WO2011065690A2 - 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a compound containing indenofluorene, an organic electronic device using the same, and a terminal thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electronic device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer.
  • Materials used as the organic material layer in the organic electronic device may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like depending on their functions.
  • the light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. Can be.
  • the light emitting materials may be classified into blue, green, and red light emitting materials, and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural colors according to light emission colors.
  • a host / dopant system may be used. The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of a host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high-efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
  • a material forming the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material.
  • a stable and efficient organic material layer for an organic electronic device has not been sufficiently achieved, and therefore, the development of a new material is still required.
  • the inventors have found a compound containing indenofluorene, which also has excellent electrical and luminescent properties, and thus, when applied to organic electronic devices, fluorescent host materials of all colors such as blue, green, red, and white It turns out that it is useful.
  • an object of the present invention is to provide a compound containing indenofluorene, an organic electronic device using the same, and a terminal thereof.
  • the present invention provides a compound of the formula
  • the compound according to an embodiment of the present invention provides a fluorescent light emitting host material including indenofluorene having various substituents.
  • Compound including the indenofluorene of the present invention and organic electronic device using the same can play a variety of roles in the terminal, and when applied to the organic electronic device and the terminal has excellent electrical characteristics and light emission characteristics blue, green, red Useful as fluorescent host material in all colors, such as white.
  • an organic electronic device having high efficiency, low voltage, high brightness, and long life based on superior current density characteristics can be manufactured.
  • 1 to 5 show examples of organic electronic devices to which the compounds of the present invention can be applied.
  • the present invention provides a compound of Formula 1 below.
  • R One To R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-50 Alkyl group, Substituted or unsubstituted C 1-50 Alkoxy group, substituted or unsubstituted C 1-50 Alkylthiol group, substituted or unsubstituted C 6-50 Aryloxy group, substituted or unsubstituted C 6-50 Arylthiol group, substituted or unsubstituted C 2-50 Alkenyl groups, substituted or unsubstituted C 6-50 Arylene group, substituted or unsubstituted C 4-60 It may be one selected from the group consisting of an aryl group, R One And R 2 , R 3 And R 4 , R 4 And R 5 , And R 5 And R 6 May combine with each other to form a ring, R 3 And R 6 , And R 4 And R 5 May combine with each other to form a double bond or a
  • R 8 May be defined independently of each other when e is 1 or more, and may be different from R 8 May combine with each other to form a ring.
  • R as defined above 8 Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-50 Alkyl group, Substituted or unsubstituted C 1-50 Alkoxy group, substituted or unsubstituted C 1-50 Alkylthiol group, substituted or unsubstituted C 6-50 Aryloxy group, substituted or unsubstituted C 6-50 Arylthiol group, substituted or unsubstituted C 2-50 Alkenyl groups, substituted or unsubstituted C 6-50 Arylene group, substituted or unsubstituted C 4-60 It may be one selected from the group consisting of an aryl group, wherein e means an integer of 1 to 3.
  • R 9 May be defined independently of each other when c is 1 or more, and may be different from each other. 9 May combine with each other to form a ring.
  • R as defined above 9 Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-50 Alkyl group, Substituted or unsubstituted C 1-50 Alkoxy group, substituted or unsubstituted C 1-50 Alkylthiol group, substituted or unsubstituted C 6-50 Aryloxy group, substituted or unsubstituted C 6-50 Arylthiol group, substituted or unsubstituted C 2-50 Alkenyl groups, substituted or unsubstituted C 6-50 Arylene group, substituted or unsubstituted C 4-60 It may be one selected from the group consisting of an aryl group, wherein c means an integer of 1 to 5.
  • R 10 May be defined independently of each other when d is 1 or more, and may be different from each other. 10 May combine with each other to form a ring.
  • R as defined above 10 Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1-50 Alkyl group, Substituted or unsubstituted C 1-50 Alkoxy groups, substituted or unsubstituted
  • Said a and b respectively independently represent the integer of 0-4.
  • the compound according to the embodiment provides a fluorescent light emitting host material comprising indenofluorene.
  • examples of the "substituted or unsubstituted C 1-50 alkyl group" in the term used in the examples methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t -Butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2- Dihydroxyethyl group, 1,3-dihydroxyisopropyl group, 2,3-dihydroxy-t-butyl group, 1,2,3-trihydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2 -Chloroethyl group, 2-chloroisobutyl group, 1,2-dichloroethyl
  • substituted or unsubstituted alkoxy group of C 1-50 used in the examples may be represented by -OR, and as an example of R, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group , s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group , 2-hydroxyisobutyl group, 1,2-dihydroxyethyl group, 1,3-dihydroxyisopropyl group,
  • substituted or unsubstituted alkylthiol group of C 1-50 used in the examples may be represented by -SR, R is as defined above.
  • substituted or unsubstituted C 6-50 aryloxy group used in the examples may be represented by OY ', and examples of Y' may be a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1 -Anthryl group, 2-Anthryl group, 9-Anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphtha Senyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p- Terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2
  • substituted or unsubstituted arylthiol group of C 6-50 used in the examples may be represented by -SY ', Y' is as defined above.
  • substituted or unsubstituted C 4-60 of Aryl group is phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl Group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-bi Phenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2-yl group, m-terphenyl-4-yl group , m-
  • substituted or unsubstituted alkylthiol group of C 1-50 used in the examples may be represented by -SR, R is as defined above.
  • substituted or unsubstituted arylthiol group of C 6-50 used in the examples may be represented by -SY ', Y' is as defined above.
  • halogen atom used in the examples includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • organic electronic devices exist in which the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 are used as host materials.
  • organic electronic device in which the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be used include, for example, an organic light emitting diode (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC) drum, an organic transistor (organic TFT), and a photodiode. It can be used in organic semiconductor materials such as photodiode, organic laser, laser diode.
  • the organic light emitting diode As an example of the organic electronic device to which the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be applied, the organic light emitting diode (OLED) will be described as follows. However, the present invention is not limited thereto and the compounds described above may be applied to various organic electronic devices. Can be.
  • Another embodiment of the present invention is an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode and an organic material layer disposed between the electrodes, wherein at least one of the organic material layer of the organic electric field comprising the compounds of Formulas 1 and 2 Provided is a light emitting device.
  • An organic light emitting display device except that at least one layer of the organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer to form the compounds of Formulas 1 and 2 It can be prepared in a structure known in the art using conventional manufacturing methods and materials in the art.
