WO2009141096A1 - Substituted spiro-isoxazolines - Google Patents

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WO2009141096A1
WO2009141096A1 PCT/EP2009/003459 EP2009003459W WO2009141096A1 WO 2009141096 A1 WO2009141096 A1 WO 2009141096A1 EP 2009003459 W EP2009003459 W EP 2009003459W WO 2009141096 A1 WO2009141096 A1 WO 2009141096A1
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WO
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spp
alkyl
nitrogen
plants
optionally substituted
Prior art date
Application number
PCT/EP2009/003459
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German (de)
French (fr)
Inventor
Peter Jeschke
Robert Velten
Michael Schindler
Friedrich August MÜHLTAU
Arnd Voerste
Ulrich Görgens
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Definitions

  • the present application relates to novel substituted spiroisoxazolines, processes for their preparation and their use for controlling animal pests, especially arthropods and in particular insects.
  • the object of the present invention was to provide compounds which broaden the spectrum of pesticides from various aspects.
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, dC 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 - halocycloalkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C 6 - haloalkylthio, Ci-C 6 -Alkylsulf ⁇ nyl, Ci-C 6 haloalkylsulfinyl, C r C 6 - alkylsulfonyl, C r C 6 - haloalkylsulfonyl, Ci-C 6 -alkylamino, N, N-di (C 2 -C 6) alkylamino or C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, stand,
  • R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached may form a 5-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom, or
  • R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached, can form a 6-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms;
  • B 1 is CR 5 or nitrogen
  • B 2 is CR 6 or nitrogen
  • B 3 is CR 7 or nitrogen
  • B 4 is CR 8 or nitrogen, but at most three of the chemical groups Bj to B 4 are simultaneously Nitrogen, and where
  • R 5, R 6 and R 7 and R 8 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 - Halocyclo-C, -C 3 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkylC r C 3 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkylthio, Ci-C6 haloalkylthio, C r C 6 - alkylsulphinyl, C, -C 6 haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl, C C 6 -alkylamino, N
  • D is a moiety -C (O) -, -CH 2 -, CH (OH), -C (Hal) - or -C (Hal) 2 -, wherein Hal is selected from fluoro, chloro, bromo and iodo;
  • E is methylene or ethylene
  • L is a bivalent chemical moiety selected from among
  • R 9 is optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, aryl (C 1 -C 3 ) -alkyl, heteroaryl (C 1 -C 3 ) -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, and C 4 -C 7 - cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl, C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl;
  • n O or 1;
  • Q represents hydrogen, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 - alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 Cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaldehyde, C 1 -C 6 -hydroxyalkyls, C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, for formyl, hydroxy, halogen, cyano or for a group OR 10 , NR 9 R 11 or Q 1 , where
  • R 10 is selected from optionally substituted Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -
  • R 11 is selected from hydrogen, the group Q 2 and optionally substituted by R 13 C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, Q 1 is phenyl, heterocyclic ring or an 8, 9 or 10 membered bicyclic ring, optionally substituted,
  • Q 2 each independently represents phenyl or 5- or 6-membered heterocyclic ring, which are optionally substituted; or
  • L, Q and R 3 together with the carbons to which they are attached form an optionally substituted 5- or 6-membered ring optionally containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom ,
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C ⁇ haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 - halocycloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C 6 - haloalkylthio, Ci-C 6 alkylsulfinyl, QQ haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl , C 1 -C 6 - haloalkylsulfonyl, Ci-C 6 -alkylamino, N, N-di (C 2 -C 6) alkylamino or C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, stand,
  • R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached may form a 5-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom, or
  • R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached, can form a 6-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms;
  • the chemical group Bi is CR 5 or nitrogen
  • B 2 is CR 6 or nitrogen
  • B 3 is CR 7 or nitrogen
  • B 4 is CR 8 or nitrogen, but at most three of the chemical groups B 1 to B 4 are simultaneously Nitrogen, and where
  • R 5, R 6, R 7 and R 8 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 -
  • E is methylene or ethylene
  • R 9 is optionally substituted Ci-C 6 alkyl, ATyI (C 1 -C 3 ) alkyl, heteroaryl (Cr
  • C 3 ) -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 is alkylcarbonyl, C 2 -C 7 alkoxycarbonyl;
  • n 0 or 1
  • Q represents hydrogen, optionally substituted C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 - alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl, Ci-C ö -Alkylaldehyd, Ci-C 6 hydroxyalkyls, C 2 -C 7 alkoxycarbonyl, -C 6 haloalkyl, formyl, hydroxy, halogen, cyano or a moiety OR 10 , NR 9 R 11 or Q 1 , where
  • R 10 is selected from optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 --Q-alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 cycloalkylalkyl,
  • R 11 is selected from hydrogen, the group Q 2 and optionally substituted by R 13 C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
  • Q 1 is phenyl or optionally Z-substituted heterocyclic ring or an 8, 9 or 10-membered bicyclic ring
  • Q 2 each independently represents phenyl, or 5- or 6-membered heterocyclic ring, which are optionally substituted;
  • Z is halogen, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -
  • R 12 is selected from hydrogen, optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -
  • R 13 is selected from hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by R 21 , C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 - Alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
  • R 14 is selected from hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by R 21 ,
  • R 15 is selected from hydrogen, optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 - cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl and C 2 -C 7 alkoxycarbonyl,
  • R 16 is selected from hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by R 22 , C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 - Alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
  • R 17 is selected from C r C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl optionally substituted by R 24 and C C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
  • R 18 is selected from hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 - C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 Alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 -alkylcarbonyl and C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl, R 19 is selected from hydrogen, optionally substituted with R 24 substituted C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
  • R 20 is selected from halogen, -OH, -NH 2, -COOH, -CN, -NO 2, C r C 6 alkyl, C r C 6 - haloalkyl, QC 6 -alkoxy 5 QQ-haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C6 haloalkylthio,
  • R 21 is selected among halogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkylthio, C 1 -C 6 - alkylsulphinyl, C, -C 6 alkylsulfonyl, -CN, -NO 2 and Q 2 ,
  • R 22 is selected from hydrogen, optionally substituted with R 23 substituted C 6 alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C r C 6 alkylthio, C r C 6 alkylsulfinyl, C, -C6 alkylsulfonyl, - CN, -NO 2 , phenyl optionally substituted by R 22 or pyridyl,
  • R 23 is selected from halogen, -OH, -NH 2, -COOH, -CN, -NO 2, or optionally subsitutêts Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci- C 6 haloalkoxy, C 1 -C 6 - alkylthio, C, -C 6 haloalkylthio, Ci-C 6 -Alkylsulfmyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 6 - alkylsulfonyl, C, -C 6 haloalkylsulfonyl , dQ-alkylamino, N 1 N-di- (C 1 -C 6) alkylamino, C 2 -C 4 - alkylcarbonyl, C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, C 2 -C 7 alkylaminocarbonyl, and
  • R 24 is selected from halogen, -CN, -NO 2, C, -C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkylthio,
  • R 25 is selected from halogen, -OH, -NH 2 , -COOH, -CN-NO 2 , C, -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -
  • Haloalkyl C 1 -C 6 -alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, CrC ⁇ alkylthio, -C 6 haloalkylthio, Q-C 6 alkylsulfinyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl,
  • alkyl - alone or as part of a chemical group - for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpenty
  • alkyls having 1 to 4 carbon atoms such as, inter alia, methyl, ethyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • the alkyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkenyl alone or as part of a chemical group
  • hydrocarbon hydrocarbons for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having 2 to 6 carbon atoms and at least one double bond, for example vinyl, 2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3 butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-3-penten
  • alkenyls having 2 to 4 carbon atoms such as, inter alia, 2-propenyl, 2-butenyl or 1-methyl-2-propenyl.
  • the alkenyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • alkynyl alone or as part of a chemical group
  • hydrocarbon hydrocarbons for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having from 2 to 6 carbon atoms and at least one triple bond such as, for example, 2-propynyl, 2-
  • alkynyls having 2 to 4 carbon atoms such as, inter alia, ethynyl, 2-propynyl or 2-butynyl-2-propenyl.
  • the alkynyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • cycloalkyl alone or as part of a chemical group - for mono-, bi- or tricyclic hydrocarbons, preferably having 3 to 10 carbons such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, bicyclo [2.2.1 ] heptyl, bicyclo [2.2.2] octyl or adamantyl. Further preferred for cycloalkyls having 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms, such as, inter alia, cyclopropyl or cyclobutyl.
  • the cycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkylcycloalkyl is mono-, bi- or tricyclic alkylcycloalkyl, preferably having 4 to 10 or 4 to 7 carbon atoms, such as ethylcyclopropyl, isopropylcyclobutyl, 3-methylcyclopentyl and 4-methylcyclohexyl. Further preferred for alkylcycloalkyls having 4, 5 or 7 carbon atoms, such as, among others, ethylcyclopropyl or 4-methylcyclohexyl.
  • the alkylcycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • cycloalkylalkyl is mono-, bi- or tricyclic cycloalkylalkyl, preferably having 4 to 10 or 4 to 7 carbon atoms, such as cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl and cyclopentylethyl. Further preferred for Cycloalkylalkyle with 4, 5 or 7 carbon atoms such as cyclopropylmethyl or cyclobutylmethyl.
  • the cycloalkylalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • halogen-substituted chemical groups according to the invention are monosubstituted or polysubstituted by halogen up to the maximum possible number of substituents.
  • the halogen atoms may be the same or different and may all be at one or more carbon atoms be bound.
  • halogen is in particular fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine and particularly preferably fluorine.
  • halocycloalkyl is mono-, bi- or tricyclic halocycloalkyl, preferably having 3 to 10 carbon atoms, such as 1-fluoro-cyclopropyl, 2-fluoro-cyclopropyl or 1-fluoro-cyclobutyl. Further preferred for halocycloalkyl having 3, 5 or 7 carbon atoms.
  • the halogenocycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • Haloalkoxy is eg OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl.
  • haloalkyls are trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2 , 2-difluoroethyl, pentafluoroethyl and pentafluoro-tert-butyl.
  • Preferred are haloalkyls having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9, preferably 1 to 5 identical or different halogen atoms, which are selected from fluorine, chlorine or bromine.
  • haloalkyls having 1 or 2 carbon atoms and having 1 to 5 identical or different halogen atoms, which are selected from fluorine or chlorine, such as, inter alia, difluoromethyl, trifluoromethyl or 2,2-difluoroethyl.
  • hydroxyalkyl is straight-chain or branched alcohol, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol. Further preferred for hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the hydroxyalkyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • alkoxy represents straight-chain or branched O-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy and tert-butoxy. Further preferred for alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkoxy groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • halogenoalkoxy denotes halogen-substituted straight-chain or branched O-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as inter alia difluoromethoxy, trifluoromethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, 2,2, 2-trifluoroethoxy and 2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy. Further preferred for haloalkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the haloalkoxy groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • alkylthio is straight-chain or branched S-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio and tert-butylthio. Further preferred for alkylthio groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylthio groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • haloalkylthioalkyls examples include difluoromethylthio, trifluoromethylthio, trichloromethylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2,2-difluoroethylthio, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio or 2-alkylthio groups; Chloro-1, 1, 2-trifluoroethylthio.
  • alkylsulfinyl is straight-chain or branched alkylsulfinyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, isopropylsulfinyl, n-butylsulfinyl, isobutylsulfinyl, sec-Butylsulf ⁇ nyl and tert-butylsulfinyl. Further preferred for alkylsulfinyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylsulfinyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • haloalkylsulfinyl groups i. alkylsulfinyl groups substituted with halogen
  • alkylsulfonyl is straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, n-butylsulfonyl, isobutylsulfonyl, sec-butylsulfonyl and tert-butylsulfonyl. Further preferred for alkylsulfonyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • alkylsulfonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • haloalkylsulfonyl groups ie, halosubstituted alkylsulfonyl groups
  • examples of haloalkylsulfonyl groups, ie, halosubstituted alkylsulfonyl groups include difluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, trichloromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, 1-fluoroethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, 2,2-difluoroethylsulfonyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethylsulfonyl, 2,2,2- Trifluoroethylsulfonyl and 2-chloro-1,1,2-
  • the alkylcarbonyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • Cycloalkylcarbonyl represents straight-chain or branched cycloalkylcarbonyl, preferably having 3 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl part, such as, for example, cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl, cyclooctylcarbonyl, bicyclo [2.2.1] heptyl, bycyclo [2.2.2] octylcarbonyl and adamantylcarbonyl. Further preferred for cycloalkylcarbonyl having 3, 5 or 7 carbon atoms in the cycloalkyl moiety.
  • the cycloalkylcarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkoxycarbonyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched alkoxycarbonyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl and tert-butoxycarbonyl.
  • the alkoxycarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkylaminocarbonyl means straight-chain or branched alkylaminocarbonyl having preferably 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n-propylaminocarbonyl, isopropylaminocarbonyl, sec-butylaminocarbonyl and tert-butylaminocarbonyl.
  • the alkylaminocarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • N, N-dialkylamino-carbonyl is straight-chain or branched N, N-dialkylaminocarbonyl having preferably 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 Carbon atoms in the alkyl moiety, such as N, N-dimethylamino-carbonyl, N, N-diethylamino-carbonyl, N, N-di (n-propylamino) carbonyl, N, N-di- (isopropylamino) carbonyl and N, N di- (sec-butylamino) carbonyl.
  • the N, N-dialkylamino-carbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • aryl is a mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, preferably phenyl.
  • aryl also represents polycyclic systems, such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenyl, where the binding site is on the aromatic system.
  • the aryl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • substituted aryls are the arylalkyls, which may likewise be substituted by one or more identical or different radicals in the alkyl and / or aryl moiety.
  • arylalkyls include benzyl and 1-phenylethyl.
  • heterocycle is a carbocyclic ring system having at least one ring in which at least one carbon atom is replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S, P, B, Si, Se and which is saturated, unsaturated or heteroaromatic and may be unsubstituted or substituted by a substituent Z, wherein the binding site is located on a ring atom.
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two oxygen atoms should be directly adjacent.
  • the heterocyclic rings usually contain not more than 4 nitrogen atoms, and / or not more than 2 oxygen atoms and / or not more than 2 sulfur atoms. If the heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be annelated with other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • the invention also includes polycyclic systems, for example 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • the invention also includes spirocyclic systems, such as, for example, 1-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl.
  • Heterocyclyl groups according to the invention are, for example, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, dihydropyranyl, tetrahydropyranyl, dioxanyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, thiazolidinyl, oxazolidinyl, dioxolanyl, dioxolyl, pyrazolidinyl, Tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl, oxetanyl, oxiranyl, azetidinyl, aziridinyl, oxazetidinyl, oxaziridinyl, oxazepanyl, oxazinanyl, azepanyl, oxopyrrolidinyl, dioxopyrrolidinyl, oxomorpholiny
  • heteroarylene ie heteroaromatic systems
  • heteroaryl is heteroaromatic compounds, i. H. fully unsaturated aromatic heterocyclic compounds falling within the above definition of heterocycles.
  • heteroaryls are furyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,3- and 1,2,4-triazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2 , 4- and 1,2,5-oxadiazolyl, azepinyl, pyrrolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-, 1,2,4- and 1,2,3-triazinyl, 1,2, 4-, 1,3,2-, 1,3,6- and 1, 2,6-oxazinyl, oxepinyl, thiepinyl, 1, 2,4-triazolonyl and 1,2,4-diazepinyl.
  • the heteroaryl groups according to the invention may furthermore be substituted by one or more identical or different radicals.
  • Substituted groups such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, mean, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted radical, where the substituents are, for example, one or more preferably 1, 2 or 3 radicals selected from the group consisting of halogen, alkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy or a carboxy group equivalent group, cyano, isocyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and N, N Dialkylamino-carbonyl, substituted amino such as acylamino, mono- and N, N-dialkylamino, trialkylsilyl and optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted aryl, optionally substituted heterocyclyl,
  • substituted groups such as substituted alkyl etc. as substituents in addition to the said saturated hydrocarbon-containing radicals corresponding unsaturated aliphatic and aromatic radicals such as optionally substituted alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkenylthio, alkynylthio, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl , Mono- and N, N-dialkenylamino-carbonyl, mono- and Dialkynylaminocarbonyl, mono- and N, N-dialkenylamino, monomodmine N, N-dialkynylamino, trialkenylsilyl, trialkynylsilyl, optionally substituted cycloalkenyl, optionally substituted cycloalkynyl, phenyl, phenoxy, etc., included.
  • cyclic systems are also included having such substituents attached to the ring by a double bond, e.g. With an alkylidene group such as methylidene or ethylidene or an oxo group, imino group or substituted imino group.
  • radicals form one or more rings, these may be carbocyclic, heterocyclic, saturated, partially saturated, unsaturated, for example also aromatic and further substituted.
  • first substituent level if they contain hydrocarbon-containing moieties, may optionally be further substituted there (“second substituent plane"), for example by one of the substituents as defined for the first substituent level.
  • second substituent plane corresponds further substituent levels.
  • substituted radical includes only one or two substituent levels.
  • Preferred substituents for the substituent levels are, for example
  • Substituents which are composed of several substituent levels are preferably alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkylthioalkoxy, alkoxyalkoxy, phenethyl, benzyloxy, haloalkyl, halocycloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl, Haloalkylsulfonyl, haloalkanoyl, haloalkylcarbonyl, haloalkoxycarbonyl, haloalkoxyalkoxy, haloalkoxyalkylthio, haloalkoxyalkanoyl, haloalkoxyalkyl.
  • radicals with carbon atoms preference is given to those having 1 to 6 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms, in particular 1 or 2 C atoms.
  • substituents from the group halogen for example fluorine and chlorine, (Ci-Gj) alkyl, preferably methyl or ethyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, preferably trifluoromethyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, preferably methoxy or Ethoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, nitro and cyano.
  • substituents methyl, methoxy, fluorine and chlorine.
  • Substituted amino such as mono- or disubstituted amino means a radical from the group of substituted amino radicals which are N-substituted, for example by one or two identical or different radicals from the group alkyl, hydroxy, amino, alkoxy, acyl and aryl; preferably N-mono- and N, N-dialkylamino, (e.g., methylamino, ethylamino, N, N-
  • N-mono- or N, N-dialkoxyalkylamino groups e.g., N-methoxymethylamino, N-methoxyethylamino, N, N -di (methoxymethyl) amino or N, N -di (methoxyethyl) amino
  • N-methoxymethylamino e.g., N-methoxymethylamino, N-methoxyethylamino, N, N -di (methoxymethyl) amino or N, N -di (methoxyethyl) amino
  • Mono- and N, N-diarylamino such as optionally substituted anilines, acylamino, N, N-diacylamino, N-alkyl-N-arylamino, N-alkyl-N-acylamino and saturated N-heterocycles; while alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred;
  • Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; for acyl, the definition given below applies, preferably (C r C 4 ) alkanoyl. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
  • cyclic amino groups encompasses heteroaromatic or aliphatic ring systems having one or more nitrogen atoms.
  • the heterocycles are saturated or unsaturated, consist of one or more, optionally fused ring systems and optionally contain further heteroatoms, such as one or two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms.
  • the term also includes such groups having a spiro or bridged ring system.
  • the number of atoms forming the cyclic amino group is arbitrary and may be e.g. in the case of a single-ring system of 3 to 8 ring atoms and in the case of a two-ring system of 7 to 11 atoms.
  • Substituted amino also includes quaternary ammonium compounds (salts) having four organic substituents on the nitrogen atom.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, (C r C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkoxy, (C, -C 4) alkoxy- (C r C4) alkyl, (C r C 4) haloalkyl, (C, -C 4) haloalkoxy, (C -C 4 ) alkylthio,
  • Optionally substituted cycloalkyl is preferably cycloalkyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, cyano, (C r C 4 ) alkyl, (C, -C 4 ) alkoxy, (Ci -C 4) alkoxy- (C r C 4) alkoxy, (C r C4) alkoxy- (Ci-C 4) alkyl, (C r C4) haloalkyl and (C, -C 4) haloalkoxy, in particular is substituted by one or two (Ci-C 4 ) alkyl radicals,
  • Optionally substituted heterocyclyl is preferably heterocyclyl is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to trisubstituted, by identical or different radicals from the group halogen, cyano, (C, -C 4) alkyl, (C, -C 4) alkoxy, ( C r C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkoxy, (C r C 4) alkoxy (C, -C 4) alkyl, (C r C 4) haloalkyl, (C r C4) haloalkoxy, nitro and oxo is substituted, in particular one or more times by radicals from the group halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (Ci-C 4 ) haloalkyl and oxo, especially by one or two (C r C 4 ) alkyl radicals is substituted.
  • alkyl substituted heteroaryls are furylmethyl, thienylmethyl, pyrazolylmethyl, imidazolylmethyl, 1,2,3- and 1,2,4-triazolylmethyl, isoxazolylmethyl, thiazolylmethyl, isothiazolyhnethyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1 , 2,4- and 1,2,5-oxadiazolylmethyl, azepinylmethyl, pyrrolylmethyl, pyridylmethyl, pyridazinylmethyl, pyrimidinylmethyl, pyrazinylmethyl, 1,3,5-, 1,2,4- and 1,2,3-triazinylmethyl, 1, 2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- and 1, 2,6-oxazinylmethyl, oxepinylmethyl, thiepinylmethyl and 1,2,4-diazepinylmethyl.
  • Aryl or heterocyclic compounds according to the invention are, for example, chemical groups GI to G-63, where n is an integer from 1 to 7, and Z has the meanings given in this application.
  • Heterocyclic compounds according to the invention are furthermore, for example, the chemical groupings G-64 to G-90, where n is an integer from 1 to 5, and Z has the meanings given in this application
  • G is a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen and Z has the meanings given in this application. If G stands for nitrogen, then also this nitrogen can be substituted with Z.
  • Salts of the compounds according to the invention which are suitable according to the invention are all customary non-toxic salts, preferably agriculturally and / or physiologically acceptable salts.
  • salts with bases or acid addition salts are all customary non-toxic salts, preferably agriculturally and / or physiologically acceptable salts.
  • Salts with inorganic bases such as, for example, alkali metal salts (for example sodium, potassium or cesium salts), alkaline earth metal salts (for example calcium or magnesium salts), ammonium salts or salts with organic bases, in particular with organic amines, such as triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N'-Dibenzylethylendiammonium-, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids (eg hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulfates, trihydrosulfates, or phosphates), salts with organic carboxylic acids or organic sulfonic acids (eg formates, acetates, trifluoroacetates, maleates, tartrates, methanesulfonates, benzenesulfonates or 4-toluenesulfonates).
  • alkali metal salts for example sodium,
  • the invention relates to compounds of the formula (I-a)
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  • R R 6 and R have the meanings given above, while L, m and Q in each case corresponds to one line of Table 1, or to the use of the compound (Ii) for controlling animal pests.
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  • a compound of the formula Ia If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein B is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • a compound of the formula Ia If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • a compound of the formula Ia If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 , A 3 and A 4 are each CH, B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • a compound of the formula Ia If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , where R 3 is NO 2 and Bi is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • a compound of the formula Ia If, Ik, Ip, Iu or Iz in which the grouping -L 1n -Q is -NH-CO-CH 3 , B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • a compound of the formula Ia If, Ik, Ip, Iu or Iz in which the grouping -L m -Q is -CO-NH-CH 2 -pyrid-2-yl, Bj is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 for CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 13 Compounds of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein the grouping -L 1n -Q for -CO-NH-CH 2 -CF 3 , Bi for CR 5 , B 2 for CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
  • the compounds according to the invention can be present as geometrical and / or as optically active isomers or corresponding isomer mixtures in different compositions. These stereoisomers are, for example, enantiomers, diastereomers, atropisomers or geometric isomers.
  • the invention thus comprises pure stereoisomers as well as any mixtures of these isomers.
  • the compounds according to the invention may optionally be present in different polymorphic forms or as a mixture of different polymorphic forms. Both the pure polymorphs and the polymorph mixtures are the subject of the invention and can be used according to the invention.
  • novel compounds of the formula (I) with good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility, are used, in particular, for controlling animal pests, in particular arthropods, insects, arachnids, helminths, nematodes and mollusks, which are used in agriculture, in the forestry, storage and material protection as well as in the hygiene sector or in the field of animal health.
  • animal pests in particular arthropods, insects, arachnids, helminths, nematodes and mollusks
  • the compounds according to the invention can be used in the field of animal health, for example for the control of endo- and / or ectoparasites.
  • the compounds according to the invention are preferably used as agents for controlling animal pests, preferably as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • Animal pests include:
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Eriophyes spp. Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
  • Starchus spp. Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths from the class of helminths, for example, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp , Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Lo
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp ..
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • the compounds of the invention can be converted into generally known formulations. Such formulations generally contain from 0.01 to 98% by weight of active ingredient, preferably from 0.5 to 90% by weight.
  • the compounds according to the invention can be present in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active substances or synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active ingredient, preferably from 0.00001 to 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild or obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion Plant species and plant varieties and their parts treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the terms "parts” or “parts of plants” or “plant parts” have been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used.
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome.
  • heterologous gene essentially refers to a gene which is provided or assembled outside the plant and which, when introduced into the nuclear genome, chloroplast genome or hypochondriacal genome, imparts new or improved agronomic or other properties to the transformed plant Expressing protein or polypeptide or that it is downregulating or shutting down another gene present in the plant or other genes present in the plant (for example by antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]).
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • a transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
  • the treatment according to the invention can also lead to superadditive (“synergistic”) effects.
  • the following effects are possible, which go beyond the expected effects: reduced application rates and / or extended spectrum of action and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions that can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low Temperatures, increased tolerance to dryness or water or soil salt content, increased flowering, crop relief, maturing, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruits, better shelf life and / or processability of the harvested products.
  • the active compound combinations according to the invention can also exert a strengthening effect on plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant defense system against attack by undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. This may optionally be one of the reasons for the increased effectiveness of the combinations according to the invention, for example against fungi.
  • Plant-strengthening (resistance-inducing) substances in the present context should also mean those substances or combinations of substances which are able to stimulate the plant defense system such that the treated plants, when subsequently inoculated with undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses a considerable degree of resistance to these unwanted phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses.
  • phytopathogenic fungi, bacteria and viruses are understood to be undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses.
  • the erf ⁇ ndungsdorfen substances can therefore be used to protect plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period of time after treatment.
  • the period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
  • Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material which gives these plants particularly advantageous, useful features (regardless of whether this was achieved by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stressors, i. H. These plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors.
  • Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties. An increased yield can in these plants z. B. based on improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination and accelerated Abreife.
  • the yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, flowering control for hybrid seed production, seedling vigor, plant size, internode count and spacing, root growth, seed size, fruit size, Pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, reduced seed drop, reduced pod popping and stability.
  • improved plant architecture under stress and non-stress conditions
  • Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
  • Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of heterosis or hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors.
  • Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner).
  • the hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (ie mechanical removal of the male reproductive organs or the male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome.
  • a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens.
  • the fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering which can be treated according to the invention are herbicide-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes for a EPSPS from the petunia, for a EPSPS from the tomato or for a Encoding EPSPS from Eleusine.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select for naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
  • herbicide-resistant plants are, for example, plants which have been tolerated to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate.
  • Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat protein of Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • the hydroxyphenylpyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate.
  • Plants tolerant of HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding an imitated HPPD enzyme.
  • Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme in addition to a gene coding for an HPPD-tolerant enzyme.
  • ALS acetolactate synthase
  • known ALS inhibitors include
  • Enzyme ALS also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS
  • AHAS acetohydroxy acid synthase
  • plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, ie plants which have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant as used herein includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal part thereof such as the insecticidal crystal proteins described online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/, or insecticidal parts thereof, eg Proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
  • a Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticidal crystal proteins from Bacillus thuringiensis, such as a hybrid of the proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g. The protein CrylA.105 produced by the corn event MON98034 (WO 2007/027777); or
  • VIPs vegetative insecticidal proteins
  • a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VIPlA and VIP2A.
  • a hybrid insecticidal protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
  • insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8.
  • an insect-resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by use different proteins which are insecticidal for the same target insect species, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
  • PARP poly (ADP-ribose) polymerase
  • Plants which contain a stress tolerance enhancing transgene encoding a plant functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mononucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
  • Transgenic plants which synthesize a modified starch with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of the side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • Transgenic plants that synthesize non-starch carbohydrate polymers or non-starch carbohydrate polymers whose properties are altered compared to wild-type plants without genetic modification. Examples are plants that produce polyfructose, particularly of the inulin and levan type, plants that produce alpha-1,4-glucans, plants that produce alpha-1, 6-branched alpha-1,4-glucans, and plants that produce Produce Alteraan.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering, which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
  • plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes
  • plants such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids
  • plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase
  • plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase
  • plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. B. by
  • N-acetylglucosamine transferase gene including nodC, and chitin synthase genes.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered oil composition properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include:
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil of high oleic acid content
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
  • plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® for example maize, cotton, Soybeans
  • KnockOut® for example corn
  • BiteGard® for example maize
  • BT-Xtra® for example corn
  • StarLink® for example maize
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • Nucotn 33B® cotton
  • NatureGard® for example corn
  • Protecta® and NewLeaf® pot
  • Herbicide-tolerant crops to be mentioned are, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, for example rapeseed) , IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn.
  • Roundup Ready® glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean
  • Liberty Link® phosphinotricin tolerance, for example rapeseed
  • IMI® imidazolinone tolerance
  • SCS® serine-seseed
  • transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http: // /gmoinfo.jrc.it/gmp browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
  • the compounds of the present invention can be used to control a variety of pests including, for example, noxious sucking insects, biting insects and other plant parasitic pests, storage pests, pests that destroy industrial materials, and use and control pests, including animal health parasites, such as their extinction and eradication.
  • the present invention thus also includes a method of controlling pests.
  • the active substances according to the present invention act against animal parasites, in particular ectoparasites or endoparasites.
  • the term endoparasites includes in particular helminths such as cestodes, nematodes or trematodes, and protozoa such as kozzidia.
  • Ectoparasites are typically and preferably arthropods, especially insects such as flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair-pieces, feathers, fleas and the like; or acarids such as ticks, for example ticks or leather ticks, or mites such as mange mites, mites, feather mites and the like.
  • These parasites include:
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp .; specific examples are: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusünulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp , Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp .; specific examples are: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Ornithonyssus spp. Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp .; specific examples are: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp .; special examples are: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella yasguri,
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling arthropods, helminths and protozoa which infect animals.
  • the animals include farm animals such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, Turkeys, ducks, geese, farmed fish, honey bees.
  • the animals also include pets - which are also referred to as pets - such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • control of the parasites can also help to prevent the transmission of infectious substances.
  • control means that the active ingredients act by reducing the incidence of the parasite in question in an animal affected by such parasites to harmless levels. More specifically, as used herein, “control” means that the agent kills the subject parasite, inhibits its growth, or inhibits its proliferation.
  • the active compounds of the invention when used for the treatment of animals, can be used directly.
  • they are used as pharmaceutical compositions which may contain pharmaceutically acceptable excipients and / or adjuvants known in the art.
  • the active ingredients may be shampoo or suitable, in aerosols or non-pressurized sprays, eg Pump sprays and atomizer sprays, applicable, formulated formulations.
  • the active compounds according to the invention can be used as formulations (for example powders, wettable powders, "WP"), Emulsions, emulsifiable concentrates, EC, flowable, homogeneous solutions and suspension concentrates [suspension concentrates, SC]] containing the active substances in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after dilution ( eg 100-10,000 times dilution) or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, wettable powders, "WP"
  • the active compounds according to the invention can be used in combination with suitable synergists or other active substances such as, for example, acaricides, insecticides, anthelmintics, antiprotozoal agents.
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • Technical materials in the present context are non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development.
  • the compounds according to the invention can be prepared by customary methods known to the person skilled in the art.
  • substituted spiroisoxazolines are obtained by 1,3-dipolar cycloaddition from (hetero) arylnitrile N-oxides (A-3) and exo-methylene group-containing cyclic carbonyl compounds (A-4).
  • one or more suitable basic reaction auxiliaries or acid binders can be used, such as pyridine or triethylamine to influence the dehydrohalogenation reaction.
  • the 1,3-dipolar cycloaddition may be carried out in the presence of a variety of diluents, such as ethers (e.g., diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane), halohydrocarbons (e.g., methylene chloride), or aromatic hydrocarbons (e.g., toluene).
  • ethers e.g., diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane
  • halohydrocarbons e.g., methylene chloride
  • aromatic hydrocarbons e.g., toluene
  • Suitable halogenating agents for the preparation of the compounds A-2 are all suitable halogenating agents, for example bromine, chlorine, iodine, 1,3-dihalo-5,5-dimethylhydantoins (eg 1,3-dichloro-5,5-dimethyl-hydantoin 1, 3 Dibromo-5,5-dimethylhydantoin), benzyltrimethylammonium tetrachloroiodate, sodium hypochlorite and N-halo compounds such as N-haloamines (eg 1-chloromethyl-4-fluorodiazoniabicyclo [2.2.2] octane bis (tetrafluoroborate ), N, N-dihalo-amines), N-chloro-mo ⁇ holin, N-halo-carboxamides, N-halo-carbamic acid esters, N-halo-urea, N-halo-sulfonylamides, N-halo-disul
  • substituted (hetero) arylaldoximes of the general formula (A-I) can be prepared in known manner from (hetero) aromatic aldehydes (A-5) with hydroxylamine hydrochloride, optionally in
  • a diluent e.g., acetonitrile or N, N-dimethylformamide
  • a basic reaction auxiliary e.g., potassium carbonate or
  • Compounds of formula A-I can be used isomerically pure, as an E or Z isomer (syn-versus anti-form) as well as in the form of mixtures.
  • Aldehydes of the formula (A-5) are generally known and can be prepared by generally known methods (for example 4- (1H-pyrazol-1-yl) -benzaldehyde and 4- (2H-1,2,3-triazole-2-) yl) -benzaldehyde (see A. Tanaka et al., J. Med. Chem. 41, 2390-2410, 1998) 4- (1H-imidazol-1-yl) -benzaldehyde (see P. Cozzi et al. J. Med. Chem. 36, 2964-2972, 1993), 4- (1H-1,2,3-triazol-1-yl) -benzaldehyde (see Y. Ding et al., Bioorg. Med.
  • the compound (A-4) referred to as "olefin" in Reaction Scheme 1 is available from bicyclic carbonyl compounds (A-6) and (A-8) and can be prepared according to Reaction Scheme-3.
  • the halogenating agent for the preparation of the compounds (A-8) the aforementioned halogenating agents are suitable.
  • the bicyclic carbonyl compounds A-6 are stirred with a slight excess of alkylamine (eg n-butylamine) in cyclohexane and in the presence of kalatytischer amounts of trifluoroacetic acid on a water at reflux temperature.
  • alkylamine eg n-butylamine
  • F-TEDA-BF 4 the fluorination with Selectfluor ®
  • the crude bicyclic imines (A-7) to form are the ⁇ occurs, ⁇ - difluorinated bicyclic carbonyl compounds (A-8) is hydrolyzed (cf. I. Pravst et al., Synthesis 18, 3140-46, 2005). The by I.
  • MnO 2 / PyHF mixture acts as a precursor to the in situ formed manganese (IV) tetrafluoride (see R. Moughamir et al., Alpha-fluorination of ketones by F + transfer using a precursor of MnF 4 in International Electronic Conference on Synthetic Chemistry, 5 *, 6 *, Sept. 1-30, 2001 and 2002 and 7 *, 8 *, Nov.
  • heteroaryl boronic acids are commercially available or can be prepared by known methods.
  • QB (OH) 2 The heteroaryl boronic acids
  • Scheme (I) For the introduction of the heterocyclic moiety Q into compounds of the formula (I), further reactions known from the literature (for example Heck, Stille, Kumada or Buchwald-Hartwig coupling) can be used (see review on "Pd” chemistry, contains suitable methods for Introduction of Q: JJ Li, GW Gribble (Eds.) Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide to the Synthetic Chemist, Elsevier, Oxford, UK, 2000).
  • heterocyclic ring systems Q can also be synthesized directly on certain precursors of the compound of the formula (I) according to the invention.
