WO2010020504A2 - Mittel für keratinhaltige fasern, enthaltend mindestens ein spezielles amphiphiles kationisches polymer und mindestens ein polymer mit silikonhaltigen seitenketten und anionischen gruppen - Google Patents

Mittel für keratinhaltige fasern, enthaltend mindestens ein spezielles amphiphiles kationisches polymer und mindestens ein polymer mit silikonhaltigen seitenketten und anionischen gruppen Download PDF

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WO2010020504A2 PCT/EP2009/059356 EP2009059356W WO2010020504A2 WO 2010020504 A2 WO2010020504 A2 WO 2010020504A2 EP 2009059356 W EP2009059356 W EP 2009059356W WO 2010020504 A2 WO2010020504 A2 WO 2010020504A2
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monomers
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Dirk Hentrich
Sabine Albrechtsen
Esma Alanya
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention relates to hair treatment compositions containing a combination of at least one particular amphiphilic cationic polymer with at least one polymer having silicone-containing side chains and anionic groups, the use of these agents for temporary shaping and / or care of keratin-containing fibers and hair gels based on these agents ,
  • all animal hair e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, feathers and products or textiles made from them.
  • the keratinic fibers are human hairs.
  • Corresponding temporary shaping agents usually contain synthetic polymers as the shaping component.
  • Preparations containing a dissolved or dispersed polymer can be applied to the hair by means of propellant gases or by a pumping mechanism.
  • hair gels and hair waxes are generally not applied directly to the hair, but distributed by means of a comb or hands in the hair.
  • the most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold. If the keratin fibers are human hair, it is also referred to as a strong hairstyle or the high degree of retention of the styling agent.
  • the hairstyle hold is essentially determined by the type and amount of the synthetic polymer used, but also an influence of the other constituents of the styling agent may be given. In addition to a high degree of hold, styling agents must meet a whole range of other requirements.
  • properties on the hair may be broadly subdivided into properties on the hair, properties of the particular formulation, eg properties of the foam, of the gel or of the sprayed aerosol, and of properties which affect the handling of the styling agent, whereby the properties on the hair are of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect. Furthermore, a styling agent should be universally applicable as possible for all hair types.
  • the polymers can be subdivided into cationic, anionic, nonionic and amphoteric film-forming and / or setting polymers.
  • the polymers when applied to hair, the polymers give a polymer film which, on the one hand, gives the hairstyle strong hold but, on the other hand, is sufficiently flexible not to break under stress. If the polymer film is too brittle, it results in the formation of so-called Filmpiaken, that is residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would dandruff.
  • the object of the present invention was therefore to provide a means for temporary deformation of keratinous fibers, which is characterized by a high degree of retention and in particular has excellent handleability during application to the keratin-containing fibers, is not sticky and the keratin-containing fiber while a gives a good grip but no sticky film.
  • the polymer combination according to the invention causes, in addition to a strong hold, especially in its application form as a gel, a convenient handling, since the gel has a doughy consistency, yet can be easily distributed and feels barely tacky.
  • a first subject of the present invention are therefore agents for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier (a) at least one amphiphilic, cationic polymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (IV)
  • R 1 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group
  • X 1 and X 2 independently of one another represent an oxygen atom or a group NH
  • a 1 and A 2 independently of one another represent a group of ethane-1,2-diyl, Propane-1, 3-diyl or butane-1, 4-diyl,
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, R 7 represents a (C 8 to C 30 ) -alkyl group and
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Examples of (C 1 to C 4 ) -alkyl groups according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl.
  • Examples of (C 8 to C 30 ) -alkyl groups according to the invention are octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl), docosyl ( behenyl).
  • amphiphilic cationic polymers are preferably used in the agents according to the invention if the amphiphilic cationic polymers fulfill one or more of the following characteristics:
  • R 1 and R 4 each represent a methyl group
  • X 1 stands for a group NH
  • X 2 stands for a group NH
  • a 1 and A 2 are each independently ethane-1, 2-diyl or propane-1, 3-diyl,
  • R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently of one another represent methyl or ethyl, (particularly preferably methyl),
  • R 7 is a (Ci 0 to C 24 ) alkyl group, in particular decyl (caprinyl), undecyl,
  • Dodecyl (lauryl), tridecyl, tetradecyl (myristyl), pentadecyl, hexadecyl (cetyl),
  • Octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl) or docosyl (behenyl).
  • the structural unit of the formula (IV) is selected, to consist of at least one structural unit of the formulas (IV-1) to (IV-8)
  • each R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group.
  • particularly preferred structural unit of the formula (IV) are the structural units of the formula (IV-7) and / or the formula (IV-8), wherein in each case R 7 is octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl ), Tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl (arachyl) or docosyl (behenyl).
  • the structural unit of the formula (IV-8) represents according to the invention a very particularly preferred structural unit of the formula (IV).
  • a very particularly preferred amphiphilic, cationic polymer comprises at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula (III-8) and at least one structural unit of the formula (IV-8),
  • R 7 is a (C 8 to C 30 ) alkyl group (especially octyl (capryl), decyl (caprinyl), dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), octadecyl (stearyl), eicosyl ( Arachyl) or docosyl (behenyl)).
  • amphiphilic, cationic polymers according to the invention preferably have a molecular weight of from 10,000 g / mol to 50,000,000 g / mol, in particular from 50,000 g / mol to 5,000,000 g / mol, more preferably from 75,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.
  • a very particularly preferred amphiphilic, cationic polymer according to the invention is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name:
  • Polyquaternium-69 containing 300 (for example, under the trade name Aqua Style ® marketed 28-32 wt .-% of active substance in ethanol-water mixture) by the company ISP.
  • Preferred agents according to the invention comprise the above-described amphiphilic cationic polymers in an amount of from 0.05% by weight to 10.0% by weight, particularly preferably from 0.05% by weight to 5.0% by weight. %, very particularly preferably from 0.1 to 4.0% by weight, in each case based on the weight of the composition.
  • the agent according to the invention contains, in addition to the previously defined amphiphilic, cationic polymers, at least one anionic polymer with silicone-containing side chains.
  • Preferred agents according to the invention comprise the above-described silicone-containing side chains and polymers comprising anionic groups in an amount of from 0.05% by weight to 10% by weight, particularly preferably from 0.05% by weight to 5.0 Wt .-%, most preferably from 0.1 to 2.0 wt.%, In each case based on the weight of the composition.
  • the polymers (a) and (b) are used according to the invention preferably in a weight ratio of 5: 1 to 1: 5, in particular 4: 1 to 1: 4.
  • silicone-containing side chains of the anionic polymer are selected from representatives of the group of silicone copolyols.
  • Silicone copolyols are silicones which contain in their structure at least one unit of one or more alkylene glycols, in particular ethylene glycol and / or propylene glycol.
  • the polymer having at least one silicone-containing side chain and at least one anionic group (hereinafter also referred to as polymer (b)) is preferably selected from at least one polymer obtained by (co) polymerization of the monomers (i) and optionally (ii) ( i) at least one monomer which is an olefinically unsaturated group, a silicone radical and, if no further anionic monomer (ii) is used, at least one anionic
  • Monomers, associative monomers or crosslinking monomers are particularly preferred for use in the composition according to the invention.
  • at least one polymer (b) which is obtained by copolymerization of at least the monomers (i) to (v) (i) at least one monomer which carries an olefinically unsaturated group and a silicone radical and (ii) at least one additional monomer selected from (preferably olefinically unsaturated), anionic monomers, (iii) at least one additional nonionic monomer, (iv) optionally at least one additional associative monomer, (v) optionally at least one additional crosslinking monomer.
  • a preferred variant of the polymer (b) is obtained by copolymerization of at least the
  • At least one monomer bearing an olefinically unsaturated group and a silicone radical at least one additional monomer selected from (preferably olefinically unsaturated), anionic monomers, (iii) at least one additional nonionic monomer, (iv) at least one additional associative monomer, (v) at least one additional crosslinking monomer.
  • the monomer (i) at least one monomer selected from the group consisting of compounds of the formulas (A1) and (A2) is preferably used
  • R 1 and R 2 independently of one another represent a (C 1 to C 30 ) -alkyl group, a (C 1 to C 2 o) -alkyl group substituted by at least one halogen atom (for example -CCl 3 , -CBr 3 , -CF 3 ) , a (C 3 to C 8 ) -cycloalkyl group, a (C 6 to C 14 ) -aryl group or (C 2 to C 2 o) -alkenyl group, R 3 is a (C 1 to C 30 ) -alkyl group, a (C 1 to C 20 ) -alkyl group substituted by at least one halogen atom (eg -CCl 3 , -CBr 3 , -CF 3 ), a (C 3 to C 8 ) - cycloalkyl group, a (C 6 to C 14 ) -aryl group or (C 2 to C 2 o) -alkeny
  • R 4 independently of one another represents a (C 1 to C 30 ) -alkyl group, a (C 6 to C 14 ) -
  • Aryl group a (C 2 to C 20 ) alkenyl group
  • R and R ' at least one of the two radicals R or R' is an ester group of an olefinically unsaturated carboxylic acid according to one of the formulas (Est1) to (Est7), the other also also one of these ester groups of the formulas (Est1) to (Est7) means or represents a hydrogen atom,
  • E is an ethane-1,2-diyl group
  • P represents a propane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group
  • a, b and c independently of one another represent a number from 0 to 100
  • n represents a number from 0 to 1000
  • x represents one Number 2 or 3
  • v represents a number from 0 to 200
  • y represents a number from 1 to 200
  • z is less than or equal to y.
  • the EO or PO or OE or OP fragments can be present in the block or randomly distributed in the monomer.
  • the agent according to the invention contains as polymer (b) at least one polymer having silicone side chains and at least one anionic group which is formed by copolymerization of at least the monomers (i) to (iii)
  • R 1 and R 2 independently of one another represent a (C 1 to C 30 ) -alkyl group, a (C 1 to C 2 o) -alkyl group substituted by at least one halogen atom (for example -CCl 3 , -CBr 3 , -CF 3 ), a (C 3 to C 8 ) -cycloalkyl group, a (C 6 to C 14 ) -aryl group or (C 2 to C 2 o) -alkenyl group,
  • R 3 is a (C 1 to C 30 ) -alkyl group, a (C 1 to C 20 ) -alkyl group substituted by at least one halogen atom (eg -CCl 3 , -CBr 3 , -CF 3 ), a (C 3 to C 8 ) - cycloalkyl group, a (C 6 to C 14 ) -aryl group or (C 2 to C 20 ) -alkenyl group,
  • R 4 independently of one another represents a (C 1 to C 30 ) -alkyl group, a (C 6 to C 14 ) -
  • Aryl group a (C 2 to C 20 ) alkenyl group
  • R and R ' at least one of the two radicals R or R' is an ester group of an olefinically unsaturated carboxylic acid according to one of the formulas (Est1) to (Est7), the other also also one of these ester groups of the formulas (Est1) to (Est7) means or represents a hydrogen atom,
  • E is an ethane-1,2-diyl group
  • P represents a propane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group
  • a, b and c independently of one another represent a number from 0 to 100
  • n represents a number from 0 to 1000
  • x represents one Number 2 or 3
  • v stands for a number from 0 to 200
  • y stands for a number from 1 to 200 and z is less than or equal to y
  • x represents the number 3 according to formulas (A1) or (A2).
  • the monomer (i) is selected from at least one monomer selected from the group consisting of the formulas (A1-1), (A1-2), (A2-1 ) and (A2-2)
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , E, P, a, b, c, x, n, v, y and z are defined according to formulas (A1) and (A2), R 7 is a hydrogen atom or a methyl group in which one of R 5 or R 6 is a methyl group and the other is a hydrogen atom and R is a hydrogen atom or a radical of the formulas (Est8) or (Est 9),
  • R 5 , R 6 and R 7 are as defined above.
  • suitable monomers are those in which x is the number 3 stands.
