WO2008110539A1 - Fiber composite - Google Patents

Fiber composite Download PDF

Info

Publication number
WO2008110539A1
WO2008110539A1 PCT/EP2008/052836 EP2008052836W WO2008110539A1 WO 2008110539 A1 WO2008110539 A1 WO 2008110539A1 EP 2008052836 W EP2008052836 W EP 2008052836W WO 2008110539 A1 WO2008110539 A1 WO 2008110539A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
component
thermoplastic matrix
fiber composite
styrene
Prior art date
Application number
PCT/EP2008/052836
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Martin Weber
H. Schuermann
Martin Fleischhauer
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of WO2008110539A1 publication Critical patent/WO2008110539A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers

Abstract

The present invention relates to fiber composites, comprising 15 to 95 wt.%, in relation to the weight of the fiber composite, of a thermoplastic matrix M, comprising A) 0 to 99 wt.%, in relation to the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile copolymer and/or of an α-methylstyrene-acrylionitrile copolymer as component A, B) 1 to 100 wt.%, in relation to the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylionitrile-maleic acid anhydride copolymer as component B, C) 0 to 50 wt.%, in relation to the weight of the thermoplastic matrix M, of a rubber-elastic polymer as component C, and D) 0 to 50 wt. %, in relation to the weight of the thermoplastic matrix M, of usual plastic additives as component D. The sum of the components A, B, C, and D equals 100 wt.%, and 5 to 85 wt. %, in relation to the weight of the fiber composite, of glass fibers G, wherein the sum of the thermoplastic matrix M and the glass fibers G equals 100 wt.%. The viscosity number VZ of the mixture of the components A and B (measured according to DIN 53727 at 25°C as 0.5 wt.% solution in dimethylformamide) is equal or smaller than 85 ml/g. The length of the glass fibers G is equal or greater than 50 mm. The invention further relates to a method for the production of fiber composites and fiber composite components produced with fiber composites.