  • Such syntheses are known and are often based on the use of functional groups such as e.g. Ketones, esters, acids, aldehydes, nitriles (see, e.g., Tanaka et al., J. Med. Chem. 41, 2390-2410, 1998 and the literature cited therein).
  • Compounds of the invention of the formula (I-za) can be prepared by activating the carboxylic acid in compound AI l and then reacting this compound with the amine A-12 optionally in the presence of a coupling reagent and a basic reaction auxiliary.
  • Coupling reagents which are suitable for the preparation of an ester or amide bond are known (cf., for example, Bodansky et al., Peptide Synthesis 2 nd ed., Wiley & Sons, New York 1976 or Gross, Meienhofer, The Peptides: Analysis, Synthesis, Biology (Academic Press, New York 1979).
  • Compounds of the invention of the formula (I-za) can also be prepared via a coupling reaction, by reacting a compound A-IO, wherein Hal is bromine or iodine, with an amine A-12 and carbon monoxide under palladium catalysis.
  • Suitable palladium catalysts contain palladium in the oxidation states 0 or 2 (eg [tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0)], PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , Pd (PPh 3 ) 4 , Pd (C 5 H 7 O 2 ) 2 , [Palladium (II) acetylacetonate], Pd 2 (dba) 3 , [tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0)] and [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocenes] dichloropalladium (II)).
  • 0 or 2 eg [tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0)], PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , Pd (PPh 3 ) 4 , Pd (C 5 H 7 O 2 ) 2 , [Palladium (II) acetylace
  • the implementation of the reaction according to Reaction Scheme 7 is preferably carried out in the liquid phase, which is why especially those palladium catalysts are suitable which have a good solubility in the liquid phase of the reaction mixture.
  • Preferred solvents for carrying out the reaction according to Reaction Scheme 7 are ethers (eg, 1,2-dimethoxyethane) amides (eg, N, N-dimethylformamide) and nonhalogenated aromatic hydrocarbons (eg, toluene).
  • the reaction temperature for carrying out the reaction according to Reaction Scheme 7 can be in the range from 25 ° C. to 150 ° C., preferably in the range from 60 ° C. to 110 ° C.
  • Suitable diluents or solvents for carrying out the processes according to the invention are in principle all organic solvents which are inert under the specific reaction conditions.
  • examples include: halogenated hydrocarbons (eg chlorohydrocarbons, such as tetraethylene, tetrachloroethane, dichloropropane, methylene chloride, dichlorobutane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane, trichlorethylene, pentachloroethane, difluorobenzene, 1, 2-dichloroethane, chlorobenzene, bromobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, trichlorobenzene) , Alcohols (eg.
  • ethers eg. Ethylpropyl ether, methyl tert-butyl ether, n-butyl ether, anisole, phenetole, cyclohexylmethyl ether, dimethyl ether, diethyl ether, dipropl ether, diisopropyl ether, di-n-butyl ether, diisobutyl ether, Diisoamyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dichlorodiethyl ether and polyethers of ethylene oxide and / or propylene oxide), amines (eg trimethyl, triethyl, tripropyl, tributylamine, N-methylmorpholine, pyridine and tetramethylenediamine), nitrohydrocarbons (eg nitromethane, nitroethane, nitropropane, butanol), ethers (eg. Ethylprop
  • ketones e.g., acetone, acetophenone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone.
  • alkaline earth or alkali metal compounds eg hydroxides, hydrides, oxides and carbonates of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium and barium
  • amidine bases or guanidine bases for example 7-methyl-l, 5,7-triaza-bicyclo (4.4.0) dec-5-ene (MTBD); diazabicyclo (4.3.0) nonene (DBN), diazabicyclo (2.2.2) octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene (DBU) .
  • Cyclohexyltetrabutyl-guanidine (CyTBG), cyclohexyltetramethylguanidine (CyTMG), N, N, N, N-tetramethyl-l, 8-naphthalenediamine, pentamethylpiperidine) and amines, especially tertiary amines, (eg triethylamine, trimethylamine, tribenzylamine, triisopropylamine, tributylamine, tricyclohexylamine , Triamylamine, trihexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-toluidine, N, N-dimethyl-p-aminopyridine, N-methyl-pyrrolidine, N-methyl-piperidine, N-methyl-imidazole, N-methyl pyrazole, N-methyl-mo ⁇ holin, N-methyl-hexamethylenediamine, pyridine, 4-pyrrolidinopyridine,
  • acidic reaction auxiliaries for carrying out the process according to the invention it is possible to use all mineral acids (for example hydrogen halides, hydrofluoric acid, hydrobromic acid or hydroiodic acid and sulfuric acid, phosphoric acid, phosphoric acid, nitric acid), Lewis acids (for example aluminum (Hr) chloride, boron trifluoride or its etherate, titanium (V) chloride, tin (V) chloride, and organic acids (eg, formic, acetic, propionic, malonic, lactic, oxalic, fumaric, adipic, stearic, tartaric, oleic, methanesulfonic, benzoic, benzenesulfonic or para-toluenesulfonic acid.
  • mineral acids for example hydrogen halides, hydrofluoric acid, hydrobromic acid or hydroiodic acid and sulfuric acid, phosphoric acid, phosphoric acid, nitric acid
  • Lewis acids for example aluminum (Hr
  • protective groups are provided in the reaction schemes, all well-known protecting groups can be used. In particular, those described by Greene T.W., Wuts P.G.W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999, "Protection for the hydroxyl group including 1,2- and 1,3-diols".
  • substituted methyl ether type eg methoxymethyl ether (MOM), methylthiomethyl ether (MTM), (phenyldimethylsilyl) methoxymethyl ether (SNOM-OR), benzyloxymethyl ether (BOM-OR) para-methoxybenzyloxymethyl ether (PMBM-OR), para-nitrobenzyloxymethyl ether, ortho-nitrobenzyloxymethyl ether (NBOM-OR),
  • Methoxyphenoxy) methyl ether (p-A0M-0R), guaiacolmethyl ether (GUM-OR), tert-butoxymethyl ether, 4-pentyloxy-methyl ether (POM-OR), silyloxymethyl ether, 2-methoxyethoxy-methyl ether (MEM-OR), 2 , 2,2-trichloroethoxymethyl ether, bis (2-chloroethoxy) methyl ether, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl ether (SEM-OR), methoxymethyl ether (MM-OR)),
  • ethyl ether eg, 1-ethoxyethyl ether (EE-OR), 1- (2-chloroethoxy) ethyl ether (CEE-OR), 1- [2- (trimethylsilyl) ethoxy] ethyl ether (SEE-OR), 1-methyl 1-methyl-1-benzyloxyethyl ether (MBE-OR), 1-methyl-1-benzyloxy-2-fluoro-ethyl ether (MIP-OR), 1-methyl-1-phenoxyethyl ether, 2,2-trichloroethyl ether, 1,1-dianisyl 2,2,2-trichloroethyl ether (DATE-OR), 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-phenylisopropyl ether (HIP-OR), 2 Trimethylsilyl ethyl ether, 2- (benzylthio) ethyl ether, 2- (phenylselenyl)
  • Diphenylmethyl ether (DPM-OR), para, para'-dinitrobenzhydryl ether (DNB-OR), 5-dibenzosuberyl ether, triphenylmethyl ether (Tr-OR), alpha-naphthyldiphenylmethyl ether, para-methoxyphenyldiphenylmethyl ether (MMTrOR), di (para-methoxyphenyl ) phenylmethyl ether (DMTr-OR), tri (para-methoxyphenyl) phenyl methyl ether (TMTr-OR), 4- (4'-bromophenacyloxy) phenyldiphenylmethyl ether, 4,4 ', 4 "-tris (4,5-dichlorophthalimido -phenyl) methyl ether (CPTr-OR), 4,4 ', 4 "-tris (benzoyloxyphenyl) methyl ether (TBTr-OR), 4,4'-dimethoxy-3" - [
  • Tetrahydrothiofuranyl ether, 2,3,3a, 4,5,6,7,7a-octahydro-7,8,8-trimethyl-4,7-methanobenzofuran-2-yl ether (MBF-OR), tert-butyl ether, allyl ether , Propargyl ethers, para-chlorophenyl ethers, para-methoxy-phenyl ethers, para-nitro-phenyl ethers, para-2,4-dinitro-phenyl ethers (DNP-OR), 2,3,5,6-tetrafluoro-4- (trifluoromethyl ) phenyl ether, benzyl ether (Bn-OR)),
  • substituted benzyl ether type eg para-methoxybenzyl ether (MPM-OR), 3,4-dimethoxybenzyl ether (DMPM-OR), ortho-nitrobenzyl ether, para-nitrobenzyl ether, para-halobenzyl ether, 2 , 6-dichloro-benzyl ether, para-aminoacyl benzyl ether (PAB-OR), para-azido benzyl ether (Azb-OR), 4-azido-3-chloro-benzyl ether, 2-trifluoromethyl-benzyl ether, para- (methylsulfmyl) benzyl ether (Msib-OR)),
  • MPM-OR para-methoxybenzyl ether
  • DMPM-OR 3,4-dimethoxybenzyl ether
  • ortho-nitrobenzyl ether para-nitrobenzyl ether
  • para-halobenzyl ether 2 , 6-dichloro
  • silyl ether type e.g., trimethylsilyl ether (TMS-OR), triethylsilyl ether (TES-OR), triisopropylsilyl ether (TIPS-OR), dimethylisopropylsilyl ether (IPDMS-OR),
  • TMS-OR trimethylsilyl ether
  • TES-OR triethylsilyl ether
  • TIPS-OR triisopropylsilyl ether
  • IPDMS-OR dimethylisopropylsilyl ether
  • Diphenylmethylsilyl ether (DPMS-OR), di-tert-butylmethylsilyl ether (DTBMS-OR), tris (trimethylsilyl) silyl ether (sisyl ether), di-tert-butylmethylsilyl ether (DTBMS-OR), tris (trimethylsilyl) silyl ether (sisyl ether), (2- Hydroxystyryl) -dimethylsilyl ether (HSDMS-OR), (2-hydroxystyryl) diisopropylsilyl ether (HSDIS-OR), tert-butylmethoxyphenylsilyl ether (TBMPS-OR), tert-butoxydiphenylsilyl ether (DPTBOS-OR)),
  • ester type eg formate ester, benzoylformate ester, acetate ester (Ac-OR), chloroacetate ester, dichloroacetate ester, trichloroacetate ester, trifluoroacetate ester, (TFA-OR), methoxyacetate ester, triphenylmethoxyacetate ester, phenoxyacetate ester, para-chlorophenoxyacetate ester, phenylacetate ester, diphenylacetate ester (DPA-OR ), Nicotinate ester, 3-phenylpropionate ester, 4-pentoate ester, 4-oxo-pentoate ester (Levulinate) (Lev-OR) 4,4- (ethylenedithio) pentanoate ester (LevS-OR), 5- [3-bis (4 -methoxyphenyl) hydroxy-methoxyphenoxy] -levulinate ester, pivaloate ester (Pv-OR), 1-adamantanoate ester
  • ester type e.g., methyl carbonate, methoxymethyl carbonate, 9-fluorenylmethyl carbonate
  • sulfates e.g., allylsulfonate (AIs-OR), methanesulfonate (Ms-OR), benzylsulfonate, tosylate (Ts-OR), 2 - [(4-nitrophenyl) ethyl] sulfonate (Npes-OR)).
  • catalysts for carrying out a catalytic hydrogenation in erf ⁇ ndungsconceen process are all conventional hydrogenation catalysts such as platinum catalysts (eg platinum plate, platinum sponge, platinum black, colloidal platinum, platinum oxide, platinum wire), palladium catalysts (eg palladium sponge , Palladium black, palladium oxide, palladium-carbon, colloidal palladium, palladium-barium sulfate, palladium-barium carbonate, palladium hydroxide, nickel catalysts (eg reduced nickel, nickel oxide, Raney nickel), ruthenium catalysts, cobalt catalysts (eg reduced cobalt, Raney cobalt), copper catalysts (eg reduced copper, Raney copper, Ullmann copper)
  • noble metal catalysts for example platinum and palladium or ruthenium catalysts
  • a suitable support eg carbon or silicon
  • rhodium catalysts eg tris (triphenylphosphine) rhodium (I
  • chiral hydrogenation catalysts eg, those containing chiral diphosphine ligands such as (2S, 3S) - (-) - 2,3-bis (diphenylphosphino) -butane [(S, S) - chiraphos] or (R) - (+) - 2,2'- or (S) - (-) - 2,2'-bis (diphenylphosphino) -l, l '-binaphthalene [R (+) - BINAP or S (-) - BINAP]), whereby the proportion of an isomer in the isomer mixture is increased or the formation of another isomer is (completely) suppressed.
  • chiral diphosphine ligands such as (2S, 3S) - (-) - 2,3-bis (diphenylphosphino) -butane [(S, S) - chiraphos] or (R) - (+) - 2,
  • salts of the compounds according to the invention is carried out by standard methods.
  • Representative acid addition salts are, for example, those obtained by reaction with inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids, such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, Succinic, butyric, lactic, formic, fumaric, maleic, malonic, camphoric, oxalic, phthalic, propionic, glycolic, glutaric, stearic, salicylic, sorbic, tartaric, cinnamic, valeric, picric, benzoic or organic sulfonic acids such as methanesulfonic and 4-toluenesulfonic acid be formed.
  • inorganic acids such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids, such as acetic acid, trifluoroace
  • salts of compounds of the invention formed from organic bases such as pyridine or triethylamines, or those formed from inorganic bases such as hydrides, hydroxides or carbonates of sodium, lithium, calcium, magnesium or barium.
  • organic bases such as pyridine or triethylamines
  • inorganic bases such as hydrides, hydroxides or carbonates of sodium, lithium, calcium, magnesium or barium.
  • the separated ethyl acetate phase is dried over sodium sulfate. Concentration of the organic phase gives 287.0 mg (35.6% of theory) of 4 - [(7 ⁇ , 5) -2,3-dihydro-spiro [1H-indene-1, 5 '(4'H) -isoxazol-3-yl]] - N- (2,2,2-trifluoroethyl) benzamide in 75% purity.
  • the compound can be further purified according to method A with the mobile phase mixture cyclohexane: ethyl acetate (3: 1).
  • Table E below lists further compounds (A-4) -2 to (A-4) -11 of the general formula (A-4) which can be prepared by the abovementioned method.
  • Table F below lists further compounds (A-7) -2 and (A-7) -3 of the general formula (A-7) which can be prepared by the abovementioned method.
  • Table I below lists further compounds (A-2) -2 to (A-2) -6 of the general formula (A-2) which can be prepared by the abovementioned method.
  • active compound 10 mg of active compound are mixed with 0.5 ml of solvent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the drug solution is injected into the abdomen (Boophilus microplus), the animals are transferred to trays and stored in an air-conditioned room. The effect control takes place on storage of fertile eggs.
  • Compound No. 14 shows an effect of 100% at an application rate of 20 ⁇ g / animal.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.

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Abstract

The invention relates to spiro-isoxazolines of the formula (I), to the agriculturally and/or physiologically acceptable salts thereof, and to the use thereof for combating animal pests, wherein the variables and substituents have the meanings as defined in the claims and in the description.

Description

Substituierte Spiroisoxazoline Substituted spiroisoxazolines
Die vorliegende Anmeldung betrifft neue substituierte Spiroisoxazoline, Verfahren zu Ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vor allem von Arthropoden und insbesondere von Insekten.The present application relates to novel substituted spiroisoxazolines, processes for their preparation and their use for controlling animal pests, especially arthropods and in particular insects.
Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte Spiroisoxazoline fungizid wirksam sind (WO 2008/013925 und WO2008/013622) oder als Mittel zur Krebsbekämpfung eingesetzt werden können (JP-A-05247006).It is known that certain substituted spiroisoxazolines are fungicidally active (WO 2008/013925 and WO2008 / 013622) or can be used as anticancer agents (JP-A-05247006).
Über die Verwendung von substituierten Spiroisoxazolinen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere als Pflanzenschutzmittel, ist jedoch nichts bekannt.However, nothing is known about the use of substituted spiroisoxazolines for controlling animal pests, in particular as pesticides.
Moderne Planzenschutzmittel müssen vielen Anforderungen genügen, beispielsweise in Bezug auf Höhe, Dauer und Breite ihrer Wirkung und möglichen Verwendung. Es spielen Fragen der Toxizität, der Kombinierbarkeit mit anderen Wirkstoffen oder Formulierhilfsmitteln eine Rolle sowie die Frage des Aufwands, der für die Synthese eines Wirkstoffs betrieben werden muss. Ferner können Resistenzen auftreten. Aus all diesen Gründen kann die Suche nach neuen Pflanzenschutzmitteln nie als abgeschlossen betrachtet werden und es besteht ständig Bedarf an neuen Verbindungen mit gegenüber den bekannten Verbindungen zumindest in Bezug auf einzelne Aspekte verbesserten Eigenschaften.Modern plant protection products must meet many requirements, for example, in terms of height, duration and width of their effect and possible use. Issues of toxicity, of the ability to be combined with other active substances or formulation auxiliaries play a role, as well as the question of the effort that has to be spent on the synthesis of an active substance. Furthermore, resistances can occur. For all these reasons, the search for new pesticides can never be considered complete and there is a constant need for new compounds with improved properties over the known compounds, at least with respect to individual aspects.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Verbindungen bereitzustellen, durch die das Spektrum der Schädlingsbekämpfungsmittel unter verschiedenen Aspekten verbreitert wird.The object of the present invention was to provide compounds which broaden the spectrum of pesticides from various aspects.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bestimmte substituierte Spiroisoxazoline sowie deren N-Oxide und Salze biologische Eigenschaften aufweisen und sich insbesondere zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen eignen, und deshalb besonders gut im agrochemischen Bereich und im Bereich der Tiergesundheit einsetzbar sind. Die erfindungsgemäßen Spiroisoxazoline sind durch die Formel (I)It has now surprisingly been found that certain substituted Spiroisoxazoline and their N-oxides and salts have biological properties and are particularly suitable for controlling animal pests, and therefore are particularly useful in the agrochemical field and in the field of animal health. The spiroisoxazolines according to the invention are represented by the formula (I)
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charakterisiert, wobeicharacterized, wherein
die chemische Gruppierung Ai für CR1 oder Stickstoff, A2 für CR2 oder Stickstoff, A3 für CR3 oder Stickstoff, und A4 für CR4 oder Stickstoff stehen, wobei aber höchstens drei der chemischen Gruppierungen Aj bis A4 gleichzeitig für Stickstoff stehen, und wobeithe chemical grouping Ai for CR 1 or nitrogen, A 2 for CR 2 or nitrogen, A 3 for CR 3 or nitrogen, and A 4 for CR 4 or nitrogen, but at most three of the chemical groups Aj to A 4 simultaneously for nitrogen stand, and where
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Halogencycloalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6- Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfϊnyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, CrC6- Halogenalkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylamino, N,N-Di(C2-C6)alkylamino oder C2-C4-Alkoxycarbonyl, stehen,R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, dC 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 - halocycloalkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C 6 - haloalkylthio, Ci-C 6 -Alkylsulfϊnyl, Ci-C 6 haloalkylsulfinyl, C r C 6 - alkylsulfonyl, C r C 6 - haloalkylsulfonyl, Ci-C 6 -alkylamino, N, N-di (C 2 -C 6) alkylamino or C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, stand,
wenn keine der Gruppierungen Ai bis A4 für Stickstoff steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff an das sie gebunden sind einen 5-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom enthält, oderwhen none of the groupings Ai to A 4 is nitrogen, R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached may form a 5-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom, or
wenn keine der Gruppierungen Aj bis A4 für Stickstoff steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff an das sie gebunden sind einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Stickstoffatome enthält;when none of the groupings Aj to A 4 is nitrogen, R 3 and R 4, together with the carbon to which they are attached, can form a 6-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms;
die chemische Gruppierung B1 für CR5 oder Stickstoff, B2 für CR6 oder Stickstoff, B3 für CR7 oder Stickstoff, und B4 für CR8 oder Stickstoff stehen, wobei aber höchstens drei der chemischen Gruppierungen Bj bis B4 gleichzeitig für Stickstoff stehen, und wobeithe chemical grouping B 1 is CR 5 or nitrogen, B 2 is CR 6 or nitrogen, B 3 is CR 7 or nitrogen, and B 4 is CR 8 or nitrogen, but at most three of the chemical groups Bj to B 4 are simultaneously Nitrogen, and where
R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Halogencyclo-C,-C3-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC3-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, CrC6- Alkylsulfinyl, C,-C6-Halogenalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, CrC6-Halogenalkylsulfonyl, C,- C6-Alkylamino, N,N Di(C2-C6)alkylamino C2-C4-Alkylaminocarbonyl, N,N-Di(C3-C9)alkylamino- carbonyl, Ci-C6-Alkylaminosulfonyl Ci-Ce-Halogenalkylaminosulfonyl oder C2-C4- Alkoxycarbonyl stehen;R 5, R 6 and R 7 and R 8 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 - Halocyclo-C, -C 3 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkylC r C 3 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkylthio, Ci-C6 haloalkylthio, C r C 6 - alkylsulphinyl, C, -C 6 haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl, C C 6 -alkylamino, N, N-di (C 2 -C 6 ) -alkylamino, C 2 -C 4 -alkylaminocarbonyl, N, N-di (C 3 -C 9 ) -alkylaminocarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaminosulfonyl-C Ce-haloalkylaminosulfonyl or C 2 -C 4 -alkoxycarbonyl;
D für eine Gruppierung -C(O)-, -CH2-, CH(OH), -C(HaI)- oder -C(HaI)2- steht, wobei HaI ausgewählt ist unter Fluor, Chlor, Brom und Iod;D is a moiety -C (O) -, -CH 2 -, CH (OH), -C (Hal) - or -C (Hal) 2 -, wherein Hal is selected from fluoro, chloro, bromo and iodo;
E für Methylen oder Ethylen steht;E is methylene or ethylene;
L für eine bivalente chemische Gruppierung steht, die ausgewählt ist unter denL is a bivalent chemical moiety selected from among
Gruppierungen -NHC(O)-, -NR9C(O)-, -CH2NHC(O)-, -CH2NR9C(O)-, -C(O)NH, -C(O)NR9, -C(O)NHCH2-, -C(O)NR9CH2-, -CH=N-OCH2C(O)NH-, -CH=N- OCH2C(O)NR9-, -CH2NHC(O)NH-, -CH2NHC(O)NR9-, -NH(C=O)NH-, -NH(O)NR9-, -NR9(CO)NH-, -NR9(O)NR9-, -C(O)-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -Si-, -O-, -S(O)P-, und -CH2-S(O)P-, -SO(=N-CN)- und -S(=N-CN>, wobeiGroupings -NHC (O) -, -NR 9 C (O) -, -CH 2 NHC (O) -, -CH 2 NR 9 C (O) -, -C (O) NH, -C (O) NR 9 , -C (O) NHCH 2 -, -C (O) NR 9 CH 2 -, -CH = N-OCH 2 C (O) NH-, -CH = N-OCH 2 C (O) NR 9 - , -CH 2 NHC (O) NH-, -CH 2 NHC (O) NR 9 -, -NH (C = O) NH-, -NH (O) NR 9 -, -NR 9 (CO) NH-, -NR 9 (O) NR 9 -, -C (O) -, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 3 -, -Si-, -O-, -S (O ) P -, and - CH 2 -S (O) P -, -SO (= N-CN) - and -S (= N-CN>, where
p für O, 1 oder 2 undp for O, 1 or 2 and
R9 für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Aryl(Ci-C3)-alkyl, Heteroaryl(Ci- C3)-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7- Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl, C2-C7-Alkoxycarbonyl steht;R 9 is optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, aryl (C 1 -C 3 ) -alkyl, heteroaryl (C 1 -C 3 ) -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, and C 4 -C 7 - cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl, C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl;
m für O oder 1 steht;m is O or 1;
Q für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl, C4-C7-Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkylaldehyd, Ci-C6-Hydroxyalkyle, C2-C7- Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Halogenalkyl, für Formyl, Hydroxy, Halogen, Cyano oder für eine Gruppierung OR10 , NR9R11 oder Q1 steht, wobeiQ represents hydrogen, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 - alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 Cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaldehyde, C 1 -C 6 -hydroxyalkyls, C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, for formyl, hydroxy, halogen, cyano or for a group OR 10 , NR 9 R 11 or Q 1 , where
R10 ausgewählt ist unter gegebenenfalls substituierten Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-R 10 is selected from optionally substituted Ci-C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -
C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 cycloalkylalkyl,
R11 ausgewählt ist unter Wasserstoff, der Gruppierung Q2 und gegebenenfalls mit R13 substituierten CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7- Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl, Q1 für Phenyl, heterocyclischen Ring oder einen 8, 9 oder 10-gliedrigen bicyclischen Ring steht, die gegebenenfalls substituiert sind,R 11 is selected from hydrogen, the group Q 2 and optionally substituted by R 13 C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, Q 1 is phenyl, heterocyclic ring or an 8, 9 or 10 membered bicyclic ring, optionally substituted,
Q2 jeweils unabhängig voneinander für Phenyl oder 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring steht, die gegebenenfalls substituiert sind; oderQ 2 each independently represents phenyl or 5- or 6-membered heterocyclic ring, which are optionally substituted; or
L, Q und R3 zusammen mit dem Kohlenstoffen an die sie gebunden sind einen gegenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls 0, 1 oder 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom enthält.L, Q and R 3 together with the carbons to which they are attached form an optionally substituted 5- or 6-membered ring optionally containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom ,
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I) in denenPreference is given to compounds of the formula (I) in which
die chemische Gruppierung Ai für CR1 oder Stickstoff, A2 für CR2 oder Stickstoff, A3 für CR3 oder Stickstoff, und A4 für CR4 oder Stickstoff stehen, wobei aber höchstens drei der chemischen Gruppierungen Aj bis A4 gleichzeitig für Stickstoff stehen, und wobeithe chemical grouping Ai for CR 1 or nitrogen, A 2 for CR 2 or nitrogen, A 3 for CR 3 or nitrogen, and A 4 for CR 4 or nitrogen, but at most three of the chemical groups Aj to A 4 simultaneously for nitrogen stand, and where
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Halogencycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6- Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Q-Q-Halogenalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, C1-C6- Halogenalkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylamino, N,N-Di(C2-C6)alkylamino oder C2-C4-Alkoxycarbonyl, stehen,R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C δ haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 - halocycloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C 6 - haloalkylthio, Ci-C 6 alkylsulfinyl, QQ haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl , C 1 -C 6 - haloalkylsulfonyl, Ci-C 6 -alkylamino, N, N-di (C 2 -C 6) alkylamino or C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, stand,
wenn keine der Gruppierungen Ai bis A4 für Stickstoff steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff an das sie gebunden sind einen 5-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom enthält, oderwhen none of the groupings Ai to A 4 is nitrogen, R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached may form a 5-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom, or
wenn keine der Gruppierungen Aj bis A4 für Stickstoff steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff an das sie gebunden sind einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Stickstoffatome enthält;when none of the groupings Aj to A 4 is nitrogen, R 3 and R 4, together with the carbon to which they are attached, can form a 6-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms;
die chemische Gruppierung Bi für CR5 oder Stickstoff, B2 für CR6 oder Stickstoff, B3 für CR7 oder Stickstoff, und B4 für CR8 oder Stickstoff stehen, wobei aber höchstens drei der chemischen Gruppierungen B1 bis B4 gleichzeitig für Stickstoff stehen, und wobeithe chemical group Bi is CR 5 or nitrogen, B 2 is CR 6 or nitrogen, B 3 is CR 7 or nitrogen, and B 4 is CR 8 or nitrogen, but at most three of the chemical groups B 1 to B 4 are simultaneously Nitrogen, and where
R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-R 5, R 6, R 7 and R 8 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 -
Halogencyclo-CrC3-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC3-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C1-C6-AIkOXy, C,-C6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, C1-C6- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfϊnyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylamino, N,N-Di(C2-C6)alkylamino C2-C4-Alkylaminocarbonyl, N5N-Di(C3- C9)alkylaminocarbonyl, Ci-Cβ-Alkylaminosulfonyl Ci-Cβ-Halogenalkylaminosulfonyl oder C2-C4- Alkoxycarbonyl stehen;HalogenocycloC r C 3 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkylC r C 3 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 1 -C 6 alkoxy, C, -C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkylthio, C r C 6 haloalkylthio, C 1 -C 6 - Alkylsulfinyl, Ci-C 6 -Halogenalkylsulfϊnyl, C r C 6 alkylsulfonyl, Ci-Cβ-haloalkylsulfonyl, Ci-C 6 -alkylamino, N, N-di (C 2 -C 6) alkylamino C 2 -C 4 alkylaminocarbonyl, N is 5 N-di (C 3 -C 9 ) alkylaminocarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaminosulfonyl C 1 -C 6 -haloalkylaminosulfonyl or C 2 -C 4 -alkoxycarbonyl;
D für eine Gruppierung -C(=O)-, -CH2-, CH(OH), -C(HaI)- oder -C(HaI)2- steht, wobei HaI ausgewählt ist unter Fluor, Chlor, Brom und Iod;D is a grouping -C (= O) -, -CH 2 -, CH (OH), -C (Hal) - or -C (Hal) 2 -, wherein Hal is selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine ;
E für Methylen oder Ethylen steht;E is methylene or ethylene;
L für eine bivalente chemische Gruppierung steht, die ausgewählt ist unter den Gruppierungen -NHC(=O)-, -NR9C(=O)-, -CH2NHC(=O)-, -CH2NR9C(=O)-, -C(=O)NH, -C(=O)NR9, -C(=O)NHCH2-, -C(=O)NR9CH2-, -CH=N-OCH2C(=O)NH-,L is a bivalent chemical moiety selected from the group consisting of -NHC (= O) -, -NR 9 C (= O) -, -CH 2 NHC (= O) -, -CH 2 NR 9 C (= O) -, -C (= O) NH, -C (= O) NR 9 , -C (= O) NHCH 2 -, -C (= O) NR 9 CH 2 -, -CH = N-OCH 2 C (= O) NH-,
-CH=N-OCH2C(=O)NR9-, -CH2NHC(=O)NH-, -CH2NHC(=O)NR9-, -NH(C=O)NH-, -NH(=O)NR9-, -NR9(C=O)NH-, -NR9(=O)NR9-, -C(=O)-, -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -Si-, -O-, - S(O)P-, und -CH2-S(O)P-, -SO(=N-CN)- und -S(=N-CN)-, wobei-CH = N-OCH 2 C (= O) NR 9 -, -CH 2 NHC (= O) NH-, -CH 2 NHC (= O) NR 9 -, -NH (C = O) NH-, - NH (= O) NR 9 -, -NR 9 (C = O) NH-, -NR 9 (= O) NR 9 -, -C (= O) -, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 3 -, -Si-, -O-, - S (O) P -, and -CH 2 -S (O) P -, -SO (= N-CN) - and -S (= N-CN) -, where
p für 0, 1 oder 2 undp for 0, 1 or 2 and
R9 für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, ATyI(C1 -C3)-alkyl, Heteroaryl(CrR 9 is optionally substituted Ci-C 6 alkyl, ATyI (C 1 -C 3 ) alkyl, heteroaryl (Cr
C3)-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7- Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl, C2-C7-Alkoxycarbonyl steht;C 3 ) -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 is alkylcarbonyl, C 2 -C 7 alkoxycarbonyl;
m für 0 oder 1 steht;m is 0 or 1;
Q für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl, C4-C7-Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl, Ci-Cö-Alkylaldehyd, Ci-C6-Hydroxyalkyle, C2-C7-Alkoxycarbonyl, CrC6-Halogenalkyl, für Formyl, Hydroxy, Halogen, Cyano oder für eine Gruppierung OR10 , NR9R11 oder Q1 steht, wobeiQ represents hydrogen, optionally substituted C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 - alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl, Ci-C ö -Alkylaldehyd, Ci-C 6 hydroxyalkyls, C 2 -C 7 alkoxycarbonyl, -C 6 haloalkyl, formyl, hydroxy, halogen, cyano or a moiety OR 10 , NR 9 R 11 or Q 1 , where
R10 ausgewählt ist unter gegebenenfalls substituierten Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2- Q-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,R 10 is selected from optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 --Q-alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 cycloalkylalkyl,
R11 ausgewählt ist unter Wasserstoff, der Gruppierung Q2 und gegebenenfalls mit R13 substituierten CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7- Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,R 11 is selected from hydrogen, the group Q 2 and optionally substituted by R 13 C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
Q1 für Phenyl oder gegebenenfalls mit Z substituierten heterocyclischen Ring oder einen 8, 9 oder 10-gliedrigen bicyclischen Ring steht, Q2 jeweils unabhängig voneinander für Phenyl, oder 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring steht, die gegebenenfalls substituiert sind;Q 1 is phenyl or optionally Z-substituted heterocyclic ring or an 8, 9 or 10-membered bicyclic ring, Q 2 each independently represents phenyl, or 5- or 6-membered heterocyclic ring, which are optionally substituted;
Z für Halogen, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-Z is halogen, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -
C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, CrC6-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, CrC6-Alkylsulfmyl, C1-C6- Halogenalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, C,-C6-Halogenalkylsulfonyl, CrC6-Alkylamino, N,N-Di-(Ci-C6)alkylamino, N5N-Di-(C1- C6)alkylsulfinyl, -CN, -NO2, -C(O)NR12R13 , -C(O)OR14, -C(S)NR12R13 , -C(S)OR14, -S(O)2NR15R16, - S(O)pR17, -S(O)(=NR18)R19 und gegebenenfalls mit R20 substituiertes Phenyl und Pyridinyl steht, wobeiC 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, C r C 6 alkylthio, C r C 6 haloalkylthio, C r C 6 -Alkylsulfmyl, C 1 C6 - haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl, C, -C 6 haloalkylsulfonyl, C r C 6 alkylamino, N, N-di- (Ci-C 6) alkylamino, N 5 N-di- (C 1 -C 6 ) alkylsulfinyl, -CN, -NO 2 , -C (O) NR 12 R 13 , -C (O) OR 14 , -C (S) NR 12 R 13 , -C (S) OR 14 , -S (O) 2 NR 15 R 16 , -S (O) p R 17 , -S (O) (= NR 18 ) R 19 and optionally substituted with R 20 phenyl and pyridinyl, wherein
R12 ausgewählt ist unter Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C1-C6-AIlCyI, C2-C6-R 12 is selected from hydrogen, optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -
Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl und C2-C7-Alkoxycarbonyl,Alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 7 -alkylcarbonyl and C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl,
R13 ausgewählt ist unter Wasserstoff oder gegebenenfalls mit R21 substituiertes C1-C6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7- Cycloalkylalkyl,R 13 is selected from hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by R 21 , C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 - Alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
R14 ausgewählt ist unter Wasserstoff, gegebenenfalls mit R21 substituiertes C1-C6-AIlCyI,R 14 is selected from hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by R 21 ,
C,-C6-Halogenlkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3- C6-Halogencycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,C, -C 6 -Halogenlkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 halocycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
R15 ausgewählt ist unter Wasserstoff, gegebenfalls substituiertes C1-C6-AIlCyI, CrC6- Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl, C4-C7- Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl und C2-C7-Alkoxycarbonyl,R 15 is selected from hydrogen, optionally substituted C 1 -C 6 -alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 - cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl and C 2 -C 7 alkoxycarbonyl,
R16 ausgewählt ist unter Wasserstoff oder gegebenenfalls mit R22 substituiertes C1-C6- Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7- Cycloalkylalkyl,R 16 is selected from hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl optionally substituted by R 22 , C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 - Alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
R17 ausgewählt ist unter gegebenenfalls mit R24 substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,R 17 is selected from C r C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl optionally substituted by R 24 and C C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
R18 ausgewählt ist unter Wasserstoff, CrC6-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2- C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl, C4-C7-Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl und C2-C7-Alkoxycarbonyl, R19 ausgewählt ist unter Wasserstoff, gegebenenfalls mit R24 substituiertes Ci-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7- Cycloalkylalkyl,R 18 is selected from hydrogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 - C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 Alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 -alkylcarbonyl and C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl, R 19 is selected from hydrogen, optionally substituted with R 24 substituted C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
R20 ausgewählt ist unter Halogen, -OH, -NH2, -COOH, -CN, -NO2, CrC6-Alkyl, CrC6- Halogenalkyl, Q-C6-AIkOXy5 Q-Q-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio,R 20 is selected from halogen, -OH, -NH 2, -COOH, -CN, -NO 2, C r C 6 alkyl, C r C 6 - haloalkyl, QC 6 -alkoxy 5 QQ-haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C6 haloalkylthio,
CrC6-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-C r C 6 alkylsulfinyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, Ci-C 6 alkylsulfonyl, C 1 -C 6 -
Halogenalkylsulfonyl, CrCβ-Alkylamino, N,N-Di-(Ci-C6)alkylamino, C2-C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Haloalkylsulfonyl, CrCβ-alkylamino, N, N-di- (Ci-C 6) alkylamino, C 2 -C 6 alkylcarbonyl, C 2 -C 6 -
Alkoxycarbonyl, C2-C7-Alkylaminocarbonyl und N,N-Di-(Ci-C6)alkylaminocarbonyl,Alkoxycarbonyl, C 2 -C 7 -alkylaminocarbonyl and N, N-di- (C 1 -C 6 ) -alkylaminocarbonyl,
R21 ausgewählt ist unter für Halogen, CrC6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylthio, C1-C6- Alkylsulfinyl, C,-C6-Alkylsulfonyl, -CN, -NO2 und Q2,R 21 is selected among halogen, C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkylthio, C 1 -C 6 - alkylsulphinyl, C, -C 6 alkylsulfonyl, -CN, -NO 2 and Q 2 ,
R22 ausgewählt ist unter Wasserstoff, gegebenenfalls mit R23 substituiertes Ci-C6-Alkyl, C1-C6-AIkOXy, CrC6-Alkylthio, CrC6-Alkylsulfinyl, C,-C6-Alkylsulfonyl, -CN, -NO2, gegebenenfalls mit R22 substituiertes Phenyl oder Pyridyl,R 22 is selected from hydrogen, optionally substituted with R 23 substituted C 6 alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C r C 6 alkylthio, C r C 6 alkylsulfinyl, C, -C6 alkylsulfonyl, - CN, -NO 2 , phenyl optionally substituted by R 22 or pyridyl,
R23 ausgewählt ist unter Halogen, -OH, -NH2, -COOH, -CN, -NO2, oder gegebenenfalls subsitutiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C1-C6- Alkylthio, C,-C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfmyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, C,-C6-Halogenalkylsulfonyl, d-Q-Alkylamino, N1N-Di-(C1 -C6)alkylamino, C2-C4- Alkylcarbonyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C7-Alkylaminocarbonyl, und N5N-Di-(C1- C6)alkylaminocarbonyl,R 23 is selected from halogen, -OH, -NH 2, -COOH, -CN, -NO 2, or optionally subsitutiertes Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci- C 6 haloalkoxy, C 1 -C 6 - alkylthio, C, -C 6 haloalkylthio, Ci-C 6 -Alkylsulfmyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 6 - alkylsulfonyl, C, -C 6 haloalkylsulfonyl , dQ-alkylamino, N 1 N-di- (C 1 -C 6) alkylamino, C 2 -C 4 - alkylcarbonyl, C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, C 2 -C 7 alkylaminocarbonyl, and N 5 N-di - (C 1 -C 6 ) alkylaminocarbonyl,
R24 ausgewählt ist unter Halogen, -CN, -NO2, C,-C6-Alkyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylthio,R 24 is selected from halogen, -CN, -NO 2, C, -C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkylthio,
CrC6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, C2-C7-Alkylcarbonyl, C2-C7-Alkoxycarbonyl, C2-C7- Alkylaminocarbonyl, und für gegebenenfalls mit R25 substituiertes Phenyl oder Pyridyl,wobeiC r C 6 alkylsulfinyl, Ci-C 6 alkylsulfonyl, C 2 -C 7 alkylcarbonyl, C 2 -C 7 alkoxycarbonyl, C 2 -C 7 - alkylaminocarbonyl, and optionally substituted with R 25 substituted phenyl or pyridyl, where
R25 ausgewählt ist unterHalogen, -OH, -NH2, -COOH, -CN -NO2, C,-C6-Alkyl, C1-C6-R 25 is selected from halogen, -OH, -NH 2 , -COOH, -CN-NO 2 , C, -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -
Halogenalkyl, C1-C6-AIkOXy, Ci-C6-Halogenalkoxy, CrCδ-Alkylthio, CrC6-Halogenalkylthio, Q- C6-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, CrC6-Halogenalkylsulfonyl,Haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, CrC δ alkylthio, -C 6 haloalkylthio, Q-C 6 alkylsulfinyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, C r C 6 alkylsulfonyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl,
Q-C6-Alkylamino5 N5N-Di-(C rC6)alkylamino, C2-C4-Alkylcarbonyl, C2-C4-Alkoxycarbonyl, C2-QC 6 alkylamino 5 N 5 N-di- (C 1 -C 6 ) alkylamino, C 2 -C 4 -alkylcarbonyl, C 2 -C 4 -alkoxycarbonyl, C 2 -
C7-Alkylaminocarbonyl, N5N-Di-(C1 -C6)alkylaminocarbonyl; oderC 7 alkylaminocarbonyl, N 5 N -di (C 1 -C 6 ) alkylaminocarbonyl; or
L, Q und R3 zusammen mit dem Kohlenstoffen an die sie gebunden sind einen gegenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls O5 1 oder 2 Stickstoffatome und/oder O oder 1 Sauerstoffatom und/oder O oder 1 Schwefelatom enthält. Erfindungsgemäß steht "Alkyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec- Butyl, tert-Butyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1,1- Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1,3-Dimethylbutyl, 1 ,4-Dimethylbutyl, 2,3- Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl und 2-Ethylbutyl. Ferner bevorzugt für Alkyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Methyl, Ethyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl. Die erfindungsgemäßen Alkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.L, Q and R 3 together with the carbons to which they are attached form an optionally substituted 5- or 6-membered ring optionally containing O 5 1 or 2 nitrogen atoms and / or O or 1 oxygen atom and / or O or 1 sulfur atom , According to the invention "alkyl" - alone or as part of a chemical group - for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,2-dimethylpropyl, 1,3-dimethylbutyl, 1,4-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1, 2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl and 2-ethylbutyl. Further preferred for alkyls having 1 to 4 carbon atoms, such as, inter alia, methyl, ethyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl. The alkyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Alkenyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen GruppeAccording to the invention "alkenyl" - alone or as part of a chemical group
- für geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Doppelbindung, wie beispielsweise Vinyl, 2-Propenyl, 2- Butenyl, 3-Butenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4- Pentenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2- Methyl-3-butenyl, 3 -Methyl-3 -butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, l,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-2-propenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2- pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1- Dimethyl-2-butenyl, l,l-dimethyl-3 -butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1,3- Dimethyl-2-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 1- Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl- l-methyl-2-propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl. Ferner bevorzugt für Alkenyle mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem 2-Propenyl, 2-Butenyl oder 1-Methyl- 2-propenyl. Die erfindungsgemäßen Alkenyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having 2 to 6 carbon atoms and at least one double bond, for example vinyl, 2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3 butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3 pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl 3 -butenyl, 1, 2-dimethyl-2-butenyl, 1, 2-dimethyl-3-butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl 2-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butene yl, l, l, 2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl. Further preferred for alkenyls having 2 to 4 carbon atoms, such as, inter alia, 2-propenyl, 2-butenyl or 1-methyl-2-propenyl. The alkenyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Alkinyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen GruppeAccording to the invention "alkynyl" - alone or as part of a chemical group
- für geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Dreifachbindung wie beispielsweise 2-Propinyl, 2-for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having from 2 to 6 carbon atoms and at least one triple bond such as, for example, 2-propynyl, 2-
Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2- Methyl-3-butinyl, l-Methyl-2-butinyl, l,l-dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3- Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2- Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl- 3-butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, l-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl, 1- Ethyl-l-methyl-2-propinyl und 2,5-Hexadiynyl. Femer bevorzugt für Alkinyle mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen wie unter anderem Ethinyl, 2-Propinyl oder 2-Butinyl-2-propenyl. Die erfϊndungsgemäßen Alkinyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.Butinyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 3-methyl-4-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl 3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl, 1-ethyl-1-methyl-2- propynyl and 2,5-hexadiynyl. Femer preferred for alkynyls having 2 to 4 carbon atoms such as, inter alia, ethynyl, 2-propynyl or 2-butynyl-2-propenyl. The alkynyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Cycloalkyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für mono-, bi- oder tricyclische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffen wie beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Bicyclo[2.2.1]heptyl, Bicyclo[2.2.2]octyl oder Adamantyl. Ferner bevorzugt für Cycloalkyle mit 3, 4, 5, 6 oder 7 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Cyclopropyl oder Cyclobutyl. Die erfindungsgemäßen Cycloalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "cycloalkyl" - alone or as part of a chemical group - for mono-, bi- or tricyclic hydrocarbons, preferably having 3 to 10 carbons such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, bicyclo [2.2.1 ] heptyl, bicyclo [2.2.2] octyl or adamantyl. Further preferred for cycloalkyls having 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms, such as, inter alia, cyclopropyl or cyclobutyl. The cycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Alkylcycloalkyl" für mono-, bi- oder tricyclisches Alkylcycloalkyl, vorzugsweise mit 4 bis 10 oder 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Ethylcyclopropyl, Isopropylcyclobutyl, 3-Methylcyclopentyl und 4-Methyl-cyclohexyl. Ferner bevorzugt für Alkylcycloalkyle mit 4, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen wie unter anderen Ethylcyclopropyl oder 4- Methyl-cyclohexyl. Die erfindungsgemäßen Alkylcycloalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "alkylcycloalkyl" is mono-, bi- or tricyclic alkylcycloalkyl, preferably having 4 to 10 or 4 to 7 carbon atoms, such as ethylcyclopropyl, isopropylcyclobutyl, 3-methylcyclopentyl and 4-methylcyclohexyl. Further preferred for alkylcycloalkyls having 4, 5 or 7 carbon atoms, such as, among others, ethylcyclopropyl or 4-methylcyclohexyl. The alkylcycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Cycloalkylalkyl" für mono, bi- oder tricyclisches Cycloalkylalkyl, vorzugsweise mit 4 bis 10 oder 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclopentylethyl. Ferner bevorzugt für Cycloalkylalkyle mit 4, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen wie unter anderen Cyclopropylmethyl oder Cyclobutylmethyl. Die erfindungsgemäßen Cycloalkylalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "cycloalkylalkyl" is mono-, bi- or tricyclic cycloalkylalkyl, preferably having 4 to 10 or 4 to 7 carbon atoms, such as cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl and cyclopentylethyl. Further preferred for Cycloalkylalkyle with 4, 5 or 7 carbon atoms such as cyclopropylmethyl or cyclobutylmethyl. The cycloalkylalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Halogen" für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom.According to the invention "halogen" is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine.
