WO2004037716A1

WO2004037716A1 - アルコ−ルを原料とする水素の生成方法、及び装置

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Publication number: WO2004037716A1
Application number: PCT/JP2002/011138
Authority: WO
Inventors: Yasushi Sekine
Original assignee: Yasushi Sekine
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2002-10-28
Publication date: 2004-05-06
Also published as: AU2002344021A1

Description

明細書

アルコールを原料とする水素の生成方法、及ぴ装置技術分野

本発明は、水素の生成方法、及び生成装置に関する。背景技術

水素は、重要な工業用ガスであり、従来、アンモニア、メタノールの合成、水素化脱硫、水素化分解、油脂などの水素化、溶接、半導体製造等に広く用いられている。そして最近では、燃料電池における反応物質や、自動車、航空機、発電、厨房用の燃料等の新しい利用分野が注目されている。

上記水素の生成方法として、アルコールと水蒸気とを反応させる方法 (スチームリフォーミング）が従来知られている。スチームリフォーミングは、水蒸気改質とも呼ばれ、具体的には次式（1 ) や（2 ) などの化学反応式で表される。

CH₃OH + H₂0→ 3H₂ + C0₂ (1 ) C₂H₅OH + 3H₂0→ 6H₂ + 2C0₂ (2) このスチームリフォーミングは、従来、アルミナを担体として白金等の貴金属触媒を用い、 2 5 0〜4 0 0 ° (：、 1〜5 0気圧程度の高温高圧条件下で行われていた。しかしながら、この方法は、高価な触媒が必要であり、また高温高圧で反応を行うため、高温高圧に耐えうる堅牢な反応装置を用いる必要があった。また、種々の副反応が生じ、生じた副生成物によつて反応管が閉塞したり触媒が劣化したりする問題もあつた。本発明者は、上記従来の状況に鑑み鋭意研究を行った結果、従来法よりも低温、常圧で実施することができ、触媒を用いなくても実施することができ、転化率が高く、雑多な副反応が起きない新規なスチームリフォーミング方法を見出し、既に特許出願を行っている（特願 2 0 0 0 - 1 5 2 4 3 2号）。この方法は、気体状の鎖式炭化水素と水蒸気とを含む混合ガス中で直流パルス放電を行って鎖式炭化水素と水蒸気を反応させ、水素と一酸化炭素を生成させる方法であり、非常に低コストで、かつ小型、可搬の反応器により実施可能であるため、例えば、天然ガスをガソリンに変えて消費地に輸送し、自動車等に供給し、改質した後に燃料電池への水素供給に利用することが期待されている。

しかしながら、上記出願に係る方法は、ガソリン等を原料とするものであり、副生成物が若干生じる問題があった。

そこで本発明は、上記の状況に鑑み、従来に比して低温、常圧で、かつ低コストで実施可能であり、高い収率で効率的に水素を得ることができる生成方法であって、炭素が析出したり、アセチレン等の副生成物を生ずることがない、新規な生成方法、並びに装置を提供することを目的とする。発明の開示

上記課題を解決するため、本発明の方法は、気体状のアルコールと水蒸気とを含む原料ガス中で、パルス放電を行って、前記アルコールと前記水蒸気との反応を誘起し、水素を生成させることを特徴とする。また、気体状のアルコールを含む原料ガス中で、パルス放電を行って前記アルコールの反応を誘起し、水素を生成させることを特徴とする。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の水素の生成装置の一実施形態を示す図である。発明を実施するための最良の形態

本棻明は、気体状のアルコールと水蒸気とを含む原料ガス中で、パルス放電を行って、前記アルコールと前記水蒸気との反応を誘起し、水素を生成させることを特徴とする。この構成によれば、パルス放電により、アルコールと水蒸気とのリフォ一ミング（改質）反応が起こり、その結果、上述の場合と同様に、高い収率で効率的に目的の水素が生成される。なお、アルコールは、結果的に反応に関われば良く、したがって、原料としてはエーテルを用い、そのエーテルが加水分解されてアルコールとなり、そのアルコールが反応する場合をも含む。なお、この場合のアルコールとしては、アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノールから選ばれる一以上を用いると、アセチレン等の副生成物を生じないため特に好ましい。

