WO2013124174A1 - Katalysator zur carbonylierung carbonylierbarer verbindungen in der gasphase - Google Patents

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WO2013124174A1
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carbonylatable
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Alexander Zipp
Christoph RÜDINGER
Rasmus Fehrmann
Christopher William Hanning
Anders Riisager
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Wacker Chemie AG
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Definitions

  • the invention relates to a catalyst for the carbonylation of carbonylatable compounds in the gas phase.
  • WO2006122563 discloses a process for the continuous heterogeneous-catalyzed carbonylation of carbonylatable compounds in the gas phase.
  • the catalyst used here is a metal of group VIII of the Periodic Table, preferably rhodium, dissolved in an ionic liquid and immobilized on a support material.
  • This catalyst also called SILP ⁇ supported ionic liquid phase) catalyst, is not stable in a normal atmosphere. It decomposes comparatively quickly in air and therefore has little or no activity after filling a reactor in a conventional manner. To avoid this, the catalyst has to be transferred to the reactor under a carbon monoxide atmosphere, which is impractical on an industrial scale.
  • the object of the present invention is to provide a catalyst for the heterogeneously catalyzed carbonylation of carbonylatable compounds which does not have the abovementioned disadvantages of a SILP carbonylation catalyst.
  • the object is achieved by a catalyst consisting of a metal complex which is active under the reaction conditions of the carbonylation and an organic salt which is solid under normal conditions and which is liquid under the reaction conditions of the carbonylation, on a porous inert support material.
  • the metal complex is a transition metal compound which is active with regard to the carbonylation of carbonylatable substances or a compound which is active under the reaction conditions of carbonylation into an active transition metal compound leading precursor of such a connection.
  • Such metal complexes are disclosed in WO2006122563, in this respect reference is made to the disclosure therein, for example on page 4 Z. 31 to page 5, Z. 6.
  • Preference is given to compounds of the transition metals rhodium and iridium, particular preference being given to rhodium compounds.
  • particularly suitable rhodium compounds are RhCl 3 ⁇ H 2 O, [Rh (CO) 2 Cl] 2 , RhBr 3 ⁇ H 2 O,
  • the organic salt which is solid under normal conditions and is under the reaction conditions of the carbonylation is preferably a phosphonium salt having a melting point between 120 and 200 ° C., preferably a quaternary phosphonium salt having four independently selected aliphatic or aromatic radicals 1 to 20 C atoms with a melting point between 120 and 200 ° C. All temperature data were determined at a pressure of 0.1 MPa. Under normal conditions, for the purposes of the present invention, a temperature of 25 ° C. and a pressure of 0.1 MPa are to be understood.
  • the aliphatic or aromatic radicals having 1 to 20 C atoms are preferably methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, Heptyl, octyl, allyl, phenyl, toluyl, xylyl, capthyl, or benzyl radicals.
  • organic salts examples include methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium iodide, tripropylmethylphosphonium iodide, tributylmethylphosphonium iodide and tetrabutylphosphonium iodide.
  • the support material for the catalyst according to the invention is porous materials which are inert under the reaction conditions of the carbonylation.
  • Support materials are Si0 2 , Al 2 0 3 , Ti0 2 . It is preferably Si0 2 , particularly preferably pyrogenic Si0 2 and molded articles produced therefrom.
  • Such shaped bodies are already described in WO 2008/071612. In that regard, the present disclosure is referred to, for example, on page 4 Z. 30 to page 17 Z. 14.
  • the support materials may be in any known form for catalysts, for example as powder, granules or as shaped bodies such as strands, cylinders, pellets, rings, multi-hole rings, spheres, caliper body, wheels, chairs, foam or honeycomb, are particularly suitable cylindrical
  • the catalyst supports can be obtained by various molding techniques, such as extrusion, agglomeration, granulation, pressing or pelleting.
  • the porous catalyst support may also be coated on a non-porous carrier body.
  • the resulting coated catalyst molding (catalytically active component of SILP catalyst, ionic liquid and porous SILP catalyst support on a non-porous molding) is then treated as a Vollkatalysatorformmaschine.
