WO2014100867A1 - Fluorescent compounds and method for tagging firearm and ammunition components - Google Patents

Fluorescent compounds and method for tagging firearm and ammunition components Download PDF

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WO2014100867A1
WO2014100867A1 PCT/BR2013/000557 BR2013000557W WO2014100867A1 WO 2014100867 A1 WO2014100867 A1 WO 2014100867A1 BR 2013000557 W BR2013000557 W BR 2013000557W WO 2014100867 A1 WO2014100867 A1 WO 2014100867A1
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fluorescent
composition
fluorescent composition
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organic
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PCT/BR2013/000557
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Claudio Cerqueira Lopes
Rosângela Sabbatini Capella LOPES
Maicon Guerra DE MIRANDA
André Luiz Mazzei ALBERT
Antônio Jorge Ribeiro DA SILVA
Marcos Luiz GONÇALVES
Roger Vinicius ANCILLOTTI
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Universidade Federal Do Rio De Janeiro
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Definitions

  • the present invention relates to novel organic molecules provided with the effect of batochromic solvatochromism used in fluorescent compositions, the process of synthesis of said organic molecules, the processes of obtaining objects with fluorescent and non-fluorescent substances in their structures and methods that allow the use of these compounds. subsequent identification and authentication of the origin of these objects with information of manufacturer, origin, batch, model or serial number.
  • Companhia Brasileira de Cartridges manufactured in the 90's in the national market called clean range cartridges, whose primer mixture did not have the lead, barium and antimony metals, which were replaced by diazole, strontium nitrate, gunpowder and tetrazene.
  • This after firing mixture generates an aerosol consisting of carbon monoxide, carbon dioxide, water vapor, nitrous oxides and strontium oxide.
  • the disadvantage of this type of ammunition for tracking the weapon used is that it leaves a quantity of residue in very low concentrations, thus presenting a great difficulty for the safe identification of these materials.
  • Sodium rodizonate reagent used in colorimetric assays for the detection of lead ion in gunpowder residues resulting from the firing of a weapon, has the disadvantage of allowing only the qualitative evaluation of this and other elements in the residues. Thus, this lack of selectivity and quantitative assessment does not accredit this reagent for use in isolation on suspects involved in firearm-related crimes.
  • NAA Neutron Activation Analysis
  • Both technologies have the disadvantage of marking the ammunition in only a few components, and do not allow qualitative analysis of elements in order to provide information on the origin of the ammunition.
  • the present invention aims at obtaining unprecedented organic molecules with the effect of batochromic solvatochromism.
  • the aim is to obtain at least one of the following molecules: 2-diexylamino anthracene, 1-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 5-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-formyl-2- diexylaminoanthracene, 1-trifluoroacetyl-2-diexylaminoanthracene, 1-pentafluorbenzoyl-2-diexylaminoanthracene, 1-benzyl-2-diexylaminoanthracene, 1-acetyl-2-diexylaminoantracene, Such molecules may be used as fluorescent substances.
  • the invention aims to disclose a molecule synthesis process as defined above comprising a mixture of 2-diexylamino anthracene with one of the following substances: propionyl halide or anhydrous aluminum halide at a temperature between -10 ° C to 50 ° C in the presence of an organic solvent. It is further envisaged to provide a molecule synthesis process comprising mixing 2-diexylamino-anthracene with anhydrous aluminum halide, pentafluorbenzoyl halide, trifluoroacetic anhydride or phosphorus oxytrochloride at a temperature between -20 ° C to 190 ° C in the presence of of an organic solvent.
  • This invention also aims to provide an object having a fluorescent composition that permits authentication of its origin, such object comprising a substrate material and a fluorescent composition comprising at least one organic fluorescent substance having the chromatic solvatochromism effect, preferably such substance comprising. at least one of the novel molecules disclosed by this invention.
  • the fluorescent composition may further comprise at least one of the following anthracene, anthraquinone, 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, 2,6-diaminoanthraquinone and 2-aminoanthracene molecules.
  • the object in question has its substrate material made of metallic material and may also be made from polymer or paper.
  • the fluorescent composition may further comprise non-fluorescent substances such as aliphatic hydrocarbons and / or paraffins; and also inorganic fluorescent substances.
  • Some embodiments of the object comprising the fluorescent composition for provenance authentication may be components of a weapon such as cartridge, projectile, case, fuse, projectile coating, propellant or even explosive articles such as grenades.
  • Another object of the invention is to provide a method of obtaining an object comprising a fluorescent composition for authentication of its origin comprising at least one contact step between a substrate surface and a fluorescent composition containing at least an organic fluorescent substance with a chromochromatic solvatochromism effect.
  • the contact step of the process is the immersion of the substrate in a fluorescent solution comprising at least one organic fluorescent substance having a bathochromatic solvatochromism effect and at least one organic solvent chosen from the following group tetrahydrofuran, methanol, ethanol, dichloromethane and chloroform .
  • the contacting step may consist of applying a fluorescent paint containing at least one organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromism effect; or by mechanically mixing the granulated substrate material with a granular material having in its composition at least one organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromic effect or by producing a hole in the object, adding a composition with at least one organic fluorescent substance provided with of chromatic solvatochromism effect inside the hole and subsequent sealing of the hole.
  • the objective is also to include a step of adding non-fluorescent organic substances and fluorescent inorganic substances in the fluorescent composition.
  • Information about The origin of the object includes data about manufacturer, origin, batch, model and / or serial number.
  • said method may further comprise analytical analyzes relating to non-fluorescent organic substances comprised in the chemical composition of the object.
  • the object is also provided to provide an object comprising an inorganic fluorescent composition for origin authentication which contains a substrate material and a fluorescent composition comprising at least one inorganic fluorescent substance and at least one metal ion.
  • the inorganic fluorescent substance is zinc silicate and the metal ions are comprised of the alkaline earth metal group.
  • Some embodiments of the object comprising the fluorescent composition for provenance authentication may be components of a weapon such as cartridge, projectile, case, fuse, projectile coating, propellant or even explosive articles such as grenades.
  • Another object of the present invention is to provide a process for obtaining an object comprising an inorganic fluorescent composition for authentication of its origin characterized by containing the thermal melting steps of the base material and adding a mixture comprising fluorescent inorganic substances and metal ions at any ratio. percentage of mass in the molten base material.
  • the metal ions have a percentage of mass between
  • An object origin authentication method comprising an inorganic fluorescent composition containing the following steps application of ultraviolet radiation is also objectified; visual identification of fluorescent composition object; quantitative and qualitative analysis of the contents of metallic elements through analytical techniques; comparison of results of quantitative and qualitative analysis of metallic elements with a database and obtaining information on the origin of the object.
  • the provenance information contains data about manufacturer, origin, batch, model or serial number.
  • This physicochemical phenomenon is the visualization of the color change of certain substances when they are exposed to different organic solvents, and the color change is best observed when these substances are subjected to ultraviolet radiation.
  • novel molecules disclosed by this invention such molecules in the presence of the organic solvents hexane, toluene, chloroform, DMSO, methanol and ethylene glycol exhibit several types of batochromic displacements, resulting in the following visible colors: green, yellow, greenish, yellow, orange, red, violet when subjected to UV radiation at wavelengths 256 and 360nm. This effect can be better seen in Annex 1.
  • Scheme 1 Synthesis process of organic molecules with the effect of batochromic solvatochromism through Friedel-Crafts reactions.
  • scheme 2 through the conditions of the Vilsmeier reaction 2-diexylamino-anthracene was heated to a temperature of 150 ° C in the presence of phosphorus oxytrichloride in N, N-dimethylformamide, providing after hydrolysis and isolation the 8-formyl-2-diexylaminoanthracene in 70% yield.
  • a firearm when fired generates a residue with various volatile components at the time of firing, generated by the detonation of the fuse and the propellant deflagration, as well as metals present in the chemical composition of the cases and projectiles.
  • the distribution of solid waste is observed inside the barrel of the gun, around the barrel, around the percussion chamber of the gun itself, on the upper limbs of the shooter and where the projectile impacts.
  • the set of waste from a shot is associated with the participation of the shooter, with the use of a firearm and the victim. This link observed at the crime scene can be proved by the qualitative and quantitative analysis of the detected residues.
  • the cartridge of a weapon consists of a projectile (1), case (2), propellant (3) and fuse (4).
  • the projectile (1) is an artifact, generally made up mostly of lead, and may or may not be coated with a brass alloy containing basically copper, zinc and other metals such as aluminum, nickel, zinc and tin, or steel, being thrown at the moment of firing towards the target by the expansion of gases and solid waste in the form of aerosols, which are formed in the propellant combustion process (3).
  • Cases (2) are generally made of copper: zinc in a 7: 3 ratio, and can also be made of a copper-aluminum alloy, and in some types nickel is incorporated into the alloys in elemental form.
  • HDPE high density polyethylene
  • the fluorescent composition of the respective objects (1), (3) and (4) presents at least one organic fluorescent dye with one of the novel molecules presented in this work: 2-diexylaminoanthracene, 1-propionyl-2 diexylaminoanthracene, 5-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-formyl-2-diexylaminoanthracene, 1-trifluoroacetyl-2-diexylaminoantracene, 1-pentafluorbenzoyl-2-yntranylene 1-Acetyl-2-diexylaminoanthracene, 5-acetyl-2-diexylaminoanthracene and 8-acetyl-2-diexylaminoanthrac
  • Fluorescent substances are added to allow the visual identification of traces of the metal (1), propellant (3) and fuse (4) projectiles using an ultraviolet radiation source.
