WO2003024938A1 - Phthalazinone und deren verwendung zur bekämpfung von undewünchten mikroorganismen - Google Patents

Phthalazinone und deren verwendung zur bekämpfung von undewünchten mikroorganismen Download PDF

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WO2003024938A1
WO2003024938A1 PCT/EP2002/009871 EP0209871W WO03024938A1 WO 2003024938 A1 WO2003024938 A1 WO 2003024938A1 EP 0209871 W EP0209871 W EP 0209871W WO 03024938 A1 WO03024938 A1 WO 03024938A1
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PCT/EP2002/009871
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Inventor
Bernd-Wieland Krüger
Astrid Ullmann
Stefan Hillebrand
Astrid Mauler-Machnik
Ulrike Wachendorff-Neumann
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
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Publication date
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D237/30—Phthalazines
    • C07D237/32—Phthalazines with oxygen atoms directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring

Definitions

  • the present invention relates to new phthalazinones, several processes for their preparation and their use for controlling unwanted microorganisms.
  • R and R 2 are identical or different and independently of one another are alkyl having 2 to 12 carbon atoms, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl or alkoxyalkyl, and
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and are independently hydrogen, halogen, cyano, nitro, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, alkenyl, alkenyloxy, haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylthio, haloalkylsulfinyl , Haloalkylsulfonyl, haloalkenyl or haloalkenyl oxy, hydroximinoalkyl, alkoximinoalkyl or cycloalkyl, where at least one of the radicals R 3 , R 4 , R 5 or R 6 of
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 have the meanings given above,
  • R has the meanings given above for R 1 and R 2 and
  • X represents a leaving group, preferably halogen, alkylsulfonyl or arylsulfonyl, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, or if
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 have the meanings given above and below,
  • R has the meaning given above for R 1 and
  • R has the meaning given above for R 2 and
  • the compounds of the invention can optionally be used as mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers, such as. B. E and Z, threo and erythro, and optical isomers, but optionally also of tautomers or regioisomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo- and erythro- as well as the optical isomers, possible regioisomers, any mixtures of these isomers and the possible tautomeric forms are claimed.
  • the new phthalazinones of the formula (I) have very good microbicidal properties and are used to combat unwanted microbial Organisms can be used in both crop protection and material protection.
  • the phthalazinones of the formula (I) according to the invention have a substantially better fungicidal activity than the most similarly known, active compounds of the same direction of action.
  • R 1 and R 2 are identical or different and, independently of one another, are preferably alkyl, alkenyl or alkynyl each having 2 to 12 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, cycloalkylalkyl having 3 to 8 carbon atoms in the cycloalkyl part and 1 to 6 carbon atoms in the Alkyl part or alkoxyethyl, alkoxypropyl or alkoxybutyl each having 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy part.
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are identical or different and, independently of one another, preferably represent hydrogen, halogen, cyano, nitro,
  • Alkoxyiminoalkyl having 2 to 6 carbon atoms or
  • R 1 and R 2 are the same or different and, independently of one another, are particularly preferably straight-chain or branched ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl or dodecyl; Ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl undecenyl or dodecenyl; Ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl,
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are identical or different and, independently of one another, are particularly preferably hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-
  • R 1 very particularly preferably represents straight-chain or branched methyl, ethyl, propyl, butyl, ethenyl, propenyl, linked at any point,
  • R 2 very particularly preferably represents straight-chain or branched methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, ethenyl, propenyl, butenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl or methoxyethyl.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen.
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, n-propoxy, fluorine, chlorine,
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, n-propoxy, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • R 6 very particularly preferably represents hydrogen.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy or hydroxyiminoalkyl, if possible, in each case be straight-chain or branched. Unless otherwise stated, carbon chains with 1-6 C atoms are preferred.
  • Halogen-substituted radicals such as. B. haloalkyl
  • the halogen atoms can be the same or different.
  • carbon chains with 1 to 6 carbon atoms are preferred.
  • Halogen stands for fluorine, chlorine, bromine and iodine, especially for fluorine, chlorine and bromine.
  • Cycloalkyl stands for saturated, carbocyclic compounds which optionally form a polycyclic ring system with further carbocyclic, fused or bridged rings. Unless otherwise stated, carbocycles having 3 to 6 carbon atoms are preferred.
  • Formula (II) provides a general definition of the phthalazinediones required as starting materials for carrying out process a) according to the invention. In this
  • Formula (II) R3, R4, R5 and R6 preferably or particularly have those meanings which have been preferred, particularly preferred or very particularly preferred for R 1, R4, R5 in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention and R ⁇ were specified.
  • the phthalazinediones of the formula (II) are known and can be prepared by known methods (see, for example, J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 (1980), (8), 1834-40).
  • Formula (III) provides a general definition of the alkyl derivatives still required as starting materials for carrying out process a) according to the invention.
  • R preferably or particularly has the meaning which has already been stated as preferred or as particularly preferred for R 1 or R 2 in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • X represents halogen, preferably bromine, iodine or alkylsulfonyl, preferably methylsulfonyl, or arylsulfonyl, preferably 4-tolylsulfonyl.
