此本发明中所用的助色剂优选槐花、郁金或其混合物，虎杖、大黄或其混合物，青皮、首乌或其混合物。

上述助色剂可以是这些成分的药材粉末，也可以是其提取物，对于本领域技术人员采用水或者乙醇、丙酮、乙酸乙酯等溶剂对这些成分进行提取的方法是广为周知的。

本领域技术人员公知，为了适应生产和销售的需要，染发剂通常制成溶液状或者膏状，从而能够方便使用者涂抹于头发上。因此，本发明组合物中还可以根据实际需要加入染发常用的辅料，尤其是对头发进行预处理的辅料，包括但不限于软化处理剂、抗氧化剂、增稠剂、表面活性剂、芳香剂等，尤其是软化处理剂和抗氧化剂。

在本发明组合物中，加入软化处理剂能够使发丝内的 -S-S-键还原为 -S-H-键，打开头发的毛鳞片使其易于进入头发内，起到快速染发的效果。通常的用于染发剂的软化处理剂均可用于本发明组合物，例如硫基乙酸钠、硫代硫酸钠、半胱氨酸、硫基乙酸钠等，优选的本发明采用半胱氨酸类物质结合有机碱作为本发明组合物染发前的软化处理剂。其中所述半胱氨酸类物质可以是半胱氨酸、高半胱氨酸、氨基甲酰半胱氨酸、 N-乙酰基半胱氨酸中的一种以上，也可以是这些物质的盐酸盐。所述的有机碱是一类小分子短碳链碱性有机物，包括乙醇胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、二甲胺、羟乙基乙二胺、氨基乙醇胺、乙二胺四乙酸钠等，优选的采用乙醇胺、乙二胺或其混合物。当采用半胱氨酸类物质和有机碱作为本发明染发剂的软化处理剂时，半胱氨酸及其衍生物和 /或盐与有机碱的重量份数均为 1-20。

在本发明中，通过向组合物中加入抗氧化剂一方面防止长期放置过程中组合物被空气中的氧化变质，另一方面能够起到防腐剂的作用。在本发明中，所述抗氧化剂是亚硫酸钠、亚硫酸钾或二者的混合物。在上述组合物基础上，将其与水溶性铁盐作为螯合剂的第二剂联合使用即可获得纯正黑色的染发效果。本发明组合物第二剂中所述的螯合剂为水溶性铁盐，可以是三价水溶性铁盐，例如氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等：也可以是二价水溶性铁盐，包括但不限于硫酸亚铁、氯化亚铁或二者的混合物。申请人经研究发现，在本发明的技术方案中加入亚铁盐，相对于三价铁盐具有更优异的技术效果，染发时间短，固色效果更好。因此，在本发明中优选采用二价水溶性铁盐，即亚铁盐，可以是硫酸亚铁、氯化亚铁，优选是为硫酸亚铁（俗称绿矾）。

对于本领域技术人员而言,使用适量浓度的铁盐溶液将其用于头发上是广泛周知的.不同浓度的铁盐溶液可以通过固定时间的长短从而调整染色所需时间.通常的,适用于本发明染发剂的铁盐浓度不低于 0. Olmg/ml , 优选的不低于 lmg/ml。

为了增强染料剂和螯合剂的稳定性，可以向其中加入常见的稳定剂，包括但不限于 VC、姜黄素、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、铁粉、茶多酚、异 VC钠、异 V (：、 VC棕榈酸酯中的一种以上，优选的是亚硫酸氢钠、亚硫酸钠或二者的混合物。

在上述成分基础上，各剂中可以加入适量的染发剂用辅料如增稠剂、表面活性剂、芳香剂等制成最终产品。这些染发剂用辅料是染发剂行业普遍使用的，不受到特别限制。

所用的增稠剂可以是羧甲基纤维素钠、黄原胶、明胶、瓜豆胶、阿拉伯树胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素中的一种以上。

所用的表面活性剂可以是染发剂中常用的阳离子、阴离子、两性或非离子型表面活性剂，包括但不限于脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、单硬脂酸甘油脂、烷基硫酸酯盐、山梨醇单硬脂酸脂等中的一种以上。