  • Non-fluorescent substances are added in certain quantities to allow further identification of the projectile from the concentration of these substances in the trace.
  • the process of obtaining the metal projectile (1) with a fluorescent composition for authentication of its origin consists in the immersion of the metal projectile (1) in a solution containing fluorescent organic dyes, non-fluorescent substances and organic solvents.
  • the projectile is immersed in this solution for a period of 24 to 48 hours.
  • the organic solvents used are tetrahydrofuran, methanol, ethanol, dichloromethane and chloroform.
  • the process of obtaining the propellant (3) with a fluorescent composition for authentication of its origin consists in the incorporation of fluorescent organic dyes and non-fluorescent substances in at least one of the following adsorbents: graphite, active carbon, silica gel 60, silica flash, aluminas ( acid, basic and neutral), florisil and infusory grounds; followed by mechanical stirring of the mixture of adsorbents, dyes and substances with 13,000557
  • propellant (3) for periods of 15 minutes to 2 hours producing a mixture of various chemically labeled propellants.
  • the process of obtaining the fuse (4) with a fluorescent composition for authentication of its origin consists in the external application of a colorless paint consisting of synthetic enamel or varnish of any nature, polymeric, resinous, natural or synthetic, containing non-fluorescent organic substances ( paraffins), inorganic fluorescent substances and organic fluorescent substances.
  • a colorless paint consisting of synthetic enamel or varnish of any nature, polymeric, resinous, natural or synthetic, containing non-fluorescent organic substances ( paraffins), inorganic fluorescent substances and organic fluorescent substances.
  • the method used to authenticate the origin of the metallic (1), propellant (3) and fuse (4) projectile comprises the steps of applying ulraviolet radiation to the objects; visual identification of fluorescent composition objects; spraying different organic solvents on fluorescent objects and / or residues thereof; detection of fluorescent radiation change of objects and / or residues thereof; identification of organic fluorescent substances with a chromatic solvatochromism effect that combined with the solvent used result in the displayed fluorescent radiation; identification of organic fluorescent substances contained in objects (1), (3) and (4) and / or residues thereof by the use of analytical techniques; comparison of the results of the analyzes performed in step f) with a database; obtaining information about the origin of the object.
  • the analytical techniques used to identify organic fluorescent substances are ultraviolet radiation or gas or liquid chromatographic analytical techniques coupled with mass spectrometry. While non-fluorescent organic substances are identified by analyzing a gas chromatography profile coupled with mass spectrometry.
  • information on the origin of the metal projectile (1), propelene (3) and fuse (4) can be obtained by comparing the presence and their respective subsidence. quantities with a database that stores data on projectile production. Thus, it is possible to identify the manufacturer, place of origin, batch, model, serial number, among other factors.
  • This example will be related to the object, process of obtaining and method of authentication of an object presenting an inorganic fluorescent composition.
  • the representative object in this case will be the ammunition case (2).
  • the ammunition case (2) having an inorganic fluorescent composition for authentication of its origin comprises a base material, preferably copper: zinc brass, in the ratio of 7: 3, or may optionally be made of a copper-aluminum alloy; and a fluorescent composition comprising at least one inorganic fluorescent substance, preferably zinc silicate, and at least one metal ion, preferably comprised of one of magnesium, calcium, barium and strontium.
  • the process of obtaining the ammunition case (2) comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication contains the following steps: thermal fusion of the base material, in this case brass, and addition of a mixture comprising zinc silicate and metal ions in the material. cast.
  • Metal ions may be added in a ratio of 10 to 30% of the total mass of the mixture comprising fluorescent inorganic substances.
  • the ions are provided as carbonates, oxides and or salts of the respective metals. According to Annex 5, the emission may be of fluorescent radiation of brass after the incorporation process of fluorescent inorganic substances and metal ions.
  • the method of authentication of origin of an ammunition case (2) with an inorganic fluorescent composition comprises the following steps: application of ultraviolet radiation; visual identification of the fluorescently composed ammunition case by fluorescent emission thereof; quantitative and qualitative analysis of metallic element contents by the use of analytical techniques; comparison of the results of quantitative and qualitative analysis of metallic elements with a database; obtaining information on the provenance of the ammunition case (2).
  • the analytical technique used for the identification of metal ions is inductively coupled plasma source mass spectrometry (ICP-MS).
  • ICP-MS inductively coupled plasma source mass spectrometry
  • Lu Z., Lord, S.J., Wang, H., Moerner, W.E., Twieg, R.J., J. Org. Chem., 2006, 71, 9651.
  • Annex 1 shows photo of flasks containing the same organic substance endowed with the effect of batochromic solvatochromism mixed with different organic compounds.
  • Annex 2 shows a schematic drawing of the various parts of an ammunition.
  • Annex 3 shows a photo of fired projectiles not exposed to ultraviolet radiation.
  • Annex 4 shows a photo of used projectiles exposed to ultraviolet radiation.
  • Annex 5 shows a photo of the brass after the process of melting and incorporation of inorganic fluorescent substances.

Abstract

The present invention relates to new organic molecules with bathochromic solvatochromism that can be used in fluorescent compositions, and to the method for synthesizing said organic molecules, to the treatment of objects in order to incorporate both organic and inorganic fluorescent substances and non-fluorescent substances into the structure of said objects, and to methods that allow subsequent identification and authentication of the object provenance by means of analytical techniques in order to obtain information relating to the manufacturer, origin, batch, model or serial number.

Description

Relatório Descritivo de Patente de Invenção  Patent Invention Descriptive Report
COMPOSTOS FLUORESCENTES E NÃO FLUORESCENTES, PROCESSO PARA MARCAÇÃO DE COMPONENTES DE MUNIÇÕES, PROCESSO PARA DETECÇÃO DE RESÍDUOS DE TIROS E COMPONENTES DE MUNIÇÕES MARCADAS.  FLUORESCENT AND NON-FLUORESCENT COMPOUNDS, PROCESS FOR MARKING AMMUNITION COMPONENTS, PROCESS FOR DETECTION OF WASTE AND MARKED COMPONENTS.
Campo da Invenção Field of the Invention
A presente invenção refere-se a inéditas moléculas orgânicas dotadas do eíeito de solvatocromismo batocrômico utilizadas em composições fluorescentes, ao processo de síntese das referidas moléculas orgânicas, aos processos de obtenção de objetos com substâncias fluorescentes e não fluorescentes em suas estruturas e métodos que permitam a posterior identificação e autenticação da procedência dos referidos objetos com informações de fabricante, origem, lote, modelo ou número de série.  The present invention relates to novel organic molecules provided with the effect of batochromic solvatochromism used in fluorescent compositions, the process of synthesis of said organic molecules, the processes of obtaining objects with fluorescent and non-fluorescent substances in their structures and methods that allow the use of these compounds. subsequent identification and authentication of the origin of these objects with information of manufacturer, origin, batch, model or serial number.
Antecedentes da Invenção Background of the Invention
O monitoramento e controle das munições de revólveres, pistolas, fuzis, carabinas, metralhadoras e outras armas leves, é uma condição estratégica fundamental para o estabelecimento adequado de uma política de segurança pública preventiva.  Monitoring and control of ammunition from revolvers, pistols, rifles, carbines, machine guns and other small arms is a fundamental strategic condition for the proper establishment of a preventive public security policy.
A pesquisa de elementos particulados do resíduo formado pelo disparo de armas de fogo (GSR) vem apresentando várias abordagens de detecção na literatura.  The research of particulate elements of the firearm firing residue (GSR) has presented several detection approaches in the literature.
No passado o resíduo de disparo de uma arma de fogo (Gunshot Residue - GSR) caracterizava-se pela presença de chumbo, bário e antimônio, como componentes sólidos do disparo, com morfologias características obtidas pelas temperaturas deste processo, envolvendo a fragmentação destes metais.  In the past, the firing residue of a firearm (Gunshot Residue - GSR) was characterized by the presence of lead, barium and antimony as solid firing components, with characteristic morphologies obtained by the temperatures of this process, involving the fragmentation of these metals.
A Companhia Brasileira de Cartuchos fabricou na década de 90 no mercado nacional cartuchos denominados clean range, cuja mistura iniciadora da espoleta não possuía os metais chumbo, bário e antimônio, os quais foram substituídos por diazol, nitrato de estrôncio, pólvora e tetrazeno. Esta mistura após o disparo gera um aerossol constituído de monóxido de carbono, dióxido de carbono, vapor d'água, óxidos nitrosos e óxido de estrôncio. A desvantagem deste tipo de munição para o rastreamento da arma utilizada é que ela deixa uma quantidade de resíduo em concentrações muito baixas, apresentando-se dessa forma com uma grande dificuldade para identificação segura destes materiais. Companhia Brasileira de Cartridges manufactured in the 90's in the national market called clean range cartridges, whose primer mixture did not have the lead, barium and antimony metals, which were replaced by diazole, strontium nitrate, gunpowder and tetrazene. This after firing mixture generates an aerosol consisting of carbon monoxide, carbon dioxide, water vapor, nitrous oxides and strontium oxide. The disadvantage of this type of ammunition for tracking the weapon used is that it leaves a quantity of residue in very low concentrations, thus presenting a great difficulty for the safe identification of these materials.
O reagente rodizonato de sódio, utilizado em ensaios colorimétricos para a detecção do íon chumbo nos resíduos da pólvora resultantes após o disparo de uma arma apresenta a desvantagem de permitir somente a avaliação qualitativa deste e de outros elementos nos resíduos. Desta maneira, esta falta de seletividade e de avaliação quantitativa não credencia este reagente para ser usado isoladamente em suspeitos envolvidos em casos de crimes onde foram utilizados disparos de armas de fogo.  Sodium rodizonate reagent, used in colorimetric assays for the detection of lead ion in gunpowder residues resulting from the firing of a weapon, has the disadvantage of allowing only the qualitative evaluation of this and other elements in the residues. Thus, this lack of selectivity and quantitative assessment does not accredit this reagent for use in isolation on suspects involved in firearm-related crimes.
