WO2006063866A1 - Composes diazoiques dissymetriques, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif renfermant ces compositions - Google Patents

Composes diazoiques dissymetriques, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif renfermant ces compositions Download PDF

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WO2006063866A1
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alkyl
radicals
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amino
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PCT/EP2005/014208
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Hervé David
Andrew Greaves
Nicolas Daubresse
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L'oréal
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Definitions

  • the subject of the present invention is particular asymmetric diazo cationic compounds and comprising a cationic or non-cationic linking arm, dyeing compositions comprising, in a medium which is suitable for dyeing keratinous fibers, such compounds as a direct dye, as well as a method for dyeing keratin fibers using this composition and a multi-compartment device.
  • the colorings that result from the use of direct dyes are temporary or semi-permanent dyes because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible their relatively low dye power and their relative poor resistance to washes or perspiration.
  • alkyl (en) radical or the alkyl (en) part of a radical is linear or branched
  • alkyl radical or the alkyl (en) part of a radical is said to be "substituted" when it comprises at least one substituent chosen from the groups:
  • An alkylcarbonylamino radical (R 1 CO-NR-) in which the radical R is a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical; and an alkylsulfonyl radical (R-SO 2 -) in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • An alkylsulphinyl radical (R-SO-) in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R-CO- alkylcarbonyl radical in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • a radical (hetero) cyclic, saturated or unsaturated, aromatic or otherwise, or the (hetero) cyclic, saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic part of a radical is said to be 'substituted' when it comprises at least one substituent, preferably carried by a carbon atom, chosen from:
  • a C 1 -C 4 alkoxy radical a (C 2 -C 4 ) polyhydroxyalkoxy radical; An amino radical;
  • R 1 CO-NR- An alkylcarbonylamino radical (R 1 CO-NR-) in which the radical R is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical and the radical R 'is an alkyl radical;
  • radicals R which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • An alkylsulphonylamino radical (R 1 SO 2 -NR-) in which the radical R represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical and the radical R 'represents a C 1 -C 4 alkyl radical, a phenyl radical; "An aminosulfonyl radical ((R) 2 N-SO 2 -) in which the radicals R, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C 4.
  • the compounds according to the present invention are said to be asymmetrical when there is no plane of symmetry perpendicular to the linker L.
  • the two members of formula on either side of the linker L are different. More specifically, they are different when their substituents are different from their natures and / or their positions in the molecule.
  • the object of the present invention is to provide direct dyes not having the disadvantages of existing direct dyes.
  • the subject of the present invention is therefore asymmetric, cationic diazo compounds of formula (I) below, their resonant forms, as well as their addition salts with an acid and / or their solvates:
  • radicals R 2 identical or different, independently of one another, represent:
  • an alkyl radical -C 16 optionally substituted, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, -CO- , -SO 2 - or combinations thereof; said alkyl group being further optionally substituted by one or more identical or non moieties chosen from thio (-SH), thio C 1 -C 4 alkyl; alkyl (C 1 -C 4 ) sulfinyl, C 1 -C 4 alkylsulphonyl;
  • R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • RCO-O- alkylcarbonyloxy radical in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R-CO- An alkylcarbonyl radical in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical. "An amino group.
  • RCO-NR'- An alkylcarbonylamino group in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical and the radical R 'represents a hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • An aminocarbonyl group ((R) 2 N-CO-) in which the radicals R independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • a ureido group (N (R) 2 -CO-NR'-) in which the radicals R and R ', independently of each other, represent a hydrogen atom or a Ci-C 4 alkyl radical;
  • An aminosulphonyl group ((R) 2 N-SO 2 -) in which the radicals R independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • An alkylsulphonylamino group (RSO 2 -NR'-) in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical; R 'represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • R-SO 2 - An alkylsulphonyl group (R-SO 2 -) in which R represents a C 1 -C 4 radical;
  • a halogen atom preferably chlorine or fluorine
  • an alkylthio group in which the radical R represents an optionally substituted C 1 -C 4 alkyl radical;
  • the two radicals R 2 may optionally form, with the carbon atoms to which they are attached, a secondary cycle, aromatic or nonaromatic, 5- or 6-membered, preferably 6-membered, optionally substituted by one or more groups, identical or different, chosen from hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 ( poly) C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, amino, amino substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally carrying at least one hydroxyl group;
  • e is an integer from 0 to 4; when e is less than 4, the carbon atom (s) of the unsubstituted heterocycle carry a hydrogen atom.
  • the radicals R 3, which may be identical or different, independently of each other represent: a C 1 -C 16 alkyl radical, optionally substituted, optionally interrupted by one or more heteroatoms or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, -CO-, -SO 2 - or combinations thereof.
  • RO-CO- an alkoxycarbonyl group in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • RCO-O- An alkylcarbonyloxy radical (RCO-O-) in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical
  • R-CO- alkylcarbonyl radical in which R represents a C 1 -C 4 alkyl radical
  • RCO-NR'- an alkylcarbonylamino group in which the radical R is an alkyl radical C 4 and the radical R 'represents a hydrogen atom or an alkyl radical in C 1 -C 4 alkyl;
  • An aminocarbonyl group ((R) 2 N-CO-) in which the radicals R independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • a ureido group (N (R) 2 -CO-NR'-) in which the radicals R and R ', independently of each other, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical; . an aminosulphonyl group ((R) 2 N-SO 2 -) in which the radicals R independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • An alkylsulphonylamino group (RSO 2 -NR'-) in which the radicals R, R ', independently of each other, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical; . a thio group (HS-); . an alkylthio group (RS-) in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • a halogen atom preferably chlorine or fluorine
  • two adjacent radicals R 3 can form, with the carbon atoms to which they are attached, a secondary ring, aromatic or non-aromatic with 6 members, optionally substituted by one or more identical or different groups chosen from hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 (poly) hydroxyalkoxy, C 2 -C 4 alkylcarbonylamino, C 1 -C 4 alkyl, amino, amino substituted by one or two alkyl radicals C 1 -C 4 identical or different and optionally carrying at least one hydroxyl group.
  • m ' is an integer from 0 to 4; when m 'is less than 4, then the unsubstituted aromatic ring carbon atom (s) carry a hydrogen atom; Wi identical or not, independently of each other represent:. a hydrogen atom
  • a halogen atom selected from bromine, chlorine, fluorine, preferably chlorine and fluorine.
  • R 4 , R 7 which may be identical or different, represent a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 2 0, preferably C 1 -C 16 , alkyl radical or an optionally substituted C 1 -C 3 aralkyl radical; substituted, an optionally substituted phenyl radical;
  • R 5 and R 6 which are identical or different, represent a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 20 , preferably C 1 -C 16 , alkyl radical, an optionally substituted phenyl radical or a C 1 -C 6 aralkyl radical;
  • Optionally substituted 3 an alkylcarbonyl radical (R-CO-) wherein R is a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • R 5 and R 6 may optionally form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle containing 1 to 3 heteroatoms, preferably 1 to 2 heteroatoms, chosen from N, O, S, preferably N, comprising from 5-7 membered, saturated or unsaturated, aromatic or otherwise, optionally substituted;
  • R 5 and R 6 can form with the carbon atom of the aromatic ring adjacent to which to -NR 5 R 6 , is attached, a saturated heterocycle with 5 or 6 members;
  • Ph represents an optionally substituted phenyl radical
  • L is a cationic linking arm or not
  • the electroneutrality of the compound of formula (I) being provided by one or more cosmetically acceptable anions An, which may be identical or different.
  • the present invention also relates to dye compositions comprising, in a medium suitable for dyeing keratinous fibers, such compounds, or their addition salts with an acid, as direct dyes.
  • It further relates to a method for dyeing keratinous fibers comprising contacting a composition according to the invention with said fibers, dry or wet, for a time sufficient to obtain the desired effect.
  • a multi-compartment device comprising, in a first compartment, the composition according to the invention, and in a second compartment, an oxidizing composition.
  • the compounds of formula (I) as defined above have a good toughness vis-à-vis external agents such as shampoos, and this, even when the keratin fiber is sensitized. Moreover, these compounds have improved dyeing properties such as chromaticity, coloring power and low selectivity, that is to say that the compounds of the invention make it possible to obtain more uniform colorations between the tip and the hairline.
  • a first subject of the invention consists of compounds corresponding to the aforementioned formula (I) as well as their salts and / or solvates.
  • the compounds of formula (I) according to the present invention are such that the radicals R 2 , which may be identical or different, independently of one another, preferably represent:
  • a halogen atom chosen from chlorine or fluorine; a C 1 -C 4 alkyl radical, optionally substituted with one or more radicals chosen, which may be identical or different, from hydroxyl, C 1 -C alkoxy, (C 2 -C 4 ) poly (C 2 -C 4 ) polyoxyalkoxy, amino, (di) alkylamino radicals, C 1 -C 2 alkyl, thio (-SH), (C r -C 4) alkylsulfinyl, (Ci-C 4) alkylsulfonyl, thioalkyl (C r C 4);
  • a phenyl radical optionally substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, (C 2 -C 4 ) (poly) hydroxyalkoxy, amino, (di) C 1 -C 2 alkylamino radicals, or a halogen atom such as chlorine, fluorine
  • an alkylsulphonylamino radical (RSO 2 N-) in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical
  • an aminosulphonyl radical ((R) 2 NSO 2 -) in which the radicals R independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • an alkylthio radical in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • an alkylsulfinyl radical RSO- in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R-SO 2 - an alkylsulphonyl radical in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical
  • RCONR'- an alkylcarbonylamino radical in which the radical R represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical and the radical R 'represents a hydrogen atom or a C 1 -C alkyl radical; 4 .
  • the radicals R 2 which may be identical or different, independently of one another, preferably represent a methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl, methylsulfonyl (CH 3 SO 2 -) or methylcarbonylamino (CH 3 ) radical.
  • 3 CONH-) hydroxyl, amino, methylamino, dimethylamino, 2-hydroxyethylamino, methoxy, ethoxy, phenyl.
  • two radicals R 2 may optionally form, with the carbon atoms to which they are attached, a secondary, aromatic, 6-membered ring, optionally substituted with one or more groups.
  • identical or different chosen from hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkyl, amino, amino substituted by one or two alkyl radicals C 1 -C 4 identical or different and optionally bearing at least one hydroxyl or methylcarbonylamino group.
  • two radicals R 2 may optionally form, with the carbon atoms to which they are attached, a secondary 6-membered aromatic ring, optionally substituted by one or more radicals which may be identical or different, chosen from hydroxyl, methoxy and ethoxy, amino, acylamino, 2-hydroxyethylamino, dimethylamino, (di) -2-hydroxyethylamino, methylcarbonylamino.
  • the coefficient e is equal to 0.
