WO2013079055A9 - Polymerisable dyes and compositions thereof for ophthalmological applications - Google Patents
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- WO2013079055A9 WO2013079055A9 PCT/DE2012/001145 DE2012001145W WO2013079055A9 WO 2013079055 A9 WO2013079055 A9 WO 2013079055A9 DE 2012001145 W DE2012001145 W DE 2012001145W WO 2013079055 A9 WO2013079055 A9 WO 2013079055A9
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
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- A61F2/16—Intraocular lenses
-
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- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/515—N-alkyl, N-aralkyl or N-cycloalkyl derivatives
Definitions
- X is to be regarded as CH in all non-ring-closed cases.
- the eye In order to regulate the amount of light incident, the eye has a natural iris which protects the retina from glare and melanin dyes. Irises usually show a multi-colored pattern, which develops through random development processes in the first months of life and represents a personal and unique character trait. The partial or complete absence of the iris always results in significant vision loss and increased photosensitivity. In addition to traumatic causes, various diseases and genetic changes such as aniridia, coloboma, iris atrophy and albinism may be responsible. To the eyesight of
- the company Morcher offers an individually made, artificial iris made of black colored polymethyl methacrylate (PMMA), which is clamped in the eye and complements the possibly existing part of the iris.
- PMMA polymethyl methacrylate
- the company Ophtec (Groningen, NL, Boca Raton, USA) distributes similar products of PMMA in the colors blue, green and brown, the more natural one
- Pigments are added. They can not possibly diffuse out of the eye. In addition, the monochrome surface of the implant can not adequately reflect the true nature of the iris, giving the patient's eye an unnatural appearance. Silicone-based iris implants are sold by Human-Optics AG (Er Weg, Germany). The foldable material can be implanted into the patient's eye via a 3 mm incision. In contrast to other prostheses, an individual color and pattern adaptation to the still existing iris of a patient can take place via a photograph. The implants are made individually by hand. The material is matted on the back and has a median pupil diameter.
- Kahn Medical Devices (Marbella-Paitilla, Panama) sells green, blue and brown iris implants designed to cover the natural iris. These silicone-based foldable prostheses are mainly used in patients with albinism. However, the brilliant, monochrome surface does not give a completely natural impression.
- the object of the invention is therefore to provide polymerizable dyes which ensure a high degree of biocompatibility with simultaneous UV resistance.
- the invention includes blue, red and green anthraquinone-based dyes which are characterized by at least one methacrylate end group and thereby can be used as a comonomer.
- Suitable dyes of the ophthalmic composition according to the invention are, for example, the following compounds (all stereoisomers or racemic mixtures being included):
- the structures number 1, 2 and 4-6 offer the advantage that they allow a quantitative incorporation into the implant material due to the presence of several polymerizable end groups and also possess crosslinking properties.
- Preferred dyes of the polymerizable dyes for ophthalmic use according to the invention are 1, 2 and 4.
- Suitable blue polymerizable anthraquinone dyes of the ophthalmic composition according to the invention are compounds of the following structures, in which an anthraquinone base body is connected via various spacers to one or more acrylic or methacrylic radicals:
- R 5 oxygen, acrylate or methacrylate radical
- R 6 acrylate or methacrylate radical
- Z 1 / Z 2 organic branched and unbranched alkyl and aryl substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br
- X either CH, or C connected to a chain which, when combined with Z 1, gives a closed fused six-membered ring
- Z 1 C 4 H 8
- X C-O-CH 2 -
- Z 2 C (CH 3 ) 2
- R 6 acrylic bwz. methacryloyl
- Suitable green polymerizable anthraquinone dyes of the ophthalmic composition of the invention are compounds of the following
- R 5 / R 6 is acrylic or methacrylic radical
- Z 1 / Z 2 are organic branched and unbranched alkyl and aryl substituents having up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br.
- This compound was synthesized by the reaction of 5,8-dichloro-1,4-dihydroxyanthraquinone with 2- (4-aminophenyl) ethanol and then methacrylated with methacrylic anhydride.
- ophthalmic compositions are compounds of the following structure:
- R 5 an acrylic or methacrylic radical
- X is either CH, or C connected to a chain which, when joined to Z 1, gives a closed fused six-membered ring selected from
- Z 1 C 8 H 11 O 2
- X CH
- R 5 H
- R 5 Acrylic bwz. methacryloyl
- a further exemplary embodiment of a red polymerizable dye in the context of the inventive composition of polymerizable anthraquinone dyes is (1- (1,3-dimethacryloxy-2-methylpropan-2-yl-amino) anthraquinone).
- This too can be prepared in a 2-step synthesis in a simple synthetic manner analogously to Example 1. (The starting materials required for this are likewise commercially available.) In this way a compound can be prepared in which an additional acrylate / methacrylate anchor group has been introduced Attachment of this second anchor group allows this compound to act as a crosslinker in the preparation of the lens material.
- Example 7 Example 7:
- the preparation of the compound (1- (1-dimethacryloxy-2-methyl-3-hydroxypropan-2-ylamino) anthraquinone) is carried out analogously to the preparation of Example 2.
- the degree of methacrylation can be controlled by the reaction time and the ratio of the starting materials to one another.
- biocompatible carrier material are acrylates and methacrylates, in particular with a water content of 1% to 30%, for the ophthalmic
- this carrier material are the respective
- the danger of washing out of the dyes from the carrier matrix does not exist, since the dyes according to the invention are both water-insoluble and also carry one to two polymerizable end groups, and are thereby incorporated quantitatively into the lens material.
- Composition are, for example, hydroxyethyl methacrylate (HEMA), methyl methacrylate (MMA), ethoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate,
- HEMA hydroxyethyl methacrylate
- MMA methyl methacrylate
- ethoxyethyl methacrylate ethoxyethyl methacrylate
- tetrahydrofurfuryl methacrylate tetrahydrofurfuryl methacrylate
- Copolymers of these materials can be used as acrylate / methacrylate support material.
- Support materials may be hydrophilic with a water content of, for example, 1% to 30%.
- Embodiments of the ophthalmic composition are as follows with quantitative compositions in weight%.
- 2-Hydroxyethyl methacrylate (70%) is mixed with tetrahydrofurfuryl methacrylate (30%), ethylene glycol dimethacrylate (0.3%) and polymerizable dye (0.8%), purged with nitrogen, added with an azo initiator (0.07%) and copolymerized in a specific form.
- the polymerizable dyes for ophthalmic application are suitable for intraocular lenses, in particular for iris implants. It has been found to be a particular advantage that the various dyes are not only physically compatible with each other, but also in terms of your
- the dye distribution in the lens is inhomogeneous can be made ophthalmic lenses - especially implants that have a pattern, for example, correspond to a natural iris.
- the excellent UV absorption of the dyes according to the invention has been found to give us dye mixtures.
- Dyes according to the invention are also suitable for cosmetic treatments as described in EP 1399111 B1.
- One or more dyes are made with a biocompatible material (vector) in a gel-like consistency and applied subcutaneously, intradermally or subdermally.