Com relação às técnicas instrumentais para detecção de resíduos de disparo de armas de fogo, podemos mencionar a Análise por Ativação de Nêutrons (NAA), uma metodologia de análise com boa sensibilidade, porém não muito eficiente para identificar o elemento chumbo.  Regarding the instrumental techniques for detecting firearm firing residues, we can mention the Neutron Activation Analysis (NAA), an analysis methodology with good sensitivity, but not very efficient to identify the lead element.
Por outro lado, vários grupos de pesquisadores forenses estão utilizando atualmente como técnica padrão de análise de resíduo de disparos de armas de fogo, a análise por microscopia eletrônica de varredura acoplada com a espectroscopia de energia dispersiva (SEM-EDS). A grande contribuição desta técnica comparativamente com as descritas anteriormente, deve-se ao fato de permitir de maneira inequívoca determinar as características morfológicas e composições elementares de cada partícula individualmente. Entretanto, algumas pesquisas demonstraram que sua aplicação é limitada a determinados fatores como a presença de uma morfologia característica das partículas do resíduo.  On the other hand, several groups of forensic researchers are currently using as standard technique for firearm residue analysis, scanning electron microscopy coupled with dispersive energy spectroscopy (SEM-EDS). The great contribution of this technique compared to those described above is due to the fact that it allows unambiguously to determine the morphological characteristics and elementary compositions of each particle individually. However, some research has shown that its application is limited to certain factors such as the presence of a characteristic morphology of the waste particles.
Uma tecnologia de marcação de munições publicada em 2009 relata a utilização de cartuchos com marcadores químicos na ogiva do projétil, os quais após o impacto no alvo concomitante a ruptura deste artefato, permite detectar a presença de substâncias quimiluminescentes. Marcadores de munições constituídos por lantanídeos, metais de transição que apresentam propriedades luminescentes, foram inseridos na massa e/ou carga propelente (pólvora) de munições para armas de fogo. Com relação à detecção dos resíduos de tiro deste tipo de marcação, foi utilizada a observação da luminescência emitida, inclusive para munições isentas de chumbo. An ammunition marking technology published in 2009 reports the use of chemical marker cartridges in the projectile warhead, which upon impact on the concomitant target rupture of this artifact, makes it possible to detect the presence of chemiluminescent substances. Lanthanide ammunition markers, transition metals that have luminescent properties, have been inserted into the mass and / or propellant charge of gunfire ammunition. Regarding the detection of the shooting residues of this type of marking, the observation of the emitted luminescence was used, including for lead-free ammunition.
Ambas as tecnologias apresentam como desvantagem a marcação da munição em somente alguns componentes, além de não permitirem a análise qualitativa de elementos a fim de fornecer informações sobre a procedência das munições.  Both technologies have the disadvantage of marking the ammunition in only a few components, and do not allow qualitative analysis of elements in order to provide information on the origin of the ammunition.
Do que se depreende da literatura pesquisada, não foram encontrados documentos antecipando ou sugerindo os ensinamentos da presente invenção, de forma que a solução aqui proposta possui novidade e atividade inventiva frente ao estado da técnica.  From what can be inferred from the researched literature, no documents were found anticipating or suggesting the teachings of the present invention, so that the solution proposed here has novelty and inventive activity in relation to the state of the art.
Sumário da Invenção Summary of the Invention
A presente invenção objetiva a obtenção de inéditas moléculas orgânicas dotadas do efeito de solvatocromismo batocrômico. Preferencialmente, objetiva-se a obtenção de pelo menos uma dentre as seguintes moléculas: 2-diexilamínoantraceno, 1 -propionil-2- diexilaminoantraceno, 5-propionil-2-diexilaminoantraceno, 8-propionil-2- diexilaminoantraceno, 8-formil-2-diexilaminoantraceno, 1 -trifluoroacetil-2- diexilaminoantraceno, 1 -pentafluorbenzoil-2-diexilaminoantraceno, 1 -benzoil-2- diexilaminoantraceno, 1 -acetil-2-diexilaminoantraceno, 5-acetil-2- diexilaminoantraceno e 8-acetil-2- diexilaminoantraceno. Tais moléculas podem ser utilizadas como substâncias fluorescentes.  The present invention aims at obtaining unprecedented organic molecules with the effect of batochromic solvatochromism. Preferably, the aim is to obtain at least one of the following molecules: 2-diexylamino anthracene, 1-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 5-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-formyl-2- diexylaminoanthracene, 1-trifluoroacetyl-2-diexylaminoanthracene, 1-pentafluorbenzoyl-2-diexylaminoanthracene, 1-benzyl-2-diexylaminoanthracene, 1-acetyl-2-diexylaminoantracene, Such molecules may be used as fluorescent substances.
A invenção tem como objetivo revelar um processo de síntese de molécula, conforme definida acima, que compreende uma mistura de 2- diexilamino-antraceno com uma das seguintes substâncias: haleto de propionila ou haleto de alumínio anidro em uma temperatura entre -10°C a 50 °C na presença de um solvente orgânico. Objetiva-se ainda prover um processo de síntese de molécula que compreende mistura de 2-diexilamino-antraceno com haleto de alumínio anidro, haleto de pentafluorbenzoila, anidrido trifluoroacético ou oxitricloreto de fósforo em uma temperatura entre -20 °C a 190°C na presença de um solvente orgânico. The invention aims to disclose a molecule synthesis process as defined above comprising a mixture of 2-diexylamino anthracene with one of the following substances: propionyl halide or anhydrous aluminum halide at a temperature between -10 ° C to 50 ° C in the presence of an organic solvent. It is further envisaged to provide a molecule synthesis process comprising mixing 2-diexylamino-anthracene with anhydrous aluminum halide, pentafluorbenzoyl halide, trifluoroacetic anhydride or phosphorus oxytrochloride at a temperature between -20 ° C to 190 ° C in the presence of of an organic solvent.
Essa invenção objetiva também prover um objeto apresentando uma composição fluorescente que permita a autenticação de sua procedência, sendo que tal objeto compreende um material substrato e uma composição fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada do efeito solvatocromismo batocrômico, sendo que preferencialmente tal substância compreende pelo menos uma das inéditas moléculas reveladas por essa invenção.  This invention also aims to provide an object having a fluorescent composition that permits authentication of its origin, such object comprising a substrate material and a fluorescent composition comprising at least one organic fluorescent substance having the chromatic solvatochromism effect, preferably such substance comprising. at least one of the novel molecules disclosed by this invention.
De forma alternativa, a composição fluorescente pode compreender ainda pelo menos uma das seguintes moléculas antraceno, antraquinona, 1 - aminoantraquínona, 2-aminoantraquinona, 1 ,4-diaminoantraquinona, 2,6- diaminoantraquinona e 2-aminoantraceno.  Alternatively, the fluorescent composition may further comprise at least one of the following anthracene, anthraquinone, 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, 2,6-diaminoanthraquinone and 2-aminoanthracene molecules.
Preferencialmente, o objeto em questão apresenta seu material substrato feito de material metálico, podendo ainda ser produzido a partir de polímero ou papel.  Preferably, the object in question has its substrate material made of metallic material and may also be made from polymer or paper.
Opcionalmente, a composição fluorescente pode compreender ainda substâncias não fluorescentes, como hidrocarbonetos alifáticos e/ou parafinas; e também substâncias fluorescentes inorgânicas.  Optionally, the fluorescent composition may further comprise non-fluorescent substances such as aliphatic hydrocarbons and / or paraffins; and also inorganic fluorescent substances.
Algumas concretizações do objeto compreendendo a composição fluorescente para autenticação de procedência podem ser componentes de uma arma como cartucho, projétil, estojo, espoleta, revestimento do projétil, propelente ou ainda artigos explosivos, como por exemplo granadas.  Some embodiments of the object comprising the fluorescent composition for provenance authentication may be components of a weapon such as cartridge, projectile, case, fuse, projectile coating, propellant or even explosive articles such as grenades.
Outro objetivo da invenção é fornecer um processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de sua procedência compreendendo pelo menos uma etapa de contato entre uma superfície do substrato e uma composição fluorescente contendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocromico. Another object of the invention is to provide a method of obtaining an object comprising a fluorescent composition for authentication of its origin comprising at least one contact step between a substrate surface and a fluorescent composition containing at least an organic fluorescent substance with a chromochromatic solvatochromism effect.
Preferencialmente, a etapa de contato do processo consiste na imersão do substrato em uma solução fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocromico e pelo menos um solvente orgânico, escolhido dentre o seguinte grupo tetraidrofurano, metanol, etanol, diclorometano e clorofórmio.  Preferably, the contact step of the process is the immersion of the substrate in a fluorescent solution comprising at least one organic fluorescent substance having a bathochromatic solvatochromism effect and at least one organic solvent chosen from the following group tetrahydrofuran, methanol, ethanol, dichloromethane and chloroform .
Opcionalmente, a etapa de contato pode consistir na aplicação de uma tinta com composição fluorescente contendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocromico; ou na mistura mècânica do material substrato gránulado com um material granulado apresentando em sua composição pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocromico ou ainda através da produção de um orifício no objeto, adição de uma composição com pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocromico no interior do orifício e posterior selagem do orifício.  Optionally, the contacting step may consist of applying a fluorescent paint containing at least one organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromism effect; or by mechanically mixing the granulated substrate material with a granular material having in its composition at least one organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromic effect or by producing a hole in the object, adding a composition with at least one organic fluorescent substance provided with of chromatic solvatochromism effect inside the hole and subsequent sealing of the hole.
