WO2005001470A2 - Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse - olfaction et procede - Google Patents

Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse - olfaction et procede Download PDF

Info

Publication number
WO2005001470A2
WO2005001470A2 PCT/FR2004/050292 FR2004050292W WO2005001470A2 WO 2005001470 A2 WO2005001470 A2 WO 2005001470A2 FR 2004050292 W FR2004050292 W FR 2004050292W WO 2005001470 A2 WO2005001470 A2 WO 2005001470A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
olfaction
capillary
thermostatically controlled
gas
gas chromatography
Prior art date
Application number
PCT/FR2004/050292
Other languages
English (en)
Other versions
WO2005001470A3 (fr
Inventor
Jean-Louis Berdague
Pascal Tournayre
Original Assignee
Institut National De La Recherche Agronomique (Inra)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institut National De La Recherche Agronomique (Inra) filed Critical Institut National De La Recherche Agronomique (Inra)
Publication of WO2005001470A2 publication Critical patent/WO2005001470A2/fr
Publication of WO2005001470A3 publication Critical patent/WO2005001470A3/fr

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0001—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00 by organoleptic means
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/02—Food
    • G01N33/04—Dairy products
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/025—Gas chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/84—Preparation of the fraction to be distributed
    • G01N2030/8429—Preparation of the fraction to be distributed adding modificating material
    • G01N2030/8435—Preparation of the fraction to be distributed adding modificating material for chemical reaction
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/78—Detectors specially adapted therefor using more than one detector
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/84—Preparation of the fraction to be distributed