Die erfindungsgemäßen mit Halogen substituierten chemischen Gruppen, wie beispielsweise HaIo- genalkyl, Halogencycloalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl mit Halogen substituiert. Bei mehrfacher Substitution mit Halogen, können die Halogenatome gleich oder verschieden sein und können alle an eines oder an mehrere Kohlenstoffatome gebunden sein. Dabei steht Halogen insbesondere für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom und besonders bevorzugt für Fluor.The halogen-substituted chemical groups according to the invention, such as, for example, haloalkyl, halocycloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl or haloalkylsulfonyl, are monosubstituted or polysubstituted by halogen up to the maximum possible number of substituents. When substituted several times with halogen, the halogen atoms may be the same or different and may all be at one or more carbon atoms be bound. In this case, halogen is in particular fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine and particularly preferably fluorine.
Erfϊndungsgemäß steht "Halogencycloalkyl" für mono-, bi- oder tricyclisches Halogencycloalkyl, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie unter anderen 1-Fluor-cyclopropyl, 2-Fluor- cyclopropyl oder 1-Fluor-cyclobutyl. Ferner bevorzugt für Halogencycloalkyl mit 3, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Halogencycloalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.Erfϊndungsgemäß "halocycloalkyl" is mono-, bi- or tricyclic halocycloalkyl, preferably having 3 to 10 carbon atoms, such as 1-fluoro-cyclopropyl, 2-fluoro-cyclopropyl or 1-fluoro-cyclobutyl. Further preferred for halocycloalkyl having 3, 5 or 7 carbon atoms. The halogenocycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Halogenalkyl" "Halogenalkenyl" oder "Halogenalkinyl" für mit Halogen substituierte Alkyle, Alkenyle oder Alkinyle mit vorzugsweise 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie beispielsweise Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl) wie CH2CH2Cl, CH2CH2F, CHClCH3, CHFCH3, CH2Cl, CH2F; Perhaloalkyl wie CCl3 oder CF3 oder CF2CF3; Polyhaloalkyl wie CHF2, CH2F, CH2CHFCl, CHCl2, CF2CF2H, CH2CF3. Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste. Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2Cl.According to the invention "haloalkyl" is "haloalkenyl" or "haloalkynyl" for halogen-substituted alkyls, alkenyls or alkynyls having preferably 1 to 9 identical or different halogen atoms, such as monohaloalkyl (= monohaloalkyl) such as CH 2 CH 2 Cl, CH 2 CH 2 F , CHClCH 3 , CHFCH 3 , CH 2 Cl, CH 2 F; Perhaloalkyl such as CCl 3 or CF 3 or CF 2 CF 3 ; Polyhaloalkyl such as CHF 2 , CH 2 F, CH 2 CHFCl, CHCl 2 , CF 2 CF 2 H, CH 2 CF 3 . The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals. Haloalkoxy is eg OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl.
Weitere Beispiele für Halogenalkyle sind Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,2- Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, Pentafluorethyl und Pentafluor-tert-butyl. Bevorzugt sind Halogenalkyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor, Chlor oder Brom. Besonders bevorzugt sind Halogenalkyle mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor oder Chlor, wie unter anderen Difluormethyl, Trifiuormethyl oder 2,2-Difluorethyl.Further examples of haloalkyls are trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2 , 2-difluoroethyl, pentafluoroethyl and pentafluoro-tert-butyl. Preferred are haloalkyls having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9, preferably 1 to 5 identical or different halogen atoms, which are selected from fluorine, chlorine or bromine. Particularly preferred are haloalkyls having 1 or 2 carbon atoms and having 1 to 5 identical or different halogen atoms, which are selected from fluorine or chlorine, such as, inter alia, difluoromethyl, trifluoromethyl or 2,2-difluoroethyl.
Erfindungsgemäß steht "Hydroxyalkyl" für geradkettigen oder verzweigten Alkohol, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n- Butanol, Isobutanol, sec-Butanol und tert-Butanol. Ferner bevorzugt für Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfϊndungsgemäßen Hydroxyalkylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "hydroxyalkyl" is straight-chain or branched alcohol, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol. Further preferred for hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. The hydroxyalkyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
Erfϊndungsgemäß steht "Alkoxy" für geradkettiges oder verzweigtes O-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy und tert-Butoxy. Ferner bevorzugt für Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfϊndungsgemäßen Alkoxygruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Erfindungsgemäß steht "Halogenalkoxy" für mit Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes O-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen , wie unter anderem Difluormethoxy, Trifluormethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy und 2-Chlor-l,l,2-trifluorethoxy. Ferner bevorzugt für Halogenalkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Halogenalkoxygruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "alkoxy" represents straight-chain or branched O-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy and tert-butoxy. Further preferred for alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. The alkoxy groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals. According to the invention, "halogenoalkoxy" denotes halogen-substituted straight-chain or branched O-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as inter alia difluoromethoxy, trifluoromethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, 2,2, 2-trifluoroethoxy and 2-chloro-1,1,2-trifluoroethoxy. Further preferred for haloalkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. The haloalkoxy groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, Isopropylthio, n-Butylthio, Isobutylthio, sec-Butylthio und tert-Butylthio. Ferner bevorzugt für Alkylthiogruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylthiogruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "alkylthio" is straight-chain or branched S-alkyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio and tert-butylthio. Further preferred for alkylthio groups having 1 to 4 carbon atoms. The alkylthio groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
Beispiele für Halogenalkylthioalkyle, d.h. mit Halogen substituierte Alkylthiogruppen, sind unter anderem Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trichlormethylthio, Chlordifluormethylthio, 1- Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 1,1,2,2-Tetrafluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio oder 2-Chlor- 1 , 1 ,2-trifluorethylthio.Examples of haloalkylthioalkyls, i. halo-substituted alkylthio groups include difluoromethylthio, trifluoromethylthio, trichloromethylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2,2-difluoroethylthio, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio or 2-alkylthio groups; Chloro-1, 1, 2-trifluoroethylthio.
Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfinyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfinyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- Propylsulfinyl, Isopropylsulfinyl, n-Butylsulfinyl, Isobutylsulfinyl, sec-Butylsulfϊnyl und tert- Butylsulfinyl. Ferner bevorzugt für Alkylsulfinylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylsulfinylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "alkylsulfinyl" is straight-chain or branched alkylsulfinyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n-propylsulfinyl, isopropylsulfinyl, n-butylsulfinyl, isobutylsulfinyl, sec-Butylsulfϊnyl and tert-butylsulfinyl. Further preferred for alkylsulfinyl groups having 1 to 4 carbon atoms. The alkylsulfinyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Beispiele für Halogenalkylsulfinylgrupen, d.h. mit Halogen substituierte Alkylsulfinylgruppen, sind unter anderem Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Trichlormethylsulfϊnyl, Chlordifluormethylsulfinyl, 1 -Fluorethylsulfϊnyl, 2-Fluorethylsulfinyl, 2,2-Difluorethylsulfinyl, 1,1 ,2,2-Tetrafluorethylsulfinyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfinyl und 2-Chlor- 1 , 1 ,2-trifluorethylsulfmyl.Examples of haloalkylsulfinyl groups, i. alkylsulfinyl groups substituted with halogen include difluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfinyl, trichloromethylsulfinyl, chlorodifluoromethylsulfinyl, 1-fluoroethylsulfinyl, 2-fluoroethylsulfinyl, 2,2-difluoroethylsulfinyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethylsulfinyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl and 2- Chloro-1, 1, 2-trifluoroethylsulfmyl.
Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- Propylsulfonyl, Isopropylsulfonyl, n-Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl, sec-Butylsulfonyl und tert- Butylsulfonyl. Ferner bevorzugt für Alkylsulfonylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylsulfonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Beispiele für Halogenalkylsulfonylgrupen, d.h. mit Halogen substituierte Alkylsulfonylgruppen sind unter anderem Difluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Trichlormethylsulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, 1-Fluorethylsulfonyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2,2-Difluorethylsulfonyl, 1,1,2,2-Tetrafluorethylsulfonyl, 2,2,2-Trifluorethylsulfonyl und 2-Chlor- 1,1,2- trifluorethylsulfonyl.According to the invention "alkylsulfonyl" is straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, n-butylsulfonyl, isobutylsulfonyl, sec-butylsulfonyl and tert-butylsulfonyl. Further preferred for alkylsulfonyl groups having 1 to 4 carbon atoms. The alkylsulfonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals. Examples of haloalkylsulfonyl groups, ie, halosubstituted alkylsulfonyl groups, include difluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, trichloromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, 1-fluoroethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, 2,2-difluoroethylsulfonyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethylsulfonyl, 2,2,2- Trifluoroethylsulfonyl and 2-chloro-1,1,2-trifluoroethylsulfonyl.
Erfindungsgemäß steht "Alkylcarbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl-C(=O), vorzugsweise mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- Propylcarbonyl, Isopropylcarbonyl, sec-Butylcarbonyl und tert-Butylcarbonyl. Ferner bevorzugt für Alkylcarbonyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkylcarbonyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "alkylcarbonyl" is straight-chain or branched alkyl-C (= O), preferably having 2 to 7 carbon atoms, such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, isopropylcarbonyl, sec-butylcarbonyl and tert-butylcarbonyl. Further preferred for alkylcarbonyls having 1 to 4 carbon atoms. The alkylcarbonyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Cycloalkylcarbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes Cycloalkylcarbonyl, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil, wie beispielsweise Cyclopropylcarbonyl, Cyclobutylcarbonyl, Cyclopentylcarbonyl, Cyclohexyl- carbonyl, Cycloheptylcarbonyl, Cyclooctylcarbonyl, Bicyclo[2.2.1]heptyl, Bycyclo[2.2.2]octylcarbonyl und Adamantylcarbonyl. Ferner bevorzugt für Cycloalkylcarbonyl mit 3, 5 oder 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil. Die erfindungsgemäßen Cycloalkylcarbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein."Cycloalkylcarbonyl" according to the invention represents straight-chain or branched cycloalkylcarbonyl, preferably having 3 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl part, such as, for example, cyclopropylcarbonyl, cyclobutylcarbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, cycloheptylcarbonyl, cyclooctylcarbonyl, bicyclo [2.2.1] heptyl, bycyclo [2.2.2] octylcarbonyl and adamantylcarbonyl. Further preferred for cycloalkylcarbonyl having 3, 5 or 7 carbon atoms in the cycloalkyl moiety. The cycloalkylcarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Alkoxycarbonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, wie beispielsweise Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, sec-Butoxycarbonyl und tert-Butoxycarbonyl. Die erfindungsgemäßen Alkoxycarbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "alkoxycarbonyl" - alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched alkoxycarbonyl, preferably having 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl and tert-butoxycarbonyl. The alkoxycarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "Alkylaminocarbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes Alkylaminocarbonyl mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie beispielsweise Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- Proylaminocarbonyl, Isopropylaminocarbonyl, sec-Butylaminocarbonyl und tert- Butylaminocarbonyl. Die erfindungsgemäßen Alkylaminocarbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.In the present invention, "alkylaminocarbonyl" means straight-chain or branched alkylaminocarbonyl having preferably 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n-propylaminocarbonyl, isopropylaminocarbonyl, sec-butylaminocarbonyl and tert-butylaminocarbonyl. The alkylaminocarbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
Erfindungsgemäß steht "N,N-Dialkylamino-carbonyl" für geradkettiges oder verzweigtes N,N- Dialkylaminocarbonyl mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wie beispielsweise N,N-Dimethylamino-carbonyl, N,N- Diethylamino-carbonyl, N,N-Di(n-propylamino)-carbonyl, N,N-Di-(isopropylamino)-carbonyl und N,N-Di-(sec-butylamino)-carbonyl. Die erfindungsgemäßen N,N-Dialkylamino-carbonylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.According to the invention "N, N-dialkylamino-carbonyl" is straight-chain or branched N, N-dialkylaminocarbonyl having preferably 1 to 6 carbon atoms or 1 to 4 Carbon atoms in the alkyl moiety, such as N, N-dimethylamino-carbonyl, N, N-diethylamino-carbonyl, N, N-di (n-propylamino) carbonyl, N, N-di- (isopropylamino) carbonyl and N, N di- (sec-butylamino) carbonyl. The N, N-dialkylamino-carbonyl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Erfϊndungsgemäß steht "Aryl" für ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, vorzugsweise Phenyl. Ferner steht Aryl auch für mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenyl, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Die erfindungsgemäßen Arylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.Erfϊndungsgemäß "aryl" is a mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, preferably phenyl. In addition, aryl also represents polycyclic systems, such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenyl, where the binding site is on the aromatic system. The aryl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
Beispiele substitutierter Aryle stellen die Arylalkyle dar, die gleichfalls mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten im Alkyl- und/oder Arylteil substituiert sein können. Beispiele solcher Arylalkyle sind unter anderem Benzyl und 1-Phenylethyl.Examples of substituted aryls are the arylalkyls, which may likewise be substituted by one or more identical or different radicals in the alkyl and / or aryl moiety. Examples of such arylalkyls include benzyl and 1-phenylethyl.
Erfϊndungsgemäß steht "Heterocyclus", "heterocyclischer Ring" oder "heterocyclisches Ringsystem" für ein carbocyclisches Ringsystem mit mindestens einem Ring, in dem mindestens ein Kohlenstoffatom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P, B, Si, Se und der gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder mit einem Substituenten Z substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen. Die heterocyclischen Ringe enthalten gewöhnlicherweise nicht mehr als 4 Stickstoffatome, und/oder nicht mehr als 2 Sauerstoffatome und/oder nicht mehr als 2 Schwefelatome. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen anneliiert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden erfindungsgemäß auch mehrcyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1]octanyl oder l-Aza-bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden erfindungsgemäß auch spirocyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl.According to the invention, "heterocycle", "heterocyclic ring" or "heterocyclic ring system" is a carbocyclic ring system having at least one ring in which at least one carbon atom is replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S, P, B, Si, Se and which is saturated, unsaturated or heteroaromatic and may be unsubstituted or substituted by a substituent Z, wherein the binding site is located on a ring atom. Unless defined otherwise, the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two oxygen atoms should be directly adjacent. The heterocyclic rings usually contain not more than 4 nitrogen atoms, and / or not more than 2 oxygen atoms and / or not more than 2 sulfur atoms. If the heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be annelated with other carbocyclic or heterocyclic rings. In the case of optionally substituted heterocyclyl, the invention also includes polycyclic systems, for example 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl. In the case of optionally substituted heterocyclyl, the invention also includes spirocyclic systems, such as, for example, 1-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl.
Erfindungsgemäße Heterocyclylgruppen sind beispielsweise Piperidinyl, Piperazinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Dihydropyranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxanyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Imidazolinyl, Imidazolidinyl, Thiazolidinyl, Oxazolidinyl, Dioxolanyl, Dioxolyl, Pyrazolidinyl, Tetrahydrofuranyl, Dihydrofuranyl, Oxetanyl, Oxiranyl, Azetidinyl, Aziridinyl, Oxazetidinyl, Oxaziridinyl, Oxazepanyl, Oxazinanyl, Azepanyl, Oxopyrrolidinyl, Dioxopyrrolidinyl, Oxomorpholinyl, Oxopiperazinyl und Oxepanyl.Heterocyclyl groups according to the invention are, for example, piperidinyl, piperazinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, dihydropyranyl, tetrahydropyranyl, dioxanyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, thiazolidinyl, oxazolidinyl, dioxolanyl, dioxolyl, pyrazolidinyl, Tetrahydrofuranyl, dihydrofuranyl, oxetanyl, oxiranyl, azetidinyl, aziridinyl, oxazetidinyl, oxaziridinyl, oxazepanyl, oxazinanyl, azepanyl, oxopyrrolidinyl, dioxopyrrolidinyl, oxomorpholinyl, oxopiperazinyl and oxepanyl.
Eine besondere Bedeutung kommt Heteroarylen, also heteroaromatischen Systemen zu. Erfindungsgemäß steht der Ausdruck Heteroaryl für heteroaromatische Verbindungen, d. h. vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, die unter die vorstehende Definiton von Heterocyclen fallen. Vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen aus der oben genannten Gruppe. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise Furyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3- und 1,2,4-Triazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- und 1,2,5- Oxadiazolyl, Azepinyl, Pyrrolyl, Pyridyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, 1,3,5-, 1,2,4- und 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1 ,2,6-Oxazinyl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4-Triazolonyl und 1,2,4-Diazepinyl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.Of particular importance is heteroarylene, ie heteroaromatic systems. According to the invention, the term heteroaryl is heteroaromatic compounds, i. H. fully unsaturated aromatic heterocyclic compounds falling within the above definition of heterocycles. Preferably for 5- to 7-membered rings having 1 to 3, preferably 1 or 2 identical or different heteroatoms from the above-mentioned group. Examples of heteroaryls according to the invention are furyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,3- and 1,2,4-triazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2 , 4- and 1,2,5-oxadiazolyl, azepinyl, pyrrolyl, pyridyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, 1,3,5-, 1,2,4- and 1,2,3-triazinyl, 1,2, 4-, 1,3,2-, 1,3,6- and 1, 2,6-oxazinyl, oxepinyl, thiepinyl, 1, 2,4-triazolonyl and 1,2,4-diazepinyl. The heteroaryl groups according to the invention may furthermore be substituted by one or more identical or different radicals.
Substituierte Gruppen, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1, 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy oder eine der Carboxygruppe äquivalente Gruppe, Cyano, Isocyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und N,N-Dialkylamino-carbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und N,N-Dialkylamino, Trialkylsilyl und gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl, wobei jeder der letztgenannten cyclischen Gruppen auch über Heteroatome oder divalente funktionelle Gruppen wie bei den genannten Alkylresten gebunden sein kann, und Alkylsulfinyl, wobei beide Enantiomere der Alkylsulfonylgruppe umfasst sind, Alkylsulfonyl, Alkylphosphinyl, Alkylphosphonyl und, im Falle cyclischer Reste (= "cyclischer Grundkörper"), auch Alkyl, Haloalkyl, Alkylthio-alkyl, Alkoxy-alkyl, gegebenfalls substituiertes Mono- und N,N-Dialkyl-aminoalkyl und Hydroxyalkyl bedeutet.Substituted groups, such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, mean, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted radical, where the substituents are, for example, one or more preferably 1, 2 or 3 radicals selected from the group consisting of halogen, alkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy or a carboxy group equivalent group, cyano, isocyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and N, N Dialkylamino-carbonyl, substituted amino such as acylamino, mono- and N, N-dialkylamino, trialkylsilyl and optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted aryl, optionally substituted heterocyclyl, each of the latter cyclic groups also being heteroatoms or divalent functional groups as in the and alkylsulfinyl, both enantiomers of the Alkylsulfonylgrup are alkylsulfonyl, alkylphosphinyl, alkylphosphonyl and, in the case of cyclic radicals (= "cyclic body"), also alkyl, haloalkyl, alkylthio-alkyl, alkoxy-alkyl, optionally substituted mono- and N, N-dialkyl-aminoalkyl and hydroxyalkyl means.
Im Begriff "substituierte Gruppen" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Mono- und N,N-Dialkenylamino-carbonyl, Mono- und Dialkinylaminocarbonyl, Mono- und N,N-Dialkenylamino, Mono- vmd N,N-Dialkinylamino, Trialkenylsilyl, Trialkinylsilyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkinyl, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Im Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die mit einer Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie Methyliden oder Ethyliden oder einer Oxogruppe, Iminogruppe oder substituierten Iminogruppe.In the term "substituted groups" such as substituted alkyl etc. as substituents in addition to the said saturated hydrocarbon-containing radicals corresponding unsaturated aliphatic and aromatic radicals such as optionally substituted alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkenylthio, alkynylthio, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl , Mono- and N, N-dialkenylamino-carbonyl, mono- and Dialkynylaminocarbonyl, mono- and N, N-dialkenylamino, monomodmine N, N-dialkynylamino, trialkenylsilyl, trialkynylsilyl, optionally substituted cycloalkenyl, optionally substituted cycloalkynyl, phenyl, phenoxy, etc., included. In the case of substituted cyclic radicals having aliphatic moieties in the ring, cyclic systems are also included having such substituents attached to the ring by a double bond, e.g. With an alkylidene group such as methylidene or ethylidene or an oxo group, imino group or substituted imino group.
Wenn zwei oder mehrere Reste einen oder mehrere Ringe bilden, so können diese carbocyclisch, heterocyclisch, gesättigt, teilgesättigt, ungesättigt, beispielsweise auch aromatisch und weiter substituiert sein.If two or more radicals form one or more rings, these may be carbocyclic, heterocyclic, saturated, partially saturated, unsaturated, for example also aromatic and further substituted.
Die beispielhaft genannten Substituenten ("erste Substituentenebene") können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein ("zweite Substitutentenebene"), beispielsweise durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich. Vorzugsweise werden vom Begriff "substituierter Rest" nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst.The exemplified substituents ("first substituent level"), if they contain hydrocarbon-containing moieties, may optionally be further substituted there ("second substituent plane"), for example by one of the substituents as defined for the first substituent level. Corresponding further substituent levels are possible. Preferably, the term "substituted radical" includes only one or two substituent levels.
Bevorzugte Substituenten für die Substituentenebenen sind beispielsweisePreferred substituents for the substituent levels are, for example
Amino, Hydroxy, Halogen, Nitro, Cyano, Isocyano, Mercapto, Isothiocyanato, Carboxy, Carbonamid, SF5, Aminosulfonyl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, N-Mono- alkyl-amino, N,N-Dialkylamino, N-Alkanoylamino, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkenyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkanoyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylthio, Cycloalkylthio, Alkenylthio, Cycloalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfenyl und Alkylsulfϊnyl, wobei beide Enantiomere der Alkylsulfinylgruppe umfasst sind, Alkylsulfonyl, N-Mono-alkyl- aminosulfonyl, N,N-Dialkyl-aminosulfonyl, Alkylphosphinyl, Alkylphosphonyl, wobei für Alkylphosphinyl bzw. Alkylphosphonyl beide Enantiomere umfasst sind, N-Alkyl-aminocarbonyl, N,N-Dialkyl-amino-carbonyl, N-Alkanoyl-amino-carbonyl, N-Alkanoyl-N-alkyl-aminocarbonyl, Aryl, Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, Arylthio, Arylamino, Benzylamino, Heterocyclyl und Trialkylsilyl.Amino, hydroxy, halogen, nitro, cyano, isocyano, mercapto, isothiocyanato, carboxy, carbonamide, SF 5 , aminosulfonyl, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, N-monoalkylamino, N, N-dialkylamino, N Alkanoylamino, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, cycloalkoxy, cycloalkenyloxy, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkanoyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, arylcarbonyl, alkylthio, cycloalkylthio, alkenylthio, cycloalkenylthio, alkynylthio, alkylsulfenyl and alkylsulfinyl, both enantiomers of the alkylsulfinyl group being included , Alkylsulfonyl, N-monoalkyl-aminosulfonyl, N, N-dialkylaminosulfonyl, alkylphosphinyl, alkylphosphonyl, where both enantiomers are included for alkylphosphinyl or alkylphosphonyl, N-alkylaminocarbonyl, N, N-dialkylamino-carbonyl, N-alkanoyl-amino-carbonyl, N-alkanoyl-N-alkyl-aminocarbonyl, aryl, aryloxy, benzyl, benzyloxy, benzylthio, arylthio, arylamino, benzylamino, heterocyclyl and trialkylsilyl.
Substituenten, die aus mehreren Substituentenebenen zusammengesetzt sind, sind bevorzugt Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylthioalkoxy, Alkoxyalkoxy, Phenethyl, Benzyloxy, Halogenalkyl, Halogencycloalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkanoyl, Halogenalkylcarbonyl, Halogenalkoxycarbonyl, Halogenalkoxyalkoxy, Halogenalkoxyalkylthio, Halogenalkoxyalkanoyl, Halogenalkoxyalkyl.Substituents which are composed of several substituent levels are preferably alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, alkylthioalkoxy, alkoxyalkoxy, phenethyl, benzyloxy, haloalkyl, halocycloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl, Haloalkylsulfonyl, haloalkanoyl, haloalkylcarbonyl, haloalkoxycarbonyl, haloalkoxyalkoxy, haloalkoxyalkylthio, haloalkoxyalkanoyl, haloalkoxyalkyl.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (Ci-Gj)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (Ci-C4)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (Ci-C4)Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (Ci-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy, Fluor und Chlor.For radicals with carbon atoms, preference is given to those having 1 to 6 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms, in particular 1 or 2 C atoms. As a rule, preference is given to substituents from the group halogen, for example fluorine and chlorine, (Ci-Gj) alkyl, preferably methyl or ethyl, (Ci-C 4 ) haloalkyl, preferably trifluoromethyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, preferably methoxy or Ethoxy, (C 1 -C 4 ) haloalkoxy, nitro and cyano. Particularly preferred are the substituents methyl, methoxy, fluorine and chlorine.