Adicionalmente, objetiva-se também a inclusão de uma etapa de adição de substâncias orgânicas não fluorescentes e substâncias inorgânicas fluorescentes na composição fluorescente.  Additionally, the objective is also to include a step of adding non-fluorescent organic substances and fluorescent inorganic substances in the fluorescent composition.
É outro objetivo da presente invenção prover um método de autenticação da procedência de um objeto compreendendo uma composição fluorescente através das etapas de aplicação de radiação ultravioleta sobre o objeto; identificação visual do objeto com composição fluorescente; aspergimento de diferentes solventes orgânicos sobre o objeto identificado; detecção da mudança de radiação fluorescente do objeto; identificação de substâncias fluorescentes orgânicas dotadas de efeito solvatocromismo batocromico que combinadas com determinado solvente utilizado resultam na radiação fluorescente exibida; identificação das substâncias fluorescentes orgânicas através da utilização de técnicas analíticas; comparação dos resultados das análises realizadas na etapa anterior com um banco de dados e obtenção de informações sobre a procedência do objeto. As informações sobre a procedência do objeto incluem dados sobre fabricante, origem, lote, modelo e/ou número de série. It is another object of the present invention to provide a method for authenticating the origin of an object comprising a fluorescent composition through the steps of applying ultraviolet radiation to the object; visual identification of the object with fluorescent composition; spraying different organic solvents on the identified object; detection of fluorescent radiation change of the object; identification of organic fluorescent substances with a chromatic solvatochromism effect which combined with a given solvent used result in the displayed fluorescent radiation; identification of organic fluorescent substances through the use of analytical techniques; comparing the results of the analyzes performed in the previous step with a database and obtaining information about the origin of the object. Information about The origin of the object includes data about manufacturer, origin, batch, model and / or serial number.
De maneira opcional, o referido método pode compreender ainda análises analíticas referentes às substâncias orgânicas não fluorescentes compreendidas na composição química do objeto.  Optionally, said method may further comprise analytical analyzes relating to non-fluorescent organic substances comprised in the chemical composition of the object.
Preferencialmente objetiva-se também prover um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência que contém um material substrato e uma composição fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente inorgânica e pelo menos um íon metálico. Preferencialmente, a substância fluorescente inorgânica é o silicato de zinco e os íons metálicos estão compreendidos no grupo dos metais alcalinos terrosos.  Preferably the object is also provided to provide an object comprising an inorganic fluorescent composition for origin authentication which contains a substrate material and a fluorescent composition comprising at least one inorganic fluorescent substance and at least one metal ion. Preferably, the inorganic fluorescent substance is zinc silicate and the metal ions are comprised of the alkaline earth metal group.
Algumas concretizações do objeto compreendendo a composição fluorescente para autenticação de procedência podem ser componentes de uma arma como cartucho, projétil, estojo, espoleta, revestimento do projétil, propelente ou ainda artigos explosivos, como por exemplo granadas.  Some embodiments of the object comprising the fluorescent composition for provenance authentication may be components of a weapon such as cartridge, projectile, case, fuse, projectile coating, propellant or even explosive articles such as grenades.
Outro objetivo da presente invenção é fornecer um processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de sua procedência caracterizado por conter as etapas de fusão térmica do material base e adição de uma mistura compreendendo substâncias inorgânicas fluorescentes e íons metálicos em qualquer razão de porcentagem de massa no material base fundido. Another object of the present invention is to provide a process for obtaining an object comprising an inorganic fluorescent composition for authentication of its origin characterized by containing the thermal melting steps of the base material and adding a mixture comprising fluorescent inorganic substances and metal ions at any ratio. percentage of mass in the molten base material.
Preferencialmente, os íons metálicos apresentam porcentagem de massa entrePreferably, the metal ions have a percentage of mass between
10 a 30% da massa total da mistura compreendendo substâncias inorgânicas fluorescentes; sendo que tais íons metálicos são providos na forma de carbonatos, óxidos e ou sais dos respectivos metais. 10 to 30% of the total mass of the mixture comprising fluorescent inorganic substances; wherein such metal ions are provided as carbonates, oxides and or salts of the respective metals.
Objetiva-se também um método de autenticação de procedência de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica contendo as seguintes etapas aplicação de radiação ultravioleta; identificação visual de objeto com composição fluorescente; análise quantitativa e qualitativa dos teores de elementos metálicos através de técnicas analíticas; comparação dos resultados das análises quantitativas e qualitativas dos elementos metálicos com um banco de dados e obtenção de informações sobre a procedência do objeto. Preferencialmente, as informações sobre procedência contem dados sobre fabricante, origem, lote, modelo ou número de série. An object origin authentication method comprising an inorganic fluorescent composition containing the following steps application of ultraviolet radiation is also objectified; visual identification of fluorescent composition object; quantitative and qualitative analysis of the contents of metallic elements through analytical techniques; comparison of results of quantitative and qualitative analysis of metallic elements with a database and obtaining information on the origin of the object. Preferably, the provenance information contains data about manufacturer, origin, batch, model or serial number.
Esses e outros objetos da invenção serão melhor compreendidos a partir da descrição detalhada a seguir .  These and other objects of the invention will be better understood from the following detailed description.
Descrição Detalhada da Invenção Detailed Description of the Invention
Para efeitos da presente invenção, a seguinte definição será utilizada: Efeito solvatocromismo batocrômico  For the purposes of the present invention, the following definition will be used: Effect of batochromic solvatochromism
Este fenómeno físico-químico consiste na visualização da mudança de cor de determinadas substâncias quando as mesmas são expostas a diferentes solventes orgânicos, sendo a mudança de coloração melhor observada quando essas substâncias são submetidas à radiação ultravioleta. Especificamente no caso das inéditas moléculas reveladas por essa invenção, tais moléculas na presença dos solventes orgânicos hexano, tolueno, clorofórmio, DMSO, metanol e etilenoglicol, apresentam diversos tipos de deslocamentos batocrômicos, resultando nas seguintes cores no visível: verde, amarelo, esverdeado, amarelo, alaranjado, vermelho, violeta, quando submetidas à radiação UV nos comprimentos de onda 256 e 360nm. Este efeito pode ser melhor visualizado no Anexo 1 .  This physicochemical phenomenon is the visualization of the color change of certain substances when they are exposed to different organic solvents, and the color change is best observed when these substances are subjected to ultraviolet radiation. Specifically in the case of the novel molecules disclosed by this invention, such molecules in the presence of the organic solvents hexane, toluene, chloroform, DMSO, methanol and ethylene glycol exhibit several types of batochromic displacements, resulting in the following visible colors: green, yellow, greenish, yellow, orange, red, violet when subjected to UV radiation at wavelengths 256 and 360nm. This effect can be better seen in Annex 1.
A seguir segue uma descrição detalhada do processo de síntese das moléculas inéditas fluorescentes.  The following is a detailed description of the process of synthesis of unpublished fluorescent molecules.
Processo de síntese de moléculas dotadas com o efeito solvatocromismo batocrômico  Synthesis process of molecules endowed with the batochromic solvatochromism effect
Em diferentes condições, utilizando a reação de Friedel-Crafts, foram realizadas transformações químicas regiosseletivas buscando introduzir o radical propionil na estrutura química do 2-N,N-diexilamino-antraceno, nas posições 1 , 5 e 8.  Under different conditions, using the Friedel-Crafts reaction, regioselective chemical transformations were performed to introduce the propionyl radical into the chemical structure of 2-N, N-diexylamino-anthracene, at positions 1, 5 and 8.