  • the structure of the organic light emitting display device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 to 5, but is not limited thereto.
  • reference numeral 101 denotes a substrate, 102 an anode, 103 a hole injection layer, 104 a hole transport layer, 105 a light emitting layer, 106 an electron injection layer, and 107 a cathode.
  • Compounds described with reference to Formulas 1 and 2 may be included in one or more of a hole injection layer and a hole transport layer. Specifically, the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be used in place of one or more of the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer described below, or may be used by forming a layer with them. Of course, it is not only used in one layer of the organic material layer but may be used in two or more layers.
  • the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 replace the existing materials or form the corresponding layers with one or more of the light emitting layers, for example, blue, green, and red light emitting layers (fluorescent materials), respectively. You may.
  • the organic light emitting device is a metal having a metal or conductivity on a substrate by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation It can be prepared by depositing an oxide or an alloy thereof to form an anode, forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic electronic device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the organic material layer may have a multilayer structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer, but is not limited thereto and may have a single layer structure.
  • the organic material layer may be formed by using a variety of polymer materials, and by using a process such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer, rather than a deposition method. It can be prepared in layers.
  • the organic light emitting device may form an organic material layer, for example, a light emitting layer, by the soluble process of the compounds described above.
  • the substrate is a support of the organic light emitting device, and a silicon wafer, quartz or glass plate, metal plate, plastic film or sheet, or the like can be used.
  • An anode is positioned over the substrate. This anode injects holes into the hole injection layer located thereon.
  • the anode material a material having a large work function is usually preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is located on the anode.
  • the conditions required for the material of the hole injection layer are high hole injection efficiency from the anode, it should be able to transport the injected holes efficiently. This requires a small ionization potential, high transparency to visible light, and excellent hole stability.
  • the hole injection material is a material capable of well injecting holes from the anode at low voltage, and the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is preferably between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection materials include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene, quinacridone-based organics, perylene-based organics, Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is positioned on the hole injection layer.
  • the hole transport layer receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the organic light emitting layer located thereon, and serves to prevent high hole mobility, hole stability, and electrons.
  • Tg glass transition temperature
  • Materials satisfying these conditions include NPD (or NPB), spiro-arylamine compounds, perylene-arylamine compounds, azacycloheptatriene compounds, bis (diphenylvinylphenyl) anthracene and silicon germanium oxide.
  • NPD or NPB
  • spiro-arylamine compounds perylene-arylamine compounds
  • azacycloheptatriene compounds bis (diphenylvinylphenyl) anthracene
  • silicon germanium oxide silicon germanium oxide
  • the organic light emitting layer is positioned on the hole transport layer.
  • the organic light emitting layer is a layer for emitting light by recombination of holes and electrons injected from the anode and the cathode, respectively, and is made of a material having high quantum efficiency.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Substances or compounds that satisfy these conditions include Alq3 for green, Balq (8-hydroxyquinoline beryllium salt) for blue, DPVBi (4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'- biphenyl) series, Spiro material, Spiro-DPVBi (Spiro-4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'-biphenyl), LiPBO (2- (2-benzoxazoyl) -phenol lithium salt), bis (diphenylvinylphenylvinyl) benzene, aluminum-quinoline metal complex, metal complexes of imidazole, thiazole and oxazole, and the like, perylene, and BczVBi (3,3 ') to increase blue light emission efficiency.
  • a polymer of polyphenylene vinylene (PPV) -based polymer or poly fluorene may be used for the organic light emitting layer.
  • the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may replace the existing materials or form the corresponding layers with the existing materials in one or more of the light emitting layers, for example, the blue, green, and red light emitting layers, respectively. have.
  • the compounds described with reference to Chemical Formulas 1 and 2 may be used as one or more of a hole injection material and a hole transport material suitable for phosphorescent devices of all colors, such as red, green, blue, and white, depending on the synthesized compound. .
  • the compounds described with reference to Formulas 1 and 2 may be used as fluorescent host materials of all colors, such as red, green, blue, white, and the like.
  • the electron transport layer is positioned on the organic light emitting layer.
  • the electron transport layer needs a material having high electron injection efficiency from the cathode positioned thereon and capable of efficiently transporting the injected electrons. To this end, it must be made of a material having high electron affinity and electron transfer speed and excellent stability to electrons. Examples of the electron transport material that satisfies such conditions include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode is positioned on the electron transport layer. This cathode serves to inject electrons into the electron transport layer.
  • a metal having a low work function is more preferable for efficient electron injection.
  • a suitable metal such as tin, magnesium, indium, calcium, sodium, lithium, aluminum, silver, or a suitable alloy thereof can be used.
  • an electrode having a two-layer structure such as lithium fluoride and aluminum, lithium oxide and aluminum, strontium oxide and aluminum having a thickness of 100 ⁇ m or less may also be used.
  • the organic light emitting device may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type according to the material used.
  • the present invention includes a display device including the organic electronic device described above, and a terminal including a control unit for driving the display device.
  • This terminal means a current or future wired or wireless communication terminal.
  • the terminal according to the present invention described above may be a mobile communication terminal such as a mobile phone, and includes all terminals such as a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation device, a game machine, various TVs, various computers, and the like.
  • reaction solution is cooled to room temperature, extracted with dichloromethane, and the organic solvent layer is removed using MgSO 4, and dried under reduced pressure to remove the solvent.
  • the obtained reaction product was recrystallized with ethanol to obtain 22.7 g of intermediate 4-1 as a white solid. (Yield 83%)
  • intermediate 4-1 (50.0 mmol, 13.7 g), 250 mL of chlorobenzene and 25 mL of PPA were added and stirred at room temperature for 12 hours. 100 mL of water was added to the reaction mixture, followed by stirring for 10 minutes. The organic layer and the water layer were separated. After extraction with normal hexane, the water of the organic solvent layer is removed using MgSO 4 and dried under reduced pressure to remove the solvent. The crude product thus obtained was purified by silica gel column chromatography using normal hexane to obtain 18.2 g of an intermediate 4-2 as an off-white solid. (Yield 75%)
  • An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene (ADN) as a light emitting layer material.
