WO2012168049A2 - VERWENDUNG VON ε-POLYLYSIN (EPSILON-POLYLYSIN) ZUR VERBESSERUNG DER WASSERFESTIGKEIT KOSMETISCHER ODER DERMATOLOGISCHER FORMULIERUNGEN - Google Patents

VERWENDUNG VON ε-POLYLYSIN (EPSILON-POLYLYSIN) ZUR VERBESSERUNG DER WASSERFESTIGKEIT KOSMETISCHER ODER DERMATOLOGISCHER FORMULIERUNGEN Download PDF

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water
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • ⁇ -polylysine epsilon-polylysine
  • the present invention relates to waterproof cosmetic and dermatological sunscreen preparations containing ⁇ -polylysine (epsilon-polylysine) and to the use of such substances for increasing the water resistance of cosmetic and dermatological sunscreen preparations.
  • ⁇ -polylysine epsilon-polylysine
  • UV-C radiation with a wavelength between 100 and 280 nm is absorbed by the ozone layer of the earth's atmosphere and is therefore not found in the solar spectrum. It is therefore physiologically meaningless when sunbathing.
  • the so-called UV-B range is between 290 nm and 320 nm. UV-B rays are essential for the long-lasting tanning of the skin, but can also cause erythema, simple sunburn or even more or less severe burns. Chronic photo damage, photodermatoses and herpes solaris can also be caused by UV-B radiation.
  • UV-A radiation having a wavelength between 320 nm and 400 nm has only a negligible biological effect and that accordingly the UV-B rays are responsible for most photodamage on the human skin.
  • UV-A radiation is far more dangerous than UV-B radiation in triggering photodynamic, especially phototoxic, and chronic skin changes.
  • the damaging effect of UV-B radiation can be enhanced by UV-A radiation.
  • UV-A radiation is sufficient to rapidly damage the collagen and elastin fibers, which are essential for the structure and firmness of the skin.
  • the appearance of light-aged skin may include wrinkles and wrinkles and an irregular, ragged relief, and the areas affected by photodamaging may be irregularly pigmented Brown spots, keratoses, and even carcinomas or malignant melanomas are possible, and premature aging of the skin due to UV exposure is also associated with lower activity of Langerhans cells and mild, chronic inflammation.
  • UV-B radiation varies widely depending on many factors (eg, time of year, day or latitude)
  • UV-A radiation remains relatively constant day and day regardless of year, daytime or geographical factors.
  • most of the UV-A radiation penetrates into the living epidermis, while about 70% of the UV-B rays are retained by the horny layer.
  • UV-B filters absorption range 280 to 320 nm
  • UV-A filters absorption range 320 to 400 nm
  • broadband filters absorption range 290 to 380 nm
  • UV-B filters Numerous compounds are known for protection against UV-B radiation, with their absorption maximum possibly being around 308 nm, since here the highest erythema activity of solar radiation is present.
  • Typical UV-B filters are z.
  • UV-A filter substances are certain water-soluble, sulfonated UV filter substances, such as.
  • phenylene-1, 4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts In addition to the pure UV-A or UV-B filters, there are substances that cover both areas.
  • broadband filters include, for example, asymmetrically substituted s-triazine compounds, such as.
  • the 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone (INCI: Benzophenone 3) or the 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1, 1 , 3,3-tetramethylbutyl) -phenol) (INCI: Methylene bis-benzotriazolyl tetramethylene-butylphenol).
  • the light absorption behavior of sunscreen filter substances is very well known and documented, especially since in most industrialized countries there are positive lists for the use of such substances, which apply quite strict standards to the documentation. Since not only the position of the absorption maximum, but above all the absorption range is important for the characterization of a filter substance, absorption spectra of each substance are recorded. For the dosage of substances in However, the absorbance values can at best provide orientation guidance in the finished formulations because interactions with ingredients of the skin or the surface of the skin itself can lead to imponderabilities. Furthermore, it is usually difficult to estimate in advance how uniformly and in which layer thickness the filter substance is distributed in and on the horny layer of the skin.
  • the IPD method is usually used (IPD-immediate pigment darkening).
  • a value is determined which indicates how much longer the skin protected with the sunscreen can be irradiated with UV-A radiation until the same pigmentation occurs as with the unprotected skin.
  • sunscreen filter substances are generally expensive and since some sunscreen filter substances are also difficult to incorporate into cosmetic or dermatological preparations in higher concentrations, it was an object of the invention to arrive at preparations in a simple and inexpensive manner, which at unusually low concentrations of conventional UV filter substances nevertheless achieve an acceptable or even high UV-A and / or UV-B protection performance.
  • emulsions play the crucial role. Flowable or low-viscosity emulsions are preferred because they are easier to apply than viscous creams. Most sunscreens are used near water or during exercise (sweating), which is why the water resistance of such formulations is of particular importance.
  • a waterproof sunscreen protects the user not only after bathing, but also protects him during the bathing from sunburn. It is a common misconception that water is a good one or even sufficient protection against ultraviolet radiation. Rather, studies have shown that the permeability to UV-B rays is about 1 m below the water surface at about 50%. It is therefore advisable that also water sports, which z. As swimmers, surfers or snorkelers, and especially children who often play for hours on or in the water, protect the skin with a well-adherent, difficult to rinse off by water and sweat sun product from excessive and excessive sunlight.
  • W / O formulations are generally advantageous.
  • W / O emulsions often have unsatisfactory cosmetic properties: when applied, they can leave on the skin a greasy, shiny and sometimes sticky impression and - especially on hairy skin - difficult to distribute.
  • O / W emulsions on the other hand, have less of a greasy effect on the skin, are more mattifying and quickly penetrate the skin. They are generally perceived by consumers as lighter and more cosmetically elegant than W / O emulsions.
  • water is the outer phase
  • O / W emulsions are usually only partially waterproof.
  • copolymers of the polyvinylpyrrolidone for example the PVP hexadecene copolymer and the PVP eicosene copolymer which are present under the trade names Antaron V216 and Antaron V220 are available from the GAF Chemicals Cooperation, as well as the Tricontayl PVP and the like.
  • the binding ability of the UV filter in or on the skin is of great importance for the water resistance of the formulation. It is understood that oil-soluble UV filters are better bound to the (lipophilic) surface of the skin or are more difficult to wash off this than water-soluble UV filters.
  • a further object of the invention was therefore to arrive at preparations (in particular O / W formulations) in a simple and inexpensive manner, which are distinguished by good water resistance.
