WO2012104104A1

WO2012104104A1 - Co2-extraktionsverfahren

Info

Publication number: WO2012104104A1
Application number: PCT/EP2012/000521
Authority: WO
Inventors: Andreas Wuzik; Josef Schulmeyr
Original assignee: Nateco2 Gmbh & Co. Kg
Priority date: 2011-02-04
Filing date: 2012-02-06
Publication date: 2012-08-09
Also published as: EP2670499B1; EP2670499A1; DE102011010396A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Extraktion unter Verwendung von flüssigem oder überkritischem CO₂ als Extraktionsmittel. Zur Lösung der Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neuartiges Verfahren zur Extraktion von pulverförmigem Gut zur Verfügung zu stellen, welches eine gesteigerte Effektivität / Wirtschaftlichkeit ermöglicht, wird vorgeschlagen, die pulverförmigen Partikel oder das flüssige Gut mit einem porösen Gut zu vermischen und das CO₂ durch dieses Gemisch strömen zu lassen.

Description

Titel: C02-Extraktionsverfahren

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BE S C HRE IB UN G

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Extraktion eines Stoffgemisches unter Verwendung von flüssigem oder überkritischem C0₂ als Extraktionsmittel.

Technologischer Hintergrund

Mit flüssigem oder überkritischem C0₂ werden üblicherweise Extrakte aus pflanzlichen Stoffen für deren weitere Verwendung gewonnen. Beispielsweise werden hierdurch Koffein aus Kaffeebohnen, Hopfenharze aus Hopfen, Aromen, Farbstoffe sowie sonstige Inhaltsstoffe aus Gewürzpflanzen gewonnen. Hierbei wird eine Stoffkomponente als Ausgangsmaterial mit flüssigem oder überkritischem C0₂ in Kontakt gebracht, indem eine Schüttung der Stoffkomponente großvolumig von flüssigem oder überkritischem C0₂ durchströmt wird. Der in dem C0₂ gelöste Extrakt wird anschließend abgeschieden und einer weiteren Verwertung zugeführt. Je gleichmäßiger der Kontakt des C0₂ mit der Stoffkomponente ist, desto wirksamer ist die Extraktionsprozess und desto kürzer sind die Extraktionszeiten. Man spricht in diesem Zusammenhang auch von Perkolation. Je besser die Perkolation desto besser das Extraktionsergebnis und desto kürzer die Extraktionszeit. Sofern es sich allerdings bei dem Stoffgemisch um sehr feine pulverfb^'rmige Partikel handelt gibt es bei der C0₂-Extraktion Probleme unterschiedlicher Art. Zum einen bereitet die Trennung des Extraktionsmittels mit dem Wertstoff (Extrakt) von der restlichen Matrix Schwierigkeiten. So kann es zum ungewollten Durchgang durch den Filter (je nach Wahl einer Porenweite) oder zu einem Verschluss der Filterporen oder zur Verdichtung von Teilen oder des gesamten Extraktionsbettes kommen. Ferner sinkt die Effektivität bzw. Wirtschaftlichkeit des Extraktionsverfahrens, da lediglich eine langsame Durchströmung möglich ist. Ferner besteht die Gefahr, dass das flüssige oder überkritische C0₂ das Gut nicht gleichmäßig durchströmt sondern es zu Kanalbildung kommt und

BESTÄTIGUNGSKOPIE sich hierdurch die Perkolation erheblich verschlechtert. Bei der Extraktion von flüssigem Gut kann das Gut während der Extraktion eine pastöse Konsistenz einnehmen. Hierdurch bedingt kann es zu Verklebungen kommen, die ein Handling des Guts während des Extraktionsprozesses erheblich erschweren. Dies wiederum kann sogar Gefahren bedingen.

Nächstliegender Stand der Technik

Aus der EP 1 424 385 Bl ist ein Verfahren zur Herstellung eines Xanthohumol- angereicherten Hopfenextrakts und dessen Verwendung bekannt. Hierbei werden Hopfenpellets als Stoffgemisch einer Extraktion mit überkritischem C0₂-Gas unterzogen.