  • radicals R 3 which are identical or different, independently of one another, more particularly represent: a C 1 -C 16 , preferably C 1 -C 8 , alkyl radical which is optionally substituted; ; a halogen atom such as chlorine, fluorine;
  • hydroxyl group a C 1 -C 2 alkoxy radical; a (poly) -hydroxyalkoxy (C 2 -C 4) radical;
  • an amino radical an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals optionally bearing at least one hydroxyl group or at least one C 1 -C 4 alkoxy radical, the two alkyl radicals being able to form with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle containing 1 to 3 heteroatoms, preferably 1 to 2 heteroatoms, chosen from N, O, S, preferably N, the 5- to 7-membered heterocycle being saturated; or unsaturated, aromatic or not, and optionally substituted;
  • RCO-NR'- an alkylcarbonylamino radical in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical and the radical R 'represents a hydrogen, an alkyl radical
  • Ci-C 4 Ci-C 4 ; an alkylsulphonylamino radical (R 1 SO 2 -NR-) in which the radical R represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical, the radical R 'represents a C 1 -C 4 alkyl radical; an aminosulfonyl radical ((R) 2 N-SO 2 -) in which the radicals R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • radical R-SO 2 - an alkylsulphonyl radical (R-SO 2 -) in which the radical R represents a C 1 -C 4 alkyl radical. More preferably, said radicals R 3 , which are identical or different, independently of one another, represent:
  • alkyl radical in C 1 -C 4 optionally substituted by one or more radicals identical or not chosen from hydroxyl, alkylcarbonylamino, C 1 -
  • C 2 amino substituted with two identical or different C 1 -C 2 alkyl radicals and optionally bearing at least one hydroxyl group or a C 1 -C 2 alkoxy radical; these two alkyl radicals may optionally form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally aromatic, preferably chosen from pyrrolidine, piperazine, homopiperazine and pyrrole; imidazole, pyrazole;
  • halogen chosen from chlorine or fluorine; an amino radical; an amino radical substituted with one or two identical or different C 1 -C 2 alkyl radicals and optionally bearing at least one hydroxyl group;
  • hydroxyl radical a C 1 -C 2 alkoxy radical; a methylsulfonyl radical.
  • the radicals R 3 independently of each other, preferably represent: a methyl, ethyl, propyl, 2-hydroxyethyl, methoxy, ethoxy, 2-hydroxyethyloxy, 3-hydroxypropyloxy or 2-methoxyethyl radical;
  • two adjacent radicals R 3 may form, with the carbon atoms to which they are attached, a 6-membered aromatic secondary ring, optionally substituted by one or more identical or different groups chosen from hydroxyl groups,
  • two adjacent radicals R 3 can form, with the carbon atoms to which they are attached, a 6-membered aromatic secondary ring, optionally substituted with one or more identical or different groups chosen from hydroxyl, methoxy, ethoxy, 2-hydroxyethyloxy, amino, methylcarbonylamino, (di) 2-hydroxyethylamino, -NH-Ph, -NH-Ph-NH 2, -NH-Ph-NHCOCH 3, -NH-Ph-OH 1 -NH-Ph-OCH 3 .
  • radicals R 4 and R 7 represent: a hydrogen atom
  • an aryl or arylalkyl radical such as phenyl or benzyl, the aryl part being optionally substituted with one or more radicals that are identical or different, chosen from chlorine, amino, hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, mono or di-substituted amino; or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals and optionally bearing at least one hydroxyl group.
  • radicals R 4 and R 7 represent:
  • C 1 -C 3 alkyl radical such as methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl or 2-methoxyethyl
  • a phenyl radical optionally substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, amino and amino radicals substituted with one or more C 1 -C 4 groups optionally bearing at least one hydroxyl group;
  • radicals R 4 and R 7 represent: a hydrogen atom
  • a phenyl radical optionally substituted by a hydroxyl, methoxy, amino, (di) methylamino or (di) (2-hydroxyethyl) amino radical.
  • radicals R 5 , R 6 identical or not independently of one another, the latter more particularly represent:
  • R-CO- an alkylcarbonyl radical in which R represents an optionally substituted C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R represents an optionally substituted C 1 -C 4 alkyl radical.
  • an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl radical preferably one or more identical or different groups chosen from hydroxyl and C 1 -C 2 alkoxy, amino, (di-) alkylamino -C 4; the alkyl group may further be substituted by at least one -C 4 alkylsulfonyl group, at least one alkylsulfinyl group Ci-C 4, at least an alkylcarbonyl group in Ci-C 4.
  • an aryl or arylalkyl radical such as phenyl or benzyl, the aryl part being optionally substituted by one or more identical or different groups chosen from chlorine, amino, hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, amino mono- or di-substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals and optionally bearing at least one hydroxyl group.
  • radicals R 5 , R 6 which are identical or different, independently of each other advantageously represent:
  • a hydrogen atom a methylcarbonyl, ethylcarbonyl or propylcarbonyl radical; an optionally substituted C 1 -C 3 alkyl radical, such as methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl;
  • a phenyl radical optionally substituted with one or more radicals chosen from hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, amino and amino radicals substituted by one or more C 1 -C 4 groups optionally bearing at least one hydroxyl group.
  • radicals R 5 , R 6 which are identical or different, independently of one another, represent:
  • a methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl radical a methylcarbonyl, ethylcarbonyl or propylcarbonyl radical
  • a phenyl radical optionally substituted by a hydroxyl, methoxy, amino, (di) methylamino or (di) (2-hydroxyethyl) amino radical;
  • the radicals R 5 and R 6 together with the nitrogen atom to which each is attached, form a heterocycle containing 1 to 3 heteroatoms, preferably 1 to 2 heteroatoms, chosen from N, O, S, preferably N, comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated, aromatic or otherwise, optionally substituted.
  • the 5- to 7-membered heterocycle is chosen from the following heterocycles: piperidine, 2- (2-hydroxyethylpiperidine), 4- (aminomethyl) piperidine, 4- (2-hydroxyethyl) piperidine, 4- (dimethylamino) piperidine, piperazine, 1-methylpiperazine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine, 1-hydroxyethylethoxy piperazine, homopiperazine, 1-methyl-1,4-perhydrodiazepine, pyrrole, 1,4-dimethylpyrrole 1-methyl-4-ethylpyrrole, 1-methyl-4-propylpyrrole.
  • the 5- to 7-membered heterocycle represents a heterocycle of piperidine, piperazine, homopiperazine, pyrrole, imidazole or pyrazole type optionally substituted by one or more methyl, hydroxyl or amino (di) methylamino radicals.
  • the radicals R 5 and R 6 form, with the carbon atom of the aromatic ring optionally substituted by a hydroxyl and adjacent to that to which NR 5 R 6 is attached, a saturated heterocycle with 5 or 6 members. .
  • the group -NR 5 R 6 with the aromatic ring optionally substituted with a hydroxyl may correspond to the following compounds:
  • L is a non-cationic linker
  • the non-cationic linking arm connecting the two different azo chromophores represents:
  • alkyl C 1 -C 4 O preferably C 1 -C 2O, optionally substituted, optionally interrupted by a (hetero) saturated or unsaturated ring, aromatic or nonaromatic, comprising from 3 to 7 members, optionally substituted, optionally condensed; said alkyl radical being optionally interrupted by one or more heteroatoms or groups comprising at least one heteroatom, preferably oxygen, nitrogen, sulfur, -CO-, -SO 2 - or combinations thereof; the linking arm L not including azo bond, nitro, nitroso, peroxo;
  • the linker is cationic.
  • the cationic linking arm linking the two different azo chromophores represents a C 2 -C 40 alkyl radical carrying at least one cationic charge, optionally substituted and / or optionally interrupted by one or more (hetero) rings.
  • the linking arm L not including azo bond, nitro, nitroso, peroxo; Given that the link arm L carries at least one cationic charge.
  • L represents a non-cationic linker.
  • alkyl-type linking arm L mention may be made of the methylene, ethylene, linear or branched propylene, linear or branched butylene, linear or branched pentylene or linear or branched hexylene radicals, optionally substituted. and / or interrupted as indicated above.
  • substituents are preferably selected from hydroxyl, alkoxy, C 1 -C 2 dialkylamino, C 1 -C 2 ralkyl (C r C 4) carbonyl, alkyl (C 4 -C ) alkylsulfonyl.
  • ring or heterocycle saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic, interrupting the alkyl radical of the linking arm L
  • linker L By way of example of linker L, mention may be made of methylene, ethylene, linear or branched propylene, linear or branched butylene, linear or branched pentylene or linear or branched hexylene radicals, optionally substituted and / or interrupted as indicated above. above.
  • saturated or unsaturated, saturated or unsaturated aromatic or non-aromatic ring or heterocycle interrupting the alkyl radical of the linking arm L mention may be made of phenylene or naphthylene, phenanthrylene, triazinyl, pyrimidinyl, pyridinyl, pyridazinyl and quinoxalinyl radicals. cyclohexyl
  • radicals L are suitable:
  • O n is an integer between 0 and 4
  • n '" is an integer from 0 to 3
  • R ' has the same definition as R 3 ;
  • R refers to a hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R 8 and R 9 represent, independently of one another, a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl radical optionally substituted by one or more identical or different radicals chosen from hydroxyl and C 1 -C 2 alkoxy, poly) C 2 -C 4 hydroxyalkoxy, amino, C 1 -C 2 (di) alkylamino or optionally substituted aryl.
  • n is an integer from 0 to 4
  • Aromatic ring positions not substituted by a methyl radical carry a hydrogen atom
  • L represents a cationic linker.
  • the cationic L bonding arm advantageously represents a C 2 -C 20 alkyl radical:
  • R 9 and R 10 independently of one another, represent a C 1 -C 8 alkyl radical; a C 1 -C 6 monohydroxyalkyl radical; a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical; alkoxy (C r C 6) alkyl C 1 -C 6 alkyl; an aryl radical such as optionally substituted phenyl; an arylalkyl radical such as optionally substituted benzyl; a C 1 -C 6 aminoalkyl radical; a C 1 -C 6 aminoalkyl radical, the amine of which is substituted by one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals, a (C 1 -C 6 ) alkylsulphonyl radical.
  • Two radicals R 9 may together form, with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated or unsaturated, optionally substituted, 5-, 6- or 7-membered ring.
  • R 13 which may be identical or different, represent a halogen atom chosen from bromine, chlorine or fluorine, a C 1 -C 6 alkyl radical, a radical monohydroxyalkyl, C 1 -C 6 polyhydroxyalkyl radical, C 2 -C 6, alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, a (di) alkylamino, C 1 -C 4 alkyl, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl C 1 -C 6 thioalkyl radical C 1 -C 6 alkyl radical (C r C 6) alkylthio, an alkyl (C r -C 6) sulfonyl, an optionally substituted benzyl radical, a phenyl radical optionally substituted by one or more radicals chosen from methyl, hydroxyl, amino and methoxy radicals.
  • a halogen atom chosen from bromine, chlorine or fluorine
  • An is an anion or a mixture of anions, organic or mineral
  • Z is an integer from 1 to 3; if z ⁇ 3, then the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom.
  • v is an integer equal to 1 or 2, preferably 1.
  • 2- optionally interrupted by one or more heteroatoms or groups comprising at least one heteroatom or combinations thereof, such as, for example, oxygen, nitrogen, sulfur, a group -CO-, a group -SO 2 -; provided that there is no nitro, nitroso or peroxo group or bond in the linker L;
  • Rg, R 10 are preferably chosen from a C 1 -C 6 alkyl radical, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl radical and a radical.
  • R 9 and R 10 separately represent a methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl radical.
  • R represents a halogen atom chosen from chlorine and fluorine, an alkyl radical C 1 -C 6 monohydroxylalkyle radical C 1 -C 4 , a C 1 -C 4 alkoxy radical, a hydroxycarbonyl radical, an alkyl (CrCe) thio radical, an amino radical disubstituted by a (C 1 -C 4 ) alkyl radical.
  • R 13 represents a chlorine atom, a methyl, an ethyl, a 2-hydroxyethyl, a methoxy, a hydroxycarbonyl, a dimethylamino.
