WO2009016106A1 - Verstärkungselement zur verstärkung von hohlräumen von strukturellen bauteilen - Google Patents

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WO2009016106A1
WO2009016106A1 PCT/EP2008/059766 EP2008059766W WO2009016106A1 WO 2009016106 A1 WO2009016106 A1 WO 2009016106A1 EP 2008059766 W EP2008059766 W EP 2008059766W WO 2009016106 A1 WO2009016106 A1 WO 2009016106A1
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WO
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reinforcing element
adhesive composition
temperature
foamable material
curing
Prior art date
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PCT/EP2008/059766
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English (en)
French (fr)
Inventor
Jürgen Finter
Norman Blank
Bernd Burchardt
Original Assignee
Sika Technology Ag
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62D—MOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D29/00—Superstructures, understructures, or sub-units thereof, characterised by the material thereof
    • B62D29/001—Superstructures, understructures, or sub-units thereof, characterised by the material thereof characterised by combining metal and synthetic material
    • B62D29/002—Superstructures, understructures, or sub-units thereof, characterised by the material thereof characterised by combining metal and synthetic material a foamable synthetic material or metal being added in situ

Definitions

  • the invention is based on a reinforcing element of a foamable material for reinforcement in cavities of structural components, as used for example in automobile bodies and the like, according to the preamble of the first claim.
  • the invention is based on the use of such reinforcing elements and a method for reinforcement according to the preamble of further independent claims.
  • hollow structures are used in structures of any kind. This design makes it possible to keep the weight of the construction and the cost of materials low, but is often lost in this design stability and strength.
  • the cavities also offer, due to the larger surface of the hollow component, a larger surface for corrosion if moisture or dirt penetrates into it. Also, noise caused by, for example, wind or vibration may be transmitted in or along the cavities.
  • Such reinforcing elements typically consist of metals or plastics or of
  • the invention is based on the problem of reinforcing elements for reinforcing in cavities of structural components to improve the mechanical properties over the prior art.
  • Core of the invention are thus reinforcing elements for reinforcement in cavities of structural components, said reinforcing elements consist of a foamable material and on its outer side at least partially have a fiber material, which is provided with a curing adhesive composition.
  • the advantages of the invention are to be seen, inter alia, in that the reinforcing elements in addition to the reinforcing, sealing and / or sound-absorbing properties of a structural foam, in addition to the having reinforcing properties of the fiber material with the curing adhesive composition.
  • the desired mechanical properties can be selected specifically by a suitable choice of the fiber material and the curing adhesive composition. The fact that the fiber material is pressed by the foamable material to the inner wall of the cavity while the curing adhesive composition is not cured, it adapts to cavities of any structure and allows the reinforcement in hard to reach places.
  • Figure 1 is a schematic representation of a reinforcing element
  • Figure 2 is a schematic representation of a reinforcing element in
  • Figure 3 is a schematic representation of a reinforcing element with
  • Figure 4 is a schematic representation of a reinforcing element with carrier part in cross section
  • Figure 5 is a schematic representation of a reinforcing element with hollow support member and fastening means
  • Figure 6 is a schematic representation of a reinforcing element with a hollow support member and fastening means in cross section
  • Figure 7 is a schematic representation of a reinforcing element in a structural member prior to foaming of the foamable material
  • Figure 8 is a schematic representation of a reinforcing element in a structural member after the foaming of the foamable
  • Substance names beginning with "poly”, such as, for example, polyisocyanate, polyurethane, polyester or polyol, in the present document refer to substances which formally contain two or more of the functional groups occurring in their name per molecule.
  • polymer in the present document comprises, on the one hand, a collective of chemically uniform, but different in terms of degree of polymerization, molecular weight and chain length macromolecules, which was prepared by a polyreaction (polymerization, polyaddition, polycondensation)
  • a polyreaction polymerization, polyaddition, polycondensation
  • Such a group of macromolecules from polyreactions ie compounds which have been obtained by reactions, such as additions or substitutions, of functional groups on predetermined macromolecules and which may be chemically uniform or chemically nonuniform.
  • the term also includes so-called prepolymers, ie reactive oligomeric pre-adducts whose functional groups are involved in the construction of macromolecules.
  • polyurethane polymer includes all polymers which are prepared by the so-called diisocyanate-polyaddition process, including those polymers which are almost or completely free are from urethane groups.
  • polyurethane polymers are polyether-polyurethanes, polyester-polyurethanes, polyether-polyureas, polyureas, polyester-polyureas, polyisocyanurates and polycarbodiimides.
  • FIGS. 1 and 2 show a reinforcing element 1 according to the invention made of a foamable material 2, which on the outside comprises strips or webs of a fiber material 3 provided with a hardening adhesive composition.
  • any material which can be brought to the foaming in a controlled manner can be used as the foamable material 2.
  • This material may or may not have reinforcing properties.
  • the foamable material is thermally foamed, by moisture or by electromagnetic radiation.
  • Such a foamable material typically comprises a chemical or a physical blowing agent.
  • Chemical blowing agents are organic or inorganic compounds which decompose under the influence of temperature, moisture, or electromagnetic radiation, at least one of the decomposition products being a gas.
  • physical blowing agents it is possible, for example, to use compounds which, on increasing the temperature, change into the gaseous state of aggregation. As a result, both chemical and physical blowing agents are able to produce foam structures in polymers.
  • the foamable material is thermally foamed using chemical blowing agents.
  • Suitable chemical blowing agents are, for example, azodicarbonamides, sulfohydrazides, bicarbonates or carbonates.
  • Suitable propellants for example, are commercially available under the trade name Expancel ® by Akzo Nobel, the Netherlands, or under the trade name Celogen ® from Chemtura Corp., USA.
  • the heat required for the foaming may be due to external or internal heat sources, such as an exothermic chemical reaction, be introduced.
  • the foamable material is preferably at a temperature of ⁇ 160 0 C, in particular from 80 0 C to 150 0 C, preferably from 90 0 C to 140 0 C, foamable.
  • Suitable foamable materials are, for example, one-component epoxy resin systems which do not flow at room temperature, which in particular have an increased impact strength and contain thixotropic agents such as aerosils or nanoclays.
  • epoxy resin systems 20 to 50 wt .-% of an epoxy resin, 0 to 30 wt .-% of a solid epoxy resin, 5 to 30 wt .-% toughness modifiers, 1 to 5 wt .-% physical or chemical leavening, 10 to 40% by weight of fillers, 1 to 10% by weight of thixotropic agent and 2 to 10% by weight of heat-activatable hardener.
  • crystalline polyepoxides such as triglycidyl isocyanurates, terephthalic acid diglycidyl ethers, mixtures of terephthalic acid diglycidyl ether with trimellitic triglycidyl ether, hydroquinone diglycidyl ether and adducts of trimethylolpropane diglycidyl ether with diisocyanates such as 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI ), 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (TDI) or 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (IPDI).
  • Suitable toughness modifiers are reactive liquid rubbers based on nitrile rubber or derivatives of polyetherpolyol-polyurethanes, core-shell polymers and similar systems known to the person skilled in the art.
  • foamable materials are propellant-containing one-component polyurethane compositions composed of crystalline, OH-containing polyesters in admixture with other polyols, preferably polyether polyols, and polyisocyanates with blocked isocyanate groups.
  • the melting point of the crystalline polyester should be> 50 ° C.
  • the isocyanate groups of the polyisocyanate may be blocked, for example, with nucleophiles such as caprolactam, phenols or benzoxalones.
  • blocked Polysocyanate are suitable as they are, for example, the powder coating technology is employed and, for example, under the trade names Vestagon ® BF 1350 and Vestagon ® BF 1540 commercially are available from Degussa GmbH, Germany.
  • Also known as isocyanates are so-called encapsulated or surface-deactivated polyisocyanates which are known to the person skilled in the art and are described, for example, in EP 0 204 970.
  • blowing agent-containing two-component epoxy / polyurethane compositions are also suitable as foamable materials, as described, for example, in WO 2005/080524 A1, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
  • foamable materials are, for example, sold under the trade name SikaBaffle ® 240, SikaBaffle ® 250 or SikaBaffle ® 255 by Sika Corp., U.S.A. and are described in patents US 5,266,133 and US 5,373,027, the disclosure of which is hereby incorporated.
  • foamable materials with reinforcing properties are beispiels- as those preferred which are marketed under the trade name SikaReinforcer ® 941 by Sika Corp., USA. These are described in US 6,387,470, the disclosure of which is hereby incorporated by reference.
  • Suitable fiber materials are those made of high-strength fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, in particular steel fibers, polymer fibers, in particular aramid fibers, and ceramic fibers.
  • glass fibers and carbon fibers are suitable.
  • the fiber material is typically not closed around the foamable material. In particular, it is mounted in the form of strips or webs on the foamable material.
  • the fibers can be present unidirectional or as a woven or knitted fabric or as Multiaxialgelege. In the unidirectional arrangement all fibers or fiber bundles of the fiber material in the same direction, ie aligned in parallel. In the case of woven fabrics, the fibers or fiber bundles are usually arranged as a rectangular sheet. In the knitted fabric, concurrent fibers are interlaced into meshes, and in a multiaxial fabric, the fibers or fiber bundles are parallel arranged one above the other and in layers of different fiber orientation.
  • various systems can be used, which can be controlled to cure. This is preferably done thermally, by moisture, electromagnetic radiation or particle radiation, in particular thermally.
  • thermosetting adhesive compositions at a temperature of> 140 0 C, in particular from 150 0 C to 220 0 C, preferably from 160 0 C to 200 0 C, are suitable to cure.