  • the catalyst can be prepared as e.g. in
  • WO2006122563 discloses, in this regard, reference is made to the local disclosure in particular on page 13 Z. 4 to Z. 14 reference.
  • the preparation of the catalyst is preferably carried out by simultaneous or sequential application of the carbonylation of carbonylatable substances active transition metal compound or under the reaction conditions of the carbonylation in an active transition metal compound to be converted precursor of such a compound and under normal conditions solid and under reaction conditions of the carbonylation liquid organic salt Use of a solvent on a porous support material and subsequent removal of the solvent.
  • solvents are water or organic solvents such as methanol, ethanol, propanol, acetone, diethyl ether, tetrahydrofuran, acetic acid, acetonitrile and dimethylformamide, with methanol and acetic acid being preferred as the solvent for the application of the components.
  • the invention further relates to a process for the carbonylation of carbonylatable substances using the catalyst according to the invention.
  • the process according to the invention is carried out in the gas phase in such a way that the reaction gases consisting essentially of carbon monoxide, the carbonylatable substance and a promoter are brought into contact with the solid catalyst in gaseous form.
  • the reaction gases consisting essentially of carbon monoxide, the carbonylatable substance and a promoter are brought into contact with the solid catalyst in gaseous form.
  • other components such as, for example, impurities of the educts or by-products, which in the case of a technically common
  • Enriched circulatory processes such as Water, acetic acid, methyl acetate, dimethyl ether, nitrogen, hydrogen, methane or carbon dioxide may be present in the reaction gases.
  • Preferred carbonylatable substances are alcohols, particularly preferred is methanol.
  • Preferred promoters are organic iodides, particularly preferred is iodomethane.
  • the proportion of carbonylatable substance in the gas phase is preferably 0.1 to 50 mol%, particularly preferably 5 to 20 mol%.
  • the proportion of promoter in the gas phase is preferably between 0.1 and 50 mol%, particularly preferably 1 to 10 mol%.
  • the remainder to 100 mol% is carbon monoxide and any impurities present or, in the case of a circulation process, also enriched by-products.
  • the carbonylation takes place at a temperature between 100 and 300 ° C., preferably between 150 and 250 ° C., and under reactive Onsüberbeck between 0.1 and 10 MPa, preferably between 0.5 and 5 MPa, more preferably between 1 and 3 MPa.
  • the reaction conditions of the carbonylation are to be understood as meaning these temperature and pressure conditions.
  • the process is operated either with simple passage of the reaction gases through the reactor or as a recycle gas process; the process is preferably operated as a recycle gas process.
  • the filling of the reactor with the catalyst according to the invention can take place in the presence of air, a carbon monoxide atmosphere as essential for a conventional SILP carbonylation atalysator is not required.
  • the support materials of fumed silica were prepared as described in WO2008071612 Example 21.
  • the carrier material has a BET specific surface area of 203 m 3 g -1 (determined according to DIN 66131 by nitrogen physisorption) and a pore volume of 0.76 mL g -1 .
  • the material was adjusted to a particle size distribution of 100 to 250 ⁇ m by milling and fractional sieving.
  • the catalyst To prepare the catalyst, an appropriate amount of the rhodium compound di -iodo-tetracarbonyl-dirhodium (I) and the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium iodide was impregnated onto the support material with a volume of methanol corresponding to the pore volume of the porous support material, and the methanol was vacuum-impregnated at 0.1 mbar and 60 ° C for 12 h.
  • the catalyst thus prepared had a rhodium content of 2.45% by weight and a pore filling level of organic salt of 42.0% by volume.
  • the catalyst To prepare the catalyst, an appropriate amount of the rhodium compound di-chloro-tetracarbonyl-dirhodium (I) and the high-melting organic salt Methyltriphenylphosphoni- umiodid was impregnated with the pore volume of the porous support material corresponding volume of methanol on the support material and the methanol in vacuo at 0, 1 mbar and 60 ° C for 12 h.
  • the catalyst prepared in this way had a rhodium content of 2.2% by weight and a pore filling level of organic salt of 49.1% by volume.
