WO2006051238A1 - Method for providing a marking on a ceramic material, metal or glass, and associated device - Google Patents

Method for providing a marking on a ceramic material, metal or glass, and associated device Download PDF

Info

Publication number
WO2006051238A1
WO2006051238A1 PCT/FR2005/050935 FR2005050935W WO2006051238A1 WO 2006051238 A1 WO2006051238 A1 WO 2006051238A1 FR 2005050935 W FR2005050935 W FR 2005050935W WO 2006051238 A1 WO2006051238 A1 WO 2006051238A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive material
given
depositing
color
powder
Prior art date
Application number
PCT/FR2005/050935
Other languages
French (fr)
Inventor
Arnaud Hory
Original Assignee
Cerlase
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cerlase filed Critical Cerlase
Publication of WO2006051238A1 publication Critical patent/WO2006051238A1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
    • B41M5/0047—Digital printing on surfaces other than ordinary paper by ink-jet printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
    • B41M1/34—Printing on other surfaces than ordinary paper on glass or ceramic surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/006—Patterns of chemical products used for a specific purpose, e.g. pesticides, perfumes, adhesive patterns; use of microencapsulated material; Printing on smoking articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
    • B41M5/007—Digital printing on surfaces other than ordinary paper on glass, ceramic, tiles, concrete, stones, etc.
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/009—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using thermal means, e.g. infrared radiation, heat

Definitions

  • the present invention relates to a method of making a marking on heat resistant materials such as ceramic, glass or metal.
  • the marking is a permanent marking of the type made from mineral powders.
  • the invention also covers the associated device.
  • a first application is the decoration of objects with patterns in colors following graphic representations. We can mention the decoration of ceramic objects for special ceremonies for small series but also the decoration for large series such as in the field of lacing or culinary.
  • Another important industrial application is the marking of objects to affix references, numbers, marks, specific patterns having automatic recognition functions.
  • windshields and glass panes receive such markings for identifications for automatically supplying vehicle windshield strings, for example.
  • the decoration is eminently functional.
  • the windshields must have masking areas of the collages provided for the assembly of the windshields or the boundaries of greenhouse zones that are transparent to signal transmissions such as badges.
  • Another constraint of these types of marking is the fact that it is necessary to make color applications because the monochrome is not enough for some applications.
  • patent application EP N 0 I 040 017 describes a marking method involving the use of a laser for sintering mineral powders on a suitable support such as glass, ceramic or metal.
  • the one-component powder is deposited on the area to be marked and then with the aid of a controlled laser, localized sintering is performed according to a digitized marking profile and stored in the laser control means.
  • the one-component powder is sintered only on the area subjected to the energy of the laser radiation.
  • a marking method using such mineral powders may use wiper sinter if necessary.
  • the present invention provides a method of removal which allows a high definition, a deposit of different multi-composition powders, especially multi-colors, which is fast, which avoids the loss of material and which can be applied to different materials making the very numerous applications. For this purpose, the method according to the present invention is now described in detail according to a particular, non-limiting embodiment.
  • FIG. 1 a schematic view of a suitable device
  • FIG. 2 A and 2 B schematic views from above and in section of a pattern made before submission to a supply of energy.
  • the device for implementing the method, according to FIG. 1, comprises the following elements:
  • a computer system 10 which provides control of at least one given marking pattern 12, possibly comprising several colors, each pattern of each color being stored independently,
  • the device comprises several heads, each with independent displacement, each integrating the means indicated above in the form of a nozzle 24 for depositing adhesive material, a nozzle 26 for spraying a given mineral powder, immediately into downstream of the removal of adhesive material and a suction nozzle 28 of the excess powder.
  • the parameters of the adhesive material are such that it retains its adhesion capacity during the removal of the mineral powder during the passage of the spray nozzle 26 and is no longer adherent from the deposited mineral powder.
  • a given amount of powder remains bound to the layer of adhesive material while the surplus and what is deposited outside the adhesive material remains free and independent of the bonded powder.
  • the projections of adhesive material and powder can be simultaneous or even present a shift but extremely reduced.
  • the deposited powder must be perfectly fluidized to prevent agglomerates from forming.
  • a fluidizing bowl is provided for supplying the nozzle 26 for depositing powder.
  • This bowl comprises a chamber divided into two compartments by a filter, the powder being placed above said filter.
  • the compartment under the filter comprises at least one pressurized air inlet so as to form a cloud of powder above said filter.
  • a stitching is provided in order to suck up the powder suspended in the cloud and convey it to the dispensing nozzle 26.
  • the powder sucked by the suction nozzle 28 can be recycled and reintroduced into the fluidization bowl by passing from preferably through a cyclone placed above said bowl.
  • a first layer A of adhesive material including a mineral powder having a first color in a first pattern, in this case a broken line, and
  • the possible superposition poses no problem since the first layer deposited is temporarily fixed by the adhesive material. Since the adhesive material of the first layer has lost its adhesion during removal of the second layer of adhesive, there is no mixing. It should be noted that, if necessary, the deposition of layers of adhesive material can be effected by juxtaposition, the adhesive removal head 14 interrupting the removal at intersections for example, this under the order of the control means 10 .
  • Such a dispensing head may use means already applied in the case of inkjet printers. Such means make it possible to reach very precise definitions.
  • the piezo technology makes it possible to produce projected drops of the order of
  • the method in order to carry out a marking of a given pattern comprising at least a portion of a color, this on a support that is resistant to temperature, in particular made of ceramic, glass or metal, the method consists in successively carrying out the various steps following: a. depositing a layer of organic adhesive material, b. depositing a mineral powder comprising at least partly a pigment or a mixture of pigments, corresponding to a given color according to the part of the pattern of this color, c.
  • the process becomes: a 1 . depositing a layer of organic adhesive material, b. depositing a mineral powder comprising at least partly a pigment or a mixture of pigments, corresponding to a given color according to the part of the pattern of this color, c 1 . multiplication of the steps gl, and J ⁇ . as many times as there are colors planned to realize the given motif, and of. supply of energy in sufficient quantity to ensure simultaneous sintering of the mineral powders thus deposited on the support and to achieve complete degradation of the organic material constituting the adhesive material.
  • the removal of the various layers of adhesive material and mineral powder can be performed by means of several juxtaposed heads and successive working in a single pass.
  • each mineral powder in excess of each layer is carried out by each corresponding suction nozzle.
  • the surface must be prepared by a preliminary degreasing and / or anti-static treatment phase.
  • the energy supply is preferably carried out by laser using a scanning of the surface incorporating the pattern. Indeed, there are lasers for scanning large areas, so-called full-field scanning lasers.
  • these pigments act as precursors of the sintering reaction, leading to a start of the reaction with lower energy contributions than if the mineral powder was used alone.
  • a diode laser power of 50 Watts and a short infrared emission greater than 808 nanometers allow for example to provide enough energy to achieve sintering since only the powder mineral absorbs, the support not being subjected to heating during a supply of energy by laser radiation.
  • the scanning line may be from 1 millimeter to several centimeters wide to give an idea.
  • the choice of the energy supply means is such that the power / surface ratio is sufficient to cause the sintering.
  • An alternative to the energy input by a laser beam is a contribution by passage in an oven.
  • As for the removal of the excess mineral powder it can be sucked but it is also possible to blow the powder and provide a centralized aspiration.
  • the pattern thus realized is perfectly adherent on the support, of a great general definition and a great definition in the colors, without degradation of the support and in the case of an energy supply by laser without even subjecting the support to a heater.
  • the process is fast, industrial and perfectly reproducible.
  • the powders may include absorbents such as oxides, opacifiers and also fluidifiers to prevent agglomerates from forming.
  • absorbents such as oxides, opacifiers and also fluidifiers to prevent agglomerates from forming.
  • the device comprises at least one conveyor on which pallets supporting the elements to be marked are arranged.
  • the device comprises a fixing station for the element to be marked at least one glue removal means, at least one mineral powder deposition means, at least one suction means for the excess powder and at least one filling station. filling the powder.
  • the maintenance of the element to be marked on the pallet is obtained by the vacuum technique.
  • the palette includes an enclosure with a part of the orifices may be closed by the element to be marked, and secondly, a non-return valve may be connected to a vacuum pump at the fixing station.
  • a non-return valve may be connected to a vacuum pump at the fixing station.