  • the alkyl derivatives of the formula (III) are known synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the acylphthalazinones required as starting materials for carrying out process b) according to the invention.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 preferably have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and
  • the AUcylphthalazinone of formula (IV) are new and also the subject of the present application. It is also found that the new alkyl phthalazinones of the formula (IV) have very good microbicidal properties and that both crop protection and material protection can be used to combat unwanted microorganisms.
  • Acid acceptor and optionally in the presence of a diluent.
  • Formula (V) provides a general definition of the hydroxyphthalazinones still required as starting materials for carrying out process c) according to the invention.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 preferably have those
  • the hydroxyphthalazinones of formula (V) are new and also the subject of the present application. It has also been found that the new hydroxyphthalazinones of the formula (V) also have very good microbicidal properties and can be used to control unwanted microorganisms both in crop protection and in material protection.
  • Formula (VI) provides a general definition of the phthalic anhydrides required as starting materials for carrying out process e) according to the invention.
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 preferably have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R 3 , R 4 , R 5 and R 6 were given.
  • the phthalic anhydrides of the formula (VI) are known and can be obtained by known methods (compare, for example, JJ Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1980, 1834-1840).
  • Formula (VII) provides a general definition of the hydrazine derivatives which are further required as starting materials for carrying out process e) according to the invention.
  • R 1 preferably has the meaning which has already been stated as preferred or as particularly preferred for R 1 in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention. If salts of the hydrazine derivatives are used, the hydrochlorides and
  • Hydrogen sulfates preferred.
  • the hydrazine derivatives of the formula (VII) and their salts are known and can be obtained by known methods (compare, for example, J. Synth. Commun. 1995, 3805-3812).
  • Suitable diluents for carrying out processes a), b), c), d) and e) are water and all inert organic solvents. These preferably include aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as, for example, petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether, methyl t-amyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or ani
  • Processes a), b), c) and d) according to the invention are optionally carried out in the presence of a suitable acid acceptor.
  • a suitable acid acceptor All conventional inorganic or organic bases are suitable as such. These preferably include alkaline earth metal or alkali metal hydrides, hydroxides, amides, alcoholates, acetates,
  • carbonates or hydrogen carbonates such as sodium hydride, sodium amide, lithium diisopropylamide, sodium methylate, sodium ethylate, potassium tert-butoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or ammonium carbonate, and Tertiary amines, such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), di-azabicyclonones (DB) or diazabicycloundecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DB di-azabicyclonones
  • DBU diazabicycloundecene
  • reaction temperatures can be carried out when carrying out the inventive reaction temperatures.
  • Processes a), b), c) and d) can be varied over a wide range. In general, temperatures from -20 ° C to 150 ° C, preferably at temperatures from -10 ° C to 80 ° C.
  • Inert organic solvents are suitable as diluents for carrying out process e) according to the invention.
  • These preferably include aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbons, such as, for example, petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether,
  • Methyl t-amyl ether dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-di ethoxyethane, 1,2-diethoxyethane or anisole, and carboxylic acids, such as acetic acid.
  • Process e) according to the invention is optionally carried out in the presence of a salt.
  • Acetates such as sodium acetate, are preferred for this purpose.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process e) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 200 ° C, preferably at temperatures from 20 ° C to 120 ° C.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
  • Fungicides can be used to control Plasmodiophoromycetes
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • pathogens of fungal and bacterial are exemplary but not limiting
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe grammis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Altemaria species such as, for example, Altemaria brassicae
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds according to the invention also have a strong strengthening effect in plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant's own defenses against attack by unwanted microorganisms.
  • Plant-strengthening (resistance-inducing) substances are to be understood in the present context as those substances which are able to stimulate the immune system of plants in such a way that the treated plants largely undergo subsequent inoculation with undesirable microorganisms
  • Undesired microorganisms are to be understood in the present case as phytopathogenic fungi, bacteria and viruses.
  • the substances according to the invention can therefore be used to protect plants against attack by the named pathogens within a certain period of time after the treatment.
  • the period of time within which protection is brought about generally ranges from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active compounds.
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success in combating cereal diseases, for example against Erysiphe species
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations and application rates as herbicides, for influencing plant growth, and for controlling animal pests. If appropriate, they can also be used as intermediates and precursors for the synthesis of further active compounds.
  • Plants are understood to mean all plants and plant populations, such as desired and unwanted wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants that can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Parts and organs of the plants such as sprout, leaf, flower and root, are to be understood, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” was explained above.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant varieties are understood to mean plants with new properties ("traits"), which are produced both by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects. to step.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the activity spectrum and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance , easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvest products, higher storability and / or workability of the harvest products possible, which go beyond the effects to be expected.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have received genetic material through the genetic engineering modification, which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the crop products , higher shelf life and / or workability of the harvested products. Further and particularly highlighted examples of such
  • Properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, plant pathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active ingredients.
  • the important crop plants such as cereals (wheat, rice), maize, soybeans, potatoes, cotton,
  • Rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned, whereby maize, soybeans, potatoes, cotton and rapeseed are particularly emphasized.
  • the traits are particularly emphasized as the increased defense of the plants against insects by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material
  • Bacillus thuringiensis (e.g. through the genes Cry ⁇ A (a), CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • the properties (“traits”) which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene).
