WO2004057425A1 - Method for the treatment of a resist system and corresponding device - Google Patents

Method for the treatment of a resist system and corresponding device Download PDF

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WO2004057425A1
WO2004057425A1 PCT/DE2003/004236 DE0304236W WO2004057425A1 WO 2004057425 A1 WO2004057425 A1 WO 2004057425A1 DE 0304236 W DE0304236 W DE 0304236W WO 2004057425 A1 WO2004057425 A1 WO 2004057425A1
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resist
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Wolf-Dieter Domke
Karl Kragler
Klaus Lowack
Siegfried Schwarzl
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Infineon Technologies Ag
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    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/38Treatment before imagewise removal, e.g. prebaking

Definitions

  • Added bases can affect the diffusion length of the photo acid produced, which affects both line roughness and sensitivity of the resist system.
  • the exposed resist film is treated with aqueous alkaline developer solutions, the carbonic acid-rich, polar regions being developed away and the unexposed resist regions remaining. Resist materials that can resolve structures down to 65 nm in size will likely be required to manufacture DRAMs by 2007. For the year 2016, even a resolution of 22 nm DRAM 1/2 pitch will be necessary. With the currently used
  • the resist system is exposed to at least one electrical field during a thermal treatment (e.g. baking of the resist system). It is advantageous if, after the thermal treatment, the electric field or the electric fields is or are switched off and the resist system is treated with a developer solution.
  • a thermal treatment e.g. baking of the resist system.
  • At least one acid-labile group is an ester group or a lactone group.
  • Wavelengths in the range from 0.1 to 150 nm can be structured.
  • the resist system according to the invention has a large process window since, even at high exposure doses, no crosslinking occurs, which leads to an insolubility of the resist. Even if one generally strives to use small exposure doses, the resist system according to the invention is less sensitive to fluctuations in the exposure due to the large process window.
  • the resist system according to the invention advantageously has a proportion of silicon, which leads to improved etching stability. It is particularly advantageous if the silicon can be introduced into the resist system in the form of a compound having a polymerizable carbon-carbon bond, in particular a trimethylallylsilane.
  • the exposure dose in the lithography process according to the invention can be between 0.1 and 300 mJ / cm 2 . Even massive overexposure (e.g. by a factor of 250) does not lead to crosslinking of the polymer in the resist system. It is particularly advantageous if the exposure dose during exposure is between 0.5 and 10 mJ / cm 2 .
  • Fig. 3 is a schematic representation of a second
  • Fig. 1 is a known method for creating structures on a substrate 2, e.g. represented a wafer.
  • the arrow on the left indicates successive process steps.
  • a substrate 2 is here chemically reinforced
  • the method according to the invention which is shown schematically in FIG. 2, is intended to avoid this roughness.
  • FIG. 5 schematically shows an embodiment of a device according to the invention.
  • a wafer is arranged as substrate 2 in a device for thermal treatment 20.
  • the substrate 2 is here with a
  • a silicon-free polymer can be used:
  • Straight or branched alkyl groups such as —CH 3 , C 2 H 5 , isopropyl or, for example, can serve as substituents R.

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Abstract

The invention relates to a method and a device for the treatment of a resist system for the production of a semiconductor element, whereby the resist system (1) comprises polar and/or charged components, characterised in that, after the exposure of the resist system (1) on a substrate (2), the resist system (1) is subjected to an electrical field (10) to influence the movement of the polar and/or charged components of the resist system (1). The lateral diffusion of charged and/or polar components of the resist system can thus be reduced or prevented.

Description

Beschreibungdescription
Verfahren zur Behandlung eines Resistsystems und Vorrichtung dafürProcess for treating a resist system and device therefor
Die Erfindung betrifft ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 und' eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens/nach Anspruch 29.The invention relates to a method according to the preamble of claim 1 and an apparatus for carrying out the method / according to claim 29.
In der Mikroelektronik werden sogenannte chemisch verstärkte Resistssysteme (chemical amplification resists, CAR) für verschiedene optische Lithographie-Verfahren (Wellenlängen: 248nm, 193nm, 157 nm) in großem Umfang eingesetzt. Dies wird z.B. in dem Artikel von Hiroshi Ito "Deep-UV resists: Evolution and Status", Solid-State Technology, July'1996, S. 164 ff. beschrieben. Chemisch verstärkte Resiste, insbesondere auch mit Onium-Verbindungen als Photosäuregeneratoren werden auch in Reichmanis et al . "Chemically amplified resists: Chemistry and Processes", Advanced Materials for Optics and Electronics, Vol. 4, 83-93, 1994 diskutiert.So-called chemical amplification resists (CAR) are widely used in microelectronics for various optical lithography processes (wavelengths: 248nm, 193nm, 157 nm). This is e.g. in the article by Hiroshi Ito "Deep-UV resists: Evolution and Status", Solid-State Technology, July'1996, p. 164 ff. Chemically amplified resists, especially with onium compounds as photo acid generators, are also described in Reichmanis et al. "Chemically amplified resists: Chemistry and Processes", Advanced Materials for Optics and Electronics, Vol. 4, 83-93, 1994.
Die Resistsysteme können nach dem Prinzip der säurekatalytisehen Spaltung arbeiten. Im Falle eines Positivresists wird dabei aus einer unpolaren chemischen Gruppe, beispielsweise eine Carbonsäure-tert- butylestergruppe, in Gegenwart einer photolytisch erzeugten Säure (Photo Acid Generator: PAG; Photosäuregenerator) eine polare Carbonsäuregruppe gebildet .The resist systems can work on the principle of acid catalytic cleavage. In the case of a positive resist, a polar carboxylic acid group is formed from a non-polar chemical group, for example a carboxylic acid tert-butyl ester group, in the presence of a photolytically generated acid (Photo Acid Generator: PAG; photo acid generator).
Zugegebene Basen können die Diffusionslänge der erzeugten Photosäure beeinflussen, was Auswirkungen sowohl auf Linienrauhigkeit als auch Empfindlichkeit des Resistsystems haben. In einem anschließenden Entwicklungsschritt wird der belichtete Resistfilm mit wässrig-alkalischen Entwicklerlösungen behandelt, wobei die carbonsäurereichen, polaren Bereiche wegentwickelt werden und die unbelichteten Resistbereiche stehen bleiben. Für die Herstellung von DRAMs bis zum Jahr 2007 werden wahrscheinlich Resistmaterialien erforderlich sein, die Strukturen bis zu einer Größe von 65 nm auflösen können. Für das Jahr 2016 wird sogar die Auflösung von 22 nm DRAM 1/2- Pitch nötig sein. Mit den derzeit verwendetenAdded bases can affect the diffusion length of the photo acid produced, which affects both line roughness and sensitivity of the resist system. In a subsequent development step, the exposed resist film is treated with aqueous alkaline developer solutions, the carbonic acid-rich, polar regions being developed away and the unexposed resist regions remaining. Resist materials that can resolve structures down to 65 nm in size will likely be required to manufacture DRAMs by 2007. For the year 2016, even a resolution of 22 nm DRAM 1/2 pitch will be necessary. With the currently used
Belichtungswellenlängen von 248 bzw. 193 nm oder auch bei der zukünftig verwendeten Wellenlänge von 157 nm lassen sich diese Strukturen nicht mehr erzeugen. Für künftige Lithographie Generationen wird daher die optische Lithographie in den extrem kurzwelligen Bereich von etwa 13,4 nm (EUV) oder sogar in den Röntgenbereich vorstoßen.Exposure wavelengths of 248 or 193 nm or even at the future wavelength of 157 nm, these structures can no longer be generated. For future generations of lithography, optical lithography will therefore advance into the extremely short-wave range of approximately 13.4 nm (EUV) or even into the X-ray range.
Mit abnehmender Strukturgröße steigen die Anforderungen an das eingesetzte Resistmaterial sowohl was Empfindlichkeit als auch Linienrauhigkeit betrifft. Im Jahr 2007 werden nach den heutigen Planungen nur noch Linienrauhigkeiten von weniger als 4 nm toleriert werden können.As the structure size decreases, the demands placed on the resist material used increase, both in terms of sensitivity and line roughness. In 2007, according to today's planning, only line roughness of less than 4 nm can be tolerated.
