WO2006097206A1 - Oberflächenhydrophobierung - Google Patents

Oberflächenhydrophobierung Download PDF

Info

Publication number
WO2006097206A1
WO2006097206A1 PCT/EP2006/001970 EP2006001970W WO2006097206A1 WO 2006097206 A1 WO2006097206 A1 WO 2006097206A1 EP 2006001970 W EP2006001970 W EP 2006001970W WO 2006097206 A1 WO2006097206 A1 WO 2006097206A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
silane
radicals
glycol
water
hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2006/001970
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Frank Sandmeyer
Heinz Geich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of WO2006097206A1 publication Critical patent/WO2006097206A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961—Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/04—Processes in which the treating agent is applied in the form of a foam
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Definitions

  • the invention relates to a process for the hydrophobization of substrates with glycole-functional organosilicon compounds.
  • WO 95/25706 describes a process for hydrophobing with solvent-free, bentonite-thickened silane / siloxane mixtures.
  • Hydrogen-containing organosiloxane and alkali metal silicate preferably at high drying temperatures.
  • US 2,887,467 A describes the synthesis of water-soluble silsesquioxanes by reacting non-water-soluble silsesquioxanes with ethylene glycol at temperatures of about 150 0 C, wherein each silicon atom at least 3 equivalents of ethylene glycol must be present.
  • the products thus obtained are basically suitable for use as water repellents.
  • Products are water-soluble hydrophobic impregnating agents. They are characterized by the fact that they are at least three times more polar Substituents per silicon atom is required to obtain a suitable hydrophobizing agent. Hydrophobic does not affect the polar group, but the silicon-based portion. Due to the high proportion of polar substituents that have to be eliminated for good hydrophobing at least to the extent that a no longer water-soluble hydrophobizing product is formed, high amounts of water repellents must be dosed in order to obtain a good efficiency. The removal of the polar groups requires the adjustment of suitable reaction conditions for the hydrolysis and condensation, which limits the usability of these products. On essentially neutral substrates such as bricks, paper, wood and textiles, these products have no hydrophobic effect.
  • the invention relates to a process for the hydrophobization of substrates with organosilicon compounds O, which can be prepared by reacting a molar equivalent of silane S, which is selected from
  • the hydrocarbon radicals of the silane S are preferably C 1 -C 2 -5-hydrocarbon radicals.
  • Examples of the C 1 -C 4 -carbon radicals are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert.
  • Hexylres- te such as the n-hexyl radical
  • Heptyl radicals such as the n-heptyl radical
  • Octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as
  • - nonyl radicals such as the n-nonyl radical
  • Decyl radicals such as the n-decyl radical
  • Dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical
  • Alkenyl radicals such as the vinyl and the allyl radical / cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radicals and methylcyclohexyl radicals
  • Aryl radicals such as the phenyl
  • alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl radicals
  • Xylyl radicals and ethylphenyl radicals Aralkylres- te, such as the benzyl radical, the alpha- and the 3-phenylethyl radical.
  • halogen-substituted C 1 -C 4 -hydrocarbon radicals are substituted by fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
  • ⁇ J te alkyl radicals such as 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl, 2,2,2,2 ', 2', 2 '-Hexafluorisopropylrest, the Heptafluoriso- propyl radical, and haloaryl radicals such as the o-, m- and p-chlorophenyl.
  • Particularly preferred are the non-substituted C 1 -C 8 -alkyl radicals, in particular the methyl radical and the ethyl radical.
  • the Kohlenwasserstoffoxyreste the silane S 5 C] _ Ci5 hydrocarbon radicals.
  • Hydrocarbonoxy radicals are the above C 1 -C 15 hydrocarbon radicals which are bonded to the silicon atom via a divalent oxygen atom. Particularly preferred are the unsubstituted C 1 -C 3 -alkyl radicals,
  • the halo radicals of the silane S are chlorine radicals.
  • the silane S may still contain small amounts, preferably at most 5 15 mol%, in particular at most 2 mol% of silanes selected from dihydrocarbyl dihalosilane, trihydrocarbylsilane, tetrahalosilane, dihydrocarbyldikohlenwasserstoffox- silane, Trikohlenwasserstoff-kohlenwassersto ' ffoxy-silane and 20 Tetrakohlenwasserstoffoxy-silam
  • the glycol G is preferably a linear or branched monomeric or oligomeric C2 -Cg glycol, and mixed glycols, in particular C2-C4 glycol having a total of at most 40 25 carbon atoms, preferably at most 25, in particular at most 15 carbon atoms.
  • ethylene glycol or its oligomers but also propylene glycol or its oligomers and i () mixed glycols with propylene glycol and ethylene glycol units.
  • the oligomers have at most 6, in particular at most 3 monomer units.
  • silicone resin networks are formed in the application on the substrate, which lead to the pronounced hydrophobicity.
  • glycol-functional organosilicon compounds O which are used for the process according to the invention are silanes, oils or resins or a mixture of both, wherein they are composed of units of the general formula 1,
  • R is a monovalent, optionally halogen-substituted C 1 -
  • Hydrocarbonoxy or hydroxyl groups a is 1, b is 0, 1, 2 or 3 and on average over the entire
  • Molecule has a minimum value of 0.1
  • G is a hydroxy radical or a monovalent or bivalent branched or linear C2-C25 glycol residue.
  • radicals R are Kohlenwasserstoffoxyreste.
  • branched or linear C 2 -C 25 -glycol radicals are alpha-omega hydroxy-functional glycols, such as ethylene glycol,
  • C] _-Ci_5-hydrocarbon radical and hydrocarbonoxy radicals R are the radicals described above for the silane S.
  • the organosilicon compounds O can be used either as a pure substance for hydrophobization, or they are used in preparations together with other components.
  • the preparations are aqueous solutions comprising at least one organosilicon compound O and water.
  • Such preparations may also contain the commonly used water repellents, such as the silanes, siloxanes and silicates reproduced in the publications cited above, and also, if appropriate, additional emulsifiers.