  • the curable adhesive composition is a one-part epoxy resin composition, a one-part polyurethane composition, or a one-part acrylate composition.
  • the curable adhesive composition is a one-part, thermosetting epoxy resin composition comprising at least one epoxy resin A and at least one epoxy resin hardener B which is activated by elevated temperature.
  • the epoxy resin A which has on average more than one epoxide group per molecule, is preferably an epoxy liquid resin or a solid epoxy resin.
  • solid epoxy resin is well known to the person skilled in the epoxy art and is used in contrast to "liquid epoxy resin”.
  • the glass transition temperature of solid resins is above room temperature, i. they can be ground at room temperature to give pourable powders.
  • Preferred solid epoxy resins have the formula (I)
  • substituents R 'and R are independently of one another either H or CH 3. Furthermore, the subscript s stands for a value of> 1.5, in particular from 2 to 12.
  • Such solid epoxy resins are, for example, commercially available from The Dow Chemical Company, USA, from Huntsman International LLC, USA, or Hexion Specialty Chemicals Ine, USA.
  • Preferred liquid epoxy resins have the formula (II)
  • the substituents R '"and R""independently of one another are either H or CH 3.
  • the index r stands for a value from 0 to 1.
  • r stands for a value of ⁇ 0.2.
  • the epoxy resin A is an epoxy liquid resin of formula (II).
  • the thermosetting epoxy resin composition contains both at least one epoxy liquid resin of formula (II) and at least one solid epoxy resin of formula (I).
  • the proportion of epoxy resin A is preferably 2 to 80 wt .-%, in particular 5 to 70 wt .-%, preferably 7 to 60 wt .-%, based on the total weight of the curing adhesive composition.
  • Hardener B for epoxy resins is activated by increased temperature.
  • This is preferably a hardener which is selected from the group consisting of dicyandiamide, guanamines, guanidines, amino guanidines and their derivatives.
  • accelerating effective curing agents such as substituted ureas, such as, for example, 3- (3-chloro-4-methylphenyl) -1, 1-dimethylurea (chlorotoluron), or phenyldimethylureas, in particular p-chlorophenyl-N, N- dimethylurea (monuron), 3-phenyl-1, 1-dimethylurea (fenuron) or 3,4-dichlorophenyl-N, N-dimethylurea (diuron).
  • Hardener B is preferably a hardener which is selected from the group consisting of dicyandiamide, guanamine, guanidines, aminoguanidines and derivatives thereof; substituted ureas, in particular 3-chloro-4-methylphenylurea (chlorotoluron), or phenyl-dimethylureas, in particular p-chlorophenyl-N, N-dimethylurea (monuron), 3-phenyl-1, 1-dimethylurea (Fenuron), 3,4 Dichlorophenyl N, N-dimethylurea (diuron), as well as imidazoles and amine complexes.
  • Particularly preferred as curing agent B is dicyandiamide.
  • the proportion of the curing agent B is preferably 0.05 to 8 wt .-%, in particular 0.1 to 6 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-%, based on the total weight of the curing adhesive composition.
  • the term "hardener” also includes catalysts and catalytically active compounds in the present document Case is clear that when using a catalyst or a catalytically active compound as a curing agent B, the proportion of the curing agent B in the entire foam is in the lower range of the specified value range.
  • the curable adhesive composition is a one-component, thermosetting polyurethane composition which is composed of polymeric polyols and polyisocyanates.
  • Suitable polyisocyanates are in particular di- and triisocyanates.
  • Suitable diisocyanates are aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or arylaliphatic diisocyanates, especially commercial products such as
  • MDI Methylene diphenyl diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • TKI Toluene diisocyanate
  • TODI tolidine diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • IPDI trimethylhexamethylene diisocyanate
  • TMDI trimethylhexamethylene diisocyanate
  • NDI 1,5-naphthalenediisocyanate
  • H 12 MDI dicyclohexylmethyl diisocyanate
  • PPDI p-phenylene diisocyanate
  • TMXDI m-tetramethylxylylene diisocyanate
  • Suitable triisocyanates are trimers or biurets of aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or arylaliphatic diisocyanates, especially the isocyanurates and biurets of the above
  • Suitable polyols are, for example, the following commercially available polyols or any mixtures thereof:
  • Polyoxyalkylenpolyole also called polyether polyols, which are the polymerization of ethylene oxide, 1, 2-propylene oxide, 1, 2- or 2,3-butylene oxide, tetrahydrofuran or mixtures thereof, optionally polymerized by means of a starter molecule having two or three active H atoms such as water or compounds with two or three OH groups.
  • the polyoxyalkylene diols may have different levels of unsaturation (measured according to ASTM D-2849-69 and reported in milliequivalents of unsaturation per gram of polyol (meq / g)).
  • DMC catalysts double metal cyanide complex catalysts
  • anionic catalysts such as NaOH, KOH, CsOH or alkali metal alkoxides.
  • polyoxyalkylenediols or polyoxyalkylenetriols having a degree of unsaturation lower than 0.02 meq / g and having a molecular weight in the range from 1,000 to 30,000 g / mol
  • polyoxyethylenediols, polyoxyethylenetriols, polyoxypropylenediols and polyoxypropylenetriols having a molecular weight of from 400 to 8 '00O g / mol.
  • molecular weight is meant in the present document always the molecular weight average Mn.
  • ethylene oxide terminated polyoxypropylene polyols are also particularly suitable, the latter being specific polyoxypropylene polyoxyethylene polyols obtained, for example, by pure polyoxypropylene polyols, especially polyoxypropylene diols and triols, upon completion of the polypropoxylation reaction with ethylene oxide alkoxylated and thereby have primary hydroxyl groups.
  • EO ethylene oxide terminated
  • polyoxypropylene polyols obtained, for example, by pure polyoxypropylene polyols, especially polyoxypropylene diols and triols, upon completion of the polypropoxylation reaction with ethylene oxide alkoxylated and thereby have primary hydroxyl groups.
  • Polyesterpolyols also called oligoesterols, prepared for example from dihydric to trihydric alcohols such as 1, 2-ethanediol, diethylene glycol, 1, 2-propanediol, dipropylene glycol, 1, 4-butanediol, 1, 5-pentanediol, 1 , 6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerol, 1,1,1-trimethylolpropane or mixtures of the abovementioned alcohols with organic dicarboxylic acids or their anhydrides or esters such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid , Isophthalic acid, terephthalic acid and hexahydrophthalic acid or mixtures of the aforementioned acids, as well as polyester polyols from
  • Polyacrylate and polymethacrylate polyols Polyhydrocarbyl polyols, also called oligohydrocarbonols, such as, for example, polyhydroxy-functional ethylene-propylene, ethylene-butylene or ethylene-propylene-diene copolymers, for example produced by Kraton Polymers, or polyhydroxy-functional copolymers of dienes, such as 1,3-butanediene or diene mixtures and vinyl monomers such as styrene, acrylonitrile or isobutylene, or polyhydroxy-functional polybutadiene polyols such as those prepared by copolymerization of 1, 3-butadiene and allyl alcohol and which may also be hydrogenated.
  • Polyhydrocarbyl polyols also called oligohydrocarbonols, such as, for example, polyhydroxy-functional ethylene-propylene, ethylene-butylene or ethylene-propylene-diene copolymers, for example produced by Kraton Polymers,
  • Polyhydroxy-functional acrylonitrile / butadiene copolymers such as, for example, epoxides or amino alcohols and carboxyl-terminated
  • Acrylonitrile / butadiene copolymers (commercially available performance under the name Hycar ® CTBN from Emerald Performance Materials, LLC USA,) can be prepared.
  • These stated polyols preferably have an average molecular weight of from 250 to 30,000 g / mol, in particular from 1,000 to 30,000 g / mol, and preferably have an average OH functionality in the range from 1.6 to 3.
  • the polyols selected from the group consisting of polyethylene glycols, polypropylene glycols, polyethylene glycol-polypropylene glycol block co-polymers, polybutylene glycols, hydroxyl-terminated polybutadienen, hydroxyl-terminated butadiene / acrylonitrile copolymers, hydroxyl-terminated synthetic rubbers, their hydrogenation products and mixtures thereof mentioned polyols.
  • low molecular weight dihydric or polyhydric alcohols such as 1, 2-ethanediol, 1, 2- and 1, 3-propanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, the isomeric dipropylene glycols and tripropylene glycols, the isomeric butanediols, pen - tandiols, hexanediols, heptanediols, octanediols, nonanediols, decanediols, undecanolols, 1, 3- and 1, 4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, dimeric fatty alcohols, 1,1,1-trimethylolethane, 1,1,1-trimethylolpropane , Glycerin, pentaerythritol, sugar alcohols and other higher alcohols, low molecular weight al
  • the polyurethane composition further contains at least one curing agent B 'which contains isocyanate-reactive groups and is present in blocked form.
  • the blocking can be chemical or physical nature.
  • suitable chemically blocked curing agents are complexed to polyamines bound to metals, in particular complex compounds of methylenedianiline (MDA) and sodium chloride. Such complex compounds are commonly described by the gross formula (MDA) 3 NaCl.
  • MDA methylenedianiline
  • MDA methylenedianiline
  • Caytur ® 21 from Chemtura Corp., USA.
  • the complex decomposes on heating to 80 to 160 0 C with increasing rate at higher temperature, whereby methylene dianiline is released as an active hardener.