实验证明，现有技术中的染发剂多单独使用五倍子、石榴皮与水溶性亚铁盐结合染发上色，其所染出的头发为红棕色、棕色、蓝黑色、灰黑色，杂色较重，不能达到黑色的效果，并且其所染出的头发在经过一段时间后染发色泽减弱或消失。本发明染发剂通过将五倍子、石榴皮组合使用有效改善了单一成分与亚铁离子螯合的颜色，所染出的头发是纯正的黑色，且在长时间内颜色稳定不褪色。

最后，本发明提供了以上染发剂的制备和使用方法。

将第一剂加入到适量水或者水溶液中并辅以搅拌，直至各种组分充分混勾或溶解，即得染料剂。

将第二剂加入到水或者水溶液中，并辅以搅拌，直至各种组分充分混勾或溶解，即得螯合剂。

在上述制备方法中，所述的水溶液是溶解染发剂辅料的溶液或混悬溶液，尤其可以是含有助色剂、抗氧化剂、稳定剂、表面活性剂、增稠剂的溶液或混悬溶液。将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上保持 15-60min，再洗净头发；擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上，保持 15-60min后洗干净头发即可。

上述染发过程可以在室温下进行，如果进行加热，可以根据实际情况适当减少保持时间。申请人对本发明组合物制备的染发剂进行了实验，证实染出的头发颜色为纯正的黑色，以 NCS色卡进行比色，黑度不低于 75。

在本发明实施例中，为了说明本发明染发剂使用效果，采用了 NCS色卡对颜色进行判断。 NCS 色卡系统是一种国际上通用的色彩设计和标识系统，其特点为以眼睛看到颜色的方式对颜色进行描述，并将其定义在色卡中。由于 NCS色卡系统描述的是颜色的视觉属性，从而不受到比对的原料配方、使用方法、光学参数等影响。如本领域技术人员所知，无论染发剂采用何种组方、何种染发方式、何种作用原理，最终均需要其染出头发的颜色来评价染发剂的效果，这正符合 NCS色卡系统的工作机制，因此本发明中采用 NCS色卡系统来评价染出的头发颜色。

通常的 NCS色卡标定结果如 S2030-Y90R之类，其中的 20表示黑度为 20%， 30表示彩度 (如黄、红、蓝、绿等）为 30%， S表示 NCS标准颜色第 2版，黑度越高代表该颜色越趋向单一的黑色，彩度越高代表该颜色越趋向彩色，例如蓝色、棕色等。 Y90R表示色相，表示在上述 30%的彩度中，红色占 90%，黄色占 10%。

在 NCS色卡中标注以 -N来表示非彩色，其范围从 0500-N (白色）到 9000-N (黑色），申请人对本发明组合物制备的染发剂进行了实验，证实染出的头发颜色均为黑色，在以下的实施例中，染出的颜色与 NCS 色卡比较，黑度均大于等于 75，其颜色范围从 S7500-N 到 S8500- N。

具体实施方式

如下实施例旨在说明本发明具体实施方案。

需要指出的是，以下制备实施例中所述的五倍子提取物、石榴皮提取物等可以采用本发明提供的提取方法来制备，也可以采用现有技术中任何一种可实现的提取方法获得。本发明所提供的提取方法仅用来说明获得这些提取物的一种实现方式。

下述实施例中的提取物均采用以下方法制备：

将药材加入到 10倍量的 20%浓度的乙醇中，在 80°C下加热搅拌 2小时，然后过滤得到滤液；将所得残渣加入到 10倍量 20%浓度的乙醇中，在 80°C下加热搅拌 2小时，将过滤所得滤液与第一次所得滤液混合，浓缩，既得提取物。

取石榴皮原料，加入到十倍量的 20%乙醇中，水浴 60°C下加热两小时，分离提取液和残渣。将所得提取液浓缩得到安石榴苷含量较高的石榴皮提取物；将所得残渣加入到 10 倍量 75%乙醇中，水浴 70°C加热四小时，分离提取液和残渣；浓缩提取液得到鞣花酸含量较高的提取物。