Nach der Belichtung werden die Resistsysteme einer thermischen Behandlung unterzogen (Post exposure bake, PEB) . Dabei tritt bei den bekannten chemisch verstärkten Resistsystemen (CAR) das Problem auf, dass die freien positiv geladenen Teile des Resistsystems (Protonen) isotrop durch das Resistsystem diffundieren. Dieser Diffusionseffekt führt zu Ungenauigkeiten der zu entwickelnden Strukturen und führt maßgeblich zu Linienrauhigkeiten.After exposure, the resist systems are subjected to a thermal treatment (post exposure bake, PEB). The known chemically amplified resist systems (CAR) have the problem that the free positively charged parts of the resist system (protons) diffuse isotropically through the resist system. This diffusion effect leads to inaccuracies in the structures to be developed and significantly leads to line roughness.
Es ist bekannt, die Diffusion der positiven geladenen Teile durch Zugabe von Basen zu beschränken, um damit die Linienrauhigkeiten zu verkleinern. Die Zugabe von Basen hat aber zur Folge, dass die Belichtungsdosis erhöht werden muss, so dass der Durchsatz der Anlage verringert wird.It is known to limit the diffusion of the positive charged parts by adding bases in order to reduce the line roughness. However, the addition of bases means that the exposure dose has to be increased so that the throughput of the system is reduced.
Bei gleichbleibender Belichtungsdosis und immer kürzer werdenden Belichtungswellenlängen wird die Photonenzahl pro Belichtung immer kleiner und damit auch die Anzahl der erzeugten Photosäuren. Ein Verlust von Photosäuren durch zugegebene Basen während der Herstellung würde den Durchsatz an Produkten (z.B. Wafern) weiter einschränken. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mit dem die laterale Diffusion von geladenen und / oder polaren Bestandteilen eines Resistsystems verringert oder verhindert wird.With the exposure dose remaining the same and the exposure wavelengths becoming shorter and shorter, the number of photons per exposure becomes ever smaller, and with it the number of photoacids generated. Loss of photoacids due to added bases during production would further limit the throughput of products (eg wafers). The present invention has for its object to provide a method with which the lateral diffusion of charged and / or polar components of a resist system is reduced or prevented.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst .This object is achieved according to the invention by a method with the features of claim 1.
Bei dem erfindungsgemmäßen Verfahren wird nach dem Belichten des Resistsystems auf ein Substrat das Resistsystem mindestens einem elektrischen Feld ausgesetzt. Dadurch wird auf geladene und / oder polare Bestandteile des Resistsystems eine Kraft ausgeübt, so dass die isotrope Diffusionsbewegung der geladenen Bestandteile durch eine gezielte Bewegung aufgrund des elektrischen Feldes überlagert wird. Durch dieIn the method according to the invention, after the resist system has been exposed to a substrate, the resist system is exposed to at least one electrical field. As a result, a force is exerted on charged and / or polar components of the resist system, so that the isotropic diffusion movement of the charged components is superimposed by a targeted movement based on the electric field. Through the
Wahl der Feldstärke und / oder Feldrichtung kann die Bewegung der polaren und / oder geladenen Teilchen gezielt beeinflusst werden, so dass der Diffusionseinfluss z.B. in lateraler Richtung verringerbar ist .The choice of field strength and / or field direction can be used to influence the movement of the polar and / or charged particles, so that the influence of diffusion e.g. can be reduced in the lateral direction.
Vorteilhaft ist es, wenn mindestens ein elektrisches Feld zeitlich und räumlich konstant und im Bereich des Resistsystems homogen ist. Damit lassen sich die polaren und / oder geladenen Bestandteile des Resistsystems in homogener Weise im Resistsystem orientieren.It is advantageous if at least one electric field is constant in time and space and is homogeneous in the area of the resist system. The polar and / or charged components of the resist system can thus be oriented in the resist system in a homogeneous manner.
Auch ist es vorteilhaft, das mindestens elektrisches Feld einen vorbestimmenten Gradienten aufweist und / oder als elektrisches Wechselfeld ausgebildet ist. Auch mit einer solchen Ausbildung lassen sich die Bewegungen von polaren und / oder geladenen Bestandteilen des Resistsystems in gezielter Weise beeinflussen.It is also advantageous that the at least electric field has a predetermined gradient and / or is designed as an alternating electric field. Even with such a design, the movements of polar and / or charged components of the resist system can be influenced in a targeted manner.
Mit Vorteil ist mindestens ein elektrisches Feld als rotierendes Feld (Drehfeld) ausgebildet. Besonders vorteilhaft ist es, wennn der elektrische Feldvektor des mindestens einen rotierenden Feldes eine Ebene senkrecht zu einem Resistsystem und / oder einem Wafer definiert. Wenn der Feldvektor eine Ebene senkrecht zur Oberfläche definiert, d.h. die Rotationsachse des Feldes parallel zum Resistsystem oder Substrat liegt, dann wird die Diffusionszone aufgrund der nun vorhandenen Vorzugsebene zu einem verflachten Ellipsoid verformt. Die Überlagerung dieser veränderten Diffusionszonen führt am Rand belichteter Strukturen zu einer nochmals erhöhten effektiven Überlappung.At least one electric field is advantageously designed as a rotating field (rotating field). It is particularly advantageous if the electrical field vector of the at least one rotating field is a plane perpendicular to a resist system and / or a wafer. If the field vector defines a plane perpendicular to the surface, ie the axis of rotation of the field is parallel to the resist system or substrate, then the diffusion zone is deformed into a flattened ellipsoid due to the preferred plane now present. The superimposition of these changed diffusion zones leads to a further increased effective overlap at the edge of exposed structures.
Ferner ist es vorteilhaft, wenn mindestens ein homgenes elektrisches Feld, ein Gradientenfeld und / oder ein Wechselfeld einen Winkel kleiner als 90° zu einem Resistssystem und / oder dem Substrat aufweist.Furthermore, it is advantageous if at least one homogeneous electric field, a gradient field and / or an alternating field has an angle of less than 90 ° to a resist system and / or the substrate.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn mindestens elektrischesIt is particularly advantageous if at least electrical
Feld im Wesentlichen senkrecht zum Substrat ausgerichtet ist. Damit wird eine laterale Diffusion der geladenen und / oder polaren Bestandteile des Resistsystems unterdrückt; die Bestandteile orientieren sich im Wesentlichen vertikal, was für die Erzeugung scharfer, vertikaler Linien im Resist vorteilhaft ist .Field is aligned substantially perpendicular to the substrate. This suppresses lateral diffusion of the charged and / or polar components of the resist system; the components are oriented essentially vertically, which is advantageous for producing sharp, vertical lines in the resist.
Eine vorteilhafte Verringerung der Linienrauhigkeit ergibt sich, wenn die Feldstärke mindestens eines elektrischen Feldes kleiner als 105 V/cm ist.The line roughness is advantageously reduced if the field strength of at least one electrical field is less than 10 5 V / cm.
Bei einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des Resistsystems wird das Resistsystem während einer thermischen Behandlung (z.B. Backen des Resistsystems) mindestens eines elektrischen Feldes ausgesetzt. Vorteilhaft ist es, wenn nach der thermischen Behandlung das elektrische Feld oder die elektrischen Felder ausgeschaltet wird bzw. werden und das Resistsystem mit einer Entwicklerlösung behandelt wird.In a further advantageous embodiment of the resist system, the resist system is exposed to at least one electrical field during a thermal treatment (e.g. baking of the resist system). It is advantageous if, after the thermal treatment, the electric field or the electric fields is or are switched off and the resist system is treated with a developer solution.
