WO2007144192A1 - Seitenständige saure phosphonsäureestergruppen enthaltende copolymerisate olefinisch ungesättigter monomere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to novel, acidic phosphonic acid ester group-containing copolymers of olefinically unsaturated monomers.
  • the present invention relates to a novel process for the preparation of copolymers of olefinically unsaturated monomers containing lateral acid phosphonic acid ester groups.
  • the present invention relates to the use of novel, acidic phosphonic acid ester groups containing lateral copolymers of olefinically unsaturated monomers and produced by the new process, containing pendant acidic phosphonic acid ester groups copolymers of olefinically unsaturated monomers.
  • Waterborne basecoats as used in automotive OEM finishing and automotive refinish for the production of multicoat color and / or effect paint systems, often contain metallic effect pigments, in particular aluminum effect pigments.
  • the object of the present invention is to provide new, metallic effect pigments, in particular aluminum effect pigments, containing aqueous coating materials, in particular water-based paints, which do not or only to a very limited extent for gassing, d. H. to form hydrogen.
  • gassing should be ⁇ 10 ml / 4 weeks.
  • the new, aqueous coating materials are intended to provide dyeing and / or effecting coatings, in particular basecoats of multicoat color and / or effect coating systems, which have an excellent surface structure which is free of paint defects, excellent flow, outstanding metallic effect without light / dark shades (Clouds), have an excellent overall appearance, excellent hiding power, a reproducible color point and an excellent color effect.
  • the novel use of the copolymers according to the invention and of the novel copolymers prepared by the process according to the invention has been found to be functional additives, in particular for the preparation of coating materials, adhesives, sealants and precursors for moldings and films, which is referred to below as "use according to the invention".
  • the copolymers according to the invention and the novel copolymers prepared by the process according to the invention permitted novel metallic effect pigments, in particular To provide aluminum effect pigments containing aqueous coating materials, in particular water-based paints, which did not or only to a very limited extent for gases, ie to form hydrogen, tended. Surprisingly, the gassing could be reduced below 10 ml / 4 weeks.
  • the new, aqueous coating materials yielded color and / or effect coatings, in particular basecoats of multicoat color and / or effect coatings, which had an excellent surface structure which was free of paint defects, outstanding flow, excellent metallic effect without light / dark shades (US Pat. Clouds), had an outstanding overall appearance, excellent hiding power, an always reproducible color location and an excellent color effect.
  • novel copolymers are copolymers of olefinically unsaturated monomers and carry pendant or lateral acidic phosphonic acid ester groups.
  • Acid phosphonic acid ester groups are formed by esterifying only one of the two acid functions P-OH of the phosphonic acid group.
  • copolymers according to the invention are formed by the radical polymerization of at least one, especially one, free-radically polymerizable acidic phosphonic acid ester (A).
  • the phosphonic acid ester (A) can be prepared by the reaction
  • R is at least one, in particular a, radically polymerizable carbon-carbon double bond-containing, substituted or unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, organic radical;
  • the phosphorus of the phosphonic acid group is preferably connected to a carbon atom of the carbon-carbon double bond of the organic group R.
  • organic radicals R it is possible to use all customary and known radicals which contain free-radically polymerizable double bonds.
  • the organic radicals R may be substituted. Suitable substituents are all atoms and radicals which do not interfere with the reaction of the phosphonic acid (A1) with the epoxide groups of the compounds (A2) and the subsequent copolymerization of the monomers (A), for example by inhibition, too rapid acceleration, decomposition and / or the formation of by-products.
  • the substituents are selected from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, nitrile groups and nitro groups.
  • the organic radicals R are unsubstituted.
  • the organic radicals R may also contain heteroatoms, preferably up to 20 heteroatoms.
  • the heteroatoms must not interfere with the reaction of the phosphonic acid (A1) with the epoxide groups of the compounds (A2) and the subsequent copolymerization of the monomers (A), for example by inhibition, excessive acceleration, decomposition and / or the formation of by-products.
  • the heteroatoms are selected from the group consisting of boron, silicon, nitrogen, phosphorus, oxygen and sulfur.
  • heteroatoms mentioned can also be contained in the radicals and groups described below.
  • the organic radicals R are preferably free from heteroatoms.
  • the organic radicals R are particularly preferably selected from the group consisting of vinyl, styryl, dicyclopentadienyl, norbornyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl groups, in particular vinyl groups. Accordingly, vinylphosphonic acid is particularly preferably used as phosphonic acid (A1).
  • the reactant (A2) is an epoxide group-containing compound which is substantially or completely free of radically polymerizable groups.
  • substantially free means that only such a small number of free-radically polymerizable double bonds are present that no gelation of the novel copolymers occurs during the later free radical copolymerization of the monomers (A).
  • Suitable compounds (A2) are all customary and known monoepoxides.
  • the monoepoxides (A2) are selected from the group consisting of compounds of general formulas II, III, and IV:
  • R 2 is -CH-CH-R 2 , (III) and O
  • R 1 is substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, monovalent, organic radical which contains or consists of at least one, in particular one, group selected from the group consisting of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic groups ,
  • R 2 are independently hydrogen, substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free, preferably free, monovalent, organic radical containing at least one, in particular one, group selected from the group consisting of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic groups, contains or consists of
  • R 3 is substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, at least one, in particular one, aromatic group-containing or free thereof, divalent aliphatic
  • the monovalent radical R 1 preferably represents a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, aliphatic group having 3 to 20 carbon atoms.
  • the two radicals R 2 are hydrogen atoms.
  • one of the two radicals R 2 for one hydrogen atom and the other radical R 2 for a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, Heteroatom-containing or free thereof, preferably free, aliphatic group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, cycloaliphatic group having 3 to 8 carbon atoms or a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, Heteroatom-containing or free, preferably free, aromatic group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the two radicals R 2 may also be identical or different, substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, containing hetero atoms or free thereof, preferably free, aliphatic groups having 1 to 6 carbon atoms, substituted or unsubstituted, preferably substituted, heteroatoms or free thereof , preferably free, cycloaliphatic groups having 3 to 8 carbon atoms or substituted or unsubstituted, preferably substituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, aromatic groups having 6 to 20 carbon atoms.
  • the radical R 3 is a substituted or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, divalent, aliphatic radical having 2 to 20 carbon atoms or such a divalent, aliphatic radical which is a substituted one or unsubstituted, preferably unsubstituted, heteroatom-containing or free thereof, preferably free, aromatic group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Examples of suitable compounds (A2) are known from European Patent EP 1 213 334 B1, page 4, paragraphs [0019] and [0020].
  • monoepoxides (A2) of the general formula II are used, wherein the monovalent radical R 1 is a heteroatom-free, aliphatic group having 4 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is the monovalent, heteroatom-free, aliphatic radical R 1 branched.
  • the monovalent aliphatic radical R 1 is selected from the group consisting of 1, 1-dimethyl-eth-1-yl- F 1,1-dimethyl-prop-1-yl, 1, 1-dimethyl-but-1 -yl, 1,1-dimethyl-pent-1-yl, 1,1-dimethyl-hex-1-yl, 1,1-dimethyl-hept-1-yl and 1, 1-dimethyl-oct-1-yl , selected.
  • Suitable divalent linking group X are in principle all customary and known divalent linking groups of organic chemistry which can be used for the reaction of the phosphonic acid (A1) with the epoxide groups of the compounds (A2) and the later copolymerization of the monomers (A) do not interfere, for example by inhibition, too strong acceleration, decomposition and / or the formation of by-products.
  • the divalent linking group X is an ether group or a carboxyl group in which the oxygen atom is linked to the methylene group.
  • the divalent linking group X is a carboxyl group.
  • the compounds or monoepoxides (A2) are in particular selected from the group consisting of glycidyl esters of 2,2-dimethylpropionic acid, -butyric acid, -pentanoic acid, -hexanoic acid, -heptanoic acid and -octanoic acid.
  • the preparation of the free-radically polymerizable acidic phosphonic acid esters (A) from the above-described compounds (A1) and (A2) has no methodical particularities, but can be carried out with the aid of the processes and apparatuses conventionally used in the reaction of epoxides.