  • preparations should be found which have a high content of water-soluble UV filters and nevertheless show a very good water resistance.
  • the preparations according to the present invention represent in all respects extremely satisfactory preparations, which are not limited to a limited choice of raw materials. Accordingly, they are particularly suitable for serving as a basis for multi-purpose preparation forms.
  • the preparations according to the present invention show very good sensory and cosmetic properties, such as, for example, the spreadability to the skin or the ability to penetrate into the skin, and are also distinguished by a very good light-protection effectiveness extremely high UV-A and / or UV-B protection performance as well as excellent water resistance combined with excellent skincare data. It was particularly surprising that can be completely dispensed with conventional film formers, which are used according to the prior art to increase the water resistance.
  • ⁇ -Polylysine represents a polymer in which the ⁇ -terminal amino group of a lysine molecule is linked to the acid function of another lysine molecule
  • the index "n" (more precisely, the value n / 2) defines the degree of polymerization of the polylysine.
  • the INCI name is poly [imino [(2S) -2-amino-1-oxo-1,6-hexanediyl]], it has CAS no. 2821 1-04-3
  • the homopolymer ⁇ -polylysine is known to be described and used as an antimicrobial agent against yeasts, fungi and gram-positive and gram-negative bacteria. Currently it is used as a preservative, especially in Japan, Korea and the US. The production of the ⁇ -polylysine takes place via a natural fermentative process. References:
  • ⁇ -polylysines which have a degree of polymerization n / 2 of from 2 to 200, preferably from 10 to 100, particularly preferably from 25 to 35.
  • ⁇ -polylysine is preferably used in cosmetic or dermatological compositions in a content of 0.0005-50.0% by weight, in particular 0.01-20.0% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the compositions advantageously contain 0.02-10.0% by weight, more preferably 0.02-5.0% by weight, of ⁇ -polylysine, very particularly preferably 0.5-3.0% by weight, in each case based on the total weight of the composition.
  • the prior art knows a number of possible methods of investigation: The preparation to be examined is applied to the skin and the sun protection factor is determined. Then water is allowed to act on the skin for a certain amount of time and then determines the sun protection factor again.
  • the other organic UV filters are selected from the group of compounds of anthralinates, cinnamates, salicylates, derivatives of camphor, derivatives of benzophenone, derivatives of ß, ß-diphenylacrylates, derivatives of benzotriazole, derivatives of Benzalmalonaten , Derivatives of benzimidazoles, imidazolines, derivatives of bis-benzoazolyl, derivatives of p-aminobenzoic acid, derivatives of methylenebis (hydroxyphenylbenzotriazole), polymeric filters, silicone filters, dimer derivatives of ⁇ -alkylstyrene, 4,4-diarylbutadiene.
  • UV filters include, for example, the following UV filters whose names are given in the INCI usual for cosmetics:
  • Filters are selected from the group of the following compounds:
  • the preparation contains one or more UV filters selected from the group of 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane
  • the preparation according to the invention contains pigments and / or nanopigments (also called micropigments, i.e. pigments with an average diameter of 5 to 100 nm and preferably between 10 and 50 nm) of coated and / or uncoated metal oxides.
  • pigments and / or nanopigments also called micropigments, i.e. pigments with an average diameter of 5 to 100 nm and preferably between 10 and 50 nm
  • Such pigments and / or nanopigments are advantageously selected according to the invention from the oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, cerium, and mixtures thereof.
  • the pigments can advantageously also be used in the form of commercially available oily or aqueous predispersions for the purposes of the present invention.
  • dispersants and / or solubilizers can be added to these predispersions.
  • the pigments can advantageously be surface-treated ("coated"), whereby, for example, a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character is to be formed or retained.
  • This surface treatment can consist in that the pigments are present per se
  • the various surface coatings may also comprise water, It is advantageous according to the invention if the preparation according to the invention contains one or more of these further UV filters in which the total amount of the filter substances is 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations containing the hair or hair the skin in front of the entire area of the ultraviolet n Protect radiation.
  • the preparation according to the invention contains as further constituent at least one compound for tanning the skin, for example dihydroxyacetone (DHA).
  • DHA dihydroxyacetone
  • the preparation according to the invention contains as further components at least one compound chosen from the group of lipid compounds, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, skin soothing substances, antioxidants, radical scavengers, opacifiers, fragrances, dyes, stabilizers , Emulsifiers, skin softeners, silicones, ⁇ -hydroxy acids, defoamers, humectants, vitamins, fillers, polymers, blowing agents, acids or bases for pH adjustment, dyes.
  • the lipids may include oils, waxes and mixtures thereof.
  • the oil is understood to be a lipophilic component which is liquid at room temperature.
  • waxes are lipophilic components which are solid at room temperature and have a melting point above 35 ° C.
  • the lipids include, for example, fatty acids, fatty alcohols or esters.
  • the oils which are advantageous according to the invention include, for example, paraffin oils (mineral oils), vegetable oils (eg macadamia oil, jojoba oil, grapeseed oil, wheat germ oil), squalane, alcohols, esters, acids, C 12 -C 15 -alkyl benzoates, octyl palmitate, isopropyl lanolate, caprylic / capric triglycerides, esters and ethers of oxyethylene and / or oxypropylene, silicone oils (eg, cyclomethicone, dimethicone, polydimethylsiloxanes).
  • the lipids according to the invention include petrolatum, paraffins, carnauba wax, hydrogenated castor oil, beeswax, myristyl myristate, isopropyl palmitate.
  • the aqueous phase of the preparation according to the invention may advantageously comprise customary cosmetic auxiliaries, for example alcohols, in particular those of low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols of low C number and their ethers, preferably propylene glycol, glycerol, butylene glycol, ethylene glycol, Ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, polymers, foam stabilizers, electrolytes and, in particular, one or more thickeners, which can be advantageously selected from the group silicon dioxide, aluminum silicates, Polysaccharides or their derivatives, for.
  • customary cosmetic auxiliaries for example alcohols, in particular those of low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols of low
  • Carbopole from the company. Bf. Goodrich
  • the preparations according to the invention may also advantageously contain repellents for protection against mosquitoes, ticks and spiders and the like.
  • repellents for protection against mosquitoes, ticks and spiders and the like.
  • Advantageous z. N, N-diethyl-3-methylbenzamide (trade name: Meta-delphene, "DEET"), dimethyl phthalate (trade name: Palatinol M, DMP), 1-piperidine carboxylic acid 2- (2-hydroxyethyl) -1-methylpropyl ester and in particular 3- (Nn-butyl-N-acetylamino) -propionic acid ethyl ester (available commercially from Merck under the trade name Insekt Repellent® 3535.