  • the nonionic additional monomers according to all the aforementioned embodiments are preferably selected from the group formed, (C 1 to C 30 ) -alkyl (meth) acrylates, cyclohexyl (meth) acrylates, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, (C 1 to C 30 ) -alkyl (meth) acrylamides, styrene, substituted styrenes (such as vinyltoluene derivatives, eg 2-methylstyrene, butylstyrene, isopropylstyrene, p-chlorostyrene), vinyl esters (such as vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl caprolate, vinyl pivalate, vinyl neodecanoate) , unsaturated nitriles (such as methacrylonitrile, acrylonitrile), unsaturated silanes (such as trimethylvinylsilane, dimethyle
  • Dihydroxypropyl) acrylamide, t-butyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone, methacrylamidoethyl-N-ethyleneurea (eg CH 2 C (CH 3 ) C (O) NHCH 2 CH 2 -N-ethyleneurea), C 1 to C 6 ) -alkoxy-substituted (meth) acrylates, (C 1 to C 6 ) -alkoxy-substituted (meth) acrylamides (such as, for example, methoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-ethoxyethyloxy) ethyl (meth) acrylate, Allyl alcohol, glycerol monoallyl ether, 3-methyl-3-buten-1-ol.
  • the additional nonionic monomers may be water soluble. Furthermore, the nonionic monomers can be used as a lipophilic monomer
  • the additional anionic monomers according to all the aforementioned embodiments are preferably selected from the group which is formed from acidic, polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which preferably contain at least one carboxyl group and / or sulfonic acid group and / or phosphoric acid group which form an acidic and acidic group.
  • Base dissociation also provides an anionic group.
  • acid groups are derived, for example, from mono- or diacids, anhydrides of dicarboxylic acids, monoesters of dicarboxylic acids or the salts of the abovementioned compounds.
  • Preferred additional anionic monomers are selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, (C 1 to C 18 ) monoalkyl esters of maleic, fumaric, itaconic acid (such as methyl maleate, monoisopropyl maleate , Butyl fumarate), maleic acid anhydride, itaconic anhydride,
  • Suitable salts of the aforementioned additional anionic monomers include, for example, alkali metal salts (such as sodium, potassium and lithium salts), alkaline earth metal salts (such as calcium and magnesium salts), ammonium salts (NH 4 + ) and salts by reaction with alkanolamines (such as 2-amino). 2-methyl-1-propanol, 2-aminoethanol, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine).
  • Suitable additional cationic monomers are basic, polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which preferably have at least one amino group. These basic amino groups are derived, for example, from mono-, di- or polyaminoalkyl groups or nitrogen-containing heteroaromatic groups.
  • suitable additional cationic monomers are selected from the group consisting of mono- (C 1 -C 4 ) -alkylamino (C 1 -C 6 ) -alkyl (meth) acrylate, di- (C 1 -C 4 ) - alkylamino (C 1 to C 8 ) alkyl (meth) acrylate, mono (C 1 to C 4 ) alkylamino (C 1 to C 8 ) -alkyl (meth) acrylamides, di (C 1 to C 4 ) -alkylamino (C 1 to C 8 ) alkyl (meth) acrylamide, nitrogen heterocycle-containing (meth) acrylamide, nitrogen heterocycle-containing (meth) acrylates, in particular from 2- (N, N-dimethylamino) ethyl (meth) acrylate (DMAEMA), 3- (N, N) Dimethylamino) propyl (meth)
  • DMAEMA 2- (N, N-di
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ', R "and R” independently of one another represent a (Ci to C 2 o) -alkyl group, X stands for an oxygen atom or a group NH,
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group, as well as salts of all the abovementioned compounds.
  • cationic monomers (ii) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Suitable salts of the additional cationic monomers thus include salts of mineral acid (such as hydrochloric acid or sulfuric acid), (C 1 to C 7 ) alkyl sulfates, phosphates, salts of organic acids (such as acetates, citrates, maleates, tartrates).
  • such additional associative monomers are suitable for the synthesis of polymers (b) according to the invention which contain an ethylenically unsaturated end group (1) for addition polymerization with other monomers of the monomer mixture, a polyoxyalkylene-containing Middle group (2) for a contribution to the hydrophilicity of the polymeric end product and a hydrophobic end group (3) for a hydrophobic contribution of the polymeric end product.
  • the end group (1) is preferably derived from ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids or their anhydrides, more preferably from mono- or di-carboxylic acids having 3 or 4 carbon atoms or their anhydrides. Further, the end group (1) of the additional associative monomers can be derived from allyl ethers or vinyl ethers; nonionic vinyl-substituted urethane monomers or vinyl-substituted urea derivatives.
  • the middle group (2) preferably consists of a polyoxyalkylene segment of from 5 to 250, more preferably from 10 to 120, and most preferably from 15 to 60 repeating (C 2 to C 6 ) alkylene oxide units.
  • Very particularly preferred middle groups (2) include polyoxyethylene segments and / or polyoxypropylene segments and / or polyoxybutylene segments, containing a total of 5 to 150, preferably 10 to 100, particularly preferably 15 to 60, of said alkylene oxide units.
  • the hydrophobic end group (3) of the additional associative monomer preferably represents a hydrocarbon radical selected from one of the following classes: linear (C 8 to C 40 ) alkyl group, aryl substituted (C 2 to C 40 ) alkyl group, (C 2 to C 40 ) -alkyl-substituted phenyl group, branched (C 8 to C 40 ) -alkyl group, carbocyclic (C 8 to C 40 ) -alkyl group, esters having 8 to 80 carbon atoms as a complex ester.
  • Said complex esters according to the invention in an esterification of a polyol with a saturated or unsaturated, long-chain fatty acid with hydroxy group (s) understood. By long-chain, the skilled person understands a number of 10 to 30 carbon atoms.
  • suitable polyols are glycerol, sorbitol, pentaerythritol, trimethylolpropane.
  • Suitable hydrophobic end groups (3) of the additional associative monomer are linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals of 8 to 40
  • Carbon atoms such as capryl, isooctyl, decyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl,
  • Isostearyl arachidyl, behenyl, cerotyl, montanyl, melissyl, lacceryl, hydrogenated peanut oil, hydrogenated soybean oil, hydrogenated canola oil, hydrogenated tallow oil, hydrogenated (Ci 0 to C 30 ) terpenes (such as hydrogenated geraniol, hydrogenated farnesol, hydrogenated phytol
  • Examples of suitable (C 2 to C 40 ) alkyl-substituted phenyl groups are octylphenyl,
  • carbocyclic (C 8 to C 40 ) alkyl groups examples include sterol derivatives (such as cholesterol, lanosterol, 7-dehydrocholesterol, phytosterol, stigmasterol,
  • Pinene hydrogenated retinol, camphor, isobornyl alcohol.
  • aryl-substituted (C 2 to C 40 ) alkyl groups are styryl (eg, 2-phenylethyl), distyryl
  • esters having 8 to 80 carbon atoms as the complex ester are hydrogenated castor oil, 1,2-diacylglycerides (such as glycerol 1,2-distearate, glycerin).
  • R 2 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 is a linear (C 8 to C 40 ) alkyl group, an aryl-substituted (C 2 to C 40 ) -
  • Alkyl group (C 2 to C 40 ) -alkyl-substituted phenyl group, branched (C 8 to C 40 ) -
  • Alkyl group C 8 -C 40 -alkyl carbocyclic group, esters with 8 to 80 carbon atoms as complex ester, X independently represents a C 2 H 4 group, a C 3 H 6 group or a C 4 H 8 -
  • n represents a number from 5 to 250, preferably from 5 to 100, particularly preferably from 10 to
  • Very particularly preferred additional associative monomers of the formula (Assi) are selected from the group formed from cetyl polyethoxylated methacrylate (CEM), stearyl polyethoxylated (meth) acrylate, arachidyl polyethoxylated (meth) acrylate, behenyl polyethoxylated methacrylate (BEM), lauryl polyethoxylated methacrylate (LEM ), Cerotyl polyethoxylated (meth) acrylate, montanyl polyethoxylated (meth) acrylate,
  • CEM cetyl polyethoxylated methacrylate
  • BEM behenyl polyethoxylated methacrylate
  • LOM lauryl polyethoxylated methacrylate
  • Cerotyl polyethoxylated (meth) acrylate montanyl polyethoxylated (meth) acrylate
  • Tristyrylphenol polyethoxylated methacrylate (TEM), hydrogenated castor oil polyethoxylated (meth) acrylate, canolapolyethoxylated (meth) acrylate and cholesteryl polyethoxylated (meth) acrylate, wherein the number of polyethoxy units in the monomer (ii) is 5 to 100, preferably 10 to 80, particularly preferred 15 to 60 is Ethyleneoxidiseren.
  • the anionic polymer according to the invention having at least one silicone-containing side chain is preferably crosslinked according to the invention.
  • At least one additional crosslinking monomer is preferably selected from the group consisting of polyunsaturated aromatic monomers (such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, trivinylbenzene), polyunsaturated alicyclic monomers (such as 1,2,4-trivinylcyclohexane), di-functional esters of the present invention Phthalic acid (such as diallyl phthalate), polyunsaturated aliphatic monomers (such as dienes, trienes, tetraenes such as isoprene, 1, 3-butadiene, 1, 5-hexadiene, 1, 5,9-decatriene, 1, 9-decadiene, 1, 5 Heptadiene), polyalkenyl ethers (such as triallylpentaerythritol, diallylpentaerythritol, diallylsucrose, octaallylsucrose, trimethylolpropane diallyl ether), poly
  • Particularly suitable polyunsaturated additional crosslinking monomers are derived from ethoxylated polyols such as diols, triols and diphenols, each ethoxylated with from 2 to 100 moles of ethylene oxide per mole of hydroxyl groups and terminated with a polymerizable unsaturated group such as vinyl ethers, allyl ethers, acrylate esters, methacrylate esters.
  • additional crosslinking monomers include bisphenol A ethoxylated di (meth) acrylate, bisphenol F ethoxylated di (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylates, acrylate and methacrylate esters of polyols having at least two acrylate ester or methacrylate ester functionalities (such as Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane ethoxylated (15) triacrylate (TMPEO15TA), trimethylolpropane dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), bisphenol A dimethacrylate ethoxylated with 30 moles of ethylene oxide (EOBDMA).
  • TMPTA Trimethylolpropane triacrylate
  • TMPEO15TA trimethylolpropane ethoxylated (15) triacrylate
  • TEGDMA triethylene glycol dimethacrylate
  • compositions according to the invention preference is given to adding at least one anionic polymer having silicone side chains which is obtained by copolymerization of at least the monomers (i) to (v) (i) at least one monomer which carries an olefinically unsaturated group and a silicone radical and
  • Methacrylic acid optionally at least one additional associative monomer, (v) optionally, at least one additional crosslinking monomer.
  • a preferred variant of the polymer (b) is obtained by copolymerization of at least the
  • a particularly preferred anionic polymer having silicon-containing side chains is under the tradename Fixate ® Super Hold (30 wt .-% polymer active substance, INCI name: Polyacrylate-2 Crosspolymer) from Noveon expelled.
  • composition according to the invention additionally contains at least one film-forming and / or setting polymer in a preferred embodiment.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particular preference is given to polymers which have a sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures in order to be present in completely completely dissolved form in the agent according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays.
  • the film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
  • composition of the invention preferably comprises at least one film-forming and / or setting polymer selected from at least one polymer of the group formed from non-ionic polymers, cationic polymers, amphoteric polymers, zwitterionic polymers and anionic polymers.
  • the additional film-forming and / or setting polymers are in the agent according to the invention preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 15 wt .-%, very particularly preferably from 2.0 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • These quantities also apply to all subsequent preferred types of film-forming and / or setting polymers which can be used in the compositions according to the invention. If differing preferred quantities have been specified below, the latter are considered to be even more preferred amounts.
  • agents which, in addition to the previously defined amphiphilic cationic polymers, contain at least one film-forming and / or setting polymer which is selected from at least one polymer of the group formed from nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers, in particular out
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are suitable as film-forming and / or setting polymers are those nonionic polymers which comprise at least one of the following structural units
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) acyl group
  • R "and R” independently represent a (C 1 to C 7 ) alkyl group or a
  • R '" represents a linear or branched (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 2 to C 4 ) -
  • Preferred nonionic film-forming and / or nonionic hair-fixing polymers are homopolymers or copolymers composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide , Alkyl acrylate, alkyl methacrylate, wherein in each case the alkyl groups of these monomers are selected from (C 1 to C 3 ) alkyl groups.
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are particularly suitable for the compositions according to the invention comprise at least one of the following structural units
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 30 ) acyl group, in particular a
  • nonionic cellulose derivatives are also suitable for use as film-forming and / or setting polymers which are preferably selected from methylcellulose and in particular from cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose with a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg), hydroxyethyl cellulose, such as (e.g., under the trademark Culminal® ® and Benecel ® AQUALON) and Natrosol ® - Types (Hercules) are distributed.
  • cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose with a molecular weight of 30,000 to 50,000 g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg), hydroxyethyl cellulose, such as (e.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1-4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • a cationic film-forming and / or cationic setting polymer which is preferably suitable according to the invention is at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer which contains at least one structural element of the formula (M9) and additionally at least one structural element of the formula (M 10)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ', R "and R” independently of one another represent a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, X represents an oxygen atom or a group of NH,
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group, n is 1 or 3.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • the cationic film-forming and / or cationic fixing polymers are particularly preferably selected from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • Suitable cationic and / or setting polymers are preferably cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • Such cationic, quaternized celluloses prove to be particularly advantageous for the purposes of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • Cationic polymers which are particularly preferably used in the context of the invention furthermore include those cationic film-forming and / or cationic consolidating copolymers which contain at least one structural element of the formula (M11)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group, and additionally has at least one further cationic and / or nonionic structural element.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Including vinylpyrrolidone / i-vinyl-S-methyl-I H-imidazolium chloride copolymers are (for example that with the INCI name Polyquaternium-16 under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)), vinyl pyrrolidone i-vinyl-3-methyl-I H-imidazolium copolymers (such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat ® Care (BASF SE) / ), vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam / i-vinyl-3-methyl-I H-imidazolium terpolymer (such as that with the INCI name Polyquaternium-46 under the trade names Luviquat ® Care or Luviquat ® Hold (BASF SE)), vinyl
  • cationic polymers which can preferably be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • Chitosans include, for example, chitosans.
  • Chitosan and / or chitosan derivatives are very particularly preferably suitable film-forming and / or setting polymers in the context of the present invention.
  • Chitosans are biopolymers and are counted among the group of hydrocolloids. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight. For the production of chitosans is based on chitin, preferably the shell remains of crustaceans, which are available as cheap raw materials in large quantities.
  • the chitin is usually first deproteinized by the addition of bases, demineralized by the addition of mineral acids and finally deacetylated by the addition of strong bases, wherein the molecular weights can be distributed over a broad spectrum.
  • Preferably used are those having an average molecular weight of 800,000 to 1,200,000 daltons, a Brookfield viscosity (1% by weight in glycolic acid) below 5000 mPas, a degree of deacetylation in the range of 80 to 88%, and a Have ash content of less than 0.3 wt .-%.
  • chitosans as typical cationic biopolymers
  • cationically derivatized chitosans such as, for example, quaternization products
  • alkoxylated chitosans are also suitable for the purposes of the invention.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they comprise as chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • Suitable chitosan are, for example, under the trade names Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% glycolic acid, molecular weight 500000 to 5000000 g / mol Cognis), Hydagen ® HCMF (chitosan (80%) deacetylated), molecular weight 50,000 to 1,000,000 g / mol, Cognis), Kytamer ® PC (80 wt .-% of active substance of chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI name: chitosan PCA), Amerchol) and Chitolam ® NB / commercially 101 freely available.
  • Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% glycolic acid, molecular weight 500000 to 5000000 g / mol Cognis)
  • the chitosan or its derivatives are preferred in the inventive compositions in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, particularly preferably from 0.01 wt .-% to 10.0 wt .-%, completely particularly preferably from 0.1% by weight to 1% by weight, based in each case on the weight of the composition according to the invention.
  • suitable temporary cationic polymers are also those which have at least one structural unit of the formulas (M 1-1) to (M 1-8)
  • those copolymers are preferred which contain at least one structural unit of the formulas (M 1-1) to (M 1-8) and additionally at least one structural unit of the formula (M 10),
  • n 1 or 3.
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (for example as a 35-39% solids in ethanol in the form of the commercial product Advantage LC E with the INCI name: vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, alcohol, lauryl pyrrolidone (ISP)),
  • Vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer for example INCI name: VP / DMAPA Acrylates Copolymer under the trade name Styleze CC-10 (ISP)
  • ISP Styleze CC-10
  • compositions of the invention may also contain at least one amphoteric polymer as a film-forming and / or setting polymer.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or SO 3 H groups and are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO ' or -SO 3 ' groups and those polymers comprising -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • an inventively amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • Amphomer ® is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • the latter have in addition to the cationogenic group or positively charged group at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers.
  • the amphoteric polymers are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01% by weight to 20% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.1 to 5 wt .-% are very particularly preferred.
  • At least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer can be used as the film-forming and / or setting polymers.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • This compound which in addition to the polymer component contains a hydrocarbon mixture (Ci 3 -Ci 4 -lsoparaffin) and
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid such as, for example, as a commercial product Aristoflex ® A 60 with the INCI name VA / Crotonates Copolymer by CIBA in a 60 wt .-% - marketed dispersion in isopropanol-water
  • copolymers of ethyl acrylate and methacrylic acid as sold for example under the trade name Luviflex ® soft having an acid number from 84 to 105 under the INCI name of Acrylates copolymer in an about 20 to 30 wt .-% dispersion in water by BASF SE
  • Luviflex ® soft having an acid number from 84 to 105 under the INCI name of Acrylates copolymer in an about 20 to 30 wt .-% dispersion in water by BASF SE
  • Polyurethanes having at least one carboxyl group such as a copolymer of isophthalic acid, adipic acid, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol and isophorone diisocyanate as sold under the trade name Luviset PUR with the INCI name Polyurethane-1 from BASF SE).
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle.
  • the group of ampholytic or amphoteric surfactants includes zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included. It has proved to be particularly preferred if the agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, one
  • Such compounds are, for example
  • alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as those available under the trade names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT types (Cognis), C 2 -C 3 o-fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 up to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • Hydroxy mixed ethers as described, for example, in DE-OS 19738866, sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide onto sorbitan fatty acid esters, for example the polysorbates,
  • alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids with in each case 2 to 100 mol of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have proven to be very particularly preferred nonionic surfactants.
  • Preparations with excellent Properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 2 -C 30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil.
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 to 4 C atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C atoms (Soap),
  • Ethercarbon Acid the formula RO- (CH2-CH2 ⁇ ) ⁇ -CH2-COOH, in which R is a linear
  • Alkyl group having 8 to 30 C atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates having 8 to 24 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates having 8 to 24 carbon atoms,
  • Alpha sulfo fatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms, - alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Amino acids and their derivatives which are known to the skilled person as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester with 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, monoglyceride disulfates, alkyl and alkenyl ether phosphates and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 () group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammoniumglycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammoniumglycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamid
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • compositions according to the invention contain the ingredients or active substances in a cosmetically acceptable carrier.
  • Preferred cosmetically acceptable carriers are aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic media with preferably at least 10% by weight of water, based on the total agent.
  • alcohols it is possible in particular to include the lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms usually used for cosmetic purposes, such as, for example, ethanol and isopropanol.
  • co-solvents are unbranched or branched hydrocarbons such as pentane, hexane, isopentane and cyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane.
  • particularly preferred water-soluble solvents are glycerol, ethylene glycol and propylene glycol in an amount of up to 30% by weight, based on the total agent.
  • compositions according to the invention preferably contain from 0.01 to 30% by weight of glycerol and / or propylene glycol and / or polyethylene glycol and / or polypropylene glycol, based on the total agent.
  • the agents preferably have a pH of 2 to 11.
  • the pH range between 2 and 8 is particularly preferred.
  • the pH value in the context of this document refers to the pH at 25 ° C., unless stated otherwise.
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling agents.
  • auxiliaries and additives in particular additional care substances are mentioned.
  • a care substance according to the invention preferably at least one silicone oil and / or at least one silicone gum is used.
  • Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • silicone oils is understood by the person skilled in the art as meaning several structures of silicon-organic compounds. Initially, this is understood to mean the dimethiconols.
  • Examples of such products include the following commercial products: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Coming 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2-9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF- R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), BC Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401, Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501, Cosmetic Fluid Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (all
  • Dimethicones form the second group of silicones which may be present according to the invention. These may be both linear and branched as well as cyclic or cyclic and branched. Dimethicone copolyols form another group of silicones that are suitable. Corresponding dimethicone copolyols are commercially available and are sold, for example, by Dow Corning under the name Dow Corning® 5330 Fluid.
  • the teaching according to the invention also encompasses the fact that the dimethiconols, dimethicones and / or dimethicone copolymers can already be present as an emulsion.
  • the droplet size of the emulsified particles is according to the invention 0.01 to 10000 microns, preferably 0.01 to 100 .mu.m, more preferably 0.01 to 20 microns and most preferably 0 , 01 to 10 ⁇ m.
  • the particle size is determined by the method of light scattering.
  • Particularly suitable silicones are amino-functional silicones, in particular the silicones, which are summarized under the INCI name Amodimethicone. It is therefore preferred according to the invention if the agents according to the invention additionally contain at least one amino-functional silicone. These are silicones which have at least one, optionally substituted, amino group. These silicones are referred to as amodimethicone according to the INCI nomenclature and are available for example in the form of an emulsion as a commercial product Dow Corning ® 939 or as a commercial product Dow Corning ® 949 in a mixture with a cationic and a nonionic surfactant.
  • those amino-functional silicones are used which have an amine number above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and especially preferably above 0.4 meq / g.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • the agents contain the silicones or silicone gums preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • the agent may optionally contain at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • the protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight, and very particularly preferably in amounts of 0 , 05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • vitamins, provitamins and vitamin precursors are preferred, which are usually assigned to groups A, B, C, E, F and H.
  • the group of substances called vitamin A includes retinol (vitamin A 1 ) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
  • Vitamin B 1 thiamin
  • vitamin B 2 riboflavin
  • vitamin B 3 nicotinic acid and / or nicotinamide (niacinamide)
  • vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and Pantolactone
  • vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal
  • vitamin C ascorbic acid
  • vitamin E tocopherols, in particular ⁇ -tocopherol
  • vitamin F lactioleic acid and / or linolenic acid
  • the agents according to the invention preferably contain vitamins, provitamins and vitamin precursors from groups A, B, C, E and H. Panthenol, pantolactone, pyridoxine and its derivatives as well as nicotinamide and biotin are particularly preferred. Very particular preference is given to using D-panthenol as care substance, if appropriate in combination with at least one of the abovementioned silicone derivatives.
  • compositions according to the invention may contain panthenol instead of or in addition to glycerol and / or propylene glycol.
  • the agents according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total agent.
  • the compositions according to the invention may further contain at least one plant extract.
  • these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • the agent may further contain at least one lipid as a care substance.
  • Lipids suitable according to the invention are phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and also the substances known under the INCI names linoleic amidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates, cocamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates and stearamidopropyl PG-dimonium chlorides phosphates. These are sold, for example, by the company Mona under the trade names Phospholipid EFA® , Phospholipid PTC® and Phospholipid SV® .
  • the agents according to the invention preferably contain the lipids in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • oil bodies are suitable as a care substance.
  • the natural and synthetic cosmetic oil bodies include, for example: vegetable oils.
  • vegetable oils examples include sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow as well as synthetic triglyceride oils.
  • Ester oils are to be understood as meaning the esters of C 6 - C 30 fatty acids with C 2 - C 30 fatty alcohols. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 2 to 24 carbon atoms are preferred.
  • isopropyl myristate IPM Rilanit ®
  • isononanoic acid C16-18 alkyl ester Cetiol ® SN
  • 2-ethylhexyl palmitate Cegesoft ® 24
  • stearic acid-2-ethylhexyl ester Cetiol ® 868
  • cetyl oleate glycerol tricaprylate, Kokosfettalkohol- caprate / caprylate (Cetiol ® LC)
  • n-butyl stearate oleyl erucate
  • isopropyl palmitate IPP Rilanit ®
  • oleyl Oleate Cetiol ®
  • hexyl laurate Cetiol ® A
  • di-n-butyl adipate Cetiol ® B
  • myrist IPM Rilanit ®
  • Dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate
  • diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol diisostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol diisostearate, neopentyl glycol dicaprylate, symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC),
  • Fatty acid partial glycerides which are understood to mean monoglycerides, diglycerides and their technical mixtures. With the use of technical products production reasons may still contain small amounts of triglycerides.