  • the space-time performance of the sum of the acetyl species (acetic acid + ethyl acetate) calculated as acetic acid with the catalyst during steady-state operation was between 1910 and 1990 g AC 0H ⁇ c & t '1 h "1 and thus significantly above the space-time performance achieved in the comparative example with the catalyst based on a conventional ionic liquid,

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Description

Katalysator zur Carbonylierung carbonylierbarer Verbindungen in der Gasphase
Die Erfindung betrifft einen Katalysator zur Carbonylierung carbonylierbarer Verbindungen in der Gasphase.
Aus WO2006122563 ist ein Verfahren zur kontinuierlichen hetero- gen-katalysierten Carbonylierung carbonylierbarer Verbindungen, in der Gasphase bekannt. Als Katalysator dient dabei ein Metall der Gruppe VIII des Periodensystems, vorzugsweise Rhodium, gelöst in einer ionischen Flüssigkeit und immobilisiert auf einem Trägermaterial. Dieser Katalysator, auch SILP {supported ionic liquid phase) Katalysator genannt, ist an normaler Atmosphäre nicht stabil. Er zersetzt sich an Luft vergleichsweise schnell und weist daher nach Befüllen eines Reaktors in herkömmlicher Art und Weise nur noch geringe oder keine Aktivität mehr auf. Um dies zu vermeiden muss der Katalysator unter Kohlenmonoxid Atmosphäre in den Reaktor überführt werden, was in technischem Maßstab nicht praktikabel ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es einen Katalysator für die heterogen-katalysierte Carbonylierung carbonylierbarer Verbindungen zur Verfügung zu stellen, der die vorgenannten Nachteile eines SILP-Carbonylierungs-Katalysators nicht aufweist.
Die Aufgabe wird gelöst durch einen Katalysator bestehend aus einem unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung aktiven Metallkomplex und einem unter Normalbedingungen festen und unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung flüssigen orga- nischen Salz auf einem porösen inerten Trägermaterial.
Bei dem Metallkomplex handelt es sich um eine hinsichtlich der Carbonylierung carbonylierbarer Substanzen aktive ÜbergangsmetallVerbindung oder eine unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung in eine aktive Übergangsmetall erbindung zu überführende Vorstufe einer derartigen Verbindung. Derartige Metallkomplexe sind in WO2006122563 offenbart, insoweit wird auf die dortige Offenbarung beispielsweise auf S. 4 Z. 31 bis S. 5. Z. 6 Bezug genommen. Bevorzugt sind Verbindungen der Übergangsmetalle Rhodium und Iridium, besonders bevorzugt sind Rhodiumverbindungen. Beispiele für insbesondere geeignete Rhodiumverbindungen sind RhCl3 x H20, [Rh (CO) 2C1] 2 , RhBr3 x H20,
[Rh(CO}2Br] 2l Rh(CO)2I]2, [Rh{OAc)2]2 und [Rh (CO) 2 (acac) ] 2. (OAc bedeutet Acetatrest, Acac bedeutet Acetylacetonatrest}
Bei dem unter Normalbedingungen festen und unter den Reaktions- bedingungen der Carbonylierung flüssigen organischen Salz handelt es sich vorzugsweise um ein Phosphoniumsal mit einem Schmelzpunkt zwischen 120 und 200 °C, bevorzugt um ein quarter- näres Phosphoniumsal mit vier unabhängig voneinander ausgewählten aliphatischen oder aromatischen Resten mit 1 bis 20 C Atomen mit einem Schmelzpunkt zwischen 120 und 200 °C. Alle Temperatu angaben wurden bestimmt bei einem Druck von 0,1 MPa. Unter Normalbedingungen sind im Sinne der vorliegenden Erfin- d ng eine Temperatur von 25 °C und ein Druck von 0,1 MPa zu verstehen.
Bei den aliphatischen oder aromatischen Resten mit 1 bis 20 C Atomen handelt es sich bevorzugt um Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butyl™, tert-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Allyl-, Phenyl-, Toluyl-, Xylyl-, Kaphthyl-, oder Benzyl-Reste .
Beispiele für derartige organische Salze sind Methyltriphenylp- hosphoniumiodid, Ethyltriphenylphosphoniumiodid, Tripropylme- thylphosphoniumiodid, Tributylmethylphosphoniumiodid und Tetra- butylphosphoniumiodid .