  • Aqueous, non-aqueous or solvent-based preparations are obtained by adding the
  • Organosilicon compounds O combined with other ingredients, which combinations do not necessarily give homogeneous mixtures.
  • Possible components which can be used to prepare preparations for carrying out the method according to the invention are, for example
  • Alkoxy and aryloxysilanes which may additionally have organofunctional radicals or alkyl or aryl radicals, and also the hydrolysates and condensates obtainable therefrom, and also mixtures thereof,
  • Silicone resins one or more organic solvents, such as aromatic solvents, ketones, esters, alcohols, aliphatic and cycloaliphatic solvents, ionic liquids and glycols,
  • organic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyacrylates, styrene acrylate copolymers, polyvinyl butyrals, polyurethanes and polyepoxides,
  • the components to be mixed can be processed into a homogeneous, uniform active substance mixture. If necessary, you can multiphase mixtures of several liquid phases or of solid and liquid phases are formed, wherein the consistency of the products obtained may be both low viscosity liquid and pasty or creamy or also powdery solid.
  • the formulations are liquid or pasty and are distributed by conventional methods of distribution on the surface of the substrate, such as by brushing, spraying, lolling, rolling, pouring, filling, dipping, spincoating and rolling.
  • the hydrophobing of the substrates comprises the priming and impregnation.
  • the preparations themselves contain a basic activator.
  • a basic activator is recommended for the rapid formation of hydrophobicity.
  • the basic component can be incorporated into the preparation itself, wherein it is optionally masked in the preparation in such a way that it is released only in the later application, or it is readily used in the preparation, if thereby the usability of the preparation is not restricted. If appropriate, the basic component can also first be applied to the substrate in a separate step, followed by the preparation containing the organosilicon compounds O first.
  • the order can also be reversed, that is, first the preparation is applied to the organosilicon compound O on the substrate and then the basic component.
  • the basic component can be applied as a pure substance or as a preparation.
  • the basic component itself does not have a hydrophobing effect have. It is needed only in catalytic amounts. Typical amounts of basic activation activator are in the range of 0.01-5.0 weight percent, based on the weight of organosilicon compound O used, and are selected depending on how quickly the hydrophobicity is desired or how strong the catalytic effect of each component is is.
  • the preparations are preferably used as aqueous preparation, as emulsion or as aqueous foam.
  • Surfactants can be used to prepare aqueous preparations or they can be prepared without the addition of surfactants by introducing the organosilicon compounds O directly into water.
  • the preparation of aqueous preparations without the use of surfactants is possible in particular when the organosilicon compounds O are self-emulsifying or water-soluble in water.
  • Example Ia Condensation product of methyltrichlorosilane and ethylene glycol, preparation of organosilicon compounds 0:
  • Apparatus 2 l three-necked flask with intensive cooler, dropping funnel and paddle stirrer. The gas discharge and the application of vacuum via the intensive cooler.
  • Methyltrichlorosilane is mixed with toluene in a ratio of 1: 1 and metered into a receiver of 2.8 times the molar excess of ethylene glycol by means of a dropping funnel.
  • a gentle water-jet vacuum is constantly applied to the apparatus (about 200 mbar).
  • a mixture of 473.10 g of methyltrichlorosilane and 473.10 g of toluene is introduced into the dropping funnel.
  • the mixture of methyltrichlorosilane and toluene is metered from the dropping funnel below the surface of the ethylene glycol reservoir.
  • the temperature is maintained over the dosing between 50 0 C and 55 0 C.
  • the duration of the dosage is about 70 minutes.
  • the system is refluxed for 2 hours. After this. Refluxing the batch is cooled to room temperature.
  • phase is toluene and the second phase being the product phase containing the polyether-modified polysiloxane.
  • the HCl content of the crude product is ⁇ 50 ppm.
  • the phases are separated and from the product phase, the toluene is removed by rotary evaporation under vacuum (about 10 mbar, 110 0 C distilled off.
  • a 10% strength aqueous solution is prepared by adding water. The solution is clear.
  • aqueous solution of the glycol-functional siloxane according to Example Ib is 0.5 percent by weight based on the amount of glycol siloxane of a 30% aqueous solution of
  • Methyl (dimethoxy) (aminopropylaminoethyl) silane is Methyl (dimethoxy) (aminopropylaminoethyl) silane.
  • Example Ia isooctyltrichlorosilane is reacted with ethylene glycol instead of methyltrichlorosilane.
  • the stoichiometry is set exactly the same as described for Example Ia.
  • the reaction and product isolation likewise take place exactly as indicated in Example Ia.
  • Example 2 Hydrophobic impregnation of a fiber cement board:
  • Example 3 Hydrophobic impregnation of a
  • Example 3 Hydrophobic Impregnation of Concrete Cylinders: In the preparations according to Examples Ia, Ib and Id, small concrete cylinders produced from a commercial concrete (w / c value 0.35-0.6) are immersed in accordance with the manufacturer's instructions. After 1 day of drying at room temperature, water is added dropwise to the concrete body treated in this way and the wetting behavior is qualitatively assessed: Ia: very good beading effect Ib: very good beading effect Id: very good beading effect
  • EXAMPLE 5 10.0 g of a 1% aqueous solution of a methyl (dimethoxy) (aminopropylamioethyl) silane are brushed evenly on spruce boards (10 ⁇ 15 cm) with a brush. Thereafter, the preparations Ia and Ib in an amount of 500 g / m 2 are uniformly painted over. After drying for 1 day at room temperature, water is added dropwise to the spruce boards treated in this way and the wetting behavior is assessed qualitatively: Ia: very good beading effect Ib: very good beading effect
  • Example 6 500 g / m 2 of the preparations Ia and Ib are evenly spread on spruce boards (10 ⁇ 15 cm) with a brush. Thereafter, in each case 10.0 g of a 1% aqueous solution of