Substituiertes Amino wie mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Hydroxy, Amino, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise N-Mono- und N,N-Dialkylamino, (z.B. Methylamino, Ethylamino, N,N-Substituted amino such as mono- or disubstituted amino means a radical from the group of substituted amino radicals which are N-substituted, for example by one or two identical or different radicals from the group alkyl, hydroxy, amino, alkoxy, acyl and aryl; preferably N-mono- and N, N-dialkylamino, (e.g., methylamino, ethylamino, N, N-
Dimethylamino, N,N-Diethylarnino, N,N-Di-n-propylamino, N,N-Diisopropylamino oder N,N-Dimethylamino, N, N-diethylamino, N, N-di-n-propylamino, N, N-diisopropylamino or N, N-
Dibutylamino), N-Mono- oder N,N-Dialkoxyalkylaminogruppen (z.B. N-Methoxymethylamino, N- Methoxyethylamino, N,N-Di-(methoxymethyl)-amino oder N,N-Di-(methoxyethyl)-amino), N-Dibutylamino), N-mono- or N, N-dialkoxyalkylamino groups (e.g., N-methoxymethylamino, N-methoxyethylamino, N, N -di (methoxymethyl) amino or N, N -di (methoxyethyl) amino), N-
Mono- und N,N-Diarylamino, wie gegebenenfalls substituierte Aniline, Acylamino, N,N- diacylamino, N-Alkyl-N-arylamino, N-Alkyl-N-acylamino sowie gesättigte N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (CrC4)Alkanoyl. Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.Mono- and N, N-diarylamino, such as optionally substituted anilines, acylamino, N, N-diacylamino, N-alkyl-N-arylamino, N-alkyl-N-acylamino and saturated N-heterocycles; while alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred; Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; for acyl, the definition given below applies, preferably (C r C 4 ) alkanoyl. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
Erfϊndungsgemäß umfasst der Begriff "cyclische Aminogruppen" heteroaromatische oder aliphatische Ringsysteme mit einem oder mehreren Stickstoffatomen. Die Heterocyclen sind gesättigt oder ungesättigt, bestehen aus einem oder mehreren, gegebenenfalls kondensierten Ringsystemen und beinhalten gegebenenfalls weitere Heteroatome, wie beispielsweise ein oder zwei Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome. Ferner umfasst der Begriff auch solche Gruppen, die einen Spiroring oder verbrücktes Ringsystem aufweisen. Die Anzahl der Atome, die die cyclische Aminogruppe bilden, ist beliebig und kann z.B. im Falle eines Einringsystems aus 3 bis 8 Ringatomen und im Falle eines Zweiringsystems aus 7 bis 11 Atomen.According to the invention, the term "cyclic amino groups" encompasses heteroaromatic or aliphatic ring systems having one or more nitrogen atoms. The heterocycles are saturated or unsaturated, consist of one or more, optionally fused ring systems and optionally contain further heteroatoms, such as one or two nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms. Furthermore, the term also includes such groups having a spiro or bridged ring system. The number of atoms forming the cyclic amino group is arbitrary and may be e.g. in the case of a single-ring system of 3 to 8 ring atoms and in the case of a two-ring system of 7 to 11 atoms.
Beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit einem Stickstoffatom als Heteroatom seien 1 -Azetidinyl, Pyrrolidino, 2-Pyrrolidin-l- yl, 1-Pyrrolyl, Piperidino, 1,4-Dihydropyrazin-l-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyrazin-l-yl, 1,4- Dihydropyridin-1-yl, 1,2,5,6-Tetrahydropyridin-l-yl, Homopiperidinyl genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit zwei oder mehreren Stickstoffatomen als Heteroatome seien 1-Imidazolidinyl, 1-Imidazolyl, 1-Pyrazolyl, 1- Triazolyl, 1-Tetrazolyl, 1-Piperazinyl, 1-Homopiperazinyl, 1,2-DLhydro-piperazin-l-yl, 1,2- Dihydro-pyrimidin-1-yl, Perhydropyrimidin-1-yl, 1,4-Diazacycloheptan-l-yl, genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit einem oder zwei Sauerstoffatomen und einem bis drei Stickstoffatomen als Heteroatome, wie beispielsweise Oxazolidin-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-2-yl, Isoxazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazin-2-yl, Morpholino, beispielhaft für cyclische Aminogruppen mir gesättigten und ungesättigten monocyclischen Gruppen mit einem bis drei Stickstoffatomen und einem bis zwei Schwefelatomen als Heteroatome seien Thiazolidin-3-yl, Isothiazolin-2-yl, Thiomorpholino, oder Dioxothiomorpholino genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit gesättigten und ungesättigten kondensierten cyclischen Gruppen seien Indol-1-yl, 1,2-Dihydrobenzimidazol-l-yl, Perhydropyrrolo[l,2-a]pyrazin-2-yl genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit spirocyclischen Gruppen sei das 2-Azaspiro[4,5]decan-2-yl genannt; beispielhaft für cyclische Aminogruppen mit verbrückten heterocyclischen Gruppen sei das 2-Azabicyclo[2,2,l]heptan-7-yl genannt.Exemplary of cyclic amino groups with saturated and unsaturated monocyclic groups having one nitrogen atom as heteroatom are 1-azidinyl, pyrrolidino, 2-pyrrolidin-1-yl, 1-pyrrolyl, piperidino, 1,4-dihydropyrazine-1-yl, 1,2, 5,6-tetrahydropyrazine-1-yl, 1,4-dihydropyridin-1-yl, 1,2,5,6-tetrahydropyridin-1-yl, called homopiperidinyl; exemplified by cyclic amino groups with saturated and unsaturated monocyclic groups having two or more a plurality of nitrogen atoms as heteroatoms are 1-imidazolidinyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 1-triazolyl, 1-tetrazolyl, 1-piperazinyl, 1-homopiperazinyl, 1,2-DLhydro-piperazin-l-yl, 1,2-dihydro -pyrimidin-1-yl, perhydropyrimidin-1-yl, 1,4-diazacycloheptan-1-yl, called; exemplified by cyclic amino groups having saturated and unsaturated monocyclic groups having one or two oxygen atoms and one to three nitrogen atoms as heteroatoms, such as oxazolidin-3-yl, 2,3-dihydroisoxazol-2-yl, isoxazol-2-yl, l, 2 , 3-Oxadiazin-2-yl, morpholino, exemplified by cyclic amino groups with saturated and unsaturated monocyclic groups having one to three nitrogen atoms and one to two sulfur atoms as heteroatoms are thiazolidin-3-yl, isothiazolin-2-yl, thiomorpholino, or dioxothiomorpholino called; exemplary of cyclic amino groups having saturated and unsaturated condensed cyclic groups are indol-1-yl, 1,2-dihydrobenzimidazol-1-yl, perhydropyrrolo [l, 2-a] pyrazin-2-yl called; Exemplary of cyclic amino groups with spirocyclic groups is the 2-azaspiro [4,5] decan-2-yl called; Exemplary of cyclic amino groups with bridged heterocyclic groups is the 2-azabicyclo [2,2, l] heptan-7-yl called.
Substituiertes Amino schließt auch quartäre Ammoniumverbindungen (Salze) mit vier organischen Substituenten am Stickstoffatom ein.Substituted amino also includes quaternary ammonium compounds (salts) having four organic substituents on the nitrogen atom.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkyl, (Ci-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkoxy , (C,-C4)Alkoxy- (CrC4)alkyl, (CrC4)Halogenalkyl, (C,-C4)Halogenalkoxy, (C,-C4)Alkylthio,Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, (C r C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkoxy, (C, -C 4) alkoxy- (C r C4) alkyl, (C r C 4) haloalkyl, (C, -C 4) haloalkoxy, (C -C 4 ) alkylthio,
(CrC4)Halogenalkylthio, Cyano, Isocyano und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Fluorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl- und -Trichlormethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl.(C r C 4 ) haloalkylthio, cyano, isocyano and nitro, for example o-, m- and p-tolyl, dimethylphenyls, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-fluorophenyl, 2 -, 3- and 4-trifluoromethyl and -Trichlormethylphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxyphenyl.
Gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl ist vorzugsweise Cycloalkyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (CrC4)Alkyl, (C,-C4)Alkoxy, (Ci-C4)Alkoxy-(CrC4)alkoxy , (CrC4)Alkoxy-(Ci-C4)alkyl, (CrC4)Halogenalkyl und (C,-C4)Halogenalkoxy substituiert ist, insbesondere durch einen oder zwei (Ci-C4)Alkylreste substituiert ist,Optionally substituted cycloalkyl is preferably cycloalkyl which is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group halogen, cyano, (C r C 4 ) alkyl, (C, -C 4 ) alkoxy, (Ci -C 4) alkoxy- (C r C 4) alkoxy, (C r C4) alkoxy- (Ci-C 4) alkyl, (C r C4) haloalkyl and (C, -C 4) haloalkoxy, in particular is substituted by one or two (Ci-C 4 ) alkyl radicals,
Gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl ist vorzugsweise Heterocyclyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (C,-C4)Alkyl, (C,-C4)Alkoxy, (CrC4)Alkoxy-(Ci-C4)alkoxy , (CrC4)Alkoxy-(C,-C4)alkyl, (CrC4)Halogenalkyl, (CrC4)Halogenalkoxy, Nitro und Oxo substituiert ist, insbesondere ein- oder mehrfach durch Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (Ci-C4)Halogenalkyl und Oxo, ganz besonders durch einen oder zwei (CrC4)Alkylreste substituiert ist.Optionally substituted heterocyclyl is preferably heterocyclyl is unsubstituted or mono- or polysubstituted, preferably up to trisubstituted, by identical or different radicals from the group halogen, cyano, (C, -C 4) alkyl, (C, -C 4) alkoxy, ( C r C 4) alkoxy (Ci-C 4) alkoxy, (C r C 4) alkoxy (C, -C 4) alkyl, (C r C 4) haloalkyl, (C r C4) haloalkoxy, nitro and oxo is substituted, in particular one or more times by radicals from the group halogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, (Ci-C 4 ) haloalkyl and oxo, especially by one or two (C r C 4 ) alkyl radicals is substituted.
Beispiele für Alkyl substituierte Heteroaryle sind Furylmethyl, Thienylmethyl, Pyrazolylmethyl, Imidazolylmethyl, 1,2,3- und 1,2,4-Triazolylmethyl, Isoxazolylmethyl, Thiazolylmethyl, Isothiazolyhnethyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- und 1,2,5-Oxadiazolylmethyl, Azepinyhnethyl, Pyrrolylmethyl, Pyridylmethyl, Pyridazinylmethyl, Pyrimidinylmethyl, Pyrazinylmethyl, 1,3,5-, 1,2,4- und 1,2,3-Triazinylmethyl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1 ,2,6-Oxazinylmethyl, Oxepinylmethyl, Thiepinylmethyl und 1 ,2,4-Diazepinylmethyl.Examples of alkyl substituted heteroaryls are furylmethyl, thienylmethyl, pyrazolylmethyl, imidazolylmethyl, 1,2,3- and 1,2,4-triazolylmethyl, isoxazolylmethyl, thiazolylmethyl, isothiazolyhnethyl, 1,2,3-, 1,3,4-, 1 , 2,4- and 1,2,5-oxadiazolylmethyl, azepinylmethyl, pyrrolylmethyl, pyridylmethyl, pyridazinylmethyl, pyrimidinylmethyl, pyrazinylmethyl, 1,3,5-, 1,2,4- and 1,2,3-triazinylmethyl, 1, 2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- and 1, 2,6-oxazinylmethyl, oxepinylmethyl, thiepinylmethyl and 1,2,4-diazepinylmethyl.
Erfϊndungsgemäße Aryle oder heterocyclische Verbindungen, insbesondere wenn es sich um Q1 handelt, sind beispielsweise chemischen Gruppierungen G-I bis G-63, wobei n für eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 7 steht, und Z die in dieser Anmeldung genannten Bedeutungen hat.Aryl or heterocyclic compounds according to the invention, in particular when it is Q 1 , are, for example, chemical groups GI to G-63, where n is an integer from 1 to 7, and Z has the meanings given in this application.
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(G-I) (G-2) (G-3) (G-4)
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(GI) (G-2) (G-3) (G-4)
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(G-5) (G-6) (G-7) (G-8)
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(G-5) (G-6) (G-7) (G-8)
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(G-9) (G-IO) (G-Il) (G-12)
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(G-9) (G-IO) (G-II) (G-12)
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(G-13) (G-14) (G-15) (G-16)
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(G-13) (G-14) (G-15) (G-16)
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(G-17) (G-18) (G-19) (G-20)
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(G-17) (G-18) (G-19) (G-20)
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(G-21) (G-22) (G-23) (G-24)(G-21) (G-22) (G-23) (G-24)
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(G-25) (G-26) (G-27) (G-28)(G-25) (G-26) (G-27) (G-28)
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(G-29) (G-30) (G-31) (G-32)(G-29) (G-30) (G-31) (G-32)
NN
:N^N (Z)n (Z)n Λ ^-(Z)n #"(Z)n : N ^ N (Z) n (Z) n Λ ^ - (Z) n # "(Z) n
N N-N N-N N-NN N-N N-N N-N
(G-33) (G-34) (G-35) (G-36)(G-33) (G-34) (G-35) (G-36)
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(G-37) (G-38) (G-39) (G-40)(G-37) (G-38) (G-39) (G-40)
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(G-41) (G-42) (G-43) (G-44)(G-41) (G-42) (G-43) (G-44)
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(G-45) (G-46) (G-47) (G-48)(G-45) (G-46) (G-47) (G-48)
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(G-49) (G-50) (G-51) (G-52)
Figure imgf000021_0001
(G-49) (G-50) (G-51) (G-52)
Figure imgf000021_0001
(G-53) (G-54) (G-55) (G-56)(G-53) (G-54) (G-55) (G-56)
Figure imgf000021_0002
Figure imgf000021_0002
(G-57) (G-58) (G-59) (G-60)
Figure imgf000021_0003
(G-57) (G-58) (G-59) (G-60)
Figure imgf000021_0003
(G-61) (G-62) (G-63)(G-61) (G-62) (G-63)
Erfindungsgemäße heterocyclische Verbindungen, insbesondere wenn es sich um Q1 handelt, sind ferner beispielsweise die chemischen Gruppierungen G-64 bis G-90, wobei n für eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 5 steht, und Z die in dieser Anmeldung genannten Bedeutungen hatHeterocyclic compounds according to the invention, in particular when it is Q 1 , are furthermore, for example, the chemical groupings G-64 to G-90, where n is an integer from 1 to 5, and Z has the meanings given in this application
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Figure imgf000021_0004
(G-64) (G-65) (G-66) (G-67)(G-64) (G-65) (G-66) (G-67)
Figure imgf000021_0005
(G-68) (G-69) (G-70) (G-71)
Figure imgf000021_0005
(G-68) (G-69) (G-70) (G-71)
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Figure imgf000021_0006
(G-72) (G-73) (G-74) (G-75)
Figure imgf000021_0007
(G-72) (G-73) (G-74) (G-75)
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(G-76) (G-77) (G-78) (G-79)
Figure imgf000022_0001
(G-76) (G-77) (G-78) (G-79)
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(G-80) (G-81) (G-82) (G-83)(G-80) (G-81) (G-82) (G-83)
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Figure imgf000022_0002
(G-84) (G-85) (G-86) (G-87)(G-84) (G-85) (G-86) (G-87)
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(G-88) (G-89) (G-90);(G-88) (G-89) (G-90);
oder die chemischen Gruppierungen G-91 bis G-98, wobei n für eine ganzzahlige Zahl von 1 bis 5 steht, G für ein Heteroatom aus der Reihe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und Z die in dieser Anmeldung genannten Bedeutungen hat. Sollte G für Stickstoff stehen, dann kann auch dieser Stickstoff mit Z substituiert sein.or the chemical groups G-91 to G-98, where n is an integer from 1 to 5, G is a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen and Z has the meanings given in this application. If G stands for nitrogen, then also this nitrogen can be substituted with Z.
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Figure imgf000022_0004
(G-91) (G-92) (G-93) (G-94)(G-91) (G-92) (G-93) (G-94)
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Figure imgf000022_0005
(G-95) (G-96) (G-97) (G-98)(G-95) (G-96) (G-97) (G-98)
Erfindungsgemäß geeignete Salze der erfϊndungsgemäßen Verbindungen, beispielsweise Salze mit Basen oder Säureadditionssalze, sind alle üblichen nicht toxischen Salze, vorzugsweise landwirtschaftlich und/oder physiologisch annehmbare Salze. Beispielsweise Salze mit Basen oder Säureadditionssalze. Bevorzugt werden Salze mit anorganischen Basen, wie beispielsweise Alkalimetallsalze (z.B. Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze), Erdalkalimetallsalze (z.B. Calzium- oder Magnesiumsalze), Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Basen, insbesondere mit organischen Aminen, wie beispielsweise Triethylammonium-, Dicyclohexylammonium-, N,N'- Dibenzylethylendiammonium-, Pyridinium-, Picolinium- oder Ethanolammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren (z.B. Hydrochloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate), Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäuren (z.b. Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder 4- Toluolsulfonate). Bekannterweise können tertiäre Amine, wie beispielsweise manche der erfϊndungsgemäßen Verbindungen, N-Oxide bilden, welche ebenfalls erfindungsgemäße Salze darstellen.Salts of the compounds according to the invention which are suitable according to the invention, for example salts with bases or acid addition salts, are all customary non-toxic salts, preferably agriculturally and / or physiologically acceptable salts. For example, salts with bases or acid addition salts. Salts with inorganic bases, such as, for example, alkali metal salts (for example sodium, potassium or cesium salts), alkaline earth metal salts (for example calcium or magnesium salts), ammonium salts or salts with organic bases, in particular with organic amines, such as triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N'-Dibenzylethylendiammonium-, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids (eg hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulfates, trihydrosulfates, or phosphates), salts with organic carboxylic acids or organic sulfonic acids (eg formates, acetates, trifluoroacetates, maleates, tartrates, methanesulfonates, benzenesulfonates or 4-toluenesulfonates). As is known, tertiary amines, such as, for example, some of the compounds according to the invention, can form N-oxides, which are likewise salts according to the invention.
In einer Ausfuhrungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-a)In one embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-a)
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Figure imgf000023_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, D, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-a) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groups and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or on the use of the compound (Ia) for controlling animal pests.
hi einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-b)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-b)
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000023_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai , A2, A3, A4, D, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-b) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds to one row of Table 1, respectively Use of the compound (Ib) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-c)
Figure imgf000024_0001
In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (Ic)
Figure imgf000024_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, D, R5, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-c) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to Use of the compound (Ic) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-d)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-d)
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, D, R5, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-d) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 6 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the Use of the compound (Id) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-e)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-e)
Figure imgf000024_0003
Figure imgf000024_0003
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, D, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-e) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen. In einer Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-f)
Figure imgf000025_0001
wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the Use of the compound (Ie) for controlling animal pests. In one embodiment, the invention relates to compounds of the formula (If)
Figure imgf000025_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai , A2, A3, A4, D, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-f) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groups and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or on the use of the compound (If) to control animal pests.
In einer noch weiteren Ausfuhrungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der FormelIn a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula
(i-g)(I-g)
Figure imgf000025_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, D, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-g) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Figure imgf000025_0002
wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds to one row of Table 1, respectively Use of the compound (Ig) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-h)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-h)
Figure imgf000025_0003
Figure imgf000025_0003
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, D, R5, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-h) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen. In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-i)wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to Use of the compound (Ih) for controlling animal pests. In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (Ii)
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai , A2, A3, A4, D, R >5 , r R.6 und R die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-i) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groups and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , D, R> 5, R R 6 and R have the meanings given above, while L, m and Q in each case corresponds to one line of Table 1, or to the use of the compound (Ii) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der FormelIn yet another embodiment, the invention relates to compounds of the formula
(i-j)(I-j)
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000026_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten A], A2, A3, A4, D, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-j) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents A], A 2 , A 3 , A 4 , D, R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds to one row of Table 1, respectively the use of the compound (Ij) for controlling animal pests.
In einer Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-k)In one embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-k)
Figure imgf000026_0003
(I-k) worin die Gruppierungen und Substituenten Aj, A2, A3, A4, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-k) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Figure imgf000026_0003
(Ik) wherein the groupings and substituents Aj, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds to one row of Table 1, respectively the use of the compound (Ik) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (M)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (M)
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten A1, A2, A3, A4, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (1-1) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use the compound (1-1) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-m)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-m)
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten At, A2, A3, A4, R5, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-m) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents A t , A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q in each case corresponds to one line of Table 1, or on the use the compound (Im) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-n)
Figure imgf000028_0001
In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (In)
Figure imgf000028_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-n) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (In) for combating animal pests.
In einer noch weiteren Ausfuhrungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-o)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-o)
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-o) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one line of Table 1, or to the use of Compound (Io) for controlling animal pests.
In einer Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-p)In one embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-p)
Figure imgf000028_0003
Figure imgf000028_0003
worin die Gruppierungen und Substituenten Aj, A2, A3, A4, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-p) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen. In einer noch weiteren Ausfiihmngsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel G-q)
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wherein the groupings and substituents Aj, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds to one row of Table 1, respectively the use of the compound (Ip) for controlling animal pests. In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula Gq)
Figure imgf000029_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten A1, A2, A3, A4, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-q) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use the compound (Iq) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-r)In yet another embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-r)
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-r) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (Ir) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-s)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-s)
Figure imgf000029_0003
(I-s) worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-s) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Figure imgf000029_0003
(Is) wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (Is) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-t)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-t)
Figure imgf000030_0001
Figure imgf000030_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai , A2, A3, A4, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-t) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one line of Table 1, or to the use of Compound (It) for combating animal pests.
In einer Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-u)In one embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-u)
Figure imgf000030_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten A], A2, A3, A4, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-u) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Figure imgf000030_0002
wherein the groupings and substituents A], A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the abovementioned meanings, while L, m and Q in each case corresponds to one line of Table 1, or to the use of the compound (Iu) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der FormelIn yet another embodiment, the invention relates to compounds of the formula
(I-v)
Figure imgf000031_0001
(Iv)
Figure imgf000031_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-v) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (Iv) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-w)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-w)
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000031_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten A], A2, A3, A4, R5, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-w) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents A], A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use the compound (Iw) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-x)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-x)
Figure imgf000031_0003
Figure imgf000031_0003
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-x) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen. In einer noch weiteren Ausfuhrungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formelwherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (Ix) for controlling animal pests. In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-y) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one line of Table 1, or to the use of Compound (Iy) for controlling animal pests.
In einer Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-z)In one embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-z)
Figure imgf000032_0002
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-z) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Figure imgf000032_0002
wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds to one row of Table 1, respectively the use of the compound (Iz) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der FormelIn yet another embodiment, the invention relates to compounds of the formula
(I-aa)(I-aa)
Figure imgf000032_0003
(I-aa) worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R6, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-aa) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.
Figure imgf000032_0003
(I-aa) wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 6 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (I-aa) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-ab)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-ab)
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0001
worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R7 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-ab) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 7 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (I-ab) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-ac)In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-ac)
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worin die Gruppierungen und Substituenten Aj, A2, A3, A4, R5, R6 und R8 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-ac) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Aj, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 8 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one row of Table 1, or to the use of Compound (I-ac) for controlling animal pests.
In einer noch weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf Verbindungen der Formel (I-ad)
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In a still further embodiment, the invention relates to compounds of the formula (I-ad)
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worin die Gruppierungen und Substituenten Ai, A2, A3, A4, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutungen haben, während L, m und Q jeweils einer Zeile der Tabelle 1 entspricht, bzw. auf die Verwendung der Verbindung (I-ad) zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.wherein the groupings and substituents Ai, A 2 , A 3 , A 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above, while L, m and Q corresponds in each case to one line of Table 1, or to the use of Compound (I-ad) for controlling animal pests.
Tabelle 1 :Table 1 :
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Die in den nachfolgenden Tabellen 2 bis 16 genannten erfindungsgemäßen Verbindungen sind bevorzugt, ganz besonders bevorzugt jedoch im Hinblick auf ihre Verwendung.
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The compounds according to the invention mentioned in the following Tables 2 to 16 are preferred, but very particularly preferably with regard to their use.
Tabelle 2:Table 2:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin B, für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein B is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 3:Table 3:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin B1 für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 4:Table 4:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin Ai, A2, A3 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H steht, B1 für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 , A 3 and A 4 are each CH, B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 5:Table 5:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin Aj, A2 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H und A3 für die Gruppierung C-R3 steht, mit R3 = CH3 und B1 für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Aj, A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , where R 3 = CH 3 and B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 6:Table 6:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin A1, A2 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H und A3 für die Gruppierung C-R3 steht, mit R3 = NH-CO-CH3 und B, für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein A 1 , A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , with R 3 = NH-CO-CH 3 and B, CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 7: Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin Ai, A2 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H und A3 für die Gruppierung C-R3 steht, mit R3 = Br und B, für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.Table 7: A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , with R 3 = Br and B, for CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 8:Table 8:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin Ai, A2 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H und A3 für die Gruppierung C-R3 steht, mit R3 = CN und B] für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , where R 3 = CN and B] is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 9:Table 9:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin Ai, A2 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H und A3 für die Gruppierung C-R3 steht, mit R3 = Cl und B, für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , with R 3 = Cl and B, for CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 10:Table 10:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin Ai , A2 und A4 jeweils für die Gruppierung C-H und A3 für die Gruppierung C-R3 steht, mit R3 = NO2 und Bi für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which Ai, A 2 and A 4 are each CH and A 3 is the group CR 3 , where R 3 is NO 2 and Bi is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle n:Table n:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin die Gruppierung -L1n-Q für -NH-CO- CH3, B1 für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which the grouping -L 1n -Q is -NH-CO-CH 3 , B 1 is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 is CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 12:Table 12:
Verbindung der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin die Gruppierung -Lm-Q für -CO-NH- CH2-pyrid-2-yl, Bj für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.A compound of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz in which the grouping -L m -Q is -CO-NH-CH 2 -pyrid-2-yl, Bj is CR 5 , B 2 is CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 for CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 13: Verbindungen der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin die Gruppierung -L1n-Q für -CO-NH- CH2-CF3, Bi für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.Table 13: Compounds of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein the grouping -L 1n -Q for -CO-NH-CH 2 -CF 3 , Bi for CR 5 , B 2 for CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 14:Table 14:
Verbindungen der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin die Gruppierung -Lm-Q für -CH2-NH- CO-CH3, Bi für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.Compounds of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein the grouping -L m -Q for -CH 2 -NH-CO-CH 3 , Bi for CR 5 , B 2 for CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 is CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 15:Table 15:
Verbindungen der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin die Gruppierung -Lm-Q für -CN, Bi für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.Compounds of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein the grouping -L m -Q for -CN, Bi for CR 5 , B 2 for CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 for CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle 16:Table 16:
Verbindungen der Formel I-a, I-f, I-k, I-p, I-u oder I-z, worin die Gruppierung -Lm-Q für N- 1,2,4- Triazol-1-yl, Bi für CR5, B2 für CR6, B3 für CR7, und B4 für CR8 steht und wobei die Kombination von R5, R6, R7 und R8 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.Compounds of the formula Ia, If, Ik, Ip, Iu or Iz, wherein the grouping -L m -Q for N-1,2,4-triazol-1-yl, Bi for CR 5 , B 2 for CR 6 , B 3 for CR 7 , and B 4 for CR 8 and wherein the combination of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 corresponds in each case to one row of Table A.
Tabelle A:Table A:
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Die erfϊndungsgemäßen Verbindungen können in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder als optisch aktive Isomere oder entsprechende Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Diese Stereoisomere sind beispielsweise Enantiomere, Diastereomere, Atropisomere oder geometrische Isomere. Die Erfindung umfasst somit reine Stereoisomere als auch beliebige Gemische dieser Isomere. Die erfmdimgsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in verschiedenen polymorphen Formen oder als Mischung verschiedener polymorpher Formen vorliegen. Sowohl die reinen Polymorphe als auch die Polymorphgemische sind Gegenstand der Erfindung und können erfϊndungsgemäß verwendet werden.Depending on the nature of the substituents, the compounds according to the invention can be present as geometrical and / or as optically active isomers or corresponding isomer mixtures in different compositions. These stereoisomers are, for example, enantiomers, diastereomers, atropisomers or geometric isomers. The invention thus comprises pure stereoisomers as well as any mixtures of these isomers. The compounds according to the invention may optionally be present in different polymorphic forms or as a mixture of different polymorphic forms. Both the pure polymorphs and the polymorph mixtures are the subject of the invention and can be used according to the invention.
Schließlich wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit vor allem zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Arthropoden, Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorratsund Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor oder im Bereich der Tiergesundheit vorkommen, eignen. Gleichfalls können die erfindungsgemäßen Verbindungen im Bereich der Tiergesundheit verwendet werden, beispielsweise zur Bekämpfung von Endo- und/oder Ectoparasiten.Finally, it has been found that the novel compounds of the formula (I), with good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility, are used, in particular, for controlling animal pests, in particular arthropods, insects, arachnids, helminths, nematodes and mollusks, which are used in agriculture, in the forestry, storage and material protection as well as in the hygiene sector or in the field of animal health. Likewise, the compounds according to the invention can be used in the field of animal health, for example for the control of endo- and / or ectoparasites.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden bevorzugt als Mittel zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.The compounds according to the invention are preferably used as agents for controlling animal pests, preferably as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
Zu den tierischen Schädlingen gehören:Animal pests include:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera), z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..From the order of the Anoplura (Phthiraptera), e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.From the class of arachnids, e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp. , Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..From the class of bivalva, e.g. Dreissena spp ..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..From the order of Chilopoda e.g. Geophilus spp., Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni,From the order of Coleoptera e.g. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni,
Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamoφha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnostema consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso- cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus Spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator , Hylamoφha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnostema consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus , Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysoccephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp. Starchus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.From the order of Collembola e.g. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forfϊcula auricularia.From the order of the Dermaptera e.g. Forfϊcula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.From the order of diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp..From the order of Diptera e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp. Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp. Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..From the class Gastropoda, e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.From the class of helminths, for example, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp , Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosome spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.Furthermore, protozoa, such as Eimeria, can be combated.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp.,From the order of Heteroptera, e.g. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp. Heliopeltis spp.,
Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus,Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus,
Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp..Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiorus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus fϊcus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobarus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fϊmbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..From the order of Homoptera eg Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiorus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionetis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus fucus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp. Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobarus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striate llus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fϊmbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis , Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typh locyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii .. From the order of Hymenoptera eg Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.From the order of isopods e.g. Armadillidium vulgaris, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp..From the order of Isoptera e.g. Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoveφa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..From the order of Lepidoptera e.g. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus pinarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp , Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicovepha spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Lophygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata , Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp. , Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp ..
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.From the order of Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.From the order of siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.From the order of Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..From the order of Thysanoptera e.g. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.From the order of Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in allgemein bekannte Formulierungen überfuhrt werden. Solche Formulierungen enthalten im Allgemeinen von 0,01 bis 98 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise von 0,5 bis 90 Gew.-%.The plant parasitic nematodes include, for example, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. The compounds of the invention can be converted into generally known formulations. Such formulations generally contain from 0.01 to 98% by weight of active ingredient, preferably from 0.5 to 90% by weight.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen oder Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.The compounds according to the invention can be present in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active substances or synergists. Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise von 0,00001 bis 1 Gew.-% liegen.The active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges. The active ingredient concentration of the use forms may be from 0.00000001 up to 95% by weight of active ingredient, preferably from 0.00001 to 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.The application is done in a custom forms adapted to the application.
Erfϊndungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut.Erfϊndungsgemäß all plants and parts of plants can be treated. In this context, plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants). Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights. Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes. The plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.The treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Die Begriffe "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurden oben erläutert.As already mentioned above, according to the invention all plants and their parts can be treated. In a preferred embodiment, wild or obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion Plant species and plant varieties and their parts treated. In a further preferred embodiment, transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering, if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated. The terms "parts" or "parts of plants" or "plant parts" have been explained above.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.It is particularly preferred according to the invention to treat plants of the respective commercially available or in use plant cultivars. Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, daß es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder daß es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.The treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used. Genetically modified plants (or transgenic plants) are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome. The term "heterologous gene" essentially refers to a gene which is provided or assembled outside the plant and which, when introduced into the nuclear genome, chloroplast genome or hypochondriacal genome, imparts new or improved agronomic or other properties to the transformed plant Expressing protein or polypeptide or that it is downregulating or shutting down another gene present in the plant or other genes present in the plant (for example by antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]). A heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene. A transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Ernteprodukte.Depending on the plant species or plant cultivars, their location and their growth conditions (soils, climate, vegetation period, diet), the treatment according to the invention can also lead to superadditive ("synergistic") effects. Thus, for example, the following effects are possible, which go beyond the expected effects: reduced application rates and / or extended spectrum of action and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions that can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low Temperatures, increased tolerance to dryness or water or soil salt content, increased flowering, crop relief, maturing, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruits, better shelf life and / or processability of the harvested products.
In gewissen Aufwandmengen können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen auch eine stärkende Wirkung auf Pflanzen ausüben. Sie eignen sich daher für die Mobilisierung des pflanzlichen Abwehrsystems gegen Angriff durch unerwünschte phytopathogene Pilze und/oder Mikroorganismen und/oder Viren. Dies kann gegebenenfalls einer der Gründe für die erhöhte Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Kombinationen sein, zum Beispiel gegen Pilze. Pflanzenstärkende (resistenzinduzierende) Substanzen sollen im vorliegenden Zusammenhang auch solche Substanzen oder Substanzkombinationen bedeuten, die fähig sind, das pflanzliche Abwehrsystem so zu stimulieren, daß die behandelten Pflanzen, wenn sie im Anschluß daran mit unerwünschten phytopathogenen Pilzen und/oder Mikroorganismen und/oder Viren inokkuliert werde, einen beträchtlichen Resistenzgrad gegen diese unerwünschten phytopathogenen Pilze und/oder Mikroorganismen und/oder Viren aufweisen. Im vorliegenden Fall versteht man unter unerwünschten phytopathogenen Pilzen und/oder Mikroorganismen und/oder Viren phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren. Die erfϊndungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.At certain application rates, the active compound combinations according to the invention can also exert a strengthening effect on plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant defense system against attack by undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. This may optionally be one of the reasons for the increased effectiveness of the combinations according to the invention, for example against fungi. Plant-strengthening (resistance-inducing) substances in the present context should also mean those substances or combinations of substances which are able to stimulate the plant defense system such that the treated plants, when subsequently inoculated with undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses a considerable degree of resistance to these unwanted phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. In the present case, phytopathogenic fungi, bacteria and viruses are understood to be undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. The erfϊndungsgemäßen substances can therefore be used to protect plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period of time after treatment. The period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfugen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material which gives these plants particularly advantageous, useful features (regardless of whether this was achieved by breeding and / or biotechnology).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Streßfaktoren resistent, d. h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf.Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stressors, i. H. These plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Streßfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Streßbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen. Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Streß- und nicht-Streß-Bedingungen) beeinflußt werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors. Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade. Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties. An increased yield can in these plants z. B. based on improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination and accelerated Abreife. The yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, flowering control for hybrid seed production, seedling vigor, plant size, internode count and spacing, root growth, seed size, fruit size, Pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, reduced seed drop, reduced pod popping and stability. Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Streßfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, daß man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, daß die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, daß die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, daß die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of heterosis or hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors. Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner). The hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators. Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (ie mechanical removal of the male reproductive organs or the male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome. In this case, especially when the desired product, as one wants to harvest from the hybrid plants, is the seeds, it is usually beneficial to ensure that the pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility , completely restored. This can be accomplished by ensuring that the male crossing partners possess appropriate fertility restorer genes capable of restoring pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility. Genetic determinants of pollen sterility may be localized in the cytoplasm. Examples of cytoplasmic male sterility (CMS) have been described, for example, for Brassica species. However, genetic determinants of pollen sterility can also be found in the nuclear genome be localized. Pollen sterile plants can also be obtained using plant biotechnology methods such as genetic engineering. A particularly convenient means of producing male-sterile plants is described in WO 89/10396, wherein, for example, a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens. The fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.Plants or plant varieties (obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering) which can be treated according to the invention are herbicide-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium, das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp., die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie, für eine EPSPS aus der Tomate oder für eine EPSPS aus Eleusine kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene selektiert.Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts. Thus, for example, glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS). Examples of such EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes for a EPSPS from the petunia, for a EPSPS from the tomato or for a Encoding EPSPS from Eleusine. It can also be a mutated EPSPS. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select for naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, daß man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat- Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben. Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para-Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein imitiertes HPPD- Enzym kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, daß man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, daß man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD- tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase- Enzym kodiert.Other herbicide-resistant plants are, for example, plants which have been tolerated to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate. Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition. Such an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat protein of Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described. Further herbicide-tolerant plants are also plants tolerant to the herbicides which inhibit the enzyme hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD). The hydroxyphenylpyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate. Plants tolerant of HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding an imitated HPPD enzyme. Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor. The tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme in addition to a gene coding for an HPPD-tolerant enzyme.
Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)- Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum BeispielOther herbicide-resistant plants are plants that have been tolerated to acetolactate synthase (ALS) inhibitors. For example, known ALS inhibitors include
Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oderSulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or
Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, daß verschiedene Mutationen imSulphonylaminocarbonyltriazolinone herbicides. It is known that different mutations in the
Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in der internationalenEnzyme ALS (also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS) confer tolerance to different herbicides or groups of herbicides. The production of sulfonylurea tolerant plants and imidazolinone tolerant plants is in the international
Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.Publication WO 1996/033270 described. Other sulfonylurea and imidazolinone tolerant plants are also disclosed in e.g. WO 2007/024782 described.
Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden.Other plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden. Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfaßt im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfaßt, die für folgendes kodiert:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, ie plants which have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance. The term "insect-resistant transgenic plant" as used herein includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
1) ein insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen insektiziden Teil davon, wie die insektiziden Kristallproteine, die online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ beschrieben sind, zusammengestellt wurden, oder insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry-Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder insektizide Teile davon; oder1) an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal part thereof, such as the insecticidal crystal proteins described online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/, or insecticidal parts thereof, eg Proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht; oder2) a Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or
3) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfaßt, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder3) an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticidal crystal proteins from Bacillus thuringiensis, such as a hybrid of the proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g. The protein CrylA.105 produced by the corn event MON98034 (WO 2007/027777); or
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604;4) a protein according to any of items 1) to 3) above, in which some, in particular 1 to 10, amino acids have been replaced by another amino acid in order to achieve a higher insecticidal activity against a target insect species and / or the spectrum of the corresponding To expand target insect species and / or due to changes induced in the coding DNA during cloning or transformation, such as the protein Cry3Bbl in maize events MON863 or MON88017 or the protein Cry3A in the maize event MIR 604;
5) ein insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VIP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder5) an insecticidal secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus or an insecticidal part thereof, such as the vegetative insecticidal proteins (VIPs) available at http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/ Neil_Crickmore / Bt / vip.html are cited, e.g. B. Proteins of protein class VIP3Aa; or
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIPlA und VIP2A besteht. 7) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfaßt, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder6) a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VIPlA and VIP2A. 7) a hybrid insecticidal protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide8) a protein according to any one of items 1) to 3) above, in which some, in particular 1 to 10, amino acids have been replaced by another amino acid to a higher insecticidal
Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.To achieve efficacy against a target insect species and / or to broaden the spectrum of the corresponding target insect species and / or due to changes induced in the coding DNA during cloning or transformation (preserving the coding for an insecticidal protein), such as Protein VIP3Aa in cotton event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfaßt, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, daß man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.Of course, insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8. In one embodiment, an insect-resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by use different proteins which are insecticidal for the same target insect species, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende:Plants or plant varieties (obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.a. Plants containing a transgene capable of reducing the expression and / or activity of the poly (ADP-ribose) polymerase (PARP) gene in the plant cells or plants.
b. Pflanzen, die ein streßtoleranzfb'rderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;b. Plants which contain a streßtoleranzfb 'rderndes transgene capable of reducing the expression and / or activity of the PARG encoding genes of the plants or plant cells;
c. Pflanzen, die ein streßtoleranzfÖrderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotid- adenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyl- transferase.c. Plants which contain a stress tolerance enhancing transgene encoding a plant functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway, including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mononucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin- Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so daß sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet.1) Transgenic plants which synthesize a modified starch with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of the side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1 ,6-verzweigte alpha- 1,4-Glucane produzieren und Pflanzen, die Alteraan produzieren.2) Transgenic plants that synthesize non-starch carbohydrate polymers or non-starch carbohydrate polymers whose properties are altered compared to wild-type plants without genetic modification. Examples are plants that produce polyfructose, particularly of the inulin and levan type, plants that produce alpha-1,4-glucans, plants that produce alpha-1, 6-branched alpha-1,4-glucans, and plants that produce Produce Alteraan.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.3) Transgenic plants that produce hyaluronan.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten,a) plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes,
b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten;b) plants, such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids;
c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase; • d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;c) plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase; • d) plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase;
e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase;e) plants such as cotton plants in which the timing of the passage control of the Plasmodesmen is changed at the base of the fiber cell, z. By down-regulating the fiber-selective β-1,3-glucanase;
f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durchf) plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. B. by
Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.Expression of the N-acetylglucosamine transferase gene, including nodC, and chitin synthase genes.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can also be treated according to the invention are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered oil composition properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include:
a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;a) plants, such as oilseed rape plants, which produce oil of high oleic acid content;
b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.b) plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.c) plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfϊeld® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).Particularly useful transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato). Herbicide-tolerant crops to be mentioned are, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, for example rapeseed) , IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn. To the herbicide-resistant plants (plants traditionally grown on herbicide tolerance), to mention are the varieties offered under the name Clearfϊeld® (for example corn).
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it/gmp browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).Particularly useful transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http: // /gmoinfo.jrc.it/gmp browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
Darüber hinaus können die erfϊndungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung einer Vielzahl verschiedener Schädlinge einschließlich beispielsweise schädlicher saugender Insekten, beißender Insekten und anderen an Pflanzen parasitierenden Schädlingen, Vorratsschädlingen, Schädlingen, die industrielle Materialien zerstören und Hygieneschädlingen einschließlich Parasiten im Bereich Tiergesundheit verwendet und zu ihrer Bekämpfung wie zum Beispiel ihrer Auslöschung und Ausmerzung eingesetzt werden. Die vorliegende Erfindung schließt somit auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen ein.In addition, the compounds of the present invention can be used to control a variety of pests including, for example, noxious sucking insects, biting insects and other plant parasitic pests, storage pests, pests that destroy industrial materials, and use and control pests, including animal health parasites, such as their extinction and eradication. The present invention thus also includes a method of controlling pests.
Im Bereich Tiergesundheit, d.h. auf dem veterinärmedizinischen Gebiet, wirken die Wirkstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung gegen tierische Parasiten, insbesondere Ektoparasiten oder Endoparasiten. Der Begriff Endoparasiten schließt insbesondere Helminthen wie Cestoden, Nematoden oder Trematoden, und Protozoen wie Kozzidien ein. Ektoparasiten sind typischerweise und vorzugsweise Arthropoden, insbesondere Insekten wie Fliegen (stechend und leckend), parasitische Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge, Flöhe und dergleichen; oder Akariden wie Zecken, zum Beispiel Schildzecken oder Lederzecken, oder Milben wie Räudemilben, Laufmilben, Federmilben und dergleichen.In the area of animal health, i. in the veterinary field, the active substances according to the present invention act against animal parasites, in particular ectoparasites or endoparasites. The term endoparasites includes in particular helminths such as cestodes, nematodes or trematodes, and protozoa such as kozzidia. Ectoparasites are typically and preferably arthropods, especially insects such as flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair-pieces, feathers, fleas and the like; or acarids such as ticks, for example ticks or leather ticks, or mites such as mange mites, mites, feather mites and the like.
Zu diesen Parasiten gehören:These parasites include:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; spezielle Beispiele sind: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;From the order of the Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp .; specific examples are: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina und Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; spezielle Beispiele sind: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;From the order of Mallophagida and the suborders Amblycerina and Ischnocerina eg Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp .; specific examples are: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
Aus der Ordnung der Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusünulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; spezielle Beispiele sind: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia Stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;From the order of Diptera and the suborders Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusünulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp , Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp. Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp .; specific examples are: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Muscular domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulant, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippob osca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; spezielle Beispiele sind: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;From the order of siphonapterida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp .; specific examples are: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.From the order of the heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (z.B. Suppella longipalpa); Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- und Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (der ursprünglichen Gattung der Mehrwirtszecken), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; spezielle Beispiele sind: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;From the order Blattarida eg Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (eg Suppella longipalpa); From the subclass of Acari (Acarina) and the orders of Meta and Mesostigmata eg Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp , Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (the original genus of the multiple ticks), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp .; specific examples are: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma macu latum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.; spezielle Beispiele sind: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.From the order of Actinedida (Prostigmata) and Acaridida (Astigmata) e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp .; special examples are: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (= S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, Helminthen und Protozoen, die Tiere befallen. Zu den Tieren zählen landwirtschaftliche Nutztiere wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Zuchtfische, Honigbienen. Zu den Tieren zählen außerdem Haustiere - die auch als Heimtiere bezeichnet werden - wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse.The active compounds according to the invention are also suitable for controlling arthropods, helminths and protozoa which infect animals. The animals include farm animals such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, Turkeys, ducks, geese, farmed fish, honey bees. The animals also include pets - which are also referred to as pets - such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice.
Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden, Helminthen und/oder Protozoen sollen Todesfälle vermindert und die Leistung (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) und die Gesundheit des Wirtstieres verbessert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.By controlling these arthropods, helminths and / or protozoa deaths should be reduced and the performance (in meat, milk, wool, hides, eggs, honey, etc.) and the health of the host animal to be improved, so that by using the active compounds of the invention more economical and easier animal husbandry is possible.
So ist es beispielsweise wünschenswert, die Aufnahme von Blut des Wirts durch die Parasiten (falls zutreffend) zu verhindern oder zu unterbrechen. Eine Bekämpfung der Parasiten kann außerdem dazu beitragen, die Übertragung infektiöser Substanzen zu verhindern.For example, it is desirable to prevent or interrupt the ingestion of the host's blood by the parasites (if applicable). Control of the parasites can also help to prevent the transmission of infectious substances.
Der Begriff "Bekämpfung", so wie er hier bezogen auf den Bereich Tiergesundheit verwendet wird, bedeutet, dass die Wirkstoffe wirken, indem sie das Vorkommen des betreffenden Parasiten in einem mit solchen Parasiten befallenen Tier auf unschädliche Niveaus reduzieren. Genauer gesagt bedeutet "Bekämpfung", wie hier verwendet, dass der Wirkstoff den betreffenden Parasiten tötet, sein Wachstum hemmt oder seine Proliferation inhibiert.The term "control", as used herein in relation to animal health, means that the active ingredients act by reducing the incidence of the parasite in question in an animal affected by such parasites to harmless levels. More specifically, as used herein, "control" means that the agent kills the subject parasite, inhibits its growth, or inhibits its proliferation.
Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, wenn sie für die Behandlung von Tieren eingesetzt werden, direkt angewendet werden. Vorzugsweise werden sie als pharmazeutische Zusammensetzungen angewendet, die im Stand der Technik bekannte pharmazeutisch unbedenkliche Exzipienten und/oder Hilfsstoffe enthalten können.In general, the active compounds of the invention, when used for the treatment of animals, can be used directly. Preferably, they are used as pharmaceutical compositions which may contain pharmaceutically acceptable excipients and / or adjuvants known in the art.
Die Anwendung (= Verabreichung) der Wirkstoffe im Bereich Tiergesundheit und in der Tierhaltung erfolgt in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subkutan, intravenös, intraperitoneal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Applikation in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw. Die Wirkstoffe können als Shampoo oder als geeignete, in Aerosolen oder drucklosen Sprays, z.B. Pumpsprays und Zerstäubersprays, anwendbare, Formulierungen formuliert werden.The application (= administration) of the active substances in the area of animal health and animal husbandry is carried out in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories, by parenteral administration, for example by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal administration, by dermal application in the form of, for example, dipping or bathing (dipping), spraying, pouring (pour-on and spot-on), washing, powdering and with the aid of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, marking devices, etc. The active ingredients may be shampoo or suitable, in aerosols or non-pressurized sprays, eg Pump sprays and atomizer sprays, applicable, formulated formulations.
Bei der Anwendung für Nutztiere, Geflügel, Haustiere etc. kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Spritzpulver [wettable powders, "WP"], Emulsionen, Emulsionskonzentrate [emulsifiable concentrates ,"EC"], fließfähige Mittel, homogene Lösungen und Suspensionskonzentrate [Suspension concentrates, "SC"]), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach Verdünnung (z.B. 100- bis 10 OOOfacher Verdünnung) anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.When used for livestock, poultry, pets, etc., the active compounds according to the invention can be used as formulations (for example powders, wettable powders, "WP"), Emulsions, emulsifiable concentrates, EC, flowable, homogeneous solutions and suspension concentrates [suspension concentrates, SC]] containing the active substances in an amount of 1 to 80% by weight, directly or after dilution ( eg 100-10,000 times dilution) or use as a chemical bath.
Beim Einsatz im Bereich Tiergesundheit können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Kombination mit geeigneten Synergisten oder anderen Wirkstoffen wie beispielsweise Akariziden, Insektiziden, Anthelmintika, Mittel gegen Protozoen, verwendet werden.When used in the animal health field, the active compounds according to the invention can be used in combination with suitable synergists or other active substances such as, for example, acaricides, insecticides, anthelmintics, antiprotozoal agents.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören. Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.In addition, it has been found that the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials. Technical materials in the present context are non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.Furthermore, the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam.The active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden hergestellt werden.The compounds according to the invention can be prepared by customary methods known to the person skilled in the art.
Gemäß Reaktionsschema 1 werden substituierte Spiroisoxazoline mittels 1,3-dipolarer Cycloaddition aus (Hetero)arylnitril-N-oxiden (A-3) und exo-Methylengruppen-haltigen cyclischen Carbonylverbindungen (A-4) erhalten.According to Reaction Scheme 1, substituted spiroisoxazolines are obtained by 1,3-dipolar cycloaddition from (hetero) arylnitrile N-oxides (A-3) and exo-methylene group-containing cyclic carbonyl compounds (A-4).
Reaktionsschema 1
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Reaction Scheme 1
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Diese Reaktion verläuft über die in-situ erzeugten substituierten (Hetero)arylhydroxamsäure- halogenide der allgemeinen Formel A-2, wobei HaI bevorzugt Cl oder Br ist, die zu (Hetero)arylnitril-N-oxiden (A-3) dehydrohalogeniert werden. A-3 reagiert dann über eine 1,3- dipolare Cycloaddition mit exo-Methylengruppen-haltigen cyclischen Carbonylverbindungen (A- 4) unter Bildung der erfindungsgemässen substituierten Spiroisoxazoline (I) (vgl. auch Houben- Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E5, „Nitriloxide", 4. Auflage, 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 1591-1610).This reaction proceeds via the in-situ generated substituted (hetero) arylhydroxamic acid halides of general formula A-2, wherein Hal is preferably Cl or Br, which are dehydrohalogenated to (hetero) arylnitrile-N-oxides (A-3). A-3 then reacts via a 1,3-dipolar cycloaddition with exo-methylene-containing cyclic carbonyl compounds (A-4) to form the substituted spiroisoxazolines (I) according to the invention (compare also Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume E5 , "Nitrile Oxides", 4th edition, 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, pp. 1591-1610).
In einer typischen Reaktionsdurchführung wird ein geeignetes Halogenierungsmittel wie beispielsweise Natriumhypochlorid, N-Halogen-succinimid (HaI = Brom, Chlor) oder Chloramin-T mit dem substituierten (Het)arylaldoxime der allgemeinen Formel (A-I) in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel mit einem „Olefϊn", gemäß Reaktionschema 1 mit dem exo- Methylengruppen-haltigen cyclischen Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (A-4), umsetzt. In Abhängigkeit der Reaktionsbedingungen können ein oder mehrere geeignete basische Reaktionshilfsmittel oder auch Säurebindemittel eingesetzt werden, wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin, um die Dehydrohalogenierungsreaktion zu beeinflussen.In a typical reaction procedure, a suitable halogenating agent such as sodium hypochlorite, N-halo-succinimide (Hal = bromine, chlorine) or chloramine-T with the substituted (Het) arylaldoxime of the general formula (AI) in the presence of one or more diluents with a " Olefϊn ", according to reaction scheme 1 with the exo-methylene-containing cyclic carbonyl compounds of the general formula (A-4)., Depending on the reaction conditions, one or more suitable basic reaction auxiliaries or acid binders can be used, such as pyridine or triethylamine to influence the dehydrohalogenation reaction.
Die 1,3-dipolare Cycloaddition kann in Gegenwart verschiedenster Verdünnungsmittel durchgeführt werden, wie beispielsweise Ethern (z.B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan), Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Methylenchlorid) oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Toluol). Die 1,3-dipolare Cycloaddition kann in einem Temperaturbereich von Raumtemperatur bis Rückflusstemperatur des jeweiligen Verdünnungsmittels erfolgen. Die Menge des Verdünnungsmittels ist so gewählt, dass das Reaktionsgemisch während des ganzen Verfahrens gut rührbar ist.The 1,3-dipolar cycloaddition may be carried out in the presence of a variety of diluents, such as ethers (e.g., diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane), halohydrocarbons (e.g., methylene chloride), or aromatic hydrocarbons (e.g., toluene). The 1,3-dipolar cycloaddition can take place in a temperature range from room temperature to the reflux temperature of the particular diluent. The amount of diluent is chosen so that the reaction mixture is easy to stir throughout the process.
Die Cycloadditionsreaktion von Nitril-N-oxiden mit Olefmen sind allgemein bekannt (vgl. z. B. G. A. Lee Synthesis 6, 508-509, 1982; S. Kanemasa et al., Tetrahedron 56, 1057-1064, 2000). Die Halogenierung wird nach allgemein bekannte Methoden durchgeführt. Als Halogenierungsmittel zur Herstellung der Verbindungen A-2 können alle geeigneten Halogenierungsmittel, z.B. Brom, Chlor, Iod, l,3-Dihalogen-5,5-dimethylhydantoine (z.B. 1,3- Dichlor-5,5-dimethyl-hydantoin 1 ,3-Dibrom-5,5-dimethylhydantoin), Benzyltrimethyl-ammonium- tetrachloroiodat, Natriumhypochlorit und N-Halogen- Verbindungen, wie N-Halogen-amine (z.B. l-Chlormethyl-4-fluordiazoniabicyclo[2.2.2]octan-bis-(tetrafluoroborat), N,N-Dihalogen-amine), N-Chlor-moφholin, N-Halogen-carbonsäureamide, N-Halogen-carbamidsäureester, N-Halogen- harstoff, N-Halogen-sulfonylamide, N-Halogen-disulfonylamide, N-Halogen-sulfonylimide (z.B. N-fluor-bis[(trifluormethyl)sulfonyl]imid) und N-Halogen-carbonsäurediamide (z.B. N-Chlor- phthalimid, N-Brom-phthalimid, N-Iod-phthalimid, N-Chlor-succinimid, N-Brom-succinimid, N- Chlor-saccharin, N-Brom-saccharin oder N-Iod-succinimid) und N-Halogen-benzotriazole (z.B. 1- Chlor-benzotriazol) oder auch polymergebundene Halogenierungsreagenzien verwendet werden.The cycloaddition reaction of nitrile N-oxides with olefins is well known (see, for example, BGA Lee Synthesis 6, 508-509, 1982, S. Kanemasa et al., Tetrahedron 56, 1057-1064, 2000). The halogenation is carried out by well-known methods. Suitable halogenating agents for the preparation of the compounds A-2 are all suitable halogenating agents, for example bromine, chlorine, iodine, 1,3-dihalo-5,5-dimethylhydantoins (eg 1,3-dichloro-5,5-dimethyl-hydantoin 1, 3 Dibromo-5,5-dimethylhydantoin), benzyltrimethylammonium tetrachloroiodate, sodium hypochlorite and N-halo compounds such as N-haloamines (eg 1-chloromethyl-4-fluorodiazoniabicyclo [2.2.2] octane bis (tetrafluoroborate ), N, N-dihalo-amines), N-chloro-moφholin, N-halo-carboxamides, N-halo-carbamic acid esters, N-halo-urea, N-halo-sulfonylamides, N-halo-disulfonylamides, N-halo sulfonylimides (eg, N-fluoro-bis [(trifluoromethyl) sulfonyl] imide) and N-halo-carboxylic acid diamides (eg, N-chlorophthalimide, N-bromo-phthalimide, N-iodophthalimide, N-chloro-succinimide, N Bromo-succinimide, N-chlorosaccharin, N-bromo-saccharin or N-iodo-succinimide) and N-halo-benzotriazoles (eg, 1-chloro-benzotriazole) or polymer-bound halogenating reagents.
Bevorzugt werden N-Brom-succinimid und N-Chlor-succinimid eingesetzt.Preference is given to using N-bromo-succinimide and N-chloro-succinimide.
Die substituierten (Hetero)arylaldoxime der allgemeinen Formel (A-I) können in bekannter Weise aus (Hetero)aromatischen Aldehyden (A-5) mit Hydroxylamin-hydrochlorid, gegebenenfalls inThe substituted (hetero) arylaldoximes of the general formula (A-I) can be prepared in known manner from (hetero) aromatic aldehydes (A-5) with hydroxylamine hydrochloride, optionally in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. Acetonitril oder N,N-Dimethylformamid) und gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Reaktionshilfsmittels (z.B. Kaliumcarbonat oderThe presence of a diluent (e.g., acetonitrile or N, N-dimethylformamide) and optionally in the presence of a basic reaction auxiliary (e.g., potassium carbonate or
Triethylamin) bei Temperaturen von 00C bis 100 0C gemäß Reaktionsschema 2 erhalten werdenTriethylamine) at temperatures from 0 0 C to 100 0 C according to Reaction Scheme 2 are obtained
(vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band X/4, 4. Auflage, 1968, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 55; Band 14b, 4. Auflage, 1990, G. Thieme Verlag, Stuttgart New(see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume X / 4, 4th Edition, 1968, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p.55, Volume 14b, 4th Edition, 1990, G. Thieme Verlag, Stuttgart New
York, S. 287; J. P. Freeman Chem. Rev. 73, 283-292, 1973).York, p. 287; J.P. Freeman Chem. Rev. 73, 283-292, 1973).
Reaktionsschema 2Reaction scheme 2
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(A-5) (A-1 ) Ausgehend von Aldehyden (A-5), ist die Herstellung von Verbindungen der Formel A-I, für den Fall dass A1, A2, A3 und A4 jeweils für Kohlenstoff steht, R1, R2, R4 jeweils für H und R3 für CN steht und m für 0 steht und Q für die Gruppierung N-l,2,4-Triazol-l-yl steht in WO 2008/019760 beschrieben. Weitere Verbindungen können analog dargestellt werden.(A-5) (A-1) Starting from aldehydes (A-5), the preparation of compounds of formula AI, in the case where A 1 , A 2 , A 3 and A 4 are each carbon, R 1 , R 2 , R 4 is in each case H and R 3 is CN and m is 0 and Q is the grouping N 1, 2,4-triazol-1-yl is described in WO 2008/019760. Further connections can be represented analogously.
Verbindungen der Formel A-I (und der Formel A-2) können isomerenrein, als E- oder Z-Isomer (syn- versus anti-Form) als auch in Form von Gemischen verwendet werden.Compounds of formula A-I (and of formula A-2) can be used isomerically pure, as an E or Z isomer (syn-versus anti-form) as well as in the form of mixtures.
Aldehyde der Formel (A-5) sind allgemein bekannt und sind mit allgemein bekannten Methoden herstellbar ((z.B. 4-(lH-Pyrazol-l-yl)-benzaldehyd und 4-(2H-l,2,3-triazol-2-yl)-benzaldehyd (vgl. A. Tanaka et al., J. Med. Chem. 41, 2390-2410, 1998) 4-(lH-Imidazol-l-yl)-benzaldehyd (vgl. P. Cozzi et al. J. Med. Chem. 36, 2964-2972, 1993), 4-(lH-l,2,3-triazol-l-yl)-benzaldehyd (vgl. Y. Ding et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. 17, 814-815, 2007), 3-Brom-4-(lH-imidazol-l-yl)-benz- aldehyd (vgl. WO 2005/016862), 6-(lH-Imidazol-l-yl)-3-pyridin-carboxaldehyd (vgl. WO 89/08108) oder 6-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-3-pyridin-carboxaldehyd, 5-Formyl-2-(4-nitro-lH- pyrazol- 1 -yl)-benzonitril, 5-Formyl-( 1 H-tetrazol- 1 -yl)-benzonitril, 1 -(2-Cyan-4-formyl-phenyl)- lH-pyrazol-4-carbonitril und 3-Chlor-4-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-benzaldehyd (vgl. WO 2008/019760)).Aldehydes of the formula (A-5) are generally known and can be prepared by generally known methods (for example 4- (1H-pyrazol-1-yl) -benzaldehyde and 4- (2H-1,2,3-triazole-2-) yl) -benzaldehyde (see A. Tanaka et al., J. Med. Chem. 41, 2390-2410, 1998) 4- (1H-imidazol-1-yl) -benzaldehyde (see P. Cozzi et al. J. Med. Chem. 36, 2964-2972, 1993), 4- (1H-1,2,3-triazol-1-yl) -benzaldehyde (see Y. Ding et al., Bioorg. Med. Lett., 17, 814-815, 2007), 3-bromo-4- (1H-imidazol-1-yl) -benzaldehyde (see WO 2005/016862), 6- (1H-imidazol-1-yl) 3-pyridine-carboxaldehyde (see WO 89/08108) or 6- (1H-l, 2,4-triazol-1-yl) -3-pyridine-carboxaldehyde, 5-formyl-2- (4-nitro-) 1H-pyrazol-1-yl) benzonitrile, 5-formyl- (1H-tetrazol-1-yl) -benzonitrile, 1- (2-cyano-4-formyl-phenyl) -1H-pyrazole-4-carbonitrile and 3-chloro-4- (1H-l, 2,4-triazol-1-yl) -benzaldehyde (see WO 2008/019760)).
Reaktionsschema 3Reaction scheme 3
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(A-8)(A-8)
Die im Reaktionschema 1 als "Olefin" bezeichnete Verbindung (A-4) ist aus bicyclischen Carbonylverbindungen (A-6) und (A-8) zugänglich und kann entsprechend dem Reaktionsschema 3 hergestellt werden. Ausgehend von kommerziell erhältlichen oder literaturbekannten bicyclischen Carbonyl- verbindungen A-6 (D = CH2) sind die Verbindungen A-8 (D = CHHaI, C(HaI)2) und A-4 (D = CH2, CHHaI, C(HaI)2) darstellbar. Vertreter der Verbindung A-6 sind beispielsweise α-Indanon (B1-B4 = CH; D, E = CH2), 6,7-Dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-5-one (B1 = N; B2-B4 = CH; D, E = CH2; vgl. F. Zymalkowski, H. Rimek, J. Arch. Pharm. 294, 759-765, 1961), 6,7-Dihydro-5H- cyclopenta[c]pyridin-5-one (B2 = N; B1, B3-B4 = CH; D, E = CH2; vgl. M. Ohba, R. Izuta Heterocycles 55, 823-826, 2001), 5,6-Dihydro-7H-cyclopenta[c]pyridin-7-one (B1-B2, B4 = CH; B3 = N; D, E = CH2; vgl. D. Binder Monatshefte für Chemie 105, 203-208, 1974), 5,6-Dihydro-7H- cyclopenta[b]pyridin-7-one (B1-B3= CH; B4 = N; D, E = CH2; vgl. A. Gomtsyan et al., J. Med, Chem. 51, 392-395, 2008), α-Tetralon (B1-B4 = CH, D = CH2 und E = (CH2)2), 7,8-Dihydro-6H- quinolin-5-one (B1 = N; B2-B4 = CH; D = CH2, E = (CH2)2; vgl. WO 2006/060344, WO 2006/034090), 7,8-Dihydroisoquinolin-5(6H)-one (B2 = N; B1, B3-B4 = CH; D = CH2, E = (CH2)2; vgl. WO 2007/060198 Al, WO 2002/076950 A2), 5,6-Dihydro-isoquinolin-8(7H)-one (B,-B2, B4 = CH; B3 = N; D = CH2, E = (CH2)2; vgl. WO 99/28300, WO 2002/076950) und 6,7-Dihydro-5H- quinolin-8-one (B1-B3= CH; B4 = N; D = CH2, E = (CH2)2; vgl. WO 2005/085228, WO 2006/060346.The compound (A-4) referred to as "olefin" in Reaction Scheme 1 is available from bicyclic carbonyl compounds (A-6) and (A-8) and can be prepared according to Reaction Scheme-3. Starting from commercially available or known from the literature bicyclic carbonyl compounds A-6 (D = CH 2 ) are the compounds A-8 (D = CHHaI, C (Hal) 2 ) and A-4 (D = CH 2 , CHHaI, C ( HaI) 2 ) can be displayed. Examples of compound A-6 are α-indanone (B 1 -B 4 = CH, D, E = CH 2 ), 6,7-dihydro-5H-cyclopenta [b] pyridin-5-one (B 1 = N B 2 -B 4 = CH; D, E = CH 2 , see F. Zymalkowski, H. Rimek, J. Arch. Pharm. 294, 759-765, 1961), 6,7-dihydro-5H-cyclopenta [c] pyridin-5-ones (B 2 = N, B 1 , B 3 -B 4 = CH, D, E = CH 2 , see M. Ohba, R. Izuta Heterocycles 55, 823-826, 2001) , 5,6-dihydro-7H-cyclopenta [c] pyridin-7-one (B 1 -B 2 , B 4 = CH; B 3 = N; D, E = CH 2 ; see D. Binder Monatshefte für Chemie 105, 203-208, 1974), 5,6-dihydro-7H-cyclopenta [b] pyridin-7-one (B 1 -B 3 = CH, B 4 = N, D, E = CH 2 , see A Gomtsyan et al., J. Med. Chem. 51, 392-395, 2008), α-tetralone (B 1 -B 4 = CH, D = CH 2 and E = (CH 2 ) 2 ), 7.8 Dihydro-6H-quinolin-5-ones (B 1 = N; B 2 -B 4 = CH; D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 , see WO 2006/060344, WO 2006/034090), 7,8-dihydroisoquinoline-5 (6H) -one (B 2 = N; B 1 , B 3 -B 4 = CH; D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 , see WO 2007/060198 A1, WO 2002/076950 A2), 5,6-dihydro-is oquinolin-8 (7H) -one (B, -B 2 , B 4 = CH; B 3 = N; D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 ; see. WO 99/28300, WO 2002/076950) and 6,7-dihydro-5H-quinolin-8-ones (B 1 -B 3 = CH; B 4 = N; D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 see WO 2005/085228, WO 2006/060346.
Die Darstellung von α-halogenierten und α,α-dihalogenierten bicyclischen Carbonylverbindungen A-8 mit D = CHHaI oder C(HaI)2 erfolgt mit geeigneten Halogenierungsmitteln. Als Halogenierungsmittel zur Herstellung der Verbindungen (A-8) sind die vorgenannten Halogenierungsmittel geeignet. Weiterhin kann ein dreistufiges Verfahren zur Herstellung von α,α-difluorierten Ketonen mit Selectfluor® (F-TEDA-BF4), beispielsweise unter Bildung leicht zugänglicher Imin-Intermediate der Formel A-7 mit D = CF2, E = CH2 oder (CH2)2; R' = n-Butyl, verwendet werden (vgl. Reaktionsschema 3).The preparation of α-halogenated and α, α-dihalogenated bicyclic carbonyl compounds A-8 with D = CHHaI or C (Hal) 2 is carried out with suitable halogenating agents. As the halogenating agent for the preparation of the compounds (A-8), the aforementioned halogenating agents are suitable. Furthermore, a three-step process for the preparation of α, α-difluorinated ketones with Selectfluor ® (F-TEDA-BF 4 ), for example, to form readily accessible imine intermediates of formula A-7 with D = CF 2 , E = CH 2 or (CH 2 ) 2 ; R '= n-butyl, can be used (see Scheme 3).
In einem ersten Reaktionsschritt werden die bicyclischen Carbonylverbindungen A-6 mit einem geringfügigen Überschuss Alkylamin (z. B. n-Butylamin) in Cyclohexan und in Gegenwart kalatytischer Mengen Trifluoressigsäure am Wasserabscheider unter Rückflusstemperatur gerührt. Im zweiten Reaktionsschritt erfolgt die Fluorierung mit Selectfluor® (F-TEDA-BF4) und in einem dritten Reaktionsschritt werden die rohen bicyclischen Imine (A-7) unter Bildung der α,α- difluorierten bicyclischen Carbonylverbindungen (A-8) hydrolysiert (vgl. I. Pravst et al., Synthesis 18, 3140-46, 2005). Die von I. Pravst et al. (2005) beschriebene Darstellung des 2,2-Difluor-2,3- dihydro-lH-inden-1-ons (B*-B4 = CH; D = CF2, E = CH2), 2,2-Difluoro-3,4-dihydro-2H- naphthalen-1-ons (B'-B4 = CH; D = CF2, E = (CH2)2) und 2,2-Difluoro-3,4-dihydro-5-methoxy-2H- naphthalen-1-ons (B1 = C-OCH3, B'-B4 = CH; D = CF2, E = (CH2)2) lässt sich in analoger Weise auch auf die Herstellung neuer, α,α-dihalogenierter bicyclischer Carbonylverbindungen (A-8) übertragen.In a first reaction step, the bicyclic carbonyl compounds A-6 are stirred with a slight excess of alkylamine (eg n-butylamine) in cyclohexane and in the presence of kalatytischer amounts of trifluoroacetic acid on a water at reflux temperature. In the second reaction step, the fluorination with Selectfluor ® (F-TEDA-BF 4) and in a third reaction step, the crude bicyclic imines (A-7) to form are the α occurs, α- difluorinated bicyclic carbonyl compounds (A-8) is hydrolyzed (cf. I. Pravst et al., Synthesis 18, 3140-46, 2005). The by I. Pravst et al. (2005) described the 2,2-difluoro-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (B * -B 4 = CH, D = CF 2 , E = CH 2 ), 2,2-difluoroethane 3,4-dihydro-2H-naphthalene-1-one (B'-B 4 = CH, D = CF 2 , E = (CH 2 ) 2 ) and 2,2-difluoro-3,4-dihydro-5 -methoxy-2H-naphthalene-1-one (B 1 = C-OCH 3 , B'-B 4 = CH, D = CF 2 , E = (CH 2 ) 2 ) can be in an analogous manner also to the production of novel α, α-dihalogenated bicyclic carbonyl compounds (A-8).
Desweiteren ist die Synthese von α-fiuorierten Carbonylverbindungen (A-8; D = CHF, CF2) auch unter sehr milden Reaktionsbedingungen, beispielsweise in Gegenwart von Mangan(IV)-dioxid und Pyridinium-polyhydrogenfluorid (MnO2ZPyHF) bekannt. Hierbei fungiert das MnO2/PyHF- Gemisch als Vorläufer für das in-situ gebildete Mangan(IV)-tetrafluorid (vgl. R. Moughamir et al., Alpha-fluorination of ketones by F+ transfer using a precursor of MnF4 in International Electronic Conference on Synthetic Chemistry, 5*, 6*, Sept. 1-30, 2001 und 2002 und 7*, 8*, Nov. 1-30, 2003 und 2004, Ed. J. A. Seijas; S. 243-249 (2004). Zur selektiven α-Fluorierung von α-Tetralon (B '-B4 = CH, D = CH2 und E = (CH2)2) wurden beispielsweise auch die nachfolgend aufgeführten Fluorierungsmittel erfolgreich eingesetzt: N-Fluor-ortho-benzoldisulfonamid (NFOBS) (vgl. F. A. Davis et al., J. Org. Chem. 60, 4730-4737, 1995), N-Fluor-bis(trifluoromethylsulfonyl)imid (vgl. W. Ying et al., Tetrahedron 52, 15-22, 1996) oder Xenondifluorid in Acetonitril (vgl. Ch. A. Ramsden, R. G. Smith Org. Lett. 1, 1591-1594, 1999).Furthermore, the synthesis of α-fluorinated carbonyl compounds (A-8, D = CHF, CF 2 ) is also known under very mild reaction conditions, for example in the presence of manganese (IV) dioxide and pyridinium polyhydrogen fluoride (MnO 2 ZPyHF). Here, the MnO 2 / PyHF mixture acts as a precursor to the in situ formed manganese (IV) tetrafluoride (see R. Moughamir et al., Alpha-fluorination of ketones by F + transfer using a precursor of MnF 4 in International Electronic Conference on Synthetic Chemistry, 5 *, 6 *, Sept. 1-30, 2001 and 2002 and 7 *, 8 *, Nov. 1-30, 2003 and 2004, Ed JA Seijas, pp. 243-249 (2004 For the selective α-fluorination of α-tetralone (B'-B 4 = CH, D = CH 2 and E = (CH 2 ) 2 ), for example, the following fluorinating agents have been used successfully: N-fluoro-ortho-benzenedisulfonamide (NFOBS) (see FA Davis et al., J. Org. Chem., 60, 4730-4737, 1995), N-fluoro-bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (see W. Ying et al., Tetrahedron 52, 15 -22, 1996) or xenon difluoride in acetonitrile (see Ch A. Ramsden, RG Smith Org., Lett., 1, 1591-1594, 1999).