  • An represents an anion or a mixture of organic or inorganic anions making it possible to balance the charge (s) of the compounds of formula (I), for example chosen from a halide such as chloride, bromide, fluoride, iodide; a hydroxide; sulphate; a hydrogen sulfate; an alkyl sulphate for which the linear or branched alkyl part is C 1 -C 6 , such as the methyl sulphate or ethyl sulphate ion; carbonates and hydrogen carbonates; salts of carboxylic acids such as formate, acetate, citrate, tartrate, oxalate; alkylsulphonates for which the linear or branched alkyl moiety is C 1 -C 6 such as the methylsulfonate ion; arylsulphonates for which the aryl part,
  • a halide such as chloride, bromide, fluoride, iodide
  • the acid addition salts of the compounds of formula (I) may be by way of example the addition salts with an organic or inorganic acid such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid or (alkyl- or phenyl) sulfonic acids such as p-toluenesulphonic acid or methylsulphonic acid.
  • an organic or inorganic acid such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid or (alkyl- or phenyl) sulfonic acids such as p-toluenesulphonic acid or methylsulphonic acid.
  • the solvates of the compounds of formula (I) represent the hydrates of such compounds as well as the combination of these compounds with a linear or branched C 1 -C 4 alcohol, such as methanol, ethanol, isopropanol, naphthalene and the like. propanol.
  • the compounds correspond to the following formulas (I '), (I ") or (I 1 "), as well as their resonant forms and / or their addition salts with an acid and / or their solvates:
  • R 2 , n ', An have the same meanings as before.
  • the compounds correspond to one of the following formulas, as well as their resonant forms, their addition salts with an acid and / or their solvates:
  • the compounds corresponding to the monoazo species can in particular be obtained from the preparation processes described for example in the documents US Pat. No. 5,708,151, J. Chem. Res .., Synop. (1998), (10), 648-649, US3151106, US5852179, Heterocycles, 1987, 26 (2) 313-317, Synth. Common 1999, 29 (13), 2271-2276, Tetrahedron, 1983, 39 (7), 1091-1101.
  • Another subject of the present invention consists of a dyeing composition
  • a dyeing composition comprising, in a medium suitable for dyeing keratinous fibers, at least one compound of formula (I), its addition salts with an acid and / or its solvates, as a direct dye.
  • the total concentration of compound (s) of formula (I) may vary between 0.001 and 20% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, more particularly between 0.01 and 10% by weight, and preferably between 0, 05 and 5% by weight.
  • the dye composition according to the invention may further comprise a base oxidation.
  • This oxidation base may be chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing, for example para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases.
  • para-phenylenediamine para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine and 2,6-diethyl-para-phenylenediamine may be mentioned by way of example; , 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl)
  • N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine N-phenyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N- ( ⁇ -methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylene diamine, 2- ⁇ -hydroxyethylamino-5-amino toluene and their addition salts with an acid.
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred .
  • N N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N
  • N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N may be mentioned by way of example.
  • para-aminophenol para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4- amino 2-methyl phenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4- amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • ortho-aminophenols mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2- amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2 359 399; JP 88-169,571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives, such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which mention may be made of pyrazolo - [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine
  • the dye composition according to the invention may also contain one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers.
  • couplers there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenois, naphthalenic couplers and heterocyclic couplers.
  • the oxidation base (s) are present in a total amount, preferably of between 0.001% to 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, and more preferably from 0.005% to 6% by weight.
  • the coupler (s) are generally present in a total amount of between 0.001% and 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition and more preferably from 0.005% to 6% by weight.
  • addition salts with an acid that can be used in the context of the dyeing compositions of the invention for the oxidation bases and the couplers are in particular chosen from those listed in the context of the definition of the compounds of formula
  • composition according to the invention may optionally comprise at least one additional direct dye different from the compounds of formula (I). This can be chosen from cationic or nonionic species.
  • nitrobenzene dyes such as nitrobenzene dyes, azo, azomethine, methine, tetraazapenthamethine, anthraquinone, naphthoquinone, benzoquinone, phenotiazine indigo, xanthene, phenanthridine, phthalocyanine dyes, those derived from triarylmethane and natural dyes. alone or in mixtures.
  • red or orange nitrobenzene dyes It may for example be chosen from the following red or orange nitrobenzene dyes:
  • the additional direct dye may also be chosen from the yellow and yellow-green nitro benzene direct dyes, for example compounds selected from:
  • Rb represents a C1-C4 alkyl radical, a ⁇ -hydroxyethyl or ⁇ -hydroxypropyl or ⁇ -hydroxypropyl radical;
  • Ra and Rc which are identical or different, represent a ⁇ -hydroxyethyl, - ⁇ -hydroxypropyl, ⁇ -hydroxypropyl or ⁇ , ⁇ -dihydroxypropyl radical, at least one of Rb, Rc or Ra radicals representing a ⁇ -hydroxypropyl radical; and Rb and Rc can not simultaneously designate a ⁇ -hydroxyethyl radical when Rb is a ⁇ -hydroxypropyl radical, such as those described in French patent FR 2,692,572.
  • the following dyes may be mentioned in particular: 1,3-dimethyl-2 - [[4- (dimethylamino) phenyl] azo] -1H-imidazolium chloride, 1,3-dimethyl-2-chloride [ (4-Aminophenyl) azo] -1H-imidazolium, 1-methyl-4 - [(methylphenylhydrazono) methyl] -pyridinium methylsulfate.
  • Other azo direct dyes that may be mentioned include the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: -Disperse Red 17-Acid Yellow 9-Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76
  • triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: -Basic Green 1
  • indoamine dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds:
  • the content of additional direct dye (s) in the composition generally varies from 0.001 to 20% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.01 to 10% by weight. weight relative to the weight of the composition.
  • the appropriate medium for dyeing also called dyeing medium, is generally constituted by water or a mixture of water and at least one organic solvent to solubilize compounds that are not sufficiently soluble in water .
  • the organic solvents are chosen from monoalcohols or diols, linear or branched, preferably saturated, comprising 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hexylene glycol (2-methyl 2, 4- pentanediol), neopentyl glycol and 3-methyl-1,5-pentanediol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol; glycols or glycol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol; as well as the alkyl ethers of diethylene glycol, especially of C 1 -C 4 , such as, for example, diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether, alone or as a mixture
  • the dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic polymers.
  • ionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers , dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.
  • acidifying agents mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula:
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • R 3, R b, R c and R d, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C 1 -C 4 hydroxyalkyl or C 1 -C 4.
  • the dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair.
  • composition according to the invention may further comprise at least one oxidizing agent.
  • at least one oxidizing agent we speak of ready-to-use compositions.
  • ready-to-use composition in the sense of the present invention, the composition intended to be applied immediately to the keratinous fibers, that is to say that it can be stored as it is before use or result from extemporaneous mixing of two or more compositions. Said composition can also be obtained by mixing the composition according to the invention with an oxidizing composition.
  • the oxidizing agent can be any oxidizing agent conventionally used in the field. Thus, it may be chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulphates, as well as the enzymes among which may be mentioned peroxidases, oxides, 2-electron reductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases.
  • the use of hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the content of oxidizing agent is generally between 1 and 40% by weight, relative to the weight of the ready-to-use composition, preferably between 1 and 20% by weight relative to the weight of the ready-to-use composition. .
  • the oxidizing composition used is an aqueous composition and may be in the form of a solution or an emulsion.
  • the oxidant-free composition is mixed with about 0.5 to 10 equivalents by weight of the oxidizing composition.
  • the pH of the ready-to-use composition is more particularly between 4 and 12, preferably between 7 and 11.5.
  • the pH of the composition may be adjusted by means of an alkalinizing or acidifying agent, chosen in particular from those mentioned above, in the context of the description according to the invention.
  • the subject of the invention is also a dyeing method which comprises the application of a dyeing composition according to the invention to keratinous fibers, dry or wet.
  • the application to the fibers of the dye composition comprising the compound (s) of formula (I) or its addition salts with an acid, optionally at least one oxidation base optionally associated with at least one coupler, optionally at least one additional direct dye can be carried out in the presence of an oxidizing agent.
  • This oxidizing agent may be added to the composition comprising the compound (s) of formula (I) and any additional oxidation bases, couplers and / or direct dyes, either at the time of use or directly on the keratinous fiber. .
  • the oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 4 and 12 approximately, and even more preferably between 7 and 11. 5. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used in dyeing keratinous fibers and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair.
  • the composition according to the invention is free of oxidation base and coupler.
  • the composition applied may optionally comprise at least one oxidizing agent.
  • the composition is therefore applied to the keratin fibers, dry or wet, and then left for a sufficient exposure time to obtain the desired color.
  • the exposure time is generally between a few seconds and one hour, preferably between 3 and 30 minutes.
  • the temperature at which the composition is allowed to act is in general between 15 and 220 ° C., more particularly between 15 and 80 ° C., preferably between 15 and 40 ° C.
  • the composition is preferably removed by rinsing with water, optionally followed by washing with a shampoo, then optionally drying.
  • Another object of the invention is a multi-compartment device or "kit” of dyeing in which a first compartment contains the dye composition of the invention and a second compartment contains the oxidizing composition.
  • This device may be equipped with means for delivering the desired mixture onto the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913.
  • Compound 1 is commercially available (INTERCHIM).
  • the 1 H and mass NMR analyzes are in accordance with the expected product (brominated compound mixture and chlorinated compound).
  • the compound (2/2 ') is stirred at 100 ° C. for 22 hours in the presence of 0.45 g of compound (3) and 0.05 g of Kl in 15 ml of dimethylformamide.
  • the reaction medium is subsequently brought to room temperature and then poured into diisopropyl ether.
  • the residue obtained is washed with acetone and then solubilized with dichloromethane.
  • the residual insoluble matter is subsequently filtered.
  • the dye in solution in the dichloromethane is precipitated by addition of ethyl acetate. The dark purple precipitate is filtered, dried under vacuum and analyzed.
  • Compound 1 is a commercial compound
  • reaction medium is cooled to ambient temperature and then poured into ethyl acetate (500 ml).
  • the precipitate obtained is filtered and then washed several times with ethyl acetate and finally dried under vacuum. 44 g of a dark violet powder corresponding to compound 5 are obtained.
  • the analyzes are in accordance with the expected product.
  • Compound 6 is a commercial compound.
  • reaction medium is cooled to room temperature and then poured into ethyl acetate (200 ml).
  • the precipitate obtained is filtered and then washed several times with ethyl acetate and finally dried under vacuum. 4.5 g of a dark violet powder corresponding to compound 7 are obtained.
  • the analyzes are in accordance with the expected product.
  • reaction medium is cooled to room temperature and then poured into ethyl acetate (150 ml).
  • the precipitate obtained is filtered and then washed several times with ethyl acetate and finally dried under vacuum. 3 g of a bright orange powder corresponding to compound 8 are obtained.
  • the analyzes are in accordance with the expected product.
  • the analyzes are in accordance with the expected product.
  • 100 g of the above composition are applied to hair for 30 minutes at room temperature. Then rinse with water and dry the hair.
  • the hair is colored in red-purple.

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Abstract

La présente invention a pour objet des composés cationiques diazoïques symétriques de formule (I) suivante, leurs formes résonnantes, ainsi que leurs sels d'additions avec un acide et leurs solvates dans laquelle W, identiques représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement -NR5R6, OR,, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -O-Ph-ORS, -O-Ph-NR5R6 ; L, bras de liaison cationique ou non cationique. L'invention concerne de plus des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés à titre de colorant direct, ainsi qu'un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartiments.

Description

COMPOSES DIAZOIQUES DISSYMETRIQUES , COMPOSITIONS LES COMPRENANT, PROCEDE DE COLORATION ET DISPOSITIF RENFERMANT CES COMPOSITIONS
La présente invention a pour objet des composés cationiques diazoïques dissymétriques particuliers et comprenant un bras de liaison cationique ou non, des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés à titre de colorant direct, ainsi qu'un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartiments.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique azinique ou triarylméthane. Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées.
Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur relative faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration.
Il est connu dans la demande EP 1377263 de mettre en oeuvre des colorants directs cationiques diazoïques particuliers, comprenant deux groupements hétérocycliques cationiques. Ces composés s'ils représentent une avancée dans le domaine, donnent des résultats tinctoriaux qui restent malgré tout encore perfectibles.
Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée :
- Un radical alkyl(èn)e ou la partie alkyl(èn)e d'un radical est linéaire ou ramifiée,
- Un radical alkvKènte ou la partie alkyl(èn)e d'un radical est dite 'substituée' lorsqu'elle comprend au moins un substituant choisi parmi les groupements :
. hydroxyle, . alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4,
. amino, amino substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-Ca, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote. . Un radical alkylcarbonylamino (R1CO-NR-) dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 • Un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. . Un radical alkylsulfinyle (R-SO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.
. Un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.
- Un radical (hétéro)cvclique, saturé ou non, aromatique ou non, ou la partie (hétéro)cvclique, saturée ou non, aromatique ou non, d'un radical est dite 'substituée' lorsqu'elle comprend au moins un substituant, de préférence porté par un atome de carbone, choisi parmi :
• un radical alkyle en CrC16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué ; . un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ;
• un groupement hydroxyle ;
. un radical alcoxy en C1-C4 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; • un radical amino ;
. un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou amino ou (mono- ou di-)alkylamino en C1-C4 ou alcoxy en C1-C2 ; les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N1 O, S, de préférence N, l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, étant saturé ou insaturé, et aromatique ou non, et éventuellement substitué ;
• un radical alkylcarbonylamino (R1CO-NR-) dans, lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' est un radical alkyle en
C1-C2 ;
• un radical aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4
• un radical alkylsulfonylamino (R1SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; » un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4.
Les composés selon la présente invention sont dits dissymétriques lorsqu'il n'existe pas de plan de symétrie perpendiculaire au bras de liaison L. En d'autres termes, les deux membres de formule de part et d'autre du bras de liaison L, sont différents. Plus précisément, ils sont différents lorsque leurs substituants sont différents de part leurs natures et/ou leurs positions dans la molécule.
Le but de la présente invention est de fournir des colorants directs ne présentant pas les inconvénients des colorants directs existants.
La présente invention a donc pour objet des composés diazoïques dissymétriques, cationiques de formule (I) suivante, leurs formes résonnantes, ainsi que leurs sels d'additions avec un acide et/ou leurs solvates :
Figure imgf000004_0001
Formule dans laquelle :
Les radicaux R2, identiques ou non, indépendamment les uns des autres, représentent :
• un radical alkyle en CrC16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre , -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; ledit radical alkyle étant en outre éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements thio (-SH), thioalkyle en C1-C4 ; alkyl(CrC4)sulfinyle, alkyl(CrC4)sulfonyle ;
• un groupement hydroxyle,
• un groupement alcoxy en C1-C4.
• un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
• un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. • un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en CrC4.
• un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. « un groupement amino.
• un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ;
• un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ;
• un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel R représente un radical alkyle en CrC4 ; R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un radical aryle éventuellement substitué ;
• un radical arylalkyle(CrC4) éventuellement substitué ; • un groupement alkylsulfinyle (R-SO-) dans lequel R représente un radical en
C1-C4 ;
• un groupement alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel R représente un radical en C1-C4 ;
• un groupement nitro ; • un groupement cyano ;
• un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ;
• un groupement thio (HS-) ;
• un groupement alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyl en C1-C4 éventuellement substitué ; • lorsque e est égal à 2, les deux radicaux R2 peuvent éventuellement former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique ou non, à 5 ou 6 chaînons, de préférence à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou non, choisis parmi les hydroxyle, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ; e est un nombre entier valant de 0 à 4 ; lorsque e est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone de l'hétérocycle non substitués portent un atome d'hydrogène, Les radicaux R3 identiques ou non, indépendamment les uns des autres représentent : • un radical alkyle en CrC16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons.
• un groupement hydroxyle, • un groupement alcoxy en CrC4.
• un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
• un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4.
• un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en CrC4 ;
• un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement amino ;
• un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ; les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ;
• un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en CrC4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; . un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4, ;
• un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4 ; . un groupement thio (HS-) ; . un groupement alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en CrC4 ; • un groupement alkylsulfinyle (R-SO-) dans lequel R représente un radical alkyle en CrC4 ; . un groupement alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en CrC4 ;
• un groupement nitro ; • un groupement cyano ;
• un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ;
. lorsque m' est supérieur ou égal à 2, deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique ou non à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonylamino en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. m' est un nombre entier valant de O à 4 ; lorsque m' est inférieur à 4, alors le ou les atomes de carbone du cycle aromatique non substitués portent un atome d'hydrogène ; Wi identiques ou non, indépendamment l'un de l'autre représentent : . un atome d'hydrogène
. un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore, le fluor de préférence le chlore et le fluor.
. un groupement -NR5R6, OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -0-Ph-OR7, -0-Ph-NR5R6 ; avec :
• R4, R7, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2O, de préférence en C1-C16 , éventuellement substitué, un radical aralkyle en C1-C3 éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué ;
• R5 et R6 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16 , éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué, un radical aralkyle en CrC3 éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R est un radical alkyle en C1-C4 ; • R5 et R6 peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ;
• R5 et R6, peuvent former avec l'atome de carbone du cycle aromatique adjacent à celui auquel -NR5R6, est rattaché, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons ;
• Ph représentant un radical phényle éventuellement substitué ; L est un bras de liaison cationique ou non ; l'électroneutralité du composé de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non.
La présente invention a de même pour objet des compositions tinctoriales comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, de tels composés, ou leurs sels d'addition avec un acide, à titre de colorants directs.
Elle concerne de plus un procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'invention avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité. Elle a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant, dans un premier compartiment, la composition selon l'invention, et dans un second compartiment, une composition oxydante.
On a constaté que les composés de formule (I) tels que définis précédemment, présentaient une bonne ténacité vis-à-vis d'agents extérieurs comme notamment les shampooings, et cela, même lorsque la fibre kératinique est sensibilisée. Par ailleurs, ces composés présentent des propriétés tinctoriales améliorées telles que la chromaticité, la puissance de coloration ainsi qu'une faible sélectivité, c'est-à-dire que les composés de l'invention permettent d'obtenir des colorations plus uniformes entre la pointe et la racine des cheveux.
Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont être présentés.
Dans ce qui va suivre et à moins qu'une autre indication ne soit donnée, les bornes délimitant un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
Comme indiqué auparavant, un premier objet de l'invention consiste en des composés correspondant à la formule (I) précitée ainsi qu'en leurs sels et/ou solvates.. De préférence, les composés de formule (I) selon la présente invention sont tels que les radicaux R2, identiques ou non, indépendamment les uns des autres, représentent préférentiellement :
- un atome d'halogène choisi parmi le chlore ou le fluor ; - un radical alkyle en CrC4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis identiques ou non parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-Ca, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(CrC4)sulfinyle, alkyl(CrC4)sulfonyle, thioalkyle(CrC4) ;
- un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, ou un atome d'halogène tel que le chlore, le fluor f
- un radical alcoxy en C1-C4 ;
- un radical alkyl(C1-C4)sulfonylamino ;
- un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un radical amino ;
- un radical (di)alkylamino en C1-C2 ;
- un radical (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ;
- un radical alkylsulfonylamino (RSO2N-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical aminosulfonyle ((R)2NSO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
- un radical alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en CrC4. - un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.
- un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
- un radical alkylcarbonylamino (RCONR'-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les radicaux R2 identiques ou non, indépendamment les uns des autres, représentent préférentiellement un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle, méthylsulfonyle (CH3SO2-), methylcarbonylamino (CH3CONH-), hydroxyle, amino, méthylamino, diméthylamino, 2- hydroxyéthylamino, méthoxy, éthoxy, phényle.
Selon une seconde variante préférée, deux radicaux R2 peuvent éventuellement former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou différents choisis parmi hydroxyle, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou méthylcarbonylamino.
Conformément à cette seconde variante, deux radicaux R2 peuvent éventuellement former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi hydroxyle, méthoxy, éthoxy, amino, acylamino, 2-hydroxyéthylamino, diméthylamino, (di)-2-hydroxyéthylamino, méthylcarbonylamino.
Selon un mode réalisation tout particulièrement avantageux, le coefficient e est égal à 0.
Pour ce qui a trait plus particulièrement aux radicaux R3, ces derniers, identiques ou différents, indépendamment les uns des autres, représentent plus particulièrement : un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué ; un atome d'halogène tel que chlore, fluor;
- un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; - un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
- un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou au moins un radical alcoxy en C1-C4, les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, étant saturé ou insaturé, aromatique ou non, et éventuellement substitué ;
- un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en
Ci-C4 ; un radical alkylsulfonylamino (R1SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
- un radical alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en
C1-C4 ;
- un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4. Plus préférentiellement, lesdits radicaux R3, identiques ou différents, indépendamment les uns des autres, représentent :
- un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkylcarbonylamino en C1-
C2, amino substitué par deux radicaux alkyles en C1-C2 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou d'un radical alcoxy en C1-C2 ; ces deux radicaux alkyle peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, éventuellement aromatique, choisi de préférence parmi la pyrrolidine, la pipérazine, l'homopipérazine, le pyrrole, l'imidazole, le pyrazole ;
- un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
- un halogène choisi parmi le chlore ou le fluor ; un radical amino ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles en C1-C2, identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle;
- un radical méthylcarbonylamino ;
- un radical méthylsulfonylamino ;
- un radical hydroxyle ; - un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical méthylsulfonyle.
Selon cette variante, les radicaux R3, indépendamment les uns des autres, représentent de préférence : - un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, méthoxy, éthoxy, 2- hydroxyéthyloxy, 3-hydroxypropyloxy, 2-méthoxyéthyle ;
- un radical méthylsulfonylamino ;
- un radical amino, méthylamino, diméthylamino, 2-hydroxyéthylamino.
- un radical méthylcarbonylamino ; - un radical hydroxyle ;
- un atome de chlore ;
- un radical méthyisulfonyle.
Selon une seconde variante préférée, lorsque le coefficient m' est supérieur ou égal à 2, alors deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, -
NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4,
(poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonylamino en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon cette seconde variante, et de manière encore plus avantageuse, deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, méthoxy, éthoxy, 2-hydroxyethyloxy, amino, methylcarbonylamino, (di)2-hydroxyethylamino, -NH-Ph, -NH-Ph- NH2, -NH-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH1 -NH-Ph-OCH3.
Pour ce qui a trait aux radicaux R4, et R7, ces derniers représentent : - un atome d'hydrogène ;
- un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C2;
- un radical aryle, ou arylalkyle, tel que phényle, benzyle, la partie aryle étant éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi chlore, amino, hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino mono ou disubstitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les radicaux R4, R7, représentent :
- un atome d'hydrogène ;
- un radical alkyle en C1-C3 éventuellement substitué, tel que méthyle, éthyle, 2- hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle ;
- un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino, amino substitués par un ou plusieurs groupements en CrC4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ;
De préférence, les radicaux R4, R7 représentent : - un atome d'hydrogène ;
- un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle ;
- un radical phényle, éventuellement substitué par un radical hydroxyle, méthoxy, amino, (di)méthylamino , (di)(2-hydroxyéthyl)amino.