Vorteilhafterweise lässt sich die Belichtung mit einem Maskenverfahren oder einem Direktschreibverfahren, insbesondere einem E-Beam oder Ionenstrahlverfahren durchführen.The exposure can advantageously be carried out using a mask process or a direct write process, in particular an e-beam or ion beam method.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist vorteilhafterweise anwendbar, wenn das Resistsystem als chemisch verstärktes System ausgebildet ist .The method according to the invention can advantageously be used if the resist system is designed as a chemically reinforced system.
Eine vorteilhafte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet ein Resistsystem mit mindestens einem Polymer oder Copolymer mit mindestens einer säurelabilen Gruppe. Bei einem solchen Resistsystem kann überraschenderweise eine Strukturierung bei Wellenlängen im Bereich von 0,1 bis 150 nm vorgenommen werden. Die säurelabilen Gruppen werden unter katalytischer Einwirkung von Säure gespalten und setzen polare Gruppen frei, die dann eine Erhöhung der Löslichkeit des Polymers / Copolymers in Entwicklern, z.B. wässrigen alkalischen Entwicklern bewirken.An advantageous embodiment of the method according to the invention uses a resist system with at least one polymer or copolymer with at least one acid-labile group. Such a resist system can surprisingly be structured at wavelengths in the range from 0.1 to 150 nm. The acid labile groups are cleaved under the catalytic action of acid and release polar groups which then increase the solubility of the polymer / copolymer in developers, e.g. cause aqueous alkaline developers.
Vorteilhaft ist es, wenn mindestens eine säurelabile Gruppe eine Estergruppe oder eine Lactongruppe ist.It is advantageous if at least one acid-labile group is an ester group or a lactone group.
Durch den Einsatz eines Copolymers mit mindestens einem Maleinsäureanhydrid-Segment und mindestens einem Methacrylat- Segment kann ein Substrat selbst ohne chemische Verstärkungsmittel bei einem Lithographieverfahren mitBy using a copolymer with at least one maleic anhydride segment and at least one methacrylate segment, a substrate can be used in a lithography process even without chemical reinforcing agents
Wellenlängen im Bereich von 0,1 bis 150 nm strukturiert werden. Das erfindungsgemäße Resistsystem weist ein großes Prozessfenster auf, da auch bei hohen Belichtungsdosen keine Quervernetzungen auftreten, die zu einer Unlöslichkeit des Resists führen. Auch wenn man grundsätzlich bestrebt ist, kleine Belichtungsdosen zu verwenden, so ist das erfindungsgemäße Resistsystem durch das große Prozessfenster unempfindlicher gegenüber Schwankungen in der Belichtung.Wavelengths in the range from 0.1 to 150 nm can be structured. The resist system according to the invention has a large process window since, even at high exposure doses, no crosslinking occurs, which leads to an insolubility of the resist. Even if one generally strives to use small exposure doses, the resist system according to the invention is less sensitive to fluctuations in the exposure due to the large process window.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn als Methacrylat-Segment ein t-Butylmethacrylat und / oder ein 2-Ethoxyethylmethacrylat verwendet wird. Die Empfindlichkeit des Resistsystems lässt sich verbessern, wenn ein jodhaltiger und / oder schwefelhaltiger Photosäuregenerator als chemisches Verstärkungsmittel verwendet wird.It is particularly advantageous if a t-butyl methacrylate and / or a 2-ethoxyethyl methacrylate is used as the methacrylate segment. The sensitivity of the resist system can be improved if an iodine-containing and / or sulfur-containing photoacid generator is used as a chemical reinforcing agent.
In einer vorteilhaften Ausführungsform des erfindungsgemäßen Resistsystems weist mindestens ein Photosäuregenerator ein Perfluoralkansulfuonat Anion der Form CnF2n+1-xHxS03 " mit n=l, ... , 10 auf .In an advantageous embodiment of the resist system according to the invention, at least one photo acid generator has a perfluoroalkanesulfuonate anion of the form C n F 2n + 1 - x H x S0 3 " with n = 1, ..., 10.
Mit Vorteil weist mindestens ein Photosäuregenerator eine Iodonium-Verbindung auf. Besonders vorteilhaft ist es, wenn mindestens ein Photosäuregenerator ein Di (tert . - Butylphenyl) iodoniumtriflat , Di (tert. - Butylphenyl) iodoniu hexaflat , Di (tert . - Butylphenyl) iodoniumnonaflat , Diphenyliodoniumtriflat , Diphenyliodoniumhexaflat oder Diphenyliodoniumnonaflat aufweist .At least one photoacid generator advantageously has an iodonium compound. It is particularly advantageous if at least one photoacid generator has a di (tert-butylphenyl) iodonium triflate, di (tert-butylphenyl) iodonium hexaflate, di (tert-butylphenyl) iodonium nonaflate, diphenyliodonium triflate, diphenyliodonium hexafatone or diphenylafonate.
Auch ist es vorteilhaft, wenn mindestens ein Photosäuregenerator eine Sulfonium-Verbindung, insbesondere ein Triphenylsulfoniumtriflat , Triphenylsulfoniumhexaflat oder Triphenylsulfoniumnonaflat aufweist.It is also advantageous if at least one photo acid generator has a sulfonium compound, in particular a triphenylsulfonium triflate, triphenylsulfonium hexaflate or triphenylsulfonium nonaflate.
Vorteilhafterweise weist das erfindungsgemäße Resistsystem einen Anteil an Silizium auf, was zu einer verbesserten Ätzstabilität führt. Besonders vorteilhaft ist es, wenn das Silizium in Form einer Verbindung mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, insbesondere einem Trimethylallylsilan in das Resistsystem einführbar ist .The resist system according to the invention advantageously has a proportion of silicon, which leads to improved etching stability. It is particularly advantageous if the silicon can be introduced into the resist system in the form of a compound having a polymerizable carbon-carbon bond, in particular a trimethylallylsilane.
Die Empfindlichkeit wird gesteigert, wenn im erfindungsgemäßen Verfahren ein Resistsystem mit einem chemischen Verstärkungsmittel, das mindestens einen jod- und / oder schwefelhaltigen Photosäuregenerator enthält, verwendet wird.The sensitivity is increased if, in the process according to the invention, a resist system with a chemical reinforcing agent which contains at least one iodine and / or contains sulfur-containing photo acid generator is used.
Das große Prozessfenster zeigt sich daran, dass die Belichtungsdosis beim erfindungsgemäßen Lithographieverfahren zwischen 0,1 und 300 mJ / cm2 betragen kann. Selbst eine massive Überbelichtung (z.B. um einen Faktor 250) führt nicht zu einer Vernetzung des Polymers im Resistsystem. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Belichtungsdosis beim Belichten zwischen 0,5 und 10 mJ / cm2 beträgt.The large process window is evident from the fact that the exposure dose in the lithography process according to the invention can be between 0.1 and 300 mJ / cm 2 . Even massive overexposure (e.g. by a factor of 250) does not lead to crosslinking of the polymer in the resist system. It is particularly advantageous if the exposure dose during exposure is between 0.5 and 10 mJ / cm 2 .
Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann bei Wellenlänge von 0,1 bis 150 nm durchgeführt werden. Dies deckt den EUV-Bereich bis in den Röntgenbereich ab. Besonders vorteilhaft ist es, eine Wellenlänge von 13,4 nm zu verwenden .An embodiment of the method according to the invention can be carried out at a wavelength of 0.1 to 150 nm. This covers the EUV range up to the X-ray range. It is particularly advantageous to use a wavelength of 13.4 nm.
Die Aufgabe wird auch durch ein Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 29 gelöst.The object is also achieved by a device with the features of claim 29.
Durch die Verwendung eines Mittels zur Erzeugung eines elektrischen Feldes und mindestens ein Aufnahmemittel für ein Substrat mit einem Resistsystem ist es möglich das Resistsystem dem elektrischen Feld auszusetzen, um die Bewegung geladener und / oder polarer Bestandteile desBy using a means for generating an electric field and at least one receiving means for a substrate with a resist system, it is possible to expose the resist system to the electric field in order to cause the movement of charged and / or polar components of the
Resistsystems zu beeinflussen.To influence resist systems.