  • the reaction at a temperature of 30 to 15O 0 C, in particular 50 to 100 0 C performed.
  • the reaction is carried out until an epoxide equivalent weight> 50,000 is reached.
  • the above-described free-radically polymerizable acidic phosphonic acid esters (A) are copolymerized with at least one free-radically polymerizable monomer (B) thereof. At least two monomers (B) are preferably used.
  • all radically polymerizable monomers (B) can be used, as they are commonly used for the preparation of oligomers and polymers.
  • the free-radically polymerizable monomers (B) are preferably selected from the group consisting of olefins, cycoolefins, vinylaromatics and olefinically unsaturated ethers, thioethers, carboxylic acid esters, thiocarboxylic acid esters, carbonates, thiocarbonates, phosphoric acid esters, thiophosphoric acid esters, phosphonic acid esters,
  • the free-radically polymerizable monomers (B) are preferably selected from the group consisting of olefins, cycloolefins, vinylaromatics, olefinically unsaturated ethers, olefinically unsaturated carboxylic acid esters and olefinically unsaturated siloxanes.
  • the olefins (B) are particularly preferably selected from the group consisting of ethene, propene, isoprene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, Butadiene, isoprene, acrylonitrile, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene difluoride and tetrafluoroethylene.
  • the cyloolefins (B) are selected from the group consisting of cyclopentene, cyclohexene, cyloheptene, cyclooctene, dicyclopentadiene and norbornene.
  • the vinylaromatics (B) are particularly preferably selected from the group consisting of styrene, alpha-alkylstyrene and compounds of the general formula V:
  • radicals R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently of one another hydrogen or substituted or unsubstituted alkyl, cycloalkyl, alkylcycloalkyl, cycloalkylalkyl,
  • Aryl, arylalkyl or Arylcycloalkylreste are, as for example in the German
  • Patent application DE 199 59 923 A1 page 7, line 45, to page 8, line 8, are selected.
  • the olefinically unsaturated ethers (B) are preferably selected from the group consisting of vinyl ethers, allyl ethers, butenyl ethers, cyclohexenyl ethers, dicyclopentadienyl ethers and norbornenyl ethers, particularly preferably the corresponding alkyl ethers.
  • the olefinically unsaturated carboxylic acid esters (B) are preferably selected from the group consisting of (meth) acrylates, ethacrylates, crotonates, cinnamates, maleinates, Fumarates and vinyl esters, particularly preferably the (meth) acrylates, very particularly preferably the alkyl and cycloalkyl (meth) acrylates, in particular the alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and cycloalkyl (meth) arcylates having 5 to 20 Carbon atoms in the cycloalkyl radical, selected.
  • the olefinically unsaturated siloxanes (B) are preferably selected from the group consisting of vinyl, allyl, vinyl ether, allyl ether and / or (meth) acryloyl-containing polysiloxanes.
  • the weight ratio of the monomers (A) to (B) can vary widely and can thus be optimally adapted to the requirements of the individual case.
  • the copolymers of the invention each based on a copolymer, the monomer (A) in an amount of 5 to 70 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-%, particularly preferably 15 to 55 wt .-% and in particular 20 - 45 wt .-% copolymerized.
  • the preparation of the copolymers according to the invention by the process according to the invention has no special features, but the apparatuses and processes can be used which are conventionally used in radical polymerization.
  • the monomers (A) and (B) are radically copolymerized in bulk, solution or dispersion, preferably in solution.
  • the customary and known organic solvents can be used.
  • the radical copolymerization can be carried out in one stage or in at least two stages.
  • the copolymerization is preferably carried out in the presence of customary and known radical initiators, as described, for example, in German Patent Application DE 199 48 004 A1, page 13, lines 14 to 19, or German Patent Application DE 199 59 923 A1, page 8, lines 14 to 25 described.
  • the copolymerization temperature is preferably from 50 to 200 ° C., preferably from 60 to 150 ° C. and in particular from 70 to 120 ° C.
  • the reaction time is preferably from 1 to 24 hours, preferably from 2 to 20 hours and in particular from 3 to 15 hours.
  • copolymers of the invention and the novel copolymers prepared by the process according to the invention can be used in many ways. Preferably, they are used for the inventive use as functional additives.
  • a functional additive is a substance that causes a significant technical effect even in small amounts.
  • the functional additives of the invention serve to prepare coating materials, adhesives, sealants and precursors for moldings and films used for the production of coatings, adhesive layers, gaskets, molded parts and films.
  • the functional additives according to the invention are preferably used to prepare coating materials, preferably aqueous coating materials and in particular aqueous coating materials which contain metallic effect pigments.
  • the functional additives according to the invention serve to coat metallic effect pigments.
  • they suppress the formation of hydrogen in the aqueous medium in a particularly effective manner on their own.
  • the functional additives according to the invention have the effect of customary and known passivating agents, such as alkanephosphonic acid, such as. Octanophosphonic acid, mixed organic phosphate esters, the reaction products of phosphonic acids with epoxides described in European Patent EP 1 213 334 B1, or the N-acylaminomethylene phosphonates described in US Pat. No. 5,429,647, synergistically enhance beyond the purely additive extent.
  • passivating agents such as alkanephosphonic acid, such as. Octanophosphonic acid, mixed organic phosphate esters, the reaction products of phosphonic acids with epoxides described in European Patent EP 1 213 334 B1, or the N-acylaminomethylene phosphonates described in US Pat. No. 5,429,647
  • the functional additives according to the invention are therefore used with very particular advantage in waterborne basecoats which preferably serve to prepare multicoat color and / or effect coating systems which preferably contain at least one color and / or effect basecoat and at least one clearcoat and which are particularly preferably wet -in-wet process can be produced.
  • these aqueous basecoats and color and / or effect multicoat systems are used in automotive OEM finishing and automotive refinishing.
  • aqueous basecoats to which the functional additives according to the invention can be added with particular advantage, and wet-on-wet processes for their Further processing are known from the German patent application DE 199 48 004 A1, page 3, line 14 to page 19, line 22, known.
  • these waterborne basecoats to which the functional additives according to the invention have been added show a gassing of ⁇ 10 ml / 4 weeks and they give basecoats which have an excellent surface structure which is free of paint defects, outstanding flow, outstanding metallic effect without light / darkening. Shades (clouds), have an excellent overall appearance, excellent hiding power, a reproducible color point and an excellent color effect.
  • the copolymer was outstandingly suitable as a functional additive for the passivation of metallic effect pigments, in particular aluminum effect pigments.
  • the resulting aluminum effect pigment preparation was outstandingly suitable for the production of aqueous basecoats.
  • Example 2 The above-described blend and the aluminum effect pigment preparation of Example 2 were mixed in a weight ratio of 83.8: 16.2, after which the resulting mixture was homogenized.
  • the resulting water-based paint exhibited a very low gassing of 0.5 ml / 4 weeks at 40 0 C (measured after> in the company publication by Eckart,> STAPA® aluminum pastes for aqueous coating systems Technical lnformationen ⁇ on page 33 stated test examination of the gassing ').
  • the aqueous basecoat was adjusted to a pH of 7.8 to 8.2 with a 10% by weight aqueous dimethylethanolamine solution and deionized water and an application viscosity at 23 ° C. of 80 mPas at a shear of 1000 / s.
  • the waterborne basecoat was excellently suited for the production of effective basecoats.
  • a commercial filler from BASF Coatings AG was first applied, after which the resulting filler layers during 5 minutes at 20 0 C and a relative humidity of 65% and baked in a circulating air oven at 140 0 C for 30 minutes. After cooling the steel panels to 20 0 C, the water-based paint of Example 3 was applied in two spray coats. The first application was carried out by means of ESTA (bell speed: 45,000 rpm, directing air: 120 Nl / min, voltage: 45 kV, distance 0.25 m, outflow: 170 ml / min), corresponding to a dry film thickness of 8 to 10 ⁇ m.