Pour ce qui a trait aux radicaux R5, R6, identiques ou non indépendamment l'un de l'autre, ces derniers représentent plus particulièrement :
- un atome d'hydrogène ;
- un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1- C4 éventuellement substitué. - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino, (di-)alkyle amino en CrC4 ; le radical alkyle peut en outre être substitué par au moins un groupement alkylsulfonyle en CrC4, au moins un groupement alkylsulfinyle en Ci-C4, au moins un groupement alkylcarbonyle en Ci-C4. un radical aryle, ou arylalkyle, tel que phényle, benzyle, la partie aryle étant éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi chlore, amino, hydroxyle, alcoxy en CrC4, amino mono- ou di- substitué par un ou deux radicaux alkyle en CrC4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les radicaux R5, R6, identiques ou différents, indépendamment l'un de l'autre représentent avantageusement :
- un atome d'hydrogène ; un radical méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, propylcarbonyle ; un radical alkyle en CrC3 éventuellement substitué, tel que méthyle, éthyle, 2- hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle ;
- un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en CrC2, amino, amino substitués par un ou plusieurs groupements en CrC4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
De manière encore plus préférée, les radicaux R5, R6 identiques ou différents, indépendamment l'un de l'autre représentent :
- un atome d'hydrogène ;
- un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle ; - un radical méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, propylcarbonyle ;
- un radical phényle, éventuellement substitué par un radical hydroxyle, méthoxy, amino, (di)méthylamino , (di)(2-hydroxyéthyl)amino ;
II est à noter que selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les radicaux R5 et R6, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué.
Avantageusement, l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons est choisi parmi les hétérocycles suivants : pipéridine, 2-(2-hydroxyéthylpipéridine), 4-(aminométhyl)pipéridine, 4-(2-hydroxy éthyl)pipéridine, 4-(diméthylamino)pipéridine, pipérazine, 1-méthylpipérazine, 1- (2-hydroxyéthyl)pipérazine, 1-(2-aminoéthyl)pipérazine, 1-hydroxyéthyléthoxy pipérazine, homopipérazine, 1-méthyl-1 ,4-perhydrodiazépine, pyrrole, 1,4-diméthylpyrrole, 1-méthyl-4- éthylpyrrole, 1 -méthyl-4-propylpyrrole. De préférence, l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons représente un hétérocycle de type pipéridine, pipérazine, homopipérazine, pyrrole, imidazole, pyrazole éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux méthyle, hydroxyle, amino, (di)méthylamino.
Selon une troisième variante, les radicaux R5 et R6 forment, avec l'atome de carbone du cycle aromatique éventuellement substitué par un hydroxyle et adjacent à celui auquel.- NR5R6, est rattaché, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.
Par exemple, le groupement -NR5R6 avec le noyau aromatique éventuellement substitué par un hydroxyle peut correspondre aux composés suivants :
Figure imgf000014_0001
Dans une première variante, L est un bras de liaison non cationique.
Selon cette variante, L bras de liaison non cationique reliant les deux chromophores azoïques différents, représente :
. une liaison covalente ;
. un radical alkyle en C1-C4O, de préférence en C1-C2O, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un (hétéro)cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substitué, éventuellement condensé ; le dit radical alkyle étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote, le soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ;
• un radical phényle éventuellement substitué.
Selon une seconde variante, le bras de liaison est cationique.
Selon cette variante, L, bras de liaison cationique reliant les deux chromophores azoïques différents, représente un radical alkyle en C2-C40, portant au moins une charge cationique, éventuellement substitué et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs (hétéro)cycle saturé ou non, aromatique ou non, identique ou différent, comprenant de 3 à 7 chaînons et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ; Etant entendu que le bras de liaison L porte au moins une charge cationique. Selon une première variante particulière, L représente un bras de liaison non cationique.
Selon cette variante, à titre d'exemple de bras de liaison L de type alkyle préféré, on peut citer les radicaux méthylène, éthylène, propyiène linéaire ou ramifié, butylène linéaire ou ramifié, pentylène linéaire ou ramifié, hexylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitués et/ou interrompus comme indiqué ci-dessus.
Ces substituants, identiques ou différents sont préférentiellement choisis parmi l'hydroxyle, l'alcoxy en C1-C2, le dialkylamino en C1-C2, ralkyl(CrC4)carbonyle, l'alkyl(Ci- C4)sulfonyle.
A titre d'exemples préférés de cycle ou d'hétérocycle, saturé ou insaturé, aromatique ou non, interrompant le radical alkyle du bras de liaison L, on peut citer les radicaux phénylène, naphtylène, phénanthrylène, triazinyle, pyrimidinyle, pyridinyle, pyridazinyle, quinoxalinyle, cyclohexyle.
A titre d'exemple de bras de liaison L, on peut citer les radicaux méthylène, éthylène, propyiène linéaire ou ramifié, butylène linéaire ou ramifié, pentylène linéaire ou ramifié, hexylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitués et/ou interrompus comme indiqué ci- dessus.
A titre d'exemples de cycle ou d'hétérocycle, saturé ou insaturé, aromatique ou non, interrompant le radical alkyle du bras de liaison L, on peut citer les radicaux phénylène ou naphtylène, phénanthrylène, triazinyle, pyrimidinyle, pyridinyle, pyridazinyle, quinoxalinyle, cyclohexyle.
Plus particulièrement, conviennent les radicaux L suivants :
O
Figure imgf000016_0001
n" est un entier compris entre 0 et 4
Figure imgf000016_0002
m est un entier compris entre O et 6 m est un entier compris entre O et 6 n" est un entier compris entre O et 4 Z = OH, NR8R9
Figure imgf000016_0003
m est un entier compris entre O et 6 n'" est un entier compris entre O et 3
Formules dans lesquelles :
• R' a la même définition que R3 ;
• R" identiques, représentent un hydrogène, un radical alkyle en CrC4.
. R8 et R9 représentent , indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrCs éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di-) alkylamino en C1-C2 ou aryle éventuellement substitué.
A titre d'exemples de radicaux L préférés, on peut encore citer :
Figure imgf000017_0001
m est un entier compris entre O et 6 p égale à 0 ou 1 n" est un entier compris entre O et 4 n" est un entier compris entre 0 et 4
Les positions de cycle aromatique non substituées par un radical méthyle portent un atome d'hydrogène
Selon une seconde variante particulière, L représente un bras de liaison cationique. Selon cette variante, le bras de liaison L cationique, représente avantageusement un radical alkyle en C2-C20 :
1- interrompu par au moins un groupement correspondant aux formules suivantes :
Figure imgf000017_0002
Dans lesquelles :
• R9 et R10 indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle en C1-C8 ; un radical monohydroxyalkyle en CrC6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(CrC6)alkyle en C1-C6 ; un radical aryle tel que phényle éventuellement substitué; un radical arylalkyle tel que benzyle éventuellement substitué; un radical aminoalkyle en C1-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'aminé est substituée par un ou deux radicaux alkyle C1-C4 identiques ou différents, un radical alkyl(CrC6)sulfonyle.
• deux radicaux R9 peuvent former ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé ou insaturé, éventuellement substitué, à 5, 6 ou 7 chaînons.
• R13, identiques ou différents, représentent un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore ou le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical (di-)alkylamino en C1-C4, un radical hydroxycarbonyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(CrC6)thio, un radical alkyl(CrC6)sulfonyle, un radical benzyle éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxyle, amino, méthoxy.
• An est un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux
• z est un nombre entier compris entre 1 et 3 ; si z < 3, alors les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène.
• v est un entier égal à 1 ou 2 de préférence égal à 1.
2- Eventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement -CO-, un groupement -SO2- ; à la condition qu'il n'y ait pas de groupe ou liaison nitro, nitroso, peroxo dans le bras de liaison L ;
3- Et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C2 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
Selon un mode de réalisation particulier des formules (a) et (d), Rg, R10, séparément, sont de préférence choisis parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(CrC6)alkyle en C2-C4, un radical diméthylaminoalkyle en C2-C6.
De façon encore plus préférée, R9 et R10 séparément représentent un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle.
Selon un mode de réalisation particulier des formules (b) et (c), R^ représente un atome d'halogène choisi parmi le chlore et le fluor, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxylalkyle en C1-C4, un radical alkoxy en C1-C4, un radical hydroxycarbonyl, un radical alkyl(CrCe)thio, un radical amino disubstitué par un radical alkyle (C1-C4).
Selon un mode de réalisation encore plus particulier des formules (b) et (c), R13 représente un atome de chlore, un méthyle, un éthyle, un 2-hydroxyéthyle, un methoxy, un hydroxycarbonyl, un dimethylamino.
Selon un autre mode de réalisation encore plus particulier des formules (b) et (c), z est égal à 0. Dans la formule (I), An représente un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges des composés de formule (I) par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate, éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en CrC6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en CrC4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate.
Les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) peuvent être à titre d'exemple les sels d'addition avec un acide organique ou minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide sulfurique ou les acides (alkyl- ou phényl-) sulfoniques tels que l'acide p-toluènesulfonique ou l'acide méthylsulfonique.
Les solvates des composés de formule (I) représentent les hydrates de tels composés ainsi que l'association de ces composés avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés correspondent aux formules (I'), (I ") ou (I1") suivante, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates :
Figure imgf000020_0001
dans lesquelles R2, n', An ont les mêmes significations que précédemment.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les composés correspondent à une des formules suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes, leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates :
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
Les composés correspondant aux espèces monoazoïques peuvent notamment être obtenus à partir des procédés de préparation décrits par exemple dans les documents, US 5708151, J.Chem. Res.., Synop. (1998), (10), 648-649, US3151106, US5852179, Hétérocycles, 1987, 26 (2) 313-317, Synth. Commun 1999, 29(13), 2271-2276, Tetrahedron, 1983, 39 (7), 1091-1101. Quant aux composés diazoïques, on pourra se référer à la demande européenne EP 1377263 pour une description de synthèse.
Un autre objet de la présente invention est constitué par une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, au moins un composé de formule (I), ses sels d'addition avec un acide et/ou ses solvates, à titre de colorant direct.
La concentration totale en composé(s) de formule (I) peut varier entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01 à 10 % en poids, et de préférence entre 0,05 et 5 % en poids.
La composition tinctoriale selon l'invention peut de plus comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la
N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-β hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N.N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N1N'- bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fiuoro phénol, Ie 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β- méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diarnine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy- éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(β- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5- diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino i-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénois, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques.
A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino i-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3- uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-β-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'α-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, Ia 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(β-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6~bis-(β-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Dans la composition tinctoriale de la présente invention, la ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité totale de préférence comprise entre 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids.
Le ou les coupleurs sont en général présents en quantité totale comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi ceux listés dans le cadre de la définition des composés de formule
(I)-
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre au moins un colorant direct additionnel différents des composés de formule (I). Celui-ci peut être choisi parmi les espèces cationiques ou non ioniques.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane et les colorants naturels, seuls ou en mélanges.
Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques nitrés rouges ou orangés suivants :
- le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(γ-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène,
- le 1-amino-3-méthyl-4-N-(β-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1~hydroxy-3-nitro-4-N-(β-hydroxyéthyl)amino benzène,
- le 1 ,4-diamino-2-nitrobenzène,
- le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène,
- la N-(β-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-(β-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène,
- la 2-nitro-4-amino-diphénylamine,
- Ie1 -amino-3-nitro-6-hydroxybenzène.
