WO2013083084A1 - 一种具有杀虫活性的协同组合物 - Google Patents

一种具有杀虫活性的协同组合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2013083084A1
WO2013083084A1 PCT/CN2012/086186 CN2012086186W WO2013083084A1 WO 2013083084 A1 WO2013083084 A1 WO 2013083084A1 CN 2012086186 W CN2012086186 W CN 2012086186W WO 2013083084 A1 WO2013083084 A1 WO 2013083084A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
parts
active component
active
group
Prior art date
Application number
PCT/CN2012/086186
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
宋玉泉
李轲轲
张国生
冯聪
常秀辉
高亮
杨辉斌
李斌
Original Assignee
中国中化股份有限公司
沈阳化工研究院有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN201110410182.6A external-priority patent/CN103155929B/zh
Priority claimed from CN201110410254.7A external-priority patent/CN103155935B/zh
Application filed by 中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司 filed Critical 中国中化股份有限公司
Publication of WO2013083084A1 publication Critical patent/WO2013083084A1/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Definitions

  • the present invention is in the field of insecticides, relates to insecticide compositions of binary active ingredients and uses thereof, and in particular to a synergistic composition having insecticidal activity. Background technique
  • Insecticides have a significant role in the control of agricultural and forestry pests or urban sanitary pests.
  • Chinese patent CN 101333213 A discloses a 1-substituted pyridyl-pyrazole amide compound and its use for controlling pests and diseases, wherein compound 1.25 (hereinafter referred to as compound A) can be used for controlling various pests, especially for scales. Hymenoptera pests have outstanding control effects.
  • Insecticides containing a single active ingredient are continuously used in pest control, and are susceptible to pest resistance.
  • the control effect can be improved, the amount of the active ingredients can be reduced, the cost can be saved, and the resistance of the pests can be delayed.
  • the object of the present invention is to develop a synergistic composition with insecticidal activity containing a binary active component of Compound A, which is effective for the improvement of insecticides and the continuous updating of insecticides in the field of controlling pests in agriculture, forestry and health. demand.
  • the inventors have unexpectedly discovered a combination of Compound A with a macrolide insecticide or indoxacarb in a suitable ratio based on the investigation of a large amount of the insecticidal composition of the binary active component of Compound A.
  • the present invention has been completed by having a synergistic effect and exhibiting an unexpectedly excellent pest control effect.
  • a synergistic composition having insecticidal activity comprising (a) and (b) two active components, active component (a) is selected from compound A, and active component (b) is selected from macrolides Insecticide or indoxacarb;
  • the compound A has the following structure:
  • the macrolide insecticide which is the active component (b) in the composition of the present invention is selected from any one of the following: (M) Abamectin, (b2) emamectin Benzoate (Emamectin benzoate), (b3) Spinosad, (b4) Spinetoram, (b5) Emamectin or (b6) Milbemectin and the like.
  • the active component (b) is selected from (b7) Indoxacarb
  • the indoxacarb can be both its S body and
  • a mixture of R bodies (for example, a mixture of 75% S isomer and 25% R isomer, and an active ingredient in terms of S isomer) may also be a purified indoxacarb (100% S isomer).
  • the ratio by weight of the two active ingredients in the composition is from 1:99 to 99:1.
  • the active component (b) is selected from the group consisting of (bl) avermectin, (b2) avidin, (b3) spinosyn or (b7) indoxacarb; two active components The weight ratio is 1:20 ⁇ 20:1.
  • composition of the invention is suitable for controlling a variety of important agricultural and forest pests or urban sanitary pests, such as armyworm, beet armyworm, cotton bollworm, ground tiger, cabbage beetle, apple leaf roller moth, rice leaf roller, corn borer, two Pupae, Plutella xylostella, Pieris rapae, American white moth, Canopy caterpillar, Gypsy moth, Oriental migratory locust, underground pest, Leaf miner, Liriomyza, Aphid, mites, etc., urban pests such as termites, cockroaches, ants, Flyes, mosquitoes, etc.; especially for difficult to prevent aphids have unexpectedly high insecticidal activity.
  • urban sanitary pests such as armyworm, beet armyworm, cotton bollworm, ground tiger, cabbage beetle, apple leaf roller moth, rice leaf roller, corn borer, two Pupae, Plutella xylostella, Pier
  • the active ingredient (a) in the composition of the present invention has a completely different mechanism of action from the active ingredient (b), and therefore the composition of the present invention can delay the generation of pest resistance when applied to control pests.
  • compositions of the invention may be provided in the form of a finished formulation. Accordingly, the present invention also encompasses a pesticide composition in the form of a formulation.
  • the binary insecticidal composition is used as an active component, and if necessary, an emulsifiable concentrate, a suspending agent (ie, an aqueous suspension), a water-dispersible granule, an aqueous emulsion, a soluble liquid, a wettable powder, an oil suspension, etc. .
  • the cumulative content of the active ingredient in the composition is between 0.5 and 95%, preferably between 1 and 85%, and even more preferably between 1 and 75%.
  • the content of the active ingredient in the composition of the present invention depends on the amount of application when used alone, and also on the ratio of compounding and the degree of synergism. The optimum range of active ingredient content will vary depending on the type of formulation of the composition.
  • the preparation of the finished preparation of the composition of the present invention can be prepared by a usual processing method, that is, after mixing the active substance with a liquid carrier (solvent) or a solid carrier, one or more surfactants such as an emulsifier, a dispersing agent, a wetting agent, Adhesives, stabilizers, defoamers, etc.
  • a liquid carrier solvent
  • surfactants such as an emulsifier, a dispersing agent, a wetting agent, Adhesives, stabilizers, defoamers, etc.
  • the composition contains at least one carrier and at least one surfactant. In each case, it should be ensured that the active ingredients of the compositions of the invention are evenly distributed.
  • the emulsifiable concentrate usually contains 10 to 50% of the active ingredient, 2 to 20% of an emulsifier, 0 to 20% of other additives such as a stabilizer, a penetrating agent, a corrosion inhibitor, etc., and a solvent (and a co-solvent if necessary).
  • Suspending agents typically require sanding to obtain a stable, non-depositable flowable product.
  • Suspension agent usually contains 5 ⁇ 75% active ingredient, 5 ⁇ 15% dispersant, 0.1 ⁇ 10% thixotropic agent, 4 ⁇ 10% antifreeze, 0 ⁇ 10% other additives such as antifoaming agent, preservative, Stabilizers, penetrants and thickeners, as well as liquid carrier balance.
  • the water-dispersible granules are usually prepared into 10 to 100 international standard mesh (1.676 to 0.152 mm) pellets, which can be prepared by extrusion, dipping or spray granulation.
  • the water-dispersible granules contain 0.5 to 75% of the active ingredient and 5 to 20% of a surfactant such as a stabilizer, a wetting and dispersing agent, a disintegrating agent and a binder, and an inert carrier balance.
  • a surfactant such as a stabilizer, a wetting and dispersing agent, a disintegrating agent and a binder, and an inert carrier balance.
  • Wettable powders usually contain 10 to 85% of active ingredient, usually containing 3 to 10% of a dispersing agent in addition to a solid inert carrier, and may also contain 0 to 10% of a stabilizer and/or other additives, such as penetrants. Or an adhesive.
  • the water emulsion mixes the original drug, the organic solvent and the surfactant to form an oil phase; the water and the antifreeze are mixed together to form a uniform transparent aqueous phase.
  • the oil phase is sheared at high speed by a high shear emulsifier, and the aqueous phase is slowly added to the oil phase, usually 1 to 60% of the active ingredient, 5 to 20% of the surfactant, 2 to 10% of the antifreeze, and water balance.
  • the microemulsion is a mixture of the original drug, the organic solvent, the surfactant, and water to form a uniform transparent aqueous phase.
  • effective ingredients 1 ⁇ 50%, surfactant 10 ⁇ 40%, antifreeze 2 ⁇ 10%, water balance.
  • the soluble liquid agent is a mixture of an active component, an organic solvent and a surfactant to form a uniform transparent liquid.
  • active ingredient is 1 ⁇ 50%
  • surfactant is 6 ⁇ 20%
  • organic solvent is the balance.
  • the oil suspension agent is an abrasive component which is added to the sand mill by the active component, the surfactant and the oil-based carrier until the particle size is acceptable, usually 2 ⁇ 60% of the active ingredient, 6 ⁇ 20% of the surfactant, and the balance of the oil-based carrier .
  • Aqueous dispersions and emulsions are also within the scope of the invention.
  • the above emulsion may be of the water-in-oil type or the oil-in-water type and may have a thick slurry consistency.
  • compositions of the compositions of the present invention may be formulated using (liquid or solid) carriers and various adjuvants known to those skilled in the art, including, for example, but not limited to, the following.