  • the genes imparting the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of "Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties which are marketed under the trade names YIELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucoton® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® e.g. corn, cotton, soy
  • KnockOut® e.g. corn
  • StarLink® e.g. corn
  • Bollgard® Cotton
  • Nucoton® cotton
  • Herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soy varieties that are marketed under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g. rapeseed), IMI® (tolerance to imidazolinones) and STS® (tolerance to sulfonylureas such as corn) are sold.
  • the herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearfield® (e.g. maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active compound mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the substances according to the invention can be used to protect technical materials against attack and destruction by undesired microorganisms.
  • technical materials which are to be protected against microbial change or destruction by active substances according to the invention can be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastic articles, cooling lubricants and other materials which can be attacked or decomposed by microorganisms parts of production plants, for example cooling water circuits, which can be impaired by the multiplication of microorganisms, may also be mentioned within the scope of the materials to be protected, within the scope of the present invention preferably technical materials are adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood,
  • Bacteria, fungi, yeasts, algae and, for example, are microorganisms which can cause degradation or a change in the technical materials
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular mold, wood-discoloring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) as well as against slime organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera may be mentioned:
  • Altemaria such as Altemaria tenuis
  • Aspergillus such as Aspergillus niger
  • Chaetomium like Chaetomium globosum
  • Coniophora such as Coniophora puetana
  • Lentinus such as Lentinus tigrinus
  • Penicillium such as Penicillium glaucum
  • Polypoms such as Polyporus versicolor
  • Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans
  • Sclerophoma such as Sclerophoma pityophila
  • Trichoderma such as Trichoderma viride
  • Escherichia such as Escherichia coli
  • Pseudomonas such as Pseudomonas aeruginosa
  • Staphylococcus such as Staphylococcus aureus.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV -Cold and warm mist formations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can also be used as auxiliary solvents become.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents become.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions
  • alcohols such as butanol or glycol, and the like their ethers and esters
  • ketones such as acetone
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and
  • Possible solid carriers are: e.g. natural rock meals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock meals, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • natural rock meals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth
  • synthetic rock meals such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • the following are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite,
  • Possible emulsifiers and / or foaming agents are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates,
  • Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to spread the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • fungicides bactericides
  • acaricides nematicides or insecticides
  • synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Chloroneb chloropicrin, chlorothalonil, chlozolinate, clozylacon, cufraneb,
  • Fenpiclonil fenpropidin, fenpropimorph, fentin acetate, fentin hydroxide, ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol,
  • Flusilazole Flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl aluminum, fosetyl
  • Iodocarb Ipconazol, Iprobefos (BP), Iprodione, Iprovalicarb, Irumamycin,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl,
  • Metconazole methasulfocarb, methfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomycin, myclobutanil, myclozolin,
  • Oxadixyl Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
  • Paclobutrazole pefurazoate, penconazole, pencycuron, phosdiphen, picoxystrobin,
  • Tebuconazole Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazole, Thiabendazole, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl,
  • Tridemorph Tridemorph, trifloxystrobin, triflumizole, triforin, triticonazole,
  • Cyanophos Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
  • Halofenozide HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
  • Metharhiziu flavoviride methidathione, methiocarb, methoprene, methomyl, methoxyfenozide, metolcarb, metoxadiazone, mevinphos, milbemectin,
  • Paecilomyces fumosoroseus Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
  • Pirimiphos M Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat,
  • Tefluthrin Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Thetacypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiaproml, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringinhrine, Tral
  • Triarathenes triazamates, triazophos, triazuron, trichlophenidines, trichlorfon,
  • the compounds of formula (I) according to the invention also have very good antifungal effects. They have a very broad spectrum of antimycotic effects, in particular against dermatophytes and shoots, mold and diphasic fungi (e.g. against Candida species such as Candida albicans,
  • Candida glabrata and Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus, Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • the list of these mushrooms is in no way a limitation of the detectable mycotic spectrum, but is only of an explanatory nature.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying,
  • the application rates can be varied within a substantial range, depending on the type of application.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • logP values were determined in accordance with EEC Directive 79/831 Annex V. A8 by HPLC (gradient method, acetonitrile / 0.1% aqueous phosphoric acid)
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • Example B the compounds listed in Examples 4, 10 and 11 show an activity of 100% at an application rate of 500 g / ha.
  • dimethylacetamide emulsifier 1.0 part by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Emulsifier 0.6 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are placed in a greenhouse at a temperature of approx. 20 ° C and a relative humidity of approx. 80% in order to promote the development of mildew pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), in welcher R?1, R2, R3, R4, R5 und R6¿ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, mehrere Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen.

Description

PHTHALAZINONE UND DEREN VERWENDUNG ZUR BEKÄMPFUNG VON UNERWÜNSCHTEN MIKROORGANISMEN
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phthalazinone, mehrere Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen.
Es ist bereits bekannt geworden, dass bestimmte Phthalazinone fungizide Eigenschaften besitzen (vergleiche z. B. JP-A- 08 198 856). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt aber bei niedrigen Aufwandtnengen in manchen Fällen zu wünschen übrig.
