WO2009030439A2 - Method for the production of quick mineral agglomerates (mbda, micro bubbles distorted agglomerates) - Google Patents

Method for the production of quick mineral agglomerates (mbda, micro bubbles distorted agglomerates) Download PDF

Info

Publication number
WO2009030439A2
WO2009030439A2 PCT/EP2008/007107 EP2008007107W WO2009030439A2 WO 2009030439 A2 WO2009030439 A2 WO 2009030439A2 EP 2008007107 W EP2008007107 W EP 2008007107W WO 2009030439 A2 WO2009030439 A2 WO 2009030439A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
agglomerate
pseudoplastic
fast
agglomerates
film
Prior art date
Application number
PCT/EP2008/007107
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
WO2009030439A9 (en
WO2009030439A3 (en
Inventor
Andreas Noack
Original Assignee
Andreas Noack
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Andreas Noack filed Critical Andreas Noack
Publication of WO2009030439A2 publication Critical patent/WO2009030439A2/en
Publication of WO2009030439A3 publication Critical patent/WO2009030439A3/en
Publication of WO2009030439A9 publication Critical patent/WO2009030439A9/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/16Inorganic salts, minerals or trace elements
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23VINDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • fast and especially pseudoplastic agglomerates (Quick Structure-viscous agglomerates - QSA) at least the theoretical possibility as a kind of "cage builder” eg To immobilize nanoparticles and thus to stabilize or store them.
  • the object of the present invention is to provide a process for the production of fast, pseudoplastic agglomerates (QSA) for food and drug applications.
  • QSA pseudoplastic agglomerates
  • the method according to the invention for the contamination-free production of mineral agglomerates comprises the following steps: a. Submitting an aqueous mineral suspension and grinding the suspension in a milling unit b. Introducing a gas-releasing dispersant precursor into the millbase
  • An essential feature of the system is also that especially in the area in which the grinding energy is introduced into the agglomerate, the gas bubble formation and thus the dispersion effect is particularly supported location-related by the high local energy input and the temperature increase involved.
  • This method is also referred to below as Micro Bubble Distorted Agglomerates (MBDA) method.
  • the released gas consists essentially of oxygen, which of course does not contaminate the millbase.
  • the MBDA method is very well suited to represent agglomerates based nutritiv important alkaline earth and alkali hydroxides.
  • Preferred dispersants are also alkali metal and / or alkaline earth peroxides, which release oxygen analogously to hydrogen peroxide.
  • the remaining proportion of peroxidic structures in the agglomerate is typically between 0.01% and 5%, based on the molar content of hydroxide ions, preferably between 0.1% and 3%, particularly preferably between 0.5% and 2%.
  • preferred mineral systems are those which have a chromium and / or manganese content between 0.1% and 10%, particularly preferably between 0.5% and 5% - based on the dry mineral matrix.
  • Particular preference is given to converting corresponding mineral systems which have a corresponding proportion of chorm and / or manganese into the required oxidation state via an upstream, strongly oxidizing treatment.
  • This strongly oxidizing pretreatment is typically carried out with water-vapor and / or oxygen-enriched air at temperatures above 800 ° C., preferably above 1000 ° C. These are used in the temperature range of strongly oxidizing gases in the volume concentration range of more than 25% up to their pure gases.
  • the corresponding manganese and / or chromium oxidizing treatment is preferably brought about by introducing the pure gas / water vapor into a correspondingly heated furnace, in which the substrate is initially introduced.
  • preference is given to using mineral systems of plant origin, in particular ashes having a manganese content of between 0.5 and 5% by weight, based on the mineral mass balance.
  • the combination of chromates and / or manganates / permanganates with the addition of hydrogen peroxide in the milling process is used to optimally control the milling process and at the same time to stabilize the agglomerate obtained therewith.
  • the agglomerates produced according to the invention typically have a solids content of between 5 and 40% by weight, preferably between 10 and 30%.
  • Long-term stable agglomerates are formed according to the process of the invention if they consist of at least 35%, preferably at least 50, of alkaline earth metal hydroxides. The stability is months, sometimes even years.
  • the molar ratio of the carbonate ions to the total number of anions is at most 10%.
  • the ratio of the carbonate ions to the hydroxide ions is typically at least 1: 100, preferably 1: 250. Preference is therefore given to shielding the agglomerate of carbon dioxide, in particular during storage. For storage, vessels of low CO2 permeation rate are typically used; more preferably, these have a metal / Metallfolienumposed.
  • a substance class of novel agglomerates can be produced reproducibly, especially for the foodstuffs sector but also for the cosmetics and pharmaceutical sectors, in particular the substance class of Quick Structurviscous Agglomerates (QSA) based on alkaline earth metal hydroxides.
  • QSA Quick Structurviscous Agglomerates
  • the substance class of this QSA is characterized by particularly high stability. Intrinsic viscosities remain essentially stable over months. The solubility behavior with respect to acids typically does not change at all over the years. Particularly interesting are these QSA to assist the grinding process of poorly soluble trace elements. On the one hand, they are very fluidizable due to their intrinsic viscosity and in no way hinder the actual grinding process. However, as soon as the QSA, together with embedded crushed trace element and / or ultra-trace element particles, are discharged from the grinding zone, they store the corresponding particle in a cage. They immobilize these and thus prevent correspondingly similar particles from being able to recombine.
  • Preferred QSA consist essentially of calcium and magnesium hydroxide.
  • the calcium / magnesium ratio can vary between 20: 1 and 1: 6, depending on which impurities are still introduced into the agglomerate.
  • the oxygen evolution of the dispersant can be optimized process-related again.
  • Based on the content of alkaline earth metal hydroxides up to 60% of potassium hydroxide, up to 30% of sodium hydroxide and silica oxides of up to 40%, based on the dry mass, may be present in the agglomerate for nutritive purposes.
  • a proportion by weight of silicon dioxide in particular also in conjunction with aluminum oxide between 40% and 5%, preferably between 30 and 15% to partially bind for acidity purposes Suren- and ultra trace elements and then this over a period of up to several hours this Release absorption in the intestine.
  • the particle distribution is particularly preferably such that aluminum silicates are larger in relation to non-aluminum-bonded silicon species and therefore have a lower tendency to resorb in the intestine when used for nutritive purposes.
  • Agglomerates according to the invention show a resorption ratio of silicon to aluminum greater than 2, which has the nutritionally-specific advantage of corresponding systems, than to allow trace and ultratrace elements accompanying substantially nonabsorbable adsorbents to pass more uniformly into the blood.
  • the silicon content based on the dry matter is between 3% and 40%, preferably between 10 and 25%.
  • the numbers are based on the sum of calcium and magnesium hydroxide.
  • the water content of the agglomerates is typically between 50 and 95%, preferably between 65 and 90%.
  • the intrinsic viscosity agglomerates of the invention - based on tau (O) - results in values between 20 and 400 Pa; preferred tau (0) values are between 100 and 30 Pa. Characteristic and advantageous is further that the agglomerates according to the invention thixotropic values based on the rel. Hysteresis area less than 100 Pa / (s * ml), preferably less than 50 Pa / (s * ml). The ratio of tau (O) and rel. Hysteresis area is typically greater than 0.5 [s * ml]; preferably greater than 1, 5 [s * ml] and more preferably greater than 2.5 [s * ml]
  • At least 90% of all particles are smaller than 10 ⁇ m; Preferably, 99% of all particles are less than 10 microns and more preferably 99% of the particles are less than 5 microns.
  • Typical grinding energies are between 0.5 and 4 kWh / kg (solids-based), preferably between 1 and 4 kWh / kg.
  • Agitator ball mill with grinding beads between 0.1 and 0.8 mm are used. In special cases, other mills familiar to those skilled in the art, such as colloid mills or ball mills, can be used for this purpose, but they have the disadvantage of higher abrasion of the grinding medium and in particular have lower energy efficiency. Production of nanoscale or bioavailable trace element species using QSA
  • QSA is on the one hand highly structurally viscous, but on the other hand has only low tixotropy, in order to stabilize high-energy nanoparticles in a milling process as quickly as possible and to prevent the recombination of the split-up particles, and therefore represents a particularly suitable medium in the milling process
  • the corresponding acid-insoluble nanos of poorly soluble metals can be dispersed in solutions and measured.
  • high volume-based grinding energies can be dissipated via the matrix without having to accept the immobilization of the correspondingly produced nanosets, which would otherwise significantly hinder nano-milling.
  • ultratrace elements such as gold, silver, platinum, indium, germanium, iridium, in particular all catalytically active metals, which can be processed in the ppb / ppm range in the sense of drugs, can be converted into the nanosklaischen state.
  • QSA can be used to produce highly supersaturated solutions / dispersions. These are nutritive particularly advantageous, because particularly good bioavailable because of oral intake due to the high concentration gradient, which then rests on the body's membranes, high permeation rates can be achieved especially in the corresponding alkaline earth ions, which ultimately leads to a high bioavailability.
  • the more supersaturated the concentrated solution the better the absorption. Due to the high outer surface of the particulate in the agglomerate alkaline earth metal hydroxides they can be solved very quickly by acids, especially fruit acids quantitatively. The resulting solution is highly supersaturated. If these concentrates according to the invention are introduced into a matrix which retracts the crystallization, then corresponding concentrates can remain stable over a period of up to one hour.
  • the concentrate then typically contains dissolved amounts well above the solubility limit of the bulk minerals such as, calcium citrate, magnesium citrate, calcium tartrate, magnesium tartrate, and the corresponding magnesium and / or calcium malates, or hydromalates.
  • the bulk minerals such as, calcium citrate, magnesium citrate, calcium tartrate, magnesium tartrate, and the corresponding magnesium and / or calcium malates, or hydromalates.
  • Corresponding concentrates, in their pure form, as well as doped with nanoscale trace elements, can be used diluted or undiluted for the mineral enrichment of a variety of foods.
  • a preferred application is to incorporate appropriate concentrates in pasta.
  • the supersaturated in the concentrate such as nanoscale minerals or trace elements are immobilized and thus protected from the bioavailability reducing recrystallization.
  • Concentrates according to the invention are preferably also introduced into viscose milk products such as yoghurt or quark, which is able to increase the nutritive quality of the food based on diet.
  • these can be incorporated into fruit gum matrices.
  • the nanoscale structure of the introduced trace elements is immobilized by the gelling matrix and thus "stored” in a highly bioavailable state.
  • Corresponding fruit gum matrices such as those based on gelatin, agar agar, pectins - in particular apple pectin - harmonize optimally with inventive nanoscale trace and / or ultra trace element concentrates.
  • cereals can also enrich the nanoscale trace elements on cereals with the help of appropriate solutions or concentrates.
  • the enrichment of cereal flakes, cornflakes and / or flours is advantageous.
  • the application can be achieved, for example, by spraying.
  • krisatllisationsretadierende substances are added to the sprayed-on concentrate, such as pectins or starch.
  • the highly supersaturated and provided with nanoscale trace elements solutions are preferably used as a dietary supplement, and / or as a drug.
  • the aim here is to include as appropriate as possible dietary supplements or drugs.
  • a highly concentrated gel for example, can be absorbed in a very defined manner via the oral mucosa, but must always be applied in a standardized manner.
  • concentrates of the invention are also used to fortify cosmetics, especially skin creams and hair growth tonics. These have the advantage of providing the skin as balanced as possible with bioavailable minerals or trace elements.
  • the mixing process in the drug application area must be sterile. Also here are very no defined amounts - preferably between 1 and 3 ml - to apply without it may come in normal use large fluctuations in the backing of a corresponding mixing device. The mixing of the components has to be done very evenly in each case. It is also essential that during storage of the loaded as well as the unloaded QSA no CO2 may be taken, which would eventually disintegrate and segregate the QSA.
  • the device according to the invention for homogeneous and contamination-free mixing of QSA systems and in general of viscous systems fulfills the stated requirements.
  • the device according to the invention has the following essential features on a. two chambers separated by a peeling seal, wherein the sealing seal is composed of at least five layers, these include: i. two symmetrically sealed together to the center plane
  • Film composites and ii. a middle layer which arises from the at least partial interlocking of the respective inner layers, and wherein b. a fluid medium hydraulically deflecting the punctiform pressure applied to the chamber in which it is placed, so as to create a tensile force on the film area of the chamber adjacent to the sealing seal which ultimately forms the middle layer consisting of the Teeth of rough, plasitchalierbaren surface layer was prepared, again dissolves.
  • this "film tube” also has the geometry of a stick, which ensures that the sealing length, relative to the length of the device, is small, which ensures that the seal rises over its entire length there are no death zones or attachments.
  • the advantage here is the use of low density PE film in combination with an aluminum foil.
  • the LDPE film is very easy to plasticize and thus preferably used as an inner layer.
  • the aluminum layer is a permeation prerite for CO2 and water vapor and thus protects the QSA.
  • the aluminum foil meets the strength requirement to finally transfer the mechanical pressure on the one chamber to the pealing seal so that it is hydraulically pulled apart.
  • a corresponding stick-shaped device is particularly suitable for intensive mixing / dispersing of lumpy or highly viscous, as pseudoplastic substances, since due to the flexible film structure of the device external forces directly targeted along a very large relative packaging surface on pseudoplastic particles according to their tendency to move more targeted can to disperse them with the least possible mechanical effort.
  • Example 1 An aqueous suspension of 3 l volume with 16% CaO, 6% MgO (200 ⁇ m in each case) and 3% KOH was prepared. The suspension was circulated in a bead mill from Drais with grinding bodies in the range between 0.2 and 0.5 mm. The grinding beads were retained by means of a sieve, column width 100 ⁇ m in the grinding chamber. After 30 minutes and an energy input of 0.9 kWh / kg, it was visually discernible that the viscosity in the millbase had increased; the pumping capacity of the feeding pump dropped sharply, the system pressure exceeded the maximum value. The mill had to be opened.
  • the grinding chamber was purged of the solid, clogging agglomerate with the aid of 200 ml of water, which was then re-combined with suspension and rinse water.
  • the suspension separated again.
  • the suspension was further ground up to an energy input of 3 kWh / kg without agglomerate forming again.
  • the solid always settled down after switching off the stirring.
  • Example 2 The suspension (undiluted) according to Ex. 1 was ground to 0.8 kWh / kg (30 min) and then added over a period of 30 minutes with a total of 0.3% H2O2. Gas bubble formation was observed. The forming agglomerate is very easy to pump and stable. The agglomerate was allowed to rest for 120 hours; tau (O) was found to be 87.8 Pa and the viscosity 0.067 Pa * s. The rel. Hysteresis area was 28.8 Pa / (s * ml).
  • Example. 3 The suspension (diluted according to Ex. 1) was ground to 1, 0 kWh / kg. H2O2 was added according to Ex. 2. Tau (O) was measured at 63.2 Pa.
  • Example. 4 2 kg of the agglomerate shown in Example 3 were ground with 200g in O2 stream at 800 ° C treated wood ash (pre-milling to ⁇ 0.2 mm); Successively, 800 ml of water were added. With an energy input of 0.3 kWh / kg, the pressure increased significantly; the thickening of the agglomerate was observed. 0.1% H2O2 was added based on the amount of agglomerate. The pressure fell off again. The mean particle diameter was 0.3 ⁇ m. tau (O) was 48.2 Pa and the rel. Hysterese Chemistry to 25.6 Pa / (s * ml) determined.
  • Example 5 1 g of the agglomerate according to Ex.
  • Example. 6 From a composite film (inside roughened LDPE film (20 microns), outside AI film (50 microns)) a Doppelcrostick was produced. The pealing suture was prepared at an applied pressure of 20 kg / cm2 and a sealing temperature below the melting temperature of the PE film at 75 0 C. The dimension of the empty tube in a flat state was I: 100 mm, B: 18 mm; the sealing seam had a base width of 4 mm at the edge and 7 mm in the middle of the stick.
  • Figure 1 Measurement of the intrinsic viscosity or of tau (O) and the thixotropy or the relative hysteresis surface QSA produced according to the invention; The measurements were carried out with the Physica MCR300 rheometer and the cylindrical geometry CC27 (27 mm diameter).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