Abstract

The invention relates to a method for providing a permanent marking of a given pattern comprising at least one color part on a medium that is resistant to temperature, particularly one made of a ceramic, glass or metal material, characterized in that said method comprises the following stages: a) an organic adhesive material coating is deposited; b) a fluidized mineral powder comprising at least partially a pigment or mixture of pigments, corresponding to a given color is deposited according to part of the pattern of said color; c) energy is provided in a sufficient quantity as to ensure sintering of the mineral powder thus deposited on the medium and in order to obtain full degradation of the organic matter making up the adhesive; d) stages a,b and c are multiplied as often as there are colors in order to create the given pattern. The invention also relates to an associated device.

Description

PROCEDE DE REALISATION D'UN MARQUAGE SUR UN MATERIAU CERAMIQUE, METAL OU VERRE ET DISPOSITIF ASSOCIE METHOD FOR MAKING A MARKING ON A CERAMIC MATERIAL, METAL OR GLASS AND ASSOCIATED DEVICE
La présente invention concerne un procédé de réalisation d'un marquage sur des matériaux résistant à la chaleur tels que de la céramique, du verre ou du métal. Le marquage est un marquage permanent du type réalisé à partir de poudres minérales. L' invention couvre aussi le dispositif associé.The present invention relates to a method of making a marking on heat resistant materials such as ceramic, glass or metal. The marking is a permanent marking of the type made from mineral powders. The invention also covers the associated device.
II existe une forte demande pour des marquages permanents sur des produits réalisés à partir de matériaux tels que de la céramique, du verre ou du métal. Les besoins de marquage ont des applications très variées. Une première application est la décoration d'objets avec des motifs en couleurs suivant des représentations graphiques. On peut citer la décoration d'objets en céramique pour des cérémonies particulières pour de petites séries mais aussi la décoration pour des grandes séries telles que dans le domaine du f laconnage ou du culinaire. Une autre application industrielle importante est le marquage des objets pour y apposer des références, des numéros, des marques, des motifs spécifiques ayant des fonctions de reconnaissance automatique. Dans l'industrie automobile, les pare-brise et les vitres en verre reçoivent de tels marquages pour des identifications visant à alimenter de façon automatique des chaînes de pose de pare-brise de véhicules par exemple. Dans certains cas, la décoration présente un caractère éminemment fonctionnel. C'est ainsi que les pare-brise doivent disposer de zones de masquage des collages prévus pour le montage des pare-brise ou des délimitations de zones de serre transparentes aux émissions de signaux tels que des badges. Une autre contrainte de ces types de marquage est le fait qu'il est nécessaire de réaliser des appositions en couleur car le monochrome ne suffit pas pour certaines applications.There is a strong demand for permanent markings on products made from materials such as ceramic, glass or metal. The needs of marking have very varied applications. A first application is the decoration of objects with patterns in colors following graphic representations. We can mention the decoration of ceramic objects for special ceremonies for small series but also the decoration for large series such as in the field of lacing or culinary. Another important industrial application is the marking of objects to affix references, numbers, marks, specific patterns having automatic recognition functions. In the automotive industry, windshields and glass panes receive such markings for identifications for automatically supplying vehicle windshield strings, for example. In some cases, the decoration is eminently functional. Thus, the windshields must have masking areas of the collages provided for the assembly of the windshields or the boundaries of greenhouse zones that are transparent to signal transmissions such as badges. Another constraint of these types of marking is the fact that it is necessary to make color applications because the monochrome is not enough for some applications.
On sait qu'il est possible de fritter de la poudre minérale avec un apport suffisant de chaleur, ce qui permet par un phénomène de f rittage de fixer la poudre déposée sur un support ayant la capacité à supporter de telles montées en température, ce qui est le cas du verre, de la céramique ou du métal. Le problème qui se pose est alors la dépose de la poudre minérale et dans le cas présent la dépose de différentes poudres de différentes couleurs suivant un motif donné ayant une haute définition.It is known that it is possible to sinter mineral powder with a sufficient supply of heat, which makes it possible, by a firing phenomenon, to fix the powder deposited on a support having the capacity to withstand such temperature rises, which is the case of glass, ceramic or metal. The problem that arises is the removal of the mineral powder and in this case the deposition of different powders of different colors in a given pattern having a high definition.
On connaît ainsi la demande de brevet EP N0I 040 017 qui décrit un procédé de marquage recourant à l'utilisation d'un laser pour assurer le frittage de poudres minérales sur un support adapté tel que du verre, de la céramique ou du métal. Dans ce cas, de la poudre monocomposition est déposée sur la zone à marquer puis à l'aide d'un laser piloté, on assure un frittage localisé suivant un profil de marquage numérisé et mémorisé dans les moyens de pilotage du laser. Ainsi, la poudre monocomposition est frittée uniquement sur la zone soumise à l'énergie du rayonnement laser.Thus, patent application EP N 0 I 040 017 describes a marking method involving the use of a laser for sintering mineral powders on a suitable support such as glass, ceramic or metal. . In this case, the one-component powder is deposited on the area to be marked and then with the aid of a controlled laser, localized sintering is performed according to a digitized marking profile and stored in the laser control means. Thus, the one-component powder is sintered only on the area subjected to the energy of the laser radiation.
La poudre déposée en excès sur la zone de marquage peut alors être retirée puisqu'elle n'a subi aucun frittage et n'adhère pas à la surface. Il subsiste alors le motif réalisé par frittage de la poudre suivant le profil pré-établi. On comprend dès lors qu'il serait difficile de réaliser un motif multi-couleurs, surtout s'il est prévu une superposition desdites couleurs. On sait aussi qu'il est possible de recourir à des poudres minérales comportant des pigments ou à des frittes de werre colorées. L'avantage des frittes de verre est de permettre un marquage à plus basse température mais l'inconvénient est qu'il faut préparer de telles frittes par fusion préalable des verres colorés, refroidissement et broyage. II est donc plus avantageux pour des procédés de marquage industriels de pouvoir recourir à des poudres minérales associées à des pigments.The powder deposited in excess on the marking zone can then be removed since it has not been sintered and does not adhere to the surface. There then remains the pattern made by sintering the powder according to the pre-established profile. It is understood therefore that it would be difficult to achieve a multi-color pattern, especially if there is provided a superposition of said colors. It is also known that it is possible to use mineral powders comprising pigments or colored werre frits. The advantage of the glass frits is to allow labeling at a lower temperature, but the disadvantage is that it is necessary to prepare such frits by prior melting of the colored glasses, cooling and grinding. It is therefore more advantageous for industrial marking processes to be able to use mineral powders associated with pigments.