Es wurden nun neue Phthalazinone der Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher
R und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Alkoxyalkyl stehen, und
R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogen- alkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkenyl oder Halogenalkenyl- oxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder Cycloalkyl stehen, wobei mindestens einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 von
Wasserstoff verschieden ist,
gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, dass man Phthalazinone der Formel (I) erhält, wenn man
a) Phthalazindione der Formel (II),
Figure imgf000004_0001
in welcher
R3, R4, R5 und R6 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkylderivat der Formel (III)
R-X (III)
in welcher
R die oben für R1 und R2 angegebenen Bedeutungen hat und
X für eine Abgangsgrappe, vorzugsweise Halogen, Alkylsulfonyl oder Arylsul- fonyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
b) Alkylphthalazinone der Formel (IV),
Figure imgf000005_0001
in welcher
R2, R3, R4, R5 und R6 die oben bzw. nachstehend angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkylderivat der Formel (III),
R-X (in)
in welcher
R die oben für R1 angegebene Bedeutung hat und
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man c) Hydroxyphthalazinone der Formel (V)
Figure imgf000006_0001
mit einem Alkylderivat der Formel (III),
R— X (III)
in welcher
R die oben für R2 angegebene Bedeutung hat und
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren oder Regioisomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, mögliche Regioisomere, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.
Schließlich wurde gefunden, dass die neuen Phthalazinone der Formel (I) sehr gute mikrobizide Eigenschaften besitzen und zur Bekämpfung unerwünschter Mikro- Organismen sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz verwendbar sind. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Phthalazinone der Formel (I) eine wesentlich bessere fungizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten, vorbekannten Wirkstoffe gleicher Wirkungsrichtung.
Besondere Bedeutungen der Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln werden im Folgenden erläutert:
R1 und R2 sind gleich oder verschieden und stehen unabhängig vonein- ander bevorzugt für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Alkoxyethyl, Alkoxypropyl oder Alkoxybutyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil.
R3, R4, R5 und R6 sind gleich oder verschieden und stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro,
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkyl- thio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyl- oxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogen- alkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfmyl oder Halogen- alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen; jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
Hydroxyiminoalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Alkoxyiminoalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
wobei mindestens einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 von Wasserstoff verschieden ist.
R1 und R2 sind gleich oder verschieden und stehen unabhängig von- einander besonders bevorzugt für jeweils geradkettiges oder verzweigtes, jeweils an beliebiger Stelle verknüpftes Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl; Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, Nonenyl, Decenyl Undecenyl oder Dodecenyl; Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl,
Heptinyl, Octinyl, Noninyl, Decinyl, Undecinyl, Dodecinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclo- propylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclo- hexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentyl- ethyl, Cyclohexylethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxy- propyl oder Methoxybutyl.
R3, R4, R5 und R6 sind gleich oder verschieden und stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl- sulfmyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Fluordichlormethyl, Tri- fluorethyl, Pentafluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio,
Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethyl- sulfmyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
wobei mindestens einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 von Wasserstoff verschieden ist.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes an beliebiger Stelle verknüpftes Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Ethenyl, Propenyl,
Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder Methoxyethyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes an beliebiger Stelle verknüpftes Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder Methoxyethyl.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, n-Propoxy, Fluor, Chlor,
Brom oder Jod. R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, n-Propoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Jod.
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy oder Hydroxyiminoalkyl, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Bevorzugt sind, falls nicht anders angegeben, Kohlenstoffketten mit 1 - 6 C- Atomen.
Durch Halogen substituierte Reste, wie z. B. Halogenalkyl, sind einfach oder mehrfach halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Bevorzugt sind, falls nicht anders angegeben, Kohlenstoffketten mit 1 - 6 C-Atomen.
Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom und Iod, besonders für Fluor, Chlor und Brom.
Cycloalkyl steht für gesättigte, carbocyclische Verbindungen, die gegebenenfalls mit weiteren carbocychschen, ankondensierten oder überbrückten Ringen ein polycyclisches Ringsystem bilden Bevortzugt sind, falls nicht anders angegeben, Carbocyclen mit 3 bis 6 C-Atomen.
Die oben aufgeführten allgemeinen, bevorzugten oder besonders bevorzugten Reste- definitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend. Außerdem können auch einzelne Definitionen entfallen.
Das erfindungsgemäße Verfahren a) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
Figure imgf000011_0001
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe be- nötigten Phthalazindione sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser
Formel (II) haben R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise bzw. besonders diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für R^, R4, R5 und R^ angegeben wurden. Die Phthalazindione der Formel (II) sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. J. Chem. Soc, Perkin Trans. 1 (1980), (8), 1834-40).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) als Ausgangsstoffe weiterhin benötigten Alkylderivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) hat R vorzugsweise bzw. besonders diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für R1 bzw. R2 angegeben wurde. X steht für Halogen, vorzugsweise für Brom, Jod oder für Alkylsulfonyl, vorzugsweise für Methylsulfonyl, oder für Arylsulfonyl, vorzugsweise für 4-Tolylsulfonyl. Die Alkylderivate der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.
Das erfindungsgemäße Verfahren b) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
Figure imgf000011_0002
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) als Ausgangsstoffe benötigten AUcylphthalazinone sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben R2, R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindun- gen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für R2, R3, R4, R5 und
R6 angegeben wurden.
