WO2011108589A1 - 多孔質膜モジュールの洗浄方法および造水装置 - Google Patents
多孔質膜モジュールの洗浄方法および造水装置 Download PDFInfo
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Definitions
- the present invention relates to a method for cleaning a porous membrane module and a fresh water generator in a fresh water generator that obtains water by membrane filtration of raw water with a porous membrane.
- a semipermeable membrane module provided with (hereinafter collectively referred to as a semipermeable membrane) is frequently used.
- pretreatment means such as sand filtration, activated carbon filtration, MF membrane filtration, UF membrane filtration are provided in front of the semipermeable membrane module to prevent clogging of the semipermeable membrane and prolong the membrane life.
- MF membranes and UF membranes that reliably capture and remove turbid substances and microorganisms are preferably used.
- Patent Document 1 proposes a method of adding sodium hypochlorite to the counter pressure cleaning water
- Patent Document 2 proposes using ozone-containing water for the counter pressure cleaning water.
- the oxidizing agent has an effect of decomposing and removing organic substances such as humic substances and microorganism-derived proteins adhering to the membrane surface and membrane pores.
- the membrane filtration water immediately after the start of filtration is highly charged. Concentration of oxidant is often included.
- Semipermeable membranes, especially polyamide-based semipermeable membranes are prone to oxidative degradation due to oxidizers, so the membrane module and the secondary pipe on the filtration side can be washed thoroughly with raw water or membrane filtered water, It is necessary to add a reducing agent such as sodium thiosulfate or sodium bisulfite to reduce and neutralize the oxidizing agent.
- Patent Document 5 proposes a method of performing back pressure cleaning with a reducing agent after back pressure cleaning with an oxidizing agent. However, since backwashing is frequently used, the water recovery rate and the amount of produced water are reduced.
- Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-79366 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-187324 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-305444 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-29906 Japanese Patent No. 3380114
- a membrane separation apparatus for membrane filtration of raw water with a porous membrane module
- a method for preventing the leakage of an oxidant to the subsequent stage having a high water recovery rate and a high production water volume, and effectively washing the porous membrane module, and fresh water
- a method for preventing the leakage of an oxidant to the subsequent stage having a high water recovery rate and a high production water volume, and effectively washing the porous membrane module, and fresh water
- the present invention relates to the following (1) to (12).
- (1) A method for cleaning a porous membrane module comprising performing back pressure cleaning using water containing an oxidizing agent and then filtering water containing a reducing agent through the porous membrane module.
- (2) The method for cleaning a porous membrane module according to (1) comprising discharging at least a part of the membrane filtrate of water containing a reducing agent from a bypass line provided in the back pressure cleaning line.
- (3) The method according to (1) or (2) including feeding at least a part of the membrane filtrate of the water containing the reducing agent from the bypass line provided in the back pressure washing line to the membrane filtrate storage tank. Cleaning method for porous membrane module.
- the method for cleaning a porous membrane module according to any one of (1) to (5) comprising: (7) The porous material according to any one of (1) to (6), comprising filtering at least part of the membrane filtrate obtained by filtration using a porous membrane module with a semipermeable membrane. Membrane module cleaning method.
- a porous membrane module a porous membrane module; A counter pressure washing unit for supplying membrane filtration water of the porous membrane module from the secondary side to the primary side of the porous membrane module; An oxidizing agent supply unit that supplies an oxidizing agent to a line that supplies the membrane filtrate of the porous membrane module from the secondary side to the primary side of the porous membrane module; A reducing agent supply unit for supplying a reducing agent to the primary side of the porous membrane module; Including fresh water generator. (9) The fresh water generator according to (8), including a bypass line connected to a line for supplying membrane filtrate from the secondary side to the primary side of the porous membrane module and an out-of-system discharge line.
- the membrane module cleaning method of the present invention in a membrane separation apparatus for membrane filtration of raw water with a porous membrane module, leakage of an oxidant to the subsequent stage is prevented, water recovery rate and production water volume are high, and effectively A method for cleaning a porous membrane module can be provided.
- FIG. 1 is a schematic flow diagram of a fresh water generator to which the present invention is applied.
- FIG. 1 An embodiment of the present invention will be described below with reference to FIG. 1, taking as an example the case of membrane filtration using a pressure-type hollow fiber membrane module (hereinafter referred to as hollow fiber membrane module) filtration device provided with a porous membrane. .
- hollow fiber membrane module a pressure-type hollow fiber membrane module
- the present invention is not limited to the embodiment described below.
- a fresh water generator to which the cleaning method of the present invention can be applied is, for example, as shown in FIG. 1, a raw water storage tank 1 for storing raw water, a raw water supply pump 2 for supplying raw water, and opened when raw water is supplied.
- a membrane filtrate storage tank 7 for storing filtrate
- a semipermeable membrane module 8 a booster pump 9 for supplying hollow fiber membrane filtrate to the semipermeable membrane module 8, and a hollow fiber by supplying hollow fiber membrane filtrate.
- Drain valve 12 and compressed air are used as primary for hollow fiber membrane module 4 Oxidized into an air supply unit including an air flush valve 13 and a compressor 14 which is a supply source of compressed air, an oxidant storage tank 15 for storing an oxidant, and back-pressure wash water.
- An oxidant supply unit including an oxidant supply pump 16 for supplying the oxidant, a reductant storage tank 17 for storing the reductant, a reducing agent supply unit including a reductant supply pump 18 for supplying the reductant to raw water, and an oxidant
- the air supply unit may include a blower.
- raw water stored in the raw water storage tank 1 with the raw water supply valve 3 open is supplied to the primary side of the hollow fiber membrane module 4 by the raw water supply pump 2.
- the filtration of the hollow fiber membrane module 4 is performed by opening the filtration valve 6.
- the filtration time is preferably set as appropriate according to the raw water quality and the filtration flux, but the filtration may be continued until a predetermined filtration differential pressure is reached.
- the membrane filtrate of the hollow fiber membrane module 4 was temporarily stored in the membrane filtrate storage tank 7, then pressurized by the booster pump 9, supplied to the semipermeable membrane module 8, and solutes such as salt were removed. Membrane filtrate and solutes such as salt are separated into concentrated water.
- the hollow fiber membrane module 4 is periodically subjected to back pressure washing in which washing water is caused to flow backward from the direction opposite to the filtration direction. Since this cleaning is performed while the semipermeable membrane module 8 continues to operate, the semipermeable membrane module 8 uses the filtrate stored in the membrane filtrate storage tank 7 during this period.
- the raw water supply pump 2 is stopped, the raw water supply valve 3 and the filtration valve 6 are closed, and the filtration process of the hollow fiber membrane module 4 is stopped. Then, the air vent valve 5 and the backwash valve 11 are opened, and backwashing is performed. This is done by operating the pump 10.