Definitions

  • the present invention relates to a device for analysis by Gas Chromatography - Olfaction, as well as to a method for analysis by Gas Chromatography - Olfaction.
  • Analysis by Gas Chromatography - Olfaction is an analytical technique which combines two different procedures: on the one hand gas chromatography to separate volatile compounds from a mixture, and on the other hand olfactometry which consists in presenting the volatile compounds separated in the nose of a human subject, the scent, which inhales them and records its perceptions.
  • the scent records the beginning and the end of the perception for each volatile compound, and possibly the intensity of the perception as well as the description of the perception using his own vocabulary or a vocabulary determined at the advanced.
  • This method of analysis is naturally sensitive to the differences in perception between the different smellers. These may be more or less accustomed to olfactory detection, and may be subject to transient inattention during the analysis. In addition, since the breathing process is not continuous, the scent cannot perceive an odor when it expires. This is why it is preferable to use several scenters, for example at least 6, to effectively stabilize the natural variability of the individual olfactory responses and therefore the average olfactory response of the jury. Analysis by Gas Chromatography - Olfaction then becomes very cumbersome and time-consuming to perform if the analysis has to be repeated for each scent. In addition, it is not then the same sample that is tested each time, and the conditions of analysis can fluctuate from day to day.
  • the three flows are then led to the scenters by thermostated transfer lines.
  • This device can have certain drawbacks. Firstly, the distribution being made fairly upstream in the device, the 3 flows are transported over a significant distance, of the order of 3 meters, to the scenters. This large distance can cause a shift between the 3 streams, or even a loss of resolution. On the other hand, the distribution being made in the oven of the chromatographic separation apparatus, the temperature changes during the chromatography. The divider, which is a metallic part, can therefore exhibit a certain thermal inertia and induce a loss of chromatographic resolution of the volatile compounds. Finally, the device described only allows analysis by three sniffers, which may prove to be insufficient to limit the variability of the individual responses of the sniffers.
  • the present invention therefore aims to provide a device as well as a method of analysis by gas chromatography - olfaction which minimizes the transfer distance of the volatile compounds after their distribution into different flows, in order to allow the different smellers as much as possible. to simultaneously perceive equal and synchronous flows of volatile compounds.
  • the present invention also aims to provide a device and a method of analysis by Gas Chromatography - Olfaction which makes it possible to carry out the analysis simultaneously with a large number of smellers, at least 3, preferably at least 6, better at least 8 sniffers.
  • the invention relates to a device for analysis by gas chromatography - Olfaction of volatile compounds from a mixture, comprising: - an apparatus for separation by gas chromatography of said volatile compounds, - at least 3 terminals of olfaction, - a distribution system between the olfaction terminals of the gaseous effluents vectors of the volatile compounds coming from the separation apparatus by gas chromatography.
  • the olfaction terminals are arranged radially around the distribution system, and the distribution system performs a synchronous and identical division between the olfaction terminals of the gaseous effluents coming from the separation apparatus by phase chromatography gas.
  • the device according to the invention comprises at least 6, better still at least 8 olfaction terminals.
  • the distribution system comprises a thermostatically controlled enclosure in which is placed a distribution element comprising a first main channel for the arrival of gaseous effluents, communicating downstream with several first secondary channels arranged in a plane perpendicular to said first main channel, or arranged along the generatrices of a cone, the axis of which merges with the axis of said first main channel, each first secondary channel itself being connected to an olfaction terminal by a first capillary passing through the side wall of the thermostatically controlled enclosure, the set of first capillaries being of equal length.
  • the distribution system generally comprises, in the thermostatically controlled enclosure, a humidifying gas distribution element allowing identical distribution of humidifying gas between the olfaction terminals.
  • the distribution element comprises a second main inlet channel for the humidifying gas communicating downstream with several second secondary channels arranged in a plane perpendicular to the second main channel or arranged according to the generatrices of a cone whose the axis merges with the axis from the second main channel, each second secondary channel being itself connected to an olfaction terminal by a second capillary passing through the side wall of the thermostatically controlled enclosure.
  • the second main inlet channel for the humidifying gas from the distribution element is connected upstream to a source of humidifying gas by a third capillary passing through the wall of the thermostatically controlled enclosure.
  • the device according to the invention also generally comprises a source of make-up gas, in order to increase the pressure and the flow rates of the gases in the device, the outlet from the gas chromatography separation apparatus and the outlet from the source of make-up gas being connected to the first main channel of the distribution element by a fourth capillary.
  • the outlet from the gas chromatographic separation apparatus is a main capillary.
  • the main capillary and the outlet of the make-up gas source are preferably connected to the fourth capillary by means of a junction element located in the thermostatically controlled enclosure.
  • the make-up gas may be any make-up gas conventionally used in gas chromatography - olfaction analysis devices, for example helium or purified air.
  • each first capillary, containing the gaseous effluents and the make-up gas is led with a second capillary, containing the humidifying gas, from the side wall of the thermostatically controlled enclosure to an olfaction terminal by a thermostatically controlled transfer line.
  • each second capillary has a length less than or equal to each first capillary, and preferably ends after having passed through the side wall of the thermostatically controlled enclosure.
  • the present invention also relates to a method of analysis by Gas Chromatography - Olfaction of volatile compounds from a mixture, comprising the following steps: - injection of the mixture into a separation apparatus by gas chromatography, - synchronous and identical division between at least 3 olfaction terminals arranged radially, gaseous effluents vector of the volatile compounds coming from the separation apparatus by gas chromatography, - detection of the gaseous effluents by smellers posted at the olfaction terminals.
  • the division of the gaseous effluents is carried out between at least 6, preferably at least 8 olfaction terminals.
  • the division of the gaseous effluents is done by means of a distribution system comprising a thermostatically controlled enclosure in which is placed a distribution element comprising a first main inlet channel for the gaseous effluents, communicating downstream with several first secondary channels arranged in a plane perpendicular to said first main channel, or arranged according to the generatrices of a cone whose axis merges with the axis of said first main channel, each first secondary channel itself being connected to a terminal of olfaction by a first capillary passing through the side wall of the thermostatically controlled enclosure, the set of first capillaries being of equal length.
  • the thermostatically controlled enclosure is preferably maintained at a constant temperature, between 100 ° C and 250 ° C, preferably of the order of 200 ° C. This temperature is generally chosen according to the nature of the gaseous effluents analyzed.
  • the gaseous effluents are led from the separation apparatus by gas chromatography to the distribution system by a main capillary.
  • This main capillary is preferably led from the separation apparatus by gas chromatography to the side wall of the thermostatically controlled enclosure by a thermostatically controlled main transfer line.
  • this main transfer line thermostatically controlled is maintained at a temperature equal to that of the thermostatically controlled enclosure, or better at a temperature lower than more than 20 ° C.
  • a humidifying gas is distributed identically between the olfaction terminals.
  • the humidifying gas is distributed between the olfaction terminals by means of a distribution element placed in the thermostatically controlled enclosure and comprising a second main inlet channel for the humidifying gas communicating downstream with several seconds secondary channels arranged in a plane perpendicular to said second main channel or arranged according to the generatrices of a cone whose axis merges with the axis of the second main channel, each second secondary channel itself being connected to an olfaction terminal by a second capillary passing through the side wall of the thermostatically controlled enclosure.
  • the dispensing element is advantageously supplied with humidifying gas by a source of humidifying gas connected to the second main channel by a third capillary passing through the wall of the thermostatically controlled enclosure of the distribution system.
  • a make-up gas is added to the gaseous effluents leaving the separation apparatus by gas chromatography.
  • the make-up gas and the gaseous effluents are introduced together into the first main channel of the distribution element by means of a fourth capillary.
  • the make-up gas and the gaseous effluents leaving the separation apparatus by gas chromatography meet at a junction element located in the thermostatically controlled enclosure, said junction element being connected to the fourth capillary .
  • each first capillary is led, with a second capillary, from the side wall of the thermostatically controlled enclosure to an olfaction terminal by a thermostatically controlled transfer line.
  • each second capillary has a length less than or equal to each first capillary, and preferably ends after having passed through the side wall of the thermostatically controlled enclosure.
  • each thermostatically controlled transfer line is maintained at a temperature equal to that of the thermostatically controlled enclosure of the distribution system, or preferably greater than 20 ° C.
  • Figures 2a to 2k show different embodiments of the radial arrangement of the device according to the invention.
  • Figure 3 shows a partial sectional view of the device according to the invention.
  • Figures 4a and 4b show individual aromagrams obtained by the analysis of a cheese carried out using a device according to the invention.
  • FIG. 5 represents the Total Olfactory Signal of all the individual aromagrams of each of the judges summed up for each instant carried out using a device according to the invention.
  • FIG. 6 represents the Olfactory Signal by Poles of all the analyzes carried out using a device according to the invention.
  • FIG. 7 represents the Olfactory Signals by Poles of the analysis of each of the 3 cheeses carried out using a device according to the invention.
  • Gas Chromatography - Olfaction of volatile compounds from a mixture according to the invention comprises an apparatus for separation by gas chromatography 1 of said volatile compounds, connected at the outlet to a distribution system 3 by means of a main capillary 19.
  • Olfaction terminals 2 are arranged radially around the distribution system 3, which performs between these olfaction terminals a synchronous and identical distribution of the gaseous effluents comprising the volatile compounds leaving the separation apparatus by gas chromatography 1.
  • the distribution is done by means of transfer lines 18 connecting the distribution system 3 to the olfaction terminals 2.