  • ADN 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene
  • a 600 ⁇ thick hole injection layer on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate hole injection layer material: 4,4'4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] -triphenylamine (2-TNATA )
  • a hole transport layer of 300 ⁇ thickness the hole transport layer material: N 4, N 4 '- di (naphthalene-1-yl) -N 4, N 4' - diphenyl-biphenyl-4,4'-diamine (NPB) 7% doped light emitting layer (where BD-052X is a blue fluorescent dopant and 9,10-di (naphthalen-2-yl) is a comparative
  • the current density was 14.11 mA / cm 2
  • the color coordinates were (0.151, 0.152)
  • the luminous efficiency was 6.09 cd / A at a DC voltage of 6.69 V.
  • organic compound 4 As a light emitting layer, an organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method.
  • a hole injection layer having a thickness of 600 mm on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate (hole injection layer material: 4,4'4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] -triphenylamine (2- TNATA)), 300 ⁇ hole transport layer (hole transport material: N 4, N 4 '- di (naphthalene-1-yl) - N 4, N 4' - diphenyl-biphenyl-4,4'-diamine (NPB))
  • an electron transport layer having a thickness of 250 kHz (electron transport layer)
  • Electrode material LiF
  • aluminum cathode having a thickness of 1500 mW were sequentially deposited to fabricate an organic light emitting display device.
  • the current density was 14.43 mA / cm 2
  • the color coordinates were (0.149, 0.153) at 7.15 V DC
  • the luminous efficiency was 7.12 cd / A.
  • organic compound 10 As a light emitting layer, an organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method.
  • a 600 ⁇ thick hole injection layer on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate (hole injection layer material: 4,4'4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] -triphenylamine (2-TNATA )), a hole transport layer of 300 ⁇ thickness (the hole transport layer material: N 4, N 4 '- di (naphthalene-1-yl) -N 4, N 4' - diphenyl-biphenyl-4,4'-diamine (NPB) ), A light emitting layer doped with 450% thick BD-052X (Idemitsu Co., Ltd.) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant and compound 10 was used as a light emitting host material), an electron transport layer having a thickness of 250 kV (electron transport layer) Material: Tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), an electron injection layer (electron injection layer material: LiF)
  • the current density was 14.02 mA / cm 2
  • the color coordinates were (0.151, 0.152)
  • the luminous efficiency was 6.68 cd / A at a DC voltage of 6.32V.
  • an organic light emitting display device was manufactured according to a conventional method.
  • a 600 ⁇ thick hole injection layer on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate (hole injection layer material: 4,4'4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] -triphenylamine (2-TNATA )), a hole transport layer of 300 ⁇ thickness (the hole transport layer material: N 4, N 4 '- di (naphthalene-1-yl) -N 4, N 4' - diphenyl-biphenyl-4,4'-diamine (NPB) ), A light emitting layer doped with 450% thick BD-052X (Idemitsu Co., Ltd.) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant and compound 15 was used as a light emitting host material), an electron transport layer having a thickness of 250 kV (electron transport layer) Material: Tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), an electron injection layer (electron injection layer material: LiF)
  • the current density was 14.68 mA / cm 2
  • the color coordinates were (0.150, 0.152)
  • the luminous efficiency was 6.54 cd / A at 5.96 V DC.
  • an organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method.
  • a 600 ⁇ thick hole injection layer on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate (hole injection layer material: 4,4'4 "-tris [2-naphthyl (phenyl) amino] -triphenylamine (2-TNATA )), a hole transport layer of 300 ⁇ thickness (the hole transport layer material: N 4, N 4 '- di (naphthalene-1-yl) -N 4, N 4' - diphenyl-biphenyl-4,4'-diamine (NPB) ), A light emitting layer doped with 450% thick BD-052X (Idemitsu Co., Ltd.) 7% (where BD-052X is a blue fluorescent dopant, and compound 31 was used as a light emitting host material), and an electron transport layer having a thickness of 250 kV (electron transport layer) Material: Tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 )), an electron injection layer (electron injection layer material: Li
  • the current density was 14.25 mA / cm 2
  • the color coordinates were (0.149, 0.151)
  • the luminous efficiency was 7.44 cd / A at a DC voltage of 6.05 V.
  • the organic electroluminescent devices of Experimental Examples 1 to 4 exhibit substantially the same color coordinates as the organic electroluminescent devices using ADN as the light emitting layer material, and the driving voltage, current density, and luminous efficiency are critical. It can be seen that it has improved significantly.
  • the compounds of the present invention have excellent electrical and luminescent properties, and thus, when used in organic light emitting diodes as fluorescent host materials of all colors such as blue, green, red, and white, driving voltage, current density, luminous efficiency, etc. Based on improved physical properties, high efficiency, low voltage, high brightness, and long life can be expected. On the other hand, even if the compounds of the present invention are used in other organic material layer of the organic light emitting device it is obvious that the same effect can be obtained.

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Abstract

본 발명은 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말을 제공한다.

Description

인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말
본 발명은 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전자소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전자소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자 주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전자소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트 보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기전자소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전자소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 발명자들은 인데노플루오렌을 포함하는 화합물을 밝혀내었으며, 또한 이 화합물은 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 유기전자소자에 적용시 청색, 녹색, 적색, 흰색 등의 모든 칼라의 형광 호스트 재료로 유용하다는 사실을 밝혀내었다.
이에 본 발명은 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말을 제공하는 것을 목적으로 한다.
일측면에서, 본 발명은 아래 화학식의 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2010007894-appb-I000001
이때, 본 발명의 일 실시예에 따른 화합물은 다양한 치환기를 갖는 인데노플루오렌을 포함하는 형광 발광 호스트 물질을 제공한다.
본 발명의 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말에서 다양한 역할을 할 수 있으며, 유기전자소자 및 단말에 적용시 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 청색, 녹색, 적색, 흰색 등의 모든 칼라의 형광 호스트 재료로 유용하다. 상술한 유기 전기 발광 화합물을 이용한 유기막을 채용하는 경우, 월등한 전류밀도 특성을 바탕으로 한 고효율, 저전압, 고휘도, 장수명의 유기전자소자를 제작할 수 있다.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전자소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 발명은 아래 화학식 1의 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2010007894-appb-I000002
위 화학식에 있어서,
(1) 상기 R1내지 R7은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, R1 과 R2, R3 와 R4, R4 와 R5, 그리고 R5 와 R6는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, R3 와 R6, 그리고 R4 와 R5는 서로 결합하여 이중결합 또는 삼중결합을 형성할 수 있다.
