WO2008110469A1 - Color-protecting laundry detergent - Google Patents

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WO2008110469A1
WO2008110469A1 PCT/EP2008/052503 EP2008052503W WO2008110469A1 WO 2008110469 A1 WO2008110469 A1 WO 2008110469A1 EP 2008052503 W EP2008052503 W EP 2008052503W WO 2008110469 A1 WO2008110469 A1 WO 2008110469A1
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PCT/EP2008/052503
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Birgit GLÜSEN
Thomas Eiting
Andre HÄTZELT
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Abstract

The invention aims to improve the gentleness on colors of laundry detergents in their use for washing colored textiles. This has been achieved in that a non-reactive triazine derivative carrying a sulfonic acid salt group is utilized in the detergent.

Description

Farbschützendes Waschmittel Color protecting detergent
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Triazin-Derivate als farb- übertragungsinhibierende Wirkstoffe beim Waschen von Textilien und Waschmittel, welche derartige Verbindungen enthalten.The present invention relates to the use of certain triazine derivatives as color transfer inhibiting agents in the washing of textiles and detergents containing such compounds.
Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, welche verhindern sollen, dass gefärbte Textilien nach der Wäsche einen veränderten Farbeindruck hervorrufen. Diese Farbeindrucksveränderung gewaschener, d.h. sauberer, Textilien kann zum einen darauf beruhen, dass Farbstoffanteile durch den Waschprozeß vom Textil entfernt werden („Verblassen"), zum anderen können sich von andersfarbigen Textilien abgelöste Farbstoffe auf dem Textil niederschlagen („Verfärben"). Der Verfärbungsaspekt kann auch bei ungefärbten Wäschesstücken eine Rolle spielen, wenn diese zusammen mit farbigen Wäschestücken gewaschen werden. Um diese unerwünschten Nebeneffekte des Entfernens von Schmutz von Textilien durch Behandeln mit üblicherweise tensidhaltigen wäßrigen Systemen zu vermeiden, enthalten Waschmittel, insbesondere wenn sie als sogenannte Color- oder Buntwaschmittel zum Waschen farbiger Textilien vorgesehen sind, Wirkstoffe, die das Ablösen von Farbstoffen vom Textil verhindern oder zumindest das Ablagern von abgelösten, in der Waschflotte befindlichen Farbstoffen auf Textilien vermeiden sollen. Viele der üblicherweise zum Einsatz kommenden Polymere haben eine derart hohe Affinität zu Farbstoffen, dass sie diese verstärkt von der gefärbten Faser ziehen, so dass es zu verstärkten Farbverlusten kommt.In addition to the ingredients indispensable for the washing process, such as surfactants and builders, detergents generally contain further constituents, which can be summarized by the term washing aids and which comprise such different active ingredient groups as foam regulators, graying inhibitors, bleaching agents, bleach activators and enzymes. Such auxiliaries also include substances which are intended to prevent dyed textiles from causing a changed color impression after washing. This color impression change washed, i. Cleaner, textiles can be based on the fact that dye components are removed by the washing process from the textile ("fading"), on the other hand, from other colored textiles detached dyes on the textile precipitate ("discoloration"). The discoloration aspect may also play a role in undyed laundry items when washed together with colored laundry items. In order to avoid these unwanted side effects of removing dirt from textiles by treatment with usually surfactant-containing aqueous systems, detergents, especially if they are provided as so-called color or colored laundry detergents for colored textiles, contain active ingredients that prevent the detachment of dyes from the textile or At least the deposition of detached, located in the wash liquor to avoid dyes on textiles. Many of the commonly used polymers have such a high affinity for dyes that they draw them more from the dyed fiber, resulting in increased color losses.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bestimmte nachstehend definierte Triazin- Derivate zu unerwartetet hohen Farbübertragungsinhibierungen führen, wenn man sie in Waschmitteln einsetzt. Besonders ausgeprägt ist die Verhinderung des Anfärbens von weißen oder auch andersfarbigen Textilien durch aus Textilien herausgewaschene Farbstoffe. Denkbar ist, dass die unten noch näher definierten Triazin-Derivate beim Waschen auf die Textilien aufziehen und - möglicherweise durch ihren Sulfonsäuregruppen- Anteil - abstoßend auf in der Flotte befindliche Farbstoffmoleküle wirken.Surprisingly, it has now been found that certain triazine derivatives defined below lead to unexpectedly high color transfer inhibition when used in detergents. Particularly pronounced is the prevention of dyeing of white or other colored fabrics by washed out of textiles dyes. It is conceivable that the triazine derivatives, which are defined in more detail below, are applied to the textiles during washing and - possibly by their Sulfonic acid group portion - repellent to dye molecules in the liquor.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formeln I oder II,The invention therefore provides the use of triazine derivatives of the general formulas I or II,
T(NH-Ar(SO3M)a)bH3-b (I)T (NH-Ar (SO 3 M) a ) b H 3 -b (I)
X(-T(NH-Ar(SO3M)c-NH-T(NH-Ar(Sθ3M)c)2)d(NH-Ar(Sθ3M)c)2.d)2 (H) in denenX (T (NH-Ar (SO 3 M) c -NH-T (NH-Ar (Sθ3M) c) 2) d (NH-Ar (Sθ3M) c) 2.d) 2 (H) in which
T für einen 1,3,5-Triazinylrest,T is a 1,3,5-triazinyl radical,
Ar für eine Naphtalin-, Anilin-, Acetanilid- oder Benzol-Gruppierung,Ar for a naphthalene, aniline, acetanilide or benzene moiety,
X für eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SO3M-substituierte Diaminostilben-,X is an optionally mono- or polysubstituted -SO 3 M-substituted diaminostilbene,
Diaminobiphenyl-, m- ,o- oder p-Diaminobenzol- oder Piperazin-Gruppierung,Diaminobiphenyl, m, o or p-diaminobenzene or piperazine moiety,
M für H, Na, Li oder K, bevorzugt Na, a für 1, 2 oder 3, b für 1, 2 oder 3, c für 0, 1, 2 oder 3 und d für 0,1 oder 2 steht, und die -NH-Substituenten wie auch die über die Aminofunktion gebundenenM is H, Na, Li or K, preferably Na, a is 1, 2 or 3, b is 1, 2 or 3, c is 0, 1, 2 or 3 and d is 0.1 or 2, and -NH substituents as well as those bonded via the amino function
Substituenten X sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Übertragung von Textilfarbstoffen von gefärbten Textilien auf ungefärbte oder andersfarbige Textilien bei deren gemeinsamer Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen.Substituents X are in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, to avoid the transfer of textile dyes of dyed textiles on undyed or other colored textiles in their common washing in particular surfactant-containing aqueous solutions.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein farbschützendes Waschmittel, enthaltend einen Farbübertragungsinhibitor in Form eines Triazinderivates der oben definierten allgemeinen Formeln I oder II neben üblichen mit diesem Bestandteil verträglichen Inhaltsstoffen.Another object of the invention is a color-protective detergent, comprising a color transfer inhibitor in the form of a triazine derivative of the above-defined general formulas I or II in addition to conventional ingredients compatible with this ingredient.