  • the radial arrangement around the distribution system 3 makes it possible to place a large number of olfaction terminals 2.
  • the device according to the invention comprises at least 3, preferably 6, better still 8 olfaction terminals.
  • the olfaction terminals are preferably placed in boxes 20, isolated from each other.
  • the sniffers are each held in a box, each boxing 20 being equipped with the equipment necessary for the sniffer to record the beginning and the end of the perception for each volatile odorous compound elected, and possibly the intensity of the perception as well as the description perception using one's own vocabulary or a vocabulary determined in advance.
  • the transfer lines 18, the olfaction terminals 2 and the boxes 20 are advantageously arranged according to an architecture constructed around a triangle, a square, a pentagon, a hexagon, a heptagon , an octagon, an ennagon or a decagon for example, the choice of arrangement being a function of the number of olfaction terminals 2, as shown in FIGS. 2a to 2k.
  • the synchronous and identical distribution of the gaseous effluents between the olfaction terminals is carried out according to the invention thanks to the distribution system 3.
  • the distribution system 3 advantageously comprises a thermostatically controlled enclosure 4 in which is placed a distribution element 5.
  • the distribution element 5 comprises a first main channel 6 for the arrival of gaseous effluents, communicating downstream with several first secondary channels 7.
  • the first secondary channels 7 must be arranged relative to the first main channel 6 of such that the gaseous effluents from the outlet of the chromatographic separation device 1 and arriving through the first main channel 6 are distributed in equal and synchronous flows between the first secondary channels 7.
  • the first secondary channels 7 can be arranged in a plane perpendicular to the first main channel 6, as shown in FIG. 3, or else arranged along the generatrices of a cone whose axis merges with the axis of the first main channel 6.
  • Each first secondary channel 7 is itself connected to an olfaction terminal 2 by a first capillary 8 passing through the side wall 9 of the thermostatically controlled enclosure 4.
  • the first capillaries 8 are of equal length in order to ensure a synchronous distribution of the gaseous effluents between the olfaction terminals 2.
  • the radial arrangement of the olfaction terminals 2 around the distribution system 3 makes it possible to minimize the length of the first capillaries 8 , therefore to minimize the path of the gaseous effluents after distribution between the olfaction terminals 2, and thus contributes to the synchronous and identical distribution of the gaseous effluents between the olfaction terminals 2.
  • the length of the first capillaries 8 can for example be understood between 0.30 m and 1.50 m. The shorter the first capillaries 8, the less space there is for arranging the boxes 20. Thus, the length of the first capillaries 8 must be chosen as a function of the number of sniffers, and therefore of the boxes 20, which are desired. have, and the space that we wish to grant to scenters and recording equipment of perceptions.
  • the thermostatically controlled enclosure 4 is maintained at a constant temperature, preferably of the order of 200 ° C., using a temperature regulation system (not shown).
  • the wall of the enclosure 4 is advantageously an insulating wall.
  • the side wall 9 of the enclosure 4 may be a double wall, consisting of a first wall and a second wall, separated by a thermally insulating material, such as rock wool or materials based on ceramics.
  • the distribution system 3 of the device according to the invention may also include, in the thermostatically controlled enclosure 4, a distribution element 10 for humidifying gas allowing identical distribution of humidifying gas between the olfaction terminals 2.
  • the distribution element 10 can be a part comparable to the distribution element 5.
  • the distribution element 10 comprises a second main channel 11 for the arrival of the humidifying gas communicating downstream with several second secondary channels 12. These these are arranged in a plane perpendicular to the second main channel 11, as shown in FIG.
  • Each second secondary channel 12 is itself connected to an olfaction terminal 2 by a second capillary 13 passing through the side wall 9 of the thermostatically controlled enclosure 4.
  • the humidifying gas distribution element 10 is supplied with humidifying gas by a source of humidifying gas 14 connected to the second main channel 11 by a third capillary 15 passing through the wall of the thermostatically controlled enclosure 4.
  • the humidifying gas is generally purified air which is bubbled through the water.
  • the device according to the invention generally also comprises a source of make-up gas 16, making it possible to vary the gas flow rates and pressures in the device.
  • the make-up gas is generally added to the gaseous effluents, preferably after they have entered the distribution system 3.
  • the main capillary 19, which constitutes the outlet of the separation apparatus by gas chromatography 1 , and the source of make-up gas 16 meet at a junction element 21 located in the thermostatically controlled enclosure 4 and are thus connected to the first main channel 6 of the distribution element 5 by a fourth capillary 17.
  • the first capillaries 8, transporting the gaseous effluents and the make-up gas, and the second capillaries 13, transporting the humidifying gas, pass through the side wall 9 of the thermostatically controlled enclosure 4, for example through a septum 23.
  • each first capillary transporting the gaseous effluents and the make-up gas
  • the second capillaries 13 transporting the humidifying gas
  • the second capillary 13 is led with a second capillary 13 from the side wall 9 to an olfaction terminal 2 by a thermostatically controlled transfer line 18.
  • the first capillaries 8 being of equal length, the transfer lines 18 are also.
  • the length of the second capillary 13 is generally less than or equal to that of the first capillary 8.
  • the second capillary 13 ends after passing through the side wall 9 of the thermostatically controlled enclosure 4.
  • the main capillary 19 is led from the gas chromatography separation device 1 to the side wall 9 of the thermostatically controlled enclosure 4 by a thermostatically controlled main transfer line 22.
  • the device according to the invention can be used for the implementation of any analysis method by Gas Chromatography - Olfaction.
  • the device according to the invention can be used for dilution analysis methods, such as the CHARM® analysis or the AEDA analysis. These methods consist in successively analyzing the same mixture, but at a higher level of dilution each time. With each injection of the mixture, the smellers indicate the instants of appearance and disappearance of the perceived odors. The operation is repeated until the smellers no longer perceive any odor on the entire chromatogram.
  • the device according to the invention is also particularly advantageous for the implementation of the GC-SNIF method, and in particular for its particular embodiment of VIDEO-Sniff®, developed by the National Institute for Agronomic Research.
  • the VIDEO-Sniff® method offers a global framework for conducting an optimized analysis of Gas Chromatography - Olfaction data.
  • each scent indicates the instants of appearance and disappearance of the perceived odors, as well as the intensity of said odors and the description of the odor using a vocabulary determined or not determined in advance.
  • the device according to the invention can be used for the analysis of mixtures in various fields, such as the food industry, the environment, medical diagnosis, perfumery, cosmetics.
  • the invention is illustrated by the following example.
  • An analysis by Gas Chromatography-Olfaction of three Camembert cheeses is carried out by an analysis device according to the invention.
  • the device according to the invention used has 8 boxes 20. Under the experimental conditions, 8 experienced scenters simultaneously analyzed the odors of the volatile compounds emitted in the 8 olfaction terminals 2. Each cheese was analyzed twice by each judge. In total, 48 individual scentings were carried out (3 products X 8 judges X 2 repetitions per judge). The volatile compounds, extracted by gaseous entrainment and trapped on adsorbent, were obtained from three cheeses with a flower rind.
  • the compounds were then thermally desorbed from the trap and cryofocused at the top of the capillary column with a view to their chromatographic separation and their analysis by gas chromatography-olfaction.
  • the extraction of volatile compounds, their injection and their separation by gas chromatography were carried out under conditions similar to those described in the publication of CANAC-ARTEGA D. et al. ⁇ CANAC-ARTEAGA D, VIALLON C, BERDAGUÉ JL, 1999. Effect of a dry purge step on the analysis by dynamic headspace - GC - MS of the volatile fraction of cheese. Analysis, 27, 780-785 ⁇ , but using a capillary column 0.53 mm in diameter with a phase of 1.5 microns thick.
  • the gaseous effluents separated by gas chromatography were then sent to the main capillary 19 and then divided into the distribution system 3 and routed to the olfaction terminals 2.
  • the scent tests lasted 40 min.
  • the judges used a free vocabulary, but as simple and precise as possible while avoiding any hedonic judgment G'aime or I do not like for example).
  • VIDEO-Sniff ® method a new “vocabulary-intensity-duration” approach for the selection of “odorous elements” perceived by Chromatography - Olfaction. Eurodeur-AirPM conference, June 18-19, 2002, Pau, France. Session 4, 1-7 ⁇ ⁇ Berdagué JL, Tournayre P., The VIDEO-Sniff ® method, a new approach for the "vocabulary-intensity-duration” study of "elementary odors” perceived by gas chromatography-olfaction in "Flavor Research at the down of twenty-first Century ”. LAVOISIER Editions, in press ⁇ which is integrated into the "AcquiSniff ® " software platform.
  • the software "AcquiSniff ®" allows to visualize by computer (directly at the level of the aromagram decomposed by P 0 if) the effect of any assignment of one or more element (s) ) vocabulary in a given pole.
  • these stages require both the contribution of the judges, the organizers of the Gas Chromatography - Olfaction tests and possibly that of experts familiar with the products analyzed.
  • These stages are plastic operations (that is to say modifiable at will), iterative and interactive (since the consequences of any modification are immediately observable on the SOP aromagram) and this until satisfaction of the analyst.
  • the procedure described is user-friendly and easy to carry out thanks to its complete computerization (AcquiSniff ® ).
  • the Olfactory signal by Poles obtained is represented in FIG. 6.
  • the odors associated with the olfactory peaks as well as the responsible compounds identified by mass spectrometry are the following: 1: Alcoholic, Ethanol; 2: Cheese maker - Sulfur, Methanethiol; 3 Butter -
  • This device made it possible to highlight the key compounds of the product analyzed in 6 analysis sessions spread over 3 days at the rate of one session of approximately one hour in the morning and another session in the afternoon. If the same analyzes had been carried out with a gas chromatography-olfaction analysis system presenting a single olfaction terminal, the duration of the acquisitions would have been multiplied by 8 and consequently 24 days would have been necessary. Thanks to the excellent resolution of the olfactory peaks, the connection of the olfactometry data analyzed by the "VIDEO-Sniff ® " method with the results of an analysis by gas chromatography - mass spectrometry performed on the same extracts and under identical chromatographic separation conditions has been greatly facilitated.
  • the advantage of the gas chromatography-olfaction analysis device according to the invention is that it makes it possible to analyze exactly the same product by 8 judges simultaneously, which limits the potential analytical artefacts related to sampling or aging of the samples. Furthermore, the sensitivity of the gas chromatography-olfaction analysis device according to the invention is very sufficient to carry out comparisons between neighboring products, as shown in FIG. 7 where the Olfactory Signals by Poles of the 3 cheeses are presented.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