Die AUcylphthalazinone der Formel (IV) sind neu und auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Ferner werden gefunden, dass auch die neuen Alkylphtalazinone der Formel (IV) sehr gute mikrobizide Eigenschaften besitzen und zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen sowohl ein Pflanzenschutz als auch ein Materialschutz verwendbar sind.
Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren d) Phthalazindione der Formel (II) mit einem Alkylderivat der Formel (HI) gegebenenfalls in Gegenwart eines
Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) als Ausgangsstoffe benötigten Phthalazindione der Formel (II) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beschrieben worden.
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren b) und d) als Ausgangsstoffe weiterhin benötigten Alkylderivate der Formel (HI) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) be- schrieben worden.
Das erfindungsgemäße Verfahren c) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
Figure imgf000013_0001
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Alkylderivate der Formel (III) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beschrieben worden.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) als Ausgangsstoffe weiterhin benötigten Hydroxyphthalazinone sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) haben R1, R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise diejenigen
Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für R1, R3, R4, R5 und R6 angegeben wurden.
Die Hydroxyphthalazinone der Formel (V) sind neu und auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Femer wurde gefunden, dass auch die neuen Hydroxyphthalazinone der Formel (V) sehr gute mikrobizide Eigenschaften besitzen und zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen sowohl im Pflanzenschutz als auch im Materialschutz verwendbar sind.
Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren e) Phthalsaureanhydri.de der Formel (VI)
Figure imgf000013_0002
in welcher R3, R4, R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Hydrazinderivat der Formel (VII)
^N-NH-R1 (VII) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
oder einem Salz davon,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Salzes, umsetzt.
Bei der Herstellung der Verbindungen der Hydroxyphthalazinone der Formel (V) nach Verfahren e) werden in vielen Fällen Gemische aus jeweils zwei Regioisomeren erhalten. Diese Gemische können auch ohne Auftrennung in die Einzelkomponenten als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) nach Verfahren c) eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren e) kann durch folgende Reaktionsgleichung veranschaulicht werden:
Figure imgf000014_0001
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) als Ausgangsstoffe benötigten Phthalsäureanhydride sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) haben R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für R3, R4, R5 und R6 angegeben wurden. Die Phthalsäureanhydride der Formel (VI) sind bekannt und können nach bekannten Methoden erhalten werden (vergleiche z. B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1980, 1834-1840).
Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazinderivate sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel CVTL) hat R1 vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders bevorzugt für R1 angegeben wurde. Werden Salze der Hydrazinderivate eingesetzt, sind die Hydrochloride und die
Hydrogensulfate bevorzugt. Die Hydrazinderivate der Formel (VII) und deren Salze sind bekannt und können nach bekannten Methoden erhalten werden (vergleiche z. B. J. Synth. Commun. 1995, 3805-3812).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren a), b), c), d) und e) kommen Wasser und alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methyl- cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropyl- ether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie Aceton, Butanon, Me- thyl-isobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethyl- acetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure- triamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie Sulfolan; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-l,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser. Die erfindungsgemäßen Verfahren a), b), c) und d) werden gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erd- alkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate,
-carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natrium- amid, Lithiumdiisopropylamid, Natrium-methylat, Natrium-ethylat, Kalium-tert.- butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammo- niumcarbonat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributyl- amin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Di- azabicyclononen (DB ) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Verfahren a), b), c) und d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von -10°C bis 80°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Phthalazindions der Formel (II) im allgemeinen 2 bis 15 Mol, vorzugsweise 2 bis 5 Mol an Alkylderivat der Formel (UJ) ein.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Alkylphthalazinons der Formel (IV) im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 5 Mol an Alkylderivat der Formel (III) ein.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Hydroxyphthalazinons der Formel (V) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol an Alkylderivat der Formel (πi) ein.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Herstellung der Verbin- düngen der Formel (IV) setzt man pro Mol des Phthalazindions der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol an Alkylderivat der Formel (III) ein.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) kommen inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Di- chlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether,
Methyl-t-Amy lether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2- Di ethoxyethan, 1,2-Diethoxy- ethan oder Anisol, sowie Carbonsäuren, wie Essigsäure.
Das erfindungsgemäße Verfahren e) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Salzes durchgeführt. Hierzu kommen vorzugsweise Acetate, wie beispielsweise Natrium- acetat infrage.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 200°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 120°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Phthalsäureanhydrides der Formel (VI) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol an Hydrazinderivat der
Formel (VLT) ein. Alle erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im Allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes,
Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen
Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Phytophthora- Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia- Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe grammis; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus- Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia- Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae; Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens; Altemaria- Arten, wie beispielsweise Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.
Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorHegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, daß die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokulation mit unerwünschten Mikroorgansimen weitgehende
Resistenz gegen diese Mikroorganismen entfalten. Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der
Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen, mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekraπkheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, von
Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Sphaerotheca-Arten, einsetzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter
Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen
Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungs- material, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren
Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-
Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstums- bedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auf- treten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Emährungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Emährungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche
Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pfianzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle,
Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus
Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucoton® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für
Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Im Materialschutz lassen sich die erfindungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende
Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können, hu Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können, hn Rahmen der vorhegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz,
Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und
Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Altemaria, wie Altemaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger,
Chaetomium, wie Chaetomium globosum,
Coniophora, wie Coniophora puetana, Lentinus, wie Lentinus tigrinus,
Penicillium, wie Penicillium glaucum,
Polypoms, wie Polyporus versicolor,
Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila, Trichoderma, wie Trichoderma viride,
Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-FormuHerungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton,
Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und
Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alurninium- oxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith,
Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- ester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate,
Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi- pide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitem oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Carpropamid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim,
Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol,
Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb,
Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran,
Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol,
Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon,
Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fehhexamid, Fenitropan,
Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol,
Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Al inium, Fosetyl-
Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol,
Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol, hnazahl, Imibenconazol, Iminoctadin, hninoctadinealbesilat, hninoctadinetriacetat,
Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (BP), Iprodione, Iprovalicarb, Irumamycin,
Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid,
Kupfemaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und
Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl,
Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Picoxystrobin,
Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyraclostrobin,
Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,Spiroxamine
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl,
Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Vahdamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705,
OK-8801, α-(l , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, -(2,4-Dichlorphenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1H-1 ,2,4-triazol-l -ethanol, α-(2,4-Dichlorphenyl)-ß-methoxy-a-methyl- 1H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, -(5-Methyl-l,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-ρhenyl]-methylen]-lH-l,2,4- triazol-1 -ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(lH- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid, 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-2-(lH- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim, l-(2-Methyl-l-naphthalenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion, l-(3,5-Dichloφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol, l-[[2-(2,4-Dichlθφhenyl)-l,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-lH-imidazol, l-[[2-(4-Chloφhenyl)-3-ρhenyloxiranyl]-methyl]-lH-l,2,4-triazol, l-[l-[2-[(2,4-Dichloφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, l-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-memyl-4'-trifluonnethoxy-4,-1rifluor-memyl-l,3-tm^ol-5-carboxanilid,
2,6-DicWor-5-(methyltMo)-4-pyrimidinyl-thiocyanat, 2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-ρropenyl)-2H-tetrazol,
2-[(l -Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)- 1 ,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- memoxy-lH-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2- rommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3 -dihydro- 1,1,3 -trimethyl- lH-mden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-CWor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isotMocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylρhenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion, 3,5-DicMor-N-[cyan[(l-memyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- lH-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chloφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-lH-imidazol-l-sulfonamid, 4-Methyl-tetrazolo[l ,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[( henylamino)-carbonyl]-hydrazid, bis-(l-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat, cis-l-(4-Chloφhenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-cycloheptanol, cis-4-[3-[4-(l , 1 -Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz, Methyl- 1 -(2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Memyl-N-(cUoracetyl)-N-(2,6-dimemylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,6-Dimethylρhenyl)-2-me oxy-N-(tettahydro-2-oxo-3-flu-anyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid, N-(2-Chlor-4-nittophenyl)-4-memyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tettahydro-2-pyrirm'dinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid, N-[2,2,2-Tricldor-l-[(cldoracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-CWor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-memoxy-memanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate, S-Methyl-l,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro[2H]- 1 -Benzopyran-2, 1 3'H)-isobenzofuran]-3'-on, 4-[3,4-Dimethoxyphenyl)-3-(4-fluoφhenyl)-acryloyl]-moφholin
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam,
Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin,
Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloφyrifos, Chloφyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis- Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidine,
Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flumethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate,
Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kempolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae,
Metharhiziu flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin,
Milbemycin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat,
Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion,
Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos, Ribavirin
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Theta- cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiaproml, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin,
Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon,
Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302 Zeta-cypermethrin, Zolaprofos (lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)- furatιyliden)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
1 -[(2-Chlor-5-tMazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro- 1 ,3,5-triazin-2(lH)- imin
2-(2-Chlor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3 -dodecyl- 1 ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-l , 1 -difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid 3-Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]- 1 -fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(l,l-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]-
3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylρropyl)-5-[(6-iod-3-ρyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichloφhenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl-l-(l,l-dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3 -(2,4-dichloφhenyl)-2-oxo- 1 -oxaspiro [4.5] dec-3 -en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-l,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3 ,4,4-Trifluor- 1 -oxo-3 -butenyl)-glycin N-(4-Chloφhenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol-
1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-(l-methyl-2-propenyl)-l,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid O,O-Diethyl-[2-(diρropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
N-Cyanomethyl-4-trifluormethyl-mcotinamid 3,5-Dichlor-l-(3,3-dichlor-2-propenyloxy)-4-[3-(5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)- propoxy]-benzol
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimyko- tisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze ( z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans,
Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophy- ton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren myko- tischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen,
Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist femer möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoff- zubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
Die Herstellung und Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen gehen aus den nachstehenden Beispielen hervor. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele beschränkt.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000036_0001
Verfahren a)
Zu einer Lösung von 25 g (0,1 Mol) 6-Brom-2,3-dihydro-l,4-phthalazindion in 500 ml Dimethylsulfoxid gibt man bei 10°C unter Argon 12,8 g (0,23 Mol) pulverisiertes Kaliumhydroxid zu. Dann tropft man bei dieser Temperatur 19,3 g (0,23 Mol) Iodpropan zu und rührt anschließend ohne weitere Kühlung über Nacht bei Raumtemperatur weiter. Die Reaktionsmischung wird auf 2,5 1 Wasser gegossen und dreimal mit jeweils 400 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit jeweils 400 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird mit Petrolether/Methyl-t-Butylether (beginnend im Verhältnis 40:1, zuletzt
20:1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 14,2 g (42,1 % der Theorie) 7-Brom- 4-propoxy-2-propyl- 1 (2H)-phthalazinon. HPLC: logP = 4,76
Beispiel 2
Figure imgf000037_0001
Verfahren b)
Zu einer Lösung von 0,5 g (1,77 mMol) 6-Brom-4-propoxy-l(2H)-phthalazinon in 10 ml Dimethylsulfoxid gibt man 0,14 g (l,12 mMol) pulverisiertes Kaliumhydroxid zu. Dann tropft man 0,385 g (1,94 mMol) l-Iod-3-methylbutan zu und rührt anschließend über Nacht bei Raumtemperatur weiter. Die Reaktionsmischung wird auf 50 ml Wasser gegossen und dreimal mit jeweils 50 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit jeweils 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Dmck eingeengt. Der Rückstand wird mit Petrolether/Methyl-t-Butylether (20:1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 14,2 g (42,1 % der Theorie) 6-Brom-2- isopentyl-4-propoxy- 1 (2H)-phthalazinon.