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hydrophobierung von Substraten mit Organosiliciumverbindungen O, die herstellbar sind durch Umsetzung eines Moläquivalentes an Silan S, das ausgewählt wird aus Kohlenwasserstofftrihalogensilan, Kohlenwasserstofftrikohlenwasserstoffoxy-silan oder Gemischen davon mit 2,0 - 2,99 Moläquivalenten eines Glykols G oder eines Gemisches von Glykolen G.

Description

Oberflächenhydrophobierung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrophobierung von Substraten mit glykolfunktioneilen Organosiliciumverbindungen.
WO 95/25706 beschreibt ein Verfahren zur Hydrophobierung mit lösemittelfreien, mit Bentoniten eingedickten Silan / Siloxanmischungen.
DE 198 44 654 Al beschreibt ein Verfahren zur Festigung und Hydrophobierung von tonigen und kiesigen Bodenmaterialien mit Alkalisiliconaten und Alkalisilikaten.
DE 44 33 864 Al beschreibt ein Verfahren zur wasserabweisenden Imprägnierung von Gips durch Behandlung mit Si-gebundenen
Wasserstoffatomen enthaltenden Organosiloxan und Alkalisilikat, bevorzugt bei hohen Trockungstemperaturen.
Diese Verfahren weisen entweder den Nachteil auf, dass die siliziumenthaltenden Imprägniermittel entweder nicht wasserlöslich und ohne fremde Emulgatoren wasserdispergierbar sind, oder die siliziumbasierenden Imprägniermittel sind wasserlöslich aber stark basisch, so dass geeignete Vorsichtsmaßnahmen beim Imprägniermittelauftrag getroffen werden müssen und basen- empfindliche Substrate, wie Holz nicht ohne Beschädigung des Substrates oder unschöne Verfärbungen imprägniert werden können .
DE 1 076 946 AS lehrt, dass mit den Umsetzungsprodukten von Alkylalkoxysilanen mit Ethylenglykol Organopolysiloxane erhalten werden, die dazu geeignet sind, porösen und festen Körpern wasserabstoßende Eigenschaften zu erteilen. Die verwendeten Alkylalkoxysilane werden dabei als Gemisch von Monoalkoxy, Dialkoxy, Trialkoxy und Tetraalkoxysilanen eingesetzt, wobei es auch zulässig ist, dass nur ein Trialkoxysilan eingesetzt wird. Das Trialkoxysilan oder das Alkoxysilangemisch wird mit Ethylenglykol umgesetzt, wobei je siliziumgebundene Alkoxygruppe mindestens eine Hydroxylgruppe des Ethylenglykols im Überschuss eingesetzt wird. Das bedeutet, dass je Alkoxygruppe ein Molekül Ethylenglykol eingesetzt wird. Es wird ausdrücklich darauf verwiesen, dass die besonderen Eigenschaften des Produktes wie Lagerstabilität im unverdünnten Zustand, Wasserlöslichkeit und Hydrophobierungsleistung nur bei Einhaltung der beschriebenen Mengenverhältnisse erreicht werden können. Aufgrund des Syntheseverfahrens liegen im Endprodukt bis zu 5% siliziumgebundene Alkoxygruppen vor, die nicht mit Ethylenglykol reagiert haben. Ebenfalls im Produkt vorhanden sind Reste von abgespaltenem Alkohol, der nicht vollständig entfernt werden kann. Die Synthese bedingt eine genaue Temperaturführung, bei der sichergestellt wird, dass die Reaktionstemparatur 1000C nicht übersteigt. Die hydrohpobierende Wirkung der Produkte wird nur erhalten, wenn ihnen eine ausreichende Wassermenge zugesetzt wird.
US 2 887 467 A beschreibt, die Synthese von wasserlöslichen Silsesquioxanen durch Umsetzung von nicht wasserlöslichen Silsesquioxanen mit Ethylenglykol bei Temperaturen von etwa 1500C, wobei je Siliziumatom mindestens 3 Äquivalente Ethylenglykol vorhanden sein müssen. Die so erhaltenen Produkte sind grundsätzlich geeignet für den Einsatz als Hydrophobierungs- mittel .
Die nach DE 1 076 946 AS und US 2 887 467 A beschriebenen
Produkte sind wasserlösliche hydrophobierende Imprägniermittel. Sie sind dadruch gekennzeichnet, dass ein nicht zu unterschreitender mindestens dreifacher Überschuss von polaren Substituenten je Siliciumatom erforderlich ist, um ein geeignetes Hydrophobiermittel zu erhalten. Hydrophobierend wirkt dabei nicht die polare Gruppe, sondern der siliziumbasierende Anteil. Durch den hohen Anteil an polaren Substituenten, die für eine gute Hydrophobierung zumindest soweit abgespalten werden müssen, dass ein nicht mehr wasserlösliches hydrophobierendes Produkt entsteht, müssen hohe Mengen Hydrophobiermittel dosiert werden, um eine gute Effizienz zu erhalten. Die Abspaltung der polaren Gruppen erfordert die Einstellung geeigneter Reaktionsbedingungen für die Hydrolyse und Kondensation, was die Verwendbarkeit dieser Produkte einschränkt. Auf im Wesentlichen neutralen Substraten wie Ziegel, Papier, Holz und Textilien ist mit diesen Produkten keine hydrophobierende Wirkung zu erreichen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zur hydrophobierenden Imprägnierung und Grundierung von mineralischen Stoffen, von Holz, Papier und Textilien zu entwickeln, bei dem Zubereitungen Verwendung finden, die hoch effiziente wasserlösliche oder leicht in Wasser dispergierbare nicht basische siliziumbasierende Imprägniermittel enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hydrophobierung von Substraten mit Organosiliciumverbindungen O, die herstellbar sind durch Umsetzung eines Moläquivalentes an Silan S, das ausgewählt wird aus
Kohlenwasserstofftrihalogensilan,
Kohlenwasserstofftrikohlenwasserstoffoxy-silan oder Gemischen davon mit
