WO2009129804A1 - Catalyst for toxic hydrocarbon compounds and/or organic compounds and method for production thereof - Google Patents

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WO2009129804A1 PCT/DE2009/000597 DE2009000597W WO2009129804A1 WO 2009129804 A1 WO2009129804 A1 WO 2009129804A1 DE 2009000597 W DE2009000597 W DE 2009000597W WO 2009129804 A1 WO2009129804 A1 WO 2009129804A1
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Ingrid Morgenthal
Cris Kostmann
Hans Oonk
Dick Heslinga
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Tno Built Environment And Geosciences
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Definitions

  • the metal fibers were made with an average outer diameter of 70 ⁇ m and they were pressed together into a cylindrical shape with a diameter of 20 mm and a height of 10 mm.
  • the metal fibers were sintered together at 1250 ° C. and under vacuum conditions.
  • the thus prepared substrate had a porosity of 73%.

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Abstract

The invention relates to catalysts for toxic hydrocarbons and/or other organic compounds, and to a method for production of said catalysts.  The problem of the invention is to provide catalysts which can be manufactured at low cost and which can be used so as to enable a conversion of toxic components which may be contained in gases.  According to the invention, catalysts are designed so that crystallites made from chromium oxide are formed on the surface of a metallic substrate which is structured with chromium.  Thus as substrate material, different alloys can be used.  But the chromium fraction therein should be at least 5%.  Greater percentages above 10% are advantageous.

Description

FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT...e.V. 098PCT 0773FRAUNHOFER SOCIETY ... E.V. 098PCT 0773
Katalysator für toxische Kohlenwasserstoffverbindungen und/oder organische Verbindungen sowie Verfahren zu seiner HerstellungCatalyst for toxic hydrocarbon compounds and / or organic compounds and process for its preparation
Die Erfindung betrifft Katalysatoren für toxischeThe invention relates to catalysts for toxic
Kohlenwasserstoff- und/oder andere organische Verbindungen sowie ein Herstellungsverfahren für solche Katalysatoren. Bei Einsatz eines offenporigen Substrats für einen erfindungsgemäßen Katalysator kann außerdem eine Separation von Partikeln erreicht werden. Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind besonders für die Umwandlung von Dioxinen (PCDD) und Furanen (PCDF) geeignet, die in Kraftwerken oder bei der thermischen Abfallentsorgung, aber auch in anderen thermischen Prozessen anfallen.Hydrocarbon and / or other organic compounds and a production process for such catalysts. In addition, when using an open-pored substrate for a catalyst according to the invention, a separation of particles can be achieved. The catalysts of the invention are particularly suitable for the conversion of dioxins (PCDD) and furans (PCDF), which are obtained in power plants or in the thermal waste disposal, but also in other thermal processes.
Bisher ist es hierfür üblich, selektive Reduktionsfilter SCR einzusetzen, bei denen z.B. eine PTFE- Membran mit V2O5 WO3TiO2 als katalytisch wirkende Kom- ponente belegt ist. Dabei kann eine Separation von 99,95 % enthaltener Partikel und eine Umwandlung von mehr als 99% an PCDD/PCDF erreicht werden. Die hierfür jeweils erforderliche Zeit ist aber relativ groß und liegt im Bereich mehrerer Minuten. Solche kataly- tisch wirkenden Filter sind außerdem kostenintensiv und können nur bei Temperaturen bis zu 250 0C eingesetzt werden.So far, it has been customary for this purpose to use selective reduction filters SCR, in which, for example, a PTFE membrane with V 2 O 5 WO 3 TiO 2 as a catalytically active Kom- component is occupied. In this case, a separation of 99.95% of contained particles and a conversion of more than 99% of PCDD / PCDF can be achieved. However, the time required for this is relatively large and is in the range of several minutes. Such catalytic filters are also expensive and can be used only at temperatures up to 250 0 C.