  • the partial glycerides preferably follow the formula (D4-I), CH 2 O (CH 2 CH 2 O) m R 1
  • R 3 in the R 1 , R 2 and R 3 is independently of one another hydrogen or a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18, Carbon atoms are provided with the proviso that at least one of these groups is an acyl radical and at least one of these groups is hydrogen.
  • the sum (m + n + q) is 0 or numbers from 1 to 100, preferably 0 or 5 to 25.
  • R 1 is an acyl radical and R 2 and R 3 are hydrogen and the sum (m + n + q) is 0.
  • Typical examples are mono- and / or diglycerides based on caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic , Elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • oleic acid monoglycerides are used.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil bodies in the compositions according to the invention is usually from 0.1 to 30% by weight, based on the total application preparation, preferably from 0.1 to 20% by weight, and in particular from 0.1 to 15% by weight. %.
  • UV filters are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the inventively preferred UV filters can be selected, for example, from substituted benzophenones, p- Aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters, cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
  • the UV filters are usually contained in amounts of 0.01-5 wt .-%, based on the total application preparation. Amounts of 0.1-2.5 wt .-% are preferred.
  • the composition according to the invention also contains one or more substantive dyes.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, indophenols or cationic substantive dyes used.
  • Particularly preferred cationic dyes include cationic triphenylmethane dyes (such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14), aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group (such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17) as well as direct dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom.
  • the dyes which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are here very particularly preferred cationic substantive dyes.
  • the cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor ®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.
  • the agents of the invention may also contain naturally occurring dyes, such as those in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total agent.
  • the agents according to the invention are free of oxidation dye precursors.
  • Oxidation dye precursors are classified into so-called developer components and coupler components.
  • the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or with coupling with one or more coupler components.
  • compositions according to the invention can be carried out in all forms customary for styling agents, for example in the form of solutions which can be applied to the hair as hair lotions or pump or aerosol spray, in the form of creams, emulsions, waxes, gels or surfactant-containing foaming solutions or other preparations suitable for use on the hair.
  • the agents according to the invention are preferably made up as hair cream or hair gel, in particular as hair gel.
  • Hair creams and hair gels preferably contain, in addition to the polymer combination of the invention, at least one thickening polymer. This addition is optionally preferred and rounds off the desired consistency in the compositions according to the invention.
  • Structurants and / or thickening polymers are typically used in an amount of from 0.1 to 10% by weight, based on the total product. Amounts of 0.5 to 5 wt .-%, in particular 0.5 to 3 wt .-% are preferred.
  • Polymers can increase the viscosity of aqueous and non-aqueous phases in cosmetic preparations.
  • aqueous phases their viscosity-increasing function is based on their solubility in water or their hydrophilic nature. They can be used in both surfactant and emulsion systems of the invention.
  • As structurant preferably at least one polyethylene glycol having a melting point of 2O 0 C.
  • Such polyethylene glycols preferably have a Molegularthe of greater than 550 g / mol, in particular greater than 1000 g / mol containing compositions of the invention.
  • the inventive compositions contain said polyethylene glycols in an amount of 0.1 wt .-% to 10 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 5 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • a second object of the invention is the use of the compositions according to the invention for the temporary deformation of hair and / or hair care.
  • compositions of the invention and products containing these agents are characterized in particular by the fact that they give the treated hair a very strong, lasting hairstyle hold and the hair remains flexible. If the product is formulated as a hair gel, the result is a gel with a doughy consistency, which nevertheless can be distributed evenly and without dripping on the hair.
  • agent of the first subject of the invention as a leave-on hair treatment agent.
  • a third aspect of the invention is a method for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein the agent according to the invention of the first subject of the invention is applied to the keratin-containing fibers.
  • the keratin-containing fibers are brought into shape before, during or after the application of the agent according to the invention.
  • the styling gels A to C according to the invention were prepared according to the following table.
  • Silicone glycol copolymer (INCI name: PEG-12 dimethicone) (Dow Corning) copolymer of N-vinylpyrrolidone / N-vinylcaprolactam / N- (3
  • Gels A to C were all non-sticky and had a doughy rheology as a plastic fluid. Despite the doughy rheology, the gels were excellent on the hair as described below.
  • Each of the formulations A to C was tested on a test person on the hair. For this purpose, a sufficient amount of gel was placed on the palm and distributed in the hair. The hair was then styled and shaped. The resulting hairstyle had a perfect fit without leaving a sticky feeling and the hair was cared for.

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Abstract

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), worin R1 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X1 und X2 unabhängig voneinander stehen für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A1 und A2 unabhängig voneinander stehen für eine Gruppe Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl oder Butan-1,4-diyl, R2, R3, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C4 )-Alkylgruppe, R7 steht für eine (C8 bis C30 )-Alkylgruppe und (b)mindestens ein Polymer, das eine oder mehrere silikonhaltige Seitenketten und eine oder mehrere anionische Gruppen enthält, die Verwendung der Mittel zur temporären Verformung von Haaren und zur Haarpflege, insbesondere in Formeiner Haarcreme oder eines Haargels.

Description

„Mittel für keratinhaltige Fasern, enthaltend mindestens ein spezielles amphiphiles kationisches Polymer und mindestens ein Polymer mit silikonhaltigen Seitenketten und anionischen Gruppen"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Haarbehandlung, enthaltend eine Kombination mindestens eines speziellen amphiphilen, kationischen Polymers mit mindestens einem ein Polymer mit silikonhaltigen Seitenketten und anionischen Gruppen, die Verwendung dieser Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratinhaltiger Fasern und Haargele auf Basis dieser Mittel.
Unter keratinhaltigen Fasern werden prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Daher spielen Haarbehandlungsmittel, die einer permanenten oder temporären Formgebung der Haare dienen, eine wichtige Rolle. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden.
Entsprechende Mittel zur temporären Formgebung enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Insbesondere Haargele und Haarwachse werden allerdings in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt.
Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge des eingesetzten synthetischen Polymers bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Stylingmittels gegeben sein kann. Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein.
Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere filmbildende und/oder festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Polymere bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen.
Stylingmittel zu entwickeln, die alle gewünschten Eigenschaften in Kombination aufweisen, bereitet nach wie vor Schwierigkeiten. Insbesondere gilt dies für die Kombination von starkem Halt einerseits und einfacher, gleichmäßiger Applikation auf die keratinhaltigen Fasern andererseits. Um einen starken Halt zu vermitteln muss das fixierend wirkende Polymer gut auf der keratinhaltigen Faser haften. Andererseits sollen das kosmetische Mittel und insbesondere die damit behandelten keratinhaltigen Fasern sich nicht klebrig anfühlen. Ersteres ist insbesondere für die Applikationsform als Schaum oder als Gel oder Creme von Bedeutung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen hohen Haltegrad auszeichnet und insbesondere eine hervorragende Handhabbarkeit während der Applikation auf die keratinhaltigen Fasern besitzt, nicht klebrig ist und der keratinhaltigen Faser zwar einen guten Halt aber keinen klebrigen Film verleiht.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass dies durch eine Kombination spezieller Polymere erreicht werden kann. Die erfindungsgemäße Polymerkombination bewirkt neben einem starken Halt insbesondere in seiner Anwendungsform als Gel eine bequeme Handhabung, da das Gel eine teigige Konsistenz aufweist, sich dennoch leicht verteilen lässt und sich kaum klebrig anfühlt.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (IM) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000005_0001
worin
R1 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X1 und X2 unabhängig voneinander stehen für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A1 und A2 unabhängig voneinander stehen für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3-diyl oder Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe und
(b) mindestens ein Polymer, das eine oder mehrere silikonhaltige Seitenketten und eine oder mehrere anionische Gruppen enthält.
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Beispiele für erfindungsgemäße (Ci bis C4)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.
Beispiele für erfindungsgemäße (C8 bis C30)-Alkylgruppen sind Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl), Docosyl (Behenyl).
Besonders vorteilhaft erweisen sich die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels, wenn es gelförmig vorliegt. Diese bevorzugte Form der Konfektionierung wird später im Detail beschrieben. Nachfolgende amphiphile, kationische Polymere finden erfindungsgemäß bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln Einsatz, wenn die amphiphilen, kationischen Polymere eines oder mehrere der folgenden Merkmale erfüllen:
R1 und R4 bedeuten jeweils eine Methylgruppe,
X1 steht für eine Gruppe NH,
X2 steht für eine Gruppe NH,
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl,
R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, (besonders bevorzugt für Methyl),
R7 steht für eine (Ci0 bis C24)-Alkylgruppe, insbesondere für Decyl (Caprinyl), Undecyl,
Dodecyl (Lauryl), Tridecyl, Tetradecyl (Myristyl), Pentadecyl, Hexadecyl (Cetyl),
Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, die Struktureinheit der Formel (III) aus mindestens einer Struktureinheit der Formel (111-1 ) bis (111— S) auszuwählen
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
(Ni-2)
Figure imgf000006_0003
(|M.3) NMe2 (Hi-4)
Figure imgf000006_0006
|||_5)
Figure imgf000006_0005
(|M.7)
Figure imgf000006_0004
(|||_8).
Außerdem erwies es sich als besonders bevorzugt, als Struktureinheit der Formel (IM) die Struktureinheit gemäß Formel (III-7) und/oder der Formel (III-8) zu wählen. Die Struktureinheit der Formel (III-8) ist erfindungsgemäß eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit.
Ferner stellte es sich mit Blick auf die Lösung der Aufgabe als bevorzugt heraus, wenn die Struktureinheit der Formel (IV) ausgewählt wird, aus mindestens einer Struktureinheit der Formeln (IV-1 ) bis (IV-8)
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
(VI-8), worin R7 jeweils für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe steht.
Als wiederum besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (IV) gelten die Struktureinheiten der Formel (IV-7) und/oder der Formel (IV-8), worin jeweils R7 steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl). Die Struktureinheit der Formel (IV-8) stellt erfindungsgemäß eine ganz besonders bevorzugte Struktureinheit der Formel (IV) dar.
Ein ganz besonders bevorzugtes amphiphiles, kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-8),
Figure imgf000007_0003
worin R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe (insbesondere für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl)). Die erfindungsgemäßen amphiphilen, kationischen Polymere weisen bevorzugt ein Molekulargewicht von 10000 g/mol bis 50000000 g/mol, insbesondere von 50000 g/mol bis 5000000 g/mol, besonders bevorzugt von 75000 g/mol bis 1000000 g/mol.
Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes amphiphiles, kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung:
Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch) von der Firma ISP vertrieben wird.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die oben beschriebenen amphiphilen, kationischen Polymere in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 4,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Weiterhin enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich zu den zuvor definierten amphiphilen, kationischen Polymeren mindestens ein anionisches Polymer mit silikonhaltigen Seitenketten.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die oben beschriebenen, silikonhaltige Seitenketten und anionische Gruppen umfassenden Polymere in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Die Polymere (a) und (b) werden erfindungsgemäß bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 5 zu 1 bis 1 zu 5, insbesondere von 4 zu 1 bis 1 zu 4, eingesetzt.
Es hat sich erfindungsgemäß als besonders bevorzugt herausgestellt, wenn die silikonhaltigen Seitenketten des anionischen Polymers aus Vertretern der Gruppe der Silikoncopolyole ausgewählt werden. Silikoncopolyole sind Silikone, die in Ihrer Struktur mindestens eine Einheit eines oder mehrerer Alkylenglykole, insbesondere Ethylenglykol und/oder Propylenglykol, enthält.
Das Polymer mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette und mindestens einer anionischen Gruppe (im Folgenden auch als Polymer (b) bezeichnet) wird bevorzugt ausgewählt aus mindestens einem Polymer, das durch (Co)polymerisation der Monomere (i) und gegebenenfalls (ii) erhalten wird (i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe, einen Silikonrest und falls kein weiteres anionisches Monomer (ii) eingesetzt wird, mindestens eine anionische
Gruppe trägt und (ii) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen Monomer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus nichtionischen Monomeren, anionischen Monomeren, kationischen
Monomeren, assoziativen Monomeren oder vernetzenden Monomeren. Wiederum besonders bevorzugt eignet sich für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Polymer (b), das durch Copolymerisation zumindest der Monomere (i) bis (v) erhalten wird (i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe und einen Silikonrest trägt und (ii) mindestens einem zusätzlichen Monomer ausgewählt aus (bevorzugt olefinisch ungesättigten), anionischen Monomeren, (iii) mindestens einem zusätzlichen nichtionischen Monomer, (iv) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen assoziativen Monomer, (v) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen vernetzenden Monomer.