2,0 - 2,99 Moläquivalenten eines Glykols G oder eines Gemisches von Glykolen G. Entgegen DE 1 076 946 AS wurde gefunden, dass man durch- die Umsetzung von 1 an Silan A mit 2,0 - 2,99 Moläquivalenten Glykol G zu stabilen sehr gut hydrophobierenden Produkten gelangt . Diese glykolfunktionellen Organosiliciumverbindungen O 5 sind effizienter, als ethylenglykolfunktionelle Siloxane gemäß DE 1 076 946 AS, da die Mengen an polaren Glykolgruppen, die zur Ausbildung der Hydrophobie abgespalten werden müssen, geringer und entsprechend im Gegenzug die Menge an hydropho- bierend wirkendem Siloxananteil größer ist . Dadurch reduziert 10 sich außerdem die Menge an flüchtigen organischen Bestandteilen, die bei Anwendung dieser Produkte abgespalten wird.
Vorzugsweise sind die Kohlenwasserstoffreste des Silans S C]_- C2_5~Kohlenwasserstoffreste . Beispiele für die C^-C^-Kohlen- 5 Wasserstoffreste sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n- Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert . -Butyl- , n- Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert . -Pentylrest ; Hexylres- te, wie der n-Hexylrest ; Heptylreste, wie der n-Heptylrest ; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der
'.0 2 , 2 , 4-Trimethylpentylrest ,- Nonylreste, wie der n-Nonylrest ; Decylreste, wie der n-Decylrest ; Dodecylreste, wie der n- Dodecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allylrest/ Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Cycloheptylres- te und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-,
5 Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest ; Alkarylreste, wie o-, m- , p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylres- te, wie der Benzylrest, der alpha- und der 3-Phenylethylrest . Beispiele für halogensubstituierte Ci-C^-Kohlenwasserstoff- reste sind mit Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatomen substituier-
■J te Alkylreste, wie der 3 , 3 , 3-Trifluor-n-propylrest , der 2,2,2,2' ,2' ,2' -Hexafluorisopropylrest , der Heptafluoriso- propylrest, und Halogenarylreste , wie der o-, m- und p- Chlorphenylrest . Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten Ci-Cs-Al- kylreste, insbesondere der Methylrest und der Ethylrest .
Vorzugsweise sind die Kohlenwasserstoffoxyreste des Silans S 5 C]_-Ci5-Kohlenwasserstoffreste. Beispiele für die C1-C15-
Kohlenwasserstoffoxyreste sind die vorstehenden C1-C15- Kohlenwasserstoffreste, die über ein zweiwertiges Sauerstoffatom an das Siliciumatom gebunden sind. Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C1-C3 -Alkylreste,
10 insbesondere der Methylrest und der Ethylrest .
Vorzugsweise sind die Halogenreste des Silans S Chlorreste.
Das Silan S kann noch geringe Anteile, vorzugsweise höchstens 5 15 Mol-%, insbesondere höchstens 2 Mol-% an Silanen enthalten, die ausgewählt werden aus Dikohlenwasserstoffdihalogensilan, Trikohlenwasserstoffhalogensilan, Tetrahalogensilan, Dikohlenwasserstoff-dikohlenwasserstoffoxy- silan, Trikohlenwasserstoff-kohlenwassersto'ffoxy-silan und 20 Tetrakohlenwasserstoffoxy-silam
Das Glykol G ist vorzugsweise ein lineares oder verzweigtes monomeres oder oligomeres C2 -Cg-Glykol , sowie Mischglykole, insbesondere C2-C4—Glykol mit insgesamt höchstens 40 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise höchstens 25, insbesondere höchstens 15 Kohlenstoffatomen.
Besonders bevorzugt sind Ethylenglykol oder dessen Oligomere sondern auch Propylenglykol oder dessen Oligomere sowie i() Mischglykole mit Proplenglykol und Ethlenglykoleinheiten verwendbar. Vorzugsweise weisen die Oligomere höchstens 6, insbesondere höchstens 3 Monomereinheiten auf. Vorzugsweise werden 2,3 - 2,9 Moläquivalente, insbesondere 2,5 bis 2,9 des Glykols G pro Moläquivalent Silan S eingesetzt.
Aus Or.ganosiliciumverbindungen O werden in der Anwendung auf dem Substrat Siliconharznetzwerke gebildet, die zu der ausgeprägten Hydrophobie führen.
Die entstehenden glykolfunktionellen Organosiliciumverbindungen O, die für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden sind Silane, Öle oder Harze oder ein Gemisch von beidem, wobei sie aufgebaut sind aus Einheiten der allgemeinen Formel 1,
RaSiGbO4_a_b • (1) ,
in der
R einen einwertigen, gegebenenfalls halogensubstituierten C^-
C]_5 -Kohlenwasserstoffrest oder einwertige
Kohlenwasserstoffoxyreste oder Hydroxylgruppen, a den Wert 1, b 0, 1, 2 oder 3 bedeutet und im Mittel über das gesamte
Molekül einen Mindestwert von 0,1 besitzt, G einen Hydroxyrest oder einen einwertigen- oder zweiwertigen verzweigten oder linearen C2-C25~Glykolrest bedeutet.
Vorzugsweise sind höchstens 5 % der Reste R Kohlenwasserstoffoxyreste .
Beispiele für verzweigte oder lineare C2-C25-Glykolreste sind alpha omega hydroxyfunktioneile Glykole wie Ethylenglykol ,
Propylenglykol, Di-, Tri- und Tetraethylenglykol , Di-, tri- und Tetrapropylenglykol , alpha omega hydroxyfunktionelle Mischglykole aus 1 - 5 Ethylenglykoleinheiten und 1 - 5 Propylenglykoleinheiten sowie Mischungen derselben.
Beispiele für C]_-Ci_5-Kohlenwasserstoffrest und Kohlenwasserstoffoxyreste R sind die vorstehend für das Silan S beschriebenen Reste.
Die Organosiliciumverbindungen O können entweder als reine Substanz zur Hydrophobierung eingesetzt werden, oder sie werden in Zubereitungen zusammen mit anderen Komponenten verwendet. Im einfachsten Fall handelt es sich bei den Zubereitungen um wässrige Lösungen, die mindestens eine Organosiliciumverbindung O und Wasser umfassen. Solche Zubereitungen können auch die üblicherweise verwendeten Hydrophobiermittel enthalten, wie die in den vorstehend zitierten Schriften wiedergebenen Silane, Siloxane und Silikate, auch gegebenenfalls zusätzliche Emulgatoren .
