WO2008046535A1 - Adhesive composition based on metallocene waxes - Google Patents

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WO2008046535A1
WO2008046535A1 PCT/EP2007/008690 EP2007008690W WO2008046535A1 WO 2008046535 A1 WO2008046535 A1 WO 2008046535A1 EP 2007008690 W EP2007008690 W EP 2007008690W WO 2008046535 A1 WO2008046535 A1 WO 2008046535A1
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metallocene
polyisobutene
wax
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PCT/EP2007/008690
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Reinhold Kling
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    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a highly charged adhesive composition, primarily polyisobutene. With these substances, the adhesion of plastic films with each other is significantly increased, the bond strength can be adapted to the needs.
  • the invention relates to the use of copolymeric low molecular weight waxes for the preparation of such compositions wherein the waxes are prepared by metallocene catalysts having a low dropping point, high transparency and low viscosity.
  • strand granulation which is the common procedure for many masterbatch producers, can be used. But it can also be used in certain cases an underwater pelletizing.
  • Plastic films are added to polyisobutylene to improve adhesion significantly.
  • the content ranges between 3 and 7 wt .-%, the addition of the additive takes place directly on the blown film.
  • the liquid polyisobutylene is pumped through the screw of the single-screw extruder into the plastic melt.
  • the addition of the polyisobutylene in the form of a masterbatch can not take place so far, since the polyisobutylene content in the end use is relatively high. Previous attempts to prepare such polyisobutylene compositions were not very attractive due to the low active ingredient content. Such compositions are subject to high demands in the art:
  • the incorporated products should be optimally distributed, they should be present only limited to the surface, so that there are small clumping tendencies, with the highest possible dosage in order to keep the raw material costs as low as possible.
  • the waxes used can be cold mixed and added via the main feed of the extruder.
  • the polyisobutene is expediently introduced into the machine via appropriate metering units.
  • a melt mixture can be carried out in a suitable extruder or in kneaders. This is followed by granulation, grinding or spraying.
  • a cold mix consists of suitable polymer supports containing polyethylene, polypropylene or ethylene vinyl acetate copolymer, etc.
  • the disadvantage of these polymer blends is that the polymeric fraction permits only a relatively limited addition of short-chain components. If the saturation range is exceeded, and this can often already be below 10%, separation of polymer and the additive polyisobutene occurs.
  • JP-08 053 549 a polyolefin masterbatch is presented which contains liquid modifiers and their preparation. As a liquid product 12-hydroxystearic acid is added in lower dosages, the end use is for antifogging films.
  • EP-1 644 432 describes a carrier which can be loaded with liquid media.
  • the surface is porous and hygroscopic. All masterbatches hitherto used in practice, if they have a high active ingredient content, have been produced with a complex raw material and a very special process, which leads to significantly higher costs.
  • the charge of a preparation prepared by conventional methods is around 10%, since higher charges are not possible due to the large viscosity differences from polymer to active substance. A heterogeneous distribution of the component is not possible, this leads to reduced mechanical properties, such. reduced strand strength of the compositions produced.
  • the object of the present invention was to load adhesive composition with the highest possible proportion of liquid, low-melting or low-viscosity polyisobutene or similar products, so as to accomplish the production of plastic components such as films with increased adhesion economically and ecologically advantageous with a uniform composition and to produce products of high quality.
  • a conventional polymeric carrier should be dispensed with as far as possible.
  • drug compositions can be produced with a significantly higher active ingredient content.
  • preparations can be incorporated into a wider variety of polymers with different chemical composition, since less compatibility problems occur due to the high amount of active ingredient, as well as through the use of the wax component.
  • the wax component also allows for easier incorporation and distribution in the polymers.
  • This object is achieved according to the invention by incorporating the adhesive components in a mixture of metallocene waxes or a mixture of metallocene wax with Ziegler wax.
  • the main constituent of the wax carrier is a metallocene wax.
  • Metallocene wax or metallocene polyolefin waxes are by definition waxes prepared in the presence of metallocenes as a catalyst. The composition thus prepared is compounded by extrusion.
  • the present invention is an uploaded
  • polyisobutene as adhesive ii) one or more metallocene polyolefin waxes iii) optionally one or more waxes selected from polar and nonpolar non-metallocene polyolefin waxes which comprise polyisobutene in one Amount of at least 15 to 70 wt .-% and at least 25 wt .-% wax, based in each case on the total weight of the composition.
  • the inventive waxes selected from polar and nonpolar non-metallocene polyolefin waxes which comprise polyisobutene in one Amount of at least 15 to 70 wt .-% and at least 25 wt .-% wax, based in each case on the total weight of the composition.
  • the inventive waxes selected from polar and nonpolar non-metallocene polyolefin waxes which comprise polyisobutene in one Amount of at least 15 to 70 wt .-% and at least 25 wt
  • composition of at least 50% by weight of polypropylene metallocene wax, based on the total weight of the composition.
  • the metallocene polyolefin waxes serve both as adhesion promoters, such as Licocene ® PPA 330, or as a carrier.
  • the active ingredient composition according to the invention thus has a particularly high polyisobutene and filler content, has very good compatibility with the starting polymers and largely excludes negative effects on the mechanical properties.
  • the metallocene waxes have a melt viscosity, measured at 170 ° C., in the range from 40 to 80,000 mPa ⁇ s, preferably 45 to 35,000 mPa ⁇ s, in particular from 50 to 10,000 mPa ⁇ s. All waxy constituents of the composition melt in the temperature range between 80 and 17O 0 C.
  • Compositions preferred according to the invention comprise from 15 to 70% by weight, preferably from 15 to 65% by weight, of an organic polyisobutene or a similar adhesive and from 30 to 85% by weight, preferably from 35 to 85% by weight, of the metallocene polyolefin wax, 0 to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 18 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-% of one or more non-metallocene waxes.
  • composition of the invention may, if necessary, fillers such as silicas, zeolites, nanoclays, silicates, such as aluminum silicates, sodium silicates, calcium silicates, or chalk, talc in an amount between 0 to 25 wt .-%, based on the total weight of
  • composition Composition.
  • additives such as phenols, phosphites, phosphonites, from 0 to 5 wt .-%, but also UV absorbers, HALS (Hindered Amide Light stabilizer), nickel stabilizers or combinations thereof, in proportions of 0 to 25 wt .-% be included.
  • HALS Hindered Amide Light stabilizer
  • nickel stabilizers or combinations thereof in proportions of 0 to 25 wt .-% be included.
  • the waxes prepared as catalyst in the presence of metallocene are copolymer waxes of propylene and 0.1 to 50% of ethylene and / or 0.1 to 50% of at least one branched or unbranched 1-alkene having 4 to 20 carbon atoms with a dropping point (Ring / Sphere) between 80 and 17O 0 C.
  • the metallocene waxes prepared in the presence of metallocene as a catalyst are largely or completely amorphous and may additionally be polar modified as needed.
  • non-metallocene polyolefin waxes on the one hand, ethylene vinyl acetate in particular waxes with a dropping point between 90 and 120 0 C, a vinyl acetate content of 1 to 30% and a viscosity of 50 to 3,000 mPa-s, preferably from 50 to 1,500 mPa-s, measured at a temperature of 140 0 C, as well as non-polar, but also polar non-metallocene waxes having a dropping point in the range of 90 to 130 0 C and a viscosity of less than 30,000 mPa-s, preferably less than 15,000 mPa-s, measured at a temperature of 140 0 C, suitable.
  • Suitable non-metallocene polyolefin waxes are homopolymers of ethylene or higher 1-olefins having 3 to 10 carbon atoms or copolymers thereof with one another.
  • the polyolefin waxes preferably have a weight-average molar mass M w of between 1,000 and 20,000 g / mol and a number-average molar mass M n of between 500 and 15,000 g / mol.
  • Metallocene compounds of the formula I are used for the preparation of the metallocene polyolefin waxes used according to the invention.
  • This formula also includes compounds of the formula Ia, the formula Ib and the formula Ic
  • M 1 is a Group IVb, Vb or VIb metal of the Periodic Table, for example, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, preferably titanium, zirconium, hafnium.
  • R 1 and R 2 are identical or different and denote a hydrogen atom, a C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 3 -alkyl group, in particular methyl, a C 1 -C 10 -, preferably C 1 -C 3 -alkoxy group, a C 6 - Ci 0, preferably C 6 -C 8 -aryl group, a C 6 -C O -, preferably C 6 -C 8 aryloxy group, a C2-C10, preferably C 2 -C 4 alkenyl group, a C 7 -C 4 0 - , preferably C7-C 10 arylalkyl group, a C 7 -C 40 -, preferably C 7 -C 2 alkylaryl group, a C 8 -C 40 -, preferably C 8 -C 2 -arylalkenyl group or a halogen, preferably chlorine atom.