L'invention concerne un dispositif d'analyse par Chromatographie en phase gazeuse - Olfaction des composés volatils d'un mélange, comprenant - un appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1) desdits composés volatils, - au moins 3 terminaux d'olfaction (2), - un système de répartition (3) entre les terminaux d'olfaction des effluents gazeux vecteurs des composés volatils provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1), les terminaux d'olfaction (2) étant disposés radialernent autour du système de répartition, et le système de répartition (3) effectuant une division synchrone et identique entre les terminaux d'olfaction (2) des effluents gazeux sortant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1).

Description

Dispositif d'analyse par Chromatographie en phase gazeuse - Olfaction et procédé
La présente invention se rapporte à un dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction, ainsi qu'à un procédé d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction. L'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction (Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction) est une technique analytique qui combine deux procédures différentes : d'une part la chromatographie en phase gazeuse pour séparer les composés volatils d'un mélange, et d'autre part l'olfactométrie qui consiste à présenter les composés volatils séparés au nez d'un sujet humain, le flaireur, qui les inhale et enregistre ses perceptions. Généralement, le flaireur enregistre le début et la fin de la perception pour chaque composé volatil, et éventuellement l'intensité de la perception ainsi que la description de la perception à l'aide de son propre vocabulaire ou d'un vocabulaire déterminé à l'avance. Cette méthode d'analyse est naturellement sensible aux différences de perception entre les différents flaireurs. Ceux-ci peuvent être plus ou moins habitués à la détection olfactive, et être sujet à une inattention passagère pendant l'analyse. De plus, le processus de respiration n'étant pas continu, le flaireur ne peut percevoir une odeur lorsqu'il expire. C'est pourquoi il est préférable d'utiliser plusieurs flaireurs, par exemple au moins 6, pour stabiliser efficacement la variabilité naturelle des réponses olfactives individuelles et par conséquent la réponse olfactive moyenne du jury. L'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction devient alors très lourde et longue à mettre en œuvre s'il faut recommencer l'analyse pour chaque flaireur. De plus, ce n'est alors pas le même échantillon qui est testé à chaque fois, et les conditions d'analyse peuvent fluctuer d'un jour à l'autre. Il a donc été proposé de réaliser l'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction en faisant participer simultanément plusieurs flaireurs à la détection. Ainsi, dans la publication "Improved Hardware and Software for quic Gas Chromatography - Olfactometry Using CHARM and GC - SNIF Analysis" DEBONNEVILLE et al., Anal. Chem. 74 (2002) 2345-2351, il est décrit un dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction qui répartit en parts égales entre 3 flaireurs les composés volatils séparés par l'appareil de séparation chromatographique. La répartition des composés volatils en 3 flux égaux se fait dans le four de l'appareil de séparation chromatographique au moyen d'un diviseur qui répartit les composés volatils entre 3 colonnes capillaires. Les trois flux sont alors conduits jusqu'aux flaireurs par des lignes de transfert thermostatées. Ce dispositif peut présenter certains inconvénients. Tout d'abord, la répartition se faisant assez en amont dans le dispositif, les 3 flux sont transportés sur une distance importante, de l'ordre de 3 mètres, jusqu'aux flaireurs. Cette distance importante peut entraîner un décalage entre les 3 flux, voire une perte de résolution. D'autre part, la répartition se faisant dans le four de l'appareil de séparation chromatographique, la température change au cours de la chromatographie. Le diviseur, qui est une pièce métallique, peut donc présenter une certaine inertie thermique et induire une perte de résolution chromatographique des composés volatils. Enfin, le dispositif décrit ne permet l'analyse que par trois flaireurs, ce qui peut se révéler insuffisant pour limiter la variabilité des réponses individuelles des flaireurs. La présente invention a donc pour but de fournir un dispositif ainsi qu'un procédé d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction qui minimise la distance de transfert des composés volatils après leur répartition en différents flux, afin de permettre au maximum aux différents flaireurs de percevoir simultanément des flux égaux et synchrones de composés volatils. La présente invention a encore pour but de fournir un dispositif et un procédé d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction qui permette de réaliser l'analyse simultanément avec un nombre important de flaireurs, au moins 3, de préférence au moins 6, mieux au moins 8 flaireurs. A cet effet, l'invention concerne un dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction des composés volatils d'un mélange, comprenant : - un appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse desdits composés volatils, - au moins 3 terminaux d'olfaction, - un système de répartition entre les terminaux d'olfaction des effluents gazeux vecteurs des composés volatils provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse. Selon l'invention, les terminaux d'olfaction sont disposés radialement autour du système de répartition, et le système de répartition effectue une division synchrone et identique entre les terminaux d'olfaction des effluents gazeux provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse. De préférence, le dispositif selon l'invention comprend au moins 6, mieux au moins 8 terminaux d'olfaction. Selon un mode de réalisation préféré, le système de répartition comprend une enceinte thermostatée dans laquelle est placé un élément de répartition comprenant un premier canal principal d'arrivée des effluents gazeux, communiquant en aval avec plusieurs premiers canaux secondaires disposés dans un plan perpendiculaire audit premier canal principal, ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe dudit premier canal principal, chaque premier canal secondaire étant lui-même relié à un terminal d'olfaction par un premier capillaire traversant la paroi latérale de l'enceinte thermostatée, l'ensemble des premiers capillaires étant de longueur égale. En outre, afin de protéger le système olfactif des flaireurs, le système de répartition comprend généralement, dans l'enceinte thermostatée, un élément de distribution de gaz humidifiant permettant une distribution identique de gaz humidifiant entre les terminaux d'olfaction. Selon un mode de réalisation préféré, l'élément de distribution comprend un second canal principal d'arrivée du gaz humidifiant communiquant en aval avec plusieurs seconds canaux secondaires disposés dans un plan perpendiculaire au second canal principal ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe du second canal principal, chaque second canal secondaire étant lui-même relié à un terminal d'olfaction par un deuxième capillaire traversant la paroi latérale de l'enceinte thermostatée. Généralement, le second canal principal d'arrivée du gaz humidifiant de l'élément de distribution est relié en amont à une source de gaz humidifiant par un troisième capillaire traversant la paroi de l'enceinte thermostatée. Le dispositif selon l'invention comprend en outre généralement une source de gaz d'appoint, afin d'augmenter la pression et les débits des gaz dans le dispositif, la sortie de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse et la sortie de la source de gaz d'appoint étant reliées au premier canal principal de l'élément de répartition par un quatrième capillaire. En général, la sortie de l'appareil de séparation par Chromatographie en Phase Gazeuse est un capillaire principal. Ainsi, le capillaire principal et la sortie de la source de gaz d'appoint sont de préférence reliés au quatrième capillaire par l'intermédiaire d'un élément de jonction situé dans l'enceinte thermostatée. Le gaz d'appoint peut être tout gaz d'appoint classiquement utilisé dans les dispositifs d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction, par exemple de l'hélium ou de l'air purifié. Avantageusement, chaque premier capillaire, contenant les effluents gazeux et le gaz d'appoint, est conduit avec un deuxième capillaire, contenant le gaz humidifiant, de la paroi latérale de l'enceinte thermostatée vers un terminal d'olfaction par une ligne de transfert thermostatée. Selon un mode de réalisation préféré, chaque deuxième capillaire a une longueur inférieure ou égale à chaque premier capillaire, et se termine de préférence après avoir traversé la paroi latérale de l'enceinte thermostatée. Par ailleurs, avantageusement, le capillaire principal est conduit de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse vers la paroi latérale de l'enceinte thermostatée par une ligne de transfert principale thermostatée. La présente invention concerne encore un procédé d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction des composés volatils d'un mélange, comprenant les étapes suivantes : - injection du mélange dans un appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse , - division synchrone et identique entre au moins 3 terminaux d'olfaction disposés radialement, des effluents gazeux vecteurs des composés volatils provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse, - détection des effluents gazeux par des flaireurs postés aux terminaux d'olfaction. De préférence, la division des effluents gazeux est effectuée entre au moins 6, de préférence au moins 8 terminaux d'olfaction. Selon un mode de réalisation préféré, la division des effluents gazeux se fait au moyen d'un système de répartition comprenant une enceinte thermostatée dans laquelle est placé un élément de répartition comprenant un premier canal principal d'arrivée des effluents gazeux, communiquant en aval avec plusieurs premiers canaux secondaires disposés dans un plan perpendiculaire audit premier canal principal, ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe dudit premier canal principal, chaque premier canal secondaire étant lui- même relié à un terminal d'olfaction par un premier capillaire traversant la paroi latérale de l'enceinte thermostatée, l'ensemble des premiers capillaires étant de longueur égale. L'enceinte thermostatée est de préférence maintenue à une température constante, comprise entre 100°C et 250°C, de préférence de l'ordre de 200°C. Cette température est généralement choisie en fonction de la nature des effluents gazeux analysés. En général, les effluents gazeux sont conduits de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse vers le système de répartition par un capillaire principal. Ce capillaire principal