- the acrylate or methacrylate radical of the dyes according to the invention is preferably used for
- Copolymerization with corresponding groups of the vector used Suitable materials for this purpose correspond to those for the production of ophthalmological preparations. But also modified silicones can be used as vectors. Due to the simple miscibility of the dyes can be a hue
- Polymerizable dyes for ophthalmic use which are based exclusively on acrylate and / or methacrylate and which have a Anthrachinongerüst in which one or more acrylic acid or methacrylic acid units bonded via an alkyl or aryl spacer to a substituted or unsubstituted anthraquinone structure are.
- R1 / R2 is hydrogen, hydroxy, acrylic or methacrylic
- R3 / R4 organic branched and unbranched alkyl or aryl substituents (or combinations of both) having up to 30 atoms selected from C, H, Si , O, N, P, S, F, Cl, Br both with and without acrylic or methacrylic radical
- X either CH, as well as atoms connected to R3 and / or
- R4 give a closed six-membered ring selected from C, H, O.
- R 5 oxygen, acrylate or methacrylate radical
- R 6 acrylate or methacrylate radical
- Z 1 / Z 2 organic branched and unbranched alkyl and aryl
- X either CH, or C connected to a chain which, when linked to Z 1, gives a closed, fused six-membered ring selected from
- R 5 an acrylic or methacrylic radical
- Z 1 organic branched and unbranched Alky substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br X: either CH, or C connected to a chain which, when linked to Z 1, gives a closed fused six-membered ring selected from
- R 4 is H or Cl.
- Ophthalmic composition containing at least one
- Dye according to one of the items I to VIII characterized by a biocompatible carrier in which the dye is provided.
- the dye is covalently bound in the acrylate methacrylate material.
- a copolymer comprising at least one dye according to at least one of the items I to VIII and at least one for the
- HEMA hydroxyethyl methacrylate
- MMA methyl methacrylate
- ethoxyethyl methacrylate tetrahydrofurfuryl methacrylate
- ophthalmic composition according to any one of items IX to XI for the preparation of an ophthalmic lens, an ophthalmic implant or an intraocular lens.
- composition according to one of the items IX to XI Having composition according to one of the items IX to XI.
Abstract
The invention relates to the preparation of polymerisable dyes for ophthalmological application, to an ophthalmological composition that includes said dye, and to an eye implant, in particular an intraocular lens, that is produced with said ophthalmological composition.
Description
Polymerisierbare Farbstoffe und deren Zusammensetzungen für Polymerizable dyes and their compositions for
opthalmologische Anwendungen. ophthalmological applications.
Technisches Gebiet Technical area
Die vorliegende Erfindung nimmt die Priorität der deutschen Patentanmeldung DE102011119729.3 (Anmeldetag:30.11.2011 in Anspruch und betrifft The present invention claims the priority of the German patent application DE102011119729.3 (filing date: 30.11.2011 in and claims
ophthalmologische Zusammensetzungen, enthaltend polymerisierbare Farbstoffe, basierend auf dem nachfolgend gezeigten Anthrachinongerüst, ophthalmic compositions containing polymerizable dyes based on the anthraquinone skeleton shown below,
unabhängig voneinander Wasserstoff, Hydroxy- oder Methacrylsäure bedeutet, unabhängig voneinander Wasserstoff, independently of one another hydrogen, hydroxyl or methacrylic acid, independently of one another hydrogen,
4-(methylamino)phenethylmethacrylat, 4- (methylamino) phenethyl methacrylate,
2- (4-(methylamino)-phenoxy)ethylmethacrylat oder 2- (4- (methylamino) phenoxy) ethyl methacrylate or
3- methoxy-2-methyl-2-(methylamino)-propyl-methacrylat ringgeschlossen zu X, 3-methoxy-2-methyl-2- (methylamino) -propyl methacrylate ring-closed to X,
Wasserstoff, Chlor, 4-(methylamino)phenethylmethacrylat, 2-(4- (methylamino)-phenoxy)ethylmethacrylat, 2-methyl-2-(methylamino)- propylmethacrylate, oder 2-methyl-2-(methylamino)propan-1 ,3-diyl- bis(2-methylacrylat) Hydrogen, chloro, 4- (methylamino) phenethyl methacrylate, 2- (4- (methylamino) phenoxy) ethyl methacrylate, 2-methyl-2- (methylamino) propyl methacrylate, or 2-methyl-2- (methylamino) propane-1, 3-diyl bis (2-methyl acrylate)
Bestätigungskopiel
bedeutet, Bestätigungskopiel means
und and
X in allen nicht ringgeschlossenen Fällen als CH anzusehen ist. X is to be regarded as CH in all non-ring-closed cases.
Hintergrund der Erfindung Um die einfallende Lichtmenge zu regulieren, besitzt das Auge eine natürliche Blende, die Iris, welche die Netzhaut vor Blendung schützt, und aus Melanin- Farbstoffen besteht. Iriden zeigen meist ein mehrfarbiges Muster, welches sich durch zufällige Entstehungsprozesse in den ersten Lebensmonaten entwickelt und ein persönliches und einzigartiges Charaktermerkmal darstellt. Das teilweise oder vollständige Fehlen der Iris führt stets zu einem erheblichen Sehkraftverlust und einer erhöhten Lichtempfindlichkeit. Neben traumatischen Ursachen können verschiedene Krankheiten und genetische Veränderungen wie Aniridie, Kolobome, Iris-Atrophie und Albinismus dafür verantwortlich sein. Um die Sehkraft von Background of the Invention In order to regulate the amount of light incident, the eye has a natural iris which protects the retina from glare and melanin dyes. Irises usually show a multi-colored pattern, which develops through random development processes in the first months of life and represents a personal and unique character trait. The partial or complete absence of the iris always results in significant vision loss and increased photosensitivity. In addition to traumatic causes, various diseases and genetic changes such as aniridia, coloboma, iris atrophy and albinism may be responsible. To the eyesight of
Patienten mit den genannten oder anderen, die Iris betreffenden Krankheiten, wiederherzustellen, muss in erster Linie die Lichtempfindlichkeit reduziert werden. In the first place, photosensitivity must be reduced in order to restore patients with these or other iris-related diseases.
Es ist bekannt die fehlenden Bereiche der Iris durch ein lichtundurchlässiges Implantat zu ersetzen, wobei verschiedene Materialien Anwendung finden. Diese werden meist durch Pigmente einfarbig eingefärbt, was dem Auge des Patienten ein unnatürliches Aussehen verleiht. Da die Farbstoffe nicht kovalent an das It is known to replace the missing areas of the iris with an opaque implant, using different materials. These are usually colored by pigments monochrome, which gives the patient's eye an unnatural appearance. Since the dyes are not covalently attached to the
Material gebunden werden, können sie aus dem Implantat herausdiffundieren. Material are bound, they can diffuse out of the implant.
Stand der Technik State of the art
Um die Sehkraft von Patienten mit den genannten oder anderen, die Iris To the eyesight of patients with the said or other, the iris
betreffenden Krankheiten, zumindest teilweise wiederherzustellen, finden bereits verschiedene Methoden und Materialien Anwendung. Die Firma Morcher (Stuttgart) bietet eine individuell angefertigte, künstliche Iris aus schwarz eingefärbtem Polymethylmethacrylat (PMMA) an, die in das Auge eingespannt wird und den unter Umständen noch vorhandenen Teil der Iris ergänzt.