  • excipients including auxiliaries, carriers, etc.
  • the names of excipients (including auxiliaries, carriers, etc.) required for formulating the preparations mentioned in the present invention can be found in "The Latest Industrial Additives (Upper and Lower Volumes)" published by the Chemical Industry Press in August 1997. .
  • Suitable liquid carriers or solvents may be water, various aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, ketones, ethers, etc., such as toluene, xylene, acetone, cyclohexanone, cyclohexanol, xylene, benzene, cyclohexane, iso One of propanol, ethylene glycol, sorbitol, methanol, ethanol, butanol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methyl oleate, methylated soybean oil, motor oil, petroleum ether, or the like.
  • Suitable solid carriers include natural or synthetic clays and silicates.
  • Solid carriers suitable for powders include naturally occurring rock powders, chalk, quartz, clay, montmorillonite, silica, diatomaceous earth, pumice, gypsum , talc, bentonite, kaolin, silica, sodium sulfate, light calcium carbonate, clay and synthetic ground minerals (such as finely divided silicic acid or alumina).
  • Suitable particulate carriers include broken and graded natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite and dolomite, and synthetic particles made from powders of organic and inorganic materials.
  • Suitable cosolvents are one or more of methanol, phenol, isoamyl alcohol, dimethyl sulfoxide, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, triethyl phosphate, tetradecanol, sorbitol, and the like.
  • Suitable emulsifiers can be ethoxylated castor oil, polyoxyethylene (ii20) phenethyl phenol ether oleate, alkyl aryl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, alkyl aryl formaldehyde resin polyoxyethylene Ether, calcium dodecylbenzenesulfonate, diphenylphenol-based polyoxyethylene (n18) ether formaldehyde condensate, tristyrylphenol polyoxyethylene (n20) ether phosphorylated triethanolamine salt, agricultural milk 0201B, agricultural Milk 0203B, agricultural milk T-20, agricultural milk S-80, agricultural milk 507#, agricultural milk 100#, agricultural milk 36#, agricultural milk 600#, agricultural milk 700#, agricultural milk NP-7, agricultural milk NP- 15, agricultural milk OX-8686, agricultural milk 1601 #, agricultural milk 2201 # and so on.
  • polyoxyethylene (ii20) phenethyl phenol ether oleate alkyl
  • Suitable dispersing agents may be sodium lignosulfonate, calcium lignosulfonate, naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, sodium salt of alkylnaphthalenesulfonic acid polycondensate, sodium N-methyl-oleoyl-taurate, naphthalene Sodium sulfonate formaldehyde condensate, sodium methylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, sodium methylene naphthalene sulfonate, sodium oleate methyl amino ethyl sulfonate, epoxy polyether, p-tert-butyl ether, piperonyl butyl Ether, alkylamide-based taurate, dibutylnaphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, alkylphenol polyoxyethylene phosphate, methyl cellulose, detergent LS, and the like.
  • Suitable humectants may be sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, calcium dodecylbenzenesulfonate, fatty alcohol polyoxyethylene ether, alkylphenol polyoxyethylene ether, and the like.
  • Suitable thickeners may be synthetic (eg carboxymethyl alcohol, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate) or natural water soluble polymers (eg xanthan gum, gelatin, gum arabic, polyvinylpyrrolidone, magnesium silicate)
  • xanthan gum e.g xanthan gum, gelatin, gum arabic, polyvinylpyrrolidone, magnesium silicate
  • Aluminum, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol 8000, phenolic resin, shellac, carboxymethylcellulose, and sodium alginate, etc., are added to the formulation in the form of powder, granules or latex.
  • Suitable antifoaming agents are foaming agents, silicones, C8 ⁇ 10 fatty alcohols, phosphates, C10 ⁇ 20 saturated fatty acids (such as citric acid) and amides.
  • Suitable binders may be polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, xanthan gum, gelatin, carboxymethyl cellulose and sodium alginate. Further, the antifoaming agent may be silicone or the like.
  • It can be used as an aerosol when it is used to control urban pests. It needs to be added with a propellant. It can also be used as a bait composition. In addition to the active ingredient, it also contains one or more foods suitable for insect feeding. Materials, optional insect attractants, and optional humectants.
  • the composition of the present invention is suitable for application to fruit trees such as apples, pears, citrus, lychees, etc., cereals such as wheat, rice, etc., beans such as soybeans, kidney beans, etc., cotton, vegetables such as kale, broccoli, cabbage, rape, tomato, Peppers, etc., and flowers are used to control a variety of agricultural and forestry pests.
  • fruit trees such as apples, pears, citrus, lychees, etc.
  • cereals such as wheat, rice, etc.
  • beans such as soybeans, kidney beans, etc.
  • cotton vegetables
  • vegetables such as kale, broccoli, cabbage, rape, tomato, Peppers, etc.
  • flowers are used to control a variety of agricultural and forestry pests.
  • the composition of the present invention is used for controlling urban pests, it can be used in homes, various public places, and office places.
  • the compositions of the present invention can also be used in trees, dams, and the like where termite damage occurs. Accordingly, the technical solution
  • the present invention also encompasses a method of controlling pests which can be applied to a pest to be controlled or a medium for growth thereof in an effective dose.
  • a suitable effective dose is usually selected from 10 g to 500 g per hectare, and an effective dose is preferably 15 g to 100 g per hectare.
  • composition of the present invention exhibits a remarkable synergistic effect in a certain ratio range, and the pest control effect is improved.
  • composition of the present invention reduces the dosage of each active ingredient in use, thereby reducing the cost of use and reducing environmental pollution.
  • the action mechanism of each active ingredient in the composition of the present invention is different, and there is no problem of cross-resistance, and the use of the pest control can delay the occurrence of pest resistance and improve the control effect of the resistant population.
  • the compound A is prepared according to the synthetic method disclosed in Chinese Patent No. CN 101333213 A, and the content is 95%; others are commercially available, For example, avermectin, avidin, spinosad, and mites are purchased from Tianjin Technology Co., Ltd.
  • the active ingredient in the formulation is calculated as the effective amount, and the percentage of each component and the number of parts added are by weight.
  • Example 1 6% avermectin ⁇ Compound A emulsifiable concentrate
  • avermectin 1.5 parts of avermectin, 4.5 parts of compound A, 7 parts of agricultural milk 0201B, 3 parts of agricultural milk NP-15,
  • Example 2 20% avermectin ⁇ Compound A wettable powder
  • avermectin 15 parts of compound, 2 parts of sodium lauryl sulfate, 6 parts of sodium salt of alkylnaphthalenesulfonate polycondensate, 4 parts of sodium lignosulfonate, 5 parts of white carbon Black and bentonite were added to 100%, mixed thoroughly, and pulverized by an ultrafine pulverizer to obtain 20% avermectin ⁇ Compound A wettable powder.
  • 10 parts of a canon salt 10 parts of a compound, 2 parts of sodium lauryl sulfate, 6 parts of sodium naphthalene sulfonate formaldehyde condensate, 4 parts of sodium lignosulfonate, 3 parts of p-tert-butyl ether, 2 parts of detergent LS, 5 parts of white carbon black, and light calcium carbonate were added to 100%, and mixed thoroughly, and pulverized by an ultrafine pulverizer to obtain 20% of a vitamin A compound A wettable powder.
  • avermectin 2 parts of avermectin, 6 parts of compound A, 8 parts of alkyl aryl polyoxyethylene polyoxypropylene ether, 15 parts of agricultural milk 2201, 15 parts of dimethylformamide, 0.5 parts of tetradecane
  • the alcohols are added together to dissolve into a uniform oil phase, and the remaining amount of water is added to the oil phase under high-speed agitation to make up 100% to form a 8% aqueous emulsion having good dispersibility.
  • 2 parts of a canon salt, 4 parts of compound, 8 parts of polyoxyethylene ( n 20) phenethyl phenol ether oleate, 3 parts of calcium dodecylbenzene sulfonate, 2 parts of agricultural milk 507 #, 5 parts of cyclohexanone, 3 parts of xylene, and 1 part of tetradecyl alcohol are added together to dissolve into a uniform oil phase. Under high-speed stirring, the remaining amount of water is added to the oil phase to make up to 100%. A 6% calcium salt of Compound A water emulsion having good dispersibility was formed.
  • avermectin 12.5 parts of avermectin, 37.5 parts of compound, 15 parts of sodium methylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, 5 parts of sodium alginate, 5 parts of polyethylene glycol 8000, 15 parts of sodium sulfate, and bentonite are added to 100%, mixed and pulverized, and then kneaded by water, and then added to a granulator equipped with a sieve of a certain size for granulation. Then, it is dried and sieved (by sieve range) to obtain 50% avermectin ⁇ Compound A water-dispersible granules.