Triazinderivate der allgemeinen Formel I sind erhältlich durch Umsetzung von Mono-, Dioder Trihalogen-1,3,5-Triazinen mit 1, 2 oder 3 Equivalenten Aminoarylverbindung, wobei es sich bei der Arylgruppe der Aminoarylverbindung um eine 1 bis 3 fach sulfonatsubstituierte Naphtalin-, Acetanilid- oder Benzol-Einheit handelt. In Frage kommende Aminoarylverbindungen sind beispielsweise 2-Amino-benzolsulfonsäure, 3- Amino-benzolsulfonsäure, 4-Amino-benzolsulfonsäure, 2-Amino- 1 ,3-benzoldisulfonsäure, 4-Amino-l,3-benzoldisulfonsäure, 2-Amino- 1, 3, 5-benzoltrisulfonsäure, 2-Amino-4- sulfonsäureacetanilid, 2-Amino- 1 -naphthalinsulfonsäure, 2-Amino- 1,5- naphthalindisulfonsäure, 7-Amino-l,6-naphthalindisulfonsäure und 7-Amino- 1,3,6- naphthalintrisulfonsäure, wobei deren Sulfonsäuregruppen in Salzform vorliegen. Auch Mischungen der genannten Aminoarylverbindungen können eingesetzt werden.Triazine derivatives of general formula I are obtainable by reacting mono-, di-trihalo-1,3,5-triazines with 1, 2 or 3 equivalents of aminoaryl compound, wherein the aryl group of the aminoaryl compound is a 1 to 3 times sulfonate-substituted naphthalene, acetanilide or benzene unit. Suitable aminoaryl compounds are, for example, 2-aminobenzenesulfonic acid, 3-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-1,3-benzenedisulfonic acid, 4-amino-1,3-benzenedisulfonic acid, 2-amino-1, 3, 5-benzenetrisulfonic acid, 2-amino-4-sulfonic acid acetanilide, 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 2-amino-1,5-naphthalenedisulfonic acid, 7-amino-1,6-naphthalenedisulfonic acid and 7-amino-1,3, 6- naphthalenetrisulfonic acid, wherein the sulfonic acid groups are in salt form. It is also possible to use mixtures of the aminoaryl compounds mentioned.
Durch Umsetzung von 1 Equivalent Trihalogen-1,3,5-Triazin mit 1 Equivalent an Aminoaryl Verbindung erhält man Verbindungen, die wie solche der Formel I mit b= 1 aufgebaut sind, die allerdings an Stelle der 2 H- Atome noch jeweils 2 Halogene am Triazinrest tragen. Durch Umsetzung von 2 Equivalenten dieser letztgenannten Verbindungen mit 1 Equivalent Diaminostilben oder Diaminobiphenyl (X) und anschließender Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung, wobei es sich bei der Arylgruppe der Aminoarylverbindung um eine 0 bis 3 fach sulfonatsubstituierte Naphtalin-, Acetanilid- oder Benzol-Einheit handelt, gelangt man zu Verbindungen gemäß Formel II (mit d = 0). Enthalten eine oder mehrere der Arylgruppen eine Acetamid- Gruppierung, so gelangt man durch Umsetzung mit Alkalicarbonat, beispielsweise Natriumcarbonat, anschließender Umsetzung mit 2 Equivalenten Triazinderivat analog der allgemeinen Formel I, welches allerdings 2 Halogene am Triazinrest trägt, und darauffolgender Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung, wobei es sich bei der Arylgruppe der Aminoarylverbindung um eine 0 bis 3 fach sulfonatsubstituierte Naphtalin-, Acetanilid- oder Benzol-Einheit handelt, zu Verbindungen gemäß Formel II (mit d=l oder 2). Bevorzugt ist, wenn das Diaminostilben, Diaminobiphenyl, Diaminobenzol und/oder Piperazin auch noch zusätzlich mindestens 1, insbesondere 2 Sulfonsäuresalzsubstituenten aufweist, wie beispielsweise 4,4'-Diamino-2,2'- biphenyldisulfonsäure-dinatriumsalz oder 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäure- dinatriumsalz. Insbesondere in diesem Fall kann die Arylverbindung (Ar), abweichend von den Verbindungen der Formel I, auch frei von Sulfonsäuresalzsubstituenten sein (c=0 in Formel H)). Vorzugsweise handelt es sich um trans-konfigirierte Stilbene, wobei jedoch gegebenenfalls auch die cis-konfigurierten Stilbene und Mischungen aus diesen eingesetzt werden können. Auch Mischungen von Diaminostilbenen, Diaminobiphenylen, Diaminobenzolen und Piperazinen können eingesetzt werden.By reacting 1 equivalent of trihalo-1,3,5-triazine with 1 equivalent of aminoaryl compound gives compounds which are constructed as those of formula I with b = 1, but in each case in place of the 2 H atoms in each case 2 halogens on the triazine residue. By reacting 2 equivalents of these last-mentioned compounds with 1 equivalent of diaminostilbene or diaminobiphenyl (X) and subsequent reaction with 2 equivalents of aminoaryl compound, wherein the aryl group of the aminoaryl compound is a 0 to 3-fold sulfonate-substituted naphthalene, acetanilide or benzene unit , one arrives at compounds according to formula II (with d = 0). If one or more of the aryl groups contain an acetamide moiety, reaction with alkali metal carbonate, for example sodium carbonate, followed by reaction with 2 equivalents of triazine derivative analogously to general formula I but carrying 2 halogens on the triazine residue, followed by reaction with 2 equivalents of aminoaryl compound, wherein the aryl group of the aminoaryl compound is a 0 to 3-fold sulfonate-substituted naphthalene, acetanilide or benzene unit, to compounds of formula II (with d = 1 or 2). It is preferred if the diaminostilbene, diaminobiphenyl, diaminobenzene and / or piperazine also additionally has at least 1, in particular 2, sulfonic acid salt substituents, for example 4,4'-diamino-2,2'-biphenyldisulfonic acid disodium salt or 4,4'-diamino- 2,2'-stilbenedisulfonic acid disodium salt. In particular in this case, unlike the compounds of the formula I, the aryl compound (Ar) may also be free from sulfonic acid salt substituents (c = 0 in formula H)). Preferably, these are trans-configured stilbenes, but optionally also the cis-configured stilbenes and mixtures of these are used can be. It is also possible to use mixtures of diaminostilbenes, diamino-biphenylene, diaminobenzenes and piperazines.