Description

Faserverbundwerkstoff Fiber composite material
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft Faserverbundwerkstoffe, enthaltendThe present invention relates to fiber composites containing
15 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, einer thermoplastischen Matrix M, umfassend15 to 95 wt .-%, based on the weight of the fiber composite material, a thermoplastic matrix M comprising
A) 0 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und/oder eines α-Methylstyrol-Acrylnitril- Copolymeren als Komponente A,A) 0 to 99% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile copolymer and / or of an α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer as component A,
B) 1 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und/oder eines α-B) 1 to 100% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer and / or of an α-
Methylstyrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren als Komponente B,Methylstyrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymers as component B,
C) 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines kautschukelastischen Polymers als Komponente C, undC) 0 to 50 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a rubbery elastomeric polymer as component C, and
D) 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, kunststoffüblicher Zusatzstoffe als Komponente D,D) 0 to 50% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of plastics-compatible additives as component D,
wobei die Summe der Komponenten A, B, C und D 100 Gew.-% ergibt, undwherein the sum of the components A, B, C and D gives 100 wt .-%, and
5 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, Glasfasern G,From 5 to 85% by weight, based on the weight of the fiber composite, of glass fibers G,
wobei die Summe der thermoplastischen Matrix M und der Glasfasern G 100 Gew.-% ergibt,wherein the sum of the thermoplastic matrix M and the glass fibers G gives 100% by weight,
sowie Verfahren zur Herstellung von Faserverbundwerkstoffen und Faserverbundbauteile, hergestellt aus Faserverbundwerkstoffen.and methods of making fiber composite materials and fiber composite components made from fiber composites.
Faserverbundwerkstoffe mit thermoplastischer Matrix finden, beispielsweise im Automobilbereich, bereits zahlreiche Anwendungen. Das derzeit mengenmäßig am häufigsten verwendete thermoplastische Matrixsystem ist Polypropylen. Aufgrund der nicht in allen Einsatzgebieten ausreichend guten thermomechanischen Eigenschaften von Polypropylen sind solche Verbünde jedoch für thermisch und mechanisch hoch belastete Strukturbauteile nur eingeschränkt geeignet. Faserverstärkte Kunststoffmatrices auf Basis anderer Polymere sind ebenfalls bekannt und in der Literatur beschrieben, etwa thermoplastische Mischungen mit Kurzglasfasern (siehe beispielsweise R. N. Rothon, Particulate Fillers for Polymers, Vol. 12, 2002, Rapra Reports).Fibrous composites with a thermoplastic matrix, for example in the automotive sector, already find numerous applications. Currently the most commonly used thermoplastic matrix system in terms of quantity is polypropylene. Due to the thermomechanical properties of polypropylene which are not sufficiently good in all fields of application, however, such composites are only of limited suitability for thermally and mechanically highly loaded structural components. Fiber-reinforced plastic matrices based on other polymers are also known and described in the literature, for example thermoplastic mixtures with short glass fibers (see, for example, RN Rothon, Particulate Fillers for Polymers, Vol. 12, 2002, Rapra Reports).
Aus der DE-A1 35 15 867 waren verstärkte Formmassen bekannt, welche neben Sty- rolcopolymeren, insbesondere Styrol-Acrylnitril-Copolymeren, ein Terpolymerisat mit funktionellen Gruppen aufweisen. Die Faserlänge in den verstärkten Formmassen kann in weiten Bereichen, von weniger als 1 mm bis zu Endlosfasern, variieren; bevor- zugte Faserlängen liegen bei 6 cm oder darunter. Für die Herstellung von Faserverbundwerkstoffen weisen solche Matrices oftmals eine zu hohe Schmelzeviskosität auf.From DE-A1 35 15 867 reinforced molding compositions were known, which in addition styrene copolymers, in particular styrene-acrylonitrile copolymers, a terpolymer having functional groups. The fiber length in the reinforced molding compositions can vary widely, from less than 1 mm to continuous fibers; preferred fiber lengths are 6 cm or less. For the production of fiber composites, such matrices often have too high a melt viscosity.
In "M. Fleischhauer, H. Schürmann, Qualifizierung und Erprobung eines thermoplastischen Matrixsystems für Strukturbauteile in der Verkehrstechnik, Tagungsband 1 1 , Nationales Symposium SAMPE Deutschland e. V. 2005" werden verschiedene mit Glasfasern verstärkte thermoplastische Matrices, u.a. auch eine ggü. anderen Matrixmaterialien vergleichsweise temperaturbeständige und preisgünstige Styrol-Acrylnitril- Copolymermatrix, hinsichtlich ihrer mechanischen Beanspruchbarkeit untersucht. Es wird im Ergebnis festgehalten, dass Styrol-Acrylnitril-Copolymere aufgrund ihrer niedri- gen Schubfestigkeit nicht für die Herstellung von Strukturbauteilen geeignet sind, die hohen Schubspannungen ausgesetzt sind, dass dieses Problem aber möglicherweise durch eine speziell an SAN angepasste Schlichte gelöst werden könne (Abschnitt 3.4.4., S. 14, letzter Absatz).In "M. Fleischhauer, H. Schürmann, Qualification and Testing of a Thermoplastic Matrix System for Structural Components in Traffic Engineering, Proceeding 1 1, National Symposium SAMPE Germany eV 2005", various glass fiber reinforced thermoplastic matrices, i.a. also a ggü. other matrix materials comparatively temperature-resistant and inexpensive styrene-acrylonitrile copolymer matrix, examined with regard to their mechanical strength. It is concluded that styrene-acrylonitrile copolymers, because of their low shear strength, are not suitable for the production of structural components exposed to high shear stresses, but that this problem may possibly be solved by a sizing specially adapted to SAN (Section 3.4.4., P. 14, last paragraph).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Faserverbundwerkstoffe zur Verfügung zu stellen, die auf einer vergleichsweise temperaturbeständigen und preisgünstigen Sty- rol-Acrylnitril-Copolymermatrix basieren und ggü. bekannten Faserverbundwerkstoffen unter erhöhten Temperaturen, beispielsweise 800C, eine verbesserte Schubfestigkeit, insbesondere eine verbesserte Quer-Längs-Schubfestigkeit, aufweisen.The object of the present invention is to provide fiber composites which are based on a comparatively temperature-resistant and cost-effective styrene-acrylonitrile copolymer matrix and are compared with the prior art. known fiber composites under elevated temperatures, for example 80 0 C, an improved shear strength, in particular an improved transverse longitudinal shear strength, have.
Demgemäß wurden die eingangs genannten Faserverbundwerkstoffe gefunden, wobei wesentlich ist, dass die thermoplastische Matrix M ein Copolymer enthaltend Maleinsäureanhydrid als Monomerkomponente umfasst, die Viskositätszahl VZ der Mischung der Komponenten A und B (gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid) gleich oder kleiner als 85 ml/g ist und die Länge der Glasfasern G gleich oder größer als 50 mm ist.Accordingly, the above-mentioned fiber composites were found, wherein it is essential that the thermoplastic matrix M comprises a copolymer containing maleic anhydride as a monomer component, the viscosity number VZ of the mixture of components A and B (measured according to DIN 53727 at 25 ° C than 0.5 wt. -% solution in dimethylformamide) is equal to or less than 85 ml / g and the length of the glass fibers G is equal to or greater than 50 mm.
Weiterhin wurden Verfahren zur Herstellung dieser Faserverbundwerkstoffe gefunden, sowie Faserverbundbauteile, herstellbar aus diesen Faserverbundwerkstoffen.Furthermore, methods for producing these fiber composites were found, as well as fiber composite components, produced from these fiber composites.
Die erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe basieren auf einer vergleichsweise temperaturbeständigen und preisgünstigen Styrol-Acrylnitril-Copolymermatrix und wei- sen ggü. bekannten Faserverbundwerkstoffen unter erhöhten Temperaturen, beispielsweise 800C, eine verbesserte Schubfestigkeit, insbesondere eine verbesserte Quer-Längs-Schubfestigkeit, auf.The fiber composites according to the invention are based on a comparatively temperature-resistant and inexpensive styrene-acrylonitrile copolymer matrix and sen ggü. known fiber composites under elevated temperatures, for example 80 0 C, an improved shear strength, in particular an improved transverse longitudinal shear strength on.
Die erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe sowie die weiteren erfindungsgemäßen Verfahren und Gegenstände werden im folgenden beschrieben.The fiber composite materials according to the invention and the other methods and articles according to the invention are described below.
Die erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe enthalten 15 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 70 Gew.-%, der thermoplastischen Matrix M und 5 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 75 Gew.-%, Glasfasern G, wobei die Gew.-% der Matrix M und der Glasfasern G jeweils bezogen sind auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs und zusammen 100 Gew.-% ergeben.The fiber composites of the invention contain 15 to 95 wt .-%, preferably 20 to 90 wt .-%, particularly preferably 25 to 70 wt .-%, of the thermoplastic matrix M and 5 to 85 wt .-%, preferably 10 to 80 wt. -%, particularly preferably 30 to 75 wt .-%, glass fibers G, wherein the wt .-% of the matrix M and the glass fibers G respectively based on the weight of the fiber composite material and together 100 wt .-% result.
Die thermoplastische Matrix M der erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe um- fasstThe thermoplastic matrix M of the fiber composite materials according to the invention comprises