The present invention relates to a method for the contaminant-free production of mineral agglomerates, particularly quick structurally viscous agglomerates (QSA). Said agglomerates may be used, among other uses, for nutritional purposes for stabilizing nanoscale trace element types in milling processes and making the same suitable for storage. QSA may also be used to produce oversaturated solutions with a high degree of bioavailability. The invention further relates to a device for supplying corresponding oversaturated solutions in an advantageous fashion.

Description

Verfahren zur Herstellung schneller mineralischen Agglomerate - MBDA Micro Process for producing fast mineral agglomerates - MBDA Micro
Bubbles distorted Agglomerates)Bubbles distorted agglomerates)
Da die Bildung von sich schnell konstituierenden Agglomeraten in der Nassmahltechnik ein sehr unwillkommenes Geschehen ist, führt sie in der Regel dazu, dass Prozesse angehalten müssen und entsprechende Geräte „gereinigt" werden müssen. Andererseits besitzen schnelle und insbesondere strukturviskose Agglomerate (Quick Structure-viscous Agglomerates - QSA) zumindest die theoretische Möglichkeit als eine Art „Käfigbildner" z.B. Nanopartikel zu immobilisieren und damit zu stabilisieren bzw. speicherbar zu machen.As the formation of fast-constituting agglomerates in wet milling is a very unwelcome event, it usually leads to processes having to stop and corresponding equipment to be "cleaned." On the other hand, fast and especially pseudoplastic agglomerates (Quick Structure-viscous agglomerates - QSA) at least the theoretical possibility as a kind of "cage builder" eg To immobilize nanoparticles and thus to stabilize or store them.
Das Problem mit diesen QSA ist, dass ihr Aufbau z.B. während einer Perlmühlenmahlung zu einem plötzlichen Viskositätsanstieg führt, der die Fließeigenschaften des Mahlmediums massiv verändert. U. a. lässt sich dann die eingebrachte mechanische Energie im Mahlprozess dann auch nicht mehr wie geplant abführen, was typischerweise zu massiven Überhitzungsproblemen führt.The problem with this QSA is that its structure is e.g. during a bead mill grinding leads to a sudden increase in viscosity, which changes the flow properties of the grinding medium massively. U. a. Then the introduced mechanical energy in the milling process can then no longer dissipate as planned, which typically leads to massive overheating problems.
Für technische Anwendungen lassen sich bekannte Dispergiermittel einsetzen - in der Regel Tensiede - was aber für den Fall ausscheidet, wenn Applikationen im Bereich Nahrungsmittel, Arzneistoffe oder Kosmetika liegen. Als Agglomerate mit Zieleinsatz in Bereich Nahrungsergänzungsmittel sind besonders feindisperse Kalzium- und Magnesiumagglomerate interessant.For technical applications, it is possible to use known dispersants-as a rule tenside-but this does not apply in the case of applications in the field of foods, medicaments or cosmetics. As agglomerates with target use in the field of dietary supplements especially finely dispersed calcium and magnesium agglomerates are interesting.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von schnellen, strukturviskosen Agglomeraten (QSA) für Anwendungszwecke im Bereich Nahrungsmittel bzw. Arzneimittel. Unter dem Begriff „schnell" wird hier vor allem verstanden, dass sich das Agglomerat in dem Moment in einen stabilen und immobilen Zustand begeben soll, wenn eine äußere Kraft aufhört zu wirken.The object of the present invention is to provide a process for the production of fast, pseudoplastic agglomerates (QSA) for food and drug applications. The term "fast" is understood here above all that the agglomerate should go into a stable and immobile state at the moment when an external force stops acting.
Grundvoraussetzung ist dabei, dass das Mahlgut in keinster Weise kontaminiert oder verunreinigt werden darf.The basic prerequisite is that the regrind must not be contaminated or contaminated in any way.
Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß mit den Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche gelöst:These objects are achieved according to the invention with the features of the independent patent claims:
Das erfindungsgemäße Verfahren zur kontaminationslosen Herstellung mineralischer Agglomerate umfasst die folgenden Schritte: a. Vorlegen einer wässrigen mineralischen Suspension und Mahlen der Suspension in einer Mahleinheit b. Einbringen eines gasfreisetzenden Dispersionsmittelprecursor in das MahlgutThe method according to the invention for the contamination-free production of mineral agglomerates comprises the following steps: a. Submitting an aqueous mineral suspension and grinding the suspension in a milling unit b. Introducing a gas-releasing dispersant precursor into the millbase
Der wesentliche Punkt ist hierbei, dass bei entsprechend hohen Mahlgeraden oder hohen mineralischen Feststoffgehalten der Zeitpunkt typischerweise kommt, an dem das System anfängt ein Agglomerat auszubilden. Normalerweise würde man jetzt den Mahlprozess über Zugabe eines Dispergiermittels steuern und letztendlich die Fluideigenschaften des Systems konstant halten. Was für technische Produkte gilt, lässt sich für Produkte im Bereich Nahrungsmittel- oder Arzneimittel jedoch nicht anwenden, da hier alle bekanten Dispergiermittel das Produkt kontaminieren würden. Erfindungsgemäß wird jedoch ein Dispergirmittelprecursor verwendet, der selbst keine wesentlichen Dispergiereigenschaften besitzen muss. Dafür aber besitzen die Gasblasen, insbesondere mikroskopisch kleine Gasblasenkeime (Microbubbles) die entscheidende Dispergierwirkung, um den Prozess stabil zu halten. Typischerweise verändern die Gasblasenkeime (Mikroblase), die sich innerhalb des erfindungsgemäßen Agglomerats bilden, die Fließeigenschaften des Malgutes.The essential point here is that with a correspondingly high Mahlstraaden or high mineral solids content, the time comes typically at which the system begins to form an agglomerate. Normally one would now control the grinding process by adding a dispersing agent and ultimately keeping the fluid properties of the system constant. What applies to technical products, however, can not be applied to products in the field of food or pharmaceuticals, since all the known dispersants would contaminate the product. According to the invention, however, a dispersant precursor is used which itself does not have to have any significant dispersing properties. But the gas bubbles, in particular microscopic gas bubbles (microbubbles), have the decisive dispersing effect in order to keep the process stable. Typically, the gas bubble germs (microbubbles) that form within the agglomerate of the invention alter the flow properties of the paint material.
Eine wesentliche Eigenschaft des Systems ist es zudem, dass gerade im Bereich, in dem die Mahlenergie in das Agglomerat eingebracht wird, durch den örtlich hohen Energieeintrag und der damit involvierten Temperaturerhöhung, die Gasblasenbildung und damit die Dispersionswirkung ortsbezogen besonders unterstützt wird. Dieses Verfahren wird im Folgenden auch als Micro Bubble Distorted Agglomerates (MBDA)-Verfahren bezeichnet.An essential feature of the system is also that especially in the area in which the grinding energy is introduced into the agglomerate, the gas bubble formation and thus the dispersion effect is particularly supported location-related by the high local energy input and the temperature increase involved. This method is also referred to below as Micro Bubble Distorted Agglomerates (MBDA) method.
Vorteilhaft ist vor allem, wenn das freigesetzte Gas im Wesentlichen aus Sauerstoff besteht, der das Mahlgut natürlich nicht kontaminiert.It is particularly advantageous if the released gas consists essentially of oxygen, which of course does not contaminate the millbase.
Da H2O2 sich schließlich rückstandslos verflüchtigt und auch Lebensmittelqualität besitzt, ist dieses als gut geeignetes Dispergiermittel anzusehen - insbesondere im Sinne Aufgabenstellung.Since H2O2 eventually evaporates without residue and also has food quality, this is to be regarded as a well-suited dispersant - especially in terms of task.
Ferner ist das MBDA-Verfahren sehr gut geeignet, um Agglomerate auf Basis nutritiv wichtiger Erdalkali und Alkali-Hydroxiden darzustellen.Furthermore, the MBDA method is very well suited to represent agglomerates based nutritiv important alkaline earth and alkali hydroxides.
Die Verwendung von Wasserstoffperoxid hat dabei noch den Effekt, dass peroxdische Strukturen das Agglomerat stabilisieren. Bevorzugte Dispergiermittel sind weiterhin Alkai- und/oder Erdalkaliperoxide, die analog zu Waserstoffperoxid Sauerstoff freisetzen.The use of hydrogen peroxide still has the effect that peroxdic structures stabilize the agglomerate. Preferred dispersants are also alkali metal and / or alkaline earth peroxides, which release oxygen analogously to hydrogen peroxide.
Der verbleibende Anteil peroxidischer Stukturen im Agglomerat beträgt typischerweise zwischen 0,01 % und 5% bezogen auf den Mol-Gehalt an Hydroxidionen, bevorzugt zwischen 0,1% und 3%, besonders bevorzugt zwischen 0,5% und 2%.The remaining proportion of peroxidic structures in the agglomerate is typically between 0.01% and 5%, based on the molar content of hydroxide ions, preferably between 0.1% and 3%, particularly preferably between 0.5% and 2%.
Bevorzugt werden als peroxidische-, bzw. O2-freisetzende Precursoren auch Chromate, Perchromate und besonders bevorzugt Permanganate und Manganate eingesetzt, die im applizierten pH-Bereich instabil sind.Preference is given to using chromates, perchromates and particularly preferably permanganates and manganates, which are unstable in the applied pH range, as peroxidic or O 2 -releasing precursors.