  • microencapsulated hardeners are microencapsulated hardeners. Particularly suitable for use as a hardener in microencapsulated form are dihydric or polyhydric alcohols such as 1, 2-ethanediol, 1, 2- and 1, 3-propanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, the isomeric dipropylene glycols and tripropylene glycols, the isomeric butanediols, pentanediols , Hexanediols, heptanediols, octanediols, nonanediols, decanediols, undecanediols, 1, 3- and 1, 4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, dimeric fatty alcohols, 1, 1, 1-trimethylolethane, 1, 1, 1-trimethylolpropane, glycerol, pentaerythri
  • the aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyamines mentioned are preferred.
  • the microencapsulation of these hardeners can be carried out by one of the common methods, for example by spray drying, interfacial polymerization, coacervation, dip or centrifuge method, fluidized bed method, vacuum encapsulation, electrostatic microcapsule development.
  • the microcapsules thus obtained have a particle size of 0.1 to 100 .mu.m, preferably 0.3 to 50 microns.
  • the size of the microcapsules is such that they open effectively when heated on the one hand, and on the other hand, after curing, optimum homogeneity and thus cohesive strength of the foam is obtained. Furthermore, they must not exert any harmful influence on the adhesion properties of the foam.
  • Suitable materials for the capsule shell are polymers which are insoluble in the hardener to be encapsulated and have a melting point of 40 to 200 ° C.
  • suitable polymers are carbon hydrogen waxes, polyethylene waxes, wax esters, polyesters, polyamides, polyacrylates, polymethacrylates or mixtures of several such polymers.
  • heat-curing polyurethane compositions are particularly suitable due to the better storage stability, which are composed of polymeric polyols as described above and encapsulated or surface-deactivated isocyanates.
  • Encapsulated or surface-deactivated polyisocyanates are known to the person skilled in the art and are described, for example, in EP 0 204 970 or in EP 0 922 720 A1, the disclosure of which is hereby included.
  • Suitable isocyanates are those previously described.
  • the curable adhesive composition can be a one-component, thermosetting acrylate composition.
  • This preferably comprises at least one di- or polyfunctional monomer containing acrylic or methacrylic groups and at least one monofunctional monomer containing acrylic or methacrylic groups.
  • suitable di- or polyfunctional monomers containing acrylic or methacrylic groups are acrylates and methacrylates of aliphatic polyether polyurethanes and polyester polyurethanes, polyethers, polyesters, novolaks, di- and polyhydric aliphatic, cycloaliphatic and aromatic alcohols, glycols and phenols.
  • Examples of monofunctional acrylic or methacrylic group-containing monomers are methyl acrylate and methacrylate, ethyl acrylate and methacrylate, hexyl acrylate and methacrylate, dodecyl acrylate and methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate and methacrylate, and hydroxyl-containing acrylates and methacrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylate and 2-hydroxypropyl acrylate and methacrylate.
  • the acrylate composition contains a thermal initiator in blocked form which initiates the polymerization of the acrylate or methacrylate monomers
  • suitable thermal initiators are azobisisobutyronitrile (AIBN), diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and decanoyl peroxide, peroxydicarbonates such as Dipropyl peroxydicarbonate, peroxy oxalates such as di-tert-butyl peroxy oxalate, hyponitriles such as di-tert-butyl hyponitrite, AIBN and benzoyl peroxide are preferred
  • the blocked thermal initiator, in particular AIBN and benzoyl peroxide is preferably present in microencapsulated form Production of microencapsulated organic peroxides is described, for example, in EP 0 730 493 B1.
  • the curing adhesive composition preferably cures at a temperature of> 140 0 C, in particular from 150 0 C to 220 0 C, preferably from 160 0 C to 200 0 C, from. This means that at this temperature, the hardener B, the hardener B 'or the hardener B "is activated or in the case that encapsulated isocyanates or hardeners are used, that at this temperature, the encapsulated component is released.
  • An essential point of the present invention is that the foaming of the foamable material, regardless of the curing of the adhesive composition, in particular before, can be carried out.
  • the reason for this is that the curing of the adhesive composition may take place only when the foaming of the foamable material has taken place for the most part. Otherwise, the adhesive composition hardens before it has reached the intended place by the foaming.
  • the foamable material is thermally foamed and the curing adhesive composition is thermosetting, this means that the curing temperature of the adhesive composition must be above the foaming temperature of the foamable material.
  • the foamable material may be applied to a support member 4. This support member may consist of any materials.
  • the support part 4 may have any structure and any structure.
  • it can be solid, as shown in FIGS. 3 and 4, hollow, as shown in FIGS. 5 and 6, or foamed or have a grid-like structure.
  • the surface of the support member may typically be smooth, rough or textured.
  • the support member 4 may contribute in addition to its function as a support for the foamable material for structural reinforcement or for sealing the component or for noise reduction.
  • the support member may further at least one fastening means 5, in particular a clip, for fastening and
  • Attachment of the reinforcing element with a clip is particularly suitable for applications in which the entire surface of the
  • the production of reinforcing elements according to the invention without carrier part, as shown in FIGS. 1 and 2, is usually carried out by producing the core from a foamable material in a first step in the injection molding process. On this core is then the Fiber material, which is impregnated with a curing adhesive composition, glued.
  • the manufacturing method differs according to whether the carrier part consists of a material that can be processed by injection molding or not. If this is the case, usually a two-component injection molding process is used. In this case, first a first component, in this case the carrier part, injected. After solidification of this first component, the cavity in the tool is increased or adjusted, or the produced injection molding is placed in a new tool, and a second component, in this case, the foamable material is molded with a second injection unit to the first component.
  • a first component in this case the carrier part
  • the foamable material is molded with a second injection unit to the first component.
  • the fiber material which is provided with a curing adhesive composition, glued onto the foamable material.
  • the carrier part consists of a material which can not be produced by the injection molding process, ie, for example, of a metal
  • the carrier part is placed in a corresponding tool and the foamable material is injection-molded onto the carrier part.
  • the foamable material it is also possible to attach the foamable material by any other fastening means or methods to a support member. The same applies to the arrangement of the fiber material, which is provided with a curing adhesive composition, on the foamable material.
  • the invention includes the use of a reinforcing element, as previously described, for reinforcing cavities of structural components.
  • a reinforcing element as previously described, for reinforcing cavities of structural components.
  • Such structural components are preferably used in bodies and / or frames of transport and locomotion means, in particular of vehicles by water or on land or by aircraft.
  • the invention preferably comprises the use of a reinforcing element according to the invention in bodies or frames of automobiles, trucks, railway cars, boats, ships, helicopters, and airplanes, most preferably in automobiles.
  • Figure 7 shows a reinforcing element as used in a cavity of a structural member 6 prior to foaming of the foamable material 2 which is on a support member 4 and prior to curing of the curing adhesive composition on the fibrous material 3.
  • Figure 8 shows a reinforcing member as it is inserted in a cavity of a structural member 6.
  • the foamable material 2 is in this case already completely foamed and presses the webs of the fiber material with the curing adhesive composition to the inner walls of the structural member 6. In this position has already or the adhesive composition is cured.
  • the shape and structure of reinforcing elements according to the invention can be chosen according to their place of use. For example, reinforcing elements as shown in Figures 1 and 3, in particular suitable for reinforcing cylindrical hollow components. On the other hand, a reinforcing element, as shown in FIG. 5, is particularly suitable for cavities of rectangular components.
  • the invention comprises a method for reinforcing structural components, comprising the steps of i) placing the reinforcing element according to the above description in a cavity; ii) foaming the foamable material; and iii) curing the curing adhesive composition.
  • the invention comprises a method for reinforcing structural components, wherein the foamable material is thermally foamable.
  • Step ii) thus comprises raising the temperature to the foaming temperature of the foamable material.
  • This temperature is ⁇ 160 0 C, in particular 80 0 C to 150 0 C, preferably 90 0 C to 140 0 C.
  • the curing adhesive composition is thermosetting and the step iii) is a step iii ') of raising the temperature to the curing temperature of the thermosetting adhesive composition.
  • This temperature is> 140 0 C, in particular 150 0 C to 220 0 C, preferably 160 0 C to 200 0 C.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verstärkungselement (1) zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen (6), welches aus einem schäumbaren Material (2) besteht und an seiner Aussenseite einen Faserwerkstoff aufweist, der mit einer härtenden Klebstoffzusammensetzung versehen ist. Das schäumbare Material kann dabei an einem Trägerteil (4) angebracht sein. Erfindungsgemässe Verstärkungselemente werden beispielsweise in strukturellen Bauteilen wie Karosserien und/oder Rahmen von Transport- und Fortbewegungsmitteln eingesetzt.

Description

VERSTARKUNGSELEMENT ZUR VERSTÄRKUNG VON HOHLRÄUMEN VON STRUKTURELLEN BAUTEILEN
Technisches Gebiet
Die Erfindung geht aus von einem Verstärkungselement aus einem schäumbaren Material zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen, wie sie beispielsweise bei Automobilkarossen und dergleichen eingesetzt werden, nach dem Oberbegriff des ersten Anspruchs.
Weiterhin geht die Erfindung aus von der Verwendung derartiger Verstärkungselemente und von einem Verfahren zur Verstärkung nach dem Oberbegriff weiterer unabhängiger Ansprüche.
Stand der Technik
Oftmals werden bei Konstruktionen jeglicher Art hohlräumige strukturelle Bauteile eingesetzt. Diese Bauweise erlaubt es, das Gewicht der Konstruktion und den Materialaufwand niedrig zu halten, jedoch geht bei dieser Bauweise häufig auch Stabilität und Festigkeit verloren. Die Hohlräume bieten zudem, aufgrund der grosseren Oberfläche des hohlen Bauteils, eine grossere Angriffsfläche für Korrosion, falls Feuchtigkeit oder Schmutz in sie eindringt. Ebenfalls können Geräusche, die beispielsweise durch Wind oder Vibrationen verursacht werden, in oder entlang der Hohlräume übertragen werden.