また、本発明は、気体状のアルコールを含む原料ガス中で、パルス放電を行って前記アルコールの反応を誘起し、水素を生成させることを特徴とする。

この構成によれば、パルス放電によってアルコールの分解反応が起き、その結果、高い収率で効率的に目的の水素が生成される。この反応は、アルコールの種類にもよるが、例えば、 8 0〜 1 2 0 °Cという低い温度で、かつ常圧で行うことができる。なお、この場合のアルコールとしては、メタノール、エタノールから選ばれる一以上を用いると、ァセチレン等の副生成物を生じないため特に好ましい。

また、本発明は、上記の生成方法を、触媒の非存在下で行うことを特徴とする。

この構成によれば、触媒を用いないため、水素の製造がより低コストに行われる。

また、本発明は、上記の生成方法を、原料ガスを連続的に供給する連続法により行うことを特徴とする。

この構成によれば、水素の製造が、より効率的に行われる。

また、本発明は、上記の生成方法を実施するための装置であって、反応器と、前記反応器内に収容された電極と、前記電極に直流電圧を印加する直流電源と、生成した水素を排出する排出口とを備えることを特徴とする。

この構成によれば、水素を製造するための装置が提供される。この装置において、原料ガスは反応器内に充填される。そして、電極間でパルス放電が行われ、生成した水素は排出口から排出されて有効利用される。さらに、本発明は、上述の、原料ガスを連続的に供給する方式の生成方法を実施するための装置であって、反応器と、前記反応器内に収容された電極と、前記電極に直流電圧を印加する直流電源と、原料ガスを連続的に供給する供給口と、生成した水素を排出する排出口とを備えることを特徴とする。

この構成によれば、原料ガスが、供給口から反応器内へ連続的に補充され、水素が効率的に製造される。 .

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の水素の生成方法は、気体状のアルコールと、必要に応じて水蒸気とを含む原料ガス中で、パルス放電を行って、前記アルコール、又は前記アルコールと前記水蒸気との反応を誘起し、水素を生成させる方法から概略構成される。

アルコールとしては、特に限定されず、種々のアルコールの中から適宜選択することができる。例として、メタノール、エタノール、 n -プロパノール、 2—プロパノーノレ、 1ーブタノ一ノレ、エチレングリコーノレ等のジオール等を挙げることができ、また、それらの混合物を用いることもできる。さらに、結果的にアルコールが反応すれば良いので、原料としてはエーテルを用い、そのエーテルが水蒸気により加水分解して上記のような各種アルコールとなり、そのアルコールが反応する場合も含まれる。エーテルの具体例としては、ジメチノレエーテル、メチルェチルエーテル、ジェチルエーテル等が挙げられる。

そして本発明は、上記アルコールと、必要に応じて水蒸気とを含む原料ガス中で、パルス放電を行うことを特徴とする。ここでパルス放電とは、電極間にパルス電流を流すことであり、例えば 1 μ s以下という微小時間内での電子照射を繰り返すため、気相の温度が上昇せず、非常に低温で反応させることができる。なお、パルス放電は、通常は一定間隔で行うが、断続的であっても良い。放電を行うにあたっては、パルス電源を用いることもできるが、電極間に一定の電圧をかけ、自励的にパルス放電を行わせる直流自励パルス放電が好適に採用される。この場合、 1秒間当たりのパルス放電の回数 (以下、「パルス発生頻度」ということがある）は、 5回〜 1 0 0 0回程度が適当であり、特に 5 0〜1 0 0回程度が好ましい。パルス発生頻度は、一定電圧の下では電流が高くなるほど多くなり、また、電極間距離が長くなるほど少なくなる。したがって、好ましい電圧、電流及ぴ電極間距離は、上記のパルス発生頻度が達成されるように電圧、電流及ぴ電極間距離を調節することによって自ずから設定される。例として、下記実施例で示すような、内径 5 m m程度の小型の反応器を用いる場合には、印加電圧は 1 k V〜 2 k V程度、電流は 1〜 2 0 m A程度、電極間距離は 2 m m〜l O m m程度とすることが好ましい。もちろん、印加電圧、電流、及ぴ電極間距離は上記の範囲に限定されるものではなく、より製造能力の高い大型の反応装置を用いる場合には、電極間距離を長くし、上記パルス発生頻度を達成するためにその分、印加電圧及び電流を大きくすることによって実施することができる。