Die Darstellung von α-mono und α,α-dichlorierten bicyclischen Carbonylverbindungen A-8 mit D = CHCl oder CCl2) ist literaturbekannt und kann gemäß der beschiebenen Herstellungsmethoden erfolgen. Beispielsweise sind 2-Chlor-2,3-dihydro-lH-inden-l-on (Bi-B4 = CH; D = CHCl, E = CH2) und 2,2-Dichlor-2,3-dihydro-lH-inden-l-on (BrB4 = CH; D = CCl2, E = CH2) mittels Chlorierung mit einer Lewissäure wie z. B. Aluminium(πT)-chlorid in Dichlormethan (vgl. Y.-D. Park et al., Synthesis 7, 1136-1140, 2005) und das 2,2-Dichloro-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-on (Bi-B4 = CH; D = CCl2, E = (CH2)2) mittels Chlorierung mit Mangan(IV)-chlorid - in-situ erzeugt aus MnO2/TMS-Cl oder Acetylchlorid (vgl. F. Bellesia et al., J. Chem. Res., Synopses 6, 188-189, 1990) zugänglich. Die Chlorierung kann auch mit Mangan(iπ)-acetat in Gegenwart von Lithiumchlorid (vgl. T. Tsuruta et al., Bull. Chem. Soc. Jap. 58, 142-145, 1985) durchgeführt werden.The preparation of α-mono and α, α-dichlorinated bicyclic carbonyl compounds A-8 with D = CHCl or CCl 2 ) is known from the literature and can be carried out according to the beschiebenen production methods. For example, 2-chloro-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (Bi-B 4 = CH, D = CHCl, E = CH 2 ) and 2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H -inden-1-one (B r B 4 = CH, D = CCl 2 , E = CH 2 ) by means of chlorination with a Lewis acid such. Example, aluminum (πT) chloride in dichloromethane (see Y.- D. Park et al., Synthesis 7, 1136-1140, 2005) and the 2,2-dichloro-3,4-dihydro-2H-naphthalene l-on (Bi-B 4 = CH; D = CCl 2 , E = (CH 2 ) 2 ) by means of chlorination with manganese (IV) chloride - generated in situ from MnO 2 / TMS-Cl or acetyl chloride (cf. Bellesia et al., J. Chem. Res., Synopses 6, 188-189, 1990). The chlorination can also be carried out with manganese (iπ) acetate in the presence of lithium chloride (see T. Tsuruta et al., Bull. Chem. Soc., Jap. 58, 142-145, 1985).
Die Darstellung von α-mono und α,α-dibromierten bicyclischen Carbonylverbindungen A-8 mit D = CHBr oder CBr2) ist literaturbekannt und kann gemäß der beschiebenen Herstellungsmethoden erfolgen. Beispielsweise sind 2-Brom-2,3-dihydro-5-methoxy-lH-inden-l-on (B2 = C-OCH3, B1, B3-B4 = CH; D = CHBr, E = CH2) und 2-Brom-3,4-dihydro-6-methoxy-2H-naphthalen-l-on (B2 = C-OCH3, Bi, B3, B4 = CH; D = CHBr, E = (CH2)2) mittels Bromierung mit N-Brom-succinimid in Gegenwart von para-Toluolsulfonsäure ohne Verdünnungsmittel (vgl. I. Pravst et al., Tetrahedron Lett. 47, 4707-4710, 2006) und 2,2-Dibrom-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-on (BrB4 = CH; D = CBr2, E = (CH2)2), 2,2,5-Tribrom-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-on (B1 = C-Br, B2-B4 = CH; D = CBr2, E = (CH2)2) oder 2,2-Dibrom-3,4-dihydro-5,6,7-trimethoxy-2H-naphthalen-l-on (B1 = H, B2- B4 = C-OCH3; D = CBr2, E = (CH2)2) mittels Bromierung mit N-Methylpyrrolidin-2-on- hydrotribromid (MPHT) in Acetonitril (vgl. A. Bekaert et al., Tetrahedron Lett. 46, 4187-4191, 2005) zugänglich.The preparation of α-mono and α, α-dibrominated bicyclic carbonyl compounds A-8 with D = CHBr or CBr 2 ) is known from the literature and can be carried out according to the beschiebenen production methods. For example, 2-bromo-2,3-dihydro-5-methoxy-1H-inden-1-one (B 2 = C-OCH 3 , B 1 , B 3 -B 4 = CH, D = CHBr, E = CH 2 ) and 2-bromo-3,4-dihydro-6-methoxy-2H-naphthalene-1-one (B 2 = C-OCH 3 , Bi, B 3 , B 4 = CH, D = CHBr, E = ( CH 2 ) 2 ) by means of bromination with N-bromo-succinimide in the presence of para-toluenesulfonic acid without diluent (compare I. Pravst et al., Tetrahedron Lett. 47, 4707-4710, 2006) and 2,2-dibromo-3 , 4-dihydro-2H-naphthalene-1-one (B r B 4 = CH, D = CBr 2 , E = (CH 2 ) 2 ), 2,2,5-tribromo-3,4-dihydro-2H- naphthalene-1-one (B 1 = C-Br, B 2 -B 4 = CH, D = CBr 2 , E = (CH 2 ) 2 ) or 2,2-dibromo-3,4-dihydro-5,6,7-trimethoxy-2H-naphthalene-1-one (B 1 = H, B 2 -B 4 = C-OCH 3 ; D = CBr 2 , E = (CH 2 ) 2 ) by means of bromination with N-methylpyrrolidin-2-one hydrotribromide (MPHT) in acetonitrile (see A. Bekaert et al., Tetrahedron Lett , 4187-4191, 2005).
Wege zur Einfuhrung einer exo-Methylengruppe in bicyclische Carbonylverbindungen A-4 mit D = CH2 sind bekannt und erfolgen gemäß allgemein bekannter Herstellungsmethoden (vgl. Reaktionsschema 3). Beispielsweise sind 2,3-Dihydro-l-methylen-lH-inden (Bi-B4 = CH; D, E = CH2) und 1,2,3,4-Tetrahydro-l-methylen-naphthalen (B1-B4 = CH; D = CH2, E = (CH2)2) mittels [(Trimethylsilyl)methyl]lithium / wasserfreies Cerium(III)-chlorid (vgl. C. R. Johnson, B. D. Tait J. Org. Chem. 52, 281-283, 1987), 7-Methoxy-l-methylen-l,2,3,4-tetrahydro-naphthalen (B1-B2, B4 = CH, B3 = C-OCH3; D = CH2, E = (CH2)2) mit l-tert-Butyl-lH-tetrazol-5-ylmethyl-sulfon, NaHMDS bei -78 0C in Tetrahydrofuran (vgl. „Julia-Kocienski Reaktionsbedingungen" C. Aissa J. Org. Chem. 71, 360-363, 2006), l,2,3,4-Tetrahydro-l-methylen-5-nitro-naphthalen (B, = C-NO2, B2-B4 = CH; D = CH2, E = (CH2)2) mittels Wittig-Reaktion mit Methyltriphenylphosphonium- bromid oder in Gegenwart des Tebbe Reagenz (μ-chloro-μ-methylen[bis(cyclopentadienyl)- titanium]dimethyl-aluminium) (vgl. M. Barker et al., J. Med. Chem. 49, 4216-4231, 2006) und 5,6,7,8-Tetrahydro-5-methylen-2-naphthalen-carbonitril (B1, B3-B4 = CH, B2 = C-CN; D = CH2, E = (CH2)2) mittels Wittig-Reaktion mit Methyltriphenylphosphonium-bromid, KHMDS in THF (vgl. P. C. Lobben, L. A. Paquette J. Org. Chem. 63, 6990-6993, 1998) zugänglich.Ways of introducing an exo-methylene group into bicyclic carbonyl compounds A-4 with D = CH 2 are known and are carried out according to generally known preparation methods (compare Reaction Scheme 3). For example, 2,3-dihydro-1-methylene-1H-indene (Bi-B 4 = CH, D, E = CH 2 ) and 1,2,3,4-tetrahydro-1-methylene-naphthalene (B 1 - B 4 = CH, D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 ) by means of [(trimethylsilyl) methyl] lithium / anhydrous cerium (III) chloride (see CR Johnson, BD Tait J. Org. Chem. 281-283, 1987), 7-methoxy-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalene (B 1 -B 2 , B 4 = CH, B 3 = C-OCH 3 , D = CH 2 , e = (CH 2) 2) with l-tert-butyl-lH-tetrazol-5-ylmethyl-sulfone, NaHMDS at -78 0 C in tetrahydrofuran (cf. "Julia-Kocienski reaction conditions" C. Aissa J. Org. Chem. 71, 360-363, 2006), 1,2,3,4-tetrahydro-1-methylene-5-nitro-naphthalene (B, = C-NO 2 , B 2 -B 4 = CH, D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 ) by Wittig reaction with methyltriphenylphosphonium bromide or in the presence of the Tebbe reagent (μ-chloro-μ-methylene [bis (cyclopentadienyl) - titanium] dimethyl-aluminum) (compare M. Barker et al., J. Med. Chem. 49, 4216-4231, 2006) and 5,6,7,8-tetrahydro-5-methylene-2-naphthalene-carbonitrile (B 1 , B 3 -B 4 = CH, B 2 = C-CN; D = CH 2 , E = (CH 2 ) 2 ) by means of a Wittig reaction with methyltriphenylphosphonium bromide, KHMDS in THF (compare PC Lobben, LA Paquette J. Org Chem 63, 6990-6993, 1998).
Es sind auch einige exo-Methylengruppen-haltige α,α-dihalogenierte cyclischen Carbonylverbindungen (A-4, D = CHF, CF2) bekannt geworden (vgl. Reaktionsschema 3).There are also some exo-methylene-containing α, α-dihalogenated cyclic carbonyl compounds (A-4, D = CHF, CF 2 ) has become known (see Reaction Scheme 3).
Beispielsweise sind 2-Fluor-2,3-dihydro-l-methylen-lH-inden (B1-B4 = CH; D = CHF, E = CH2) und 2-Fluor-l,2,3,4-tetrahydro-l-methylen-naphthalen (B1-B4 = CH; D = CHF, E = (CH2)2) (vgl. B. Greedy et al., Angew. Chem. Int. Ed. 42, 3291-3294, 20057), l,l,2,2,4,5,6,7-Octafluoro-2,3- dihydro-3-methylen-lH-inden (B1-B4 = CF; D, E = CF2) (vgl. I. P. Chuikov et al., Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim. 7, 1654-1660, 1988) und das N-(6,6-Difluoro-5,6,7,8-tetrahydro-5-methylen-2- naphthalenyl)-2,2,2-trifluoro-acetamid (B1, B3-B4 = CH, B2 = C-NH-CO-CF3; D = CF2, E = (CH2)2) (vgl. JP-Pat. 2004196702 A) bekannt.For example, 2-fluoro-2,3-dihydro-1-methylene-1H-indene (B 1 -B 4 = CH, D = CHF, E = CH 2 ) and 2-fluoro-1, 2,3,4- tetrahydro-1-methylene-naphthalene (B 1 -B 4 = CH; D = CHF, E = (CH 2 ) 2 ) (see B. Greedy et al., Angew. Chem. Int. Ed. 42, 3291- 3294, 20057), 1, l, 2,2,4,5,6,7-octafluoro-2,3-dihydro-3-methylene-1H-indene (B 1 -B 4 = CF; D, E = CF 2 ) (see IP Chuikov et al., Izv Akad Nauk SSSR Ser Khim 7, 1654-1660, 1988) and N- (6,6-difluoro-5,6,7,8-tetrahydro -5-methylene-2-naphthalenyl) -2,2,2-trifluoroacetamide (B 1 , B 3 -B 4 = CH, B 2 = C-NH-CO-CF 3 , D = CF 2 , E = (CH 2 ) 2 ) (see JP-A-2004196702 A).
Reaktionsschema 4
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Reaction scheme 4
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HaI = Br, FHaI = Br, F
Verbindungen der Formel (I), in welcher Q für einen 5-gliedrigen N-verknüpften heterocyclischen Ring steht und m gleich 0 ist können auch durch direkten Austausch von (Hetero)Arylhalogen in Verbindungen der Formel A-9, worin HaI für ein Halogenatom steht erhalten werden. Dabei können können die Verbindungen der Formel (I), die mit einem N-haltigen Heterocyclus (Q-H) gemäß Reaktionsschema 4 substituiert sind, entstehen. Geeignete N-haltige Hetereocyclen sind beispielsweise gegebenenfalls substituierte Pyrazole, Imidazole oder Triazole. Halogenverbindungen der Formel A-9, worin HaI für Brom steht, können in Gegenwart von Kupferiodid und einem geeigneten Palladiumkatalysator mit N-haltigen Hetereocyclen reagieren, vgl. z. B. Cristau et al., Eur. J. Org. Chem. 695-709, 2004. Für die Substitution von Fluor in Verbindungen der Formel A-9, worin HaI für Fluor steht, verläuft die Reaktion in polaren aprotischen Lösungsmitteln (z.B. N,N-Dimethylformamid oder N,N-Dimethylacetamid) und in Gegenwart einer anorganischen Base (z.B. Natrium oder Kaliumcarbonat).Compounds of formula (I) in which Q is a 5-membered N-linked heterocyclic ring and m is 0 can also be obtained by direct exchange of (hetero) aryl halo in compounds of formula A-9 wherein Hal is a halogen atom to be obtained. In this case, the compounds of the formula (I) which are substituted by an N-containing heterocycle (Q-H) according to Reaction Scheme 4 may be formed. Suitable N-containing heterocycles are, for example, optionally substituted pyrazoles, imidazoles or triazoles. Halogen compounds of the formula A-9, in which Hal is bromine, can react with N-containing heterocycles in the presence of copper iodide and a suitable palladium catalyst, cf. z. Eur. J. Org. Chem. 695-709, 2004. For the substitution of fluorine in compounds of formula A-9 wherein Hal is fluorine, the reaction proceeds in polar aprotic solvents (eg N , N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide) and in the presence of an inorganic base (eg sodium or potassium carbonate).
Reaktionsschema 5Reaction scheme 5
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Eine alternative Darstellung von Verbindungen der Formel (I) verläuft unter Suzuki Reaktionsbedingunggen, d.h. es erfolgt eine Palladium-katalysierte Kreuzkupplungsreaktion eines Arylhaogenids der Formel A-10, worin HaI für Iod oder Brom steht, mit entsprechenden (Hetero)arylboronsäuren (Q-B(OH)2) gemäß Reaktionsschema 5. Zahlreiche Palladiumkatalysatoren sind für diese Reaktionsdurchführung beschrieben, ein bekannter Katalysator ist das Tetrakis(triphenylphospnin)palladium(0). Als geeignete Lösungsmittel werden Ether, (z.B. Tetrahydrofuran, Diethylether, Dioxan) und Nitrile (z.B. Acetonitril) verwendet. Die Heteroarylboronsäuren (Q-B(OH)2) sind kommerziell erhältlich oder lassen sich nach bekannten Methoden darstellen. Zur Einführung der heterocyclischen Gruppierung Q in Verbindungen der Formel (I) können weitere literaturbekannte Reaktionen (z.B. Heck-, Stille-, Kumada- oder Buchwald-Hartwig Kupplung) verwendet werden (vgl. Review über „Pd"-Chemie, enthält geeignete Methoden zur Einführung von Q: J. J. Li, G. W. Gribble (Eds.) Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthetic Chemist, Elsevier, Oxford, UK, 2000).An alternative preparation of compounds of the formula (I) is under Suzuki reaction conditions, ie a palladium-catalyzed cross-coupling reaction of an aryl halide of the formula A-10, in which Hal is iodine or bromine, with corresponding (hetero) arylboronic acids (QB (OH) 2 ) according to Reaction Scheme 5. Numerous palladium catalysts are described for this reaction procedure, a known catalyst is tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0). Suitable solvents are ethers, (eg tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane) and nitriles (eg acetonitrile). The heteroaryl boronic acids (QB (OH) 2 ) are commercially available or can be prepared by known methods. For the introduction of the heterocyclic moiety Q into compounds of the formula (I), further reactions known from the literature (for example Heck, Stille, Kumada or Buchwald-Hartwig coupling) can be used (see review on "Pd" chemistry, contains suitable methods for Introduction of Q: JJ Li, GW Gribble (Eds.) Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide to the Synthetic Chemist, Elsevier, Oxford, UK, 2000).
Weiterhin können heterocyclische Ringsysteme Q auch direkt an gewissen Vorstufen der erfϊndungsgemäßen Verbindung der Formel (I) aufgebaut werden. Solche Synthesen sind bekannt und basieren oftmals auf der Verwendung von funktionellen Gruppen wie z.B. Ketone, Ester, Säuren, Aldehyde, Nitrile (vgl. z. B. Tanaka et al. J. Med. Chem. 41, 2390-2410, 1998 und die darin zitierte Literatur) .Furthermore, heterocyclic ring systems Q can also be synthesized directly on certain precursors of the compound of the formula (I) according to the invention. Such syntheses are known and are often based on the use of functional groups such as e.g. Ketones, esters, acids, aldehydes, nitriles (see, e.g., Tanaka et al., J. Med. Chem. 41, 2390-2410, 1998 and the literature cited therein).
Reaktionsschema 6Reaction scheme 6
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(A-11 ) (l-za)(A-11) (l-za)
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I-za) lassen sich herstellen, indem man die Carbonsäure in Verbindung A-I l aktiviert und diese Verbindung dann mit dem Amin A- 12 gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsreagens und eines basischen Reaktionshilfsmittels umsetzt. Kupplungsreagenzien, die sich zur Herstellung einer Ester- oder Amidbindung eignen, sind bekannt (vgl. z. B. Bodansky et al., Peptide Synthesis 2nd ed. Wiley & Sons, New York 1976 oder Gross, Meienhofer, The Peptides: Analysis, Synthesis, Biology (Academic Press, New York 1979).Compounds of the invention of the formula (I-za) can be prepared by activating the carboxylic acid in compound AI l and then reacting this compound with the amine A-12 optionally in the presence of a coupling reagent and a basic reaction auxiliary. Coupling reagents which are suitable for the preparation of an ester or amide bond are known (cf., for example, Bodansky et al., Peptide Synthesis 2 nd ed., Wiley & Sons, New York 1976 or Gross, Meienhofer, The Peptides: Analysis, Synthesis, Biology (Academic Press, New York 1979).
Reaktionsschema 7
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Reaction scheme 7
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Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I-za) lassen sich ebenfalls über eine Kupplungsreaktion darstellen, und zwar durch das Umsetzen von einer Verbindung A-IO, wobei HaI für Brom oder Iod steht, mit einem Amin A-12 und Kohlenmonoxid unter Palladium Katalyse.Compounds of the invention of the formula (I-za) can also be prepared via a coupling reaction, by reacting a compound A-IO, wherein Hal is bromine or iodine, with an amine A-12 and carbon monoxide under palladium catalysis.
Geeignete Palladium-Katalysatoren enthalten Palladium in den Oxidationsstufen 0 oder 2 (z.B. [Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0)], PdCl2(PPh3)2, Pd(PPh3)4, Pd(C5H7O2)2, [Palladium(II)acetylacetonat], Pd2(dba)3, [Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)] und [1,1 '- Bis(diphenylphosphino) ferrocene]dichloropalladium(II)). Die Durchführung der Reaktion nach Reaktionsschema 7 verläuft bevorzugt in flüssiger Phase, weshalb besonders solche Palladium- Katalysatoren geeignet sind, die eine gute Löslichkeit in der flüssigen Phase des Reaktionsgemisches haben. Bevorzugte Lösungsmittel zur Durchführung der Reaktion nach Reaktionsschema 7 sind Ether (z.B. 1 ,2-Dimethoxyethan) Amide (z.B. N,N-Dimethylformamid) und nichthalogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Toluol). Die Reaktionstemperatur zur Durchführung der Reaktion gemäß Reaktionsschema 7 kann im Bereich von 25 0C bis 150 0C, bevorzugt im Bereich von 60 0C bis 110 0C erfolgen. Allgemeine Methoden zur Durchführungen von Aminocarbonylierungsreaktionen unter Verwendung von Arylbromiden und Aminen sind literaturbekannt (vgl.. J. J. Li, G. W. Gribble (Eds.) Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthetic Chemist, Elsevier, Oxford, UK, 2000).Suitable palladium catalysts contain palladium in the oxidation states 0 or 2 (eg [tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0)], PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , Pd (PPh 3 ) 4 , Pd (C 5 H 7 O 2 ) 2 , [Palladium (II) acetylacetonate], Pd 2 (dba) 3 , [tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0)] and [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocenes] dichloropalladium (II)). The implementation of the reaction according to Reaction Scheme 7 is preferably carried out in the liquid phase, which is why especially those palladium catalysts are suitable which have a good solubility in the liquid phase of the reaction mixture. Preferred solvents for carrying out the reaction according to Reaction Scheme 7 are ethers (eg, 1,2-dimethoxyethane) amides (eg, N, N-dimethylformamide) and nonhalogenated aromatic hydrocarbons (eg, toluene). The reaction temperature for carrying out the reaction according to Reaction Scheme 7 can be in the range from 25 ° C. to 150 ° C., preferably in the range from 60 ° C. to 110 ° C. General methods for carrying out aminocarbonylation reactions using aryl bromides and amines are known from the literature (see, for example, JJ Li, GW Gribble (Eds.) Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthetic Chemist, Elsevier, Oxford, UK, 2000).
Reaktionsschema 8
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Reaction scheme 8
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(l-zb)(L-zb)
(A-11)(A-11)
Verbindungen der Formel I-zb, wobei R , 10 , bevorzugt für Methyl oder Ethyl steht, lassen sich durch Esterspaltung des Carbonsäureester in die Verbindung A-I l überführen. Die Esterspaltung kann mit allen bekannten Verfahren durchgeführt werden; beispielsweise durch Umsetzung von (I-zb) mit wässriger Lithiumhydroxid-Lösung in Tetrahydrofuran und anschliessendem Ansäuern.Compounds of formula I-zb, wherein R, 10, preferably represents methyl or ethyl, can be converted by ester cleavage of the carboxylic ester into the compound A-l l. The ester cleavage can be carried out by any known method; for example, by reaction of (I-zb) with aqueous lithium hydroxide solution in tetrahydrofuran and subsequent acidification.
Es ist bekannt, dass manche Reaktionen und Herstellungsverfahren besonders gut in Gegenwart von Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel und basischer oder saurer Reaktionshilfsmitteln durchführbar sind. Mischungungen der Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel sind ebenfalls einsetzbar. Die Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel werden vorteilhafterweise in einer solchen Menge eingesetzt, dass das Reaktionsgemisch während des ganzen Verfahrens gut rührbar ist.It is known that some reactions and preparation processes can be carried out particularly well in the presence of diluents or solvents and of basic or acidic reaction auxiliaries. Mixtures of the diluent or solvent can also be used. The diluent or solvent are advantageously used in an amount such that the reaction mixture is readily stirrable throughout the process.
Als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren kommen grundsätzlich alle unter den spezifischen Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele sind zu nennen: Halogenkohlenwasserstoffe (z.B. Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetraethylen, Tetrachlorethan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Dichlorbutan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Difluorbenzol, 1 ,2-Dichlorethan, Chlorbenzol, Brombenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Trichlorbenzol), Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol), Ether (z.B. Ethylpropylether, Methyl-tert-butylether, n-Butylether, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethylether, Dimethylether, Diethylether, Diproplether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Diisobutylether, Diisoamylether, Ethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlordiethylether und Polyether des Ethylenoxids und/oder Propylenoxids), Amine (z.B. Trimethyl-, Triethyl-, Tripropyl-, Tributylamin, N-Methylmorpholin, Pyridin und Tetramethylendiamin), Nitrokohlenwasserstoffe (z.B. Nitromethan, Nitroethan, Nitropropan, Nitrobenzol, Chlornitrobenzol, o-Nitrotoluol; Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril), Tetrahydrothiophendioxid, Dimethylsulfoxid,Suitable diluents or solvents for carrying out the processes according to the invention are in principle all organic solvents which are inert under the specific reaction conditions. Examples include: halogenated hydrocarbons (eg chlorohydrocarbons, such as tetraethylene, tetrachloroethane, dichloropropane, methylene chloride, dichlorobutane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane, trichlorethylene, pentachloroethane, difluorobenzene, 1, 2-dichloroethane, chlorobenzene, bromobenzene, dichlorobenzene, chlorotoluene, trichlorobenzene) , Alcohols (eg. Methanol, ethanol, isopropanol, butanol), ethers (eg. Ethylpropyl ether, methyl tert-butyl ether, n-butyl ether, anisole, phenetole, cyclohexylmethyl ether, dimethyl ether, diethyl ether, dipropl ether, diisopropyl ether, di-n-butyl ether, diisobutyl ether, Diisoamyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dichlorodiethyl ether and polyethers of ethylene oxide and / or propylene oxide), amines (eg trimethyl, triethyl, tripropyl, tributylamine, N-methylmorpholine, pyridine and tetramethylenediamine), nitrohydrocarbons (eg nitromethane, nitroethane, nitropropane , Nitrobenzene, chloronitrobenzene, o-nitrotoluene, nitriles wi e acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, isobutyronitrile, benzonitrile, m-chlorobenzonitrile), tetrahydrothiophene dioxide, dimethyl sulphoxide,
Tetramethylensulfoxid, Dipropylsulfoxid, Benzylmethylsulfoxid, Diisobutylsulfoxid, Dibutylsulfoxid, Diisoamylsulfoxid, Sulfone (z.B. Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl-, Dibutyl-, Diphenyl-, Dihexyl-, Methylethyl-, Ethylpropyl-, Ethylisobutyl- und Pentamethylensulfon), aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Nonan und technische Kohlenwasserstoffe), ferner sogenannte "White Spirits" mit Komponenten mit Siedepunkten im Bereich von beispielsweise 400C bis 2500C, Cymol, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedeinterwalles von 700C bis 1900C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Petrolether, Ligroin, Octan, Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Brombenzol, Nitrobenzol, Xylol, Ester (z.B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Isobutylacetat, Dimethyl-, Dibutyl-, Ethylencarbonat); Amide (z.B. Hexamethylenphosphorsäuretriamid, Formamid, N-Methyl- formamid, N,N-Dimethyl-formamid, N,N-Dipropyl-formamid, N,N-Dibutyl-formamid, N-Methyl- pyrrolidin, N-Methyl-caprolactam, 1 ,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(lH)-pyrimidin,Tetramethylene sulfoxide, dipropyl sulfoxide, benzyl methyl sulfoxide, diisobutyl sulfoxide, Dibutylsulfoxide, diisoamylsulfoxide, sulfones (eg dimethyl, diethyl, dipropyl, dibutyl, diphenyl, dihexyl, methylethyl, ethylpropyl, ethylisobutyl and pentamethylene sulfone), aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons (eg pentane, hexane, heptane , Octane, nonane and technical hydrocarbons), also known as "white spirits" with components having boiling points in the range of, for example, 40 0 C to 250 0 C, cymene, gasoline fractions within a Siedeinterwalles 70 0 C to 190 0 C, cyclohexane, methylcyclohexane, Petroleum ether, ligroin, octane, benzene, toluene, chlorobenzene, bromobenzene, nitrobenzene, xylene, esters (eg, methyl, ethyl, butyl, isobutyl acetate, dimethyl, dibutyl, ethylene carbonate); Amides (eg hexamethylenephosphoric triamide, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dipropylformamide, N, N-dibutylformamide, N-methylpyrrolidine, N-methyl-caprolactam, 1 , 3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 (lH) -pyrimidine,
Octylpyrrolidon, Octylcaprolactam, l,3-Dimethyl-2-imidazolindion, N-Formyl-piperidin, N,N'- 1,4-Diformyl-piperazin) und Ketone (z.B. Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Methylbutylketon) .Octyl pyrrolidone, octyl caprolactam, 1,3-dimethyl-2-imidazolinedione, N-formyl-piperidine, N, N'-1,4-diformyl-piperazine) and ketones (e.g., acetone, acetophenone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone).
Als basische Reaktionshilfsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren können alle geeigneten Säurebindemittel eingesetzt werden. Als Beispiele sind zu nennen Erdalkali- oder Alkalimetallverbindungen (z.B. Hydroxide, Hydride, Oxide und Carbonate des Lithiums, Natriums, Kaliums, Magnesiums, Calciums und Bariums), Amidinbasen oder Guanidinbasen (z.B. 7- Methyl-l,5,7-triaza-bicyclo(4.4.0)dec-5-en (MTBD); Diazabicyclo(4.3.0)nonen (DBN), Diazabicyclo(2.2.2)octan (DABCO), 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undecen (DBU),As basic reaction auxiliaries for carrying out the process according to the invention, it is possible to use all suitable acid binders. Examples which may be mentioned are alkaline earth or alkali metal compounds (eg hydroxides, hydrides, oxides and carbonates of lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium and barium), amidine bases or guanidine bases (for example 7-methyl-l, 5,7-triaza-bicyclo (4.4.0) dec-5-ene (MTBD); diazabicyclo (4.3.0) nonene (DBN), diazabicyclo (2.2.2) octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene (DBU) .
Cyclohexyltetrabutyl-guanidin (CyTBG), Cyclohexyltetramethylguanidin (CyTMG), N,N,N,N- Tetramethyl-l,8-naphthalindiamin, Pentamethylpiperidin) und Amine, insbesondere tertiäre Amine, (z.B. Triethylamin, Trimethylamin, Tribenzylamin, Triisopropylamin, Tributylamin, Tricyclohexylamin, Triamylamin, Trihexylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-toluidin, N,N-Dimethyl-p-aminopyridin, N-Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-piperidin, N-Methyl-imidazol, N- Methyl-pyrazol, N-Methyl-moφholin, N-Methyl-hexamethylendiamin, Pyridin, 4- Pyrrolidinopyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, Chinolin, α-Picolin, ß-Picolin, Isochinolin, Pyrimidin, Acridin, N,N,N',N'-Tetramethylendiamin, N,N,N',N'-Tetraethylendiamin, Chinoxalin, N-Propyl-diisopropylamin, N-Ethyl-diisopropylamin, N,N'-Dimethyl-cyclohexylamin, 2,6-Lutidin, 2,4-Lutidin oder Triethyldiamin).Cyclohexyltetrabutyl-guanidine (CyTBG), cyclohexyltetramethylguanidine (CyTMG), N, N, N, N-tetramethyl-l, 8-naphthalenediamine, pentamethylpiperidine) and amines, especially tertiary amines, (eg triethylamine, trimethylamine, tribenzylamine, triisopropylamine, tributylamine, tricyclohexylamine , Triamylamine, trihexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-toluidine, N, N-dimethyl-p-aminopyridine, N-methyl-pyrrolidine, N-methyl-piperidine, N-methyl-imidazole, N-methyl pyrazole, N-methyl-moφholin, N-methyl-hexamethylenediamine, pyridine, 4-pyrrolidinopyridine, 4-dimethylamino-pyridine, quinoline, α-picoline, β-picoline, isoquinoline, pyrimidine, acridine, N, N, N ', N'-tetramethylenediamine, N, N, N ', N'-tetraethylenediamine, quinoxaline, N-propyldiisopropylamine, N-ethyl-diisopropylamine, N, N'-dimethylcyclohexylamine, 2,6-lutidine, 2,4- Lutidine or triethyldiamine).
Als saure Reaktionshilfsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren können alle Mineralsäuren (z.B. Halogenwasserstoff-säuren wie Fluorwasserstoffsäure, Chlorwasser- stoffsäure, Bromwasserstoffsäure oder Iodwasserstoffsäure sowie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Phosphorige Säure, Salpetersäure), Lewis Säuren (z.B. Aluminium(Hr)-chlorid, Bortrifluorid oder sein Etherat, Titan(V)chlorid, Zinn(V)-chlorid, und organische Säuren (z.B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Malonsäure, Milchsäure, Oxalsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Stearinsäure, Weinsäure, Ölsäure, Methansulfonsäure, Benzoesäure, Benzolsul-fonsäure oder para- Toluolsulfonsäure eingesetzt werden.As acidic reaction auxiliaries for carrying out the process according to the invention, it is possible to use all mineral acids (for example hydrogen halides, hydrofluoric acid, hydrobromic acid or hydroiodic acid and sulfuric acid, phosphoric acid, phosphoric acid, nitric acid), Lewis acids (for example aluminum (Hr) chloride, boron trifluoride or its etherate, titanium (V) chloride, tin (V) chloride, and organic acids (eg, formic, acetic, propionic, malonic, lactic, oxalic, fumaric, adipic, stearic, tartaric, oleic, methanesulfonic, benzoic, benzenesulfonic or para-toluenesulfonic acid.
Sofern in den Reaktionsschemata Schutzgruppen vorgesehen sind, können alle allgemein bekannten Schutzgruppen verwendet werden. Insbesondere solche, die von Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999, „Protection for the hydroxyl group including 1,2- and 1,3-diols" beschrieben sind.If protective groups are provided in the reaction schemes, all well-known protecting groups can be used. In particular, those described by Greene T.W., Wuts P.G.W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999, "Protection for the hydroxyl group including 1,2- and 1,3-diols".