est de préférence conduit de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse jusqu'à la paroi latérale de l'enceinte thermostatée par une ligne de transfert principale thermostatée. De préférence, cette ligne de transfert principale thermostatée est maintenue à une température égale à celle de l'enceinte thermostatée, ou mieux à une température inférieure au plus de 20°C. Généralement, un gaz humidifiant est distribué de façon identique entre les terminaux d'olfaction. Selon un mode de réalisation préféré, le gaz humidifiant est distribué entre les terminaux d'olfaction au moyen d'un élément de distribution placé dans l'enceinte thermostatée et comprenant un second canal principal d'arrivée du gaz humidifiant communiquant en aval avec plusieurs seconds canaux secondaires disposés dans un plan perpendiculaire audit second canal principal ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe du second canal principal, chaque second canal secondaire étant lui-même relié à un terminai d'olfaction par un deuxième capillaire traversant la paroi latérale de l'enceinte thermostatée. L'élément de distribution est avantageusement alimenté en gaz humidifiant par une source de gaz humidifiant reliée au second canal principal par un troisième capillaire traversant la paroi de l'enceinte thermostatée du système de répartition. En outre, en général, un gaz d'appoint est ajouté aux effluents gazeux sortant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse . Ainsi, avantageusement, le gaz d'appoint et les effluents gazeux sont introduits ensemble dans le premier canal principal de l'élément de répartition au moyen d'un quatrième capillaire. En général, le gaz d'appoint et les effluents gazeux sortant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse se rejoignent au niveau d'un élément de jonction situé dans l'enceinte thermostatée, ledit élément de jonction étant relié au quatrième capillaire. Enfin, de préférence, chaque premier capillaire est conduit, avec un deuxième capillaire, de la paroi latérale de l'enceinte thermostatée vers un terminal d'olfaction par une ligne de transfert thermostatée. Selon un mode de réalisation préféré, chaque deuxième capillaire a une longueur inférieure ou égale à chaque premier capillaire, et se termine de préférence après avoir traversé la paroi latérale de l'enceinte thermostatée. De préférence, chaque ligne de transfert thermostatée est maintenue à une température égale à celle de l'enceinte thermostatée du système de répartition, ou de préférence supérieure au plus de 20°C. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, avantages et caractéristiques de celle-ci apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui suit, faite au regard des dessins annexés. La figure 1 représente une vue générale du dispositif selon l'invention. Les figures 2a à 2k représentent différents modes de réalisation de la disposition radiale du dispositif selon l'invention. La figure 3 représente une vue partielle en coupe du dispositif selon l'invention. Les figures 4a et 4b représentent des aromagrammes individuels obtenus par l'analyse d'un fromage effectuée en utilisant un dispositif selon l'invention. La figure 5 représente le Signal Olfactif Total de l'ensemble des aromagrammes individuels de chacun des juges sommés pour chaque instant effectué en utilisant un dispositif selon l'invention. La figure 6 représente le Signal Olfactif par Pôles de l'ensemble des analyses effectués en utilisant un dispositif selon l'invention. La figure 7 représente les Signaux Olfactifs par Pôles de l'analyse de chacun des 3 fromages effectuée en utilisant un dispositif selon l'invention. Comme le montre la figure 1, le dispositif d'analyse par
Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction des composés volatils d'un mélange selon l'invention comprend un appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse 1 desdits composés volatils, relié en sortie à un système de répartition 3 au moyen d'un capillaire principal 19. Des terminaux d'olfaction 2 sont disposés radialement autour du système de répartition 3, qui effectue entre ces terminaux d'olfaction une répartition synchrone et identique des effluents gazeux comprenant les composés volatils sortant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse 1. La répartition se fait par l'intermédiaire de lignes de transfert 18 reliant le système de répartition 3 aux terminaux d'olfaction 2. La disposition radiale autour du système de répartition 3 permet de placer un grand nombre de terminaux d'olfaction 2. Ainsi, le dispositif selon l'invention comprend au moins 3, de préférence 6, mieux 8 terminaux d'olfaction. Les terminaux d'olfaction sont placés de préférence dans des boxes 20, isolés les uns des autres. Ainsi, les flaireurs se tiennent chacun dans un box, chaque boxe 20 étant équipé du matériel nécessaire au flaireur pour enregistrer le début et la fin de la perception pour chaque composé volatil odorant élue, et éventuellement l'intensité de la perception ainsi que la description de la perception à l'aide de son propre vocabulaire ou d'un vocabulaire déterminé à l'avance. Ainsi, les lignes de transfert 18, les terminaux d'olfaction 2 et les boxes 20 sont avantageusement disposés selon une architecture construite autour d'un triangle, d'un carré, d'un pentagone, d'un hexagone, d'un heptagone, d'un octogone, d'un ennéagone ou d'un décagone par exemple, le choix de la disposition étant fonction du nombre de terminaux d'olfaction 2, comme le montrent les figures 2a à 2k. La répartition synchrone et identique des effluents gazeux entre les terminaux d'olfaction est réalisée selon l'invention grâce au système de répartition 3. Comme le montre la figure 3, le système de répartition 3 comprend avantageusement une enceinte thermostatée 4 dans laquelle est placée un élément de répartition 5. L'élément de répartition 5 comprend un premier canal principal 6 d'arrivée des effluents gazeux, communicant en aval avec plusieurs premiers canaux secondaires 7. Les premiers canaux secondaires 7 doivent être disposés par rapport au premier canal principal 6 de telle manière que les effluents gazeux provenant de la sortie de l'appareil de séparation chromatographique 1 et arrivant par le premier canal principal 6 soient répartis en flux égaux et synchrones entre les premiers canaux secondaires 7. Ainsi, les premiers canaux secondaires 7 peuvent être disposés dans un plan perpendiculaire au premier canal principal 6, comme le montre la figure 3, ou bien disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe du premier canal principal 6. Chaque premier canal secondaire 7 est lui-même relié à un terminal d'olfaction 2 par un premier capillaire 8 traversant la paroi latérale 9 de l'enceinte thermostatée 4. Les premiers capillaires 8 sont de longueur égale afin d'assurer une répartition synchrone des effluents gazeux entre les terminaux d'olfaction 2. La disposition radiale des terminaux d'olfaction 2 autour du système de répartition 3 permet de minimiser la longueur des premiers capillaires 8, donc de minimiser le trajet des effluents gazeux après répartition entre les terminaux d'olfaction 2, et contribue ainsi à la répartition synchrone et identique des effluents gazeux entre les terminaux d'olfaction 2. La longueur des premiers capillaires 8 peut être par exemple comprise entre 0,30 m et 1 ,50 m. Plus les premiers capillaires 8 sont courts, moins l'on dispose de place pour agencer les boxes 20. Ainsi, la longueur des premiers capillaires 8 doit être choisie en fonction du nombre de flaireurs, et donc des boxes 20, que l'on souhaite disposer, et de l'espace que l'on souhaite accorder aux flaireurs et au matériel d'enregistrement des perceptions. L'enceinte thermostatée 4 est maintenue à une température constante, de préférence de l'ordre de 200°C, à l'aide d'un système de régulation de température (non représenté). La paroi de l'enceinte 4 est avantageusement une paroi isolante. Par exemple, la paroi latérale 9 de l'enceinte 4 peut être une paroi double, constituée d'une première paroi et d'une seconde paroi, séparées par un matériau thermiquement isolant, tel que la laine de roche ou des matériaux à base de céramiques. Le système de répartition 3 du dispositif selon l'invention peut également comprendre, dans l'enceinte thermostatée 4, un élément de distribution 10 de gaz humidifiant permettant une distribution identique de gaz humidifiant entre les terminaux d'olfaction 2. L'élément de distribution 10 peut être une pièce comparable à l'élément de répartition 5. Ainsi, dans ce cas, l'élément de distribution 10 comprend un second canal principal 11 d'arrivée du gaz humidifiant communiquant en aval avec plusieurs seconds canaux secondaires 12. Ceux-ci sont disposés dans un plan perpendiculaire au second canal principal 11, comme le montre la figure 3, ou sont disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe du second canal principal 11. Chaque second canal secondaire 12 est lui-même relié à un terminal d'olfaction 2 par un deuxième capillaire 13 traversant la paroi latérale 9 de l'enceinte thermostatée 4. L'élément de distribution 10 de gaz humidifiant est alimenté en gaz humidifiant par une source de gaz humidifiant 14 reliée au second canal principal 11 par un troisième capillaire 15 traversant la paroi de l'enceinte thermostatée 4. Le gaz humidifiant est généralement de l'air purifié que l'on fait barboter dans l'eau. Le dispositif selon l'invention comprend généralement en outre une source de gaz d'appoint 16, permettant de faire varier les débits et pressions en gaz dans le dispositif. Le gaz d'appoint est généralement ajouté aux effluents gazeux, de préférence après leur entrée dans le système de répartition 3. Ainsi, de préférence, le capillaire principal 19, qui constitue la sortie de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse 1 , et la source de gaz d'appoint 16 se rejoignent au niveau d'un élément de jonction 21 situé dans l'enceinte thermostatée 4 et sont ainsi reliés au premier canal principal 6 de l'élément de répartition 5 par un quatrième capillaire 17. Les premiers capillaires 8, transportant les effluents gazeux et le gaz d'appoint, et les deuxièmes capillaires 13, transportant le gaz humidifiant, traversent la paroi latérale 9 de l'enceinte thermostatée 4, par exemple à travers un septum 23. A leur sortie de l'enceinte thermostatée 4, chaque premier capillaire