De plus, un procédé de marquage recourant à de telles poudres minérales peut utiliser des frittes de werre si nécessaire. Aussi la présente invention propose un procédé de dépose qui autorise une grande définition, une dépose de différentes poudres multi-compositions, notamment multi-couleurs, qui est rapide, qui évite la perte de matière et qui peut s'appliquer à différents matériaux rendant les applications très nombreuses. A cet effet, le procédé selon la présente invention est maintenant décrit en détail suivant un mode de réalisation particulier, non limitatif.In addition, a marking method using such mineral powders may use wiper sinter if necessary. Also the present invention provides a method of removal which allows a high definition, a deposit of different multi-composition powders, especially multi-colors, which is fast, which avoids the loss of material and which can be applied to different materials making the very numerous applications. For this purpose, the method according to the present invention is now described in detail according to a particular, non-limiting embodiment.
Les dessins annexés représentent à travers les différentes figures :The attached drawings show through the different figures:
- figure 1 : une vue schématique d'un dispositif adapté,FIG. 1: a schematic view of a suitable device,
- figures 2 A et 2 B : des vues schématiques de dessus et en coupe d'un motif réalisé avant soumission à un apport d'énergie.- Figures 2 A and 2 B: schematic views from above and in section of a pattern made before submission to a supply of energy.
Le dispositif pour la mise en œuvre du procédé, selon la figure 1, comprend les éléments suivants :The device for implementing the method, according to FIG. 1, comprises the following elements:
- un système informatique 10 qui assure le pilotage suivant au moins un motif 12 de marquage donné, éventuellement comportant plusieurs couleurs, chaque motif de chaque couleur étant mémorisé indépendamment,a computer system 10 which provides control of at least one given marking pattern 12, possibly comprising several colors, each pattern of each color being stored independently,
- des moyens 14 de dépose d'au moins une couche 16 de matière adhésive apte à retenir de la poudre 20 minérale,means 14 for depositing at least one layer 16 of adhesive material capable of retaining mineral powder,
- des moyens 18 de distribution de chaque poudre 20 minérale sur chaque couche 16 de matière adhésive correspondante, immédiatement après dépose, - des moyens 22 pour retirer immédiatement chacune des poudres minérales distribuées en excès et non retenues par la couche 16 de matière adhésive correspondante. Avantageusement, le dispositif comprend plusieurs têtes, chacune à déplacement indépendant, intégrant chacune les moyens indiqués ci-avant sous forme d'une buse 24 de dépose de matière adhésive, d'une buse 26 de projection d'une poudre minérale donnée, immédiatement en aval de la dépose de matière adhésive et d'une buse 28 d'aspiration de la poudre en excès. Les paramètres de la matière adhésive sont tels qu'elle conserve sa capacité d'adhésion durant la dépose de la poudre minérale pendant le passage de la buse 26 de projection et n'est plus adhérente dès la poudre minérale déposée. Ainsi une quantité donnée de poudre reste liée à la couche de matière adhésive tandis que le surplus et ce qui est déposé en dehors de la matière adhésive reste libre et indépendant de la poudre liée. Pour une mise en œuvre optimisée, les projections de matière adhésive et de poudre peuvent être simultanées, voire présenter un décalage mais extrêmement réduit.means 18 for dispensing each mineral powder onto each layer 16 of corresponding adhesive material, immediately after removal, means 22 for immediately removing each of the mineral powders distributed in excess and not retained by the layer 16 of corresponding adhesive material. Advantageously, the device comprises several heads, each with independent displacement, each integrating the means indicated above in the form of a nozzle 24 for depositing adhesive material, a nozzle 26 for spraying a given mineral powder, immediately into downstream of the removal of adhesive material and a suction nozzle 28 of the excess powder. The parameters of the adhesive material are such that it retains its adhesion capacity during the removal of the mineral powder during the passage of the spray nozzle 26 and is no longer adherent from the deposited mineral powder. Thus a given amount of powder remains bound to the layer of adhesive material while the surplus and what is deposited outside the adhesive material remains free and independent of the bonded powder. For an optimized implementation, the projections of adhesive material and powder can be simultaneous or even present a shift but extremely reduced.
Or\ peut ainsi recourir à des colles polymérisant sous l'émission d'un rayonnement ultraviolet par f lashage ou à des colles à base de solvant. Lors du passage de la buse 28 d'aspiration, qui peut être décalé d'une fraction de temps supérieure à celle qui sépare le passage de la buse 24 de dépose de matière adhésive et de celle de la buse 26 de dépose de poudre, la poudre en excès, et qui n'est pas liée à la colle, est alors aspirée. Un tel agencement évite de laisser subsister de la poudre d'une couleur sur des zones susceptibles de recevoir de la poudre d'une autre couleur.Thus, it is possible to resort to polymerizing glues under the emission of ultraviolet radiation by flashing or to solvent-based glues. During the passage of the suction nozzle 28, which can be shifted by a fraction of time greater than that which separates the passage of the nozzle 24 from depositing adhesive material and that of the nozzle 26 of depositing powder, the powder in excess, and which is not bonded to the glue, is then aspirated. Such an arrangement avoids leaving powder of one color on areas susceptible to receive powder of another color.