  • avermectin 5 parts of avermectin, 5 parts of compound, 3 parts of agricultural milk 1601, 6 parts of milk 0201B, 0.3 parts Xanthan gum, 0.5 parts of silica, 5 parts of ethylene glycol, made up to 100% with water, added to a sanding kettle, and ground to obtain a 10% avermectin ⁇ Compound A suspension.
  • a vitamin salt 5 parts of compound A, 1 part of agricultural milk S-80, 2 parts of agricultural milk 700#, 5 parts of agricultural milk 0203B, 4 parts of sodium lignosulfonate, 3 parts of dibutyl Sodium naphthalene sulfonate formaldehyde condensate, 0.5 parts xanthan gum, 0.8 parts of white carbon black, 5 parts of ethylene glycol, water to make up the balance to 100%, added to the sanding kettle, and finely ground to make 10% A Salt ⁇ Compound A suspension.
  • Example 12 10% avermectin ⁇ Compound A microemulsion
  • avermectin 5 parts of avermectin, 5 parts of compound, 10 parts of diphenylphenol-based polyoxyethylene (n18) ether formaldehyde condensate, 10 parts of agricultural milk 2201, 5 parts of agricultural milk 700#, 10 parts of acetic acid Ethyl ester, 15 parts of cyclohexanone, added together to dissolve into a uniform oil phase, the balance is made up to 100% with water, the aqueous phase is added to the oil phase or the oil phase is added to the aqueous phase under high-speed agitation, forming 10% avermectin ⁇ Compound A microemulsion with good dispersibility
  • avermectin 5 parts of avermectin, 10 parts of compound, 15 parts of agricultural milk 507#, 5 parts of agricultural milk 1601, 6 parts of agricultural milk 100#, 12 parts of dimethylformamide, 10 parts of methanol, 20 parts Dimethyl sulfoxide and 17 parts of methyl soluble fiber are uniformly mixed, and if necessary, heated and dissolved in a hot water bath to obtain 15% avermectin ⁇ Compound A solution.
  • avermectin 15 parts of compound A, 6 parts of agricultural milk 0201B, 2 parts of agricultural milk 700, 5 parts of agricultural milk S-80, 10 parts of methyl oleate, 3 parts of white carbon, 1 part of the milk T-20, the balance was made up to 100% with methylated soybean oil, added to the sanding kettle, and finely ground to prepare a 30% avermectin compound eucalyptus oil suspension.
  • Example 16 9% Compound A ⁇ Indigo Water Emulsion
  • Example 17 60% Compound A ⁇ Indoxacarb Dispersible Granules
  • Example 20 6% compound A ⁇ indoxacarb microemulsion
  • Example 22 Synergistic effect of a composition containing Compound A on Plutella xylostella
  • Test subjects Plutella moth PluteUa xylosteUa), 2nd instar larvae, sensitive strains for indoor feeding.
  • Test method Treated by dipping method, the cabbage leaves cultivated in the greenhouse were taken back to make a disc with a diameter of 2 cm, and the leaf disc was immersed in the liquid for 5 s, taken out, dried, and placed in a 9 cm petri dish with filter paper. A neat and consistent test insect was placed in the culture dish and repeated 4 times per treatment. The treated test insects were placed in the observation room, and the test insect reaction was observed regularly. After 48 hours, the number of dead and live insects was investigated, and the mortality was calculated.
  • Bliss is one of the classical methods for evaluating the effects of mixtures. According to Bliss's concept of independent cooperation, Bliss believes that the theoretical mortality rate P when pesticides are mixed can be calculated as:
  • P m is the mortality (%) of the target when the concentration of the first active component is m
  • P n is the mortality (%) of the target when the concentration of the second active component is n. If the actual mortality of the target after the two active components are mixed at a certain concentration is greater than the theoretical mortality P, it is judged that the two active components have a synergistic effect when mixed at a set concentration, and vice versa.
  • Example 23 Test of indoor activity of Plutella xylostella using compound A and avermectin
  • Test subjects Plutella xylostella), 3rd instar larvae, sensitive strains for indoor feeding.
  • test liquid The test reagents are accurately weighed by an electronic analytical balance, and the two original drugs are separately dissolved in a suitable solvent, and then prepared with a water containing 0.1% Tween 80 to prepare a mother liquor of the desired concentration, The mother liquor of the active ingredient is mixed in a ratio to prepare a mixed solution, and is diluted into a series of liquid medicines having a certain concentration gradient according to the experimental design dose.
  • Test method Treated by dipping method, the cabbage leaves cultivated in the greenhouse were taken back to make a disc with a diameter of 2 cm, and the leaf disc was immersed in the liquid for 5 s, taken out, dried, and placed in a 9 cm petri dish with filter paper. A neat and consistent test insect was placed in the culture dish and repeated 4 times per treatment. The treated test insects were placed in the observation room, and the test insect reaction was observed regularly. After 48 hours, the number of dead and live insects was investigated.
  • the abbott formula was used to calculate the corrected mortality.
  • the virulence regression equation, LC50 value and 95% confidence limit of each test single agent and different ratios were determined by computer program. The results were determined by the Sun YP method. The evaluation is based on the co-toxicity coefficient of the mixture. If the co-toxicity coefficient is close to 100, the additive effect is significantly higher than 100 for synergistic effect, and significantly lower than 100 for antagonism.
  • Test subjects Chilo suppressalis iChilo suppressalis), 2nd instar larvae, sensitive strains that are housed indoors.
  • the preparation method of the chemical solution is the same as in Example 23.
  • Test method Using a manual feeding plate method, a standard clean 24-well culture plate was used, and 1 ml of artificial material was added to each well. After cooling and solidification, 0.05 ml of the drug solution was added to each well of the plate with a continuous sampler. Then put it in the shade and let it dry naturally. Select a neat and consistent test insect to access the culture plate, one per hole, and repeat 4 times per treatment. The treated test insects were placed in the observation room, and the test insect reaction was observed regularly. After 72 hours, the number of dead and live insects was investigated. The calculation evaluation method was the same as in Example 23.
  • Test subjects Corn borer Wstriniafumacalis, 3rd instar larvae, sensitive strains that are housed indoors.
  • the preparation method of the chemical liquid is the same as that of the embodiment 23, and the test method is the same as that of the embodiment 24, and the calculation evaluation method is the same as that of the embodiment 23.
  • Test subjects Corn borer Wstriniafumacalis, 3rd instar larvae, sensitive strains that are housed indoors.
  • the preparation method of the chemical liquid is the same as that of the embodiment 23, and the test method is the same as that of the embodiment 24, and the calculation evaluation method is the same as that of the embodiment 23.
  • Test subjects Spodoptera exigua), 3rd instar larvae, sensitive strains for indoor feeding.
  • the preparation method of the drug solution is the same as in Example 10.
  • Test method Treated by dipping method, the cabbage leaves cultivated in the greenhouse were taken back to make a disc with a diameter of 2 cm, and the leaf disc was immersed in the liquid for 5 s, taken out, dried, and placed in a 9 cm petri dish with filter paper. A neat and consistent test insect was placed in the culture dish, and each treatment was repeated 4 times. The treated test insects were placed in the observation room, and the test insect reaction was observed regularly. After 48 hours, the number of dead and live insects was investigated.
  • the calculation evaluation method was the same as in Example 23.
  • the 6% avermectin compound A emulsifiable concentrate prepared in Example 1 was diluted with water to carry out a field cell test for controlling Cnaphalocrocis medinalis at a dose of 15, 30, 60 g ai/hm 2 .
  • the test was carried out by spraying the blade with a WS-16 hand sprayer, and spraying the liquid evenly on the front and back of the blade. The larvae are administered once during the prolonged period.
  • Commercially available 3.2% avermectin EC manufactured by Yamato Boonong Chemical Technology Co., Ltd.
  • homemade 10% Compound A suspension were used as controls. The test results are shown in Table 7.
  • Dosing amount of test drug (g ai/hm 2 )
  • Compound A suspending agent (described in Chinese Patent Application No. 201210022452.0) is: sodium salt of 10 parts of compound, 3 parts of sodium naphthalene sulfonate formaldehyde condensate, 3 parts of alkylnaphthalenesulfonic acid polycondensate 0.1 parts of white carbon black, 0.1 part of xanthan gum, 2 parts of agricultural milk 0201B, 5 parts of ethylene glycol, 0.2 parts of foaming enemy, water is added to 100 parts, and then added to the mixing tank for mixing, first subjected to high shear Roughly pulverize, homogenize, and then pumped into the sand mill for fine grinding.