8 est conduit avec un deuxième capillaire 13 de la paroi latérale 9 vers un terminal d'olfaction 2 par une ligne de transfert thermostatée 18. Les premiers capillaires 8 étant de longueur égale, les lignes de transfert 18 le sont également. La longueur du deuxième capillaire 13 est généralement inférieure ou égale à celle du premier capillaire 8. En effet, de préférence, le deuxième capillaire 13 se termine après avoir traversé la paroi latérale 9 de l'enceinte thermostatée 4. De même, généralement, le capillaire principal 19 est conduit de l'appareil de séparation par chromatographie en Phase Gazeuse 1 vers la paroi latérale 9 de l'enceinte thermostatée 4 par une ligne de transfert principale thermostatée 22. Le dispositif selon l'invention peut être utilisé pour la mise en œuvre de toute méthode d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction. Ainsi, le dispositif selon l'invention peut être utilisé pour les méthodes d'analyse par dilution, telles que l'analyse CHARM® ou l'analyse AEDA. Ces méthodes consistent à analyser successivement un même mélange, mais à un niveau de dilution à chaque fois plus important. A chaque injection du mélange, les flaireurs indiquent les instants d'apparition et de disparition des odeurs perçues. L'opération est répétée jusqu'à ce que les flaireurs ne perçoivent plus aucune odeur sur l'ensemble du chromatogramme. Le dispositif selon l'invention est également particulièrement avantageux pour la mise en œuvre de la méthode GC-SNIF, et notamment pour son mode de réalisation particulier VIDEO-Sniff®, mis au point par l'Institut National de la Recherche Agronomique. La méthode VIDEO-Sniff® offre un cadre global pour conduire une analyse optimisée des données de Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction. Elle permet en effet d'exploiter des informations liées à la fois au vocabulaire, à l'intensité, à la fréquence de détection ou encore à la durée des odeurs perçues par un jury de flaireurs. En pratique, chaque flaireur indique les instants d'apparition et de disparition des odeurs perçues, ainsi que l'intensité desdites odeurs et la description de l'odeur à l'aide d'un vocabulaire déterminé ou non déterminé à l'avance. On obtient des aromagrammes individuels. Ces aromagrammes sont sommés pour obtenir un signal olfactif total. Celui-ci est alors décomposé en un signal olfactif par pôles, c'est-à-dire que les pics correspondant à des odeurs appartenant à un même pôle olfactif sont regroupés sur un même signal. L'utilisation conjointe de ce signal olfactif par pôles et de la spectrométrie de masse conduit à l'identification des substances odorantes. Ainsi, dans la méthode VIDEO-Sniff®, grâce au dispositif selon l'invention, à partir d'une seule injection du mélange à analyser, on obtient autant d'aromagrammes individuels qu'il y a de flaireurs. La durée de l'analyse est ainsi réduite, et, du fait que l'on injecte un seul mélange, les conditions d'analyse sont identiques pour tous les flaireurs. Le dispositif selon l'invention peut être utilisé pour l'analyse de mélanges dans des domaines variés, tels que l'agroalimentaire, l'environnement, le diagnostic médical, la parfumerie, la cosmétique. L'invention est illustrée par l'exemple suivant.
Exemple 1. Analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse-Olfaction
On effectue une analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse- Olfaction de trois fromages Camembert par un dispositif d'analyse selon l'invention. Le dispositif selon l'invention utilisé possède 8 boxes 20. Dans les conditions expérimentales, 8 flaireurs expérimentés ont analysé simultanément les odeurs des composés volatils émis dans les 8 terminaux d'olfaction 2. Chaque fromage a été analysé deux fois par chaque juge. Au total, 48 flairages individuels ont été réalisés (3 produits X 8 juges X 2 répétitions par juge). Les composés volatils, extraits par entraînement gazeux et piégés sur adsorbant étaient issus de trois fromages à croûte fleurie. Les composés ont ensuite été thermiquement désorbés du piège et cryo- focalisés en tête de colonne capillaire en vue de leur séparation chromatographique et de leur analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse-Olfaction. L'extraction des composés volatils, leur injection et leur séparation par chromatographie en phase gazeuse ont été conduites dans des conditions similaires à celles décrites dans la publication de CANAC- ARTEGA D. et al. {CANAC-ARTEAGA D, VIALLON C, BERDAGUÉ J.L., 1999. Effect of a dry purge step on the analysis by dynamic headspace - GC - MS of the volatile fraction of cheese. Analysis, 27, 780-785}, mais en utilisant une colonne capillaire de diamètre 0,53 mm avec une phase de 1,5 micron d'épaisseur. Les effluents gazeux séparés par chromatographie en phase gazeuse ont ensuite été acheminés dans le capillaire principal 19 puis divisés dans le système de répartition 3 et acheminés vers les terminaux d'olfaction 2. Les épreuves de flairage ont duré 40 min. Durant les épreuves de flairage, il était demandé à chaque juge : (i) de signaler chaque odeur détectée en appuyant sur un bouton poussoir pendant toute la durée de perception, (ii) de décrire oralement les odeurs perçues, puis (iii) de quantifier leur intensité sur une échelle à 5 niveaux (1 = très faible, 2 = faible, 3 = moyen, 4 = fort et 5 = très fort). Pour décrire les odeurs, les juges on utilisé un vocabulaire libre, mais aussi simple et précis que possible en évitant tout jugement hédonique G'aime ou je n'aime pas par exemple). En cas de description impossible, l'utilisation du termes « odeur non déterminée » était possible. Les données ont été acquises avec le logiciel « AcquiSniff® » {AcquiSniff® : Numéro de dépôt de marque 023166185 en date du 28 Mai 2002 sous les classes 9 et 42} et les données analysées selon la méthode « VIDEO-Sniff® » {VIDEO-Sniff® : Numéro de dépôt de marque 023166186 en date du 28 Mai 2002 sous les classes 9, 16 et 42} {Eurodeur : Berdagué J.L., Tournayre P., Murât C, Begnaud F. La méthode « VIDEO-Sniff® » une nouvelle approche « vocabulaire-intensité-durée » pour la sélection des « éléments odorants » perçus par Chromatographie - Olfaction. Congrès Eurodeur-Airodeur, 18-19 juin 2002, Pau, France. Session 4, 1-7} {Berdagué J.L., Tournayre P., The VIDEO-Sniff ® method, a new approach for the « vocabulary-intensity-duration» study of "elementary odours" perceived by gas chromatography-olfaction in « Flavour Research at the down of twenty-first Century ». LAVOISIER Editions, in press} qui est intégrée à la plate-forme logicielle « AcquiSniff® ».
2. Acquisition des aromagrammes individuels
Un enregistrement audio-numérique des éléments de vocabulaire, synchronisé à l'enregistrement de l'intensité et de la durée de perception des odeurs, a été lancé lors du démarrage de l'injection des composés volatils dans la colonne chromatographique. Les éléments de vocabulaire de chacun des 8 juges ont été enregistrés numériquement puis saisis manuellement en différé dans des fichiers « vocabulaire brut », chronologiquement liés aux fichiers « intensité » et « durée de perception ». L'écoute de l'enregistrement . audio des éléments de vocabulaire immédiatement après la séance d'olfaction, en présence du juge et du/des organisateurs, a également permis de préciser la description des odeurs par utilisation de la mémoire à court terme des juges. Les précisions apportées étaient aussitôt intégrées dans les fichiers saisis manuellement. Les figures 4a et 4b représentent chacune l'aromagramme individuel d'un juge.
3. Elaboration de l'aromagramme du jury ou Signal Olfactif Total (SOT).
Celui-ci a été obtenu par sommation point par point des aromagrammes individuels des juges du jury. Il a été calculé à partir des fréquences de détection (somme des aromagrammes binaires individuels : 0 = non-détection et 1 = détection) et de l'intensité des stimuli (somme des aromagrammes individuels exprimés en intensité : 0 = non détection et 1 , 2, 3, 4, 5 = intensité des odeurs détectées). Le SOT obtenu est représenté sur la figure 5.
4. Elaboration de l'aromagramme du panel décomposé par pôles olfactifs ou Signal Olfactif par Pôles (SOP). L'obtention de l'aromagramme décomposé par «Pôles olfactifs» nécessite un regroupement préalable des éléments de vocabulaire par familles d'odeurs ou «Pôles olfactifs» (Pdf). L'aromagramme décomposé par Poif est obtenu par sommation point par point des aromagrammes individuels décomposés par Poif. Ainsi, chacun des Pdf apparaît constitué de différentes Zones olfactives (Zdf). La création des Pdf consiste à regrouper les éléments de vocabulaire cités par les juges autour de termes évocateurs des dimensions aromatiques du (ou des) produit(s) analysé(s). Par exemple, dans un P f « Fruité » seront affectés des termes comme : 'Banane, Fraise, Odeur de fruits, Citron, Agrumes...' et dans un Pd « Fermenté, Fromager, Lactique », des termes comme : 'Alcool, Beurre, Pieds, Vomi, Croûte de fromage...'. Le nombre de P0if a été fixé à 6 : « Soufré », « Lactique-Fromager », « Terreux-Champignon », « Grillé- Plastique », « Fruité-Floral », « Odeurs non déterminées ». Pour faciliter la tâche de l'analyste, le logiciel « AcquiSniff® » permet de visualiser informatiquement (directement au niveau de l'aromagramme décomposé par P0if) l'effet de toute affectation d'un ou de plusieurs d'élément(s) de vocabulaire dans un pôle donné. Pour être efficaces, ces étapes nécessitent à la fois la contribution des juges, des organisateurs des épreuves de Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction et éventuellement celle d'experts connaissant bien les produits analysés. Ces étapes sont des opérations plastiques (c'est à dire modifiables à volonté), itératives et interactives (puisque les conséquences de toute modification sont aussitôt observables sur l'aromagramme du SOP) et cela jusqu'à satisfaction de l'analyste. Techniquement, la procédure décrite est conviviale et aisée à réaliser grâce à sa complète informatisation (AcquiSniff®). Le signal Olfactif par Pôles obtenu est représenté sur la figure 6. Les odeurs associées aux pics olfactifs ainsi que les composés responsables identifiés par spectrométrie de masse sont les suivants : 1 : Alcoolique, Ethanol ; 2 : Fromager - Soufré, Methanethiol ; 3 Beurre -