本発明の生成方法においては、放電電流、すなわち電子線が電極から照射されることによりラジカルを生じ、このラジカルが反応を引き起こすものと考えられる。したがって、放電電流を大きくするほど、また、電極間距離を大きくするほど、電子線と衝突する分子の数が増えるので、反応速度が大きくなり、また、単位時間内での転化率が高くなる傾向がある。

反応温度は、特に限定されないが、できるだけ低温で行う方がエネルギーコストが安い。したがって、原料となるアルコール、及ぴ必要に応じて用いる水蒸気の両者の沸点よりも高い温度範囲内であって、できるだけ低い温度を選択することが好ましい。例えば、メタノール、ェタノール、プロパノール等と水蒸気とを原料とする場合には、水の方が沸点が高いので、反応温度は、 1 0 1 °C〜 1 3 0 °C程度（常圧条件下）とすることが好ましい。さらに、アルコールと水蒸気とを原料とする場合であってアルコールの沸点が水よりも高い場合には、その沸点を少し上回る程度の温度が好ましく、例えば、アルコールがプロパノールの場合には、反応温度を 1 0 0 °C〜 1 5 0 °C程度とすることが好ましい。なお、水蒸気は、濃縮される傾向があるため、アルコールの沸点が水よりも低い場合には、アルコールと水蒸気とを含む原料ガスを予め 1 3 0 〜 1 5 o °c程度の、反応温度よりも高い温度で前加熱した後、反応器に供給することが好ましい。また、メタノールのみを原料とする場合には、 8 0 〜 1 2 0 °C程度が好ましい。

原料ガスの全圧は、特に限定されず、例えば 0 . 1気圧〜 1 0気圧程度で行うことができる。ただし、反応は常圧で十分に進行し、その際には堅牢な反応装置を必要としないので、常圧で行うことが産業上特に好ましいといえる。また、アルコールと水蒸気との混合比率は、化学量論量で良いが、所望により、一方の物質を化学量論量の 1 Z 2 〜 2倍程度に増減させることも可能である。ただし、水蒸気の分圧を化学量論量よりも高くすると、原料の転化率は若干低下する場合がある。これは、放電によって発生した電子が水分子に捕捉されてしまうことが影響しているためと考えられる。

また、本発明は、上述のように種々のアルコールを用いることができるが、その中でも、原料ガスとして、気体状のアルコールと水蒸気とを用いる場合には、アルコールとして、メタノール、エタノール、プロパノールが特に好ましく採用される。例えば、エタノールは、水蒸気と次式（3 ) に示すようなリフォーミング（改質）反応を起こし、ァセチレン等を生ずることなく目的の水素を生成する。なお、メタノール及ぴ水蒸気を原料とする場合には、メタノールと水蒸気とのリフォーミング反応は起こり難く、通常は、後述の式（4 ) に示すようなメタノール自体の分解反応が進行する。リフォーミング反応と分解反応のいずれが優勢となるかについては、原料の構造及び反応性に依存する。

C₂H₅OH + Hゥ 0→ 4Hゥ + 2CO (3) さらに、原料ガスとしてアルコールのみを用いる（水蒸気は用いない ) 場合には、そのアルコールとして、メタノールが特に好ましく採用される。メタノールは、パルス放電によって次式（4 ) に示すような分解反応を起こし、水素を生成するが、この際に、アセチレン等の副生成物を生ずることがない。

CH₃OH→ 2H₂ + CO (4) 本発明の生成方法によれば、アルコールの転化率が非常に高い。したがって、本発明の生成方法は、水素の製造方法として優れている。生成した水素は、上述したように、例えば、アンモニア、メタノールの合成、水素化脱硫、水素化分解、油脂などの水素化、溶接、半導体製造等に有効に利用することができる。また、タービン燃料としての利用を考慮すると、アルコールをそのまま燃焼する場合に比べて、水素及ぴ一酸化炭素へ転化させたものを燃焼させた方が発熱量が大きいという利点がある。

なお、本発明の生成方法は、触媒の非存在下において十分に進行させることができる。触媒を用いないので、コストが安くて済み、また触媒活性の低下による反応速度の低下の問題は起きない。もっとも、本発明の方法において、従来法と同様なアルミナを担体とする白金触媒等を併用することも可能である。その場合にも、反応が従来法に比較して遥かに低温、低圧であるので、触媒活性の低下や副反応の発生といった問題は起こらない。