Aufgrund der Form und/oder des engen Ausmasses solcher Hohlräume ist es vielfach schwierig diese effizient zu verstärken, abzudichten oder die Geräuschübertragung einzudämmen. Insbesondere um die mechanischen Eigenschaften hohlräumiger struktureller
Bauteile zu verbessern, ist es weitgehend üblich, lokale Verstärkungselemente in die Bauteile einzusetzen oder einzubauen. Derartige Verstärkungselemente bestehen typischerweise aus Metallen oder Kunststoffen oder aus
Kombinationen dieser Werkstoffe. An schwer zugänglichen Stellen, welche beispielsweise erst nach der Montage des Bauteils verstärkt oder abgedichtet werden sollen, werden häufig auch Strukturschäume eingesetzt. Dies ist etwa bei der Herstellung von Fahrzeugstrukturen, im Folgenden auch Karosserien genannt, der Fall.
Die mechanischen Eigenschaften solcher Strukturschäume sind jedoch aufgrund der Scherfestigkeit, der Haftung und dem ungenügenden Verhalten bei hohen Temperaturen nicht in jedem Fall ausreichend.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei Verstärkungselementen zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen die mechanischen Eigenschaften gegenüber dem Stand der Technik zu verbessern.
Erfindungsgemäss wird dies durch die Merkmale des ersten Anspruchs erreicht.
Kern der Erfindung sind also Verstärkungselemente zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen, wobei diese Verstärkungselemente aus einem schäumbaren Material bestehen und an ihrer Aussenseite zumindest teilweise einen Faserwerkstoff aufweisen, welcher mit einer härtenden Klebstoffzusammensetzung versehen ist.
Die Vorteile der Erfindung sind unter anderem darin zu sehen, dass die Verstärkungselemente neben den verstärkenden, dichtenden und/oder geräuschdämmenden Eigenschaften eines Strukturschaums, zusätzlich die verstärkenden Eigenschaften des Faserwerkstoffs mit der härtenden Klebstoffzusammensetzung aufweisen. Zudem können die gewünschten mechanischen Eigenschaften durch geeignete Wahl des Faserwerkstoffs sowie der härtenden Klebstoffzusammensetzung gezielt ausgewählt werden. Dadurch, dass der Faserwerkstoff durch das schäumbare Material an die Innenwand des Hohlraums gepresst wird während die härtende Klebstoffzusammensetzung noch nicht ausgehärtet ist, passt er sich Hohlräumen beliebiger Struktur an und ermöglicht die Verstärkung auch an schwer zugänglichen Stellen.
Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängiger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
Im Folgenden werden anhand der Zeichnungen Ausführungsbeispiele der Erfindung näher erläutert. Gleiche Elemente sind in den verschiedenen Figuren mit den gleichen Bezugszeichen versehen.
Es zeigen:
Figur 1 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements; Figur 2 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements im
Querschnitt; Figur 3 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements mit
Trägerteil;
Figur 4 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements mit Trägerteil im Querschnitt;
Figur 5 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements mit hohlem Trägerteil und Befestigungsmittel; Figur 6 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements mit hohlem Trägerteil und Befestigungsmittel im Querschnitt; Figur 7 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements in einem strukturellen Bauteil vor der Schäumung des schäumbaren Materials; Figur 8 eine schematische Darstellung eines Verstärkungselements in einem strukturellen Bauteil nach der Schäumung des schäumbaren
Materials.
Es sind nur die für das unmittelbare Verständnis der Erfindung wesentlichen Elemente gezeigt.
Weg zur Ausführung der Erfindung
Mit „Poly" beginnende Substanznamen wie beispielsweise Polyiso- cyanat, Polyurethan, Polyester oder Polyol bezeichnen im vorliegenden Dokument Substanzen, die formal zwei oder mehr der in ihrem Namen vorkommenden funktionellen Gruppen pro Molekül enthalten.
Der Begriff „Polymer" umfasst im vorliegenden Dokument einerseits ein Kollektiv von chemisch einheitlichen, sich aber in Bezug auf Polymerisationsgrad, Molmasse und Kettenlänge unterscheidenden Makromolekülen, das durch eine Polyreaktion (Polymerisation, Polyaddition, Polykondensation) hergestellt wurde. Der Begriff umfasst andererseits auch Derivate eines solchen Kollektivs von Makromolekülen aus Polyreaktionen, Verbindungen also, die durch Umsetzungen, wie beispielsweise Additionen oder Substitutionen, von funktionellen Gruppen an vorgegebenen Makromolekülen erhalten wurden und die chemisch einheitlich oder chemisch uneinheitlich sein können. Der Begriff umfasst im Weiteren auch so genannte Prepolymere, das heisst reaktive oligomere Voraddukte, deren funktionelle Gruppen am Aufbau von Makromolekülen beteiligt sind.
Der Begriff „Polyurethanpolymer" umfasst sämtliche Polymere, welche nach dem so genannten Diisocyanat-Polyadditions-Verfahren hergestellt werden. Dies schliesst auch solche Polymere ein, die nahezu oder gänzlich frei sind von Urethangruppen. Beispiele für Polyurethanpolymere sind Polyether- Polyurethane, Polyester-Polyurethane, Polyether-Polyharnstoffe, Polyharn- stoffe, Polyester-Polyharnstoffe, Polyisocyanurate und Polycarbodiimide.
In den Figuren 1 und 2 ist ein erfindungsgemässes Verstärkungselement 1 aus einem schäumbaren Material 2 gezeigt, das an der Aussenseite Streifen bzw. Bahnen eines Faserwerkstoffs 3, welcher mit einer härtenden Klebstoffzusammensetzung versehen ist, aufweist.
Als schäumbares Material 2 kann dabei grundsätzlich jedes beliebige Material eingesetzt werden, das kontrolliert zur Schäumung gebracht werden kann. Dieses Material kann dabei Verstärkungseigenschaften aufweisen oder auch nicht. Typischerweise wird das schäumbare Material thermisch, durch Feuchtigkeit oder durch elektromagnetische Strahlung geschäumt. Ein solches schäumbares Material weist typischerweise ein chemisches oder ein physikalisches Treibmittel auf. Chemische Treibmittel sind organische oder anorganische Verbindungen, welche sich unter Einfluss von Temperatur, Feuchtigkeit, oder elektromagnetischer Strahlung zersetzen, wobei mindestens eines der Zersetzungsprodukte ein Gas ist. Als physikalische Treibmittel können beispielsweise Verbindungen eingesetzt werden, welche bei Erhöhung der Temperatur in den gasförmigen Aggregatszustand übergehen. Dadurch sind sowohl chemische als auch physikalische Treibmittel in der Lage Schaumstrukturen in Polymeren zu erzeugen.
Bevorzugt wird das schäumbare Material thermisch geschäumt wobei chemische Treibmittel eingesetzt werden. Als chemische Treibmittel eignen sich beispielsweise Azodicarbonamide, Sulfohydrazide, Hydrogencarbonate oder Carbonate. Geeignete Treibmittel sind beispielsweise auch kommerziell erhältlich unter dem Handelsnamen Expancel® von der Firma Akzo Nobel, Niederlande, oder unter dem Handelsnamen Celogen® von der Firma Chemtura Corp., USA. Die für die Schäumung erforderliche Wärme kann durch externe oder durch interne Wärmequellen, wie einer exothermen chemischen Reaktion, eingebracht werden. Das schäumbare Material ist vorzugsweise bei einer Temperatur von < 160 0C, insbesondere von 80 0C bis 150 0C, bevorzugt von 90 0C bis 140 0C, schäumbar.
Als schäumbare Materialien geeignet sind beispielsweise einkomponentige bei Raumtemperatur nicht fliessende Epoxidharzsysteme, welche insbesondere eine erhöhte Schlagzähigkeit aufweisen und Thixotropiermittel wie Aerosile oder Nanoclays enthalten. Beispielsweise weisen derartige Epoxidharzsysteme 20 bis 50 Gew.-% eines Epoxid-Füssigharzes, 0 bis 30 Gew.-% eines Epoxid- Festharzes, 5 bis 30 Gew.-% Zähigkeitsmodifikatoren, 1 bis 5 Gew.-% physikalische oder chemische Triebmittel, 10 bis 40 Gew.-% Füllstoffe, 1 bis 10 Gew.-% Thixotropiermittel und 2 bis 10 Gew.-% hitzeaktivierbare Härter auf. Neben Epoxid-Festharzen eignen sich auch kristalline Polyepoxide wie Triglycidylisocyanurate, Terephthalsäurediglycidylether, Gemische aus Terephthalsäurediglycidylether mit Trimellitsäuretriglycidylether , Hydrochinon- diglycidylether sowie Addukte aus Trimethylolpropandiglycidylether mit Diisocyanaten wie 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (TDI) oder 1-lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5- isocyanatomethyl-cyclohexan (IPDI). Als Zähigkeitsmodifikatoren eignen sich reaktive Flüssigkautschuke auf Basis von Nitrilkautschuk oder Derivate von Polyetherpolyol-Polyurethanen, Core- Shell Polymere und ähnliche dem Fachmann bekannte Systeme.