A) 0 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 45 bis 92,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-%, Komponente A,A) 0 to 99 wt .-%, preferably 45 to 92.5 wt .-%, particularly preferably 50 to 90 wt .-%, component A,
B) 1 bis 100 Gew.-%, bevorzugt 7,5 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, Komponente B,B) 1 to 100% by weight, preferably 7.5 to 55% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight, of component B,
C) 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 47,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 40 Gew.-% Komponente C, undC) 0 to 50 wt .-%, preferably 0 to 47.5 wt .-%, particularly preferably 0 to 40 wt .-% of component C, and
D) 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 47,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 40 Gew.-% Komponente D, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M und zusammen 100 Gew.-% ergeben.D) 0 to 50 wt .-%, preferably 0 to 47.5 wt .-%, particularly preferably 0 to 40 wt .-% component D, wherein the wt .-% are each based on the weight of the thermoplastic matrix M and together 100% by weight.
Neben den Komponenten A, B, C und D kann die thermoplastische Matrix M weitere, von den Glasfasern G verschiedene, Komponenten enthalten.In addition to the components A, B, C and D, the thermoplastic matrix M may contain other, different from the glass fibers G, components.
Als Komponente A der thermoplastischen Matrix M sind grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten und in der Literatur beschriebenen Styrol-Acrylnitril-Copolymere, α- Methylstyrol-Acrylnitril-Copolymere oder deren Mischungen einsetzbar, sofern deren Mischung mit Komponente B eine Viskositätszahl VZ (gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid; diese Meßmethode gilt auch für alle im folgenden genannten Viskositätszahlen VZ) gleich oder kleiner als 85 ml/g haben.As component A of the thermoplastic matrix M are in principle all known in the art and described in the literature styrene-acrylonitrile copolymers, α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers or mixtures thereof used, if their mixture with component B a viscosity number VZ (measured according to DIN 53727 at 25 ° C. as 0.5% strength by weight solution in dimethylformamide, this method of measurement also applies to all viscosity numbers VZ mentioned below which are equal to or less than 85 ml / g.
Bevorzugte Komponenten A sind aufgebaut aus 50 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%, insbesondere 65 bis 78 Gew.-%, Styrol und 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%, insbesondere 22 bis 35 Gew.-%, Acrylnitril sowie 0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0 bis 3 Gew.-%, weitere Monomere, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der Komponente A und zusammen 100 Gew.-% ergeben.Preferred components A are composed of 50 to 90 wt .-%, preferably 60 to 80 wt .-%, in particular 65 to 78 wt .-%, styrene and 10 to 50 wt .-%, preferably 20 to 40 wt .-% , in particular 22 to 35 wt .-%, acrylonitrile and 0 to 5 wt .-%, preferably 0 to 4 wt .-%, in particular 0 to 3 wt .-%, further monomers, wherein the weight% in each case are based on the weight of component A and together give 100% by weight.
Weiterhin bevorzugte Komponenten A sind aufgebaut aus 50 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%, insbesondere 65 bis 78 Gew.-%, α-Methylstyrol und 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 40 Gew.-%, insbesondere 22 bis 35 Gew.-%, Acrylnitril sowie 0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0 bis 3 Gew.-%, weitere Monomere, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der Komponente A und zusammen 100 Gew.-% ergeben. Ebenfalls bevorzugte Komponenten A sind Mischungen dieser Styrol-Acrylnitril- Copolymere und dieser α-Styrol-Acrylnitril-Copolymere.Further preferred components A are composed of 50 to 90 wt .-%, preferably 60 to 80 wt .-%, in particular 65 to 78 wt .-%, α-methylstyrene and 10 to 50 wt .-%, preferably 20 to 40 wt %, in particular 22 to 35% by weight, acrylonitrile and 0 to 5% by weight, preferably 0 to 4% by weight, in particular 0 to 3% by weight, further monomers, where the% by weight each based on the weight of component A and together give 100 wt .-%. Also preferred components A are mixtures of these styrene-acrylonitrile copolymers and these α-styrene-acrylonitrile copolymers.
Als obengenannte weitere Monomere sind alle copolymerisierbaren und von Maleinsäureanhydrid verschiedene Monomere einsetzbar, beispielsweise p-Methylstyrol, t- Butylstyrol, Vinylnaphthalin, Alkylacrylate und/oder Alkylmethacrylate, beispielsweise solche mit d- bis Cs-Alkylresten, N-Phenylmaleinimid oder deren Mischungen.As the other monomers mentioned above, all monomers which are copolymerizable and other than maleic anhydride can be used, for example p-methylstyrene, t-butylstyrene, vinylnaphthalene, alkylacrylates and / or alkylmethacrylates, for example those with C 1 to C 5 alkyl radicals, N-phenylmaleimide or mixtures thereof.
Die Copolymere der Komponente A lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen. Sie lassen sich z. B. durch radikalische Polymerisation, insbesondere durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisaten herstellen.The copolymers of component A can be prepared by methods known per se. You can z. B. by radical polymerization, in particular by emulsion, suspension, solution or bulk polymers.
Als Komponente B der thermoplastischen Matrix M sind grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten und in der Literatur beschriebenen Styrol-Acrylnitril- Maleinsäureanhydrid-Copolymere, α-Methylstyrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid- Copolymere oder deren Mischungen einsetzbar, sofern deren Mischung mit Komponente A eine Viskositätszahl VZ gleich oder kleiner als 85 ml/g haben.As component B of the thermoplastic matrix M, in principle all styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymers known to those skilled in the art and described in the literature, α-methylstyrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymers or mixtures thereof can be used, provided that their mixture with component A is equal to a viscosity number VZ or less than 85 ml / g.
Bevorzugte Komponenten B sind aufgebaut aus 60 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 84 Gew.-%, insbesondere 72 bis 77 Gew.-%, Styrol und/oder α-Methylstyrol und 9,8 bis 39,8 Gew.-%, bevorzugt 15,5 bis 29,5 Gew.-%, insbesondere 22 bis 27 Gew.-%, Acrylnitril sowie 0,2 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, Maleinsäureanhydrid, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der Komponente B und zusammen 100 Gew.-% ergeben. Besonders bevorzugt ist Komponente B ein Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid- Copolymer der obengenannten Zusammensetzungen. Komponente B kann außer den genannten Monomeren weitere copolymerisierbare Monomere, beispielsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente B, enthalten.Preferred components B are composed of 60 to 90% by weight, preferably 70 to 84% by weight, in particular 72 to 77% by weight, of styrene and / or α-methylstyrene and 9.8 to 39.8% by weight. %, preferably 15.5 to 29.5 wt .-%, in particular 22 to 27 wt .-%, acrylonitrile and 0.2 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to 4 wt .-%, in particular 1 to 3 wt .-%, maleic anhydride, wherein the wt .-% each based on the weight of component B and together give 100 wt .-%. Component B is particularly preferably a styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer of the abovementioned compositions. In addition to the monomers mentioned, component B may contain further copolymerizable monomers, for example in amounts of up to 5% by weight, based on the weight of component B.
Die Komponente B kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Eine geeignete Methode ist das Lösen der Monomerkomponenten des Copolymers, z. B. des Sty- rols, Maleinsäureanhydrids oder Acrylnitrils in einem geeigneten Lösemittel, beispielsweise Methylethylketon (MEK). Zu dieser Lösung können ein oder gegebenenfalls mehrere chemische Initiatoren hinzugesetzt werden. Geeignete Initiatoren sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt. Geeignet sind beispielsweise Peroxide. In einer anderen Ausführungsform erfolgt die Initiierung nicht chemisch sondern thermisch. Anschließend wird das Gemisch für mehrere Stunden bei erhöhter Temperatur polymeri- siert. Anschließend werden das Lösemittel und die nicht umgesetzten Monomere in an sich bekannter Weise entfernt.Component B can be prepared in a manner known per se. A suitable method is to dissolve the monomer components of the copolymer, e.g. As the styrene, maleic anhydride or acrylonitrile in a suitable solvent, for example methyl ethyl ketone (MEK). One or more chemical initiators may be added to this solution. Suitable initiators are the Expert in principle known. Suitable examples are peroxides. In another embodiment, the initiation takes place not chemically but thermally. Subsequently, the mixture is polymerized for several hours at elevated temperature. Subsequently, the solvent and the unreacted monomers are removed in a conventional manner.
Die Komponenten B und -falls vorhanden- A weisen unabhängig voneinander üblicherweise Viskositätszahlen VZ gleich oder kleiner als 85 ml/g, insbesondere solche im Bereich von 40 bis 85 ml/g, bevorzugt im Bereich von 50 bis 80 ml/g, besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 75 ml/g auf.Independently of one another, components B and, if present, A usually have viscosity numbers VZ equal to or less than 85 ml / g, in particular those in the range from 40 to 85 ml / g, preferably in the range from 50 to 80 ml / g, particularly preferably in Range from 60 to 75 ml / g.