次に、本発明の生成方法を実施するための装置について説明する。図 1に、本発明の生成装置の例を示す。図 1の生成装置 1は、石英その他のガラス、セラミックなどから構成される反応器 1 0を備えている。反応器 1 0内には一対め電極 1 1、 1 2が対向して設けられており、電極 1 1と電極 1 2の間は放電領域 1 3となる。電極の材質としては、 S U S、ニッケル、銅、アルミニウム、鉄、炭素などの一般的な材料を用いることができる。また電極の形は特に限定されるものではなく、針状、平板状等の種々の形状にすることができる。そして、各電極 1 1、 1 2 は、反応器 1 0の外へ延びており、電極 1 1には負高電庄を印加するための直流電源 1 4が接続され、直流電源 1 4と電極 1 1の間にはデジタルオシロスコープ 1 5が接続されている。一方、電極 1 2は、反応器 1 0の外側でアースされている。

反応器 1 0の入口側には、三方口 1 6が接続され、三方口 1 6の一方の口へは反応器 1 0から外へ延びる電極 1 1が貫通しており、他方の口は、反応器 1 0へ原料ガスを供給する供給口 1 7となっている。供給口 1 7には、石英ウール 1 8が充填された管 1 9が接続され、その管 1 9 のうち、石英ウール 1 8が充填されている領域を囲むようにプレヒータ 2 0が設けられている。そして、水蒸気 Wを供給可能に構成された水蒸気供給管 2 1が、石英ウール 1 8内に一端が開口し、他端が管 1 9の外側に開口して設けられている。また、熱電対 2 2が石英ウール 1 8内に一端を挿入した状態で備えられ、さらに管 1 9には、三方口 2 3を介してアルコール供給管 2 4が接続されている。アルコール供給管 2 4の入口側は、三方口 2 5が接続され、その三方口 2 5の一方の口には、熱電対 2 2に接続される導線 2 6が貫通し、他方の口は、気体状のアルコール Aが供給可能なように構成されている。

また、反応器 1 0の出口側にも、三方口 2 7が接続され、三方口 2 7 の一方の口へは反応器 1 0から外へ延びる電極 1 2が貫通しており、他方の口は、パルス放電によって生成した水素 H ₂を排出するための排出口 2 8となっている。なお、電極 1 1と電極 1 2の間の距離は、任意に調節可能となっている。

この生成装置 1を使用する際には、まず、水蒸気供給管 2 1から水蒸気 Wを供給し、アルコール供給管 2 4から気体状のアルコール Aを供給し、それらの混合ガスを、プレヒータ 2 0で適宜加熱し、供給口 1 7から反応器 1 0内へ供給する。そして、直流電源 1 4により電極 1 1に負電圧を印加すると、電極 1 1、 1 2間に自励パルス放電が起きて反応が誘起され、水素 H 2が生成する。生成した水素 H ₂は排出口 2 8から排出され、種々の用途に供される。

図 1の生成装置 1は、原料ガスを反応器 1 0内へ連続的に供給できるように構成されているので、効率が良く産業的に優れている。連続式で行う場合、原料ガスの供給速度は、排出口 2 8から排出される水素 H ₂ を分析して、原料ガスの転化率が一定値以上、例えば 6 0 %以上となるような値に適宜設定することが好ましい。例えば、下記実施例で示すような、内径 5 mmの反応器を用い、電極間距離を l mm〜l 0 mm程度、印加電圧を 1〜5 k V程度にした場合、アルコールと水蒸気とを含む原料ガスの供給流量は、 1 0〜 1 0 0 O m 1 Z分程度、就中 5 0〜 1 0 O m 1 分程度が適当である。なお、図 1のような連続式ではなく、回分式で行うことも可能である。

また、図 1の生成装置 1では、電極 1 1に接続する電源として直流電源 1 4を用いているが、この他にも、パルス放電が可能な電源であれば適用可能であり、例えば、交流電源に整流器を組み合わせることにより半波もしくは全波形の電流を供給できるように構成した電源等を適宜採用することができる。