Hierbei sind bevorzugte mineralische Systeme solche, die einen Chrom und/oder Mangangehalt zwischen 0,1% und 10%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 % und 5% besitzen - bezogen auf die trockene Mineralstoffmatrix. Besonders bevorzugt werden entsprechende mineralische Systeme, die über entsprechenden Anteil an Chorm und/oder Mangan verfügen, über eine vorgelagerte, stark oxidierenden Behandlung in den erforderlichen Oxidationszustand überführt. Diese stark oxidierende Vorbehandlung wird typischerweise mit wasserdampf- und/ oder sauerstoffangereicherter Luft bei Temperaturen über 8000C durchgeführt, bevorzugt über 10000C. Eingesetzt werden diese, in dem besagten Temperaturbereich stark oxidierend wirkenden Gase im Volumenkonzentrationsbereich von über 25% bis hin zu ihren Reingasen. Bevorzugt wird die entsprechende, mangan- und/oder chromoxidierende Behandlung durch Einleiten der Reingase/ Wasserdampf in einen entsprechend beheizten Ofen herbeigeführt, indem das Substrat vorgelegt ist. Für nutritive Anwendungen werden bevorzugt Mineralstoffsysteme mit pflanzlicher Herkunft eingesetzt, insbesondere Aschen mit einem Mangan-Gehalt zwischen 0.5 und Gew. 5%, bezogen auf die mineralische Massenbilanz.Here, preferred mineral systems are those which have a chromium and / or manganese content between 0.1% and 10%, particularly preferably between 0.5% and 5% - based on the dry mineral matrix. Particular preference is given to converting corresponding mineral systems which have a corresponding proportion of chorm and / or manganese into the required oxidation state via an upstream, strongly oxidizing treatment. This strongly oxidizing pretreatment is typically carried out with water-vapor and / or oxygen-enriched air at temperatures above 800 ° C., preferably above 1000 ° C. These are used in the temperature range of strongly oxidizing gases in the volume concentration range of more than 25% up to their pure gases. The corresponding manganese and / or chromium oxidizing treatment is preferably brought about by introducing the pure gas / water vapor into a correspondingly heated furnace, in which the substrate is initially introduced. For nutritive applications, preference is given to using mineral systems of plant origin, in particular ashes having a manganese content of between 0.5 and 5% by weight, based on the mineral mass balance.
Besonders bevorzugt wird auch die Kombination aus Chromaten und/oder Manganaten/Permanganaten mit der Zugabe von Wasserstoffperoxid im Mahlprozess angewendet, um dem Mahlprozess optimal zu steuern und zugleich das damit gewonnene Agglomerat zu stabilisieren.Particularly preferably, the combination of chromates and / or manganates / permanganates with the addition of hydrogen peroxide in the milling process is used to optimally control the milling process and at the same time to stabilize the agglomerate obtained therewith.
Die erfindungsgemäß hergestellten Agglomerate haben typischerweise einen Feststoffgehalten zwischen 5 und 40 Gew.%, bevorzugt zwischen 10 und 30% . Langzeitstabile Agglomerate bilden sich nach erfindungsgemäßem Verfahren aus, wenn diese zu mindestens 35 %, bevorzugt mindestens 50 aus Erdalkalihydroxiden bestehen. Die Stabilität beträgt dabei Monate, teilweise sogar Jahre.The agglomerates produced according to the invention typically have a solids content of between 5 and 40% by weight, preferably between 10 and 30%. Long-term stable agglomerates are formed according to the process of the invention if they consist of at least 35%, preferably at least 50, of alkaline earth metal hydroxides. The stability is months, sometimes even years.
Diese Haltbarkeit wird typischerweise durch Absorption von Kohlendioxid herabgesetzt. Typischerweise beträgt das Molverhältnis der Karbonationen zur Gesamtzahl der Anionen maximal 10%. Das Verhältnis der Karbonationen zu den Hydroxidionen betragt typischerweise mindestens 1 :100, bevorzugt 1 : 250. Bevorzugt ist daher die Abschirmung des Agglomerats von Kohlendioxid insbesondere während der Lagerung. Zur Lagerung werden typischerweise Gefäßen mit niedriger CO2-Permeationsgeschwindigkeit benutzt; besonders bevorzugt haben diese eine Metall-/ Metallfolienumkleidung.This durability is typically reduced by absorption of carbon dioxide. Typically, the molar ratio of the carbonate ions to the total number of anions is at most 10%. The ratio of the carbonate ions to the hydroxide ions is typically at least 1: 100, preferably 1: 250. Preference is therefore given to shielding the agglomerate of carbon dioxide, in particular during storage. For storage, vessels of low CO2 permeation rate are typically used; more preferably, these have a metal / Metallfolienumkleidung.
Mit Hilfe des M B DA- Verfahrens lassen sich gerade für den Nahrungsmittelbereich aber auch für den Kosmetikbereich und den Arzneimittelbereich eine Substanzklasse neuartiger Agglomerate reproduzierbar herstellen, insbesondere die Substanzklasse der der Quick Structurviscous Agglomerates (QSA) auf Basis von Erdalkalidydroxieren.With the help of the M B DA method, a substance class of novel agglomerates can be produced reproducibly, especially for the foodstuffs sector but also for the cosmetics and pharmaceutical sectors, in particular the substance class of Quick Structurviscous Agglomerates (QSA) based on alkaline earth metal hydroxides.
Die Substanzklasse dieser QSA zeichnet sich dabei durch besonders hohe Stabilität aus. Strukturviskositäten bleiben über Monate im Wesentlichen stabil. Das Löslichkeitsverhalten im Bezug auf Säuren ändert sich über Jahre typischerweise überhaupt nicht. Besonders interessant sind diese QSA um den Mahlvorgang schwerlöslicher Spurenelemente zu unterstützen. Einerseits sind sie auf Grund ihrer Strukturviskosität sehr gut fluidisierbar und behindern in keinster Weise den eigentlichen Mahlvorgang. Sobald das QSA jedoch mitsamt eingebeteten zerkleinerten Spurenelement und/oder Ultraspurenelementpartikel aus der Mahlzone ausgetragen werden, lagern sie das entsprechende Partikel käfigartig ein. Sie immobilisieren diese und verhindern somit, dass entsprechend gleichartige Partikel wieder rekombinieren können.The substance class of this QSA is characterized by particularly high stability. Intrinsic viscosities remain essentially stable over months. The solubility behavior with respect to acids typically does not change at all over the years. Particularly interesting are these QSA to assist the grinding process of poorly soluble trace elements. On the one hand, they are very fluidizable due to their intrinsic viscosity and in no way hinder the actual grinding process. However, as soon as the QSA, together with embedded crushed trace element and / or ultra-trace element particles, are discharged from the grinding zone, they store the corresponding particle in a cage. They immobilize these and thus prevent correspondingly similar particles from being able to recombine.
Bevorzugte QSA bestehen im Wesentlichen aus Calzium- und Magnesiumhydroxid. Das Calzium-/ Magnesiumverhältnis kann zwischen 20 : 1 und 1 :6 variieren, je nachdem welche Begleitstoffe noch in das Agglomerat eingebracht werden. Vorteilhaft ist auch das Dotieren des erfindungsgemäßen Agglomerats mit Eisensalzen bis zu einem Gewichtsanteil bezogen auf Fe2O3 von 5%. Hiermit lässt sich die Sauerstoffentwicklung des Dispergiermittels prozessbezogen nochmals optimieren. Bezogen auf den Gehalt an Erdalkalihydroxiden können für nutritive Zwecke bis zu 60% Kaliumhydroxide, bis zu 30% Natriumhydroxid und Silliziumoxide bis zu 40% bezogen auf die Trockenmasse im Agglomerat enthalten sein. Vorteilhaft ist ein Gewichtsanteil von Siliziumdioxid, insbesondere auch in Verbindung mit Aluminiumoxid zwischen 40% und 5%, bevorzugt zwischen 30 und 15% um für nutritive Zwecke Suren- sowie Ultraspurenelemente partiell zu binden und diese dann über einen Zeitraum von bis zu mehreren Stunden diese zur Resorption im Darm freizusetzen. Besonders bevorzugt ist die Partikelverteilung derart, dass Aluminiumsilikate im Verhältnis zu nicht aluminiumgebundenen Siliziumspezies eine größer sind und damit bei Einsatz für nutritive Zwecke eine geringere Resorptionsneigung im Darm besitzen. Erfindungsgemäße Agglomerate zeigen ein Resorptionsverhältnis von Silizium zu Aluminium größer 2, was bei entsprechenden Systemen den ernährungsspezifischen Vorteil innehat, als im Wesentlichen nicht resorbierbares Adsorbens begleitende Spuren- und Ultraspurenelemente gleichmäßiger ins Blut übergehen zu lassen.Preferred QSA consist essentially of calcium and magnesium hydroxide. The calcium / magnesium ratio can vary between 20: 1 and 1: 6, depending on which impurities are still introduced into the agglomerate. Also advantageous is the doping of the agglomerate according to the invention with iron salts up to a weight fraction based on Fe 2 O 3 of 5%. Hereby, the oxygen evolution of the dispersant can be optimized process-related again. Based on the content of alkaline earth metal hydroxides, up to 60% of potassium hydroxide, up to 30% of sodium hydroxide and silica oxides of up to 40%, based on the dry mass, may be present in the agglomerate for nutritive purposes. It is advantageous to use a proportion by weight of silicon dioxide, in particular also in conjunction with aluminum oxide between 40% and 5%, preferably between 30 and 15% to partially bind for acidity purposes Suren- and ultra trace elements and then this over a period of up to several hours this Release absorption in the intestine. The particle distribution is particularly preferably such that aluminum silicates are larger in relation to non-aluminum-bonded silicon species and therefore have a lower tendency to resorb in the intestine when used for nutritive purposes. Agglomerates according to the invention show a resorption ratio of silicon to aluminum greater than 2, which has the nutritionally-specific advantage of corresponding systems, than to allow trace and ultratrace elements accompanying substantially nonabsorbable adsorbents to pass more uniformly into the blood.