Erfindungswesentlich ist, dass die Viskositätszahl VZ der Mischung der Komponenten A und B gleich oder kleiner als 85 ml/g ist, insbesondere im Bereich von 40 bis 85 ml/g, bevorzugt im Bereich von 50 bis 80 ml/g, besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 75 ml/g liegt (falls die thermoplastische Matrix M keine Komponente A enthält, sind diese genannten Viskositätszahlen VZ selbstverständlich erfindungswesentliche Merkmale der Komponente B).It is essential to the invention that the viscosity number VZ of the mixture of components A and B is equal to or less than 85 ml / g, in particular in the range from 40 to 85 ml / g, preferably in the range from 50 to 80 ml / g, particularly preferably in the range from 60 to 75 ml / g is (if the thermoplastic matrix M contains no component A, these viscosity numbers VZ mentioned are of course essential to the invention features of component B).
Die thermoplastische Matrix M kann ein oder mehrere kautschukelastische Polymere als Komponente C enthalten. Geeignet sind grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten kautschukelastischen Polymerisate oder Elastomere. Beispielsweise eignen sich Pfropfkautschuke auf Basis von Butadien, Butadien/Styrol, EPDM (Ethylen-Propylen- Dien-Kautschuke) oder Acrylaten. Diese kautschukelastischen Polymerisate haben in der Regel eine Glasübergangstemperatur Tg < 0 0C.The thermoplastic matrix M may contain one or more rubber-elastic polymers as component C. In principle, all rubber-elastic polymers or elastomers known to the person skilled in the art are suitable. For example, graft rubbers based on butadiene, butadiene / styrene, EPDM (ethylene-propylene-diene rubbers) or acrylates are suitable. These rubber-elastic polymers generally have a glass transition temperature Tg <0 0 C.
Als kautschukelastisches Polymer C sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere solche geeignet, die einen Dienkautschuk auf Basis von Dienen, wie z. B. Butadien oder Isopren, - einen Alkylacrylatkautschuk auf Basis von Alkylestern der Acrylsäure, wie n-As elastomeric polymer C in the context of the present invention, in particular those are suitable which contain a diene rubber based on dienes such. Butadiene or isoprene, an alkyl acrylate rubber based on alkyl esters of acrylic acid, such as
Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, einen EPDM-Kautschuk auf Basis von Ethylen, Propylen und einem Dien, einen Siliconkautschuk auf Basis von Polyorganosiloxanen, oder Mischungen dieser Kautschuke bzw. Kautschukmonomeren enthalten.Butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, an EPDM rubber based on ethylene, propylene and a diene, a silicone rubber based on polyorganosiloxanes, or mixtures of these rubbers or rubber monomers.
Besonders bevorzugt ist das kautschukelastisches Polymerisat C ein Pfropfpolymerisat aus einer Pfropfgrundlage, insbesondere einer vernetzten Dien- oder Acry- latpfropfgrundlage, und einer oder mehrerer Pfropfhüllen, insbesondere einer oder mehrerer Styrol-, Acrylnitril- oder Methylmethacrylat-Pfropfhüllen.The rubber-elastic polymer C is particularly preferably a graft polymer comprising a graft base, in particular a crosslinked diene or acrylate graft base, and one or more graft shells, in particular one or more styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate graft shells.
Verfahren zur Herstellung der kautschukelastischen Polymerisate sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Die thermoplastische Matrix M kann ein oder mehrere kunststoffübliche Zusatzstoffe als Komponente D enthalten. Geeignet sind grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten und in der Literatur beschriebenen kunststoffübliche Zusatzstoffe. Kunststoffübliche Zusatzstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Stabilisatoren und Oxidationsverzögerer, Mittel gegen Wärmezersetzung und Zersetzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Entformungsmittel, Farbstoffe und Pigmente und Weichmacher.Processes for the preparation of the rubber-elastic polymers are known to the person skilled in the art and described in the literature. The thermoplastic matrix M may contain one or more plastic-compatible additives as component D. In principle, all plastic additives known to the person skilled in the art and described in the literature are suitable. Plastic additives for the purposes of the present invention are, for example, stabilizers and antioxidants, agents against heat decomposition and decomposition by ultraviolet light, lubricants and mold release agents, dyes and pigments and plasticizers.
Oxidationsverzögerer und Wärmestabilisatoren, die der thermoplastischen Matrix M gemäß der Erfindung zugesetzt werden können, sind z. B. Halogenide von Metallen der Gruppe I des Periodensystems, z. B. Natrium-, Kalium-, Lithium-Halogenide. Weiterhin können Zinkfluorid und Zinkchlorid verwendet werden. Ferner sind sterisch gehinderte Phenole, Hydrochinone, substituierte Vertreter dieser Gruppe, sekundäre aromatische Amine, gegebenenfalls in Verbindung mit phosphorhaltigen Säuren bzw. deren Salze, und Mischungen dieser Verbindungen, vorzugsweise in Konzentrationen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, einsetzbar.Oxidation inhibitors and heat stabilizers that can be added to the thermoplastic matrix M according to the invention are, for. B. halides of metals of Group I of the Periodic Table, z. For example, sodium, potassium, lithium halides. Furthermore, zinc fluoride and zinc chloride can be used. Further, sterically hindered phenols, hydroquinones, substituted members of this group, secondary aromatic amines, optionally in conjunction with phosphorus-containing acids or their salts, and mixtures of these compounds, preferably in concentrations up to 1 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic Matrix M, usable.
Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, die im Allgemeinen in Mengen bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eingesetzt werden.Examples of UV stabilizers are various substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, which are generally used in amounts of up to 2% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M.
Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, zugesetzt werden können, sind Stearinsäure, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Pentae- rythrits mit langkettigen Fettsäuren. Es können auch Salze des Calciums, Zinks oder Aluminiums der Stearinsäure sowie Dialkylketone, z. B. Distearylketon, eingesetzt werden. Erfindungsgemäß geeignet ist insbesondere Calciumstearat.Lubricants and mold release agents, which can generally be added in amounts of up to 1% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of stearic acid, stearyl alcohol, stearic acid alkyl esters and amides and esters of pentaerythritol with long-chain fatty acids , There may also be salts of calcium, zinc or aluminum of stearic acid and dialkyl ketones, eg. B. distearyl ketone used. Particularly suitable according to the invention is calcium stearate.
Als Glasfasern G können in den erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffen alle dem Fachmann bekannten und in der Literatur beschriebenen Glasfasern eingesetzt werden (siehe beispielsweise Milewski, J.V., Katz, H. S. „Handbook of Reinforcements for Plastics", S. 233 ff., Van Nostrand Reinholt Company Ine, 1987), sofern die Länge dieser Glasfasern gleich oder größer als 50 mm ist; bevorzugte Längen der Glasfasern G - sofern es sich bei diesen nicht um Endlosfasern handelt- liegen im Bereich von 50 mm bis 100 m, insbesondere 60 mm bis 90 m, besonders bevorzugt 70 mm bis 50 m; ganz besonders bevorzugte Glasfasern G sind Rovings, d.h. mehrere parallel zu einem Strang zusammengefasste Glasfasern, der vorstehend genannten Längen sowie End- losfasern, d.h. Glasfasern mit einer aus praktischer Sicht unbegrenzten Länge. Die Durchmesser der Glasfasern G liegen üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 300 μm, bevorzugt 1 bis 100 μm, besonders bevorzugt 3 bis 50 μm, ganz besonders bevorzugt 5 bis 30 μm. Die genannten Durchmesser beziehen sich bei Glasfasersträngen oder -bündeln , z.B. Rovings, auf die Durchmesser der einzelnen Glasfasern (oftmals auch als "Einzelfilamente" bezeichnet) dieser Stränge oder Bündel.As glass fibers G, all fiber fibers known to the person skilled in the art and described in the literature can be used in the fiber composites according to the invention (see, for example, Milewski, JV, Katz, HS "Handbook of Reinforcements for Plastics", p. 233 et seq., Van Nostrand Reinholt Company Ine, 1987), provided that the length of these glass fibers is equal to or greater than 50 mm; preferred lengths of the glass fibers G, if these are not continuous fibers, are in the range from 50 mm to 100 m, in particular 60 mm to 90 m preferably 70 mm to 50 m; very particularly preferred glass fibers G are rovings, ie a plurality of glass fibers combined in parallel to one strand, the abovementioned lengths and endless fibers, ie glass fibers having a length which is practically unlimited. The diameters of the glass fibers G are usually in the range from 0.1 to 300 .mu.m, preferably from 1 to 100 .mu.m, more preferably from 3 to 50 .mu.m, very particularly preferably from 5 to 30 .mu.m. The diameters mentioned in glass fiber strands or bundles, eg rovings, refer to the diameters of the individual glass fibers (often also referred to as "individual filaments") of these strands or bundles.
Die Glasfasern G können nicht nur als Einzelfasern, Stränge oder Bündel eingesetzt werden, auch in Form von beispielsweise Matten, Geweben oder Vliesen ist ihr Einsatz grundsätzlich möglich.The glass fibers G can not only be used as single fibers, strands or bundles, in the form of, for example, mats, fabrics or nonwovens their use is basically possible.
Die Glasfasern G können beispielsweise aus A-, E-, C-, E-CR-, D-, R-, M- oder S-Glas (siehe DIN 1259: 2001-09 [Glas; Teil 1]) bestehen.The glass fibers G may consist, for example, of A, E, C, E-CR, D, R, M or S glass (see DIN 1259: 2001-09 [glass, part 1]).
Die Glasfasern G können mit einer Schlichte, beispielsweise einer Polyurethanschlich- te, einer Titanatschlichte, oder insbesondere einer Schlichte aus Silanverbindungen, versehen sein, welche die Verträglichkeit der Faser mit der thermoplastischen Matrix M verbessert. Als Schlichte geeignete Silanverbindungen sind z.B. solche der Formel IThe glass fibers G can be provided with a size, for example a polyurethane shale, a titanate size, or in particular a size of silane compounds, which improves the compatibility of the fiber with the thermoplastic matrix M. Silane compounds suitable as size are e.g. those of the formula I.