  • the particle size distribution meter detects the particle size of the sanding material. When the particle size meets the standard requirements, it can be filtered.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有杀虫活性的协同组合物，活性组分（a）选自化合物A，活性组分（b）选自大环内酯类杀虫剂或茚虫威；所述的大环内酯类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀菌素、乙基多杀菌素、埃玛菌素或弥拜菌素等；化合物A具有结构（I）。本发明的组合物具有明显增效作用，可用于防治农业、林业以及卫生领域多种害虫。

Description

一种具有杀虫活性的协同组合物 技术领域
本发明属于杀虫剂领域， 涉及二元活性组分的杀虫剂组合物及其用途， 具体涉及一种具 有杀虫活性的协同组合物。 背景技术
杀虫剂在防治农林害虫或城市卫生害虫方面具有明显的作用。
中国发明专利 CN 101333213 A公开了一种 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其控制虫 害和病害的用途， 其中化合物 1.25 (以下简称化合物 A) 可用于防治多种害虫， 尤其是对鳞 翅目害虫具有突出的防治效果。
含有单一活性组分的杀虫剂， 在害虫防治上连续使用， 容易使害虫产生抗药性。 通过两 种活性组分的杀虫剂按一定比例混配成混合组分， 往往可以提高防效， 减少有效成分的用量， 节约成本， 同时可以延缓害虫抗药性的产生。
尽管现有技术中泛泛公开了化合物 A 或其同系物同其他杀虫剂混用可以产生附加的优 点和效果， 但含有化合物 A的二元活性组分的杀虫剂组合物的技术方案未见具体公开。 发明内容
本发明目的在于开发一种含有化合物 A 的二元活性组分的、 具有杀虫活性的协同组合 物， 以满足农业、 林业以及卫生领域防治害虫方面对杀虫剂效果日渐提高和品种不断更新的 需求。
人们总是期望在保证有效的害虫防治的同时， 能够减少释放到环境中的化学物质的量。 发明人在研究大量化合物 A的二元活性组分的杀虫剂组合物的基础上， 意外发现了化合物 A 与大环内酯类杀虫剂或茚虫威的组合物在适宜的配比条件下具有协同效应， 表现了出人意料 的优秀的害虫防治效果， 从而完成了本发明。
本发明的技术方案如下：
一种具有杀虫活性的协同组合物， 含有 （a)和 （b)两种活性组分， 活性组分（a)选自 化合物 A， 活性组分 （b) 选自大环内酯类杀虫剂或茚虫威；
所述的化合物 A具有如下结构：
Figure imgf000002_0001
作为本发明的组合物中的活性组分 （b) 的大环内酯类杀虫剂选自以下任意一种： （M ) 阿维菌素 (Abamectin)、 (b2)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 (Emamectin benzoate简称甲维盐)、 (b3 ) 多杀菌素 （Spinosad)、 (b4) 乙基多杀菌素 （Spinetoram)、 (b5 ) 埃玛菌素 （Emamectin) 或 (b6) 弥拜菌素 (Milbemectin)等。
当活性组分 （b) 选自 （b7 ) 茚虫威 （Indoxacarb) 时， 所述的茚虫威既可以是其 S体与
R体的混合物 （例如 75%S异构体与 25%R异构体的混合物、 有效成分以 S异构体计） ， 也 可以是精茚虫威 （100%S异构体）。
组合物中两种活性组分的重量份数比为 1 :99~99： 1。
本发明优选的技术方案为： 活性组分 （b ) 选自 （bl ) 阿维菌素、 （b2) 甲维盐、 （b3 ) 多杀菌素或 （b7 ) 茚虫威； 两种活性组分的重量份数比为 1:20~20:1。
室内生物活性测定显示出本发明的二元杀虫剂组合物具有意想不到的协同增效作用。 特 别地， 化合物 A与阿维菌素在 1:20~20:1范围内对多种靶标显示了很好的增效作用； 化合物 A与甲维盐在 5: 1-1： 2范围内、 化合物 A与多杀菌素在 5: 1-1： 1范围内均显示出增效作 用； 化合物 A与茚虫威在 1:20~20:1范围内显示增效作用。 据此， 本发明进一步确定了上述 更为优选的技术方案。
本发明的组合物适用于防治多种重要的农林害虫或城市卫生害虫， 如粘虫、 甜菜夜蛾、 棉铃虫、 地老虎、 甘蓝夜蛾、 苹果卷叶蛾、 稻纵卷叶螟、 玉米螟、 二化螟、 小菜蛾、 菜青虫、 美国白蛾、 天幕毛虫、 舞毒蛾、 东亚飞蝗、 地下害虫、 潜叶蛾、 斑潜蝇、 蚜虫、 螨类等， 城 市害虫如白蚁、 蜚蠊、 蚂蚁、 蝇类、 蚊类等； 尤其对难防的螟虫具有意想不到的高杀虫活性。
本发明的组合物中的活性组分 （a) 与活性组分 （b) 具有完全不同的作用机制， 因此本 发明的组合物在应用于防治害虫时可以延缓害虫抗药性的产生。
本发明的组合物可以呈成品制剂形式提供。 因此， 本发明还包括一种制剂形式的杀虫剂 组合物。 以二元杀虫剂组合物为活性组分， 根据需要制成乳油、 悬浮剂 （即水悬浮剂）、 水分 散性粒剂、 水乳剂、 可溶性液剂、 可湿性粉剂、 油悬浮剂等等。 组合物中活性组分的累积含 量在 0.5~95%之间， 优选累积含量在 1-85%之间， 更进一步优选累积含量在 1-75%之间。 本 发明的组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量， 也取决于混配比例及增效作用 程度。 活性组分含量的最佳范围依组合物的制剂类型而有所不同。
本发明的组合物成品制剂的配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体载体（溶 剂） 或固体载体混合后， 加入一种或几种表面活性剂如乳化剂、 分散剂、 湿润剂、 粘合剂、 稳定剂和消泡剂等。通常组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。在各种情况下， 应确保本发明组合物活性组分均匀分布。
乳油通常含有 10〜50%的活性组分， 2〜20%乳化剂， 0〜20%的其它添加剂例如稳定剂、 渗透剂、 腐蚀抑制剂等， 以及溶剂 （必要时还含有助溶剂）。
悬浮剂通常需砂磨， 以获得稳定的非沉积可流动性产物。悬浮剂中通常含有 5〜75%活性 组分， 5〜15%分散剂， 0.1〜10%触变剂， 4〜10%防冻剂， 0〜10%的其它添加剂如消泡剂、 防腐剂、 稳定剂、 渗透剂和增稠剂， 以及液体载体余量。 水分散性粒剂通常制成 10〜100国际标准筛目 （1.676〜0.152mm)颗粒， 可以通过挤压、 浸渍或喷雾造粒方法制备。 通常水分散性粒剂含有 0.5〜75%的活性组分和 5〜20%的表面活 性剂例如稳定剂、 润湿分散剂、 崩解剂和粘合剂， 以及惰性载体余量。
可湿性粉剂通常含有 10〜85%的活性组分， 除了固体惰性载体外， 通常含有 3〜10%的 分散剂， 还可以含有 0〜10%的稳定剂和 （或） 其它添加剂， 例如渗透剂或粘着剂。
水乳剂是将原药、 有机溶剂、 表面活性剂混匀形成油相； 将水、 防冻剂混合在一起， 成 均一透明水相。用高剪切乳化机高速剪切油相， 同时慢慢将水相加入油相，通常有效成分 1〜 60%, 表面活性剂 5〜20%， 防冻剂 2〜10%， 水余量。
微乳剂是将原药、 有机溶剂、 表面活性剂、 水混合在一起， 成均一透明水相。 通常有效 成分 1〜50%， 表面活性剂 10〜40%， 防冻剂 2〜10%， 水余量。
可溶性液剂是将活性组分、 有机溶剂、 表面活性剂混合在一起， 成均一透明液体。 通常 有效成分 1〜50%， 表面活性剂 6〜20%， 有机溶剂余量。
油悬浮剂是将活性组分、 表面活性剂、 油基载体加入砂磨机中砂磨， 直至粒径合格， 通 常有效成分 2〜60%， 表面活性剂 6〜20%， 油基载体余量。
含水的分散液和乳化液（如用水稀释本发明的乳油、可湿性粉剂或浓縮物得到的组合物） 也在本发明的范围之内。上述乳液可以是油包水型的或水包油型的， 可具有浓稠的浆状稠度。
本发明的组合物成品制剂的配制可以采用本领域的技术人员公知的 （液体或固体） 载体 和各种助剂， 例如包括但不限于下述各类物质。 本发明中提到的配制制剂所需要的辅料 （包 括助剂、 载体等等） 名称可在化学工业出版社 1997年 8月出版的 《最新工业助剂大全 （上、 下卷） 》 中查到。
