WO2011027076A2 - Procédé de coloration consistant à appliquer un sel métallique et une composition comprenant un colorant hydrophobe et un composé particulier - Google Patents

Procédé de coloration consistant à appliquer un sel métallique et une composition comprenant un colorant hydrophobe et un composé particulier Download PDF

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Definitions

  • a coloring process comprising applying a metal salt and a composition comprising a hydrophobic dye and a
  • the present invention relates to a process for the coororation of keratinous fibers comprising a step of applying to said keratinous fibers a composition comprising one or more organic or inorganic metal salts, and a step of application to the keratin fibers of a dyeing composition comprising one or more hydrophobic direct dyes of logP greater than or equal to 2 and one or more particular compounds (I).
  • the first consists in using one or more oxidation dye precursors, more particularly one or more oxidation bases possibly associated with one or more couplers.
  • oxidation bases are selected from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access, by a process of oxidative condensation, colored species which remain trapped inside the fiber.
  • the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indolic.
  • the second mode of dyeing comprises the application of direct colors which are mo lecules having an affinity for the fibers and dyes even in the absence of an oxidizing agent added in the compositions containing them. . Given the nature of the molecules used, they remain rather on the surface of the fiber and penetrate relatively little inside the fiber, compared to the small molecules of precursors of oxidation dyes.
  • the direct dyestuffs generally employed are selected from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes.
  • the chemical species used may be nonionic, anionic (acidic dyes) or cationic (basic dyes).
  • Direct colors can also be natural dyes.
  • compositions containing one or more direct dyes are applied to the keratin fibers for a time necessary to obtain the desired coloring, and then rinsed.
  • the resulting colourations are particularly chromatic, but temporary or semi-permanent, dyes because the nature of the interactions which bind the direct colors to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their low dyeing power and their poor resistance to washes or light.
  • reducing compounds such as hydrosulfites are sometimes used in the textile field to reduce reducible hydrophobic colorants. But these compounds have a negative effect on the environment, they contaminate wastewater at a high level. On the other hand, they give off very uncomfortable odors for a cosmetic application.
  • a method for dyeing keratinous fibers comprising a step of applying to said keratinous fibers a composition comprising one or more metal salts. organic or inorganic, and a step of application to the keratinous fibers of a dye composition comprising one or more hydrophobic direct dyes of logP greater than or equal to 2 and one or more particular compounds (I).
  • the object of the invention is therefore to provide a process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers, in particular the hair, comprising: a) a step of applying to said keratinous fibers a composition comprising one or more organic or inorganic metal salts,
  • a step of applying to the keratinous fibers a dyeing composition comprising one or more hydrophobic direct dyes of logP greater than or equal to 2 and one or more compounds (I) having in their structure a sequence:
  • n denoting an integer ranging from 0 to 4
  • step a) being performed before, during or after step b).
  • metal salts means the salts of the metals of columns 3 to 14 of the periodic table of elements.
  • the metal salts are chosen from organic or inorganic salts of iron, copper, zinc, tin, aluminum, manganese, copper and silver.
  • the metal salts are chosen from inorganic or organic salts of zinc, in particular zinc chloride, zinc sulphate and zinc gluconate.
  • the metal salt (s) preferably have a molecular weight of less than 500 g / mol, preferably less than 250 g / mol.
  • the concentration of the organic or inorganic metal salt (s) in the composition or the container (s) can vary from 0.01 to 20%, preferably from 0.1 to 10%, better still from 0.5 to 5%, expressed by weight of metal relative to the total weight of the composition containing them.
  • the method according to the invention comprises a step b) of application to the keratinous fibers of a dye composition comprising especially one or more hydrophobic direct dyes of logP greater than or equal to 2.
  • the logP value conventionally represents the coefficient of partition of the dye between octanol and water.
  • the logP can be calculated according to the method described in the article by Meylan and Howard "Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient", J. Pharm. Sci. 84: 83-92, 1995.
  • This value can also be calculated from many commercially available software that determines LogP based on the structure of a molecule. By way of example, mention may be made of the Epiwin software from the United States Environmental Agency.
  • logP value is usually given for a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg, ie 1.013 ⁇ 10 5 Pa).
  • hydrophobic direct dye (s) present in the dyeing composition used in the process according to the invention may be chosen from the following compounds, alone or as a mixture:
  • hydrophobic direct dye (s) present in the composition used in the process according to the invention may also be chosen from indigo-type colorants.
  • the indigo-coloring agents that can be used in the dyeing composition used according to the invention can be chosen from:
  • hydrophobic direct co-ortors of LogP greater than or equal to 2 the following indigo-directing colorants: leucoindigo, leucoisoindigo, leucoindirubin and leucoisoindirubin.
  • the direct dyes of LogP greater than or equal to 2 are chosen from indigo-rich colorants.
  • the hydrophobic direct dye (s) of LogP greater than or equal to 2 generally represents from 0.01 to 20% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight of the total weight. of the dyeing composition.
  • the dye composition used in step b) of the process according to the invention also comprises one or more specific compounds (I).
  • n 0, 1 or 2.
  • the compound (s) (I) have in their structure a sequence:
  • n designating an integer ranging from 0 to 4, preferably from 0 to 2, and denoting a grouping:
  • R 1 and R 2 represent, independently of one another, a hydrogen atom; a substituted or unsubstituted phenyl radical; a hydroxy radical; a C 1 -C 4 alkoxy radical; a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, unsubstituted or substituted by one or two radicals chosen from the radicals -OR ', -C (O) R ", -COOR'", with R ', R “and R'” representing, independently of each other, a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, or
  • R 1 and R 2 forming, with the carbon chain to which they are attached, an unsubstituted 5- or 6-membered non-aromatic carbon ring.
  • the particular compound or compounds (I) are preferably chosen from the following compounds:
  • the preferred compound (s) (I) are the ⁇ -hydroxyacetone compounds, such as hydroxyacetone, acetoin, glutaroin, adipoin, benzoin, dihydroxyacetone, glycol aldehyde, and 2,3-dihydroxyacryl- aldehyde.
  • the compound (s) (I) generally represent from 0.01% to 20% by weight, preferably from 0.05% to 10% by weight and better still from 0.1% to 5% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.
  • the dye composition used in step b) of the process according to the invention may also also comprise one or more organic compounds (II) having a value of the parameter
  • these compounds are liquid at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg, ie 1.013 ⁇ 10 5 Pa).
  • the organic compound or compounds having a Hansen solubility parameter ⁇ value, as defined above, are for example described in the reference book "Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M. HANSEN", CRC Press, 2000, pages 167 to 185, or in the book “Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters", CRC, Press, pages 95 to 121 and pages 177 to 185.
  • This value of the solubility parameter ⁇ is related to the formation of hydrogen bonds.
  • V is the volume of the molecule.
  • solubility parameter ⁇ is usually given for a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg, ie 1.01 3. 10 5 Pa).
  • the at least one organic compound (II) may be chosen from alkanoids, aliphatic esters, ethers, aromatic alcohols, alkylaryl alcohols, aromatic acids, aliphatic acids and alkylene carbonates, such as propylene carbonate. lactones such as ⁇ -butyro lactone, and mixtures thereof.
  • the one or more organic compounds (II) are chosen from alkanols, aliphatic esters, ethers, aromatic alcohols, alkylaryl alcohols, aromatic acids, aliphatic acids, and mixtures thereof.
  • the one or more organic compounds (II) are chosen from 1-octanol, 1-decanol, tridecyl alcohol, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol n-propyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, 3-phenyl-1-propanol, 2-phenyl-1-propanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, and mixtures thereof.
  • the organic compound (II) is preferably chosen from aromatic alcohols, alkylaryl alcohols and even more preferably benzyl alcohol.
  • the organic compound (s) (II), when present, generally represent from 0.1% to 20%, preferably from 1% to 5%, by weight of the total weight of the composition.
  • the dye composition used in step b) of the process according to the invention may also comprise one or more additional dyes.
  • the dye composition used according to the invention may also comprise at least one additional dye different from hydrophobic dyes of logP greater than or equal to 2 chosen from natural dyes and non-natural direct dyes, dye precursors d. oxidation, or combinations thereof.
  • natural colors any dye or dye precursor having a natural occurrence and produced either by extraction, and optionally purification, from a plant matrix, or by chemical synthesis.
  • the additional natural colors which are suitable in particular for the implementation of the invention may be chosen, for example, from carminic acid, kermetic acid, isatin, chlorophyllins, haematein, hematoxylin, brazilin, braziline, betanin, flavonoids, anthocyanins.
  • composition may also comprise one or more additional non-natural direct colorants, different from the hydrophobic character described above, and selected from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic.
  • Suitable direct dyes include direct azo, methine, carbonyl, azine, nitro (hetero) aryl, tris (hetero) aryl methanes, porphyrins and phthalocyanines, singly or in combination. mixed.
  • dyes of the carbonyl family mention may be made, for example, of unnatural colorants chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) vio lanthrone, isoindo linone, benzimidazolone, isoquino linone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.
  • unnatural colorants chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthron
  • the dyes of the family of cyclic azines there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine.
  • the nitro (hetero) aromatic colors are more particularly nitrobenzene or pyridine nitro direct dyes.
  • porphyrin or phthalocyanine dyes it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.
  • nitro dyes of the benzene series azo, azomethine, methine direct dyes, azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines and tetraazapentamethines, quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone, direct azinic, xanthenic, triarylmethane, indoamine, phthalocyanine and porphyrin, alone or in admixture.
  • azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines and tetraazapentamethines
  • quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone
  • direct azinic xanthenic
  • triarylmethane indoamine
  • phthalocyanine and porphyrin alone or in admixture.
  • these additional direct colors are chosen from nitro dyes of the benzene series, azo, azomethine, methine, tetraazacarbocyanine and tetraazapentamethine direct dyes, alone or as a mixture.
  • colorants may be monochromophoric colorants, that is to say comprising only one coloring agent, or polychromophoric, preferably di- or tri-chromophoric, the chromophores may be identical or not, of the same family chemical or not.
  • a polychromophoric dye comprises several radicals each derived from an absorbing molecule in the visible range, between 400 and 800 nm. Moreover, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, nor any association with other chemical species.
  • the chromophores are connected to one another by means of at least one linker which may or may not be cationic.
  • linker which may or may not be cationic.