In anderen solchen Prozessen können Dioxine oder Fu- rane durch thermische Nachverbrennung umgewandelt werden. Dabei sind aber Temperaturen von mehr als 900 0C erforderlich. Die Abkühlung der heißen Gase muss aber sehr schnell durchgeführt werden, um das Tempe- raturfenster in dem eine erneute Dioxin- oder Furan- bildung möglich ist, sehr schnell durchfahren werden kann. Hierfür wird ein Quenchen durchgeführt, bei dem eine erhebliche Menge an Kühlmittel erforderlich ist. Auch hier sind die Kosten für die erforderliche AnIa- gentechnik und deren Betrieb erheblich. Bei den bekannten technischen Lösungen werden die für die Umwelt und das Klima nachteiligen Treibhausgase in hohem Maße freigesetzt.In other such processes, dioxins or furans can be converted by thermal afterburning. However, temperatures of more than 900 0 C are required. However, the cooling of the hot gases has to be carried out very quickly so that the temperature window in which renewed dioxin or furan formation is possible can be passed through very rapidly. For this purpose, a quench is performed in which a significant amount of coolant is required. Here, too, the costs for the required genetic engineering and their operation are considerable. In the known technical solutions, the harmful to the environment and the climate greenhouse gases are released to a high degree.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, kostengünstig herstellbare und auch so einsetzbare Katalysatoren zur Verfügung zu stellen, die eine Umwandlung toxischer Komponenten, die in Gasen enthalten sein können, ermöglichen.It is therefore an object of the invention to provide cost-manufacturable and usable catalysts that allow conversion of toxic components that may be contained in gases.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit einem Katalysator, der die Merkmale des Anspruchs 1 aufweist, gelöst. Er kann mit einem Verfahren gemäß Anspruch 11 hergestellt werden. Vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung können mit in untergeordneten Ansprüchen bezeichneten Merkmalen erreicht werden.According to the invention, this object is achieved with a catalyst having the features of claim 1. It can be produced by a method according to claim 11. Advantageous embodiments and further developments of the invention can be achieved with features designated in subordinate claims become.
Erfindungsgemäße Katalysatoren sind so ausgebildet, dass an der Oberfläche eines metallischen Substrats, das mit Chrom gebildet ist, aus Chromoxid gebildete Kristallite ausgebildet sind. Als Substratwerkstoff können also unterschiedliche Legierungen eingesetzt werden. Der Chromanteil sollte dabei aber mindestens 5 % betragen. Höhere Anteile oberhalb von 10 % sind vorteilhaft.Catalysts according to the invention are designed such that crystallites formed from chromium oxide are formed on the surface of a metallic substrate which is formed with chromium. As a substrate material so different alloys can be used. The chromium content should be at least 5%. Higher levels above 10% are advantageous.
Die Kristallite sollten aus Chromoxid in mehreren O- xidationsstufen/Wertigkeit bzw. mit unterschiedlichen Valenzen gebildet sein. Es sollte möglichst eine diskrete Anordnung der Kristallite ausgebildet worden sein und keine vollständig geschlossene Oberflächenschicht auf einer Substratoberfläche ausgebildet sein. Dabei sollte mindestens Cr+III, vorzugsweise aber alle Oxidationsstufen von +III bis +VI enthalten sein.The crystallites should be formed from chromium oxide in multiple oxidation states / valences or with different valences. If possible, a discrete arrangement of the crystallites should have been formed and no completely closed surface layer should be formed on a substrate surface. In this case, at least Cr + III, but preferably all oxidation states of + III to + VI should be included.
Die Kristallite sollten eine stern- und/oder pyramidenförmige Gestalt aufweisen und die einzelnen Kristallite eine Größe im Bereich 3 bis 25 μm aufweisen. Dieser Größenbereich der gebildeten Kristallite hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt.The crystallites should have a star and / or pyramidal shape and the individual crystallites have a size in the range 3 to 25 microns. This size range of the crystallites formed has proven to be particularly advantageous.