HPLC: logP = 5,91
Beispiel 3
Figure imgf000037_0002
Verfahren c)
Zu einer Lösung von 0,2 g (0,73 mMol) 6,7-Dichlor-4-hydroxy-2-propyl-l(2H)- phthalazinon in 5 ml Dimethylsulfoxid gibt man 0,043 g (0,77 mMol) pulverisiertes Kaliumhydroxid zu. Dann tropft man 0,27 g (1,46 mMol) lodbutan zu und rührt anschließend 6 Stunden bei 50°C weiter. Die Reaktionsmischung wird auf 50 ml Wasser gegossen und zweimal mit jeweils 50 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit jeweils 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck eingeengt.
Der Rückstand wird mit Cyclohexyn/Essigsäureethylester (3:1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 0,2 g (83 % der Theorie) 4-Butoxy-6,7-dichlor-2- propyl- 1 (2H)-phthalazinon.
Analog den Beispielen 1 bis 3, sowie entsprechend den allgemeinen Beschreibungen der Verfahren a), b) und c), sind auch die in Tabelle 1 genannten Verbindungen der Formel (I) erhältlich.
Figure imgf000038_0001
Tabelle 1
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0,1 % wäßrige Phosphorsäure)
** ) Folgende Verbindungen sind durch NMR-Spektroskopie charakterisiert worden:
Bsp.-Nr. (3) 1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 0.89 (t, 3H, -CH3), 3.95 (t, 2H, -CH2-), 8.11 (s,
IH, Aryl-H) ppm.
Bsp.-Nr. (17)
1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 0.88 (t, 3H, -CH3), 3.98 (t, 2H, -CH2-), 7.89 (d, IH, Aryl-H) ppm.
Bsp.-Nr. (32)
1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 3.23 (s, 3H, -OCH3), 4.07 (d, 2H, -OCH2-), 8.10
(s, IH, Aryl-H) ppm.
Bsp.-Nr. (37)
1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 0.90 (t, 3H, -CH3), 5.11 (m, IH, -OCH-), 8.07
(s,lH, Aryl-H) ppm. Bsp.-Nr. (38)
1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 0.90 (t, 3H, -CH3), 4.02 (d, 2H, -OCH2-), 8.09
(s,lH, Aryl-H) ppm.
Bsp.-Nr. (40)
1H-NMR (700 MHz, DMSO): δ = 0.90 (t, 3H, -CH3), 5.23 (m, IH, -OCH-), 8.05 (s,lH, Aryl-H) ppm.
Herstellung der Vorprodukte der Formel (TV)
Beispiel (W-l)
Figure imgf000043_0001
Verfahren d)
Zu einer Lösung von 6 g (24,9 mMol) 6-Brom-2,3-dihydro-l,4-phthalazindion in 90 ml Dimethylsulfoxid gibt man 1,73 g (26,1 mMol) pulverisiertes ca. 85 %iges
Kaliumhydroxid zu. Anschliessend tropft man 3,41 g (24,9 mMol) 2-Brombutan zu und rührt anschließend über Nacht bei Raumtemperatur weiter. Nun werden weitere
0,49 g (7,47 mMol) Kaliumhydroxid und 1,02 g (7,47 mMol) 2-Brombutan zugegeben und weitere 24 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 400 ml Wasser gegossen und dreimal mit jeweils 120 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit jeweils 150 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck eingeengt.
Der Rückstand wird mit Petrolether/Methyl-t-Butylether (40:1 bis 20:1) an Kieselgel mehrfach cliromatografiert. Man erhält 0,76 g (10,3 % der Theorie) 7-Brom-4-sec- butoxy-l(2H)-phthalazinon.
HPLC: logP = 3,01
Analog den Beispielen IV- 1, sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des Verfahrens d), sind die in Tabelle 2 genannten Verbindungen der Formel (IV) erhältlich.