  • di- or tri-chromophoric dyes azo and / or azomethine such as hydrazonic, symmetrical or not, comprising, on the one hand, at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 optionally condensed linkages comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocyclic ring and optionally at least one other heteroatom, such as nitrogen, sulfur, oxygen, and at the same time at least one group optionally substituted phenyl or naphthyl, optionally bearing at least one -OR group, with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl radical, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N group (R ') 2 , with R' being identical or different
  • aromatic cationic heterocycle there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized, said heterocycle being otherwise optionally fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen.
  • heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted, for example, with one or more C 1 -C 5 alkyl radicals optionally substituted by a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy or C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group.
  • acetylamino amino substituted with one or two C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally carrying a hydroxyl group or both radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C2 alkoxy radical, a C2-C4 hydroxyalkoxy radical, an amino radical, an amino radical substituted with one or two identical alkyl radicals, or different, C1-C4 optionally carrying a hydroxyl group.
  • the linking arm is a linear, branched or cyclic C 1 -C 20 alkyl chain, optionally interrupted by at least one heteroatom, such as nitrogen, oxygen and / or by at least one group comprising CO, S0 2 , optionally interrupted by at least one phenyl or substituted or unsubstituted naphthyl group, optionally interrupted by at least one saturated, unsaturated or aromatic heterocycle, condensed or not with a phenyl ring, said heterocycle comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said cycle and optionally at least one other heteroatom, such as oxygen, nitrogen or sulfur, optionally interrupted by at least one quaternary ammonium group substituted with two C 1 -C 15 alkyl groups, the linker not comprising nitro, nitroso or peroxo grouping.
  • a heteroatom such as nitrogen, oxygen and / or by at least one group comprising CO, S0 2
  • the heterocycle comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said cycle
  • heterocycles or aromatic rings are substituted, they are, for example, substituted by one or more C 1 -C 6 alkyl radicals optionally substituted by a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy or C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, acetylamino or amino group substituted by a or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally carrying a hydroxyl group, or the two radicals which can form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising a another heteroatom identical to or different from nitrogen, a halogen atom, a hydroxyl group, a C1-C2 alkoxy radical, a C2-C4 hydroxyalkoxy radical, an amino radical, an amino radical substituted by one or two alkyl radicals , identical or different, C1-C4 optionally carrying a hydroxyl group.
  • the link between the linker and each chromophore is usually by means of a heteroatom substituting the nucleus phenyl or naphthyl, or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle.
  • azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine monochromophoric direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954, FR 2189006, FR 2285851, FR -2140205, EP 1378544, EP 1674073.
  • D represents a nitrogen atom or the group -CH
  • R 1 and R 2 which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted by a -CN, -OH or -NH 2 radical or form, with a carbon atom of the ring benzene, an optionally oxygenated or nitrogen heterocycle, which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl radicals, a 4'-aminophenyl radical,
  • R3 and R ' 3 which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano, a C 1 -C 4 alkyl or a C 1 -C 4 alkoxy radical; 1 -C 4 or acetyloxy,
  • X " represents an anion, preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
  • A represents a group selected from the following structures: in which R 4 represents a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted with a hydroxyl radical,
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine,
  • R 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or forms, with a carbon atom of the benzene ring, a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups,
  • R 7 represents a hydrogen or halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine,
  • Di and D 2 which may be identical or different, represent a nitrogen atom or the group -CH,
  • X " represents a cosmetically acceptable anion, and preferably chosen from chloride, methyl sulfate and acetate,
  • E represents a group chosen by the following structures: wherein R 'represents an alkyl radical Ci-C 4.
  • E can also designate a group of following structure:
  • R ' represents a C1-C4 alkyl radical.
  • X " represents an anion, preferably selected from chloride, hard, methylsulfate, ethylsulfate, acetate.
  • the dye composition may also comprise one or more oxidation dye precursors, more particularly one or more oxidation bases, optionally combined with one or more couplers.
  • the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases, and their addition salts.
  • paraphenylenediamines there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, ⁇ , ⁇ -dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl- 3-methylaniline, N, N-bis- (-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N, N-
  • para-phenylenediamine paratoluylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, 2-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis- (-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine,
  • bis-phenylalkylenediamines mention may be made, by way of example, of N, N'-bis- (-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol N, N'-bis- (-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N N, N'-bis- (4-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis-bis (-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -tetramethylenediamine; (ethyl) -N, N'-bis- (4'-aminopheny
  • para-aminophenol there may be mentioned, for example, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-aminophenol,
  • ortho-aminophenols there may be mentioned, for example, 2-aminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts.
  • heterocyclic bases for example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, 3 , 4-diaminopyridine, and their addition salts.
  • pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases and their addition salts described, for example, in the patent application. FR 2801308.
  • pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine, 2-morpholine 4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine, 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid, 2-methoxy-pyrazolo [1.5] a) pyridin-3-ylamino, (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 5-yl)
  • pyrimidine derivatives mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 and the patent application WO 96/15765, such as 2,4,5,6 tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-tri -triaminopyrimidine, their addition salts and their tautomeric forms, when there is a tautomeric equilibrium.
  • 2,4,5,6 tetraaminopyrimidine 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-tri -triaminopyrimidine, their addition salts and their tautomeric forms, when
  • pyrazole derivatives mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and the patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43988, such as 4, 5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl 5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-but
  • pyrazole derivatives mention may also be made of diamino-N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in patent application FR 2886136, such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro- 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin
  • 4,5-diamino-1- (p-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2,4] will preferably be used.
  • pyrazol-1-one, and their addition salts preferably be used.
  • composition according to the invention may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers.
  • couplers mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers, as well as their addition salts.
  • addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • the oxidation base or bases when they are present in the composition, advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the weight of the composition. the composition.
  • the coupler (s), if present, advantageously represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the weight of the composition.
  • the additional dye or dyes represent from 0.01 to 10% by weight and preferably from 0.5 to 5% by weight relative to the weight of the composition.
  • the dyeing composition used in stage b) of the process according to the invention may also comprise one or more conditioning agents.
  • silicones may be in the form of oils, resins or gums, they may in particular be polyorganosiloxanes which can be inosoluble in the cosmetically acceptable medium.
  • Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academy Press. They may be volatile or non-volatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C.
  • cationic polymers such as polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 and 37 and hexadimethrin chloride can also be used.
  • the concentration of conditioning agent (s) in the composition (s) useful in the invention may vary from 0.01% to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05% to 5% by weight. preferentially still from 0.1 to 3%.
  • composition according to the invention may also comprise one or more organic thickeners.
  • the organic thickening agents may be selected from fatty acid amides, such as coconut diethanol or monoethanol amide and oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide, polymeric thickeners such as cellulosic thickeners, in particular hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose, guar gum and its derivatives such as hydroxypropylguar, gums of microbial origin such as xanthan gum and scleroglucan gum, crosslinked homopolymers of acid.
  • fatty acid amides such as coconut diethanol or monoethanol amide and oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide
  • polymeric thickeners such as cellulosic thickeners, in particular hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose
  • guar gum and its derivatives such as hydroxypropylguar
  • gums of microbial origin such as xanthan gum and scle
  • acrylic or acrylamidopropanesulfonic acid and the associative polymers that is to say polymers comprising hydrophilic zones, and fatty-chain hydrophobic zones capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with one another or with other mo lules.
  • the thickener is polymeric and selected from cellulose thickeners such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose, guar gum and its derivatives such as hydroxypropylguar, gums of origin microbials such as xanthan gum and scleroglucan gum, crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid.
  • cellulose thickeners such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose, guar gum and its derivatives such as hydroxypropylguar, gums of origin microbials such as xanthan gum and scleroglucan gum, crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid.
  • associative thickeners it is possible to use one or more polymers of nonionic or ionic nature, preferably anionic or cationic.
  • hydrophobic group is meant a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radical or polymer comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms. carbon and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group comes from a mono-functional compound.
  • the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol, such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer, such as for example polybutadiene.
  • anionic amphiphilic polymers having at least one fatty or hydrophobic chain mention may be made of:
  • (I) polymers comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit consists of an ethylenic unsaturated anionic monomer, advantageously a vinyl carboxylic acid and any particularly with an acrylic acid or a methacrylic acid, and mixtures thereof, and whose fatty chain allyl ether unit corresponds to the following monomer of formula (D):
  • CH 2 CR 'CH 2 OB n R (D) wherein R' denotes H or CH 3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl radicals comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and even more particularly from 12 to 18 carbon atoms.
  • a pattern of formula (D) plus particularly preferred is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a C 18 stearyl radical.
  • anionic fatty-chain polymers polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates are preferred. from 2 to 50% by weight of fatty-chain allyl ether of formula (D), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
  • a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
  • the crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol, such as Steareth 10, especially those sold by the company ALLIED COLLOIDS, are particularly preferred.
  • the names Salcare SC 80 and Salcare SC90 which are aqueous 30% emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
  • (II) polymers comprising at least one hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit of C10-C30 alkyl ester type of unsaturated carboxylic acid.
  • these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type corresponds to the following monomer of formula (E):
  • R denotes H or CH 3 or C 2 H 5, that is to say acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and whose hydrophobic unit of alkyl ester in C10-C30 acid unsaturated carboxylic acid corresponds to the monomer of the following formula:
  • R 2 denotes H or CH 3 or C 2 H 5 , that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units, and preferably H, that is to say acrylate units or CH 3, that is to say, methacrylate units, R 3 denoting a C 1 -C 3 alkyl radical, and preferably a C 2 -C 22 alkyl radical.
  • the C 10 -C 30 alkyl esters of unsaturated carboxylic acids are, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl, and the corresponding methacrylates, such as lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate and dodecyl methacrylate.
  • polymers formed from a monomer mixture comprising:
  • crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis- acrylamide.
  • anionic fatty-chain polymers use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid, which corresponds to the hydrophilic unit, of 4 to 40% by weight of C 10 alkyl acrylate.
  • C 3 o which corresponds to the hydrophobic unit, and 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acid acrylic, which corresponds to the hydrophilic unit, from 1 to 4% by weight of C 10 -C 30 alkyl acrylate, which corresponds to the hydrophobic unit, and from 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, such as than those previously described.
  • Pemulen TRI Pemulen TR2
  • Carbopol 1382 and even more preferably Pemulen TRI, and the product sold by the company
  • SEPPIC company under the name Coatex SX.