如上所述，本领域技术人员能够根据已有技术得知或者使用多种提取方法，例如还可以采用丙酮、乙酸乙酯等进行提取，然而由于乙酸乙酯、丙酮等相对于乙醇、水等毒性大，在提取浓缩中难以避免在提出产物中有遗留，因此优选的使用乙醇、水等进行提取。然而只要其得到本发明所述的提取物或者实质上与本发明提取物一致，就应视为本发明的保护范围。

在下述实施例中，如无特殊说明，提取物为醇提取物。纯品五倍子鞣酸、安石榴苷等采购自北京化学试剂公司。

在下述实施例中，用于染色的头发染发前均为白发。

实施例 1

取五倍子提取物 2g、石榴皮提取物 5g加入到 20g去离子水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 4g加入到 46g去离子水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 30min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 35min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S7500_N。

实施例 2

取五倍子提取物 2g、石榴皮提取物 40g加入到 90g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；取硫酸亚铁 5g加入到 45g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 30min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 30min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 3 取五倍子药材研磨粉末 50g、石榴皮水提取物 3g加入到 78g水中搅拌，滤去沉淀。将所得上清液继续搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 2g加入到 40g水中，水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 4

取五倍子鞣酸 2g、石榴皮提取物 8g、 N-乙酰基半胱氨酸盐酸盐二水化合物 1. 5g、乙二胺 2g、羧甲基纤维素钠 3g、单硬脂酸甘油酯 lg加入到 30g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 3g、茶多酚 0. 5g、瓜豆胶 3g加入到 40g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂勾涂抹在头发上，保持 20min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 25min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 5

取五倍子鞣酸 7g、安石榴苷 2g、羧甲基纤维素钠 lg、亚硫酸钠 0. 5g、氨基甲酰半胱氨酸 lg、羟乙基乙二胺 lg加入到 25g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 5g、维生素 C 2g、羧甲基纤维素钠 7g加入到 10g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 20min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 25min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 6

取五倍子鞣酸 3g、石榴皮鞣花酸 5g、石榴皮安石榴苷 lg、亚硫酸钠 lg、半胱氨酸 5g、乙醇胺 3g、羧乙基纤维素 2g加入到 25g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 3g、铁粉 0. 01g、亚硫酸氢钠 lg、瓜豆胶 3g加入到 40g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 20min_; 再将头发洗干净，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上，保持 25min_; 洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000-N。

实施例 7

取五倍子水提取物 2g、石榴皮提取物 5g、虎杖提取物 10g加入到 38g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 4g加入到 200g水中搅拌至溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 25min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 30min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 8

取五倍子鞣酸 2g、石榴皮提取物 10g、槐花提取物 10g加入到 38g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 5g加入到 45g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 9

取五倍子药材粉末 20g、石榴皮提取物 3g、诃子水提取物 5g加入到 30g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 2g加入到 48g水中，搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8500_N。

实施例 10

取五倍子鞣酸 2g、石榴皮提取物 8g、红花提取物 5g、 N-乙酰基半胱氨酸 10g、羧乙基乙二胺 7g、羧甲基纤维素钠 3g、单硬脂酸甘油酯 lg加入到 20g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 3g、 VC lg、亚硫酸钠 lg、瓜豆胶 3g加入到 42g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 20min后洗干净头发即可使白发变黑。将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 11

取五倍子鞣酸 2g、石榴皮提取物 15g、首乌提取物 2g、羧甲基纤维素钠 10g、亚硫酸钾 2g、高半胱氨酸 lg、羟乙基乙二胺 lg加入到 36g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 5g、硫代硫酸钠 2g、羧甲基纤维素钠 7g加入到 36g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 20min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 20min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 12

取五倍子鞣酸 6g、安石榴苷 5g、马兰提取物 2g、亚硫酸钠 2g、 N-乙酰基半胱氨酸 5g、乙醇胺 3g、羧甲基纤维素钠 5g、瓜豆胶 3g加入到 20g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；取硫酸亚铁 5g、亚硫酸氢钠 2g、瓜豆胶 3g加入到 40g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 20min_; 再将头发洗干净，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上，保持 20min_; 洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 13