  • ESTA bell speed: 45,000 rpm, directing air: 120 Nl / min, voltage: 45 kV, distance 0.25 m, outflow: 170 ml / min
  • the second application took place pneumatically (distance: 0.32 m, outflow rate: 540 ml / min, atomizing air quantity: 300 Nl / min, atomizing air pressure, 4.8 bar, amount of horn air: 395 Nl / min, home air pressure 5.2 bar) corresponding to a dry film thickness of 4 to 6 ⁇ m.
  • the aqueous basecoat was flashed off after the first and second application for 2 minutes each. Subsequently, the aqueous basecoat film was predried for 10 minutes at 80 0 C, cooled and overcoated with a commercial two-component clearcoat from BASF Coatings AG.
  • the aqueous basecoat films and the clearcoat films were baked together at 130 ° C. for 30 minutes, whereby the multicoat paint systems with basecoats of a layer thickness of 12 to 16 .mu.m and clearcoats of a layer thickness of 40 .mu.m resulted.
  • the basecoats had an excellent surface structure that was free of paint defects, excellent flow, excellent metallic effect without light / dark shades (clouds), excellent overall appearance, and excellent coverability.
  • the multi-layer coatings showed a high gloss (20 °) according to DIN 67530 of 94 units, an excellent stone chip according to VDA (grade 2) and excellent condensation resistance in the constant climate test (KK), combined with excellent intercoat adhesion, what the following compilation underpins: Compilation of the results of the constant climate test (KK)

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Abstract

Seitenständige sauere Phosphonsäureestergruppen enthaltende Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere, herstellbar indem man (A) mindestens einen radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureester, herstellbar durch Umsetzung (A1 ) mindestens einer Phosphonsäure der allgemeinen Formel (I): R-P(=O) (-OH)2 worin R für einen mindestens eine radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltenden, substituierten oder unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien, organischen Rest steht, mit (A2) mindestens einer von radikalisch polymerisierbaren Gruppen im Wesentlichen oder völlig freie, eine Epoxidgruppe enthaltenden Verbindung In einem Äquivalentverhältnis von Säuregruppen (P-OH) zu Epoxidgruppe = 2: 1 bis 1,2:1; mit (B) mindestens einem von (A) verschiedenen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren radikalisch polymerisiert; Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung.

Description

Seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltende Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltende Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung von seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltenden Copolymerisaten olefinisch ungesättigter Monomere. Nicht zuletzt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der neuen, seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltenden Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere und der nach dem neuen Verfahren hergestellten, seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltenden Copolymerisaten olefinisch ungesättigter Monomere.
Stand der Technik
Wasserbasislacke, wie sie in der Automobilserienlackierung und Autoreparaturlackierung für die Herstellung von färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen verwendet werden, enthalten häufig Metalleffektpigmente, insbesondere Aluminiumeffektpigmente.
Diese sind aber in wässrigen Medien instabil und neigen zum Gasen, d. h. zur Bildung von
Wasserstoff. Die Bildung von Wasserstoff stellt aber bei der Lagerung und der Anwendung ein hohes Sicherheitsrisiko dar. Außerdem entsprechen die Wasserbasislackierungen, die aus diesen gasenden Wasserbasislacken hergestellt worden sind, nicht mehr den
Spezifikationen, sondern weisen hinsichtlich des Metalliceffekts, des optischen
Gesamteindrucks, der Farbe, der Oberflächenstruktur, des Verlaufs usw. Nachteile auf.
Das Gasen der Aluminiumeffektpigmente kann bis zu einem gewissen Grad durch die Oberflächenpassivierung mit Umsetzungsprodukten von Vinylphosphonsäure mit
Polyepoxiden eines zahlenmittleren Molekulargewichts von 300 bis 5000 Dalton sowie gegebenenfalls Monoepoxiden, wie Versatic®-10-säure-glycidylester (2,2-
Dimethyloctansäure-glycidylester; Cardura® E 10), unterdrückt werden (vgl. hierzu das europäische Patent EP 1 213 334 B1 ). Indes neigen die bekannten Passivierungsschichten noch immer zur Bildung von Pinholes oder Nadelstichen, die Angriffspunkte für das wässrige
Medium bieten und doch wieder zum Gasen führen. Dies bedeutet aber, dass das durch die
Wasserstoffbildung hervorgerufene Sicherheitsrisiko nach wie vor vorhanden ist und die aus den betreffenden Wasserbasislacken hergestellten Wasserbasislackierungen hinsichtlich ihres Metalliceffekts, ihres optischen Gesamteindrucks, ihrer Farbe, ihrer Oberflächenstruktur und ihres Verlaufs verbesserungsbedürftig sind.
Aufgabe
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue, Metalleffektpigmente, insbesondere Aluminiumeffektpigmente, enthaltende, wässrige Beschichtungsstoffe, insbesondere Wasserbasislacke, bereitzustellen, die nicht oder nur in ganz geringem Umfang zum Gasen, d. h. zur Bildung von Wasserstoff, neigen. Insbesondere soll die Gasung < 10 ml/4 Wochen sein. Die neuen, wässrigen Beschichtungsstoffe sollen färb- und/oder effektgebende Beschlchtungen, insbesondere Basislackierungen von färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen liefern, die eine hervorragende Oberflächenstruktur, die frei ist von Lackstörungen, einen hervorragenden Verlauf, einen hervorragenden Metalliceffekt ohne Hell/Dunkel-Schattierungen (Wolken), einen hervorragenden optischen Gesamteindruck, ein hervorragendes Deckvermögen, einen jederzeit reproduzierbaren Farbort und eine hervorragende Farbenwirkung haben.
Nicht zuletzt sollen kostengünstige Metalleffektpigmente, insbesondere Aluminiumeffektpigmente, eingesetzt werden können, die keine, durch aufwändige Verfahren wie die Chromatierung erzeugten Passivierungsschichten tragen.
Erfindungsgemäße Lösung
Demgemäß wurden die neuen, seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltenden Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere gefunden, die herstellbar sind, indem man
(A) mindestens einen radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureester, herstellbar durch Umsetzung
(A1 ) mindestens einer Phosphonsäure der allgemeinen Formel I:
R-P(=O)(-OH)2 (I), worin R für einen mindestens eine radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltenden, substituierten oder unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien, organischen Rest steht; mit
(A2) mindestens einer von radikalisch polymerisierbaren Gruppen im Wesentlichen oder völlig freie, eine Epoxidgruppe enthaltenden Verbindung
in einem Äquivalentverhältnis von Säuregruppe (P-OH) zu Epoxidgruppe = 2: 1 bis 1,2 : 1; mit
(B) mindestens einem von (A) verschiedenen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren
radikalisch polymerisiert und die im Folgenden als »erfindungsgemäße Copolymerisate« bezeichnet werden.
Außerdem wurde ein neues Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate gefunden, bei dem man mindestens einen radikalisch polymerisierbaren, sauren Phosphonsäureester (A) und mindestens ein radikalisch polymerisierbares Monomer (B) in Masse, Lösung oder Dispersion radikalisch copolymerisiert und das im Folgenden als »erfindungsgemäßes Verfahren« bezeichnet wird.
Nicht zuletzt wurde die neue Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymerisate und der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Copolymerisate als funktionale Additive, insbesondere zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen, Dichtungsmassen und Vorstufen für Formteile und Folien gefunden, was im Folgenden als »erfindungsgemäße Verwendung« bezeichnet wird.
Vorteile der Erfindung
Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, mit Hilfe der erfindungsgemäßen Copolymerisate, des erfindungsgemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Verwendung gelöst werden konnte.
Insbesondere war es überraschend, dass es die erfindungsgemäßen Copolymerisate und die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Copolymerisate gestatteten, neue, Metalleffektpigmente, insbesondere Aluminiumeffektpigmente, enthaltende, wässrige Beschichtungsstoffe, insbesondere Wasserbasislacke, bereitzustellen, die nicht oder nur in ganz geringem Umfang zum Gasen, d. h. zur Bildung von Wasserstoff, neigten. Überrascherderweise konnte die Gasung unter 10 ml/4 Wochen gesenkt werden.