Aus der DE 33 46 776 C2 ist ein Verfahren zur Extraktion von Hopfeninhaltsstof- fen unter Verwendung von überkritischem C0₂-Gas aus Hopfen, Hopfenpulver oder Hopfenpellets bekannt.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein neuartiges Verfahren zur Extraktion von bei der Extraktion schwierig zu handhabenden Gut zur Verfügung zu stellen, welches eine gesteigerte Effektivität/Wirtschaftlichkeit ermöglicht. Lösung der Aufgabe

Die vorstehende Aufgabe wird dadurch gelöst, dass es sich bei dem Stoffgemisch um pulverförmige Partikel oder ein flüssiges oder pastöses Gut handelt und das Stoffgemisch vor Beginn des Extraktionsverfahrens mit einem porösen Additiv vorzugsweise mechanisch zwangsvermischt wird. Dementsprechend wird dem Extraktionsbehälter ein rieselfähiges Gemisch aus dem zu extrahierenden Gut sowie dem porösen Additiv zugeführt. Das poröse Material bewirkt, dass sich in den Poren die pulverförmigen Partikel des zu extrahierenden Guts oder das zu extrahierende flüssige bzw. pastöse Gut anlagern und hierdurch durch die Riesel- fähigkeit des Gemisches ein fließfähiges Schüttgut entsteht, welches eine nachteilige Kanalbildung verhindert. Ebenso kommt es zu keinen Verklebungen. Das Additiv oder Agens wirkt hierbei nicht als Filtermittel, sondern verhindert die schädliche Kanalbildung im Extraktionsbehälter.

Bei zähflüssigen Substanzen besteht die Gefahr, dass während des Extraktions- Vorgangs die Zähflüssigkeit der Substanz noch zunimmt und es hierdurch zu einer Verstopfung der Anlage und als Folge davon zu einer ungewollten Druckerhöhung sowie wiederum als Folge davon zu einer Explosion kommen kann. Durch die Zugabe des Additivs wird die Fließfähigkeit der zähflüssigen Substanz während des Extraktionsprozesses erhalten und die vorstehend beschriebene Gefahr vermieden.

Das Anhaften der pulverformigen Partikel an dem porösen Gut erfolgt aufgrund der an der Oberfläche wirksamen Adsorptionskräfte. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders wirksam bei pulverformigen Partikeln des zu extrahierenden Stoffgemisches mit einem Korngrößenmaximum von kleiner als 150 μηι, vorzugsweise kleiner als 50 μιη, vorzugsweise kleiner als 30 μπι, vorzugsweise kleiner 10 μηι, vorzugsweise kleiner als 7 μπι, besonders vorzugsweise kleiner als 5 μπι.

Bei dem porösen Material handelt es sich vorzugsweise um mesoporöses Material mit einem Porengrößenmaximum im Bereich von ΙΟμιη bis 50μηι oder um makroporöses Material mit einem Porengrößenmaximum im Bereich von 50μηι bis 500μπι handelt. Gezielt geblähtes Material eignet sich aufgrund seiner Porosität und Beschaffenheit ganz besonders gut.

Mineralisches Material hat den Vorteil, dass es im Rahmen des Extraktionsverfah- rens selbst nicht im Wesentlichen beeinträchtigt wird d.h. sich neutral verhält. Beispielsweise kann das Additiv aus der Gruppe Ton, Glas, Steinzeug, Perlit, Kieselgel, Kieselgur, Bimsstein ausgewählt werden. Perlit hat sich als besonders wirksam herausgestellt. Auch eine Kombination aus unterschiedlichen Materialien ist verwendbar. Mineralische Materialien können in geblähter Form erzeugt wer- den, wie z. B. Blähton, Porenbeton, Perlit etc.

Alternativ kann auch organisches Material z.B. Kunststoffe, Cellulose, Fleece und dergleichen zum Einsatz kommen. Was die Mischung von porösem Material zu dem Stoffgemisch anbelangt, hat sich ein Bereich von 10: 1 bis 1 :2, vorzugsweise 5: 1 bis 1 :2 Vol.-%, besonders vorzugsweise 2:1 bis 1 :2 Vol.-% als besonders geeignet erwiesen.