(2) 상기 R8은 e가 1이상일 경우 각각 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의될 수 있으며, 또한 서로 다른 R8은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 상기와 같이 정의된 R8은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 e는 1에서 3의 정수를 의미한다.
(3) 상기 R9는 c가 1이상일 경우 각각 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의될 수 있으며, 또한 서로 다른 R9는 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 상기와 같이 정의된 R9는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 c는 1에서 5의 정수를 의미한다.
(4) 상기 R10 은 d가 1이상일 경우 각각 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의될 수 있으며, 또한 서로 다른 R10은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 상기와 같이 정의된 R10은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된
C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 이때 d는 1에서 5의 정수를 의미한다.
(5) 상기 a 와 b는 각각 독립적으로 0 에서4의 정수를 의미한다.
결과적으로, 실시예에 따른 화합물은 인데노플루오렌을 포함하는 형광 발광 호스트 물질을 제공한다.
한편, 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C1-50 알킬기"의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기, 2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기,
2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이나이트로프로필기, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 1-노보닐기 및 2-노보닐기 등을 들 수 있다.
또한, 실시예에서 사용되는 용어 "치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기”는 -OR로 표시될 수 있으며, R의 예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, s-뷰틸기, 아이소뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 2-하이드록시아이소뷰틸기, 1,2-다이하이드록시에틸기, 1,3-다이하이드록시아이소프로필기,
2,3-다이하이드록시-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이하이드록시프로필기, 클로로메틸기, 1-클로로에틸기, 2-클로로에틸기, 2-클로로아이소뷰틸기, 1,2-다이클로로에틸기, 1,3-다이클로로아이소프로필기, 2,3-다이클로로-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이클로로프로필기, 브로모메틸기, 1-브로모에틸기, 2-브로모에틸기, 2-브로모아이소뷰틸기, 1,2-다이브로모에틸기, 1,3-다이브로모아이소프로필기, 2,3-다이브로모-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이브로모프로필기, 아이오도메틸기, 1-아이오도에틸기, 2-아이오도에틸기, 2-아이오도아이소뷰틸기, 1,2-다이아이오도에틸기, 1,3-다이아이오도아이소프로필기, 2,3-다이아이오도-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아이오도프로필기, 아미노메틸기, 1-아미노에틸기, 2-아미노에틸기, 2-아미노아이소뷰틸기, 1,2-다이아미노에틸기, 1,3-다이아미노아이소프로필기, 2,3-다이아미노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이아미노프로필기, 사이아노메틸기, 1-사이아노에틸기, 2-사이아노에틸기, 2-사이아노아이소뷰틸기, 1,2-다이사이아노에틸기, 1,3-다이사이아노아이소프로필기, 2,3-다이사이아노-t-뷰틸기, 1,2,3-트라이사이아노프로필기, 나이트로메틸기, 1-나이트로에틸기, 2-나이트로에틸기, 2-나이트로아이소뷰틸기, 1,2-다이나이트로에틸기, 1,3-다이나이트로아이소프로필기, 2,3-다이나이트로-t-뷰틸기 및 1,2,3-트라이나이트로프로필기 등을 들 수 있다.
또한, 실시예에서 사용되는 용어 중 "치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기"는 -SR로 표시될 수 있으며, R은 상기 정의한 바와 같다.
또한, 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기"는 OY'로 표시될 수 있으며, Y'의 예로서는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기 등을 들 수 있다.
또한, 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기"는 -SY'로 표시될 수 있으며, Y'는 상기에서 정의된 바와 같다.
또한, 실시예에서 사용된 용어 중 " 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기"는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4"-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 9,9-디메틸플루오레닐기, 9,9-디에틸플루오레닐기, 9,9-메틸에틸플루오레닐기, 9,9-디페닐플루오레닐기, 9,9-메틸페닐플루오레닐기, 9,9-에틸틸페닐플루오레닐기, 9,9'-스피로바이플루오레닐기, 1-아크리딘일기, 2-아크리딘일기, 3-아크리딘일기, 4-아크리딘일기, 9-아크리딘일기 등을 들 수 있다.
또한, 실시예에서 사용되는 용어 중 "치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기"는 -SR로 표시될 수 있으며, R은 상기 정의한 바와 같다.
또한, 실시예에서 사용된 용어 중 "치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기"는 -SY'로 표시될 수 있으며, Y'는 상기에서 정의된 바와 같다.
또한, 실시예에서 사용된 용어 "할로겐 원자"는 불소, 염소, 브롬 및 요오드 등을 들 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 화합물의 구체적 예로써, 화학식 1에 속하는 아래 화학식 2의 화합물들이 있으나, 본 발명은 이들에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2010007894-appb-I000003
Figure PCTKR2010007894-appb-I000004
Figure PCTKR2010007894-appb-I000005
Figure PCTKR2010007894-appb-I000006
Figure PCTKR2010007894-appb-I000007
Figure PCTKR2010007894-appb-I000008
Figure PCTKR2010007894-appb-I000009
Figure PCTKR2010007894-appb-I000010
Figure PCTKR2010007894-appb-I000011
Figure PCTKR2010007894-appb-I000012
Figure PCTKR2010007894-appb-I000013
화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들이 호스트 물질로 사용되는 다양한 유기전자소자들이 존재한다. 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들이 사용될 수 있는 유기전자소자는 예를 들어, 유기전계발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기트랜지스트(유기 TFT), 포토다이오드(photodiode), 유기레이저(organic laser), 레이저 다이오드(laser diode) 등 유기반도체 물질에 사용될 수 있다.
화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들이 적용될 수 있는 유기전자소자 중 일예로 유기전계발광소자(OLED)에 대하여 아래와 같이 설명하나 본 발명은 이에 제한되지 않고 다양한 유기전자소자들에 위에서 설명한 화합물이 적용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 유기전자소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1 및 2의 화합물들을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는, 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층 중 1층 이상을 상기 화학식 1 및 2의 화합물들을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 통상의 제조 방법 및 재료를 이용하여 당 기술 분야에 알려져 있는 구조로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기전계발광소자의 구조는 도 1 내지 5에 예시되어 있으나, 이들 구조에만 한정된 것은 아니다. 이때, 도면번호 101은 기판, 102는 양극, 103는 정공주입층, 104는 정공전달츨, 105는 발광층, 106은 전자주입층, 107은 음극을 나타낸다.