(X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+i)4-k (I)(X- (CH 2 ) n) k-Si- (OC m H 2 m + i) 4-k (I)
mitWith
X NH2-, CH2-CH-, HO- n ganze Zahl von 2 bis 10, bevorzugt 3 oder 4 m ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt 1 oder 2 k ganze Zahl von 1 bis 3, bevorzugt 1.X is NH 2 -, CH 2 -CH-, HO- n is an integer from 2 to 10, preferably 3 or 4 m, integer from 1 to 5, preferably 1 or 2 k, integer from 1 to 3, preferably 1.
Bevorzugte Silanverbindungen sind Aminopropyltrimethoxysilan, Aminobutyltrimeth- oxysilan, Aminopropyltriethoxysilan, Aminobutyltriethoxysilan sowie die entsprechen- den Silane, die als Substituent X anstelle von NH2- eine Glycidylgruppe enthalten.Preferred silane compounds are aminopropyltrimethoxysilane, aminobutyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminobutyltriethoxysilane and the corresponding silanes which contain a glycidyl group as substituent X instead of NH 2 .
Falls Schlichten verwendet werden, beträgt der Anteil der Schlichte in der Regel 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Glasfasern G.If sizing is used, the proportion of sizing is generally 0.05 to 5% by weight, based on the weight of the glass fibers G.
Die Herstellung der Glasfasern G ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben.The preparation of the glass fibers G is known to the person skilled in the art and described in the literature.
Bevorzugte Faserverbundwerkstoffe enthaltenPreferred fiber composites contain
20 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, einer thermoplastischen Matrix M, umfassend A) 45 bis 92,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und/oder eines α-Methylstyrol-Acrylnitril- Copolymeren als Komponente A,20 to 90 wt .-%, based on the weight of the fiber composite material, a thermoplastic matrix M comprising A) 45 to 92.5% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile copolymer and / or of an α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer as component A,
B) 7,5 bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und/oder eines α- Methylstyrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, enthaltend 0,5 bis 4 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, bezogen auf das Gewicht der Komponente B, als Komponente B,B) 7.5 to 55 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer and / or an α-methylstyrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer, containing 0.5 to 4 wt .-% maleic anhydride, based on the weight of component B, as component B,
C) 0 bis 47,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines kautschukelastischen Polymers als Komponente C, undC) 0 to 47.5 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a rubbery elastomeric polymer as component C, and
D) 0 bis 47,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, kunststoffüblicher Zusatzstoffe als Komponente D,D) 0 to 47.5% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of plastics-compatible additives as component D,
wobei die Summe der Komponenten A, B, C und D 100 Gew.-% ergibt, undwherein the sum of the components A, B, C and D gives 100 wt .-%, and
10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, Glasfasern G mit einer Faserlänge im Bereich von 60 mm bis 90 m,10 to 80 wt .-%, based on the weight of the fiber composite material, glass fibers G having a fiber length in the range of 60 mm to 90 m,
wobei die Summe der thermoplastischen Matrix M und der Glasfasern G 100 Gew.-% ergibt, undwherein the sum of the thermoplastic matrix M and the glass fibers G gives 100 wt .-%, and
wobei die Viskositätszahl VZ der Mischung der Komponenten A und B (gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid) im Bereich von 40 bis 85 ml/g liegt.wherein the viscosity number VZ of the mixture of components A and B (measured according to DIN 53727 at 25 ° C as 0.5 wt .-% solution in dimethylformamide) in the range of 40 to 85 ml / g.
Besonders bevorzugte Faserverbundwerkstoffe enthaltenParticularly preferred fiber composites contain
25 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, einer thermoplastischen Matrix M, umfassend25 to 70 wt .-%, based on the weight of the fiber composite material, a thermoplastic matrix M comprising
A) 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Copolymeren als Komponente A,A) 50 to 90% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile copolymer as component A,
B) 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, enthaltend 1 bis 3 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, bezogen auf das Gewicht der Komponente B, als Komponente B, C) 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines kautschukelastischen Polymers auf Basis von Butadien und/oder Acrylaten als Komponente C, undB) 10 to 50% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer containing 1 to 3% by weight of maleic anhydride, based on the weight of component B, as component B, C) 0 to 40 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a rubber-elastic polymer based on butadiene and / or acrylates as component C, and
D) 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, kunststoffüblicher Zusatzstoffe als Komponente D,D) 0 to 40% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of plastics-compatible additives as component D,
wobei die Summe der Komponenten A, B, C und D 100 Gew.-% ergibt, undwherein the sum of the components A, B, C and D gives 100 wt .-%, and
30 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, Glasfasern G in Form von mit Aminosilanschlichte versehener Rovings mit einer Faserlänge im Bereich von 70 mm bis 50 m,From 30 to 75% by weight, based on the weight of the fiber composite, of glass fibers G in the form of aminosilane-coated rovings having a fiber length in the range from 70 mm to 50 m,
wobei die Summe der thermoplastischen Matrix M und der Glasfasern G 100 Gew.-% ergibt, undwherein the sum of the thermoplastic matrix M and the glass fibers G gives 100 wt .-%, and
wobei die Viskositätszahl VZ der Mischung der Komponenten A und B (gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid) im Bereich von 60 bis 75 ml/g liegt.wherein the viscosity number VZ of the mixture of components A and B (measured according to DIN 53727 at 25 ° C as 0.5 wt .-% solution in dimethylformamide) in the range of 60 to 75 ml / g.
Die Herstellung der thermoplastischen Matrix M aus den einzelnen Komponenten erfolgt nach dem Fachmann bekannten Verfahren, beispielsweise durch Vermischung einer Schmelze der Komponente B mit ggf. weiteren Komponenten A, C und/oder D, mit dem Fachmann bekannten Vorrichtungen, beispielsweise Schneckenextrudern, Knetern oder Mischern, vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 160 bis 320°C, insbesondere bei 180 bis 310°C. Die Komponenten können in jeweils reiner Form den Mischvorrichtungen zugeführt werden. Es können aber auch einzelne Komponenten zuerst vorgemischt und anschließend mit den anderen Komponenten vermischt werden.The preparation of the thermoplastic matrix M from the individual components is carried out by methods known to those skilled in the art, for example by mixing a melt of component B with optionally further components A, C and / or D, with devices known to those skilled in the art, for example screw extruders, kneaders or mixers , preferably at temperatures in the range of 160 to 320 ° C, in particular at 180 to 310 ° C. The components can be supplied in each case pure form the mixing devices. However, individual components can also be premixed first and then mixed with the other components.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe aus der thermoplastischen Matrix M und den Glasfasern G kann nach allen dem Fachmann bekannten und in der Literatur beschriebenen Verfahren durchgeführt werden. Beispielsweise kann in einem ersten Schritt die thermoplastische Matrix M hergestellt werden und in einem separaten zweiten Schritt die Tränkung der Glasfasern G mit der Schmelze der Matrix M erfolgen. Es können aber auch in einem einzigen Verfahrensschritt gleichzeitig sowohl die Schmelzevermischung der Komponente B mit ggf. weiteren Komponenten A, C und/oder D als auch die Tränkung der Glasfasern G mit der gebildeten Matrix M erfolgen.The production of the fiber composite materials according to the invention from the thermoplastic matrix M and the glass fibers G can be carried out by all methods known to the person skilled in the art and described in the literature. For example, in a first step, the thermoplastic matrix M can be prepared and in a separate second step, the impregnation of the glass fibers G with the melt of the matrix M done. However, both melt blending of component B with possibly further components A, C and / or D and also impregnation of glass fibers G with the formed matrix M can take place simultaneously in a single process step.
Die Tränkung der Glasfasern G mit der thermoplastischen Matrix M erfolgt nach dem Fachmann bekannten Methoden, beispielsweise den Handlaminier-, Faserspritz-, kon- tinuierlichen Imprägnier-, Wickel- oder Schleuderverfahren. Bevorzugt erfolgt die Tränkung nach dem Strangziehverfahren, der sogenannten Pultrusion (beispielsweise beschrieben in "M. Fleischhauer, H. Schürmann, Qualifizierung und Erprobung eines thermoplastischen Matrixsystems für Strukturbauteile in der Verkehrstechnik, Ta- gungsband 11 , Nationales Symposium SAMPE Deutschland e. V. 2005").The impregnation of the glass fibers G with the thermoplastic matrix M is carried out by methods known to the person skilled in the art, for example the manual lamination, fiber spraying, conical continuous impregnation, winding or spinning process. The impregnation is preferably carried out by the pultrusion method, the so-called pultrusion (for example described in "M. Fleischhauer, H. Schürmann, Qualification and Testing of a Thermoplastic Matrix System for Structural Components in Traffic Engineering, Volume 11, National Symposium SAMPE Deutschland eV 2005 ").