Conforme esquema abaixo, utilizando-se uma mistura de cloreto de propionila, cloreto de alumínio anidro em 1 ,2-diclorometano, a 0 °C foi obtido regiosseletivamente o produto cinético, 1 -propionil-2-diexilaminoantraceno, em 83% de rendimento. Por outro lado, a mesma reação realizada a 40 °C em condições termodinâmicas, forneceu a mistura de 5-propionil-2- diexilaminoantraceno e 8-propionil-2-diexilaminoantraceno em 91 % de rendimento, As shown below, using a mixture of propionyl chloride, anhydrous aluminum chloride in 1,2-dichloromethane, at 0 ° C was obtained regioselectively the kinetic product, 1-propionyl-2-diexylaminoanthracene, in 83% yield. On the other hand, the same reaction performed at 40 ° C under thermodynamic conditions provided the mixture of 5-propionyl-2-diexylaminoanthracene and 8-propionyl-2-diexylaminoanthracene in 91% yield,
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Esquema 1 - Processo de síntese de moléculas orgânicas dotadas do efeito de solvatocromismo batocrômico através de reações de Friedel-Crafts. De acordo com om esquema 2 abaixo, através das condições da reação de Vilsmeier o 2-diexilamino-antraceno foi aquecido a uma temperatura de 150°C, na presença de oxitricloreto de fósforo em N,N-dimetilformamida, fornecendo após hidrólise e isolamento o 8-formil-2-diexilaminoantraceno, em 70% de rendimento. O tratamento do 2-diexilamino-antraceno com um excesso de anidrido trifluoroacético a 0o ou 40 °C, sob agitação constante, forneceu após o isolamento e purificação o 1 -trifluoroacetil-2-diexilamino- antraceno, em 90% de rendimento. Empregando as mesmas condições da reação de Friedel-Crafts da reação anterior o 2-diexilamino-antraceno, na presença de cloreto de pentafluorbenzoila, cloreto de alumínio anidro em 1 ,2- dicloroetano, forneceu após o isolamento o 1 -pentafluorbenzoil-2- diexilaminoantraceno, em 80% de rendimento. O 1 -benzoil-2- diexilaminoantraceno, 1 -acetil-2-diexilaminoantraceno, 5-acetil-2- diexilaminoantraceno e 8-acetil-2- diexilaminoantraceno foram preparados de maneira idêntica aos seus análogos. Scheme 1 - Synthesis process of organic molecules with the effect of batochromic solvatochromism through Friedel-Crafts reactions. According to scheme 2 below, through the conditions of the Vilsmeier reaction 2-diexylamino-anthracene was heated to a temperature of 150 ° C in the presence of phosphorus oxytrichloride in N, N-dimethylformamide, providing after hydrolysis and isolation the 8-formyl-2-diexylaminoanthracene in 70% yield. Treatment of 2-anthracene-diexilamino with an excess of trifluoroacetic anhydride at 0 to 40 ° C under constant stirring, after isolation and purification provided 1-trifluoroacetyl-2-diexylamino anthracene in 90% yield. Using the same conditions as the Friedel-Crafts reaction of the previous reaction, 2-diexylamino-anthracene, in the presence of pentafluorbenzoyl chloride, anhydrous aluminum chloride in 1,2-dichloroethane, provided after isolation 1-pentafluorbenzoyl-2-diexylaminoanthracene. in 80% yield. 1-Benzoyl-2-diexylaminoanthracene, 1-acetyl-2-diexylaminoanthracene, 5-acetyl-2-diexylaminoanthracene and 8-acetyl-2-diexylaminoanthracene were prepared in the same manner as their analogues.
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Esquema 2 - Processo de síntese de moléculas orgânicas dotadas do efeito de solvatocromismo batocromico através de reações de Vilsmeier.  Scheme 2 - Synthesis process of organic molecules endowed with the effect of batochromic solvatochromism through Vilsmeier reactions.
Os exemplos a seguir aqui descritos têm o intuito apenas de exemplificar alguns dos inúmeros meios de realizar a presente invenção, não devendo ser encarados de forma a limitá-la, mas somente de ilustrá-la.  The following examples are intended merely to exemplify some of the numerous means of carrying out the present invention and should not be construed as limiting but merely illustrating it.
Exemplo 1 R2013/000557 Example 1 R2013 / 000557
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Uma arma de fogo ao ser acionada gera um resíduo com vários componentes voláteis no momento do disparo, gerados pela detonação da espoleta e a deflagração do propelente, além de metais presentes na composição química dos estojos e projéteis. A firearm when fired generates a residue with various volatile components at the time of firing, generated by the detonation of the fuse and the propellant deflagration, as well as metals present in the chemical composition of the cases and projectiles.
A distribuição dos resíduos sólidos é observada no interior do cano da arma, ao redor do tambor, ao redor da câmara de percussão da própria arma, nos membros superiores do atirador e nos locais aonde o projétil impacta. O conjunto de resíduos de um disparo está associado à participação do atirador, com a utilização de uma arma de fogo e a vítima. Este elo observado na cena de crime pode ser comprovado pela análise qualitativa e quantitativa dos resíduos detectados.  The distribution of solid waste is observed inside the barrel of the gun, around the barrel, around the percussion chamber of the gun itself, on the upper limbs of the shooter and where the projectile impacts. The set of waste from a shot is associated with the participation of the shooter, with the use of a firearm and the victim. This link observed at the crime scene can be proved by the qualitative and quantitative analysis of the detected residues.
De acordo com o anexo 2, o cartucho de uma arma é constituído de um projétil (1 ), estojo (2), propelente (3) e espoleta (4). O projétil (1 ) é um artefato, em geral constituído majoritariamente de chumbo, podendo ser revestido ou não por uma liga de latão contendo basicamente cobre, zinco e outros metais, tais como: alumínio, níquel, zinco e estanho, ou ainda aço, sendo arremessado no momento do disparo em direção ao alvo péla expansão dos gases e resíduos sólidos sob a forma de aerossóis, os quais são formados no processo de combustão do propelente (3). Os estojos (2) são em geral de latão constituídos de cobre: zinco, na proporção de 7:3, podendo ainda ser fabricados com uma liga cobre-alumínio, sendo que em alguns tipos o níquel é incorporado nas ligas sob a forma elementar. Existem outros estojos (2) com uma base de metal ocupando um terço do comprimento deste constituinte da munição, sendo o restante do corpo cilíndrico constituído de papelão, polietileno de alta densidade- PEAD (plástico) e teflon.  According to Annex 2, the cartridge of a weapon consists of a projectile (1), case (2), propellant (3) and fuse (4). The projectile (1) is an artifact, generally made up mostly of lead, and may or may not be coated with a brass alloy containing basically copper, zinc and other metals such as aluminum, nickel, zinc and tin, or steel, being thrown at the moment of firing towards the target by the expansion of gases and solid waste in the form of aerosols, which are formed in the propellant combustion process (3). Cases (2) are generally made of copper: zinc in a 7: 3 ratio, and can also be made of a copper-aluminum alloy, and in some types nickel is incorporated into the alloys in elemental form. There are other cases (2) with a metal base occupying one third of the length of this ammunition constituent, the remainder of the cylindrical body consisting of cardboard, high density polyethylene (HDPE) and Teflon.
A fim de exemplificação da invenção, consideraremos os objetos com composição fluorescente como sendo um projétil metálico (1 ), um propelente (3) e uma espoleta (4) utilizados em armas de fogo. A composição fluorescente dos respectivos objetos (1 ), (3) e (4) apresenta pelo menos um corante fluorescente orgânico com uma dentre as inéditas moléculas apresentadas nesse trabalho: 2-diexilaminoantraceno, 1 -propionil-2- diexilaminoantraceno, 5-propionil-2-diexilaminoantraceno, 8-propionil-2- diexilaminoantraceno, 8-formil-2-diexilaminoantraceno, 1 -trifluoroacetil-2- diexilaminoantraceno, 1 -pentafluorbenzoil-2-diexilaminoantraceno, 1 -benzoil-2- diexilaminoantraceno, 1 -acetil-2-diexilaminoantraceno, 5-acetil-2- diexilaminoantraceno e 8-acetil-2-diexilaminoantraceno, apresentando ainda corantes orgânicos fluorescentes comerciais já conhecidos utilizando moléculas como antraceno, antraquinona, 1 -aminoantraquinona, 2-aminoantraquinona, 1 ,4-diaminoantraquinona, 2,6-diaminoantraquinona e 2-aminoantraceno e substâncias não fluorescentes como hidrocarbonetos alifáticos e/ou parafinas. For exemplification of the invention, we will consider the objects with fluorescent composition to be a metal projectile (1), a propellant (3) and a fuse (4) used in firearms. The fluorescent composition of the respective objects (1), (3) and (4) presents at least one organic fluorescent dye with one of the novel molecules presented in this work: 2-diexylaminoanthracene, 1-propionyl-2 diexylaminoanthracene, 5-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-formyl-2-diexylaminoanthracene, 1-trifluoroacetyl-2-diexylaminoantracene, 1-pentafluorbenzoyl-2-yntranylene 1-Acetyl-2-diexylaminoanthracene, 5-acetyl-2-diexylaminoanthracene and 8-acetyl-2-diexylaminoanthracene, further featuring known commercial fluorescent organic dyes using molecules such as anthracene, anthraquinone, 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 1, 4 -diamino anthraquinone, 2,6-diamino anthraquinone and 2-amino anthracene and non-fluorescent substances such as aliphatic hydrocarbons and / or paraffins.
As substâncias fluorescentes são adicionadas com o objetivo de permitir a identificação visual dos vestígios do projétil metálico (1 ), propelente (3) e espoleta (4) com utilização de uma fonte de radiação ultravioleta.  Fluorescent substances are added to allow the visual identification of traces of the metal (1), propellant (3) and fuse (4) projectiles using an ultraviolet radiation source.
As substâncias não fluorescentes são adicionadas em determinadas quantidades a fim de permitir a identificação posterior do projétil a partir da concentração destas substâncias nos vestígios do mesmo.  Non-fluorescent substances are added in certain quantities to allow further identification of the projectile from the concentration of these substances in the trace.
O processo de obtenção do projétil metálico (1 ) com uma composição fluorescente para autenticação de sua procedência consisti na imersão do projétil metálico (1 ) em uma solução contendo corantes orgânicos fluorescentes, substâncias não fluorescentes e solventes orgânicos. O projétil é imerso nessa solução durante um período de 24 a 48 horas. Os solventes orgânicos preferencialmente utilizados são tetraidrofurano, metanol, etanol, diclorometano e clorofórmio. Como pode ser visto pelos anexos 3 e 4, após a imersão do projétil na solução, o mesmo pode ser facilmente identificado pela emissão de radiação fluorescente a partir de aplicação de radiação ultravioleta.  The process of obtaining the metal projectile (1) with a fluorescent composition for authentication of its origin consists in the immersion of the metal projectile (1) in a solution containing fluorescent organic dyes, non-fluorescent substances and organic solvents. The projectile is immersed in this solution for a period of 24 to 48 hours. Preferably the organic solvents used are tetrahydrofuran, methanol, ethanol, dichloromethane and chloroform. As can be seen from annexes 3 and 4, after immersion of the projectile in the solution, it can be easily identified by the emission of fluorescent radiation from application of ultraviolet radiation.