Wässrige, nicht wässrige oder lösemittelbasierende Zubereitungen werden erhalten, indem man die
Organosiliciumverbindungen O mit anderen Bestandteilen kombiniert, wobei diese Kombinationen nicht zwangsläufig homogene Mischungen ergeben.
Mögliche Komponenten, die zur Herstellung von Zubereitungen zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dienen können sind zum Beispiel
- H-Siloxan,
- Alkoxy- und Aryloxysilane, die zusätzlich organofunktionelle Reste oder Alkyl- oder Arylreste aufweisen können, sowie die daraus erhältlichen Hydrolysate und Kondensate sowie Gemische derselben,
- Alkyl oder Arylsiliconate, - Wasserglas
- Polydimethlysiloxanöle, die anstelle einer oder mehrerer Methylgruppen andere organische Gruppen tragen können, wie anderen Kohlenwasserstoffresten als Methylresten, wobei in diesen Kohlenwasserstoffreste durch den Einbau von Heteroatomen wie S, N, 0, P, etc. die Kohlenstoffkette unterbrochen sein kann, oder auch organische Funktionalitäten beinhaltet sein können,
- Siliconharze, - einem oder mehreren organischen Lösemitteln, wie aromatischen Lösemitteln, Ketonen, Estern, Alkoholen, aliphatischen und cycloaliphatischen Lösemitteln, ionischen Flüssigkeiten und Glykolen,
- Wasser, - organischen Tenside,
- organischen Polymere, wie Polyvinylalkohol , Polyvinylacetat , Polyacrylate, Styrolacrylatcopolymere, Polyvinylbutyrale , Polyurethane und Polyepoxide,
- linearen und verzweigten ggf. organisch funktionalisierten polyhydroxylierten Kohlenwasserstoffe, wie Ethylenglykol ,
Diethylenglykol , Propylenglykol , Dipropylenglykol , und höheren Glykolen, Zuckern wie Glykosen, Mannosen und Hexosen,
- Zement
- Gips - Kalk oder Kombinationen aus den aufgezählten Komponenten, wobei außer den hier aufgezählten Komponenten auch weitere, wie sie zur Herstellung von Zubereitungen zur hydrophobierenden Grundierungen und Imprägnierungen üblich sind eingesetzt werden können.
Dabei ist es nicht unbedingt erforderlich, dass sich die zu mischenden Komponenten zu einem homogenen einheitlichen Wirkstoff gemisch verarbeiten lassen. Gegebenenfalls können mehrphasige Gemische aus mehreren flüssigen Phasen oder aus festen und flüssigen Phasen entstehen, wobei die Konsistenz der erhaltenen Produkte sowohl niederviskos flüssig als auch pastös oder cremeförmig oder auch pulverfömig fest sein kann. Vorzugsweise sind die Zubereitungen flüssig oder pastös und werden durch gängige Methoden der Verteilung auf der Oberfläche des Substrates verteilt, wie zum Beispiel durch streichen, spritzen, räkeln, rollen, gießen, spachteln, tauchen, spincoaten und walzen.
Die Hydrophobierung der Substrate umfasst die Grundierung und Imprägnierung .
Zur Hydrophobierung basischer Oberflächen wie etwa Kalksand- stein, Faserzement, Beton etc. ist es nicht erforderlich, dass die Zubereitungen selbst einen basischen Aktivator enthalten. Auf neutralen Substraten wie Holz, Papier oder Ziegel ist zur raschen Ausbildung der Hydrophobie ein basischer Aktivator empfohlen. Dabei kann die basische Komponente in die Zuberei- tung selbst eingearbeitet werden, wobei sie gegebenenfalls in der Zubereitung so maskiert wird, dass sie erst in der späteren Anwendung frei gesetzt wird oder sie wird ohne weiteres in die Zubereitung eingesetzt, wenn dadurch die Verwendbarkeit der Zubereitung nicht eingeschränkt wird. Die basische Komponente kann gegebenenfalls auch in einem separaten Schritt zuerst auf das Substrat aufgebracht werden und danach erst die Zubereitung, die die Organosiliciumver-bindungen O enthält. Die Reihen- folge kann auch umgekehrt werden, das heißt, zuerst wird die Zubereitung die Organosiliciumverbindung O auf das Substrat aufgebracht und danach die basische Komponente. Dabei kann bei jeder dieser Varianten die basische Komponente als reine Substanz oder als Zubereitung aufgebracht werden. Die basische Komponente muß dabei selbst keine hydrophobierende Wirkung besitzen. Sie wird nur in katalytischen Mengen benötigt. Übliche Einsatzmengen der basischen Komponente zur Aktivierung liegen im Bereich von 0,01 - 5,0 Gewichtsprozent bezogen auf Masse der eingesetzten Organosiliciumverbindung O und wird ausgewählt je nachdem wie rasch die Ausbildung der Hydrophobie erwünscht ist, beziehungsweise wie stark die katalytische Wirkung der jeweiligen Komponente ausgeprägt ist.
Vorzugsweise werden die Zubereitungen als wässrige Zubereitung, als Emulsion oder als wässriger Schaum verwendet. Zur
Herstellung wässriger Zubereitungen können Tenside verwendet werden oder sie können ohne Zugabe von Tensiden hergestellt werden, indem die Organosiliciumverbindungen O direkt in Wasser eingebracht werden. Die Herstellung von wässrigen Zubereitungen ohne die Verwendung von Tensiden ist insbesondere dann möglich, wenn die Organosiliciumverbindungen O in Wasser selbstemulgierend oder wasserlöslich sind.
Beispiele :
In den folgenden Anwendungsbeispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen auf das Gewicht. Die Beispiele wurden bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 0,1 MPa, und bei Raumtemperatur, also etwa bei 21 0C, durchgeführt. Die Viskositäten wurden bei 25°C gemessen.
Herstellung von Zubereitungen für das erfindungsgemäße Verfahren:
Beispiele 1: Zubereitungen zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens :
Beispiel Ia: Kondensationsprodukt aus Methyltrichlorsilan und Ethylenglykol , Herstellung von Organosiliciumverbindungen 0 :