화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 정공주입층 및 정공수송층 중 하나 이상에 포함될 수 있다. 구체적으로, 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 아래에서 설명한 정공주입층 및 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 중 하나 이상을 대신하여 사용되거나 이들과 함께 층을 형성하여 사용될 수도 있다. 물론 유기물층 중 한 층에만 사용되는 것이 아니라 두 층 이상에 사용될 수 있다.
특히, 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 발광층, 예를 들어 청색 또는 녹색, 적색 발광층(형광물질) 중 하나 또는 하나 이상에 각각 기존의 물질을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.
예컨대, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전자소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전계발광소자는 위에서 설명한 화합물들을 용액 공정(soluble process)에 의해 유기물층, 예를 들어 발광층을 형성할 수도 있다.
기판은 유기전계발광소자의 지지체이며, 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
기판 위에는 양극이 위치된다. 이러한 양극은 그 위에 위치되는 정공주입층으로 정공을 주입한다. 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
양극 위에는 정공주입층이 위치된다. 이러한 정공주입층의 물질로 요구되는 조건은 양극으로부터의 정공주입 효율이 높으며, 주입된 정공을 효율적으로 수송할 수 있어야 한다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고 가시광선에 대한 투명성이 높으며, 정공에 대한 안정성이 우수해야 한다.
정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층 위에는 정공수송층이 위치된다. 이러한 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 전달받아 그 위에 위치되는 유기발광층으로 수송하는 역할을 하며, 높은 정공 이동도와 정공에 대한 안정성 및 전자를 막아주는 역할를 한다. 이러한 일반적 요구 이외에 차체 표시용으로 응용할 경우 소자에 대한 내열성이 요구되며, 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상의 값을 갖는 재료가 바람직하다. 이와 같은 조건을 만족하는 물질들로는 NPD(혹은 NPB라 함), 스피로-아릴아민계화합물, 페릴렌-아릴아민계화합물, 아자시클로헵타트리엔화합물, 비스(디페닐비닐페닐)안트라센, 실리콘게르마늄옥사이드화합물, 실리콘계아릴아민화합물 등이 있다.
정공수송층 위에는 유기발광층이 위치된다. 이러한 유기발광층는 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 재결합하여 발광을 하는 층이며, 양자효율이 높은 물질로 이루어져 있다. 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다.
이와 같은 조건을 만족하는 물질 또는 화합물로는 녹색의 경우 Alq3가, 청색의 경우 Balq(8-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi(4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl) 계열, 스피로(Spiro) 물질, 스피로-DPVBi(Spiro-4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl), LiPBO(2-(2-benzoxazoyl)-phenol lithium salt), 비스(디페닐비닐페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있으며, 청색 발광 효율을 높이기 위해 페릴렌, 및 BczVBi(3,3'[(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl]bis(9-ethyl)-9H-carbazole; DSA(distrylamine)류)를 소량 도핑하여 사용할 수 있다. 적색의 경우는 녹색 발광 물질에 DCJTB([2-(1,1-dimethylethyl)-6-[2-(2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H,5H-benzo(ij)quinolizin-9-yl)ethenyl]-4H-pyran-4-ylidene]-propanedinitrile)와 같은 물질을 소량 도핑하여 사용한다. 잉크젯프린팅, 롤코팅, 스핀코팅 등의 공정을 사용하여 발광층을 형성할 경우에, 폴리페닐렌비닐렌(PPV) 계통의 고분자나 폴리 플로렌(poly fluorene) 등의 고분자를 유기발광층에 사용할 수 있다.
앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 발광층, 예를 들어 청색 또는 녹색, 적색 발광층 중 하나 또는 하나 이상에 각각 기존의 물질을 대신하거나 기존의 물질들과 함께 해당 층을 형성할 수도 있다.
앞에서 설명한 바와 같이 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 합성된 화합물에 따라서 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 인광 소자에 적합한 정공주입 재료 및 정공수송 재료 중 하나 이상의 재료로 사용될 수 있다.
예를 들어, 화학식 1 및 2를 참조하여 설명한 화합물들은 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 형광 호스트 물질로 사용될 수 있다.
유기발광층 위에는 전자수송층이 위치된다. 이러한 전자수송층은 그 위에 위치되는 음극으로부터 전자주입 효율이 높고 주입된 전자를 효율적으로 수송할 수 있는 물질이 필요하다. 이를 위해서는 전자 친화력과 전자 이동속도가 크고 전자에 대한 안정성이 우수한 물질로 이루어져야 한다. 이와 같은 조건을 충족시키는 전자수송 물질로는 구체적인 예로 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자수송층 위에는 음극이 위치된다. 이러한 음극은 전자수송층에 전자를 주입하는 역할을 한다. 음극으로 사용하는 재료는 양극에 사용된 재료를 이용하는 것이 가능하며, 효율적인 전자주입을 위해서는 일 함수가 낮은 금속이 보다 바람직하다. 특히 주석, 마그네슘, 인듐, 칼슘, 나트륨, 리튬, 알루미늄, 은 등의 적당한 금속, 또는 그들의 적절한 합금이 사용될 수 있다. 또한 100 ㎛ 이하 두께의 리튬플루오라이드와 알루미늄, 산화리튬과 알루미늄, 스트론튬산화물과 알루미늄 등의 2 층 구조의 전극도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
한편 본 발명은, 위에서 설명한 유기전자소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말을 포함한다. 이 단말은 현재 또는 장래의 유무선 통신단말을 의미한다. 이상에서 전술한 본 발명에 따른 단말은 휴대폰 등의 이동 통신 단말기일 수 있으며, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 단말을 포함한다.
실시예
이하, 제조예 및 실험예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 제조예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예
이하, 화학식 2에 속하는 화합물들에 대한 제조예 또는 합성예를 설명한다. 다만, 화학식 2에 속하는 화합물들의 수가 많기 때문에 화학식 2에 속하는 화합물들 중 하나 또는 그 이상을 예시적으로 설명한다. 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자, 즉 당업자라면 아래에서 설명한 제조예들를 통해 예시하지 않은 본 발명에 속하는 화합물들을 제조할 수 있다.