Typischerweise beträgt der Siliziumgehalt bezogen auf die Trockenmasse zwischen 3% und 40%, bevorzugt zwischen 10 und 25%.Typically, the silicon content based on the dry matter is between 3% and 40%, preferably between 10 and 25%.
Eine Übersicht zur Zusammensetzung der typischen Hauptkomponenten erfindungsgemäßer Agglomerate liefert folgende Tabelle:An overview of the composition of the typical main components of agglomerates according to the invention provides the following table:
Min. Wert Max. Wert Typischer WertMin. Value Max. Value Typical value
Ca(OH)2 15% 95% 88%Ca (OH) 2 15% 95% 88%
Mg(OH)2 5% 85% 12%Mg (OH) 2 5% 85% 12%
KOH 0% 60% 33%KOH 0% 60% 33%
SiO2 0% 80% 40%SiO2 0% 80% 40%
NaOH 0% 30% 3%NaOH 0% 30% 3%
Die Zahlen sind bezogen auf die Summe von Calzium - und Magnesiumhydroxid Der Wassergehalt der Agglomerate liegt typischerweise zwischen 50 und 95%, bevorzugt zwischen 65 und 90%.The numbers are based on the sum of calcium and magnesium hydroxide. The water content of the agglomerates is typically between 50 and 95%, preferably between 65 and 90%.
Für die Strukturviskosität erfindungsgemäßer Agglomerate - bezogen auf tau(O) - ergeben sich Werte zwischen 20 und 400 Pa; bevorzugte tau(0)-Werte liegen zwischen 100 und 30 Pa. Charakteristisch und vorteilhaft ist ferner, dass die erfindungsgemäßen Agglomerate Thixotropiewerte bezogen auf die rel. Hysteresefläche kleiner 100 Pa / (s* ml) aufweisen, bevorzugt kleiner 50 Pa / (s * ml). Das Verhältnis aus tau(O) und der rel. Hysteresefläche ist typischerweise größer 0,5 [s*ml]; bevorzugt größer 1 ,5 [s*ml] und besonders bevorzugt größer 2,5 [s*ml]For the intrinsic viscosity agglomerates of the invention - based on tau (O) - results in values between 20 and 400 Pa; preferred tau (0) values are between 100 and 30 Pa. Characteristic and advantageous is further that the agglomerates according to the invention thixotropic values based on the rel. Hysteresis area less than 100 Pa / (s * ml), preferably less than 50 Pa / (s * ml). The ratio of tau (O) and rel. Hysteresis area is typically greater than 0.5 [s * ml]; preferably greater than 1, 5 [s * ml] and more preferably greater than 2.5 [s * ml]
Dabei sind mindestens 90% aller Partikel kleiner 10 μm; bevorzugt sind 99% aller Partikel kleiner 10 μm und besonders bevorzugt sind 99% der Partikel kleiner 5 μm. Typische Mahlenergien belaufen sich zwischen 0,5 und 4 kWh/ kg (feststoffbezogen), bevorzugt zwischen 1 und 4 kWh/kg. Hierbei kommen u.a. Rührwerkskugelmühle mit Mahlperlen zwischen 0,1 und 0,8 mm zum Einsatz. In Spezialfällen lassen sich hierzu auch andere dem Fachmann geläufige Mühlen, wie Kolloidmühlen oder Kugelmühlen verwenden, die aber den Nachteil des höheren Abrieb des Mahlmediums innehaben und insbesondere eine geringere energetische Effizienz besitzen. Herstellung nanoskalischer bzw. bioverfüqbarer Spurenelement-Spezies mit Hilfe der QSAAt least 90% of all particles are smaller than 10 μm; Preferably, 99% of all particles are less than 10 microns and more preferably 99% of the particles are less than 5 microns. Typical grinding energies are between 0.5 and 4 kWh / kg (solids-based), preferably between 1 and 4 kWh / kg. Agitator ball mill with grinding beads between 0.1 and 0.8 mm are used. In special cases, other mills familiar to those skilled in the art, such as colloid mills or ball mills, can be used for this purpose, but they have the disadvantage of higher abrasion of the grinding medium and in particular have lower energy efficiency. Production of nanoscale or bioavailable trace element species using QSA
Besonders eignen sich QSA aufgrund ihrer Eigenschaften einerseits stark strukturviskos zu sein, andererseits aber nur eine geringe Tixotropie aufzuweisen, um hochenergetische Nanospartikelin einem Mahlprozess möglichst schnell zu stabilisieren und die Rekombination der aufgespaltenen Partikel zu unterbinden und stellt deshalb ein besonders geeignetes Medium im Mahlprozess dar. Hiermit lassen sieht erstmals Spurenelement- und Ultraspurenelement-Nanos herstellen und in der QSA langfristig speichern.On the one hand, because of their properties, QSA is on the one hand highly structurally viscous, but on the other hand has only low tixotropy, in order to stabilize high-energy nanoparticles in a milling process as quickly as possible and to prevent the recombination of the split-up particles, and therefore represents a particularly suitable medium in the milling process For the first time ever, it has been possible to produce trace element and ultra trace element nanos and to store them in QSA on a long-term basis.
Will man dieses Freisetzen, kann das u.a. auch silikatfreie QSA mit organischen Säuren aufgelöst werden. Die entsprechenden säureunlöslichen Nanos schwerlöslicher Metalle lassen sich dispers in Lösungen darstellen und vermessen.If you want this release, this can u.a. also silicate-free QSA can be dissolved with organic acids. The corresponding acid-insoluble nanos of poorly soluble metals can be dispersed in solutions and measured.
Über die Matrix lassen sich schließlich hohe volumenbezogene Mahlenergien abführen, ohne hierbei die Immobilisation der entsprechend erzeugten Nanos in Kauf nehmen zu müssen, die die Nano-Mahlung ansonsten wesentlich behindern würden.Ultimately, high volume-based grinding energies can be dissipated via the matrix without having to accept the immobilization of the correspondingly produced nanosets, which would otherwise significantly hinder nano-milling.
Vorteilhaft ist deshalb Spurenelement-Spezies, die nutritiv interessant sind, und die an sich niedrige Bioverfügbarkeiten besitzen in einer QSA-Martrix zu vermählen. Vorteilhaft werden hierzu Eisen-, Zink-, Vanadium-, Molybdän-, Chrom-, Selen-Salze, oder ganz allgemein Asche, insbesondere Pflanzenaschen in die QSA-Martix eingebracht und in dieser eingebettet und mit Hilfe einer Hochleistungsmühle dispergiert bzw. vermählen.It is therefore advantageous to trace element species that are nutritiv interesting, and have the inherently low bioavailabilities in a QSA Martrix to be ground. To this end, iron, zinc, vanadium, molybdenum, chromium, selenium salts, or very generally ashes, in particular plant ashes, are advantageously introduced into the QSA Martix and embedded in it and dispersed or ground with the aid of a high-performance mill.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich ferner Ultraspurenelemente wie Gold, Silber, Platin, Indium, Germanium, Iridium, insbesondere alle catalytisch aktiven Metalle, die im ppb-/ ppm-Bereich im Sinne von Arzneimittel mitverarbeitet werden können, in den nanosklaischen Zustand überführen.With the method according to the invention further ultratrace elements such as gold, silver, platinum, indium, germanium, iridium, in particular all catalytically active metals, which can be processed in the ppb / ppm range in the sense of drugs, can be converted into the nanosklaischen state.
Anwendungenapplications
Ferner lassen sich mit Hilfe der QSA stark übersättigte Lösungen/ Dispersionen herstellen. Diese sind nutritiv besonders vorteilhaft, weil besonders gut bioverfügbar, da bei oraler Einnahme aufgrund des hohen Konzentrationsgradienten, der dann an den körpereigenen Membranen anliegt, sich hohe Permeationsgeschwindigkeiten vor allem bei den entsprechenden Erdalkaliionen erzielen lassen, was letztendlich auch zu einer hohen Bioverfügbarkeit führt. Je übersättigter die konzentriert eingenommene Lösung, desto besser ist die Resorption. Aufgrund der hohen äußeren Oberfläche der im Agglomerat partikulären Erdalkalihydroxide können diese sehr schnell von Säuren, insbesondere von Fruchtsäuren quantitativ gelöst werden. Die so entstehende Lösung ist stark übersättigt. Werden diese erfindungsgemäßen Konzentrate in eine Matrix eingebracht wird, die die Kristallisation retadiert, so können entsprechende Konzentrate über einen Zeitraum von bis zu einer Sunde stabil bleiben.Furthermore, QSA can be used to produce highly supersaturated solutions / dispersions. These are nutritive particularly advantageous, because particularly good bioavailable because of oral intake due to the high concentration gradient, which then rests on the body's membranes, high permeation rates can be achieved especially in the corresponding alkaline earth ions, which ultimately leads to a high bioavailability. The more supersaturated the concentrated solution, the better the absorption. Due to the high outer surface of the particulate in the agglomerate alkaline earth metal hydroxides they can be solved very quickly by acids, especially fruit acids quantitatively. The resulting solution is highly supersaturated. If these concentrates according to the invention are introduced into a matrix which retracts the crystallization, then corresponding concentrates can remain stable over a period of up to one hour.
Das Konzentrat enthält dann typischerweise gelöste Mengen weit oberhalb der Löslichkeitsgrenze der Mengenminerallien wie, Calziumcitrat, Magnesiumeitrat, Calziumtartrat, Magnesiumtartrat, sowie die entsprechenden Magnesium- und/oder Calziummalate, bzw. Hydromalate. Entsprechende Konzentrate lassen in ihrer Reinform, wie auch dotiert mit nanoskalischen Spurenelementen, verdünnt oder unverdünnt zur mineralischen Anreicherung vielfältiger Lebensmittel nutzen.The concentrate then typically contains dissolved amounts well above the solubility limit of the bulk minerals such as, calcium citrate, magnesium citrate, calcium tartrate, magnesium tartrate, and the corresponding magnesium and / or calcium malates, or hydromalates. Corresponding concentrates, in their pure form, as well as doped with nanoscale trace elements, can be used diluted or undiluted for the mineral enrichment of a variety of foods.