适宜的液体载体或溶剂可以为水、 各种芳烃、 脂肪烃、 酮类、 醚类等， 如甲苯、 二甲苯、 丙酮、 环已酮、 环己醇、 二甲苯、 苯、 环己烷、 异丙醇、 乙二醇、 山梨醇、 甲醇、 乙醇、 丁 醇、 二甲基甲酰胺、 二甲基亚砜、 油酸甲酯、 甲基化大豆油、 机油、 石油醚等中的一种或几 种。
适宜的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐， 适用于粉剂的固体载体包括天然形 成的岩石粉末、 白垩、 石英、 粘土、 蒙脱土、 二氧化硅、 硅藻土、 浮石、 石膏、 滑石、 膨润 土、 高岭土、 白炭黑、 硫酸钠、 轻质碳酸钙、 陶土及合成的磨碎的矿物质 （如微分散的硅酸 或氧化铝）。 适合的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如方解石、 大理石、 浮石、 海泡 石和白云石及由有机物和无机物的粉末制成的合成颗粒。
适宜助溶剂为甲醇、 苯酚、 异戊醇、 二甲基亚砜、 乙酸乙酯、 丁酮、 二甲基甲酰胺、 磷 酸三乙酯、 十四烷醇、 山梨醇等中的一种或几种。
适宜的乳化剂可为乙氧基化蓖麻油、 聚氧乙烯 (ii20)苯乙基酚基醚油酸酯、 烷基芳基聚氧 乙烯聚氧丙烯醚、 烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、 十二烷基苯磺酸钙、 二苯基酚基聚氧乙烯 (nl8)醚甲醛縮合物、 三苯乙烯基酚聚氧乙烯 (n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、 农乳 0201B、 农乳 0203B、 农乳 T-20、 农乳 S-80、 农乳 507#、 农乳 100#、 农乳 36#、 农乳 600#、 农乳 700#、 农乳 NP-7、 农乳 NP-15、 农乳 OX-8686、 农乳 1601#、 农乳 2201#等。 适宜的分散剂可以为木质素磺酸钠、 木质素磺酸钙、 萘磺酸甲醛縮合物、 烷基萘磺酸縮 聚物的钠盐、 N-甲基-油酰基 -牛磺酸钠、 萘磺酸钠甲醛縮合物、 甲基萘磺酸钠甲醛縮合物、 亚甲基萘磺酸钠、 油酸甲基氨基乙基磺酸钠、 环氧聚醚、 对叔丁基醚、 胡椒基丁醚、 烷酰胺 基牛磺酸盐、 二丁基萘磺酸甲醛縮合物、 烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、 甲基纤维素、 净洗剂 LS 等。
适宜的湿润剂可以为月桂醇硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基苯磺酸钙、 脂肪醇聚 氧乙烯基醚、 烷基酚聚氧乙烯基醚等。
适宜的增稠剂可以是合成的 （如羰甲基醇、 聚乙烯醇、 聚乙酸乙烯酯） 或天然的水溶性 聚合物 （如黄原胶、 明胶、 阿拉伯树胶、 聚乙烯吡咯烷酮、 硅酸镁铝、 聚乙烯醇、 聚乙二醇 8000、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等）， 以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。
适宜的消泡剂为泡敌、 硅酮类、 C8~10 脂肪醇、 磷酸酯类、 C10~20 饱和脂肪酸类 （如 癸酸） 及酰胺等。
适宜的粘合剂可以是聚乙烯醇、 聚乙酸乙烯酯、 黄原胶、 明胶、 羧甲基纤维素和海藻酸 钠等。 此外， 消泡剂可以是硅酮类等。
用于防治城市害虫时可以制成气雾剂，需要在其中加入抛射剂，也可以制成饵剂组合物， 除含有活性组分外， 还含有一种或多种适于昆虫取食的食物材料、 任选的诱虫剂和任选的湿 润剂。
本发明的组合物适合施用于果树如苹果、 梨、 柑桔、 荔枝等， 禾谷类如小麦、 水稻等， 豆类如大豆、 菜豆等， 棉花、 蔬菜如甘蓝、 花椰菜、 白菜、 油菜、 番茄、 辣椒等， 以及花卉 等用以防治多种农林害虫。 本发明的组合物用于防治城市害虫时， 可以用于家庭、 各种公共 场所、 办公场所。 本发明的组合物还可以用于发生白蚁危害的树木、 堤坝等。 因此， 本发明 的技术方案还包括将本发明组合物用于防治农业、 林业以及卫生领域虫害的用途。
本发明还包括一种控制虫害的方法， 可将本发明组合物以有效剂量施于需要控制的害虫 或其生长的介质上。通常选择的较为适宜有效剂量为每公顷 10克到 500克， 优选有效剂量为 每公顷 15克到 100克。
本发明具有如下优点：
一是本发明的组合物在一定配比范围内表现出明显的增效作用， 提高了对害虫的防治效 果。
二是本发明的组合物在应用中降低各活性组分的使用剂量， 从而降低使用成本， 减少环 境污染。
三是本发明的组合物中各有效成分的作用机理不同， 不存在交互抗性的问题， 用其防治 害虫可以延缓害虫抗药性的发生， 并且提高对抗性种群的防治效果。 具体实施方式
以下具体实施例用于进一步详细说明本发明， 但本发明绝非仅限于这些例子。 实施例中 化合物 A按中国发明专利 CN 101333213 A公开的合成方法制备， 含量 95%; 其他均有市售， 例如阿维菌素、 甲维盐、 多杀菌素、 茚虫威购自天津一方科技有限公司。 配方中的活性组分 以有效含量计算， 各组分百分含量及加料份数均以重量计。
配方实施例
实施例 1、 6%阿维菌素 ·化合物 A乳油
按配方要求，分别加入 1.5份阿维菌素、 4.5份化合物 A、7份农乳 0201B、3份农乳 NP-15、
2份农乳 700、 12份二甲基甲酰胺、 二甲苯补足至 100%， 混合均匀， 必要时用热水浴加热溶 解， 即得到 6%阿维菌素 ·化合物 A乳油。
实施例 2、 20%阿维菌素 ·化合物 A可湿性粉剂
按配方要求， 将 5份阿维菌素、 15份化合物 、 2份十二烷基硫酸钠、 6份烷基萘磺酸 縮聚物的钠盐、 4份木质素磺酸钠、 5份白碳黑、 膨润土补足至 100%， 充分混合， 经超细粉 碎机粉碎后， 即得到 20%阿维菌素 ·化合物 A可湿性粉剂。
实施例 3、 20%甲维盐 ·化合物 A可湿性粉剂
按配方要求， 将 10份甲维盐、 10份化合物 、 2份十二烷基硫酸钠、 6份萘磺酸钠甲醛 縮合物、 4份木质素磺酸钠、 3份对叔丁基醚、 2份净洗剂 LS、 5份白碳黑、 轻质碳酸钙补足 至 100%， 充分混合， 经超细粉碎机粉碎后， 即得到 20%甲维盐 ·化合物 A可湿性粉剂。
实施例 4、 8%阿维菌素 ·化合物 A水乳剂
按配方要求， 将 2份阿维菌素、 6份化合物 A、 8份烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、 15 份农乳 2201、 15份二甲基甲酰胺、 0.5份十四烷醇加在一起， 使溶解成均匀油相， 在高速搅 拌下， 将余量水加入到油相， 补足至 100%， 形成分散性良好的 8%水乳剂。
实施例 5、 6%甲维盐 ·化合物 A水乳剂
按配方要求， 将 2份甲维盐、 4份化合物 、 8份聚氧乙烯 (n20)苯乙基酚基醚油酸酯、 3 份十二烷基苯磺酸钙、 2份农乳 507#、 5份环己酮、 3份二甲苯、 1份十四烷醇加在一起， 使 溶解成均匀油相， 在高速搅拌下， 将余量的水加入到油相， 补足至 100%， 形成分散性良好的 6%甲维盐 ·化合物 A水乳剂。
实施例 6、 60%多杀菌素 ·化合物 A水分散性粒剂
按配方要求， 将 30份多杀菌素、 30份化合物 、 6份亚甲基萘磺酸钠、 5份萘磺酸甲醛 縮合物、 5份环氧聚醚、 5份可溶性淀粉、 5份硫酸钠、 5份石膏、 膨润土补足余量至 100%， 混合粉碎， 再加水捏合后， 加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。 然后再经干燥、 筛 分 (按筛网范围)即得 60%多杀菌素 ·化合物 A水分散性粒剂。
实施例 7、 50%阿维菌素 ·化合物 A水分散性粒剂
按配方要求， 将 12.5份阿维菌素、 37.5份化合物 、 15份甲基萘磺酸钠甲醛縮合物、 5 份海藻酸钠、 5份聚乙二醇 8000、 15份硫酸钠、 膨润土补足至 100%， 进行混合粉碎， 再加 水捏合后， 加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。 然后再经干燥、 筛分 (按筛网范围) 即得 50%阿维菌素 ·化合物 A水分散性粒剂。
实施例 8、 10%阿维菌素 ·化合物 A悬浮剂
按配方要求， 将 5份阿维菌素、 5份化合物 、 3份农乳 1601、 6份农乳 0201B、 0.3份 黄原胶、 0.5份白炭黑、 5份乙二醇、用水补足至 100%， 加入砂磨釜中， 进行研细， 制成 10% 阿维菌素 ·化合物 A悬浮剂。
实例 9、 12%多杀菌素 ·化合物 A悬浮剂