제조예 1 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 4번 화합물의 제조
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-89
1. 4-1 [2-(1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)benzoic acid]의 합성
[반응식 1a]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-92
1000 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 5-브로모-1,2-디하이드로아세나프틸렌 (100 mmol, 23.3g), 2-브로모벤조산 (100 mmol, 16.6g), Pd(PPh3)4 (3.0 mmol, 3.45g), K2CO3 (200 mmol, 27.7g)를 넣고 300 mL 테드라하이드로퓨란과 100 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에탄올을 이용하여 재결정하여 중간체 4-1을 흰색 고체로 22.7g 을 얻었다. (수율 : 83%)
2. 중간체 4-2 [5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 1b]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-97
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 4-1 (50.0 mmol, 13.7g), 클로로벤젠 250 mL와 PPA 25 mL를 넣고 상온에서 12시간 교반한다. 반응혼합물에 물 100 mL를 가한 후 10분 동안 교반한 후 유기층과 물층을 분리한다. 노르말헥산으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거하고 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 4-2를 미색 고체로 18.2g 을 얻었다. (수율 : 75%)
3. 중간체 4-3 [7,7-dimethyl-5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 1c]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-102
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 4-2 (25.0 mmol, 6.06g)를 넣고 용매인 THF 125 mL를 가하여 녹인다. 반응 온도를 -78 oC로 낮추고 여기에 2.5 M 농도의n-BuLi (25.0 mmol, 10 mL)를 가한 후 상온에서 1시간 더 교반한다. 반응혼합물을 다시 -78 oC로 낮추고 여기에 아이오도메탄(62.5 mmol, 8.87g)을 가한 후 다시 상온에서 3시간 더 교반한다. 반응이 종결된 후 20 mL의 물을 가한 후 디에틸에테르로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 용매를 제거하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 4-3을 미색 고체로 5.88g 을 얻었다. (수율 : 87%)
4. 중간체 4-4 [9-iodo-7,7-dimethyl-5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 1d]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-107
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체4-3 (25.0 mmol, 6.06g)과 I2 (25 mmol, 6.35g)을 넣고 용매인 디클로로메탄 125 mL를 가하여 녹인 다음 반응혼합물을 상온에서 5시간 교반한다. 반응이 종결되면 디클로로메탄으로 추출한다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 4-4을 미색 고체로 8.42g 을 얻었다. (수율 : 85%)
5. 중간체 4-5 [9-(4-bromophenyl)-7,7-dimethyl-5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 1e]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-112
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체4-4 (25 mmol, 9.9g), 4-브로모페닐보론산 (25 mmol, 5.02g), Pd(PPh3)4 (0.75 mmol, 0.86g), K2CO3 (50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 6시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 4-5를 노란색 고체로 7.87g 을 얻었다. (수율 : 74%)
6. 화합물 4 [7,7-dimethyl-9-(4-(naphthalen-2-yl)phenyl)-5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 1f]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-117
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체4-5 (25 mmol, 10.6g), 나프틸-2-보론산 (25 mmol, 4.30g), Pd(PPh3)4 (0.75 mmol, 0.86g), K2CO3 (50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 6시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물 4를 노란색 고체로 8.63g 을 얻었다. (수율 : 73%)
H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ8.11 (d, 1H), 8.03-8.00 (m, 2H), 7.96 (d, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.72-7.66 (m, 2H), 7.59-7.52 (m, 3H), 7.45 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.36 (t, 1H), 7.21 (s, 4H), 7.08 (s, 1H), 3.48-3.42 (m, 4H), 1.84 (s, 6H).
제조예 2 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 10번 화합물의 제조
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-122
1. [9-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-7,7-dimethyl-5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 2]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-125
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 앞서 설명한 중간체4-4 (25 mmol, 9.9g), 9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-보론산 (25 mmol, 5.95g), Pd(PPh3)4 (0.75 mmol, 0.86g), K2CO3 (50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 8시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물10을 미색 고체로 8.10g 을 얻었다. (수율 : 70%)
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ8.12 (d, 1H), 7.97 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.86 (s, 1H), 7. 75 (s, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.44-7.23 (m, 5H), 7.05 (s, 1H), 3.46-3.40 (m, 4H), 1.83 (s, 6H), 1.75 (s, 6H).
제조예 3 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 15번 화합물의 제조
Figure PCTKR2010007894-appb-I000023
1. [9-(4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)phenyl)-7,7-dimethyl-5,7-dihydro-4H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 3]
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 앞서 설명한 중간체4-5 (25 mmol, 10.6g), 9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-보론산 (25 mmol, 5.95g), Pd(PPh3)4 (0.75 mmol, 0.86g), K2CO3 (50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 8시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물 15를 노란색 고체로 9.16g 을 얻었다. (수율 : 68%)
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ8.13 (d, 1H), 7.95 (d, 1H), 7.86 (dt, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.58 (d, 1H), 3.45-3.38 (m, 6H), 7.32 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.26(d, 1H), 3.46-3.40 (m, 4H), 1.80 (s, 6H), 1.76 (s, 6H).