  • R 3 and R 4 are identical or different and denote a mononuclear or polynuclear hydrocarbon radical which can form a sandwich structure with the central atom M 1 .
  • R 3 and R 4 are preferably cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl, it being possible for the basic units to carry additional substituents or to bridge them with one another.
  • one of R 3 and R 4 may be a substituted nitrogen atom, wherein R 24 has the meaning of R 17 and is preferably methyl, tert-butyl or cyclohexyl.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are identical or different and denote a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C 1 -C 10 -, preferably CrC 4 alkyl group, a C 6 -C 0 -, preferably C 6 -C 8 -aryl group, a C 1 -C 10 -, preferably Ci-C 3 alkoxy group, a -NR 1 V, -SR 16 -, -OSiR 1 V, -SiR 1 V or -PR 16 2 -Ftest, wherein R 16 is a CrC 10 -, preferably CiC 3 alkyl group or C ⁇ -C-io-, preferably C 6 -C 8 -aryl group or in the case Si or P also containing radicals is a halogen atom, preferably chlorine atom or two adjacent radicals R 5 , R 6 , R 7
  • R> 1 "7, R 18 and R 19 are the same or different and a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or Bromatom, a Ci-C 3 O, preferably Ci-C 4 alkyl, in particular methyl group, a Ci-Cio-fluoroalkyl, preferably CF 3 group, a C 6 -Cio-fluoroaryl, preferably pentafluorophenyl, a C 6 -C 0 -, preferably C ⁇ -Cs-aryl group, a C1-C1 0 -, preferably Ci_C 4 alkoxy, in particular methoxy,
  • M 2 is silicon, germanium or tin, preferably silicon and germanium.
  • R 11 and R 12 are the same or different and have the name mentioned for R 17
  • n and n are the same or different and are zero, 1 or 2, preferably zero or 1, where m plus n is zero, 1 or 2, preferably zero or 1.
  • R 14 and R 15 have the meaning of R 17 and R 18 .
  • Indenyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride isopropylidene (1-indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (9-fluorenyl) (cyclopentadienyl) zirkoniumdichloricl,
  • Phenylmethylsilyl-bis-1- (2-methyl-indenyl) zirconium dichloride and in each case the alkyl or aryl derivatives of these metallocene dichlorides.
  • Suitable cocatalysts for metallocenes of the formula I are organoaluminum compounds, in particular aluminoxanes or else aluminum-free systems such as R 20 x NH 4-x BR 21 4, R 20 ⁇ PH 4 - x BR 21 4, R 20 3 CBR 21 4 or BR 21. 3
  • x is a number from 1 to 4, the radicals R 20 are identical or different, preferably identical, and are C 1 -C 10 -alkyl or
  • R 20 is ethyl, propyl, butyl or phenyl and R 21 is phenyl, pentafluorophenyl, 3,5-bis-trifluoromethylphenyl, mesityl, xylyl or ToIyI.
  • organoaluminum compound e.g. Triethylaluminum, tributylaluminum and others and mixtures suitable.
  • supported single-center catalysts can also be used. Preference is given to catalyst systems in which the residual contents of support material and cocatalyst do not exceed a concentration of 100 ppm in the product.
  • melt viscosities were determined according to DIN 53019 with a rotary viscometer, the dropping points according to DIN 51801/2, the softening points ring / ball according to DIN EN 1427.
  • the drop point determination is carried out with a drop point device according to Ubbelohde according to DIN 51801/2, the softening point ring / ball according to DIN EN 1427.
  • Small amounts of phenols and phosphites or phosphonites of from 0 to 5% by weight may additionally be added to the polyisobutene compositions according to the invention. In UV stabilizers, this can be done to a much greater extent from 0 to 25 wt .-%.
  • UV stabilizers mainly three different product classes can be used, sterically hindered amines (HALS), nickel quenchers and / or UV absorbers. Also possible are combinations of different HALS, nickel quenchers or UV absorbers and mixtures of the products with one another. This applies to all products listed in "Plastics Additives Handbook", ⁇ .Edition (2000), Hanser-Verlag, pages 114-136.
  • fillers and auxiliaries such as silica, nanoclays, silicates, zeolites, chalk and talcum can also be used.
  • polyisobutene low molecular weight polyisobutenes or highly reactive polyisobutene are used, in a molecular weight range M n of about 500-5,000. These are mainly chlorine-free, clear, colorless, highly viscous liquids. Also modifications with oils are possible.
  • metallocene waxes depends on the additive-matrix exchange reaction, the surface structure of the polyisobutene, the surface structure of the finished article, the processing properties and the granule strengths of the intermediates and the specification of the properties of the finished material.
  • the present invention also relates to a process for producing the polyisobutene composition according to the invention by combining the individual constituents and subsequent homogenization in the extruder or kneader.
  • the premixing of the individual components is preferred in the preparation of the composition and can be carried out in a suitable mixing apparatus, but optionally also further additives can be added later via a side dosing in solid or liquid form
  • the raw materials used can be in various forms.
  • the waxes, as well as the other additives and additives can be contained, for example, as granules, flakes, powders or fine powder or in liquid form in the mixture.
  • All components can be cold mixed and added via the main feed of an extruder, or the waxy / polymeric formulation portions are fed through the main feed of the extruder, the polyisobutene is optionally introduced into the machine via corresponding side feeds. Subsequently, a melt mixture can be carried out in a suitable extruder or in kneaders. This is followed by granulation, grinding or spraying.
  • compositions according to the invention In the production of the composition on the extruder, it is preferable to work with a screw assembly which is tailored to the high active ingredient content.
  • the temperature image is preferably lower than indicated in the prior art.
  • Strand granulation or underwater granulation is advantageously used to prepare the compositions according to the invention.
  • Molar mass is determined by GPZ method.
  • polystyrene resins a) and b) used according to the invention and listed in Table 1 were obtained by copolymerization of propylene with ethylene with the
  • Metallocene catalyst Dimethylsilylbisindenylzirconium dichloride after the in
  • EP A 0 384 264 (general rule Ex. 1-16).
  • amorphous copolymers for example, from branched or unbranched 1-olefins such as propylene, 1-butene, etc., optionally with ethylene, can be used.
  • Such generally liquid at room temperature and more or less viscous polyolefins can be prepared for example with Ziegleroder Metallocenkatalysatoren. Examples of such copolymers prepared with metallocene catalysts can be found in EP 200 351, EP 586 777 or EP 1 554 320. - Heat of fusion 0 to 10 J / g
  • the use takes place in the fine-grained state (sprayed or ground), or else in granular form.
  • the polyisobutene active ingredient composition according to the invention was prepared as described below:
  • compositions were prepared by methods described above.
  • metallocene waxes the above described wax was used in each case: 1) 42.5% by weight of polyisobutene,
  • metallocene wax PP 35% by weight of metallocene wax PP a 15% by weight of silica filler
  • the additive compositions according to Preparation Examples 1 to 2 were partially premixed and extruded in a co-rotating twin screw with a special screw design and with a low temperature image.
  • the compositions could be loaded higher than usual in the market, the direct addition of the polyisobutene at the end processing machines as the blown film extruder can be dispensed with. It has been noted an increased adhesive force of plastic parts with each other or to other surfaces.

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Abstract

Polyisobutene composition comprising a high proportion of liquid, highly viscous polyisobutene, wherein the quantitatively greater proportion is a metallocene wax, and which optionally comprises further waxes, for example polar or nonpolar non-metallocene polyolefin waxes. All polyolefin waxes together make up at least 30% by weight of the formulation and melt between 80 and 170°C. The inventive active ingredient composition has reduced dusting and is used for masterbatch production.