Während der Extraktion mit flüssigem oder überkritischem C0₂ kann Letzterem ein Schleppmittel, z. B. Ethanol oder Wasser, zugeführt werden.

Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel kann durch Auswahl des porösen Additivs und Vermischen desselben mit dem Stoffgemisch die Extraktion eines Stoffes aus dem Stoffgemisch gezielt gesteigert oder gezielt reduziert werden im Vergleich zu einer Extraktion des Stoffgemisches ohne porösem Additiv. So kann beispielsweise aus einem mit einem Pestizid belastetes Stoffgemisch durch gezielte Auswahl eines porösen Additivs, welches die Löslichkeit des Pestizids reduziert, ein pestizidfreies Extrakt gewonnen werden. Andererseits können poröse Additive ausgewählt werden, die die Löslichkeit, insbesondere durch vorherige Benetzüng mit einem Schleppmittel, steigern und deshalb eine gesteigerte Ausbeute eines im Extrakt erwünschten Stoffes ermöglichen.

Alternativ bewirkt das erfindungsgemäße Verfahren durch die Zugabe des porö- sen Additivs eine wirksame Extraktion von solchen Stoffgemischen, bei denen eine Extraktion sonst ohne Additiv nicht möglich wäre.

Beschreibung der Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen

Nachstehend werden Ausführungsbeispiele zu dem erfindungsgemäßen Verfahren beschrieben.

Referenzbeispiel 1

Dieses Referenzbeispiel betrifft die Extraktion von Bacillus Subtilis Pulver unter Anwendung von komprimiertem C0₂-Gas als Extraktionsmittel.

Korngröße Pulver: 1 - 5 μηι

Schuttgewicht Pulver: 42 - 45 g/100ml Ausführungsbeispiel 1

Dieses Beispiel betrifft die Extraktion eines Gemisches aus Bacillus Subtilis Pulver und Perlit als porösem Additiv unter Anwendung von komprimiertem C0₂- Gas als Extraktionsmittel.

Korngröße Pulver: 1 - 5 μιη

Schuttgewicht Pulver: 42 - 45 g/100ml

Korngröße Perlit: 0 - 1 mm (s. Spezifikation)

Schüttgewicht Perlit: 60 kg/m³

Mischungsverhältnis: 2 : 1 Vol.-% (Perlit : Pulver)

Schüttgewicht Gemisch: 150 kg/m³ Durch die Herstellung der Mischung wird ein rieselfähiges Produkt erzeugt. Bei der C0₂ Extraktion kam es zu keiner Kanalbildung im Extraktionsbehälter. Aufgrund der besseren Perkolation der Schüttung kam es zu einer Erhöhung der Extraktausbeute um bis zu 20% im Vergleich zum Referenzbeispiel. Besonders vor- teilhaft ist die Zugabe des Additivs speziell bei großtechnischer Produktion. Die Perkolation ist hierbei mit besonders guter Ausbeute möglich.

Referenzbeispiel 2

Dieses Referenzbeispiel betrifft die Extraktion einer sprühgetrockneten Alge (Haematococcus Pluvialis) in Pulverform unter Anwendung von komprimiertem C0₂-Gas als Extraktionsmittel.

Korngröße Pulver: vermutlich 1

Schüttgewicht Pulver: 0,5 kg/1

Ausführungsbeispiel 2

Extraktion eines Gemisches der sprühgetrockneten Alge (Haematococcus Pluvialis) in Pulverform mit Perlit als porösem Additiv unter komprimiertem C0₂.