- le 1-(β-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(β-hydroxyéthyloxy) benzène,
- le 1-(β, γ-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(β-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène,
- le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène,
- le 1-méthoxy-3-nitro-4-(β-hydroxyéthyl)amino benzène,
- la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine,
- le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. Le colorant direct additionnel peut aussi être choisi parmi les colorants directs benzéniqυes nitrés jaunes et jaune-verts, on peut par exemple citer les composés choisis parmi :
- le 1-β-hydroxyéthyIoxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène,
- le 1-méthylamino-2-nitro-5-(β,γ-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène,
- le 1-(β-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène,
- le 1 ,3-di(β-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène,
- le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène,
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitroberizène, - la N-(β-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline,
- l'acide 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique,
- l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque,
- le 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène,
- le 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-(β,γ-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène,
- le 1-(β-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène,
- le 1 ,3-diamino-4-nitrobenzène,
- le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène,
- le 1 -amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, - le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène,
- le 4-(β-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide.
On peut aussi mentionner les colorants directs benzéniques nitrés bleus ou violets, comme par exemple :
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(γ-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène,
- le 1-(β-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(β-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(β,γ-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-β-hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, hénylènediamines de formule suivante :
Figure imgf000029_0001
NRbRc dans laquelle :
Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical β-hydroxyéthyle ou β-hydroxypropyle ou γ-hydroxypropyle ;
- Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical β-hydroxyéthyle, -β- hydroxypropyle, γ-hydroxypropyle, ou β,γ-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical γ-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical β-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical γ-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572.
Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144,
WO 95/01772 et EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR
2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO
02/100369, FR 2 844 269.
Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : chlorure de 1 ,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-lmidazolium, chlorure de 1 ,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 H-lmidazolium, méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76
-Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 -Acid Red 33 -Acid Red 35
-Basic Brown 17
-Acid Yellow 23
-Acid Orange 24 -Disperse Black 9.
On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(β-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.
Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants :
-Disperse Red 15 -Solvent Violet 13
-Acid Violet 43
-Disperse Violet 1
-Disperse Violet 4
-Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8
-Disperse Blue 3
-Disperse Red 11
-Acid Blue 62
-Disperse Blue 7 -Basic Blue 22
-Disperse Violet 15
-Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants :
-1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1 -Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone
-1-Aminopropylaminoanthraquinone
-5-β-hydroxyéthyl-1 ,4-diaminoanthraquinone
-2-Aminoéthylaminoanthraquinone
-1 ,4-Bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants :
-Basic Blue 17
-Basic Red 2.
Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1
-Acid blue 9
-Basic Violet 3
-Basic Violet 14
-Basic Blue 7 -Acid Violet 49
-Basic Blue 26 -Acid Blue 7
Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants :
2-β-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(β-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1 ,4-benzoquinone 2-β-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1 ,4-benzoquinone 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino~6-méthoxy-1 ,4-benzoquinone imine 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1 ,4-benzoquinone imine 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine.
Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme précédemment :
Figure imgf000031_0001
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) additionnels dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.
Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Plus particulièrement, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, Phexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl~1 ,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.
Les solvants usuels décrits ci-dessus, s'ils sont présents, représentent habituellement de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante :
Figure imgf000033_0001
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R3, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent oxydant. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi.
Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de la présente invention, la composition destinée à être appliquée immédiatement sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter du mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions. Ladite composition peut aussi être obtenue en mélangeant la composition selon l'invention avec une composition oxydante.
L'agent oxydant peut être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique dans le domaine. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La teneur en agent oxydant est en général comprise entre 1 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi de préférence entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition prêt à l'emploi.
Généralement, la composition oxydante utilisée est une composition aqueuse et peut se trouver sous la forme d'une solution ou encore d'une émulsion.
Habituellement, on mélange la composition exempte d'agent oxydant avec environ 0,5 à 10 équivalents en poids de la composition oxydante.
Notons que le pH de la composition prête à l'emploi est plus particulièrement compris entre 4 et 12, de préférence entre 7 et 11 ,5. Le pH de la composition peut être réglé au moyen d'un agent alcalinisant ou acidifiant, notamment choisis parmi ceux mentionnés auparavant, dans le cadre de la description selon l'invention.
L'invention a aussi pour objet un procédé de coloration qui comprend l'application d'une composition tinctoriale selon l'invention sur les fibres kératiniques, sèches ou humides. L'application sur les fibres de la composition tinctoriale comprenant le ou les composés de formule (I) ou ses sels d'addition avec un acide, éventuellement au moins une base d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur, éventuellement au moins un colorant direct additionnel, peut être mise en oeuvre en présence d'agent oxydant. Cet agent oxydant peut être ajouté à la composition comprenant le ou les composés de formule (I) ainsi que les éventuels base d'oxydation, coupleurs et/ou colorants directs additionnels, soit au moment de l'emploi, soit directement sur la fibre kératinique.
La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 4 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 7 et 11,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est exempte de base d'oxydation et de coupleur.
La composition appliquée peut éventuellement comprendre au moins un agent oxydant. La composition est donc appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, puis laissée pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration recherchée.
Quelle que soit la variante retenue (avec ou sans agent oxydant) le temps de pose est en général compris entre quelques secondes et une heure, de préférence entre 3 et 30 minutes.
La température à laquelle la composition est laissée agir, est en général comprise entre 15 et 2200C, plus particulièrement entre 15 et 8O0C, de préférence entre 15 et 40 0C.
A l'issue du temps de pose, la composition est de préférence éliminée par un rinçage à l'eau, suivi éventuellement d'un lavage avec un shampooing, puis éventuellement d'un séchage.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de l'invention et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913.
L'exemple qui suit sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE
1- Synthèse du composé 4
Figure imgf000036_0001
Composés 2/2'
Composés 2/2'
Figure imgf000036_0002
Composé 3
Figure imgf000036_0003
Composé 4
Le composé 1 est disponible commercialement (INTERCHIM).
Etape 1
On met sous agitation et à 850C pendant 8 heures, 1.13 g le composé 1 en présence de 3.86 ml de 1 ,6-dibromohexane dans 80 ml de 1 ,2-dichloroéthane. Le milieu réactionnel est par la suite ramené à température ambiante. Le milieu réactionnel est dilué par du dichlorométhane et lavé à l'eau. La phase organique est séparée, séchée sur sulfate de sodium, filtrée et concentrée sous pression réduite. On obtient une poudre violette foncée (composé 212, mélange composé bramé et composé chloré).
Les analyses RMN 1H et Masse sont conformes au produit attendu (mélange composé brome et composé chloré).
Etape 2
On met sous agitation et à 1000C pendant 22 heures, 0.95 g le composé (2/2') en présence de 0.45 g de composé (3) et de 0.05 g de Kl dans 15 ml de diméthylformamide. Le milieu réactionnel est par la suite ramené à température ambiante puis versé dans de l'éther diisopropylique. Le résidu obtenu est lavé à l'acétone puis solubilisé avec du dichlorométhane. L'insoluble résiduel est par la suite filtré. Le colorant en solution dans le dichlorométhane est précipité par ajout d'acétate d'éthyle. Le précipité violet foncé est filtré, séché sous vide puis analysé.
Les analyses RMN 1H et Masse sont conformes à la structure du composé 4 attendu.
Synthèse du composé 9 :
Figure imgf000037_0001
Etape 1
Figure imgf000037_0002
Composé 1 Composé 5
Le composé 1 est un composé commercial
Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à 100 0C pendant 14 heures, le composé 1 (30 g) en présence de 68 ml de 1 ,3-dibromopropane dans 350 ml de toluène.
Après réaction, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante puis versé sur de l'acétate d'éthyle (500 ml). Le précipité obtenu est filtré puis lavé plusieurs fois à l'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. 44 g d'une poudre violette foncée correspondant au composé 5 sont obtenus.
Les analyses sont conformes au produit attendu.
Etape 2
Figure imgf000038_0001
Le composé 6 est un composé commercial.
Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à 80 0C pendant 12 heures, le composé 5 (5 g,), le composé 6 (4,9 g) et l'iodure de potassium (2,4 g) dans 30 ml de 1,3-diméthyle-3,4,5,6-tétrahydro-2(1H)-pyrimidinone (DMPU).
Après réaction, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante puis versé sur de l'acétate d'éthyle (200 ml). Le précipité obtenu est filtré puis lavé plusieurs fois à l'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. 4,5 g d'une poudre violette foncée correspondant au composé 7 sont obtenus. Les analyses sont conformes au produit attendu.
Etape 3
Figure imgf000038_0002
Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à 100 0C pendant 4 heures, le composé 3 (2,27 g, 0.01 mole) en présence de 5,1 ml de 1 ,3- dibromopropane dans 5 ml de DMF.
Après réaction, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante puis versé sur de l'acétate d'éthyle (150 ml). Le précipité obtenu est filtré puis lavé plusieurs fois à l'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. 3 g d'une poudre orange vif correspondant au composé 8 sont obtenus. Les analyses sont conformes au produit attendu.
Etape 4
Figure imgf000039_0001
Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, on met sous agitation et à 80 0C pendant 12 heures, le composé 8 (0.155 g), le composé 7 (0,15 g), l'iodure de potassium (36 mg) et l'hydrogénocarbonate de sodium (18 mg) dans 4 ml de DMPU. Après réaction, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante puis versé sur de l'acétate d'éthyle (15 ml). Le précipité obtenu est filtré puis lavé plusieurs fois à l'acétate d'éthyle et enfin séché sous vide. 105 mg d'une poudre violette terne correspondant au composé 9 sont obtenus.
Les analyses sont conformes au produit attendu.
Exemples de teintures :
On solubilise 5.10"4 mol du composé 4 obtenu précédemment dans 5ml d'un mélange eau (2,5ml) / tampon pH10 (2,5ml) de composition suivante :
2 g d'acétate d'ammonium
40 ml d'eau
NH3 à 20% jusqu'à pH 9-10 qsp 100ml d'eau
On applique 100 g de la composition ci-dessus sur des cheveux, pendant 30 minutes à température ambiante. On rince ensuite à l'eau et on sèche les cheveux.
Les cheveux sont colorés en rouge-violine.
Résultat comparatif :
Couleur après shampooing des colorants 4 et 5
Après 6 shampooings dop à 2% la mèche colorée avec le colorant 5, symétrique, a perdu en couvrance et en brillance contrairement à la mèche colorée avec le colorant 4 de l'invention.
Figure imgf000040_0001
Colorant 5
Photoviraqe des colorants 4 et 6
Figure imgf000040_0002
Colorant 6
Les études de photodégradation ont permis de démontrer que les colorants pouvaient se dégrader à la lumière de façon plus ou moins importante. Cette photodégradation peut conduire dans certain cas à une atténuation voire à une disparition de la couleur sur cheveu. Des études ont montré que le colorant 6 (symétrique) contrairement au colorant 4 de l'invention, conduisait à une atténuation très importante de la couleur après une exposition à la lumière.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composés diazoïques dissymétriques cationiques de formule (I) suivante, leurs formes résonnantes, ainsi que leurs sels d'additions avec un acide et/ou leurs solvates :
Figure imgf000041_0001
Formule dans laquelle :
Les radicaux R2, identiques ou non, indépendamment les uns des autres, représentent :
• un radical alkyle en Ci-C16, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; ledit radical alkyle étant en outre éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements thio (-SH), thioalkyle en C1-C4 ; alkyl(CrC4)sulfinyle, alkyl(CrC4)sulfonyle ;
• un groupement hydroxyle, • un groupement alcoxy en C1-C4.
• un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
• un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4.
• un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4.
• un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4.
• un groupement amino.