Description

Beschreibung description
Haftstoffzusammensetzung auf Basis von MetallocenwachsenAdhesive composition based on metallocene waxes
Die vorliegende Erfindung betrifft eine hochgeladene Haftstoffzusammensetzung, vornehmlich Polyisobuten. Mit diesen Stoffen wird die Haftung von Kunststofffolien untereinander deutlich erhöht, die Verklebungsstärke kann an den Bedarf angepasst werden.The present invention relates to a highly charged adhesive composition, primarily polyisobutene. With these substances, the adhesion of plastic films with each other is significantly increased, the bond strength can be adapted to the needs.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung von copolymeren niedermolekularen Wachsen für die Herstellung eines solchen Zusammensetzungen, wobei die Wachse mittels Metallocen-Katalysatoren hergestellt werden, die einen niederen Tropfpunkt, eine hohe Transparenz und geringe Viskosität aufweisen. Durch die Verwendung dieser Wachse wird die Einarbeitung von Polyisobuten oder ähnlicher Stoffe, deutlich erleichtert, die Prozesstemperaturen können deutlich niedriger gehalten werden, so dass eine deutlich höhere Beladung als bisher üblich möglich ist und auf einen polymeren Träger verzichtet werden kann.More particularly, the invention relates to the use of copolymeric low molecular weight waxes for the preparation of such compositions wherein the waxes are prepared by metallocene catalysts having a low dropping point, high transparency and low viscosity. The use of these waxes, the incorporation of polyisobutene or similar substances, much easier, the process temperatures can be kept significantly lower, so that a much higher loading than previously possible and can be dispensed with a polymeric carrier.
Beim Herstellen der Zusammensetzungen kann trotz dieser hohen Beladung eine Stranggranulierung, die für viele Masterbatchproduzenten die übliche Verfahrensweise darstellt, eingesetzt werden. Es kann aber auch in bestimmten Fällen eine Unterwassergranulierung eingesetzt werden.In preparing the compositions, despite this high loading, strand granulation, which is the common procedure for many masterbatch producers, can be used. But it can also be used in certain cases an underwater pelletizing.
Kunststofffolien wird, damit die Haftung untereinander deutlich verbessert wird, Polyisobutylen zugegeben. Der Gehalt bewegt sich zwischen 3 und 7 Gew.-%, die Zugabe des Additivs erfolgt direkt auf der Folienblasanlage. Mit einer speziellen Dosiervorrichtung wird das flüssige Polyisobutylen durch die Schnecke des Einschneckenextruders in die Kunststoffschmelze gepumpt. Die Zugabe des Polyisobutylen in Form eines Masterbatches kann bisher nicht stattfinden, da der Polyisobutylengehalt in der Endanwendung relativ hoch ist. Bisherige Versuche derartige Polyisobutylenzusammensetzungen herzustellen waren aufgrund des niederen Wirkstoffgehalts wenig attraktiv. An derartige Zusammensetzungen werden in der Technik hohe Anforderungen gestellt:Plastic films are added to polyisobutylene to improve adhesion significantly. The content ranges between 3 and 7 wt .-%, the addition of the additive takes place directly on the blown film. With a special dosing device, the liquid polyisobutylene is pumped through the screw of the single-screw extruder into the plastic melt. The addition of the polyisobutylene in the form of a masterbatch can not take place so far, since the polyisobutylene content in the end use is relatively high. Previous attempts to prepare such polyisobutylene compositions were not very attractive due to the low active ingredient content. Such compositions are subject to high demands in the art:
Die eingearbeiteten Produkte sollten optimal verteilt sein, sie sollen nur begrenzt an der Oberfläche vorliegen, damit geringe Verklumpungstendenzen vorliegen, bei einer möglichst hohen Dosierung, um die Rohstoffkosten möglichst gering zu halten.The incorporated products should be optimally distributed, they should be present only limited to the surface, so that there are small clumping tendencies, with the highest possible dosage in order to keep the raw material costs as low as possible.
Für die Herstellung von staubfreien, granulat- und pulverförmigen hochgeladenen Flüssigpräparationen sind zurzeit folgende einstufige oder mehrstufige Verfahren bekannt:The following single-stage or multi-stage processes are currently known for the production of dust-free, granulated and pulverulent highly charged liquid preparations:
Die verwendeten Wachse können kalt gemischt werden und die Zugabe erfolgt über den Haupteinzug des Extruders. Das Polyisobuten wird zweckmäßigerweise über entsprechende Dosiereinheiten in die Maschine eingebracht. Im Anschluss daran kann eine Schmelzemischung in einem geeigneten Extruder oder in Knetern durchgeführt werden. Daran schließt sich eine Granulierung, Vermahlung oder Versprühung an.The waxes used can be cold mixed and added via the main feed of the extruder. The polyisobutene is expediently introduced into the machine via appropriate metering units. Subsequently, a melt mixture can be carried out in a suitable extruder or in kneaders. This is followed by granulation, grinding or spraying.
Eine Kaltmischung besteht aus geeigneten Polymerträgern, die Polyethylen, Polypropylen oder Ethylenvinylazetatcopolymer etc. enthalten. Der Nachteil dieser Polymermischungen ist, dass der polymere Anteil eine höhere Zugabe kurzkettiger Komponenten nur bedingt erlaubt. Wird der Sättigungsbereich überschritten, und dies kann oftmals bereits unterhalb von 10 % sein, kommt es zu einer Separierung von Polymer und des Zuschlagsstoffes Polyisobuten.A cold mix consists of suitable polymer supports containing polyethylene, polypropylene or ethylene vinyl acetate copolymer, etc. The disadvantage of these polymer blends is that the polymeric fraction permits only a relatively limited addition of short-chain components. If the saturation range is exceeded, and this can often already be below 10%, separation of polymer and the additive polyisobutene occurs.
In der JP-08 053 549 wird ein Polyolefinmasterbatch vorgestellt, das flüssige Modifikatoren enthält und ihre Herstellung. Als Flüssigprodukt wird 12-Hydroxistearinsäure zugesetzt in niederen Dosierungen, die Endanwendung ist für Antifogging Folien.In JP-08 053 549 a polyolefin masterbatch is presented which contains liquid modifiers and their preparation. As a liquid product 12-hydroxystearic acid is added in lower dosages, the end use is for antifogging films.
IN EP-1 644 432 wird ein Träger beschrieben, welcher mit flüssigen Medien beladen werden kann. Die Oberfläche ist porös und hygroskopisch. Alle bisher in der Praxis eingesetzten Masterbatche sind, wenn sie einen hohen Wirkstoffgehalt aufweisen, mit einem aufwendig hergestellten Rohstoff sowie einem sehr speziellen Prozess hergestellt worden, was zu deutlich höheren Kosten führt.EP-1 644 432 describes a carrier which can be loaded with liquid media. The surface is porous and hygroscopic. All masterbatches hitherto used in practice, if they have a high active ingredient content, have been produced with a complex raw material and a very special process, which leads to significantly higher costs.
Üblicherweise beträgt die Ladung einer nach konventionellen Methoden hergestellten Präparation um die 10 %, da höhere Ladungen durch die starken Viskositätsunterschiede von Polymer zu Wirkstoff nicht möglich sind. Eine heterogene Verteilung der Komponente ist nicht möglich, dies führt zu reduzierten mechanischen Eigenschaften, wie z.B. reduzierte Strangfestigkeit der produzierten Zusammensetzungen.Usually, the charge of a preparation prepared by conventional methods is around 10%, since higher charges are not possible due to the large viscosity differences from polymer to active substance. A heterogeneous distribution of the component is not possible, this leads to reduced mechanical properties, such. reduced strand strength of the compositions produced.
Eine Möglichkeit den Wirkstoffgehalt zu erhöhen, wäre theoretisch der Einsatz spezieller Polymere, die leicht fließen, die bei tieferen Temperaturen leichter verarbeitbar sind und so einen höheren Polyisobutengehalt erlauben. Polymere, die aber dieses Eigenschaftsbild aufweisen, haben in der Regel höhere Einstandskosten.One way to increase the drug content would theoretically be the use of special polymers that flow easily, which are easier to process at lower temperatures and thus allow a higher polyisobutene content. However, polymers that have this property pattern generally have higher purchase costs.