- the cleaning water is water containing an oxidizing agent
- the oxidizing agent in the oxidizing agent storage tank 15 is supplied by the oxidizing agent supply pump 16.
- the back-pressure washing of the hollow fiber membrane module is performed regularly while continuing the membrane filtration, and the frequency is usually about once every 15 to 120 minutes. Further, the back pressure cleaning using the cleaning water containing the oxidant may be applied to the back pressure cleaning every time, but the chemical cost is reduced and the risk of the oxidant leaking to the semipermeable membrane module 8 at the subsequent stage is reduced. For the reason, it is preferable to carry out the treatment at a frequency of several times a day to once a week.
- the time for the two types of backwashing described above is not particularly limited, but is preferably within the range of 5 to 120 seconds. If the back pressure washing time for one time is less than 5 seconds, a sufficient washing effect cannot be obtained, and if it exceeds 120 seconds, the operation efficiency of the hollow fiber membrane module is lowered.
- the flux at the time of back pressure washing is not particularly limited, but is preferably 0.5 times or more of the filtration flux. If the back-pressure washing flux is less than 0.5 times the filtration flux, it is difficult to sufficiently remove the organic pollutant adhered and deposited on the membrane surface. A higher back-pressure cleaning flux is preferable because the membrane cleaning effect is higher, but it is appropriately set within a range that does not cause damage to the membrane module container or membrane cracks.
- the concentration of the oxidizing agent may be in the range of several mg / L to several thousand mg / L in the case of sodium hypochlorite, but 50 mg / L when the hollow fiber membrane module 4 is held with washing water containing the oxidizing agent. L to about 1000 mg / L is preferable. This is because if the oxidant concentration is too low, the hollow fiber membrane module 4 is completely consumed while being held in the wash water containing the oxidant, and a sufficient cleaning effect cannot be obtained. This is because the cost of treating wastewater is high.
- the holding time in the hollow fiber membrane module 4 with the washing water containing the oxidizing agent is preferably about 5 to 180 minutes, and more preferably about 10 to 30 minutes. This is because if the contact time is too short, the cleaning power is weak, and if it is too long, the apparatus is stopped for a long time, and the operation efficiency of the apparatus is lowered.
- the air washing valve 13 is opened and the compressed air of the compressor 14 is sent to the primary side of the hollow fiber membrane module 4 to vibrate the membrane.
- the air cleaning is preferably performed during the two types of back pressure cleaning described above, before or after the execution, or at least a part of the time held in the hollow fiber membrane filtered water containing the oxidizing agent in the hollow fiber membrane module 4. .
- Water pushed out to the primary side of the hollow fiber membrane module 4 and air supplied to the primary side of the hollow fiber membrane module 4 are discharged out of the system through the air vent valve 5.
- the pressure of the compressed air is higher because the cleaning effect of the membrane is higher, but it is appropriately set within a range in which the membrane is not damaged.
- natural water to which the reducing agent was added with a membrane module is implemented.
- the air washing valve 13 was closed, and the drain valve 12 was opened, so that it was detached from the membrane surface and pores and floated in the hollow fiber membrane module 4.
- a drainage process in which fouling substances are discharged out of the system is performed.
- the drainage valve 12 After completion of the drainage process, the drainage valve 12 is closed, the raw water supply valve 3 is opened, the raw water supply pump 2 and the reducing agent supply pump 18 are operated to perform the water supply process, and the primary side of the hollow fiber membrane module 4 is filled with water. After that, the air vent valve 5 is closed and the bypass valve 20 is opened, and filtration is performed while discharging from the bypass line 19 to the outside of the system. After filtering for a certain time, the reducing agent supply pump 18 is stopped, the filtration valve 6 is opened, and the backwash valve 11 and the bypass valve 20 are closed, so that the process returns to the filtration process and the above-described process is repeated.
- the reducing agent used for neutralizing the oxidizing agent inorganic reducing agents such as sodium hydrogen sulfite, sodium sulfite, and sodium thiosulfate can be used.
- Organic reducing agents such as oxalic acid and ascorbic acid are not suitable for the present invention due to the problem of increasing the wastewater TOC concentration and increasing the cost of wastewater treatment.
- the concentration of the reducing agent may be in the range of several mg / L to several thousand mg / L, and is necessary for reducing and neutralizing the oxidizing agent remaining in the hollow fiber membrane module 4 and the secondary pipe on the filtration side. More preferably, the concentration is about 1 to 5 times the theoretical concentration.
- the water to which the oxidant is added may be the membrane filtered water of the hollow fiber membrane module 4, the membrane filtered water of the semipermeable membrane module 8, or the concentrated water.
- the rate is lowered and concentrated water is used, the oxidant is consumed by the concentrated organic matter. Therefore, it is preferable to use the membrane filtered water of the hollow fiber membrane module 4.
- the membrane filtrate containing the reducing agent may be sent to the membrane filtrate storage tank 7 without passing through the bypass line 19, but the reduction neutralization is insufficient or the backwash valve 11. Since a small amount of oxidant remaining between the oxidant supply pump 16 and the oxidant supply pump 16 may leak into the secondary pipe of the hollow fiber membrane module 4 at the time of the next back pressure washing, It is preferable to pass all of the water.
- bypass line 19 may be provided in the backwash pump 10 and the membrane filtrate storage tank 7. I do not care.
- the bypass line 19 may be connected to the membrane filtrate storage tank 7, but may be connected to an out-of-system discharge line in order to reduce the risk of leakage of an oxidizing agent that is insufficiently reduced and neutralized. preferable.
- the water to which the reducing agent is added may be raw water, membrane filtered water of the hollow fiber membrane module 4, membrane filtered water of the semipermeable membrane module 8, or concentrated water, but the membrane of the hollow fiber membrane module 4 or the semipermeable membrane module 8 may be used.
- filtered water the water recovery rate is lowered, and when concentrated water of the semipermeable membrane module 8 is used, there is a concern about clogging with concentrated organic substances and inorganic substances, and therefore, raw water is preferably used.
- the time for filtering the water containing the reducing agent is preferably performed until the oxidizing agent in the hollow fiber membrane module 4 or the secondary side pipe of the hollow fiber membrane module 4 is reduced and neutralized.
- the concentration of free chlorine in the bypass line 19 is about 0.1 m / L.
- a method for measuring the free chlorine concentration a DPD method, a current method, an absorptiometric method, or the like is used.
- water is collected as appropriate, and the free chlorine concentration is measured by the DPD method and the current method, or the free chlorine concentration is measured by a continuous automatic measuring instrument using the absorptiometry. By these measurements, it is preferable to monitor the free chlorine concentration and determine and adjust the time for filtering the water to which the reducing agent has been added.