Chromoxid kann erfindungsgemäß durch Umwandlung aus dem Substratwerkstoff bei einer thermisch-chemischen Behandlung gebildet werden. Dabei kann die Substratoberfläche dem Einfluss einer eine Säure enthaltenden Atmosphäre ausgesetzt werden. Die Oberfläche kann dabei einem Säuredampf ausgesetzt werden. Ganz beson- ders bevorzugt wird rauchende Schwefelsäure dabei eingesetzt. Diese Behandlung kann über einen Zeitraum von einigen Minuten, bevorzugt im Bereich 3. min bis 30 min durchgeführt werden. Die Zeitdauer kann dabei unter Berücksichtigung der Oberflächenmorphologie gewählt werden. Bei glatter ebener Oberfläche kann dies eine kürzere Zeit, als bei einer rauhen oder porösen Oberfläche sein. Nach einer Trocknung kann dann eine Wärmebehandlung im Temperaturbereich 300 bis 500 0C über mehrere Stunden durchgeführt werden. Durch die Kristallitausbildung kann die spezifische Oberfläche gegenüber der unbehandelten Substratoberfläche um mindestens das Zehnfache vergrößert werden, was sich auf die katalytische Wirksamkeit und ggf. auch auf ein Separationsvermögen für Partikel günstig auswirkt.Chromium oxide can be formed according to the invention by conversion from the substrate material during a thermal-chemical treatment. In this case, the substrate surface can be exposed to the influence of an atmosphere containing an acid. The surface can be exposed to acid vapor. Very particular preference is given to using fuming sulfuric acid. This treatment can be over a period of time of a few minutes, preferably in the range of 3 minutes to 30 minutes. The time duration can be chosen taking into account the surface morphology. With a smooth, flat surface this can be a shorter time than with a rough or porous surface. After drying, a heat treatment in the temperature range 300 to 500 0 C over several hours can then be carried out. Due to the crystallite formation, the specific surface area can be increased by at least ten times compared to the untreated substrate surface, which has a favorable effect on the catalytic activity and, if appropriate, also on a separation capacity for particles.
Als Substratwerkstoff kann bevorzugt ein austeniti- scher Stahl, in dem neben dem Chrom auch andere Legierungselemente, wie z.B. Nickel, Mangan oder Molybdän enthalten sein können, eingesetzt werden.The substrate material may preferably be an austenitic steel in which other alloying elements, in addition to chromium, such as e.g. Nickel, manganese or molybdenum may be included.
Für eine bereits angesprochene zusätzlich mögliche Separation von Partikeln kann ein poröses Substrat, bevorzugt mit offenzelliger Struktur, eingesetzt werden. Neben Metallschaum -können für Substrate auch Me- tallfasern eingesetzt werden. Diese sollten bevorzugt durch Schmelzextraktion hergestellt worden sein. Metallfasern können auch miteinander versintert sein.For a possible additional possible separation of particles already mentioned, a porous substrate, preferably with an open-cell structure, can be used. In addition to metal foam, metal fibers can also be used for substrates. These should preferably have been prepared by melt extraction. Metal fibers can also be sintered together.
Ein erfindungsgemäßer Katalysator kann eine hohe Wär- mebeständigkeit, bei Beibehaltung seiner Festigkeit aufweisen. Die katalytische Wirkung kann ausgehend von ca. 200 0C auch bis in den Temperaturbereich um 900 0C beibehalten sein. Innerhalb dieses Temperaturbereiches können toxische Komponenten enthaltende Ga- se (Prozessgase) , ohne zusätzliche Abkühlung oder Erwärmung, von enthaltenen Schadstoffen, durch deren Umwandlung in nicht schädliche Stoffe, befreit werden. Es liegt auf der Hand, dass der Wirkungsgrad dadurch positiv beeinflusst werden kann, da keine Energie zum Aufheizen erforderlich ist und/oder Prozess- abwärme auf höherem Niveau gehalten und so als Sekundärwärme besser genutzt werden kann.A catalyst according to the invention can have a high heat resistance while retaining its strength. The catalytic effect can be maintained from about 200 0 C up to the temperature range around 900 0 C. Within this temperature range, gases (process gases) containing toxic components can, without additional cooling or heating, of the pollutants contained by the latter Transformation into non-harmful substances, to be exempted. It is obvious that the efficiency can be positively influenced because no energy is required for heating and / or process waste heat can be kept at a higher level and thus used better as secondary heat.