按配方要求， 将 4份多杀菌素、 8份化合物 、 3份木质素磺酸钠、 5份萘磺酸钠甲醛縮 合物、 2份农乳 1601、 3份农乳 0201B、 0.1份黄原胶、 0.2份白炭黑、 5份乙二醇、 水补足余 量至 100%， 加入砂磨釜中， 进行研细， 制成 12%多杀菌素 ·化合物 A悬浮剂。
实例 10、 10%甲维盐 ·化合物 A悬浮剂
按配方要求，将 5份甲维盐、 5份化合物 A、l份农乳 S-80、2份农乳 700#、5份农乳 0203B、 4份木质素磺酸钠、 3份二丁基萘磺酸钠甲醛縮合物、 0.5份黄原胶、 0.8份白炭黑、 5份乙二 醇、 水补足余量至 100%， 加入砂磨釜中， 进行研细， 制成 10%甲维盐 ·化合物 A悬浮剂。
实例 11、 10%多杀菌素 ·化合物 A悬浮剂
按配方要求， 将 5份多杀菌素、 5份化合物 、 3份萘磺酸钠甲醛縮合物、 5份甲基萘磺 酸钠甲醛縮合物、 3份农乳 NP-7、 3份农乳 0201B、 3份磷酸三乙酯、 5份乙二醇、 水补足余 量至 100%， 加入砂磨釜中， 进行研细， 制成 10%多杀菌素 ·化合物 A悬浮剂。
实施例 12、 10%阿维菌素 ·化合物 A微乳剂
按配方要求， 将 5份阿维菌素、 5份化合物 、 10份二苯基酚基聚氧乙烯 (nl8)醚甲醛縮 合物、 10份农乳 2201、 5份农乳 700#、 10份乙酸乙酯、 15份环己酮、 加在一起， 使溶解成 均匀油相， 余量用水补足至 100%， 在高速搅拌下， 将水相加入到油相或将油相加入到水相， 形成分散性良好的 10%阿维菌素 ·化合物 A微乳剂
实施例 13、 15%阿维菌素 ·化合物 A可溶液剂
按配方要求， 将 5份阿维菌素、 10份化合物 、 15份农乳 507#、 5份农乳 1601、 6份农 乳 100#、 12份二甲基甲酰胺、 10份甲醇， 20份二甲基亚砜、 17份甲基溶纤维混合均匀， 必 要时用热水浴加热溶解， 可制得 15%阿维菌素 ·化合物 A可溶液剂
实施例 14、 30%阿维菌素 ·化合物 A油悬浮剂
按配方要求， 将 15份阿维菌素、 15份化合物 A、 6份农乳 0201B、 2份农乳 700、 5份农 乳 S-80、 10份油酸甲酯、 3份白炭黑、 1份农乳 T-20、 余量用甲基化大豆油补足至 100%， 加 入砂磨釜中， 进行研细， 制成 30%阿维菌素 ·化合物 Α油悬浮剂。
实施例 15、 15%化合物 A ·茚虫威水乳剂
按配方要求， 将 5份化合物 、 10份茚虫威、 10份农乳 2201、 4.5份烷基芳基聚氧乙烯 聚氧丙烯醚、 2.5份胡椒基丁醚、 10份环己酮、 5份丙三醇， 加在一起， 使溶解成均匀油相。 在高速搅拌下， 将水补足至 100%， 加入到油相， 形成分散性良好的 15%化合物 A ·茚虫威水 乳剂。
实施例 16、 9%化合物 A ·茚虫威水乳剂
按配方要求， 将 6份化合物 A、 3份茚虫威、 8.5份农乳 507#、 3.5份农乳 OX-8686、 3 份农乳 1601、 8份二甲基甲酰胺、 0.5份十四烷醇、 5份乙二醇， 加在一起， 使溶解成均匀油 相。 在高速搅拌下， 将水补足至 100%， 加入到油相， 形成分散性良好的 9%化合物 A ·茚虫 威水乳剂。
实施例 17、 60%化合物 A ·茚虫威水分散性颗粒剂
按配方要求， 将 45份化合物 、 15份茚虫威、 8份萘磺酸钠甲醛縮合物、 4份甲基萘磺 酸钠甲醛縮合物、 6份 N-甲基-油酰基 -牛磺酸钠、 10份硫酸钠、 高岭土补足至 100%， 进行混 合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分 (按 筛网范围)即得 60%化合物 A ·茚虫威水分散性颗粒剂。
实施例 18、 10%化合物 A ·茚虫威悬浮剂
按配方要求， 将 7.5份化合物 、 2.5份茚虫威、 3份甲基萘磺酸钠甲醛縮合物、 3份木 质素磺酸钠、 6份农乳 0201B、 0.3份黄原胶、 0.6份白炭黑、 5份乙二醇、 水补足至 100%， 加入砂磨釜中， 进行研细， 制成 10%化合物 A ·茚虫威悬浮剂。
实施例 19、 10%化合物 A ·茚虫威可溶液剂
按配方要求， 将 2.5份化合物 、 7.5份茚虫威、 15份农乳 2201、 2份农乳 T-20、 8份 农乳 ΝΡ-15、 12份二甲基甲酰胺、 8份甲醇、 甲基溶纤维补足至 100%， 混合均匀， 必要时用 热水浴加热溶解， 可制得 10%化合物 A ·茚虫威可溶液剂。
实施例 20、 6%化合物 A ·茚虫威微乳剂
按配方要求， 将 2份化合物八、 4份茚虫威、 5份三苯乙烯基酚聚氧乙烯 (n20)醚磷酸化三 乙醇胺盐、 8份宁乳 36#、 10份农乳 OX-2681、 20份环己酮、 8份环己醇加在一起， 使溶解 成均匀油相。 将余量水、 5 份乙二醇混合一起， 成为均一水相。 在高速搅拌下， 将水相加入 到油相或将油相加入到水相， 形成分散性良好的 6%化合物 A ·茚虫威微乳剂。
实施例 21、 30%化合物 A ·茚虫威油悬浮剂
按配方要求， 将 7.5份化合物 、 22.5份茚虫威、 3份农乳 S-80、 2份农乳 T-20、 6份农 乳 0201Β、 3份农乳 500#、 2份白炭黑、 余量甲基化大豆油补足至 100%， 加入砂磨釜中， 进 行研细， 制成 30%化合物 A ·茚虫威油悬浮剂。
室内生物活性测定
实施例 22 含有化合物 A的组合物对小菜蛾的协同作用测定
供试对象： 小菜蛾 PluteUa xylosteUa) , 2龄幼虫， 室内伺养的敏感品系。
测试条件： 温度： 24〜26 °C， 湿度： RH 60%， 光照： L:D=14: 10
试验方法： 采用浸渍法进行处理， 将温室栽培的甘蓝叶取回， 制成直径 2cm叶碟， 将叶 碟在药液中浸渍 5s， 取出后阴干， 放入垫有滤纸的 9cm培养皿中， 挑选整齐一致的试虫接入 培养皿中， 每处理重复 4 次。 将处理后的试虫置于观察室内， 定期观察试虫反应情况， 48h 后调查死、 活虫数， 计算死亡率。
评价采用 Bliss法， 该方法是评价混剂作用的经典方法之一。 Bliss根据其提出的独立联 合作用概念认为， 杀虫剂混用时的理论死亡率 P可用下式来计算：
P =Pm + Pn (l-Pm)
Pm为第一活性组分在浓度为 m时靶标的死亡率 （％)； Pn为第二活性组分使用浓度为 n 时靶标的死亡率 （％)。 如果两种活性组分在以一定浓度混合后靶标的实际死亡率大于理论死亡率 P， 则判定两 种活性组分在设定浓度下混合使用具有增效作用， 反之则为拮抗作用。
测试结果见表 1。
表 1 含有化合物 A的组合物对小菜蛾 2龄幼虫协同作用测定
Figure imgf000009_0001
实施例 23 化合物 A与阿维菌素混合使用对小菜蛾室内活性测定试验
供试对象： 小菜蛾 Plutella xylostella), 3龄幼虫， 室内伺养的敏感品系。
测试条件： 温度： 24〜26°C， 湿度： RH 60%， 光照： L:D=14:10
试验用药液配制方法： 用电子分析天平分别准确称取供试药剂， 分别将两种原药加入适 溶剂完全溶解后， 以含 0.1 %吐温 80的水配制成所需浓度母液， 将两种有效成分母液按一 比例混合配制成混合溶液， 按试验设计剂量分别稀释成具一定浓度梯度的系列药液。 试验方法： 采用浸渍法进行处理， 将温室栽培的甘蓝叶取回， 制成直径 2cm叶碟， 将叶 碟在药液中浸渍 5s， 取出后阴干， 放入垫有滤纸的 9cm培养皿中， 挑选整齐一致的试虫接入 培养皿中， 每处理重复 4 次。 将处理后的试虫置于观察室内， 定期观察试虫反应情况， 48h 后调查死、 活虫数。
用 abbott公式计算校正死亡率， 应用计算机程序求出各供试单剂及各不同配比混用的毒 力回归方程式、 LC50值及 95 %置信限， 用孙云沛 (Sim Y-P)法， 求出各配比混用的共毒系数， 进行评价。 共毒系数若接近 100为相加作用， 明显高于 100为增效作用， 明显低于 100为拮 抗作用。
试验结果见表 2。 从表中可以看出， 化合物 A和阿维菌素以供试各配比混用对小菜蛾均 显示增效作用。