- any of the immersion membrane modules that are immersed in a membrane immersion tank containing raw water and suction filtered with a pump, siphon or the like can be used. I do not care.
- a pressurizing membrane module an external pressure type or an internal pressure type may be used, but an external pressure type is preferred from the viewpoint of simplicity of pretreatment.
- the material of the porous membrane constituting the module is not particularly limited as long as it is a porous hollow fiber membrane, but is not limited to inorganic materials such as ceramics, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, polychloro Trifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of polysulfone, cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyethersulfone, and vinyl chloride, and in terms of film strength and chemical resistance, More preferably vinylidene fluoride (PVDF), polyacrylonitrile is more preferable from the viewpoint that
- the shape of the separation membrane is not particularly limited, and may be a hollow fiber membrane, a flat membrane, a tubular membrane, a monolith membrane, or the like.
- the filtration method may be either a full-volume filtration method or a cross-flow filtration method, but a full-volume filtration is preferred from the viewpoint of low energy consumption.
- the filtration flow rate control method of the membrane filtration device may be constant flow filtration or constant pressure filtration, but it is constant flow filtration from the viewpoint of easy control of the production water quantity of filtrate water. Is preferred.
- the semipermeable membrane is a membrane having a semipermeable property that allows some components in the mixed liquid to be separated, for example, a solvent to permeate but not other components, and includes a nanofiltration membrane and a reverse osmosis membrane.
- the material polymer materials such as cellulose acetate polymer, polyamide, polyester, polyimide, vinyl polymer are often used.
- the membrane structure has a dense layer on at least one side of the membrane, an asymmetric membrane having fine pores gradually increasing from the dense layer to the inside of the membrane or the other side, and another layer on the dense layer of the asymmetric membrane.
- a composite membrane having a very thin separation functional layer formed of a material can be used as appropriate.
- the membrane form includes a hollow fiber membrane and a flat membrane.
- the present invention can be carried out regardless of the film material, film structure and film form, and any of them is effective, but as typical films, for example, cellulose acetate-based or polyamide-based asymmetric membranes and polyamide-based, There are composite membranes having a urea-based separation functional layer, and it is preferable to use a cellulose acetate-based asymmetric membrane and a polyamide-based composite membrane from the viewpoint of water production, durability, and salt rejection.
- the operating pressure of the semipermeable membrane module 8 is 0.1 MPa to 15 MPa, and can be properly used depending on the type of supply water, the operation method, and the like. It is used at a relatively low pressure when supplying low osmotic pressure water such as brine or ultrapure water, and at a relatively high pressure when desalinating seawater, treating wastewater, and recovering useful materials.
- the semipermeable membrane module 8 provided with a nanofiltration membrane or a reverse osmosis membrane is of course a module in which one to several pressure permeable membrane elements are housed in a pressure vessel. It also includes those arranged in parallel. Combination, number, and arrangement can be arbitrarily performed according to the purpose.
- the semipermeable membrane element is formed for practical use of the semipermeable membrane, the flat membrane is a spiral, tubular, plate and frame type element, and the hollow fiber membrane is It can be used after being bundled into a case, but the present invention does not depend on the form of these semipermeable membrane elements.
- the hollow fiber membrane module 4 includes a pressure-sensitive membrane module (HFU-2020), which is a hollow fiber UF membrane made of polyvinylidene fluoride having a molecular weight cut off of 150,000 Da manufactured by Toray Industries, Inc. and having a membrane area of 72 m 2.
- HFU-2020 a pressure-sensitive membrane module
- TM820-400 reverse osmosis membrane elements manufactured by Toray Industries, Inc. were used for the semipermeable membrane module 8, and the membrane filtration flow rate was 60 m 3 / d, the concentrated water flow rate was 120 m 3 / d, and the recovery rate was 33%. did.
- the raw water supply valve 3 and the filtration valve 6 are closed and the raw water supply pump 2 is stopped, and at the same time, the backwash valve 11, the air washing valve 13 and the air vent valve 5 are opened.
- the backwash pump 10 was operated, and backwashing with a flux of 3 m / d and air washing for supplying air at 100 L / min from below the membrane module were simultaneously performed for 1 minute. Thereafter, the backwash valve 11 and the air wash valve 13 were closed and the backwash pump 10 was stopped.
- the drain valve 12 was opened to discharge all the water in the hollow fiber membrane module 4 out of the system.
- the raw water supply valve 3 and the filtration valve 6 are opened, the raw water supply pump 2 is operated, the raw water is supplied into the hollow fiber membrane module 4, the air vent valve 5 is closed, and the process returns to the filtration step. The process was repeated.
- back pressure washing using washing water in which sodium hypochlorite in the oxidant storage tank 15 was added to the membrane filtrate of the hollow fiber membrane module 4 was performed four times a day.
- the backwash valve 11, the air wash valve 13, and the air vent valve 5 are opened, the backwash pump 10 and the oxidant supply pump 16 are operated, and the back pressure washing of the flux 3 m / d and the primary of the hollow fiber membrane module 4 are performed.
- Air cleaning was simultaneously performed for 1 minute to supply air at 100 L / min to the side.
- the chlorine concentration in the backwash water at this time was 300 mg / L.
- the backwash pump 10 and the oxidant supply pump 16 were stopped, and the inside of the hollow fiber membrane module 4 was held at a chlorine concentration of 300 mg / L for 20 minutes.
- the drain valve 12 was opened, and all the water in the hollow fiber membrane module 4 was discharged out of the system.
- the raw water supply valve 3 and the bypass valve 20 are opened, the raw water supply pump 2 and the reducing agent supply pump 18 are operated, and the raw water to which sodium bisulfite is added is supplied into the hollow fiber membrane module 4, and then the air
- the drain valve 5 was closed, and filtration was carried out for 1 minute while passing water through the bypass line 19.
- the raw water supply valve 3 is closed, the raw water supply pump 2 and the reducing agent supply pump 18 are stopped, the air vent valve 5 and the drain valve 12 are opened, and all the water in the hollow fiber membrane module 4 is discharged out of the system. did.
- Such a reducing agent rinsing step was performed three times. At this time, the concentration of sodium bisulfite in the raw water was 300 mg / L.
- the reducing agent supply pump 18 was stopped, the filtration valve 6 was opened, the backwash valve 11 and the bypass valve 20 were closed, the process was returned to the filtration step, and the above-described steps were repeated.
- the water recovery rate of the hollow fiber membrane module 4 was 92.7% (product water volume: 162.1 m 3 / day), and the filtration differential pressure was 60-70 kPa for 2 months against 60 kPa immediately after the start of operation. Stable operation was possible. Moreover, the desalination rate of the semipermeable membrane module 8 remained stable at 99.6% immediately after the start of operation, and 99.6% after two months.