取五倍子提取物 12g、石榴皮鞣花酸 8g、茜草水提取物 10g、半胱氨酸 8g、乙二胺四乙酸钠 5g、黄原胶 3g、山梨醇单硬脂酸酯 2g加入到 40g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；取氯化亚铁 3g、异 VC钠 lg、亚硫酸钠 lg、瓜豆胶 3g加入到 42g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 14

取五倍子鞣酸 lg、石榴皮提取物 10g、苏木提取物 5g、羧甲基纤维素钠 3g、亚硫酸钠 3ε、半胱氯酸 2ε、乙二胺 2ε加入到 30ε 7k中搅拌溶解，即得； *：发明染糾剂：取氯化亚铁 5g、硫代硫酸钠 2g、亚硫酸氢钠 2g、脂肪醇聚乙烯醚硫酸钠 0. 5g、羧甲基纤维素钠 5g加入到 35g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 15

取五倍子提取物 8g、石榴皮提取物 15g、栀子提取物 3g、甲基纤维素 5g、亚硫酸钠 5g、高半胱氨酸 lg、乙二胺 lg加入到 50g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 5g、铁粉 0. 2g、羧甲基纤维素钠 5g加入到 10g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 16

取五倍子提取物 12g、石榴皮提取物 5g、大黄提取物 5g、羧甲基纤维素钠 5g、亚硫酸钠 2g、半胱氨酸 lg、羟乙基乙二胺 lg加入到 30g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 2g、硫代硫酸钠 2g、羧甲基纤维素钠 5g加入到 41g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 17

取五倍子鞣酸 5g、安石榴苷 10g、桑白皮水提取物 5g、亚硫酸钠 3g、高半胱氨酸 lg、羟乙基乙二胺 lg加入到 30g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 5g、硫代硫酸钠 2g、甲基纤维素 lg加入到 10g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

Φ麵 18 取五倍子鞣酸 2g、石榴皮提取物 15g、青皮提取物 8g、羧甲基纤维素 5g、亚硫酸钾 3g、氨基甲先半胱氨酸 2g、氨基乙醇胺 3g加入到 25g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 3g、硫代硫酸钠 2g、铁粉 0. lg、羧甲基纤维素 7g加入到 38g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 19

取五倍子提取物 8g、石榴皮提取物 10g、番泻叶提取物 8g、明胶 2g、亚硫酸钠 lg、半胱氨酸 2g、三乙胺 2g加入到 440g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 lg、硫代硫酸钠 0. lg羟丙基纤维素 lg加入到 45g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 20

取五倍子鞣酸 3g、石榴皮鞣花酸 10g、石榴皮安石榴苷 lg、槟榔提取物 8g、亚硫酸氢钠 3g、半胱氨酸盐酸盐 2g、乙二胺 lg加入到 30g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取氯化亚铁 10g、亚硫酸氢钠 0. 5g、茶多酚 4g加入到 10g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 21

取五倍子提取物 5g、石榴皮提取物 5g、槐花提取物 8g、苏木提取物 10g、亚硫酸氢钠 3g、半胱氨酸 3g、氨基乙醇胺 3g加入到 54g水中搅拌至完全溶解均勾，即得本发明染料剂；取硫酸亚铁 2g、亚硫酸氢钠 0. 5g、明胶 lg加入到 48g水中搅拌至完全溶解均勾，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 15min_; 将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000-N。

实施例 22

取五倍子提取物 8g、石榴皮提取物 10g、虎杖提取物 5g、大黄提取物 2g、亚硫酸氢钠 5g、高半胱氨酸 5g、乙二胺 2g加入到 50g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 lg、亚硫酸氢钠 0. 5g、单硬脂酸甘油酯 2g加入到 40g水中搅拌溶解，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 15min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 20min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

实施例 23

取五倍子水提取物 5g、石榴皮提取物 10g、青皮提取物 5g、首乌提取物 5g、亚硫酸钠 5g、 N-乙酰基半胱氨酸 2g、二甲胺 2g加入到 36g水中搅拌溶解，即得本发明染料剂；