さらに、反応器 1 0に収容する電極は、一対に限らず、必要に応じて複数の電極を用いることもできる。

また、本発明の生成装置は、目的の水素とともに、一酸化炭素が副生する。そこで、生成した水素及び一酸化炭素を、別途、さらに水蒸気と反応させることにより、最終的に水素ガスと二酸化炭素とを製造することも可能である。この反応は水性ガスシフト反応として知られている。水性ガスシフト反応自体はこの分野において周知であり、低温、常圧で進行するという利点がある。この水性ガスシフト反応を本発明の生成装置に組み込む場合には、例えば、酸化亜鉛一酸化銅系固体触媒などの水性ガスシフト反応用の触媒を、図 1の反応器 1 0の出口側に充填することにより、パルス放電で生成した一酸化炭素をさらに水蒸気と反応させて水素及び二酸化炭素とし、これによつて水素の製造効率を大幅に高めることができる。

本発明の生成装置は、小型で可搬の水素製造装置として用いることができる。すなわち、反応開始直後から水素ガスが得られ、応答が速く、かつ、低温、常圧で水素ガスを連続的に製造することができるので、この装置を自動車等に搭載して、燃料電池用水素供給装置として利用することが可能である。

なお、図 1で示した生成装置の例は、アルコールと水蒸気とを原料とする場合であるが、アルコールのみを原料とする場合であっても、図 1 において水蒸気 Wを供給しないようにする以外は、上述の説明に準じて構成することができる。

以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、これに限定されるものではない。

(実施例 1 )

生成装置として図 1に示す装置を作製した。反応器としては外径 6 m m、内径 5 mm、長さ 3 0 0 mmの石英管を用い、対向させる一対の電極としては S U S 3 1 6を用いた。

そして、電極間距離を 1〜 1 O mmとし、エタノール及び水蒸気を供給した。エタノールと水蒸気の供給比率は、 1 ： 1 (分圧比）に設定した。なお、エタノールと水蒸気の混合ガスは、予めプレヒータで 1 2 0 °Cに加熱した上で石英管へ供給した。混合ガスの供給速度は、 3 0 m l

Z分に設定した。また、このときの石英管中の温度（反応温度）は常温であり、圧力は常圧であった。

続いて、直流電源から 1 . 5 k Vの負電圧を電極に印加したところ、電極間に自励パルス放電が起こり、このときの電流量は 1〜 9 mAであつた。デジタルオシロスコープにより、自励パルスのパルス発生頻度を測定した。そして、排出口から排出される 1分間当たりの生成ガスの組成、及ぴ生成量をガスクロマトグラフィで測定した。測定結果を（表 1 ) に示す。電流 / mA 転化率 1 % CO選択率 1 % Η₂ / mol CO 1 μ mol H₂/CO

1 7.3 66.4 62 30 2.06

2 14.4 61.9 1 12 55 2.03

3 17.7 60.5 151 66 2.27

4 31.0 60.2 238 1 16 2.05

5 39.5 59.6 293 146 2,01

7 50.0 61.0 380 189 2.01

9 62.5 61.3 478 238 2.01

(表 1 ) に示すように、わずか数 Wの電力で水素を生成し、その際の転化率及ぴ生成量は投入電力にほぼ比例することが明らかとなった。また、アセチレン等の不純物は全く検出されなかった。さらに、水素と一

o

酸化炭素のモル比はほぼ 2であり、リフォーミング反応が起こっていることが示唆された。なお、放電中のパルス発生頻度は、約 5 0回 Z秒でめった。

(実施例 2 )

エタノールと水蒸気の分圧比を 2 ： 1とし、混合ガスの供給速度を、 3 0 m 1 分に設定した以外は、上記実施例 1と同様にして、生成ガスの組成、及ぴ生成量を測定した。測定結果を（表 2 ) に示す。表 2 電流 / mA 転化率 1 % CO選択率 1 % CO ί μ mol H₂/CO

1 7.4 60.0 58 28 2.1 1

2 14.3 62.0 112 55 2.04

3 22.6 59.8 178 84 2.12

5 31.4 61.9 240 121 1.99

(表 2 ) の結果から、上記実施例 1と同様に、水素を生成し、その際の転化率及び生成量が投入電力にほぼ比例することが明らかとなつた。また、アセチレン等は検出されず、水素と一酸化炭素のモル比もほぼ 2 であった。なお、放電中のパルス発生頻度は、約 5 0回 Z秒であった。 (実施例 3 )

原料ガスとして、ェタノールのみを用い、供給速度 3 0 m l Z分で石英管中に供給した。このときの石英管中の温度（反応温度）は常温であり、圧力は常圧であった。その他の構成は、上記実施例 1と同様にして、生成ガスの組成、及び生成量を測定した。測定結果を（表 3 ) に示す