- Example 1 was the same as Example 1 except that sodium bisulfite was not added to the raw water after backwashing with wash water to which sodium hypochlorite had been added.
- the water recovery rate of the hollow fiber membrane module 4 was 92.7% (product water volume: 162.1 m 3 / day), and the filtration differential pressure was 60-70 kPa for 2 months against 60 kPa immediately after the start of operation. Stable operation was possible.
- the desalination rate of the reverse osmosis membrane module 8 decreased to 92.3% after two months, compared with 99.7% immediately after the start of operation due to oxidative degradation.
- the water recovery rate and production water volume of the hollow fiber membrane module 4 were the same, but the desalination rate of the semipermeable membrane module 8 was lowered.
- the water recovery rate of the hollow fiber membrane module 4 was 92.6% (product water volume 159.7 m 3 / day), and the filtration differential pressure was 60 to 70 kPa for 2 months with respect to 60 kPa immediately after the start of operation. Stable operation was possible.
- the desalination rate of the reverse osmosis membrane module 8 was stable at 99.6% immediately after the start of operation, and 99.6% after 2 months. Compared to Example 1, the desalination rate of the semipermeable membrane module 8 could be stably operated without decreasing, but the water recovery rate of the hollow fiber membrane module 4 was decreased.
- the membrane module cleaning method of the present invention in a membrane separation apparatus for membrane filtration of raw water with a porous membrane module, leakage of an oxidant to the subsequent stage is prevented, water recovery rate and production water volume are high, and effectively A method for cleaning a porous membrane module can be provided.
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Abstract
本発明は、酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、還元剤を含む水を多孔質膜モジュールによってろ過することを含む、多孔質膜モジュールの洗浄方法、及び造水装置に関する。
Description
本発明は、原水を多孔質膜で膜ろ過し水を得る造水装置における、多孔質膜モジュールの洗浄方法、および造水装置に関する。
近年、海水・かん水からの淡水の生成や下水二次処理水の再利用等には、脱塩効率や有害物質の除去効率が高く、維持管理が容易なために、逆浸透膜あるいはナノろ過膜(以下、これらを合わせて半透膜という)を備えた半透膜モジュールが多用されている。
原水が清澄でない場合、半透膜の目詰まりを防止して、膜寿命を長くするために、半透膜モジュールの前段に砂ろ過、活性炭ろ過、MF膜ろ過、UF膜ろ過等の前処理手段を設けることが通例であり、濁質や微生物等を確実に捕捉、除去するMF膜、UF膜が好ましく用いられている。MF膜/UF膜のろ過運転を行う場合、膜ろ過水量に伴って、膜表面や膜細孔内にフミン質や微生物由来のタンパク質等の付着量が増大していき、ろ過水量の低下あるいは膜差圧の上昇が問題となってくる。
そこで、膜の原水側に気泡を導入し、膜を揺動させ、膜同士を触れ合わせることにより膜表面の付着物質を掻き落とす空気洗浄や、膜のろ過方法とは逆方向に膜ろ過水あるいは清澄水を圧力で押し込み、膜表面や膜細孔内に付着していた汚染物質を排除する逆圧洗浄等の物理洗浄が実用化されている。
さらに洗浄効果を高めるため、特許文献1では逆圧洗浄水に次亜塩素酸ナトリウムを添加したり、特許文献2では逆圧洗浄水にオゾン含有水を用いたりする方法が提案されている。酸化剤は、膜表面や膜細孔内に付着したフミン質や微生物由来のタンパク質等の有機物を分解・除去する効果がある。
しかし、膜表面に付着した有機物を酸化剤で酸化分解した後、膜モジュール内やろ過側の2次側配管内に酸化剤が残留していることから、ろ過開始直後の膜ろ過水には高濃度の酸化剤が含まれることが多い。半透膜、とりわけ膜材質がポリアミド系の半透膜については酸化剤によって酸化劣化を引き起こしやすいため、膜モジュール内やろ過側の2次側配管内を原水や膜ろ過水で十分に洗い流したり、チオ硫酸ナトリウムや亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を添加して酸化剤を還元中和したりする必要がある。
膜モジュール内やろ過側の2次側配管内を原水や膜ろ過水で洗い流すだけでは、効率良く残留した酸化剤を還元中和できないことから、半透膜モジュールの前段で還元剤を常時添加する必要性が生じ、薬品コストが高くなる。また酸化剤を添加しながら原水をろ過する造水方法において、特許文献3では定期的に膜モジュールの1次側を還元剤である重亜硫酸溶液で洗浄を行う方法が、特許文献4では定期的に還元剤を含有する洗浄水で逆圧洗浄する方法が提案されている。しかし、還元剤による洗浄と洗浄との間の膜ろ過水には酸化剤が含有されていることから、半透膜モジュールの前段で還元剤を常時添加する必要性が生じ、薬品コストが高くなる。
特許文献5では酸化剤による逆圧洗浄後、還元剤による逆圧洗浄を行う方法が提案されている。しかし、逆圧洗浄を多用していることから、水回収率及び生産水量が低下する。
原水を多孔質膜モジュールで膜ろ過する膜分離装置において、後段への酸化剤の漏洩を防止し、水回収率及び生産水量が高く、効果的に多孔質膜モジュールを洗浄する方法、および造水装置を提供することにある。