取硫酸亚铁 30g、亚硫酸氢钠 3g、铁粉 2g加入到 20g水中搅拌溶解均，即得本发明螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 15min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 15min后洗干净头发即可使白发变黑。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色为黑色，编号为 S8000_N。

对比实施例 1

取五倍子提取物 22g加入到 48g水中搅拌至溶解，作为染料剂；

取氯化亚铁 4g加入到 46g水中搅拌至溶解，作为螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 30min_; 再洗净头发，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上保持 35min后洗干净头发，目视染出的颜色为蓝黑色。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色编号为 S5540-R90B, 该颜色黑度为 55，彩度为 40。对比实施例 2

根据中国申请 2005101123796的技术方案制备如下染发剂：

硫酸亚铁 15g、氮酮 12g、羟乙基纤维素 0. 5g加入到 72. 5g去离子水中作为 A剂；五倍子提取物 15g、硅油 8g、苏木提取物 lg加入到 76g去离子水中作为 B剂。

使用方法：将 A剂用小毛刷刷在头发上，在室温下静置 8-10分钟；再将 B剂以同样方法刷在头发上室温静置 8-10分钟即可，目视其颜色为蓝棕色。

将所得头发与 NCS色卡比较，其颜色编号为 S6020-B10G, 该颜色黑度为 60，彩度为 20。对比实施例 3

取石榴皮提取物 5g、亚硫酸钠 lg、 N-乙酰基半胱氨酸 5g、乙二胺 3g、羧甲基纤维素钠 5g、明胶 5g加入到 26g水中搅拌至溶解，作为染料剂；

取氯化亚铁 3g、铁粉 0. 01g、亚硫酸氢钠 lg、瓜豆胶 3g加入到 43g水中搅拌至溶解，作为螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 30min_; 再将头发洗干净，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上，保持 35min_; 洗干净头发，目视为灰黑色。

将所得头发与 NCS色卡比较，该颜色为灰黑色，颜色编号为 S4500_N。

对比实施例 4

取石榴皮提取物 10g、苏木提取物 2g、羟乙基纤维素 lg加入到 87g水中，作为染料剂；取瓜尔胶 2g、聚季铵盐 16 3g、氯化铁 10g、羟乙基纤维素 lg加入到 84g水中，作为螯合剂。

依照使用方法染发，将头发洗干净，擦干后将染料剂均勾涂抹在头发上，保持 50min_; 再将头发洗干净，擦干后将螯合剂均勾涂抹在头发上，保持 80min_; 洗干净头发，目视为灰黑色。

由于铁盐螯合性能低于亚铁盐，该方案耗时过长，无理想效果，染出的头发颜色不均勾。实验例 1

分别按照使用方法取实施例 1-23、对比实施例 1-4的染发剂染出的头发小样依照正常人的洗发频率，每两天用温水洗涤一次。持续洗三个月。结果表明本发明染发剂染出的的头发黑色无减弱，无脱色和变色现象。采用 NCS色卡与洗涤前染出的头发比较发现黑度均无变化。对比实施例 1、 2、 3所染出的头发在 1-2月之间即出现明显的褪色现象，对比实施例 4染出的头发在半月-一月间即出现明显褪色现象。

说明本发明染发剂是一种持久性染发剂。

实验例 2

将本发明实施例 1-23制备的染发剂均置于 40°C、 75%相对湿度下存放六个月，然后依据其使用方法与新制备的染发剂染出的头发进行比较。目视观察颜色无差异， NCS 色卡比对纯黑度均没有变化，，说明本发明染发剂稳定性良好。

实验例 3

以本发明实施例 2和对比实施例 1、 2、 3、 4制备的染发产品，进行染色效果、染色的稳定性比较。采样人数为 100人，五个产品均在同一人群上进行试验，相互之间间隔两个月。试验结果显示本发明染发剂在染色效果和染色的稳定性上相对现有技术均有明显的进步。其统计结果如下表：