Bei dem Trägermaterial für den erfindungsgemäßen Katalysator handelt es sich um poröse und unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung inerte Materialien. Beispiele für derartige Trägermaterialien sind Si02, Al203, Ti02. Bevorzugt handelt es sich ura Si02, besonders bevorzugt um pyrogen erzeugte Si02 sowie daraus hergestellte Formkörper. Derartige Formkörper sind bereits in WO 2008/071612 beschrieben. Insoweit wird auf die dor~ tige Offenbarung beispielsweise auf S. 4 Z. 30 bis S. 17 Z. 14 Bezug genommen. Die Trägermaterialien können in jeder für Katalysatoren bekannten Form vorliegen, beispielsweise als Pulver, Granulat oder als Formkörper wie Stränge, Zylinder, Pellets, Ringe, Multi-Loch-Ringe, Kugeln, Sattelkörper, Räder, Sessel, Schaumkörper oder Waben, besonders geeignet sind zylindrische
Extrudate wie Zylinder oder Ringe. Die Katalysatorträger können über verschiedene Formgebungstechniken, wie zum Beispiel Extru- sion, Agglomeration, Granulation, Pressen oder Pelletieren gewonnen werden. Der poröse Katalysatorträger kann auch auf einem nicht porösen Trägerköper als Schicht aufgetragen sein. Der daraus resultierende Schalenkatalysatorformkörper (katalytisch aktive Komponente aus SILP Katalysator, ionischer Flüssigkeit und porösem SILP-Katalysatorträger auf einem unporösen Formkörper) wird dann wie ein Vollkatalysatorformkörper behandelt.
Der Katalysator kann hergestellt werden wie z.B. in
WO2006122563 offenbart, insoweit wird auf die dortige Offenbarung insbesondere auf S. 13 Z. 4 bis Z. 14 Bezug genommen. Die Herstellung des Katalysators erfolgt bevorzugt durch gleichzeitiges oder sequentielles Aufbringen der hinsichtlich der Carbonylierung carbonylierbarer Substanzen aktiven Übergangsmetallverbindung oder einer unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung in eine aktive ÜbergangsmetallVerbindung zu überführende Vorstufe einer derartigen Verbindung und des unter Normalbedingungen festen und unter Reaktionsbedingungen der Carbonylierung flüssigen organischen Salzes unter Zuhilfenahme eines Lösungsmittels auf ein poröses Trägermaterial und anschließender Entfernung des Lösungsmittels. Beispiele für Lösungsmittel sind Wasser oder organische Lösungsmittel wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Aceton, Diethylether, Tetrahydrofuran, Essigsäure, Acetonitril und Dimethylformamid, wobei Methanol und Essigsäure als Lö- sungsmittel für die Aufbringung der Komponenten bevorzugt sind.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Carbonylierung carbonylierbarer Substanzen unter Einsatz des erfindungsgemäßen Katalysators .
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in der der Gasphase in der Weise durchgeführt, dass die Reaktionsgase bestehend im wesentlichen aus Kohlenmonoxid, der carbonylierbaren Substanz sowie einem Promotor gasförmig mit dem festen Katalysator in Kontakt gebracht werden. Neben den genannten Komponenten können weitere Komponenten wie beispielsweise Verunreinigungen der Edukte oder Nebenprodukte, die sich im Falle eines technisch gängigen
KreislaufVerfahrens angereichert haben wie z.B. Wasser, Essigsäure, Essigsäuremethylester, Dirnethylether, Stickstoff, Was- serstoff, Methan oder Kohlendioxid in den Reaktionsgasen vorhanden sein.
Bevorzugte carbonylierbare Substanzen sind Alkohole, besonders bevorzugt ist Methanol. Bevorzugte Promotoren sind organische Iodide, besonders bevorzugt ist Iodmethan.