O processo de obtenção do propelente (3) com uma composição fluorescente para autenticação de sua procedência consisti na incorporação de corantes orgânicos fluorescentes e substâncias não fluorescentes em pelo menos um dos seguintes adsorventes: grafite, carvão ativo, silicagel 60, sílica flash, aluminas (ácida, básica e neutra), florisil e terras de infusórios; seguida de agitação mecânica da mistura dos adsorventes, corantes e substâncias com 13 000557 The process of obtaining the propellant (3) with a fluorescent composition for authentication of its origin consists in the incorporation of fluorescent organic dyes and non-fluorescent substances in at least one of the following adsorbents: graphite, active carbon, silica gel 60, silica flash, aluminas ( acid, basic and neutral), florisil and infusory grounds; followed by mechanical stirring of the mixture of adsorbents, dyes and substances with 13,000557
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o propeleníe (3) por períodos de 15 minutos a 2 horas produzindo uma mistura de vários propelentes marcados quimicamente. propellant (3) for periods of 15 minutes to 2 hours producing a mixture of various chemically labeled propellants.
O processo de obtenção da espoleta (4) com uma composição fluorescente para autenticação de sua procedência consisti na aplicação externa de uma tinta incolor constituída de esmalte sintético ou verniz de qualquer natureza, polimérica, resinosa, natural ou sintética, contendo substâncias orgânicas não fluorescentes (parafinas), substâncias fluorescentes inorgânicas e substâncias fluorescentes orgânicas.  The process of obtaining the fuse (4) with a fluorescent composition for authentication of its origin consists in the external application of a colorless paint consisting of synthetic enamel or varnish of any nature, polymeric, resinous, natural or synthetic, containing non-fluorescent organic substances ( paraffins), inorganic fluorescent substances and organic fluorescent substances.
O método utilizado para autenticação de procedência do projétil metálico (1 ), propeleníe (3) e espoleta (4) compreende as etapas de aplicação de radiação ulíravioleta sobre os objetos; identificação visual dos objetos com composição fluorescente; aspergímento de diferentes solventes orgânicos sobre os objetos fluorescentes e/ou resíduos dos mesmos; detecção da mudança de radiação fluorescente dos objetos e/ou resíduos dos mesmos; identificação das substâncias fluorescentes orgânicas dotadas de efeito solvatocromismo batocrômico que combinadas com o solvente utilizado resultam na radiação fluorescente exibida; identificação das substâncias fluorescentes orgânicas contidas nos objetos (1 ), (3) e (4) e/ou nos resíduos dos mesmos através da utilização de técnicas analíticas; comparação dos resultados das análises realizadas na etapa f) com um banco de dados; obtenção de informações sobre a procedência do objeto.  The method used to authenticate the origin of the metallic (1), propellant (3) and fuse (4) projectile comprises the steps of applying ulraviolet radiation to the objects; visual identification of fluorescent composition objects; spraying different organic solvents on fluorescent objects and / or residues thereof; detection of fluorescent radiation change of objects and / or residues thereof; identification of organic fluorescent substances with a chromatic solvatochromism effect that combined with the solvent used result in the displayed fluorescent radiation; identification of organic fluorescent substances contained in objects (1), (3) and (4) and / or residues thereof by the use of analytical techniques; comparison of the results of the analyzes performed in step f) with a database; obtaining information about the origin of the object.
Preferencialmente, as técnicas analíticas utilizadas para identificação das substâncias fluorescentes orgânicas são a radiação ultravioleta ou técnicas analíticas de cromatografia gasosa ou líquida acopladas à espectrometria de massas. Enquanto que as substâncias orgânicas não fluorescentes são identificadas pela análise de um perfil de cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas.  Preferably, the analytical techniques used to identify organic fluorescent substances are ultraviolet radiation or gas or liquid chromatographic analytical techniques coupled with mass spectrometry. While non-fluorescent organic substances are identified by analyzing a gas chromatography profile coupled with mass spectrometry.
Com as informações sobre as substâncias fluorescentes e não fluorescentes identificadas a partir das técnicas analíticas, é possível obter informações sobre a procedência do projétil metálico (1 ), do propeleníe (3) e da espoleta (4) comparando as subsíâncias preseníes e suas respecíivas quantidades com um banco de dados que realiza o armazenamento de dados sobre a produção de projéteis. Assim, é possível a identificação do fabricante, local de origem, lote, modelo, número de série, dentre outros fatores. With information on fluorescent and non-fluorescent substances identified by analytical techniques, information on the origin of the metal projectile (1), propelene (3) and fuse (4) can be obtained by comparing the presence and their respective subsidence. quantities with a database that stores data on projectile production. Thus, it is possible to identify the manufacturer, place of origin, batch, model, serial number, among other factors.
A adição de corantes fluorescentes e substâncias não fluorescentes no projétil, propelente e espoleta permitem a identificação de munições em cenas simuladas de local de crime com a utilização de uma arma de fogo. Através da utilização de uma lâmpada ultravioleta, visualiza-se a identificação do atirador, dos objetos e pessoas ao seu redor, sendo ainda observado a marcação de objetos transfixados e o local de repouso do projétil.  The addition of fluorescent dyes and nonfluorescent substances to the projectile, propellant and fuze allows the identification of ammunition in simulated crime scene scenes using a firearm. Through the use of an ultraviolet lamp, the identification of the shooter, the objects and people around him is visualized, as well as the marking of transfixed objects and the resting place of the projectile.
Exemplo 2 Example 2
Este exemplo será relacionado ao objeto, processo de obtenção e método de autenticação de um objeto apresentando uma composição fluorescente inorgânica. O objeto representativo neste caso será o estojo de munição (2).  This example will be related to the object, process of obtaining and method of authentication of an object presenting an inorganic fluorescent composition. The representative object in this case will be the ammunition case (2).
O estojo de munição (2) apresentando uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de sua procedência compreende um material base, preferencialmente latão constituído de cobre: zinco, na proporção de 7:3, ou podendo ainda ser fabricado opcionalmente com uma liga cobre-alumínio; e uma composição fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente inorgânica, preferencialmente silicato de zinco, e pelo menos um íon metálico, preferencialmente compreendido por um dentre magnésio, cálcio, bário e estrôncio.  The ammunition case (2) having an inorganic fluorescent composition for authentication of its origin comprises a base material, preferably copper: zinc brass, in the ratio of 7: 3, or may optionally be made of a copper-aluminum alloy; and a fluorescent composition comprising at least one inorganic fluorescent substance, preferably zinc silicate, and at least one metal ion, preferably comprised of one of magnesium, calcium, barium and strontium.
O processo de obtenção do estojo de munição (2) compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência contém as seguintes etapas: fusão térmica do material base, nesse caso o latão, e adição de uma mistura compreendendo silicato de zinco e íons metálicos no material fundido. Os íons metálicos podem ser adicionados em uma razão de 10 a 30% da massa total da mistura compreendendo substâncias inorgânicas fluorescentes. Os íons são providos na forma de carbonatos, óxidos e ou sais dos respectivos metais. De acordo com o anexo 5, pode se observar a emissão de radiação fluorescente do latão após o processo de incorporação de substâncias inorgânicas fluorescentes e de íons metálicos. The process of obtaining the ammunition case (2) comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication contains the following steps: thermal fusion of the base material, in this case brass, and addition of a mixture comprising zinc silicate and metal ions in the material. cast. Metal ions may be added in a ratio of 10 to 30% of the total mass of the mixture comprising fluorescent inorganic substances. The ions are provided as carbonates, oxides and or salts of the respective metals. According to Annex 5, the emission may be of fluorescent radiation of brass after the incorporation process of fluorescent inorganic substances and metal ions.
O método de autenticação de procedência de um estojo de munição (2) com uma composição fluorescente inorgânica compreende as seguintes etapas: aplicação de radiação ultravioleta; identificação visual do estojo de munição com composição fluorescente através da emissão de radiação fluorescente pelo mesmo; análise quantitativa e qualitativa dos teores de elementos metálicos pela utilização de técnicas analíticas; comparação dos resultados das análises quantitativas e qualitativas dos elementos metálicos com um banco de dados; obtenção de informações sobre a procedência do estojo de munição (2).  The method of authentication of origin of an ammunition case (2) with an inorganic fluorescent composition comprises the following steps: application of ultraviolet radiation; visual identification of the fluorescently composed ammunition case by fluorescent emission thereof; quantitative and qualitative analysis of metallic element contents by the use of analytical techniques; comparison of the results of quantitative and qualitative analysis of metallic elements with a database; obtaining information on the provenance of the ammunition case (2).
Preferencialmente, a técnica analítica utilizada para identificação dos íons metálicos é a espectrometria de massas com fonte de plasma indutivamente acoplado (ICP-MS).  Preferably, the analytical technique used for the identification of metal ions is inductively coupled plasma source mass spectrometry (ICP-MS).
Com as informações sobre as substâncias fluorescentes e não fluorescentes identificadas a partir das técnicas analíticas, é possível obter informações sobre a procedência do estojo de munição (2) comparando as substâncias presentes e suas respectivas quantidades com um banco de dados que realiza o armazenamento de dados sobre a produção de projéteis. Assim, é possível a identificação do fabricante, local de origem, lote, modelo, número de série, dentre outras características.  With information on fluorescent and non-fluorescent substances identified from analytical techniques, it is possible to obtain information on the provenance of the ammunition kit (2) by comparing the present substances and their quantities with a database that stores data. about projectile production. Thus, it is possible to identify the manufacturer, place of origin, batch, model, serial number, among other characteristics.