Bei gleichzeitigem Einsatz verschiedener Aminoarylverbindungen beziehungsweise bei gleichzeitigem Einsatz verschiedener Diaminoarylverbindungen beziehungsweise bei gleichzeitigem Einsatz gegebenenfalls verschieden substituierter Diaminostilbene Diaminobiphenyle, Diaminobenzole und/oder Piperazine erhält man in den beschriebenen Herstellungsverfahren zwanglos Verbindungen gemäß den Formel I oder II, in denen die jeweiligen Variablen a, b, c, d, X und Ar nicht jeweils immer gleich sind.With simultaneous use of different aminoaryl compounds or simultaneous use of different diaminoaryl compounds or simultaneous use of optionally differently substituted diaminostilbene diaminobiphenyls, diaminobenzenes and / or piperazines, the compounds according to the formula I or II in which the respective variables a, b, c, d, X and Ar are not always the same.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, farbübertragungsinhibierende Verbindung der allgemeinen Formel I und/oder IL Durch die „und/oder„-Formulierung soll deutlich gemacht werden, dass auch der gemeinsame Einsatz von Verbindungen, welche jeweils einer der genannten Formeln entsprechen, möglich ist.An inventive agent preferably contains 0.05 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 1 wt .-%, color transfer inhibiting compound of general formula I and / or IL By the "and / or "Formulation should be made clear that the joint use of compounds, each of which corresponds to one of the above formulas is possible.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II leisten bei beiden zuvor angesprochenen Aspekten der Farbkonstanz einen Beitrag, das heißt sie vermindern sowohl das Verfärben wie auch die Verblassung, wenn auch der Effekt der Verhinderung des Anfärbens, insbesondere beim Waschen weißer Textilien, am ausgeprägtesten ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer entsprechenden Verbindung zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von Textilien bei deren Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen. Unter der Veränderung des Farbeindrucks ist dabei keineswegs der Unterschied zwischen verschmutztem und sauberem Textil zu verstehen, sondern der Unterschied zwischen jeweils sauberem Textil vor und nach dem Waschvorgang.The compounds of the general formula I or II contribute to both of the above-mentioned aspects of color constancy, that is, they reduce both discoloration and fading, although the effect of preventing staining, especially when washing white textiles, is most pronounced. Another object of the invention is therefore the use of a corresponding compound to prevent the change in the color impression of textiles in their washing in particular surfactant-containing aqueous solutions. Under the change in the color impression is by no means the difference between dirty and clean textile to understand, but the difference between each clean textile before and after the washing process.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen von gefärbten Textilien in tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine tensidhaltige wäßrige Lösung einsetzt, die eine Verbindung der allgemeinen Formel I oder II enthält. In einem solchen Verfahren ist es möglich, zusammen mit dem gefärbten Textil auch weiße beziehungsweise ungefärbte Textilien zu waschen, ohne dass das weiße beziehungsweise ungefärbte Textil angefärbt wird. Bemerkenswert ist, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II auch einen positiven Effekt auf die Farbübertragung auf Polyamid haben, und eine Anfärbung von Textilien aus Polyamid oder mit Polyamid- Anteil verhindern.Another object of the invention is a process for washing dyed textiles in surfactant-containing aqueous solutions, which is characterized in that one uses a surfactant-containing aqueous solution containing a compound of general formula I or II. In such a method, it is possible to wash white or undyed textiles together with the dyed textile without the white or undyed textile being dyed. It is noteworthy that the Compounds of general formula I or II also have a positive effect on the color transfer to polyamide, and prevent staining of textiles made of polyamide or polyamide content.
Ein erfindungsgemäßes Mittel kann neben der Verbindung gemäß Formel I oder Formel II oder deren Mischungen zusätzlich noch einen bekannten Farbübertragungsinhibitor, diesen dann vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon- Copolymere, die bekannten Polyvinyloxazolidone, Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide, gepfropfte Polyamidoamine und Polyethylenimine, Polyamin-N-Oxid- Polymere, Polyvinylalkohole und Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfon- säuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxidliefernde Substanz. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farb- übertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1 :1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.In addition to the compound of the formula I or formula II or mixtures thereof, an agent according to the invention may additionally comprise a known dye transfer inhibitor, then preferably in amounts of from 0.1% by weight to 2% by weight, in particular 0.2% by weight. to 1 wt .-%, which in a preferred embodiment of the invention is a polymer of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or a copolymer thereof. Useful are both polyvinylpyrrolidones having molecular weights of 15,000 to 50,000 as well as polyvinylpyrrolidones having molecular weights above 1 000 000, in particular from 1 500 000 to 4 000 000, the known N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, the known Polyvinyloxazolidone, copolymers Base of vinyl monomers and carboxamides, pyrrolidone-containing polyesters and polyamides, grafted polyamidoamines and polyethyleneimines, polyamine-N-oxide polymers, polyvinyl alcohols and copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids. However, it is also possible to use enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which delivers hydrogen peroxide in water. The addition of a mediator compound for the peroxidase, for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, whereby also above-mentioned polymeric color transfer inhibiting agents can be used. Polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10 000 to 60 000, in particular in the range from 25 000 to 50 000, for use in compositions according to the invention. Among the copolymers, those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 having an average molecular weight in the range of 5,000 to 50,000, especially 10,000 to 20,000 are preferred.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel, die als insbesondere pulverförmige Feststoffe, in nachverdichteter Teilchenform, als homogene Lösungen oder Suspensionen vorliegen können, können außer dem erfindungsgemäß eingesetzten Wirkstoff im Prinzip alle bekannten und in derartigen Mitteln üblichen Inhaltsstoffe enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel können insbesondere Buildersubstanzen, oberflächenaktive Tenside, Bleichmittel auf Basis organischer und/oder anorganischer Persauerstoffverbindungen, Bleichaktivatoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Elektrolyte, pH-Regulatoren und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Ver- grauungsinhibitoren, Schaumregulatoren sowie Färb- und Duftstoffe enthalten.The detergents according to the invention, which may be in the form of homogeneous solutions or suspensions, especially in powdered solids, in densified particle form, may in principle contain, in addition to the active ingredient used in accordance with the invention, all known ingredients customary in such agents. The agents according to the invention may in particular be builders, surface-active surfactants, Bleaching agents based on organic and / or inorganic peroxygen compounds, bleach activators, water-miscible organic solvents, enzymes, sequestering agents, electrolytes, pH regulators and other auxiliaries, such as optical brighteners, glazing inhibitors, foam regulators and colorants and perfumes.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ein Tensid oder mehrere Tenside enthalten, wobei insbesondere anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische, zwitterionische und amphotere Tenside in Frage kommen.The compositions according to the invention may comprise one or more surfactants, in particular anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Alkylglykoside und Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkyl-aminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureami- den, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 C-Atomen im Alkylrest brauchbar.Suitable nonionic surfactants are in particular alkyl glycosides and ethoxylation and / or propoxylation of alkyl glycosides or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups. Also suitable are ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides which correspond to said long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety and of alkylphenols having 5 to 12 C atoms in the alkyl radical.