Die neuen, wässrigen Beschichtungsstoffe lieferten färb- und/oder effektgebende Beschichtungen, insbesondere Basislackierungen von färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen, die eine hervorragende Oberflächenstruktur, die frei von Lackstörungen war, einen hervorragenden Verlauf, einen hervorragenden Metalliceffekt ohne Hell/Dunkel-Schattierungen (Wolken), einen hervorragenden optischen Gesamteindruck, ein hervorragendes Deckvermögen, einen jederzeit reproduzierbaren Farbort und eine hervorragende Farbwirkung aufwiesen.
Nicht zuletzt konnten aufgrund der erfindungsgemäßen Copolymerisate, der mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Copolymerisate und der erfindungsgemäßen Verwendung kostengünstige Metalleffektpigmente, insbesondere Aluminiumeffektpigmente, eingesetzt werden, die keine durch aufwändige Verfahren wie die Chromatierung erzeugten Passivierungsschichten mehr tragen mussten.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate sind Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere und tragen seitenständige oder laterale saure Phosphonsäureestergruppen.
Saure Phosphonsäureestergruppen werden gebildet, indem nur eine der beiden Säurefunktionen P-OH der Phosphonsäuregruppe verestert wird.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate werden gebildet durch die radikalische Polymerisation mindestens eines, insbesondere eines, radikalisch polymerisierbaren saueren Phosphonsäureesters (A).
Der Phosphonsäureester (A) ist herstellbar durch die Umsetzung
(A1 ) mindestens einer Phosphonsäure der allgemeinen Formel I:
R-P(=O)-(OH)2 (I), worin R für einen mindestens eine, insbesondere eine, radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltenden, substituierten oder unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien, organischen Rest steht; mit
(A2) mindestens einer, insbesondere einer, von radikalisch polymerisierbaren Gruppen im Wesentlichen oder völlig freien, eine Epoxidgruppe enthaltenden Verbindung
in einem Äquivalentverhältnis von Säuregruppe (P-OH) zu Epoxidgruppe = 2: 1 bis 1,2 : 1, insbesondere 2 : 1 bis 1 ,5 : 1 ; mit
(B) mindestens einem, insbesondere mindestens zwei, von (A) verschiedenen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren.
Was die Phosphonsäure (A1) der allgemeinen Formel I betrifft, ist der Phosphor der Phosphonsäuregruppe vorzugsweise mit einem Kohlenstoff atom der Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindung des organischen Restes R verbunden.
Als organische Reste R können alle üblichen und bekannten, radikalisch polymerisier- bare Doppelbindungen enthaltenden Reste eingesetzt werden.
Die organischen Reste R können substituiert sein. Als Substituenten kommen alle Atome und Reste in Betracht, die die Umsetzung der Phosphonsäure (A1 ) mit den Epoxidgruppen der Verbindungen (A2) und die spätere Copolymerisation der Monomeren (A) nicht stören, beispielsweise durch Inhibierung, zu starke Beschleunigung, Zersetzung und/oder die Bildung von Nebenprodukten.
Vorzugsweise werden die Substituenten aus der Gruppe, bestehend aus Fluor-, Chlor-, Brom- und lodatomen, Nitrilgruppen und Nitrogruppen, ausgewählt.
Die vorstehend genannten Substituenten können auch in den nachstehend beschriebenen Resten und Gruppen enthalten sein.
Bevorzugt sind die organischen Reste R unsubstituiert. Die organischen Reste R können außerdem Heteroatome, vorzugsweise bis zu 20 Heteroatome, enthalten. Auch die Heteroatome dürfen die Umsetzung der Phosphonsäure (A1) mit den Epoxidgruppen der Verbindungen (A2) und die spätere Copolymerisation der Monomeren (A) nicht stören, beispielsweise durch Inhibierung, zu starke Beschleunigung, Zersetzung und/oder die Bildung von Nebenprodukten.
Vorzugsweise werden die Heteroatome aus der Gruppe, bestehend aus Bor, Silizium, Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff und Schwefel, ausgewählt.
Die genannten Heteroatome können auch in den nachstehend beschriebenen Resten und Gruppen enthalten sein.
Bevorzugt sind die organischen Reste R frei von Heteroatomen.
Besonders bevorzugt werden die organischen Reste R aus der Gruppe, bestehend aus Vinyl-, Styryl-, Dicyclopentadienyl-, Norbomenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, AIIyI- oder Butenylgruppen, insbesondere Vinylgruppen, ausgewählt. Demzufolge wird Vinylphosphonsäure besonders bevorzugt als Phosphonsäure (A1 ) eingesetzt.
Bei dem Reaktionspartner (A2) handelt es sich um eine Epoxidgruppe enthaltende Verbindung, die im Wesentlichen oder völlig frei von radikalisch polymerisierbaren Gruppen ist. Dabei bedeutet im »Wesentlichen frei«, dass nur eine so geringe Anzahl an radikalisch polymerisierbaren Doppelbindungen vorhanden ist, dass bei der späteren radikalischen Copolymerisation der Monomeren (A) keine Gelierung der erfindungsgemäßen Copolymerisate eintritt.
Als Verbindungen (A2) kommen alle üblichen und bekannten Monoepoxide in Betracht. Vorzugsweise werden die Monoepoxide (A2) aus der Gruppe, bestehend aus Verbindungen der allgemeinen Formeln II, III, und IV:
O
/ \ R1-X-CH2-CH-CH2 (II),
O / \
R2-CH-CH-R2, (III) und O
/ \ CH - CH
\ / R3 (IV), worin die Variablen die folgende Bedeutung haben:
X zweibindige verknüpfende Gruppe,
R1 substituierter oder unsubstituierter, vorzugsweise unsubstituierter, Heteroatome enthaltender oder hiervon freier, vorzugsweise freier, einbindiger, organischer Rest, der mindestens eine, insbesondere eine, Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Gruppen, enthält oder hieraus besteht.
R2 unabhängig voneinander Wasserstoffatom, substituierter oder unsubstituierter, vorzugsweise unsubstituierter, Heteroatome enthaltender oder hiervon freier, vorzugsweise freier, einbindiger, organischer Rest, der mindestens eine, insbesondere eine, Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Gruppen, enthält oder hieraus besteht,
R3 substituierter oder unsubstituierter, vorzugsweise unsubstiuierter, Heteroatome enthaltender oder hiervon freier, vorzugsweise freier, mindestens eine, insbesondere eine, aromatische Gruppe enthaltender oder hiervon freier, zweibindiger aliphatischer
Rest;
ausgewählt.
Vorzugsweise steht in der allgemeinen Formel Il der einbindige Rest R1 für eine substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, aliphatische Gruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Vorzugsweise stehen in der allgemeinen Formel III die beiden Reste R2 für Wasserstoffatome.
Es können aber auch einer der beiden Reste R2 für ein Wasserstoffatom und der andere Rest R2 für eine substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, aliphatische Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, cycloaliphatische Gruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen.
Die beiden Reste R2 können aber auch für gleiche oder voneinander verschiedene, substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, aliphatische Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise substituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, cycloaliphatische Gruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise substituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, aromatische Gruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen.
Vorzugsweise steht in der allgemeinen Formel IV der Rest R3 für einen substituierten oder unsubstituierten, vorzugsweise unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien, vorzugsweise freien, zweibindigen, aliphatischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für einen solchen zweibindingen, aliphatischen Rest, der eine substituierte oder unsubstituierte, vorzugsweise unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, vorzugsweise freie, aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält.
Beispiele geeigneter Verbindungen (A2) sind aus dem europäischen Patent EP 1 213 334 B 1 , Seite 4, Absätze [0019] und [0020], bekannt.