Bei einer vorteilhaften Ausgestaltung ist das Mittel zur Erzeugung eines elektrischen Feldes ein Teil einer Vorrichtung zur thermischen Behandlung des Resistsystems, z.B. einer Kammer für einen Backschritt.In an advantageous embodiment, the means for generating an electric field is part of a device for thermal treatment of the resist system, e.g. a chamber for a baking step.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Figuren der Zeichnungen an mehreren Ausführungsbeispielen näher erläutert. Es zeigen: Fig. 1 eine schematische Darstellung des bekannten Resistentwicklungsverfahrens ;The invention is explained in more detail below with reference to the figures of the drawings using several exemplary embodiments. Show it: Fig. 1 is a schematic representation of the known resist development process;
Fig. 2 eine schematische Darstellung einer ersten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens;2 shows a schematic illustration of a first embodiment of the method according to the invention;
Fig. 3 eine schematische Darstellung einer zweitenFig. 3 is a schematic representation of a second
Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens;Embodiment of the method according to the invention;
Fig. 4A, 4B eine Darstellung der Diffusionsverhaltens im4A, 4B show the diffusion behavior in the
Resistsystem ohne (a) und mit elektrischen Feld (b) .Resist system without (a) and with an electric field (b).
Fig. 5 schematische Darstellung einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens;5 shows a schematic representation of a device for carrying out the method according to the invention;
Fig. 6 Kontrastkurven für unterschiedliche Resistsysteme .Fig. 6 contrast curves for different resist systems.
In Fig. 1 ist ein bekanntes Verfahren zur Erzeugung von Strukturen auf einem Substrat 2, z.B. einem Wafer dargestellt. Der Pfeil links deutet aufeinanderfolgende Verfahrensschritte an.In Fig. 1 is a known method for creating structures on a substrate 2, e.g. represented a wafer. The arrow on the left indicates successive process steps.
Ein Substrat 2 wird hier mit einem chemisch verstärktenA substrate 2 is here chemically reinforced
Resistsystem 1 belackt und dann mit einer Belichtungsquelle 30, die eine Maske aufweist, belichtet. Die Maskenstruktur bildet sich im Resistsystem 1 als latentes Bild ab, was in Fig. 1 durch eine Streifenbildung im Resistsystem 1 angedeutet ist. Alternativ kann die Strukturerzeugung mit Direktschreibverfahren, wie z.B. einem E-Beam- oder einem Ionenstrahl-Verfahren erzeugt werden.Resist system 1 coated and then exposed with an exposure source 30, which has a mask. The mask structure forms in the resist system 1 as a latent image, which is indicated in FIG. 1 by streaking in the resist system 1. Alternatively, the structure can be created using direct writing methods, e.g. an e-beam or an ion beam method.
Das Resistsystem 1 mit dem latenten Bild der Maske wird einem thermischen Behandlungsschritt unterworfen (PEB) . Während dieses Schrittes kommt es bei den bekannten Verfahren zu einer unerwünschten isotropen Diffusion der polaren Säure (Photo Acid Generator: PAG; Photosäuregenerator) mit einer polaren Carbonsäuregruppe. Die isotrope Diffusion wird in Fig. 3a näher beschrieben.The resist system 1 with the latent image of the mask is subjected to a thermal treatment step (PEB). During this step, the known processes lead to an undesired isotropic diffusion of the polar acid (Photo Acid Generator: PAG; photo acid generator) with a polar carboxylic acid group. The isotropic diffusion is described in more detail in Fig. 3a.
Nach dem thermischen Behandlungsschritt wird das Resistsystem mit einer Entwicklungslösung behandelt, bei der hier vertikale Strukturen erhalten bleiben, die aber aufgrund des lateralen Anteils der isotropen Diffusion eine hohe Linienrauhigkeit aufweisen.After the thermal treatment step, the resist system is treated with a development solution in which vertical structures are retained, but which have a high line roughness due to the lateral part of the isotropic diffusion.
Das erfindungsgemäße Verfahren, das in Fig. 2 schematisch dargestellt ist, soll diese Rauhigkeit vermeiden.The method according to the invention, which is shown schematically in FIG. 2, is intended to avoid this roughness.
Der grundsätzliche Ablauf entspricht dem Verfahren gemäß Fig. 1. Allerdings wird während des thermischenThe basic sequence corresponds to the method according to FIG. 1. However, during the thermal
Behandlungsschrittes des PEB ein elektrisches Feld 10 an angelegt, das senkrecht zum Resistsystem 1 und zum Substrat 2 steht. Das elektrische Feld 10 ist hier als zeitlich konstantes Feld mit hoher Homogenität ausgebildet . Die Feldrichtung kann nach oben oder unten zeigen, was hier durch einen Pfeil symbolisiert wird.Treatment step of the PEB applied an electric field 10, which is perpendicular to the resist system 1 and the substrate 2. The electrical field 10 is designed here as a time-constant field with high homogeneity. The field direction can point up or down, which is symbolized here by an arrow.
Durch die Orientierung des elektrischen Feldes wird auf polare und / oder geladene Bestandteile des Resistystems 1 (z.B. PAG) eine Kraft entlang der Feldlinien ausgeübt, so dass die isotrope Diffusionsbewegung von einer vertikalen Bewegung überlagert wird. Dies hat zur Folge, dass die laterale Bewegung eingeschränkt wird.Due to the orientation of the electric field, a force is exerted on polar and / or charged components of the resist system 1 (e.g. PAG) along the field lines, so that the isotropic diffusion movement is superimposed by a vertical movement. As a result, the lateral movement is restricted.
In alternativen Ausführungsformen kann die Orientierung des elektrischen Feldes auch anders ausgebildet sein. So können die Felder schräg zum Resistsystem 1 liegen.In alternative embodiments, the orientation of the electrical field can also be designed differently. The fields can thus lie at an angle to the resist system 1.
Auch kann das elekrische Feld 10 auch als Drehfeld ausgebildet sein. Dies ist in Fig. 3 dargestellt, wobei die Fig. 3 bis auf die Anordnung des Feldes der Fig. analog ist. Auch durch das rotierende Feld, wird eine Ausrichtung der Diffusionszonen erreicht. Ferner können auch verschiedene Felder überlagert werden, insbesondere auch zeitlich.The electrical field 10 can also be designed as a rotating field. This is shown in FIG. 3, FIG. 3 being analogous to the arrangement of the field in FIG. Also by the rotating field, an alignment of the Diffusion zones reached. Furthermore, different fields can also be overlaid, in particular also temporally.
In Fig. 4 ist dies schematisch dargestellt. Fig. 4A und 4B stellen Aussschnitte aus einem Bereich des Resistsystems 1 dar. In Fig. 4A werden die Bewegungen der polaren und / oder geladenen Bestandteile des Resistsystems 1 durch Kreise 40 dargestellt. Die Kreise 40 sind hier als Schnittdarstellungen zu verstehen, da der isotrope Diffusionsbereich kugelförmig ausgebildet ist.This is shown schematically in FIG. 4. 4A and 4B represent sections from a region of the resist system 1. In FIG. 4A, the movements of the polar and / or charged components of the resist system 1 are represented by circles 40. The circles 40 are to be understood here as sectional representations, since the isotropic diffusion region is spherical.
Dies entspricht der isotropen Diffusion der Bestandteile, die erhebliche laterale Anteile aufweist. Die Linienrauhigkeit, in Fig. 3a durch die dick eingezeichnete Linie am linken Rand dargestellt, ist hoch.This corresponds to the isotropic diffusion of the components, which has considerable lateral components. The line roughness, shown in Fig. 3a by the thick line on the left edge, is high.
Das erfindungsgemäße Anlegen eines elektrischen Feldes 10 führt dazu, dass der isotropen Diffusion eine Driftbewegung der geladenen und / oder polaren Bestandteile des Resistsystems 1 überlagert wird. Die Bewegungen derThe application of an electrical field 10 according to the invention has the effect that the isotropic diffusion is overlaid by a drift movement of the charged and / or polar components of the resist system 1. The movements of the
Bestandteile wird in der zweidimensionalden Darstellung der Fig. 4B zu einer Art Ellipse 41 verzerrt, wobei räumlich gesehen der Bereich eine ellipsoide Form hat.Components are distorted into a kind of ellipse 41 in the two-dimensional representation of FIG. 4B, the region having an ellipsoidal shape in spatial terms.