  • the repellents can be used both individually and in combination.
  • Moisturizers are substances or mixtures of substances which give cosmetic preparations the property, after application or spreading on the skin surface, to reduce the moisture release of the horny layer (also called trans-epidermal water loss (TEWL)) and / or hydration to positively influence the horny layer, measured by the so-called corneometry.
  • TEWL trans-epidermal water loss
  • humectants for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lactic acid and / or lactates, in particular sodium lactate, butylene glycol, propylene glycol, biosaccharide gum-1, glycine soya, ethylhexyloxyglycerol, pyrrolidonecarboxylic acid, quaternary compounds and urea.
  • polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gellable polysaccharides.
  • Moisturizers can also be used advantageously as anti-wrinkle active ingredients for protection against skin changes, as described, for example, in US Pat. B. occur during skin aging, can be used. It is advantageous for the purposes of the present invention, when the inventive preparation one or more humectants in a total concentration of 0.1 to 25% by weight and preferably in a total concentration of 0.5 to 10% by weight, each based on the total weight of Preparation containing.
  • the cosmetic preparations according to the invention may also advantageously, although not necessarily, contain fillers which are e.g. B. further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and, for example, cause or enhance a velvety or silky feel on the skin.
  • Advantageous fillers for the purposes of the present invention are starch and starch derivatives (such as, for example, tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch, octenylsuccinate and the like), pigments which have neither mainly UV filter nor coloring action (such as, for example, US Pat. B. boron nitride etc.) and / or Aerosils ® (CAS no. 7631-86-9).
  • the cosmetic preparations according to the invention may furthermore advantageously, although not necessarily, contain siloxane elastomers which are e.g. B. further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and, for example, cause or enhance a velvety or silky feel on the skin.
  • siloxane elastomers for the purposes of the present invention are dimethicone crosspolymer or else not limiting cetearyl dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants.
  • antioxidants all suitable or common for cosmetic applications antioxidants can be used.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 10 wt .-%, based on the total weight the preparation.
  • tocopheryl acetate Contains tocopheryl acetate. It is inventively preferred to select the concentration of tocopheryl acetate from 0.001 to 10 wt .-%, based on the total weight of the formulation.
  • active ingredients in the context of the present invention are natural active substances and / or derivatives thereof, such as.
  • the preparation according to the invention generally contains preservatives.
  • preservatives In principle, all substances which are contained in Annex 6 of the Preservative Ordinance are suitable as preservatives. In such a case it is According to the invention advantageous if the preparation is free of phenoxyethanol and / or parabens such as methylparaben or propylparaben. Particularly preferred are Koonserv réellesstoff such as, but not limited to Methylisothiazolinone, Ethyllauroylarginate, These preservatives can be used according to the invention preferably in a concentration of 0.1 to 2.0% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the preparation according to the invention is an emulsion, dispersion or a gelatinous preparation.
  • the preparation according to the invention may advantageously be in the form of a cream, a milk, a gel, a gel cream, a powder.
  • Titanium dioxide 0.5 1 2
  • Vitamin E acetate 0.2 0.2 0.2 0.3 0.1
  • Methylisothoazolinone 0.05 0.1 0.05 0.1 0.6
  • Titanium dioxide 0.5 1 2
  • Vitamin E acetate 0.2 0.2 0.2 0.3 0.1

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Abstract

Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen, enthaltend mindestens eine übliche UV-Filtersubstanz..

Description

Beschreibung
Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen
Die vorliegende Erfindung betrifft wasserfeste kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen mit einem Gehalt an ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) sowie die Verwendung derartiger Substanzen zur Erhöhung der Wasserfestigkeit kosmetischer und dermatologischer Lichtschutzzubereitungen.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. In Abhängigkeit von ihrer jeweiligen Wellenlänge haben die Strahlen verschiedene Wirkungen auf das Organ Haut: Die sogenannte UV-C-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 100 und 280 nm wird von der Ozonschicht der Erdatmosphäre absorbiert und findet sich dementsprechend nicht im Sonnenspektrum. Sie ist daher ohne physiologische Bedeutung beim Sonnenbaden. Der sogenannte UV-B-Bereich liegt zwischen 290 nm und 320 nm. UV-B-Strahlen sind wesentlich für die lang anhaltende Bräunung der Haut verantwortlich, können aber gleichzeitig ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen verursachen. Auch chronische Lichtschäden, Photodermatosen und Herpes solaris können durch UV-B-Strahlung hervorgerufen werden.
Man hat lange Zeit fälschlicherweise angenommen, daß die langwellige UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge zwischen 320 nm und 400 nm nur eine vernachlässigbare biologische Wirkung aufweist und daß dementsprechend die UV-B-Strahlen für die meisten Lichtschäden an der menschlichen Haut verantwortlich seien. Inzwischen ist allerdings durch zahlreiche Studien belegt, daß UV-A-Strahlung im Hinblick auf die Auslösung photodynamischer, speziell phototoxischer Reaktionen und chronischer Veränderungen der Haut weitaus gefährlicher als UV-B-Strahlung ist. Auch kann der schädigende Einfluß der UV-B-Strahlung durch UV-A-Strahlung noch verstärkt werden.
So ist es u. a. erwiesen, daß selbst die UV-A-Strahlung unter ganz normalen Alltagsbedingungen ausreicht, um innerhalb kurzer Zeit die Collagen- und Elastinfasern zu schädigen, die für die Struktur und Festigkeit der Haut von wesentlicher Bedeutung sind. Hierdurch kommt es zu chronischen lichtbedingten Hautveränderungen - die Haut„altert" vorzeitig. Zum klinischen Erscheinungsbild der durch Licht gealterten Haut gehören beispielsweise Falten und Fältchen sowie ein unregelmäßiges, zerfurchtes Relief. Ferner können die von lichtbedingter Hautalterung betroffenen Partien eine unregelmäßige Pigmentierung aufweisen. Auch die Bildung von braunen Flecken, Keratosen und sogar Karzinomen bzw. malignen Melanomen ist möglich. Eine durch die alltägliche UV-Belastung vorzeitig gealterte Haut zeichnet sich außerdem durch eine geringere Aktivität der Lan- gerhanszellen und eine leichte, chronische Entzündung aus.