Die Firma Ophtec (Groningen, NL; Boca Raton, USA) vertreibt ähnliche Produkte aus PMMA in den Farben blau, grün und braun, die einen natürlicheren diseases, and at least partially restore them, various methods and The company Morcher (Stuttgart) offers an individually made, artificial iris made of black colored polymethyl methacrylate (PMMA), which is clamped in the eye and complements the possibly existing part of the iris. The company Ophtec (Groningen, NL, Boca Raton, USA) distributes similar products of PMMA in the colors blue, green and brown, the more natural one
Farbeindruck liefern. Zudem sind schwarze Implantate aus Polycarbonat (PC) erhältlich. Ein großer Nachteil der Irisimplantate von Morcher und Ophtec ist der große Schnitt, der nötig ist, das harte, nicht quellbare Material ins Auge zu implantieren. Dieser muss genäht werden, wodurch Narben zurückbleiben können, die von Patienten oft als unangenehm empfunden werden. Hinzu kommt, dass die verwendeten Farbstoffe nicht kovalent an das Material gebunden sind Provide color impression. In addition, black implants made of polycarbonate (PC) are available. A major disadvantage of Morcher and Ophtec iris implants is the large incision needed to implant the hard, non-swellable material into the eye. This must be sutured, leaving scars that patients often find uncomfortable. In addition, the dyes used are not covalently bound to the material
(insbesondere bei quellbaren Materialien), sondern in Form von unlöslichen (especially with swellable materials), but in the form of insoluble
Pigmenten beigemengt werden. Sie können herausdiffundieren unmöglicherweise das Auge schädigen. Darüber hinaus kann die einfarbige Oberfläche des Implantats die wahre Beschaffenheit der Iris nur unzureichend wiedergeben, was dem Auge des Patienten ein unnatürliches Aussehen verleiht. Irisimplantate auf Silikonbasis werden von der Human-Optics AG (Erlangen) vertrieben. Das faltbare Material kann über einen 3 mm großen Schnitt in das Auge des Patienten implantiert werden. Im Gegensatz zu anderen Prothesen kann hier über eine Fotographie eine individuelle Färb- und Musteranpassung an die noch vorhandene Iris eines Patienten erfolgen. Die Implantate werden individuell in Handarbeit angefertigt. Das Material ist auf der Rückseite mattiert und besitzt einen mittleren Pupillendurchmesser. Pigments are added. They can not possibly diffuse out of the eye. In addition, the monochrome surface of the implant can not adequately reflect the true nature of the iris, giving the patient's eye an unnatural appearance. Silicone-based iris implants are sold by Human-Optics AG (Erlangen, Germany). The foldable material can be implanted into the patient's eye via a 3 mm incision. In contrast to other prostheses, an individual color and pattern adaptation to the still existing iris of a patient can take place via a photograph. The implants are made individually by hand. The material is matted on the back and has a median pupil diameter.
Die Firma Kahn Medical Devices (Marbella-Paitilla (Panama)) vertreibt grüne, blaue und braune Irisimplantate, die die natürliche Iris überdecken sollen. Diese faltbaren Prothesen auf Silikonbasis werden hauptsächlich bei Patienten mit Albinismus eingesetzt. Die brilliante, einfarbige Oberfläche erweckt jedoch keinen vollkommen natürlichen Eindruck. Kahn Medical Devices (Marbella-Paitilla, Panama) sells green, blue and brown iris implants designed to cover the natural iris. These silicone-based foldable prostheses are mainly used in patients with albinism. However, the brilliant, monochrome surface does not give a completely natural impression.
Die Anbieter gängiger Produkte bieten insgesamt keine idealen Materialien zur Herstellung von Iris-Prothesen, die dem Auge ein perfekt natürliches Aussehen verleihen.
Aufgabe der Erfindung Providers of common products generally do not provide ideal materials for making iris prostheses that give the eye a perfectly natural look. Object of the invention
Aufgabe der Erfindung ist es daher, polymerisierbare Farbstoffe zu schaffen, die ein hohes Maß an Biokompabilität bei gleichzeitiger UV-Beständigkeit gewährleisten. Um daraus Materialien mit individueller Farbgebung zu erzeugen werden im The object of the invention is therefore to provide polymerizable dyes which ensure a high degree of biocompatibility with simultaneous UV resistance. In order to produce materials with individual colors from it are
Wesentlichen ein blauer, ein grüner und ein roter Farbstoff benötigt, aus denen durch Mischen ein RGB-Farbraum aufgebaut werden kann. Aufgabe der Erfindung war weiterhin, Farbstoffe zu schaffen, die insbesondere für die Herstellung ophthalmologischer Implantate geeignet sind. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merkmale des Patentanspruchs 1 gelöst. Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche und der nebengeordneten Essentially a blue, a green and a red dye needed, from which an RGB color space can be built by mixing. The object of the invention was also to provide dyes which are particularly suitable for the production of ophthalmological implants. This object is achieved by the features of claim 1. Further embodiments of the invention are the subject of the dependent claims and the independent
Ansprüche. Claims.
Beschreibung der Erfindung Description of the invention
Die Erfindung beinhaltet blaue, rote und grüne Farbstoffe auf Anthrachinon-Basis, die sich durch mindestens eine Methacrylat-Endgruppe auszeichnen und dadurch als Comonomer eingesetzt werden können. The invention includes blue, red and green anthraquinone-based dyes which are characterized by at least one methacrylate end group and thereby can be used as a comonomer.
Farbstoffe dyes
Geeignete Farbstoffe der erfindungsgemäßen ophthalmologischen Zusammensetzung sind beispielsweise die nachfolgend genannten Verbindungen (wobei alle Stereoisomere oder racemische Gemische beinhaltet sind):
Suitable dyes of the ophthalmic composition according to the invention are, for example, the following compounds (all stereoisomers or racemic mixtures being included):
Beispiel 1example 1
(Struktur 2) (Structure 2)
Beispiel 2Example 2
(Struktur 9)(Structure 9)
Beispiel 3Example 3
(Struktur 8)
(Structure 8)
(Struktur 10)(Structure 10)
Beispiel 8Example 8
(Struktur 7) (Structure 7)
Beispiel 9Example 9
(Struktur 5)
(Structure 5)
Beispiel 10 Example 10
(Struktur 6) (Structure 6)
Die Strukturen Nummer 1 ,2 und 4-6 bieten den Vorteil, dass diese bedingt durch das Vorhandensein mehrerer polymerisierbarer Endgruppen einen quantitativen Einbau in das Implantat-Material ermöglichen und darüber hinaus vernetzende Eigenschaften besitzen. The structures number 1, 2 and 4-6 offer the advantage that they allow a quantitative incorporation into the implant material due to the presence of several polymerizable end groups and also possess crosslinking properties.
Bevorzugter Farbstoffe der erfindungsgemäßen polymerisierbaren Farbstoffe für ophthalmologische Anwendung sind 1 , 2 und 4. Preferred dyes of the polymerizable dyes for ophthalmic use according to the invention are 1, 2 and 4.
Polymerisierbare blaue Farbstoffe Polymerizable blue dyes
Geeignete blaue polymerisierbare Anthrachinonfarbstoffe der erfindungsgemäßen ophthalmologischen Zusammensetzung sind Verbindungen folgender Strukturen, bei der ein Anthrachinon-Grundkörper über verschiedene Spacer mit einem oder mehreren Acryl- bzw. Methacryl-Resten verbunden ist:
Suitable blue polymerizable anthraquinone dyes of the ophthalmic composition according to the invention are compounds of the following structures, in which an anthraquinone base body is connected via various spacers to one or more acrylic or methacrylic radicals:
R5: Sauerstoff, Acrylat- bzw. Methacrylat-Rest R6: Acrylat- bzw. Methacrylat-Rest R 5 : oxygen, acrylate or methacrylate radical R 6 : acrylate or methacrylate radical
Z1/Z2: organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- und Aryl -Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br Z 1 / Z 2 : organic branched and unbranched alkyl and aryl substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br
X: entweder CH, oder C verbunden mit einer Kette, welche verbunden mit Z1 einen geschlossenen annellierten Sechsring ergibt, X: either CH, or C connected to a chain which, when combined with Z 1, gives a closed fused six-membered ring,
ausgewählt aus selected from
-CH2-O-, -CH2-CH2-, -O-CH2-, -CH2-N(H)-, - N(H)-CH2- bedeuten. -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -, -O-CH 2 -, -CH 2 -N (H) -, - N (H) -CH 2 -.
Die Acryl- und Methacryl-Reste dienen zur kovalenten Einbindung des Farbstoffes in ein Trägermaterial, insbesondere Linsenmaterial auf Acrylat- oder Methacrylat- Basis. Aufgrund der Bifunktionalität verläuft der Einbau quantitativ und somit deutlich effektiver als bei erhältlichen monofunktionalen Farbstoffen.
Ausführungsbeispiele blauer polymerisierbarer Anthrachinonfarbstoffe: Beispiel 1: The acrylic and methacrylic radicals are used for covalent incorporation of the dye in a carrier material, in particular lens material based on acrylate or methacrylate. Due to the bifunctionality, the incorporation proceeds quantitatively and thus much more effectively than with available monofunctional dyes. Exemplary Embodiments of Blue Polymerizable Anthraquinone Dyes: Example 1
Z1/Z2 = C8H80, X = CH, R5/R6 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 / Z 2 = C 8 H 8 O, X = CH, R 5 / R 6 = acrylic bwz. methacryloyl
Bei diesem Beispiel wird zunächst 1 ,4-Dichloranthrachinon aufgebaut, mit dem ebenfalls zuvor synthetisierten 2-(4-Nitrophenoxy)ethanol umgesetzt und anschließend mit Methacrylsäurechlond methacryliert (siehe Figur 1).
In this example, first 1,4-dichloroanthraquinone is built up, reacted with the previously synthesized 2- (4-nitrophenoxy) ethanol and then methacrylated with methacrylic chloride (see Figure 1).
Beispiel 2: Example 2:
ZVZ2 = C4H80, X = CH, R5/R6 = Acryl- bwz. Methacrylrest ZVZ 2 = C 4 H 8 O, X = CH, R 5 / R 6 = Acrylic bwz. methacryloyl
Bei diesem Beispiel wird 1 ,4-Dichloranthrachinon mit 2-Amino-2-Methylpropanol unter Schutzgas versetzt, und anschließend mit Methacrylsäurechlond zur Reaktion gebracht (siehe Figur 2). Der so erhaltene blaue Farbstoff besitzt im Gegensatz zu dem bisherigen blauen Farbstoff ein verringertes aromatisches System, jedoch weiterhin zwei polymerisierbare Enden.
Beispiel 3: In this example, 1, 4-dichloroanthraquinone with 2-amino-2-methylpropanol is added under protective gas, and then reacted with methacrylic acid chloride (see Figure 2). The resulting blue dye, in contrast to the previous blue dye has a reduced aromatic system, but still two polymerizable ends. Example 3:
Z1 = C4H8, X = C-0-CH2-, Z2 = C(CH3)2, R6 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 = C 4 H 8 , X = C-O-CH 2 -, Z 2 = C (CH 3 ) 2 , R 6 = acrylic bwz. methacryloyl
Die Herstellung dieser Verbindung erfolgt gemäß Beispiel 2 in zwei Schritten, wobei nicht unter Schutzgasatmosphäre gearbeitet wird. Hierdurch kann es zu einem oxidativen Ringschluss kommen, wenn zwischen Hydroxy- und Aminofunktionalität des Aminoalkohols zwei Kohlenstoffeinheiten liegen und so ein neuer 6-Ring gebildet werden kann (Figur 3). Die Methacrylierung erfolgt analog Beispiel 2.
Poiymerisierbare grüne Farbstoffe The preparation of this compound is carried out according to Example 2 in two steps, not working under a protective gas atmosphere. This can lead to an oxidative ring closure if there are two carbon units between hydroxy and amino functionality of the aminoalcohol and thus a new 6-membered ring can be formed (FIG. 3). The methacrylation is carried out analogously to Example 2. Polymerizable green dyes
Geeignete grüne polymerisierbare Anthrachinonfarbstoffe der erfindungsgemäßen ophthalmologischen Zusammensetzung sind Verbindungen der folgenden Suitable green polymerizable anthraquinone dyes of the ophthalmic composition of the invention are compounds of the following
Strukturen: structures:
R1/R2 OH, O-Acryl- bzw. O-Methacryl-Rest ist R5/R6 Acryl- bzw.-Methacryl-Rest ist R 1 / R 2 OH, O-acrylic or O-methacrylic radical R 5 / R 6 is acrylic or methacrylic radical
Z1/Z2 organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- und Aryl - Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br bedeutet.
Z 1 / Z 2 are organic branched and unbranched alkyl and aryl substituents having up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br.
Ausführungsbeispiele grüner polymerisierbarer Anthrachinonfarbstoffe: Beispiel 4: Exemplary Embodiments of Green Polymerizable Anthraquinone Dyes: Example 4
Z1/Z2 = C8H8, X = CH, R1 / R2= OH, R5/R6 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 / Z 2 = C 8 H 8 , X = CH, R 1 / R 2 = OH, R 5 / R 6 = acrylic bwz. methacryloyl
Diese Verbindung wurde durch die Umsetzung von 5,8-Dichlor-1 ,4- dihydroxyanthrachinon mit 2-(4-Aminophenyl)ethanol synthetisiert und anschließend mit Methacrylsäureanhydrid methacryliert.
This compound was synthesized by the reaction of 5,8-dichloro-1,4-dihydroxyanthraquinone with 2- (4-aminophenyl) ethanol and then methacrylated with methacrylic anhydride.