Apparatur : 2 1 Dreihalskolben mit Intensivkühler, Tropftrichter und Flügelrührer . Die Gasableitung und das Anlegen von Vakuum erfolgt über den Intensivkühler.
Methyltrichlorsilan wird mit Toluol im Verhältnis 1:1 gemischt und zu einer Vorlage aus dem 2,8-fachen molaren Überschuss an Ethylenglykol mittels Tropftrichter zudosiert. An die Apparatur wird ständig ein leichtes Wasserstrahlvakuum angelegt (ca. 200 mbar) .
Vorlage : 550,00 g Ethylenglykol
In einer geschlossenen Dreihalskolben-Rührapparatur wird Ethylenglykol im Kolben vorgelegt .
Zudosierung: Gemisch aus 473,10 g Methyltrichlorsilan und 473,10 g Toluol wird in den Tropftrichter eingefüllt. Das Gemisch aus Methyltrichlorsilan und Toluol wird aus dem Tropftrichter unter die Oberfläche der Ethylenglykolvorlage zudosiert . Die Temperatur wird über die Dosiergeschwindigkeit zwischen 50 0C und 55 0C gehalten. Die Zeitdauer der Dosierung beträgt ca. 70 Minuten. Nach vollständiger Zudosierung des Methyltrichlorsilan/Toluol Gemisches wird das System für 2 Stunden unter Rückfluss gehalten. Nach dem. Refluxieren wird der Ansatz auf Raumtemperatur abgekühlt. Dabei bilden sich zwei Phasen, wobei eine Phase Toluol ist und die zweite Phase die Produktphase ist, die das polyethermodifizierte Polysiloxan enthält. Der HCl -Gehalt des Rohproduktes beträgt < 50 ppm. Die Phasen werden getrennt und aus der Produktphase wird das Toluol mittels Rotationsverdampfer unter Vakuum (ca. 10 mbar, 1100C abdestilliert .
Das entstehende Produkt wird ohne weitere Komponenten verwendet, um das erfindungsgemäße Verfahren auszuüben.
Beispiel Ib:
Von dem glykolfunktionellen Siloxan aus Beispiel Ia wird durch Zugabe von Wasser eine 10%-ige wässrige Lösung hergestellt. Die Lösung ist klar.
Beispiel Ic :
Zu der wässrigen Lösung des glykolfunktionellen Siloxans gemäß Beispiel Ib wird 0,5 Gewichtsprozent bezogen auf die Menge Glykolsiloxan einer 30%-igen wässrigen Lösung eines
Methyl (dimethoxy) (aminopropylaminoethyl) silans gegeben.
Beispiel Id:
Identisch zur Vorgehensweise aus Beispiel Ia wird Isooctyltri- chlorsilan anstelle von Methyltrichlorsilan mit Ethylenglycol umgesetzt. Die Stöchiometrie wird exakt gleich eingestellt, wie für Beispiel Ia beschrieben. Die Umsetzung und Produktisolierung erfolgt ebenfalls genauso wie in Beispiel Ia angegeben.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel 2 : Hydrophobierende Imprägnierung einer Faserzementplatte :
Die Zubereitungen gemäß der Beispiele Ia, Ib und Id werden jeweils auf einer handelsüblichen Faserzementplatte mit einem Pinsel in einer Auftragsmenge von 500 g/m2 ausgestrichen. Nach 1 Tag Trocknungszeit bei Raumtemperatur wird auf die so behandelten Faserzementplatten Wasser aufgetropft und das Benetzungsverhalten qualitativ bewertet: Ia: sehr guter Abperleffekt Ib: sehr guter Abperleffekt Id: sehr guter Abperleffekt
Beispiel 3 : Hydrophobierende Imprägnierung einer
Kalksandsteinplatte :
Die Zubereitungen gemäß der Beispiele Ia, Ib und Id werden jeweils auf einer handelsüblichen Kalksandsteinplatte mit einem
Pinsel in einer Auftragsmenge von 500 g/m2 ausgestrichen. Nach
1 Tag Trocknungszeit bei Raumtemperatur wird auf die so behandelten Kalksandsteinplatten Wasser aufgetropft und das
Benetzungsverhalten qualitativ bewertet : Ia: sehr guter Abperleffekt
Ib: sehr guter Abperleffekt
Id: sehr guter Abperleffekt
Beispiel 3: Hydrophobierende Imprägnierung von Betonzylindern: In die Zubereitungen gemäß der Beispiele Ia, Ib und Id werden jeweils kleine Betonzylinder hergestellt aus einem handelsüblichen Beton (w/z-Wert 0,35 - 0,6) nach Herstelleranweisung eingetaucht. Nach 1 Tag Trocknungszeit bei Raumtemperatur wird auf die so behandelten Betonkörper Wasser aufgetropft und das Benetzungsverhalten qualitativ bewertet: Ia: sehr guter Abperleffekt Ib: sehr guter Abperleffekt Id: sehr guter Abperleffekt
Beispiel 4 : Hydrophobierende Imprägnierung von Fichtenbrettchen :
Die Zubereitungen gemäß Beispiele Ic werden jeweils frisch hergestellt und jeweils sofort auf eine Fichtenholzplatte (10 x 15 cm, Jahresringe etwa 45° gegen die Schnittfläche geneigt) mit einem Pinsel in einer Auftragsmenge von 250 g/m2 ausgestrichen. Nach 1 Tag Trocknungszeit bei Raumtemperatur wird auf die so behandelten Fichtenbrettchen Wasser aufgetropft und das Benetzungsverhalten qualitativ bewertet: Ic : sehr guter Abperleffekt
Beispiel 5: Auf Fichtenbrettchen (10 x 15 cm) werden je 10.0 g einer 1%-igen wässrigen Lösung eines Methyl (dimethoxy) (aminopropylamioethyl) silans mit einem Pinsel gleichmäßig aufgestrichen. Danach werden die Zubereitungen Ia und Ib in einer Menge von 500 g / m2 gleichmäßig darüber gestrichen. Nach 1 Tag Trocknungszeit bei Raumtemperatur wird auf die so behandelten Fichtenbrettchen Wasser aufgetropft und das Benetzungsverhalten qualitativ bewertet: Ia: sehr guter Abperleffekt Ib: sehr guter Abperleffekt
Beispiel 6: Auf Fichtenbrettchen (10 x 15 cm) werden je 500 g / m2 der Zubereitungen Ia und Ib gleichmäßig mit einem Pinsel verstrichen. Danach werden jeweils 10.0 g einer 1%-igen wässrigen Lösung eines
Methyl (dimethoxy) (aminopropylamioethyl) silans mit einem Pinsel gleichmäßig darüber gestrichen. Nach 1 Tag Trocknungszeit bei Raumtemperatur wird auf die so behandelten Fichtenbrettchen
Wasser aufgetropft und das Benetzungsverhalten qualitativ bewertet :
Ia: sehr guter Abperleffekt
Ib: sehr guter Abperleffekt