Ebenfalls geeignete schäumbare Materialien sind Treibmittel enthaltende einkomponentige Polyurethanzusammensetzungen aufgebaut aus kristallinen, OH-Gruppen aufweisenden Polyestern im Gemisch mit weiteren Polyolen, vorzugsweise Polyetherpolyolen, und Polyisocyanaten mit blockierten Isocyanatgruppen. Der Schmelzpunkt des kristallinen Polyesters sollte > 50 0C sein. Die Isocyanatgruppen des Polyisocyanats können beispielsweise mit Nucleophilen wie Caprolactam, Phenolen oder Benzoxalonen blockiert sein. Weiterhin eignen sich blockierte Polysocyanate wie sie beispielsweise in der Pulverlacktechnologie zum Einsatz kommen und beispielsweise unter den Handelsnamen Vestagon® BF 1350 und Vestagon® BF 1540 kommerziell erhältlich sind von Degussa GmbH, Deutschland. Als Isocyanate sind ebenfalls so genannte verkapselte oder oberflächendeaktivierte Polyisocyanate, welche dem Fachmann bekannt und beispielsweise beschreiben sind in EP 0 204 970.
Weiterhin eignen sich als schäumbare Materialien Treibmittel enthaltende zweikomponentige Epoxid/Polyurethan-Zusammensetzungen, wie sie beispielsweise beschrieben sind in WO 2005/080524 A1 , dessen Offenbarung hiermit eingeschlossen ist.
Ebenfalls geeignete schäumbare Materialien werden beispielsweise unter dem Handelsnamen SikaBaffle® 240, SikaBaffle® 250 oder SikaBaffle® 255 von der Sika Corp., USA, vertrieben und sind in den Patenten US 5,266,133 und US 5,373,027 beschrieben, deren Offenbarung hiermit eingeschlossen ist. Als schäumbare Materialien mit Verstärkungseigenschaften sind beispiels- weise diejenigen bevorzugt, welche unter dem Handelsnamen SikaReinforcer® 941 von der Sika Corp., USA, vertrieben werden. Diese sind beschrieben in US 6,387,470, dessen Offenbarung hiermit eingeschlossen ist.
Als Faserwerkstoffe eignen sich solche aus hochfesten Fasern wie beispielsweise Glasfasern, Kohlefasern, Metallfasern, insbesondere Stahlfasern, Polymerfasern, insbesondere Aramidfasern, und Keramikfasern. Insbesondere eignen sich Glasfasern und Kohlefasern. Um die Ausdehnung des schäumbaren Materials zu erlauben, ist der Faserwerkstoff typischerweise nicht rundherum geschlossen auf dem schäumbaren Material angebracht. Insbesondere ist er in Form von Streifen oder Bahnen auf dem schäumbaren Material angebracht.
Im Faserwerkstoff können die Fasern dabei unidirektional oder als Gewebe oder Gewirke oder als Multiaxialgelege vorliegen. Bei der unidirektionalen Anordnung sind alle Fasern oder Faserbündel des Faserwerkstoffs in die gleiche Richtung, also parallel ausgerichtet. Beim Gewebe sind die Fasern oder Faserbündel meist als rechtwinkliges Flächengebilde angeordnet. Beim Gewirke sind gleichlaufende Fasern zu Maschen miteinander verschlungen und bei einem Multiaxialgelege liegen die Fasern oder Faserbündel parallel zueinander und in Schichten unterschiedlicher Faserorientierung übereinander angeordnet.
Als härtende Klebstoffzusammensetzungen können verschiedene Systeme zur Anwendung kommen, welche kontrolliert zur Aushärtung gebracht werden können. Dies geschieht vorzugsweise thermisch, durch Feuchtigkeit, elektromagnetische Strahlung oder Partikelstrahlung, insbesondere thermisch.
Als härtende Klebstoffzusammensetzungen eignen sich insbesondere hitzehärtende Klebstoffzusammensetzungen, welche bei einer Temperatur von von > 140 0C, insbesondere von 150 0C bis 220 0C, bevorzugt von 160 0C bis 200 0C, aushärten.
Bevorzugt ist die härtende Klebstoffzusammensetzung eine einkomponentige Epoxidharzzusammensetzung, eine einkomponentige Polyurethanzusammensetzung oder eine einkomponentige Acrylatzusammensetzung.
Meist bevorzugt ist die härtende Klebstoffzusammensetzung eine einkomponentige, hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung umfassend mindestens ein Epoxidharz A und mindestens einen Härter B für Epoxidharze, welcher durch erhöhte Temperatur aktiviert wird.
Das Epoxidharz A, welches durchschnittlich mehr als eine Epoxidgruppe pro Molekül aufweist, ist vorzugsweise ein Epoxid-Flüssigharz oder ein Epoxid- Festharz. Der Begriff „Epoxid-Festharz" ist dem Epoxid-Fachmann bestens bekannt und wird im Gegensatz zu „Epoxid-Flüssigharz" verwendet. Die Glastemperatur von Festharzen liegt über Raumtemperatur, d.h. sie lassen sich bei Raumtemperatur zu schüttfähigen Pulvern zerkleinern. Bevorzugte Epoxid-Festharze weisen die Formel (I) auf
Figure imgf000010_0001
Hierbei stehen die Substituenten R' und R" unabhängig voneinander entweder für H oder CH3. Weiterhin steht der Index s für einen Wert von > 1.5, insbesondere von 2 bis 12.
Derartige Epoxid-Festharze sind beispielsweise kommerziell erhältlich von The Dow Chemical Company, USA, von Huntsman International LLC, USA, oder von Hexion Specialty Chemicals Ine, USA.
Verbindungen der Formel (I) mit einem Index s zwischen 1 und 1.5 werden vom Fachmann als Semisolid-Epoxidharze bezeichnet. Für die hier vorliegende Erfindung werden sie ebenfalls als Festharze betrachtet. Bevorzugt sind jedoch Epoxid-Festharze im engeren Sinn, d.h. wo der Index s einen Wert von > 1.5 aufweist.
Bevorzugte Epoxid-Flüssigharze weisen die Formel (II) auf
Figure imgf000011_0001
Hierbei stehen die Substituenten R'" und R"" unabhängig voneinander entweder für H oder CH3. Weiterhin steht der Index r für einen Wert von 0 bis 1. Bevorzugt steht r für einen Wert von < 0.2.
Es handelt sich somit vorzugsweise um Diglycidylether von Bisphenol-A (DGEBA), von Bisphenol-F sowie von Bisphenol-A/F. Die Bezeichnung „A/F" verweist hierbei auf eine Mischung von Aceton mit Formaldehyd, welche als Edukt bei dessen Herstellung verwendet wird. Solche Flüssigharze sind beispielsweise unter den Handelsnamen Araldite® GY 250, Araldite® PY 304, Araldite® GY 282 von der Firma Huntsman International LLC, USA, oder D.E.R ® 331 oder D.E.R ® 330 von der Firma The Dow Chemical Company, USA, oder unter dem Handelsnamen Epikote® 828 oder Epikote® 862 von der Firma Hexion Specialty Chemicals Ine, USA, kommerziell erhältlich. Bevorzugt stellt das Epoxidharz A ein Epoxid-Flüssigharz der Formel (II) dar. In einer meist bevorzugten Ausführungsform enthält die hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung sowohl mindestens ein Epoxid-Flüssigharz der Formel (II) als auch mindestens ein Epoxid-Festharz der Formel (I).
Der Anteil von Epoxidharzes A beträgt vorzugsweise 2 bis 80 Gew.-%, insbesondere 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 7 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der härtenden Klebstoffzusammensetzung.
Der Härter B für Epoxidharze wird durch erhöhte Temperatur aktiviert. Es handelt sich hierbei vorzugsweise um einen Härter, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dicyandiamid, Guanamine, Guanidine, Amino- guanidine und deren Derivate. Weiterhin möglich sind beschleunigend wirksame Härter, wie substituierte Harnstoffe, wie beispielsweise 3-(3-Chlor-4- methylphenyl)-1 ,1-dimethylharnstoff (Chlortoluron), oder Phenyl-Dimethylharn- stoffe, insbesondere p-Chlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Monuron), 3- Phenyl-1 ,1-dimethylharnstoff (Fenuron) oder 3,4-Dichlorphenyl-N,N-dimethyl- harnstoff (Diuron). Weiterhin können Verbindungen der Klasse der Imidazole und Amin-Komplexe eingesetzt werden. Bevorzugt handelt es sich beim Härter B um einen Härter, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dicyandiamid, Guanamine, Guanidine, Aminoguanidine und deren Derivate; substituierte Harnstoffe, insbesondere 3- Chlor-4-Methylphenylharnstoff (Chlortoluron), oder Phenyl-Dimethylharnstoffe, insbesondere p-Chlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Monuron), 3-Phenyl-1 ,1- dimethylharnstoff (Fenuron), 3,4-Dichlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff(Diuron), sowie Imidazole und Amin-Komplexe. Besonders bevorzugt als Härter B ist Dicyandiamid.
Der Anteil des Härters B beträgt vorzugsweise 0.05 bis 8 Gew.-%, insbesondere 0.1 bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0.2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der härtenden Klebstoffzusammensetzung. Der Begriff „Härter" schliesst im vorliegenden Dokument auch Katalysatoren und katalytisch wirkende Verbindungen mit ein. Dem Fachmann ist in diesem Fall klar, dass beim Einsatz eines Katalysators oder einer katalytisch wirkenden Verbindung als Härter B, der Anteil der Härters B am gesamten Schaum im unteren Bereich des angegebenen Wertebereichs liegt.
Ebenfalls geeignet ist die härtende Klebstoffzusammensetzung eine einkomponentige, hitzehärtende Polyurethanzusammensetzung, welche aufgebaut ist aus polymeren Polyolen und Polyisocyanaten.