Durch die erfindungsgemäße Herstellung können die Katalysatoren auch nach der Kristallitbildung eine aus- reichende Porosität aufweisen, die durch die Kristallitbildung an einer porösen Ausgangsstruktur eines Substrates nur geringfügig verkleinert wird. Bei auch Partikel separierenden Katalysatoren erhöht sich beim Durchströmen eines Gases der Gegendruck ebenfalls nur wenig.As a result of the preparation according to the invention, the catalysts can also have a sufficient porosity after crystallite formation, which is only slightly reduced by crystallite formation on a porous starting structure of a substrate. In the case of catalysts which also separate particles, the backpressure also increases only slightly when a gas flows through it.
Ein Katalysator kann auch in unterschiedlicher geometrischer Gestaltung hergestellt und eingesetzt werden. Er kann z.B. platten-, röhrförmig oder auch in Form einer Filterkerze ausgebildet werden. Dabei sind Anpassungen an technologische Anforderungen oder eine Anlagentechnik ohne weiteres möglich.A catalyst can also be manufactured and used in different geometric design. He can e.g. plate, tubular or are formed in the form of a filter candle. Adjustments to technological requirements or plant technology are easily possible.
Nachfolgend soll die Erfindung beispielhaft näher er- läutert werden.Below, the invention will be explained in more detail by way of example.
Dabei zeigt:Showing:
Figur 1 vergrößerte Darstellungen einer Metallfaser mit darauf ausgebildetem Kristallit aus Chromoxid.FIG. 1 shows enlarged views of a metal fiber with crystallite made of chromium oxide formed thereon.
Beispiel 1:Example 1:
Ein Beispiel eines erfindungsgemäßen Katalysators kann mit Metallfasern, die durch Schmelzextraktion hergestellt worden sind, hergestellt werden. Die Me- tallfasern wurden aus einem austenitischen Stahl nach ASTM 310 oder 316 hergestellt. Der Anteil an Chrom liegt dabei im Bereich 24 bis 26 % bzw. 16 bis 18 %. Neben Eisen ist als weiterer wesentlicher Legierungs- bestandteil Nickel enthalten.An example of a catalyst according to the invention can be prepared with metal fibers produced by melt extraction. The meter tallfasern were made of an austenitic steel according to ASTM 310 or 316. The proportion of chromium is in the range 24 to 26% or 16 to 18%. Besides iron, nickel is also included as a further essential alloying component.
Die Metallfasern waren mit einem mittleren Außendurchmesser von 70 μm hergestellt und sie wurden in eine zylindrische Form mit einem Durchmesser von 20 mm und einer Höhe von 10 mm zusammengepresst . Die Metallfasern wurden bei 1250 0C und bei Einhaltung von Vakuumbedingungen miteinander versintert. Das so vorbereitete Substrat hatte eine Porosität von 73 %.The metal fibers were made with an average outer diameter of 70 μm and they were pressed together into a cylindrical shape with a diameter of 20 mm and a height of 10 mm. The metal fibers were sintered together at 1250 ° C. and under vacuum conditions. The thus prepared substrate had a porosity of 73%.
Das poröse Substrat wurde dem Einfluss des Dampfes rauchender Schwefelsäure über einen Zeitraum von 15 min ausgesetzt. Das Substrat wurde so innerhalb einer korrosionsbeständigen Kammer, die aus Quarzglas bestand, dem Einfluss der Säure ausgesetzt. In der Kam- mer wurde durch eine Absaugung ein geringer Unterdruck eingestellt und dadurch der Säuredampf gezielt durch das poröse Substrat gesaugt.The porous substrate was exposed to the influence of the fuming sulfuric acid vapor over a period of 15 minutes. The substrate was thus exposed to the influence of the acid within a corrosion-resistant chamber made of quartz glass. In the chamber, a low negative pressure was set by means of a suction and the acid vapor was thus sucked through the porous substrate in a targeted manner.
Das so vorbehandelte Substrat wurde dann bei Raumtem- peratur getrocknet und dann einer Wärmebehandlung an Luft bei einer Temperatur von 400 0C über eine Zeit von 3 h unterzogen.The thus pretreated substrate was then dried at room temperature and then subjected to a heat treatment in air at a temperature of 400 0 C over a period of 3 h.