Eine bevorzugte Variante des Polymers (b) wird durch Copolymerisation zumindest der
Monomere (i) bis (v) erhalten
(i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe und einen Silikonrest trägt und (ii) mindestens einem zusätzlichen Monomer ausgewählt aus (bevorzugt olefinisch ungesättigten), anionischen Monomeren, (iii) mindestens einem zusätzlichen nichtionischen Monomer, (iv) mindestens einem zusätzlichen assoziativen Monomer, (v) mindestens einem zusätzlichen vernetzenden Monomer.
In allen oben genannten Ausführungsformen wird als Monomer (i) bevorzugt mindestens ein Monomer ausgewählt aus der Gruppe, die aus Verbindungen der Formeln (A1 ) und (A2) gebildet wird, verwendet
R1 R1 R1 R-(-OE-)-(-OP-)-(-OE-^- O(CH2)χSi(OSi)nOSi(CH2)χCH-( Eθ)^( Pθ)-( Eθ)-R'
R2 R2 R2 (A1 )
Figure imgf000009_0001
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine mit mindestens einem Halogenatom substituierte (C1 bis C2o)-Alkylgruppe (z.B. -CCI3, -CBr3, -CF3), eine (C3 bis C8)-Cycloalkylgruppe, eine (C6 bis C14)-Arylgruppe oder (C2 bis C2o)-Alkenylgruppe, R3 steht für eine (Ci bis C30)-Alkylgruppe, eine mit mindestens einem Halogenatom substituierte (C1 bis C20)-Alkylgruppe (z.B. -CCI3, -CBr3, -CF3), eine (C3 bis C8)- Cycloalkylgruppe, eine (C6 bis C14)-Arylgruppe oder (C2 bis C2o)-Alkenylgruppe,
R4 unabhängig voneinander steht für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine (C6 bis C14)-
Arylgruppe, eine (C2 bis C20)-Alkenylgruppe,
R und R' mindestens einer der beiden Reste R oder R' steht für eine Estergruppe einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure nach einer der Formeln (Est1 ) bis (Est7), wobei der jeweils andere ebenfalls eine dieser Estergruppen der Formeln (Est1 ) bis (Est7) bedeutet oder für ein Wasserstoffatom steht,
Figure imgf000010_0001
(Est1 ) (Est2) (Est3)
Figure imgf000010_0002
(Est4) (Est5) (Est6) (Est7)
E steht für eine Ethan-1 ,2-diylgruppe,
P steht für eine Propan-1 ,2-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, a, b und c stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von O bis 100, n steht für eine Zahl von 0 bis 1000 x steht für eine Zahl 2 oder 3, v steht für eine Zahl von 0 bis 200, y steht für eine Zahl von 1 bis 200 und z ist gleiner oder gleich y.
Die EO- bzw. PO- bzw. OE- bzw. OP-Fragmente können im Block oder statistisch verteilt in dem Monomer vorliegen.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als Polymer (b) mindestens ein Polymer mit Silikonseitenketten und mindestens einer anionischen Gruppe, das durch Copolymerisation aus zumindest den Monomere (i) bis (iii) gebildet wird,
(i) mindestens ein Monomer mit Silikonseitenkette ausgewählt aus der Gruppe, die aus Verbindungen der Formeln (A1 ) und (A2) gebildet wird
R1 R1 R1 R-(-OE-)-(-OP-)-(-OE-^- O(CH2)χSi(OSi)nOSi(CH2)χCH-( Eθ)^( Pθ)-( Eθ)-R'
R2 R2 R2 (A1 )
Figure imgf000011_0001
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C30)-Alkylgruppe, eine mit mindestens einem Halogenatom substituierte (C1 bis C2o)-Alkylgruppe (z.B. -CCI3, -CBr3, -CF3), eine (C3 bis C8)-Cycloalkylgruppe, eine (C6 bis C14)-Arylgruppe oder (C2 bis C2o)-Alkenylgruppe,
R3 steht für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine mit mindestens einem Halogenatom substituierte (C1 bis C20)-Alkylgruppe (z.B. -CCI3, -CBr3, -CF3), eine (C3 bis C8)- Cycloalkylgruppe, eine (C6 bis C14)-Arylgruppe oder (C2 bis C20)-Alkenylgruppe,
R4 unabhängig voneinander steht für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine (C6 bis C14)-
Arylgruppe, eine (C2 bis C20)-Alkenylgruppe,
R und R' mindestens einer der beiden Reste R oder R' steht für eine Estergruppe einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure nach einer der Formeln (Est1 ) bis (Est7), wobei der jeweils andere ebenfalls eine dieser Estergruppen der Formeln (Est1 ) bis (Est7) bedeutet oder für ein Wasserstoffatom steht,
Figure imgf000011_0002
(Est1 ) (Est2) (Est3)
Figure imgf000011_0003
(Est4) (Est5) (Est6) (Est7)
E steht für eine Ethan-1 ,2-diylgruppe,
P steht für eine Propan-1 ,2-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, a, b und c stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von O bis 100, n steht für eine Zahl von O bis 1000 x steht für eine Zahl 2 oder 3, v steht für eine Zahl von 0 bis 200, y steht für eine Zahl von 1 bis 200 und z ist kleiner oder gleich y,
(ii) mindestens einem zusätzlichen anionischen Monomer und (iii) mindestens einem zusätzlichen Monomer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus nichtionischen Monomeren, kationischen Monomeren, assoziativen Monomeren oder vernetzenden Monomeren.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn x gemäß Formeln (A1 ) bzw. (A2) für die Zahl 3 steht.
Im Sinne aller vorgenannten Ausführungsformen ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Monomer (i) aus mindestens einem Monomer aus der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird, aus den Formeln (A1-1 ), (A1-2), (A2-1 ) und (A2-2)
Figure imgf000012_0001
R-(-OE^7fOP^fOE^
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000012_0003
worin
R1, R2, R3, R4, E, P, a, b, c, x, n, v, y und z gemäß Formeln (A1 ) und (A2) definiert sind, R7 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, wobei einer der Reste R5 oder R6 für eine Methylgruppe und der andere für ein Wasserstoffatom steht und R für ein Wasserstoffatom oder für einen Rest der Formeln (Est8) oder (Est9) steht,
Figure imgf000012_0004
in denen R5, R6 und R7 wie oben definiert sind. Gemäß Formeln (A1 ) bzw. (A2) bzw (A1-1 ) bzw. (A1-2) bzw. (A2-1 ) bzw. (A2-2) bevorzugt geeignete Monomere sind solche, in denen x für die Zahl 3 steht.
Die nichtionischen zusätzlichen Monomere werden gemäß aller vorgenannten Ausführungsformen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, (Ci bis C30)- Alkyl(meth)acrylaten, Cyclohexyl(meth)acrylaten, 3,3,5-trimethylcyclohexyl(meth)acrylat, (Ci bis C30)-Alkyl(meth)acrylamiden, Styrol, substituierten Styrolen (wie beispielsweise Vinyltoluolderivaten; z.B. 2-Methylstyrol, Butylstyrol, Isopropylstyrol, p-Chlorstyrol), Vinylestern (wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylcaprolat, Vinylpivalat, Vinylneodecanoat), ungesättigten Nitrilen (wie beispielsweise Methacrylonitril, Acrylonitril), ungesättigten Silanen (wie beispielsweise Trimethylvinylsilan, Dimethylethylvinylsilan, Allyldimethylphenylsilan, Allyltrimethylsilan, 3-Acrylamidopropyltrimethylsilan, 3-Trimethylsilylpropylmethacrylat, (C1 bis C6)- Hydroxyalkyl(meth)acrylaten (wie beispielsweise 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), 2- Hydroxyethylacrylat (2-HEA), 3-Hydroxypropylacrylate, Glyzerinmono(meth)acrylester, Tris(hydroxymethyl)ethylmono(meth)acrylat, Pentaerythritolmono(meth)acrylat, N-
Hydroxymethyl(meth)acrylamid, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylamid, 3-
Hydroxypropyl(meth)acrylamid, (Meth)acrylamid, t-Octyl(meth)acrylamid, N-(2,3-
Dihydroxypropyl)acrylamid, t-Butyl(meth)acrylamid, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylpyrrolidon, Methacrylamidoethyl-N-ethylenharnstoff (z.B. CH2=C(CH3)C(O)NHCH2CH2-N-ethylenharnstoff), (Ci bis C6)-Alkoxy-substituierte (Meth)acrylate, (Ci bis C6)-Alkoxy-substituierte (Meth)acrylamides (wie beispielsweise Methoxyethyl(meth)acrylat, 2-(2-Ethoxyethyloxy)ethyl(meth)acrylat, Allylalkohol, Glyzerinmonoallylether, 3-Methyl-3-buten-1-ol.
Die zusätzlichen nichtionischen Monomere können wasserlöslich sein. Ferner können die nichtionischen Monomere als lipophiles Monomer eingesetzt werden
Die zusätzlichen anionischen Monomere werden gemäß aller vorgenannten Ausführungsformen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus aciden, polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren, welche bevorzugt mindestens eine Carboxylgruppe und/oder Sulfonsäuregruppe und/oder Phosphorsäuregruppe enthalten, welche eine saure und nach Säure-Base-dissoziation auch eine anionische Gruppe liefert. Diese Säuregruppen sind beispielsweise hergeleitet von Mono- oder Disäuren, Anhydriden von Dicarbonsäuren, Monoesters of Dicarbonsäuren oder den Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Bevorzugte zusätzliche anionische Monomere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, (C1 bis C18)-Monoalkylestern der Malein-, Fumar-, Itaconsäure (wie beispielsweise Methylmaleat, Monoisopropylmaleat, Butylfumarat), Maleinasäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid,
Vinylsulfonsäure, 2-Sulfoethylmethacrylat, p-Styrolsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropan sulfonsäure (AMPS), Allyloxybenzolsulfonsäure, Vinylphosphonsäure, Allylphosphonsäure, 3- Acrylamidopropyl phosphonsäure, sowie die Salze der vorgenannten Verbindungen. Geeignete Salze der vorgenannten zusätzlichen anionischen Monomere sind beispielsweise Alkalimetallsalze (wie beispielsweise Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze) Erdalkalimetallsalze (wie beispielsweise Calcium- and Magnesiumsalze) Ammoniumsalze (NH4 +) und Salze durch Umsetzung mit Alkanolaminen (wie beispielsweise mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2- Aminoethanol, Diethanolamin, Triethanolamin, Triethylamin).
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt mindestens zwei verschiedene zusätzliche anionische Monomere zur Darstellung des erfindungsgemäß in dem Mittel enthaltenen anionischen mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette zu verwenden.
Geeignete zusätzliche kationische Monomere sind basische, polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomere, die bevorzugt mindestens eine Aminogruppe aufweisen. Diese basischen Aminogruppen werden beispielsweise abgeleitet von Mono-, Di- oder Polyaminoalkylgruppen oder stickstoffhaltigen heteroaromatischen Gruppen.
Gemäß aller vorgenannten Ausführungsformen geeignete zusätzliche kationische Monomere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Mono-(Ci bis C4)-alkylamino(d bis C6)- alkyl(meth)acrylat, Di-(Ci bis C4)-alkylamino(d bis C8)alkyl(meth)acrylat, Mono(Ci bis C4)alkylamino(Ci bis C8)-alkyl (meth)acrylamide, Di-(Ci bis C4)-alkylamino(Ci bis C8)- alkyl(meth)acrylamid, stickstoffheterozyklus-haltiges (Meth)acrylamid, stickstoffheterozyklus- haltiges (Meth)acrylate, insbesondere aus 2-(N,N-Dimethylamino)ethyl (meth)acrylat (DMAEMA), 3-(N,N-Dimethylamino)propyl(meth)acrylat, 4-(N,N-Dimethylamino)butyl(meth)acrylat, (N, N- Dimethylamino)-t-butyl(meth)acrylat, 2-(tert-Butylamino)ethyl(meth)acrylat (TBAEMA), 2-(N, N- Diethylamino)ethyl(meth)acrylat (DEAEMA), 3-(N,N-Diethylamino)propyl(meth)acrylat, 2-(N, N- Dimethylamino)neopentylacrylat (DMANPA), 4-(N,N-Diethylamino)butyl(meth)acrylat, 2-(N, N- Dipropylamino)ethyl(meth)acrylat, 3-(N,N-Dipropylamino)propyl(meth)acrylat, 4-(N, N-
Dipropylamino)butyl(meth)acrylat, 3-(N,N-Dimethylamino)propyl(meth)acrylat, 2-(4-
Morpholinyl)ethyl(meth)acrylat, 2-(4-Morpholinyl)ethylacrylat, N'-(2-N,N-
Dimethylamino)ethyl(meth)acrylamid, 2-(N,N-Dimethylamino)propyl(meth)acrylamid (DMAPMAm), N'-(3-N,N-Dimethylamino)propyl(meth)acrylamid, N-(2-Pyridyl)acrylamid, N-(2- lmidazoyl)(meth)acrylamid, N-(4-Morpholinyl)(meth)acrylamid, N-(4-Morpholinyl)acrylamid, 2- Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, N-Vinyl-2-methylimidazol, N-Vinylimidazol, 1-Vinyl-3- methylimidazolium, N-Vinyloxazolidon, Verbindungen der Formel (Kat1 )
Figure imgf000015_0001
(Kat1 ) worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C2o)-Alkylgruppe, X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, sowie Salze aller vorgenannten Verbindungen.