Etwa 90 % der auf die Erde gelangenden ultravioletten Strahlung besteht aus UV-AStrahlen. Während die UV-B-Strahlung in Abhängigkeit von zahlreichen Faktoren stark variiert (z. B. Jahres- und Tageszeit oder Breitengrad), bleibt die UV-A-Strahlung unabhängig von jahres- und tageszeitlichen oder geographischen Faktoren Tag für Tag relativ konstant. Gleichzeitig dringt der überwiegende Teil der UV-A-Strahlung in die lebende Epidermis ein, während etwa 70 % der UV-B-Strahlen von der Hornschicht zurückgehalten werden.
Die neueren Erkenntnisse über die Wirkung der UV-A-Strahlen auf die Haut haben dazu geführt, daß man den Schutzmaßnahmen für diesen Strahlenbereich nun erhöhte Aufmerksamkeit widmet. Praktisch kein Sonnenschutzprodukt kommt mehr ohne wirksame UV-A-Filterwirkung aus, reine UV-B-Filterpräparate sind selten.
Beim Auftragen eines Sonnenschutzmittels auf die Haut können die ultravioletten Strahlen durch zwei Effekte abgeschwächt werden: zum einen durch Reflexion und Streuung der Strahlen an der Oberfläche von pulverförmigen Feststoffen (physikalischer Lichtschutz) und zum anderen durch Absorption an chemischen Substanzen (chemischer Lichtschutz). Je nachdem, welcher Wellenlängenbereich absorbiert wird, unterscheidet man zwischen UV-B-Filtern (Absorptionsbereich 280 bis 320 nm), UV-A-Filtern (Absorptionsbereich 320 bis 400 nm) und Breitbandfiltern (Absorptionsbereich 290 bis ca. 380 nm).
Zum Schutz gegen UV-B-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, wobei deren Absorptionsmaximum möglichst um 308 nm liegen sollte, da hier die höchste Erythem- wirksamkeit der Sonnenstrahlung vorliegt. Typische UV-B-Filter sind z. B. Derivate des 3- Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols.
Auch zum Schutz gegen UV-A-Strahlung sind einige Verbindungen bekannt, wie insbesondere Dibenzoylmethanderivate. Allerdings sind Dibenzoylmethanderivate in der Regel nicht photostabil, weshalb kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an dieser Substanz zweckmäßigerweise auch bestimmte UV-Stabilisatoren enthalten sollten. Weitere bekannte UV-A-Filtersubstanzen sind bestimmte wasserlösliche, sulfonierte UV-Filtersubstanzen, wie z. B. Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäure und ihre Salze. Neben den reinen UV-A- oder UV-B-Filtern gibt es Substanzen, die beide Bereiche abdecken. Zu dieser Gruppe der Breitbandfilter gehören beispielsweise unsymmetrisch substituierte s-Triazin-Verbindungen, wie z. B. das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydro- xy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxylphenol Methoxy- phenyl Triazin), bestimmte Benzophenone, wie z. B. das 2-Hydroxy-4-methoxy-benzo- phenon (INCI: Benzophenone 3) oder das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (INCI: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylene- butylphenol).
Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Dokumentation anlegen. Da zur Charakterisierung einer Filtersubstanz nicht nur die Lage des Absorptionsmaximums, sondern vor allem der Absorptionsbereich wichtig ist, werden von jeder Substanz Absorptionsspektren aufgenommen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte aber allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Haut oder der Hautoberfläche selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist.
Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (IPD— immediate pigment darkening). Hierbei wird - ähnlich der Bestimmung des Lichtschutzfaktors - ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Lichtschutz- mittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut.
Die Einsatzkonzentration bekannter als Feststoff vorliegender Lichtschutzfiltersubstanzen, die insbesondere auch im UV-A-Bereich eine hohe Filterwirkung zeigen, ist aller- dings häufig - gerade in Kombination mit anderen zu lösenden Substanzen - begrenzt. Es bereitet daher gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren bzw. UV-A-Schutzleistung zu erzielen.
Da Lichtschutzfiltersubstanzen in der Regel kostspielig sind und da manche Lichtschutz- filtersubstanzen zudem schwierig in höheren Konzentrationen in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten sind, war es eine Aufgabe der Erfindung, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen zu gelangen, welche bei ungewöhnlich niedrigen Konzentrationen an herkömmlichen UV-Filtersubstanzen dennoch eine akzeptable oder sogar hohe UV-A und/oder UV-B-Schutzleistung erreichen.
Auch im Bereich der Sonnenschutzformulierungen spielen Emulsionen die entscheidende Rolle. Dabei werden fließfähige oder dünnflüssige Emulsionen bevorzugt, da sie sich leichter auftragen lassen als zähflüssige Cremes. Die meisten Sonnenschutzmittel werden in Wassernähe oder bei sportlicher Betätigung (Schwitzen) angewendet, weshalb der Wasserfestigkeit solcher Formulierungen eine besondere Bedeutung beizumessen ist. Ein wasserfestes Sonnenschutzmittel schützt den Anwender nicht nur nach dem Baden, sondern bewahrt ihn auch während des Badens vor einem Sonnenbrand. Es ist ein weitverbreiteter Irrtum, daß Wasser einen guten oder gar ausreichenden Schutz vor ultravioletter Strahlung bietet. Vielmehr haben Untersuchungen gezeigt, daß noch 1 m unter der Wasseroberfläche die Durchlässigkeit für UV-B-Strahlen bei ca. 50 % liegt. Es ist daher ratsam, daß auch Wassersportler, welche z. B. Schwimmern, surfern oder Schnorcheln, sowie insbesondere Kinder, die oft stun- denlang am bzw. im Wasser spielen, die Haut mit einem gut haftenden, durch Wasser und Schweiß nur schwer abspülbaren Sonnenprodukt vor einer zu intensiven und übermäßigen Sonneneinstrahlung schützen.
Um hohe Lichtschutzfaktoren bei gleichzeitiger sehr guter Wasserfestigkeit zu erreichen, sind W/O-Formulierungen in der Regel von Vorteil. Allerdings weisen W/O-Emulsionen häufig unbefriedigende kosmetische Eigenschaften auf: Bei der Anwendung können sie auf der Haut einen fettigen, glänzenden und zum Teil klebrigen Eindruck hinterlassen und sich - insbesondere auf behaarter Haut - schwierig verteilen lassen. O/W-Emulsionen hingegen wirken weniger fettend auf der Haut, sind eher mattierend und ziehen schnell in die Haut ein. Sie werden vom Verbraucher im allgemeinen als leichter und kosmetisch eleganter als W/O-Emulsionen empfunden. Da Wasser die äußere Phase ist, sind O/W-Emulsionen gewöhnlich allerdings nur bedingt wasserfest.