Korngröße Pulver: vermutlich 1 - 5 μιτι

Schüttgewicht Pulver: 0,5 kg/1

Korngröße Perlit: 0 - 1 mm (s. Spezifikation)

Schüttgewicht Perlit: 60 kg/m³

Mischungsverhältnis: 1 : 2 Vol.-% (Perlit : Pulver)

Schüttgewicht Gemisch: 280 kg/m³

Durch die Herstellung des Gemisches konnte der Volumenstrom des Extraktionsmittels im Vergleich zum Referenzbeispiel 2 um 20% gesteigert werden. Auch der Durchsatz des Lösungsmittels konnte um 15 % gesenkt werden. Referenzbeispiel 3

Die Entölung von flüssigem Rohlecithin mit flüssigem_C0₂ führt aufgrund der klebrigen Konsistenz des Rohlecithin zu Verklebungen von Filtern und Einbauten. Ausführungsbeispiel 3

2,5 1 Perlit werden mit 1 1 Rohlecithin zu einem Gemisch vermengt. Es entsteht ein rieselfähiges und extrahierbares Ausgangsprodukt, das mit fiüssigem_C0₂ auf unter 1 Gew.-% Ölgehalt entölt wird. Das gewonnene ölarme Lecithin kann durch Auswaschung mit einem organischen Lösungsmittel aus dem Perlit gewonnen werden. Der Einsatz von Perlit ermöglicht die gefahrlose Extraktion von pastösen Stoffen, die ansonsten während der Hochdruckextraktion zu Verklebungen von Filtern und Einbauten führen können.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

Verfahren zur Extraktion unter Verwendung von C0₂, vorzugsweise flüssigem oder überkritischem C0₂₎ als Extraktionsmittel, mit dem aus einem Stoffgemisch mindestens eine Stoffkomponente herausgelöst wird, wobei das C0₂ das Stoffgemisch durchströmt, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Stoffgemisch um pulverförmige Partikel handelt und das Stoffgemisch mit einem porösen Gut als Additiv vermischt wird, so dass das C0₂ während der Extraktion das Gemisch durchströmt.

Verfahren zur Extraktion unter Verwendung von C0₂, vorzugsweise flüssigem oder überkritischem C0_2j als Extraktionsmittel, mit dem aus einem Stoffgemisch mindestens eine Stoffkomponente herausgelöst wird, wobei das C0₂ das Stoffgemisch durchströmt, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Stoffgemisch um flüssiges Gut handelt und

das Stoffgemisch mit einem porösen Gut als Additiv vermischt wird, so dass das C0₂ während der Extraktion das Gemisch durchströmt.

Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Stoffgemisch während der Extraktion an dem porösen Gut anhaf- tet.

Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den pulverförmigen Partikel des Stoffgemisches um Korngrößen mit einem Korngrößenmaximum der Korngrößenverteilung von kleiner 150 μπι, vorzugsweise kleiner als 50 μπι, vorzugsweise kleiner als 30 μπι, vorzugsweise kleiner 10 μη , vorzugsweise kleiner

7 μπι, besonders vorzugsweise von kleiner 5 μηι handelt.

Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche , dadurch gekennzeichnet, dass das Gemisch aus porösem Additiv und Stoffgemisch aufgrund des zugegebenen porösen Additivs im Vergleich zum Stoffgemisch alleine rieselfähig ist.

6. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem porösen Material um mesoporöses oder makroporöses Material handelt.

7. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem porösen Material um geblähtes Material handelt.

Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem porösen Material um ein mineralisches Material handelt.

Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Material um mindestens ein Material aus der Gruppe Ton, Glas, Steinzeug, Perlit, Kieselgel, Kieselgur, Bimsstein handelt.

Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 - 7,

dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem porösen Material um ein organisches Material handelt.

Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Material um mindestens ein Material aus der Gruppe Kunststoff, Cellulose, Polyelektrolyte handelt.

Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mischungsverhältnis von porösem Material zu Stoffgemisch von 10:1 bis 1 :2 Vol.-%, vorzugsweise von 5: 1 bis 1 :2 Vol.-%, besonders vorzugsweise von 2: 1 bis 1 :2 Vol.-% vorliegt.

Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass durch Auswahl des porösen Additivs und Vermischen desselben mit dem Stoffgemisch die Extraktion eines Stoffes aus dem Stoffgemisch gezielt gesteigert oder gezielt reduziert wird im Vergleich zu einer Extraktion des Stoffgemisches ohne porösem Additiv.