  • a nonionic monourethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the EP-A patent application -0173109 and more particularly a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in a 25% aqueous dispersion.
  • a nonionic monourethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the EP-A patent application -0173109 and more particularly a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (40OE) in a 25% aqueous dispersion.
  • (V) copolymers comprising, among their monomers, an ⁇ , mon -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ⁇ , mon-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated fatty alcohol (Cs-C3o).
  • these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester with ⁇ , ⁇ -monoethylenic unsaturation and C 1 -C 4 alcohol.
  • a carboxylic acid ester with ⁇ , ⁇ -monoethylenic unsaturation and C 1 -C 4 alcohol.
  • Aculyn 22 sold by the company Rohm & Haas, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.
  • nonionic amphiphilic polymers with a fatty or hydrophobic chain are preferably chosen from:
  • celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as in particular:
  • hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, and mixtures thereof, and in which the alkyl groups are preferably C8-C22, such as the product Natrosol Plus Grade 330 CS , comprising C 16 alkyls, sold by AQUALON, or Bremocoll Ehm 100 sold by the company BEROL NOBEL,
  • hydroxypropyl guars modified with groups comprising at least one fatty chain such as the product Esaflor HM 22, comprising a C22 alkyl chain, sold by LAMBERTI, the RE210-18 products, comprising a C14 alkyl chain; , and RE205-1 comprising a C20 alkyl chain, sold by the company Rhone Poulenc,
  • vinyl pyrrolidone copolymers and hydrophobic fatty-chain monomers for example:
  • Antaron V220 and Ganex V220 which are vinylpyrrolidone / eicosene copolymers, sold by the company I.S.P.,
  • copolymers of methacrylates or of C 1 -C 6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, the oxyethylenated methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by GOLDSCHMIDT under the name Antil 208,
  • copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer
  • polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of mostly polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences.
  • the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbonaceous fatty chains having from 8 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence.
  • nonionic fatty-chain polyether polyurethanes which can be used in the invention, use may be made of the urea-functional Rheeo late 205 sold by the company Rheox or the Rheolates 208, 204 and 212, as well as the Acryso l RM 84, Aculyn, Acryso l 44 and 46 from Rohm & Haas, Aculyn 46 being a polycondensate of polyethylene glycol at 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI) at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (8 1%), Aculyn 44 being a polyethylene glycol polycondensate.
  • SMDI methylene bis (4-cyclohexylisocyanate
  • the po lyurethanes polyethers used according to the invention are in particular those described in the article of G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Co lloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
  • the cationic amphiphilic polymers having at least one fatty or hydrophobic chain used can in particular be chosen from quaternized cellulose derivatives, cationic polyurethanes, cationic polyvinyllactams, and preferably from quaternized cellulose derivatives.
  • quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, and mixtures thereof,
  • the quaternized hydroxyethylcelluloes modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, and mixtures thereof.
  • the alkyl radicals carried by the cellulos or the quaternized hydroxyethylcelluloses above preferably contain from 8 to 30 carbon atoms.
  • the aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
  • Examples of C 8 -C 30 fatty chain quaternized alkylhydroxyethylcellulos are Quatrisoft LM 200, Quatriso ft LM-X 529-18a, Quatriso ft LM-X 529-18B (alkyl).
  • the content of thickening polymers usually ranges from 0.05% to 5% by weight, based on the weight of the coloring composition.
  • the dye composition according to the invention comprises one or more surfactants.
  • the latter can be indifferently chosen, alone or as a mixture, from anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants.
  • the salts in particular the alkali metal salts such as the sodium salts, the ammonium salts, the amine salts, the aminoalcohol salts and the metal salts, are usually used.
  • alkaline earth metals such as magnesium, and the salts of the following compounds, alone or as a mixture:
  • alkylsulphates alkylethersulphates, alkylamidoethersulphates, alkylarylpolyethersulphates,
  • alkylsulfonates alkylamidesulfonates, alkylarylsulphonates,
  • alkylsulfo succinates alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates,
  • alkyl esters of polyglycoside carboxylic acids such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates and alkyl polyglycoside sulfosuccinates,
  • acylisethionates N-acyltaurates
  • acyllactylates alkyl-D-galactoside uronic acids
  • polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids polyoxyalkylenated alkylarylether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylamidoether carboxylic acids,
  • alkyl or acyl group (RCO-) of these compounds containing from 10 to 24 carbon atoms and the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group, the number of oxyalkylenated and preferably oxyethylenated groups is between 2 and 50; .
  • nonionic surfactants may advantageously be chosen from the following compounds, alone or as a mixture:
  • the number of ethylene oxide or propylene oxide groups ranging from 2 to 50, the number of glycerol groups ranging from 2 to 30,
  • polyethoxylated fatty amides having from 2 to 30 moles of ethylene oxide
  • alkylpolyglucosides N-alkylglucamine derivatives, these compounds comprising at least one alkyl or alkenyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms.
  • the cationic surfactants used in the composition according to the invention may in particular be chosen from the following compounds, alone or as a mixture:
  • the primary, secondary or tertiary fatty amines optionally polyethoxylated (2 to 30 mol of ethylene oxide) and their salts,
  • quaternary ammonium salts such as tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium, alkylpyridinium chlorides and bromides,
  • these compounds comprising at least one alkyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms.
  • amphoteric surfactants may be chosen from the following compounds, alone or as a mixture:
  • aliphatic group is a linear or branched chain containing from 10 to 24 carbon atoms and comprising at least one water-soluble anionic group such as, for example, a carboxylate, sulphonate group, sulphate, phosphate or phosphonate,
  • alkylbetaines alkylbetaines, sulphobetaines, alkylamidoalkyl (C6-C8) alkylbetaines, alkylamidoalkyl (C 6 -C 8) sulphobetaines,
  • these compounds comprising at least one alkyl chain comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • the surfactants are nonionic, anionic or amphoteric and even more preferably nonionic.
  • the surfactants represent from 0.01 to 50% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight relative to the weight of the composition.
  • the dyeing composition according to the invention may also comprise various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as, for example, cationic, anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers other than the thickeners mentioned above, and mixtures thereof, mineral thickening agents such as clays, antioxidants such as, for example, ascorbic acid, erythorbic acid, reducing agents different from the aforementioned compounds (I) such as, inter alia, erythorbic acid, reducing sugars, penetrating agents, sequestering agents such as ethylenediamine tetraacetic and its salts, perfumes, mattifying agents with, for example, titanium oxides, buffers, dispersing agents, film-forming agents, ceramides and agents preservatives.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair
  • mineral thickening agents such as clays
  • antioxidants such as, for example, ascorbic acid, erythorbic acid
  • the adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.0 1 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition.
  • the dye composition used according to the invention as well as the composition used in step a) may also comprise a cosmetically acceptable medium.
  • the cosmetically acceptable medium which is a suitable medium for the staining of human keratinous fibers, preferably comprises water and optionally one or more additional solvents different from the organic compounds (II) having a value of Hansen's ⁇ parameter. lubilitati
  • organic solvents are, for example, C 2 -C 4 linear or branched alkanols, such as ethanol and isopropanol, polyols and polyol ethers, such as butoxyethanol, hexylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerol and mixtures thereof.
  • C 2 -C 4 linear or branched alkanols such as ethanol and isopropanol
  • polyols and polyol ethers such as butoxyethanol, hexylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerol and mixtures thereof.
  • the additional solvent (s) other than the organic compounds present in the dyeing composition defined above may be present in proportions ranging preferably from 1 to 40% by weight relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably from at 30% by weight.
  • the amount of water in the dye composition used according to the invention is preferably greater than 10% by weight relative to the weight of the composition, and more advantageously greater than or equal to 25% by weight.
  • the water content is between 25 and 98% by weight relative to the weight of the composition.
  • the pH of the dye composition used according to the invention may be between 2 and 12 inclusive.
  • the pH of the dyeing composition is between 8 and 12 inclusive.
  • acidifying agents mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • alkalinizing agents mention may be made, for example, of alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula:
  • W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 -C 6 alkyl radical;
  • Rx, Ry, Rz and Rt which are identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical Ci-C 6 hydroxyalkyl or Ci-C 6.
  • the dye composition used according to the invention may also comprise one or more oxidizing agents.
  • the composition with oxidant is obtained by extemporaneous mixing before the application of a previously described composition, with at least one composition comprising one or more oxidizing agents.
  • the oxidizing agent is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example alkali or alkaline earth metal persulfates, perborates and percarbonates. like sodium, potassium, magnesium.
  • This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide), the titre of which may vary, more particularly, from 1 to 40 volumes, and even more preferably from 5 to 40 volumes.
  • the dyeing compositions used according to the invention may result from the extemporaneous mixing of several compositions.
  • the composition applied does not comprise an oxidizing agent.
  • This embodiment is appropriate especially in the case where the composition does not include oxidation dye precursor (bases, couplers).
  • the composition is applied in the presence of at least one oxidizing agent.
  • composition comprises, as dyestuffs, only direct dyes (dye (s) with a hydrophobic nature, and optionally one or more additional direct dyes) or even if the composition comprises a dye (s). or a plurality of hydrophobic compounds, optionally one or more synthetic and / or natural direct dyes, combined with one or more oxidation dye precursors (bases and couplers).
  • the composition which has just been detailed and which is obtained by extemporaneous mixing before application of a dyeing composition used according to the invention is applied to the fibers in step b). invention without an oxidizing agent with an oxidizing composition.
  • step b) is applied to the dye composition used according to the invention without an oxidizing agent, and to an oxidizing composition, successively and without intermediate rinsing.
  • the oxidizing composition used comprises one or more oxidizing agents as defined above.
  • organic solvents possibly present in the oxidizing composition reference may be made to the list indicated previously in the context of the description of the dyeing composition.
  • organic solvents may also be chosen from organic compounds (II) optionally present in the dyeing composition used according to the invention having a value of
  • Hansen parameter ⁇ less than or equal to 16 MPa and molecular weight less than 250 g / mol and different from the compounds (I) mentioned above.
  • the oxidizing composition may be in the form of a solution, an emulsion or a gel.
  • It may optionally comprise one or more additives conventionally used in the field of the coating of human keratinous fibers, depending on the desired dosage form. We can again refer to the list of additives given above.