Danach war die spezifische Oberfläche von 0,008 m2/g (anhand metallographischer Querschliffe der Fasern bestimmt) auf 0,2 m2/g (anhand BET-Messung bestimmt) erhöht . Auf der Oberfläche waren mit Chromoxid Kristallite, wie in Figur 1 gezeigt, gebildet worden. Sie hatten eine mittlere Größe von 10 μm.Thereafter, the specific surface area of 0.008 m 2 / g (determined by metallographic cross sections of the fibers) was increased to 0.2 m 2 / g (determined by BET measurement). On the surface, crystallites as shown in Fig. 1 were formed with chromium oxide. They had a mean size of 10 microns.
Mit dem so hergestellten Katalysator konnte eine Um- wandlungsrate von 97 % für Brombenzen bei einer Temperatur von 500 0C erreicht werden, die auch nach einer Temperaturbeaufschlagung bei 900° C über 2 Tage beibehalten werden konnte.With the catalyst thus prepared, a conversion conversion rate of 97% for bromobenzene at a temperature of 500 0 C can be achieved, which could be maintained even after a temperature of 900 ° C for 2 days.
Beispiel 2:Example 2:
Für die Herstellung eines Katalysators in Form einer Filterkerze wurden Metallfasern aus einem rostfreien Stahl, die einen mittleren Außendurchmesser von 100 μm und eine mittlere Länge von 8 mm aufwiesen eingesetzt, um eine flache Platte mit einer Dicke von 3 mm durch Sintern herzustelle. Das Sintern erfolgte bei Vakuumbedingungen und einer Temperatur von 1280 0C über eine Zeit von 120 min.For the production of a catalyst in the form of a filter cartridge, metal fibers made of a stainless steel having an average outside diameter of 100 μm and an average length of 8 mm were used to produce a flat plate having a thickness of 3 mm by sintering. The sintering was carried out under vacuum conditions and a temperature of 1280 0 C over a period of 120 min.
Das so erhaltene Substrat hatte eine Porosität von 75 %. Die Platte wurde zu einem Hohlzylinder mit einem Innendruchmesser von 100 mm gerollt. Es hatte eine Länge von 330 mm. Eine Stirnfläche des hohlzylindri- schen Substrats wurde mit einer porösen Endplatte aus dem gleichen Substratwerkstoff geschlossen und an der anderen Stirnseite wurde ein Flansch angebracht. Die Einzelnen Teile wurden durch Punktschweißen miteinan- der verbunden.The substrate thus obtained had a porosity of 75%. The plate was rolled into a hollow cylinder with an inside diameter of 100 mm. It had a length of 330 mm. One end face of the hollow cylindrical substrate was closed with a porous end plate made of the same substrate material, and a flange was attached to the other end face. The individual parts were connected by spot welding.
Die in Form von Filterkerzen vorliegenden Substrate wurden dem Einfluss des Dampfes rauchender Schwefelsäure über einen Zeitraum von 15 min ausgesetzt. Dar- an schlössen sich eine Trocknung an Luft bei Raumtemperatur und eine Wärmebehandlung bei 400 0C über eine Zeit von 3 h an.The present in the form of filter cartridges substrates were exposed to the influence of the vapor of fuming sulfuric acid over a period of 15 min. This was followed by drying in air at room temperature and heat treatment at 400 ° C. over a period of 3 hours.
Mit dem fertigen Produkt wurden Umwandlungsuntersu- chungen am Gasauslass eines Lichtbogenofens, mit dem metallische Schlote eingeschmolzen werden, durchge- führt. Die Eintrittstemperatur des Abgases des Lichtbogenofens betrug ca. 680 0C. Polychlorierte Dibenzo- p-Dioxine (PCDD) und Dibenzofurane (PCDF) wurden dabei auf unter 1 % des Ausgangswertes reduziert und gleichzeitig eine Partikelseparation von 99,3 % erreicht . The finished product was subjected to conversion tests at the gas outlet of an arc furnace, with which metallic vents are melted. leads. The inlet temperature of the exhaust gas of the arc furnace was about 680 0 C. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDD) and dibenzofurans (PCDF) are thereby reduced to less than 1% of the initial value and simultaneously achieve a particle separation of 99.3%.