Die so hergestellten Faserverbundwerkstoffe können in einem nachfolgenden Arbeitsschritt weiterbearbeitet werden, z.B. durch Pressen, Fügen, Sägen, Drehen, Fräsen, Schleifen, Kleben, Schweißen, Stanzen oder Bohren, bevorzugt durch Pressen.The fiber composite materials produced in this way can be further processed in a subsequent work step, e.g. by pressing, joining, sawing, turning, milling, grinding, gluing, welding, punching or drilling, preferably by pressing.
Bei einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe werden die Komponenten B und ggf. A, C und D unter Bildung der thermoplastischen Matrix M schmelzevermischt, anschließend die Glasfasern G mit der thermoplastischen Matrix M im Strangziehverfahren, der sogenannten Pultrusion, ge- tränkt, und optional der so gebildete Faserverbundwerkstoff einem anschließenden Pressschritt unterworfen.In a preferred method for producing the fiber composite materials according to the invention, the components B and optionally A, C and D are melt-mixed to form the thermoplastic matrix M, then the glass fibers G with the thermoplastic matrix M in the pultrusion process, the so-called pultrusion soaked, and Optionally, the fiber composite material thus formed subjected to a subsequent pressing step.
Aus den Faserverbundwerkstoffen sind beispielsweise durch die oben genannten Verarbeitungsverfahren Pressen, Fügen, Sägen, Drehen, Fräsen, Schleifen, Kleben, Schweißen, Stanzen oder Bohren Faserverbundbauteile erhältlich. Insbesondere sind Faserverbundbauteile zum Einsatz im Automobilbereich und im Maschinen- und Anlagenbau erhältlich.From the fiber composite materials, for example, by the processing methods mentioned above, pressing, joining, sawing, turning, milling, grinding, gluing, welding, stamping or drilling fiber composite components available. In particular, fiber composite components are available for use in the automotive sector and in mechanical and plant engineering.
Die erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe basieren auf einer vergleichsweise temperaturbeständigen und preisgünstigen Styrol-Acrylnitril-Copolymermatrix und weisen ggü. bekannten Faserverbundwerkstoffen unter erhöhten Temperaturen, beispielsweise 800C, eine verbesserte Schubfestigkeit, insbesondere eine verbesserte Quer-Längs-Schubfestigkeit, auf.The fiber composites according to the invention are based on a comparatively temperature-resistant and cost-effective styrene-acrylonitrile copolymer matrix and have a comparison. known fiber composites under elevated temperatures, for example 80 0 C, an improved shear strength, in particular an improved transverse longitudinal shear strength on.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.The invention will be explained in more detail below with reference to examples.
Beispiele:Examples:
In den nachfolgenden erfindungsgemäßen Beispielen und den Vergleichsbeispielen wurden jeweils Faserverbundwerkstoffe bzw. Faserverbundbauteile hergestellt und deren Eigenschaften ermittelt.In the following examples according to the invention and the comparative examples in each case fiber composite materials or fiber composite components were prepared and determined their properties.
Meßmethoden:measurement methods:
Es wurden folgende Eigenschaften bestimmt:The following properties were determined:
Viskositätszahl VZ [ml/g] Die Viskositätszahl VZ der Komponenten A und B bzw. der Mischung aus den Komponenten A und B wurde gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid.Viscosity number VZ [ml / g] The viscosity number VZ of components A and B or of the mixture of components A and B was measured in accordance with DIN 53727 at 25 ° C. as a 0.5% strength by weight solution in dimethylformamide.
Quer-Längs-Schubfestigkeit R±\ 1 [MPa]Transverse longitudinal shear strength R ± \ [MPa]
Die Quer-Längs-Schubfestigkeit R±\ \ bei 800C wurde in einem Biegeversuch nach DIN 53398-2 bestimmt.The transverse longitudinal shear strength R ± \ \ at 80 0 C was determined in a bending test according to DIN 53398-2.
Längs-Druckfestigkeit RLD [MPa] Die Längs-Druckfestigkeit RLD bei 800C wurde in einem Biegeversuch nach DIN 53398- 1 bestimmt.Longitudinal compression strength RLD [MPa] The longitudinal compression strength R LD at 80 0 C was determined in a bending test according to DIN 53398-. 1
Einsatzstoffe:Starting Materials:
Komponente A- 1Component A-1
Copolymer aus 75 Gew.-% Styrol und 25 Gew.-% Acrylnitril, charakterisiert durch eine Viskositätszahl VZ von 80 ml/g.Copolymer of 75 wt .-% styrene and 25 wt .-% acrylonitrile, characterized by a viscosity number VZ of 80 ml / g.
Komponente A-2Component A-2
Copolymer aus 76 Gew.-% Styrol und 24 Gew.-% Acrylnitril, charakterisiert durch eine Viskositätszahl VZ von 66 ml/g.Copolymer of 76 wt .-% of styrene and 24 wt .-% acrylonitrile, characterized by a viscosity number VZ of 66 ml / g.
Komponente A-VComponent A-V
Copolymer aus 75 Gew.-% Styrol und 25 Gew.-% Acrylnitril, charakterisiert durch eine Viskositätszahl VZ von 88 ml/g.Copolymer of 75 wt .-% of styrene and 25 wt .-% acrylonitrile, characterized by a viscosity number VZ of 88 ml / g.
Komponente B-1Component B-1
Terpolymer aus 74 Gew.-% Styrol, 25 Gew.-% Acrylnitril und 1 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, charakterisiert durch eine Viskositätszahl VZ von 80 ml/g.Terpolymer of 74 wt .-% of styrene, 25 wt .-% of acrylonitrile and 1 wt .-% maleic anhydride, characterized by a viscosity number VZ of 80 ml / g.
Komponente B-2Component B-2
Terpolymer aus 73 Gew.-% Styrol, 25 Gew.-% Acrylnitril und 2 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, charakterisiert durch eine Viskositätszahl VZ von 80 ml/g. Glasfasern G-1Terpolymer of 73 wt .-% of styrene, 25 wt .-% of acrylonitrile and 2 wt .-% maleic anhydride, characterized by a viscosity number VZ of 80 ml / g. Glass fibers G-1
Glasfaserroving R099 2400 5383 (Endloslänge) der Fa. Vetrotex mit einer Aminosi- lanschlichte, Faserdurchmesser 17μm.Glass fiber roving R099 2400 5383 (endless length) of the company Vetrotex with an aminosilane size, fiber diameter 17μm.
Herstellung der thermoplastischen Matrix MPreparation of the thermoplastic matrix M
Die in Tabelle 1 genannten Mengen der oben angegebenen Komponenten A und B wurden in einem Zweiwellenextruder bei einer Massetemperatur von 240 bis 2600C gemischt. Die Schmelze wurde durch ein Wasserbad geleitet und granuliert. Die Viskositätszahl VZ der so erhaltenen jeweiligen Mischung der Komponenten A und B ist e- benfalls in Tabelle 1 genannt.The amounts of the components A and B given above in Table 1 were mixed in a twin screw extruder at a melt temperature of 240-260 0 C. The melt was passed through a water bath and granulated. The viscosity number VZ of the respective mixture of components A and B thus obtained is also mentioned in Table 1.
Tabelle 1 : Gewichtsteile der Komponenten A und B, VZ der Mischungen aus A und BTable 1: parts by weight of components A and B, VZ of the mixtures of A and B.
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0001
* mit "V" gekennzeichnete Beispiele sind Vergleichsbeispiele * Examples marked "V" are comparative examples
Herstellung und Eigenschaften der Faserverbundwerkstoffe und FaserverbundbauteileProduction and properties of fiber composites and fiber composite components
Die thermoplastischen Matrices M der in Tabelle 1 genannten Zusammensetzungen wurden in einem Einschneckenextruder aufgeschmolzen und der Tränkeinheit einer Pultrusionsanlage zugeführt. Gleichzeitig wurden die Glasfaserrovings G-1 eingezogen. Die Abzugsgeschwindigkeit betrug 2 m/min. Der Gewichtsanteil der Glasfasern G, bezogen auf das Gesamtgewicht der Matrix M und der Glasfasern G, betrug jeweils 69 Gew.-%.The thermoplastic matrices M of the compositions mentioned in Table 1 were melted in a single-screw extruder and fed to the drinking unit of a pultrusion plant. At the same time, the glass fiber rovings G-1 were pulled in. The take-off speed was 2 m / min. The proportion by weight of the glass fibers G, based on the total weight of the matrix M and the glass fibers G, was 69% by weight in each case.
Aus den so erhaltenen Faserverbundwerkstoffen wurden durch Aufschmelzen und Abpressen in einer elektrisch beheizten Hydraulikpresse bei einer maximalen Presskraft von 120 kN Faserverbundbauteile hergestellt (Abmessungen der Faserverbundbauteile: Länge 380 mm, Breite 40 mm, Höhe 6 mm). Während des Pressvorgangs stieg der Gewichtsanteil der Glasfasern G, bezogen auf das Gesamtgewicht der Matrix M und der Glasfasern G, auf jeweils 71 Gew.-% an. Aus diesen Faserverbundbauteilen wurden jeweils Probenkörper mit einer Länge von 60 mm, einer Breite von 20 mm und einer Höhe von 6 mm ausgefräst.Fiber composite components were produced from the fiber composite materials obtained by melting and pressing in an electrically heated hydraulic press at a maximum pressing force of 120 kN (dimensions of the fiber composite components: length 380 mm, width 40 mm, height 6 mm). During the pressing process, the proportion by weight of the glass fibers G, based on the total weight of the matrix M and the glass fibers G, increased to 71% by weight in each case. Samples of a length of 60 mm, a width of 20 mm and a height of 6 mm were milled out of these fiber composite components.
In Tabelle 2 werden die Quer-Längs-Schubfestigkeit R±\ \ und die Längs-Druckfestigkeit RLD der so erhaltenen Probenkörper widergegeben.Table 2 shows the transverse longitudinal shear strength R ± \ \ and the longitudinal compressive strength R LD of the specimens thus obtained.
Tabelle 2: Eigenschaften der FaserverbundbauteileTable 2: Properties of the fiber composite components
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0001
* mit "V" gekennzeichnete Beispiele sind Vergleichsbeispiele * Examples marked "V" are comparative examples
Die Beispiele belegen die bei erhöhten Temperaturen verbesserte Schubfestigkeit, insbesondere die verbesserte Quer-Längs-Schubfestigkeit, der erfindungsgemäßen Faserverbundwerkstoffe bzw. Faserverbundbauteile. The examples demonstrate the improved shear strength at elevated temperatures, in particular the improved transverse longitudinal shear strength, of the fiber composite materials or fiber composite components according to the invention.