제조예 4 : 화학식 2의 그룹에 속하는 하기의 31번 화합물의 제조
Figure PCTKR2010007894-appb-I000024
1. 중간체 31-1 [2-(acenaphthylen-5-yl)benzoic acid]의 합성
[반응식 4a]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-140
1000 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 5-브로모아세나프틸렌 (100 mmol, 23.1g), 2-브로모벤조산 (100 mmol, 16.6g), Pd(PPh3)4 (3.0 mmol, 3.45g), K2CO3 (200 mmol, 27.7g)를 넣고 300 mL 테드라하이드로퓨란과 100 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 얻어진 반응생성물을 에탄올을 이용하여 재결정하여 중간체 31-1을 흰색 고체로 20.4g 을 얻었다. (수율 : 753%)
2. 중간체 31-2 [7H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 4b]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-145
500 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 31-1 (50.0 mmol, 13.6g), 클로로벤젠 250 mL와 PPA 25 mL를 넣고 상온에서 12시간 교반한다. 반응혼합물에 물 100 mL를 가한 후 10분 동안 교반한 후 유기층과 물층을 분리한다. 노르말헥산으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거하고 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 31-2를 미색 고체로 8.29g 을 얻었다. (수율 : 69%)
3. 중간체 31-3 [7,7-dimethyl-7H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 4c]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-150
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 31-2 (25.0 mmol, 6.01g)를 넣고 용매인 THF 125 mL를 가하여 녹인다. 반응 온도를 -78 oC로 낮추고 여기에 2.5 M 농도의n-BuLi (25.0 mmol, 10 mL)를 가한 후 상온에서 1시간 더 교반한다. 반응혼합물을 다시 -78 oC로 낮추고 여기에 아이오도메탄 (62.5 mmol, 8.87g)을 가한 후 다시 상온에서 3시간 더 교반한다. 반응이 종결된 후 20 mL의 물을 가한 후 디에틸에테르로 추출하였다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 용매를 제거하여 조생성물(crude product)을 얻고, 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 31-3을 미색 고체로 4.83g 을 얻었다. (수율 : 72%)
4. 중간체 31-4 [9-iodo-7,7-dimethyl-7H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 4d]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-155
250 mL 2 구 둥근바닥 플라스크에 중간체 31-3 (25.0 mmol, 6.71g)과 I2(25 mmol, 6.35g)을 넣고 용매인 디클로로메탄 125 mL를 가하여 녹인 다음 반응혼합물을 상온에서 5시간 교반한다. 반응이 종결되면 디클로로메탄으로 추출한다. 얻어진 추출액을 MgSO4로 건조시킨 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 31-4을 미색 고체로 4.89g 을 얻었다. (수율 : 77%)
5. 중간체 31-5 [9-(4-bromophenyl)-7,7-dimethyl-7H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 4e]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-161
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 31-4 (25 mmol, 9.86g), 4-브로모페닐보론산 (25 mmol, 5.02g), Pd(PPh3)4 (0.75 mmol, 0.86g), K2CO3 (50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 6시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 중간체 31-5를 노란색 고체로 7.30g 을 얻었다. (수율 : 69%)
6. 화합물 31
[9-(4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)phenyl)-7,7-dimethyl-7H-indeno[1,7-bc]fluorene]의 합성
[반응식 4f]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-167
250 mL 2구 둥근바닥 플라스크에 중간체 31-5 (25 mmol, 10.6g), 9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-보론산(25 mmol, 5.95g), Pd(PPh3)4 (0.75 mmol, 0.86g), K2CO3 (50 mmol, 6.93g)를 넣고 75 mL 테드라하이드로퓨란과 25 mL 물을 가하고 질소를 충진한 후 80 ℃에서 8시간 동안 교반한다. 반응이 종료되면 반응용액의 온도를 상온으로 식히고 디클로로메탄으로 추출한 후에 MgSO4를 이용하여 유기용매층의 수분을 제거한 후 감압 건조하여 용매를 제거한다. 이렇게 얻어진 조생성물(crude product)을 에틸아세테이트와 노르말헥산을 이용하여 실리카겔관 크로마토그래피로 분리정제하여 화합물 31를 노란색 고체로 8.72g 을 얻었다. (수율 : 65%)
1H-NMR (CDCl3, 400MHz) δ8.17 (d, 1H), 7.92-9.85 (m, 3H), 7.81 (s, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.57 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.47 (t, 1H), 7.35 (t, 1H), 7.29 (t, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.15 (s, 1H), 3.47-3.39 (m, 4H), 1.79 (s, 6H), 1.75 (s, 6H).
실험예
본 발명의 화합물 4, 10, 15, 31과 비교를 위해 발광층으로 하기 화학식 3의 "ADN"을 사용한 유기전계발광소자의 물성을 측정하여 비교하였다.
[화학식 3]
[규칙 제91조에 의한 정정 11.01.2011]　
Figure WO-DOC-174
9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센 (ADN)을 발광층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질: 4,4'4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]-트리페닐아민 (2-TNATA)), 300Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질: N4,N4'-디(나프탈렌-1-일)-N4,N4'-디페닐비페닐-4,4'-디아민 (NPB)), 450Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층(이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 비교물질인 9,10-디(나프탈렌-2-일)안트라센(ADN)을 사용하였다), 250Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10Å 두께의 전자주입층(전자주입층 물질: LiF)및 1500Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.69 V에서 전류밀도 14.11 mA/cm2, 색좌표는 (0.151, 0.152)이고 발광 효율은 6.09 cd/A이었다.
실험예 1(본 발명의 화합물 4를 발광층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정)
화합물 4를 발광층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600 Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질: 4,4'4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]-트리페닐아민 (2-TNATA)), 300Å 정공수송층 (정공수송층 물질: N4,N4'-디(나프탈렌-1-일)- N4,N4'-디페닐비페닐-4,4'-디아민 (NPB)), 450 Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 화합물 4를 사용하였다), 250Å두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10 Å두께의 전자주입층
(전자주입층 물질: LiF) 및 1500 Å두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.15 V에서 전류밀도 14.43 mA/cm2, 색좌표는 (0.149, 0.153)이고 발광 효율은 7.12 cd/A이었다.
실험예 2(본 발명의 화합물 10을 발광층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정)
화합물 10을 발광층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질: 4,4'4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]-트리페닐아민 (2-TNATA)), 300Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질: N4,N4'-디(나프탈렌-1-일)-N4,N4'-디페닐비페닐-4,4'-디아민 (NPB)), 450Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 화합물 10을 사용하였다), 250Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.32 V에서 전류밀도14.02 mA/cm2, 색좌표는 (0.151, 0.152)이고 발광 효율은 6.68 cd/A이었다.
실험예 3(본 발명의 화합물 15를 발광층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정)
화합물 15를 발광층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질: 4,4'4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]-트리페닐아민 (2-TNATA)), 300Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질: N4,N4'-디(나프탈렌-1-일)-N4,N4'-디페닐비페닐-4,4'-디아민 (NPB)), 450Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 화합물 15를 사용하였다), 250Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 5.96 V에서 전류밀도14.68 mA/cm2, 색좌표는 (0.150, 0.152)이고 발광 효율은 6.54cd/A이었다.
실험예 4(본 발명의 화합물 31를 발광층으로 사용한 유기전계발광소자의 물성 측정)
화합물 31를 발광층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다.
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 600Å 두께의 정공주입층 (정공주입층 물질: 4,4'4"-트리스[2-나프틸(페닐)아미노]-트리페닐아민 (2-TNATA)), 300Å 두께의 정공수송층 (정공수송층 물질: N4,N4'-디(나프탈렌-1-일)-N4,N4'-디페닐비페닐-4,4'-디아민 (NPB)), 450Å 두께의 BD-052X(Idemitsu사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 화합물 31을 사용하였다), 250Å 두께의 전자수송층 (전자수송층 물질: 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)), 10Å 두께의 전자주입층 (전자주입층 물질: LiF) 및 1500Å 두께의 알루미늄 음극을 순차적으로 증착시켜 유기전계발광소자를 제작하였다.