上記課題を解決するため、本発明は、以下の(1)~(12)に関する。
(1)酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、還元剤を含む水を多孔質膜モジュールによってろ過することを含む、多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(2)還元剤を含む水の膜ろ過水の少なくとも一部を、逆圧洗浄ラインに設けたバイパスラインから系外に排出することを含む(1)に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(3)還元剤を含む水の膜ろ過水の少なくとも一部を、逆圧洗浄ラインに設けたバイパスラインから膜ろ過水貯留槽へ送水することを含む、(1)または(2)に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(4)還元剤を含む水をろ過する前または後に、膜ろ過水で多孔質膜モジュールを逆圧洗浄することを含む、(1)~(3)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(5)酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、多孔質膜モジュール内に該酸化剤を含む水を所定時間保持することを含む、(1)~(4)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(6)酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄の実施中、実施前、実施後、及び多孔質膜モジュール内に酸化剤を含む水を保持している時間の少なくとも一部に空気洗浄を実施することを含む、(1)~(5)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(7)多孔質膜モジュールを用いたろ過により得られた膜ろ過水の少なくとも一部を半透膜でろ過することを含む、(1)~(6)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(8)多孔質膜モジュールと、
前記多孔質膜モジュールの膜ろ過水を前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に供給する逆圧洗浄ユニットと、
前記多孔質膜モジュールの膜ろ過水を前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に供給するラインに酸化剤を供給する酸化剤供給ユニットと、
前記多孔質膜モジュールの1次側に還元剤を供給する還元剤供給ユニットと、
を含む造水装置。
(9)前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に膜ろ過水を供給するラインと系外排出ラインとに接続されたバイパスラインを含む、(8)に記載の造水装置。
(10)前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に膜ろ過水を供給するラインと膜ろ過水貯留槽とに接続されたバイパスラインを含む、(8)または(9)に記載の造水装置。
(11)多孔質膜モジュールの1次側に気体を供給する空気供給ユニットをさらに含む、(8)~(10)のいずれか一項に記載の造水装置。
(12)多孔質膜モジュールを用いたろ過により得られた膜ろ過水の少なくとも一部をろ過する半透膜モジュールを含む、(8)~(11)のいずれか一項に記載の造水装置。
(1)酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、還元剤を含む水を多孔質膜モジュールによってろ過することを含む、多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(2)還元剤を含む水の膜ろ過水の少なくとも一部を、逆圧洗浄ラインに設けたバイパスラインから系外に排出することを含む(1)に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(3)還元剤を含む水の膜ろ過水の少なくとも一部を、逆圧洗浄ラインに設けたバイパスラインから膜ろ過水貯留槽へ送水することを含む、(1)または(2)に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(4)還元剤を含む水をろ過する前または後に、膜ろ過水で多孔質膜モジュールを逆圧洗浄することを含む、(1)~(3)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(5)酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、多孔質膜モジュール内に該酸化剤を含む水を所定時間保持することを含む、(1)~(4)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(6)酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄の実施中、実施前、実施後、及び多孔質膜モジュール内に酸化剤を含む水を保持している時間の少なくとも一部に空気洗浄を実施することを含む、(1)~(5)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(7)多孔質膜モジュールを用いたろ過により得られた膜ろ過水の少なくとも一部を半透膜でろ過することを含む、(1)~(6)のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
(8)多孔質膜モジュールと、
前記多孔質膜モジュールの膜ろ過水を前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に供給する逆圧洗浄ユニットと、
前記多孔質膜モジュールの膜ろ過水を前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に供給するラインに酸化剤を供給する酸化剤供給ユニットと、
前記多孔質膜モジュールの1次側に還元剤を供給する還元剤供給ユニットと、
を含む造水装置。
(9)前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に膜ろ過水を供給するラインと系外排出ラインとに接続されたバイパスラインを含む、(8)に記載の造水装置。
(10)前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に膜ろ過水を供給するラインと膜ろ過水貯留槽とに接続されたバイパスラインを含む、(8)または(9)に記載の造水装置。
(11)多孔質膜モジュールの1次側に気体を供給する空気供給ユニットをさらに含む、(8)~(10)のいずれか一項に記載の造水装置。
(12)多孔質膜モジュールを用いたろ過により得られた膜ろ過水の少なくとも一部をろ過する半透膜モジュールを含む、(8)~(11)のいずれか一項に記載の造水装置。
本発明の膜モジュールの洗浄方法によれば、原水を多孔質膜モジュールで膜ろ過する膜分離装置において、後段への酸化剤の漏洩を防止し、水回収率及び生産水量が高く、効果的に多孔質膜モジュールを洗浄する方法を提供することができる。
本発明の実施形態を、多孔質膜を備えた加圧型中空糸膜モジュール(以下、中空糸膜モジュール)ろ過装置を用いて膜ろ過する場合を例にとって、図1を参照しながら以下に説明する。ただし、本発明が以下に示す実施形態に限定される訳ではない。