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy- lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko- holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C 14- Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-Cn -Alkohole mit 7 EO, Ci3-Ci5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-Ci8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C 12-C 14- Alkohol mit 3 EO und Ci2-Ci8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (TaIg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Insbesondere in Mitteln für den Einsatz in maschinellen Verfahren werden üblicherweise extrem schaumarme Verbindungen eingesetzt. Hierzu zählen vorzugsweise C^-Cis-Alkylpolyethylenglykol-polypropylenglykolether mit jeweils bei zu 8 Mol Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten im Molekül. Man kann aber auch andere bekannt schaumarme nichtionische Tenside verwenden, wie zum Beispiel C12-C18- Alkylpolyethylenglykol-polybutylenglyko lether mit jeweils bis zu 8 Mol Ethylenoxid- und Butylenoxideinheiten im Molekül sowie endgruppenverschlossene Alkylpolyalkylen- glykolmischether. Besonders bevorzugt sind auch die hydroxylgruppenhaltigen alkoxylierten Alkohole, wie sie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 300 305 beschrieben sind, sogenannte Hydroxymischether. Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Ebenfalls geeignet sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel III, in der R1CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht:The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably 2- Position may be methyl branched or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -Cn alcohols with 7 EO, C 3 -C 5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO , Ci2-Ci8-alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and Ci2-Ci8-alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 can also be used EO be used. Examples of these are (TaIg) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. In particular, agents for use in mechanical processes usually extremely low-foam compounds are used. These include preferably C 1 -C 6 -alkylpolypropylene glycol polypropylene glycol ethers, each containing up to 8 moles of ethylene oxide and propylene oxide units in the molecule. However, it is also possible to use other known low-foam nonionic surfactants, for example C 12 -C 18 -alkylpolyethylene glycol-polybutylene glycol ether with up to 8 mol of ethylene oxide and butylene oxide units in the molecule as well as end-capped alkylpolyalkylene glycol mixed ethers. Also particularly preferred are the hydroxyl-containing alkoxylated alcohols, as described in European Patent Application EP 0 300 305, so-called hydroxy mixed ethers. The nonionic surfactants also include alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number - which, as a variable to be determined analytically, may also assume fractional values - between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4. Also suitable are polyhydroxy fatty acid amides of the formula III in which R 1 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups:
R1 R 1
R -CO-N-[Z] (III)R -CO-N- [Z] (III)
Vorzugsweise leiten sich die Polyhydroxyfettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (IV), R4-O-R5 The polyhydroxy fatty acid amides are preferably derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular from glucose. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (IV) R 4 -OR 5
(IV)(IV)
R -CO-N-[Z]R -CO-N- [Z]
in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylenrest oder einen Arylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci -C4- Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind, und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes steht. [Z] wird auch hier vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers wie Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose erhalten. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N- dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im Allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächen- Spannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur derartig „dimere", sondern auch entsprechend „trimere" Tenside verstanden. Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen. Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide.in the R 3 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 4 is a linear, branched or cyclic alkylene radical or an arylene radical having 2 to 8 carbon atoms and R 5 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with preference for C 1 -C 4 -alkyl or phenyl radicals, and [Z] for a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this group. [Z] is also obtained here preferably by reductive amination of a sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst. Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl ester. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof. Other suitable surfactants are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer." This spacer is usually a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be spaced sufficiently apart to act independently of one another generally due to an unusually low critical micelle concentration and the ability to To greatly reduce the tension of the water. In exceptional cases, the term gemini surfactants not only such "dimer", but also corresponding to "trimeric" surfactants understood. Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis and trimer alcohol tris sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are characterized in particular by their bi- and multi-functionality. Thus, the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes. However, it is also possible to use gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfo- nat-Gruppen enthalten. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13- Alkylbenzolsulfonate, Olefmsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkan- sulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-Ci8-Monoolefmen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-Ci8-Alkanen beispielsweise durch Sulfo Chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C- Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen MonoSalzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der CC- Sulfo fettsäuren (MES), aber auch deren verseifte Disalze eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C12-C1 β- Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie C14- Cis-Alkylsulfate insbesondere bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Geeignet sind auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21- Alkohole, wie 2-Methylverzweigte C9-C11 -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-Ci8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Zu den bevorzugten Aniontensiden gehören auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden, und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis Ci8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside beziehungsweise die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Zusammen mit diesen Seifen oder als Ersatzmittel für Seifen können auch die bekannten Alkenylbernsteinsäuresalze eingesetzt werden.Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups. As surfactants of the sulfonate type are preferably C9-C13 alkylbenzenesulfonates, Olefmsulfonate, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, as they are, for example, from Ci 2 -Ci 8 -Monoolefmen with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 2 -C 8 -alkanes, for example by sulfonylation or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettsäuren by α-sulfonation of methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 8 to 20 C. - Atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to water-soluble mono salts are prepared, into consideration. These are preferably the α-sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acids, although sulfonated products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid, in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3 wt. %, can be present. In particular, α-sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with not more than 4 C atoms in the ester group, for example, methyl ester, ethyl ester, propyl ester and butyl ester. With particular advantage, the methyl esters of CC sulfo fatty acids (MES), but also their saponified disalts are used. Other suitable Anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol , Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example, coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols this chain length is preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. For washing-technical interest, C 12 -C 13 -alkyl sulfates and C 12 -C 15 -alkyl sulfates and C 14 -C -alkyl sulfates are particularly preferred. Also 2,3-alkyl sulfates, which can be obtained as commercial products of the Shell OiI Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants. Also suitable are the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 -C 21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C 11 -alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -18 fatty alcohols with 1 to 4 EO. The preferred anionic surfactants also include the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants. Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. Suitable further anionic surfactants are fatty acid derivatives of amino acids, for example N-methyltaurine (Tauride) and / or N-methylglycine (sarcosides). Particularly preferred are the sarcosides or the sarcosinates and here especially sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate. As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Together with these soaps or as a substitute for soaps, it is also possible to use the known alkenylsuccinic acid salts.
Die anionischen Tenside, einschließlich der Seifen, können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Dioder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants, including the soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di-triethanolamine. The anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Tenside sind in erfmdungsgemäßen Waschmitteln in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten.Surfactants are present in detergents according to the invention in proportions of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight.