Eine bevorzugte Anwendung ist dabei entsprechende Konzentrate in Teigwaren einzuarbeiten. Hierbei werden die im Konzentrat übersättigt, wie nanoskalisch vorliegenden Mineralien bzw. Spurenelemente immobilisiert und somit vor der die Bioverfügbarkeit vermindernden Rekristallisierung geschützt. Bevorzugt werden erfindungsgemäße Konzentrate auch in Viskose Milchprodukte wie Joghurt oder Quark eingebracht, was die nutritive Qualität des Lebensmittels diätbezogen zu erhöhen vermag.A preferred application is to incorporate appropriate concentrates in pasta. Here, the supersaturated in the concentrate, such as nanoscale minerals or trace elements are immobilized and thus protected from the bioavailability reducing recrystallization. Concentrates according to the invention are preferably also introduced into viscose milk products such as yoghurt or quark, which is able to increase the nutritive quality of the food based on diet.
In einer bevorzugten Form lassen sich diese in Fruchtgummimatrices einbinden. Hierbei wird insbesondere die nanoskalische Struktur der eingebrachten Spurenelemente durch die Geliermatrix immobilisiert und damit in einem hochgradig bioverfügbaren Zustand „gespeichert".In a preferred form, these can be incorporated into fruit gum matrices. Here, in particular, the nanoscale structure of the introduced trace elements is immobilized by the gelling matrix and thus "stored" in a highly bioavailable state.
Entsprechende Fruchtgummimatrices, wie die auf Basis von Gelatine, Agar Agar, Pektinen - insbesondere Apfelpektin - harmonieren optimal mit erfindungsgemäßen nanoskalischen Spuren- und/ oder Ultraspurenelement-Konzentraten.Corresponding fruit gum matrices, such as those based on gelatin, agar agar, pectins - in particular apple pectin - harmonize optimally with inventive nanoscale trace and / or ultra trace element concentrates.
Ferner lassen dich auch mit Hilfe entsprechender Lösungen, bzw. Konzentraten die nanoskalischen Spurenelemente auf Cerealien anreichern. Vorteilhaft ist die Anreicherung von Getreideflocken, Cornflakes und/ oder Mehle. Die Aufbringung lässt sich beispielsweise durch Aufsprühen erreichen. Auch hier werden dem aufzusprühenden Konzentrat krisatllisationsretadierende Stoffe zugesetzt, beispielsweise Pektine oder Stärke.Furthermore, you can also enrich the nanoscale trace elements on cereals with the help of appropriate solutions or concentrates. The enrichment of cereal flakes, cornflakes and / or flours is advantageous. The application can be achieved, for example, by spraying. Again, krisatllisationsretadierende substances are added to the sprayed-on concentrate, such as pectins or starch.
Die stark übersättigten und mit nanoskalischen Spurenelementen versehenen Lösungen werden bevorzugt als Nahrungsergänzungsmittel, und/ oder als Arzneimittel verwendet. Hier geht es darum in möglichst definierter Weise entsprechende Nahrungsergänzungsmittel bzw. Arzneimittel aufzunehmen.The highly supersaturated and provided with nanoscale trace elements solutions are preferably used as a dietary supplement, and / or as a drug. The aim here is to include as appropriate as possible dietary supplements or drugs.
Ein hochkonzentriertes Gel kann beispielsweise sehr definiert über die Mundschleimhaut aufgenommen werden, muss aber in jedem Fall in standardisierter Weise appliziert werden.A highly concentrated gel, for example, can be absorbed in a very defined manner via the oral mucosa, but must always be applied in a standardized manner.
Typischerweise werden erfindungsgemäße Konzentrate auch zur Anreicherung von Kosmetika, insbesondere von Hautcremes und Haarwuchstonika verwendet. Diese haben den Vorteil die Haut möglichst balanciert mit bioverfügbaren Mineralstoffen bzw. Spurendelementen zu versorgen.Typically, concentrates of the invention are also used to fortify cosmetics, especially skin creams and hair growth tonics. These have the advantage of providing the skin as balanced as possible with bioavailable minerals or trace elements.
Die Zusammenführung des erfindungsgemäßen Agglomerats mit dem entsprechenden Fruchtsäuremedium ist jedoch in der Regel sehr umständlich. Besonders problematisch dabei ist, dass auf Grund der Viskosität der nicht bewegten QSA relativ hohe Kräfte in eine entsprechende Mischvorrichtung eingetragen werden müssen, man andererseits das Konzentrat aber möglichst quantitativ einnehmen möchte. Der ganze Komplex aus Problemen, die eine solche innovative Mischvorrichtung zu lösen hat, sind hier kurz dargestellt:However, the combination of the agglomerate according to the invention with the corresponding fruit acid medium is usually very cumbersome. A particular problem here is that due to the viscosity of the non-moving QSA relatively high forces must be entered into a corresponding mixing device, on the other hand, the concentrate but would like to take as quantitative as possible. The whole complex of problems that such an innovative mixing device has to solve is briefly presented here:
Der Mischvorgang im Applikationsbereich Arzneimittel muss steril verlaufen. Auch sind hier sehr keine Mengen definiert - bevorzugt zwischen 1 und 3 ml - zu applizieren, ohne dass es bei normaler Benutzung große Schwankungen im Rückhalt einer entsprechenden Mischvorrichtung kommen darf. Die Vermischung der Komponenten hat in jedem Fall sehr gleichmäßig zu erfolgen. Wesentlich ist auch, dass während der Lagerung der beladenen wie auch der unbeladenen QSA kein CO2 aufgenommen werden darf, der das QSA schließlich zerfallen und segreggieren ließe.The mixing process in the drug application area must be sterile. Also here are very no defined amounts - preferably between 1 and 3 ml - to apply without it may come in normal use large fluctuations in the backing of a corresponding mixing device. The mixing of the components has to be done very evenly in each case. It is also essential that during storage of the loaded as well as the unloaded QSA no CO2 may be taken, which would eventually disintegrate and segregate the QSA.
Diese Probleme sind von typischen Trennsegmentsystemen u.a. auch deshalb nicht zu lösen, da ein gelöstes Trennsegment immer den Mischprozess behindert, eine Todzone ausbildet und damit für Undefinierten Rückhalt sorgt.These problems are from typical separation segment systems, among others. also not to be solved because a dissolved separation segment always obstructs the mixing process, forming a dead zone and thus provides undefined support.
Die erfindungsgemäße Vorrichtig zum homogenen und kontaminationslosen Mischen von QSA-Systemen sowie allgemein von viskosen Systemen erfüllt die dargelegten Anforderungen.The device according to the invention for homogeneous and contamination-free mixing of QSA systems and in general of viscous systems fulfills the stated requirements.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung weist folgende wesentliche Merkmale auf a. zwei Kammern, die durch ein Peeling-Siegel getrennt sind, wobei das Pealing-Siegel aus mindestens fünf Schichten zusammengesetzt ist, diese umfassen: i. jeweils zwei symmetrisch zur Mittelebene zusammen gesiegelteThe device according to the invention has the following essential features on a. two chambers separated by a peeling seal, wherein the sealing seal is composed of at least five layers, these include: i. two symmetrically sealed together to the center plane
Folienverbunde und ii. eine mittlere Schicht, die aus dem zumindest partiellen ineinander Verzahnen der jeweils innen liegenden Schichten entsteht und wobei b. ein fluides Medium, dass den punktuellen auf die Kammer, in der dieses vorgelegt ist, gerichteten Druck hydraulisch derart umlenkt, damit auf den Folienbereich der Kammer, der an das Pealing-Siegel angrenzt eine Zugkraft aufgebaut, die letztendlich die mittlere Schicht, die aus der Verzahnung der rauen, plasitfizierbaren Oberflächenschicht hergestellt wurde, wieder auflöst.Film composites and ii. a middle layer, which arises from the at least partial interlocking of the respective inner layers, and wherein b. a fluid medium hydraulically deflecting the punctiform pressure applied to the chamber in which it is placed, so as to create a tensile force on the film area of the chamber adjacent to the sealing seal which ultimately forms the middle layer consisting of the Teeth of rough, plasitfizierbaren surface layer was prepared, again dissolves.
Der große Vorteil ist, dass man lediglich äußerlich auf diese Vorrichtung drücken muss; dabei öffnet sich der Verbindungskanal zwischen den Kammern aus, ohne dass störende oder nutritiv bedenkliche Stoffe zurückbleiben. Vorteilhaft weist dieser „Folienschlauch" auch die Geometrie eines Sticks auf. Damit wird erreicht, dass die Siegellänge, bezogen auf die Länge der Vorrichtung klein ist; dies stellt sicher, dass das Siegel auf seiner gesamten Länge aufgeht. Damit können im Bereich des nicht mehr vorhandenen Siegels auch keine Todzonen bzw. Anhaftungen auftreten.The big advantage is that you only have to press externally on this device; This opens the connection channel between the chambers, without disturbing or nutritiv concern substances remain. Advantageously, this "film tube" also has the geometry of a stick, which ensures that the sealing length, relative to the length of the device, is small, which ensures that the seal rises over its entire length there are no death zones or attachments.