Geeignete Polyisocyanate sind insbesondere Di- und Triisocyanate. Geeignete Diisocyanate sind aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder arylaliphatische Diisocyanate, insbesondere handelsübliche Produkte wie
Methylendiphenyldiisocyanat (MDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI),
Toluoldiisocyanat (TDI), Tolidindiisocyanat (TODI), Isophorondiisocyanat
(IPDI), Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI), 2,5- oder 2,6-Bis-(iso- cyanatomethyl)-bicyclo[2.2.1]heptan, 1 ,5-Naphthalindiisocyanat (NDI), Dicyclo- hexylmethyldiisocyanat (H12MDI), p-Phenylendiisocyanat (PPDI), m-Tetra- methylxylylen diisocyanat (TMXDI), etc. sowie deren Dimere. Bevorzugt sind
HDI, IPDI, MDI oder TDI. Geeignete Triisocyanate sind Trimere oder Biurete von aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder arylaliphatischen Diisocyanaten, insbesondere die Isocyanurate und Biurete der im vorherigen
Absatz beschriebenen Diisocyanate. Selbstverständlich können auch geeignete Mischungen von Di- oder Triisocyanaten eingesetzt werden.
Als Polyole eignen sich beispielsweise die folgenden handelsüblichen Polyole oder beliebige Mischungen davon:
- Polyoxyalkylenpolyole, auch Polyetherpolyole genannt, welche das Polymerisationsprodukt von Ethylenoxid, 1 ,2-Propylenoxid, 1 ,2- oder 2,3- Butylenoxid, Tetrahydrofuran oder Mischungen davon sind, gegebenenfalls polymerisiert mit Hilfe eines Startermoleküls mit zwei oder drei aktiven H- Atomen wie beispielsweise Wasser oder Verbindungen mit zwei oder drei OH-Gruppen. Die Polyoxyalkylendiole können unterschiedliche Ungesättigt- heitsgrade (gemessen nach ASTM D-2849-69 und angegeben in Milliäqui- valent Ungesättigtheit pro Gramm Polyol (mEq/g)) aufweisen. Jene mit einem niedrigen Ungesättigtheitsgrad werden beispielsweise mit Hilfe von so genannten Double Metal Cyanide Komplex-Katalysatoren (DMC- Katalysatoren) hergestellt, jene mit einem höheren Ungesättigtheitsgrad werden beispielsweise mit Hilfe von anionischen Katalysatoren wie NaOH, KOH, CsOH oder Alkalialkoholaten hergestellt.
Insbesondere geeignet sind Polyoxyalkylendiole oder Polyoxyalkylentriole mit einem Ungesättigtheitsgrad tiefer als 0.02 mEq/g und mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1'000 bis 30O00 g/mol, sowie Polyoxy- ethylendiole, Polyoxyethylentriole, Polyoxypropylendiole und Polyoxy- propylentriole mit einem Molekulargewicht von 400 bis 8'00O g/mol. Unter „Molekulargewicht" versteht man im vorliegenden Dokument stets das Molekulargewichtsmittel Mn.
Ebenfalls besonders geeignet sind so genannte Ethylenoxid-terminierte („EO-endcapped", ethylene oxide-endcapped) Polyoxypropylenpolyole. Letztere sind spezielle Polyoxypropylenpolyoxyethylenpolyole, die beispielsweise dadurch erhalten werden, dass reine Polyoxypropylenpolyole, insbesondere Polyoxypropylendiole und -triole, nach Abschluss der Polypropoxylierungsreaktion mit Ethylenoxid weiter alkoxyliert werden und dadurch primäre Hydroxylgruppen aufweisen. - Styrol-Acrylnitril- oder Acrylnitril-Methylmethacrylat-gepfropfte Polyether- polyole.
- Polyesterpolyole, auch Oligoesterole genannt, hergestellt beispielsweise aus zwei- bis dreiwertigen Alkoholen wie beispielsweise 1 ,2-Ethandiol, Di- ethylenglykol, 1 ,2-Propandiol, Dipropylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentan- diol, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol, Glycerin, 1 ,1 ,1-Trimethylolpropan oder Mischungen der vorgenannten Alkohole mit organischen Dicarbonsäuren oder deren Anhydride oder Ester wie beispielsweise Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Isophthal- säure, Terephthalsäure und Hexahydrophthalsäure oder Mischungen der vorgenannten Säuren, sowie Polyesterpolyole aus Lactonen wie beispielsweise ε-Caprolacton. - Polycarbonatpolyole, wie sie durch Umsetzung beispielsweise der oben genannten - zum Aufbau der Polyesterpolyole eingesetzten - Alkohole mit Dialkylcarbonaten, Diarylcarbonaten oder Phosgen zugänglich sind.
- Polyacrylat- und Polymethacrylatpolyole. - Polykohlenwasserstoffpolyole, auch Oligohydrocarbonole genannt, wie beispielsweise polyhydroxyfunktionelle Ethylen-Propylen-, Ethylen-Butylen- oder Ethylen-Propylen-Dien-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Kraton Polymers hergestellt werden, oder polyhydroxyfunktionelle Copolymere aus Dienen wie 1 ,3-Butandien oder Diengemischen und Vinylmonomeren wie Styrol, Acrylnitril oder Isobutylen, oder polyhydroxyfunktionelle Polybutadienpolyole, wie beispielsweise solche, die durch Copolymerisation von 1 ,3-Butadien und Allylalkohol hergestellt werden und auch hydriert sein können.
- Polyhydroxyfunktionelle Acrylonitril/Butadien-Copolymere, wie sie beispiels- weise aus Epoxiden oder Aminoalkoholen und carboxylterminierten
Acrylonitril/Butadien-Copolymeren (kommerziell erhältlich unter dem Namen Hycar® CTBN von Emerald Performance Materials, LLC, USA) hergestellt werden können.
Diese genannten Polyole weisen bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht von 250 bis 30'000 g/mol, insbesondere von 1 '000 bis 30'0OO g/mol, und weisen bevorzugt eine mittlere OH-Funktionalität im Bereich von 1.6 bis 3 auf.
Vorteilhaft sind die Polymere di- oder höherfunktioneller Polyole mit OH- Äquivalentsgewichten von 300 bis 6000 g/OH-Äquivalent, insbesondere von 600 bis 4000 g/OH-Äquivalent, vorzugsweise 700 bis 2200 g/OH-Äquivalent. Weiterhin vorteilhaft sind die Polyole ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglycolen, Polypropylenglycolen, Polyethylenglycol-Polypropy- lenglycol-Block-Co-polymeren, Polybutylenglycolen, hydroxylterminierten PoIy- butadienen, hydroxylterminierten Butadien/Acrylnitril-Copolymeren, hydroxylterminierten synthetischen Kautschuken, deren Hydrierungsprodukten und Gemischen dieser genannten Polyole. Zusätzlich zu diesen genannten Polyolen können niedrigmolekulare zwei- oder mehrwertige Alkohole wie beispielsweise 1 ,2-Ethandiol, 1 ,2- und 1 ,3-Propan- diol, Neopentylglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, die isomeren Dipropylenglykole und Tripropylenglykole, die isomeren Butandiole, Pen- tandiole, Hexandiole, Heptandiole, Octandiole, Nonandiole, Decandiole, Unde- candiole, 1 ,3- und 1 ,4-Cyclohexandimethanol, hydriertes Bisphenol A, dimere Fettalkohole, 1 ,1 ,1-Trimethylolethan, 1 ,1 ,1-Trimethylolpropan, Glycerin, Penta- erythrit, Zuckeralkohole und andere höherwertige Alkohole, niedrigmolekulare Alkoxylierungsprodukte der vorgenannten zwei- und mehrwertigen Alkohole sowie Mischungen der vorgenannten Alkohole bei der Herstellung des Polyurethanpolymers mitverwendet werden.