Ein erfindungsgemäßes Mittel enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphos- phonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und l-Hydroxyethan-l,l-di- phosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)car- bonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden beziehungsweise Dextrinen zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättiger Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 3 000 und 200 000, die der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 30 000 bis 120 000, jeweils bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 30 000 bis 100 000 auf. Handelsübliche Produkte sind zum Beispiel Sokalan® CP 5, CP 10 und PA 30 der Firma BASF. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinyl- methy lethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder einem veresterten Vi- nylalkohol oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-Cs-Carbonsäure und vorzugsweise von einer Cs-C^Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth)-acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-Cs-Di- carbonsäure, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist, und/oder ein Derivat einer Al- lylsulfonsäure, die in 2-Stellung mit einem Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, sein. Derartige Polymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1 000 und 200 000 auf. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze beziehungsweise Vinylacetat aufweisen. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.An agent according to the invention preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder. The water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid, polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides or dextrins, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality can. The molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 3,000 and 200,000, of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 30,000 to 120,000, each based on the free acid. A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of from 30,000 to 100,000. Commercially available products are, for example, Sokalan® CP 5, CP 10 and PA 30 of the company BASF. Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of the acid is at least 50% by weight. It is also possible to use terpolymers which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and also vinyl alcohol and / or an esterified vinyl alcohol or a carbohydrate as the third monomer as water-soluble organic builder substances. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -Cs-carboxylic acid and preferably from a Cs-C ^ monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C 4 -C 5 -dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred, and / or a derivative of an allylsulfonic acid which is substituted in the 2-position by an alkyl or aryl radical, be. Such polymers generally have a molecular weight between 1,000 and 200,000. Further preferred copolymers are those which have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or vinyl acetate. The organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
Derartige organische Buildersubstanzen können gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.- % enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt.If desired, such organic builder substances may be present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and preferably from 1% by weight to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate, Alkalicarbonate und Alkaliphosphate, die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können, in Betracht. Beispiele hierfür sind Trinatriumphosphat, Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentana- triumtriphosphat, sogenanntes Natriumhexametaphosphat, oligomeres Trinatriumphosphat mit Oligomerisierungsgraden von 5 bis 1000, insbesondere 5 bis 50, sowie die entsprechenden Kaliumsalze beziehungsweise Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.- %, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.- % bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, allein oder in Mischungen, beispielsweise in Form eines Co-Kristallisats aus den Zeolithen A und X (Vegobond® AX, ein Handelsprodukt der Condea Augusta S.p.A.), bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt in der Regel im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm.Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal phosphates, which may be in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium or potassium salts. Examples of these are trisodium phosphate, tetrasodium diphosphate, disodium dihydrogen diphosphate, pentanetrium triphosphate, so-called sodium hexametaphosphate, oligomeric trisodium phosphate with degrees of oligomerization of from 5 to 1000, in particular from 5 to 50, and the corresponding potassium salts or mixtures of sodium and potassium salts. When water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials are used in particular crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40 wt .-% and in liquid agents, in particular from 1 wt .-% to 5 wt .-% , Among these, preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, particularly zeolite A, P and optionally X, alone or in mixtures, for example in the form of a cocrystal of zeolites A and X (Vegobond® AX, a commercial product of Condea Augusta SpA) , Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m. Their calcium binding capacity, which can be determined according to the specifications of the German patent DE 24 12 837, is generally in the range of 100 to 200 mg CaO per gram.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1 :2 bis 1 :2,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+I ' y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 22, insbesondere 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 33 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5 ' y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Kristalline schichtförmige Silikate werden von der Fa. Clariant GmbH unter dem Handelsnamen Na- SKS vertrieben, z.B. Na-SKS-I (Na2Si22O45 XH2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2SiI4O29 XH2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8Oi7 XH2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9 XH2O, Makatit). Von diesen eignen sich vor allem Na-SKS-5 (CC-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (B-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O53H2O), Na-SKS-IO (NaHSi2O53H2O, Kanemit), Na-SKS-I l (t- Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (5-Na2Si2O5). In einer bevorzugten Ausgestaltung erfindungsgemäßer Mittel setzt man ein granuläres Compound aus kristallinem Schichtsilikat und Citrat, aus kristallinem Schichtsilikat und oben genannter (co-)polymerer Polycarbonsäure, oder aus Alkalisilikat und Alkalicarbonat ein, wie es beispielsweise unter dem Namen Nabion® 15 im Handel erhältlich ist.Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8. The crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula Na 2 Si x O are used 2x + I 'y H 2 O in which x, the so-called module, a number from 1.9 to 22, in particular 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 33 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 ' y H 2 O) are preferred. Also prepared from amorphous alkali silicates, practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1.9 to 2.1, can be used in inventive compositions. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used. crystalline Sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention. Crystalline layered silicates are marketed by Clariant GmbH under the trade name Na- SKS, eg Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 XH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 SiI 4 O 29 XH 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 Oi 7 XH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 XH 2 O, makatite). Of these, especially Na-SKS-5 (CC-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (B-Na 2 Si 2 O 5 , natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 3H 2 O), Na-SKS-IO (NaHSi 2 O 5 3H 2 O, kanemite), Na-SKS-I 1 (t-Na 2 Si 2 O 5 ) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ) , but especially Na-SKS-6 (5-Na 2 Si 2 O 5 ). In a preferred embodiment of the composition according to the invention, a granular compound of crystalline phyllosilicate and citrate, of crystalline phyllosilicate and of the above-mentioned (co-) polymeric polycarboxylic acid, or of alkali silicate and alkali metal carbonate, such as, for example, commercially available under the name Nabion® 15, is used ,
Buildersubstanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 50 enthalten.Builder substances are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of up to 75% by weight, in particular 5% by weight to 50.