Eine andere Möglichkeit wäre der Einsatz hochporöser Polymerträger, die durch diese besondere Oberflächenform die Produkte leichter absorbieren können. Auch diese spezielle Produktform weist deutlich höhere Kosten auf und benötigt zur Weiterverarbeitung zudem eine temperierbare Vakuumkammer, um die Aufnahme flüssiger Komponenten sicherzustellen, was wiederum mit vergleichsweise hohen Investmentkosten verbunden ist.Another possibility would be the use of highly porous polymer carriers which, thanks to this special surface shape, can more easily absorb the products. This special product form also has significantly higher costs and also requires a heatable vacuum chamber for further processing in order to ensure the absorption of liquid components, which in turn is associated with comparatively high investment costs.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, Haftstoffzusammensetzung mit einem möglichst hohen Anteil von flüssigen, niedrig schmelzenden oder niederviskosen Polyisobuten oder ähnlichen Produkten zu beladen, um damit die Herstellung von Kunststoffbauteilen wie Folien mit einer erhöhten Haftung ökonomisch und ökologisch vorteilhaft mit einer einheitlichen Zusammensetzung zu bewerkstelligen und so Produkte von hochwertiger Qualität herzustellen. Auf einen herkömmlichen polymeren Träger soll weitestgehend verzichtet werden. Dadurch lassen sich Wirkstoffzusammensetzungen mit einem deutlich höheren Wirkstoffgehalt herstellen. Darüber hinaus lassen sich solche Präparationen in eine größere Vielfalt von Polymeren mit unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung einarbeiten, da weniger Verträglichkeitsprobleme durch die hohe Wirkstoffmenge, als auch durch den Einsatz der Wachskomponente auftreten. Die Wachskomponente ermöglicht zudem eine leichtere Einarbeitung und Verteilung in den Polymeren. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem die Haftmittelkomponenten in ein Gemisch aus Metallocenwachsen oder ein Gemisch aus Metallocenwachs mit Zieglerwachs eingearbeitet wird. Hauptbestandteil des Wachsträgers ist ein Metallocenwachs. Metallocenwachs oder Metallocen-Polyolefinwachse sind definitionsgemäß Wachse, die in Gegenwart von Metallocenen als Katalysator hergestellt werden. Die so hergestellte Zusammensetzung wird durch Extrusion compoundiert.The object of the present invention was to load adhesive composition with the highest possible proportion of liquid, low-melting or low-viscosity polyisobutene or similar products, so as to accomplish the production of plastic components such as films with increased adhesion economically and ecologically advantageous with a uniform composition and to produce products of high quality. A conventional polymeric carrier should be dispensed with as far as possible. As a result, drug compositions can be produced with a significantly higher active ingredient content. In addition, such preparations can be incorporated into a wider variety of polymers with different chemical composition, since less compatibility problems occur due to the high amount of active ingredient, as well as through the use of the wax component. The wax component also allows for easier incorporation and distribution in the polymers. This object is achieved according to the invention by incorporating the adhesive components in a mixture of metallocene waxes or a mixture of metallocene wax with Ziegler wax. The main constituent of the wax carrier is a metallocene wax. Metallocene wax or metallocene polyolefin waxes are by definition waxes prepared in the presence of metallocenes as a catalyst. The composition thus prepared is compounded by extrusion.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine hochgeladeneThe present invention is an uploaded
Polyisobutenzusammensetzung zum Herstellen von Kunststoffbauteilen mit einer erhöhten Haftung, enthaltend, i) ein oder mehrere Polyisobutentypen, als Haftmittel ii) ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse iii) optional ein oder mehrere Wachse ausgewählt aus polaren und unpolaren Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse welche Polyisobuten in einer Menge von wenigstens 15 bis 70 Gew.-% und mindestens 25 Gew.-% Wachs enthält, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäßeI) one or more types of polyisobutene, as adhesive ii) one or more metallocene polyolefin waxes iii) optionally one or more waxes selected from polar and nonpolar non-metallocene polyolefin waxes which comprise polyisobutene in one Amount of at least 15 to 70 wt .-% and at least 25 wt .-% wax, based in each case on the total weight of the composition. Preferably, the inventive
Zusammensetzung mindestens 50 Gew.-% Polypropylen-Metallocenwachs , bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.Composition of at least 50% by weight of polypropylene metallocene wax, based on the total weight of the composition.
Die Metallocen-Polyolefinwachse dienen dabei sowohl als Haftverbesserer, wie z.B. Licocene® PPA 330, oder auch als Träger. Die erfindungsgemäße Wirkstoffzusammensetzung weist damit einen besonders hohen Polyisobuten- und Füllstoffanteil auf, besitzt eine sehr gute Verträglichkeit mit den Einsatzpolymeren und schließt weitestgehend negative Beeinträchtigungen der mechanischen Eigenschaften aus.The metallocene polyolefin waxes serve both as adhesion promoters, such as Licocene ® PPA 330, or as a carrier. The active ingredient composition according to the invention thus has a particularly high polyisobutene and filler content, has very good compatibility with the starting polymers and largely excludes negative effects on the mechanical properties.
Die Metallocenwachse weisen eine Schmelzeviskosität, gemessen bei 170 0C, im Bereich von 40 bis 80.000 mPa-s, vorzugsweise 45 bis 35.000 mPa-s, insbesondere von 50 bis 10.000 mPa-s aufweisen. Alle wachsartigen Bestandteile der Zusammensetzung schmelzen im Temperaturbereich zwischen 80 und 17O 0C.The metallocene waxes have a melt viscosity, measured at 170 ° C., in the range from 40 to 80,000 mPa · s, preferably 45 to 35,000 mPa · s, in particular from 50 to 10,000 mPa · s. All waxy constituents of the composition melt in the temperature range between 80 and 17O 0 C.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten 15 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 65 Gew.-%, eines organischen Polyisobuten oder eines ähnlichen Haftstoffes und 30 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 85 Gew.-% des Metallocen-Polyolefinwachses, 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-% eines oder mehrere Nicht-Metallocenwachse. Zusätzlich kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung bei Bedarf noch Füllstoffe wie Kieselsäuren, Zeolite, Nanoclays, Silikate, wie Aluminiumsilikate, Natriumsilikate, Calciumsilikate, oder Kreide, Talkum in einer Menge zwischen 0 bis 25 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht derCompositions preferred according to the invention comprise from 15 to 70% by weight, preferably from 15 to 65% by weight, of an organic polyisobutene or a similar adhesive and from 30 to 85% by weight, preferably from 35 to 85% by weight, of the metallocene polyolefin wax, 0 to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 18 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-% of one or more non-metallocene waxes. In addition, the composition of the invention may, if necessary, fillers such as silicas, zeolites, nanoclays, silicates, such as aluminum silicates, sodium silicates, calcium silicates, or chalk, talc in an amount between 0 to 25 wt .-%, based on the total weight of
Zusammensetzung. Zusätzlich können weitere Additive wie von Phenole, Phosphite, Phosphonite, von 0 bis 5 Gew.-%, aber auch UV Absorber, HALS (Hindered Amid Light stabilizer), Nickelstabilisatoren bzw. Kombinationen daraus, in Anteilen von 0 bis 25 Gew.-% enthalten sein.Composition. In addition, other additives such as phenols, phosphites, phosphonites, from 0 to 5 wt .-%, but also UV absorbers, HALS (Hindered Amide Light stabilizer), nickel stabilizers or combinations thereof, in proportions of 0 to 25 wt .-% be included.
Die in Gegenwart von Metallocen als Katalysator hergestellten Wachse sind Copolymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 % Ethylen und/oder 0,1 bis 50 % mindestens eines verzweigten oder unverzweigten 1-Alkens mit 4 bis 20 C-Atomen mit einem Tropfpunkt (Ring/Kugel) zwischen 80 und 17O0C.The waxes prepared as catalyst in the presence of metallocene are copolymer waxes of propylene and 0.1 to 50% of ethylene and / or 0.1 to 50% of at least one branched or unbranched 1-alkene having 4 to 20 carbon atoms with a dropping point (Ring / Sphere) between 80 and 17O 0 C.
Die in Gegenwart von Metallocen als Katalysator hergestellten Metallocenwachse sind weitgehend oder vollkommen amorph und können zusätzlich bei Bedarf polar modifiziert sein. Als Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse sind zum einen besonders Ethylenvinylazetat Wachse mit einem Tropfpunkt zwischen 90 und 120 0C, einem Vinylacetatgehalt von 1 bis 30 % und einer Viskosität von 50 bis 3.000 mPa-s, vorzugsweise von 50 bis 1.500 mPa-s, gemessen bei einer Temperatur von 140 0C, als auch unpolare, aber auch polare Nicht-Metallocene-Wachse mit einem Tropfpunkt im Bereich von 90 bis 130 0C und einer Viskosität von kleiner als 30.000 mPa-s, vorzugsweise kleiner als 15.000 rnPa-s, gemessen bei einer Temperatur von 140 0C, geeignet.The metallocene waxes prepared in the presence of metallocene as a catalyst are largely or completely amorphous and may additionally be polar modified as needed. As non-metallocene polyolefin waxes, on the one hand, ethylene vinyl acetate in particular waxes with a dropping point between 90 and 120 0 C, a vinyl acetate content of 1 to 30% and a viscosity of 50 to 3,000 mPa-s, preferably from 50 to 1,500 mPa-s, measured at a temperature of 140 0 C, as well as non-polar, but also polar non-metallocene waxes having a dropping point in the range of 90 to 130 0 C and a viscosity of less than 30,000 mPa-s, preferably less than 15,000 mPa-s, measured at a temperature of 140 0 C, suitable.