Bevorzugt werden Monoepoxide (A2) der allgemeinen Formel Il eingesetzt, worin der einbindige Rest R1 eine von Heteroatomen freie, aliphatische Gruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ist. Besonders bevorzugt ist der einbindige, von Heteroatomen freie, aliphatische Rest R1 verzweigt. Ganz besonders bevorzugt wird der einbindige, aliphatische Rest R1 aus der Gruppe' bestehend aus 1 ,1-Dimethyl-eth-1-ylF 1,1-Dimethyl-prop-1-yl, 1 ,1- Dimethyl-but-1-yl, 1,1-Dimethyl-pent-1-yl, 1,1-Dimethyl-hex-1-yl, 1,1-Dimentyl-hept-1-yl und 1 ,1-Dimethyl-oct-1-yl, ausgewählt.
Als zweibindige verknüpfende Gruppe X kommen im Grunde alle üblichen und bekannten, zweibindigen verknüpfenden Gruppen der organischen Chemie in Betracht, die die Umsetzung der Phosphonsäure (A1 ) mit den Epoxidgruppen der Verbindungen (A2) und die spätere Copolymerisation der Monomeren (A) nicht stören, beispielsweise durch Inhibierung, zu starke Beschleunigung, Zersetzung und/oder die Bildung von Nebenprodukten. Bevorzugt ist die zweibindige verknüpfende Gruppe X eine Ethergruppe oder eine Carboxylgruppe, bei der das Sauerstoffatom mit der Methylengruppe verbunden ist. Insbesondere ist die zweibindige verküpfende Gruppe X eine Carboxylgruppe.
Demzufolge werden die Verbindungen oder Monoepoxide (A2) insbesondere aus der Gruppe, bestehend aus Glycidylestern der 2,2-Dimethylpropionsäure, -buttersäure, -pentansäure, -hexansäure, -heptansäure und -octansäure, ausgewählt.
Die Herstellung der radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureester (A) aus den vorstehend beschriebenen Verbindungen (A1) und (A2) weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern kann mit Hilfe der Verfahren und Vorrichtungen durchgeführt werden, wie sie üblicherweise bei der Umsetzung von Epoxiden eingesetzt werden. Gegebenenfalls kann in der Gegenwart üblicher und bekannter Katalysatoren gearbeitet werden. Vorzugsweise wird die Umsetzung bei einer Temperatur von 30 bis 15O0C, insbesondere 50 bis 1000C durchgeführt. Bevorzugt wird die Umsetzung so lange geführt, bis ein Epoxidäquivalentgewicht > 50.000 erreicht ist.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die vorstehend beschriebenen radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureester (A) mit mindestens einem hiervon verschiedenen radikalisch polymerisierbaren Monomeren (B) copolymerisiert. Bevorzugt werden mindestens zwei Monomere (B) eingesetzt.
Im Grunde können alle radikalisch polymerisierbaren Monomeren (B) eingesetzt werden, wie sie üblicherweise für die Herstellung von Oligomeren und Polymeren verwendet werden.
Erfindungsgemäß ist es aber von Vorteil, wenn die Monomeren (B) im Wesentlichen oder völlig frei von hydrophilen Gruppen, insbesondere (potenziell) ionischen Gruppen, wie z. B. Carboxylgruppen oder Aminogruppen, sind.
Vorzugsweise werden die radikalisch polymerisierbaren Monomere (B) aus der Gruppe bestehend aus Olefinen, Cycoolefinen, Vinylaromaten sowie olefiπisch ungesättigten Ethern, Thioethern, Carbonsäureestern, Thiocarbonsäureestern, Carbonaten, Thiocarbonaten, Phosphorsäureestern, Thiophosphorsäureestem, Phosphonsäureestern,
Thiophosphonsäureestern, Phosphiten, Thiophosphiten, Sulfonsäureestern, Amiden, Aminen, Thioamiden, Phosphorsäureamiden, Thiophosphorsäureamiden, Phosphonsäureamiden, Thiophosphonsäureamiden, Sulfonsäureamiden, Imiden, Hydraziden, Urethanen, Harnstoffen, Thioharnstoffen, Carbonylen, Thiocarbonylen, Sulfonen, Sulfoxiden und Siloxanen, ausgewählt.
Bevorzugt werden die radikalisch polymerisierbaren Monomere (B) aus der Gruppe bestehend aus Olefinen, Cycloolefinen, Vinylaromaten, olefinisch ungesättigten Ethern, olefinisch ungesättigten Carbonsäureestern und olefinisch ungesättigten Siloxanen, ausgewählt.
Besonders bevorzugt werden die Olefine (B) aus der Gruppe, bestehend aus Ethen, Propen, Isopropen, 1-Buten, Isobuten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, Butadien, Isopren, Arcylnitril, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidendifluorid und Tetrafluorethylen, ausgewählt.
Besonders bevorzugt werden die Cyloolefine (B) aus der Gruppe, bestehend aus Cylopenten, Cylohexen, Cylohepten, Cycloocten, Dicyclopentadien und Norbomen, ausgewählt.
Besonders bevorzugt werden die Vinylaromaten (B) aus der Gruppe, bestehend aus Styrol, alpha-Alkylstyrol und Verbindungen der allgemeinen Formel V:
R4R5C=CR6R7 (V),
worin die Reste R4, R5, R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl-,
Aryl-, Alkyaryl-, Cycloalkylaryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens zwei der Variablen R4, R5, R6 und R7 für substituierte oder unsubstituierte
Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, wie sie beispielsweise in der deutschen
Patentanmeldung DE 199 59 923 A1, Seite 7, Zeile 45, bis Seite 8, Zeile 8, beschrieben werden, ausgewählt.
Bevorzugt werden die olefinisch ungesättigten Ether (B) aus der Gruppe, bestehend aus Vinylethern, Allylethem, Butenylethern, Cyclohexenylethern, Dicyclopentadienylethem und Norbornenylethern, besonders bevorzugt den entsprechenden Alkylethern, ausgewählt.
Bevorzugt werden die olefinisch ungesättigten Carbonsäureester (B) aus der Gruppe, bestehend aus (Meth)Acrylaten, Ethacrylaten, Crotonaten, Cinnamaten, Maleinaten, Fumaraten und Vinylestern, besonders bevorzugt den (Meth)Arcylaten, ganz besonders bevorzugt den Alkyl- und Cycloalkyl(meth)acrylaten, insbesondere den Alkyl- (meth)acrylaten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Cycloalkyl(meth)arcylaten mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylrest, ausgewählt.
Bevorzugt werden die olefinisch ungesättigten Siloxane (B) aus der Gruppe, bestehend aus Vinyl-, AIIyI-, Vinylether-, Allylether- und/oder (Meth)Acryloylgruppen enthaltenden Polysiloxanen, ausgewählt.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate kann das Gewichtsverhältnis der Monomeren (A) zu (B) breit variieren und so den Erfordernissen des Einzelfalls optimal angepasst werden. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Copolymerisate, jeweils bezogen auf ein Copolymerisat, das Monomer (A) in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 55 Gew.-% und insbesondere 20 - 45 Gew.-% einpolymerisiert.
Methodisch gesehen weist die Herstellung der erfindungsgemäße Copolymerisate mit dem erfindungsgemäßen Verfahren keine Besonderheiten aus, sondern es können die Vorrichtungen und Verfahren eingesetzt werden, wie sie üblicherweise bei der radika- lischen Polymerisation verwendet werden. Vorzugsweise werden die Monomeren (A) und (B) in Masse, Lösung oder Dispersion, vorzugsweise in Lösung, radikalisch copolymerisiert. Dabei können die üblichen und bekannten organischen Lösungsmittel verwendet werden. Die radikalische Copolymerisation kann in einer Stufe oder in mindestens zwei Stufen durchgeführt werden. Bevorzugt wird die Copolymerisation in der Gegenwart von üblichen und bekannten Radikalstartern, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 199 48 004 A1, Seite 13, Zeilen 14 bis 19, oder der deutschen Patentanmeldung DE 199 59 923 A1, Seite 8, Zeilen 14 bis 25, beschrieben werden, durchgeführt. Vorzugsweise liegt die Copolymerisationstemperatur bei 50 bis 2000C, bevorzugt 60 bis 1500C und insbesondere 70 bis 1200C. Vorzugsweise beträgt die Reaktionszeit 1 bis 24 Stunden, bevorzugt 2 bis 20 Stunden und insbesondere 3 bis 15 Stunden.