Polymerisierbare rote Farbstoffe Polymerizable red dyes
Geeignete rote polymerisierbare Farbstoffe der erfindungsgemäßen Suitable red polymerizable dyes of the invention
ophthalmologischen Zusammensetzung sind Verbindungen folgender Struktur: ophthalmic compositions are compounds of the following structure:
R5: ein Acryl- bzw. Methacryl-Rest R 5 : an acrylic or methacrylic radical
Z1 organische verzweigte und unverzweigte Alky -Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br Z 1 organic branched and unbranched Alky substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br
X entweder CH, oder C verbunden mit einer Kette, welche verbunden mit Z1 einen geschlossenen annellierten Sechsring ergibt, ausgewählt aus X is either CH, or C connected to a chain which, when joined to Z 1, gives a closed fused six-membered ring selected from
-CH2-0-, -CH2-CH2-, -O-CH2-, -CH2-N(H)-, - N(H)-CH2- R4 H oder CI bedeutet.
Ausführungsbeispiele roter polymerisierbarer Anthrachinonfarbstoffe: -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -, -O-CH 2 -, -CH 2 -N (H) -, - N (H) -CH 2 - R 4 denotes H or CI. Exemplary Embodiments of Red Polymerizable Anthraquinone Dyes:
Z1 = C H80, X = CH, R5 = H, R5 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 = CH 8 O, X = CH, R 5 = H, R 5 = acrylic bwz. methacryloyl
Die Herstellung der Verbindung 3 1-(Methacryloxy-2-methylpropyl-2-amino)- anthrachinon erfolgt in zwei Schritten, wobei alle eingesetzten Edukte kommerziell erhältlich sind, und der erste Syntheseschritt unter Schutzgas verläuft (Figur 4).
Beispiel 6: The preparation of the compound 3 1- (methacryloxy-2-methylpropyl-2-amino) - anthraquinone takes place in two steps, all educts used being commercially available, and the first synthesis step under protective gas (FIG. 4). Example 6:
Z1 = C8H11O2, X = CH, R5 = H, R5 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 = C 8 H 11 O 2, X = CH, R 5 = H, R 5 = Acrylic bwz. methacryloyl
Molekulargewicht 447 g/mol Molecular weight 447 g / mol
Ein weiteres Ausführungsbeispiel für einen roten polymerisierbaren Farbstoff im Sinne der erfindungsgemäßen Zusammensetzung polymerisierbarer Anthrachinon- farbstoffe ist (1-(1,3-Dimethacryloxy-2-methylpropan-2-yl-amino)anthrachinon). Auch dieser kann auf einfachem synthetischem Wege analog Beispiel 1 in einer 2-stufigen Synthese dargestellt werden (. Die dazu nötigen Edukte sind ebenfalls kommerziell verfügbar. Auf diese Weise kann eine Verbindung hergestellt werden, bei der eine zusätzliche Acrylat- / Methacrylat-Ankergruppe eingeführt wurde. Das Anbinden dieser zweiten Ankergruppe ermöglicht dieser Verbindung als Vernetzer bei der Herstellung des Linsenmaterials zu wirken.
Beispiel 7: A further exemplary embodiment of a red polymerizable dye in the context of the inventive composition of polymerizable anthraquinone dyes is (1- (1,3-dimethacryloxy-2-methylpropan-2-yl-amino) anthraquinone). This too can be prepared in a 2-step synthesis in a simple synthetic manner analogously to Example 1. (The starting materials required for this are likewise commercially available.) In this way a compound can be prepared in which an additional acrylate / methacrylate anchor group has been introduced Attachment of this second anchor group allows this compound to act as a crosslinker in the preparation of the lens material. Example 7:
Z1 = C H802, X = CH, R4 = H, R5 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 = CH 8 0 2 , X = CH, R 4 = H, R 5 = acrylic bwz. methacryloyl
Struktur 10 Structure 10
C22H21NO5 C22H21NO5
Molekulargewicht 379 g/mol Molecular weight 379 g / mol
Die Darstellung der Verbindung (1-(1-Dimethacryloxy-2-methyl-3-hydroxypropan-2 ylamino)anthrachinon) erfolgt analog zur Darstellung von Beispiel 2. Der Grad der Methacrylierung kann durch die Reaktionsdauer und das Verhältnis der Edukte zueinander gesteuert werden.
The preparation of the compound (1- (1-dimethacryloxy-2-methyl-3-hydroxypropan-2-ylamino) anthraquinone) is carried out analogously to the preparation of Example 2. The degree of methacrylation can be controlled by the reaction time and the ratio of the starting materials to one another.
Beispiel 8: Example 8:
Z1 = C4H70 ' X, X = C-0-CH2-Z1 , R4 = H, R5 = Acryl- bwz. Methacrylrest Z 1 = C 4 H 7 0 ' X, X = C-O-CH 2 -Z1, R 4 = H, R 5 = acrylic bwz. methacryloyl
Struktur 7 C22H19NO5 Molekulargewicht 377 g/mol Structure 7 C22H19NO5 Molecular weight 377 g / mol
Ein Sonderfall ist die Synthese der Verbindung 7. Hierbei ist ohne Schutzgas- atmosphäre und unter Verwendung von Edukten mit zwei Kohlenstoffeinheiten zwischen Amin- und Hydroxyfunktionalität ein oxidativer Ringschluss zu beobachten (Figur 6). Das Einbringen eines zusätzlichen Ringes in die zuvor beschriebenen bevorzugten Farbstoffe verändert die spektralen Eigenschaften des Chromophors nur in geringem Maße. Comonomere: A special case is the synthesis of compound 7. Here, an oxidative ring closure can be observed without a protective gas atmosphere and using educts with two carbon units between amine and hydroxyl functionality (FIG. 6). The introduction of an additional ring in the preferred dyes described above changes the spectral properties of the chromophore only to a small extent. comonomers:
Als biokompatibles Trägermaterial sind Acrylate und Methacrylate, insbesondere mit einem Wassergehalt von 1 % bis 30%, für die ophthalmologische As biocompatible carrier material are acrylates and methacrylates, in particular with a water content of 1% to 30%, for the ophthalmic
Zusammensetzung geeignet. In diesem Trägermaterial sind die jeweiligen Composition suitable. In this carrier material are the respective
Farbstoffe kovalent eingebunden, und vorzugsweise in einem Dyes covalently bound, and preferably in one
Konzentrationsbereich von 0,0001 % bis 0,1 % enthalten.
Die Gefahr des Auswaschens der Farbstoffe aus der Trägermatrix besteht nicht, da die erfindungsgemäßen Farbstoffe sowohl wasserunlöslich sind, als auch ein bis zwei polymerisationsfähige Endgruppen tragen, und dadurch quantitativ in das Linsenmaterial eingebaut werden. Concentration range of 0.0001% to 0.1% included. The danger of washing out of the dyes from the carrier matrix does not exist, since the dyes according to the invention are both water-insoluble and also carry one to two polymerizable end groups, and are thereby incorporated quantitatively into the lens material.