Als für den Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdo- decandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Waschbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, zu denen Perborat, Percarbonat, Persilikat und/oder Persulfat wie Caroat gehören, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Persauerstoffverbindungen enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphona- ten, Boraten beziehungsweise Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.As for the use in agents according to the invention suitable peroxygen compounds are in particular organic peracids or pers acid salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdo-decanedioic acid, hydrogen peroxide and under the washing conditions hydrogen peroxide-releasing inorganic salts, which include perborate, percarbonate, persilicate and / or Persulfate such as caroate, into consideration. If solid peroxygen compounds are to be used, they can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle. If an agent according to the invention contains peroxygen compounds, they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight. The addition of small amounts of known bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C- Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere l,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Penta- acetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Die hydrophil substituierten Acylacetale und die Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können, insbesondere bei Anwesenheit obengenannter Wasserstoffperoxid-liefernder Bleichmittel, im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein, fehlen bei Einsatz von Percarbonsäure als alleinigem Bleichmittel jedoch vorzugsweise ganz.As bleach activators, it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid become. Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy- 2,5-dihydrofuran, enol ester and acetylated sorbitol and mannitol or mixtures thereof (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), pentaacetylfruktose, tetraacetylxylose and octaacetyllactose as well as acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N -acylated lactams, for example N-benzoyl-caprolactam. The hydrophilic substituted acyl acetals and the acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators can, in particular in the presence of the abovementioned hydrogen peroxide-producing bleach, in the usual amount range, preferably in amounts of from 0.5 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 8 wt .-%, based on However, total agent, be included, missing when using percarboxylic acid as the sole bleach, preferably completely.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.In addition to the conventional bleach activators or in their place, sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes may also be present as so-called bleach catalysts.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Amylasen, Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Oxidasen, Laccasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia oder Coprinus cinereus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind in den erfϊn- dungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, enthalten. Falls das erfϊndungsgemäße Mittel Protease enthält, weist es vorzugsweise eine proteolytische Aktivität im Bereich von etwa 100 PE/g bis etwa 10 000 PE/g, insbesondere 300 PE/g bis 8000 PE/g auf. Falls mehrere Enzyme in dem erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden sollen, kann dies durch Einarbeitung der zwei oder mehreren separaten beziehungsweise in bekannter Weise separat konfektionierten Enzyme oder durch zwei oder mehrere gemeinsam in einem Granulat konfektionierte Enzyme durchgeführt werden.Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of amylases, proteases, lipases, cutinases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, oxidases, laccases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are from fungi or bacteria, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia or Coprinus cinereus derived enzymatic agents. The enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are included in the Detergents or cleaning agents according to the invention preferably in amounts of up to 5 wt .-%, in particular from 0.2 wt .-% to 4 wt .-%, contain. If the agent according to the invention contains protease, it preferably has a proteolytic activity in the range from about 100 PE / g to about 10,000 PE / g, in particular from 300 PE / g to 8000 PE / g. If several enzymes are to be used in the agent according to the invention, this can be carried out by incorporation of the two or more separate or in a known manner separately prepared enzymes or by two or more enzymes formulated together in a granule.
Zu den in den erfmdungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, neben Wasser verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4 C- Atomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylen- glykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.- %, vorhanden.To the in the inventive compositions, especially when they are in liquid or pasty form, usable in addition to water organic solvents include alcohols having 1 to 4 carbon atoms, in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 C. -Atomen, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and derivable from the said classes of compounds ethers. Such water-miscible solvents are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH- Werts können die erfmdungsgemäßen Mittel System- und umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammoniumoder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.In order to establish a desired pH, which does not automatically result from the mixture of the other components, the compositions according to the invention can be system and environmentally acceptable acids, in particular citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid and / or adipic acid, but also mineral acids, in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides. Such pH regulators are present in the compositions according to the invention in amounts of preferably not more than 20% by weight, in particular from 1.2% by weight to 17% by weight.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- hydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, other than the use the above-mentioned starch derivatives, for example aldehyde starches. Preference is given to using cellulose ethers, such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions ,
Erfindungsgemäße Textilwaschmittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten, obgleich sie für den Einsatz als Colorwaschmittel vorzugsweise frei von optischen Aufhellern sind. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden.Detergents according to the invention may contain, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners, although they are preferably free of optical brighteners for use as color detergents. Suitable salts are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar structure which, instead of the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Further, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4 - (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl). Mixtures of the aforementioned optical brightener can be used.
Insbesondere beim Einsatz in maschinellen Verfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Ci8-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamid bevorzugt.In particular, when used in mechanical processes, it may be advantageous to add conventional foam inhibitors to the compositions. As foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of Ci 8 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes. Preferably, the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. In particular, mixtures of paraffins and bistearylethylenediamide are preferred.
Die Herstellung erfmdungsgemäßer fester Mittel bietet keine Schwierigkeiten und kann auf bekannte Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei En- zyme und eventuelle weitere thermisch empfindliche Inhaltsstoffe wie zum Beispiel Bleichmittel gegebenenfalls später separat zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/l bis 950 g/l, ist ein einen Extrusionschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt.The preparation of solid agents according to the invention presents no difficulties and can be carried out in a known manner, for example by spray-drying or granulation, whereby enzymes and possibly other thermally sensitive ingredients such as bleach may be added separately later, if appropriate. For the preparation of inventive compositions having an increased bulk density, in particular in the range from 650 g / l to 950 g / l, a process comprising an extrusion step is preferred.
Zur Herstellung von erfmdungsgemäßen Mitteln in Tablettenform, die einphasig oder mehrphasig, einfarbig oder mehrfarbig und insbesondere aus einer Schicht oder aus mehreren, insbesondere aus zwei Schichten bestehen können, geht man vorzugsweise derart vor, dass man alle Bestandteile - gegebenenfalls je einer Schicht - in einem Mischer miteinander vermischt und das Gemisch mittels herkömmlicher Tablettenpressen, beispielsweise Exzenterpressen oder Rundläuferpressen, mit Preßkräften im Bereich von etwa 50 bis 100 kN, vorzugsweise bei 60 bis 70 kN verpreßt. Insbesondere bei mehrschichtigen Tabletten kann es von Vorteil sein, wenn mindestens eine Schicht vorverpreßt wird. Dies wird vorzugsweise bei Preßkräften zwischen 5 und 20 kN, insbesondere bei 10 bis 15 kN durchgeführt. Man erhält so problemlos bruchfeste und dennoch unter Anwendungsbedingungen ausreichend schnell lösliche Tabletten mit Bruch- und Biegefestigkeiten von normalerweise 100 bis 200 N, bevorzugt jedoch über 150 N. Vorzugsweise weist eine derart hergestellte Tablette ein Gewicht von 10 g bis 50 g, insbesondere von 15 g bis 40 g auf. Die Raumform der Tabletten ist beliebig und kann rund, oval oder eckig sein, wobei auch Zwischenformen möglich sind. Ecken und Kanten sind vorteilhafterweise abgerundet. Runde Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 30 mm bis 40 mm auf. Insbesondere die Größe von eckig oder quaderförmig gestalteten Tabletten, welche überwiegend über die Dosiervorrichtung beispielsweise der Geschirrspülmaschine eingebracht werden, ist abhängig von der Geometrie und dem Volumen dieser Dosiervorrichtung. Beispielhaft bevorzugte Ausführungsformen weisen eine Grundfläche von (20 bis 30 mm) x (34 bis 40 mm), insbesondere von 26x36 mm oder von 24x38 mm auf.For the preparation of inventive agents in tablet form, which may consist of monophasic or polyphasic, monochrome or multicolor and in particular of one or more layers, in particular of two layers, the procedure is preferably such that all components - optionally one layer - in one Mixer mixed together and the mixture by means of conventional tablet presses, such as eccentric or rotary presses, pressed with compressive forces in the range of about 50 to 100 kN, preferably at 60 to 70 kN. Particularly in the case of multilayer tablets, it may be advantageous if at least one layer is pre-compressed. This is preferably carried out at pressing forces between 5 and 20 kN, in particular at 10 to 15 kN. This gives fracture-resistant, yet sufficiently rapidly soluble tablets under application conditions with fracture and flexural strengths of normally 100 to 200 N, but preferably above 150 N. Preferably, a tablet produced in this way has a weight of 10 g to 50 g, in particular 15 g up to 40 g. The spatial form of the tablets is arbitrary and can be round, oval or angular, with intermediate forms are also possible. Corners and edges are advantageously rounded. Round tablets preferably have a diameter of 30 mm to 40 mm. In particular, the size of rectangular or cuboid-shaped tablets, which are introduced predominantly via the metering device, for example the dishwasher, is dependent on the geometry and the volume of this metering device. Exemplary preferred embodiments have a base area of (20 to 30 mm) x (34 to 40 mm), in particular of 26x36 mm or 24x38 mm.