Die vertikalen Bewegungsanteile sind nun größer als die lateralen. Die Überlagerung dieser verformten Diffusionsbereiche führt am Rand belichteter Strukturen zu einer effektiveren Überlappung. Dies führt dazu, dass die Linienrauhigkeit, symbolisiert durch die dick eingezeichnete Linie am linken Rand, verringert wird.The vertical movement components are now larger than the lateral ones. The superimposition of these deformed diffusion areas leads to a more effective overlap at the edge of exposed structures. This means that the line roughness, symbolized by the thick line drawn on the left edge, is reduced.
In Fig. 5 ist schematische eine Ausführungsform einer erfindunsgemäßen Vorrichtung dargestellt. In einer Vorrichtung zur thermischen Behandlung 20 ist als Substrat 2 ein Wafer angeordnet. Das Substrat 2 ist hier mit einem5 schematically shows an embodiment of a device according to the invention. A wafer is arranged as substrate 2 in a device for thermal treatment 20. The substrate 2 is here with a
Resistsystem 1 beschichtet, das polare und / oder geladene Bestandteile aufweist. In der Vorrichtung zur thermischen Behandlung ist ein Mittel 50a, 50b zur Erzeugung eines elektrischen Feldes 10 angeordet, das im Wesentlichen wie ein Kondensator funktioniert. Das Substrat 2 mit dem Resistsystem 1 ist so zwischen den Kondensatorplatten 50a, 50b angeordnet, dass die Feldlinien senkrecht auf dem Resistsystem 1 stehen. Wenn die Kondensatorplatten 50a, 50b hinreichend groß sind, ist das elektrische Feld homogen, so dass die Feldlinien parallel liegen und die gewünschte parallele Driftbewegung erzeugen, die in Zusammenhang mit Fig. 4B beschrieben wurde. Das Feld ist in Fig. 5 von oben nach unten orientiert.Resist system 1 coated, which has polar and / or charged components. A means 50a, 50b for generating an electric field 10, which essentially functions like a capacitor, is arranged in the device for thermal treatment. The substrate 2 with the resist system 1 is arranged between the capacitor plates 50a, 50b such that the field lines are perpendicular to the resist system 1. If the capacitor plates 50a, 50b are sufficiently large, the electric field is homogeneous, so that the field lines are parallel and produce the desired parallel drift movement, which was described in connection with FIG. 4B. The field is oriented from top to bottom in FIG. 5.
Im Folgenden werden ResistSysteme 1 beschrieben, die sich als Ausführungsformen in dem erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Vorrichtung verwenden lassen. Grundsätzlich kann das erfindungsgemäße Verfahren mit allen chemisch verstärkten Resistsystemen durchgeführt werden. Im folgenden wird beispielhaft auf ein Gruppe von Resistsystemen Bezug genommen.In the following, resist systems 1 are described which can be used as embodiments in the method and the device according to the invention. In principle, the method according to the invention can be carried out with all chemically amplified resist systems. In the following, reference is made to a group of resist systems by way of example.
Das hier beschriebene Resistsystem weist ein Polymer als Bestandteil des Resistsystems auf, dessen Polarität gezielt änderbar ist. Im Folgenden wird die Herstellung eines Polymers beschrieben, das dann allein oder zusammen mit Photosäuregeneratoren als Resistsystem verwendbar ist.The resist system described here has a polymer as part of the resist system, the polarity of which can be changed in a targeted manner. The following describes the production of a polymer, which can then be used alone or together with photo acid generators as a resist system.
Das Polymer wird mittels radikalischer Polymerisation synthetisiert. Hierzu werdenThe polymer is synthesized using radical polymerization. To do this
20,27 g (206 mmol) Maleinsäureanhydrid,20.27 g (206 mmol) maleic anhydride,
26,46 g (186 mmol) t-Butylmethacrylat , 3,27 g (21 mmol) 2-Ethoxyethylmethacrylat ,26.46 g (186 mmol) t-butyl methacrylate, 3.27 g (21 mmol) 2-ethoxyethyl methacrylate,
0,64 g (4 mmol) α, α ' -Azoisobutyronitril als Radikalstarter und0.64 g (4 mmol) of α, α 'azoisobutyronitrile as radical initiator and
0,32 g(2 mmol) Dodecylmercaptan als Kettenregulator in0.32 g (2 mmol) dodecyl mercaptan as chain regulator in
41,0 g (52 ml) 2-Butanon gelöst und 3 Stunden unter Rückfluss zum Sieden (80°C) erhitzt. Daraufhin werden 4,0 g (5 ml) Methanol (zur partiellen Alkoholyse des Anhydrids) zugegeben und die Reaktionslösung für weitere 24 Stunden unter Rückfluss zum Sieden (80°C) erhitzt.41.0 g (52 ml) of 2-butanone dissolved and refluxed for 3 hours heated to boiling (80 ° C). Then 4.0 g (5 ml) of methanol (for partial alcoholysis of the anhydride) are added and the reaction solution is refluxed for a further 24 hours (80 ° C.).
Man lässt die Reaktionslösung auf Raumtemperatur abkühlen und fügt unter starkem Rühren 35,0 g (27,5ml) 2-Propanol zu. Die erhaltene Lösung wird innerhalb von 30 Minuten unter sehr starkem mechanischen Rühren in eine Lösung aus 10,5 g (13,1 ml) 2-Butanon, 337,0 g (429 ml) 2-Propanol und 329,0 g (329,0 ml) Wasser getropft.The reaction solution is allowed to cool to room temperature and 35.0 g (27.5 ml) of 2-propanol are added with vigorous stirring. The solution obtained is dissolved in a solution of 10.5 g (13.1 ml) of 2-butanone, 337.0 g (429 ml) of 2-propanol and 329.0 g (329, 0 ml) of water.
Hierbei fällt das Polymer als feines, weißes Pulver aus. Man lässt noch 30 Minuten Rühren und saugt dann unter leicht vermindertem Druck über einer G3 Fritte das Lösungsmittel ab.The polymer precipitates as a fine, white powder. The mixture is left to stir for a further 30 minutes and then the solvent is suctioned off under a slightly reduced pressure over a G3 frit.
Der weiße Niederschlag wird mit einer Lösung aus 16,0 g (20,0 ml) 2-Butanon, 111,0 g (141 ml) 2-Propanol und 100,0 g (100 ml) Wasser gewaschen und 72 Stunden bei 80°C im Hochvakuum getrocknet. Man erhält ca. 38 g (75 % d. Th.) feines, weißes Pulver als Reaktionsprodukt. Die Analytik kann mittels NMR, GPC oder DSC erfolgen.The white precipitate is washed with a solution of 16.0 g (20.0 ml) 2-butanone, 111.0 g (141 ml) 2-propanol and 100.0 g (100 ml) water and for 72 hours at 80 ° C dried in a high vacuum. About 38 g (75% of theory) of fine, white powder are obtained as the reaction product. The analysis can be carried out by means of NMR, GPC or DSC.
Als Beispiel für ein siliziumhaltiges Polymer des erfindungsgemäßen Resistsysstems wird im Folgenden ein Ausschnitt aus einer Struktur dargestellt : A section of a structure is shown below as an example of a silicon-containing polymer of the resist system according to the invention:
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0001
Alternativ kann ein siliziumfreies Polymer verwendet werden:Alternatively, a silicon-free polymer can be used:
Figure imgf000015_0002
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Beispiel 1 (Resistsystem mit Polymer ohne PAG)Example 1 (Resist system with polymer without PAG)
5 g des oben beschriebenen Polymers werden in 209 g 1- Methoxy-2- propylacetat gelöst. Die Lösung wird anschließend durch einen Teflonfilter mit 0,2 μm Poren druckfiltriert. Nach 24 h Ruhezeit ist eine erste Ausführungsform des Resistsystems gebrauchsfertig. Diese erste Ausführungsform weist keinen Photosäuregenerator auf.5 g of the polymer described above are dissolved in 209 g of 1-methoxy-2-propyl acetate. The solution is then pressure filtered through a Teflon filter with 0.2 μm pores. After a rest period of 24 hours, a first embodiment of the resist system is ready for use. This first embodiment has no photo acid generator.