Zur Kompensation einer positiven Polymerladung der kationischen Monomere (ii) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Geeignete Salze der zusätzlichen kationischen Monomere umfassen somit Salze von Mineralsäure (wie beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure), (C1 bis C7)-Alkylsulfate, Phosphate, Salze organischer Säuren (wie beispielsweise Acetate, Citrate, Maleate, Tartrate).
Es sind im Sinne der Erfindung gemäß aller vorgenannten Ausführungsformen solche zusätzlichen assoziativen Monomere (hydrophobe Monomere) für die Synthese der erfindungsgemäßen Polymere (b) geeignet, die ein ethylenisch ungesättigte Endgruppe (1 ) für eine Additionspolymerisation mit anderen Monomeren der Monomermischung, eine polyoxyalkylen-haltige Mittelgruppe (2) für einen Beitrag zur Hydrophilie des polymeren Endprodukts und eine hydrophobe Endgruppe (3) für einen hydrophoben Beitrag des polymeren Endprodukts.
Die Endgruppe (1 ) wird bevorzugt abgeleitet von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Di- carbonsäuren oder deren Anhydriden, besonders bevorzugt aus Mono- oder Di-Carbonsäuren mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydriden. Ferner kann die Endgruppe (1 ) der zusätzlichen assoziativen Monomere abgeleitet werden von Allylethern oder Vinyletherv; nichtionischen vinylsubstituierten Urethanmonomeren oder vinyl-substituierten Harnstoffderivaten.
Die Mittelgruppe (2) besteht bevorzugt aus einem Polyoxyalkylene-Segment von 5 bis 250, besonders bevorzugt von 10 bis 120, und ganz besonders bevorzugt von 15 bis 60 sich wiederholenden (C2 bis C6)-Alkylenoxideinheiten. Ganz besonders bevorzugte Mittelgruppen (2) umfassen Polyoxyethylen-Segmente und/oder Polyoxypropylen-Segmente und/oder Polyoxybutylen-Segmente, enthaltend insgesamt 5 bis 150, bevorzugt 10 bis 100, besonders bevorzugt 15 bis 60 besagter Alkylenoxid-Einheiten.
Die hydrophobe Endgruppe (3) des zusätzlichen assoziativen Monomers stellt bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest dar, der aus einer der folgenden Klassen ausgewählt wird: lineare (C8 bis C40)-Alkylgruppe, arylsubstituierte (C2 bis C40)-Alkylgruppe, (C2 bis C40)-alkylsubstituierte Phenylgruppe, verzweigte (C8 bis C40)-Alkylgruppe, carbozyklische (C8 bis C40)-Alkylgruppe, Ester mit 8 bis 80 Kohlenstoffatomen als komplexer Ester. Besagte komplexe Ester werden erfindungsgemäß bei einer Veresterung eines Polyols mit einer gesättigten oder ungesättigten, langkettigen Fettsäure mit Hydroxygruppe(n) verstanden. Unter langkettig versteht der Fachmann eine Anzahl von 10 bis 30 Kohlenstoffatomen. Beispiele für geeignete Polyole sind Glyzerin, Sorbitol, Pentaerythritol, Trimethylolpropan.
Beispiele von geeigneten hydrophoben Endgruppen (3) des zusätzlichen assoziativen Monomers sind lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 40
Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Capryl, Isooctyl, Decyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl,
Isostearyl, Arachidyl, Behenyl, Cerotyl, Montanyl, Melissyl, Lacceryl, hydrogenated peanut oil, hydrogenated soybean oil, hydrogenated canola oil, hydrogenated tallow oil, hydrogenierte (Ci0 bis C30)-Terpene (wie beispielsweise hydrogeniertes Geraniol, hydrogeniertes Farnesol, hydrogeniertes Phytol,
Beispiele für geeignete (C2 bis C40)-alkylsubstituierte Phenylgruppen sind Octylphenyl,
Nonylphenyl, Decylphenyl, Dodecylphenyl, Hexadecylphenyl, Octadecylphenyl, Isooctylphenyl, sec-Butylphenyl.
Beispiele für carbozyklische (C8 bis C40)-Alkylgruppen umfassen Sterolderivate (wie beispielsweise Cholesterol, Lanosterol, 7-Dehydrocholesterol, Phytosterol, Stigmasterol,
Campesterol, Ergosterol, Mycosterol), Cyclooctyl, Cyclododecyl, Adamantyl, Decahydronaphthyl,
Pinene, hydrogeniertes Retinol, Campher, Isobornylalkohol.
Beispiele für arylsubstituierte (C2 bis C40)-Alkylgruppen sind Styryl (z.B., 2-Phenylethyl), Distyryl
(z.B. 2,4-Diphenylbutyl), Tristyryl (z.B., 2,4,6-Triphenylhexyl), 4-Phenylbutyl, 2-Methyl-2- phenylethyl, Tristyrylphenolyl.
Beispiele für geeignete Ester mit 8 bis 80 Kohlenstoffatomen als komplexer Ester sind hydrogenated castor oil, 1 ,2-Diacylglyzeride (wie beispielsweise Glyzerin-1 ,2-distearat, Glyzerin-
1 ,2-dipalmitat, Glyzerin-1 ,2-dimyristat Di-, Tri- oder Polyester von Zuckern (wie beispielsweise
3,4,6-Tristearylglucose, 2,3-Dilaurylfructose), Sorbitanester.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte zusätzliche assoziative Monomere gehorchen der Formel (Assi )
Figure imgf000017_0001
worin R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe, eine (C1 bis C22)-
Alkoxycarbonylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R3 steht für eine lineare (C8 bis C40)-Alkylgruppe, eine arylsubstituierte (C2 bis C40)-
Alkylgruppe, (C2 bis C40)-alkylsubstituierte Phenylgruppe, verzweigte (C8 bis C40)-
Alkylgruppe, carbozyklische (C8 bis C40)-Alkylgruppe, Ester mit 8 bis 80 Kohlenstoffatomen als komplexer Ester, X steht unabhängig voneinander für eine C2H4-Gruppe, eine C3H6-Gruppe oder eine C4H8-
Gruppe, n steht für eine Zahl von 5 bis 250, bevorzugt von 5 bis 100, besonders bevorzugt von 10 bis
80, ganz besonders bevorzugt von 15 bis 60.
Ganz besonders bevorzugte zusätzliche assoziative Monomere der Formel (Assi ) werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Cetylpolyethoxyliertem Methacrylat (CEM), Stearylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat, Arachidylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat, behenyl polyethoxyliertem Methacrylat (BEM), Laurylpolyethoxyliertem Methacrylat (LEM), Cerotylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat, Montanylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat,
Melissylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat, Laccerylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat,
Tristyrylphenolpolyethoxyliertem Methacrylat (TEM), Hydrogenated castor oil-polyethoxyliertem (Meth)acrylat, Canolapolyethoxyliertem (Meth)acrylat und Cholesterylpolyethoxyliertem (Meth)acrylat, wobei die Anzahl der Polyethoxyeinheiten in dem Monomer (ii) 5 bis 100, bevorzugt 10 bis 80, besonders bevorzugt 15 bis 60 sich Ethyleneoxideinheiten beträgt.
Das erfindungsgemäße anionische Polymer mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette ist erfindungsgemäß bevorzugt vernetzt.
Mindestens ein zusätzliches vernetzendes Monomer wird erfindungsgemäß bevorzugt aus der Gruppe gewählt, die gebildet wird aus polyungesättigten aromatischen Monomeren (wie beispielsweise Divinylbenzol, Divinylnaphthalin, Trivinylbenzol), polyungesättigten alicyclischen Monomeren (wie beispielsweise 1 ,2,4-Trivinylcyclohexan), di-funktionellen Estern der Phthalsäure (wie beispielsweise Diallylphthalat), polyungesättigte aliphatische Monomere (wie beispielsweise Diene, Triene,Tetraene wie Isopren, 1 ,3-Butadien, 1 ,5-Hexadien, 1 ,5,9-Decatrien, 1 ,9-Decadien, 1 ,5-Heptadien), Polyalkenylether (wie beispielsweise Triallylpentaerythritol, Diallylpentaerythritol, Diallylsucrose, Octaallylsucrose, Trimethylolpropandiallylether), polyungesättigte Ester von Polyalkoholen oder Polysäuren (wie beispielsweise 1 ,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Tetramethylentri(nneth)acrylat, Allylacrylat, Diallylitaconat, Diallylfumarat, Diallylmaleat, Trimethylolpropantri(nneth)acrylat, Trimethylolpropandi(nneth)acrylat,
Polyethyleneglycoldi(meth)acrylat), Alkylenebisacrylamide (wie beispielsweise
Methylenbisacrylamid, Propylenbisacrylamid) Hydroxy- und Carboxyderivate des Methylenbisacrylamids (wie beispielsweise N,N'-Bismethylolnnethylenbisacrylannid), Polyethyleneglycoldi(meth)acrylate (wie beispielsweise Ethyleneglycoldi(meth)acrylat, Diethyleneglycoldi(meth)acrylat, Triethyleneglycoldi(meth)acrylat), polyungesättigte Silane (wie beispielsweise Dimethyldivinylsilan, Methyltrivinylsilan, Allyldimethylvinylsilan, Diallyldimethylsilan, Tetravinylsilan), N-Methylolacrylamid; N-alkoxy(meth)acrylannid, wobei die Alkoxygruppe eine (Ci bis Ci8)-Alkoxygruppe ist, ungesättigte hydrolysierbare Silane (wie beispielsweise Triethoxyvinylsilan, Trisisopropoxyvinylsilan, 3-Triethoxysilylpropylmethacrylat), hydrolyierbare Silane (wie beispielsweise Ethyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan), Epoxy-substituierte hydrolysierbare Silane (wie beispielsweise 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilan, 3- Glycidoxypropyltrimethyoxysilan) Polyisocyanate (wie beispielsweise 1 ,4-Diisocyanatobutan, 1 ,6- Diisocyanatohexan, 1 ,4-Phenylenediisocyanat, 4,4'-Oxybis(phenylisocyanat), ungesättigte Epoxide (wie beispielsweise Glycidylmethacrylate, Allylglycidylether), Polyepoxide (wie beispielsweise Diglycidylether, 1 ,2,5,6-Diepoxyhexan, Ethylenglycoldiglycidylether).
Besonders geeignete polyungesättigte zusätzliche vernetzende Monomere werden von ethoxylierten Polyolen abgeleitet, wie beispielsweise Diole, Triole und Diphenole, jeweils ethoxyliert mit 2 bis 100 mol Ethyleneoxid pro Mol Hydroxylgruppen und terminiert mit einer polymerisierbaren ungesättigten Gruppe, wie beispielsweise Vinylether, Allylether, Acrylateester, Methacrylateester. Beispiele für solche zusätzlichen vernetzenden Monomere umfassen Bisphenol A ethoxyliertes di(meth)acrylat, Bisphenol F ethoxyliertes Di(meth)acrylat, ethoxyliertes Trimethylolpropantri(meth)acrylate, Acrylat- und Methacrylatester von Polyolen mit mindestens zwei Acrylatester- oder Methacrylatester-Funktionalitäten (wie beispielsweise Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA), Trimethylolpropanethoxylated (15) triacrylat (TMPEO15TA), Trimethylolpropandimethacrylat, Triethyleneglycoldimethacrylat (TEGDMA), mit 30 Mol Ethylenoxid ethoxylliertes Bisphenol A-dimethacrylat (EOBDMA).