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la poudre déposée doit être parfaitement f luidisée pour éviter toute formation d'agglomérats. A cet effet, un bol de f luidisation est prévu pour alimenter la buse 26 de dépose de poudre. Ce bol comprend une chambre scindée en deux compartiments par un filtre, la poudre étant placée au-dessus dudit filtre. Le compartiment sous le filtre comprend au moins une arrivée en air sous pression de manière à former un nuage de poudre au-dessus dudit filtre. Un piquage est prévu afin d'aspirer la poudre en suspension dans le nuage et l'acheminer Mers la buse de dépose 26. La poudre aspirée par la buse d'aspiration 28 peut être recyclée et réintroduite dans le bol de f luidisation en passant de préférence à travers un cyclone placé au-dessus dudit bol. Comme représenté sur les figures 2A et 2B, on retrouve : - une première couche A de matière adhésive incluant une poudre minérale a d'une première couleur suivant un premier motif, en l'occurrence une ligne brisée, etAccording to another characteristic of the invention, the deposited powder must be perfectly fluidized to prevent agglomerates from forming. For this purpose, a fluidizing bowl is provided for supplying the nozzle 26 for depositing powder. This bowl comprises a chamber divided into two compartments by a filter, the powder being placed above said filter. The compartment under the filter comprises at least one pressurized air inlet so as to form a cloud of powder above said filter. A stitching is provided in order to suck up the powder suspended in the cloud and convey it to the dispensing nozzle 26. The powder sucked by the suction nozzle 28 can be recycled and reintroduced into the fluidization bowl by passing from preferably through a cyclone placed above said bowl. As represented in FIGS. 2A and 2B, there are: a first layer A of adhesive material including a mineral powder having a first color in a first pattern, in this case a broken line, and
- une seconde couche B de matière adhésive incluant une poudre minérale b d'une seconde couleur superposée partiellement à la première dans les zones concernées, s'il y en a comme dans l'exemple représenté.- A second layer B of adhesive material including a mineral powder b of a second color partially superimposed on the first in the areas concerned, if there is as in the example shown.
La superposition éventuelle ne pose pas de problème puisque la première couche déposée est fixée temporairement par la matière adhésive. La matière adhésive de la première couche ayant perdu son pouvoir d'adhésion lors de la dépose de la seconde couche de colle, il n'y a aucun mélange. II est à noter que, si nécessaire, les déposes de couches de matière adhésive peuvent s'effectuer par juxtaposition, la tête 14 de dépose de matière adhésive interrompant la dépose lors des intersections par exemple, ceci sous l'ordre des moyens 10 de pilotage. Une telle tête de dépose peut utiliser des moyens déjà appliqués dans le cas des imprimantes à jet d'encre. De tels moyens permettent d'atteindre des définitions d'une très grande précision. La technologie piezzo permet de réaliser des gouttes projetées de l'ordre deThe possible superposition poses no problem since the first layer deposited is temporarily fixed by the adhesive material. Since the adhesive material of the first layer has lost its adhesion during removal of the second layer of adhesive, there is no mixing. It should be noted that, if necessary, the deposition of layers of adhesive material can be effected by juxtaposition, the adhesive removal head 14 interrupting the removal at intersections for example, this under the order of the control means 10 . Such a dispensing head may use means already applied in the case of inkjet printers. Such means make it possible to reach very precise definitions. The piezo technology makes it possible to produce projected drops of the order of
100 μm de diamètre conduisant à des définitions de 200 dpi ("drop per inch" soit100 μm in diameter leading to definitions of 200 dpi ("drop per inch"
"goutte par pouce")."drop by inch").
La précision est augmentée avec des têtes multicanaux délivrant des gouttes de différents volumes autorisant des déposes en escalier, ce qui conduit à améliorer encore la définition, jusqu'à 300 dpi.Precision is increased with multichannel heads delivering drops of different volumes allowing step-downs, which leads to further improvement of the definition, up to 300 dpi.
D'autres types de têtes encore, délivrant des gouttes de différentes tailles, ou des gouttes de plus petite taille permettent de réduire encore l'effet de pixellisation. Selon l'invention, pour réaliser un marquage d'un motif donné comportant au moins une partie d'une couleur, ceci sur un support résistant à la température, notamment en céramique, verre ou métal, le procédé consiste à réaliser successivement les différentes étapes suivantes : a. dépose d'une couche de matière adhésive organique, b. dépose d'une poudre minérale comportant au moins pour partie un pigment ou un mélange de pigments, correspondant à une couleur donnée ceci suivant la partie du motif de cette couleur, c. apport de V énergie en quantité suffisante pour assurer un frittage de la poudre minérale ainsi déposée sur le support et pour atteindre une dégradation complète de la matière organique constituant la matière adhésive, et d. multiplication des étapes a, b et ç autant de fois qu'il y a de couleurs prévues pour réaliser le motif donné.Other types of heads still, delivering drops of different sizes, or drops of smaller size can further reduce the pixelation effect. According to the invention, in order to carry out a marking of a given pattern comprising at least a portion of a color, this on a support that is resistant to temperature, in particular made of ceramic, glass or metal, the method consists in successively carrying out the various steps following: a. depositing a layer of organic adhesive material, b. depositing a mineral powder comprising at least partly a pigment or a mixture of pigments, corresponding to a given color according to the part of the pattern of this color, c. supply of energy in an amount sufficient to ensure sintering of the inorganic powder thus deposited on the support and to achieve complete degradation of the organic material constituting the adhesive material, and d. multiplication of steps a, b and ç as many times as there are colors provided to achieve the given pattern.
Suivant le procédé, et ceci de façon préférentielle, il est aussi possible d'apporter de {'énergie en un seul passage pour l'ensemble des couches de poudre minérale déposées. Ceci permet un gain de temps et d'énergie. Dans ce cas, le procédé devient : a1. dépose d'une couche de matière adhésive organique, b'. dépose d'une poudre minérale comportant au moins pour partie un pigment ou un mélange de pigments, correspondant à une couleur donnée ceci suivant la partie du motif de cette couleur, c1. multiplication des étapes gl, et J^. autant de fois qu'il y a de couleurs prévues pour réaliser le motif donné, et d'. apport de l'énergie en quantité suffisante pour assurer un frittage simultané des poudres minérales ainsi déposées sur le support et pour atteindre une dégradation complète de la matière organique constituant la matière adhésive. La dépose des différentes couches de matière adhésive et de poudre minérale peut s'effectuer au moyen de plusieurs têtes juxtaposées et successives travaillant en un seul passage.According to the process, and this preferably, it is also possible to provide energy in a single pass for all layers of deposited mineral powder. This saves time and energy. In this case, the process becomes: a 1 . depositing a layer of organic adhesive material, b. depositing a mineral powder comprising at least partly a pigment or a mixture of pigments, corresponding to a given color according to the part of the pattern of this color, c 1 . multiplication of the steps gl, and J ^. as many times as there are colors planned to realize the given motif, and of. supply of energy in sufficient quantity to ensure simultaneous sintering of the mineral powders thus deposited on the support and to achieve complete degradation of the organic material constituting the adhesive material. The removal of the various layers of adhesive material and mineral powder can be performed by means of several juxtaposed heads and successive working in a single pass.