  • the app composition liquefied on the fibers in step b) is left in place for a duration, in general, of the order of 1 minute to 1 hour. preferably from 10 minutes to 30 minutes.
  • Step a) and / or step b) of the process according to the invention can be carried out under heat at a temperature ranging from 40 ° C to 210 ° C and preferably from 40 ° C to 120 ° C.
  • the step of heating the hair can be performed by drying the hair and / or by passing a heating tool.
  • the heating step can be carried out by means of a hair dryer, a helmet, heating curlers, a hair straightener, a curling iron, a crimping iron, a wispy iron, an infra-red lamp, an exothermic system in the composition.
  • Step a) and / or step b) of the process according to the invention may also be followed by rinsing the keratinous fibers.
  • the method according to the invention may further comprise a keratinous fiber washing step after steps a) and b).
  • the invention also relates to a multi-compartment device or kit, comprising a first compartment comprising a composition containing one or more organic or inorganic metal salts as defined above, and a second compartment comprising a dye composition as defined above.
  • the device according to the invention may also comprise a third compartment comprising an oxidizing composition.
  • the device according to the invention may further comprise a fourth compartment comprising a detergent composition.
  • composition A is a dye composition used according to the invention.
  • the pH is adjusted to 9.6 with 4 g of 25% ammonia in aqueous solution and 4 g of 90% lactic acid in aqueous solution.
  • an aqueous composition containing zinc sulphate at a rate of 1% by weight of the zinc element relative to the total weight of the aqueous composition is applied ( sold under the name 10888 1 by the company Merck).
  • the treated locks are then left to pose the helmet for 10 minutes at room temperature (about 25 ° C).
  • Composition A is left for 30 minutes at room temperature.
  • the locks are then dewatered, rinsed, shampooed and dried.
  • Colorimetric measurements can be made using the Konica Mino lta CM-2600d spectrocolorimeter in the CIE L * a * b * system.
  • L * represents the intensity of the coloration obtained, the lower the value of L *, the more intense the coloration obtained.
  • the chromaticity is measured by the values a * and b *, a * indicating the value on the green / red color axis and b * indicating the value on the blue / yellow color axis.
  • the power of the coloring is also indicated by the low value of L *.
  • a dyeing composition used according to the invention is prepared, the formulation of which is given in Table 3.
  • the solution is stirred under argon for 2 h at 40 ° C.
  • the pH is adjusted to 9.6 with 4 g of 25% ammonia in aqueous solution and 4 g of 90% lactic acid in aqueous solution.
  • an aqueous composition containing zinc sulphate at a rate of 1% by weight of the zinc element relative to the total weight of the aqueous composition is applied ( sold under the name 10888 1 by the company Merck).
  • the treated locks are then left to the helmet for 30 minutes under helmet.
  • the locks are then dewatered, rinsed, shampooed and dried.
  • compositions are prepared and applied to pairs of natural and permed locks of hair with 90% white hair, previously treated with zinc sulphate under the same conditions as those of Example 2.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant a) une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux, b) une étape d'application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2 et un ou plusieurs composés (I) présentant dans leur structure un enchaînement :Formule (I) avec n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, et Formule (II) désignant un groupement :Formule (III) ou Formule (IV) ou Formule (V), l' étape a) étant effectuée avant, pendant ou après l' étape b).

Description

Procédé de coloration consistant à appliquer un sel métallique et une composition comprenant un colorant hydrophobe et un
composé particulier
La présente invention se rapporte à un procédé de co loration des fibres kératiniques comprenant une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux, et une étape d' application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2 et un ou plusieurs composés (I) particuliers .
On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux.
Le premier, appelé coloration d' oxydation ou permanente, consiste à mettre en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d' oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs .
Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophéno ls ainsi que des composés hétérocycliques . Ces bases d'oxydation sont des composés inco lores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d ' accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l' intérieur de la fibre.
Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques .
La variété des mo lécules mises en j eu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs . Ce type de co loration permet également l ' obtention de co lorations permanentes, mais l 'utilisation d' agents oxydants peut entraîner une dégradation des fibres kératiniques.
Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l ' application de co lorants directs qui sont des mo lécules ayant une affinité pour les fibres et colorantes même en l ' absence d ' agent oxydant ajouté dans les compositions les contenant. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l 'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de co lorants d' oxydation.
Les co lorants directs généralement employés sont choisis parmi les co lorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en œuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques) . Les co lorants directs peuvent également être des colorants naturels .
La plupart des colorants directs mis en œuvre ont une solubilité en milieu aqueux suffisante et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les mettre en oeuvre.
Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l 'obtention de la co loration désirée, puis rincées .
Cependant, les co lorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les co lorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la lumière.
Pour colorer efficacement les fibres kératiniques, la plupart des co lorants directs hydrophobes doivent être employés en présence de so lvants particuliers dont le rôle est de les vectoriser dans la fibre. Parmi les so lvants cosmétiques connus pour cet effet, on utilise fréquemment les so lvants aromatiques. On peut citer plus particulièrement l ' alcool benzylique, le benzyloxyéthanol ou encore le phénoxyéthano l.
Cependant la présence des so lvants aromatiques, très peu so lubles en milieu aqueux, nécessite l ' emploi de quantités importantes de co-so lvants (habituellement l ' éthanol) pour les rendre compatibles avec les formulations tinctoriales classiques.
Par ailleurs même dans ces conditions, l 'intensité des co lorations obtenues demeure insuffisante ou la sélectivité demeure trop élevée.
En outre, des composés réducteurs tels que les hydrosulfites sont parfois utilisés dans le domaine textile pour réduire les co lorants hydrophobes réductibles . Mais ces composés ont un effet négatif sur l ' environnement, ils contaminent les eaux usées à un haut niveau. D ' autre part, ils dégagent des odeurs très inconfortables pour une application cosmétique.
Il existe donc un besoin de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux humains qui soient plus efficaces, compatibles avec les co lorants hydrophobes, qui respectent la nature des cheveux et qui permettent d' obtenir des teintures puissantes, peu sélectives et résistantes.
La demanderesse a découvert de manière surprenante que ce problème technique pouvait être résolu par un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux, et une étape d' application sur les fibres kératiniques d'une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2 et un ou plusieurs composés (I) particuliers .
L 'invention a donc pour obj et un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux, comprenant : a) une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux,
b) une étape d' application sur les fibres kératiniques d 'une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs co lorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2 et un ou plusieurs composés (I) présentant dans leur structure un enchaînement :
Figure imgf000006_0001
avec n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, et
— Χ désignant un groupement :
Figure imgf000006_0002
l ' étape a) étant effectuée avant, pendant ou après l ' étape b) .
Par sels métalliques on entend au sens de la présente invention les sels des métaux des colonnes 3 à 14 de la classification périodique des éléments. De préférence, les sels métalliques sont choisis parmi les sels organiques ou minéraux de fer, de cuivre, de zinc, d' étain, d' aluminium, de manganèse, de cuivre, d' argent.
Encore plus préférentiellement, les sels métalliques sont choisis parmi les sels minéraux ou organiques de zinc, en particulier le chlorure de zinc, le sulfate de zinc et le gluconate de zinc.
Le ou les sels métalliques présentent de préférence un poids mo léculaire inférieur à 500 g/mo l, de préférence inférieur à 250 g/mo l.
La concentration du ou des sels métalliques organiques ou minéraux dans la composition le ou les contenant peut varier de 0,01 à 20%, de préférence de 0, 1 à 10%, mieux de 0,5 à 5 %, exprimé en poids de métal par rapport au poids total de la composition le ou les contenant.
Comme expliqué précédemment, le procédé selon l ' invention comprend une étape b) d' application sur les fibres kératiniques d 'une composition tinctoriale comprenant notamment un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2.
La valeur du logP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. Le logP peut être calculé selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard « Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient », J. Pharm. Sci. 84 :83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui déterminent le LogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis.
Il est à noter que la valeur du logP est usuellement donnée pour une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa).
En particulier, le ou les colorants directs hydrophobes présents dans la composition tinctoriale utilisée dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange :
Colorant tructure chimique logP
Disperse Red 17 3.69
Disperse Violet 1 3.0
Figure imgf000007_0001
HC Yellow 7 2.38
OH
Figure imgf000008_0001
Solvent Orange
3.90
15
Solvent Orange 7 4.40
Figure imgf000009_0001
O N ^^-^~^~^
Solvent Blue 14 8.18
O HN^_/\__/\
Disperse Yellow
3.68
82
Le ou les co lorants directs hydrophobes présents dans la composition utilisée dans le procédé selon l' invention peuvent également être choisis parmi les co lorants indigoïdes.
Les co lorants indigoïdes utilisables dans la composition tinctoriale utilisée selon l' invention peuvent être choisis parmi :
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000012_0001
On peut aussi utiliser, en tant que co lorants directs hydrophobes de LogP supérieur ou égal à 2, les co lorants directs indigoïdes suivants : le leucoindigo, le leucoisoindigo, le leucoindirubine, le leucoisoindirubine.
De préférence les colorants directs de LogP supérieur ou égal à 2 sont choisis parmi les co lorants indigoïdes. Le ou les colorants directs hydrophobes de LogP supérieur ou égal à 2 représentent généralement de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
Comme expliqué précédemment, la composition tinctoriale utilisée à l'étape b) du procédé selon l'invention comprend également un ou plusieurs composés (I) particuliers.
De préférence, n désigne 0, 1 ou 2.
De préférence, le ou les composés (I) présentent dans leur structure un enchaînement :
0 0H (A) ou 0H 0H (B).
(B) étant la forme tautomère de (A).
Le ou les composés (I) répondent de préférence à la formule (C) suivante :
Figure imgf000013_0001
avec :
n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, de préférence de 0 à 2, et désignant un groupement :
Figure imgf000013_0002
Ri et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un radical phényle substitué ou non substitué ; un radical hydroxy ; un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical alkyle en Ci- C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un ou deux radicaux choisis parmi les radicaux -OR', -C(0)R", -COOR'", avec R', R" et R'" représentant, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, ou
Ri et R2 formant, avec la chaîne carbonée à laquelle ils sont attachés, un cycle non aromatique carboné à 5 ou 6 chaînons non substitué.
Le ou les composés particuliers (I) sont choisis de préférence parmi les composés suivants :
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
Le ou les composés (I) préférés sont les composés a- hydroxyacétoniques, tels que l'hydroxyacétone, l'acétoïne, la glutaroïne, l'adipoïne, la benzoïne, la dihydroxyacétone, le glycol aldéhyde, et le 2,3-dihydroxyacryl-aldéhyde.
Le ou les composés (I) représentent généralement de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition cosmétique.
La composition tinctoriale utilisée à l'étape b) du procédé selon l'invention peut également comprendre également un ou plusieurs composés organiques (II) présentant une valeur du paramètre
1 /2 δΗ de Hansen de solubilité inférieure ou égale à 16 Mpa , de
1 /2
préférence strictement inférieure à 16 Mpa , de préférence encore variant de 5 à 15,8 Mpa1/2 et mieux de 8 à 15,8 Mpa1/2, et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol.
De préférence, ces composés sont liquides à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa). Le ou les composés organiques présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen, telle que définie précédemment, sont par exemple décrit dans l ' ouvrage de référence «Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M. HANSEN », CRC Press, 2000, pages 167 à 1 85 , ou bien dans l 'ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohésion parameters », CRC , Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 1 85.
Cette valeur du paramètre de solubilité δΗ est liée à la formation de liaisons hydrogènes.
En particulier, l' ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohésion parameters », CRC Press, pages 95 à 12 1 et pages 177 à 185 , donne l ' équation δΗ = (∑-zUh/V) 1 /2
où,
zUh (en J.mo l" 1 ) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14, page 1 83), ce paramètre zUh étant également décrit dans l 'ouvrage « The relation between surface tension and so lubility parameter in liquids », Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978 ;
et V est le vo lume de la mo lécule.
Il est à noter que la valeur du paramètre de solubilité δΗ est usuellement donnée pour une température de 25 °C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1 ,01 3. 105 Pa) .
Le ou lesdits composés organiques (II) peuvent être choisis parmi les alcano ls, les esters aliphatiques, les éthers, les alcools aromatiques, les alcools alkylaryle, les acides aromatiques, les acides aliphatiques, les carbonates d' alkylène tels que le carbonate de propylène, les lactones comme la γ-butyro lactone, et leurs mélanges .
De préférence, le ou lesdits composés organiques (II) sont choisis parmi les alcanols, les esters aliphatiques, les éthers, les alcools aromatiques, les alcools alkylaryle, les acides aromatiques, les acides aliphatiques, et leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, le ou lesdits composés organiques (II) sont choisis parmi le 1 -octanol, le 1 -décanol, le tridécyl alcool, le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglyco l, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglyco l, le 3 -phényl- 1 -propanol, le 2- phényl- 1 -propanol, l ' alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthano l, et les mélanges de ces composés .
Le composé organique (II) est de préférence choisi parmi les alcools aromatiques, les alcools alkylaryle et encore plus préférentiellement l ' alcoo l benzylique.
Le ou les composés organiques (II), lorsqu 'ils sont présents, représentent généralement de 0, 1 à 20%, de préférence de 1 à 5 %, en poids du poids total de la composition.
La composition tinctoriale utilisée à l ' étape b) du procédé selon l ' invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants additionnels. En particulier, la composition tinctoriale utilisée selon l' invention peut également comprendre au moins un colorant additionnel différent des colorants à caractère hydrophobe de logP supérieur ou égal à 2 choisi parmi les colorants naturels et les co lorants directs non naturels, les précurseurs de colorant d' oxydation, ou leurs combinaisons .
Par « co lorants naturels », on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle et produit soit par extraction, et éventuellement purification, depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique.
Les co lorants naturels additionnels convenables en particulier à la mise en œuvre de l ' invention peuvent être choisis par exemp le parmi l ' acide carminique, l ' acide kermésique, l' isatine, les chlorophyllines, l ' hématéine, l 'hématoxyline, la braziline, la braziléine, la bétanine, les flavonoïdes, les anthocyanes.
On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces co lorants naturels, et notamment les extraits à base de henné.
La composition peut également comprendre un ou plusieurs co lorants directs non naturels additionnels, différents des colorants à caractère hydrophobe décrits plus haut, et choisis parmi des espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques .
A titre d' exemples de colorants directs additionne l convenables, on peut citer les co lorants directs azoïques, méthiniques, carbonyles, aziniques, nitrés (hétéro)aryle, tri-(hétéro)aryle méthanes, les porphyrines et les phtalocyanines, seuls ou en mélange.
Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N-, dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle . Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle.
Les co lorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C<, dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle . Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie, comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités, azométhine, comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -C=N- avec par exemple les azacarbocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines, les mono- et di- arylméthanes, les indoamines ou diphénylamines, les indophénols, les indoanilines .
Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les co lorants non naturels choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)vio lanthrone, isoindo linone, benzimidazolone, isoquino linone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.
Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les co lorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques .
Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en œuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino- terreux, le zinc et le silicium.
A titre d' exemple de co lorants directs de synthèse additionnels particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique, les co lorants directs azoïques, azométhiniques, méthiniques, les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines et les tétraazapentaméthines, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques, les co lorants directs aziniques, xanthéniques, triarylméthaniques, indoaminiques, les phtalocyanines et les porphyrines, seuls ou en mélange. De manière encore plus préférée, ces co lorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les co lorants directs azoïques, azométhiniques, méthiniques, les tétraazacarbocyanines et les tétraazapentaméthines, seuls ou en mélange.
Ces co lorants peuvent être des co lorants monochromophoriques, c ' est-à-dire ne comprenant qu'un seul co lorant, ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques, les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une mo lécule absorbant dans le domaine visible, entre 400 et 800 nm. D e plus, cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s) .
Dans le cas de co lorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d' au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. Parmi les co lorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri-chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques, tels qu' hydrazoniques, symétriques ou non, comprenant, d'une part, au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d' azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au mo ins un autre hétéroatome, tel que l ' azote, le soufre, l 'oxygène, et d' autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle éventuellement substitué, éventuellement porteur d' au moins un groupement -OR, avec R représentant un atome d' hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C i -C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou au moins un groupement N(R' )2, avec R' identiques ou non, représentant un atome d' hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C i -C6, un noyau phényle éventuellement substitué, les radicaux R' pouvant former, avec l ' atome d' azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l 'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l ' atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l ' atome d ' azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.
A titre d ' hétérocycle cationique aromatique, on peut citer, de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d' azote, de préférence 1 ou 2 atomes d' azote, l'un étant quaternisé, ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique . Il est à noter de même que l' hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l ' azote, comme le soufre ou l ' oxygène.
Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C i -Cs éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C i -C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C i -C4, éventuellement porteurs d 'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l ' atome d' azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, un atome d'halogène, un groupement hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C2, un radical hydroxyalcoxy en C2-C4, un radical amino, un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.
De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en Ci- C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome, tel que l'azote, l'oxygène et/ou par au moins un groupe comprenant CO, S02, éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique, condensé ou non avec un noyau phényle, ledit hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome, tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre, éventuellement interrompue par au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15, le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo.
Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci-Cs éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Ci- C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote, un atome d'halogène, un groupement hydroxyle, un radical alcoxy en C1-C2, un radical hydroxyalcoxy en C2-C4, un radical amino, un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.
La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle, ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique.
Parmi les colorants directs monochromophoriques azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954, FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.
Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes :
Figure imgf000023_0001
dans laquelle :
D représente un atome d'azote ou le groupement -CH,
Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment, avec un atome de carbone du cycle benzénique, un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, un radical 4'-aminophényle,
R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy,
X " représente un anion, de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,
A représente un groupement choisi parmi les structures suivantes :
Figure imgf000023_0002
dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en Ci-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle,
Figure imgf000024_0001
dans lesquelles :
R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en Ci- C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor,
R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou forme, avec un atome de carbone du cycle benzénique, un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en Ci-C4,
R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor,
Di et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH,
m = 0 ou 1,
X" représente un anion cosmétiquement acceptable, et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate,
E représente un groupement choisi par les structures suivantes :
Figure imgf000024_0002
dans lesquelles R' représente un radical alkyle en Ci-C4.
Lorsque m = 0 et que Di représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante :
Figure imgf000024_0003
dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4.
Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants :
Figure imgf000025_0001
Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous :
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000026_0001
X" représente un anion, de préférence choisi parmi le chlorure, l'io dure, le méthylsulfate, l'éthylsulfate, l'acétate.
La composition tinctoriale peut également comprendre un ou plusieurs précurseurs de colorants d' oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation, éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.
A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophéno ls, les ortho-aminophéno ls, les bases hétérocycliques, et leurs sels d ' addition.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer, à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3 -diméthyl- paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5 -diméthyl-paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl- paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl-3 -méthylaniline, la N,N-bis-( -hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-( -hydroxyéthyl)amino-2- méthylaniline, la 4-N,N-bis-( -hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2- -hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-fluoro- paraphénylènediamine, la 2-isopropyl-paraphénylènediamine, la N-( -hydroxypropyl)-paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl- paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3 -méthyl- paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, -hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine, la N-( ,y-dihydroxypropyl)- paraphénylènediamine, la N- (4 '-aminophényl) -paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyloxy- paraphénylènediamine, la 2- -acétylamino éthyloxy- paraphénylènediamine, la N-( -méthoxyéthyl)-paraphénylène-di aminé, la 4-aminophénylpyrro lidine, la 2-thiényl-paraphénylènediamine, le 2- -hydroxyéthylamino-5 -aminotoluène, la 3 -hydroxy- 1 -(4'- aminophényl)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl- paraphénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyloxy-paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl- paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3 -diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-( -hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la
2- -acétylaminoéthyloxy-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide, sont particulièrement préférées .
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer, à titre d'exemple, le N,N'-bis-( -hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)- 1 ,3 -diamino-propanol, la N,N'-bis-( -hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'- aminophényl)-éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl)- tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-( -hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl)-tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'- amino,3 '-méthylphényl)-éthylènediamine, le 1 , 8-bis-(2,5 -diamino- phénoxy)-3 ,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.
Parmi les para-aminophéno ls, on peut citer, à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3 -méthylphéno l, le 4-amino-
3 - fluorophéno l, le 4-amino-3 -chlorophénol, le 4-amino-3 - hydroxyméthylphéno l, le 4-amino-2-méthylphéno l, le 4-amino- 2-hydroxyméthylphéno l, le 4-amino-2-méthoxyméthylphéno l, le
4- amino-2-aminométhylphéno l, le 4-amino-2-( -hydroxyéthyl- aminométhyl)-phénol, le 4-amino-2-fluorophénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer, à titre d'exemple, le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino- 6-méthylphénol, le 5-acétamido-2-aminophénol, et leurs sels d'addition.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer, à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diaminopyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino- 3-aminopyridine, la 3,4-diaminopyridine, et leurs sels d'addition.