表 2: 化合物 A ·阿维菌素对小菜蛾室内联合毒力测定结果 供试 配比 毒力回归方程式 LC50及 95%置信限 共毒 药剂 (化合物 A：阿维菌素） ( Y= a+bX ) (mg/L) 系数 化合物 A ― Y=7.0918+2.2853X 0.1215 (0.0850-0.1558) ― 阿维菌素 ― Υ=6.2755+2.1215Χ 0.2505 (0.2004-0.3132) ― 配比 1 10： 1 Υ=7.2502+2.2288Χ 0.0978(0.0618-0.1310) 130.3 配比 2 3： 1 Υ=7.5232+2.5747Χ 0.1047(0.0699-0.1361) 133.2 配比 3 1： 1 Υ=6.8103+2.0695Χ 0.1334(0.0944-0.1712) 122.7 配比 4 1： 3 Υ=6.8998+2.3419Χ 0.1545(0.1168-0.1916) 128.1 配比 5 1： 10 Υ=6.3408+1.9019Χ 0.1973(0.1503-0.2498) 115.8 实施例 24 化合物 A与阿维菌素混合使用对二化螟室内活性测定试验
供试对象： 二化螟 i Chilo suppressalis), 2龄幼虫， 室内伺养的敏感品系。
测试条件： 温度： 25〜27 °C， 湿度： RH 60%， 光照： L:D=14: 10
药液配制方法同实施例 23。
试验方法： 采用人工伺料培养板法， 选用标准洁净的 24孔培养板， 每孔加入 1 ml人工 伺料， 冷却凝固后， 用连续取样器给培养板的每个孔加入 0.05ml药液， 然后放阴凉处自然阴 干。 挑选整齐一致的试虫接入培养板中， 每孔 1头， 每处理重复 4次。 将处理后的试虫置于 观察室内， 定期观察试虫反应情况， 72h后调查死、 活虫数。 计算评价方法同实施例 23。
试验结果见表 3。 从表中可以看出， 化合物 A和阿维菌素以供试各配比混用对二化螟均 显示增效作用。
表 3 : 化合物 A ·阿维菌素对二化螟室内联合毒力测定结果 供试 配比 毒力回归方程式 LC5。及 95%置信限 共毒 药剂 （化合物 A：阿维菌素） （Y= a+bX ) (mg/L) 系数 化合物 A - Y=4.6549+2.1707X 1.4420 (1.1413-1.7578) - 阿维菌素 ― Y= =3.3138+2.0782Χ 6.4771(4.9864-7.9941) ― 配比 1 10： 1 Υ= =4.7591+2.3555Χ 1.2655(0.9910-1.5387) 122.6 配比 2 5： 1 Υ= =4.7104+2.3382Χ 1.3300(1.0506-1.6127) 124.6 配比 3 2. 5： 1 Υ= =4.7100+2.1376Χ 1.3667(1.0688-1.6742) 135.6 配比 4 1： 1 Υ= =4.3971+2.3256Χ 1.8166(1.4944-2.1873) 129.8 配比 5 1： 2. 5 Υ= =4.1336+2.0191Χ 2.6859(2.1828-3.4211) 120.7 实施例 25 化合物 Α与阿维菌素混合使用对玉米螟室内活性测定试验
供试对象： 玉米螟 Wstriniafumacalis , 3龄幼虫， 室内伺养的敏感品系。
测试条件： 温度： 23〜25 °C， 湿度： RH 60%， 光照： L:D=14: 10
药液配制方法同实施例 23， 试验方法同实施例 24， 计算评价方法同实施例 23。
试验结果见表 4。 从表中可以看出， 化合物 A和阿维菌素以供试各配比混用对玉米螟均 显示增效作用。
表 4: 化合物 A ·阿维菌素对玉米螟室内联合毒力测定结果 供试 配比 毒力回归方程式 LC50及 95%置信限 共毒 药剂 (化合物 A：阿维菌素） ( Y= a+bX ) (mg/L) 系数 化合物 A ― Y=6.3328+3.2109X 0.3845 ( 0.2769-0.5597 ) ― 阿维菌素 ― Υ=5.7027+7.0104Χ 0.7939 (0.3653-1.0350 ) ― 配比 1 1： 20 Υ=5.3775+2.4320Χ 0.6995 (0.2081-1.0782 ) 108.0 配比 2 1： 10 Υ=5.2815+1.1066Χ 0.5567 (0.3006-0.7846 ) 130.0 配比 3 20： 1 Υ=6.4123+2.8363Χ 0.3177 (0.0843-0.4881 ) 124.1 实施例 26化合物 A与茚虫威混合使用对玉米螟室内活性测定试验
供试对象： 玉米螟 Wstriniafumacalis , 3龄幼虫， 室内伺养的敏感品系。
测试条件： 温度： 24〜26°C， 湿度： RH 60%， 光照： L:D=14: 10
药液配制方法同实施例 23， 试验方法同实施例 24， 计算评价方法同实施例 23。
试验结果见表 5。 从表中可以看出， 化合物 A和茚虫威以供试各配比混用对玉米螟均显 示增效作用。
表 5 : 化合物 A ·茚虫威对玉米螟室内联合毒力测定结果
供试 配比 毒力回归方程式 LC5。及 95%置信限 共毒 药剂 （化合物 A：茚虫威） （Y= a+bX ) (mg/L) 系数 化合物 A - Y=6. 2207+3. 3357Χ 0. 4306 ( 0. 3171-0. 6532 ) - 茚虫威 一 Υ=5. 0335+4. 0051X 0. 9809 ( 0. 5982-1. 2921 ) - 配比 1 1： 20 Y=5. 2636+3. 2529Χ 0. 8298 ( 0. 2590-1. 2292 ) 111.4 配比 2 1 : 10 Υ=5. 1341+2. 2894Χ 0. 8738 ( 0. 0053-1. 4360 ) 100.6 配比 3 5 : 1 Υ=6. 5720+4. 3384Χ 0. 4342 ( 0. 3221-0. 5939 ) 109.4 配比 4 10： 1 Υ=7. 0314+4. 4923Χ 0. 353 ( 0. 2560-0. 4619 ) 128.5 配比 5 20： 1 Υ=6. 0713+2. 0283Χ 0. 2964 ( 0. 1017-0. 4665 ) 149.3 实施例 27 化合物 Α与茚虫威混合使用对甜菜夜蛾室内活性测定试验
供试对象： 甜菜夜蛾 Spodoptem exigua) , 3龄幼虫， 室内伺养的敏感品系。
测试条件： 温度： 24〜26°C， 湿度： RH 60%， 光照： L:D=14: 10
药液配制方法同实施例 10。试验方法： 采用浸渍法进行处理，将温室栽培的甘蓝叶取回， 制成直径 2cm叶碟， 将叶碟在药液中浸渍 5s， 取出后阴干， 放入垫有滤纸的 9cm培养皿中， 挑选整齐一致的试虫接入培养皿中， 每处理重复 4次。 将处理后的试虫置于观察室内， 定期 观察试虫反应情况， 48h后调查死、 活虫数。
计算评价方法同实施例 23。
试验结果见表 6。 从表中可以看出， 化合物 A和茚虫威以供试各配比混用对甜菜夜蛾均 显示增效作用。
表 6: 化合物 A ·茚虫威对甜菜夜蛾室内联合毒力测定结果 供试 配比 毒力回归方程式 LC50及 95%置信限 共毒 药剂 (化合物 A：茚虫威） ( Y= a+bX ) (mg/L) 系数 化合物 A ― Y=5.7749+2.2493X 0.4524 (0.3626-0.5575) ― 茚虫威 ― Υ=4.9745+2.3937Χ 1.0248 (0.8370-1.2584) ― 配比 1 10： 1 Υ=5.8051+2.2234Χ 0.4344(0.346-0.5359) 109.7 配比 2 3： 1 Υ=5.707+2.3134Χ 0.4948(0.4012-0.6094) 106.3 配比 3 1： 1 Υ=5.6152+2.1133Χ 0.5116(0.4095-0.6409) 122.7 配比 4 1： 3 Υ=5.38+2.286Χ 0.682(0.5539-0.8732) 114.2 配比 5 1： 10 Υ=5.1729+2.3155X 0.8421(0.675-1.127) 109.2 实施例 28 化合物 A与阿维菌素混合使用防治稻纵卷叶螟田间小区试验
将实施例 1 所配制的 6%阿维菌素《化合物 A 乳油， 用水稀释， 进行防治稻纵卷叶螟 ( Cnaphalocrocis medinalis ) 的田间小区试验， 试验剂量为 15、 30、 60g ai/hm2。 试验采用 WS - 16 型手动喷雾器进行叶片喷雾处理， 把药液均匀喷到叶片正反面， 于稻纵卷叶螟 1-2 龄幼虫盛发期施药一次。 以市售 3.2%阿维菌素乳油 （制造商： 山东京博农化科技股份有限公 司） 和自制 10%化合物 A悬浮剂为对照， 试验结果见表 7。
表 7: 化合物 A ·阿维菌素防治稻纵卷叶螟田间小区试验
药后 10天
供试药剂 施药剂量 （g a.i./hm2)
卷叶率 （％) 防效 （％)
15 6.28 73.46
6%化合物 A ·阿维菌
30 3.94 83.38
素乳油
60 2.11 90.75
10%化合物 A悬浮剂 30 6.59 71.66