Der Anteil an carbonylierbarer Substanz in der Gasphase beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 mol%, besonders bevorzugt 5 bis 20 mol%. Der Anteil an Promotor in der Gasphase beträgt vorzugs- weise zwischen 0,1 und 50 mol%, besonders bevorzugt 1 bis 10 mol%. Der Rest auf 100 mol% ist Kohlenmonoxid sowie ggf. vorhandene Verunreinigungen oder im Falle eines Kreislaufverfahrens auch angereicherte Nebenprodukte. Die Carbonylierung erfolgt bei einer Temperatur zwischen 100 und 300°C, bevorzugt zwischen 150 und 250°C sowie unter Reakti- onsüberdrücken zwischen 0,1 und 10 MPa, bevorzugt zwischen 0,5 und 5 MPa, besonders bevorzugt zwischen 1 und 3 MPa. Unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung sind im Sinne der vorliegenden Erfindung diese Temperatur und Druckbedingungen zu verstehen.
Das Verfahren wird entweder mit einfachem Durchtritt der Reaktionsgase durch den Reaktor oder als Kreisgasverfahren betrieben, bevorzugt wird das Verfahren als Kreisgasverfahren betrie- ben. Die Befüllung des Reaktors mit dem er indungsgemäßen Katalysator kann dabei unter Luftzutritt erfolgen, eine Kohlenmono- xid Atmosphäre wie für einen herkömmlichen SILP- Carbonylierungs- atalysator essentiell ist nicht erforderlich. Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung :
Trägermaterial
Die Trägermaterialien aus pyrogener Kieselsäure wurden herge- stellt wie in WO2008071612 Beispiel 21 beschrieben. Das Träger- material weist eine spezifische Oberfläche nach BET von 203 m3 g"1 (bestimmt gemäß DIN 66131 durch Stickstoffphysisorption) und ein Porenvolumen 0,76 mL g"1 auf. Das Material wurde durch Mahlung und fraktionierte Siebung auf eine Korngrößenverteilung von 100 bis 250 pm eingestellt.
Vergleichsbeispiel
Zur Herstellung des Katalysators wurde eine entsprechende Menge der Rhodiumverbindung Di^-iodo-tetracarbonyldirhodium ( I) und der ionischen Flüssigkeit l-Butyl-3-methylimidazoliumiodid mit einem dem Porenvolumen des porösen Trägermaterials entsprechenden Volumen an Methanol auf das Trägermaterial imprägniert und das Methanol im Vakuum bei 0,1 mbar und 60 °C für 12 h entfernt. Der so hergestellte Katalysator wies einen Rhodiumanteil von 2,45 Gew.-% und einen Porenfüllgrad an organischem Salz von 42, 0 Vol. -% auf.
Zur Untersuchung wurden 250 mg des beschriebenen Katalysators mit 100 NmL/min eines Gasgemischs bestehend aus 10,6 ol-% Me- thanol und 2,0 Mol-% lodmethan in Kohlenmonoxid mit 8,7 Mol-% Methan als internen Standard in einem Titan-Reaktor mit 4 mm Innendurchmesser bei einer Temperatur von 190 °C und einem Reaktionsüberdruck von 20 bar zur Reaktion gebracht. Die Analyse der Produkte erfolgte mittels GasChromatographie .
Die dabei mit dem Katalysator im stationären Betrieb erzielten Raum- eit-Leistung der Summe der Acetyl-Spezies (Essigsäure + Essigsäuremethylester} gerechnet als Essigsäure lag zwischen 1000 und 1500 gAcoH Lcat"1 h"1. Erfindungsgemäßes Beispiel
Zur Herstellung des Katalysators wurde eine entsprechende Menge der Rhodiumverbindung Di- -chloro-tetracarbonyldirhodium (I) und dem hochschmelzenden organischen Salz Methyltriphenylphosphoni- umiodid mit einem dem Porenvolumen des porösen Trägermaterials entsprechenden Volumen an Methanol auf das Trägermaterial imprägniert und das Methanol im Vakuum bei 0,1 mbar und 60 °C für 12 h entfernt. Der so hergestellte Katalysator wies einen Rhodiumanteil von 2,2 Gew.-% und einen Porenfüllgrad an organischem Salz von 49,1 Vol.~% auf.