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Hydrophobierung von Substraten mit Organosiliciumverbindungen O, die herstellbar sind durch Umsetzung eines Moläquivalentes an Silan S, das ausgewählt wird aus Kohlenwasserstofftrihalogensilan,
Kohlenwasserstofftrikohlenwasserstoffoxy-silan oder Gemischen davon mit 2,0 - 2,99 Moläquivalenten eines Glykols G oder eines Gemisches von Glykolen G.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Kohlenwasserstoffoxyreste des Kohlenwasserstofftrikohlenwasserstoffoxy-silans S C1-C3-
Kohlenwasserstoffoxyreste sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das Silan S Kohlenwasserstofftrichlorsilan ist .
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3 , bei dem die Kohlenwasserstoffreste des Silans S Cj_-Ci^-
Kohlenwasserstoffreste sind.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, bei dem' das Glykol G ausgewählt wird aus linearen oder verzweigten monomeren oder oligomeren C2-C5—Glykolen, sowie Mischglykolen, mit insgesamt höchstens 40 Kohlenstoffatomen.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, bei dem 2,3 - 2,9
Moläquivalente des Glykols G pro Moläquivalent Silan S eingesetzt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, bei dem Organosiliciumverbindungen O als wässrige Zubereitung, als Emulsion oder als wässriger Schaum eingesetzt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, bei dem die Substrate ausgewählt werden aus mineralischen Stoffen, Holz, Papier und Textilien.
PCT/EP2006/001970 2005-03-17 2006-03-03 Oberflächenhydrophobierung Ceased WO2006097206A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005012411.9 2005-03-17
DE200510012411 DE102005012411A1 (de) 2005-03-17 2005-03-17 Oberflächenhydrophobierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006097206A1 true WO2006097206A1 (de) 2006-09-21