本発明の洗浄方法を適用することができる造水装置は、例えば、図1に示すように、原水を貯留する原水貯留槽1と、原水を供給する原水供給ポンプ2と、原水供給時に開となる原水供給弁3と、原水をろ過する中空糸膜モジュール4と、逆圧洗浄や空気洗浄する場合などに開となるエア抜き弁5と、ろ過時に開となるろ過弁6と、中空糸膜ろ過水を貯留する膜ろ過水貯留槽7と、半透膜モジュール8と、中空糸膜ろ過水を半透膜モジュール8に供給するブースターポンプ9と、中空糸膜ろ過水を供給して中空糸膜モジュール4を逆圧洗浄する逆洗ポンプ10及び逆洗する時に開となる逆洗弁11を含む逆洗浄ユニットと、中空糸膜モジュール4の1次側の水を排水する場合に開となる排水弁12と、圧縮空気を中空糸膜モジュール4の1次側に供給し空気洗浄する場合に開となる空洗弁13及び圧縮空気の供給源であるコンプレッサー14を含む空気供給ユニットと、酸化剤を貯留する酸化剤貯留槽15及び逆圧洗浄水に酸化剤を供給する酸化剤供給ポンプ16を含む酸化剤供給ユニットと、還元剤を貯留する還元剤貯留槽17及び原水に還元剤を供給する還元剤供給ポンプ18を含む還元剤供給ユニットと、酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄後に中空糸膜モジュール4およびその2次側配管の洗浄水を通水するバイパスライン19と、酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄後に中空糸膜モジュール4およびその2次側配管洗浄時に開となるバイパス弁20が設けられている。なお、上記空気供給ユニットは、ブロアを含んでもよい。
本造水装置において、通常のろ過工程では、原水供給弁3が開の状態で原水貯留槽1に貯留されている原水が原水供給ポンプ2によって中空糸膜モジュール4の1次側に供給され、ろ過弁6を開にすることで中空糸膜モジュール4の加圧ろ過が行われる。ろ過時間は原水水質やろ過流束に応じて適宜設定するのが好ましいが、所定のろ過差圧に達するまでろ過継続させても良い。
中空糸膜モジュール4の膜ろ過水は、一時的に膜ろ過水貯留槽7に貯留された後、ブースターポンプ9によって昇圧され、半透膜モジュール8に供給され、塩分などの溶質が除去された膜ろ過水と、塩分などの溶質が濃縮水に分離される。
所定時間のろ過運転後に定期的に中空糸膜モジュール4にろ過方向とは逆方向から洗浄水を逆流させる逆圧洗浄を行う。この洗浄は、半透膜モジュール8を運転継続しながら実施するものであるため、この期間中半透膜モジュール8は膜ろ過水貯留槽7に貯留しているろ過水を使用するものとする。原水供給ポンプ2を停止し、原水供給弁3と、ろ過弁6を閉じて、中空糸膜モジュール4のろ過工程を停止してから、エア抜き弁5と逆洗弁11が開となり、逆洗ポンプ10が稼働することで行われる。ここで、洗浄水を、酸化剤を含む水とする場合には、酸化剤貯留槽15の酸化剤を酸化剤供給ポンプ16で供給する。
中空糸膜モジュールの逆圧洗浄は、膜ろ過を続ける途中で定期的に行われ、その頻度は通常15分~120分に1回程度である。また酸化剤を含む洗浄水を用いた逆圧洗浄は、毎回の逆圧洗浄に適用しても構わないが、薬品コスト削減や後段の半透膜モジュール8に酸化剤が漏洩するリスクを軽減する理由により、1日に数回~1週間に1回程度の頻度で実施することが好ましい。
先述した2種類の逆圧洗浄の時間は、特に制限するものではないが、5~120秒の範囲内とするのが好ましい。1回の逆圧洗浄時間が5秒未満では、十分な洗浄効果が得られず、120秒を超えると中空糸膜モジュールの稼働効率が低くなる。逆圧洗浄時の流束は、特に制限するものではないが、ろ過流束の0.5倍以上であることが好ましい。逆圧洗浄の流束がろ過流束の0.5倍未満では、膜面に付着、堆積した有機系汚濁物質を十分に除去することが難しい。逆圧洗浄の流束は高いほうが膜の洗浄効果が高くなるので好ましいが、膜モジュール容器の破壊や膜の亀裂等の損傷を起こさない範囲内に適宜設定する。
洗浄水に添加する酸化剤としては、次亜塩素酸ナトリウムや過酸化水素やクロラミンが使用できるが、使用しやすさとコストの観点から次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。酸化剤の濃度としては、次亜塩素酸ナトリウムの場合数mg/L~数千mg/Lの範囲でよいが、中空糸膜モジュール4内に酸化剤を含む洗浄水で保持する場合は50mg/L~1000mg/L程度が好ましい。これは酸化剤濃度が低すぎると中空糸膜モジュール4内に酸化剤を含む洗浄水で保持している間に全て消費されてしまい洗浄効果が十分に得られないことと、濃度が高すぎると排水を処理するコストが多くかかるからである。
中空糸膜モジュール4内に酸化剤を含む洗浄水で保持する時間は5~180分程度であることが好ましく、さらには、10分~30分程度がより好ましい。あまり接触時間が短いと洗浄力が弱く、長すぎると装置を止めている時間が長くなり、装置の運転効率が落ちるからである。
さらに、膜表面や細孔内にファウリング物質が付着蓄積している場合、空洗弁13を開にして中空糸膜モジュール4の1次側にコンプレッサー14の圧縮空気を送り込み、膜を振動させる空気洗浄を、先述した2種類の逆圧洗浄実施中や実施前後または中空糸膜モジュール4内に酸化剤を含む中空糸膜ろ過水で保持している時間の少なくとも一部に実施することが好ましい。中空糸膜モジュール4の1次側に押し出された水や中空糸膜モジュール4の1次側に供給された空気はエア抜き弁5を通って系外に排出される。この場合、圧縮空気の圧力は高い方が膜の洗浄効果が高くなるので好ましいが、膜が損傷しない範囲内で適宜設定する。
酸化剤を含む水による中空糸膜モジュール4の逆圧洗浄を実施した直後は、中空糸膜モジュール4や2次側配管内に残留した酸化剤が後段の半透膜モジュール8に流入し、酸化劣化を起こす懸念があるため、本発明では、還元剤が添加された原水を膜モジュールでろ過する工程を実施する。逆圧洗浄および空気洗浄が終了した後、空洗弁13が閉となり、排水弁12が開となることで、膜表面や細孔内から剥離して中空糸膜モジュール4内で浮遊していたファウリング物質が系外に排出される排水工程が行われる。排水工程終了後、排水弁12が閉、原水供給弁3が開となり、原水供給ポンプ2と還元剤供給ポンプ18が稼働して給水工程が行われ、中空糸膜モジュール4の1次側が満水になった後、エア抜き弁5が閉、バイパス弁20が開となり、バイパスライン19から系外に排出しながらろ過を行う。一定時間ろ過した後、還元剤供給ポンプ18が停止し、ろ過弁6が開、逆洗弁11とバイパス弁20が閉となることで、ろ過工程に戻り、先述した工程を繰り返す。
酸化剤の中和に使用する還元剤としては、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムといった無機系還元剤を使用することができる。しゅう酸やアスコルビン酸といった有機系還元剤は排水TOC濃度を増加させ排水処理にコストがかかるという問題から本発明には適さない。還元剤の濃度としては、数mg/L~数千mg/Lの範囲でよく、中空糸膜モジュール4やろ過側の2次側配管内に残留した酸化剤を還元中和するのに必要な理論濃度の1倍~5倍程度にするのがより好ましい。
酸化剤が添加される水は、中空糸膜モジュール4の膜ろ過水、半透膜モジュール8の膜ろ過水あるいは濃縮水でも構わないが、半透膜モジュール8の膜ろ過水を用いると水回収率が低下し、濃縮水を用いると濃縮された有機物で酸化剤が消費されてしまうことから、中空糸膜モジュール4の膜ろ過水を用いることが好ましい。
還元剤を含む水の膜ろ過水は、バイパスライン19を通水することなく、膜ろ過水貯留槽7に送水しても構わないが、還元中和が不十分であったり、逆洗弁11と酸化剤供給ポンプ16との間に残留した微量な酸化剤が、次の逆圧洗浄時に中空糸膜モジュール4の2次側配管に漏洩する可能性があることからバイパスライン19に一部または全部通水することが好ましい。