Claims

Patentansprüche claims
1. Faserverbundwerkstoff, enthaltend1. fiber composite material containing
15 bis 95 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, einer thermoplastischen Matrix M, umfassend15 to 95 wt .-%, based on the weight of the fiber composite material, a thermoplastic matrix M comprising
A) 0 bis 99 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Copolymeren und/oder eines α-Methylstyrol- Acrylnitril-Copolymeren als Komponente A,A) 0 to 99% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile copolymer and / or of an α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer as component A,
B) 1 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und/oder eines α-Methylstyrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren als Kom- ponente B,B) 1 to 100% by weight, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer and / or of an α-methylstyrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer as component B,
C) 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M, eines kautschukelastischen Polymers als Komponente C, undC) 0 to 50 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic matrix M, of a rubbery elastomeric polymer as component C, and
D) 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen MatrixD) 0 to 50 wt .-%, based on the weight of the thermoplastic matrix
M, kunststoffüblicher Zusatzstoffe als Komponente D,M, plastic-compatible additives as component D,
wobei die Summe der Komponenten A, B, C und D 100 Gew.-% ergibt, undwherein the sum of the components A, B, C and D gives 100 wt .-%, and
5 bis 85 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs, Glasfasern G,From 5 to 85% by weight, based on the weight of the fiber composite, of glass fibers G,
wobei die Summe der thermoplastischen Matrix M und der Glasfasern G 100 Gew.-% ergibt,wherein the sum of the thermoplastic matrix M and the glass fibers G gives 100% by weight,
dadurch gekennzeichnet, dass die Viskositätszahl VZ der Mischung der Komponenten A und B (gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid) gleich oder kleiner als 85 ml/g ist und die Länge der Glasfasern G gleich oder größer als 50 mm ist.characterized in that the viscosity number VZ of the mixture of components A and B (measured according to DIN 53727 at 25 ° C as 0.5 wt .-% solution in dimethylformamide) is equal to or less than 85 ml / g and the length of the glass fibers G is equal to or greater than 50 mm.
2. Faserverbundwerkstoff gemäß Anspruch 1 , enthaltend 20 bis 90 Gew.-% der thermoplastischen Matrix M und 10 bis 80 Gew.-% Glasfasern G, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht des Faserverbundwerkstoffs und zusammen 100 Gew.-% ergeben.2. Fiber composite material according to claim 1, containing 20 to 90 wt .-% of the thermoplastic matrix M and 10 to 80 wt .-% glass fibers G, wherein the wt .-% each based on the weight of the fiber composite material and together 100 wt. % result.
3. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 2, enthaltend eine thermoplastische Matrix M, umfassend A) 45 bis 92,5 Gew.-% Komponente A,3. fiber composite material according to claims 1 to 2, comprising a thermoplastic matrix M, comprising A) 45 to 92.5% by weight of component A,
B) 7,5 bis 55 Gew.-% Komponente B,B) 7.5 to 55% by weight of component B,
C) 0 bis 47,5 Gew.-%, Komponente C, und D) 0 bis 47,5 Gew.-%, Komponente D,C) 0 to 47.5% by weight, component C, and D) 0 to 47.5% by weight, component D,
wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der thermoplastischen Matrix M und zusammen 100 Gew.-% ergeben.wherein the wt .-% each based on the weight of the thermoplastic matrix M and together give 100 wt .-%.
4. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente A ein Styrol-Acrylnitril-Copolymer ist.4. fiber composite material according to claims 1 to 3, characterized in that component A is a styrene-acrylonitrile copolymer.
5. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente B 60 bis 90 Gew.-% Styrol und/oder α-Methylstyrol,5. fiber composite material according to claims 1 to 4, characterized in that component B 60 to 90 wt .-% of styrene and / or α-methyl styrene,
9,8 bis 39,8 Gew.-% Acrylnitril und9.8 to 39.8 wt .-% of acrylonitrile and
0,2 bis 5 Gew.-% Maleinsäureanhydrid enthält, wobei die Gew.-% jeweils bezogen sind auf das Gewicht der Komponente B und zusammen 100 Gew.-% ergeben.0.2 to 5 wt .-% maleic anhydride, wherein the wt .-% each based on the weight of component B and together give 100 wt .-%.
6. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente B ein Styrol-Acrylnitril-Maleinsäureanhydrid-Copolymer ist.6. fiber composite material according to claims 1 to 5, characterized in that component B is a styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymer.
7. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das kautschukelastische Polymer, Komponente C, ein Pfropfkautschuk auf7. fiber composite material according to claims 1 to 6, characterized in that the rubber-elastic polymer, component C, a graft rubber
Basis von Butadien, Butadien/Styrol, EPDM oder Acrylaten ist.Based on butadiene, butadiene / styrene, EPDM or acrylates.
8. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskositätszahl VZ der Mischung der Komponenten A und B (gemessen nach DIN 53727 bei 25°C als 0,5 gew.-%ige Lösung in Dimethylformamid) im Bereich von 50 bis 80 ml/g liegt.8. fiber composite material according to claims 1 to 7, characterized in that the viscosity number VZ of the mixture of components A and B (measured according to DIN 53727 at 25 ° C as 0.5 wt .-% solution in dimethylformamide) in the range of 50 to 80 ml / g.
9. Faserverbundwerkstoff gemäß Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Glasfasern G Endlosfasern oder Rovings verwendet werden.9. fiber composite material according to claims 1 to 8, characterized in that are used as glass fibers G continuous fibers or rovings.
10. Verfahren zur Herstellung von Faserverbundwerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten A, B, C und D unter Bildung der thermoplastischen Matrix M schmelzevermischt werden, anschließend die Glasfasern G mit der thermoplastischen Matrix M im Strangziehverfah- ren, der sogenannten Pultrusion, getränkt werden, und optional der so gebildete10. A process for the production of fiber composites according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the components A, B, C and D are melt-mixed to form the thermoplastic matrix M, then the glass fibers G with the thermoplastic matrix M in the pultrusion process , the so-called pultrusion, and optionally the so formed
Faserverbundwerkstoff einem anschließenden Pressschritt unterworfen wird. Fiber composite material is subjected to a subsequent pressing step.
1. Faserverbundbauteil, hergestellt aus Faserverbundwerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 9. 1. fiber composite component, made of fiber composites according to one of claims 1 to 9.
PCT/EP2008/052836 2007-03-13 2008-03-11 Fiber composite WO2008110539A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07104018.2 2007-03-13
EP07104018 2007-03-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2008110539A1 true WO2008110539A1 (en) 2008-09-18

Family

ID=39469445

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2008/052836 WO2008110539A1 (en) 2007-03-13 2008-03-11 Fiber composite