Vorteilhaft ist dabei der Einsatz Low Density- PE-Folie in Verbund mit einer Alufolie. Die LDPE-Folie ist sehr gut plastifizierbar und somit bevorzugt als innere Schicht einsetzbar. Die Alu-Schicht ist einerseits eine Permeationssprerre für CO2 sowie Wasserdampf und schützt somit das QSA . Zugleich erfüllt die Alu-Folie die Festigkeitsanforderung, um den mechanischen Druck auf die eine Kammer schließlich auf das Pealing-Siegel zu übertragen, damit diese hydraulisch auseinander gezogen wird. Eine entsprechende stickförmige Vorrichtung ist insbesondere zum intensiven Mischen / Dispergieren von zur Klümpchenbildung neigenden oder stark viskosen, wie auch strukturviskosen Substanzen geeignet, da auf Grund des flexiblen Folienaufbaus der Vorrichtung äussere Kräfte direkten entlang einer sehr großen relativen Verpackungsoberfläche auf strukturviskose Partikel entsprechend ihrer Bewegungsneigung zielgerichteter wirken können, um diese bei möglichst geringen mechanischem Aufwand zu dispergieren.The advantage here is the use of low density PE film in combination with an aluminum foil. The LDPE film is very easy to plasticize and thus preferably used as an inner layer. On the one hand, the aluminum layer is a permeation prerite for CO2 and water vapor and thus protects the QSA. At the same time, the aluminum foil meets the strength requirement to finally transfer the mechanical pressure on the one chamber to the pealing seal so that it is hydraulically pulled apart. A corresponding stick-shaped device is particularly suitable for intensive mixing / dispersing of lumpy or highly viscous, as pseudoplastic substances, since due to the flexible film structure of the device external forces directly targeted along a very large relative packaging surface on pseudoplastic particles according to their tendency to move more targeted can to disperse them with the least possible mechanical effort.
Vorteilhaft ist es ferner das QSA mit ca. 2% Carbonat zu dotieren. Dadurch wird der Stick während des Mischvorgangs partiell aufgeblasen und zwar dann, wenn das basische QSA mit dem überschüssigem sauren Gel vermischt wird, was wiederum dazu führt, das das Siegel zu 100% öffnetIt is also advantageous to dope the QSA with about 2% carbonate. This partially inflates the stick during the mixing process, when the basic QSA is mixed with the excess acidic gel, which in turn causes the seal to open 100%
BeispieleExamples
Beispiel 1 : Es wurde eine wässrige Suspension von 3 I Volumen mit 16% CaO, 6% MgO (jeweils 200 μm) und 3% KOH angesetzt. Die Suspension wurde in einer Perlmühle der Fa. Drais mit Mahlkörpern im Bereich zwischen 0,2 und 0,5 mm im Kreislaufbetrieb gefahren. Die Mahlperlen wurden per Schlitzsieb, Spaltenbreite 100 μm im Mahlraum zurückgehalten. Nach 30 Minuten und einem Energieeintrag von 0,9 kWh/kg war optisch zu erkennen, dass die Viskosität im Mahlgut angestiegen war; die Pumpenleistung der zuführenden Pumpe fiel stark ab, der Systemdruck überstieg den Höchstwert. Die Mühle musste geöffnet werden. Der Mahlraum wurde von dem festen, verstopfenden Agglomerat mit Hilfe von 200 ml Wasser frei gespült, das dann mit Suspension nebst Spülwasser wieder vereinigt wurde. Die Suspension trennte sich wieder. Die Suspension wurde bis zu einem Energieeintrag von 3 kWh/kg weiter gemahlen, ohne dass sich nochmals Agglomerat bildete. Der Feststoff setzte sich nach Abschalten der Rührung stets ab.Example 1 An aqueous suspension of 3 l volume with 16% CaO, 6% MgO (200 μm in each case) and 3% KOH was prepared. The suspension was circulated in a bead mill from Drais with grinding bodies in the range between 0.2 and 0.5 mm. The grinding beads were retained by means of a sieve, column width 100 μm in the grinding chamber. After 30 minutes and an energy input of 0.9 kWh / kg, it was visually discernible that the viscosity in the millbase had increased; the pumping capacity of the feeding pump dropped sharply, the system pressure exceeded the maximum value. The mill had to be opened. The grinding chamber was purged of the solid, clogging agglomerate with the aid of 200 ml of water, which was then re-combined with suspension and rinse water. The suspension separated again. The suspension was further ground up to an energy input of 3 kWh / kg without agglomerate forming again. The solid always settled down after switching off the stirring.
Beispiel 2: Die Suspension (unverdünnt) nach Bsp. 1 wurde bis 0,8 kWh/kg (30 min) gemahlen und dann über einen Zeitraum von 30 Minuten mit insgesamt 0,3% H2O2 versetzt. Gasblasenbildung wurde beobachtet. Das sich bildende Agglomerat ist sehr gut pumpfähig und stabil. Das Agglomerat wurde 120 h ruhen lassen; es wurde tau(O) mit 87,8 Pa und die Viskosität mit 0,067 Pa*s beistimmt. Die rel. Hysteresefläche betrug 28,8 Pa/(s*ml).Example 2: The suspension (undiluted) according to Ex. 1 was ground to 0.8 kWh / kg (30 min) and then added over a period of 30 minutes with a total of 0.3% H2O2. Gas bubble formation was observed. The forming agglomerate is very easy to pump and stable. The agglomerate was allowed to rest for 120 hours; tau (O) was found to be 87.8 Pa and the viscosity 0.067 Pa * s. The rel. Hysteresis area was 28.8 Pa / (s * ml).
Beispiel. 3: Die Suspension (verdünnt nach Bsp. 1) wurde bis 1 ,0 kWh/kg gemahlen. H2O2 wurde entsprechend Bsp. 2 zugesetzt. tau(O) wurde mit 63,2 Pa gemessen.Example. 3: The suspension (diluted according to Ex. 1) was ground to 1, 0 kWh / kg. H2O2 was added according to Ex. 2. Tau (O) was measured at 63.2 Pa.
Beispiel. 4: 2 kg des in Bsp. 3 dargestellten Agglomerats wurden mit 200g im O2- Strom bei 800° C behandelter Holzasche gemahlen (Vormahlung auf < 0,2 mm); sukzessive wurden 800 ml Wasser hinzu gegeben. Bei einem Energieeintrag von 0,3 kWh/kg stieg der Druck deutlich an; es wurde die Verdickung des Agglomerats beobachtet. Es wurden bezogen auf die Agglomeratsmenge 0,1 % H2O2 zugesetzt. Der Druck fiel wieder ab. Der mittlere Partikeldurchmesser betrug 0,3 μm. tau(O) wurde mit 48,2 Pa und die rel. Hysteresefläche zu 25,6 Pa/(s*ml) bestimmt. Bsp. 5: 1 g des Agglomerats nach Bsp. 4 wurden mit 10 ml 10%iger Zitronensäure versetzt, die Lösung auf 200 ml verdünnt und die Parikelverteilung per Laserstreuung vermessen: Ein mittlerer Partikeldurchmesser von 80 nm wurde festgestellt. Beispiel. 6: Aus einer Verbundfolie (innen angeraute LDPE-Folie (20 μm); außen AI- Folie (50 μm)) wurde ein Doppelkammerstick hergestellt. Die Pealing-Naht wurde bei einem Anpressdruck von 20 kg/cm2 und einer Siegeltemperatur unterhalb der Schmelztemperatur der PE-Folie bei 750C hergestellt. Die Abmessung der Leerhülse in flachem Zustand betrug I: 100 mm, b: 18 mm; die Siegelnaht hatte eine Basisbreite von 4 mm am Rand und 7 mm in der Mitte des Sticks. dem Agglomerat aus Bsp. 4 wurden bezogen auf den Ca/Mg(OH)2-Gehalt 2% K2CO3 zugesetzt. Das „ausschwitzende" Wasser wurde im Vakuum abgezogen, so dass innerhalb von 24h kein weiteres Schwitzwasser auftrat. Je 1 ,2 ml von dem carbonisierten Agglomerat sowie einem Gel, bestehend aus Wasser, Zitronensäure (20%) und Apfelpektin (1 %) wurden in die beiden Kammern gegeben und sodann die Enden des Sticks zugesiegelt. Drückt man mit Daumen und Zeigefinger auf eine der beiden Kammern pealt sich das Mittel-Siegel auf. Durch Walken vermischen sich die Komponenten unter Wärme- sowie Gasentwicklung; letztere bläst den Stick derart auf, dass unabhängig vor der Art, wie das Siegel ursprünglich öffnet, immer die Totalöffnung der Pealingsiegels erfolgte. An einer Aufreißhilfe wurde dann der Stick geöffnet und das sich bildende Mineralstoffgel direkt in den Mund eingeführt. Die Doppelkammersticks hatten 10 Personen nach kurzer Einweisung getestet, wobei das individuelle Rückhaltevolumen bestimmt wurde; dieses betrug 1 ,3 % +/- 2,5%. Bei Einsatz des nicht-carbonatisierten Agglomerats betrug das Rückhaltevolumen 3% +/- 9%; hierbei ergab sich in der Regel keine Total-Öffnung des Pealing-Siegels. Bei Einsatz von 0,5% Carbonat betrug das Rückhaltevolumen 2,4% +/- 5,2%.Example. 4: 2 kg of the agglomerate shown in Example 3 were ground with 200g in O2 stream at 800 ° C treated wood ash (pre-milling to <0.2 mm); Successively, 800 ml of water were added. With an energy input of 0.3 kWh / kg, the pressure increased significantly; the thickening of the agglomerate was observed. 0.1% H2O2 was added based on the amount of agglomerate. The pressure fell off again. The mean particle diameter was 0.3 μm. tau (O) was 48.2 Pa and the rel. Hysteresefläche to 25.6 Pa / (s * ml) determined. Example 5: 1 g of the agglomerate according to Ex. 4 were mixed with 10 ml of 10% citric acid, the solution was diluted to 200 ml and measured the particle distribution by laser scattering: An average particle diameter of 80 nm was found. Example. 6: From a composite film (inside roughened LDPE film (20 microns), outside AI film (50 microns)) a Doppelkammerstick was produced. The pealing suture was prepared at an applied pressure of 20 kg / cm2 and a sealing temperature below the melting temperature of the PE film at 75 0 C. The dimension of the empty tube in a flat state was I: 100 mm, B: 18 mm; the sealing seam had a base width of 4 mm at the edge and 7 mm in the middle of the stick. 2% K2CO3 was added to the agglomerate from Ex. 4 based on the Ca / Mg (OH) 2 content. The "ausschwitzende" water was removed in vacuo, so that no further condensation occurred within 24 hours.Even 1, 2 ml of the carbonated agglomerate and a gel consisting of water, citric acid (20%) and apple pectin (1%) were in Pressing the two chambers and then sealing the ends of the stick Pressing the thumb and forefinger on one of the two chambers, the center seal is pealed up The components mix with heat and gas, the latter inflating the stick in such a way, that before the kind, how the seal originally opened, always the total opening of the Pealing seal took place.On a rupture aid the stick was then opened and the forming mineral gel was introduced directly into the mouth.The Doppelkammersticks had 10 persons after short instruction tested, whereby the individual retention volume was determined, which was 1, 3% +/- 2.5% When using the non-carbonated Aggl omerats, the retention volume was 3% +/- 9%; As a rule, there was no total opening of the pealing seal. When using 0.5% carbonate, the retention volume was 2.4% +/- 5.2%.
Abbilding 1 : Messung der Strukturviskosität bzw. von tau(O) und der Thixotropie bzw. der relativen Hysteresefläche erfindungsgemäß hergestellter QSA; die Messung wurden mit dem Rheometer Physica MCR300 und der Zylindergeometrie CC27 (27 mm Durchmesser) durchgeführt. Figure 1: Measurement of the intrinsic viscosity or of tau (O) and the thixotropy or the relative hysteresis surface QSA produced according to the invention; The measurements were carried out with the Physica MCR300 rheometer and the cylindrical geometry CC27 (27 mm diameter).