Geeignete biokompatible Trägermaterialien für die ophthalmologische Suitable biocompatible carrier materials for the ophthalmological
Zusammensetzung sind beispielsweise Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), Methyl- methacrylat (MMA), Ethoxyethylmethacrylat, Tetrahydrofufurylmethacrylat, Composition are, for example, hydroxyethyl methacrylate (HEMA), methyl methacrylate (MMA), ethoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate,
Tetrahydrofufurylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylamid, 2-Hydroxyethylmethacrylamid, Methoxyethylmethacrylat, Methoxyethylmethacrylat, 2-Hydroxymethylacrylsäureethylester, Tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylamide, methoxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-hydroxymethylacrylic acid ethyl ester,
Oxybismethylacrylsäureethylester, 2-Hydroxymethylacrylsäuretetrahydro- furfurylester und Oxybismethylacrylsäuretetrahydrofurfurylester. Auch Oxybismethylacrylsäureethylester, 2-hydroxymethylacrylic acid tetrahydrofurfurylester and Oxybismethylacrylsäuretetrahydrofurfurylester. Also
Copolymerisate aus diesen Stoffen, evtl. unter Verwendung eines Quervernetzers, können als Acrylat-/Methacrylat-Trägermaterial verwendet werden. Die Copolymers of these materials, possibly using a cross-linker, can be used as acrylate / methacrylate support material. The
Trägermaterialien können hydrophil mit einem Wassergehalt von beispielsweise 1% bis 30% ausgebildet sein. Support materials may be hydrophilic with a water content of, for example, 1% to 30%.
Ausführungsbeispiele der ophthalmologischen Zusammensetzung sind folgende mit quantitativen Zusammensetzungen in Gewichts %. Embodiments of the ophthalmic composition are as follows with quantitative compositions in weight%.
Beispiel für die Copolymerisation der Farbstoffe mit hydrophilen Materialien Example of the copolymerization of the dyes with hydrophilic materials
2-Hydroxyethylmethacrylat (70 %) wird mit Tetrahydrofufurylmethacrylat (30 %), Ethylenglykoldimethacrylat (0.3 %) und polymerisierbarem Farbstoff (0.8 %) gemischt, mit Stickstoff gespült, mit einem Azoinitiator (0.07 %) versetzt und in einer speziellen Form copolymerisiert. 2-Hydroxyethyl methacrylate (70%) is mixed with tetrahydrofurfuryl methacrylate (30%), ethylene glycol dimethacrylate (0.3%) and polymerizable dye (0.8%), purged with nitrogen, added with an azo initiator (0.07%) and copolymerized in a specific form.
Die polymerisierbaren Farbstoffe für ophthalmologische Anwendung eignen sich für Intraokularlinsen, insbesondere für Irisimplantate. Dabei hat sich als besonderer Vorzug herausgestellt, dass die verschiedenen Farbstoffe nicht nur physikalischchemisch miteinander kompatibel sind, sondern auch hinsichtlich Ihrer The polymerizable dyes for ophthalmic application are suitable for intraocular lenses, in particular for iris implants. It has been found to be a particular advantage that the various dyes are not only physically compatible with each other, but also in terms of your
Biokompatibilität und insbesondere hinsichtlich ihrer optischen Eigenschaften
hervorragend miteinander harmonieren. Durch Mischung von mindestens zwei, in der Regel aber mindestens drei verschiedener Farbstoffe, lässt sich in Biocompatibility and in particular with regard to their optical properties to harmonize perfectly with each other. By mixing at least two, but usually at least three different dyes, can be in
herausragender Weise ein RGB-Farbraum aufspannen, der die bestmögliche Eignung der erhaltenen Linse - und insbesondere der Linsenimplantate - für den erfindungsgemäßen Zweck sicherstellt. Durch einen entsprechenden Herstellungsprozeß, bei dem die Farbstoffverteilung in der Linse inhomogen wird lassen sich ophthalmolgische Linsen - insbesondere Implantate fertigen, die eine Musterung aufweisen, beispielsweise einer natürlichen Iris entsprechen. Als weiterer Vorteil hat sich die hervorragende UV-Absorption der erfindungsgemäßen Farbstoffe uns Farbstoffmischungen herausgestellt. outstanding way to span an RGB color space, which ensures the best possible suitability of the resulting lens - and in particular the lens implants - for the purpose of the invention. By an appropriate manufacturing process, in which the dye distribution in the lens is inhomogeneous can be made ophthalmic lenses - especially implants that have a pattern, for example, correspond to a natural iris. As a further advantage, the excellent UV absorption of the dyes according to the invention has been found to give us dye mixtures.
Interessanterweise hat sich darüber hinaus herausgestellt, dass die Interestingly, it has also turned out that the
erfindungsgemäßen Farbstoffe auch für kosmetische Behandlungen, wie sie in der EP 1399111 B1 beschrieben sind geeignet sind. Dabei werden ein oder mehrere Farbstoffe mit einem biokompatiblen Material (Vektor) in eine gelartige Konsistenz gebracht und subkutan, intradermal oder subdermal appliziert. Bevorzugt wird der Acrylat- bzw. Methacrylat-rest der erfindungsgemäßen Farbstoffe zur Dyes according to the invention are also suitable for cosmetic treatments as described in EP 1399111 B1. One or more dyes are made with a biocompatible material (vector) in a gel-like consistency and applied subcutaneously, intradermally or subdermally. The acrylate or methacrylate radical of the dyes according to the invention is preferably used for
Copolymerisation mit entsprechenden Gruppen des Vektors benutzt. Hierzu geeignete Materialien entsprechen denjenigen zur Herstellung ophthalmologischer Präparate. Aber auch modifizierte Silikone können als Vektoren verwendet werden. Durch die einfache Mischbarkeit der Farbstoffe kann eine farbtonmäßige Copolymerization with corresponding groups of the vector used. Suitable materials for this purpose correspond to those for the production of ophthalmological preparations. But also modified silicones can be used as vectors. Due to the simple miscibility of the dyes can be a hue
Anpassung an die entsprechende Hautfarbe gewährleistet werden. Adjustment to the appropriate skin color can be guaranteed.
Gegenstände der Anmeldung Items of registration
Gegenstände der Anmeldung sind daher: Objects of the application are therefore:
I. Polymerisierbare Farbstoffe für ophthalmologische Anwendung , welche ausschließlich auf Acrylat- und oder Methacrylatbasis aufgebaut sind und welche ein Anthrachinongerüst aufweisen, bei dem ein oder mehrere Acrylsäure bzw. Methacrylsäure-Einheiten über einen Alkyl- oder Aryl- spacer an eine substituierte oder unsubstituierte Anthrachinonstruktur gebunden sind.
Polymerisierbare Farbstoffe für ophthalmologische Anwendung nach Gegenstand I, bei welchen der Farbstoff ein Stereoisomer oder I. Polymerizable dyes for ophthalmic use, which are based exclusively on acrylate and / or methacrylate and which have a Anthrachinongerüst in which one or more acrylic acid or methacrylic acid units bonded via an alkyl or aryl spacer to a substituted or unsubstituted anthraquinone structure are. Polymerizable dyes for ophthalmic use according to item I, wherein the dye is a stereoisomer or
racemisches Gemisch der Formel I ist racemic mixture of the formula I.
wobei R1 / R2 Wasserstoff, ein Hydroxy-, Acryl- bzw. Methacryl-Rest ist R3 / R4: organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- oder Aryl- Substituenten (oder Kombinationen von beiden) mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br sowohl mit und ohne Acryl- bzw. Methacryl-Rest wherein R1 / R2 is hydrogen, hydroxy, acrylic or methacrylic R3 / R4: organic branched and unbranched alkyl or aryl substituents (or combinations of both) having up to 30 atoms selected from C, H, Si , O, N, P, S, F, Cl, Br both with and without acrylic or methacrylic radical
X : entweder CH, als auch Atome, welche verbunden mit R3 und / oder X: either CH, as well as atoms connected to R3 and / or
R4 einen geschlossenen Sechsring ergeben, ausgewählt aus C, H, O
R4 give a closed six-membered ring selected from C, H, O.