L'aspiration de chaque poudre minérale en excès de chaque couche est effectuée par chaque buse d'aspiration correspondante. De façon préférentielle et connue, la surface doit être préparée par une phase préalable de dégraissage et/ou de traitement anti-statique. Suivant le procédé de l'invention, l'apport d'énergie est réalisé de façon préférentielle par laser à l'aide d'un balayage de la surface intégrant le motif. En effet, il existe des lasers permettant un balayage de surfaces importantes, dits lasers à balayage plein champ.The aspiration of each mineral powder in excess of each layer is carried out by each corresponding suction nozzle. Preferably and known, the surface must be prepared by a preliminary degreasing and / or anti-static treatment phase. According to the method of the invention, the energy supply is preferably carried out by laser using a scanning of the surface incorporating the pattern. Indeed, there are lasers for scanning large areas, so-called full-field scanning lasers.
De plus, dans le cas de poudres minérales incluant au moins un pigment, ces pigments agissent comme des précurseurs de la réaction de frittage, conduisant à une amorce de la réaction avec des apports d'énergie plus faibles que si la poudre minérale était utilisée seule. Un laser à diodes de puissance de 50 Watts et une émission dans l'infrarouge court supérieur à 808 nanomètres permettent par exemple d'apporter suffisamment d'énergie pour atteindre un frittage puisque seule la poudre minérale absorbe, le support n'étant pas soumis à un chauffage lors d'un apport d'énergie par rayonnement laser.In addition, in the case of mineral powders including at least one pigment, these pigments act as precursors of the sintering reaction, leading to a start of the reaction with lower energy contributions than if the mineral powder was used alone. . A diode laser power of 50 Watts and a short infrared emission greater than 808 nanometers allow for example to provide enough energy to achieve sintering since only the powder mineral absorbs, the support not being subjected to heating during a supply of energy by laser radiation.
Dans le cas d'une utilisation d'un laser à balayage plein champ, la ligne de balayage peut être d'une largeur de 1 millimètre à plusieurs centimètres pour donner un ordre d'idée.In the case of using a full-field scanning laser, the scanning line may be from 1 millimeter to several centimeters wide to give an idea.
Dans tous les cas, le choix du moyen d'apport d'énergie est tel que le rapport puissance/surface est suffisant pour provoquer le f rittage.In all cases, the choice of the energy supply means is such that the power / surface ratio is sufficient to cause the sintering.
Une alternative à l'apport d'énergie par un faisceau laser est un apport par passage dans un four. Quant au retrait de la poudre minérale en excès, celle-ci peut être aspirée mais il est aussi possible de souffler la poudre et de prévoir une aspiration centralisée.An alternative to the energy input by a laser beam is a contribution by passage in an oven. As for the removal of the excess mineral powder, it can be sucked but it is also possible to blow the powder and provide a centralized aspiration.
Le motif ainsi réalisé est parfaitement adhérent sur le support, d'une grande définition générale et d'une grande définition dans les couleurs, sans dégradation du support et dans le cas d'un apport d'énergie par laser sans même soumettre le support à un chauffage.The pattern thus realized is perfectly adherent on the support, of a great general definition and a great definition in the colors, without degradation of the support and in the case of an energy supply by laser without even subjecting the support to a heater.
Le procédé est rapide, industriel et parfaitement reproductible.The process is fast, industrial and perfectly reproducible.
De façon perfectionnée, les poudres peuvent inclure des absorbants tels que des oxydes, des opacifiants et aussi des fluidifiants pour éviter toute formation d'agglomérats. Ainsi un gel de silice en faible apport de l'ordre de 0,5 à 2% peut améliorer considérablement la qualité du lit f luidisé des moyens de pulvérisation.In an improved manner, the powders may include absorbents such as oxides, opacifiers and also fluidifiers to prevent agglomerates from forming. Thus a silica gel with a low contribution of the order of 0.5 to 2% can considerably improve the quality of the fluidised bed of the spraying means.
Le dispositif comprend au moins un convoyeur sur lequel sont disposées des palettes supportant les éléments à marquer. Le dispositif comprend un poste de fixation de l'élément à marquer au moins un moyen de dépose de colle, au moins un moyen de dépose de poudre minérale, au moins un moyen d'aspiration de la poudre en excès et au moins un poste de f rittage de la poudre.The device comprises at least one conveyor on which pallets supporting the elements to be marked are arranged. The device comprises a fixing station for the element to be marked at least one glue removal means, at least one mineral powder deposition means, at least one suction means for the excess powder and at least one filling station. filling the powder.
Selon un mode de réalisation, le maintien de l'élément à marquer sur la palette est obtenu par la technique du vide. La palette comprend une enceinte avec d'une part des orifices susceptibles d'être obturés par l'élément à marquer, et d'autre part, un clapet anti-retour susceptible d'être relié à une pompe sous vide au niveau du poste de fixation. Ainsi, lorsque l'élément est placé sur la palette, la mise sous vide de l'enceinte de la palette est réalisée. Par la suite, le vide est maintenu sans recourir en permanence à une pompe à vide, grâce au clapet anti¬ retour et à des contacts étanches entre la palette et l'élément à marquer. According to one embodiment, the maintenance of the element to be marked on the pallet is obtained by the vacuum technique. The palette includes an enclosure with a part of the orifices may be closed by the element to be marked, and secondly, a non-return valve may be connected to a vacuum pump at the fixing station. Thus, when the element is placed on the pallet, evacuation of the enclosure of the pallet is performed. Subsequently, the vacuum is maintained without permanently resorting to a vacuum pump, thanks to the check valve and to the sealed contacts between the pallet and the element to be marked.