D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino-pyrazolo-[ 1 ,5-a]- pyridines et leurs sels d'addition décrits, par exemple, dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine, la 2-acétylamino pyrazolo-[ 1 ,5-a] pyridin-3-ylamine, la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3- ylamine, l'acide 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-2-carboxylique, la 2- méthoxy-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-3-ylamino, le (3-amino- pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol, le 2-(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5- a]pyridine-5-yl)-éthanol, le 2-(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-7-yl)- éthanol, le (3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol, la 3,6- diamino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine, la 3,4-diamino-pyrazolo[ 1 ,5- ajpyridine, la pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-3 ,7-diamine, la 7-morpholin-4- yl-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine, la pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-3,5- diamine, la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-3-ylamine, le 2- [(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol, la 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-5- ol, 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-4-ol, la 3-amino-pyrazolo[l,5- a]pyridine-6-ol, la 3-amino-pyrazolo[ 1 ,5-a]pyridine-7-ol, ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 et la demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et les demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43988, comme le 4,5-diamino-l-méthylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 -(β- hydroxyéthyl)pyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino 1 -(4'-chlorobenzyl)pyrazole, le 4,5-diamino- 1 ,3-diméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl- 1 -phénylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 -méthyl-3- phénylpyrazole, le 4-amino- 1 ,3-diméthyl-5-hydrazinopyrazole, le 1 -benzyl-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl- 1 - méthylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 -tert-butyl-3-méthylpyrazole, le 4,5- diamino- 1 -( -hydroxyéthyl)-3 -méthylpyrazole, le 4,5-diamino - 1 - éthyl 3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl-
3-(4'-méthoxyphényl)pyrazole, le 4,5-diamino- 1 -éthyl-
3- hydroxyméthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl- 1 -méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl- 1 - isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl- 1 -isopropylpyrazole, le 4- amino-5-(2'-aminoéthyl)amino- 1 ,3-diméthylpyrazole, le 3,4,5-triaminopyrazole, le l-méthyl-3,4,5-triaminopyrazole, le 3,5- diamino- 1 -méthyl-4-méthylaminopyrazole, le 3,5-diamino-
4- ( -hydroxyéthyl)amino- 1 -méthylpyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino- 1 -( -méthoxyéthyl)pyrazole.
A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino-N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136, telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7- dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3-(pyrrolidin-
1- yl)-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-
1.2- diméthyl-l ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1 ,2-diéthyl- 1 ,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino- 1 ,2-di-(2-hydroxyéthyl)- 1 ,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro- lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[l ,2-a]pyrazol- 1-one, 4- amino- 1 ,2-diethyl-5-(pyrrolidin- 1 -yl)- 1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4- amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin- 1 -yl)- 1 ,2-diethyl- 1 ,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[ 1 ,2-a]pyrazol- 1 -one.
A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-l-( -hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2,A]pyrazol-l-one, et leurs sels d'addition.
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, ainsi que leurs sels d'addition.
A titre d'exemple, on peut citer le 1 ,3-dihydroxybenzène, le
1.3- dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro- 1 ,3-dihydroxybenzène, le
2.4- diamino- 1 -(B-hydroxyéthyloxy)benzène, le 2-amino-4-(B- hydroxyéthylamino)- 1 -méthoxybenzène, le 1 ,3-diaminobenzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy)propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréido- 1 -diméthylaminobenzène, le sésamol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, Γα-naphtol, le 2-méthyl- 1 -naphtol, le 6- hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la
2- amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1 -N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylènedioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxyindo line, la 2,6-dihydroxy-4-méthylpyridine, la l -H-3 - méthylpyrazole-5 -one, la 1 -phényl-3 -méthylpyrazo le-5 -one, le 2,6- diméthylpyrazolo- [ l ,5 -b] - l ,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl- [3 ,2-c] - l ,2,4- triazole, le 6-méthylpyrazo lo- [ l ,5 -a] -benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates .
La ou les bases d'oxydation, quand elles sont présentes dans la composition, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.
Le ou les coupleurs, s 'ils sont présents, représentent avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0 ,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.
Lorsqu' ils sont présents, le ou les colorants additionnels représentent de 0,01 à 10% en poids et de préférence de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.
La composition tinctoriale utilisée dans l ' étape b) du procédé selon l' invention peut également comprendre un ou plusieurs agents de conditionnement.
A titre d' exemple, on peut citer les silicones linéaires, cycliques, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes inso lubles dans le milieu cosmétiquement acceptable.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" ( 1968) Académie Press. Ils peuvent être volatils ou non vo latils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C .
A titre d ' agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères cationiques, tels que les po lyquaterniums 22, 6, 10, 1 1 , 35 et 37 et le chlorure d' hexadiméthrine.
La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l 'invention peut varier de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5 % et plus préférentiellement encore de 0, 1 à 3 % .
La composition selon l' invention peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques .
Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les amides d' acides gras, tels que les diéthanol- ou monoéthano l-amide de coprah et le monoéthano lamide d' acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné, les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques, en particulier l ' hydroxyéthylcellulose, l ' hydroxypropylcellulo se et la carboxyméthylcellulo se, la gomme de guar et ses dérivés tels que l ' hydroxypropylguar, les gommes d' origine microbienne telles que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les homopolymères réticulés d ' acide acrylique ou d' acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs , c ' est-à-dire des polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres mo lécules.
Selon un mode de réalisation particulier, l' épaississant est polymérique et choisi parmi les épaississants cellulosiques tels que l' hydroxyéthylcellulose, l ' hydroxypropylcellulose et la carboxyméthylcellulo se, la gomme de guar et ses dérivés telles que l ' hydroxypropylguar, les gommes d' origine microbienne telles que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les homopolymères réticulés d ' acide acrylique ou d' acide acrylamidopropanesulfonique. En ce qui concerne les agents épaississants associatifs, on peut mettre en œuvre un ou plusieurs polymères de nature non ionique ou ionique, de préférence anionique ou cationique.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 1 8 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé mono fonctionnel. A titre d' exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d 'un alcool gras, tel que l ' alcool stéarylique, l ' alcool dodécylique, l ' alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné, tel que par exemple le polybutadiène.
Parmi les po lymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse ou hydrophobe, on peut citer :
-(I) les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d' allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, avantageusement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique, et leurs mélanges, et dont le motif éther d ' allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (D) suivante :
CH2 = C R' CH2 O Bn R (D) dans laquelle R' désigne H ou CH3 , B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 1 8 atomes de carbone. Un motif de formule (D) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl en C18.
Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (D), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis- acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique, tels que le Steareth 10, notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations Salcare SC 80 et Salcare SC90, qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth- 10-allyl éther (40/50/10).
-(II) les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl en C10-C30 d'acide carboxylique insaturé.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (E) suivante :
CH ~C— C— OH
I II
Ri O (E) dans laquelle, Ri désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl en C10-C30 d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule suivante :
CH ~C— C— OR,
I II FL O
2 (F) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates, et de préférence H c'est-à-dire des motifs acrylates ou CH3 c'est-à-dire des motifs méthacrylates, R3 désignant un radical alkyle en Cio-C3o, et de préférence en Ci2-C22.
Les esters d'alkyles en Cio-C3o d'acides carboxyliques insaturés sont, par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, tels que le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.
Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant :
(i) essentiellement de l'acide acrylique,
(ii) un ester de formule (F) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone,
(iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique, qui correspond au motif hydrophile, de 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C3o, qui correspond au motif hydrophobe, et de 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique, qui correspond au motif hydrophile, de 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30, qui correspond au motif hydrophobe, et de 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales Pemulen TRI, Pemulen TR2, Carbopol 1382, et encore plus préférentiellement le Pemulen TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination Coatex SX .
-(III) les terpolymères d'anhydride maléique/cc-oléfine en C30- C38 maléate d'alkyle, tel que le produit copolymère anhydride maléique/cc-oléfine en C3o-C3s nialéate d'isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
-(IV) les terpolymères acryliques comprenant :
(a) de 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation- a, β-monoéthylénique,
(b) de 20 à 80%> en poids d'un monomère à insaturation- α,β-monoéthylénique non tensioactif différent de (a),
(c) de 0,5 à 60%> en poids d'un monouréthane non ionique, qui est le produit de réaction d'un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement un terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
-(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation-a, -monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation-a, -monoéthylénique et d'un alcool gras (Cs-C3o)oxyalkyléné.
Préférentiellement, ces composés comprennent également, comme monomère, un ester d'acide carboxylique à insaturation-α,β- monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé, on peut citer l'Aculyn 22 vendu par la société ROHM & HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.
Les polymères amphiphiles non ioniques à chaîne grasse ou hydrophobe sont choisis de préférence parmi :
-(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, comme notamment :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, et leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit Natrosol Plus Grade 330 CS, comprenant des alkyles en C16, vendu par la société AQUALON, ou le produit Bremocoll Ehm 100 vendu par la société BEROL NOBEL,
- celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit Amercell Polymer HM-1500, qui est un polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol vendu par la société AMERCHOL,
-(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tel que le produit Esaflor HM 22, comprenant une chaîne alkyle en C22, vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18, comprenant une chaîne alkyle en C14, et RE205-1 comprenant une chaîne alkyle en C20, vendus par la société RHONE POULENC,
-(3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, comme par exemple :
- les produits Aataron V216 et Ganex V216, qui sont des copolymères vinylpyrrolidone/hexadécène, vendus par la société I.S.P.,
- les produits Antaron V220 et Ganex V220, qui sont des copolymères vinylpyrrolidone/eicosène, vendu par la société I.S.P.,
-(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination Antil 208 ,
-(5) les copo lymères de méthacrylates ou d' acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse, tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglyco l/méthacrylate de lauryle,
-(6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés Pure Thix proposés par la société SUD-CHEMIE,
-(7) les po lyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
De préférence, les polyéthers po lyuréthanes comportent au moins deux chaînes grasses hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile.