Das Resistsystem wird auf eine Siliziumscheibe (Wafer) bei 1000-5000 U/min aufgeschleudert und 90 s bei 130°C gebacken (PAB) . Die Schichtdicke des Resistsystems beträgt nach Aufschleudern bei 3000 U/min ca. 110 nm. Die Belichtung erfolgt mit EUV-Licht der Wellenlänge 13,4 nm. Die Belichtungsdosis D0 beträgt 36,8 mJ/cm2. Nach der Belichtung erfolgt ein weiterer Backschritt, für 90 s bei 130 °C (PEB) . Die Entwicklung erfolgt in einer 2.38%igen Tetramethylammoniumhydroxidlösung, anschließend wird der Wafer mit destilliertem Wasser gespült und getrocknet.The resist system is spun onto a silicon wafer (wafer) at 1000-5000 rpm and baked for 90 s at 130 ° C (PAB). The layer thickness of the resist system is approximately 110 nm after spinning on at 3000 rpm. The exposure is carried out with EUV light of the wavelength 13.4 nm. The exposure dose D 0 is 36.8 mJ / cm 2 . After exposure there is a further baking step, for 90 s at 130 ° C (PEB). Development takes place in a 2.38% tetramethylammonium hydroxide solution, then the wafer is rinsed with distilled water and dried.
Die Wirksamkeit dieses Resistsystems, selbst ohne Photosäuregeneratoren, wird anhand Fig. 1 deutlich.The effectiveness of this resist system, even without photo acid generators, is clear from FIG. 1.
Fig. 6 zeigt Punkte dreier Kontrastkurven, bei denen die Filmdicke in nm über der Belichtungsdosis in mJ/cm2 aufgetragen ist. Die rechte Kurve ("ohne PAG") zeigt die Messwerte des Beispiels 1. Selbst ohne Photosäuregenerator ist eine Belichtung bis zu Belichtungsdosen herunter zu 10 mJ/cm2 möglich. Damit liegt die Empfindlichkeit in einem Bereich der in der Praxis gut verwendbar ist.6 shows points of three contrast curves in which the film thickness in nm is plotted against the exposure dose in mJ / cm 2 . The right curve ("without PAG") shows the measured values of Example 1. Even without a photo acid generator, exposure down to exposure doses down to 10 mJ / cm 2 is possible. The sensitivity is therefore in a range that can be used in practice.
Beispiel 2 (Resistsystem mit Di (tert. -Example 2 (resist system with Di (tert.
Butylphenyl) iodoniumhexaflat als Photosäuregenerator)Butylphenyl) iodonium hexaflate as photo acid generator)
Grundsätzlich weisen lodonium-Verbindungen eine Struktur (IR2)X auf, wobei R ein organisches Radikal, insbesondere eine Aryl-Gruppe sein kann. X ist eine Hydroxygruppe oder ein einwertiger Säurerest. Mögliche Strukturen sind z.B.:Basically, iodonium compounds have a structure (IR 2 ) X, where R can be an organic radical, in particular an aryl group. X is a hydroxy group or a monovalent acid residue. Possible structures are, for example:
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0001
Wobei an einer solchen Struktur auch Substituenten R angeordnet sein können:Whereby substituents R can also be arranged on such a structure:
Figure imgf000016_0002
Als Substituenten R können insbesondere geradlinige oder verzweigte Alkylgruppen dienen, wie z.B. -CH3, C2H5, iso- Propyl oder
Figure imgf000016_0002
Straight or branched alkyl groups, such as —CH 3 , C 2 H 5 , isopropyl or, for example, can serve as substituents R.
CH3 CH 3
-C-CH3 -C-CH 3
CH3 CH 3
Die Substituenten R können untereinander gleich oder identisch sein. Als Anion kann der Photosäuregenerator z.B. ein Perfluoralkansulfuonat der Form CnF2n+ι-χHxS03 " mit n=l, ... , 10 aufweisen.The substituents R can be identical or identical to one another. As the anion, the photo acid generator can have, for example, a perfluoroalkanesulfuonate of the form C n F 2n + ι-χH x S0 3 " with n = 1, ..., 10.
Im ersten Ausführungsbeispiel werden zu dem Polymer gemäß Beispiel 1 50 mg Di (tert . -Butylphenyl) iodoniumhexaflat [(tBu-Ph)2 J+ , CF3CHF CF2S03 "] als lodonium-Verbindung in 209 g l-Methoxy-2- propylacetat gelöst.In the first exemplary embodiment, 50 mg of di (tert-butylphenyl) iodonium hexaflate [(tBu-Ph) 2 J + , CF 3 CHF CF 2 S0 3 " ] are added to the polymer according to Example 1 as iodonium compound in 209 g of l-methoxy- 2-propyl acetate dissolved.
Die Lösung wird anschließend durch einen Teflonfilter mit 0,2 μm Poren druckfiltriert. Nach 24h Ruhezeit ist eine erste Ausführungsform des Resistsystems gebrauchsfertig.The solution is then pressure filtered through a Teflon filter with 0.2 μm pores. After a rest period of 24 hours, a first embodiment of the resist system is ready for use.
Das Resistsystem wird auf eine Siliziumscheibe (Wafer) bei 1000-5000 U/min aufgeschleudert und 90 s bei 130°C gebacken (PAB) . Die Schichtdicke des Resistsystems beträgt nach Aufschleudern bei 3000 U/min ca. 110 nm. Die Belichtung erfolgt mit EUV-Licht der Wellenlänge 13,4 nm. Die Belichtungsdosis D0 beträgt 1,4 mJ/cm2. Nach der Belichtung erfolgt ein weiterer Backschritt, 90 s bei 130°C (PEB) . Die Entwicklung erfolgt in einer 2,38%igenThe resist system is spun onto a silicon wafer (wafer) at 1000-5000 rpm and baked for 90 s at 130 ° C (PAB). The layer thickness of the resist system after spin-coating at 3000 rpm is approximately 110 nm. The exposure is carried out with EUV light of the wavelength 13.4 nm. The exposure dose D 0 is 1.4 mJ / cm 2 . After exposure, there is a further baking step, 90 s at 130 ° C (PEB). The development takes place in a 2.38%
Tetramethylammoniumhydroxidlösung, anschließend wird der Wafer mit destilliertem Wasser gespült und getrocknet.Tetramethylammonium hydroxide solution, then the wafer is rinsed with distilled water and dried.
Damit wird eine zweite Ausführungsform des erfindungsgemäßen Resistsystem hergestellt. Beispiel 3 (Resistsystem mit Triphenylsulfoniumnonaflat als Photosäuregenerator)A second embodiment of the resist system according to the invention is thus produced. Example 3 (Resist system with triphenylsulfonium nonaflate as photo acid generator)
Auch kann der Photosäuregenerator Sulfonium-Verbindungen aufweisen, die grundsätzlich die Form [R3S] +X~ aufweisen. Eine mögliche Struktur ist z.B. ein Triphenylsulfonium (TPS) :The photo acid generator can also have sulfonium compounds which basically have the form [R 3 S] + X ~ . A possible structure is, for example, a triphenyl sulfonium (TPS):
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0001
Die aromatischen Bestandteile können ebenfalls die Substituenten R aufweisen, die im obigen Beispiel aufgeführt wurden.The aromatic components may also have the substituents R listed in the example above.