III. Polymerisierbare blaue Farbstoffe für ophthalmologische Anwendung nach Gegenstand II, bei welchen der Farbstoff ein Stereoisomer oder III. Polymerizable blue dyes for ophthalmic application according to item II, in which the dye is a stereoisomer or
racemisches Gemisch der Formel II ist racemic mixture of the formula II
R5: Sauerstoff, Acrylat- bzw. Methacrylat-Rest R6: Acrylat- bzw. Methacrylat-Rest R 5 : oxygen, acrylate or methacrylate radical R 6 : acrylate or methacrylate radical
Z1/Z2: organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- und Aryl -Z 1 / Z 2 : organic branched and unbranched alkyl and aryl
Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br Substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br
X: entweder CH, oder C verbunden mit einer Kette, welche verbunden mit Z1 einen geschlossenen, annellierten Sechsring ergibt, ausgewählt aus X: either CH, or C connected to a chain which, when linked to Z 1, gives a closed, fused six-membered ring selected from
-CH2-0-, -CH2-CH2-, -O-CH2-, -CH2-N(H)-, - N(H)-CH2- bedeuten.
IV. Polymerisierbarer blauer Farbstoffe für ophthalmologische Anwendung nach-CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -, -O-CH 2 -, -CH 2 -N (H) -, - N (H) -CH 2 -. IV. Polymerizable blue dyes for ophthalmological use according to
oder
or
Polymerisierbarer grüner Farbstoff für ophthalmologische Anwendung nach Gegenstand II, gekennzeichnet durch die Struktur: Polymerizable green dye for ophthalmological application according to item II, characterized by the structure:
R1/R2 OH, O-Acryl- bzw. O-Methacryl-Rest R 1 / R 2 OH, O-acrylic or O-methacrylic radical
R5/R6 Acryl- bzw.-Methacryl-Rest R 5 / R 6 acrylic or methacrylic radical
Z1/Z2 organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- und Aryl -Z 1 / Z 2 organic branched and unbranched alkyl and aryl
Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br bedeutet.
VI. Polymerisierbarer grüner Farbstoff für ophthalmologische Anwendung nach Gegenstand V, gekennzeichnet durch die Struktur: Substituents having up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br means. VI. Polymerizable green dye for ophthalmic use according to item V, characterized by the structure:
Polymerisierbare roter Farbstoff für ophthalmologische Anwendung nach Gegenstand II, bei welchen der Farbstoff ein Stereoisomer oder racemisches Gemisch folgender Struktur ist: Polymerizable red dye for ophthalmic use according to item II, in which the dye is a stereoisomer or racemic mixture of the following structure:
R5: ein Acryl- bzw. Methacryl-Rest R 5 : an acrylic or methacrylic radical
Z1 organische verzweigte und unverzweigte Alky -Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br
X: entweder CH, oder C verbunden mit einer Kette, welche verbunden mit Z1 einen geschlossenen annellierten Sechsring ergibt, ausgewählt aus Z 1 organic branched and unbranched Alky substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br X: either CH, or C connected to a chain which, when linked to Z 1, gives a closed fused six-membered ring selected from
-CH2-O-, -CH2-CH2-, -O-CH2-, -CH2-N(H)-, - N(H)-CH2- bedeuten. -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -, -O-CH 2 -, -CH 2 -N (H) -, - N (H) -CH 2 -.
R4 H oder Cl bedeutet. R 4 is H or Cl.
Polymerisierbarer roter Farbstoff für ophthalmologische Anwendung nach Gegenstand VII, gekennzeichnet durch die Strukturen Polymerizable red dye for ophthalmological application according to item VII, characterized by the structures
oder or
IX. Ophthalmologische Zusammensetzung enthaltend mindestens einen IX. Ophthalmic composition containing at least one
Farbstoff nach einem der Gegenstände I bis VIII, gekennzeichnet durch eine biokompatible Trägersubstanz, in welcher der Farbstoff vorgesehen ist. Dye according to one of the items I to VIII, characterized by a biocompatible carrier in which the dye is provided.
X. Ophthalmologische Zusammensetzung nach Gegenstand IX, dadurch X. Ophthalmic composition according to item IX, characterized
gekennzeichnet, dass der Farbstoff kovalent im Acryla Methacrylat- Material gebunden sind. in that the dye is covalently bound in the acrylate methacrylate material.
XI. Copolymerisat, enthaltend mindestens einen Farbstoff gemäß mindestens einem der Gegenstände I bis VIII und mindestens ein für die XI. A copolymer comprising at least one dye according to at least one of the items I to VIII and at least one for the
ophthalmologische Zusammensetzung geeignetes Monomer, ophthalmic composition suitable monomer,
wie beispielsweise Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), Methylmethacrylat (MMA), Ethoxyethylmethacrylat, Tetrahydrofufurylmethacrylat, such as hydroxyethyl methacrylate (HEMA), methyl methacrylate (MMA), ethoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate,
Tetrahydrofufurylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxy-
propylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylamid, 2-Hydroxyethylmethacrylamid, Methoxyethylmethacrylat, Methoxyethylmethacrylat, 2-Hydroxy- methylacrylsäureethylester, Oxybismethylacrylsäureethylester, 2-Hydroxy- methylacrylsäuretetrahydrofurfurylester und Oxybismethylacrylsäuretetra- hydrofurfurylester. Tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy propyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylamide, methoxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-hydroxy-methylacrylic acid ethyl ester, oxybismethylacrylic acid ethyl ester, 2-hydroxy-methylacrylic acid tetrahydrofurfuryl ester and oxybismethylacrylic acid tetrahydrofurfuryl ester.
XII. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung nach einem der Gegenstände IX bis XI zur Herstellung einer ophthalmischen Linse, eines ophthalmologischen Implantats oder einer Intraokularlinse. XII. Use of an ophthalmic composition according to any one of items IX to XI for the preparation of an ophthalmic lens, an ophthalmic implant or an intraocular lens.
XIII. Augenimplantat, dessen Implantatmaterial eine ophthalmologische XIII. Eye implant, whose implant material is an ophthalmic
Zusammensetzung nach einem der Gegenstände IX bis XI aufweist. Having composition according to one of the items IX to XI.
XIV. Augenimplantat nach Gegenstand XIII, welches als Intraokularlinse XIV. Eye implant according to item XIII, which is an intraocular lens
ausgebildet ist. is trained.
XV. Verwendung mindestens eines Farbstoffes gemäß mindestens einem der Gegenstände I bis VIII zusammen mit einem biokompatiblen Vektor zur kosmetischen Behandlung der Haut. XV. Use of at least one dyestuff according to at least one of the items I to VIII together with a biocompatible vector for the cosmetic treatment of the skin.