Um die Wasserfestigkeit kosmetischer und dermatologischer Lichtschutzzubereitungen zu verbessern, kann es von Vorteil sein, Filmbildner in die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen einzuarbeiten. Nach dem Stand der Technik eignen sich hierzu z. B. Polyurethane (z. B. die Avalure® -Typen von Goodrich), Dimethicone Co- polyol Polyacrylate (Silsoft Surface® von der Witco Organo Silicones Group), PVP/VA (VA = Vinylacetat) Copolymer (Luviscol VA 64 Powder der BASF), C2o-4o Carbonsäure mit Polyethylen (Performacid 350 von der Fa. New Phase Technologies) sowie Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP):
Figure imgf000006_0001
Besonders bevorzugt werden Copolymere des Polyvinylpyrrolidons eingesetzt, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind, sowie das Tricontayl PVP und dergleichen mehr.
Nachteilig ist jedoch für derartige Zubereitungen, welche Filmbildner in einer wirksamen (d. h. die Wasserfestigkeit steigernden) Konzentration enthalten, daß sie bei der Anwendung auf der Haut einen klebrigen und schmierigen Eindruck hinterlassen.
Neben dem Einfluß der Grundlage ist auch die Bindungsfähigkeit des UV-Filters in oder auf der Haut von großer Bedeutung für die Wasserfestigkeit der Formulierung. Es ist verständlich, daß öllösliche UV-Filter besser an die (lipophile) Oberfläche der Haut gebunden werden bzw. schwerer von dieser abwaschbar sind als wasserlösliche UV-Filter.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung war es daher, auf einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen (insbesondere zu O/W-Formulierungen) zu gelangen, welche sich durch eine gute Wasserfestigkeit auszeichnen. Insbesondere sollten Zubereitungen gefunden werden, welche einen hohen Gehalt an wasserlöslichen UV-Filtern haben und dennoch eine sehr gute Wasserfestigkeit zeigen.
Überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen war, daß die Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit von C7W- Formulierungen den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen würde.
Es war darüberhinaus insbesondere erstaunlich, daß die Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen enthaltend mindestens eine übliche wasserlösliche UV-Filtersubstanz, den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen würde.
Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung stellen in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate dar, welche nicht auf eine eingeschränkte Rohstoffauswahl begrenzt sind. Dementsprechend eignen sie sich ganz besonders, um als Grundlage für Zubereitungsformen mit vielfältigen Anwendungszwecken zu dienen. Die Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen sehr gute sensorische und kosmetische Eigenschaften, wie beispielsweise die Verteilbarkeit auf der Haut oder das Einzugsvermögen in die Haut, und zeichen sich ferner durch eine sehr gute Lichtschutzeffektivität, eine überaus hohe UV-A- und/oder UV-B-Schutzleistung sowie durch eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit bei gleichzeitig hervorragenden Hautpflegedaten aus. Es war insbesondere erstaunlich, daß auf übliche Filmbildner, welche nach dem Stand der Technik zur Steigerung der Wasserfestigkeit eingesetzt werden, gänzlich verzichtet werden kann.
L-Lysin ist durch folgende chemische Struktur gekennzeichnet:
Figure imgf000008_0001
ε-Polylysin stellt ein Polymer dar, bei dem die ε-ständige Aminogruppe eines Lysinmoleküls mit der Säurefunktion eines weiteren Lysinmoleküls verknüpft ist
Figure imgf000008_0002
Durch den Index„n" (genauer gesagt: durch den Wert n/2) wird der Polymerisationsgrad des Polylysins definiert.
Die INCI-Bezeichnung lautet Poly[imino[(2S)-2-amino-1 -oxo-1 ,6-hexanediyl]], es hat die CAS-Nr. 2821 1-04-3
Das Homopolymer ε-Polylysin wird bekannterweise als antimikrobielles Agens gegen Hefen, Pilze und gram-positive und gram-negative Bakterien beschrieben und eingesetzt. Derzeit findet es als Konservierungsmittel, vor allem in Japan, Korea und den USA, Anwendung. Die Herstellung des ε-Polylysins erfolgt über einen natürlichen fermentativen Prozess. Referenzen:
1. Shima, S. and Sakai H. (1977). "Polylysine produced by Streptomyces".
Agricultural and Biological Chemistry 41 : 1807-1809.
2. Shima, S. et al. (1984). "Antimicrobial action of ε-poly-L-lysine". Journal of
Antibiotics 37 (1 1 ): 1449-1455.
3. GRAS Notice No. GRN 000135
4. Hiraki, J. et al. (2003). "Ilse of ADME studies to confirm the safety of ε-polylysine as a preservative in food". Regulatory Toxicology and Pharmacology 37 (2): 328- 340.
5. Hiraki, J. (1995). "Basic and applied studies on ε-polylysine". Journal of
Antibacterial Antifungal Agents 23: 349-354
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden ε-Polylysine verwendet, die einen Polymerisationsgrad n/2 von 2 bis 200 aufweisen, bevorzugt 10 bis 100, besonders bevorzugt von 25 bis 35.
Erfindungsgemäß wird ε-Polylysin bevorzugt in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen eingesetzt einem Gehalt von 0,0005 - 50,0 Gew.-%, insbesondere 0,01 - 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt sind. Vorteilhaft enthalten die Zusammensetzungen 0,02 - 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 - 5,0 Gew.-% an ε-Polylysin, ganz besonders vorteilhaft 0,5 - 3,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Der Stand der Technik kennt eine Reihe von möglichen Untersuchungsmethoden: Dabei wird die zu untersuchende Zubereitung auf die Haut aufgetragen und der Lichtschutzfaktor ermittelt. Dann läßt man für eine bestimme Zeit Wasser auf die Haut einwirken und bestimmt anschließend nochmals den Lichtschutzfaktor.
Dieses Grundprinzip der Messung ist bei allen Methoden gleich. Unterschiede bestehen hingegen in den Details der Versuchsanordnung wie beispielsweise der Kontaktart (Becken/Whirlpool oder Schwallbrause), der Dauer der Wassereinwirkung, der Wassertemperatur oder der verwendeten Wasserart (Leitungs-, Salz- oder Chlorwasser).
Neben diesem in vivo Test gibt es auch einen in vitro Test über die Kontaktwinkelmethode (Contact angle measurement-a reliable supportive method for Screening water-restistance of ultraviolet-protecting products in vivo" Intern. Journal of Cosmetic Science, 2007, 29, 283-291 ).
Entsprechend dieser Methode wurden die Zubereitungen der Tabelle 1 untersucht.
Figure imgf000010_0001
Durch Zugabe vin 2 % ε-Polylysin wird die Wasserfestigkeit im inm votro Test um 18 % erhöt. Es war insbesondere erstaunlich, daß die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung auch gegenüber Salzwasser (Meerwasser, Schweiß) und sogar gechlortem Wasser (Schwimmbad) wasserfest sind und dementsprechend auch als schweißresistent bzw. chlorwasserresistent bezeichnet werden können. Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung weitere organische UV-A- und/oder UV- B-Filter enthält.
So ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die weiteren organischen UV-Filter gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen der Anthralinate, Cinnamate, Salicylate, Derivate des Camphers, Derivate des Benzophenons, Derivate der ß, ß-Diphenylacrylate, Derivate von Benzotriazol, Derivate von Benzalmalonaten, Derivate von Benzimidazolen, Imidazoline, Derivate von bis-Benzoazolyl, Derivate von p-Aminobenzoesäure, Derivate von Methylen-bis-(hydroxyphenylbenztriazol), polymere Filter, Silikonfilter, Dimere Derivate von a-Alkylstyren, 4, 4-Diarylbutadien.
Hierzu zählen beispielsweise die folgenden UV-Filter, deren Namen in der für die Kosmetik üblichen INCI angegeben ist:
Derivate von p-Aminobenzoesäure
-PABA
-Ethyl PABA
-Ethyl Dihydroxypropyl PABA
-Ethylhexyl Dimetyl PABA
-Glyceryl PABA
-PEG-25 PABA
Salicylate
-Homosalate
-Ethylhexylsalicylat
-Dipropylenglycolsalicylat
TEA Salicylat Cinnamate
-Ethylhexyl Methoxycinnamate
-Isopropyl Methoxy cinnamate
-Isoamyl Methoxy cinnamate
-Cinoxate -DEA Methoxycinnamate
-Diisopropyl Methylcinnamate
-Glyceryl Ethylhexaoate Dimethoxycinnamate Derivate der ß, ß-Diphenylacrylate
-Octocrylen
- Methoxyoctocrylene
-Etocrylen Derivate des Benzophenons
-Benzophenone-1
-Benzophenone-2
-Benzophenone-3
-Benzophenone 4
-Benzophenone 5
-Benzophenone 6
-Benzophenone 8
-Benzophenone 9
-Benzophenone 12
Derivate des Benzylidencamphers
-3-Benzylidencampher
-Benzylidencamphersulfonsäure
-Benzalkoniummethosulfatcampher
-Terephthalidendicamphersulfonsäure
-Polyacrylamidomethylbenzylidencampher
Derivate von Phenylbenzimidazol
-Phenylbenzimidazolsulfonsäure
-Dinatriumphenyldibenzimidazoltetrasulfonat
Derivate des Triazins
-Anisotriazin (= Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin) -Ethylhexyltriazon
-Diethylhexylbutamidotriazon
-2,4,6-tris-(4'-aminodiisobutylbenzmalonat)-s-triazin Derivate von Phenylbenzotriazol
-Drometrizoltrisiloxan
-Methylen bis-Benzotriazolyltetramethylbutylphenol
Anthralinate
-Menthylanthralinat
Derivate von Imidazolinen
-Ethylhexyldimethoxybenzylidendioxoimidazolinpropionat Derivate des Benzalmalonats
-Polyorganosiloxan mit Funktionen des Benzalmalonats
Derivate des 4.4-Diarylbutadiens
-1 ,1 -dicarboxy(2,2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadien
Bei dieser Liste ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn einer oder mehrere organische
Filter gewählt werden aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
-Ethylhexylsalicylat,
-Octocrylen,
-Phenylbenzimidazolsulfonsäure,
-Terephtalidendicampfersulfonsäure,
-Benzophenon-3,
-Benzophenon-4,
-Benzophenon-5,
-4-Methylbenzylidenkampfer,
-Dinatriumphenyldibenzimidaoltetrasulfonat,
-Anisotriazin (Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin),
-Ethylhexyltriazon,
-Diethylhexylbutamidotriazon, -2,4,6-tris-(4'-aminodiisobutylbenzalmalonat)-s-triazin,
-Methylenbis-Benzotriazolyltetramethylbutylphenol,
-Drometrizoltrisiloxan,
-1 ,1 -Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadien.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn die Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter gewählt aus der Gruppe der 1 -(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-
1.3- dion, 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze, 1 -Phenyl- 3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3- [1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol, 2-(4'-Diethylamino-2'- hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester, 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,4,6-Tris- (biphenyl)-l ,3,5-triazin, 2,4-Bis-(4'- Di-neopentylaminobenzalmalonat)-6-(4"- butylaminobenzoat)-s-triazin, 2,4-bis-[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)- imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0), 2,4-Bis-{[4- (1 ',1 ',1 ',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-meth- oxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1 -methyl- pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin), 2,4- Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2- hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2- hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin,
2.4- Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin Natriumsalz, 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-Ethylhexyl Methoxycinnamate, 2-Ethylhexyl-
2- cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat, 2-Hydroxy-4- methoxy-4'-methylbenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Methyl-5-(2-oxo-
3- bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze, 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäuresalze, 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan /
Dimethylsiloxan - Copolymer, 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher, 4- (2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)ben- zolsulfonsäuresalze, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-
(Dimethylamino)benzoesäure-amylester, 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), 4-Dicyanomethylen-2,6-dimethyl-1 ,4-dihydropyridin-N-(ethyloxysulfatestersalz), 4- Dicyanomethylen-2,6-dimethyl-1 ,4-dihydropyridin-N-(ethyloxysulfatestersalz) das mono- Natriumsalz, 4-lsopropylbenzylsalicylat, 4-Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)- ester, 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, Benzol- 1 ,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure), Benzophenone-3, Benzophenone-4, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb® S), Bisoctrizole, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, Dimethicodiethylbenzalmalonat, Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl- Butamidotriazone), Disodium Phenyldibenzimidazol Tetrasulfonate, Ethylhexyl Methoxycrylene, Ethylhexyl Salicylate (Octylsalicylat), Ethylhexylsalicylat, Homomenthylsalicylat, Homosalate, Isoamyl p-Methoxycinnamate,Polysilicone-15, Merocyanine, Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, Titandioxid (mit und ohne Coating), Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid , Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)- 3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze, Piperazinderivate, Polysilicone-15, Salicylsäure(2-ethyl- hexyl)ester, Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester, Terephthalidendicamphersulfonsäure, Terephthalidene Campher Sulfonsäure, Titandioxid und/oder Zinkoxid.