3.2%阿维菌素乳油 15 4.24 82.01 空白对照 23.61 从上表可以看出， 6%阿维菌素 ·化合物 A乳油， 在 15、 30、 60g ai/hm2剂量下， 防效均 优于 10%化合物 A悬浮剂； 在 30、 60g ai/hm2剂量下， 防效均优于 3.2%阿维菌素乳油。
10%化合物 A悬浮剂的配方及制备方法（已记载于中国专利申请 201210022452.0中）为： 将 10份化合物 、 3份萘磺酸钠甲醛縮合物、 3份烷基萘磺酸縮聚物的钠盐、 0.1份白炭黑、 0.1份黄原胶、 2份农乳 0201B、 5份乙二醇、 0.2份泡敌， 水补足至 100份， 依次加入到混合 罐中混合， 先经过高剪切进行粗粉碎、 匀化， 然后抽入到砂磨机中进行细磨， 粒度分布仪检 测砂磨物料的粒度， 当粒径达到标准要求后， 过滤即可。

Claims

权 利 要 求 书
1、 一种具有杀虫活性的协同组合物， 含有 （a) 和 （b) 两种活性组分， 活性组分 （a) 选自化合物 A， 活性组分 （b) 选自大环内酯类杀虫剂或茚虫威；
所述的化合物 A具有如下结
Figure imgf000014_0001
2、 按照权利要求 1所述的组合物， 其特征在于： 活性组分（a)选自化合物 A， 活性组分 (b) 选自 （bl ) 阿维菌素、 （b2) 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、 （b3) 多杀菌素、 （b4) 乙基多 杀菌素、 （b5 ) 埃玛菌素、 （b6 ) 弥拜菌素或 （b7 ) 茚虫威； 两种活性组分的重量份数比为 1:99 99:1。
3、 按照权利要求 2所述的组合物， 其特征在于： 活性组分（a)选自化合物 A， 活性组分 (b)选自 （bl ) 阿维菌素或 （b7) 茚虫威； 两种活性组分的重量份数比为 1:20~20:1。
4、 按照权利要求 2所述的组合物， 其特征在于： 活性组分（a)选自化合物 A， 活性组分 (b)选自 （b2) 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐或 （b3 ) 多杀菌素； 两种活性组分的重量份数比为
1:20-20:1
5、 按照权利要求 4所述的组合物， 其特征在于： 活性组分（a)选自化合物 A， 活性组分 (b)选自 （b2) 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐； 两种活性组分的重量份数比为 5: 1-1： 2。
6、 按照权利要求 4所述的组合物， 其特征在于： 活性组分（a)选自化合物 A， 活性组分 (b)选自 （b3) 多杀菌素； 两种活性组分的重量份数比为 5: 1-1： 1。
7、 按照权利要求 1 所述的组合物， 其特征在于： 可以根据需要制成乳油、 悬浮剂、 水 分散性粒剂、 水乳剂、 微乳剂、 可溶性液剂、 可湿性粉剂或油悬浮剂。
8、按照权利要求 7所述的组合物，其特征在于：组合物中活性组分的累积含量在 0.5-95% 之间。
9、 一种按照权利要求 1或 2所述的具有杀虫活性的协同组合物用于防治农业、 林业以 及卫生领域虫害的用途。
10、 一种控制虫害的方法， 其特征在于： 将权利要求 1或 2所述的具有杀虫活性的协同 组合物以有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
PCT/CN2012/086186 2011-12-09 2012-12-07 一种具有杀虫活性的协同组合物 WO2013083084A1 (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110410254.7 2011-12-09
CN201110410182.6A CN103155929B (zh) 2011-12-09 2011-12-09 一种二元杀虫剂组合物及其用途
CN201110410254.7A CN103155935B (zh) 2011-12-09 2011-12-09 二元杀虫剂组合物
CN201110410182.6 2011-12-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013083084A1 true WO2013083084A1 (zh) 2013-06-13

Family

ID=48573567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2012/086186 WO2013083084A1 (zh) 2011-12-09 2012-12-07 一种具有杀虫活性的协同组合物

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2013083084A1 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333213A (zh) * 2008-07-07 2008-12-31 中国中化集团公司 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用
CN102020633A (zh) * 2009-09-21 2011-04-20 中国中化股份有限公司 一种1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-吡唑甲酰胺类化合物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333213A (zh) * 2008-07-07 2008-12-31 中国中化集团公司 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用
CN102020633A (zh) * 2009-09-21 2011-04-20 中国中化股份有限公司 一种1-(3，5-二氯吡啶-2-基)-吡唑甲酰胺类化合物的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104663670B (zh) 一种协同杀螨组合物
CN104663704B (zh) 一种含有atp合成酶抑制剂类杀螨剂的杀虫杀螨组合物
CN104663679B (zh) 一种含有大环内酯类杀虫剂的杀虫杀螨组合物
CN104663692B (zh) 一种含有昆虫生长调节剂类杀虫剂的杀虫杀螨组合物
CN104026143B (zh) 二元杀虫剂组合物及其用途
CN104663672B (zh) 一种含有螨虫生长抑制剂类杀螨剂的杀虫杀螨组合物
CN104413038A (zh) 二元杀虫剂组合物及应用
CN103155929B (zh) 一种二元杀虫剂组合物及其用途
CN104663668A (zh) 一种含有乙酰辅酶a抑制剂类杀虫剂的杀虫杀螨组合物
CN104663666B (zh) 一种含有线粒体电子传递抑制剂类杀螨剂的杀虫杀螨组合物
CN102365969A (zh) 含有噻虫胺和阿维菌素的增效杀虫组合物及其应用
CN104663693B (zh) 一种含嘧螨胺的组合物及其应用
CN104663688B (zh) 一种含有联苯肼酯的杀虫杀螨组合物
CN104106593A (zh) 一种含有硝虫硫磷和乙螨唑的杀虫杀螨组合物
CN103155935B (zh) 二元杀虫剂组合物
CN104663687B (zh) 一种含有氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫杀螨组合物
CN104381294A (zh) 一种含有硝虫硫磷和螺螨酯的杀虫杀螨组合物
CN105724395B (zh) 一种二元杀虫剂组合物及其应用
WO2018032889A1 (zh) 具有增效作用的杀虫剂组合物
CN104026146B (zh) 一种二元杀虫剂组合物及用途
CN109566628B (zh) 一种杀螨组合物及其应用
WO2013083084A1 (zh) 一种具有杀虫活性的协同组合物
CN104286010A (zh) 含有硝虫硫磷和联苯肼酯的农药组合物
WO2018171817A1 (zh) 含螺环醚类衍生物的杀螨组合物
CN104082323B (zh) 具有增效作用的杀虫组合物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12855142

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12855142

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1