使用产品使用人数染出的色泽颜色稳定保持时间

红棕棕 0-15天 15- 30天 30-45天 45-60天〉60天实施例 2 100 0 0 100 0 0 0 0 100 对比 1 100 79 21 0 0 22 29 48 1 对比 2 100 6 94 0 0 1 37 62 0 对比 3 100 均为灰黑色 0 0 58 42 0 对比 4 100 均为灰黑色 62 38 0 0 0

Claims

权利要求书

1. 一种用于染发的组合物，包含第一剂和第二剂，其中第一剂包含五倍子和石榴皮，第二剂包含螯合剂，其中，第一剂中五倍子重量份数为 1-20，石榴皮重量份数为 1-20，螯合剂含铁离子的水溶性盐。

2. 根据权利要求 1的组合物，所述五倍子是五倍子粉末、五倍子提取物、五倍子鞣酸或其混合物。

3. 根据权利要求 1的组合物，所述石榴皮是石榴皮粉末、石榴皮提取物、石榴皮安石榴苷、石榴皮鞣花酸或其混合物。

4. 根据权利要求 1的组合物，其中第一剂还进一步包含助色剂，所述助色剂选自首乌、栀子、大黄、虎杖、黄柏、郁金、桑白皮、槐花、青皮、番泻叶、槟榔中的一种或一种以上的混合物，其重量份数为 1-20。

5. 根据权利要求 4的组合物，所述助色剂选自槐花、郁金或其混合物。

6. 根据权利要求 4的组合物，所述助色剂选自虎杖、大黄或其混合物。

7. 根据权利要求 4的组合物，所述助色剂选自青皮、首乌或其混合物。

8. 根据权利要求 4-7的组合物，其中的助色剂可以是这些药材的粉末、提取物或它们的混合物。

9. 根据权利要求 1的组合物，其中第一剂还进一步包含软化处理剂，所述软化处理剂包含半胱氨酸及其衍生物或盐、有机碱，半胱氨酸及其衍生物或盐的重量份数为 1-20，有机碱重量份数为 1-20。

10.根据权利要求 9的组合物，半胱氨酸及其衍生物选自半胱氨酸、高半胱氨酸、氨基甲酰半胱氨酸、 N-乙酰基半胱氨酸中的一种或多种，所述的盐是半胱氨酸及其衍生物的盐酸盐。

11.根据权利要求 9的组合物，有机碱选自乙醇胺、乙二胺、二乙胺、三乙胺、二甲胺、羟乙基乙二胺、氨基乙醇胺、乙二胺四乙酸钠中的一种或多种。

12.根据权利要求 11的组合物，有机碱是乙醇胺、乙二胺或二者的混合物。

13.根据权利要求 1的组合物，所述螯合剂包含亚铁离子的水溶性盐。

14.根据权利要求 13的组合物，所述的螯合剂是亚铁离子的盐酸盐、硫酸盐或者其混合物。

15.根据权利要求 14的组合物，所述亚铁盐是硫酸亚铁。

16.根据权利要求 1的组合物，所述第一剂或 /和第二剂中还进一步包含稳定剂。

17.根据权利要求 16的染发剂，所述的稳定剂为维生素（：、姜黄素、硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸钾、铁粉、茶多酚、异维生素 C钠、异维生素 (：、维生素 C棕榈酸酯中的一种或一种以上的混合物。

18.根据权利要求 17的组合物，所述稳定剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸钾或它们的混合物。

19.根据权利要求 1的组合物，第一剂和 /或第二剂中还进一步包括染发领域常规的辅料。

20.根据权利要求 18的组合物，所述辅料包括增稠剂、表面活性剂、芳香剂或它们的混合物。

21.根据权利要求 1的染发剂组合物，其中第一剂和第二剂为独立剂型的形式。

22.上述任一权利要求的组合物用于制备染发剂的用途。

23.权利要求 1所述组合物的使用方法，包括以下步骤：

将第一剂加入到水中，搅拌：

将第二剂加入到水中，搅拌；

将头发洗干净，擦干后将第一剂均匀涂抹在头发上，保持 15-60min_; 再洗净头发，擦干后将第二剂均匀涂抹在头发上保持 15-60min后洗干净头发即可。