Die erfindungsgemäßen Copolymerisate und die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen Copolymerisate können in vielfältiger Weise verwendet werden. Vorzugsweise werden sie für die erfindungsgemäße Verwendung als funktionale Additive eingesetzt. Unter einem funktionalen Additiv ist dabei ein Stoff zu verstehen, der bereits in geringen Mengen einen signifikanten technischen Effekt auslöst.
Insbesondere dienen die erfindungsgemäßen funktionalen Additive der Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen, Dichtungsmassen und Vorstufen für Formteile und Folien, die für die Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten, Dichtungen, Formteilen und Folien verwendet werden.
Vorzugsweise dienen die erfindungsgemäßen funktionalen Additive der Herstellung von Beschichtungsstoffen, bevorzugt wässrigen Beschichtungsstoffen und insbesondere wässrigen Beschichtungsstoffen, die Metalleffektpigmente enthalten.
Insbesondere dienen die erfindungsgemäßen funktionalen Additive der Beschichtung von Metalleffektpigmenten. In dieser erfindungsgemäßen Verwendung unterdrücken sie bereits für sich alleine besonders wirksam die Bildung von Wasserstoff im wässrigen Medium.
Vollends überraschend ist aber, dass die erfindungsgemäßen funktionalen Additive die Wirkung üblicher und bekannten Passivierungsmittel, wie Alkanphosphonsäure wie z. B. Octanphosphonsäure, gemischte organische Phosphatester, die in dem europäischen Patent EP 1 213 334 B1 beschriebenen Umsetzungsprodukte von Phosphonsäuren mit Epoxiden oder die in dem amerikanischen Patent US 5,429,647 beschriebenen N- Acylaminomethylenphosphonate, über das rein additive Ausmaß hinaus synergistisch verstärken.
Die erfindungsgemäßen funktionalen Additive werden daher mit ganz besonderer Vorteil in Wasserbasislacken verwendet, die vorzugsweise der Herstellung von färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen dienen, die bevorzugt mindestens eine farb- und/oder effektgebende Basislackierung und mindestens eine Klarlackierung enthalten und die besonders bevorzugt nach Nass-in-nass-Verfahren hergestellt werden. Insbesondere werden diese Wasserbasislacke und färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen in der Automobilserienlackierung und der Autoreparatur- lackierung eingesetzt.
Beispiele geeigneter Wasserbasislacke, denen die erfindungsgemäßen funktionalen Additive mit besonderem Vorteil zugesetzt werden können, und Nass-in-nass-Verfahren zu ihrer weiteren Verarbeitung sind aus der deutschen Patentanmeldung DE 199 48 004 A1 , Seite 3, Zeile 14 bis Seite 19, Zeile 22, bekannt.
Überraschenderweise zeigen diese Wasserbasislacke, denen die erfindungsgemäßen funktionalen Additive zugesetzt worden sind, eine Gasung < 10 ml/4 Wochen und sie liefern Basislackierungen, die eine hervorragende Oberflächenstruktur, die frei von Lackstörungen ist, einen hervorragenden Verlauf, einen hervorragenden Metalliceffekt ohne Hell/Dunkel- Schattierungen (Wolken), einen hervorragenden optischen Gesamteindruck, ein hervorragendes Deckvermögen, einen jederzeit reproduzierbaren Farbort und eine hervorragende Farbwirkung aufweisen.
Beispiele
Herstellbeispiel 1
Die Herstellung eines radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureesters (A)
In einem Reaktionsgefäss, ausgerüstet mit Rührer, Innenthermometer, Rückflusskühler und elektrischer Heizung, wurden 1.041,1 Gewichtsteile 2,2-Dimethyloctansäure-glycidylether und 458,9 Gewichtsteile Vinylphosphonsäure (50-prozentig gelöst in N-Methylpyrrolidon) solange unter Rühren auf 800C erhitzt, bis ein Epoxidäquivalentgewicht > 50.000 erreicht war. Der resultierende Phosphonsäureester (A) war hervorragend für die radikalische Copolymerisation mit Monomeren (B) geeignet.
Beispiel 1
Die Herstellung eines seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltenden Copolymerisats
In einem Reaktionsgefäss, ausgerüstet mit Rührer, Innenthermometer, Rückflusskühler und elektrischer Heizung, wurden 1.062,5 Gewichtsteile N-Methylpyrrolidon vorgelegt und
unter Rühren auf 1000C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde unter Rühren eine Mischung aus 315,7 Gewichtsteilen Styrol, 315,7 Gewichtsteilen Laurylmethacrylat, 265,2 Gewichtsteilen Ethylhexylacrylat und 580,8 Gewichtsteilen des sauren Phosphonsäureesters (A) des Herstellbeispiels 1 während vier Stunden gleichmäßig hinzu gegeben. Mit Beginn der Zugabe der Mischung wurde eine 50-prozentige Lösung von 126,3 Gewichtsteilen tert.- Butylperoxyetlyhexanoat in 126,3 Gewichtsteilen N-Methylpyrrolidon während 4,5 Stunden zugegeben. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde bei 1000C nachpolymerisiert, bis keine freien Monomeren mehr nachweisbar waren. Die resultierende Copolymerisatlösung wies einen Festkörper von 49,8 Gew.-% (eine Stunde bei 13O0C) und eine Säurezahl von 45 mg KOH/g Festkörper auf.
Das Copolymerisat war hervorragend als funktionales Additiv zur Passivierung von Metalleffektpigmenten, insbesondere Aluminiumeffektpigmenten, geeignet.
Beispiel 2 Die Herstellung einer Aluminumeffektpigment-Präparation
Es wurden 4,8 Gewichtsteile eines handelsüblichen Aluminumeffektpigments (Alpate® 8160 N-AR der Firma Toyal, 6,5 Gewichtsteile Dipropylenglykolmethylether, 1 ,5 Gewichtsteile Butylglykol, 0,32 Gewichtsteile der Copolymerisatlösung des Beispiels 1 , 0,49 Gewichtsteile einer 50-prozentigen Lösung eines handelsüblichen Passivierungsmittels (Passivator W der Firma Eckart) in Butylglykol, 2,4 Gewichtsteile der wässrigen Polyesterharzdispersion gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 40 09 858 A1 , Spalte 16, Beispiel D, und 0,22 Gewichtsteile einer zehnprozentigen wässrigen Dimethylethanolaminlösung miteinander vermischt und die resultierende Mischung homogenisiert.
Die resultierende Alumniumeffektpigment-Präparation war hervorragend für die Herstellung von Wasserbasislacken geeignet.
Beispiel 3
Die Herstellung eines Wasserbasislacks
Mischlack:
Für die Herstellung des Wasserbasislacks wurde zunächst ein Mischlack hergestellt.
Dazu wurden 32 Gewichtsteile einer 3 Gew. -%-igen wässrigen Lösung eines Schichtsilikats (Laponite® RD der Firma Laporte) vorgelegt. Dazu wurden 6 Gewichtsteile deionisiertes Wasser, 0,5 Gewichtsteile einer handelsüblichen Netzmittellösung (50-prozentige Lösung von Surfynol® 100 der Firma Air Products in Butylglykol) und 5 Gewichtsteile des polyurethanmodifizierten Polyacrylatharzes gemäß Beispiel D der deutschen Patentanmeldung DE 44 37 535 A1 hinzu gegeben. Anschließend wurde eine Mischung aus 1,5 Gewichtsteilen der wässrigen Polyestherharzdispersion gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 40 09 858 A1 , Spalte 16, Beispiel D, 3,5 Gewichtsteilen eines handelsüblichen wasserverdüππbaren Melamin/Formaldehyd-Harzes (Cymel® 327), 0,5 Gewichtsteile der vorstehend beschriebenen Netzmittellösung, 2 Gewichtsteilen Polypropylenglykol (zahlenmittleres Molekulargewicht 900 Dalton) und 0,4 Gewichtsteilen einer zehnprozentigen wässrigen Dimethylethanolaminlösung hinzu gegeben. Zu der resultierenden Mischung wurden 4 Gewichtsteile einer 10 Gew.-%-igen Lösung eines handelsüblichen Polyacrylsäureverdickers (Viscalex®HV3 der Firma Allied Colloids) und 5 Gewichtsteile deionisiertes Wasser, 0,5 Gewichtsteile einer 50 Gew.-%-igen Lösung eines handelsüblichen assoziativen Verdickers auf Polyurethanbasis (Nopco® DSX1550 in Butylglykol der Firma Henkel), 18 Gewichtsteile der Polyurethandispersion gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 199 48 004 A1 , Beispiel 2, Seite 20, Zeilen 9 bis 21 , i. V. m. Herstellerbeispiel 1 und Beispiel 1, Seite 19, Zeile 44, bis Seite 20, Zeile 7, und 5,7 Gewichtsteile deionisiertes Wasser unter Rühren hinzu gegeben. Anschließend wurde die resultierende Mischung homogenisiert.