Als Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse kommen Homopolymerisate des Ethylens oder höherer 1-Olefιne mit 3 bis 10 C-Atomen oder deren Copolymerisate untereinander in Frage. Bevorzugt weisen die Polyolefinwachse eine gewichtsmittlere Molmasse Mw zwischen 1.000 und 20.000 g/mol und eine zahlenmittlere Molmasse Mn zwischen 500 und 15.000 g/mol auf.Suitable non-metallocene polyolefin waxes are homopolymers of ethylene or higher 1-olefins having 3 to 10 carbon atoms or copolymers thereof with one another. The polyolefin waxes preferably have a weight-average molar mass M w of between 1,000 and 20,000 g / mol and a number-average molar mass M n of between 500 and 15,000 g / mol.
Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Metallocen- Polyolefinwachse werden Metallocenverbindungen der Formel I eingesetzt.Metallocene compounds of the formula I are used for the preparation of the metallocene polyolefin waxes used according to the invention.
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Diese Formel umfasst auch Verbindungen der Formel Ia,
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der Formel Ib
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und der Formel Ic
This formula also includes compounds of the formula Ia,
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the formula Ib
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and the formula Ic
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In den Formeln I, Ia und Ib ist M1 ein Metall der Gruppe IVb, Vb oder VIb des Periodensystems, beispielsweise Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram, vorzugsweise Titan, Zirkonium, Hafnium.In formulas I, Ia and Ib, M 1 is a Group IVb, Vb or VIb metal of the Periodic Table, for example, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, preferably titanium, zirconium, hafnium.
R1 und R2 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine C1-C10, vorzugsweise CrC3-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, eine C1-C10-, vorzugsweise Ci-C3-Alkoxygruppe, eine C6-Ci0, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C6-CiO-, vorzugsweise C6-C8-Aryloxygruppe, eine C2-C10, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-C10-Arylalkylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-Ci2-Alkylarylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-Ci2-Arylalkenylgruppe oder ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom.R 1 and R 2 are identical or different and denote a hydrogen atom, a C 1 -C 10 , preferably C 1 -C 3 -alkyl group, in particular methyl, a C 1 -C 10 -, preferably C 1 -C 3 -alkoxy group, a C 6 - Ci 0, preferably C 6 -C 8 -aryl group, a C 6 -C O -, preferably C 6 -C 8 aryloxy group, a C2-C10, preferably C 2 -C 4 alkenyl group, a C 7 -C 4 0 - , preferably C7-C 10 arylalkyl group, a C 7 -C 40 -, preferably C 7 -C 2 alkylaryl group, a C 8 -C 40 -, preferably C 8 -C 2 -arylalkenyl group or a halogen, preferably chlorine atom.
R3 und R4 sind gleich oder verschieden und bedeuten einen ein- oder mehrkernigen Kohlenwasserstoffrest, welcher mit dem Zentralatom M1 eine Sandwichstruktur bilden kann. Bevorzugt sind R3 und R4 Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl, wobei die Grundkörper noch zusätzliche Substituenten tragen oder miteinander verbrückt sein können. Außerdem kann einer der Reste R3 und R4 ein substituiertes Stickstoffatom sein, wobei R24 die Bedeutung von R17 hat und vorzugsweise Methyl, tert.-Butyl oder Cyclohexyl ist.R 3 and R 4 are identical or different and denote a mononuclear or polynuclear hydrocarbon radical which can form a sandwich structure with the central atom M 1 . R 3 and R 4 are preferably cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl, it being possible for the basic units to carry additional substituents or to bridge them with one another. In addition, one of R 3 and R 4 may be a substituted nitrogen atom, wherein R 24 has the meaning of R 17 and is preferably methyl, tert-butyl or cyclohexyl.
R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-C10-, vorzugsweise CrC4-Alkylgruppe, eine C6-Ci0-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise Ci-C3-Alkoxygruppe, einen -NR1V, -SR16-, -OSiR1V, -SiR1V oder -PR16 2-Ftest, worin R16 eine CrC10-, vorzugsweise C-i-C3-Alkylgruppe oder Cβ-C-io-, vorzugsweise C-6-C8-Arylgruppe oder im Falle Si oder P enthaltender Reste auch ein Halogenatom, vorzugsweise Chloratom ist oder je zwei benachbarte Reste R5, R6, R7, R8, R9 oder R10 bilden mit den sie verbindenden C-Atomen einen Ring. Besonders bevorzugte Liganden sind die substituierten Verbindungen der Grundkörper Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl.R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are identical or different and denote a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C 1 -C 10 -, preferably CrC 4 alkyl group, a C 6 -C 0 -, preferably C 6 -C 8 -aryl group, a C 1 -C 10 -, preferably Ci-C 3 alkoxy group, a -NR 1 V, -SR 16 -, -OSiR 1 V, -SiR 1 V or -PR 16 2 -Ftest, wherein R 16 is a CrC 10 -, preferably CiC 3 alkyl group or Cβ-C-io-, preferably C 6 -C 8 -aryl group or in the case Si or P also containing radicals is a halogen atom, preferably chlorine atom or two adjacent radicals R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 or R 10 form a ring with the C atoms connecting them. Particularly preferred ligands are the substituted compounds of the parent compounds cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, benzoindenyl or fluorenyl.
R13 istR is 13
R17 R17 R17 R17 R17R 17 R17 R17 R 17 R17
O
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O
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17 R 17 R 17 R 1717 R 17 R 17 R 17
M^ M" M'M ^ M " M '
18 R 18 ,18 R 1818 R 18, 18 R 18
— = DBDR11?/, — =A 1 IR >1η7', -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR17, =CO, =PR" oder =P(O)R »1"7, wobei R >1"7, R18 und R19 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Ci-C3O-, vorzugsweise Ci-C4-Alkyl-, insbesondere Methylgruppe, eine Ci-Cio-Fluoralkyl-, vorzugsweise CF3-Gruppe, eine C6-Cio-Fluoraryl-, vorzugsweise Pentafluorphenylgruppe, eine C6-Ci0-, vorzugsweise Cβ-Cs-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise Ci_C4-Alkoxy-, insbesondere Methoxygruppe, eine C2-Ci0, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C40-, vorzugsweise C7-Ci0-Aralkylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-Ci2-Arylalkenylgruppe oder eine C7-C40, vorzugsweise C7-C12-Alkylarylgruppe bedeuten, oder R17 und R18 oder R17 und R19 bilden jeweils zusammen mit den sie verbindenden Atomen einen Ring.- = DBDR1 1 ? / , - = A 1 IR> 1 η 7 ', -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, = SO, = SO 2 , = NR 17 , = CO, = PR "or = P ( O) R »1" 7, wherein R> 1 "7, R 18 and R 19 are the same or different and a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or Bromatom, a Ci-C 3 O, preferably Ci-C 4 alkyl, in particular methyl group, a Ci-Cio-fluoroalkyl, preferably CF 3 group, a C 6 -Cio-fluoroaryl, preferably pentafluorophenyl, a C 6 -C 0 -, preferably Cβ-Cs-aryl group, a C1-C1 0 -, preferably Ci_C 4 alkoxy, in particular methoxy, C 2 -C 0, preferably C 2 -C 4 alkenyl group, a C 7 - C 40 -, preferably C 7 -C 0 aralkyl group, a C 8 -C 40 - mean, preferably C 8 -C 2 -arylalkenyl group or a C 7 -C 40, preferably C 7 -C 12 -alkylaryl group, or R 17 and R 18 or R 17 and R 19 each form a ring together with the atoms connecting them.
M2 ist Silizium, Germanium oder Zinn, bevorzugt Silizium und Germanium. R13 ist vorzugsweise =CR17R18, =SiR17R18, =GeR17R18, -O-, -S-, =SO, =PR17 oder =P(O)R17.M 2 is silicon, germanium or tin, preferably silicon and germanium. R 13 is preferably = CR 17 R 18 , = SiR 17 R 18 , = GeR 17 R 18 , -O-, -S-, = SO, = PR 17 or = P (O) R 17 .
R11 und R12 sind gleich oder verschieden und haben die für R17 genannteR 11 and R 12 are the same or different and have the name mentioned for R 17
Bedeutung, m und n sind gleich oder verschieden und bedeuten null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1 , wobei m plus n null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1 ist.Meaning, m and n are the same or different and are zero, 1 or 2, preferably zero or 1, where m plus n is zero, 1 or 2, preferably zero or 1.
R14 und R15 haben die Bedeutung von R17 und R18.R 14 and R 15 have the meaning of R 17 and R 18 .