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2008110539A1 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2251377A1 (en) 2009-05-11 2010-11-17 Basf Se Reinforced styrol copolymers
WO2011023541A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 Basf Se Method for producing glass fiber reinforced san copolymers having improved impact toughness and easy processibility
WO2013139769A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 Styrolution GmbH Method for producing thermoplastic molding compounds with a high glass fiber content
CN103554703A (en) * 2013-09-18 2014-02-05 安徽科聚新材料有限公司 Good-surface-effect glass fiber reinforced SAN material and preparation method thereof
WO2016131899A1 (en) 2015-02-19 2016-08-25 Ineos Styrolution Group Gmbh Component made of thermoplastic composite material with increased notched bar impact strength
WO2016170104A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-polymer-based organic sheets for white goods
WO2016170148A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing a fibre-composite made from amorphous, chemically modified polymers with reinforcement fibres
WO2016170131A1 (en) 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Use of a fibre composite material having sandwich structure and foam component
WO2016170145A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing fibre composites from amorphous, chemically modified polymers
WO2016170129A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Use of fibre-composites for producing technical textiles
WO2016170103A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Translucent fibre composite materials comprising chemically modified polymers
WO2022180018A1 (en) 2021-02-23 2022-09-01 Ensinger Gmbh Fiber-reinforced composite material having styrene (co)polymer and natural fibers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2160778A1 (en) * 1971-12-08 1973-06-14 Basf Ag Glass-fibre reinforced styrene polymer moulding cpds - - which maintain mech strength on contact with water or lubricants
EP0200184A1 (en) * 1985-05-03 1986-11-05 BASF Aktiengesellschaft Reinforced thermoplastic moulding mass
WO2006134096A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-21 Basf Aktiengesellschaft Reinforced thermoplastic molding compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2160778A1 (en) * 1971-12-08 1973-06-14 Basf Ag Glass-fibre reinforced styrene polymer moulding cpds - - which maintain mech strength on contact with water or lubricants
EP0200184A1 (en) * 1985-05-03 1986-11-05 BASF Aktiengesellschaft Reinforced thermoplastic moulding mass
WO2006134096A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-21 Basf Aktiengesellschaft Reinforced thermoplastic molding compounds

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010130621A1 (en) * 2009-05-11 2010-11-18 Basf Se Reinforced styrene copolymers
US8853319B2 (en) 2009-05-11 2014-10-07 Styrolution GmbH Reinforced styrene copolymers
EP2251377A1 (en) 2009-05-11 2010-11-17 Basf Se Reinforced styrol copolymers
WO2011023541A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 Basf Se Method for producing glass fiber reinforced san copolymers having improved impact toughness and easy processibility
US9732210B2 (en) 2012-03-21 2017-08-15 Ineos Styrolution Europe Gmbh Method for producing thermoplastic molding compounds with a high glass fiber content
WO2013139769A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 Styrolution GmbH Method for producing thermoplastic molding compounds with a high glass fiber content
CN103554703A (en) * 2013-09-18 2014-02-05 安徽科聚新材料有限公司 Good-surface-effect glass fiber reinforced SAN material and preparation method thereof
WO2016131899A1 (en) 2015-02-19 2016-08-25 Ineos Styrolution Group Gmbh Component made of thermoplastic composite material with increased notched bar impact strength
KR20170139132A (en) * 2015-04-22 2017-12-18 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 Methods for producing fiber composites from amorphous chemically modified polymers
CN107771198A (en) * 2015-04-22 2018-03-06 英力士苯领集团股份公司 Utilize the method for the amorphous chemical modification of polymer production fibrous composite with reinforcing fiber
WO2016170145A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing fibre composites from amorphous, chemically modified polymers
WO2016170129A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Use of fibre-composites for producing technical textiles
WO2016170103A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Translucent fibre composite materials comprising chemically modified polymers
WO2016170148A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing a fibre-composite made from amorphous, chemically modified polymers with reinforcement fibres
WO2016170104A1 (en) * 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-polymer-based organic sheets for white goods
KR20170139139A (en) * 2015-04-22 2017-12-18 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 Methods for producing fiber composites made from amorphous chemically modified polymers and reinforcing fibers
KR20170140299A (en) * 2015-04-22 2017-12-20 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 Semi-transparent fiber composite material comprising chemically modified polymer
CN107531969A (en) * 2015-04-22 2018-01-02 英力士苯领集团股份公司 Translucent fibre composite comprising chemical modification of polymer
CN107709416A (en) * 2015-04-22 2018-02-16 英力士苯领集团股份公司 Fibrous composite is produced using amorphous chemical modification of polymer
WO2016170131A1 (en) 2015-04-22 2016-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Use of a fibre composite material having sandwich structure and foam component
US20180105656A1 (en) * 2015-04-22 2018-04-19 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing fibre composites from amorphous, chemically modified polymers
US10508180B2 (en) 2015-04-22 2019-12-17 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing fibre composites from amorphous, chemically modified polymers
US10563046B2 (en) 2015-04-22 2020-02-18 Ineos Styrolution Group Gmbh Translucent fibre composite materials comprising chemically modified polymers
US10711110B2 (en) 2015-04-22 2020-07-14 Ineos Styrolution Group Gmbh Method for producing a fibre-composite made from amorphous, chemically modified polymers with reinforcement fibres
CN107771198B (en) * 2015-04-22 2021-08-24 英力士苯领集团股份公司 Method for producing fiber composite material by using amorphous chemically modified polymer with reinforced fiber
CN107709416B (en) * 2015-04-22 2021-08-24 英力士苯领集团股份公司 Production of fibrous composites using amorphous chemically modified polymers
KR102513504B1 (en) 2015-04-22 2023-03-23 엔진거 게엠베하 Method for Producing Fiber Composites Made from Amorphous Chemically Modified Polymers and Reinforcing Fibers
US11441014B2 (en) 2015-04-22 2022-09-13 Ensinger Gmbh Translucent fibre composite materials comprising chemically modified polymers
KR102513502B1 (en) * 2015-04-22 2023-03-23 엔진거 게엠베하 Translucent fiber composite materials comprising chemically modified polymers
KR102513503B1 (en) 2015-04-22 2023-03-23 엔진거 게엠베하 Method for Producing Fiber Composites from Amorphous Chemically Modified Polymers
WO2022180018A1 (en) 2021-02-23 2022-09-01 Ensinger Gmbh Fiber-reinforced composite material having styrene (co)polymer and natural fibers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2008110539A1 (en) Fiber composite
DE2242324C3 (en) Process for the production of glass-reinforced polyolefin compositions
EP2150582B1 (en) Composition with increased stress cracking resistance
DE3037520C2 (en)
EP2393877B1 (en) Thermoplastic molding compounds containing styrene copolymers and polyamides
WO2011023541A1 (en) Method for producing glass fiber reinforced san copolymers having improved impact toughness and easy processibility
EP2121833B1 (en) Molding compounds with reduced anisotropy regarding impact resistance
EP1844102A1 (en) Impact-resistant poly(meth)acrylate moulding masses with high thermal stability
DE3238228A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING
EP2150581A1 (en) Coloured composition with increased stress cracking resistance
DE3436602A1 (en) GLASS FIBER-REINFORCED HEAT-RESISTANT RESIN
EP0027198B1 (en) Polyamide moulding compositions with good impact strength
EP0429957A2 (en) Thermoplastic moulding compositions having an enhanced cold impact resistance
DE102004004809A1 (en) Fibre-polypropylene resin composite with long fibres, for production of fibre-reinforced articles with high creep resistance, based on optionally-modified statistical ethylene-propylene copolymer with a low ethylene content
EP0519248A1 (en) Thermoplastic mouldings based on partially aromatic copolyamides and polyolefines
DE3741670A1 (en) REINFORCED THERMOPLASTIC MOLDS BASED ON POLYPHENYLENE ETHER
EP3286257B1 (en) Method for producing fibre composites from amorphous, chemically modified polymers
DE10155612B4 (en) Long fiber reinforced polypropylene resin composition pellets, resin blend composition and molded articles thereof
EP0643104A2 (en) Thermoplastic moulding materials
DE10318663A1 (en) Fiber-reinforced polyolefin resin composite and molded part obtained therefrom
DE3248709A1 (en) Thermoplastic moulding composition
EP0725094A2 (en) Graft polymer particles and moldings with better dyeability containing such particles
EP0303031B1 (en) Flame resistant thermoplastic moulding compositions on the basis of reinforced polyamides
EP0725091A2 (en) Moldings with improved low temperture toughening
EP0303919B1 (en) Reinforced thermoplastic moulding compositions, process for their preparation and their use

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08717583

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 08717583

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1