Wasserbasislack
Der vorstehend beschriebene Mischlack und die Aluminiumeffektpigment-Präparation des Beispiels 2 wurden im Gewichtsverhältnis von 83,8 : 16,2 vermischt, wonach die resultierende Mischung homogenisiert wurde. Der resultierende Wasserbasislack wies nur eine sehr geringe Gasung von 0,5 ml/4 Wochen bei 400C auf (gemessen nach dem in der Firmenschrift von Eckart, >STAPA® Aluminiumpasten für wässrige Lacksysteme Technische lnformationen< auf Seite 33 angegebenen Test >Prüfung der Gasungsstabilität<). Der Wasserbasislack wurde mit einer 10 Gew.-%-igen wässrigen Dimethylethanolaminlösung und deionisiertem Wasser auf einen pH-Wert von 7,8 bis 8,2 und eine Applikatioπsviskosität bei 23° C von 80 mPas bei einer Scherung von 1.000/s eingestellt.
Der Wasserbasislack war hervorragend für die Herstellung von effektgebenden Basis- lackierungen geeignet.
Beispiel 4 Die Herstellung einer effektgebenden Mehrschichtlackierung
Auf Stahltafeln (Karosseriebleche), die zuvor mit einer kathodisch abgeschiedenen und eingebrannten Elektrotauchlackierung beschichtet worden waren, wurde zunächst ein handelsüblicher Füller der Firma BASF Coatings AG appliziert, wonach die resultierenden Füllerschichten während 5 Minuten bei 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65 % abgelüftet und in einem Umluftofen während 30 Minuten bei 1400C eingebrannt wurden. Nach dem Abkühlen der Stahltafeln auf 200C wurde der Wasserbasislack des Beispiels 3 in jeweils zwei Spritzgängen appliziert. Die erste Auftrag erfolgte mittels ESTA (Glockendrehzahl: 45.000/min; Lenkluft: 120 Nl/min; Spannung: 45 kV; Abstand 0,25 m; Ausflussmenge: 170 ml/min), entsprechend einer Trockenfilmdicke von 8 bis 10 μm. Der zweite Auftrag erfolgte pneumatisch (Abstand : 0,32 m; Ausflussmenge: 540 ml/min; Zerstäuberluft-Menge: 300 Nl/min; Zerstäuber-Luftdruck; 4,8 bar; Hornluft-Menge:395 Nl/min; Homluft-Druck; 5,2 bar), entsprechend einer Trockenfilmdicke von 4 bis 6 μm. Die Wasserbasislackschicht wurde nach dem ersten und zweiten Auftrag jeweils während 2 Minuten abgelüftet. Anschließend wurde die Wasserbasislackschicht während 10 Minuten bei 800C vorgetrocknet, abgekühlt und mit einem handelsüblichen Zweikomponenten- Klarlack der Firma BASF Coatings AG überschichtet. Anschließend wurden die Wasserbasislackschichten und die Klarlackschichten gemeinsam während 30 Minuten bei 1300C eingebrannt, wodurch die Mehrschichtlackierungen mit Basislackierungen einer Schichtdicke von 12 bis 16 μm und Klarlackierungen einer Schichtdicke von 40 μm resultierten.
Die Basislackierungen wiesen eine hervorragende Oberflächenstruktur, die frei von Lackstörungen war, einen hervorragenden Verlauf, einen hervorragenden Metalliceffekt ohne Hell/Dunkel-Schattierungen (Wolken), einen hervorragenden optischen Gesamteindruck und ein hervorragendes Deckvermögeπ auf. Die Mehrschicht- lackierungen wiesen insgesamt einen hohen Glanz (20°) nach DIN 67530 von 94 Einheiten, einen hervorragenden Steinschlag nach VDA (Note 2) und eine hervorragende Schwitzwasserbeständigkeit im Konstant-Klima-Test (KK), verbunden mit einer hervorragenden Zwischenschichthaftung auf, was die nachfolgende Zusammenstellung untermauert: Zusammenstellung der Ergebnisse des Konstant-Klima-Test (KK)
Nach 3 Stunden Regeneration:
Glanz 94 Einheiten
Blasengrad MOGO
Gitterschnitttest: GTO
Nach 24 Stunden Regeneration:
Glanz: 92 Einheiten
Blasengrad: MOGO
Gitterschnitttest: GTO

Claims

Patentansprüche
1. Wässriger Beschichtungsstoff, enthaltend
(I) Metalleffektpigmente und
(II) seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltende Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere, herstellbar indem man
(A) mindestens einen radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureester, herstellbar durch Umsetzung
(A1) mindestens einer Phosphonsäure der allgemeinen Formel I:
R-P(=O) (-OH)2 I,
worin R für mindestens einen mindestens eine radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltenden, substituierten oder unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien, organischen Rest steht; mit
(A2) mindestens einer von radikalisch polymerisierbaren Gruppen im Wesentlichen oder völlig freie, eine Epoxidgruppe enthaltenden Verbindung
in einem Äquivalentverhältnis von Säuregruppen (P-OH) zu Epoxidgruppe =
2:1 bis 1 ,2:1 ; mit
(B) mindestens einem von (A) verschiedenen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren
radikalisch polymerisiert.
2. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Äquivalentverhältnis von Säuregruppen (P-OH) zu Epoxidgruppe = 2:1 bis 1,5 :1.
3. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A2) aus der Gruppe, bestehend aus Verbindungen der allgemeinen Formeln II, III und IV:
O
/ \ R1-X-CH2-CH-CH2 (II)
O / \
R2-CH-CH-R2 (III) und
O / \
CH - CH \ / R3 (IV), worin der Index und die Variablen die folgende Bedeutung haben: X zweibindige verküpfende Gruppe;
R1 substituierter oder unsubstituierter, Heteroatome enthaltender oder hiervon freier, einbindiger, organischer Rest, der mindestens eine Gruppe, ausgewählt aus der
Gruppe, bestehend aus aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Gruppen, enthält oder hieraus besteht,
R2 unabhängig voneinander Wasserstoffatom, substituierter oder unsubstituierter, Heteroatome enthaltender oder hiervon freier, einbindiger, organischer Rest, der mindestens eine Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Gruppen, enthält oder hieraus besteht,
R3 substituierter oder unsubstituierter, Heteroatome enthaltender oder hiervon freier mindestens eine aromatische Gruppe enthaltender oder hiervon freier zweibindiger, aliphatischer Rest;
ausgewählt ist.
4. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel Il der einbindige Rest R1 für eine substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, aliphatische Gruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
- in der allgemeinen Formel III
die beiden Reste R2 für Wasserstoffatome, einer der beiden Reste R2 für ein Wasserstoffatom und der andere
Rest R2 für eine substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, aliphatische Gruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, cycloaliphatische Gruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder die beiden Reste R2 für gleiche oder voneinander verschiedene, substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, aliphatische Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, cycloaliphatische Gruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie, aromatische Gruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, und
- in der allgemeinen Formel IV der Rest R3 für einen substituierten oder unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien zweibindigen, aliphatischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder für einen solchen zweibindigen, aliphatischen Rest, der eine substituierte oder unsubstituierte, Heteroatome enthaltende oder hiervon freie aromatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält, steht.
5. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A2) aus der Gruppe der Verbindungen der allgemeinen Formel Il ausgewählt ist.
6. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der einbindige Rest R1 eine von Heteroatomen freie, aliphatische Gruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
7. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der einbindige, von Heteroatome freie, aliphatische Rest R1 verzweigt ist.
8. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der einbindige, aliphatische Rest R1 aus der Gruppe, bestehend aus 1 ,1-Dimethyl-eth-1-yl,
1 ,1-Dimethyl-prop-i-yl, 1,1-Dimethyl-but-1-yl, 1,1-Dimethyl-pent-1-yl, 1 ,1-Dimethyl-hex-1- yl, 1 ,1-Dimethyl-hept-1-yl und 1,1-Dimethyl-oct-1-yl, ausgewählt ist.
9. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweibindige verküpfende Gruppe X eine Ethergruppe oder eine
Carboxylgruppe ist, bei der das Sauerstoffatom mit der Methylengruppe verbunden ist.
10. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zweibindige verküpfende Gruppe X eine Carboxylgruppe ist.
11. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, das der organische Rest R eine radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthält.
12. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der Phosphor der Phosphonsäuregruppe der allgemeinen Formel I mit einem Kohlenstoffatom der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung des organischen Restes R verbunden ist.
13. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Rest R aus der Gruppe, bestehend aus Vinyl-, Styryl- Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, AIIyI- oder Butenylgruppen, ausgewählt ist.
14. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Rest R eine Vinylgruppe ist.
15. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphonsäure (A1) Vinylphosphonsäure ist.
16. Wässrige Beschichtungstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (A2) aus der Gruppe, bestehend aus Glycidylestern der 2,2-Dimethylpropionsäure, -buttersäure, -pentansäure, -hexansäure, -heptansäure und -octansäure, ausgewählt ist.
17. Wässrige Beschichtungstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die radikalisch polymerisierbaren Monomere (B) im Wesentlichen oder völlig frei von hydrophilen Gruppen sind.
18. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das radikalisch polymerisierbare Monomer (B) aus der Gruppe, bestehend aus Olefinen, Cycloolefinen, Vinylaromaten sowie olefinisch ungesättigten
Ethern, Thioethern, Carbonsäureestern, Thiocarbonsäureestern, Carbonaten,
Thiocarbonaten, Phosphorsäureestern, Thiophosphorsäureestem, Phosphonsäureestern,
Thiophosphonsäureestem, Phosphiten, Thiophosphiten, Sulfonsäureestern, Amiden, Aminen, Thioamiden, Phosphorsäureamiden, Thiophosphorsäureamiden,
Phosphonsäureamiden, Thiophosphonsäureamiden, Sulfonsäureamiden, Imiden,
Hydraziden, Urethanen, Harnstoffen, Thioharnstoffen, Carbonylen, Thiocarbonylen,
Sulfonen, Sulfoxiden und Siloxanen, ausgewählt ist.
19. Wässrige Beschichtungsstoffe nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass das radikalisch polymerisierbare Monomer (B) aus der Gruppe, bestehend aus Olefinen, Cycloolefinen, Vinylaromaten, olefinisch ungesättigten Ethern, olefinisch ungesättigten Carbonsäureestern und olefinisch ungesättigten Siloxanen, ausgewählt ist.
20. Wässrige Beschichtungstoffe nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , dass
die Olefine (B) aus der Gruppe, bestehend aus Ethen, Propen, Isopropen, 1-Buten, Isobuten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1- Decen, Butadien, Isopren, Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidendifluorid und Tetrafluorethylen; die Cycloolefine (B) aus der Gruppe, bestehend aus Cyclopenten, Cyxlohexen, Cyclohepten, Cycloocten, Dicyclopentadien und Norbornen;
die Vinylaromaten (B) aus der Gruppe, bestehend aus Styrol, alpha- Alkylstyrol und Verbindungen der allgemeinen Formel V:
R4R5C=CR6R7 (V)
worin die Reste R4, R5, R6, R7 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoffatome oder substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyl-,
Alkylcycloalkyl-, Cycloalkylalkyl, Aryl-, Alkylaryl-, Cycloalkylaryl- Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens zwei der Variablen R4, R5, R6 und R7 für substituierte oder unsubstituierte Aryl-, Arylalkyl- oder Arylcycloalkylreste stehen;
die olefinisch ungesättigten Ether (B) aus der Gruppe, bestehend aus Vinylethern, Allylethern, Butenylethern, Cyclohexenylethern,
Dicyclopentadienylethern und Norbomenylethern;
- die olefinisch ungesättigten Carbonsäureester (B) aus der Gruppe, bestehend aus (Meth)Acrylaten, Ethacrylaten, Crotonaten, Cinnamaten, Maleinaten, Fumaraten und Vinylestem; und
die olefinisch ungesättigten Siloxane (B) aus der Gruppe, bestehend aus Vinyl-, AIIyI-, Vinylether-, Allylether- und/oder (Meth)-Acryloylgruppen enthaltenden Polysiloxanen;
ausgewählt sind.
21. Wässrige Beschichtungsstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Substituenten aus der Gruppe, bestehend aus Fluor-, Chlor-, Brom- und lodatomen, Nitrilgruppen und Nitrogruppen, ausgewählt sind.
22. Wässrige Beschichtungstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die Heteroatome aus der Gruppe, bestehend aus Bor, Silizium,
Stickstoff, Phosphor, Sauerstoff und Schwefel, ausgewählt sind.
23. Wässrige Beschichtungstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalleffektpigment ein Aluminiumeffektpigment ist.
24. Verwendung der wie in einem der Ansprüche 1 bis 23 definierten seitenständigen sauren Phosphonsäureestergruppen enthaltenden Copolymerisate radikalisch polymerisierbarer Monomere, herstellbar indem man
(A) mindestens einen radikalisch polymerisierbaren sauren Phosphonsäureester, herstellbar durch Umsetzung
(A1) mindestens einer Phosphonsäure der allgemeinen Formel I:
R-P(=O) (-OH)2 I,
worin R für mindestens einen mindestens eine radikalisch polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltenden, substituierten oder unsubstituierten, Heteroatome enthaltenden oder hiervon freien, organischen Rest steht; mit
(A2) mindestens einer von radikalisch polymerisierbaren Gruppen im Wesentlichen oder völlig freie, eine Epoxidgruppe enthaltenden Verbindung
in einem Äquivalentverhältnis von Säuregruppen (P-OH) zu Epoxidgruppe =
2:1 bis 1 ,2:1 ; mit
(B) mindestens einem von (A) verschiedenen, radikalisch polymerisierbaren Monomeren
radikalisch polymerisiert als funtionale Additive in metalleffektpigmenthaltigen wässrigen Beschichtungsstoffen oder zur Herstellung metalleffektpigmenthaltiger wässriger Beschichtungsstoffe.
25. Verwendung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass die metalleffektpigmenthaltigen Beschichtungsstoffe aluminiumeffektpigmenthaltige Beschichtungsstoffe sind.
26. Verwendung nach einem der Ansprüche 24 oder 25, dadurch gekennzeichnet, dass das funktionale Additiv der Beschichtung von Metalleffektpigmenten dient.
27. Verwendung nach Anspruch 24 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrigen Beschichtungsstoffe Wasserbasislacke sind.
28. Verwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Wasserbasislacke der Herstellung von färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen dienen.
29. Verwendung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass die färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen mindestens eine färb- und/oder effektgebende Basislackierung und mindestens eine Klarlackierung enthalten.
30. Verwendung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass die färb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierungen nach Nass-in-nass-Verfahren hergestellt werden.
31. Verwendung nach einem der Ansprüche 24 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungsstoffe in der Automobilserien- und Autoreparaturlackierung verwendet werden.
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