Flüssige beziehungsweise pastöse erfindungsgemäße Mittel in Form von übliche Lösungsmittel enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt. BeispieleLiquid or pasty compositions according to the invention in the form of customary solvent-containing solutions are generally prepared by simply mixing the ingredients, which can be added in bulk or as a solution in an automatic mixer. Examples
Durchführung: Ein Triazin - Derivat der nachstehend wiedergegebenen Struktur A, das wie in dem nachstehenden Reaktionsschema angegeben erhalten wurde,Procedure: A triazine derivative of structure A given below, obtained as indicated in the reaction scheme below,
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AA
wurde in Mengen von 0,5 Gew.-% Waschbädern, die bei 40 0C oder 60 0C zum Einsatz kamen, zugesetzt. Die Note für die Anfärbung weißer Baumwolltextilien, die mit diesen in Gegenwart gefärbter (Cibacron® Navy-LS; zuvor schlecht ausgewaschen) Textilien behandelt wurden, lag bei 4 bis 5. Beim Einsatz von Waschbädern, denen der Wirkstoff fehlte, ergaben sich Noten von 1 bis 2, jeweils auf einer Skala von 1 (= stark angefärbt) bis 5 (=keine erkennbare Anfärbung). was added in amounts of 0.5 wt .-% wash baths that were at 40 0 C or 60 0 C is used, added. The score for staining white cotton textiles treated with these in the presence of dyed (Cibacron® Navy-LS, previously poorly washed) fabrics was 4 to 5. The use of wash baths lacking the active ingredient gave ratings of 1 to 2, each on a scale of 1 (= strongly stained) to 5 (= no discernible staining).

Claims

Patentansprüche claims
1. Waschmittel, enthaltend einen Farbübertragungsinhibitor in Form eines Triazinderivats der allgemeinen Formeln I oder II,1. Detergent containing a color transfer inhibitor in the form of a triazine derivative of the general formulas I or II,
T(NH-Ar(SO3Ma)bH3-b (I)T (NH-Ar (SO 3 M a ) b H 3 -b (I)
X(-T(NH-Ar(SO3M)c-NH-T(NH-Ar(Sθ3M)c)2)d(NH-Ar(Sθ3M)c)2.d)2 (H) in denenX (T (NH-Ar (SO 3 M) c -NH-T (NH-Ar (Sθ3M) c) 2) d (NH-Ar (Sθ3M) c) 2.d) 2 (H) in which
T für einen 1,3,5-Triazinylrest,T is a 1,3,5-triazinyl radical,
Ar für eine Naphtalin-, Anilin-, Acetanilid- oder Benzol-Gruppierung, X für eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SChM-substituierte Diaminostilben- , Diaminobiphenyl-, Diaminobenzol- oder Piperazin-Gruppierung, M für H, Na, Li oder K, a für 1, 2 oder 3, b für 1, 2 oder 3, c für 0, 1, 2 oder 3 und d für 0,1 oder 2 steht, und die -NH- Substituenten wie auch die über die Aminofunktion gebundenen Substituenten X sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, neben üblichen mit diesem Bestandteil verträglichen Inhaltsstoffen.Ar is a naphthalene, aniline, acetanilide or benzene moiety, X is an optionally mono- or poly-S-chloro-substituted diaminostilbene, diaminobiphenyl, diaminobenzene or piperazine moiety, M is H, Na, Li or K. , a is 1, 2 or 3, b is 1, 2 or 3, c is 0, 1, 2 or 3 and d is 0.1 or 2, and the -NH substituents as well as the substituents bonded via the amino function X are in positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, in addition to conventional compatible with this ingredient ingredients.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazinderivat der allgemeinen Formel I entspricht und erhältlich ist durch Umsetzung von Mono-, Dioder Trihalogen-1,3,5-Triazinen mit 1, 2 oder 3 Equivalenten Aminoarylverbindung, ausgewählt aus 2-Amino-benzolsulfonsäure, 3-Amino-benzolsulfonsäure, 4-Amino- benzolsulfonsäure, 2-Amino- 1 ,3-benzoldisulfonsäure, 4-Amino- 1 ,3-benzoldisulfon- säure, 2-Amino-l,3,5-benzoltrisulfonsäure, 2-Amino-4-sulfonsäureacetanilid, 2- Amino- 1 -naphthalinsulfonsäure, 2-Amino- 1 ,5-naphthalindisulfonsäure, 7-Amino- 1 ,6- naphthalindisulfonsäure, 7-Amino-l,3,6-naphthalintrisulfonsäure und deren Mischungen, wobei die Sulfonsäuregruppen in Salzform vorliegen.2. Composition according to claim 1, characterized in that the triazine derivative of the general formula I corresponds and is obtainable by reacting mono-, di-trihalo-1,3,5-triazines with 1, 2 or 3 equivalents of aminoaryl compound, selected from 2- Aminobenzenesulfonic acid, 3-aminobenzenesulfonic acid, 4-aminobenzenesulfonic acid, 2-amino-1,3-benzenedisulfonic acid, 4-amino-1,3-benzenedisulfonic acid, 2-amino-1,3,5-benzenetrisulfonic acid, 2-Amino-4-sulfonic acid acetanilide, 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 2-amino-1, 5-naphthalenedisulfonic acid, 7-amino-1, 6-naphthalenedisulfonic acid, 7-amino-1,3,6-naphthalenetrisulfonic acid and mixtures thereof , wherein the sulfonic acid groups are in salt form.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazinderivat der allgemeinen Formel II mit d = 0 entspricht und erhältlich ist durch Umsetzung von 1 Equivalent Trihalogen-1,3,5-Triazin mit 1 Equivalent an Aminoarylverbindung NH2- Ar(SOsM)0, weiterer Umsetzung von 2 Equivalenten der so erhältlichenVerbindung mit 1 Equivalent gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SOsM-substituiertem Diaminostilben, Diaminobiphenyl, Diaminobenzol oder Pipierazin (X) und anschließender Umsetzung mit 2 Equivalenten Aminoarylverbindung Ar(Sθ3M)c, wobei es sich bei der Arylgruppe der Aminoarylverbindungen jeweils unabhängig voneinander um eine 0 bis 3 fach sulfonatsubstituierte Naphtalin-, Acetanilid- oder Benzol-Einheit handelt.3. Composition according to claim 1, characterized in that the triazine derivative of the general formula II corresponds to d = 0 and is obtainable by reaction of 1 Equivalent trihalo-1,3,5-triazine with 1 equivalent of aminoaryl NH 2 - optionally mono- or Ar (SOSM) 0, further reacting 2 equivalents of the thus obtained final compound with 1 equivalent of multiply-substituted -SOsM diaminostilbene, diaminobiphenyl, diaminobenzene or Pipierazine (X) and subsequent reaction with 2 equivalents of aminoaryl Ar (Sθ 3 M) c , wherein the aryl group of the aminoaryl each independently is a 0 to 3 times sulfonate-substituted naphthalene, acetanilide or benzene unit.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Diaminostilben, Diaminobiphenyl, Diaminobenzol oder Pipierazin mindestens 1, insbesondere 2 Sulfonsäuresalzsubstituenten aufweist.4. Composition according to claim 3, characterized in that the diaminostilbene, diaminobiphenyl, diaminobenzene or piperazine at least 1, in particular 2 Sulfonsäuresalzsubstituenten.