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné comportant au moins une partie d'une couleur, ceci sur un support résistant à la température, notamment en céramique, verre ou métal, caractérisé en ce qu'il comprend les différentes étapes suivantes : a. dépose d'une couche de matière adhésive organique, b. dépose d'une poudre minérale fluidisée comportant au moins pour partie un pigment ou un mélange de pigments, correspondant à une couleur donnée ceci suivant la partie du motif de cette couleur, c. apporter de V énergie en quantité suffisante pour assurer un frittage de la poudre minérale ainsi déposée sur le support et pour atteindre une dégradation complète de la matière organique constituant la matière adhésive, et d. multiplier les étapes a, b et ç autant de fois qu'il y a de couleurs prévues pour réaliser le motif donné. 1. A method for producing a permanent marking of a given pattern comprising at least part of a color, this on a temperature-resistant support, in particular made of ceramic, glass or metal, characterized in that it comprises the following steps: a. depositing a layer of organic adhesive material, b. depositing a fluidized mineral powder comprising at least partly a pigment or a mixture of pigments, corresponding to a given color according to the part of the pattern of this color, c. supplying energy in sufficient quantity to sinter the mineral powder thus deposited on the support and to achieve complete degradation of the organic material constituting the adhesive material, and d. multiply steps a, b and ç as many times as there are colors planned to achieve the given pattern.
2. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a' . dépose d ' une couche de matière adhésive organique, b'. dépose d'une poudre minérale fluidisée comportant au moins pour partie un pigment ou un mélange de pigments, correspondant à une couleur donnée ceci suivant la partie du motif de cette couleur, c'. multiplier les étapes a', et b' autant de fois qu'il y a de couleurs prévues pour réaliser le motif donné, et d'. apporter de \' énergie en quantité suffisante pour assurer un frittage simultané des poudres minérales ainsi déposées sur le support et pour atteindre une dégradation complète de la matière organique constituant la matière adhésive.2. A method of producing a permanent marking of a given pattern according to claim 1, characterized in that it comprises the following steps: a '. depositing a layer of organic adhesive material, b '. depositing a fluidized mineral powder comprising at least partly a pigment or a mixture of pigments, corresponding to a given color according to the part of the pattern of this color, c '. multiply the steps a ', and b' as many times as there are colors planned to realize the given pattern, and d '. supply sufficient energy to ensure simultaneous sintering of the mineral powders thus deposited on the support and to achieve complete degradation of the organic material constituting the adhesive material.
3. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il consiste à utiliser une tête de dépose de la matière adhésive du type à gouttes projetées.3. A method of producing a permanent marking of a given pattern according to claim 1 or 2, characterized in that it consists in using a depositing head of the projected drop-type adhesive material.
4. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'apport d'énergie par émission d'un rayonnement laser.4. A method of producing a permanent marking of a given pattern according to any one of the preceding claims, characterized in that one carries out the energy supply by emission of laser radiation.
5. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'apport d'énergie par émission d'un rayonnement laser à balayage plein champ.5. A method of producing a permanent marking of a given pattern according to any one of the preceding claims, characterized in that one carries out the energy supply by emission of laser radiation full field scan.
6. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue l'apport d'énergie par émission d'un rayonnement laser travaillant dans l'infrarouge supérieur à 808 nanomètres, avec une puissance de l'ordre de 50 watts.6. A method of producing a permanent marking of a given pattern according to any one of the preceding claims, characterized in that one carries out the energy supply by emission of a laser radiation working in the infrared greater than 808 nanometers, with a power of the order of 50 watts.
7. Procédé de réalisation d'un marquage permanent d'un motif donné selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matière adhésive est une colle polymérisant sous l'émission d'un rayonnement Ultraviolet par f lashage.7. A method of producing a permanent marking of a given pattern according to any one of the preceding claims, characterized in that the adhesive material is a polymerizing glue under the emission of Ultraviolet radiation by f lashage.
8. Dispositif de mise en œuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend >8. Device for implementing the method according to one of claims 1 to 7, characterized in that it comprises>
- un système informatique (10) qui assure le pilotage suivant au moins un motif (12) de marquage donné, éventuellement comportant plusieurs couleurs, chaque motif de chaque couleur étant mémorisé indépendamment, - des moyens (14) de dépose d'au moins une couche (16) de matière adhésive apte à retenir de la poudre (20) minérale,- A computer system (10) which controls the following at least one pattern (12) of the given marking, possibly comprising several colors, each pattern of each color being stored independently, means (14) for depositing at least one layer (16) of adhesive material capable of retaining mineral powder (20),
- des moyens (18) de distribution de chaque poudre (20) minérale f luidisée sur chaque couche (16) de matière adhésive correspondante, immédiatement après dépose,means (18) for distributing each mineralized powder (20) fluidized on each layer (16) of corresponding adhesive material, immediately after removal,
9. Dispositif selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une tête comportant une buse (24) de dépose de matière adhésive, d'une buse (26) de projection d'une poudre minérale donnée, immédiatement en aval de la dépose de matière adhésive et d'une buse (28) d'aspiration de la poudre en excès.9. Device according to claim 8, characterized in that it comprises at least one head comprising a nozzle (24) for depositing adhesive material, a nozzle (26) for projecting a given mineral powder, immediately downstream. deposition of adhesive material and a nozzle (28) for suction of the excess powder.
10. Dispositif selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce qu'il comprend pour chaque poudre minérale un bol de f luidisation pour alimenter les moyens (18) de dépose de la poudre minérale sur la couche (16) de matière adhésive. 10. Device according to claim 8 or 9, characterized in that it comprises for each mineral powder a fluidizing bowl for supplying the means (18) for depositing the mineral powder on the layer (16) of adhesive material.
PCT/FR2005/050935 2004-11-08 2005-11-08 Method for providing a marking on a ceramic material, metal or glass, and associated device WO2006051238A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0452556A FR2877608B1 (en) 2004-11-08 2004-11-08 METHOD FOR MAKING A MARKING ON A CERAMIC MATERIAL, METAL OR GLASS AND ASSOCIATED DEVICE
FR0452556 2004-11-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006051238A1 true WO2006051238A1 (en) 2006-05-18

Family

ID=34950509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2005/050935 WO2006051238A1 (en) 2004-11-08 2005-11-08 Method for providing a marking on a ceramic material, metal or glass, and associated device

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR2877608B1 (en)
WO (1) WO2006051238A1 (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2465415A2 (en) * 2012-09-24 2014-06-05 Kerajet S.A. Module of deposition of pulverulent or granulated material through inkjet technology. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
WO2015118196A1 (en) 2014-02-07 2015-08-13 Kerajet, S.A. Device, method and machine for depositing powdered or granulated solids on a surface
US9150449B2 (en) 2011-06-24 2015-10-06 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having two-color laser-fused frits, and/or method of making the same
US9422189B2 (en) 2011-02-11 2016-08-23 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having directly laser-fused frits, and/or method of making the same
US9487437B2 (en) 2011-02-11 2016-11-08 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having indirectly laser-fused frits, and/or method of making the same
IT201700053047A1 (en) * 2017-05-16 2018-11-16 Sacmi METHOD AND MACHINE FOR THE SURFACE DECORATION OF A CERAMIC ARTICLE
US10723160B2 (en) 2018-01-23 2020-07-28 Ferro Corporation Carbide, nitride and silicide enhancers for laser absorption
US10854554B2 (en) 2018-01-23 2020-12-01 Ferro Corporation Carbide, nitride and silicide enhancers for laser absorption
US11938751B2 (en) 2010-03-05 2024-03-26 Flooring Industies Limited, Sarl Method for manufacturing a floor board