Claims

Ansprüche claims
1. Verfahren zur kontaminationsfreien Herstellung mineralischer Agglomerate, insbesondere von schnellen, strukturviskosen Agglomeraten umfassend folgende Schritte: a. Vorlegen einer wässrigen mineralischen Suspension und Mahlen der Suspension in einer Mahleinheit b. Einbringen eines gasfreisetzenden Dispersionsmittelprecursors in das Mahlgut.1. A process for the contamination-free production of mineral agglomerates, in particular of fast, pseudoplastic agglomerates comprising the following steps: a. Submitting an aqueous mineral suspension and grinding the suspension in a milling unit b. Introducing a gas-releasing dispersant precursor into the millbase.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das freigesetzte Gas Sauerstoff ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the released gas is oxygen.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass Schritt b. vor Schritt a. erfolgt.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that step b. before step a. he follows.
4. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der gasfreisetzende Dispergiermittelprecursor ein Alkali-, und/oder Erdalkaliperoxid und / oder Wasserstoffperoxid und/oder Manganat/ Permanganat und/oder ein Chromat/ Perchromat ist.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the gas-releasing dispersant precursor is an alkali metal and / or alkaline earth peroxide and / or hydrogen peroxide and / or manganate / permanganate and / or a chromate / perchromat.
5. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige mineralische Suspension neben Wasser als Hautkomponente hautsächlich aus mindestens einem Erdalkalihydroxid besteht.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the aqueous mineral suspension in addition to water as skin component hautsächlich consists of at least one alkaline earth metal hydroxide.
6. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des mindestens einen Erdalkalihydroxids bezogen auf die Suspension zwischen 5% und 40% liegt, bevorzugt zwischen 10% und 30%.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight fraction of the at least one alkaline earth metal hydroxide is based on the suspension between 5% and 40%, preferably between 10% and 30%.
7. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mahleinheit eine Perlmühle ist.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the milling unit is a bead mill.
8. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass vor und/oder während des Mahlprozesses ein oder mehrere Spurenelemente und/oder Ultraspurenelemente hinzudosiert werden.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that before and / or during the grinding process one or more trace elements and / or ultra trace elements are added.
9. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Mahlprozess Pflanzenasche hinzudosiert wird.9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that in the milling process vegetable ash is added.
10. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Mahlprozess weitere Mengenmineralien hinzudosiert werden.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that additional quantity minerals are added in the milling process.
11.Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das die im Mahlprozess hinzudosierten Spurenelemente und/oder Ultraspurenelernente bis zu 10% der Trockenmasse betragen. 11.Verfahren according to any one of the preceding claims, characterized in that the hinzudosierten in the milling process trace elements and / or Ultraspurenernernente be up to 10% of the dry mass.
12. Schnelles, strukturviskoses Agglomerat, herstellbar nach den Verfahrensansprüchen 1 bis 10 dadurch gekennzeichnet, dass a. dieses bezogen auf den Feststoffgehalt zu mindestens 50% aus Calzium-, Magnesium- und Kaliumionen nebst entsprechenden Gegenionen besteht. b. das Verhältnis aus dem die Strukturviskosität charakterisierenden tau(0)-Wert und der die Thixotropie charakterisierende relative Hysteresefläche größer 0,5 [s * ml] ist c. mindestens 90% der Partikel kleiner 10μm sind d. der Wassergehalt mindestens 50% beträgt12. Fast, pseudoplastic agglomerate, preparable according to the method claims 1 to 10, characterized in that a. this based on the solids content to at least 50% of calcium, magnesium and potassium ions together with corresponding counterions. b. the ratio of the tau (0) value characterizing the intrinsic viscosity and the relative hysteresis area characterizing the thixotropy is greater than 0.5 [s * ml] c. at least 90% of the particles are smaller than 10μm d. the water content is at least 50%
13. Schnelles strukturviskoses Agglomerat, nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis aus dem die Strukturviskosität charakterisierenden tau(0)-Wert und der die Thixotropie charakterisierenden relative Hysteresefläche größer 1 ,5 [s * ml], bevorzugt größer 2,5 [s * ml] ist.13. Fast pseudoplastic agglomerate, according to claim 12, characterized in that the ratio of the structural viscosity characterizing tau (0) value and the thixotropy characterizing relative hysteresis area greater than 1, 5 [s * ml], preferably greater than 2.5 s * ml].
14. Schnelles strukturviskoses Agglomerat, nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Gegenionen im Wesentlichen Hydroxidionen sind.14. Fast pseudoplastic agglomerate, according to claim 12 or 13, characterized in that the counterions are substantially hydroxide ions.
15. Schnelles strukturviskoses Agglomerat, nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis Peroxid zu Hydroxidionen zwischen 0,01 % und 5%, bevorzugt zwischen 0,1 % und 3%, und besonders bevorzugt zwischen 0,5% und 2% liegt.15. Fast pseudoplastic agglomerate, according to one of the preceding claims, characterized in that the molar ratio of peroxide to hydroxide ions between 0.01% and 5%, preferably between 0.1% and 3%, and particularly preferably between 0.5% and 2 % lies.
16. Schnelles strukturviskoses Agglomerat, nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis der Carbonationen maximal 10% bezogen auf die Gesamtzahl der Anionen beträgt.16. A fast pseudoplastic agglomerate according to any one of the preceding claims, characterized in that the molar ratio of the carbonate ions is at most 10% based on the total number of anions.
17. Schnelles strukturviskoses Agglomerat, nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das der Siliziumgehalt bezogen auf die Trockenmasse zwischen 3% und 40%, bevorzugt zwischen 10 und 25% liegt.17. Fast pseudoplastic agglomerate, according to one of the preceding claims, characterized in that the silicon content based on the dry mass between 3% and 40%, preferably between 10 and 25%.
18. Schnelles strukturviskoses Agglomerat, nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die die Thixotropie charakterisierende relative Hysteresefläche kleiner 50 [Pa / (s * ml)], bevorzugt kleiner 30 [Pa / (s * ml)] ist.18. Fast pseudoplastic agglomerate according to one of the preceding claims, characterized in that the thixotropy-characterizing relative hysteresis area is less than 50 [Pa / (s * ml)], preferably less than 30 [Pa / (s * ml)].
19. Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats nach den Ansprüchen 12 bis 18 zur Herstellung von Nahrungsergänzungsmittel, insbesondere, wenn dieses direkt vor der Einnahme mit Fruchtsäure und oder organischen Säuren dispers gelöst wird.19. Use of the fast pseudoplastic agglomerate according to claims 12 to 18 for the preparation of dietary supplements, in particular, if this is disperse directly before ingestion with fruit acid and or organic acids.
20. Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats nach Anspruch 19, wobei die organischen Säuren im Wesentlichen aus Zitronensäure, Apfelsäure, Weinsäure und/oder Ascorbinsäure bestehen.20. Use of the fast pseudoplastic agglomerate according to claim 19, wherein the organic acids consist essentially of citric acid, malic acid, tartaric acid and / or ascorbic acid.
21. Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats nach den Ansprüchen 12 bis 10 als Nahrungsergänzungsmittel, insbesondere wenn dieses direkt vor der Einnahme mit fruchtsäurehaltige Medien partiell gelöst wird.21. Use of the fast pseudoplastic agglomerate according to claims 12 to 10 as a dietary supplement, in particular when this is partially dissolved directly before ingestion with fruit acid-containing media.
22. Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats nach den Ansprüchen 12 bis 20 als Nahrungsergänzungsmittel, insbesondere wenn dieses direkt vor der Einnahme mit fruchtsäurehaltige Gelen partiell gelöst wird.22. Use of the fast pseudoplastic agglomerate according to claims 12 to 20 as a dietary supplement, especially if this is partially dissolved directly before ingestion with fruit acid-containing gels.
23. Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats nach den Ansprüchen 12 bis 20 zur Anreicherung von Teigwaren, Cerealien oder Milchprodukte, insbesondere wenn dieses unmittelbar vor der Weiterverarbeitung, durch mit organischen Säuren versetzt werden.23. Use of the fast pseudoplastic agglomerate according to claims 12 to 20 for the enrichment of pasta, cereals or dairy products, especially if this is added immediately before further processing, by with organic acids.
24. Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats nach den Ansprüchen 12 bis 20 zur Anreicherung von Kosmetika, wie Cremes oder Haarwuchsmittel, insbesondere wenn dieses unmittelbar vor der Weiterverarbeitung bzw. Anwendung, mit organischen Säuren versetzt werden.24. Use of the fast pseudoplastic agglomerate according to claims 12 to 20 for the enrichment of cosmetics, such as creams or hair restorer, especially when this is added immediately before further processing or application, with organic acids.
25. Vorrichtung zur Verwendung des schnellen strukturviskosen Agglomerats entsprechend den Ansprüchen 12 bis 22, die folgende, wesentlichen Merkmale umfasst: a. zwei Kammern, die durch ein Peeling-Sieϊgel getrennt sind, wobei das Pealing-Siegel aus mindestens fünf Schichten Zusammengesetzt ist, diese umfassen: i. jeweils zwei symmetrisch zur Mittelebene zusammen gesiegelte Schichten, die jeweils einen Folienverbund bilden und ii. eine mittlere Schicht, die aus einem Ineinander-Verzahnen der jeweils innen liegenden Schichten entsteht und wobei b. ein fluides Medium, dass den punktuellen Druck, auf die Kammer in der es vorgelegt ist, hydraulisch derart umlenkt, sodass auf den Folienbereich der Kammer, der an das Pealing-Siegel angrenzt, eine Zugkraft aufgebaut wird, die letztendlich die mittlere Schicht, die aus der Verzahnung der rauen, plasitfizierbaren Oberflächenschicht hergestellt wurde, wieder auflöst.25. An apparatus for using the fast pseudoplastic agglomerate according to claims 12 to 22, comprising the following essential features: a. two chambers separated by a peeling seal, the pealing seal being composed of at least five layers, these include: i. in each case two layers sealed together symmetrically with respect to the median plane, each forming a film composite and ii. a middle layer, which results from a meshing of the respective inner layers and wherein b. a fluid medium that hydraulically diverts the punctiform pressure to the chamber in which it is placed so that a tensile force is built up on the foil area of the chamber adjacent to the pealing seal, which ultimately forms the middle layer, the the toothing of the rough, plasitfizierbaren surface layer was prepared, dissolves again.
26. Vorrichtung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, das die zwei Verbundfolien aus jeweils mindestens zwei Einzelfolien bestehen, wobei die nach innen gerichtete Folie plastifizierbar und dehnbar ist, und wobei die äußere Folie im Wesentlichen nichtdehnbar ist.26. The device according to claim 25, characterized in that the two composite films each consist of at least two individual sheets, wherein the inwardly directed film is plastifiable and extensible, and wherein the outer film is substantially nichtdehnbar.
27. Vorrichtung nach Anspruch 25 oder 26, dadurch gekennzeichnet, dass die plastifizierbare innere Folie aus einem Thermoplasten besteht,27. The device according to claim 25 or 26, characterized in that the plastifiable inner film consists of a thermoplastic,
28. Vorrichtung nach einem der vorgenannten Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die plastifizierbare innere Folie auf der Innerseite rau bzw. mikroporös ist.28. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the plastifiable inner film on the inside is rough or microporous.
29. Vorrichtung nach einem der vorgenannten Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittelschicht einen Bereich zwischen 10 μm und 5 nm umfasst in dem die Rauhigkeit bzw. die poröse Strukturen der plastifizierbaren inneren Folien ineinander greifen bzw. ineinander verzahnt sind. 29. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the middle layer comprises a range between 10 microns and 5 nm in which the roughness or the porous structures of the plasticizable inner films interlock or are interlocked.
30. Vorrichtung nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die äußere, im Wesentlichen nicht dehnbare Folie eine Aluminiumfolie ist.30. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the outer, substantially non-stretchable film is an aluminum foil.
31. Vorrichtung nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie eine CO2-nichtpermeable Folie darstellt.31. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the composite film is a CO2-impermeable film.
32. Vorrichtung nach einem der vorgenannten Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorrichtung ein Doppelkammerstick ist, dessen Verhältnis der Breite des Pealing-Siegels zur Länge des Sticks kleiner 1 :4 ist. 32. Device according to one of the preceding claims, characterized in that the device is a Doppelkammerstick whose ratio of the width of the pealing seal to the length of the stick is less than 1: 4.
PCT/EP2008/007107 2007-08-30 2008-08-30 Method for the production of quick mineral agglomerates (mbda, micro bubbles distorted agglomerates) WO2009030439A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007041231A DE102007041231A1 (en) 2007-08-30 2007-08-30 Process for producing fast mineral agglomerates
DE102007041231.4 2007-08-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
WO2009030439A2 true WO2009030439A2 (en) 2009-03-12
WO2009030439A3 WO2009030439A3 (en) 2009-10-22
WO2009030439A9 WO2009030439A9 (en) 2010-01-14