In den erfindungsgemäßen Mitteln wird bevorzugt mindestens ein anionisches Polymer mit Silikonseitenketten zugesetzt, das durch Copolymerisation zumindest der Monomere (i) bis (v) erhalten wird (i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe und einen Silikonrest trägt und
(ii) Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, (iii) mindestens einem zusätzlichen nichtionischen Monomer, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus (Ci bis C4)-Alkylestern der Acrylsäure, (Ci bis C4)-Alkylestern der
Methacrylsäure (iv) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen assoziativen Monomer, (v) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen vernetzenden Monomer.
Hierbei sind wiederum alle bevorzugten Ausführungsformen des Polymers (a) und alle bevorzugten Ausführungsformen des Polmers (b) als bevorzugt geeignet herauszustellen.
Eine bevorzugte Variante des Polymers (b) wird durch Copolymerisation zumindest der
Monomere (i) bis (v) erhalten
(i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe und einen Silikonrest trägt und
(ii) Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, (iii) mindestens einem zusätzlichen nichtionischen Monomer, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus (C1 bis C4)-Alkylestern der Acrylsäure, (C1 bis C4)-Alkylestern der
Methacrylsäure
(iv) mindestens einem zusätzlichen assoziativen Monomer, (v) mindestens einem zusätzlichen vernetzenden Monomer.
Hierbei sind wiederum alle zuvor genannten, bevorzugten Ausführungsformen bezüglich Polymer (a) und alle zuvor genannten, bevorzugten Ausführungsformen bezüglich Polmer (b) als besonders bevorzugt geeignet herauszustellen.
Ein ganz besonders bevorzugtes anionisches Polymer mit silikonhaltigen Seitenketten wird unter dem Handelsnamen Fixate® Superhold (30 Gew.-% polymere Aktivsubstanz, INCI-Bezeichnung: Polyacrylate-2 Crosspolymer) von der Firma Noveon vertrieben.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich zu den Polymeren (a) und (b) weiterhin zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer.
Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden.
Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention - Test angewendet.
Da Polymere häufig multifunktional sind, das heißt mehrere anwendungstechnisch erwünschte Wirkungen zeigen, finden sich zahlreiche Polymere in mehreren auf die Wirkungsweise eingeteilten Gruppen, so auch im CTFA Handbuch.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, das aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren, zwitterionischen Polymeren und anionischen Polymeren.
Die zusätzlichen filmbildenden und/oder festigenden Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Diese Mengenangaben gelten auch für alle in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren nachfolgenden bevorzugten Typen der filmbildenden und/oder festigenden Polymere. Falls nachfolgend abweichende bevorzugte Mengen spezifiziert wurden, gelten letztere als wiederum noch bevorzugtere Mengen.
Besonders bevorzugt eignen sich erfindungsgemäß solche Mittel, die neben den zuvor definierten amphiphilen, kationischen Polymeren mindestens ein filmbildendes und/oder festigende Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus
Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons, nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams,
Copolymeren des (Meth)acrylamids, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Chitosan und Derivaten des Chitosans, kationischen CeIIu losederivaten, kationischen Copolymeren des 3-(C1 bis C6)-Alkyl-1-vinyl-imidazoliniums,
Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 ) )
Figure imgf000021_0001
in der R2= -H oder -CH3 ist, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (C1 bis C4)-Alkyl-, (C1 bis C4)-Alkenyl- oder (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen, anionischen Polyurethanen.
Bevorzugt als filmbildendes und/oder festigendes Polymer geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, sind solche nichtionischen Polymere, welche mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten enthalten
Figure imgf000021_0002
worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C1 bis C4)-Acylgruppe,
R" und R"" stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C7)-Alkylgruppe oder ein
Wasserstoffatom
R'" steht für eine lineare oder verzweigte (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-
Hydroxyalkylgruppe.
Bevorzugte, nichtionische filmbildende und/oder nichtionische haarfestigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl-und Dialkylacrylamid, Alkyl-und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, wobei jeweils die Alkylgruppen dieser Monomere aus (C1 bis C3)-Alkylgruppen ausgewählt werden. Für die erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten
Figure imgf000022_0001
worin
R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C1- bis C30)-Acylgruppe, insbesondere für ein
Wasserstoffatom oder eine Acetylgruppe.
Geeignet sind insbesondere Homopolymere des Vinylcaprolactams oder des Vinylpyrrolidons (wie beispielsweise Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE), Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide (wie beispielsweise Akypomine® P 191 von der Firma CHEM-Y), Polyvinylalkohole (die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol (wie beispielsweise Luviset® Clear der Firma BASF SE).
Neben den auf ethylenisch ungesättigten Monomeren basierenden nichtionischen Polymeren eignen sich weiterhin zur bevorzugten Ausführung der technischen Lehre nichtionische CeIIu losederivate als filmbildende und/oder festigende Polymere, die bevorzugt ausgewählt werden aus Methylcellulose und insbesondere aus Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose (z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50.000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird), Hydroxyethylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4- Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen. Ein erfindungsgemäß bevorzugt geeignetes kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M9) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M 10) enthält
Figure imgf000023_0001
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (Ci bis C6)-Alkylgruppe, X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, n 1 oder 3 bedeutet.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Solche Verbindungen sind beispielsweise als
Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-11 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE).
Weiterhin werden die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere erfindungsgemäß besonders bevorzugt aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt.
Ferner eignen sich als filmbildendes und/oder festigendes Polymere bevorzugt kationische, quaternisierte Cellulosederivate.
Es erweisen sich solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden. Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare kationische Polymere dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel (M11 )
Figure imgf000024_0001
) worin
R für eine (Ci bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Darunter gelten Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-3-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/i-Vinyl-3-methyl-I H- imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)).
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
Zu diesen Polymeren gehören beispielsweise Chitosane. Chitosan und/oder Chitosanderivate gelten als ganz besonders bevorzugt geeignete filmbildende und/oder festigende Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet, handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes. Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800.000 bis 1.200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brook-field (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen.
Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch kationisch derivatisierte Chitosane (wie z. B. Quaternierungsprodukte) oder alkoxylierte Chitosane in Frage.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chitosanderivat(e) Neutralisationsprodukte von Chitosan mit mindestens einer Säure, ausgewählt aus Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure enthaltend oder Gemische dieser Neutralisationsprodukte umfassen.
Geeignete Chitosan(derivate) sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF (1 Gew.-% Aktivsubstanz in wässriger Lösung mit 0.4 Gew.-% Glykolsäure, Molekulargewicht 500000 bis 5000000 g/mol Cognis), Hydagen® HCMF (Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis), Kytamer® PC (80 Gew.-% Aktivsubstanz an Chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI-Bezeichnung: Chitosan PCA), Amerchol) und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Das Chitosan bzw. dessen Derivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 10,0 Gew.- %, ganz besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M 1-1 ) bis (M 1-8) aufweisen
Figure imgf000025_0001
(M1-4)
Figure imgf000026_0001
(M1-8).
Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M 1-1 ) bis (M 1-8) und zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (M 10) enthalten,
Figure imgf000026_0002
worin n 1 oder 3 bedeutet.
Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere
- Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/PVP/Di-methylaminoethyl Methacrylate Copolymer unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 (ISP)),
- VinylpyrrolidonΛ/inylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 (ISP)),
- Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI- Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)),
- Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)), als bevorzugte Liste zur Auswahl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als filmbildendes und/oder festigendes Polymer auch mindestens ein amphoteres Polymer enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO'- oder -SO3 '-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Alkylestern darstellt.
Letztere weisen zusätzlich zu der kationogenen Gruppe bzw. positiv geladenen Gruppe mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin können als filmbildende und/oder festigende Polymere mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer eingesetzt werden.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen- bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (Ci3-Ci4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen. Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat- 80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Weitere bevorzugt einsetzbare anionische Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus
Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure (wie sie beispielsweise als Handelsprodukt Aristoflex® A 60 mit der INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer von der Firma CIBA in einer 60 Gew.-%-igen Dispersion in Isopropanol-Wasser vermarktet werden), Copolymeren aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviflex® Soft mit einer Säurezahl von 84 bis 105 unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer in einer ca. 20 bis 30 Gew.-%igen Dispersion in Wasser von der Firma BASF SE vertrieben werden),
Polyurethanen mit mindestens einer Carboxylgruppe (wie beispielsweise ein Copolymer aus Isophthalsäure, Adipinsäure, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol und Isophorondiisocyanat wie es unter dem Handelsnamen Luviset PUR mit der INCI-Bezeichung Polyurethane-1 von der Firma BASF SE vertrieben wird).
Falls insbesondere stark verdickend wirkende anionische Polymere zum Einsatz kommen, sollte wiederum im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform darauf geachtet werden, dass das zuvor genannte bevorzugte Viskositätskriterium der erfindungsgemäßen Mittel eingehalten wird.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Malein- säure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Zur Intensivierung des erfindungsgemäßen Effektes enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine
Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe.
Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C-i2-C3o-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxilierte Triglyceride, alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I) R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, Aminoxide,
Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
Figure imgf000029_0001
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid- Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Ci2-C30- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und
Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-
15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (EΞ 1-11) R7CO(AIkO)nSO3M (E1-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197
36 906 beschrieben sind,
Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder
Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und - dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxy- ethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Mono- glycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -SO3 ( ) -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammo- niumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokos- acylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobutter- säuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger. Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige, alkoholische oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein. Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 4000C in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Glycerin, Ethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Insbesondere der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol erhöht die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein flexibler Halt gewünscht, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Glycerin und/oder Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 11 auf. Besonders bevorzugt ist der pH- Bereich zwischen 2 und 8. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 250C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden. Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen. Als Pflegestoff wird erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein Silikonöl und/oder mindestens ein Silikongum eingesetzt.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Nasskämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Silicium-organischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole verstanden.
Als Beispiele für derartige Produkte werden die folgenden Handelsprodukte genannt: Botanisil NU-150M (Botanigenics), Dow Corning 1-1254 Fluid, Dow Corning 2-9023 Fluid, Dow Corning 2- 9026 Fluid, Ultrapure Dimethiconol (Ultra Chemical), Unisil SF-R (Universal Preserve), X-21-5619 (Shin-Etsu Chemical Co.), Abil OSW 5 (Degussa Care Specialties), ACC DL-9430 Emulsion (Taylor Chemical Company), AEC Dimethiconol & Sodium Dodecylbenzenesulfonate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), B C Dimethiconol Emulsion 95 (Basildon Chemical Company, Ltd.), Cosmetic Fluid 1401 , Cosmetic Fluid 1403, Cosmetic Fluid 1501 , Cosmetic Fluid 1401 DC (alle zuvor genannten Chemsil Silicones, Inc.), Dow Corning 1401 Fluid, Dow Corning 1403 Fluid, Dow Corning 1501 Fluid, Dow Corning 1784 HVF Emulsion, Dow Corning 9546 Silicone Elastomer Blend (alle zuvor genannten Dow Corning Corporation), Dub Gel Sl 1400 (Stearinerie Dubois FiIs), HVM 4852 Emulsion (Crompton Corporation), Jeesilc 6056 (Jeen International Corporation), Lubrasil, Lubrasil DS (beide Guardian Laboratories), Nonychosine E, Nonychosine V (beide Exsymol), SanSurf Petrolatum-25, Satin Finish (beide Collaborative Laboratories, Inc.), Silatex-D30 (Cosmetic Ingredient Resources), Silsoft 148, Silsoft E-50, Silsoft E-623 (alle zuvor genannten Crompton Corporation), SM555, SM2725, SM2765, SM2785 (alle zuvor genannten GE Silicones), Taylor T-SiI CD-1 , Taylor TME-4050E (alle Taylor Chemical Company), TH V 148 (Crompton Corporation), Tixogel CYD-1429 (Sud-Chemie Performance Additives), Wacker-Belsil CM 1000, Wacker-Belsil CM 3092, Wacker-Belsil CM 5040, Wacker- Belsil DM 3096, Wacker-Belsil DM 3112 VP, Wacker-Belsil DM 8005 VP, Wacker-Belsil DM 60081 VP (alle zuvor genannten Wacker-Chemie GmbH).