• un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyles en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S1 de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ;
• un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR'-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ; R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un radical aryle éventuellement substitué ;
• un radical arylalkyle(Ci-C4) éventuellement substitué ; • un groupement alkylsulfinyle (R-SO-) dans lequel R représente un radical en
C1-C4 ;
• un groupement alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel R représente un radical en C1-C4 ;
• un groupement nitro ; • un groupement cyano ;
• un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ;
• un groupement thio (HS-) ;
• un groupement alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyl en C1-C4 éventuellement substitué ; • lorsque e est égal à 2, les deux radicaux R2 peuvent éventuellement former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique ou non, à 5 ou 6 chaînons, de préférence à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements, identiques ou non, choisis parmi les hydroxyle, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ; e est un nombre entier valant de O à 4 ; lorsque e est inférieur à 4, le ou les atomes de carbone de l'hétérocycle non substitués portent un atome d'hydrogène, Les radicaux R3 identiques ou non, indépendamment les uns des autres représentent : • un radical alkyle en C1-Ci6, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons. • un groupement hydroxyle,
. un groupement alcoxy en CrC4.
• un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
• un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4. • un radical alkylcarbonyloxy (RCO-O-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
• un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle
Figure imgf000043_0001
• un groupement amino ; • un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, identiques ou différents, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ; les deux radicaux alkyle pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ;
• un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; • un groupement aminocarbonyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, ;
• un groupement alkylsulfonylamino (RSO2-NR1-) dans lequel les radicaux R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement thio (HS-) ;
• un groupement alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en Ci-C4 ; . un groupement alkylsulfinyle (R-SO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ; . un groupement alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
• un groupement nitro ;
• un groupement cyano ; • un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor ;
• lorsque m' est supérieur ou égal à 2, deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique ou non à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, alkyle en CrC4, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonylamino en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. m' est un nombre entier valant de 0 à 4 ; lorsque m' est inférieur à 4, alors le ou les atomes de carbone du cycle aromatique non substitués portent un atome d'hydrogène ; Wi identiques ou non, indépendamment l'un de l'autre représentent :
• un atome d'hydrogène
• un atome d'halogène choisi parmi le brome, le chlore, le fluor de préférence le chlore et le fluor. • un groupement -NR5R6, OR7, -NR4-Ph-NR5R6, -NR4-Ph-OR7, -0-Ph-OR7,
-0-Ph-NR5R6 ; avec :
• R4, R7, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16 , éventuellement substitué, un radical aralkyle en C1-C3 éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué ;
• R5 et R6 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C16 , éventuellement substitué, un radical phényle éventuellement substitué, un radical aralkyle en C1-C3 éventuellement substitué, un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R est un radical alkyle en C1-C4 ;
• R5 et R6 peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué ;
• R5 et R6, peuvent former avec l'atome de carbone du cycle aromatique adjacent à celui auquel -NR5R6, est rattaché, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons ;
• Ph représentant un radical phényle éventuellement substitué ; L est un bras de liaison cationique ou non ; l'électroneutralité du composé de formule (I) étant assurée par un ou plusieurs anions An cosmétiquement acceptables, identiques ou non.
2. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R2, identiques ou non, représentent :
- un atome d'halogène choisi parmi le chlore ou le fluor ;
- un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis identiques ou non parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)- hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, thio (-SH), alkyl(CrC4)sulfinyle,
Figure imgf000045_0001
thioalkyle(CrC4) ;
- un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, ou un atome d'halogène tel que le chlore, le fluor }
- un radical alcoxy en C1-C4 ; - un radical alkyl(CrC4)sulfonylamino ;
- un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ;
- un radical amino ;
- un radical (di)alkylamino en C1-C2 ;
- un radical (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4 ; - un radical alkylsulfonylamino (RSO2N-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
- un radical aminosulfonyle ((R)2NSO2-) dans lequel les radicaux R indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.
- un radical alkylsulfinyle (RSO-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.
- un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ;
- un radical alkylcarbonylamino (RCONR'-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4.
3. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que deux radicaux R2 peuvent éventuellement former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire, aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou différents choisis parmi hydroxyle, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1- C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou méthylcarbonylamino
4. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R3, identiques ou différents, représentent : un radical alkyle en
Figure imgf000046_0001
de préférence en CrCs, éventuellement substitué ; - un atome d'halogène tel que chlore, fluor; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un radical amino ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou au moins un radical alcoxy en C1-C4, les deux radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, étant saturé ou insaturé, aromatique ou non, et éventuellement substitué ;
- un radical alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R" représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylsulfonylamino (R1SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, le radical R' représente un radical alkyle en C1-C4 ;
- un radical aminosulfonyle ((R)2N-SOa-) dans lequel les radicaux R identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; - un radical alkylthio (RS-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en
C1-C4 ;
- un radical alkylsulfonyle (R-SO2-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4.
5. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R3, identiques ou différents, représentent :
- un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi les radicaux hydroxyle, alkylcarbonylamino en C1- C2, amino substitué par deux radicaux alkyles en C1-C2 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou d'un radical alcoxy en C1-C2 ; ces deux radicaux alkyle peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, éventuellement aromatique, choisi de préférence parmi la pyrrolidine, la pipérazine, l'homopipérazine, le pyrrole, l'imidazole, le pyrazole ; - un radical hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un halogène choisi parmi le chlore ou le fluor ; un radical amino ; - un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyles en CrC2, identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un radical méthylcarbonylamino ; un radical méthylsulfonylamino ; un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical méthylsulfonyle.
6. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que, lorsque le coefficient m' est supérieur ou égal à 2, alors deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, -NR4-Ph, -NR4-Ph-NR5R6, -
NR4-Ph-OR7, alkyle en CrC4, alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, alkylcarbonylamino en C1-C4, amino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C-I-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
7. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que deux radicaux R3 adjacents peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés, un cycle secondaire aromatique à 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi les groupements hydroxyle, méthoxy, éthoxy, 2-hydroxyethyloxy, amino, méthylcarbonylamino, (di)2- hydroxyethylamino, -NH-Ph, -NH-Ph-NH2, -NH-Ph-NHCOCH3, -NH-Ph-OH, -NH-Ph- OCH3.
8. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que R4, R7, indépendamment les uns des autres, représentent :
- un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-Ce éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C2;
- un radical aryle, ou arylalkyle, tel que phényle, benzyle, la partie aryle étant éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux identiques ou non choisis parmi chlore, amino, hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino mono ou disubstitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
9. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R5, R6, identiques ou différents, représentent : un atome d'hydrogène ; - un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1- C4 éventuellement substitué. un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino, (di-)alkyle amino en C1-C4 ; le radical alkyle peut en outre être substitué par au moins un groupement alkylsulfonyle en C1-C4, au moins un groupement alkylsulfinyle en C1-C4, au moins un groupement alkylcarbonyle en C1-C4.
- un radical aryle, ou arylalkyle, tel que phényle, benzyle, la partie aryle étant éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements identiques ou non choisis parmi chlore, amino, hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino mono- ou di- substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4 identiques ou différents et éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
10. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les radicaux R5, R6, identiques ou différents, représentent :
- un atome d'hydrogène ; un radical méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, propylcarbonyle ;
- un radical alkyle en C1-C3 éventuellement substitué, tel que méthyle, éthyle, 2- hydroxyéthyle, 2-méthoxyéthyle ; - un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino, amino substitués par un ou plusieurs groupements en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.
11. Composés selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisés en ce que les radicaux R5 et R6, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle renfermant 1 à 3 hétéroatomes, de préférence 1 à 2 hétéroatomes, choisis parmi N, O, S, de préférence N, comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non, éventuellement substitué.
12. Composés selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons est choisi parmi les hétérocycles suivants : pipéridine, 2- (2-hydroxyéthylpipéridine), 4-(aminométhyl)pipéridine, 4-(2-hydroxy éthyl)pipéridine, 4- (diméthylamino)pipéridine, pipérazine, 1-méthylpipérazine, 1-(2-hydroxyéthyl)pipérazine, 1-(2-aminoéthyl)pipérazine, 1-hydroxyéthyléthoxy pipérazine, homopipérazine, 1-méthyl-
1 ,4-perhydrodiazépine, pyrrole, 1 ,4-diméthylpyrrole, 1-méthyl-4-éthylpyrrole, 1-méthyl-4- propylpyrrole.
13. Composés selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisés en ce que les radicaux R5 et R6 forment, avec l'atome de carbone du cycle aromatique éventuellement substitué par un hydroxyle et adjacent à celui auquel -NR5R6, est rattaché, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.
14. Composés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que L est un bras de liaison non cationique représenté par :
• une liaison covalente ;
• un radical alkyle en CrC4O, de préférence en CrC2O, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un (hétéro)cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 3 à 7 chaînons, éventuellement substitué, éventuellement condensé ; le dit radical alkyle étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène, l'azote, le soufre, -CO-, -SO2- ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ;
• un radical phényle éventuellement substitué.
15. Composés selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisés en ce que L est un bras de liaison cationique représenté par un radical alkyle en C2-C40, portant au moins une charge cationique, éventuellement substitué et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs (hétéro)cycle saturé ou non, aromatique ou non, identique ou différent, comprenant de 3 à 7 chaînons et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements comprenant au moins un hétéroatome ou leurs combinaisons, comme par exemple l'oxygène, l'azote, le soufre, un groupement -CO-, - SO2- ou leurs combinaisons ; le bras de liaison L ne comprenant pas de liaison azo, nitro, nitroso, peroxo ; Etant entendu que le bras de liaison L porte au moins une charge cationique.
16. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'anion An représente un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges des composés de formule (I) choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate.
17. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce qu'ils correspondent aux formules (I1), (I ") ou (I'") suivantes, ainsi que leurs formes résonnantes et/ou leurs sels d'addition avec un acide et/ou leurs solvates :
Figure imgf000050_0001
(l1) (I") (I11')
n entier variant de 1 à 5 R" = H, Me dans lesquelles R2, n', An ont les mêmes significations que précédemment.
18. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisés en ce qu'ils correspondent aux formules suivantes, à leurs sels d'addition avec un acide, ou leurs solvates :
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000052_0002
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000054_0002
19. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, à titre de colorant direct, au moins un composé de formule (I), ses sels d'addition avec un acide et/ou ses solvates, selon l'une quelconque des revendications précédentes.
20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I) ou en chacun des composés de formule (I) varie entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, plus particulièrement entre 0,01 à 10 % en poids.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct additionnel, au moins une base d'oxydation éventuellement associée à au moins un coupleur.
22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant direct additionnel est un colorant cationique ou non ionique, choisi parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants naturels, seuls ou en mélanges.
23. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que la base d'oxydation est choisie parmi les p-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines' , les o- aminophénols, les p-aminophénols, les bases hétérocycliques.
24. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi les m-aminophénols, les m-phénylènediamines, les m-diphénols, les naphtols, les coupleurs hétérocycliques, leurs sels d'addition avec un acide, ainsi que leurs mélanges.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 24, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant.
26. Procédé de coloration de fibres kératiniques consistant à mettre en contact une composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 25, avec lesdites fibres, sèches ou humides, pendant une durée suffisante pour obtenir l'effet souhaité.
27. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment renferme la composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 24 et un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante.