Alcool, Non Détecté N.D. par spectrométrie de masse.; 4 : Beurre, 2,3- Butanedione ; 5 : Fromager - Fermenté - Malte, 3-Methyl-butanal ; 6 : Soufré - Gaz - Chou, Propanethiol ; 7 Moisi - Terreux - Croupi, N.D. ; 8 : Pieds - Vomi, Acide isobutyrique ; 9 : Soufré - Gaz - Chou , Dimethyldisulfide ; 10 : Fruité, Acétate d'isoamyle ; 11 : Plastique, Toluène ; 12 : Vomi - Pieds -Fromager, Acide Butyrique ; 13 : Pomme verte, Hexanal ; 14 : Soufré -Ail, N.D. ; 15 : Fromager - Pieds, Acides 3- et 2-méthylbutyrique ; 16 : Fruité, Ethyl-isovalérate ; 17 : Soufré - Gaz - Chou , 2,4-Dithiapentane ; 18 : champignon, Heptanol ; 19 : Terreux - Pomme de terre - Cave , 3-Méthylthiopropanal, 20 : Pain grillé - Moisi - Pomme de terre, 2,6-diméthylpyrazine ; 21 : Lactique, fromager, ND ; 22 : Soufré - Gaz - Chou, Diméthyltrisulfide ; 23 : Champignon, 1-Octene-3-ol ; 24 : Fruité - Floral, Ethyl-hexanoate ; 25 : Citron - Fruité, Octanal ; 26 : Floral, Phényléthanol ; 27 : Pain grillé - Caoutchouc brûlé, Benzothiazole ; 28 : Lactique, N.D. Les résultats des analyses montrent que la résolution et la sensibilité du dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse- Olfaction selon l'invention sont excellents. Ce dispositif a permis de mettre en évidence les composés clés du produit analysé en 6 séances d'analyses réparties sur 3 jours à raison d'une séance d'une heure environ le matin et d'une autre séance l'après-midi. Si les mêmes analyses avaient été conduites avec un système d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse-Olfaction présentant un seul terminal d'olfaction, la durée des acquisitions aurait été multipliée par 8 et par conséquents 24 jours auraient été nécessaires. Grâce à l'excellente résolution des pics olfactifs, la mise en relation des données d'olfactométrie analysées par la méthode « VIDEO-Sniff® » avec les résultats d'une analyse par chromatographie en phase gazeuse - spectrométrie de masse réalisée sur les mêmes extraits et dans des conditions de séparation chromatographique identiques a été grandement facilitée. De plus, l'avantage du dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse-Olfaction selon l'invention est de permettre d'analyser exactement le même produit par 8 juges simultanément, ce qui limite les artefacts analytiques potentiels liés à l'échantillonnage ou au vieillissement des échantillons. Par ailleurs, la sensibilité du dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse-Olfaction selon l'invention est très suffisante pour réaliser des comparaisons entre produits voisins, comme le montre la figure 7 où sont présentés les Signaux Olfactifs par Pôles des 3 fromages.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispositif d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction des composés volatils d'un mélange, comprenant : - un appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1 ) desdits composés volatils, - au moins 3 terminaux d'olfaction (2), - un système de répartition (3) entre les terminaux d'olfaction (2) des effluents gazeux vecteurs des composés volatils provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1), caractérisé en ce que : - les terminaux d'olfaction (2) sont disposés radialement autour du système de répartition (3), - le système de répartition (3) effectue une division synchrone et identique entre les terminaux d'olfaction (2) des effluents gazeux provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1 ).
2. Dispositif selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend au moins 6, de préférence au moins 8 terminaux d'olfaction (2).
3. Dispositif selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le système de répartition (3) comprend une enceinte thermostatée (4) dans laquelle est placé un élément de répartition (5) comprenant un premier canal principal (6) d'arrivée des effluents gazeux, communiquant en aval avec plusieurs premiers canaux secondaires (7) disposés dans un plan perpendiculaire audit premier canal principal (6), ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe dudit premier canal principal (6), chaque premier canal secondaire (7) étant lui-même relié à un terminal d'olfaction (2) par un premier capillaire (8) traversant la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4), l'ensemble des premiers capillaires (8) étant de longueur égale.
4. Dispositif selon la revendication 3 caractérisé en ce que le système de répartition (3) comprend, dans l'enceinte thermostatée (4), un élément de distribution (10) de gaz humidifiant permettant une distribution identique de gaz humidifiant entre les terminaux d'olfaction (2).
5. Dispositif selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'élément de distribution (10) comprend un second canal principal (11) d'arrivée du gaz humidifiant communiquant en aval avec plusieurs seconds canaux secondaires (12) disposés dans un plan perpendiculaire au second canal principal (11) ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe du second canal principal (11), chaque second canal secondaire (12) étant lui-même relié à un terminal d'olfaction (2) par un deuxième capillaire (13) traversant la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4).
6. Dispositif selon la revendication 5 caractérisé en ce que le second canal principal (11 ) est relié en amont à une source de gaz humidifiant (14) par un troisième capillaire (15) traversant la paroi de l'enceinte thermostatée (4).
7. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 3 à 6 caractérisé en ce qu'il comprend une source de gaz d'appoint (16), la sortie de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1 ) et la sortie de la source de gaz d'appoint (16) étant reliées au premier canal principal (6) par un quatrième capillaire (17).
8. Dispositif selon la revendication 7 caractérisé en ce que la sortie de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1) est un capillaire principal (19).
9. Dispositif selon la revendication 8 caractérisé en ce que le capillaire principal (19) et la sortie de la source de gaz d'appoint (16) sont reliés au quatrième capillaire (17) par l'intermédiaire d'un élément de jonction (21 ) situé dans l'enceinte thermostatée (4).
10. Dispositif selon la revendication 8 ou 9 caractérisé en ce que le capillaire principal (19) est conduit de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1) vers la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4) par une ligne de transfert principale thermostatée (22).
11. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 5 à 10 caractérisé en ce que chaque premier capillaire (8) est conduit avec un deuxième capillaire (13) de la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4) vers un terminal d'olfaction (2) par une ligne de transfert thermostatée
12. Procédé d'analyse par Chromatographie en Phase Gazeuse - Olfaction des composés volatils d'un mélange, comprenant les étapes suivantes : - injection du mélange dans un appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1), - division synchrone et identique entre au moins 3 terminaux d'olfaction (2) disposés radialement, des effluents gazeux vecteurs des composés volatils provenant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1 ), - détection des effluents gazeux par des flaireurs postés aux terminaux d'olfaction (2).
13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que la division des effluents gazeux est effectuée entre au moins 6, de préférence au moins 8 terminaux d'olfaction (2).
14. Procédé selon la revendication 12 ou 13 caractérisé en ce que la division des effluents gazeux se fait au moyen d'un système de répartition (3) comprenant une enceinte thermostatée (4) dans laquelle est placé un élément de répartition (5) comprenant un premier canal principal (6) d'arrivée des effluents gazeux, communiquant en aval avec plusieurs premiers canaux secondaires (7) disposés dans un plan perpendiculaire audit premier canal principal (6), ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe dudit premier canal principal (6), chaque premier canal secondaire (7) étant lui-même relié à un terminal d'olfaction (2) par un premier capillaire (8) traversant la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4), l'ensemble des premiers capillaires (8) étant de longueur égale.
15. Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que l'enceinte thermostatée est maintenue à une température constante, comprise entre 100°C et 250°C, de préférence de l'ordre de 200°C.
16. Procédé selon la revendication 14 ou 15 caractérisé en ce que les effluents gazeux sont conduits de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1) vers le système de répartition (3) par un capillaire principal (19).
17. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que le capillaire principal (19) est conduit de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1) jusqu'à la paroi latérale de l'enceinte thermostatée (4) par une ligne de transfert principale thermostatée (22).
18. Procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que la ligne de transfert principale thermostatée (22) est maintenue à une température égale à celle de l'enceinte thermostatée (4), ou de préférence à une température inférieure au plus de 20°C.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 18 caractérisé en ce qu'un gaz humidifiant est distribué de façon identique entre les terminaux d'olfaction (2).
20. Procédé selon la revendication 19 caractérisé en ce que le gaz humidifiant est distribué au moyen d'un élément de distribution (10) placé dans l'enceinte thermostatée (4) et comprenant un second canal principal (11) d'arrivée du gaz humidifiant communiquant en aval avec plusieurs seconds canaux secondaires (12) disposés dans un plan perpendiculaire audit second canal principal (11 ) ou disposés selon les génératrices d'un cône dont l'axe se confond avec l'axe du second canal principal (11), chaque second canal secondaire (12) acheminant le gaz humidifiant vers un terminal d'olfaction (2) par un deuxième capillaire (13) traversant la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4).
21. Procédé selon la revendication 20 caractérisé en ce que l'élément de distribution (10) est alimenté en gaz humidifiant par une source de gaz humidifiant (14) reliée au second canal principal (11) par un troisième capillaire (15) traversant la paroi de l'enceinte thermostatée (4) du système de répartition (3).
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 21 caractérisé en ce que un gaz d'appoint est ajouté aux effluents gazeux sortant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse
(1).
23. Procédé selon la revendication 22 caractérisé en ce que le gaz d'appoint et les effluents gazeux sont introduits ensemble dans le premier canal principal (6) de l'élément de répartition (5) au moyen d'un quatrième capillaire (17).
24. Procédé selon la revendication 23 caractérisé en ce que le gaz d'appoint et les effluents gazeux sortant de l'appareil de séparation par chromatographie en phase gazeuse (1) se rejoignent au niveau d'un élément de jonction (21) situé dans l'enceinte thermostatée (4), ledit élément de jonction (21) étant relié au quatrième capillaire (17).
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 24 caractérisé en ce que chaque premier capillaire (8) est conduit avec un deuxième capillaire (13) de la paroi latérale (9) de l'enceinte thermostatée (4) vers un terminal d'olfaction (2) par une ligne de transfert thermostatée (18).
26. Procédé selon la revendication 25 caractérisé en ce que chaque ligne de transfert thermostatée (18) est maintenue à une température égale à celle de l'enceinte thermostatée (4) du système de répartition, ou de préférence supérieure au plus de 20°C.
PCT/FR2004/050292 2003-06-26 2004-06-24 Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse - olfaction et procede WO2005001470A2 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0350257A FR2856796B1 (fr) 2003-06-26 2003-06-26 Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse-olfaction et procede
FR0350257 2003-06-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2005001470A2 true WO2005001470A2 (fr) 2005-01-06
WO2005001470A3 WO2005001470A3 (fr) 2005-02-17