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51114417A (en) * 1975-03-31 1976-10-08 Matsushita Electric Works Ltd Process for applying coating material
US4267209A (en) * 1977-05-09 1981-05-12 Interpace Corporation Method of decorating a surface of a ceramic article
CA1155967A (en) * 1981-02-24 1983-10-25 Carl M. Anderson Medium film deposition of electric circuits
EP0414363A2 (en) * 1989-08-21 1991-02-27 Hewlett-Packard Company Method for applying a conductive trace pattern to a substance
EP0599106A1 (en) * 1992-11-25 1994-06-01 Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben Method of glazing non-metallic sustrates
EP1023184A1 (en) * 1997-09-08 2000-08-02 Thermark, LLC Laser marking method
EP1040017A1 (en) * 1997-12-08 2000-10-04 Arnaud Hory Method and device for marking objects with sintered mineral powders

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51114417A (en) * 1975-03-31 1976-10-08 Matsushita Electric Works Ltd Process for applying coating material
US4267209A (en) * 1977-05-09 1981-05-12 Interpace Corporation Method of decorating a surface of a ceramic article
CA1155967A (en) * 1981-02-24 1983-10-25 Carl M. Anderson Medium film deposition of electric circuits
EP0414363A2 (en) * 1989-08-21 1991-02-27 Hewlett-Packard Company Method for applying a conductive trace pattern to a substance
EP0599106A1 (en) * 1992-11-25 1994-06-01 Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben Method of glazing non-metallic sustrates
EP1023184A1 (en) * 1997-09-08 2000-08-02 Thermark, LLC Laser marking method
EP1040017A1 (en) * 1997-12-08 2000-10-04 Arnaud Hory Method and device for marking objects with sintered mineral powders

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 197647, Derwent World Patents Index; Class A81, AN 1976-87867X, XP002333226 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11938751B2 (en) 2010-03-05 2024-03-26 Flooring Industies Limited, Sarl Method for manufacturing a floor board
US9422189B2 (en) 2011-02-11 2016-08-23 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having directly laser-fused frits, and/or method of making the same
US9487437B2 (en) 2011-02-11 2016-11-08 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having indirectly laser-fused frits, and/or method of making the same
US9150449B2 (en) 2011-06-24 2015-10-06 Guardian Industries Corp. Substrates or assemblies having two-color laser-fused frits, and/or method of making the same
ES2465415A2 (en) * 2012-09-24 2014-06-05 Kerajet S.A. Module of deposition of pulverulent or granulated material through inkjet technology. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
WO2015118196A1 (en) 2014-02-07 2015-08-13 Kerajet, S.A. Device, method and machine for depositing powdered or granulated solids on a surface
IT201700053047A1 (en) * 2017-05-16 2018-11-16 Sacmi METHOD AND MACHINE FOR THE SURFACE DECORATION OF A CERAMIC ARTICLE
WO2018211435A1 (en) * 2017-05-16 2018-11-22 Sacmi Cooperativa Meccanici Imola Società Cooperativa Method and machine for the surface decoration of a ceramic article
US11772299B2 (en) 2017-05-16 2023-10-03 Sacmi Cooperativa Meccanici Imola Societa' Cooperativa Method and machine for the surface decoration of a ceramic article
EP4289580A3 (en) * 2017-05-16 2024-03-13 Sacmi Cooperativa Meccanici Imola Societa' Cooperativa Method and machine for the surface decoration of a ceramic article
US10723160B2 (en) 2018-01-23 2020-07-28 Ferro Corporation Carbide, nitride and silicide enhancers for laser absorption
US10854554B2 (en) 2018-01-23 2020-12-01 Ferro Corporation Carbide, nitride and silicide enhancers for laser absorption

Also Published As

Publication number Publication date
FR2877608A1 (en) 2006-05-12
FR2877608B1 (en) 2007-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006051238A1 (en) Method for providing a marking on a ceramic material, metal or glass, and associated device
EP1040017B2 (en) Method and device for marking objects with sintered mineral powders
CN103635305B (en) For generating the Apparatus and method for of manufacturing three-dimensional part
CN110370849B (en) Method and apparatus for decorating panels
KR20080110583A (en) Decorating with powder material
US20190160539A1 (en) Additive Manufacturing with Overlapping Light Beams
KR102178657B1 (en) 3-D printing method
TWI774785B (en) Additive manufacturing with mulitple mirror scanners
TW201600322A (en) Method and production line for making tangible products by layerwise manufacturing
KR20200094800A (en) Additive manufacturing using powder distribution
RU2741292C1 (en) Ceramic article surface decoration method and device
US20080075859A1 (en) Printing, Depositing, or Coating On Flowable Substrates
EP2875949B1 (en) Method for producing a floor covering comprising an ink-jet printed finish
JP2006192898A (en) Method for forming image or decoration on support material
CN107791511A (en) Increasing material manufacturing method
US11813703B2 (en) On demand three dimensional roof system manufacturing
US20190322052A1 (en) Production line for making tangible products by layerwise manufacturing
FR2822728A1 (en) PRODUCTION OF DESIGNED COATED ABRASIVE SURFACES
EP0703863B1 (en) Method of producing patterns on objects, especially ceramic articles
JPH08192468A (en) Method and apparatus for producing three-dimensional model
EP0286502B1 (en) Method and apparatus for powder coating objects
FR3091195A1 (en) POWDER SPRAY 3D PRINTING HEAD
CN107532284A (en) Laser coating method and the equipment for performing the laser coating method
EP1464507A1 (en) Method and device for colour marking of supports
WO1994028079A1 (en) Process for the manufacture of self-adhesive materials and self-adhesive materials obtained

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KN KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV LY MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 05818886

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1