Die Herstellung eines dritten Ausführungsbeispiels des erfindungsgemäßen Resistsystems erfolgt analog zu Beispiel 2, allerdings wird anstelle von di(tert.- Butylphenyl) iodoniumhexaflat als Photosäuregenerator Triphenylsulfoniumnnonaflat [Ph3S+ , CF3 (CF2) 3S03 "] eingesetzt. Die Belichtungsdosis beträgt in diesem Ausführungsbeispiel 2,4 mJ/cm2.A third embodiment of the resist system according to the invention is produced analogously to Example 2, but triphenylsulfonium nonaflate [Ph 3 S + , CF 3 (CF 2 ) 3 S0 3 " ] is used instead of di (tert-butylphenyl) iodonium hexaflate as the photoacid generator. The exposure dose is 2.4 mJ / cm 2 in this exemplary embodiment.
Beispiel 4 (Resistsystem mit Triphenylsulfoniumnonaflat undExample 4 (Resist system with triphenylsulfonium nonaflate and
Base)Base)
Die Herstellung einer vierten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Resistsystems erfolgt analog zu Beispiel 3, allerdings werden zusätzlich noch 3 mg Triphenylsulfoniumacetat als Base der Lösung zugesetzt. Die Belichtungsdosis beträgt 4,1 mJ/cm2. Das Kontrastverhalten dieser Ausführungsform ist die mittlere Kurve in Fig. 6 ("PAG + Base") . Die Empfindlichkeit wird auch durch die Zugabe geringer Basenmengen beibehalten, auch wenn die Empfindlichkeit geringer ist als bei der linken Kurve in Fig. 6, d.h. bei der Verwendung eines erfindungsgemäßen Polymers mit PAG ohne Base .A fourth embodiment of the resist system according to the invention is produced analogously to Example 3, but 3 mg of triphenylsulfonium acetate are additionally added as the base to the solution. The exposure dose is 4.1 mJ / cm 2 . The contrast behavior of this embodiment is the middle curve in FIG. 6 ("PAG + Base"). The sensitivity is also maintained by adding small amounts of base, even if the sensitivity is lower than in the curve on the left in FIG. 6, ie when using a polymer according to the invention with PAG without base.
Beispiel 5 (Resistsystem mit Diphenyliodoniumtriflat)Example 5 (resist system with diphenyl iodonium triflate)
In einem fünften Ausführungsbeispiel wird analog zum Beispiel 2 ein Resistsystem hergestellt, wobei anstelle des Di (tert. - Butylphenyl) iodoniumhexaflat als Photosäuregenerator Diphenyliodoniumtriflat [Ph2J+ , CF3S03 ~] verwendet wird. Die Belichtungsdosis beträgt 1,3 mJ/cm2.In a fifth exemplary embodiment, a resist system is produced analogously to Example 2, diphenyliodonium triflate [Ph 2 J + , CF 3 SO 3 ~ ] being used as the photoacid generator instead of the di (tert-butylphenyl) iodonium hexaflate. The exposure dose is 1.3 mJ / cm 2 .
Beispiel 6 (Resistsystem mit Triphenylsulfoniumtriflat)Example 6 (Resist system with triphenylsulfonium triflate)
In einem sechsten Ausführungsbeispiel wird analog zum Beispiel 2 ein Resistsystem hergestellt, wobei anstelle des Di (tert . -Butylphenyl) iodoniumhexaflat als Photosäuregenerator Triphenylsulfoniumtriflat [Ph3S+, CF3S03 ~] verwendet wird. Die Belichtungsdosis beträgt 0,8 mJ/cm2.In a sixth exemplary embodiment, a resist system is produced analogously to Example 2, triphenylsulfonium triflate [Ph 3 S + , CF 3 S0 3 ~ ] being used as the photo acid generator instead of the di (tert-butylphenyl) iodonium hexaflate. The exposure dose is 0.8 mJ / cm 2 .
Die linke Kurve in Fig. 6 zeigt eine Kontrastkurve, die mit einem Resistsystem gemäß diesem Ausführungsbeispiel ermitttelt wurden. Damit wird deutlich, dass der Photosäuregenerator die Empfindlichkeit deutlich verbessert, so dass auch bei kleinen Belichtungsdosen gute Ergebnisse erzielt werden.The left curve in FIG. 6 shows a contrast curve that was determined with a resist system according to this exemplary embodiment. This makes it clear that the photo acid generator significantly improves the sensitivity, so that good results are achieved even with small exposure doses.
Es kann aber auch eine wesentlich höhere Belichtungsdosis von 250 mJ/cm2 verwendet werden. Das Resistsystem arbeitet auch bei diesen hohen Dosen, ohne dass es zu unerwünschten Quervernetzungen kommt. Beispiel 7 (Resistsystem mit Triphenylsulfoniumhexaflat)However, a much higher exposure dose of 250 mJ / cm 2 can also be used. The resist system works even at these high doses without causing undesirable cross-linking. Example 7 (Resist system with triphenylsulfonium hexaflate)
In einem siebten Ausführungsbeispiel wird analog zum Beispiel 2 ein Resistsystem hergestellt, wobei anstelle des Di (tert. - Butylphenyl) iodoniumhexaflat als PhotosäuregeneratorIn a seventh exemplary embodiment, a resist system is produced analogously to Example 2, with iodonium hexaflate as the photo acid generator instead of the di (tert-butylphenyl) iodonium
Triphenylsulfoniumhexaflat [Ph3S+ , CF3CHF CF2S03 ~] verwendet wird. Die Belichtungsdosis beträgt 1,6 mJ/cm2.Triphenylsulfonium hexaflate [Ph 3 S + , CF 3 CHF CF 2 S0 3 ~ ] is used. The exposure dose is 1.6 mJ / cm 2 .
Die aufgeführten Beispiel 2 bis 7 zeigen einige Kombinationen der Photosäuregeneratoren. Grundsätzlich sind möglicheExamples 2 to 7 listed show some combinations of the photo acid generators. Basically, are possible
Permutationen der Triphenylsulfonium- , Diphenyliodonium- und di (tert . -Butylphenyl) iodonium-Salze der Trifluorsulfonsäure (Triflate) , der Hexafluorsulfonsäure (Hexaflate) oder der Nonafluorsulfonsäure (Nonaflate) geeignet.Permutations of the triphenylsulfonium, diphenyliodonium and di (tert-butylphenyl) iodonium salts of trifluorosulfonic acid (triflate), hexafluorosulfonic acid (hexaflate) or nonafluorosulfonic acid (nonaflate) are suitable.
Die Erfindung beschränkt sich in ihrer Ausführung nicht auf die vorstehend angegebenen bevorzugten Ausführungsbeispiele. Vielmehr ist eine Anzahl von Varianten denkbar, die von dem erfindungsgemäßen Verfahren und der erfindungsgemäßen Vorrichtung auch bei grundsätzlich anders gearteten Ausführungen Gebrauch machen. The embodiment of the invention is not limited to the preferred exemplary embodiments specified above. Rather, a number of variants are conceivable which make use of the method and the device according to the invention even in the case of fundamentally different types.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
1 Resistsystem1 resist system
2 Substrat2 substrate
10 elektrisches Feld10 electric field
20 Vorrichtung zur thermischen Behandlung20 Thermal treatment device
30 Belichtungsquelle30 exposure source
40 isotrope Diffusion40 isotropic diffusion
41 von elektrischem Feld überlagerte Diffusion41 diffusion superimposed by an electric field
50a, b Mittel zur Erzeugung eines elektrischen Feldes, Kondensatorplatten 50a, b means for generating an electric field, capacitor plates

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Behandlung eines Resistsystems für die Herstellung eines Halbleiterbauelementes, wobei das Resistsystem polaren und / oder geladene Bestandteile aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Belichten des Resistsystems (1) auf ein Substrat (2) das Resistsystem (1) mindestens einem elektrischen Feld (10) zur Beeinflussung der Bewegung der polaren und / oder geladenen Bestandteile des Resistsystems (1) ausgesetzt wird.1. A method for treating a resist system for the production of a semiconductor component, the resist system having polar and / or charged components, characterized in that after the resist system (1) has been exposed to a substrate (2), the resist system (1) has at least one electrical component Field (10) for influencing the movement of the polar and / or charged components of the resist system (1) is exposed.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein elektrische Feld (10) zeitlich und räumlich konstant und im Bereich des Resistsystems (1) homogen ist.2. The method according to claim 1, characterized in that at least one electric field (10) is constant in time and space and is homogeneous in the region of the resist system (1).