3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Copolymer; Dimethicodiethylbenzalmalonat, enthält.
Auch ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung Pigmente und/oder Nanopigmente (auch Mikropigmente genannt, d.h. Pigmente mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 5 bis 100 nm und bevorzugt zwischen 10 und 50 nm) von beschichteten und/oder unbeschichteten Metalloxiden enthält.
Derartige Pigmente und/oder Nanopigmente werden erfindungsgemäß vorteilhaft gewählt aus den Oxiden des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Cers, und deren Mischungen.
Die Pigmente (Titandioxid, Zinkoxid) können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfsmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein. Die Pigmente (Titandioxid, Zinkoxid) können erfindungsgemäß vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbe- handlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtungen können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten. Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere dieser weiteren UV-Filter enthält, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen 0,1 Gew.ichts-% bis 30 Gewichts-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichts-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultra- violetten Strahlung schützen.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung als weiteren Bestandteil mindestens eine Verbindung zur Bräunung der Haut enthält, beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung als weitere Komponenten mindestens eine Verbindung gewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Lipide, der organischen Lösungsmittel, der ionischen oder nichtionischen Verdickungsmittel, die Haut beruhigende Stoffe, Antioxidantien, Radikalfänger, Trübungsmittel, Duftstoffe, Farbstoffe, Stabilisatoren, Emulgatoren, Hauterweichungsmittel, Silikone, α-Hydroxysäuren, Entschäumer, Feuchthaltemittel, Vitamine, Füllstoffe, Polymere, Treibmittel, Säuren bzw. Basen zur pH-Wert-Einstellung, Farbstoffe. Die Lipide können Öle, Wachse und deren Mischungen enthalten. Als Öl wird dabei eine bei Raumtemperatur flüssige lipophile Komponente aufgefasst. Als Wachse gelten erfindungsgemäß lipophile Komponenten, die bei Raumtemperatur fest sind und einen Schmelzpunkt von über 35 °C aufweisen. Zu den Lipiden zählen beispielsweise Fettsäuren, Fettalkohole oder Ester. Zu den erfindungsgemäß vorteilhaften Ölen gehören beispielsweise Paraffinöle (Mineralöle), pflanzliche Öle (z.B. Macadamiaöl, Jojobaöl, Traubenkernöl, Weizenkeimöl), Squalan, Alkohole, Ester, Säuren, C12-C15 Alkylbenzoate, Octylpalmitat, Isopropyllanolat, Capryl-/Caprinsäure-Triglyceride, Ester und Ether von Oxyethylen und/oder Oxypropylen, Silikonöle (z.B. Cyclomethicon, Dimethicon, Polydimethylsiloxane).
Ferner gehören zu den erfindungsgemäß vorteilhaften Lipiden Vaseline, Paraffine, Carnaubawachs, hydriertes Rizinusöl, Bienenwachs, Myristylmyristat, Isopropylpalmitat.
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitung kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C- Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, Glycerin, Butylenglykol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole [von der Fa. Bf. Goodrich], beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, ETD 2020, ETD 2050, Ultrez 10, jeweils einzeln oder in Kombination.
Ferner vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch Repellenten zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung: Meta-delphene, „DEET"), Di- methylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP), 1 -Piperidincarbonsäure-2-(2- hydroxyethyl)-1 -methylpropylester sowie insbesondere 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)- propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen Insekt Repellent® 3535 bei der Fa. Merck erhältlich). Die Repellenten können sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden. Als Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch trans- epidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Horn- schicht positiv zu beeinflussen, gemessen durch die sogenannte Corneometrie.
Vorteilhafte Feuchthaltemittel (Moisturizer) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1 , Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure, Quaternäre Verbindungen und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fuco- gel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirkstoffe zum Schutz vor Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden. Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung ein oder mehrere Feuchthaltemittel in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 25 Gewichts-% und bevorzugt in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 10 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9). Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Siloxanelastomere enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteil- hafte Siloxanelastomere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Dimethicone Crosspolymer oder auch aber nicht limitierend Cetearyl Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden. Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Es ist dabei erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Zubereitung
Tocopherylacetat enthält. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, die Konzentration an Tocopherylacetat von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind natürliche Wirk- Stoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha-Liponsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavo- noide, Kreatin, Kreatinin, Taurin und/oder ß-Alanin sowie 8-Hexadecen-1 ,16-dicarbon- säure (Dioic acid, CAS-Nummer 20701 -68-2; vorläufige INCI-Bezeichnung Octadecen- dioic acid) und/oder Licochalcon A.
Die erfindungsgemäße Zubereitung enthält in der Regel Konservierungsmittel. Als Konservierungsmittel eignen sich prinzipiell alle Substanzen, welche im Annex 6 der Konservierungsmittelverordnung enthalten sind. In einem solchen Fall ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung frei von Phenoxyethanol und/oder Parabene wie Methylparaben oder Propylparaben ist. Besonders bevorzugt sind Koonservierungsmittel wie zum Beispiel aber nicht limitierend Methylisothiazolinone, Ethyllauroylarginate, Diese Konservierungsmittel können erfindungsgemäß bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 2,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung eingesetzt werden.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn es sich bei der erfindungsgemäßen Zubereitung um eine Emulsion, Dispersion oder eine gelförmige Zubereitung handelt.
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann dabei vorteilhaft in Form einer Creme, einer Milch, eines Gels, einer Gelcreme, eines Puders vorliegen.