Weiterhin eignen sich auch SchutzgruppenFurthermore, protective groups are also suitable
vom Typ eines substituierten Methylethers (z.B. Methoxymethylether (MOM), Methylthiomethylether (MTM), (Phenyl-dimethylsilyl)methoxymethylether (SNOM-OR), Benzyloxymethylether (BOM-OR) para-Methoxybenzyloxymethylether (PMBM-OR), para- Nitrobenzyloxymethyl-ether, ortho-Nitrobenzyloxymethylether (NBOM-OR), (4-of the substituted methyl ether type (eg methoxymethyl ether (MOM), methylthiomethyl ether (MTM), (phenyldimethylsilyl) methoxymethyl ether (SNOM-OR), benzyloxymethyl ether (BOM-OR) para-methoxybenzyloxymethyl ether (PMBM-OR), para-nitrobenzyloxymethyl ether, ortho-nitrobenzyloxymethyl ether (NBOM-OR), (4-
Methoxyphenoxy)-methylether (p-A0M-0R), Guaiacolmethylether (GUM-OR), tert- Butoxymethylether, 4-Pentyloxy-methylether (POM-OR), Silyloxymethylether, 2-Methoxy- ethoxy-methylether (MEM-OR), 2,2,2-Trichlorethoxymethylether, Bis(2-chlorethoxy)- methylether, 2-(Trimethyl-silyl)ethoxymethylether (SEM-OR), Methoxymethylether (MM-OR)),Methoxyphenoxy) methyl ether (p-A0M-0R), guaiacolmethyl ether (GUM-OR), tert-butoxymethyl ether, 4-pentyloxy-methyl ether (POM-OR), silyloxymethyl ether, 2-methoxyethoxy-methyl ether (MEM-OR), 2 , 2,2-trichloroethoxymethyl ether, bis (2-chloroethoxy) methyl ether, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl ether (SEM-OR), methoxymethyl ether (MM-OR)),
vom Typ eines substituierten Ethylethers (z.B. 1 -Ethoxyethylether (EE-OR), l-(2- Chlorethoxy)ethylether (CEE-OR), l-[2-(Trimethylsilyl)ethoxy]ethylether (SEE-OR), 1 -Methyl- 1- methoxyethylether (MIP-OR), 1 -Methyl- 1-benzyloxyethylether (MBE-OR), 1-Methyl-l- benzyloxy-2-fluor-ethylether (MIP-OR), 1 -Methyl- 1-phenoxyethylether, 2,2,-Trichlorethylether, 1 , 1 -Dianisyl-2,2,2-trichlorethylether (DATE-OR), 1,1,1 ,3,3,3-Hexafluor-2-phenylisopropylether (HIP-OR), 2-Trimethylsilylethylether, 2-(Benzylthio)ethylether, 2-(Phenylselenyl)ethylether), eines Ethers (z.B. Tetrahydropyranylether (THP-OR), 3-Brom-tetrahydropyranylether (3-BrTHP- OR), Tetrahydrothiopyranylether, 1-Methoxy-cyclohexylether, 2- und 4-Picolylether, 3-Methyl-2- picolyl-N-oxido-ether, 2-Quinolinylmethylether (Qm-OR), 1-Pyrenylmethylether,of the type of substituted ethyl ether (eg, 1-ethoxyethyl ether (EE-OR), 1- (2-chloroethoxy) ethyl ether (CEE-OR), 1- [2- (trimethylsilyl) ethoxy] ethyl ether (SEE-OR), 1-methyl 1-methyl-1-benzyloxyethyl ether (MBE-OR), 1-methyl-1-benzyloxy-2-fluoro-ethyl ether (MIP-OR), 1-methyl-1-phenoxyethyl ether, 2,2-trichloroethyl ether, 1,1-dianisyl 2,2,2-trichloroethyl ether (DATE-OR), 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-phenylisopropyl ether (HIP-OR), 2 Trimethylsilyl ethyl ether, 2- (benzylthio) ethyl ether, 2- (phenylselenyl) ethyl ether), an ether (eg tetrahydropyranyl ether (THP-OR), 3-bromo-tetrahydropyranyl ether (3-BrTHP-OR), tetrahydrothiopyranyl ether, 1-methoxy-cyclohexyl ether, 2- and 4-picolyl ethers, 3-methyl-2-picolyl-N-oxido-ether, 2-quinolinylmethyl ether (Qm-OR), 1-pyrenylmethyl ether,
Dipenylmethylether (DPM-OR), para,para'-Dinitrobenzhydrylether (DNB-OR), 5- Dibenzosuberylether, Triphenylmethylether (Tr-OR), alpha-Naphthyldiphenylmethylether, para- Methoxy-phenyldiphenylmethylether (MMTrOR), Di(para-methoxy-phenyl)phenylmethylether (DMTr-OR), Tri(para-methoxy-phenyl)phenylmethylether (TMTr-OR), 4-(4'-Brom-phenacyloxy) phenyldiphenylmethylether, 4,4',4"-Tris(4,5-dichloφhthalimido-phenyl)methylether (CPTr-OR), 4,4',4"-Tris(benzoyloxyphenyl)-methylether (TBTr-OR), 4,4'-Dimethoxy-3"-[N-Diphenylmethyl ether (DPM-OR), para, para'-dinitrobenzhydryl ether (DNB-OR), 5-dibenzosuberyl ether, triphenylmethyl ether (Tr-OR), alpha-naphthyldiphenylmethyl ether, para-methoxyphenyldiphenylmethyl ether (MMTrOR), di (para-methoxyphenyl ) phenylmethyl ether (DMTr-OR), tri (para-methoxyphenyl) phenyl methyl ether (TMTr-OR), 4- (4'-bromophenacyloxy) phenyldiphenylmethyl ether, 4,4 ', 4 "-tris (4,5-dichlorophthalimido -phenyl) methyl ether (CPTr-OR), 4,4 ', 4 "-tris (benzoyloxyphenyl) methyl ether (TBTr-OR), 4,4'-dimethoxy-3" - [N-
(imidazolylmethyl)]-tritylether (IDTr-OR), 4,4'-Dimethoxy-3 ' '-[N-(imidazolyl- ethyl)carbamoyl]tritylether (IETr-OR), l,l-Bis(4-methoxy-phenyl)-l '-pyrenyl-methylether (Bmpm-OR), 9-Anthrylether, 9-(9-Phenyl)xanthenylether (Pixyl-OR), 9-(9-Phenyl-10-oxo)anthryl (Tritylon-Ether), 4-Methoxy-tetrahydropyranylether (MTHP-OR), 4-Methoxy- tetrahydrothiopyranylether, 4-Methoxy-tetrahydrothiopyranyl-S,S-dioxid, 1 -[(2-Chlor-4- methyl)phenyl]-4-methoxypiperidin-4-yl-ether (CTMP-OR), l-(2-Fluorphenyl)-4-methoxy- piperidin-4-yl-ether (Fpmp-OR), l,4-Dioxan-2-yl-ether, Tetrahydrofuranylether,(imidazolylmethyl)] trityl ether (IDTr-OR), 4,4'-dimethoxy-3 '' - [N- (imidazolyl) ethyl) carbamoyl] trityl ether (IETr-OR), 1,1-bis (4-methoxyphenyl) -1'-pyrenyl methyl ether (Bmpm-OR), 9-anthryl ether, 9- (9-phenyl) xanthenyl ether (pixyl -OR), 9- (9-phenyl-10-oxo) anthryl (tritylone ether), 4-methoxy-tetrahydropyranyl ether (MTHP-OR), 4-methoxy-tetrahydrothiopyranyl ether, 4-methoxy-tetrahydrothiopyranyl-S, S-dioxide , 1 - [(2-Chloro-4-methyl) phenyl] -4-methoxypiperidin-4-yl-ether (CTMP-OR), 1- (2-fluorophenyl) -4-methoxy-piperidin-4-yl-ether (Fpmp OR), 1,4-dioxan-2-yl ether, tetrahydrofuranyl ether,
Tetrahydrothiofuranylether, 2,3,3a,4,5,6,7,7a-Octahydro-7,8,8-trimethyl-4,7-methanbenzofuran-2- yl-ether (MBF-OR), tert-Butylether, Allylether, Propargylether, para-Chlor-phenylether, para- Methoxy-phenylether, para-Nitro-phenylether, para-2,4-Dinitro-phenylether (DNP-OR), 2,3,5,6- Tetrafluor-4-(trifluormethyl)phenylether, Benzylether (Bn-OR)),Tetrahydrothiofuranyl ether, 2,3,3a, 4,5,6,7,7a-octahydro-7,8,8-trimethyl-4,7-methanobenzofuran-2-yl ether (MBF-OR), tert-butyl ether, allyl ether , Propargyl ethers, para-chlorophenyl ethers, para-methoxy-phenyl ethers, para-nitro-phenyl ethers, para-2,4-dinitro-phenyl ethers (DNP-OR), 2,3,5,6-tetrafluoro-4- (trifluoromethyl ) phenyl ether, benzyl ether (Bn-OR)),
vom Typ eines sustituierten Benzylethers (z.B. para-Methoxy-benzylether (MPM-OR), 3,4- Dimethoxy-benzylether (DMPM-OR), ortho-Nitro-benzylether, para-Nitro-benzylether, para-Halo- benzylether, 2,6-Dichlor-benzylether, para-Aminoacyl-benzylether (PAB-OR), para-Azido- benzylether (Azb-OR), 4-Azido-3-chlor-benzylether, 2-Trifluormethyl-benzylether, para- (Methylsulfmyl)benzylether (Msib-OR)),substituted benzyl ether type (eg para-methoxybenzyl ether (MPM-OR), 3,4-dimethoxybenzyl ether (DMPM-OR), ortho-nitrobenzyl ether, para-nitrobenzyl ether, para-halobenzyl ether, 2 , 6-dichloro-benzyl ether, para-aminoacyl benzyl ether (PAB-OR), para-azido benzyl ether (Azb-OR), 4-azido-3-chloro-benzyl ether, 2-trifluoromethyl-benzyl ether, para- (methylsulfmyl) benzyl ether (Msib-OR)),
vom Typ eines Silylethers (z.B. Trimethylsilylether (TMS-OR), Triethylsilylether (TES-OR), Triisopropylsilylether (TIPS-OR), Dimethylisopropylsilylether (IPDMS-OR),silyl ether type (e.g., trimethylsilyl ether (TMS-OR), triethylsilyl ether (TES-OR), triisopropylsilyl ether (TIPS-OR), dimethylisopropylsilyl ether (IPDMS-OR),
Diethylisopropylsilylether (DEIPS-OR), Dimethylhexylsilylether (TDS-OR), tert- Butyldimethylsilylether (TBDMS-OR), tert-Butyldiphenylsilylether(TBDPS-OR), Tribenzylsilylether, Tri-para-xylylsilylether, Triphenylsilylether (TPS-OR),Diethylisopropylsilyl ether (DEIPS-OR), dimethylhexylsilyl ether (TDS-OR), tert-butyldimethylsilyl ether (TBDMS-OR), tert-butyldiphenylsilyl ether (TBDPS-OR), tribenzylsilyl ether, tri-para-xylyl silyl ether, triphenylsilyl ether (TPS-OR),
Diphenylmethylsilylether (DPMS-OR), Di-tert-butylmethylsilylether (DTBMS-OR), Tris(trimethylsilyl)silylether (Sisylether), Di-tert-butylmethylsilylether (DTBMS-OR), Tris(trimethylsilyl)silylether (Sisylether), (2-Hydroxystyryl)-dimethylsilylether (HSDMS-OR), (2- Hydroxystyryl)diisopropylsilylether (HSDIS-OR), tert-Butylmethoxyphenyl-silylether (TBMPS- OR), tert-Butoxydiphenylsilylether (DPTBOS-OR)),Diphenylmethylsilyl ether (DPMS-OR), di-tert-butylmethylsilyl ether (DTBMS-OR), tris (trimethylsilyl) silyl ether (sisyl ether), di-tert-butylmethylsilyl ether (DTBMS-OR), tris (trimethylsilyl) silyl ether (sisyl ether), (2- Hydroxystyryl) -dimethylsilyl ether (HSDMS-OR), (2-hydroxystyryl) diisopropylsilyl ether (HSDIS-OR), tert-butylmethoxyphenylsilyl ether (TBMPS-OR), tert-butoxydiphenylsilyl ether (DPTBOS-OR)),
vom Typ eines Esters (z.B. Formiatester, Benzoylformiatester, Acetatester (Ac-OR), Chloracetatester, Dichloracetatester, Trichloracetatester, Trifluoracetatester, (TFA-OR), Methoxyacetatester, Triphenylmethoxyacetatester, Phenoxyacetatester, para-Chlor- phenoxyacetatester, Phenylacetatester, Diphenylacetatester (DPA-OR), Nicotinatester, 3-Phenyl- propionatester, 4-Pentoatester, 4-Oxo-pentoatester (Levulinate) (Lev-OR) 4,4-(Ethylendithio)- pentanoatester (LevS-OR), 5-[3-Bis(4-methoxyphenyl)hydroxy-methoxyphenoxy]-levulinatester, Pivaloatester (Pv-OR), 1-Adamantanoatester, Crotonatester, 4-Methoxy-crotonatester, Benzoatester (Bz-OR), para-Phenyl-benzoatester, 2,4,6-Trimethyl-benzoatester (Mesitoate), 4- (Methylthiomethoxy)-butyratester (MTMB-OR), 2-(Methylthiomethoxymethyl)-benzoatester (MTMT-OR),of the ester type (eg formate ester, benzoylformate ester, acetate ester (Ac-OR), chloroacetate ester, dichloroacetate ester, trichloroacetate ester, trifluoroacetate ester, (TFA-OR), methoxyacetate ester, triphenylmethoxyacetate ester, phenoxyacetate ester, para-chlorophenoxyacetate ester, phenylacetate ester, diphenylacetate ester (DPA-OR ), Nicotinate ester, 3-phenylpropionate ester, 4-pentoate ester, 4-oxo-pentoate ester (Levulinate) (Lev-OR) 4,4- (ethylenedithio) pentanoate ester (LevS-OR), 5- [3-bis (4 -methoxyphenyl) hydroxy-methoxyphenoxy] -levulinate ester, pivaloate ester (Pv-OR), 1-adamantanoate ester, crotonate ester, 4-methoxy crotonate ester, benzoate ester (Bz-OR), para-phenyl benzoate ester, 2,4,6-trimethyl- benzoate ester (mesitoate), 4- (Methylthiomethoxy) butyrate ester (MTMB-OR), 2- (methylthiomethoxymethyl) benzoate ester (MTMT-OR),
vom Typ eines Esters (z.B. Methylcarbonat, Methoxymethylcarbonat, 9-Fluorenylmethylcarbonatester type (e.g., methyl carbonate, methoxymethyl carbonate, 9-fluorenylmethyl carbonate
(Fmoc-OR), Ethylcarbonat, 2,2,2-Trichlorethylcarbonat (Troc-OR), l,l-Dimethyl-2,2,2-trichlor- ethylcarbonat (TCBOC-OR), 2-(Trimethylsilyl)ethylcarbonat (TMSEC-OR), 2-(Phenylsulfonyl)- ethylcarbonat (Psec-OR), 2-(Triphenylphosphonio)-ethylcarbonat (Peoc-OR), tert-Butylcarbonat(Fmoc-OR), ethyl carbonate, 2,2,2-trichloroethyl carbonate (TROC-OR), 1,1-dimethyl-2,2,2-trichloroethyl carbonate (TCBOC-OR), 2- (trimethylsilyl) ethyl carbonate (TMSEC -OR), 2- (phenylsulfonyl) ethyl carbonate (Psec-OR), 2- (triphenylphosphonio) ethyl carbonate (Peoc-OR), tert-butyl carbonate
(Boc-OR), Isobutylcarbonat, Vinylcarbonat, Allylcarbonat (Alloc-OR), para-Nitro-phenylcarbonat,(Boc-OR), isobutyl carbonate, vinyl carbonate, allyl carbonate (Alloc-OR), para-nitro-phenyl carbonate,
Benzylcarbonat (Z-OR), para-Methoxy-benzylcarbonat, 3,4-Dimethoxy-benzylcarbonat, ortho-Benzylcarbonate (Z-OR), para-methoxybenzylcarbonate, 3,4-dimethoxybenzylcarbonate, ortho
Nitro-benzylcarbonat, para-Nitro-benzylcarbonat, 2-Dansylethylcarbonat (Dnseoc-OR), 2-(4- Nitrophenyl)ethylcarbonat (Npeoc-OR), 2-(2,4-Dinitrophenyl)ethylcarbonat (Dnpeoc)), undNitrobenzylcarbonate, para-nitrobenzylcarbonate, 2-dansylethylcarbonate (Dnseoc-OR), 2- (4-nitrophenyl) ethylcarbonate (Npeoc-OR), 2- (2,4-dinitrophenyl) ethylcarbonate (Dnpeoc)), and
vom Typ eines Sulfats (z.B. Allylsulfonat (AIs-OR), Methansulfonat (Ms-OR), Benzylsulfonat, Tosylat (Ts-OR), 2-[(4-Nitrophenyl)ethyl]sulfonat (Npes-OR)).sulfates (e.g., allylsulfonate (AIs-OR), methanesulfonate (Ms-OR), benzylsulfonate, tosylate (Ts-OR), 2 - [(4-nitrophenyl) ethyl] sulfonate (Npes-OR)).
Als Katalysatoren zur Durchführung einer katalytischen Hydrierung im erfϊndungsgemäßen Verfahren sind alle üblichen Hydrierkatalysatoren, wie beispielsweise Platin-Katalysatoren (z.B. Platin-Platte, Platin-Schwamm, Platin-Schwarz, kolloidales Platin, Platinoxid, Platindraht), Palladium-Katalysatoren (z.B. Palladium-Schwamm, Palladium-Schwarz, Palladiumoxid, Palladium-Kohle, kolloidales Palladium, Palladium-Bariumsulfat, Palladium-Bariumcarbonat, Palladium-Hydroxid, Nickel-Katalysatoren (z.B. reduziertes Nickel, Nickeloxid, Raney-Nickel), Ruthenium-Katalysatoren, Cobalt-Katalysatoren (z.B. reduziertes Cobalt, Raney-Cobalt), Kupfer- Katalysatoren (z.B. reduziertes Kupfer, Raney-Kupfer, Ullmann-Kupfer) geeignet. Bevorzugt werden Edelmetallkatalysatoren (z.B. Platin- und Palladium- oder Ruthenium-Katalysatoren) verwendet, die gegebenenfalls auf einem geeigneten Träger (z.B. Kohlenstoff oder Silizium) aufgebraucht sind, Rhodium-Katalysatoren (z.B. Tris(triphenylphosphin)rhodium(I)-chlorid in Gegenwart von Triphenylphosphin). Ferner können "chiralen Hydrierkatalysatoren" (z. B. solche die chirale Diphosphinliganden enhalten wie (2S,3S)-(-)-2,3-Bis(diphenylphosphino)-butan [(S,S)- Chiraphos] oder (R)-(+)-2,2'- bzw. (S)-(-)-2,2'-Bis(diphenylphosphino)-l,l '-binaphthalin [R(+)- BINAP bzw. S(-)-BINAP] ) verwendet werden, wodurch der Anteil eines Isomers im Isomerengemisch erhöht wird bzw. das Entstehen eines anderen Isomers (vollständig) unterdrückt wird.As catalysts for carrying out a catalytic hydrogenation in erfϊndungsgemäßen process are all conventional hydrogenation catalysts such as platinum catalysts (eg platinum plate, platinum sponge, platinum black, colloidal platinum, platinum oxide, platinum wire), palladium catalysts (eg palladium sponge , Palladium black, palladium oxide, palladium-carbon, colloidal palladium, palladium-barium sulfate, palladium-barium carbonate, palladium hydroxide, nickel catalysts (eg reduced nickel, nickel oxide, Raney nickel), ruthenium catalysts, cobalt catalysts (eg reduced cobalt, Raney cobalt), copper catalysts (eg reduced copper, Raney copper, Ullmann copper) Preference is given to using noble metal catalysts (for example platinum and palladium or ruthenium catalysts) which are optionally supported on a suitable support ( eg carbon or silicon), rhodium catalysts (eg tris (triphenylphosphine) rhodium (I) -chl orid in the presence of triphenylphosphine). Further, "chiral hydrogenation catalysts" (eg, those containing chiral diphosphine ligands such as (2S, 3S) - (-) - 2,3-bis (diphenylphosphino) -butane [(S, S) - chiraphos] or (R) - (+) - 2,2'- or (S) - (-) - 2,2'-bis (diphenylphosphino) -l, l '-binaphthalene [R (+) - BINAP or S (-) - BINAP]), whereby the proportion of an isomer in the isomer mixture is increased or the formation of another isomer is (completely) suppressed.
Die Herstellung von Salzen der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt nach Standardverfahren. Representative Säureadditionssalze sind beispielsweise solche die durch Reaktion mit anorganischen Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder organischen Carbonsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Zitronensäure, Bemsteinsäure, Buttersäure, Milchsäure, Ameisensäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Camphersäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Propionsäure, Glycolsäure, Glutarsäure, Stearinsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Weinsäure, Zimtsäure, Valeriansäure, Pikrinsäure, Benzoesäure oder organischen Sulfonsäuren wie Methansulfonsäure und 4-Toluolsulfonsäure gebildet werden.The preparation of salts of the compounds according to the invention is carried out by standard methods. Representative acid addition salts are, for example, those obtained by reaction with inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids, such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, Succinic, butyric, lactic, formic, fumaric, maleic, malonic, camphoric, oxalic, phthalic, propionic, glycolic, glutaric, stearic, salicylic, sorbic, tartaric, cinnamic, valeric, picric, benzoic or organic sulfonic acids such as methanesulfonic and 4-toluenesulfonic acid be formed.
Representativ sind auch Salze von erfindungsgemäßen Verbindungen, die aus organischen Basen, wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamine gebildet werden, oder solche, die aus anorganischen Basen, wie beispielsweise Hydride, Hydroxide oder Karbonate des Natriums, Lithiums, Calciums, Magnesiums oder Bariums, gebildet werden, wenn die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ein zu dieser Salzbildung geeignetes Strukturelement aufweist.Also representative are salts of compounds of the invention formed from organic bases such as pyridine or triethylamines, or those formed from inorganic bases such as hydrides, hydroxides or carbonates of sodium, lithium, calcium, magnesium or barium. when the compounds of the general formula (I) has a structural element suitable for this salt formation.
Synthesemethoden zur Darstellung heterocyclischer N-Oxide und tert-Aminen sind bekannt bekannt. Sie können mit Peroxysäuren (z.B. Peressigsäure und meta-Chlor-perbenzoesäure (MCPBA), Wasserstoffperoxid), Alkylhydroperoxide (z.B. tert-Butylhydroperoxid), Natriumperborat und Dioxiranen (z.B. Dimethyldioxiran) erhalten werden. Diese Methoden sind beispielsweise von T. L. Gilchrist, in Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 7, S. 748-750, 1992, S. V. Ley, (Ed.), Pergamon Press; M. Tisler, B. Stanovnik, in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 3, S. 18-20, 1984, A. J. Boulton, A. McKillop, (Eds.), Pergamon Press; M. R. Grimmett, B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 43, S. 149-163, 1988, A. R. Katritzky, (Ed.), Academic Press; M. Tisler, B. Stanovnik, in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, S. 285-291, 1968, A. R. Katritzky, A. J. Boulton (Eds.), Academic Press; G. W. H. Cheeseman, E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 22, S. 390- 392,1978, A. R. Katritzky, A. J. Boulton, (Eds.), Academic Press beschrieben. Synthetic methods for the preparation of heterocyclic N-oxides and tertiary amines are known. They can be obtained with peroxyacids (eg peracetic acid and meta-chloroperbenzoic acid (MCPBA), hydrogen peroxide), alkyl hydroperoxides (eg tert-butylhydroperoxide), sodium perborate and dioxiranes (eg dimethyldioxirane). These methods are described, for example, by TL Gilchrist, Comprehensive Organic Synthesis, Vol. 7, pp. 748-750, 1992, SV Ley, (Ed.), Pergamon Press; M. Tisler, B. Stanovnik, in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 3, pp. 18-20, 1984, AJ Boulton, A. McKillop, (Eds.), Pergamon Press; MR Grimmett, BR Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 43, pp. 149-163, 1988, AR Katritzky, (Ed.), Academic Press; M. Tisler, B. Stanovnik, in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9, pp. 285-291, 1968, AR Katritzky, AJ Boulton (Eds.), Academic Press; GWH Cheeseman, ESG Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, Vol. 22, pp. 390-392, 1978, AR Katritzky, AJ Boulton, (Eds.), Academic Press.
HerstellungsbeispielePreparation Examples
m Herstellung von 4-r(/R.5)-2.3-Dihvdro-spiroriH-inden-1.5Y4'H)-isoxazol-3'-vin-N-f2.2.2- trifluorethylVbenzamid (Verbindung Nr. 1)Preparation of 4-r (/R.5) -2.3-Dihydro-spiro-H-indene-1.5Y4'H) -isoxazol-3'-vin-N-f2.2.2-trifluoroethylbenzamide (Compound No. 1)
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000082_0001
Methode A:Method A:
Man legt 499,9 mg (3,84 mmol) 1 -Methylenindan in 100 mL N,N-Dimethylformamid (DMF) vor, versetzt die klare gelbliche Lösung mit 376,0 mg (2.81 mmol) N-Chlor-succinimid und rührt das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend gibt man 630,2 mg (2,56 mmol) 4-[(Ηydroxyimino)methyl]-N-(2,2,2-trifluorethyl)-benzamid und danach tropfenweise 284,9 mg (2,81 mmol) Triethylamin hinzu und rührt das klare gelbliche Reaktionsgemisch weitere 24 Stunden bei Raumtemperatur. Danach wird der gesamte Reaktionsansatz auf ca. 200 ml Wasser gegeben (milchige Lösung) und mit Dichlormethan extrahiert. Die abgetrennte Methylenchlorid Phase wird über Νatriumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen der organischen Phase im Vakuum erhält man einen Rückstand, der mittels Säulenchromatographie an Kieselgel (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Laufmittelgemisch Cyclohexan : Aceton (20:1) gereinigt wird. Nach dem Einengen der organischen Phase erfolgt eine zweite Reinigung mit dem Laufmittelgemisch Cyclohexan:Essigsäureethylester (3:1). Man erhält 39,0 mg (2,5 % der Theorie) 4-[(7R,S)-2,3-Dihydro-spiro[lH-inden-l,5'(4'H)-isoxazol-3-yl]]-N-(2,2,2-trifluorethyl)-benzamid.499.9 mg (3.84 mmol) of 1-methyleneindane in 100 ml of N, N-dimethylformamide (DMF) are added, the clear yellowish solution is mixed with 376.0 mg (2.81 mmol) of N-chloro-succinimide and the mixture is stirred Reaction mixture for 2 hours at room temperature. Subsequently, 630.2 mg (2.56 mmol) of 4 - [(hydroximino) methyl] -N- (2,2,2-trifluoroethyl) benzamide and then, dropwise, 284.9 mg (2.81 mmol) of triethylamine are added and stirring the clear yellowish reaction mixture for a further 24 hours at room temperature. Thereafter, the entire reaction mixture is added to about 200 ml of water (milky solution) and extracted with dichloromethane. The separated methylene chloride phase is dried over sodium sulfate. Concentration of the organic phase in vacuo gives a residue which is purified by column chromatography on silica gel (silica gel 60 - Merck, particle size: 0.04 to 0.063 mm) with the mobile phase mixture cyclohexane: acetone (20: 1). After concentrating the organic phase, a second purification with the mobile phase mixture cyclohexane: ethyl acetate (3: 1). 39.0 mg (2.5% of theory) of 4 - [(7R, S) -2,3-dihydro-spiro [1H-indene-1, 5 '(4'H) -isoxazol-3-yl are obtained ]] - N- (2,2,2-trifluoroethyl) -benzamide.
LC-MS (m/e) = 375,1 (M+Η); C20H17F3N2O2 (374,37 g/mol)LC-MS (m / e) = 375.1 (M + Η); C 20 H 17 F 3 N 2 O 2 (374.37 g / mol)
1H-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 2,95, 3,08, (2m, 2H, CH2, Inden); 3,61, 3,74 (2H, dd, CH2, Isoxazol); 4,10 (m, 2H, CH2, Inden). 1 H-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 2.95, 3.08, (2m, 2H, CH 2 , Indene); 3.61, 3.74 (2H, dd, CH 2 , isoxazole); 4.10 (m, 2H, CH 2 , Indene).
13C-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 30,0, 40,3 (2x CH2, Inden); 40,9 (NH-CH2); 44,9 (CH2, Isoxazole); 96,8 (spiro-C); 123,7, 125,7, 127,8, 129,9 (4x HC=, Inden); 144,1, 145,1 (2x C=, Inden); 127,3, 128,4 (4x arom-C, Benzamid); 134,2, 135,2 (2x arom-C, Benzamid); 156,9 (Isoxazol-C); 167,4 (C=O). Methode B: 13 C-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 30.0, 40.3 (2x CH 2 , indene); 40.9 (NH-CH 2 ); 44.9 (CH 2 , isoxazoles); 96.8 (spiro-C); 123.7, 125.7, 127.8, 129.9 (4x HC =, indene); 144.1, 145.1 (2x C =, Inden); 127.3, 128.4 (4x arom-C, benzamide); 134.2, 135.2 (2x arom C, benzamide); 156.9 (isoxazole-C); 167.4 (C = O). Method B:
Man legt 210,0 mg (1,61 mmol) 1-Methylenindan in 6 mL Dimethoxyethan (DME) und 240,0 mg (2,26 mmol) Natriumcarbonat vor und versetzt tropfenweise mit 230,0 mg (0,82 mmol) N- Hydroxy-4-[[2,2,2-trifluorethyl]amino]carbonyl]-benzencarboximidoylchlorid (vgl. WO 2005/ 085216 Al) , gelöst in 4 ml DME. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird der gesamte Reaktionsansatz mit 50 ml Wasser versetzt und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die abgetrennte Essigsäureethylester Phase wird über Νatriumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen der organischen Phase erhält man 287,0 mg (35,6 % der Theorie) 4-[(7Λ,5)-2,3-Dihydro-spiro[lH-inden-l,5'(4'H)-isoxazol-3-yl]]-N-(2,2,2-trifluor- ethyl)-benzamid in 75 %iger Reinheit. Die Verbindung kann entsprechen der Methode A mit dem Laufmittelgemisch Cyclohexan: Essigsäureethylester (3:1) weiter aufgereinigt werde.210.0 mg (1.61 mmol) of 1-methyleneindane in 6 mL of dimethoxyethane (DME) and 240.0 mg (2.26 mmol) of sodium carbonate are added dropwise with 230.0 mg (0.82 mmol) of N - Hydroxy-4 - [[2,2,2-trifluoroethyl] amino] carbonyl] -benzencarboximidoylchlorid (see WO 2005/085216 Al), dissolved in 4 ml of DME. Subsequently, the reaction mixture is stirred for 3 hours at room temperature. Thereafter, the entire reaction mixture is mixed with 50 ml of water and extracted three times with ethyl acetate. The separated ethyl acetate phase is dried over sodium sulfate. Concentration of the organic phase gives 287.0 mg (35.6% of theory) of 4 - [(7Λ, 5) -2,3-dihydro-spiro [1H-indene-1, 5 '(4'H) -isoxazol-3-yl]] - N- (2,2,2-trifluoroethyl) benzamide in 75% purity. The compound can be further purified according to method A with the mobile phase mixture cyclohexane: ethyl acetate (3: 1).
LC-MS (m/e) = 375,1 (M+Η); C20H17F3N2O2 (374,37 g/mol)LC-MS (m / e) = 375.1 (M + Η); C 20 H 17 F 3 N 2 O 2 (374.37 g / mol)
(2) Herstellung von 4-r('7R.5)-2.3-Dihvdro-spiroriH-1.2.3.4-tetrahvdronaphthalen-1.5'('4'H)- isoxazol-3'-vni-N-(2.2,2-trifluorethyl)-benzamid (Verbindung Nr. 2)(2) Preparation of 4-r ( ' 7R.5) -2,3-dihydro-spiroriH-1.2.3.4-tetrahydronaphthalene-1.5' ( ' 4'H) -isoxazol-3'-vni-N- (2.2.2-) trifluoroethyl) benzamide (Compound No. 2)
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000083_0001
Die Darstellung erfolgt analog dem Beispiel 1 (Methode A) aus:The representation is carried out analogously to Example 1 (Method A) from:
500,0 mg (3,46 mmol) 1 -Methylen- 1, 2,3, 4-tetrahydronaphthalen,500.0 mg (3.46 mmol) of 1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene,
569,0 mg (2,31 mmol) 4-[(Ηydroxyimino)methyl]-N-(2,2,2-trifluorethyl)-benzamid,569.0 mg (2.31 mmol) of 4 - [(hydroxyimino) methyl] -N- (2,2,2-trifluoroethyl) benzamide,
339,5 mg (2,31 mmol) N-Chlor-succinimid,339.5 mg (2.31 mmol) of N-chloro-succinimide,
257,2 mg (2,54 mmol) Triethylamin,257.2 mg (2.54 mmol) of triethylamine,
100 ml NN-Dimethylformamid. Nach Aufarbeitung und Reinigung mittels Säulenchromatographie an Kieselgel (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Laufmittelgemisch Cyclohexan : Aceton (3:1) erhält man 64,0 mg (4,75 % der Theorie) 4-[(7R,5)-2,3-Dihydro-spiro[lH-l,2,3,4-tetrahydro- naphthalen-l,5'(4'H)-isoxazol-3-yl]]-N-(2,2,2-trifluorethyl)-benzamid.100 ml of N, N-dimethylformamide. After working up and purification by column chromatography on silica gel (silica gel 60 - Merck, particle size: 0.04 to 0.063 mm) with the mobile phase mixture cyclohexane: acetone (3: 1), 64.0 mg (4.75% of theory) are obtained. [(7R, 5) -2,3-dihydro-spiro [lH-l, 2,3,4-tetrahydronaphthalene-l, 5 '(4'H) -isoxazol-3-yl]] - N- ( 2,2,2-trifluoro-ethyl) -benzamide.
LC-MS (m/e) = 389,1 (M+Η); C21Hi9F3N2O2 (388,39 g/mol)LC-MS (m / e) = 389.1 (M + Η); C 21 Hi 9 F 3 N 2 O 2 (388.39 g / mol)
1H-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 1,99, 2,10, 2,86 (3m, 6H, CH2, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen); 3,56, 3,60 (2H, dd, CH2, Isoxazol). 1 H-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 1.99, 2.10, 2.86 (3m, 6H, CH 2 , 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene); 3.56, 3.60 (2H, dd, CH 2 , isoxazole).
13C-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 21,3, 29,9, 36,9 (23 CH2, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen); 41,4 (NH- CH2); 49,6 (CH2, Isoxazole); 88,6 (spiro-C); 127,7, 127,8, 128,9, 130,0 (4x HC=, 1,2,3,4- tetrahydronaphthalen); 138,6, 140,0 (2x C=, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen); 127,8, 128,8 (4x arom- C, Benzamid); 134,7, 135,4 (2x arom-C, Benzamid); 156,2 (Isoxazol-C); 167,8 (C=O). 13 C-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 21.3, 29.9, 36.9 (23 CH 2 , 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene); 41.4 (NH-CH 2 ); 49.6 (CH 2 , isoxazoles); 88.6 (spiro-C); 127.7, 127.8, 128.9, 130.0 (4x HC =, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene); 138.6, 140.0 (2x C =, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene); 127.8, 128.8 (4x aromatic C, benzamide); 134.7, 135.4 (2x arom-C, benzamide); 156.2 (isoxazole-C); 167.8 (C = O).
(3) Herstellung von l-rf7R.SV23-Dihvdro-spiroriH-2.2-difluor-inden-1.5Y4Η)-isoxazol-3'- yllphenvn-lH-1.2.4-triazol (Verbindung Nr. 3a)(3) Preparation of l-rf7R.SV23-Dihydro-spiroriH-2.2-difluoro-indene-1,5Y4Η-isoxazol-3'-yl-1-phenyne-lH-1,2,4-triazole (Compound No. 3a)
Figure imgf000084_0001
Figure imgf000084_0001
Die Darstellung erfolgt analog dem Beispiel 1 (Methode B) aus:The representation is carried out analogously to Example 1 (Method B) from:
34,0 mg (0.229 mmol) Gemisch aus 2-Fluor- und 2,2-Difluor-l-methylenindan,34.0 mg (0.229 mmol) mixture of 2-fluoro- and 2,2-difluoro-1-methyleneindane,
25,9 mg (0,117 mmol) N-Ηydroxy-4-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-benzencarboximidoylchlorid (vgl. WO 2008/019760 Al)25.9 mg (0.117 mmol) of N-hydroxy-4- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -benzenecarboximidoyl chloride (see WO 2008/019760 A1)
120,0 mg (1,132 mmol) Νatriumcarbonat,120.0 mg (1.132 mmol) of sodium carbonate,
10 ml Dimethoxyethan (DME). Nach Aufarbeitung und Reinigung mittels Säulenchromatographie an Kieselgel (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Laufmittelgemisch Cyclohexan : Aceton (20:1) erhält man 22,0 mg (27,2 % der Theorie) l-[(77?,5)-2,3-Dihydro-spiro[lH-2,2-difluor-inden- l,5'(4'H)-isoxazol-3'-yl]phenyl]-lH-l,2,4-triazol.10 ml of dimethoxyethane (DME). After working up and purification by means of column chromatography on silica gel (silica gel 60 - Merck, particle size: 0.04 to 0.063 mm) with the mobile phase mixture cyclohexane: acetone (20: 1), 22.0 mg (27.2% of theory) are obtained. [(77-, 5) -2,3-dihydro-spiro [lH-2,2-difluoro-indenyl, 5 '(4'H) -isoxazol-3'-yl] -phenyl] -lH-1, 2,4-triazole.
LC-MS (m/e) = 353,1 (M+Η); C19Hi4F2N4O (352,35 g/mol)LC-MS (m / e) = 353.1 (M + Η); C 19 Hi 4 F 2 N 4 O (352.35 g / mol)
13C-NMR (OMF-O7, δ, ppm) = 37,9 (CH2, Isoxazole); 39,2 (CH2, 2,2-Difluorinden); 93,2 (spiro-C); 125,1, 126,2, 128,5, 131,4 (4x HC=, 2,2-Difluorinden); 138,8, 140,5 (2x C=, 2,2-Difluorinden); 120,3, 129.1, 129,5, 139,1 (6x arom-C); 143,2, 153,5 (1,2,4-Triazol-C), 157,1 (Isoxazol-C). 13 C-NMR (OMF-O 7 , δ, ppm) = 37.9 (CH 2 , isoxazoles); 39.2 (CH 2 , 2,2-difluorine); 93.2 (spiro-C); 125.1, 126.2, 128.5, 131.4 (4X HC =, 2,2-difluoroindene); 138.8, 140.5 (2x C =, 2,2-difluorine); 120.3, 129.1, 129.5, 139.1 (6x arom C); 143.2, 153.5 (1,2,4-triazole-C), 157.1 (isoxazole-C).
(4) Herstellune von l-rf7J?.5)-2.3-Dihvdro-spiroriH-2-fluor-inden-1.5'(4'H)-isoxazol-3'- vnphenyll-lH-1.2.4-triazol (Verbindung Nr. 3b~)(4) Preparation of L-rf7J? .5) -2,3-Dihydro-spiroriH-2-fluoro-indene-1,5 '(4'H) -isoxazol-3'-phenyl-1H-1,2,4-triazole (Compound No 3b ~)
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Figure imgf000085_0001
LC-MS (m/e) = 335,1 (M+Η); C19H14F2N4O (334,36 g/mol)LC-MS (m / e) = 335.1 (M + Η); C 19 H 14 F 2 N 4 O (334.36 g / mol)
13C-NMR (DMF-d7, δ, ppm) = 38,6 (CH2, Isoxazole); 37,1 (CH2, 2,2-Difluorinden); 96,6 (spiro-C); 13 C-NMR (DMF-d 7 , δ, ppm) = 38.6 (CH 2 , isoxazoles); 37.1 (CH 2 , 2,2-difluorine); 96.6 (spiro-C);
97,7 (CH-F); 124,9, 126,1, 129,0, 130,8 (4x HC=, 2,2-Difluorinden); 138,9, 141,4 (2x C=, 2,2- Difluorinden); 120,3, 129.0, 139,0 (6x arom-C); 143,2, 153,5 (1,2,4-Triazol-C), 157,3 (Isoxazol- C)-97.7 (CH-F); 124.9, 126.1, 129.0, 130.8 (4x HC =, 2,2-difluorine); 138.9, 141.4 (2x C =, 2,2-difluoroindene); 120.3, 129.0, 139.0 (6x arom C); 143.2, 153.5 (1,2,4-triazole-C), 157.3 (isoxazole-C) -
In Analogie zu den hier aufgeführten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) sowie deren Ausgangsverbindungen erhält man die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen.By analogy with the preparation examples listed here and taking into account the general information on the preparation of compounds of the formula (I) and their starting compounds, the compounds listed in the tables below are obtained.
Die Abkürzung "ber." steht für berechnet. Wenn nichts anderes angegeben, wurden die Messungen wie folgt durchgeführt: LC-MS: Säule: 50 x 4,6 mm Zorbax Eclipse PlusClδ 1,8 μm; Laufinittel: 0,1 % Ameisensäure/Acetonitril; Gradient: 90/10 20%/min 5/95 (0,75); Fluss: 2ml/min, Ofen 155 0C, Injektionsvolumen: 2,5 μmThe abbreviation "about." stands for calculated. Unless otherwise stated, measurements were made as follows: LC-MS: column: 50 x 4.6 mm Zorbax Eclipse PlusClδ 1.8 μm; Running agent: 0.1% formic acid / acetonitrile; Gradient: 90/10 20% / min 5/95 (0.75); Flow: 2 ml / min, oven 155 0 C, injection volume: 2.5 microns
GC-MS: Säule: 10m DB-I, iD = 0,18 mm, FILM = 0,4 μm; Injektion: 250 0C; konstanter Fluss: 1,6 mm/min Helium; Detektion: MSD: 280 0C, FED: 320 0C; Ofen: 50 0C (1 min) - 40 °C/min - 320 0C (3,25 min).GC-MS: column: 10m DB-I, iD = 0.18mm, FILM = 0.4μm; Injection: 250 ° C; constant flow: 1.6 mm / min helium; Detection: MSD: 280 ° C, FED: 320 ° C; Oven: 50 0 C (1 min) - 40 ° C / min - 320 0 C (3.25 min).
Tabelle B :Table B:
Verbindungen der Formel (I-a)Compounds of the formula (I-a)
Figure imgf000086_0001
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Tabelle C:Table C:
Verbindungen der Formel (I-f)
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Compounds of the formula (If)
Figure imgf000087_0001
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Tabelle D:
Figure imgf000087_0003
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Table D:
Figure imgf000087_0003
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(5) Herstellung der Ausgangsverbindung 1 -Methyl en-indan ("Verbindung Nr. (A-4)-l)(5) Preparation of the starting compound 1-methyl-en-indane ( " Compound No. (A-4) -l)
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5,09 g (45,39 mmol) Kalium-terf-butylat und 16,21 g (45,39 mmol) Methyltriphenylphosphonium- bromid werden unter Schutzgasatmosphäre (Argon) in 125 mL Methyl-terf-butylether (MTBE) ca. 30 Minuten verrührt. Anschließend gibt man tropfenweise und innerhalb von 5 Minuten 5,0 g (37,83 mmol) 1-Indanon, gelöst in 25 ml MTBE, hinzu und rührt ca. 14 Stunden bei Raumtemperatur. Danach wird das gesamte Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird mittels Säulenchromatographie an Kieselgel (Kieselgel 60 - Merck, Korngröße: 0,04 bis 0,063 mm) mit dem Laufinittelgemisch Cyclohexan : Aceton (20:1) gereinigt. Man erhält 3,02 g (60,6 % der Theorie) 1 -Methylen-indan.5.09 g (45.39 mmol) of potassium tert-butylate and 16.21 g (45.39 mmol) of methyltriphenylphosphonium bromide are under protective gas atmosphere (argon) in 125 mL of methyl tert-butyl ether (MTBE) for about 30 minutes stirred. Then, 5.0 g (37.83 mmol) of 1-indanone, dissolved in 25 ml of MTBE, are added dropwise and within 5 minutes, and the mixture is stirred at room temperature for about 14 hours. Thereafter, the entire reaction mixture is filtered and the filtrate is concentrated in vacuo. The remaining residue is purified by column chromatography on silica gel (silica gel 60 - Merck, particle size: 0.04 to 0.063 mm) with the mobile phase mixture cyclohexane: acetone (20: 1). 3.02 g (60.6% of theory) of 1-methylene-indane are obtained.
GC-MS (m/e) = 130 (M)+; C12H14 (130,8 g/mol) 1H-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 2,71-2.17 (2H, m, CH2), 2,91 (2H, t, CH2); 5,01, 5,46 (2H, 2d, =CH2); 7,16-7,30 (3H, 2m, arom.-H), 7,49-7,53 (IH, m, arom.-H).GC-MS (m / e) = 130 (M) + ; C 12 H 14 (130.8 g / mol) 1 H-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 2.71-2.17 (2H, m, CH 2 ), 2.91 (2H, t, CH 2 ); 5.01, 5.46 (2H, 2d, = CH 2 ); 7.16-7.30 (3H, 2m, arom.-H), 7.49-7.53 (IH, m, arom.-H).
In der nachstehenden Tabelle E sind weitere Verbindungen (A-4)-2 bis (A-4)-l l der allgemeinen Formel (A-4) aufgeführt, die sich mit vorgenannter Methode darstellen lassen.Table E below lists further compounds (A-4) -2 to (A-4) -11 of the general formula (A-4) which can be prepared by the abovementioned method.
Tabelle E:Table E:
Verbindungen der Formel (A-4)Compounds of the formula (A-4)
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Figure imgf000089_0003
ber. ist die Abkürzung für berechnet
Figure imgf000089_0003
ber. is the abbreviation for calculated
(6) Herstellung der Ausgangsverbindung 4,6-Dichlor-2,3-dihvdro-lH-inden-l-on (Verbindung Nr. (A-6)-l)(6) Preparation of the starting compound 4,6-dichloro-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (Compound No. (A-6) -l)
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Figure imgf000089_0002
10,0 g (45,8 mmol) 3-(2,4-Dichlorphenyl)-propionsäure werden in 10 ml Dichlormethan verrührt und bei Raumtemperatur tropfenweise mit 8,0 mL Oxalylchlorid versetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur gerührt, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Danach destilliert man das überschüssige Oxalylchlorid im Vakuum ab und erhält 3-(2,4-Dichlorphenyl)- propionsäurechlorid als Rückstand. In einem zweiten Reaktionsschritt wird das 3-(2,4- Dichlorphenyl)-propionsäurechlorid erneut in Dichlormethan aufgenommen und bei Raumtemperatur und Rühren tropfenweise mit 7,22 g Aluminium(III)-chlorid in Dichlormethan versetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist wird das Reaktionsgemisch noch 2,5 Stunden unter Rückflusstemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wird der gesamte Reaktionsansatz mit Wasser hydrolysiert (Chlorwasserstoff Gasentwicklung). Anschließend wird die organische Phase abgetrennt, mit 0,1 N Natronlauge gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Einenge der organischen Phase im Vakuum erhält man 9,15 g (99,3 % der Theorie) 4,6-Dichlor-2,3- dihydro-lH-inden-1-on.10.0 g (45.8 mmol) of 3- (2,4-dichlorophenyl) propionic acid are stirred in 10 ml of dichloromethane and treated dropwise at room temperature with 8.0 ml of oxalyl chloride. Subsequently, the reaction mixture is stirred at room temperature, whereby hydrogen chloride escapes. After that The excess oxalyl chloride is distilled off in vacuo to give 3- (2,4-dichlorophenyl) propionic acid chloride as residue. In a second reaction step, the 3- (2,4-dichlorophenyl) propionic acid chloride is taken up again in dichloromethane and treated dropwise at room temperature and stirring with 7.22 g of aluminum (III) chloride in dichloromethane. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred for a further 2.5 hours under reflux temperature. For workup, the entire reaction mixture is hydrolyzed with water (hydrogen chloride gas evolution). Subsequently, the organic phase is separated, washed with 0.1 N sodium hydroxide solution and dried over sodium sulfate. After concentration of the organic phase in vacuo, 9.15 g (99.3% of theory) of 4,6-dichloro-2,3-dihydro-1H-inden-1-one are obtained.
LC-MS (m/e) = 201,0 (M)+; C9H6Cl2O (201,0 g/mol)LC-MS (m / e) = 201.0 (M) + ; C 9 H 6 Cl 2 O (201.0 g / mol)
(7) Herstellung der Ausgangsverbindung N-(4-Brom-2,3-dihvdro-lH-inden-l-yliden)-l-butanamin (Verbindung Nr. (A-7Vn(7) Preparation of the starting compound N- (4-bromo-2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene) -1-butanamine (Compound No. (A-7Vn
Figure imgf000090_0001
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Man verrührt 1,28 g (6,06 mmol) 4-Brom-2,3-dihydro-lH-inden-l-on in 30 ml Cyclohexan, versetzt die Reaktionslösung mit 8 Tropfen Trifluoressigsäure und erhitzt das Reaktionsgemisch solange am Wasserabscheider bei Rückflusstemperatur, bis sich die erwartete Menge Wasser abgeschieden hat (aber nicht länger als 24 Stunden). Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgetrennt und der verbleibende Rückstand in MTBE gelöst. Anschließend wird die organische Phase nacheinander mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 10%iger wässriger Natriumchlorid-Lösung gewaschen. Nach dem Einengen im Vakuum erhält man 1,59 g (87,5 % der Theorie) N-(4-Brom-2,3-dihydro-lH-inden-l-yliden)-l-butanamin, das ohne weitere Reinigung für Folgereaktionen verwendet werden kann.Stir 1.28 g (6.06 mmol) of 4-bromo-2,3-dihydro-1H-inden-1-one in 30 ml of cyclohexane, add the reaction solution with 8 drops of trifluoroacetic acid and heat the reaction mixture at the water at reflux temperature until the expected amount of water has separated (but not longer than 24 hours). Thereafter, the solvent is removed in vacuo and the remaining residue dissolved in MTBE. Subsequently, the organic phase is washed successively with sodium bicarbonate solution and 10% aqueous sodium chloride solution. After concentration in vacuo, 1.59 g (87.5% of theory) of N- (4-bromo-2,3-dihydro-lH-inden-l-ylidene) -l-butanamine, which without further purification for Follow-up reactions can be used.
LC-MS (m/e) = 268,0 (M+2)+; C15H21N (266,1 g/mol)LC-MS (m / e) = 268.0 (M + 2) + ; C 15 H 21 N (266.1 g / mol)
In der nachstehenden Tabelle F sind weitere Verbindungen (A-7)-2 und (A-7)-3 der allgemeinen Formel (A-7) aufgeführt, die sich mit vorgenannter Methode darstellen lassen.Table F below lists further compounds (A-7) -2 and (A-7) -3 of the general formula (A-7) which can be prepared by the abovementioned method.
Tabelle F: Verbindungen der FormelTable F: Compounds of the formula
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(8) Herstellung der Ausgangsverbindung 2.2-Difluor-7-nitro-3.4-dihvdro-2H-naphthalen-l-on (Verbindung Nr. (A-8)-la)(8) Preparation of the starting compound 2,2-difluoro-7-nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalene-1-one (Compound No. (A-8) -la)
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Zu einer Lösung aus 1,00 g (4,06 mmol) N-(7-Nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-yliden)-l- butanamin in 40 ml Acetonitril werden zunächst unter Rühren 1 ,00 g trockenes Natriumsulfat und anschließend 3,64 g (10,30 mmol) Selectfiuor gegeben. Danach wird das Reaktionsgemisch solange unter Rückflusstemperatur erhitzt, bis das Fluorierungsreagenz aufgebraucht ist (ca. 4 bis 12 Stunden). Nach der Fluorierung versetzt man mit 2 ml 37 %iger Salzsäure und rührt das Reaktionsgemisch weitere 10 Minuten. Danach wird das gesamte Reaktionsgemisch im Vakuum eingeengt und mit MTBE verrührt. Die organische Phase wird abgetrennt und nacheinander mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung und 10 %iger Natriumchlorid-Lösung gewaschen. Man erhält 724,0 mg (78,5 % der Theorie) eines Gemisches aus 2,2-Difluor-7-nitro-3,4-dihydro-2H- naphthalen-1-on (25 %) und 2-Fluor-7-nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-on (75 %).To a solution of 1.00 g (4.06 mmol) of N- (7-nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalene-1-ylidene) -l-butanamine in 40 ml of acetonitrile are first with stirring 1, 00 g of dry sodium sulfate and then 3.64 g (10.30 mmol) of Selectfiuor. Thereafter, the reaction mixture is heated at reflux temperature until the fluorination reagent is used up (about 4 to 12 hours). After the fluorination, it is mixed with 2 ml of 37% strength hydrochloric acid and the reaction mixture is stirred for a further 10 minutes. Thereafter, the entire reaction mixture is concentrated in vacuo and stirred with MTBE. The organic phase is separated and washed successively with sodium bicarbonate solution and 10% sodium chloride solution. This gives 724.0 mg (78.5% of theory) of a mixture of 2,2-difluoro-7-nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalene-1-one (25%) and 2-fluoro-7 nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalene-1-one (75%).
GC-MS (m/e) = 227 (M)+; C10H7F2NO3 (227,1 g/mol)GC-MS (m / e) = 227 (M) + ; C 10 H 7 F 2 NO 3 (227.1 g / mol)
13C-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 26,3, 31,9 (CH2); 123,8, 129,8, 132,3 (3x HC=. arom.); 148.4 (O2N- C=, arom.); 131.7, 151,1 (2x arom-C); 184,9 (CF2). 13 C-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 26.3, 31.9 (CH 2 ); 123.8, 129.8, 132.3 (3x HC =. Arom.); 148.4 (O 2 N- C =, arom.); 131.7, 151.1 (2x arom-C); 184.9 (CF 2 ).
Die Ausgangsverbindung 2-Fluor-7-nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalen-l-on (Verbindugn (A-8)-lb) wird analog hergestellt und hat die folgenden physikalischen Daten: GC-MS (m/e) = 209 (M)+; C10H7F2NO3 (209,1 g/mol)The starting compound 2-fluoro-7-nitro-3,4-dihydro-2H-naphthalene-1-one (Compound (A-8) -lb) is prepared analogously and has the following physical data: GC-MS (m / e) = 209 (M) + ; C 10 H 7 F 2 NO 3 (209.1 g / mol)
13C-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 27,7, 30,1 (CH2); 92,1 (CH-F); 13 C-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 27.7, 30.1 (CH 2 ); 92.1 (CH-F);
122,8, 128,7, 131,7 (3x HC=. arom.); 148.2 (O2N-C=, arom.); 133.3, 151,6 (2x arom-C).122.8, 128.7, 131.7 (3x HC =. Arom.); 148.2 (O 2 NC =, arom.); 133.3, 151.6 (2x arom-C).
In der nachstehenden Tabelle G sind weitere Verbindungen (A-8)-2 und (A-8)-3 der allgemeinen Formel (A-8), worin D für eine chemische Gruppierung -CHHaI, oder -C(Hal)2j wobei HaI für Halogen steht, aufgeführt, die sich mit vorgenannter Methode darstellen lassen.In the following Table G, further compounds (A-8) -2 and (A-8) -3 of the general formula (A-8) wherein D is a chemical moiety -CHHaI, or -C (Hal) 2j wherein Hal represents halogen, which can be represented by the aforementioned method.
Tabelle G:Table G:
Verbindungen der FormelCompounds of the formula
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(9) Herstellung der Ausgangsverbindung 4-|YHvdroxyirnino)methyl]-3-brom-4-fluor-beiizamid (Verbindung Nr. f A- n-1(9) Preparation of the starting compound 4- [Y-hydroxy-dino] methyl] -3-bromo-4-fluoro-imidamide (Compound No. f A-n-1
5,0 g (23,39 mmol) 3-Brom-4-fluor-benzaldehyd werden in 225 ml eines Gemisches aus Ethanol/Wasser (2:1) verrührt und mit 1,8 g (25,73 mmol) Hydroxylamin-hydrochlorid und 2,1 g (25,73 mmol) Natriumacetat versetzt. Anschließend rührt man das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 50 0C und danach weitere 16 Stunden bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wird der gesamte Reaktionsansatz im Vakuum eingeengt und die wassrige Lösung dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhält 4,76 g (99,0 % der Theorie) 4-[(Hydroxyimino)methyl]-3-brom-4- fluor-benzamid, das ohne weitere Reinigung für die Folgereaktionen verwendet werden kann.5.0 g (23.39 mmol) of 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde are stirred in 225 ml of a mixture of ethanol / water (2: 1) and 1.8 g (25.73 mmol) of hydroxylamine hydrochloride and 2.1 g (25.73 mmol) of sodium acetate. Subsequently, the reaction mixture is stirred for 1 hour at 50 0 C and then for a further 16 hours at room temperature. For workup, the entire reaction mixture is concentrated in vacuo and the aqueous solution extracted three times with ethyl acetate. The organic phase is separated, dried over magnesium sulfate and concentrated in vacuo. This gives 4.76 g (99.0% of theory) of 4 - [(hydroxyimino) methyl] -3-bromo-4-fluoro-benzamide, which can be used without further purification for the subsequent reactions.
LC-MS (m/e) = 220.0 (M+2H)+; C7H5FBrNO (218,02 g/mol)LC-MS (m / e) = 220.0 (M + 2H) + ; C 7 H 5 FBrNO (218.02 g / mol)
1H-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 7,21, (t, IH, arom.-H): 7,55-7,58, 7,81-7,83 (2m, 2H, arom.-H); 8,04 (s, IH, =CH), 8,93 (s, IH, OH). In der nachstehenden Tabelle H sind weitere Verbindungen (A-l)-2 bis (A-l)-6 der allgemeinen Formel (A-I) aufgeführt, die sich mit vorgenannter Methode darstellen lassen. 1 H-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 7.21, (t, IH, arom.-H): 7.55-7.58, 7.81-7.83 (2m, 2H, arom .-H); 8.04 (s, IH, = CH), 8.93 (s, IH, OH). Table H below lists further compounds (Al) -2 to (Al) -6 of the general formula (AI) which can be prepared by the abovementioned method.
Tabelle H:Table H:
Verbindungen der FormelCompounds of the formula
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(10) Herstellung der Ausgansgverbindung N-Hvdroxy-3-brom-4-fluor-benzencarboximidoylchlorid (Verbindung Nr. (A-2V1(10) Preparation of the starting compound N-hydroxypropyl-3-bromo-4-fluorobenzenecarboximidoyl chloride (Compound No. (A-2V1
2,31 g (10,62 mmol) 4-[(Hydroxyimino)methyl]-3-brom-4-fluor-benzamid werden in Tetrahydro- furan (THF) verrührt und unter Kühlung (Eisbad) innerhalb von 10 Minuten nacheinander tropfenweise mit 3N Salzsäure und 8 %iger Natriumhypochlorid-Lösung versetzt. Anschließend rührt man das Reaktionsgemisch noch weitere 15 Minuten. Zur Aufarbeitung wird der gesamte Reaktionsansatz auf ca. 150 ml Wasser gegeben und dreimal mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgetrennt und der verbleibende Rückstand mit «-Hexan gewaschen. Man erhält 2,50 g (93,3 % der Theorie) N- Hydroxy-3-brom-4-fluor-benzencarboximidoylchlorid, das ohne weitere Reinigung für Cyclisierungsreaktionen verwendet werden kann.2.31 g (10.62 mmol) of 4 - [(hydroxyimino) methyl] -3-bromo-4-fluoro-benzamide are stirred in tetrahydrofuran (THF) and added dropwise with cooling (ice bath) within 10 minutes successively with 3N hydrochloric acid and 8% sodium hypochlorite solution. Then the reaction mixture is stirred for a further 15 minutes. For workup, the entire reaction mixture is added to about 150 ml of water and extracted three times with ethyl acetate. The organic phase is separated, washed with sodium chloride solution and dried over sodium sulfate. Thereafter, the solvent is removed in vacuo and the remaining residue washed with--hexane. This gives 2.50 g (93.3% of theory) of N-hydroxy-3-bromo-4-fluorobenzenecarboximidoyl chloride, which can be used without further purification for cyclization reactions.
1H-NMR (CD3CN, δ, ppm) = 7,26, (t, IH, arom.-H); 7,79-7.83, 8,04-8,06 (2m, 2H, arom.-H); 9,81 (s, IH, OH). 1 H-NMR (CD 3 CN, δ, ppm) = 7.26, (t, IH, arom.-H); 7.79-7.83, 8.04-8.06 (2m, 2H, arom.-H); 9.81 (s, IH, OH).
In der nachstehenden Tabelle I sind weitere Verbindungen (A-2)-2 bis (A-2)-6 der allgemeinen Formel (A-2) aufgeführt, die sich mit vorgenannter Methode darstellen lassen.Table I below lists further compounds (A-2) -2 to (A-2) -6 of the general formula (A-2) which can be prepared by the abovementioned method.
Tabelle I: Verbindungen der FormelTable I: Compounds of the formula
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Die Erfindung soll durch die nachfolgenden biologischen Beispiele veranschaulicht werden, ohne sie j edoch darauf einzuschränken. The invention is to be illustrated by the following biological examples without, however, limiting them.
Biologische BeispieleBiological examples
(A) Boophilus microplus -Test(A) Boophilus microplus test
Lösungsmittel: DimethylsulfoxidSolvent: dimethyl sulfoxide
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt auf Ablage fertiler Eier.To prepare a suitable preparation of active compound, 10 mg of active compound are mixed with 0.5 ml of solvent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. The drug solution is injected into the abdomen (Boophilus microplus), the animals are transferred to trays and stored in an air-conditioned room. The effect control takes place on storage of fertile eggs.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat.After 7 days, the effect is determined in%. 100% means that no ticks have laid fertile eggs.
Bei diesem Test zeigt Verbindung Nr. 14 bei einer Aufwandmenge von 20 μg / Tier eine Wirkung von 100 %. In this test Compound No. 14 shows an effect of 100% at an application rate of 20 μg / animal.
CB) Mvzus-TestCB) Mvzus test
Lösungsmittel: 78 GewichtsteileAcetonSolvent: 78 parts by weight of acetone
1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid1.5 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.After 6 days, the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
Bei diesem Test zeigen Verbindung Nr. 8 und 9 bei einer Aufwandmenge von 100 g / ha eine Wirrkung von > 80 % In this test Compound Nos. 8 and 9 at an application rate of 100 g / ha show an increase of> 80%.

Claims

Ansprüche: Claims:
1. Spiroisoxazoline der Formel (I)1. Spiroisoxazolines of the Formula (I)
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worin
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wherein
A1 für CR1 oder Stickstoff,A 1 is CR 1 or nitrogen,
A2 für CR2 oder Stickstoff,A 2 for CR 2 or nitrogen,
A3 für CR3 oder Stickstoff, undA 3 for CR 3 or nitrogen, and
A4 für CR4 oder Stickstoff stehen,A 4 is CR 4 or nitrogen,
wobei aber höchstens drei der chemischen Gruppierungen Ai bis A4 gleichzeitig für Stickstoff stehen, und wobeibut at most three of the chemical groups Ai to A 4 are simultaneously nitrogen, and wherein
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, C,-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, C,-C6-Halogenalkylsulfonyl, Cj-Q-Alkylamino, N5N-Di(C2-R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 halocycloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C6 haloalkylthio, C, -C 6 alkylsulfinyl, Ci-C 6 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, C 1 -C 6 -haloalkylsulfonyl, Cj-Q-alkylamino, N 5 N-di (C 2 -
C6)alkylamino oder C2-C4-Alkoxycarbonyl, stehen,C 6 ) alkylamino or C 2 -C 4 -alkoxycarbonyl,
wenn keine der Gruppierungen A1 bis A4 für Stickstoff steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff an das sie gebunden sind einen 5-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom enthält, oderwhen none of the groups A 1 to A 4 is nitrogen, R 3 and R 4 together with the carbon to which they are attached can form a 5-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and or contains 0 or 1 sulfur atom, or
wenn keine der Gruppierungen A1 bis A4 für Stickstoff steht, können R3 und R4 gemeinsam mit dem Kohlenstoff an das sie gebunden sind einen 6-gliedrigen Ring bilden, der 0, 1 oder 2 Stickstoffatome enthält;when none of the groups A 1 to A 4 is nitrogen, R 3 and R 4, together with the carbon to which they are attached, can form a 6-membered ring containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms;
B1 für CR5 oder Stickstoff, B2 für CR6 oder Stickstoff,B 1 for CR 5 or nitrogen, B 2 for CR 6 or nitrogen,
B3 für CR7 oder Stickstoff, undB 3 for CR 7 or nitrogen, and
B4 für CR8 oder Stickstoff stehen,B 4 is CR 8 or nitrogen,
wobei aber höchstens drei der chemischen Gruppierungen Bi bis B4 gleichzeitig für Stickstoff stehen, und wobeibut at most three of the chemical groups Bi to B 4 are simultaneously nitrogen, and wherein
R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencyclo-Ci-C3-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC3-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-C6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Cr C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6-R 5, R 6, R 7 and R 8 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 - C 6 -Halogencyclo-Ci-C 3 alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-C r C 3 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, Ci-C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, C r C 6 haloalkylthio, Ci-C 6 alkylsulfinyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, C 1 -C 6 -
Alkylsulfonyl, CrC6-Halogenalkylsulfonyl, CrC6-Alkylamino, N,N Di(C2- C6)alkylamino C2-C4-Alkylaminocarbonyl, N,N-Di(C3-C9)alkylamino-carbonyl, CrCfi-Alkylaminosulfonyl Ci-C6-Halogenalkylaminosulfonyl oder C2-C4- Alkoxycarbonyl stehen;Alkylsulfonyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl, C r C 6 alkylamino, N, N di (C 2 - C 6) alkylamino C 2 -C 4 alkylaminocarbonyl, N, N-di (C 3 -C 9) alkylamino , CrC f i carbonyl-Ci-C 6 alkylaminosulfonyl -Halogenalkylaminosulfonyl or C 2 -C 4 - are alkoxycarbonyl;
D für eine Gruppierung -C(O)-, -CH2-, CH(OH), -C(HaI)- oder -C(HaI)2- steht, wobei HaI ausgewählt ist unter Fluor, Chlor, Brom und Iod;D is a moiety -C (O) -, -CH 2 -, CH (OH), -C (Hal) - or -C (Hal) 2 -, wherein Hal is selected from fluoro, chloro, bromo and iodo;
E für Methylen oder Ethylen steht;E is methylene or ethylene;
L für eine bivalente chemische Gruppierung steht, die ausgewählt ist unter denL is a bivalent chemical moiety selected from among
Gruppierungen -NHC(=O)-, -NR9C(=O)-, -CH2NHC(=O)-, -CH2NR9Q=O)-, -C(=O)NH, -C(O)NR9, -C(=O)NHCH2-, -C(O)NR9CH2-, -CH=N-Groupings -NHC (= O) -, -NR 9 C (= O) -, -CH 2 NHC (= O) -, -CH 2 NR 9 Q = O) -, -C (= O) NH, -C (O) NR 9 , -C (= O) NHCH 2 -, -C (O) NR 9 CH 2 -, -CH = N-
OCH2C(=O)NH-,OCH 2 C (= O) NH-,
-CH=N-OCH2C(=O)NR9-, -CH2NHC(=0)NH-, -CH2NHC(=O)NR9-, --CH = N-OCH 2 C (= O) NR 9 -, -CH 2 NHC (= 0) NH-, -CH 2 NHC (= O) NR 9 -, -
NH(C=O)NH-,NH (C = O) NH-,
-NH(=0)NR9-, -NR9(C=0)NH-, -NR9(=O)NR9-, -C(=0)-, -CH2-, -(CH2)2-, - (CH2)3-,-NH (= O) NR 9 -, -NR 9 (C = O) NH-, -NR 9 (= O) NR 9 -, -C (= O) -, -CH 2 -, - (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 3 -,
-Si-, -O-, -S(0)p-, und -CH2-S(O)P-, -S0(=N-CN)- und -S(=N-CN)-, wobei-Si, -O-, -S (0) p -, and -CH 2 -S (O) P -, -SO (= N-CN) - and -S (= N-CN) -, wherein
p für O, 1 oder 2 undp for O, 1 or 2 and
R9 für gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Aryl(CrC3)-alkyl, Heteroaryl(Ci- C3)-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkylcarbonyl, C2-C7-Alkoxycarbonyl steht; m für 0 oder 1 steht;R 9 6 alkyl, aryl optionally substituted Ci-C (C r C 3) alkyl, heteroaryl (Ci- C3) alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 -alkylcarbonyl, C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl; m is 0 or 1;
Q für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes CrC6-Alkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Q represents hydrogen, optionally substituted C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 - alkenyl, C 2 -C 6 -
Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl, C4-C7-Cycloalkylalkyl, C2-C7-Alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 4 -C 7 -alkylcycloalkyl, C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl, C 2 -C 7 -
Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkylaldehyd, Ci-C6-Hydroxyalkyle, C2-C7-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Halogenalkyl, für Formyl, Hydroxy, Halogen, Cyano oder für eineAlkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkyl aldehyde, C 1 -C 6 -hydroxyalkyls, C 2 -C 7 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, for formyl, hydroxy, halogen, cyano or for a
Gruppierung OR10 , NR9R11 oder Q1 steht, wobeiGrouping OR 10 , NR 9 R 11 or Q 1 , where
R10 ausgewählt ist unter gegebenenfalls substituierten CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2- C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,R 10 is selected from optionally substituted C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 - C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -C 7 alkylcycloalkyl, and C 4 -C 7 -cycloalkylalkyl,
R11 ausgewählt ist unter Wasserstoff, der Gruppierung Q2 und gegebenenfalls mit R13 substituierten CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C4-R 11 is selected from hydrogen, the group Q 2 and optionally substituted by R 13 C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 4 -
C7-Alkylcycloalkyl und C4-C7-Cycloalkylalkyl,C 7 alkylcycloalkyl and C 4 -C 7 cycloalkylalkyl,
Q1 für Phenyl, heterocyclischen Ring oder einen 8, 9 oder 10-gliedrigen bicyclischen Ring steht, die gegebenenfalls substituiert sind,Q 1 is phenyl, heterocyclic ring or an 8, 9 or 10 membered bicyclic ring, optionally substituted,
Q2 jeweils unabhängig voneinander für Phenyl oder 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring steht, die gegebenenfalls substituiert sind; oderQ 2 each independently represents phenyl or 5- or 6-membered heterocyclic ring, which are optionally substituted; or
L, Q und R3 zusammen mit dem Kohlenstoffen an die sie gebunden sind einen gegenenfalls substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls 0, 1 oder 2 Stickstoffatome und/oder 0 oder 1 Sauerstoffatom und/oder 0 oder 1 Schwefelatom enthält,L, Q and R 3 together with the carbons to which they are attached form an optionally substituted 5- or 6-membered ring optionally containing 0, 1 or 2 nitrogen atoms and / or 0 or 1 oxygen atom and / or 0 or 1 sulfur atom .
und deren landwirtschaftlich und/oder physiologisch annehmbare Salze.and their agriculturally and / or physiologically acceptable salts.
2. Spiroisoxazoline nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass2. Spiroisoxazoline according to claim 1, characterized in that
A1 für CR1,A 1 for CR 1 ,
A2 für CR2,A 2 for CR 2 ,
A3 für CR3, undA 3 for CR 3 , and
A4 für CR4 stehen, und wobeiA 4 stands for CR 4 , and where
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C6-Halogenalkylthio, C,-C6-Alkylsulfinyl, CrC6-Halogenalkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, CrC6-Halogenalkylsulfonyl, Q-Q-Alkylamino, N5N-Di(C2- C6)alkylamino oder C2-C4-Alkoxycarbonyl, stehen,R 1, R 2, R 3 and R 4 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -halocycloalkyl, Ci-C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-C6 haloalkylthio, C, -C 6 alkylsulfinyl, C r C6 haloalkylsulfinyl , C 1 -C 6 - alkylsulphonyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl, QQ-alkylamino, N 5 N-di (C 2 - C 6) alkylamino or C 2 -C 4 alkoxycarbonyl, stand,
B, für CR5,B, for CR 5 ,
B2 für CR6,B 2 for CR 6 ,
B3 für CR7, undB 3 for CR 7 , and
B4 für CR8 stehen, und wobeiB 4 are CR 8 , and where
R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, CN, NO2, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl,R 5, R 6, R 7 and R 8 are independently hydrogen, halogen, CN, NO 2, optionally substituted Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
C3-C6-Halogencyclo-Ci-C3-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-CrC3-alkyl, C2-C6-Alkenyl,C 3 -C 6 -Halogencyclo-Ci-C 3 alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-C r C 3 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl,
C2-C6-Halogenalkenyl, Ci-Cβ-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, Ci-C6-Alkylthio, Ci-C 2 -C 6 haloalkenyl, Ci-Cβ-alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, Ci-C 6 alkylthio, Ci-
C6-Halogenalkylthio, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Halogenalkylsulfinyl, Q -C6-C 6 haloalkylthio, Ci-C 6 alkylsulfinyl, Ci-C6 haloalkylsulfinyl, Q-C6 -
Alkylsulfonyl, CrC6-Halogenalkylsulfonyl, CrC6-Alkylamino, N,N Di(C2- C6)alkylamino C2-C4- Alkylaminocarbonyl, N,N-Di(C3-C9)alkylamino-carbonyl,Alkylsulfonyl, C R C 6 haloalkylsulfonyl, -C 6 alkylamino, N, N di (C 2 - C 6) alkylamino C 2 -C 4 - alkylaminocarbonyl, N, N-di (C 3 -C 9) alkylamino-carbonyl,
CrC6-Alkylaminosulfonyl Ci-C6-Halogenalkylaminosulfonyl oder C2-C4-C r C 6 alkylaminosulfonyl Ci-C 6 -Halogenalkylaminosulfonyl or C 2 -C 4 -
Alkoxycarbonyl stehen; undAlkoxycarbonyl; and
D für eine Gruppierung -CHF- oder -CF2- steht.D stands for a grouping -CHF- or -CF 2 -.
3. Mittel zum Bekämpfen von tierischen Schädlingen, das mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2 enthält.3. An agent for controlling animal pests, which contains at least one compound according to claim 1 or 2.
4. Mittel gemäß Anspruch 3, wobei die tierischen Schädlinge Arthropoden sind.4. Means according to claim 3, wherein the animal pests are arthropods.
5. Mittel gemäß Anspruch 3, wobei die tierischen Schädlinge Insekten sind.5. Means according to claim 3, wherein the animal pests are insects.
6. Verfahren zur Herstellung von Mittel gemäß einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung wie in Anspruch 1 oder 2 definiert mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt wird.6. A process for the preparation of agents according to any one of claims 3 to 5, characterized in that at least one compound as defined in claim 1 or 2 is mixed with extenders and / or surface-active substances.
7. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung oder Mittel wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirkt. 7. A method for controlling animal pests, characterized in that at least one compound or agent as defined in any one of claims 1 to 5 defined acts on pests and / or their habitat.
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