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein elektrisches Feld3. The method according to claim 1, characterized in that at least one electric field
(10) einen vorbestimmenten Gradienten aufweist und / oder als elektrisches Wechselfeld ausgebildet ist.(10) has a predetermined gradient and / or is designed as an alternating electrical field.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein elektrisches Feld (10) als rotierendes Feld ausgebildet ist.4. The method according to claim 1 or 3, characterized in that at least one electric field (10) is designed as a rotating field.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der elektrische Feldvektor des mindestens einen rotierenden Feldes eine Ebene senkrecht zu einem Resistsystem (1) und / oder einem Wafer definiert.5. The method according to claim 4, characterized in that the electrical field vector of the at least one rotating field defines a plane perpendicular to a resist system (1) and / or a wafer.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein homgenes elektrisches Feld, ein Gradientenfeld und / oder ein Wechselfeld einen Winkel kleiner als 90° zu einem Resistsystem (1) und / oder dem Substrat aufweist. 6. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that at least one homogeneous electric field, a gradient field and / or an alternating field has an angle less than 90 ° to a resist system (1) and / or the substrate.
7. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein elektrisches Feld (10) im Wesentlichen senkrecht zum Substrat (2) ausgerichtet ist.7. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that at least one electric field (10) is oriented substantially perpendicular to the substrate (2).
8. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Feldstärke mindestens eines elektrischen Feldes (10) kleiner als 105 V/cm ist.8. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the field strength of at least one electrical field (10) is less than 10 5 V / cm.
9. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Resistsystem (1) während einer thermischen Behandlung, inbesondere einem Backschritt mindestens einem elektrischen Feld (10) ausgesetzt wird.9. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the resist system (1) is exposed to at least one electric field (10) during a thermal treatment, in particular a baking step.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , das nach der thermischen Behandlung das elektrische Feld (10) oder die elektrischen Felder (10) ausgeschaltet wird bzw. werden und das Resistsystem mit einer Entwicklerlösung behandelt wird.10. The method according to claim 9, characterized in that after the thermal treatment, the electrical field (10) or the electrical fields (10) is switched off and the resist system is treated with a developer solution.
11. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die11. The method according to at least one of the preceding claims, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the
Belichtung mit einem Maskenverfahren oder einem Direktschreibverfahren, insbesondere einem E-Beam oder Ionenstrahlverfahren erfolgt .Exposure takes place with a mask process or a direct writing process, in particular an e-beam or ion beam process.
12. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden12. The method according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Resistsystem (1) als chemisch verstärktes System ausgebildet ist .Claims, characterized in that the resist system (1) is designed as a chemically reinforced system.
13. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Resistsystem (1) mindestens ein Polymer oder Copolymer mit mindestens einer säurelabilen Gruppe aufweist .13. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the Resist system (1) has at least one polymer or copolymer with at least one acid-labile group.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine säurelabile Gruppe des Resistsystems eine Estergruppe oder eine Lactongruppe ist .14. The method according to claim 10, characterized in that at least one acid-labile group of the resist system is an ester group or a lactone group.
15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, gekennzeichnet durch ein Resistsystem (1) mit einem Copolymer mit mindestens einem Maleinsäureanhydrid-Segment und mindestens einem Methacrylat-Segment .15. The method according to claim 13 or 14, characterized by a resist system (1) with a copolymer with at least one maleic anhydride segment and at least one methacrylate segment.
16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Methacrylat-Segment ein t-16. The method according to claim 15, characterized in that the methacrylate segment is a t-
Butylmethacrylat und / oder ein 2-Ethoxyethylmethacrylat ist.Butyl methacrylate and / or a 2-ethoxyethyl methacrylate.
17. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein Resistsystem (1) mit mindestens einen jod- und / oder schwefelhaltigen Photosäuregenerator als chemisches Verstärkungsmittel.17. The method according to at least one of the preceding claims, characterized by a resist system (1) with at least one iodine and / or sulfur-containing photoacid generator as a chemical reinforcing agent.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Photosäuregenerator ein Perfluoralkansulfuonat Anion der Form CnF2n+ι-χHxS03 ~ mit n=l, ... , 10 aufweist .18. The method according to claim 17, characterized in that at least one photo acid generator has a perfluoroalkanesulfuonate anion of the form C n F 2n + ι-χH x S0 3 ~ with n = 1, ..., 10.
19. Verfahren nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet , dass mindestens ein Photosäuregenerator eine lodonium-Verbindung aufweist.19. The method according to claim 17 or 18, characterized in that at least one photoacid generator has an iodonium compound.
20. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Photosäuregenerator ein Di (tert . -Butylphenyl) iodoniumtriflat , Di (tert . -Butylphenyl) iodoniumhexaflat, Di (tert. -20. The method according to at least one of claims 17 to 19, characterized in that at least one photoacid generator is a di (tert-butylphenyl) iodonium triflate, di (tert-butylphenyl) iodonium hexaflate, di (tert.
Butylphenyl) iodoniumnonaflat , Diphenyliodoniumtriflat , Diphenyliodoniumhexaflat oder Diphenyliodoniumnonaflat aufweist .Butylphenyl) iodonium nonaflate, diphenyliodonium triflate, Diphenyliodoniumhexaflat or Diphenyliodoniumnonaflat has.
21. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Photosäuregenerator eine Sulfonium- erbindung aufweist.21. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that at least one photoacid generator has a sulfonium compound.
22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet , dass mindestens ein Photosäuregenerator ein22. The method according to claim 21, characterized in that at least one photo acid generator
Triphenylsulfoniumtriflat , Triphenylsulfoniumhexaflat oder Triphenylsulfoniumnonaflat aufweist .Triphenylsulfonium triflate, triphenylsulfonium hexaflate or triphenylsulfonium nonaflate.
23. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch einen Anteil23. The method according to at least one of the preceding claims, characterized by a portion
Silizium.Silicon.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Silizium in Form einer Verbindung mit einer polymerisierbaren Kohlenstoff- Kohlenstoff-Bindung, insbesondere einem Trimethylallylsilan in das Resistsystem einführbar ist.24. The method according to claim 23, characterized in that the silicon can be introduced into the resist system in the form of a compound with a polymerizable carbon-carbon bond, in particular a trimethylallylsilane.
25. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer vor dem Aufbringen des Resistsystems (1) mit einem chemischen Verstärkungsmittel, das mindestens einen jod- und / oder schwefelhaltigen Photosäuregenerator gemischt wird.25. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the polymer before the application of the resist system (1) with a chemical reinforcing agent which is mixed at least one iodine and / or sulfur-containing photoacid generator.
26. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden26. The method according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Belichtungsdosis beim Belichten zwischen 0,1 und 300 mJ / cm2 beträgt .Claims, characterized in that the exposure dose during exposure is between 0.1 and 300 mJ / cm 2 .
27. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Belichtungsdosis beim Belichten zwischen 0,5 und 10 mJ / cm2 beträgt .27. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the Exposure dose during exposure is between 0.5 and 10 mJ / cm 2 .
28. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die28. The method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the
Wellenlänge bei der Belichtung 0,1 bis 150 nm, insbesondere 13 , 4 nm beträgt .Wavelength during the exposure is 0.1 to 150 nm, in particular 13.4 nm.
29. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1,29. Device for carrying out the method according to claim 1,
gekennzeichnet durchmarked by
ein Mittel zur Erzeugung mindestens eines elektrischen Feldes (10) und mindestens ein Aufnahmemittel für ein Substrat (2) mit einem Resistsystem (1) .a means for generating at least one electric field (10) and at least one receiving means for a substrate (2) with a resist system (1).
30. Vorrichtung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zur Erzeugung eines elektrischen Feldes (10) Teil einer Vorrichtung zur thermischen Behandlung des Resistsystems (1) ist. 30. The device according to claim 29, characterized in that the means for generating an electric field (10) is part of a device for thermal treatment of the resist system (1).
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