バイパスライン19は酸化剤供給ポンプ16と逆洗ポンプ10との間に設けることが望ましいが、逆洗ポンプ10が逆回転可能な場合、逆洗ポンプ10と膜ろ過水貯留槽7に設けても構わない。またバイパスライン19は膜ろ過水貯留槽7に接続されていても構わないが、還元中和が不十分な酸化剤の漏洩するリスクを軽減するために系外排出ラインに接続されていることが好ましい。
還元剤が添加される水は原水あるいは中空糸膜モジュール4の膜ろ過水、半透膜モジュール8の膜ろ過水あるいは濃縮水でも構わないが、中空糸膜モジュール4や半透膜モジュール8の膜ろ過水を用いると水回収率が低下し、半透膜モジュール8の濃縮水を用いると濃縮された有機物や無機物で目詰まりの発生が懸念されるため、原水を用いることが好ましい。
還元剤を含む水をろ過する時間としては、中空糸膜モジュール4内や中空糸膜モジュール4の2次側配管内の酸化剤が還元中和されるまで行うことが好ましく、例えば酸化剤として次亜塩素酸ナトリウムを用いた場合、バイパスライン19中の遊離塩素濃度が0.1m/L程度となる程度まで実施することが好ましい。遊離塩素濃度の測定法には、DPD法、電流法、吸光光度法などが用いられる。測定は適宜採水し、DPD法および電流法により遊離塩素濃度の測定を行うか、吸光光度法を用いた連続自動測定機器により遊離塩素濃度の測定を行う。これら測定により、遊離塩素濃度を監視し、還元剤を添加した水をろ過する時間を決定および調整することが好ましい。
本発明における中空糸膜モジュール4としては、図1のような加圧型膜モジュール以外にも、原水の入った膜浸漬槽に浸漬させてポンプやサイフォン等で吸引ろ過する浸漬型膜モジュールのいずれでも構わない。また加圧型膜モジュールの場合、外圧式でも内圧式であっても良いが、前処理の簡便さの観点から外圧式である方が好ましい。
モジュールを構成する多孔質膜の材質としては、多孔質の中空糸膜であれば特に限定しないが、セラミック等の無機素材、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン-テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、クロロトリフルオロエチレン-エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエーテルスルホン、塩化ビニールからなる群から選ばれる少なくとも1種類を含んでいると好ましく、さらに膜強度や耐薬品性の点からはポリフッ化ビニリデン(PVDF)がより好ましく、親水性が高く耐汚れ性が強いという点からはポリアクリロニトリルがより好ましい。中空糸膜表面の細孔径については特に限定されず、精密ろ過(MF)膜であっても限外ろ過(UF)膜であっても構わず、0.001μm~10μmの範囲内で便宜選択することができる。
分離膜の形状としては、特に限定しないが、中空糸膜、平膜、管状膜、モノリス膜等があるが、いずれでも構わない。
ろ過方式は、全量ろ過方式、クロスフローろ過方式のどちらでも良いが、エネルギー消費が少ないという観点から全量ろ過である方が好ましい。
ここで膜ろ過装置のろ過流量制御方法としては、定流量ろ過であっても定圧ろ過であっても差し支えはないが、ろ過水の生産水量の制御のし易さの点から定流量ろ過である方が好ましい。
半透膜とは被分離混合液中の一部の成分、例えば溶媒を透過させ他の成分を透過させない半透性を有する膜であり、ナノろ過膜や逆浸透膜を包含する。その素材には酢酸セルロース系ポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド、ビニルポリマーなどの高分子素材がよく使用されている。またその膜構造は膜の少なくとも片面に緻密層を持ち、緻密層から膜内部あるいはもう片方の面に向けて徐々に大きな孔径の微細孔を有する非対称膜、非対称膜の緻密層の上に別の素材で形成された非常に薄い分離機能層を有する複合膜などを適宜使用できる。膜形態には中空糸膜、平膜がある。本発明は、これら膜素材、膜構造や膜形態によらず実施することができいずれも効果があるが、代表的な膜としては、例えば酢酸セルロース系やポリアミド系の非対称膜およびポリアミド系、ポリ尿素系の分離機能層を有する複合膜などがあり、造水量、耐久性、塩排除率の観点から、酢酸セルロース系の非対称膜、ポリアミド系の複合膜を用いることが好ましい。
半透膜モジュール8の運転圧力は0.1MPa~15MPaであり、供給水の種類、運転方法などで適宜使い分けられる。かん水や超純水などの浸透圧の低い水を供給水とする場合には比較的低圧で、海水淡水化や廃水処理、有用物の回収などの場合には比較的高圧で使用される。
また、本発明において、ナノろ過膜または逆浸透膜を備えた半透膜モジュール8は、前記半透膜エレメントを1~数本圧力容器の中に収めたモジュールはもちろんであるが、このモジュールを複数本並列に配置したものをも含むものである。組合せ、本数、配列は目的に応じて任意に行うことができる。なお、半透膜エレメントとは、前記半透膜を実際に使用するために形態化したものであり、平膜はスパイラル、チューブラー、プレート・アンド・フレーム型のエレメントとして、また中空糸膜は束ねた上でケースに組み込んで使用することができるが、本発明はこれらの半透膜エレメントの形態に左右されるのもではない。
以下に具体的実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
<実施例1>
図1に示すように、中空糸膜モジュール4には東レ(株)製の分画分子量15万Daのポリフッ化ビニリデン製中空糸UF膜で膜面積が72m2の加圧型膜モジュール(HFU-2020)1本を用い、原水供給弁3とろ過弁6を開いて、原水供給ポンプ2を稼動して、濁度4度、TOC2mg/L、塩濃度3.5%の海水をろ過流束3m/dで全量ろ過した。また、半透膜モジュール8には東レ(株)製逆浸透膜エレメント(TM820-400)4本を用い、膜ろ過流量60m3/d、濃縮水流量120m3/d、回収率33%でろ過した。
図1に示すように、中空糸膜モジュール4には東レ(株)製の分画分子量15万Daのポリフッ化ビニリデン製中空糸UF膜で膜面積が72m2の加圧型膜モジュール(HFU-2020)1本を用い、原水供給弁3とろ過弁6を開いて、原水供給ポンプ2を稼動して、濁度4度、TOC2mg/L、塩濃度3.5%の海水をろ過流束3m/dで全量ろ過した。また、半透膜モジュール8には東レ(株)製逆浸透膜エレメント(TM820-400)4本を用い、膜ろ過流量60m3/d、濃縮水流量120m3/d、回収率33%でろ過した。
中空糸膜モジュール4は30分ろ過した後、原水供給弁3とろ過弁6を閉じて、原水供給ポンプ2を停止すると同時に、逆洗弁11と空洗弁13とエア抜き弁5を開き、逆洗ポンプ10を稼動して、流束3m/dの逆圧洗浄と膜モジュールの下方から100L/minで空気を供給する空気洗浄を同時に1分間実施した。その後、逆洗弁11と空洗弁13を閉じ、逆洗ポンプ10を停止すると同時に、排水弁12を開いて、中空糸膜モジュール4内の水を系外に全量排出した。その後、原水供給弁3とろ過弁6を開いて、原水供給ポンプ2を稼動して、原水を中空糸膜モジュール4内に供給後、エア抜き弁5を閉じて、ろ過工程に戻り、先述した工程を繰り返していった。