Family

ID=33515552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/FR2004/050292 WO2005001470A2 (fr) 2003-06-26 2004-06-24 Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse - olfaction et procede

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR2856796B1 (fr)
WO (1) WO2005001470A2 (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109374802A (zh) * 2018-09-06 2019-02-22 北京工商大学 基于身份标识性特征风味组分判别切达奶酪级别的方法
CN112858509A (zh) * 2021-01-13 2021-05-28 上海应用技术大学 一种基于s曲线法改善汽车革气味的分析研究方法
EP3926321A4 (fr) * 2019-02-12 2022-11-02 Soda Aromatic Company, Limited Procédé d'évaluation de composant volatil et dispositif utilisé à cet effet

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006111476A1 (fr) * 2005-04-21 2006-10-26 Symrise Gmbh & Co. Kg Procede permettant la separation et l'evaluation sensorielle d'aromes

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3902851A (en) * 1974-01-09 1975-09-02 Fats & Proteins Res Found Method of detecting odors and apparatus therefor
FR2647001A2 (fr) * 1988-10-17 1990-11-23 Grosseron Sa Cabinet d'analyse sensorielle transformable en table de mise en commun
US4988870A (en) * 1989-10-10 1991-01-29 Und-Sem Foundation Open-split interface for mass spectrometers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3902851A (en) * 1974-01-09 1975-09-02 Fats & Proteins Res Found Method of detecting odors and apparatus therefor
FR2647001A2 (fr) * 1988-10-17 1990-11-23 Grosseron Sa Cabinet d'analyse sensorielle transformable en table de mise en commun
US4988870A (en) * 1989-10-10 1991-01-29 Und-Sem Foundation Open-split interface for mass spectrometers

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C. DEBONNEVILLE ET AL.: "improved hardware and software for quick gas chromatography-olfactometry unsing CHARM and GC-"SNIF" analysis" ANALYTICAL CHEMISTRY.A., vol. 74, 20 avril 2002 (2002-04-20), pages 2345-2351, XP002269496 AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. COLUMBUS., US cité dans la demande *
S.M. VAN RUTH: "influence in assessors' qualities and analytical conditions on gas chromatography-olfactometry analysis" EUROPEAN FOOD RESEARCH AND TECHNOLOGY, vol. 213, 19 juin 2001 (2001-06-19), pages 77-82, XP001188223 SPRINGER VERLAG, HEIDELBERG, DE ISSN: 1438-2377 *
VAN RUTH S M: "Methods for gas chromatography-olfactometry: a review" BIOMOLECULAR ENGINEERING, ELSEVIER, NEW YORK, NY, US, vol. 17, no. 4-5, mai 2001 (2001-05), pages 121-128, XP004250124 ISSN: 1389-0344 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109374802A (zh) * 2018-09-06 2019-02-22 北京工商大学 基于身份标识性特征风味组分判别切达奶酪级别的方法
CN109374802B (zh) * 2018-09-06 2020-07-07 北京工商大学 基于身份标识性特征风味组分判别切达奶酪级别的方法
EP3926321A4 (fr) * 2019-02-12 2022-11-02 Soda Aromatic Company, Limited Procédé d'évaluation de composant volatil et dispositif utilisé à cet effet
CN112858509A (zh) * 2021-01-13 2021-05-28 上海应用技术大学 一种基于s曲线法改善汽车革气味的分析研究方法
CN112858509B (zh) * 2021-01-13 2023-08-04 上海应用技术大学 一种基于s曲线法改善汽车革气味的分析研究方法

Also Published As

Publication number Publication date
FR2856796A1 (fr) 2004-12-31
WO2005001470A3 (fr) 2005-02-17
FR2856796B1 (fr) 2005-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1031033B1 (fr) Procede et appareillage pour la mesure des volatils globaux
Song et al. Rapid analysis of volatile flavor compounds in apple fruit using SPME and GC/time-of-flight mass spectrometry
Cornu et al. Solid-phase microextraction of volatile components from natural grassland plants
Biniecka et al. Analytical methods for the quantification of volatile aromatic compounds
Pérès et al. Solid-phase microextraction-mass spectrometry: a new approach to the rapid characterization of cheeses
Lecanu et al. Optimization of headspace solid-phase microextraction (SPME) for the odor analysis of surface-ripened cheese
Kreis et al. Chiral compounds of essential oils. Part XI. Simultaneous stereoanalysis of Lavandula oil constituents
Garruti et al. Evaluation of volatile flavour compounds from cashew apple (Anacardium occidentale L) juice by the Osme gas chromatography/olfactometry technique
Steinhaus Gas chromatography–olfactometry: principles, practical aspects and applications in food analysis
Berger et al. Combinatorial approach to flavor analysis. 2. Olfactory investigation of a library of S-methyl thioesters and sensory evaluation of selected components
Dawiec-Liśniewska et al. Concentration of natural aroma compounds from fruit juice hydrolates by pervaporation in laboratory and semi-technical scale. Part 1. Base study
CN104316635A (zh) 水果风味品质的快速鉴别方法
Croissant et al. Application of sensory and instrumental volatile analyses to dairy products
Villière et al. Evaluation of aroma profile differences between sué, sautéed, and pan-fried onions using an innovative olfactometric approach
Narain et al. Volatile compounds captured through purge and trap technique in caja-umbu (Spondias sp.) fruits during maturation
Giri et al. Relevance of two-dimensional gas chromatography and high resolution olfactometry for the parallel determination of heat-induced toxicants and odorants in cooked food
WO2005001470A2 (fr) Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse - olfaction et procede
Issenberg et al. Analysis of volatile flavor components of foods
Mehinagic et al. Optimization of extraction of apple aroma by dynamic headspace and influence of saliva on extraction of volatiles
Schumacher et al. Methyl-branched flavor compounds in fresh and processed apples
Phi et al. Evaluation of characteristic aroma compounds of Citrus natsudaidai Hayata (Natsudaidai) cold-pressed peel oil
Rochat et al. Strategy for the identification of key odorants: application to shrimp aroma
Kaneshiro et al. Naturalistic music EEG dataset—hindi (nmed-h)
Bult et al. The influence of olfactory concept on the probability of detecting sub-and peri-threshold components in a mixture of odorants
Mayr et al. Evaluation of the influence of mastication on temporal aroma release of ripe and unripe bananas, using a model mouth system and gas chromatography-olfactometry

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase