WO2006013250A1 - Procede de realisation d'un element optique transparent composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu - Google Patents

Procede de realisation d'un element optique transparent composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu Download PDF

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WO2006013250A1
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optical component
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Jean-Paul Cano
Christian Bovet
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Definitions

  • the present invention relates to the production of transparent elements incorporating optical functions. It applies in particular to the production of ophthalmic lenses having various optical properties.
  • Corrective ametropic lenses are traditionally manufactured by forming a transparent material of refractive index higher than air.
  • the shape of the glasses is chosen so that the refraction at the interfaces between the material and the air causes an appropriate focus on the retina of the wearer.
  • the glass is generally cut to fit a frame, with proper positioning relative to the pupil of the corrected eye.
  • photochromic lenses Another field of application of the invention is that of photochromic lenses.
  • the structure of such a glass incorporates a layer whose light absorption spectrum depends on the light received.
  • the photochromic dye of this layer is usually solid, although it is known that liquids or gels have superior properties, especially in terms of speed of response to changes in brightness.
  • the photosensitive dye is a liquid or a gel
  • spacers being provided in the thickness of the layer to define the volume occupied by the dye between the adjacent transparent layers, with a sealed barrier on the periphery of this volume.
  • Such a glass is manufactured for a specific eyeglass frame. It is not possible to cut it to fit another mount. It is also difficult to adapt to the ametropia of an eye to correct.
  • ophthalmic lenses to which the invention can be applied are active systems, in which a variation of an optical property results from an electrical stimulus. This is the case of electrochromic glasses, or even glasses with adjustable refractive properties (see for example US-A-5,359,444 or WO 03/077012). These techniques generally use liquid crystals or electrochemical systems.
  • An object of the present invention is to meet this need. Another goal is that the optical element is industrializable in good conditions.
  • the invention thus proposes a method of producing a transparent optical element, comprising the following steps: - producing an optical component having at least one transparent set of cells juxtaposed parallel to a surface of the component, each cell being hermetically closed and containing a substance with optical property; and
  • the cells may be filled with various substances chosen for their optical properties, for example related to their refractive index, their light absorption or polarization capacity, their response to electrical or light stimuli, etc.
  • the structure is therefore suitable for many applications, particularly those involving advanced optical functions. It implies a discretization by pixels of the surface of the optical element, which offers a great flexibility in the design but also in the implementation of the element.
  • the optical component can be cut into desired peripheral shapes, allowing its integration and its adaptation to various support brackets such as, for example, a mount or a helmet.
  • the method may also include, without affecting the integrity of the structure, a step of drilling through the optical component, for fixing the optical element on its support.
  • the layer formed by the set of cells advantageously has a height less than 100 microns. According to various embodiments of the invention, this height is preferably between
  • 10 ⁇ m and 50 ⁇ m or between 1 ⁇ m and 10 ⁇ m. In particular, it may be equal to about 5 ⁇ m.
  • the set of juxtaposed cells is preferably configured so that the filling factor ⁇ , defined as the area occupied by the cells filled with the substance, per unit area of the component, is greater than 90%.
  • the cells of the set occupy at least 90% of the surface of the component, at least in a region of the component provided with the set of cells.
  • the filling factor is between 90% and 99.5% inclusive, and even more preferably the filling factor is between 96% and 98.5% inclusive.
  • the geometry of the cell network is characterized by dimensional parameters which can generally be reduced to the dimensions of the cells parallel to the surface of the optical component, to their height corresponding to the height h of the walls which separate them, and to the thickness d of these walls, measured parallel to the surface of the component.
  • the main source of defects in a network of cells may be the network of walls. These walls are at the origin of a lack of transparency of the optical component. In the sense of the invention, means that an optical component is transparent when the observation of an image through this optical component is perceived without significant loss of contrast, that is to say when the formation of an image through the optical component is obtained without disturbing the quality of the image. Thus, the walls separating the cells of the optical component interact with the light, diffracting it.
  • diffraction is defined as the scattering phenomenon of light observed when a light wave is materially limited ("Optics - Foundation and applications” - JP Pérez - Dunod - 7 th edition - Paris 2004 - Page 262).
  • the energy of light that encounters a wall is concentrated in a solid angle.
  • the perception of a light point is no longer a point through an optical component that includes such walls.
  • This microscopic diffraction is translated macroscopically by diffusion.
  • This macroscopic diffusion, or incoherent scattering results in a milky effect of the pixellated structure of the optical component, and thus in a loss of contrast of an image observed through the structure.
  • This loss of contrast is comparable to a loss of transparency, as defined above.
  • Such a macroscopic diffusion effect is not acceptable for an optical element made from a pixellated optical component within the meaning of the invention, in particular for an ophthalmic lens which must be transparent and have no cosmetic defects that may interfere with vision of the wearer of this lens.
  • Proper sizing of the cells can reduce the energy diffracted by the walls.
  • the cells can be given dimensions greater than 1 ⁇ m parallel to the surface of the component.
  • these cell dimensions parallel to the surface of the component may be between 5 ⁇ m and 100 ⁇ m.
  • the cells may have a size of between 10 microns and 40 microns.
  • the cells will preferably be separated by walls with a thickness of between 0.10 ⁇ m and 5 ⁇ m.
  • the walls have a thickness of between 0.10 ⁇ m and 5 ⁇ m, and preferably between 0.10 ⁇ m and 0.35 ⁇ m, so that they also hardly produce undesirable diffractive effects in the visible spectrum.
  • Such thin walls can provide a very high filling factor ⁇ of the optical surface by the substance with interesting otic property.
  • the walls have a thickness of between 0.40 ⁇ m and 2.00 ⁇ m. This thickness may be equal to 1.00 microns, for example.
  • the walls have a thickness of between 2.00 ⁇ m and 3.5 ⁇ m, which may be, for example, equal to 3.0 ⁇ m.
  • the material constituting the walls of the cells will be chosen in such a way that the cells will no longer be discernible from the filling material of said cells. By non-discernible, we mean without visible diffusion, without visible diffraction, and without parasitic reflections. In particular, this can be achieved practically by a proper adjustment of the refractive index and absorption.
  • the set of cells can be formed directly on a rigid transparent support, or within a flexible transparent film then transferred to a rigid transparent support.
  • Said rigid transparent support may be convex, concave, or plane on the side receiving all of the cells.
  • the substance with optical property contained in at least some of the cells is in the form of a liquid or a gel.
  • Said substance may in particular have at least one of the optical properties chosen from among the coloration, the photochromism, the polarization and the refractive index.
  • It may especially be in the form of a liquid or a gel and incorporate a photochromic dye, which makes it possible to conveniently produce a very fast-response photochromic element.
  • different cells of the optical component should contain substances of different refractive index.
  • the refractive index will typically be adapted to vary along the surface of the component according to the estimated ametropia of an eye to be corrected.
  • the cells of the optical component will include in particular liquid crystals associated or not with dyes.
  • An object of the present invention is also a method of producing an optical component as defined above, which comprises the formation on a substrate of a network of walls for delimiting the cells parallel to said surface of the component, a collective filling or individual cells with the substance with optical property in the form of liquid or gel, and closing the cells on their side opposite to the substrate.
  • the set of cells of the optical component may include several groups of cells containing different substances. Similarly, each cell may be filled with a substance having one or more optical properties as described above. It is also possible to stack several sets of cells on the thickness of the component. In this embodiment, the sets of cells may have identical or different properties within each layer, or the cells within each set of cells may also have different optical properties. Thus, it is possible to envisage having a layer in which the set of cells contains a substance making it possible to obtain a variation of the refractive index and another layer where the set of cells contains a substance with photochromic property. .
  • FIG. 1 is a front view of an optical component according to the invention
  • FIG. 2 is a front view of an optical element obtained from this optical component;
  • FIG. 3 is a diagrammatic sectional view of an optical component according to the invention.
  • FIGS. 4 and 5 are diagrams showing two types of mesh used to arrange the cells in an optical component according to the invention;
  • - Figures 6 and 7 are schematic sectional views showing this optical component in two stages of manufacture;
  • FIG. 8 is a schematic sectional view illustrating another method of manufacturing an optical component according to the invention.
  • the optical component 10 shown in FIG. 1 is a spectacle lens blank.
  • a spectacle lens includes an ophthalmic lens.
  • ophthalmic lens lenses adapted to a spectacle frame to protect the eye and / or correct vision, these lenses being selected from afocal lenses, unifocal, bifocal, trifocal and progressive.
  • ophthalmic optics is a preferred field of application of the invention, it will be understood that this invention is applicable to transparent optical elements of other kinds, such as for example lenses for optical instruments, filters, lenses optical sights, eye visors, optics of lighting devices, etc.
  • ophthalmic optics include ophthalmic lenses, but also contact lenses and ocular implants.
  • FIG. 2 shows a spectacle lens 11 obtained by cutting out the blank 10 according to a predefined contour, represented in broken lines in FIG. 1. This outline is a priori arbitrary, since it falls within the scope of FIG. roughing. Blanks manufactured in series are thus usable to obtain lenses adaptable to a wide variety of spectacle frames.
  • the edge of the cut glass can easily be cut out, in a conventional manner, to give it a shape adapted to the setting and the method of fixing the glass on this frame and / or for aesthetic reasons. It is also possible to drill holes 14, for example to receive screws for fixing it on the frame.
  • the general shape of the blank 10 may be in accordance with industry standards, for example with a circular contour of 60 mm diameter, a convex front face 12 and a concave rear face 13 (Figure 3). Traditional tools for cutting, trimming and drilling can thus be used to obtain the glass 11 from the blank 10.
  • FIGS. 1 and 2 a partial tearing of the surface layers reveals the pixellated structure of the blank 10 and the glass 11.
  • This structure consists of an array of cells or microcuvettes 15 formed in a layer 17 of the transparent component (FIG. ).
  • the dimensions of this layer 17 and cells 15 have been exaggerated relative to those of the blank 10 and its substrate 16 to facilitate reading of the drawing.
  • the lateral dimensions D of the cells 15 are greater than one micron to prevent diffraction phenomena in the visible spectrum. In practice, these dimensions are between 10 microns and 100 microns. As a result, the cell network is achievable with well-mastered technologies in the field of microelectronics or micromechanical devices.
  • the height h of the layer 17 which incorporates the network of cells 15 is preferably less than 100 ⁇ m, and more preferably between 1 ⁇ m and 10 ⁇ m inclusive.
  • this height h is approximately 5 ⁇ m.
  • the walls 18 separating the cells 15 ensure their mutual sealing. They have a thickness d of between 0.10 ⁇ m and 5.00 ⁇ m inclusive, making it possible in particular to obtain a high filling factor of the optical component. This wall thickness may be equal, for example, to about 0.35 microns.
  • a high filling factor provides a good efficiency of the desired optical function, provided by the substance contained in the cells 15. This filling factor is between 90% and 99.5% inclusive, advantageously between 96% and 98.5%. % included.
  • a judicious combination of the lateral dimension (D) parameters of the cells and the thickness (d) and height (h) of the walls separating the cells makes it possible to obtain an optical component having a high filling ratio, which is not visible according to of the optical property or properties of the substances contained in said cells.
  • the hexagonal or honeycomb type mesh according to FIG. 5 is a preferred arrangement because it optimizes the mechanical strength of the cell array for a given aspect ratio. Nevertheless, in the context of the invention all the possibilities of meshing respecting a crystalline geometry are conceivable. Thus a mesh of rectangular geometry, triangular, or octagonal is achievable. In the context of the invention, it is also possible to have a combination of different geometrical shapes of meshes to form the network of cells, while respecting the dimensions of the cells as defined above.
  • the layer 17 incorporating the cell network 15 may be covered by a number of additional layers 19, 20 ( Figure 3), as is usual in ophthalmic optics. These layers have for example functions of impact resistance, scratch resistance, coloring, anti-reflection, antifouling, etc.
  • the layer 17 incorporating the cell network is placed immediately above the transparent substrate 16, but it will be understood that one or more intermediate layers may be between them, such as layers having resistance functions. shock, scratch resistance, staining.
  • the stack of layers can comprise in particular a layer of cell arrays containing a substance for imparting to the element some photochromic functions, another layer making it possible to confer on the element functions of variations. of refractive index.
  • the stack of layers can also be alternated with additional layers as previously described.
  • the optical component may comprise an array of cells in which each cell is filled with a substance having one or more optical properties, or in which the set of cells includes several groups of cells containing different substances.
  • the optical component may also consist of a stack comprising at least two cell assembly layers, each set of cells having identical optical properties, or each set of cells having different optical properties, or the cells within each cell. set of cells with different optical properties.
  • the transparent substrate 16 may be in glass or in different polymer materials commonly used in ophthalmic optics.
  • the layer 17 incorporating the network of cells is preferably located on its convex front face 12, the concave rear face 13 remaining free to be optionally shaped by machining and polishing if necessary.
  • the transparent optical element is a corrective glass
  • the ametropia correction can be carried out by spatially modulating the refractive index of the substances contained in the cells 15, which makes it possible to dispense with retouching the rear face, and therefore have more flexibility in the design and / or implementation of the different layers and coatings to be provided with the glass.
  • the optical component can also be located on the concave face of a lens. Of course, the optical component can also be integrated on a flat optical element.
  • Figures 6 and 7 illustrate a first way of making the array of cells on the substrate 16.
  • the technique here is similar to those used to make electrophoretic display devices. Such techniques are described, for example, in the documents WO 00/77570, WO 02/01281, US 2002/0176963, US Pat. No. 6,327,072 or US Pat. No. 6,597,340.
  • the cell network is also feasible using manufacturing methods, resulting from microelectronics, well known by those skilled in the art. Nonlimiting examples include processes such as hot printing, hot embossing, photolithography (hard, soft, positive, negative), microdeposition such as micro-contact printing, screen printing, or still inkjet printing.
  • a film of a monomer solution that is polymerizable under the action of a radiation for example ultraviolet radiation
  • a radiation for example ultraviolet radiation
  • This film is subjected to ultraviolet radiation through a mask which occults squares or hexagons distributed in a network and corresponding to the positions of the microcuvettes 15.
  • the selective polymerization leaves in place the walls 18 erected above a support layer 21.
  • the monomer solution is then evacuated and the component is in the state shown in FIG.
  • a photolithography technique To obtain a similar structure, another possibility is to use a photolithography technique.
  • a layer of material for example polymer
  • This layer is then deposited with a photoresist film which is exposed through a mask in a grid pattern.
  • the unexposed areas are removed at the development of the photoresist to leave a mask aligned with the positions of the walls, through which the layer of material is subjected to anisotropic etching.
  • This etching, which forms the microcuvettes 15 is continued to the desired depth, after which the mask is eliminated by etching.
  • the microcups 15 are filled with the substance with optical property, in the state of liquid or gel.
  • a prior treatment of the front face of the component may optionally be applied to facilitate the wetting of the surface material of the walls and the bottom of the microcups.
  • the solution or suspension forming the substance with optical property can be the same for all the microcuvettes of the network, in which case it can be introduced simply by immersion of the component in a suitable bath, by a method of screen-printing type, by a coating process. centrifugation (spin process), by a process of spreading the substance using a roller or a squeegee, or by a spray process. It can also be injected locally into individual microcups using an inkjet head. This latter method will typically be retained when the substance with optical property is differentiated from one microcuvette to another, several projection heads being moved along the surface to successively fill the microcuvettes.
  • the microcuvettes are formed by selective etching
  • another possibility is to first dig a group of microcups, to fill them collectively with a first substance and then to close, the rest of the surface of the remaining component hidden during these operations.
  • the selective etching is then repeated through a resist mask covering at least the already filled microcuvette areas in addition to the wall zones, and the new microcups are filled with a different substance and then sealed. This process may be repeated one or more times if it is desired to dispense differentiated substances along the surface of the component.
  • a glued, heat-welded or hot-rolled plastic film is applied to the top of the walls 18. It is also possible to deposit on the zone to be sealed a polymerizable material in solution which is immiscible with the substance with optical property contained in the microcuvettes, then make polymerize this material, for example hot or under irradiation.
  • the component can receive the additional layers or coatings 19, 20 to complete its manufacture.
  • Components of this type are mass-produced and then stored for later retrieval and individual cutting according to a customer's needs.
  • a solidification treatment for example a heating and / or irradiation sequence, may be applied at a stage appropriate to the from the moment the substance has been deposited.
  • the optical component consisting of a network of microcuvettes 25 is constructed in the form of a film
  • This film 27 is achievable by techniques similar to those previously described. In this case the film 27 is achievable on a flat support and non-convex or concave.
  • the film 27 is for example manufactured industrially over a relatively large area, to save on the group execution of the process steps, then cut to the appropriate dimensions to be carried on the substrate 16 of a blank. This transfer can be carried out by bonding the flexible film, by thermoforming the film, or even by a physical phenomenon of vacuum adhesion. The film 27 may then receive various coatings, as in the previous case, or be transferred to the substrate 16 itself coated with one or more additional layers as described above.
  • the optical property of the substance introduced into the microcups 15 relates to its refractive index.
  • the refractive index of the substance is modulated along the surface of the component to obtain a corrective lens.
  • the modulation can be carried out by introducing substances of different indices during the manufacture of the microcuvette network 15.
  • the modulation can be carried out by introducing into the microcups a substance whose refractive index can be adjusted later under irradiation.
  • the marking of the corrective optical function is then performed by exposing the blank 10 or the glass 1 1 to light whose energy varies along the surface to obtain the desired index profile in order to correct the vision. 'a patient.
  • This light is typically that produced by a laser, the writing equipment being similar to that used to burn CDROMs or other optical memory media.
  • the more or less large exposure of the photosensitive substance may result from a modulation of the laser power and / or the choice of the exposure time.
  • mesoporous materials or liquid crystals can be fixed by a polymerization reaction, for example induced by irradiation.
  • a polymerization reaction for example induced by irradiation.
  • the control of the refractive index of the material is done through the variation of its porosity.
  • photopolymers whose well-known property is to change the refractive index during the irradiation-induced polymerization reaction. These index changes are due to a change in the density of the material and a change in the chemical structure. Photopolymers which will undergo only a very small volume change during the polymerization reaction will preferably be used.
  • the selective polymerization of the solution or suspension is carried out in the presence of radiation spatially differentiated with respect to the surface of the component, in order to obtain the desired modulation of index.
  • This modulation is determined beforehand according to the estimated ametropia of the eye of a patient to be corrected.
  • the substance introduced in the form of liquid or gel in the microcups has a photochromic property.
  • photochromic compounds containing a central unit such as a spirooxazine, spiroindoline [2,3 '] benzoxazine, chromene, spiroxazine homoazaadamantane, spirofluorene (2H) nucleus benzopyran, naphtho [2,1-b] pyran as described in particular in the patent applications and patents FR 2763070, EP 0676401, EP 0489655, EP 0653428, EP 0407237, FR 2718447, US 6,281, 366 or EP 1204714.
  • the substance with an optical property may also be a dye, or a pigment capable of modifying the transmission rate.

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Abstract

Pour réaliser un élément optique transparent (11), on commence par produire un composant optique (10) ayant au moins un ensemble transparent de cellules (15) juxtaposées parallèlement à une surface du composant, chaque cellule étant hermétiquement fermée et contenant une substance à propriété optique. Ce composant optique est ensuite découpé le long d'un contour défini sur sa surface, correspondant à une forme déterminée pour l'élément optique. De préférence, l'ensemble de cellules constitue une couche ayant une hauteur inférieure à 100 µm, perpendiculairement à la surface du composant.

Description

A
PROCEDE DE REALISATION D'UN ELEMENT OPTIQUE TRANSPARENT.
COMPOSANT OPTIQUE INTERVENANT DANS CE PROCEDE ET
ELEMENT OPTIQUE AINSI OBTENU
La présente invention concerne la réalisation d'éléments transparents incorporant des fonctions optiques. Elle s'applique notamment à la réalisation de verres ophtalmiques ayant diverses propriétés optiques.
Les verres correcteurs d'amétropie sont traditionnellement fabriqués en mettant en forme un matériau transparent d'indice de réfraction plus élevé que l'air. La forme des verres est choisie de façon que la réfraction aux interfaces entre le matériau et l'air provoque une focalisation appropriée sur la rétine du porteur. Le verre est généralement découpé pour être adapté à une monture, avec un positionnement approprié par rapport à la pupille de l'œil corrigé.
Il est connu de faire varier l'indice de réfraction au sein du matériau d'une lentille ophtalmique, ce qui peut limiter les contraintes géométriques (voir par exemple EP-A-O 728 572). Cette méthode a surtout été proposée pour des lentilles de contact. Le gradient d'indice est obtenu par exemple par diffusion, irradiation sélective ou chauffage sélectif au cours de la fabrication de l'objet solide constituant la lentille. Si on prévoit une fabrication pour chaque cas d'amétropie traitable, la méthode ne se prête pas bien à une large industrialisation. Sinon, on peut fabriquer industriellement des séries d'objets à gradient d'indice, sélectionner celui qui est le plus proche de ce qui convient à un œil à corriger et le remettre en forme par usinage et polissage pour l'adapter à cet œil. Dans ce cas, la nécessité de remettre en forme les verres fait perdre beaucoup de l'attrait de la méthode par rapport aux méthodes traditionnelles.
Dans la demande de brevet US 2004/0008319, il est proposé de réaliser une modulation d'indice de réfraction parallèlement à la surface d'une lentille telle qu'un verre de lunettes, à l'aide de têtes de projection d'encre du genre employé dans les imprimantes. Ces têtes sont commandées pour déposer des gouttes de solutions de polymères d'indices différents sur la surface de l'objet de façon à obtenir une variation souhaitée de l'indice le long de la surface. Les polymères sont ensuite solidifiés par irradiation ou élimination de solvant. La maîtrise des phénomènes physiques d'interaction entre les gouttes et le substrat lors du dépôt et de la solidification rend cette méthode très difficile à pratiquer. En outre, sa mise en œuvre à grande échelle est problématique car, là aussi, la modulation d'indice est obtenue au cours de la fabrication de l'objet solide constituant la lentille et la personnalisation ultérieure suppose une remise en forme du verre.
Un autre domaine d'application de l'invention est celui des verres photochromiques. La structure d'un tel verre incorpore une couche dont le spectre d'absorption lumineuse dépend de la lumière reçue. Le colorant photochromique de cette couche est habituellement solide, bien qu'on sache que les liquides ou les gels présentent des propriétés supérieures, notamment en termes de rapidité de réaction aux variations de luminosité.
On connaît tout de même des verres dans lesquels le colorant photosensible est un liquide ou un gel, des espaceurs étant prévus dans l'épaisseur de la couche pour définir le volume occupé par le colorant entre les couches transparentes adjacentes, avec une barrière étanche sur la périphérie de ce volume. Un tel verre est fabriqué pour une monture de lunettes spécifique. Il n'est pas possible de le découper pour l'adapter à une autre monture. Il est en outre difficile de l'adapter à l'amétropie d'un œil à corriger.
II peut aussi être intéressant de faire varier l'absorption lumineuse parallèlement à la surface du verre, et/ou de rendre cette absorption dépendante de la polarisation de la lumière.
Parmi les autres types de verres ophtalmiques auxquels l'invention peut s'appliquer, on peut citer les systèmes actifs, dans lesquels une variation d'une propriété optique résulte d'un stimulus électrique. C'est le cas des verres électrochromes, ou encore des verres à propriétés réfractives modulables (voir par exemple US-A-5 359 444 ou WO 03/077012). Ces techniques font généralement appel à des cristaux liquides ou à des systèmes électrochimiques.
Parmi ces différents types de verres, ou d'autres non nécessairement limités à l'optique ophtalmique, il serait souhaitable de pouvoir proposer une structure qui permette de mettre en place une ou plusieurs fonction(s) optique(s) de façon souple et modulaire, tout en conservant la possibilité de découper l'élément optique obtenu en vue de l'intégrer à une monture imposée ou choisie par ailleurs, ou à tout autre moyen de maintien dudit élément optique.
Un but de la présente invention est de répondre à ce besoin. Un autre but est que l'élément optique soit industrialisable dans de bonnes conditions.
L'invention propose ainsi un procédé de réalisation d'un élément optique transparent, comprenant les étapes suivantes : - produire un composant optique ayant au moins un ensemble transparent de cellules juxtaposées parallèlement à une surface du composant, chaque cellule étant hermétiquement fermée et contenant une substance à propriété optique ; et
- découper le composant optique le long d'un contour défini sur ladite surface, correspondant à une forme déterminée pour l'élément optique.
Les cellules peuvent être remplies avec des substances diverses choisies pour leurs propriétés optiques, par exemple liées à leur indice de réfraction, à leur capacité d'absorption lumineuse ou de polarisation, à leur réponse à des stimuli électriques ou lumineux, etc.
La structure se prête donc à de nombreuses applications, particulièrement celles faisant appel à des fonctions optiques évoluées. Elle implique une discrétisation par pixels de la surface de l'élément optique, ce qui offre une grande souplesse dans la conception mais aussi dans la mise en œuvre de l'élément.
En particulier, il est remarquable que le composant optique puisse être découpé selon des formes périphériques souhaitées, permettant son intégration et son adaptation sur divers supports de maintien tels que, par exemple, une monture ou un casque. Le procédé peut aussi comprendre, sans affecter l'intégrité de la structure, une étape de perçage à travers le composant optique, pour la fixation de l'élément optique sur son support de maintien. - A -
La couche constituée par l'ensemble de cellules aura avantageusement une hauteur inférieure à 100 μm. Selon différents modes de réalisation de l'invention, cette hauteur est préférentiellement comprise entre
10 μm et 50 μm, ou comprise entre 1 μm et 10 μm. En particulier, elle peut être égale à 5 μm environ.
Dans le cadre de l'invention, l'ensemble de cellules juxtaposées est de préférence configuré de façon à ce que le facteur de remplissage τ, défini comme la surface occupée par les cellules remplies par la substance, par unité de surface du composant, soit supérieur à 90 %. En d'autres termes, les cellules de l'ensemble occupent au moins 90 % de la surface du composant, du moins dans une région du composant pourvue de l'ensemble de cellules. D'une façon avantageuse le facteur de remplissage est compris entre 90 % et 99,5 % inclus, et encore plus préférentiellement le facteur de remplissage est compris entre 96 % et 98,5 % inclus.
Pour que la structure de pixels ne provoque pas de phénomènes indésirables de diffraction, il est possible de dimensionner les cellules de façon adaptée par rapport aux longueurs d'onde du spectre de la lumière considérée. La géométrie du réseau de cellules se caractérise par des paramètres dimensionnels qui peuvent généralement se ramener aux dimensions des cellules parallèlement à la surface du composant optique, à leur hauteur correspondant à la hauteur h des parois qui les séparent, et à l'épaisseur d de ces parois, mesurée parallèlement à la surface du composant. Les dimensions des cellules parallèlement à la surface définissent l'aire σ d'une cellule. Dans le cas simple où les cellules sont carrées avec des côtés de longueur D (figure 4), cette aire est donnée par σ = D2, et le facteur de remplissage est de l'ordre de
D2 τ = |_es expressions de σ et τ sont aisément obtenues pour toute
(D + d)2 autre organisation spatiale des cellules.
La principale source de défauts présente dans un réseau de cellules peut être constituée par le réseau de parois. Ces parois sont à l'origine d'un défaut de transparence du composant optique. Au sens de l'invention, on entend qu'un composant optique est transparent lorsque l'observation d'une image au travers de ce composant optique est perçue sans perte significative de contraste, c'est-à-dire lorsque la formation d'une image au travers du composant optique est obtenue sans nuisance de la qualité de l'image. Ainsi, les parois qui séparent les cellules du composant optique interagissent avec la lumière, en la diffractant. Au sens de l'invention, la diffraction est définie comme le phénomène d'éparpillement de la lumière que l'on observe lorsqu'une onde lumineuse est matériellement limitée ("Optique - Fondement et applications" - JP. Pérez - Dunod — 7ème édition - Paris 2004 - Page 262). Plus spécifiquement, l'énergie de la lumière qui rencontre une paroi est concentrée dans un angle solide. De ce fait, la perception d'un point lumineux n'est plus un point au travers d'un composant optique qui comprend de telles parois. Cette diffraction microscopique se traduit macroscopiquement par de la diffusion. Cette diffusion macroscopique, ou diffusion incohérente, se traduit par un effet laiteux de la structure pixellisée du composant optique, et donc par une perte de contraste d'une l'image observée à travers la structure. Cette perte de contraste est assimilable à une perte de transparence, telle que définie précédemment. Un tel effet de diffusion macroscopique n'est pas acceptable pour un élément optique réalisé à partir d'un composant optique pixellisé au sens de l'invention, notamment pour une lentille ophtalmique qui doit être transparente et ne comporter aucun défaut cosmétique qui puisse gêner la vision du porteur de cette lentille. Un dimensionnement judicieux des cellules peut réduire l'énergie diffractée par les parois.
Ainsi dans le cadre de l'invention, on pourra donner aux cellules des dimensions supérieures à 1 μm parallèlement à la surface du composant. En particulier, ces dimensions de cellules parallèlement à la surface du composant peuvent être comprises entre 5 μm et 100 μm. Dans l'application à l'optique ophtalmique, on peut souhaiter éviter des cellules trop grandes qui donnerait lieu à une texture visible à la surface des verres. D'une façon avantageuse, les cellules pourront présenter une dimension comprise entre 10 μm et 40 μm.
Parallèlement à la surface du composant, les cellules seront de préférence séparées par des parois d'épaisseur comprise entre 0,10 μm et 5 μm. Dans un premier mode de réalisation de l'invention, les parois ont une épaisseur comprise entre 0,10 μm et 5 μm, et préférentiellement comprise entre 0,10 μm et 0,35 μm, de sorte qu'elles aussi ne produisent quasiment pas d'effets diffractifs indésirables dans le spectre visible. De telles parois fines peuvent procurer un facteur de remplissage τ très élevé de la surface optique par la substance à propriété otique intéressante.
Dans un second mode de réalisation, les parois ont une épaisseur comprise entre 0,40 μm et 2,00 μm. Cette épaisseur peut être égale à 1 ,00 μm par exemple. Dans un troisième mode de réalisation, les parois ont une épaisseur comprise entre 2,00 μm et 3,5 μm, pouvant être, par exemple, égale à 3,0 μm. Le matériau constituant les parois des cellules sera choisi de telle manière que les cellules ne seront plus discernables du matériau de remplissage desdites cellules. Par non discernable, on entend sans diffusion visible, sans diffraction visible, et sans réflexions parasites. En particulier, ceci peut être réalisé pratiquement par un ajustement convenable de l'indice de réfraction et de l'absorption.
L'ensemble de cellules peut être formé directement sur un support transparent rigide, ou au sein d'un film transparent souple reporté ensuite sur un support transparent rigide. Ledit support transparent rigide peut être convexe, concave, ou plan sur le côté recevant l'ensemble des cellules.
Dans un mode de réalisation du procédé, la substance à propriété optique contenue dans certaines au moins des cellules est sous forme de liquide ou de gel. Ladite substance peut notamment présenter au moins une des propriétés optiques choisies parmi la coloration, le photochromisme, la polarisation et l'indice de réfraction.
Elle peut notamment être sous forme de liquide ou de gel et incorporer un colorant photochromique, ce qui permet de réaliser commodément un élément photochromique à réponse très rapide.
Pour l'application à la fabrication de lentilles correctrices, il convient que des cellules différentes du composant optique contiennent des substances d'indice de réfraction différent. L'indice de réfraction sera typiquement adapté pour varier le long de la surface du composant en fonction de l'amétropie estimée d'un œil à corriger.
Pour l'application à la fabrication de lentilles optiques présentant une propriété optique de polarisation, les cellules du composant optique renfermeront notamment des cristaux liquides associés ou non à des colorants.
Un objet de la présente invention est également un procédé de production d'un composant optique tel que défini précédemment, qui comprend la formation sur un substrat d'un réseau de parois pour délimiter les cellules parallèlement à ladite surface du composant, un remplissage collectif ou individuel des cellules avec la substance à propriété optique sous forme de liquide ou de gel, et la fermeture des cellules sur leur côté opposé au substrat.
L'ensemble de cellules du composant optique peut inclure plusieurs groupes de cellules contenant des substances différentes. De même chaque cellule peut être remplie avec une substance présentant une ou plusieurs propriétés optiques telles que décrites précédemment. Il est également possible d'empiler plusieurs ensembles de cellules sur l'épaisseur du composant. Dans ce mode de réalisation les ensembles de cellules peuvent avoir des propriétés identiques ou différentes au sein de chaque couche, ou les cellules au sein de chaque ensemble de cellules peuvent également présenter des propriétés optiques différentes. Ainsi il est possible d'envisager d'avoir une couche dans laquelle l'ensemble de cellules contient une substance permettant d'obtenir une variation de l'indice de réfraction et une autre couche ou l'ensemble de cellules contient une substance à propriété photochromique.
Un autre aspect de l'invention se rapporte à un composant optique, utilisé dans le procédé ci-dessus. Ce composant optique comprend au moins un ensemble transparent de cellules juxtaposées parallèlement à une surface du composant. Chaque cellule est hermétiquement fermée et contient une substance à propriété optique. Les cellules sont préférablement séparées par des parois de hauteur inférieure à 100 μm, avantageusement inférieure à 50 μm, et peuvent avoir des dimensions supérieures à 1 μm, parallèlement à la surface du composant. Un autre aspect encore de l'invention se rapporte à un élément optique transparent, notamment un verre de lunettes, réalisé en découpant un tel composant optique.
D'autres particularités et avantages de la présente invention apparaîtront dans la description ci-après d'exemples de réalisation non limitatifs, en référence aux dessins annexés, dans lesquels :
- la figure 1 est une vue de face d'un composant optique selon l'invention ;
- la figure 2 est une vue de face d'un élément optique obtenu à partir de ce composant optique ; - la figure 3 est une vue schématique en coupe d'un composant optique selon l'invention ;
- les figures 4 et 5 sont des schémas montrant deux types de maillage utilisables pour agencer les cellules dans un composant optique selon l'invention ; - les figures 6 et 7 sont des vues schématiques en coupe montrant ce composant optique à deux étapes de sa fabrication;
- la figure 8 est une vue schématique en coupe illustrant un autre mode de fabrication d'un composant optique selon l'invention.
Le composant optique 10 représenté sur la figure 1 est une ébauche pour verre de lunettes. Un verre de lunette comprend une lentille ophtalmique.
Par lentille ophtalmique, on entend les lentilles s'adaptant à une monture de lunette pour protéger l'œil et/ou corriger la vue, ces lentilles étant choisies parmi les lentilles afocales, unifocales, bifocales, trifocales et progressives.
Si l'optique ophtalmique est un domaine d'application préféré de l'invention, on comprendra que cette invention est applicable à des éléments optiques transparents d'autres natures, comme par exemple des lentilles pour instruments d'optiques, des filtres, des lentilles de visée optique, des visières oculaires, des optiques de dispositifs d'éclairage, etc. Au sein de l'invention, on inclut dans l'optique ophtalmique les lentilles ophtalmiques, mais aussi les lentilles de contact et les implants oculaires. La figure 2 montre un verre de lunette 11 obtenu en découpant l'ébauche 10 suivant un contour prédéfini, représenté en trait interrompu sur la figure 1. Ce contour est a priori arbitraire, dès lors qu'il s'inscrit dans l'étendue de l'ébauche. Des ébauches fabriquées en série sont ainsi utilisables pour obtenir des verres adaptables à une grande variété de montures de lunettes.
Le bord du verre découpé peut sans problème être détouré, de façon classique, pour lui conférer une forme adaptée à la monture et au mode de fixation du verre sur cette monture et/ou pour des raisons esthétiques. Il est également possible d'y percer des trous 14, par exemple pour recevoir des vis servant à sa fixation sur la monture.
La forme générale de l'ébauche 10 peut être conforme aux standards de l'industrie, avec par exemple un contour circulaire de diamètre 60 mm, une face avant convexe 12 et une face arrière concave 13 (figure 3). Les outils traditionnels de découpe, de détourage et de perçage peuvent ainsi être utilisés pour obtenir le verre 11 à partir de l'ébauche 10.
Sur les figures 1 et 2, un arrachement partiel des couches superficielles fait apparaître la structure pixellisée de l'ébauche 10 et du verre 11. Cette structure consiste en un réseau de cellules ou microcuves 15 formées dans une couche 17 du composant transparent (figure 3). Sur ces figures, les dimensions de cette couche 17 et des cellules 15 ont été exagérées par rapport à celles de l'ébauche 10 et de son substrat 16 afin de faciliter la lecture du dessin.
Les dimensions latérales D des cellules 15 (parallèlement à la surface de l'ébauche 10) sont supérieures au micron pour éviter les phénomènes de diffraction dans le spectre visible. En pratique, ces dimensions sont comprises entre 10 μm et 100 μm. Il en résulte que le réseau de cellules est réalisable avec des technologies bien maîtrisées dans le domaine de la microélectronique ou des dispositifs micromécaniques.
Il est alors possible que le réseau de cellules ne soit pas visible sur le verre 11 ou sur l'ébauche 10.
Selon l'invention, la hauteur h de la couche 17 qui incorpore le réseau de cellules 15 est de préférence inférieure à 100 μm, et plus préférentiellement comprise entre 1 μm et 10 μm inclus. Avantageusement, cette hauteur h est d'environ 5 μm.
Les parois 18 séparant les cellules 15 assurent leur étanchéité mutuelle. Elles ont une épaisseur d comprise entre 0,10 μm et 5,00 μm inclus, permettant notamment d'obtenir un facteur de remplissage élevé du composant optique. Cette épaisseur de parois peut être égale, par exemple, à 0,35 μm environ. Un facteur de remplissage élevé procure une bonne efficacité de la fonction optique recherchée, fournie par la substance contenue dans les cellules 15. Ce facteur de remplissage est compris entre 90 % et 99,5 % inclus, avantageusement compris entre 96 % et 98,5 % inclus. Une combinaison judicieuse des paramètres de dimension latérale (D) des cellules et d'épaisseur (d) et de hauteur (h) des parois séparant les cellules, permet d'obtenir un composant optique présentant un taux de remplissage élevé, non visible en fonction de la ou des propriétés optiques des substances contenues dans lesdites cellules.
Par exemple, avec des cellules agencées selon un maillage carré (figure 4) ou hexagonal (figure 5), des parois 18 d'épaisseur d = 2 μm et des pixels de dimension D = 100 μm, 4 % seulement de la surface est absorbante (τ ≈ 96 %). Pour des parois 18 d'épaisseur d = 1 μm et des pixels de dimension D = 40 μm (ou d = 0,5 μm et D = 20μm), environ 5 % seulement de la surface est absorbante (τ ≈ 95 %). On pourra se limiter à descendre jusqu'à environ τ = 90 %.
Le maillage de type hexagonal, ou en nid d'abeilles, selon la figure 5 est un agencement préféré car il optimise la tenue mécanique du réseau de cellules pour un rapport d'aspect donné. Néanmoins, dans le cadre de l'invention toutes les possibilités de maillage respectant une géométrie cristalline sont envisageables. Ainsi un maillage de géométrie rectangulaire, triangulaire, ou octogonale est réalisable. Dans le cadre de l'invention, il est également possible d'avoir une combinaison de différentes formes géométriques de maillages pour former le réseau de cellules, tout en respectant les dimensions des cellules telles que définies précédemment.
La couche 17 incorporant le réseau de cellules 15 peut être recouverte par un certain nombre de couches additionnelles 19, 20 (figure 3), comme il est usuel en optique ophtalmique. Ces couches ont par exemple des fonctions de résistance aux chocs, de résistance à la rayure, de coloration, d'anti-reflet, d'anti-salissure, etc. Dans l'exemple représenté, la couche 17 incorporant le réseau de cellules est placée immédiatement au-dessus du substrat transparent 16, mais on comprendra qu'une ou plusieurs couches intermédiaires peuvent se trouver entre eux, tels que des couches présentant des fonctions de résistance aux chocs, de résistance à la rayure, de coloration.
D'autre part, il est possible que plusieurs réseaux de cellules soient présents dans l'empilement de couches formé sur le substrat. Il est ainsi possible, par exemple, que l'empilement des couches comporte notamment une couche de réseaux de cellules contenant une substance permettant de conférer à l'élément des fonctions photochromiques, une autre couche permettant de conférer à l'élément des fonctions de variations d'indice de réfraction. Ces couches de réseaux de cellules peuvent également être alternées avec des couches additionnelles telles que décrites précédemment.
Les diverses combinaisons sont possibles grâce notamment à la grande souplesse du procédé de réalisation de l'élément optique transparent.
Ainsi dans le cadre de l'invention le composant optique peut comprendre un réseau de cellules dans lequel chaque cellule est remplie avec une substance présentant une ou plusieurs propriétés optiques, ou bien dans lequel l'ensemble de cellules 15 inclut plusieurs groupes de cellules contenant des substances différentes. Le composant optique peut aussi être constitué d'un empilement comportant au moins deux couches d'ensemble de cellules, chaque ensemble de cellules présentant des propriétés optiques identiques, ou chaque ensemble de cellules présentant des propriétés optiques différentes, ou les cellules au sein de chaque ensemble de cellules présentant des propriétés optiques différentes.
Le substrat transparent 16 peut être en verre ou en différents matériaux polymères couramment utilisés en optique ophtalmique. Parmi les matériaux polymères utilisables, on peut citer à titre indicatif et non limitatif, les matériaux polycarbonates, polyamides, polyimides, polysulfones, copolymères de polyéthylènetérephtalate et polycarbonate, polyoléfines, notamment polynorbornènes, polymères et copolymères de diéthylène glycol bis(allylcarbonate), polymères et copolymères (méth)acryliques, notamment polymères et copolymères (méth)acryliques dérivés de bisphénol-A, polymères et copolymères thio(méth)acryliques, polymères et copolymères uréthane et thiouréthane, polymères et copolymères époxy, et polymères et copolymères épisulfide.
La couche 17 incorporant le réseau de cellules est de préférence située sur sa face avant convexe 12, la face arrière concave 13 restant libre pour être éventuellement remise en forme par usinage et polissage si cela est nécessaire. Cependant, dans le cas ou l'élément optique transparent est un verre correcteur, la correction d'amétropie peut être réalisée en modulant spatialement l'indice de réfraction des substances contenues dans les cellules 15, ce qui permet de s'affranchir de la retouche de la face arrière, et par conséquent de disposer d'une plus grande souplesse dans la conception et/ou la mise en œuvre des différentes couches et revêtements dont doit être muni le verre. Le composant optique peut également être situé sur la face concave d'une lentille. Bien évidemment, le composant optique peut aussi être intégré sur un élément optique plan.
Les figures 6 et 7 illustrent une première manière de réaliser le réseau de cellules sur le substrat 16. La technique est ici similaire à celles utilisées pour fabriquer des dispositifs d'affichage électrophorétiques. De telles techniques sont décrites par exemple dans les documents WO 00/77570, WO 02/01281 , US 2002/0176963, US 6 327 072 ou US 6 597 340. Le réseau de cellules est également réalisable en utilisant des procédés de fabrication, issus de la microélectronique, bien connu par l'homme du métier. On peut citer à titre illustratif et non limitatif, les procédés tels que l'impression à chaud, l'embossage à chaud, la photolithographie (hard, soft, positive, négative), la microdéposition telle que l'impression par micro-contact, la sérigraphie, ou encore l'impression par jet d'encre.
Dans l'exemple considéré, on dépose d'abord sur le substrat 16 un film d'une solution de monomères polymérisable sous l'action d'un rayonnement, par exemple ultraviolet. Ce film est soumis à un rayonnement ultraviolet à travers un masque qui occulte des carrés ou hexagones répartis en réseau et correspondant aux positions des microcuves 15. La polymérisation sélective laisse en place les parois 18 dressées au-dessus d'une couche de support 21. La solution de monomères est alors évacuée et le composant est dans l'état représenté sur la figure 6.
Pour obtenir une structure analogue, une autre possibilité est de recourir à une technique de photolithographie. On commence par déposer sur le substrat 16 une couche de matériau, par exemple polymère, sur une épaisseur de l'ordre de la hauteur visée pour les parois 18, par exemple 5 μm ou 20 μm. On dépose ensuite sur cette couche un film de photorésist qu'on expose à travers un masque selon un motif en grille. Les zones non exposées sont éliminées au développement du photorésist pour laisser un masque aligné sur les positions des parois, à travers lequel la couche de matériau est soumise à une gravure anisotrope. Cette gravure, qui forme les microcuves 15, est poursuivie jusqu'à la profondeur désirée, après quoi le masque est éliminé par attaque chimique.
A partir de l'état représenté sur la figure 6, les microcuves 15 sont remplies avec la substance à propriété optique, à l'état de liquide ou de gel. Un traitement préalable de la face avant du composant peut éventuellement être appliqué pour faciliter le mouillage en surface du matériau des parois et du fond des microcuves. La solution ou suspension formant la substance à propriété optique peut être la même pour toutes les microcuves du réseau, auquel cas elle peut être introduite simplement par immersion du composant dans un bain approprié, par un procédé de type sérigraphique, par un procédé de revêtement par centrifugation (spin process), par un procédé d'étalement de la substance à l'aide d'un rouleau ou d'une raclette, ou encore par un procédé de spray. Il est également possible de l'injecter localement dans les microcuves individuelles à l'aide d'une tête de projection d'encre. Cette dernière méthode sera typiquement retenue lorsque la substance à propriété optique est différenciée d'une microcuve à une autre, plusieurs têtes de projection étant déplacées le long de la surface pour remplir successivement les microcuves.
Cependant, dans le cas notamment où les microcuves sont formées par gravure sélective, une autre possibilité est de creuser d'abord un groupe de microcuves, de les remplir collectivement avec une première substance puis de les obturer, le reste de la surface du composant restant masqué pendant ces opérations. On réitère ensuite la gravure sélective à travers un masque de résist recouvrant au moins les zones de microcuves déjà remplies en plus des zones de paroi, et on procède à un remplissage des nouvelles microcuves avec une substance différente puis à leur obturation. Ce processus peut être répété une ou plusieurs fois si on souhaite distribuer des substances différenciées le long de la surface du composant.
Pour fermer hermétiquement un ensemble de microcuves remplies, on applique par exemple un film plastique collé, soudé thermiquement ou laminé à chaud sur le haut des parois 18. On peut aussi déposer sur la zone à obturer un matériau polymérisable en solution, non miscible avec la substance à propriété optique contenue dans les microcuves, puis faire pdlymériser ce matériau, par exemple à chaud ou sous irradiation.
Une fois que le réseau de microcuves 15 a été complété (figure 7), le composant peut recevoir les couches ou revêtements supplémentaires 19, 20 pour terminer sa fabrication. Des composants de ce type sont fabriqués en série puis stockés pour être plus tard repris et découpés individuellement conformément aux besoins d'un client.
Si la substance à propriété optique n'est pas destinée à rester à l'état de liquide ou de gel, on peut lui appliquer un traitement de solidification, par exemple une séquence de chauffage et/ou d'irradiation, à un stade approprié à partir du moment où la substance a été déposée.
Dans une variante représentée sur la figure 8, le composant optique constitué d'un réseau de microcuves 25 est construit sous la forme d'un film transparent souple 27. Un tel film 27 est réalisable par des techniques analogues à celles décrites précédemment. Dans ce cas le film 27 est réalisable sur un support plan et non convexe ou concave.
Le film 27 est par exemple fabriqué industriellement sur une étendue relativement grande, pour faire des économies sur l'exécution groupée des étapes du procédé, puis découpé aux dimensions appropriées pour être reporté sur le substrat 16 d'une ébauche. Ce report peut être effectué par collage du film souple, par thermoformage du film, voire par un phénomène physique d'adhérence sous vide. Le film 27 peut ensuite recevoir divers revêtements, comme dans le cas précédent, ou bien être reporté sur le substrat 16 lui-même revêtu d'une ou plusieurs couches additionnelles telles que décrites précédemment.
Dans un domaine d'application de l'invention, la propriété optique de la substance introduite dans les microcuves 15 se rapporte à son indice de réfraction. On module l'indice de réfraction de la substance le long de la surface du composant pour obtenir une lentille correctrice. Dans une première variante de l'invention, la modulation peut être réalisée en introduisant dès substances d'indices différents lors de la fabrication du réseau de microcuves 15.
Dans une autre variante de l'invention, la modulation peut être réalisée en introduisant dans les microcuves 15 une substance dont l'indice de réfraction peut être réglé ultérieurement sous irradiation. L'inscription de la fonction optique correctrice est alors effectuée en exposant l'ébauche 10 ou le verre 1 1 à de la lumière dont l'énergie varie le long de la surface pour obtenir le profil d'indice souhaité afin de corriger la vision d'un patient. Cette lumière est typiquement celle produite par un laser, l'équipement d'écriture étant semblable à celui utilisé pour graver des CDROM ou autres supports optiques de mémoire. L'exposition plus ou moins grande de la substance photosensible peut résulter d'une modulation de la puissance du laser et/ou du choix du temps d'exposition.
Parmi les substances utilisables dans cette application, on peut citer, par exemple, les matériaux mésoporeux ou les cristaux liquides. Ces cristaux liquides peuvent être figés par une réaction de polymérisation, par exemple induite par irradiation. On peut ainsi les figer dans un état choisi pour introduire un retard optique déterminé dans les ondes lumineuses qui les traversent. Dans le cas d'un matériau mésoporeux le contrôle de l'indice de réfraction du matériau se fait au travers de la variation de sa porosité. Une autre possibilité est d'utiliser des photopolymères dont une propriété bien connue est de changer d'indice de réfraction au cours de la réaction de polymérisation induite par irradiation. Ces changements d'indice sont dus à une modification de la densité du matériau et à un changement de la structure chimique. On utilisera de préférence des photopolymères qui ne subissent qu'une très faible variation de volume lors de la réaction de polymérisation.
La polymérisation sélective de la solution ou suspension est réalisée en présence d'un rayonnement différencié spatialement par rapport à la surface du composant, afin d'obtenir la modulation d'indice souhaitée. Cette modulation est déterminée préalablement en fonction de l'amétropie estimée de l'œil d'un patient à corriger.
Dans une autre application de l'invention, la substance introduite sous forme de liquide ou de gel dans les microcuves a une propriété photochromique. Parmi les substances utilisés dans cette application on peut citer à titre d'exemples les composés photochromique contenant un motif central tel qu'un noyau spirooxazine, spiro-indoline[2,3']benzoxazine, chromène, spiroxazine homoazaadamantane, spirofluorène-(2H)-benzopyrane, naphto[2,1-jb]pyrane tels que décrit notamment dans les demandes de brevet et brevets FR 2763070, EP 0676401 , EP 0489655, EP 0653428, EP 0407237, FR 2718447, US 6,281 ,366 ou EP 1204714.
Dans le cadre de l'invention, la substance à propriété optique peut encore être un colorant, ou un pigment apte à apporter une modification du taux de transmission.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S
1. Procédé de réalisation d'un élément optique transparent (11), comprenant les étapes suivantes :
- produire un composant optique (10) ayant au moins un ensemble transparent de cellules (15 ; 25) juxtaposées parallèlement à une surface du composant, chaque cellule étant hermétiquement fermée et contenant une substance à propriété optique ; et
- découper le composant optique le long d'un contour défini sur ladite surface, correspondant à une forme déterminée pour l'élément optique.
2. Procédé selon la revendication 1 , dans lequel l'ensemble de cellules constitue une couche ayant, perpendiculairement à ladite surface, une hauteur inférieure à 100 μm.
3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la couche constituée par l'ensemble des cellules a une hauteur comprise entre 10 μm et 50 μm.
4. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la couche constituée par l'ensemble de cellules a une hauteur comprise entre 1 μm et 10 μm.
5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel la couche constituée par l'ensemble de cellules a une hauteur d'environ 5 μm.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre une étape de perçage à travers le composant optique
(10), pour Ia fixation de l'élément optique (11 ) sur un support de maintien.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la production du composant optique (10) comprend la formation de l'ensemble de cellules (15) sur un support transparent rigide (16).
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la production du composant optique (10) comprend la formation de l'ensemble de cellules (25) au sein d'un film transparent souple (27) puis le report dudit film sur un support transparent rigide (16).
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, dans lequel le support transparent rigide (16) est convexe, concave ou plan sur le côté recevant l'ensemble de cellules (15 ; 25).
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la substance à propriété optique contenue dans certaines au moins des cellules (15 ; 25) est sous forme de liquide ou de gel.
11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel la production du composant optique (10) comprend la formation sur un substrat d'un réseau de parois (18) pour délimiter les cellules (15) parallèlement à ladite surface du composant, un remplissage collectif ou individuel des cellules avec la substance à propriété optique sous forme de liquide ou de gel, et la fermeture des cellules sur leur côté opposé au substrat.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la propriété optique est choisie parmi une propriété de coloration, de photochromisme, de polarisation, et d'indice de réfraction.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel des cellules différentes (15 ; 25) contiennent des substances d'indice de réfraction différent.
14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel les substances d'indice de réfraction différent comprennent des photopolymères, des cristaux liquides, ou des matériaux mésoporeux.
15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel la production du composant optique (10) comprend la formation sur un substrat (16) d'un réseau dθ parois (18) pour délimiter les cellules (15) parallèlement à ladite surface du composant, un remplissage collectif des cellules avec une solution ou une suspension de monomères ou de cristaux liquides, la fermeture des cellules sur leur côté opposé au substrat, et la polymérisation sélective de ladite solution ou suspension en présence d'un rayonnement électromagnétique différencié parallèlement à ladite surface du composant.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, dans lequel on adapte l'indice de réfraction des substances contenues dans les cellules pour faire varier ledit indice le long de la surface du composant en fonction de l'amétropie estimée d'un œil à corriger.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'ensemble de cellules (15 ; 25) inclut plusieurs groupes de cellules contenant des substances différentes.
18. Procédé selon la revendication 17, dans lequel la production du composant optique (10) comprend la formation sur un substrat (16) d'un réseau de parois (18) pour délimiter les cellules (18) parallèlement à ladite surface du composant, un remplissage différencié des cellules avec les substances à propriété optique, à l'aide de têtes de projection d'encres, et la fermeture des cellules sur leur côté opposé au substrat.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel plusieurs ensembles de cellules sont empilés sur l'épaisseur du composant.
20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel chaque ensemble de cellules présente des propriétés optiques identiques, ou chaque ensemble de cellules présente des propriétés optiques différentes, ou les cellules au sein de chaque ensemble de cellules présentent des propriétés optiques différentes.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le facteur de remplissage τ est supérieur à 90 %, parallèlement à la surface du composant.
22. Procédé selon la revendication 21 , dans lequel le facteur de remplissage est compris entre 90 % et 99,5 % inclus.
23. Procédé selon la revendication 22, dans lequel le facteur de remplissage est compris entre 96 % et 98,5 %.
24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les cellules (15 ; 25) de l'ensemble sont agencées selon un maillage de type hexagonal.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les cellules (15 ; 25) ont des dimensions supérieures à 1 μm parallèlement à la surface du composant.
26. Procédé selon la revendication 25, dans lequel les cellules (15 ; 25) ont une dimension comprise entre 5 μm et 100 μm, parallèlement à la surface du composant.
27. Procédé selon Ia revendication 26, dans lequel les cellules (15 ; 25) ont une dimension comprise entre 10 μm et 40 μm, parallèlement à la surface du composant.
28. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les cellules (15 ; 25) sont séparées par des parois (18) de dimensions comprises entre 0,10 μm et 5 μm, parallèlement à la surface du composant.
29. Procédé selon la revendication 28, dans lequel les parois (18) sont de dimensions inférieures à 0,35 μm.
30. Procédé selon la revendication 28, dans lequel les cellules (15 ; 25) sont séparées par des parois (18) en matériau ne réfléchissant pas la lumière et sont de dimensions comprises entre 0,40 μm et 3,00 μm.
31. Procédé selon la revendication 30, dans lequel les parois sont de dimensions comprises entre 0,40 μm et 1 ,00 μm.
32. Composant optique, comprenant au moins un ensemble transparent de cellules (15 ; 25) juxtaposées parallèlement à une surface du composant, chaque cellule étant hermétiquement fermée et contenant une substance à propriété optique.
33. Composant optique selon la revendication 32, dans lequel l'ensemble de cellules constitue une couche ayant, perpendiculairement à ladite surface, une hauteur inférieure à 100 μm.
34. Composant optique selon la revendication 33, dans lequel la couche constituée par l'ensemble de cellules a une hauteur comprise entre 10 μm et 50 μm.
35. Composant optique selon la revendication 33, dans lequel la couche constituée par l'ensemble de cellules a une hauteur comprise entre 1 μm et 10 μm.
36. Composant optique selon la revendication 35, dans lequel la couche constituée par l'ensemble de cellules a une hauteur d'environ 5 μm.
37. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 36, comprenant un support transparent rigide (16) sur lequel est formé l'ensemble de cellules (15).
38. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 36, comprenant un support transparent rigide (16) sur lequel est reporté un film transparent (27) incorporant l'ensemble de cellules (25).
39. Composant optique selon la revendication 37 ou 38, dans lequel le support transparent rigide (16) est convexe, concave ou plan sur le côté présentant l'ensemble de cellules.
40. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 39, dans lequel la substance à propriété optique contenue dans certaines au moins des cellules (15 ; 25) est sous forme de liquide ou de gel.
41. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à
40, dans lequel la propriété optique est choisie parmi une propriété de coloration, de photochromisme, de polarisation, et d'indice de réfraction.
42. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à
41 , dans lequel des cellules différentes (15; 25) contiennent des substances d'indice de réfraction différent.
43. Composant optique selon la revendication 42, dans lequel les substances d'indice de réfraction différent sont des photopolymères, des cristaux liquides, ou des matériaux mésoporeux.
44. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 43, dans lequel l'ensemble de cellules (15 ; 25) inclut plusieurs groupes de cellules contenant des substances différentes.
45. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 44, dans lequel plusieurs ensembles de cellules sont empilés sur l'épaisseur dudit composant.
46. Composant optique selon la revendication 45, dans lequel chaque ensemble de cellules présente des propriétés optiques identiques, ou chaque ensemble de cellules présente des propriétés optiques différentes, ou les cellules au sein de chaque ensemble de cellules présentent des propriétés optiques différentes.
47. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 46, dans lequel l'ensemble de cellules présente un facteur de remplissage τ supérieur à 90 %, parallèlement à la surface du composant.
48. Composant optique selon la revendication 47, dans lequel le facteur de remplissage est compris entre 90 % et 99,5 % inclus.
49. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 48, dans lequel les cellules (15; 25) de l'ensemble sont agencées selon un maillage de type hexagonal.
50. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 49, dans lequel les cellules (15 ; 25) ont des dimensions supérieures à 1 μm, parallèlement à la surface du composant.
51. Composant optique selon la revendication 50, dans lequel les cellules (15, 25) ont une dimension comprise entre 5 μm et 100 μm, parallèlement à la surface du composant.
52. Composant optique la revendication 51 , dans lequel les.cellules (15 ;
25) ont une dimension comprise entre 10 μm et 40 μm, parallèlement à la surface du composant.
53. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à
52. dans lequel les cellules (15 ; 25) sont séparées par des parois (18) de dimensions comprises entre 0,10 μm et 5 μm, parallèlement à la surface du composant.
54. Composant optique selon la revendication 53, dans lequel les cellules (15 ; 25) sont séparées par des parois (18) de dimensions comprises entre 0,10 μm et 0,40 μm, parallèlement à la surface du composant.
55. Composant optique selon la revendication 54, dans lequel les parois
(18) sont de dimensions inférieures à 0,35 μm.
56. Composant optique selon la revendication 53, dans lequel les cellules (15 ; 25) sont séparées par des parois (18) en matériau ne réfléchissant pas la lumière et sont de dimensions comprises entre 0,40 μm et 3,00 μm.
57. Composant optique selon la revendication 56, dans lequel les parois sont de dimensions comprises entre 0,40 μm et 1 ,00 μm.
58. Composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à
57, utile pour la fabrication d'un élément optique transparent choisi parmi les lentilles ophtalmiques, les lentilles pour instrument d'optique, les filtres, les lentilles de visée optique, les visières oculaires, et les optiques destinées à des dispositifs d'éclairage.
59. Utilisation d'un composant optique selon l'une quelconque des revendications 32 à 57 dans la fabrication d'un élément optique transparent choisi parmi les lentilles ophtalmiques, les lentilles de contact, les implants oculaires, les lentilles pour instruments d'optique, les filtres, les lentilles de visée optique, les visières oculaires, et les optiques de dispositifs d'éclairage.
60. Verre de lunettes, réalisé en découpant un composant optique (10) selon l'une quelconque des revendications 32 à 57.
61. Verre de lunettes selon la revendication 60, dans lequel au moins un perçage est réalisé à travers le composant (10) pour la fixation du verre (11) sur une monture.
62. Verre de lunettes selon la revendication 60 ou 61 , dans lequel la propriété optique de la substance contenue dans les cellules (15 ; 25) varie le long de la surface du verre en fonction de l'amétropie estimée d'un œil à corriger.
63. Verre de lunettes selon la revendication 60 ou 61 , dans lequel la substance contenue dans les cellules (15 ; 25) est une substance photochromique.
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JP2007518638A JP4996462B2 (ja) 2004-07-02 2005-06-24 透明な光学素子の製造方法、この製造方法に関わる光学部品および得られた光学素子
AT05783793T ATE520054T1 (de) 2004-07-02 2005-06-24 Verfahren zur herstellung eines transparenten optischen elements, optische komponente dieses verfahrens und auf diese weise hergestelltes optisches element
EP05783793A EP1763699B1 (fr) 2004-07-02 2005-06-24 Procede de realisation d'un element optique transparent, composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu
PL05783793T PL1763699T3 (pl) 2004-07-02 2005-06-24 Sposób wytwarzania przezroczystego elementu optycznego, składnik optyczny biorący udział w tym sposobie oraz tak wytworzony element optyczny
AU2005268735A AU2005268735B2 (en) 2004-07-02 2005-06-24 Method for producing a transparent optical element, an optical component involved into said method and the thus obtained optical element
KR1020077000057A KR101234173B1 (ko) 2004-07-02 2005-06-24 투명 광학 요소 생산 방법, 이 방법과 관련된 광학 부품 및생산된 광학 요소
CA2568421A CA2568421C (fr) 2004-07-02 2005-06-24 Procede de realisation d'un element optique transparent, composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu
BRPI0512956-7A BRPI0512956A (pt) 2004-07-02 2005-06-24 processo de realização de um elemento óptico transparente, componente óptico que intervém nesse processo e elemento ótico assim obtido

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Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008046858A1 (fr) * 2006-10-19 2008-04-24 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Composant optique électrocommandable comprenant une matrice de cellules
EP2098520A1 (fr) 2008-03-05 2009-09-09 Essilor International (Compagnie Générale D'Optique) Naphtopyranes dichroïques photochromiques et articles optiques les contenant
WO2010076473A1 (fr) * 2008-12-15 2010-07-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Element optique transparent comprenant un ensemble de cellules.
US8052278B2 (en) 2005-07-20 2011-11-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique Randomly pixellated optical component, its fabrication method and its use in the fabrication of a transparent optical element
US8079702B2 (en) 2005-07-20 2011-12-20 Essillor International (Compangie Generale d'optique) Optical component with cells
US8092017B2 (en) 2004-07-02 2012-01-10 Essilor International (Compangie Generale d'optique) Method for producing an ophthalmic lens and an optical component for carrying out said method
US8134782B2 (en) 2007-01-17 2012-03-13 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Transparent optical component having cells filled with optical material
US8172397B2 (en) 2005-07-20 2012-05-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Transparent pixelized optical component with absorbing walls, its method of manufacture and its use in the manufacture of a transparent optical element
CN101466528B (zh) * 2006-06-13 2012-07-04 依视路国际有限公司 给弯曲的基板粘接薄膜的方法
US8231217B2 (en) 2005-07-20 2012-07-31 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Pixellized transparent optical component comprising an absorbing coating, production method thereof and use thereof in an optical element
US8349113B2 (en) 2007-07-20 2013-01-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for sticking a film onto a curved substrate
US8746879B2 (en) 2009-11-02 2014-06-10 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Adhesive system for a laminated lens and method for applying same
EP2848670A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Composition électrochimique
EP2848668A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Dérivés de viologène à deux conducteurs électrochromiques et articles optiques les contenant
EP2848667A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Viologènes à un et deux c'urs électrochromiques et articles optiques les contenant
EP2848669A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Composition électrochimique
US9132594B2 (en) 2008-11-04 2015-09-15 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Bi-layer adhesive for lens lamination
EP3115433A1 (fr) 2015-07-08 2017-01-11 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Composés électrochromiques et articles optiques les contenant
EP3345981A1 (fr) 2017-01-09 2018-07-11 Essilor International Electrochromic compounds and optical articles containing them
EP3923064A1 (fr) 2020-06-12 2021-12-15 Essilor International Solution électrochromique
EP3985046A1 (fr) 2020-10-15 2022-04-20 Essilor International Formulation de gel réticulé
EP4019607A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-29 Essilor International Composés électrochromiques et articles optiques les contenant

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2879757B1 (fr) * 2004-12-17 2007-07-13 Essilor Int Procede de realisation d'un element optique transparent, composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu
FR2888949B1 (fr) * 2005-07-20 2007-10-12 Essilor Int Composant optique pixellise a nano parois
EP1966342B1 (fr) * 2005-12-12 2012-02-22 Rodenstock GmbH Objet en plastique photochromique
FR2897164B1 (fr) * 2006-02-09 2008-03-14 Commissariat Energie Atomique Realisation de cavites pouvant etre remplies par un materiau fluidique dans un compose microtechnologique optique
FR2901367B1 (fr) * 2006-05-17 2008-10-17 Essilor Int Realisation d'un element optique transparent comprenant une substance contenue dans des cellules
FR2903196B1 (fr) * 2006-06-30 2008-12-26 Essilor Int Element optique a cellules fermees au moyen d'une couche de materiau adhesif
WO2008030226A1 (fr) * 2006-09-06 2008-03-13 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) 3h-naphto[2,1-b]pyrannes en tant que colorants dichroïques photochromiques et article optique les contenant
WO2008029194A1 (fr) * 2006-09-06 2008-03-13 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) 6-(biphényl-ester)-3h-naphto[2,1-b]pyrannes en tant que colorants dichroïques photochromiques et article optique les contenant
US9102652B2 (en) 2006-10-20 2015-08-11 Alphamicron Incorporated Dichroic-photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyran compounds and devices
TW200833672A (en) * 2006-10-20 2008-08-16 Alphamicron Inc Dichroic-photochromic compounds and devices
FR2907922B1 (fr) 2006-10-30 2009-02-13 Essilor Int Procede de fabrication d'une serie de verres ophtalmiques et feuille de film utilisee dans un tel procede.
FR2910642B1 (fr) * 2006-12-26 2009-03-06 Essilor Int Composant optique transparent a deux ensembles de cellules
FR2929715B1 (fr) * 2008-04-04 2010-09-10 Commissariat Energie Atomique Procede de realisation de cavites microniques ou submicroniques
FR2933205B1 (fr) * 2008-06-27 2010-08-13 Commissariat Energie Atomique Procede ameliore de realisation d'enceintes remplies de liquide et fermees par une membrane
FR2934056B1 (fr) * 2008-07-21 2011-01-07 Essilor Int Procede de transfert d'une portion de film fonctionnel
FR2939716B1 (fr) * 2008-12-11 2012-11-16 Essilor Int Procede d'obtention d'une structure multicouche courbe.
FR2939916B1 (fr) 2008-12-15 2011-04-01 Essilor Int Element optique a puissance variable
FR2963112B1 (fr) 2010-07-21 2013-02-15 Commissariat Energie Atomique Microstructure a parois a propriete optique determinee et procede de realisation de microstructures
CN103491908A (zh) * 2010-12-02 2014-01-01 人生目标清单有限公司 带有网眼眼罩的眼镜
FR2969313B1 (fr) 2010-12-16 2012-12-21 Essilor Int Element optique comprenant un aerogel sans fissure
FR2972814B1 (fr) 2011-03-16 2014-04-18 Essilor Int Element optique transparent a plusieurs couches constituees de pavages cellulaires
US9163307B2 (en) 2012-03-27 2015-10-20 Massachusetts Institute Of Technology Three-dimensional photoresists via functionalization of polymer thin films fabricated by iCVD
US9897886B2 (en) 2015-02-10 2018-02-20 LAFORGE Optical, Inc. Lens for displaying a virtual image
TWI655475B (zh) * 2017-02-08 2019-04-01 和昇眼鏡企業股份有限公司 Anti-glare dissipating optical lens
US10859868B2 (en) 2017-08-11 2020-12-08 Coopervision International Limited Flexible liquid crystal cells and lenses
EP3474063A1 (fr) * 2017-10-19 2019-04-24 Essilor International Lentille optique
WO2019145782A2 (fr) 2018-01-23 2019-08-01 Clear and Dark Ltd. Systèmes, procédés et appareil permettant de former des articles optiques, et articles optiques formés par ceux-ci
US11003016B2 (en) 2018-09-21 2021-05-11 Coopervision International Limited Flexible, adjustable lens power liquid crystal cells and lenses
US11583388B2 (en) 2019-04-05 2023-02-21 Amo Groningen B.V. Systems and methods for spectacle independence using refractive index writing with an intraocular lens
US11678975B2 (en) 2019-04-05 2023-06-20 Amo Groningen B.V. Systems and methods for treating ocular disease with an intraocular lens and refractive index writing
US11944574B2 (en) 2019-04-05 2024-04-02 Amo Groningen B.V. Systems and methods for multiple layer intraocular lens and using refractive index writing
US11564839B2 (en) 2019-04-05 2023-01-31 Amo Groningen B.V. Systems and methods for vergence matching of an intraocular lens with refractive index writing
US11583389B2 (en) 2019-04-05 2023-02-21 Amo Groningen B.V. Systems and methods for correcting photic phenomenon from an intraocular lens and using refractive index writing
US11529230B2 (en) 2019-04-05 2022-12-20 Amo Groningen B.V. Systems and methods for correcting power of an intraocular lens using refractive index writing
MX2021016164A (es) * 2019-06-28 2022-08-04 Brien Holden Vision Institute Ltd Lentes oftalmicos y metodos para corregir, ralentizar, reducir y/o controlar la progresion de miopia.
EP3896513A1 (fr) * 2020-04-14 2021-10-20 Essilor International Stratifié contenant une microstructure optique pour incorporation de lentille ophtalmique
EP3896512A1 (fr) * 2020-04-14 2021-10-20 Essilor International Stratifié contenant une microstructure optique pour incorporation de lentille ophtalmique
CN115390273A (zh) * 2022-09-30 2022-11-25 维沃移动通信有限公司 眼镜和眼镜的调焦方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5067795A (en) * 1986-03-24 1991-11-26 Gianni Bulgari S.P.A. Adjustable transparency spectacles
DE19714434A1 (de) * 1997-04-08 1998-10-15 Armin Schaeuble Selektive elektronische Lichtschutzbrille
US20020140899A1 (en) * 2000-06-23 2002-10-03 Blum Ronald D. Electro-optic lens with integrated components
WO2003012542A1 (fr) * 2001-07-27 2003-02-13 Sipix Imaging, Inc. Afficheur par electrophorese pourvu de filtres colores
US20030152849A1 (en) * 2001-02-15 2003-08-14 Mary Chan-Park Process for roll-to-roll manufacture of a display by synchronized photolithographic exposure on a substrate web

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB969754A (en) * 1959-07-14 1964-09-16 Ncr Co Transparent optical viewing device
US3532038A (en) * 1967-06-05 1970-10-06 Ibm Multi-lens devices for the fabrication of semiconductor devices
US4150878A (en) * 1974-04-05 1979-04-24 Giorgio Barzilai Hollow-space cell and method for its manufacture
JPS60188925A (ja) * 1984-03-09 1985-09-26 Canon Inc 光学変調素子の製造法
US4994664A (en) * 1989-03-27 1991-02-19 Massachusetts Institute Of Technology Optically coupled focal plane arrays using lenslets and multiplexers
FR2647789B1 (fr) 1989-06-05 1994-07-22 Essilor Int Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes
FR2670210A1 (fr) 1990-12-06 1992-06-12 Essilor Int Nouveaux composes photochromiques de type indolino-spiro-benzoxazine et leur procede de preparation.
US5359444A (en) 1992-12-24 1994-10-25 Motorola, Inc. Auto-focusing optical apparatus
US5576870A (en) 1993-04-23 1996-11-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Liquid crystal display panel having a phase grating formed of liquid crystal molecules
FR2712593B1 (fr) 1993-11-17 1996-01-05 Essilor Int Nouvelles spirooxazines et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique.
FR2718446B1 (fr) 1994-04-06 1997-01-03 Essilor Int Spiro [fluorène-[2H]-benzopyranes] hétéroannélés et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique.
FR2718447B1 (fr) 1994-04-06 1996-05-24 Essilor Int Chromènes du type 2,2-diphényl hétéroannélés en 6,7 et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique.
FR2731081B1 (fr) 1995-02-27 1997-04-11 Essilor Int Procede d'obtention d'un article transparent a gradient d'indice de refraction
US6707516B1 (en) 1995-05-23 2004-03-16 Colorlink, Inc. Single-panel field-sequential color display systems
FR2740231B1 (fr) 1995-10-20 1998-03-06 Christian Dalloz Sa Ebauche pour oculaire non-correcteur
US5733077A (en) 1996-07-02 1998-03-31 The Hilsinger Company Lp Lens drill guide
FR2763070B1 (fr) 1997-05-06 1999-07-02 Essilor Int Nouveaux composes photochromiques spirooxazines, leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
AU2830200A (en) 1999-03-05 2000-09-28 Seiko Epson Corporation Electrophoresis display and its production method
US6327072B1 (en) 1999-04-06 2001-12-04 E Ink Corporation Microcell electrophoretic displays
JP3349116B2 (ja) * 1999-04-30 2002-11-20 ホーヤ株式会社 着色光学用プラスチックレンズの製造方法
US6619799B1 (en) * 1999-07-02 2003-09-16 E-Vision, Llc Optical lens system with electro-active lens having alterably different focal lengths
DE19927361A1 (de) 1999-06-16 2000-12-21 Creavis Tech & Innovation Gmbh Elektrophoretische Displays
DE60007996T2 (de) 1999-07-08 2004-12-23 Essilor International Compagnie Générale d'Optique BI- ODER TERTHIENYL-SUBSTITUIERTE PHOTOCHROMISCHE NAPHTHO[2,1 -b]PYRANE-VERBINDUNGEN
US6307243B1 (en) 1999-07-19 2001-10-23 Micron Technology, Inc. Microlens array with improved fill factor
US6930818B1 (en) * 2000-03-03 2005-08-16 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US6672921B1 (en) 2000-03-03 2004-01-06 Sipix Imaging, Inc. Manufacturing process for electrophoretic display
US6281366B1 (en) 2000-02-29 2001-08-28 Essilor International Compagnie Generale D'optique Photochromic [3H]naphtho[2,1-b]pyran compounds containing an acetylenic substituent, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained
US6301051B1 (en) * 2000-04-05 2001-10-09 Rockwell Technologies, Llc High fill-factor microlens array and fabrication method
JP4006925B2 (ja) 2000-05-30 2007-11-14 セイコーエプソン株式会社 電気泳動表示装置の製造方法
US6485599B1 (en) 2000-07-11 2002-11-26 International Business Machines Corporation Curing of sealants using multiple frequencies of radiation
US6753067B2 (en) 2001-04-23 2004-06-22 Sipix Imaging, Inc. Microcup compositions having improved flexure resistance and release properties
KR100701442B1 (ko) 2001-05-10 2007-03-30 엘지.필립스 엘시디 주식회사 잉크젯 방식 액정 도포방법
CN1539092A (zh) 2001-08-07 2004-10-20 金炯植 用于无边框眼镜的镜片固定装置
TW539928B (en) 2001-08-20 2003-07-01 Sipix Imaging Inc An improved transflective electrophoretic display
EP1485749A4 (fr) 2002-03-13 2006-02-08 E Vision Llc Lentille electro-optique a composants integres
US6836371B2 (en) 2002-07-11 2004-12-28 Ophthonix, Inc. Optical elements and methods for making thereof
JP3979353B2 (ja) * 2002-08-02 2007-09-19 セイコーエプソン株式会社 塗布方法
US7227692B2 (en) * 2003-10-09 2007-06-05 Micron Technology, Inc Method and apparatus for balancing color response of imagers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5067795A (en) * 1986-03-24 1991-11-26 Gianni Bulgari S.P.A. Adjustable transparency spectacles
DE19714434A1 (de) * 1997-04-08 1998-10-15 Armin Schaeuble Selektive elektronische Lichtschutzbrille
US20020140899A1 (en) * 2000-06-23 2002-10-03 Blum Ronald D. Electro-optic lens with integrated components
US20030152849A1 (en) * 2001-02-15 2003-08-14 Mary Chan-Park Process for roll-to-roll manufacture of a display by synchronized photolithographic exposure on a substrate web
WO2003012542A1 (fr) * 2001-07-27 2003-02-13 Sipix Imaging, Inc. Afficheur par electrophorese pourvu de filtres colores

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8092017B2 (en) 2004-07-02 2012-01-10 Essilor International (Compangie Generale d'optique) Method for producing an ophthalmic lens and an optical component for carrying out said method
US8079702B2 (en) 2005-07-20 2011-12-20 Essillor International (Compangie Generale d'optique) Optical component with cells
US8231217B2 (en) 2005-07-20 2012-07-31 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Pixellized transparent optical component comprising an absorbing coating, production method thereof and use thereof in an optical element
US8172397B2 (en) 2005-07-20 2012-05-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Transparent pixelized optical component with absorbing walls, its method of manufacture and its use in the manufacture of a transparent optical element
US8052278B2 (en) 2005-07-20 2011-11-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique Randomly pixellated optical component, its fabrication method and its use in the fabrication of a transparent optical element
CN101466528B (zh) * 2006-06-13 2012-07-04 依视路国际有限公司 给弯曲的基板粘接薄膜的方法
US8628634B2 (en) 2006-06-13 2014-01-14 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method of bonding a film to a curved substrate
WO2008046858A1 (fr) * 2006-10-19 2008-04-24 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Composant optique électrocommandable comprenant une matrice de cellules
FR2907559A1 (fr) * 2006-10-19 2008-04-25 Essilor Int Composant optique elecro-commandable comprenant un ensemble de cellules
US8134782B2 (en) 2007-01-17 2012-03-13 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Transparent optical component having cells filled with optical material
US8349113B2 (en) 2007-07-20 2013-01-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for sticking a film onto a curved substrate
EP2098520A1 (fr) 2008-03-05 2009-09-09 Essilor International (Compagnie Générale D'Optique) Naphtopyranes dichroïques photochromiques et articles optiques les contenant
US9132594B2 (en) 2008-11-04 2015-09-15 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Bi-layer adhesive for lens lamination
WO2010076473A1 (fr) * 2008-12-15 2010-07-08 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Element optique transparent comprenant un ensemble de cellules.
US8746879B2 (en) 2009-11-02 2014-06-10 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) Adhesive system for a laminated lens and method for applying same
EP2848667A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Viologènes à un et deux c'urs électrochromiques et articles optiques les contenant
US10179768B2 (en) 2013-09-17 2019-01-15 Essilor International Electrochromic two-core viologen derivatives and optical articles containing them
EP2848669A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Composition électrochimique
EP2848670A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Composition électrochimique
US9785030B2 (en) 2013-09-17 2017-10-10 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Electrochromic composition
US9823534B2 (en) 2013-09-17 2017-11-21 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Electrochromic single and two-core viologens and optical articles containing them
US9841652B2 (en) 2013-09-17 2017-12-12 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Electrochromic composition
EP2848668A1 (fr) 2013-09-17 2015-03-18 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Dérivés de viologène à deux conducteurs électrochromiques et articles optiques les contenant
EP3115433A1 (fr) 2015-07-08 2017-01-11 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Composés électrochromiques et articles optiques les contenant
WO2017005824A1 (fr) 2015-07-08 2017-01-12 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Composés électrochromes et articles optiques les contenant
EP3345981A1 (fr) 2017-01-09 2018-07-11 Essilor International Electrochromic compounds and optical articles containing them
WO2018127540A1 (fr) 2017-01-09 2018-07-12 Essilor International Composés électrochromes et articles optiques contenant ces derniers
EP3923064A1 (fr) 2020-06-12 2021-12-15 Essilor International Solution électrochromique
WO2021250114A1 (fr) 2020-06-12 2021-12-16 Essilor International Solution électrochrome
EP3985046A1 (fr) 2020-10-15 2022-04-20 Essilor International Formulation de gel réticulé
WO2022078935A1 (fr) 2020-10-15 2022-04-21 Essilor International Formulation de gel réticulé
EP4019607A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-29 Essilor International Composés électrochromiques et articles optiques les contenant
WO2022136020A1 (fr) 2020-12-22 2022-06-30 Essilor International Composés électrochromiques et articles optiques les contenant

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Publication number Publication date
US7808707B2 (en) 2010-10-05
EP2312376A1 (fr) 2011-04-20
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ATE520054T1 (de) 2011-08-15
JP2008504583A (ja) 2008-02-14
JP4996462B2 (ja) 2012-08-08
AU2005268735B2 (en) 2011-04-14
AU2005268735A1 (en) 2006-02-09
BRPI0512956A (pt) 2008-04-22
EP1763699B1 (fr) 2011-08-10
US20080088044A1 (en) 2008-04-17
PT1763699E (pt) 2011-11-24
CA2568421C (fr) 2016-05-24

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