また1日4回酸化剤貯留槽15内の次亜塩素酸ナトリウムを中空糸膜モジュール4の膜ろ過水に添加した洗浄水を用いた逆圧洗浄を実施した。逆洗弁11と空洗弁13とエア抜き弁5を開き、逆洗ポンプ10、酸化剤供給ポンプ16を稼動して、流束3m/dの逆圧洗浄と中空糸膜モジュール4の1次側に100L/minで空気を供給する空気洗浄を同時に1分間実施した。この時の逆圧洗浄水中の塩素濃度を300mg/Lとした。次に、逆洗ポンプ10、酸化剤供給ポンプ16を停止して、中空糸膜モジュール4内を塩素濃度300mg/Lで20分間保持した。その後、排水弁12を開いて、中空糸膜モジュール4内の水を系外に全量排出した。次に、原水供給弁3とバイパス弁20を開いて、原水供給ポンプ2と還元剤供給ポンプ18を稼動して、亜硫酸水素ナトリウムが添加された原水を中空糸膜モジュール4内に供給後、エア抜き弁5を閉じて、バイパスライン19に通水しながらろ過を1分間実施した。その後、原水供給弁3を閉じて、原水供給ポンプ2と還元剤供給ポンプ18を停止し、エア抜き弁5と排水弁12を開いて、中空糸膜モジュール4内の水を系外に全量排出した。このような還元剤リンス工程を3回実施した。また、この時の原水中の亜硫酸水素ナトリウム濃度を300mg/Lとした。その後、還元剤供給ポンプ18を停止し、ろ過弁6を開いて、逆洗弁11とバイパス弁20を閉じて、ろ過工程に戻り、先述した工程を繰り返した。
その結果、中空糸膜モジュール4の水回収率は92.7%(生産水量162.1m3/日)、ろ過差圧は運転開始直後60kPaに対し、2ヶ月間も60~70kPaを推移し、安定運転できた。また、半透膜モジュール8の脱塩率は運転開始直後99.7%に対し、2ヶ月後も99.6%と安定に推移した。
(比較例1)
次亜塩素酸ナトリウムを添加した洗浄水による逆洗後に、原水に亜硫酸水素ナトリウムの添加を行わなかったこと以外は、実施例1と全く同じにした。
次亜塩素酸ナトリウムを添加した洗浄水による逆洗後に、原水に亜硫酸水素ナトリウムの添加を行わなかったこと以外は、実施例1と全く同じにした。
その結果、中空糸膜モジュール4の水回収率は92.7%(生産水量162.1m3/日)、ろ過差圧は運転開始直後60kPaに対し、2ヶ月間も60~70kPaを推移し、安定運転できた。しかし、逆浸透膜モジュール8の脱塩率は酸化劣化により運転開始直後99.7%に対し、2ヶ月後は92.3%に低下した。実施例1と比べ、中空糸膜モジュール4の水回収率及び生産水量は同等であるが、半透膜モジュール8の脱塩率は低下した。
(比較例2)
亜硫酸水素ナトリウムが添加された原水をバイパスライン19に通水しながらろ過を実施する替わりに、亜硫酸水素ナトリウムを中空糸膜モジュール4の膜ろ過水に添加した洗浄水を用いた逆圧洗浄を1分間実施したこと以外は、実施例1と全く同じにした。
亜硫酸水素ナトリウムが添加された原水をバイパスライン19に通水しながらろ過を実施する替わりに、亜硫酸水素ナトリウムを中空糸膜モジュール4の膜ろ過水に添加した洗浄水を用いた逆圧洗浄を1分間実施したこと以外は、実施例1と全く同じにした。
その結果、中空糸膜モジュール4の水回収率は92.6%(生産水量159.7m3/日)、ろ過差圧は運転開始直後60kPaに対し、2ヶ月間も60~70kPaを推移し、安定運転できた。逆浸透膜モジュール8の脱塩率は運転開始直後99.7%に対し、2ヶ月後も99.6%と安定した。実施例1と比べ、半透膜モジュール8の脱塩率は低下することなく安定運転できたが、中空糸膜モジュール4の水回収率は低下した。
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは、当業者にとって明らかである。
本出願は、2010年3月2日出願の日本特許出願2010-045037に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
本出願は、2010年3月2日出願の日本特許出願2010-045037に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
本発明の膜モジュールの洗浄方法によれば、原水を多孔質膜モジュールで膜ろ過する膜分離装置において、後段への酸化剤の漏洩を防止し、水回収率及び生産水量が高く、効果的に多孔質膜モジュールを洗浄する方法を提供することができる。
1 原水貯留槽
2 原水供給ポンプ
3 原水供給弁
4 中空糸膜モジュール
5 エア抜き弁
6 ろ過弁
7 膜ろ過水貯留槽
8 半透膜モジュール
9 ブースターポンプ
10 逆洗ポンプ
11 逆洗弁
12 排水弁
13 空洗弁
14 コンプレッサー
15 酸化剤貯留槽
16 酸化剤供給ポンプ
17 還元剤貯留槽
18 還元剤供給ポンプ
19 バイパスライン
20 バイパス弁
2 原水供給ポンプ
3 原水供給弁
4 中空糸膜モジュール
5 エア抜き弁
6 ろ過弁
7 膜ろ過水貯留槽
8 半透膜モジュール
9 ブースターポンプ
10 逆洗ポンプ
11 逆洗弁
12 排水弁
13 空洗弁
14 コンプレッサー
15 酸化剤貯留槽
16 酸化剤供給ポンプ
17 還元剤貯留槽
18 還元剤供給ポンプ
19 バイパスライン
20 バイパス弁
Claims (12)
- 酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、還元剤を含む水を多孔質膜モジュールによってろ過することを含む、多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 還元剤を含む水の膜ろ過水の少なくとも一部を、逆圧洗浄ラインに設けたバイパスラインから系外に排出することを含む請求項1に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 還元剤を含む水の膜ろ過水の少なくとも一部を、逆圧洗浄ラインに設けたバイパスラインから膜ろ過水貯留槽へ送水することを含む、請求項1または2に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 還元剤を含む水をろ過する前または後に、膜ろ過水で多孔質膜モジュールを逆圧洗浄することを含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄を実施した後に、多孔質膜モジュール内に該酸化剤を含む水を所定時間保持することを含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 酸化剤を含む水を用いた逆圧洗浄の実施中、実施前、実施後、及び多孔質膜モジュール内に酸化剤を含む水を保持している時間の少なくとも一部に空気洗浄を実施することを含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 多孔質膜モジュールを用いたろ過により得られた膜ろ過水の少なくとも一部を半透膜でろ過することを含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の多孔質膜モジュールの洗浄方法。
- 多孔質膜モジュールと、
前記多孔質膜モジュールの膜ろ過水を前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に供給する逆圧洗浄ユニットと、
前記多孔質膜モジュールの膜ろ過水を前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に供給するラインに酸化剤を供給する酸化剤供給ユニットと、
前記多孔質膜モジュールの1次側に還元剤を供給する還元剤供給ユニットと、
を含む造水装置。 - 前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に膜ろ過水を供給するラインと系外排出ラインとに接続されたバイパスラインを含む、請求項8に記載の造水装置。
- 前記多孔質膜モジュールの2次側から1次側に膜ろ過水を供給するラインと膜ろ過水貯留槽とに接続されたバイパスラインを含む、請求項8または9に記載の造水装置。
- 多孔質膜モジュールの1次側に気体を供給する空気供給ユニットをさらに含む、請求項8~10のいずれか一項に記載の造水装置。
- 多孔質膜モジュールを用いたろ過により得られた膜ろ過水の少なくとも一部をろ過する半透膜モジュールを含む、請求項8~11のいずれか一項に記載の造水装置。
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