5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Triazinderivat der allgemeinen Formel II mit d = 1 oder 2 entspricht.5. Composition according to claim 1, characterized in that the triazine derivative of the general formula II with d = 1 or 2 corresponds.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-%, farbübertragungsinhibierendes Triazinderivat der allgemeinen Formel I und/oder II enthält.6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is 0.1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0.2 wt .-% to 1 wt .-%, color transfer inhibiting triazine derivative of the general formula I and / or II contains.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen enthält.7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that it additionally contains a polymer of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or a copolymer of these.
8. Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formeln I oder II,8. Use of triazine derivatives of the general formulas I or II,
T(NH-Ar(SO3M)a)bH3-b (I)T (NH-Ar (SO 3 M) a ) b H 3 -b (I)
X(-T(NH-Ar(SO3M)c-NH-T(NH-Ar(Sθ3M)c)2)d(NH-Ar(Sθ3M)c)2.d)2 (H) in denenX (T (NH-Ar (SO 3 M) c -NH-T (NH-Ar (Sθ3M) c) 2) d (NH-Ar (Sθ3M) c) 2.d) 2 (H) in which
T für einen 1,3,5-Triazinylrest,T is a 1,3,5-triazinyl radical,
Ar für eine Naphtalin-, Anilin-, Acetanilid- oder Benzolgruppierung, X für eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SChM-substituierte Diaminostilben- , Diaminobiphenyl-, Diaminobenzol- oder Piperazin-Gruppierung, M für H, Na, Li oder K, a für 1, 2 oder 3, b für 1, 2 oder 3, c für 0, 1, 2 oder 3 und d für 0,1 oder 2 steht, und die -NH- Substituenten wie auch die über die Aminofunktion gebundenenAr is a naphthalene, aniline, acetanilide or benzene moiety, X is an optionally mono- or polysubstituted -SChM-substituted diaminostilbene, diaminobiphenyl, diaminobenzene or piperazine moiety, M is H, Na, Li or K, a is 1, 2 or 3, b is 1, 2 or 3, c is 0, 1, 2 or 3 and d is 0, 1 or 2, and the -NH substituents as well as those bonded via the amino function
Substituenten X sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Übertragung von Textilfarbstoffen von gefärbten Textilien auf ungefärbte oder andersfarbige Textilien bei deren gemeinsamer Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen.Substituents X are in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, to avoid the transfer of textile dyes of dyed textiles on undyed or other colored textiles in their common washing in particular surfactant-containing aqueous solutions.
9. Verwendung von Triazinderivaten der allgemeinen Formeln I oder II,9. Use of triazine derivatives of the general formulas I or II,
T(NH-Ar(SO3M)a)bH3-b (I)T (NH-Ar (SO 3 M) a ) b H 3 -b (I)
X(-T(NH-Ar(SO3M)c-NH-T(NH-Ar(Sθ3M)c)2)d(NH-Ar(Sθ3M)c)2.d)2 (H) in denenX (T (NH-Ar (SO 3 M) c -NH-T (NH-Ar (Sθ3M) c) 2) d (NH-Ar (Sθ3M) c) 2.d) 2 (H) in which
T für einen 1,3,5-Triazinylrest,T is a 1,3,5-triazinyl radical,
Ar für eine Naphtalin-, Anilin-, Acetanilid- oder Benzolgruppierung, X für eine gegebenenfalls ein- oder mehrfach -SChM-substituierte Diaminostilben- , Diaminobiphenyl-, Diaminobenzol- oder Piperazin-Gruppierung, M für H, Na, Li oder K, a für 1, 2 oder 3, b für 1, 2 oder 3, c für 0, 1, 2 oder 3 und d für 0,1 oder 2 steht, und die -NH-Substituenten wie auch die über die Aminofunktion gebundenen Substituenten X sich in den Positionen 2, 4 und 6 des Triazinylrings befinden, zur Vermeidung der Veränderung des Farbeindrucks von gefärbten Textilien bei deren Wäsche in insbesondere tensidhaltigen wäßrigen Lösungen.Ar is a naphthalene, aniline, acetanilide or benzene moiety, X is an optionally mono- or polysubstituted -SChM-substituted diaminostilbene, diaminobiphenyl, diaminobenzene or piperazine moiety, M is H, Na, Li or K, a is 1, 2 or 3, b is 1, 2 or 3, c is 0, 1, 2 or 3 and d is 0.1 or 2, and the -NH substituents as well as the substituents X bonded through the amino function in the positions 2, 4 and 6 of the triazinyl ring, to avoid the change in the color impression of dyed textiles in their washing in particular surfactant-containing aqueous solutions.
10. Verfahren zum Waschen von Textilien in tensidhaltigen wäßrigen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine tensidhaltige wäßrige Lösung einsetzt, die ein Triazinderivat der allgemeinen Formeln I oder II enthält. 10. A process for washing textiles in surfactant-containing aqueous solutions, characterized in that one uses a surfactant-containing aqueous solution containing a triazine derivative of the general formulas I or II.
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