Referências Bibliográficas Bibliographic references
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1 1 ) Melo, A. J. G., Weber, I. T., Lucena, M. A. M., Rodrigues, M. O., Júnior, S. A., Braz. Pat., PI0901063-7 A2, 2009.  11) Melo, A.J. G., Weber, I.T., Lucena, M.A.M., Rodrigues, M.O., Junior, S.A., Braz. Pat., PI0901063-7 A2, 2009.
12) Meng, H., Caddy, B., Gunshot residues analysis, J. Forensic Sei., 1997, 42, 553. 12) Meng, H., Caddy, B., Gunshot Residues Analysis, J. Forensic Sci., 1997, 42, 553.
13) Payne, G., Wallace, C, Reedy, B., Lennard, C, Shuler, R., Exline, D., Roux, C, Talanta, 2005, 67, 334.  13) Payne, G., Wallace, C., Reedy, B., Lennard, C., Shuler, R., Exline, D., Roux, C., Talanta, 2005, 67, 334.
14) Reichardt, C, Solvatochromism, thermochromism, piezochromism, halochromism, and chiro-solvatochromism of pyridinium /V-phenoxide betaine dyes, Chem. Soe. Rev., 1992, 21 , 147.  14) Reichardt, C, Solvatochromism, thermochromism, piezochromism, halochromism, and chro-solvatochromism of pyridinium / V-phenoxide betaine dyes, Chem. Sound. Rev. 1992, 21, 147.
15) Reis, E. L. T., Sarkis, J. E. S., Rodrigues, C, Neto, O. N., Viebig, S., Quim. Nova, 2004, 27, 409.  15) Reis, E.L.T., Sarkis, J.E.S., Rodrigues, C.Neto, O.N., Viebig, S., Quim. Nova, 2004, 27, 409.
16) Reis, E. L. T., Sarkis, J. E. S., Rodrigues, C, Neto, O. N., Viebig, S., Rev. Anal., 2005, 15, 42. 17) Romolo, F. S., Margot, P., Identification of gunshot residue: a criticai review, Forensic Sei. Int., 2001 , 1 19, 195. 16) Reis, ELT, Sarkis, JES, Rodrigues, C., Neto, ON, Viebig, S., Rev. Anal., 2005, 15, 42. 17) Romolo, FS, Margot, P., Identification of gunshot residue: a critical review, Forensic Sci. Int., 2001, 119, 195.
18) Silva, M. J., Cortez, J., Pasquini, C, Honorato, R. S., Paim, A. P. S., Pimentel, M. F., J. Braz. Chem. Soc, 2009, 20, 1887.  18) Silva, M.J., Cortez, J., Pasquini, C., Honorato, R. S., Paim, A. P. S., Pimentel, M. F., J. Braz. Chem. Soc, 2009, 20, 1887.
19) Singer, R. L, Davis, D., Houck, M. M., A survey of gunshot residue analysis methods, J. Forensic Sci., 1996, 41 , 195. 19) Singer, R. L, Davis, D., Houck, M. M., A survey of gunshot residue analysis methods, J. Forensic Sci., 1996, 41, 195.
20) Stone, I. C, Characteristics of firearms and gunshot wounds as markers of suicide, Amer. J. Forensic Med. and Path., 1992, 13, 275.  20) Stone, I.C., Characteristics of firearms and gunshot wounds as markers of suicide, Amer. J. Forensic Med. And Path., 1992, 13, 275.
21 ) Tocchetto, D., Balística Forense, Aspectos Técnicos e Jurídicos, 6- edição, Millenium, Campinas, São Paulo, 201 1 , 149.  21) Tocchetto, D., Forensic Ballistics, Technical and Legal Aspects, 6th edition, Millenium, Campinas, São Paulo, 201 1, 149.
22) Velho, J. A., et al; Ciências Forenses, Millenium, Campinas, São Paulo, 2012, p. 148. 22) Velho, JA, et al; Forensic Sciences, Millenium, Campinas, São Paulo, 2012, p. 148.
Anexos Attachments
COMPOSTOS FLUORESCENTES E NÃO FLUORESCENTES, PROCESSO PARA MARCAÇÃO DE COMPONENTES DE MUNIÇÕES, PROCESSO PARA DETECÇÃO DE RESÍDUOS DE TIROS E COMPONENTES DE MUNIÇÕES MARCADAS.  FLUORESCENT AND NON-FLUORESCENT COMPOUNDS, PROCESS FOR MARKING AMMUNITION COMPONENTS, PROCESS FOR DETECTION OF WASTE AND MARKED COMPONENTS.
Breve Descrição dos Anexos Brief Description of Attachments
O anexo 1 mostra foto de frascos contendo a mesma substância orgânica dotada do efeito de solvatocromismo batocrômico misturada com diferentes compostos orgânicos.  Annex 1 shows photo of flasks containing the same organic substance endowed with the effect of batochromic solvatochromism mixed with different organic compounds.
O anexo 2 mostra um desenho esquemático das várias partes de uma munição  Annex 2 shows a schematic drawing of the various parts of an ammunition.
O anexo 3 mostra uma foto de projéteis disparados não expostos à radiação ultravioleta.  Annex 3 shows a photo of fired projectiles not exposed to ultraviolet radiation.
O anexo 4 mostra uma foto de projéteis utilizados expostos à radiação ultravioleta.  Annex 4 shows a photo of used projectiles exposed to ultraviolet radiation.
O anexo 5 mostra uma foto do latão após o processo de fusão e incorporação das substâncias fluorescentes inorgânicas.  Annex 5 shows a photo of the brass after the process of melting and incorporation of inorganic fluorescent substances.

Claims

Reivindicações COMPOSTOS FLUORESCENTES E NÃO FLUORESCENTES, PROCESSO PARA MARCAÇÃO DE COMPONENTES DE MUNIÇÕES, PROCESSO PARA DETECÇÃO DE RESÍDUOS DE TIROS E COMPONENTES DE MUNIÇÕESMARCADAS. FLUORESCENT AND NON-FLUORESCENT COMPOUND CLAIMS, PROCESS FOR MARKING AMMUNITION COMPONENTS, PROCESS FOR DETECTION OF TYPE RESIDUES AND MARKED COMPONENTS.
1 . Molécula caracterizada por compreender fórmula: 1 . Molecule comprising formula:
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em que R1 é pelo menos um radical selecionado do grupo compreendendo: wherein R1 is at least one radical selected from the group comprising:
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2. Molécula, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada pelo fato de compreender pelo menos uma dentre as seguintes fórmulas: 2- diexilaminoantraceno, 1 -propionil-2-diexilaminoantraceno, 5-propionil-2- diexilaminoantraceno, 8-propionil-2-diexilaminoantraceno, 8-formil-2- diexilaminoantraceno, 1 -trifluoroacetil-2-diexilaminoantraceno, 1 - pentafluorbenzoil-2-diexilaminoantraceno, 1 -benzoil-2-diexilaminoantraceno, 1 - acetil-2-diexilaminoantraceno, 5-acetil-2-diexilamínoantraceno e 8-acetil-2- diexilaminoantraceno. A molecule according to claim 1, comprising at least one of the following formulas: 2-diexylaminoanthracene, 1-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 5-propionyl-2-diexylaminoanthracene, 8-propionyl-2- diexylaminoanthracene, 8-formyl-2-diexylaminoanthracene, 1-trifluoroacetyl-2-diexylaminoanthracene, 1-pentafluorbenzoyl-2-diexylaminoanthracene, 1-benzoyl-2-diexylaminoanthracene, 1 - acetyl-2-diexylaminoanthracene, 5-acetyl-2-diexylaminoanthracene and 8-acetyl-2-diexylaminoanthracene.
3. Molécula, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizada por ser usada como substância fluorescente.  Molecule according to Claim 1, characterized in that it is used as a fluorescent substance.
4. Processo de síntese de molécula, conforme definida na reivindicação 1 ou 2, caracterizado por compreender mistura de 2-diexilamino- antraceno com haleto de propionila ou haleto de alumínio anidro em uma temperatura entre -10°C a 50 °C na presença de um solvente orgânico.  Molecule synthesis process as defined in claim 1 or 2, characterized in that it comprises mixing 2-diexylamino-anthracene with propionyl halide or anhydrous aluminum halide at a temperature between -10 ° C to 50 ° C in the presence of an organic solvent.
5. Processo de síntese de molécula, conforme definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado por compreender mistura de 2-diexilamino- antraceno com haleto de alumínio anidro, haleto de pentafluorbenzoila, anidrido trifluoroacético ou oxitricloreto de fósforo em uma temperatura entre -20 °C a 190°C na presença de um solvente orgânico.  Molecule synthesis process as defined in claim 1 or 2, characterized in that it comprises mixing 2-diexylamino-anthracene with anhydrous aluminum halide, pentafluorbenzoyl halide, trifluoroacetic anhydride or phosphorus oxytrochloride at a temperature between -20 ° C at 190 ° C in the presence of an organic solvent.
6. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência caracterizado por compreender:  An object comprising a fluorescent composition for provenance authentication comprising:
- um material substrato;  - a substrate material;
- uma composição fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada do efeito solvatocromismo batocrômico.  a fluorescent composition comprising at least one organic fluorescent substance having the chromatic solvatochromism effect.
7. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato da substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico compreender pelo menos uma das moléculas definidas nas reivindicações 1 a 3.  Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 6, characterized in that the organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromism effect comprises at least one of the molecules defined in claims 1 to 3.
8. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato da substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico compreender pelo menos uma das seguintes moléculas antraceno, antraquinona, 1 -aminoantraquinona, 2-aminoantraquinona, 1 ,4- diaminoantraquinona, 2,6-díaminoantraquinona e 2-aminoantraceno. An object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 6, characterized in that the organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromic effect comprises at least one of the following anthracene, anthraquinone, 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone molecules; 1,4-diamino anthraquinone, 2,6-diamino anthraquinone and 2-amino anthracene.
9. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato do material substrato ser compreendido por um dentre metal, polímero ou papel. Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 6, characterized in that the substrate material is comprised of one of metal, polymer or paper.
10. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato da composição fluorescente compreender ainda substâncias não fluorescentes.  Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 6, characterized in that the fluorescent composition further comprises non-fluorescent substances.
1 1 . Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato das substâncias não fluorescentes serem hidrocarbonetos alifáticos e/ou parafinas.  1 1. Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 10, characterized in that the non-fluorescent substances are aliphatic hydrocarbons and / or paraffins.
12. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato da composição fluorescente compreender ainda substâncias fluorescentes inorgânicas.  Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 6, characterized in that the fluorescent composition further comprises inorganic fluorescent substances.
13. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por ser selecionado do grupo englobando arma, cartucho, munição, estojo, espoleta, revestimento do projétil, propelente e/ou artigos explosivos.  Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 6, characterized in that it is selected from the group comprising weapon, cartridge, ammunition, case, fuse, projectile coating, propellant and / or explosive articles.
14. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência caracterizado por compreender pelo menos uma etapa de contato entre uma superfície do substrato e uma composição fluorescente contendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico.  A method for obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication comprising at least one contact step between a substrate surface and a fluorescent composition containing at least one organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromism effect.
15. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a etapa de contato seja realizada pela imersão do substrato em uma solução fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico e pelo menos um solvente orgânico. Process for obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 14, characterized in that the contacting step is performed by immersing the substrate in a fluorescent solution. comprising at least one organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromism effect and at least one organic solvent.
16. Processo de obtenção de objeto compreendendo composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que os solventes orgânicos presentes na solução compreendem pelo menos um dentre tetraidrofurano, metanol, etanol, diclorometano e clorofórmio.  A process for obtaining an object comprising fluorescent composition for origin authentication according to claim 15, characterized in that the organic solvents present in the solution comprise at least one of tetrahydrofuran, methanol, ethanol, dichloromethane and chloroform.
17. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a etapa de contato seja realizada pela aplicação de uma tinta com composição fluorescente contendo pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico na superfície do objeto.  Method for obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 14, characterized in that the contacting step is performed by applying a fluorescent composition paint containing at least one organic fluorescent substance. endowed with a chromatic solvatochromism effect on the surface of the
18. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a etapa de contato seja realizada pela mistura mecânica do material substrato granulado com um material granulado apresentando em sua composição pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico.  Process for obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 14, characterized in that the contacting step is performed by mechanically mixing the granular substrate material with a granular material presenting in its composition. at least one fluorescent organic substance having a chromatic solvatochromism effect.
19. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a etapa de contato seja realizada pela produção de um orifício no objeto, adição de uma composição com pelo menos uma substância fluorescente orgânica dotada de efeito solvatocromismo batocrômico no interior do orifício e selagem do orifício.  Method of obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 14, characterized in that the contacting step is performed by producing a hole in the object, adding a composition having at least an organic fluorescent substance having a chromatic solvatochromism effect within the orifice and sealing the orifice.
20. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de incluir ainda uma etapa de adição de substâncias orgânicas não fluorescentes na composição fluorescente. 23 Method for obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 14, further including a step of adding non-fluorescent organic substances to the fluorescent composition. 23
21. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de incluir ainda uma etapa de adição de substâncias inorgânicas fluorescentes na composição fluorescente. Method for obtaining an object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 14, characterized in that it further includes a step of adding fluorescent inorganic substances to the fluorescent composition.
22. Método de autenticação de procedência de um objeto compreendendo uma composição fluorescente caracterizado pelas seguintes etapas:  An object origin authentication method comprising a fluorescent composition characterized by the following steps:
a) aplicação de radiação ultravioleta sobre o objeto;  a) application of ultraviolet radiation on the object;
b) identificação visual do objeto com composição fluorescente;  b) visual identification of the object with fluorescent composition;
c) aspergimento de diferentes solventes orgânicos sobre o objeto identificado;  c) spraying different organic solvents on the identified object;
d) detecção da mudança de radiação fluorescente do objeto;  d) detecting the change of fluorescent radiation of the object;
e) identificação das substâncias fluorescentes orgânicas dotadas de efeito solvatocromismo batocrômico que combinadas com o solvente utilizado resultam na radiação fluorescente exibida;  e) identification of organic fluorescent substances with a chromatic solvatochromism effect that combined with the solvent used result in the displayed fluorescent radiation;
f) identificação das substâncias fluorescentes orgânicas contidas no objeto através da utilização de técnicas analíticas;  f) identification of organic fluorescent substances contained in the object through the use of analytical techniques;
g) comparação dos resultados das análises realizadas na etapa f) com um banco de dados;  g) comparison of the results of the analyzes performed in step f) with a database;
h) obtenção de informações sobre a procedência do objeto.  h) obtaining information about the origin of the object.
23. Método de autenticação de procedência de objeto compreendendo composição fluorescente, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato da etapa f) compreender ainda a análise de um perfil de cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas referente às substâncias orgânicas não fluorescentes compreendidas na composição química do objeto.  An object origin authentication method comprising a fluorescent composition according to claim 22, characterized in that step f) further comprises analyzing a gas chromatography profile coupled to mass spectrometry for non-fluorescent organic substances comprised in the invention. chemical composition of the object.
24. Método de autenticação de procedência de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato das informações sobre a procedência do objeto conterem pelo menos um dos dados sobre fabricante, origem, lote, modelo ou número de série. An object origin authentication method comprising an inorganic fluorescent composition according to claim 22, wherein the object origin information contains at least one of the manufacturer, origin, batch, model or number data. series.
25. Objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência caracterizado por compreender: An object comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication comprising:
- um material base;  - a base material;
- uma composição fluorescente compreendendo pelo menos uma substância fluorescente inorgânica e pelo menos um íon metálico.  a fluorescent composition comprising at least one inorganic fluorescent substance and at least one metal ion.
26. Objeto compreendendo composição uma fluorescente inorgânica para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato da substância fluorescente inorgânica ser silicato de zinco.  An object comprising composition an inorganic fluorescent for origin authentication according to claim 25, characterized in that the inorganic fluorescent substance is zinc silicate.
27. Objeto compreendendo composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato dos íons metálicos estarem compreendidos no grupo dos metais alcalinos terrosos.  Object comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication according to claim 25, characterized in that the metal ions are comprised of the alkaline earth metal group.
28. Objeto compreendendo uma composição fluorescente para autenticação de procedência, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por ser selecionado do grupo englobando arma, cartucho, munição, estojo, espoleta, revestimento do projétil, propelente e/ou artigos explosivos.  Object comprising a fluorescent composition for provenance authentication according to claim 25, characterized in that it is selected from the group comprising weapon, cartridge, ammunition, case, fuse, projectile coating, propellant and / or explosive articles.
29. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência caracterizado por conter as seguintes etapas:  A method of obtaining an object comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication comprising the following steps:
a) fusão térmica do material base;  a) thermal fusion of the base material;
b) adição de uma mistura compreendendo substâncias inorgânicas fluorescentes e íons metálicos em qualquer razão de porcentagem de massa no material base fundido.  b) adding a mixture comprising fluorescent inorganic substances and metal ions at any mass percentage ratio in the molten base material.
30. Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência, de acordo com reivindicação 29, caracterizado pelo fato dos íons metálicos apresentarem porcentagem de massa entre 10 a 30% da massa total da mistura compreendendo substâncias inorgânicas fluorescentes.  Process for obtaining an object comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication according to claim 29, characterized in that the metal ions have a mass percentage of between 10 and 30% of the total mass of the mixture comprising fluorescent inorganic substances.
31 . Processo de obtenção de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica para autenticação de procedência, de acordo com reivindicação 29, caracterizado pelo fato dos íons metálicos serem providos na forma de carbonatos, óxidos e ou sais dos respectivos metais. 31 A method of obtaining an object comprising an inorganic fluorescent composition for provenance authentication according to Claim 29, characterized in that the metal ions are provided as carbonates, oxides and / or salts of the respective metals.
32. Método de autenticação de procedência de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica caracterizado pelas seguintes etapas:  32. An object origin authentication method comprising an inorganic fluorescent composition characterized by the following steps:
a) aplicação de radiação ultravioleta;  a) application of ultraviolet radiation;
b) identificação visual do objeto com composição fluorescente;  b) visual identification of the object with fluorescent composition;
c) análise quantitativa e qualitativa dos teores de elementos metálicos pela utilização de técnicas analíticas;  c) quantitative and qualitative analysis of metallic element contents by the use of analytical techniques;
d) comparação dos resultados das análises quantitativas e qualitativas dos elementos metálicos com um banco de dados;  d) comparison of the results of quantitative and qualitative analysis of metallic elements with a database;
e) obtenção de informações sobre a procedência do objeto.  e) obtaining information about the origin of the object.
33. Método de autenticação de procedência de um objeto compreendendo uma composição fluorescente inorgânica, de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato das informações sobre procedência conterem pelo menos um dos dados sobre fabricante, origem, lote, modelo ou número de série.  An object origin authentication method comprising an inorganic fluorescent composition according to claim 32, wherein the provenance information contains at least one of the manufacturer, origin, batch, model or serial number data.
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