表 3 電流 / mA 転化率 / % CO選択率 1 % ₂ Ι β mol CO 1 μ mol H₂/CO

1 4.8 46.1 51 14 3.73

2 16.8 45.3 108 47 2.29

3 21.1 42.8 115 56 2.06

4 26.1 44.7 170 72 2.35

5 34.2 42.4 220 90 2.45

(表 3 ) に示すように、放電によって水素を生成し、その際の転化率及び生成量が投入電力にほぼ比例することが確認された。なお、放電中のパルス発生頻度は、約 5 0回 Z秒であった。

(実施例 4 )

原料ガスとして、メタノール及ぴ水蒸気の混合ガス (分圧比 1 ： 1 ) を用い、その混合ガスの供給速度を、 3 O m 1 Z分に設定した以外は、上記実施例 1と同様にして、生成ガスの組成、及び生成量を測定した。測定結果を（表 4 ) に示す。表 4 電流 / mA 転化率 1 % CO選択率 1 % Η₂ Ιιι mol CO / μ mol H₂/CO

1 8.0 86.4 47 21 2.24

2 13.5 84.8 78 35 2.21

3 19.8 84.3 115 52 2.22

4 23.8 83.7 140 62 2.27

5 28.1 83.4 158 72 2.19

(表 4 ) に示すように、パルス放電に伴って水素が発生し、転化率及ぴ生成量は、投入電力にほぼ比例することが明らかとなった。また、ァセチレン等の不純物は検出されなかった。また、水素と一酸化炭素のモル比がほぼ 2であることから、メタノール自体の分解反応が起こっていることが示唆された。なお、放電中のパルス発生頻度は、約 4 5回/秒であった。産業上の利用可能性

以上、本発明の生成方法は、アルコール、又はアルコールと水蒸気とを含む原料ガス中においてパルス放電を行うことにより、従来よりも低温、常圧で、かつ高い収率で効率的に水素を製造することができる。そして、アルコールの種類を適宜選択することによって、アセチレン等の副生成物を生ずることなく、純粋な水素ガスを得ることが可能となる。

Claims

請求の範囲

1 . 気体状のアルコールと水蒸気とを含む原料ガス中で、パルス放電を行って、前記アルコールと前記水蒸気との反応を誘起し、水素を生成させる方法。

2 . 気体状のアルコールを含む原料ガス中で、パルス放電を行って前記アルコールの反応を誘起し、水素を生成させる方法。

3 . 請求の範囲 1記載の生成方法において、アル:コールが、メタノール、エタノール、プロパノールから選ばれる一以上であることを特徴とする水素の生成方法。

4 . 請求の範囲 2記載の生成方法において、アルコールが、メタノール、エタノールから選ばれる一以上であることを特徴とする水素の生成方法。

5 . 請求の範囲 1〜 4のいずれか記載の生成方法を、触媒の非存在下で行うことを特徴とする水素の生成方法。

6 . 請求の^囲 1〜4のいずれか記載の生成方法を、原料ガスを連続的に供給する連続法により行うことを特徴とする水素の生成方法。

7 . 請求の範囲 5記載の生成方法を、原料ガスを連続的に供給する連続法により行うことを特徴とする水素の生成方法。

8 . 請求の範囲 1〜4のいずれか記載の生成方法を実施するための装置であって、反応器と、前記反応器内に収容された電極と、前記電極に直流電圧を印加する直流電源と、生成した水素を排出する排出口とを備えることを特徴とする水素の生成装置。

9 . 請求の範囲 5記載の生成方法を実施するための装置であって、反応器と、前記反応器内に収容された電極と、前記電極に直流電圧を印加する直流電源と、生成した水素を排出する排出口とを備えることを特徴とする水素の生成装置。

1 0 . 請求の範囲 6記載の生成方法を実施するための装置であって、反応器と、前記反応器內に収容された電極と、前記電極に直流電圧を印加する直流電源と、原料ガスを連続的に供給する供給口と、生成した水素を排出する排出口とを備えることを特徴とする水素の生成装置。

1 1 . 請求の範囲 7記載の生成方法を実施するための装置であって、反応器と、前記反応器内に収容された電極と、前記電極に直流電圧を印加する直流電源と、原料ガスを連続的に供給する供給口と、生成した水素を排出する排出口とを備えることを特徴とする水素の生成装置。