Family

ID=40298985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2008/007107 WO2009030439A2 (en) 2007-08-30 2008-08-30 Method for the production of quick mineral agglomerates (mbda, micro bubbles distorted agglomerates)

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102007041231A1 (en)
WO (1) WO2009030439A2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10508067B2 (en) 2010-04-29 2019-12-17 Honeywell International Inc. Process for dehydrohalogenation of halogenated alkanes

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1290422A (en) * 1969-09-08 1972-09-27
DE3203479A1 (en) * 1982-02-03 1983-08-11 Röhm Pharma GmbH, 6100 Darmstadt Process for the preparation of stabilised aqueous barium sulphate suspensions
US20030141485A1 (en) * 2002-01-17 2003-07-31 Cesar-Emilio Zertuche-Rodriguez Long term-stabilized magnesium hydroxide suspension for covering iron mineral, a process for its production and application
EP1371575A1 (en) * 2001-03-19 2003-12-17 Kao Corporation Container
WO2005084462A2 (en) * 2004-03-03 2005-09-15 Andreas Noack Nanoscale and supersaturated solutions of mineral or trace elements and a method for production of nanoparticles mixtures of nanoparticles, nanoscale solutions and general supersaturated solutions
GB2427601A (en) * 2005-06-24 2007-01-03 Steamfast Europ Ltd Dual-compartment bag or pouch for microwave cooking
EP1894851A1 (en) * 2005-06-15 2008-03-05 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Duplex-chamber package

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1290422A (en) * 1969-09-08 1972-09-27
DE3203479A1 (en) * 1982-02-03 1983-08-11 Röhm Pharma GmbH, 6100 Darmstadt Process for the preparation of stabilised aqueous barium sulphate suspensions
EP1371575A1 (en) * 2001-03-19 2003-12-17 Kao Corporation Container
US20030141485A1 (en) * 2002-01-17 2003-07-31 Cesar-Emilio Zertuche-Rodriguez Long term-stabilized magnesium hydroxide suspension for covering iron mineral, a process for its production and application
WO2005084462A2 (en) * 2004-03-03 2005-09-15 Andreas Noack Nanoscale and supersaturated solutions of mineral or trace elements and a method for production of nanoparticles mixtures of nanoparticles, nanoscale solutions and general supersaturated solutions
EP1894851A1 (en) * 2005-06-15 2008-03-05 Fujimori Kogyo Co., Ltd. Duplex-chamber package
GB2427601A (en) * 2005-06-24 2007-01-03 Steamfast Europ Ltd Dual-compartment bag or pouch for microwave cooking

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10508067B2 (en) 2010-04-29 2019-12-17 Honeywell International Inc. Process for dehydrohalogenation of halogenated alkanes

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009030439A9 (en) 2010-01-14
WO2009030439A3 (en) 2009-10-22
DE102007041231A1 (en) 2009-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7102573B2 (en) Solid preparations and their manufacturing methods, as well as feeds and supplements
EP1110462B1 (en) Encapsulated multifunctional, biologically active food ingredient, process for its manufacture and use thereof
EP1575378B1 (en) Pulverulent phytosterol formulations
DE2437845A1 (en) PHARMACEUTICAL, DISPERSIBLE POWDER CONTAINING SITOSTERINE AND THE METHOD FOR MANUFACTURING IT
EP1720419A2 (en) Nanoscale and supersaturated solutions of mineral or trace elements and a method for production of nanoparticles mixtures of nanoparticles, nanoscale solutions and general supersaturated solutions
Ghosh et al. Nanobiotechnological prospects of probiotic microflora: synthesis, mechanism, and applications
DE112016006167T5 (en) Process for the preparation of a fermented powder dispersion of red ginseng with maximized inclusion ratio, which contains no emulsifier
DE202010008308U1 (en) Composition for nutritive supplementation or treatment for urinary tract infections and / or bacterial inflammation of the mucous membranes
EP2403359B1 (en) Powdery composition of astaxanthin derivatives i
EP2531178B1 (en) Directly compressible magnesium hydroxide carbonate
WO2009030439A2 (en) Method for the production of quick mineral agglomerates (mbda, micro bubbles distorted agglomerates)
EP2538950B1 (en) Zeolite-containing preparations containing clinoptilolite and uses thereof
EP1471883A2 (en) Method for producing water dispersible dry powders from poorly soluble compounds
AT414205B (en) PROCESS FOR PRODUCING UNSATURATED FATTY ACID DRY CONCENTRATE
JP2021121641A (en) Medical agent and method for manufacturing the same
WO2023188931A1 (en) Composite composition comprising silicon oxide
EP1688050A1 (en) Method for preparing a concentrate, containing vitamins, minerals and trace elements, suitable for humans and animals, the product thereof and its use
EP1711072B1 (en) Method for the production of a calcium lactate malate compound and calcium lactate malate compound
EP1688136A1 (en) Hydrophilic bioquinone compounds, process for their preparation and use
EP1695634A1 (en) Sugar containing solid sterol dispersions
EP3247335B1 (en) Fluid composition containing a source of iron in non-ionic form and methods of use
Aljabali et al. Designing and Synthesis of Green Polymeric Nanomaterials for Pharmaceutical Applications
CN106279719B (en) A kind of preparation method of edible Xanthohumate
Montes Herrera et al. Encapsulation of Olive (Olea europaea L.) Pruning Waste Particles by Supercritical CO2 Technology
DE1940915B2 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF QUICKLY RELEASE AND DISPERSIBLE GRANULATES FROM A POWDER

Legal Events

Date Code Title Description
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 08829130

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2