Family

ID=36215752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2006/001970 Ceased WO2006097206A1 (de) 2005-03-17 2006-03-03 Oberflächenhydrophobierung

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE102005012411A1 (de)
WO (1) WO2006097206A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2389734C1 (ru) * 2008-12-18 2010-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" (ООО "Пента-91") Способ получения аминооксиалкиленсодержащего олигоалкоксисилоксана и самоэмульгирующиеся композиции на его основе
DE102011084301A1 (de) 2011-10-11 2013-04-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Massehydrophobierung von Baustoffen mit festen Organosiliciumverbindungen
WO2022128994A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Evonik Operations Gmbh Verdünnungsstabile wässrige zusammensetzung zur massenhydrophobierung von mineralischen baustoffen

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015102382A1 (de) * 2015-02-19 2016-08-25 Bundesrepublik Deutschland, Vertreten Durch Den Bundesminister Für Wirtschaft Und Energie, Dieser Vertreten Durch Den Präsidenten Der Bundesanstalt Für Materialforschung Und -Prüfung (Bam) Verfahren zur dauerhaften Hydrophobierung und/oder Superhydrophobierung von Betonoberflächen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2906768A (en) * 1957-12-05 1959-09-29 Dow Corning Method of reacting halosilanes with diols
DE1076946B (de) * 1956-04-30 1960-03-03 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von zur Hydrophobierung und Appretierung geeigneten Organopolysiloxane

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1076946B (de) * 1956-04-30 1960-03-03 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von zur Hydrophobierung und Appretierung geeigneten Organopolysiloxane
US2906768A (en) * 1957-12-05 1959-09-29 Dow Corning Method of reacting halosilanes with diols

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2389734C1 (ru) * 2008-12-18 2010-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Пента-91" (ООО "Пента-91") Способ получения аминооксиалкиленсодержащего олигоалкоксисилоксана и самоэмульгирующиеся композиции на его основе
DE102011084301A1 (de) 2011-10-11 2013-04-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Massehydrophobierung von Baustoffen mit festen Organosiliciumverbindungen
WO2013053609A1 (de) 2011-10-11 2013-04-18 Wacker Chemie Ag Verfahren zur massehydrophobierung von baustoffen mit festen organosiliciumverbindungen
WO2022128994A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Evonik Operations Gmbh Verdünnungsstabile wässrige zusammensetzung zur massenhydrophobierung von mineralischen baustoffen

Also Published As

Publication number Publication date
DE102005012411A1 (de) 2006-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1154971B1 (de) Wässrige cremes von organosiliciumverbindungen
EP0919526B1 (de) Organosiliciumverbindungenhaltige hydrophobierende Pulver enthaltende Baustoffmassen
EP0819665B1 (de) Wässrige Cremes von Organosiliciumverbindungen für die Hydrophobierung von Baustoffen
DE60121164T2 (de) Wasserabweisende Organosilikonzusammensetzung
EP0242798B1 (de) Wässerige Emulsionen von Organopolysiloxan und Verwendung solcher Emulsionen
DE4029640C2 (de)
EP3433321B1 (de) Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen
EP1983019A2 (de) Organisch modifizierte Siloxane und deren Verwendung zur Herstellung von Zubereitungen für wasserabweisende Imprägnierungen
EP0908498A2 (de) Emulsionen von Organosiliciumverbindungen für die Hydrophobierung von Baustoffen
EP2766319B1 (de) Verfahren zur massehydrophobierung von baustoffen mit festen organosiliciumverbindungen
DE102008063965A1 (de) Hydrophobierte zementhaltige Zusammensetzungen
DE102004056977A1 (de) Glykolfunktionelles Siloxangemisch
CN102652120A (zh) 烷基烷氧基硅烷的水性乳液
EP2780297A1 (de) Zusammensetzung umfassend block-co-kondensate von propyl-funktionellen alkali-siliconaten und silicaten sowie verfahren zu deren herstellung
US9528036B2 (en) Low-voc dialkyl-functional alkoxysiloxanes, processes and use thereof as hydrophobizing impregnating agents for mineral building materials
WO2006097206A1 (de) Oberflächenhydrophobierung
DE2330887A1 (de) Verwendung von alkyl/aryl-alkoxypolysiloxanen zur impraegnierung
EP2516509B1 (de) Wasserdispergierbare silikonharze
EP1331239B1 (de) Wasser-in-Öl-Cremes von Organo-Siliciumverbindungen
DE10203247A1 (de) Wasser-in-Öl-Cremes von Organo-Siliciumverbindungen
DE102005046704A1 (de) Hydrophobierung von Substraten mit phosphonatofunktionellen Siloxanen
WO2020108762A1 (de) Verfahren zur hydrophobierung von mineralischem leichtbaustoff
WO2008113764A1 (de) Wässrige anstrichmittel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: RU

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: RU

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06707402

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 6707402

Country of ref document: EP