상기 유기전계발광소자의 색좌표, 휘도, 발광효율 등의 특성을 조사한 결과, 직류 전압 6.05 V에서 전류밀도14.25 mA/cm2, 색좌표는 (0.149, 0.151)이고 발광 효율은 7.44 cd/A이었다.
이하, AND을 발광층 물질로 사용한 유기전계발광소자와, 실험예 1 내지 4의 유기전계발광소자의 물성을 표로 정리하면 다음의 표 1과 같다.
표 1
@ 1000 nit Voltage(V) CurrentDensity(mA/cm2) Efficiency(㏅/A) CIE(x, y)
대조구 1 6.69 14.11 6.09 (0.151, 0.152)
실험예 1 6.15 14.43 7.12 (0.149, 0.153)
실험예 2 6.32 15.02 6.68 (0.151, 0.152)
실험예 3 5.96 14.68 6.54 (0.150, 0.152)
실험예 4 6.05 14.25 7.44 (0.149, 0.151)
표 1을 통해 알 수 있는 바와 같이, 실험예 1 내지 4의 유기전계발광소자는 ADN을 발광층 물질로 사용한 유기전계발광소자와 비교할 때 실질적으로 동일한 색좌표를 나타내면서 구동전압과 전류밀도, 발광효율이 임계적 의의를 가지고 향상된 것을 알 수 있다.
위 결과들을 통해 본 발명의 화합물들은 우수한 전기적 특성과 발광 특성을 갖고 있어 청색, 녹색, 적색, 흰색 등의 모든 칼라의 형광 호스트 물질로 유기전계발광소자에 사용될 경우 구동전압과 전류밀도, 발광효율 등 물리적 특성 개선을 바탕으로 고효율, 저전압, 고휘도, 장수명을 기대할 수 있다. 한편, 본 발명의 화합물들을 유기전계발광소자의 다른 유기물층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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Claims (10)

  1. 아래 화학식으로 표시되는 화합물;
    Figure PCTKR2010007894-appb-I000032
    (1) 상기 R1내지 R7은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있다.
    (2) 상기 R8은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 상기 e는 1에서 3의 정수를 의미한다.
    (3) 상기 R9는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 상기 c는 1에서 5의 정수를 의미한다.
    (4) 상기 R10은 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐원자, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C1-50의 알킬티올기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴티올기, 치환 또는 비치환된 C2-50의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C6-50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C4-60의 아릴기로 구성된 군으로부터 선택된 하나일 수 있으며, 상기 d는 1에서 5의 정수를 의미한다.
    (5) 상기 a 와 b는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수를 의미한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R1 과 R2, R3 와 R4, R4 와 R5, 그리고 R5 와 R6는 서로 결합하여 고리를 형성하거나 상기 R3 와 R6, 그리고 R4 와 R5는 서로 결합하여 이중결합 또는 삼중결합을 형성하는 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 R8은 e가 1이상일 경우 각각 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며 서로 다른 R8은 서로 결합하여 고리를 형성하거나 상기 R9는 c가 1이상일 경우 각각 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며 서로 다른 R9는 서로 결합하여 고리를 형성하거나 상기 R10은 d가 1이상일 경우 각각 독립적으로 서로 다른 치환기로 정의되며 서로 다른 R10은 서로 결합하여 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화합물은 용액 공정(soluble process)에 사용되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항 또는 제4항 중 하나의 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 유기전자소자는 제1 전극, 상기 1층 이상의 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층된 형태로 포함하는 유기전계발광소자인 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자주입층을 포함하며, 상기 제1항의 화합물은 상기 정공주입층 및 상기 정공수송층 중 하나 이상에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광층에 청색, 녹색, 적색, 흰색을 포함하는 형광 호스트 물질로 사용된 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 제1항의 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 상기 발광층을 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
  10. 제6항의 유기전자소자를 포함하는 디스플레이장치와;
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말.
PCT/KR2010/007894 2009-11-24 2010-11-10 인데노플루오렌을 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말 WO2011065690A2 (ko)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104003950A (zh) * 2013-02-21 2014-08-27 海洋王照明科技股份有限公司 一种有机电致磷光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN114790145A (zh) * 2022-06-08 2022-07-26 上海钥熠电子科技有限公司 含茚并芴基团的芳胺化合物和有机电致发光器件

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101896009B1 (ko) * 2012-04-02 2018-09-06 덕산네오룩스 주식회사 인데노플루오렌을 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101896008B1 (ko) * 2012-06-01 2018-09-06 덕산네오룩스 주식회사 벤조플루오렌을 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
EP2889296A4 (en) 2012-08-21 2016-06-15 Cheil Ind Inc CONNECTION FOR AN ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE, ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE THEREFOR AND DISPLAY DEVICE WITH THE ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005026289A1 (ja) * 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited 発光材料およびそれを用いた発光素子
KR20050089993A (ko) * 2002-12-31 2005-09-09 이스트맨 코닥 캄파니 착체 플루오렌-함유 화합물 및 전기발광 장치
KR20080031808A (ko) * 2006-10-05 2008-04-11 짓쏘 가부시끼가이샤 벤조플루오렌 화합물, 그 화합물을 이용한 발광층용 재료및 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20050089993A (ko) * 2002-12-31 2005-09-09 이스트맨 코닥 캄파니 착체 플루오렌-함유 화합물 및 전기발광 장치
WO2005026289A1 (ja) * 2003-09-12 2005-03-24 Sumitomo Chemical Company, Limited 発光材料およびそれを用いた発光素子
KR20080031808A (ko) * 2006-10-05 2008-04-11 짓쏘 가부시끼가이샤 벤조플루오렌 화합물, 그 화합물을 이용한 발광층용 재료및 유기 전계 발광 소자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHANG, S. ET AL.: 'Highly Efficient and Versatile Synthesis of Polyarylfluorenes via Pd- Catalyzed C-H Bond Activation' ORGANIC LETTERS vol. 11, no. 20, 2009, pages 4588 - 4591 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104003950A (zh) * 2013-02-21 2014-08-27 海洋王照明科技股份有限公司 一种有机电致磷光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN114790145A (zh) * 2022-06-08 2022-07-26 上海钥熠电子科技有限公司 含茚并芴基团的芳胺化合物和有机电致发光器件

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