Beispiele für geeignete Metallocene sind:Examples of suitable metallocenes are:
Bis(1 ,2,3-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,Bis (1,2,3-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis(1 ,2,4-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(1 ^-dimethylcyclopentadienyOzirkoniumdichlorid,Bis (1, 2,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (1-dimethylcyclopentadienylzirconium dichloride,
Bis(1 ,3-dimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,Bis (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis(1-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,Bis (1-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis(1-n-butyl-3-methyl-cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,Bis (1-n-butyl-3-methyl-cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
Bis(2-methyl-4,6-di-i.propyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, Bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,Bis (2-methyl-4,6-di-i-propyl-indenyl) zirconium dichloride, bis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis(4-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,Bis (4-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis(5-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,Bis (5-methylindenyl) zirconium dichloride,
Bis(alkylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(alkylindenyl)zirkoniumdichlorid, Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid, Bis(methylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(octadecylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis^rimethylsilylcyclopentadienyOzirkoniumdichlorid, Biscyclopentadienylzirkoniumdibenzyl, Biscyclopentadienylzirkoniumdimethyl, Bistetrahydroindenylzirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-θ-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid> Dimethylsilyl-bis-1-(2)4-dimethyl-cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-i-propylindenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyltetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1 -indenylzirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdimethyl, Dimethylsilyl-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid, Diphenylmethylen-θ-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid, Diphenylsilyl-bis-1 -indenylzirkoniumdichlorid,Bis (alkylcyclopentadienyl) zirconium, Bis (alkylindenyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (n-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (octadecylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis ^ rimethylsilylcyclopentadienyOzirkoniumdichlorid, Biscyclopentadienylzirkoniumdibenzyl, Biscyclopentadienylzirconiumdimethyl, bistetrahydroindenylzirconiumdichloride, dimethylsilyl-θ-fluorenylcyclopentadienylzirconiumdichloride, dimethylsilylbis-1- (2,3,5-trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride > dimethylsilylbis-1- (2 ) 4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-4-ethylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-4-i-propylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl bis-1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1- (2-methyl-indenyl) zirconium di chloride, dimethylsilyl-bis-1- (2-methyltetrahydroindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-indenylzirconium dichloride, dimethylsilyl-bis-1-indenylzirconium dimethyl, dimethylsilyl-bis-1-tetrahydroindenylzirconium dichloride, diphenylmethylene---fluorenylcyclopentadienylzirconium dichloride, diphenylsilyl-bis-1 -indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid, Ethylen-bis-1-(2-methyl-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid, Ethylen-bis-1-(2-methyl-tetrahydroindenyl)zirkoniumdichlorid, Ethylen-bis-1-(4,7-dimethyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, Ethylen-bis-1 -indenylzirkoniumdichlorid,Ethylene-bis-1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl) zirconium dichloride, ethylene-bis-1- (2-methyl-4-phenylindenyl) zirconium dichloride, ethylene-bis-1- (2-methyl-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride Ethylene-bis-1- (4,7-dimethyl-indenyl) zirconium dichloride, ethylene-bis-1 -indenylzirconium dichloride,
Ethylen-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,Ethylene-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Indenyl-cyclopentadienyl-zirkoniumdichlorid lsopropyliden(1-indenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, lsopropyliden(9-fluorenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichloricl,Indenyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride isopropylidene (1-indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (9-fluorenyl) (cyclopentadienyl) zirkoniumdichloricl,
Phenylmethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, sowie jeweils die Alkyl- oder Aryl-Derivate dieser Metallocendichloride.Phenylmethylsilyl-bis-1- (2-methyl-indenyl) zirconium dichloride, and in each case the alkyl or aryl derivatives of these metallocene dichlorides.
Zur Aktivierung der Einzentren-Katalysatorsysteme werden geeigneteTo activate the single-center catalyst systems are suitable
Cokatalysatoren eingesetzt. Geeignete Cokatalysatoren für Metallocene der Formel I sind aluminiumorganische Verbindungen, insbesondere Alumoxane oder auch aluminiumfreie Systeme wie R20 xNH4-xBR21 4, R20χPH4-xBR21 4, R20 3CBR21 4 oder BR21 3. In diesen Formeln bedeutet x eine Zahl von 1 bis 4, die Reste R20 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und bedeuten CrC-io-Alkyl oderCocatalysts used. Suitable cocatalysts for metallocenes of the formula I are organoaluminum compounds, in particular aluminoxanes or else aluminum-free systems such as R 20 x NH 4-x BR 21 4, R 20 χPH 4 - x BR 21 4, R 20 3 CBR 21 4 or BR 21. 3 In these formulas, x is a number from 1 to 4, the radicals R 20 are identical or different, preferably identical, and are C 1 -C 10 -alkyl or
C6-C-i8-Aryl oder zwei Reste R20 bilden zusammen mit dem sie verbindenden Atom einen Ring, und die Reste R21 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und stehen für Cβ-C-iB-Aryl, das durch Alkyl, Haloalkyl oder Fluor substituiert sein kann. Insbesondere steht R20 für Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl und R21 für Phenyl, Pentafluorphenyl, 3,5-Bis-trifluormethylphenyl, Mesityl, XyIyI oder ToIyI.C 6 -C 8 -aryl or two radicals R 20 form a ring together with the atom connecting them, and the radicals R 21 are identical or different, preferably identical, and represent Cβ-Ci B -aryl, which is represented by alkyl, haloalkyl or fluorine may be substituted. In particular, R 20 is ethyl, propyl, butyl or phenyl and R 21 is phenyl, pentafluorophenyl, 3,5-bis-trifluoromethylphenyl, mesityl, xylyl or ToIyI.
Zusätzlich ist häufig eine dritte Komponente erforderlich, um einen Schutz von polaren Katalysator-Giften aufrecht zu erhalten. Hierzu sind aluminiumorganische Verbindung wie z.B. Triethylaluminium, Tributylaluminium und andere sowie Mischungen geeignet.In addition, a third component is often required to maintain protection of polar catalyst poisons. For this, organoaluminum compound, e.g. Triethylaluminum, tributylaluminum and others and mixtures suitable.
Je nach Verfahren können auch geträgerte Einzentren-Katalysatoren zur Verwendung kommen. Bevorzugt sind Katalysatorsysteme, bei welchen die Restgehalte von Trägermaterial und Cokatalysator eine Konzentration von 100 ppm im Produkt nicht überschreiten.Depending on the process, supported single-center catalysts can also be used. Preference is given to catalyst systems in which the residual contents of support material and cocatalyst do not exceed a concentration of 100 ppm in the product.
Hierbei wurden die Schmelzviskositäten nach DIN 53019 mit einem Rotationsviskosimeter, die Tropfpunkte nach DIN 51801/2, die Erweichungspunkte Ring/Kugel nach DIN EN 1427 bestimmt. Die Tropfpunktbestimmung erfolgt mit einem Tropfpunktgerät nach Ubbelohde gemäß DIN 51801/2, der Erweichungspunkt Ring/Kugel nach DIN EN 1427. Den erfindungsgemäßen Polyisobutenzusammensetzungen können noch zusätzlich geringere Mengen Phenole und Phosphite bzw. Phosphonite von 0 bis 5 Gew.-% zugegeben werden. Bei UV Stabilisatoren kann dies in einem deutlich höherem Umfang erfolgen von 0 bis 25 Gew.-%. Als UV Stabilisatoren können hauptsächlich drei unterschiedliche Produktklassen eingesetzt werden, sterisch gehinderte Amine (HALS), Nickel Quencher und/oder UV Absorber. Möglich sind auch Kombinationen verschiedener HALS, Nickel Quencher oder UV Absorber sowie Mischungen der Produkte untereinander. Dies betrifft alle Produkte, die in „Plastics Additives Handbook", δ.Ausgabe (2000), Hanser-Verlag, Seite 114 - 136, angeführt werden.Here, the melt viscosities were determined according to DIN 53019 with a rotary viscometer, the dropping points according to DIN 51801/2, the softening points ring / ball according to DIN EN 1427. The drop point determination is carried out with a drop point device according to Ubbelohde according to DIN 51801/2, the softening point ring / ball according to DIN EN 1427. Small amounts of phenols and phosphites or phosphonites of from 0 to 5% by weight may additionally be added to the polyisobutene compositions according to the invention. In UV stabilizers, this can be done to a much greater extent from 0 to 25 wt .-%. As UV stabilizers mainly three different product classes can be used, sterically hindered amines (HALS), nickel quenchers and / or UV absorbers. Also possible are combinations of different HALS, nickel quenchers or UV absorbers and mixtures of the products with one another. This applies to all products listed in "Plastics Additives Handbook", δ.Edition (2000), Hanser-Verlag, pages 114-136.