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Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2072034A1 (fr) 2007-12-21 2009-06-24 L'Oréal Procédé de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique particulière et dispositif
EP2072036A1 (fr) 2007-12-21 2009-06-24 L'Oréal Procédé de coloration en présence d'un agent oxidant et d'une amine organique particulière, dispositif et composition prête à l'emploi
EP2198833A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procede de coloration ou d'eclaircissement en presence d'une base inorganique et dispositif
EP2198831A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'Oreal Procédé d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique et d'une base minérale et dispositif approprié
EP2198843A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Eclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre comprenant un melange monoethanolamine / acide amine basique et dispositif
EP2198832A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procédé d'éclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et dispositif
EP2198924A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procédé de coloration des matières keratiniques mettant en oeuvre une émulsion comprenant un colorant et un agent alcalin, et une composition oxydante
EP2198834A2 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Eclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et un mélange monoéthanolamine / acide amine basique et dispositif approprié
EP2198842A2 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procédé de coloration éclaircissante de matières kératiniques mettant en oeuvre une composition anhydre colorante comprenant un agent alcalin et une composition oxydante
EP2198838A2 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procédé et dispositif d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation des fibres kératiniques en présence d'une composition aqueuse riche en corps gras
WO2010070243A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-24 L'oreal Procédé d ' éclaircissement des cheveux mettant en oeuvre une émulsion directe comprenant un agent oxydant et une composition contenant un agent alcalin
WO2010100231A1 (fr) 2009-03-04 2010-09-10 L'oreal Dispositif de distribution d'une composition colorante pour fibres de kératine, et procédé associé
WO2011033236A2 (fr) 2009-09-17 2011-03-24 L'oreal Procede d'eclaircissement ou de coloration en presence d'une composition anhydre particuliere et dispositif
WO2011045526A2 (fr) 2009-10-13 2011-04-21 L'oreal Composition comprenant un corps gras et un acide organophosphonique ou l'un de ses sels, procede de coloration ou d'eclaircissementla mettant en oeuvre et dispositifs
EP2338572A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-29 L'Oréal Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques en deux parties, comprenant un corps gras et un agent séquestrant
EP2338571A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-29 L'Oréal Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques en deux parties, comprenant un corps gras particulier et une réductone
EP2338463A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-29 L'Oréal Composition de coloration ou d'éclaircissement comprenant un corps gras et un polymere amphotère
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WO2011076665A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Agent en deux parties ou plus, sous forme d'émulsion, pour teinture et/ou blanchiment de fibres de kératine
WO2011076792A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Agent de teinture et/ou de blanchiment de fibres de kératine en deux parties ou plus sous la forme d'une émulsion et d'une dispersion
WO2011076647A2 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Emulsion inverse pour le traitement des cheveux, comprenant une substance grasse particulière et un agent alcalin
WO2011121008A1 (fr) 2010-04-02 2011-10-06 L'oreal Procédé de traitement capillaire utilisant une émulsion directe comprenant un agent oxydant et une émulsion directe contenant un agent alcalin
WO2011131676A2 (fr) 2010-04-22 2011-10-27 L'oreal Procédé de coloration ou d'éclaircissement et émulsion inverse pour le traitement des cheveux comprenant un solvant particulier
WO2011151203A2 (fr) 2010-06-03 2011-12-08 L'oreal Processus de traitement cosmétique utilisant un revêtement à base d'un copolymère contenant des blocs de polyamide et des blocs de polyéther
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WO2018096132A1 (fr) 2016-11-28 2018-05-31 L'oreal Composition colorante comprenant de l'acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et un colorant
WO2020260629A1 (fr) 2019-06-27 2020-12-30 L'oreal Composition comprenant de l'acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et une substance grasse liquide
WO2021130088A1 (fr) 2019-12-24 2021-07-01 L'oreal Composition cosmétique comprenant un polymère comprenant au moins une unité méthacrylamide cationique, une silicone particulière et au moins un tensioactif
FR3113240A1 (fr) 2020-08-10 2022-02-11 L'oreal Composition comprenant au moins un silicone particulier, au moins un alcane et au moins une teinte directe et/ou au moins un pigment

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002078596A2 (fr) * 2001-04-02 2002-10-10 L'oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
WO2002100834A1 (fr) * 2001-06-11 2002-12-19 L'oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoïque dicationique particulier
WO2002100368A1 (fr) * 2001-06-11 2002-12-19 L'oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazo'ique dicationique particulier

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151106A (en) * 1958-09-30 1964-09-29 American Cyanamid Co Pyridinium azo dyes and process for their production
US4003699A (en) * 1974-11-22 1977-01-18 Henkel & Cie G.M.B.H. Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
FR2586913B1 (fr) * 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
DE3843892A1 (de) * 1988-12-24 1990-06-28 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate
DE4133957A1 (de) * 1991-10-14 1993-04-15 Wella Ag Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate
US5792221A (en) * 1992-06-19 1998-08-11 L'oreal Hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines, and compositions for dyeing keratinous fibers which contain hydroxypropylated 2-nitro-p-phenylenediamines
DE4234887A1 (de) * 1992-10-16 1994-04-21 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5663366A (en) * 1992-10-16 1997-09-02 Wella Aktiengesellschat Process for the synthesis of 4,5-diaminopyrazole derivatives useful for dyeing hair
EP0714954B1 (fr) * 1994-11-03 2002-09-25 Ciba SC Holding AG Colorants cationiques glyoxalin azoiques
DE4440957A1 (de) * 1994-11-17 1996-05-23 Henkel Kgaa Oxidationsfärbemittel
FR2733749B1 (fr) * 1995-05-05 1997-06-13 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation
DE19543988A1 (de) * 1995-11-25 1997-05-28 Wella Ag Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate
FR2750048B1 (fr) * 1996-06-21 1998-08-14 Oreal Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation
US5852179A (en) * 1998-05-27 1998-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols
FR2807650B1 (fr) * 2000-04-18 2002-05-24 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant 1-(4-aminophenyl)-pyrrolidine et un colorant direct particulier
FR2822697B1 (fr) * 2001-04-02 2003-07-25 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
FR2822694B1 (fr) * 2001-04-02 2005-02-04 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
FR2822693B1 (fr) * 2001-04-02 2003-06-27 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant azoique cationique particulier
FR2822698B1 (fr) * 2001-04-03 2006-04-21 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant monoazoique dicationique
FR2825622B1 (fr) * 2001-06-11 2007-06-29 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2825625B1 (fr) * 2001-06-12 2005-06-17 Oreal Utilisation de composes dicationiques en teinture des fibres keratiniques humaines et compositions les contenant
FR2829926B1 (fr) * 2001-09-26 2004-10-01 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
US7077873B2 (en) * 2002-09-10 2006-07-18 L'Oréal, SA Composition for the dyeing of human keratinous fibres comprising a monocationic monoazo dye
US7201779B2 (en) * 2003-06-16 2007-04-10 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one direct dye containing mixed chromophores
US7172633B2 (en) * 2003-06-16 2007-02-06 L'ORéAL S.A. Lightening dye composition comprising at least one cationic direct dye containing mixed chromophores
US7247713B2 (en) * 2004-12-15 2007-07-24 L'oreal, S.A. Symmetrical diazo compounds containing 2-pyridinium groups and cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
US7288639B2 (en) * 2004-12-15 2007-10-30 L'oreal S.A. Dyssymmetrical diazo compounds having at least one 4-pyridinium unit and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
US7396368B2 (en) * 2004-12-15 2008-07-08 L'oreal S.A. Symmetrical diazo compounds comprising 4-pyridinium groups and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method for coloring, and device

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002078596A2 (fr) * 2001-04-02 2002-10-10 L'oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
WO2002100834A1 (fr) * 2001-06-11 2002-12-19 L'oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoïque dicationique particulier
WO2002100368A1 (fr) * 2001-06-11 2002-12-19 L'oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazo'ique dicationique particulier

Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2072034A1 (fr) 2007-12-21 2009-06-24 L'Oréal Procédé de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique particulière et dispositif
EP2072036A1 (fr) 2007-12-21 2009-06-24 L'Oréal Procédé de coloration en présence d'un agent oxidant et d'une amine organique particulière, dispositif et composition prête à l'emploi
EP2198833A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procede de coloration ou d'eclaircissement en presence d'une base inorganique et dispositif
EP2198831A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'Oreal Procédé d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique et d'une base minérale et dispositif approprié
EP2198843A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Eclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre comprenant un melange monoethanolamine / acide amine basique et dispositif
EP2198832A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procédé d'éclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et dispositif
EP2198924A1 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Procédé de coloration des matières keratiniques mettant en oeuvre une émulsion comprenant un colorant et un agent alcalin, et une composition oxydante
EP2198834A2 (fr) 2008-12-19 2010-06-23 L'oreal Eclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et un mélange monoéthanolamine / acide amine basique et dispositif approprié
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WO2011045526A2 (fr) 2009-10-13 2011-04-21 L'oreal Composition comprenant un corps gras et un acide organophosphonique ou l'un de ses sels, procede de coloration ou d'eclaircissementla mettant en oeuvre et dispositifs
US8419807B2 (en) 2009-10-13 2013-04-16 L'oreal Composition including a glyceride and an organophosphonic acid or one of the salts thereof, dyeing or colour-lightening method implementing same and devices
EP2338463A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-29 L'Oréal Composition de coloration ou d'éclaircissement comprenant un corps gras et un polymere amphotère
EP2338572A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-29 L'Oréal Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques en deux parties, comprenant un corps gras et un agent séquestrant
WO2011076646A2 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Agent de coloration et/ou de blanchiment de fibres kératiniques, comprenant une émulsion inverse comprenant un agent oxydant
WO2011076672A2 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Agent de coloration et/ou de blanchiment de fibres kératiniques en deux parties ou plus, comprenant une composition alcaline dans une émulsion inverse
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WO2011076792A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Agent de teinture et/ou de blanchiment de fibres de kératine en deux parties ou plus sous la forme d'une émulsion et d'une dispersion
WO2011076647A2 (fr) 2009-12-22 2011-06-30 L'oreal Emulsion inverse pour le traitement des cheveux, comprenant une substance grasse particulière et un agent alcalin
EP2338571A1 (fr) 2009-12-22 2011-06-29 L'Oréal Agent de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques en deux parties, comprenant un corps gras particulier et une réductone
WO2011076790A2 (fr) 2009-12-23 2011-06-30 L'oreal Procédé de coloration ou d'éclaircissement de fibres kératiniques en présence d'un ou plusieurs alcanes linéaires volatils et dispositif
WO2011121008A1 (fr) 2010-04-02 2011-10-06 L'oreal Procédé de traitement capillaire utilisant une émulsion directe comprenant un agent oxydant et une émulsion directe contenant un agent alcalin
WO2011131676A2 (fr) 2010-04-22 2011-10-27 L'oreal Procédé de coloration ou d'éclaircissement et émulsion inverse pour le traitement des cheveux comprenant un solvant particulier
WO2011151203A2 (fr) 2010-06-03 2011-12-08 L'oreal Processus de traitement cosmétique utilisant un revêtement à base d'un copolymère contenant des blocs de polyamide et des blocs de polyéther
WO2015063122A1 (fr) 2013-10-30 2015-05-07 L'oreal Composition de coloration expansible comprenant un gaz inerte, un colorant d'oxydation et un tensioactif non-ionique oxyalkyléné
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WO2018096132A1 (fr) 2016-11-28 2018-05-31 L'oreal Composition colorante comprenant de l'acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et un colorant
US10765612B2 (en) 2016-11-28 2020-09-08 L'oreal Dye composition comprising 12-hydroxystearic acid, an organic amine and a dye
WO2020260629A1 (fr) 2019-06-27 2020-12-30 L'oreal Composition comprenant de l'acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et une substance grasse liquide
FR3097761A1 (fr) 2019-06-27 2021-01-01 L'oreal Composition comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et un corps gras liquide
WO2021130088A1 (fr) 2019-12-24 2021-07-01 L'oreal Composition cosmétique comprenant un polymère comprenant au moins une unité méthacrylamide cationique, une silicone particulière et au moins un tensioactif
FR3113240A1 (fr) 2020-08-10 2022-02-11 L'oreal Composition comprenant au moins un silicone particulier, au moins un alcane et au moins une teinte directe et/ou au moins un pigment

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