Weitere Gegenstände der Anmeldung erschließen sich dem Fachmann auf dem Gebiet aus der Beschreibung und den Beispielen ohne erfinderisches Zutun.
Further objects of the application are apparent to the person skilled in the art from the description and the examples without inventive step.
Claims
Patentansprüche claims
1. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, 1. Use of an ophthalmic composition,
enthaltend containing
mindestens einen Farbstoff der Formel I als Stereoisomer oder als racemisches Gemisch at least one dye of the formula I as a stereoisomer or as a racemic mixture
R1 / R2 : Wasserstoff, ein Hydroxy-, Acryl- bzw. Methacryl-Rest ist R1 / R2: is hydrogen, a hydroxy, acrylic or methacrylic radical
R3 / R4: organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- oder Aryl-R3 / R4: organic branched and unbranched alkyl or aryl
Substituenten (oder Kombinationen von beiden) mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br sowohl mit und ohne Acryl- bzw. Methacryl-Rest Substituents (or combinations of both) having up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br both with and without acrylic or methacrylic radical
X : entweder CH, als auch Atome, welche verbunden mit R3 und / oder R4 einen geschlossenen Sechsring ergeben, ausgewählt aus C, H, O bedeutet, X: either CH, as well as atoms which, when linked to R 3 and / or R 4, give a closed six-membered ring selected from C, H, O,
zusammen mit mindestens einem für die ophthalmologische together with at least one for the ophthalmic
Zusammensetzung geeignetem Monomer, Composition of suitable monomer,
ausgewählt aus Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), Methylmethacrylat (MMA), Ethoxyethylmethacrylat, Tetrahydrofufurylmethacrylat, selected from hydroxyethyl methacrylate (HEMA), methyl methacrylate (MMA), ethoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate,
Tetrahydrofufurylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxy- propylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylamid, 2-Hydroxyethylmethacrylamid, Methoxyethylmethacrylat, Methoxyethylmethacrylat, 2-Hydroxymethyl- acrylsäureethylester, Oxybismethylacrylsäureethylester, 2-Hydroxy-
methylacrylsäuretetrahydrofurfurylester und Oxybismethylacrylsäure- tetrahyd rof u rf u ry lester. zur Herstellung einer ophthalmischen Linse, eines ophthalmologischen Implantats oder einer Intraokularlinse worin der Farbstoff der Formel I kovalent gebunden ist. . Tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethylacrylamide, 2-hydroxyethylmethacrylamide, methoxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-hydroxymethyl-acrylic acid ethyl ester, oxybismethylacrylic acid ethyl ester, 2-hydroxy- methylacrylic acid tetrahydrofurfuryl ester and oxybismethylacrylic acid tetrahydrofurfuryl ester. for the preparation of an ophthalmic lens, an ophthalmic implant or an intraocular lens, wherein the dye of the formula I is covalently bonded. ,
Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß Use of an ophthalmic composition according to
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens zwei Farbstoffe der Formel I enthält. Claim 1, characterized in that the composition contains at least two dyes of the formula I.
Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß Use of an ophthalmic composition according to
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens drei Farbstoffe der Formel I aufweist. Claim 1, characterized in that the composition comprises at least three dyes of the formula I.
Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß Use of an ophthalmic composition according to
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Farbstoff gekennzeichnet ist durch die Struktur Claim 1, characterized in that at least one dye is characterized by the structure
R5: Sauerstoff, Acrylat- bzw. Methacrylat-Rest R6: Acrylat- bzw. Methacrylat-Rest
Z1/Z2: organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- und Aryl -R 5 : oxygen, acrylate or methacrylate radical R 6 : acrylate or methacrylate radical Z 1 / Z 2 : organic branched and unbranched alkyl and aryl
Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, 0, N, P, S, F, Cl, Br Substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br
X: entweder CH, oder C verbunden mit einer Kette, welche verbunden mit Z1 einen geschlossenen, annellierten Sechsring ergibt, ausgewählt aus X: either CH, or C connected to a chain which, when linked to Z 1, gives a closed, fused six-membered ring selected from
-CH2-O-, -CH2-CH2-, -O-CH2-, -CH2-N(H)-, - N(H)-CH2- bedeuten. -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -, -O-CH 2 -, -CH 2 -N (H) -, - N (H) -CH 2 -.
5. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß 5. Use of an ophthalmic composition according to
Anspruch 1 , gekennzeichnet durch mindestens einen Farbstoff als Claim 1, characterized by at least one dye as
Stereoisomer oder racemisches Gemisch, ausgewählt aus: Stereoisomer or racemic mixture selected from:
6. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Farbstoff gekennzeichnet ist durch die Struktur: 6. Use of an ophthalmic composition according to claim 1, characterized in that at least one dye is characterized by the structure:
R1/R2 OH, O-Acryl- bzw. O-Methacryl-Rest R5/R6 Acryl- bzw.-Methacryl-Rest R 1 / R 2 OH, O-acrylic or O-methacrylic radical R 5 / R 6 acrylic or methacrylic radical
Z1/Z2 organische verzweigte und unverzweigte Alkyl- und Aryl -Z 1 / Z 2 organic branched and unbranched alkyl and aryl
Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br bedeutet. Substituents having up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br means.
7. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß 7. Use of an ophthalmic composition according to
Anspruch 1, gekennzeichnet, durch einen Farbstoff als Stereoisomer oder racemisches Gemisch der folgenden Struktur: Claim 1, characterized by a dye as stereoisomer or racemic mixture of the following structure:
8. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß 8. Use of an ophthalmic composition according to
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Farbstoff gekennzeichnet ist durch die Struktur:
Claim 1, characterized in that at least one dye is characterized by the structure:
ein Acryl- bzw. Methacryl-Rest organische verzweigte und unverzweigte Alky -Substituenten mit bis zu 30 Atomen ausgewählt aus C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br entweder CH, oder C verbunden mit einer Kette, welche verbunden mit Z1 einen geschlossenen annellierten Sechsring ergibt, an acrylic or methacrylic radical organic branched and unbranched Alky substituents of up to 30 atoms selected from C, H, Si, O, N, P, S, F, Cl, Br either CH, or C connected to a chain which, when connected to Z 1, gives a closed annealed six-membered ring,
ausgewählt aus selected from
-CH2-O-, -CH2-CH2-, -0-CH2-, -CH2-N(H)-, - N(H)-CH2- bedeuten. -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -, -O-CH 2 -, -CH 2 -N (H) -, - N (H) -CH 2 -.
H oder Cl bedeutet.
H or Cl means.
9. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß Anspruch 1 , gekennzeichnet durch mindestens einen Farbstoff als Stereoisomer oder racemisches Gemisch, ausgewählt aus: 9. Use of an ophthalmic composition according to claim 1, characterized by at least one dye as stereoisomer or racemic mixture selected from:
oder
or
10. Verwendung einer ophthalmologischen Zusammensetzung, gemäß Anspruch 1-9 zur Herstellung eines Augenimplantates.
10. Use of an ophthalmic composition according to claim 1-9 for the preparation of an eye implant.
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