A titre d' exemples de polyéthers po lyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l 'invention, on peut utiliser le Rhéo late 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéo lates 208 , 204 et 212, ainsi que l 'Acryso l RM 1 84, l 'Aculyn, Acryso l 44 et 46 de la société ROHM & HAAS , l'Aculyn 46 étant un polycondensat de polyéthylèneglyco l à 150 ou 1 80 mo les d'oxyde d' éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl- isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d ' eau (8 1 %), l'Aculyn 44 étant un polycondensat de polyéthylèneglyco l à 150 ou 1 80 mo les d'oxyde d' éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d' eau (26 %) . On peut également citer le produit Elfacos T210 à chaîne alkyle en C 12 - C 14 et le produit Elfacos T212 à chaîne alkyle en C 1 8 de chez AKZO, ainsi que le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l ' eau.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères, notamment dans l ' eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d' exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéo late 255 , le Rhéo late 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS .
Les po lyéthers po lyuréthanes utilisables selon l' invention sont en particulier ceux décrits dans l ' article de G . Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Co lloid Polym. Sci 27 1 , 380.389 ( 1993) .
Les po lymères amphiphiles cationiques comportant au moins une chaîne grasse ou hydrophobe utilisés peuvent notamment être choisis parmi les dérivés de cellulose quaternisée, les polyuréthanes cationiques, les polyvinyllactames cationiques, et de préférence parmi les dérivés de cellulo se quaternisée.
A titre d' exemple de polymères de ce type, on peut citer en particulier :
- les cellulo ses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, et leurs mélanges,
- les hydroxyéthylcellulo ses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, et leurs mélanges.
Les radicaux alkyles portés par les cellulo ses ou les hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone . Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer, comme exemples d'alkylhydroxyéthylcellulo ses quaternisées à chaînes grasses en C8- C30, les produits Quatrisoft LM 200 , Quatriso ft LM-X 529- 1 8-A, Quatriso ft LM-X 529- 1 8B (alkyle en C 1 2 ) et Quatriso ft LM-X 529-8 (alkyle en C 1 8) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits Crodacel QM, Crodacel QL (alkyle en C 1 2) et Crodacel Q S (alkyle en C 1 8) commercialisés par la société CRODA.
La teneur en polymères épaississants, s ' ils sont présents, varie habituellement de 0 ,05 % à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition de co loration.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition tinctoriale selon l 'invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces derniers peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélange, parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques.
En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools et les sels de métaux alcalino-terreux comme le magnésium, et les sels des composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpo lyéthersulfates,
- les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl- arylsulfonates,
- les alkylsulfo succinates, les alkyléthersulfo succinates, les alkylamide-sulfo succinates,
- les alkylsulfo acétates,
- les acylsarconisates,
- les acylglutamates,
- les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle,
- les alkylsulfo succinamates,
- les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyllactylates, - les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques,
- les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés,
le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle, le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50.
Pour ce qui concerne les tensio actifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés et polyglycérolés,
- les alpha-dio ls polyéthoxylés, polypropoxylés et polyglycérolés,
le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50, le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30,
- les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcoo ls gras,
- les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 mo les d'oxyde d'éthylène,
- les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol,
- les aminés grasses polyéthoxylées ayant de 2 à 30 mo les d'oxyde d'éthylène,
- les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 mo les d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose,
- les alkylpo lyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine, ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone.
- les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Les tensio actifs cationiques, entrant dans la composition selon l' invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires éventuellement polyéthoxylées (2 à 30 mo les d'oxyde d'éthylène) et leurs sels,
- les sels d'ammonium quaternaire, tels que les chlorures et les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium,
- les dérivés d'alkylimidazoline,
ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone.
Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 1 0 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate,
- les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6- C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes,
ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
De préférence, les tensioactifs sont non ioniques, anioniques ou amphotères et de manière encore plus préférée, non ioniques.
Habituellement, les agents tensioactifs représentent de 0,01 à 50 % en poids, de préférence de 0, 1 à 25 % en poids par rapport au poids de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que par exemple des polymères cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques différents des épaississants mentionnés auparavant, et leurs mélanges, des agents épaississants minéraux comme notamment les argiles, des agents antioxydants tels que par exemple l ' acide ascorbique, l ' acide érythorbique, des agents réducteurs différents des composés (I) mentionnés précédemment tels que entre autres l ' acide érythorbique, les sucres réducteurs, des agents de pénétration, des agents séquestrants comme l ' éthylènediamine tétraacétique et ses sels, des parfums, des agents matifiants avec par exemple les oxydes de titane, des tampons, des agents dispersants, des agents filmogènes, des céramides et des agents conservateurs.
Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,0 1 et 20% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale.
La composition tinctoriale utilisée selon l ' invention ainsi que la composition utilisée à l ' étape a) peuvent également comprendre un milieu cosmétiquement acceptable.
Le milieu cosmétiquement acceptable, qui est un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprend de préférence de l'eau et éventuellement un ou plusieurs so lvants additionnels différents des composés organiques (II) présentant une valeur du paramètre δΗ de Hansen de so lubilité
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inférieure ou égale à 16 Mpa et de poids mo léculaire inférieur à 250 g/mo l et différents des composés (I) mentionnés précédemment.
A titre d' exemples de tels solvants organiques, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 - C4 , tels que l'éthano l et l'isopropanol, les polyo ls et éthers de polyo ls comme le 2- butoxyéthanol, l ' héxylène glycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le glycérol et leurs mélanges.
Le ou les so lvants additionnels autres que les composés organiques présents dans la composition tinctoriale définis précédemment peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids. La quantité d'eau dans la composition tinctoriale utilisée selon l'invention est de préférence supérieure à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et plus avantageusement supérieure ou égale à 25 % en poids. De préférence, la teneur en eau est comprise entre 25 et 98 % en poids par rapport au poids de la composition.
Le pH de la composition tinctoriale utilisée selon l'invention peut être compris entre 2 et 12 bornes comprises. De préférence, le pH de la composition tinctoriale est compris entre 8 et 12 bornes comprises.
II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante :
Rx\ Rz
/N W-N
Ry NRt
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6.
La composition tinctoriale utilisée selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants.
En particulier, la composition avec oxydant est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. L ' agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium.
L 'utilisation du peroxyde d' hydrogène est particulièrement préférée.
Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d' hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes .
Les compositions tinctoriales utilisées selon l' invention peuvent résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions.
Conformément à un premier mode de réalisation, la composition appliquée ne comprend pas d' agent oxydant. Ce mode de réalisation est approprié notamment dans le cas où la composition ne comprend pas de précurseur de colorant d'oxydation (bases, coupleurs) .
Conformément à un deuxième mode de réalisation, la composition est appliquée en présence d' au moins un agent oxydant.
Ce mode de réalisation peut être mis en œuvre si la composition ne comprend à titre de colorants, que des colorants directs (colorant(s) à caractère hydrophobe, et éventuellement un ou des co lorants directs additionnels) ou bien encore si la composition comprend un ou plusieurs co lorants à caractère hydrophobe, éventuellement un ou des colorants directs additionnels de synthèse et/ou naturels, combinés à un ou plusieurs précurseurs de colorants d' oxydation (bases et coupleurs) .
Selon une première variante de ce deuxième mode de réalisation, on applique sur les fibres à l ' étape b) la composition qui vient d' être détaillée et qui est obtenue par mélange extemporané avant l ' application, d'une composition tinctoriale utilisée selon l' invention dépourvue d ' agent oxydant avec une composition oxydante. Selon une deuxième variante de ce deuxième mode de réalisation, on applique à l ' étape b) la composition tinctoriale utilisée selon l' invention dépourvue d' agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire.
La composition oxydante mise en œuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut.
Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition tinctoriale . Ces so lvants organiques peuvent également être choisis parmi les composés organiques (II) éventuellement présents dans la composition tinctoriale utilisée selon l ' invention présentant une valeur du
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paramètre δΗ de Hansen inférieure ou égale à 16 Mpa et de poids mo léculaire inférieur à 250 g/mo l et différents des composés (I) mentionnés précédemment.
La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une so lution, une émulsion ou un gel.
Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la co loration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut.
Quelle que soit le mode de réalisation retenu (avec ou sans oxydant), la composition app liquée sur les fibres à l' étape b) est laissée en place pour une durée, en général, de l ' ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes.
L ' étape a) et/ou l ' étape b) du procédé selon l' invention peuvent être réalisées sous chaleur à une température allant de 40°C à 210°C et de préférence de 40°C à 120°C . L ' étape de chauffage des cheveux peut être effectuée par séchage des cheveux et/ou par passage d'un outil chauffant. En particulier, l ' étape de chauffage peut être effectuée au moyen d'un sèche-cheveux, d'un casque, de bigoudis chauffants, d'un fer à lisser, d'un fer à friser, d'un fer à cranter, d'un fer vagueur, d'une lampe infra-rouge, d'un système exothermique dans la composition. L ' étape a) et/ou l ' étape b) du procédé selon l ' invention peuvent également être suivies d'un rinçage des fibres kératiniques.
Le procédé selon l' invention peut en outre comprendre une étape de lavage des fibres kératiniques après les étapes a) et b) .
L 'invention a encore pour obj et un dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment comprenant une composition contenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux tels que définis précédemment, et un deuxième compartiment comprenant une composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Le dispositif selon l' invention peut également comprendre un troisième compartiment comprenant une composition oxydante.
Le dispositif selon l 'invention peut encore comprendre un quatrième compartiment comprenant une composition détergente.
L 'invention est illustrée par les exemples suivants .
Exemple 1
On prépare la composition de coloration A suivante dont la formulation est donnée dans le tableau 1 . La composition A est une composition tinctoriale utilisée selon l' invention.
Tableau 1
A
Indigo [ 1 ] i g
Alcoo l benzylique 5 g
Ethano l 15 g
Acétoïne i g
Hydroxyde de sodium à
12g
10% en so lution aqueuse
Eau qsp 100g [ 1 ] Indigo, CAS=482-89-3 , commercialisé par Sigma Aldrich La composition est laissée agiter sous argon pendant 2H à
40°C :
Puis, le pH est ajusté à 9,6 avec 4g d' ammoniac à 25 % en so lution aqueuse et 4 g d' acide lactique à 90%> en so lution aqueuse.