Ebenso können zusätzlich Füll- und Hilfsstoffe wie Kieselsäure, Nanoclays, Silikate, Zeolite, Kreide und Talkum eingesetzt werden.Likewise, fillers and auxiliaries such as silica, nanoclays, silicates, zeolites, chalk and talcum can also be used.
Als Polyisobuten kommen niedermolekulare Polyisobutene oder hochreaktive Polyisobuten zum Einsatz, in einem Molekulargewichtsbereich Mn von ca. 500 - 5.000. Es handelt sich dabei um vornehmlich chlorfreie, klare, farblose hochviskose Flüssigkeiten. Auch Modifikationen mit Ölen sind möglich.As polyisobutene, low molecular weight polyisobutenes or highly reactive polyisobutene are used, in a molecular weight range M n of about 500-5,000. These are mainly chlorine-free, clear, colorless, highly viscous liquids. Also modifications with oils are possible.
Der erforderliche Anteil an Metallocenwachsen ist abhängig von der Additiv- Matrix-Wechselreaktion, von der Oberflächenstruktur des Polyisobutens, von der Oberflächenstruktur des Fertigartikels, von den Verarbeitungseigenschaften sowie von der Granulatfestigkeiten der Zwischenprodukte und der Spezifikation der Eigenschaften des fertigen Werkstoffs.The required proportion of metallocene waxes depends on the additive-matrix exchange reaction, the surface structure of the polyisobutene, the surface structure of the finished article, the processing properties and the granule strengths of the intermediates and the specification of the properties of the finished material.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Polyisobutenzusammensetzung durch Zusammengeben der Einzelbestandteile und anschließender Homogenisierung im Extruder oder Kneter. Das Vormischen der Einzelkomponenten ist dabei bei der Herstellung der Zusammensetzung bevorzugt und kann in einer geeigneten Mischapparatur erfolgen, gegebenenfalls können aber auch weitere Additive erst später über eine Seitendosierung in fester oder flüssiger Form zugegeben werden Die eingesetzten Rohstoffe können in verschiedenster Form vorliegen. Die Wachse, wie auch die weiteren Zusatzstoffe und Additive können z.B. als Granulat, Schuppe, Pulver oder Feinstpulver oder in flüssiger Form in der Mischung enthalten sein.The present invention also relates to a process for producing the polyisobutene composition according to the invention by combining the individual constituents and subsequent homogenization in the extruder or kneader. The premixing of the individual components is preferred in the preparation of the composition and can be carried out in a suitable mixing apparatus, but optionally also further additives can be added later via a side dosing in solid or liquid form The raw materials used can be in various forms. The waxes, as well as the other additives and additives can be contained, for example, as granules, flakes, powders or fine powder or in liquid form in the mixture.
Für die Herstellung von staubfreien, granulat- und pulverförmigen hochgeladenen Wirkstoffzuammensetzungen sind zurzeit folgende einstufige oder mehrstufige Verfahren bekannt:The following single-stage or multi-stage processes are currently known for the production of dust-free, granular and powdery active substance compositions:
Es können alle Komponenten kalt gemischt werden und die Zugabe erfolgt über den Haupteinzug eines Extruders oder die wachsartigen / polymeren Formulierungsanteile werden über den Haupteinzug des Extruders zugeführt, das Polyisobuten wird gegebenenfalls über entsprechende Seitenbeschickungen in die Maschine eingebracht. Im Anschluss daran kann eine Schmelzemischung in einem geeigneten Extruder oder in Knetern durchgeführt werden. Daran schließt sich eine Granulierung, Vermahlung oder Versprühung an.All components can be cold mixed and added via the main feed of an extruder, or the waxy / polymeric formulation portions are fed through the main feed of the extruder, the polyisobutene is optionally introduced into the machine via corresponding side feeds. Subsequently, a melt mixture can be carried out in a suitable extruder or in kneaders. This is followed by granulation, grinding or spraying.
Bei der Herstellung der Zusammensetzung auf dem Extruder wird vorzugsweise mit einem auf den hohen Wirkstoffgehalt abgestimmten Schneckenaufbau gearbeitet. Das Temperaturbild ist vorzugsweise niedriger als im der Stand der Technik angegeben. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird vorteilhaft eine Stranggranulierung oder eine Unterwassergranulierung eingesetzt.. In the production of the composition on the extruder, it is preferable to work with a screw assembly which is tailored to the high active ingredient content. The temperature image is preferably lower than indicated in the prior art. Strand granulation or underwater granulation is advantageously used to prepare the compositions according to the invention.
Beispiele:Examples:
Die Produktkennwerte werden nach folgenden Methoden bestimmt:The product characteristics are determined by the following methods:
Tropfpunkt ISO 2176 // ASTM D 3954 (0C)Drop point ISO 2176 // ASTM D 3954 ( 0 C)
Viskosität DIN 53018 (mPa-s) Dichte IS0 1183 (g/cccm)Viscosity DIN 53018 (mPa-s) Density IS0 1183 (g / cccm)
Molmasse wird nach GPZ Methode bestimmt.Molar mass is determined by GPZ method.
Die erfindungsgemäß eingesetzten, in Tabelle 1 aufgeführten Polyolefine a) und b) wurden durch Copolymerisation von Propylen mit Ethylen mit demThe polyolefins a) and b) used according to the invention and listed in Table 1 were obtained by copolymerization of propylene with ethylene with the
Metallocenkatalysator Dimethylsilylbisindenylzirkoniumdichlorid nach dem inMetallocene catalyst Dimethylsilylbisindenylzirconium dichloride after the in
EP A 0 384 264 angegebenen Verfahren (allgem. Vorschrift Bsp. 1-16) hergestellt.EP A 0 384 264 (general rule Ex. 1-16).
Die unterschiedlichen Erweichungspunkte und Viskositäten wurden durchThe different softening points and viscosities were determined by
Variation des Ethyleneinsatzes und der Polymerisationstemperatur eingestellt.Variation of the ethylene input and the polymerization temperature set.
Tabelle 1 : Eingesetzte Metallocen-PolyolefinwachseTable 1: Metallocene polyolefin waxes used
Figure imgf000016_0001
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Auch können überwiegend oder vollständig amorphe Copolymere, z.B. aus verzweigten oder unverzweigten 1-Olefinen wie Propylen, 1 -Buten etc., optional mit Ethylen, verwendet werden. Solche in der Regel bei Raumtemperatur flüssige und mehr oder weniger viskose Polyolefine können beispielsweise mit Ziegleroder Metallocenkatalysatoren hergestellt werden. Beispiele für derartige mit Metallocenkatalysatoren hergestellte Copolymere finden sich in EP 200 351 , EP 586 777 oder EP 1 554 320. - Schmelzwärme 0 bis 10 J/gAlso, predominantly or completely amorphous copolymers, for example, from branched or unbranched 1-olefins such as propylene, 1-butene, etc., optionally with ethylene, can be used. Such generally liquid at room temperature and more or less viscous polyolefins can be prepared for example with Ziegleroder Metallocenkatalysatoren. Examples of such copolymers prepared with metallocene catalysts can be found in EP 200 351, EP 586 777 or EP 1 554 320. - Heat of fusion 0 to 10 J / g
- Molmasse Mn 300 bis 10.000 g/molMolar mass Mn 300 to 10,000 g / mol
- Glasübergangstemperatur < -20 0C- Glass transition temperature <-20 0 C
polares, oxidiertes PE-Wachs :polar, oxidized PE wax:
Tropfpunkt Viskosität bei 1200C Säurezahl Dichte [0C] [mPa-s] [mg KOH/g] [g/cm3]Drop point Viscosity at 120 0 C Acid number Density [ 0 C] [mPa-s] [mg KOH / g] [g / cm 3 ]
ca. 120 ca. 3.000 17 0,92about 120 about 3,000 17 0,92
Der Einsatz erfolgt im feinkörnigen Zustand (gesprüht oder gemahlen), oder aber auch in Granulatform. Die erfindungsgemäßen Polyisobuten Wirkstoffzusammensetzung wurde wie nachfolgend beschrieben hergestellt:The use takes place in the fine-grained state (sprayed or ground), or else in granular form. The polyisobutene active ingredient composition according to the invention was prepared as described below:
Als Mischung für die Extrusion: Mischer: Hentschelmischer, Inhalt 5 LiterAs a mixture for the extrusion: Mixer: Hentschelmischer, content 5 liters
Ansatz: entsprechend den nachstehend aufgeführten Beispielen Vormischen: Ansatz ca. 2 bis 4 min. bei U = 600 /minApproach: according to the examples given below Premixing: approx. 2 to 4 min. at U = 600 / min
Die Polyisobutenzugabe erfolgte über geeignete Seitenbeschickungseinrichtungen.The addition of polyisobutene was carried out via suitable side feeders.