Claims

FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT...e.V. 098PCT 0773Patentansprüche 5 FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ... eV 098PCT 0773Patentansprüche 5
1. Katalysator für toxische KohlenwasserstoffVerbindungen und/oder organische Verbindungen, bei dem an der Oberfläche eines metallischen Substrats, das mit Chrom gebildet ist, aus Chrom- 0 oxid gebildete Kristallite ausgebildet sind.1. Catalyst for toxic hydrocarbon compounds and / or organic compounds, wherein formed on the surface of a metallic substrate, which is formed with chromium, chromium oxide formed from crystallites.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Chromanteil im Substrat mindestens 5 % beträgt.2. A catalyst according to claim 1, characterized in that the chromium content in the substrate is at least 5%.
3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge- 5 kennzeichnet, dass die Kristallite mit Chromoxid unterschiedlicher Oxidationsstufen gebildet ist.3. Catalyst according to claim 1 or 2, characterized 5 indicates that the crystallites is formed with chromium oxide of different oxidation states.
4. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Kristallite diskret zueinander auf der Oberfläche ange-4. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that crystallites discretely to each other on the surface ange-
20 ordnet sind.20 are orders.
5. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallite eine sternförmige und/oder pyramidenförmige Gestalt aufweisen.5. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the crystallites have a star-shaped and / or pyramidal shape.
Z5 6. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kristallitgröße im Bereich 3 bis 25 μm liegt.Z5 6. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the crystallite size is in the range 3 to 25 microns.
7. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Sub- 50 strat eine offene poröse Struktur aufweist, so dass eine Partikelfilterfunktion gegeben ist. 7. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the sub strate 50 has an open porous structure, so that a particulate filter function is given.
8. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat mit einem austenitischen Stahl gebildet ist .8. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the substrate is formed with an austenitic steel.
5 9. Katalysator nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat aus durch Schmelzextraktion hergestellten Metallfasern gebildet ist.5. Catalyst according to one of the preceding claims, characterized in that the substrate is formed from metal fibers produced by melt extraction.
10. Katalysator nach Anspruch 9, dadurch gekenn- 0 zeichnet, dass die Metallfasern miteinander versintert sind und ein poröses Substrat bilden.10. A catalyst according to claim 9, characterized marked 0 records that the metal fibers are sintered together and form a porous substrate.
11. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein metallisches Substrat, 5 das mit Chrom gebildet ist einer thermischchemischen Behandlung unterzogen wird, bei der an der Oberfläche Kristallite aus Chromoxid ausgebildet werden.11. A process for producing a catalyst according to any one of the preceding claims, characterized in that a metallic substrate 5 formed with chromium is subjected to a thermal-chemical treatment in which crystallites are formed from chromium oxide on the surface.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich- -0 net, dass die thermisch-chemische Behandlung in einer eine Säure enthaltenden Atmosphäre durchgeführt wird.12. The method according to claim 11, characterized marked -0 net, that the thermal-chemical treatment is carried out in an atmosphere containing an acid.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass im Anschluss an die ther-13. The method according to claim 11 or 12, characterized in that following the ther-
15 misch-chemische Behandlung eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich 300 bis 500 0C durchgeführt wird.15 chemical-chemical treatment, a heat treatment at a temperature in the range 300 to 500 0 C is performed.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche des14. The method according to any one of claims 11 to 13, characterized in that the surface of the
>0 Substrats dem Einfluss rauchender Schwefelsäure ausgesetzt wird. > 0 substrate is exposed to the influence of fuming sulfuric acid.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die spezifische O- berfläche des Substrats um mindestens das Zehnfache vergrößert wird.15. The method according to any one of claims 11 to 14, characterized in that the specific O- berfläche of the substrate is increased by at least tenfold.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass als Substratwerkstoff ein austenitischer Stahl mit einem Mindestanteil an Chrom von 5 % eingesetzt wird. 16. The method according to any one of claims 11 to 15, characterized in that the substrate material is an austenitic steel with a minimum chromium content of 5% is used.
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