Die Verwendung als Spray, Schaum, Tränkung für ein Tuch oder Stift ist erfindungsgemäß.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
O/W Emulsion 1 2 3 4 5
Pottasium Cetyl Phosphate 1 ,0 0,5
Sodium Stearyl Glutamate 1 ,0 1 ,0
Polyglyceryl-3 Methylglycose Distearat 2,0
Cetearyl Alcohol Sodium Cetearyl Sulfate
Glyceryl Stearat SE 0,60 0,6
Polyepsilon-Lysine (ε-Polylysin) 2 1 0,5 0,25 4
Stearylalkohol 2 1 ,5
Acrylates/Cio-3o Alkyl Acrylat Crosspolymer 0,2 0,1
Xanthan Gum 0,4 0,2 0,2 0,3
C12-15 Alkyl Benzoat 3 5
Dicaprylyl Carbonat 2
Myristylmyristat 2 1
Butylenglycol Dicaprylat Dicaprat 3 3
Propylheptyl Caprylat 5 5 2
Dicaprylyl Ether 2
Octyldodecanol 1
Cyclopentasilxonan 5 1 10
MT Propylsilsesquioxan Wachsharz
3 5 1 ,5 mit M= Si (C 30+)(CH3)2
Dimethicone 6 5
Dimethiconol 5
1-Methyl-1 ,3-propandiol 5 8
Glycerin 3 3 12 10 5
Octan-1 ,2-diol 2 1
Bis-Vinyl Dimethicon / PPG-20 Crosspolymer 4 1
2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-
3 5 1 0,5 2 benzoesäurehexylester
Octocrylen 5
Titandioxid 0,5 1 2
Phenylbenzimidazol Sulfonsäure 4 2
Octylsalicylat 5 Polysilicon-15 2
Ethylhexylmethoxycinnamat 10
Methylen Bis-Benzotriazolyl
3 2
Tetramethylbutylphenol
Ethylhexyltriazon 3 2 3
Tris-Triphenyl Triazine 2
Bis-Ethylhexylphenol Methoxyphenyl Triazin 2
PVP/Hexadecen Copolymer 0,5 0,1
Vitamin E Acetat 0,2 0,2 0,2 0,3 0,1
Na2H2EDTA 0,1 0,1 0,2
Parfüm 0,2 0,3 0,3 0,4 0,25
Methylisothoazolinone 0,05 0,1 0,05 0,1 0,6
Ethylhexylglycerin 0,25 0,25 0,5 0,5
Benzylalkohol 0,5 0,5
Pentandiol 1 0,5 1 ,5
Methylpropandiol 3 3,5
Natriumhydroxid q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
ad ad ad ad ad
Wasser
100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
O/W Emulsion 6 7 8 9 10
Polyglyceryl 10- stearat 2 2 0,5
Glyceryl Stearat SE 0,5 0,65
Polyglyceryl-3 Methylglycose Distearat 1 ,5
Glyceryl Stearate Citrate 2
Cetearyl Alcohol Sodium Cetearyl Sulfate 2
Polyepsilon-Lysine (ε-Polylysin) 2 1 0,5 0,25 4
Stearylalkohol 2 1 ,5
Acrylates/Cio-3o Alkyl Acrylat Crosspolymer 0,2 0,1
Xanthan Gum 0,4 0,2 0,2 0,3
C12-15 Alkyl Benzoat 3 5
Dicaprylyl Carbonat 2
Myristylmyristat 2 1
Butylenglycol Dicaprylat Dicaprat 3 3
Propylheptyl Caprylat 5 5 2
Dicaprylyl Ether 2
Octyldodecanol 1
Cyclopentasilxonan 5 1 10
MT Propylsilsesquioxan Wachsharz
1 5 1 ,5 mit M= Si (C 30+)(CH3)2
Dimethicone 6 5
Dimethiconol 5
1-Methyl-1 ,3-propandiol 5 8
Glycerin 3 3 12 10 5
Octan-1 ,2-diol 2 1
Octocrylen 5
Titandioxid 0,5 1 2
Phenylbenzimidazol Sulfonsäure 4 2
Octylsalicylat 5
Polysilicon-15 2
Ethylhexylmethoxycinnamat 10
Methylen Bis-Benzotriazolyl 3 2 Tetramethylbutylphenol
Ethylhexyltriazon 3 2 3
Tris-Triphenyl Triazine 2
Bis-Ethylhexylphenol Methoxyphenyl
2
Triazin
PVP/Hexadecen Copolymer 0,5 0,1
Vitamin E Acetat 0,2 0,2 0,2 0,3 0,1
Na2H2EDTA 0,1 0,1 0,2
Parfüm 0,2 0,3 0,3 0,4 0,25
Ethyllauroylarginate 20% in Glycerin 1 ,8 1 ,8 1 ,8 1 ,8
Phenethylethanol 0,5
Phenoxyethanol 0,5 0,5
Caprylyl Glycol 0,5 0,5
Benzylalkohol 0,5
Piroctone Olamine 0,05
Natriumhydroxid q.s. q.s. q.s. q.s. q.s.
ad ad ad ad ad
Wasser
100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen, enthaltend min- destens eine übliche UV-Filtersubstanz.
2. Verwendung ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit von O/W-Formulierungen.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die O/W-Formulierung eine Emulsion oder eine Hydrodispersion ist.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die O/W-Formulierung eine Mikroemulsion ist.
5. Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Wasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen enthaltend mindestens eine übliche wasserlösliche UV-Filtersubstanz.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen - bezogen auf ihr Gesamtgewicht - 0,05 bis 7 Gew.-% an ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) enthalten.
7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen als UV-A-
Filtersubstanz ein oder mehrere UV-A-Filtersubstanzen, besonders UV-A- Filtersubstanzen gewählt aus der Gruppe Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'- 5,5'-tetrasulfonsäure und/oder 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und/oder Butylmethoxydibenzoylmethane und/oder Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexylbenzoate und/oder ihre Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze und/oder die entprechenden 10-Sulfato- verbindungen, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetra- sulfonsäure-bis-natriumsalz, enthalten.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen mindestens eine UV-Filtersubstanz, gewählt aus der folgenden Gruppe, enthält:
wasserlösliche UV-Filtersubstanzen, bei Raumtemperatur flüssigen UV-Filter, organische und/oder anorganische Pigmente, Breitbandfilter (wie zum Beispiel Benzophenone, Triazole,Triazine, Drometizole Trisiloxane).
9. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen mindestens eine UV-Filtersubstanz, gewählt aus Ethylhexyl Triazone, Diethylhexalbutamidotriazone, 2-Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate,Homosalate, Octocrylene, Isoamyl p- Methoxycinnamate,PhenylbenzimidazolsSulfonsäure, Polysilicone-15, Benzophenone.
10. Verwendung nach einem der vorhergenhenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das daß die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen sowohl UVA, als auch UVB Filter und/oder Breitbandfilter enthält.
1 1 . Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Salzwasserfestigkeit und/oder der Schweißfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen, enthaltend mindestens eine übliche UV-Filtersubstanz.
12. Verwendung von ε-Polylysin (Epsilon-Polylysin) zur Verbesserung der Chlorwasserfestigkeit kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen, enthaltend mindestens eine übliche UV-Filtersubstanz.
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