Nachfolgend erfolgte die Extrusion auf einer gleichlaufenden Doppelschnecke mit nachgeschalteter Stranggranulierung.Subsequently, the extrusion was carried out on a co-rotating twin screw with downstream strand pelletizing.
Granulatgröße im Durchmesser 0,8 bis 3 mm.Granule size in diameter 0.8 to 3 mm.
Herstellungsbeispiele:Preparation Examples:
In den nachfolgenden Beispielen wurden nach vorstehend beschriebenen Verfahren folgende Zusammensetzungen hergestellt. Als Metallocenwachse wurde jeweils das vorstehende beschriebene Wachs eingesetzt: 1 ) 42,5 Gew.-% Polyisobuten,In the following examples, the following compositions were prepared by methods described above. As metallocene waxes, the above described wax was used in each case: 1) 42.5% by weight of polyisobutene,
40 Gew.-% Metallocenwachs PP a + b 5 Gew.-% Polyolefinwachs a 10 Gew.-% Silica Füllstoff40% by weight of metallocene wax PP a + b 5% by weight of polyolefin wax a 10% by weight of silica filler
2) 50 Gew.-% Polyisobuten2) 50% by weight of polyisobutene
35 Gew.-% Metallocenwachs PP a 15 Gew.-% Silica Füllstoff 35% by weight of metallocene wax PP a 15% by weight of silica filler
Anwendungsbeispiele:Application examples:
Die Additivzusammensetzungen gemäß Herstellungsbeispielen 1 bis 2 wurden teilweise vorgemischt und in einer gleichlaufenden Doppelschnecke mit einem speziellen Schneckenaufbau sowie mit einem niederen Temperaturbild extrudiert. Die Zusammensetzungen konnten höher geladen werden als bisher im Markt üblich, auf die Direktzugabe des Polyisobuten an den End- Verarbeitungsmaschinen wie beim Blasfolienextruder kann dadurch verzichtet werden. Es ist eine erhöhte Haftkraft von Kunststoffteilen untereinander bzw. zu anderen Oberflächen festgestellt worden. The additive compositions according to Preparation Examples 1 to 2 were partially premixed and extruded in a co-rotating twin screw with a special screw design and with a low temperature image. The compositions could be loaded higher than usual in the market, the direct addition of the polyisobutene at the end processing machines as the blown film extruder can be dispensed with. It has been noted an increased adhesive force of plastic parts with each other or to other surfaces.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Hochgeladene Polyisobutenzusammensetzung, enthaltend, i.) ein oder mehrere Polyisobutentypen, als Haftmittel ii.) ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse und iii.) optional ein oder mehrere Wachse ausgewählt aus polaren und unpolarenI) one or more types of polyisobutene, as adhesive ii.) One or more metallocene polyolefin waxes and iii. Optionally one or more waxes selected from polar and nonpolar
Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse welche Polyisobuten in einer Menge von wenigstens 15 bis 70 Gew.-% und mindestens 25 Gew.-% Wachs enthält, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.Non-metallocene polyolefin waxes containing polyisobutene in an amount of at least 15 to 70% by weight and at least 25% by weight of wax, based in each case on the total weight of the composition.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs mindestens 50 Gew.-% Polypropylen-Metallocenwachs enthält, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.Composition according to Claim 1, characterized in that the wax contains at least 50% by weight of polypropylene metallocene wax, based on the weight of the composition.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachse der Komponenten ii) und iii) bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 170 0C schmelzen.3. Composition according to claim 1 and / or 2, characterized in that the waxes of the components ii) and iii) melt at temperatures in the range of 80 to 170 0 C.
4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallocen-Polyolefinwachs einen Tropfpunkt im Temperaturbereich zwischen 80 und 170 0C besitzt und eine Schmelzviskosität, gemessen bei einer Temperatur von 170 0C zwischen 40 und 80.000 mPa-s besitzt.4. The composition according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the metallocene polyolefin wax has a dropping point in the temperature range between 80 and 170 0 C and a melt viscosity, measured at a temperature of 170 0 C between 40 and 80,000 mPa- s owns.
5. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese 15 bis 70 Gew.-% eines organischen Polyisobutens, 30 bis 85 Gew.-% eines Metallocen-Polyolefinwachses und 0,1 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer Nicht-Metallocenwachse enthält.5. Composition according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that this 15 to 70 wt .-% of an organic polyisobutene, 30 to 85 wt .-% of a metallocene polyolefin wax and 0.1 to 20 wt. % of one or more non-metallocene waxes.
6. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass diese noch Füllstoffe oder weitere Additive in einer Menge zwischen 0 bis 25 Gew.-% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.6. Composition according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that they are still fillers or other additives in one Amount between 0 to 25 wt .-%, based on the total weight of the composition.
7. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass diese zusätzlich als Additive UV Absorber, HALS7. The composition according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that they additionally as additives UV absorber, HALS
(Hindered Amid Light Stabilizers), Nickelstabilisatoren oder Kombinationen von diesen enthält.(Hindered Amide Light Stabilizers), nickel stabilizers or combinations of these.
8. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Polyisobuten aus organischen8. The composition according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that at least one polyisobutene of organic
Produkten ausgewählt wurde.Products was selected.
9. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass niedermolekulare Polyisobutene oder hochreaktive Polyisobutene mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 500 - 5.000 zum Einsatz kommen, gegebenenfalls als Mischungen mit Ölen.9. Composition according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that low molecular weight polyisobutenes or highly reactive polyisobutenes having an average molecular weight Mn of 500 - 5,000 are used, optionally as mixtures with oils.
10. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass diese zusätzlich weitere Additive, wie Phenole, Phosphite und Phosphonite in Mengen zwischen 0 und 5 Gew.-% oder Anteile von Füllstoffen wie Kreide und/oder Talkum in Mengen zwischen 0 und 25 Gew.-% enthält.10. The composition according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that these additional additives, such as phenols, phosphites and phosphonites in amounts between 0 and 5 wt .-% or proportions of fillers such as chalk and / or talc in Contains amounts between 0 and 25 wt .-%.
11. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Nicht-Metallocen-11. Composition according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that one or more non-metallocene
Polyolefinwachse ausgewählt sind aus EVA Wachsen und unpolaren oder polaren Wachsen, die einen Tropfpunkt unter 130 0C und eine Viskosität von kleiner als 30.000 mPa-s (gemessen bei 140 0C) besitzen.Polyolefin waxes are selected from EVA waxes and nonpolar or polar waxes having a dropping point below 130 0 C and a viscosity of less than 30,000 mPa-s (measured at 140 0 C).
12. Zusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass diese neben einem Polypropylen- Metallocenwachs ein oder mehrere Metallocen-Copolymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer Monomere ausgewählt aus Ethylen und verzweigten oder unverzweigten 1-Alkenen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält.12. The composition according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that in addition to a polypropylene metallocene wax one or more metallocene copolymer waxes of propylene and 0.1 to 50 wt .-% of one or more other monomers selected from Contains ethylene and branched or unbranched 1-alkenene having 4 to 20 carbon atoms.
13. Verfahren zum Herstellen einer Polyisobutenzusammensetzung nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Einzelkomponenten kalt gemischt werden und anschließend die Homogenisierung der Einzelbestandteile in einem Extruder oder Kneter erfolgt.13. A process for producing a polyisobutene composition according to one or more of claims 1 to 12, characterized in that the individual components are mixed cold and then the homogenization of the individual components takes place in an extruder or kneader.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Produkte als Granulat, Schuppen, Pulver oder als Feinkornmischung oder in flüssiger Form eingesetzt werden.14. The method according to claim 13, characterized in that the products are used as granules, flakes, powder or as fine-grain mixture or in liquid form.
15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Vormischen der Einzelkomponenten bei Raumtemperatur in einer geeigneten Mischapparatur erfolgt.15. The method according to claim 13, characterized in that the premixing of the individual components takes place at room temperature in a suitable mixing apparatus.
16. Verwendung einer Polyisobutenzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 zur Erhöhung der Haftung von Kunststoffteilen untereinander. 16. Use of a polyisobutene according to one or more of claims 1 to 12 for increasing the adhesion of plastic parts with each other.
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