On applique sur des couples de mèches de cheveux à 90%> de cheveux blancs naturels et permanentés une composition aqueuse contenant du sulfate de zinc à raison à l %ma en poids de l ' élément zinc par rapport au poids total de la composition aqueuse (commercialisé sous la dénomination 10888 1 par la société MERCK) .
Les mèches traitées sont alors laissées poser au casque 10 minutes à température ambiante (environ 25 °C) .
Ces mèches sont alors essorées et on leur applique ensuite la composition A.
La composition A est laissée poser 30 minutes à température ambiante.
Les mèches sont ensuite essorées, rincées, shampouinées et séchées.
Les résultats de coloration sur mèches sont observés visuellement et accompagnés de mesures colorimétriques exprimées en montée ΔΕ par rapport au cheveu non co loré.
On note que la co loration obtenue par le procédé de l' invention est puissante.
Ces résultats sont confirmés par les mesures co lorimétriques Les mesures co lorimétriques peuvent être réalisées à l ' aide du spectrocolorimètre Konica Mino lta CM-2600d dans le système CIE L * a*b * . Dans ce système, L* représente l ' intensité de la co loration obtenue, plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est intense . La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b * , a* indiquant la valeur sur l'axe de couleur vert/rouge et b * indiquant la valeur sur l'axe de couleur bleu/j aune.
La montée de la co loration peut être exprimée en ΔΕ à partir de la formule : Δ E = - L0 *)2 + (a* - a0 *)2 + (b* - b0 *)2 dans laquelle :
- L*, a* et b*, représentent les paramètres des cheveux colorés et
- L0*, a0* et bo* représentent les paramètres des cheveux non colorés.
Les résultats sont présentés dans le tableau 2.
La puissance de la coloration est également indiquée par la faible valeur de L*.
Tableau 2
Figure imgf000049_0001
Exemple 2
On prépare une composition tinctoriale utilisée selon l'invention dont la formulation est donnée dans le tableau 3.
Tableau 3
B
Indirubine [2] ig
Alcool benzylique 5g
Ethanol 15g
Acétoïne ig
Sodium hydroxyde à
12g
10% en solution aqueuse
Eau qsp 100g [2] Indirubine, CAS=479-41 -4 (CI75790)
La so lution est laissée agitée sous argon pendant 2H à 40° C .
Puis, le pH est ajusté à 9,6 avec 4g d' ammoniac à 25 % en so lution aqueuse et 4 g d' acide lactique à 90%> en so lution aqueuse.
On applique sur des couples de mèches de cheveux à 90%> de cheveux blancs naturels et permanentés une composition aqueuse contenant du sulfate de zinc à raison à l %ma en poids de l ' élément zinc par rapport au poids total de la composition aqueuse (commercialisé sous la dénomination 10888 1 par la société MERCK) .
Les mèches traitées sont alors laissées poser au casque 30 mn sous casque.
Ces mèches sont ensuite essorées, puis on leur applique alors la composition B selon le procédé de l' invention.
Les mèches sont ensuite essorées, rincées, shampouinées et séchées.
Les résultats de coloration sur mèches sont observés visuellement et accompagnés de mesures colorimétriques exprimées en ΔΕ par rapport au cheveu non coloré.
On obtient des colorations rouges vio lacées puissantes, et tenaces.
Les résultats sont donnés dans le tableau 4.
Tableau 4
Montée sur cheveux naturels Montée sur cheveux permanentés
L* a* b* ΔΕ L* a* b* ΔΕ
/cheveu /cheveu non non coloré coloré
Cheveu
non 60,38 0,57 13,09 - 61,38 0,31 12,77 - coloré
Cheveu
coloré 40,58 5,64 -5,49 27,62 31,48 6,07 -6,89 36,25 par B Exemple 3
On prépare les compositions tinctoriales utilisées selon l' invention suivantes dont les formulations sont données dans le tableau 5.
Tableau 5
Figure imgf000051_0001
[ 1 ] Indigo, CAS=482-89-3 , commercialisé par Sigma Aldrich
Les compositions sont préparées et appliquées sur des couples de mèches naturelles et permanentés de cheveux à 90%> de cheveux blancs, préalablement traitées par du sulfate de zinc dans les mêmes conditions que celles de l ' exemple 2.
On obtient des co lorations bleues puissantes, et tenaces.

Claims

REVEND ICATI ON S
1 . Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant :
a) une étape d' application sur lesdites fibres kératiniques d 'une composition comprenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux,
b) une étape d' application sur les fibres kératiniques d 'une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs hydrophobes de logP supérieur ou égal à 2 et un ou plusieurs composés (I) présentant dans leur structure un enchaînement :
Figure imgf000052_0001
avec n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, et
— désignant un groupement :
Figure imgf000052_0002
l ' étape a) étant effectuée avant, pendant ou après l ' étape b) .
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le ou les composés métalliques sont choisis parmi les composés organiques ou minéraux de fer, de cuivre, de zinc, d' étain, d' aluminium, de manganèse, de cuivre, d' argent.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le ou les composés métalliques sont choisis parmi les sels organiques ou minéraux de zinc, de préférence le chlorure de zinc, le sulfate de zinc et le gluconate de zinc.
4. Procédé selon l 'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les sels métalliques présentent un poids mo léculaire inférieur à 500 g/mol, de préférence inférieur à 250 g/mo l.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la concentration du ou des sels métalliques organiques ou minéraux dans la composition le ou les contenant varie de 0,01 à 20%, de préférence de 0,1 à 10%, mieux de 0,5 à 5%>, exprimé en poids de métal par rapport au poids total de la composition le ou les contenant.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les colorants directs hydrophobes sont choisis parmi les composé suivants : Disperse Red 17, Disperse Violet 1, HC Yellow 7, Disperse Blue 377, Disperse Red 13, Disperse Green 9, Solvent Black 3, Disperse Blue 148, Disperse Violet 63, Disperse Blue 60, Disperse Blue 14, Solvent Orange 15, Solvent Orange 7, Solvent Blue 14, Disperse Yellow 82, les colorants indigoïdes et leur mélanges.
7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que le ou les colorants directs hydrophobes sont choisis parmi les colorants indigoïdes, et de préférence parmi l'indigo, l'isoindigo, l'indirubine, l'isoindirubine, le 4,4'-dibromo indigo, le 6,6'-dibromo indigo, le 5,5'-dibromo indigo, le cis-6,6'-dibromo indigo, le 5, 5', 7,7'- tétrabromo indigo, le 4,4',7,7'-tétrachloroindigo, le 3H-indol-3-one, 1 ,2-dihydro-2-(3-oxobenzo[b]thien-2-(3H)-ylidène), le thioindigo, le Vat Red 1, le cis-thioindigo, le 6,6'-dichloro-4,4'-diméthylindigo, le 5,5 '-dichloro-7,7'-diméthylindigo, le 4,4'-7,7'-tétraméthylindigo, le thioindigo Scarlet R, le 2H-indol-2-one, 1 ,3-dihydro-3-(3- oxobenzo[b]thien-2(3H)-ylidène)-, (3E)-, la thioindirubine, le 2H- indol-2-one, 1 ,3-dihydro-3-(2-oxobenzo[b]thiophen-3(2H)-ylidène), le benzo[b]thiophen-2(3H)-one, 3-(2-oxobenzo[b]thiophen-3(2H)- ylidène.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les colorants directs hydrophobes représentent de 0,01 à 20%> en poids, de préférence de 0,05 à 10%) en poids, mieux de 0,1 à 5%> en poids du poids total de la composition tinctoriale.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les composés (I) présentent dans leur structure un enchaînement :
C— CH C = C
0 0H (A) ou 0H 0H (B).
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les composés (I) répondent à la formule (C) suivante :
R,^(CH2K
0 (C)
avec :
n désignant un nombre entier allant de 0 à 4, de préférence de 0 à 2, et XTTT^Y désignant un groupement :
Figure imgf000054_0001
Ri et P2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical phényle substitué ou non substitué, un radical hydroxy, un radical alcoxy en C1-C4, un radical alkyle en Ci- C4 linéaire ou ramifié, non substitué ou substitué par un ou deux radicaux choisis parmi les radicaux -OR', -C(0)R", -COOR'", avec R', R" et R'" représentant, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, ou
Ri et R2 formant, avec la chaîne carbonée à laquelle ils sont attachés, un cycle non aromatique carboné à 5 ou 6 chaînons non substitué,
ce ou ces composés (I) étant de préférence choisis parmi l'hydroxyacétone, l'acétoïne, la glutaroïne, l'adipoïne, la dihydroxyacétone, le glycol aldéhyde, la benzoïne, le 2,3- dihydroxyacrylaldéhyde, le cyclopentanedione, l'acétonyl acétone, l'acétyl acétone, le diacétyle, le dipropionyle, l'acide 2- cétoglutarique, l'acide 3-cétoglutarique, l'acide pyruvique, l'acide lévulinique, l'acide acétoacétique, l'acide propionylacétique, l'acide acétonylmalonique, l'acétate d'acétométhyle, l'acétate d'acétoéthyle, l'acide acétopyruvique, le cyclohexanedione.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les composés (I) représentent de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 10 % en poids, mieux de 0,1 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs composés organiques (II) présentant une valeur du
1/2 paramètre δΗ de Hansen de solubilité inférieure ou égale à 16 Mpa ,
1 /2
de préférence strictement inférieure à 16 Mpa , de préférence encore variant de 5 à 15,8 Mpa1/2 mieux de 8 à 15,8 Mpa1/2, et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol, ce ou composés organiques étant de préférence choisis parmi les alcanols, les esters aliphatiques, les éthers, les alcools aromatiques, les alcools alkylaryle, les acides aromatiques, les acides aliphatiques, les carbonates d'alkylène, les lactones et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les alcanols, les esters aliphatiques, les éthers, les alcools aromatiques ou les alcools alkylaryle, les acides aromatiques, les acides aliphatiques et leurs mélanges.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants additionnels différent des colorants à caractère hydrophobe de logP supérieur ou égal à 2, choisis parmi les colorants naturels et les colorants directs non naturels, les précurseurs de colorant d'oxydation, ou leurs combinaisons.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'étape a) et/ou l'étape b) sont suivies d'un rinçage des fibres kératiniques.
15. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit, comprenant un premier compartiment comprenant une composition contenant un ou plusieurs sels métalliques organiques ou minéraux tels que définis à l 'une quelconque des revendications 1 à 5 , et un deuxième compartiment comprenant une composition tinctoriale telle que définie à la revendication 1 .
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