Die Polyurethanzusammensetzung enthält weiterhin mindestens einen Härter B', welcher gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen enthält und in blockierter Form vorliegt. Die Blockierung kann dabei chemischer oder physikalischer Natur sein. Beispiele für geeignete chemisch blockierte Härter sind über eine Komplexbindung an Metalle gebundene Polyamine, im Besonderen Komplexverbindungen von Methylendianilin (MDA) und Natriumchlorid. Solche Komplexverbindungen werden üblicherweise mit der Bruttoformel (MDA)3 NaCI beschrieben. Ein geeigneter Typ ist als Dispersion in Diethylhexylphthalat unter dem Handelsnamen Caytur® 21 von Chemtura Corp., USA, erhältlich. Der Komplex zersetzt sich beim Erwärmen auf 80 bis 160 0C mit bei höherer Temperatur zunehmender Geschwindigkeit, wodurch Methylendianilin als aktiver Härter freigesetzt wird. Beispiele für physikalisch blockierte Härter sind mikroverkapselte Härter. Zur Verwendung als Härter in mikroverkapselter Form insbesondere geeignet sind zwei- oder mehrwertige Alkohole wie 1 ,2-Ethandiol, 1 ,2- und 1 ,3-Propandiol, Neopentylglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, die isomeren Dipropylenglykole und Tripropylenglykole, die isomeren Butandiole, Pentandiole, Hexandiole, Heptandiole, Octandiole, Nonandiole, Decandiole, Undecandiole, 1 ,3- und 1 ,4-Cyclohexandimethanol, hydriertes Bisphenol A, dimere Fettalkohole, 1 ,1 ,1-Trimethylolethan, 1 ,1 ,1-Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Zuckeralkohole, niedrigmolekulare Alkoxylierungsprodukte der vorgenannten zwei- und mehrwertigen Alkohole; kurzkettige Polyesterpolyole wie Terephthalsäurebisglykolester; aliphatische, cycloalipha- tische und aromatische Aminoalkohole wie Ethanolamin, Propanolamin, Butanolamin, N-Methylethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin; Hydrazide von Dicarbonsäuren; aliphatische Polyamine wie Ethylendiamin, 1 ,2- und 1 ,3- Propandiamin, 2-Methyl-1 ,2-propandiamin, 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiamin, 1 ,3- und 1 ,4-Butandiamin, 1 ,3- und 1 ,5-Pentandiamin, 1 ,6-Hexamethylen- diamin, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und Mischungen davon, 1 ,7-Heptandiamin, 1 ,8-Octandiamin, 4-Aminomethyl-1 ,8-octandiamin, 1 ,9- Nonandiamin, 1 ,10-Decandiamin, 1 ,11-Undecandiamin, 1 ,12-Dodecandiamin, Methyl-bis-(3-aminopropyl)amin, 1 ,5-Diamino-2-methylpentan (MPMD), 1 ,3-Di- aminopentan (DAMP), 2,5-Dimethyl-1 ,6-hexamethylendiamin, Dimerfettsäure- diamine; cycloaliphatische Polyamine wie 1 ,2-, 1 ,3- und 1 ,4-Diaminocyclo- hexan, Bis-(4-aminocyclohexyl)-methan, Bis-(4-amino-3-methylcyclohexyl)- methan, Bis-(4-amino-3-ethylcyclohexyl)-methan, Bis-(4-amino-3,5-dimethyl- cyclohexyl)methan, 1-Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (= Isophorondiamin oder IPDA), 2- und 4-Methyl-1 ,3-diaminocyclohexan und Mischungen davon, 1 ,3- und 1 ,4-Bis-(aminomethyl)cyclohexan, 1-Cyclohexyl- amino-3-aminopropan, 2,5(2,6)-Bis-(aminomethyl)-bicyclo[2.2.1]heptan (NBDA, hergestellt von Mitsui Chemicals, Japan), 3(4),8(9)-Bis-(aminomethyl)-tricyclo- [5.2.1.02,6]decan, 1 ,4-Diamino-2,2,6-trimethylcyclohexan (TMCDA), 3,9-Bis-(3- aminopropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan, 1 ,3- und 1 ,4-Xylylendiamin; Ethergruppen-haltige aliphatische Polyamine wie Bis-(2-aminoethyl)ether, 4,7- Dioxadecan-1 ,10-diamin, 4,9-Dioxadodecan-1 ,12-diamin und höhere Oligo- mere davon, Polyoxyalkylen-Polyamine mit theoretisch zwei oder drei Aminogruppen, erhältlich beispielsweise unter dem Namen Jeffamine® (hergestellt von Huntsman International LLC, USA); aromatische Polyamine wie Methylendianilin, Diaminodiphenylether, Diaminodiphenylsulfon, die isomeren Phenylendiamine, Aminodiphenylamin. Bevorzugt sind die genannten aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polyamine. Die Mikroverkapselung dieser Härter kann nach einem der gängigen Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise mittels Sprühtrocknung, Grenzflächenpolymerisation, Koazervation, Tauch- oder Zentrifugenverfahren, Wirbelbettverfahren, Vakuum-Verkapselung, elektrostatische Mikroverkapse- lung. Die so erhaltenen Mikrokapseln haben eine Partikelgrösse von 0.1 bis 100 μm, bevorzugt 0.3 bis 50 μm. Die Grösse der Mikrokapseln ist so bemessen, dass sie sich beim Erhitzen einerseits effektiv öffnen, und andererseits nach der Aushärtung eine optimale Homogenität und damit Kohäsionsfestigkeit des Schaums erhalten wird. Sie dürfen weiterhin keinen schädlichen Einfluss auf die Adhäsionseigenschaften des Schaums ausüben. Als Material für die Kapselhülle kommen Polymere in Betracht, die im zu verkapselnden Härter unlöslich sind und einen Schmelzpunkt von 40 bis 200 0C aufweisen. Beispiele für geeignete Polymere sind Kohlen wasserstoff- Wachse, Polyethylenwachse, Wachsester, Polyester, Polyamide, Polyacrylate, Polymethacrylate oder Mischungen mehrerer solcher Polymeren.
Von den hitzehärtenden Polyurethanzusammensetzungen sind aufgrund der besseren Lagerstabilität insbesondere solche geeignet, welche aufgebaut sind aus polymeren Polyolen wie sie vorhergehend beschrieben wurden und verkapselten oder oberflächendeaktivierten Isocyanaten. Verkapselte oder oberflächendeaktivierte Polyisocyanate sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise beschreiben in EP 0 204 970 oder in EP 0 922 720 A1 , deren Offenbarung hiermit eingeschlossen ist. Als Isocyanate eignen sich dabei die vorhergehend beschriebenen.
Weiterhin kann die härtende Klebstoffzusammensetzung eine einkomponen- tige, hitzehärtende Acrylatzusammensetzung sein. Diese umfasst vorzugsweise mindestens ein zwei- oder mehrwertiges Acryl- oder Methacrylgruppen enthaltendes Monomer sowie mindestens ein monofunktionelles Acryl- oder Methacrylgruppen enthaltendes Monomer. Beispiele für geeignete zwei- oder mehrwertige Acryl- oder Methacrylgruppen enthaltende Monomere sind Acrylate und Methacrylate von aliphatischen Polyetherpolyurethanen und Polyesterpolyurethanen, Polyethern, Polyestern, Novolaken, zwei- und mehr- wertigen aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Alkoholen, Glykolen und Phenolen. Beispiele für monofunktionelle Acryl- oder Methacrylgruppen enthaltende Monomere sind Methylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und -methacrylat, Hexylacrylat und -methacrylat, Dodecylacrylat und -methacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat und -methacrylat, sowie hydroxylgruppenhaltige Acrylate und Methacrylate wie 2-Hydroxyethylacrylat und -methacrylat und 2-Hydroxypropylacrylat und -methacrylat. Als Härter B" enthält die Acrylatzusammensetzung einen thermischen Initiator in blockierter Form, welcher die Polymerisation der Acrylat- oder Methacrylat- monomere auslöst. Beispiele für geeignete thermische Initiatoren sind Azobisisobutyronitrlil (AIBN); Diacylperoxide wie Benzoylperoxid, Lauroylper- oxid, und Decanoylperoxid; Peroxydicarbonate wie Dipropylperoxydicarbonat; Peroxyoxalate wie Di-te/t-butylperoxyoxalat; Hyponitrite wie Di-te/f-butylhypo- nitrit. Bevorzugt sind AIBN und Benzoylperoxid. Der blockierte thermische Initiator, insbesondere AIBN und Benzoylperoxid, liegt bevorzugt in mikro- verkapselter Form vor. Die Herstellung von mikroverkapselten organischen Peroxiden wird beispielsweise beschrieben in EP 0 730 493 B1.
Die härtende Klebstoffzusammensetzung härtet vorzugsweise bei einer Temperatur von > 140 0C, insbesondere von 150 0C bis 220 0C, bevorzugt von 160 0C bis 200 0C, aus. Das heisst, dass bei dieser Temperatur der Härter B, der Härter B' bzw. der Härter B" aktiviert wird oder für den Fall, dass verkapselte Isocyanate oder Härter eingesetzt werden, dass bei dieser Temperatur die verkapselte Komponente freigesetzt wird.
Ein wesentlicher Punkt der hier vorliegenden Erfindung ist, dass die Schäumung des schäumbaren Materials unabhängig von der Aushärtung der Klebstoffzusammensetzung, insbesondere vorher, ausgeführt werden kann. Der Grund dafür ist, dass die Aushärtung der Klebstoffzusammensetzung erst erfolgen darf, wenn die Schäumung des schäumbaren Materials grösstenteils stattgefunden hat. Andernfalls härtet die Klebstoffzusammensetzung aus bevor sie durch die Schäumung den vorgesehenen Platz erreicht hat. Für die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, bei welcher das schäumbare Material thermisch geschäumt wird und die härtende Klebstoffzusammensetzung hitzehärtend ist, bedeutet das, dass die Aushärtungstemperatur der Klebstoffzusammensetzung oberhalb der Schäumungstem- peratur des schäumbaren Materials liegen muss. Wie in den Figuren 3 bis 6 gezeigt ist, kann das schäumbare Material an einem Trägerteil 4 aufgetragen bzw. befestigt sein. Dieses Trägerteil kann aus beliebigen Materialien bestehen. Bevorzugte Materialien sind Kunststoffe, insbesondere Polyurethane, Polyamide, Polyester und Polyolefine, bevorzugt hochtemperaturbeständige Polymere wie Poly(phenylenether), Polysulfone oder Polyethersulfone, welche insbesondere auch geschäumt sind; Metalle, insbesondere Aluminium und Stahl; oder beliebige Kombinationen dieser Materialien. Weiterhin kann das Trägerteil 4 einen beliebigen Aufbau und eine beliebige Struktur aufweisen. Es kann beispielsweise massiv, wie in den Figuren 3 und 4 gezeigt, hohl, wie in den Figuren 5 und 6 gezeigt, oder geschäumt sein oder eine gitterartige Struktur aufweisen. Die Oberfläche des Trägerteils kann typischerweise glatt, rau oder strukturiert sein. Das Trägerteil 4 kann zusätzlich zur seiner Funktion als Träger für das schäumbare Material zur strukturellen Verstärkung oder zur Abdichtung des Bauteils oder auch zur Geräuschdämmung beitragen.