Zur Untersuchung wurden 250 mg des beschriebenen Katalysators mit 100 NmL/min eines Gasgemischs bestehend aus 10,6 Mol-% Methanol und 2.0 Mol-% lodmethan in Kohlenmonoxid mit 8,7 Mol-% Methan als internen Standard in einem Titan-Reaktor mit 4 mm Innendurchmesser bei einer Temperatur von 190 °C und einem Re- aktionsüberdruck von 20 bar zur Reaktion gebracht. Die Analyse der Produkte erfolgte mittels Gaschromatographie.
Die dabei mit dem Katalysator im stationären Betrieb erzielten Raum-Zei -Leistung der Summe der Acetyl-Spezies (Essigsäure + Essigsäuremethylester) gerechnet als Essigsäure lag hierbei zwischen 1910 und 1990 gAC0H ^c&t'1 h"1 und damit signifikant über der im Vergleichsbeispiel mit dem Katalysator auf Basis einer konventionellen ionischen Flüssigkeit erzielten Raum-Zeit- Leistung ,

Claims

Katalysator für eine heterogen-katalysierte Carbonylierung carbonylierbarer Verbindungen bestehend aus einem unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung aktiven Metallkomplex und einem unter Normalbedingungen festen und Reaktionsbedingungen der Carbonylierung flüssigen organischen Salz auf einem porösen inerten Trägermaterial.
Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallkoraplex eine hinsichtlich der Carbonylierung carbonylierbarer Substanzen aktive Übergangsmetallverbin- dung oder eine unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung in eine aktive Übergangsmetallverbindung zu überführende Vorstufe einer derartigen Verbindung ist.
Katalysator gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallkomplex eine Verbindungen der Übergangsmetalle Rhodium und Iridium, besonders bevorzugt eine Rhodiumverbindung ist.
Katalysator gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Rodiumverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe RhCl3 x H20, [Rh (CO) aCl] 2, RhBr3 x H20, [Rh (CO) 2Br] 2 , Rh (CO) 3 I ] 2 ,
[Rh(OAc)2] 2 und [Rh{CO) 2 (acac) ] 2.
Katalysator gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, dass das organischen Salz ein Phosphoni- umsalz mit einem Schmelzpunkt zwischen 120 und 200 °C ist.
Katalysator gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosphoniumsalz Methyltriphenylphosphoniumiodid,
Ethyltriphenylphosphoniumiodid, Tripropylmethylphosphoni- umiodid, Tributylmethylphosphoniumiodid oder Tetrabutylp- hosphoniumiodid ist.
7. Katalysator gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial ein poröses und unter den Reaktionsbedingungen der Carbonylierung inertes Material ist .
8. Katalysator gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial ausgewählt ist aus der Gruppe Si02, A1203, Ti02 und es sich bevorzugt um Si02/ besonders bevorzugt um pyrogen erzeugtes Si02 handelt.
9. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators gemäß Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine hinsichtlich der Carbonylierung carbonylierbarer Substanzen aktive Übergangsmetallverbindung oder eine unter den Reak- tionsbedingungen der Carbonylierung in eine aktive Über- gangsmetallverbindung zu überführende Vorstufe einer derartigen Verbindung und eine unter Normalbedingungen festes und unter Reaktionsbedingungen der Carbonylierung flüssiges organisches Salz unter Zuhilfenahme eines Lösungsmit- tels auf ein poröses Trägermaterial aufgebracht wird und das Lösungsmittel anschließend entfernt wird.
10. Verfahren zur Carbonylierung carbonylierbarere Verbindungen in der der Gasphase bei dem Reaktionsgase beste- hend im wesentlichen aus Kohlenmonoxid, der carbonylierba- ren Verbindung sowie einem Promotor bei einer Temperatur zwischen 100 und 300°C, bevorzugt zwischen 150 und 250°C sowie unter einem Reaktionsüberdruck zwischen 0,1 und 10 MPa, bevorzugt zwischen 0,5 und 5 MPa, besonders bevorzugt zwischen 1 und 3 MPa mit einem festen Katalysator in Kontakt gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen Katalysator gemäß Anspruch 1 bis 8 handelt.
11. Verfahren gemäß Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet, dass die carbonylierbare Verbindung ein Alkohol bevorzugt Methanol ist.
12. Verfahren gemäß Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Promotor ein organisches lodid, bevorzugt Iodmethan ist.
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