Dimethicone bilden die zweite Gruppe der Silikone, welche erfindungsgemäß enthalten sein können. Diese können sowohl linear als auch verzweigt als auch cyclisch oder cyclisch und verzweigt sein. Dimethiconcopolyole bilden eine weitere Gruppe von Silikonen, die geeignet sind. Entsprechende Dimethiconcopolyole sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise von der Firma Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning ® 5330 Fluid vertrieben.
Selbstverständlich umfasst die erfindungsgemäße Lehre auch, dass die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolymere bereits als Emulsion vorliegen können. Wenn die Dimethiconole, Dimethicone und/oder Dimethiconcopolyole als Emulsion verwendet werden, dann beträgt die Tröpfchengröße der emulgierten Teilchen erfindungsgemäß 0,01 bis 10000 μm, bevorzugt 0,01 bis 100 μm, besonders bevorzugt 0,01 bis 20 μm und ganz besonders bevorzugt 0,01 bis 10 μm. Die Teilchengröße wird dabei nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt.
Besonders geeignete Silikone sind aminofunktionelle Silikone, insbesondere die Silikone, die unter der INCI-Bezeichnung Amodimethicone zusammengefasst sind. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäß Mittel zusätzlich mindestens ein aminofunktionelles Silikon enthalten. Darunter sind Silikone zu verstehen, welche mindestens eine, gegebenenfalls substituierte, Aminogruppe aufweisen. Diese Silikone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet und sind beispielsweise in Form einer Emulsion als Handelsprodukt Dow Corning® 939 oder als Handelsprodukt Dow Corning® 949 im Gemisch mit einem kationischen und eine nichtionischen Tensid erhältlich.
Vorzugsweise werden solche aminofunktionellen Silikone eingesetzt, die eine Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere bevorzugt oberhalb von 0,4 meq/g aufweisen. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silikons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden. Die Mittel enthalten die Silikone bzw. Silikongums bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel optional mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten. Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.- %, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden. Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. Vitamin B1 (Thiamin), Vitamin B2 (Riboflavin), Vitamin B3 (Nicotinsäure und/oder Nicotinsäureamid (Niacinamid)), Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton), Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal). Weitere Vertreter der o.g. Vitamine sind Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol), Vitamin F (Linolsäure und/oder Linolensäure), Vitamin H.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt wird als Pflegestoff D-Panthenol, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem der oben genannten Silikonderivate eingesetzt.
Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten. Erfindungsgemäß geeignete Lipide sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Linoleamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate, Cocamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate und Stearamidopropyl PG-Dimonium Chloride Phosphate bekannten Substanzen. Diese werden beispielsweise von der Firma Mona unter den Handelsbezeichnungen Phospholipid EFA®, Phospholipid PTC® sowie Phospholipid SV® vertrieben. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Lipide bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern sind beispielsweise zu zählen: pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle. flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl- n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3- ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n- octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1 ,3-Di-(2-ethyl-hexyl)- cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol®OE) können bevorzugt sein. Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6 - C30 - Fettsäuren mit C2 - C30 - Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C- Atomen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol- caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di- isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat, symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
Fettsäurepartialglyceride, worunter Monoglyceride, Diglyceride und deren technische Gemische zu verstehen sind. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise der Formel (D4-I), CH2O(CH2CH2O)mR1
CHO(CH2CH2O)nR2 (D4-I)
CH2O(CH2CH2O)qR3 in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1 - 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
Durch Zugabe eines UV-Filters können sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p- Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinische Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird. Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird, die sich durch einfaches Waschen wieder aus der keratinischen Faser entfernen lässt. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Indophenole oder kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Besonders bevorzugt sind als kationische Farbstoffe kationische Triphenylmethanfarbstoffe (wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14), aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind (wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17) sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist. Die Farbstoffe, die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind hier ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel auch in der Natur vorkommende Farbstoffe enthalten, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Haarwasser oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, in Form von Cremes, Emulsionen, Wachsen, Gelen oder auch tensidhaltigen schäumenden Lösungen oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Haarcreme oder Haargel, insbesondere als Haargel, konfektioniert. Haarcremes und Haargele enthalten neben der erfindungsgemäßen Polymerkombination bevorzugt zusätzlich mindestens ein verdickendes Polymer. Dieser Zusatz ist optional bevorzugt und rundet bei den erfindungsgemäßen Mitteln die gewünschte Konsistenz ab. Strukturanten und/oder verdickende Polymere werden typischerweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% sind bevorzugt.
Polymere können die Viskosität von wäßrigen und nicht-wäßrigen Phasen in kosmetischen Zubereitungen erhöhen. In wäßrigen Phasen beruht ihre die Viskosität erhöhende Funktion auf ihrer Löslichkeit in Wasser oder ihrer hydrophilen Natur. Sie können sowohl in tensidischen als auch in emulsionsförmigen Systemen der Erfindung angewendet werden.
Als Strukturant enthalten die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt mindestens ein Polyethylenglykol mit einem Schmelzpunkt von 2O0C. Solche Polyethylenglykole weisen bevorzugt ein Molegulargewicht von größer 550 g/mol, insbesondere von größer 1000 g/mol auf.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten besagte Polyethylenglykole in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Haargele oder Haarcremes, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie dem behandelten Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen und das Haar flexibel bleibt. Wird das Mittel als Haargel konfektioniert, resultiert ein Gel mit einer teigigen Konsistenz, das sich dennoch gleichmäßig und ohne zu tropfen auf dem Haar verteilen lässt.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes als leave-on Haarbehandlungsmittel zu verwenden.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin das erfindungsgemäße Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die keratinhaltigen Fasern vor, während oder nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittel in Form gebracht werden.
Ferner gilt es erfindungsgemäß als bevorzugt, im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens das erfindungsgemäße Mittel nicht aus den keratinhaltigen Fasern auszuspülen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken. B e i s p i e l e
Die folgenden Mengenangaben verstehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - in Gewichtsprozent.
1.0 Rezepturen
Es wurden die erfindungsgemäßen Stylinggele A bis C gemäß folgender Tabelle hergestellt.
Figure imgf000039_0001
Polyacrylsäure (ca. 89% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Carbomer) (3V Sigma)
Silikon-Glykol-Copolymer (INCI-Bezeichnung: PEG-12 Dimethicone) (Dow Corning) Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylcaprolactam/N-(3-
Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (Aktivsubstanz 30 Gew.-% in Wasser/Ethanol, INCI- Bezeichnung: Polyquaternium-69) (ISP) Aktivsubstanzgehalt 30 Gew.-%, INCI-Bezeichnung: Polyacrylate-2 Crosspolymer (Noveon)
Die Gele A bis C waren allesamt nicht klebrig und wiesen als plastisches Fluid eine teigige Rheologie auf. Trotz der teigigen Rheologie ließen sich die Gele wie unten beschrieben hervorragend auf dem Haar verteilen.
Jede der Rezepturen A bis C wurde jeweils an einer Testperson auf dem Haar getestet. Zu diesem Zweck wurde eine ausreichende Menge Gel auf die Handfläche gegeben und im Haar verteilt. Das Haar wurde anschließend frisiert und in Form gebracht. Die resultierende Frisur besaß einen perfekten Halt ohne ein klebriges Gefühl zu hinterlassen und das Haar wurde gepflegt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein amphiphiles, kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000040_0001
worin
R1 und R4 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe,
X1 und X2 unabhängig voneinander stehen für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A1 und A2 unabhängig voneinander stehen für eine Gruppe Ethan-1 ,2-diyl, Propan-1 ,3- diyl oder Butan-1 ,4-diyl,
R2, R3, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe und (b) mindestens ein Polymer, das eine oder mehrere silikonhaltige Seitenketten und eine oder mehrere anionische Gruppen enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass A1 und A2 stehen unabhängig voneinander für Ethan-1 ,2-diyl oder Propan-1 ,3-diyl.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R2, R3, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander für Methyl oder Ethyl, insbesondere für Methyl.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R7 steht für Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Eicosyl oder Docosyl.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das amphiphile, kationische Polymer ausgewählt wird, aus mindestens einem Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III-8) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-8)
Figure imgf000041_0001
worin R7 steht für eine (C8 bis C30)-Alkylgruppe.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es die amphiphilen, kationischen Polymere in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 4,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es die Polymere mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette und mindestens einer anionischen Gruppe in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette und mindestens einer anionischen Gruppe bevorzugt ausgewählt wird aus mindestens einem Polymer, das durch (Co)polymerisation der Monomere (i) und gegebenenfalls (ii) erhalten wird
(i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe, einen Silikonrest und falls kein weiteres anionisches Monomer (ii) eingesetzt wird, mindestens eine anionische Gruppe trägt und
(ii) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen Monomer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus nichtionischen Monomeren, anionischen Monomeren, kationischen Monomeren, assoziativen Monomeren oder vernetzenden Monomeren.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette und mindestens einer anionischen Gruppe bevorzugt ausgewählt wird aus mindestens einem Polymer, das durch das durch Copolymerisation zumindest der Monomere (i) bis (v) erhalten wird
(i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe und einen
Silikonrest trägt und (ii) mindestens einem zusätzlichen Monomer ausgewählt aus (bevorzugt olefinisch ungesättigten), anionischen Monomeren, (iii) mindestens einem zusätzlichen nichtionischen Monomer, (iv) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen assoziativen Monomer, (v) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen vernetzenden Monomer.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer mit mindestens einer silikonhaltigen Seitenkette und mindestens einer anionischen Gruppe bevorzugt ausgewählt wird aus mindestens einem Polymer, das durch das durch Copolymerisation zumindest der Monomere (i) bis (v) erhalten wird
(i) mindestens einem Monomer, das eine olefinisch ungesättigte Gruppe und einen
Silikonrest trägt und
(ii) Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, (iii) mindestens einem zusätzlichen nichtionischen Monomer, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus (Ci bis C4)-Alkylestern der Acrylsäure, (Ci bis C4)-Alkylestern der
Methacrylsäure
(iv) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen assoziativen Monomer, (v) gegebenenfalls mindestens einem zusätzlichen vernetzenden Monomer.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Monomer (i) aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Verbindungen der Formeln (A1 ) und (A2) gebildet wird,
R1 R1 R1 R-(-OE-)-(-OP-)-(-OE-^- O(CH2)χSi(OSi)nOSi(CH2)χCH-( Eθ)^( Pθ)-( Eθ)-R'
R2 R2 R2 (A1 )
Figure imgf000042_0001
worin
R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine mit mindestens einem Halogenatom substituierte (C1 bis C2o)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C8)-Cycloalkylgruppe, eine (C6 bis C14)-Arylgruppe oder (C2 bis C20)-
Alkenylgruppe, R3 steht für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine mit mindestens einem Halogenatom substituierte (C1 bis C20)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C8)-Cycloalkylgruppe, eine (C6 bis C14)-Arylgruppe oder (C2 bis C20)-Alkenylgruppe, R4 unabhängig voneinander steht für eine (C1 bis C30)-Alkylgruppe, eine (C6 bis C14)-
Arylgruppe, eine (C2 bis C20)-Alkenylgruppe, R und R' mindestens einer der beiden Reste R oder R' steht für eine Estergruppe einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure nach einer der Formeln (Est1 ) bis (Est7), wobei der jeweils andere ebenfalls eine dieser Estergruppen der Formeln (Est1 ) bis (Est7) bedeutet oder für ein Wasserstoffatom steht,
Figure imgf000043_0001
(Est1 ) (Est2) (Est3)
Figure imgf000043_0002
(Est4) (Est5) (Est6) (Est7)
E steht für eine Ethan-1 ,2-diylgruppe,
P steht für eine Propan-1 ,2-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, a, b und c stehen unabhängig voneinander für eine Zahl von O bis 100, n steht für eine Zahl von 0 bis 1000 x steht für eine Zahl 2 oder 3, v steht für eine Zahl von 0 bis 200, y steht für eine Zahl von 1 bis 200 und z ist kleiner oder gleich y.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer enthalten ist.
13. Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die filmbildenden und/oder festigenden Polymere in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten sind.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer Haarcreme oder eines Haargels vorliegt.
15. Verwendung eines Mittels gemäß wenigstens eines der Ansprüche 1 bis 14 zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
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