Wie in den Figuren 5 und 6 gezeigt, kann das Trägerteil weiterhin mindestens ein Befestigungsmittel 5, insbesondere einen Clip, zur Befestigung und
Platzierung des Verstärkungselements in einem Hohlraum aufweisen. Die
Befestigung des Verstärkungselements mit einem Clip eignet sich insbesondere für Anwendungen, bei welchen die gesamte Oberfläche des
Bauteils, also auch die Hohlrauminnenwand, beispielsweise für eine Tauchlackierung erreichbar sein muss. In solchen Fällen ist eine Befestigung beispielsweise durch Verkleben nicht geeignet, da der Lack die Stelle der
Verklebung nicht erreichen kann.
Die Herstellung erfindungsgemässer Verstärkungselemente ohne Trägerteil, wie sie in den Figuren 1 und 2 dargestellt sind, erfolgt üblicherweise dadurch, dass in einem ersten Schritt im Spritzgussverfahren der Kern aus einem schäumbaren Material hergestellt wird. Auf diesen Kern wird anschliessend der Faserwerkstoff, welcher mit einer härtenden Klebstoffzusammensetzung getränkt ist, geklebt.
Bei erfindungsgemässen Verstärkungselementen, bei welchen sich das schäumbare Material auf einem Trägerteil befindet, so wie sie in den Figuren 3 bis 8 dargestellt sind, unterscheidet sich das Herstellungsverfahren dem entsprechend, ob das Trägerteil aus einem durch Spritzguss verarbeitbaren Material besteht oder nicht. Ist dies der Fall, wird üblicherweise ein Zweikomponenten-Spritzgussverfahren eingesetzt. Dabei wird zuerst eine erste Komponente, in diesem Fall das Trägerteil, gespritzt. Nach Erstarren dieser ersten Komponente wird die Kavität im Werkzeug vergrössert, bzw. angepasst, oder der hergestellte Spritzling wird in ein neues Werkzeug gelegt, und eine zweite Komponente, in diesem Fall das schäumbare Material, wird mit einem zweiten Spritzaggregat an die erste Komponente angespritzt. Anschliessend wird wiederum der Faserwerkstoff, welcher mit einer härtenden Kleb- Stoffzusammensetzung versehen ist, auf das schäumbare Material geklebt. Besteht das Trägerteil aus einem Material, welches sich nicht durch das Spritzgussverfahren herstellen lässt, also beispielsweise aus einem Metall, wird das Trägerteil in ein entsprechendes Werkzeug gelegt und das schäumbare Material wird an das Trägerteil angespritzt. Selbstverständlich besteht auch die Möglichkeit das schäumbare Material durch beliebige andere Befestigungsmittel oder Verfahren an ein Trägerteil zu befestigen. Das gleiche gilt auch für das Anordnen des Faserwerkstoffs, welcher mit einer härtenden Klebstoffzusammensetzung versehen ist, auf dem schäumbaren Material.
Weiterhin umfasst die Erfindung die Verwendung eines Verstärkungselements, wie es vorhergehend beschrieben wurde, zur Verstärkung von Hohlräumen von strukturellen Bauteilen. Vorzugsweise werden derartige strukturelle Bauteile in Karosserien und/oder Rahmen von Transport- und Fort- bewegungsmitteln, insbesondere von Fahrzeugen zu Wasser oder zu Land oder von Luftfahrzeugen, eingesetzt. Bevorzugt umfasst die Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemässen Verstärkungselements in Karosserien oder Rahmen von Automobilen, Lastkraftwagen, Eisenbahnwagen, Booten, Schiffen, Hubschraubern und Flugzeugen, meist bevorzugt in Automobilen.
Figur 7 zeigt ein Verstärkungselement, wie es in einem Hohlraum eines strukturellen Bauteils 6 eingesetzt wird vor der Schäumung des schäumbaren Materials 2, welches sich auf einem Trägerteil 4 befindet, und vor der Aushärtung der härtenden Klebstoffzusammensetzung auf dem Faserwerkstoff 3. Figur 8 zeigt ein Verstärkungselement wie es in einem Hohlraum eines strukturellen Bauteils 6 eingesetzt ist. Das schäumbare Material 2 ist in diesem Fall bereits vollständig ausgeschäumt und drückt die Bahnen des Faserwerkstoffs mit der härtenden Klebstoffzusammensetzung an die Innenwände des strukturellen Bauteils 6. In dieser Position wurde bereits oder wird die Klebstoffzusammensetzung ausgehärtet. Die Form und Struktur erfindungsgemässer Verstärkungselemente kann gemäss ihrem Einsatzort beliebig gewählt werden. Beispielsweise sind Verstärkungselemente wie sie in den Figuren 1 und 3 dargestellt sind, insbesondere geeignet zur Verstärkung von zylinderförmigen hohlen Bauteilen. Hingegen ist ein Verstärkungselement wie es in Figur 5 gezeigt ist insbesondere für Hohlräume rechteckiger Bauteile geeignet.
Weiterhin umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Verstärkung von strukturellen Bauteilen umfassend die Schritte i) Platzieren des Verstärkungselements gemäss vorhergehender Beschreibung in einem Hohlraum; ii) Schäumen des schäumbaren Materials; und iii) Aushärten der härtenden Klebstoffzusammensetzung.
Insbesondere umfasst die Erfindung ein Verfahren zur Verstärkung von strukturellen Bauteilen, wobei das schäumbare Material thermisch schäumbar ist. Schritt ii) umfasst somit das Erhöhen der Temperatur auf die Schäumungstemperatur des schäumbaren Materials. Diese Temperatur ist < 160 0C, insbesondere 80 0C bis 150 0C, bevorzugt 90 0C bis 140 0C. Dabei ist die härtende Klebstoffzusammensetzung hitzehärtend und der Schritt iii) ist ein Schritt iii') des Erhöhens der Temperatur auf die Aushärtungstemperatur der hitzehärtenden Klebstoffzusammensetzung. Diese Temperatur ist > 140 0C, insbesondere 150 0C bis 220 0C, bevorzugt 160 0C bis 200 0C.
Bezugszeichenliste
1 Verstärkungselement 2 schäumbares Material
3 Faserwerkstoff mit härtenden Klebstoffzusammensetzung
4 Trägerteil
5 Befestigungsmittel
6 strukturelles Bauteil

Claims

Patentansprüche
1. Verstärkungselement (1 ) aus einem schäumbaren Material (2) zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen (6), dadurch gekennzeichnet, dass an der Aussenseite des schäumbaren Materials mindestens teilweise ein Faserwerkstoff (3) angeordnet ist, welcher mit einer härtenden Klebstoffzusammensetzung versehen ist.
2. Verstärkungselement gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das schäumbare Material thermisch, durch Feuchtigkeit oder durch elektromagnetische Strahlung, insbesondere thermisch, geschäumt wird.
3. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die härtende Klebstoffzusammensetzung thermisch, durch
Feuchtigkeit, elektromagnetische Strahlung oder Partikelstrahlung, ausgehärtet wird.
4. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das schäumbare Material thermisch, bei einer Temperatur von < 160 0C, insbesondere von 80 0C bis 150 0C, bevorzugt von 90 0C bis 140 0C, schäumbar ist und dass die härtende Klebstoffzusammensetzung hitzehärtend ist und bei einer Temperatur von > 140 0C, insbesondere von 150 0C bis 220 0C, bevorzugt von 160 0C bis 200 0C, aushärtet.
5. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Faserwerkstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glasfasern; Kohlefasern; Metallfasern, insbesondere Stahlfasern; Polymerfasern, insbesondere Aramidfasern; und Keramikfasern.
6. Verstärkungselement gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die härtende Klebstoffzusammensetzung eine einkomponentige Epoxidharzzusammensetzung oder eine einkomponentige
Polyurethanzusammensetzung oder eine einkomponentige Acrylatzusammensetzung ist.
7. Verstärkungselement (1 ) gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das schäumbare Material (2) an einem Trägerteil (4) befestigt ist.
8. Verstärkungselement gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägerteil aus einem Kunststoff, insbesondere Polyurethan oder Polyamid, oder aus einem Metall, insbesondere Aluminium oder Stahl oder aus einer Kombination von Kunststoff und Metall aufgebaut ist.
9. Verstärkungselement gemäss einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Trägerteil ein Befestigungsmittel (5), insbesondere einen Clip, zur Platzierung und zur Befestigung des Verstärkungselements in einem Hohlraum aufweist.
10. Verwendung eines Verstärkungselements (1 ) gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen.
11. Verwendung gemäss Anspruch 10 zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen in Karosserien und/oder Rahmen von Transport- und Fortbewegungsmitteln, insbesondere von Fahrzeugen zu Wasser oder zu Land oder von Luftfahrzeugen, bevorzugt von Automobilen, Lastkraftwagen, Eisenbahnwagen, Booten, Schiffen, Hubschraubern und Flugzeugen.
12. Verfahren zur Verstärkung in Hohlräumen von strukturellen Bauteilen umfassend die Schritte i) Platzieren des Verstärkungselements gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9 in einem Hohlraum; ii) Schäumen des schäumbaren Materials (2); und iii) Aushärten der härtenden Klebstoffzusammensetzung.
13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das schäumbare Material thermisch schäumbar ist und dass der Schritt ii) das Erhöhen der Temperatur auf die Schäumungstemperatur des schäumbaren Materials umfasst, wobei diese Temperatur < 160 0C, insbesondere 80 0C bis 150 0C, bevorzugt 90 0C bis 140 0C ist; und dass die härtende Klebstoffzusammensetzung hitzehärtend ist und dass der Schritt iii) ein Schritt iii') des Erhöhens der Temperatur auf die Aushärtungstemperatur der hitzehärtenden Klebstoffzusammensetzung ist, wobei diese Temperatur > 140 0C, insbesondere 150 0C bis 220 0C, bevorzugt 160 0C bis 200 0C, ist.
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