Figure imgf000044_0001
Tabelle 2
Figure imgf000044_0003
*) Die Bestimmung der logP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V. A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril/0,1 % wäßrige Phosphorsäure)
Herstellung der Vorprodukte der Formel (V)
Beispiel (V-l)
Figure imgf000044_0002
Verfahren e)
Eine Mischung aus 1,13 g (5,22 mMol) 5,6-Dichlor-2-benzofuran-l,3-dion, 0,75 g (6,78 mMol) n-Propylhydrazin und 0,54 g Natriumacetat in 10 ml Eisessig wird 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird 100 ml Wasser zur Reaktionsmischung gegeben, der entstandene Niederschlag abfiltiert und mit ca. 30 ml Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 1,1 g (77 % der Theorie) 6,7- Dichlor-4-hydroxy-2-propyl-l(2H)-phthalazinon vom Schmel unkt 223°C.
Analog Beispiel (V-1), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibimg des Verfahrens e), sind die in Tabelle 3 genannten Verbindungen der Formel (V) erhältlich.
Figure imgf000045_0001
Tabelle 3
Figure imgf000045_0002
xx folgende Verbindungen sind durch NMR charakterisiert worden:
Bsp.Nr. (V-7)
1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 0.88 (t, 3H, -CH3), 3.90 (t, 2H, -CH2-), 8.20 (s, IH, Aryl-H), 12.0 (s, IH, -OH) ppm.
Bsp.Nr. (V-8)
1H-NMR (400 MHz, DMSO): δ = 0.90 (t, 3H, -CH3), 3.95 (t, 2H, -CH2-), 8.09 (s,lH, Aryl-H), -12.0 (s, IH, -OH) ppm. Beispiel A
Erysiphe-Test (Weizen) / protektiv
Lösungsmittel: 25 Gew.-Teile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 0,6 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und ver- dünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.
Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. tritici bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen 4, 10 und 11 aufgeführten Verbindungen bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha eine Wirkung von 100 %. Beispiel B
Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Lösungsmittel: 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid Emulgator: 1,0 Gewichtsteile Alkyl- Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen
Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Die Pflanzen werden dann bei ca. 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% im Gewächshaus aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (5), (6), (7) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen
Wirkungsgrad von 95 % oder mehr. Beispiel C
Erysiphe-Test (Gerste) / protektiv
Lösungsmittel: 25 Gew.-Teile N,N Dimethylacetamid
Emulgator: 0,6 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.
Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen 5, 6 und 11 aufgeführten Verbindungen bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha einen Wirkungsgrad von 100 %.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I),
Figure imgf000049_0001
in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Alkyl mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Alkoxyalkyl stehen, und
R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl, Halogenalkyl- sulfonyl, HalogenaUcenyl oder Halogenalkenyloxy, Hydroximinoalkyl, Alkoximinoalkyl oder Cycloalkyl stehen,
wobei mindestens einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 von Wasserstoff verschieden ist. Verbindung der Formel I nach Anspruch 1, in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Alkoxyethyl, Alkoxypropyl oder Alkoxybutyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil stehen und
R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro,
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl,
Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen- Stoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoff- atomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen; Hydroxyiminoalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Alkoxyiminoalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen,
wobei mindestens einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 von Wasserstoff verschieden ist.
Verbindungen der Formel (I) nach Anspmch 1, in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für jeweils geradkettiges oder verzweigtes, jeweils an beliebiger Stelle verknüpftes Ethyl, Propyl,
Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl; Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, Nonenyl, Decenyl Undecenyl oder Dodecenyl; Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl, Octinyl, Noninyl, Decinyl,
Undecinyl, Dodecinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methoxy- propyl oder Methoxybutyl stehen und
R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl, Trifluormethyl, Difluorchlo methyl, Fluor- dichlormethyl, Trifluorethyl, Pentafluorethyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Tri- fluorethoxy, Difluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluor- methylsulfonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximino- methyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder
Ethoximinoethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl stehen,
wobei mindestens einer der Reste R3, R4, R5 oder R6 von Wasserstoff verschieden ist.
4. Verbindungen der Formel (I) nach Ansprach 1, in welcher
R1 für geradkettiges oder verzweigtes an beliebiger Stelle verknüpftes Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl,
Propinyl, Butinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder Methoxyethyl steht,
R2 geradkettiges oder verzweigtes an beliebiger Stelle verknüpftes
Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl oder Methoxyethyl steht,
R3 für Wasserstoff steht, R4 für Wasserstoff, n-Propoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht,
R5 für Wasserstoff, n-Propoxy, Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht,
R6 für Wasserstoff steht.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindung der Formel (I) nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) Phthalazindione der Formel (II),
Figure imgf000053_0001
in welcher
R3, R4, R5 und R6 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkylderivat der Formel (III)
R— X (III)
in welcher
R die in Ansprach 1 für R1 und R2 angegebenen Bedeutungen hat und X für eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
Alkylphthalazinone der Formel (IV),
Figure imgf000054_0001
in welcher
R2, R3, R4, R5 und R6 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkylderivat der Formel (III),
R-X (HI)
in welcher
R die in Ansprach 1 für R1 angegebene Bedeutung hat und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder c) Hydroxyphthalazinone der Formel (V)
Figure imgf000055_0001
in welcher
R1, R3, R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit einem Alkylderivat der Formel (III),
R-X (πi)
in welcher
R die in Ansprach 1 für R2 angegebene Bedeutung hat und
X die in Ansprach 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
6. Verbindung der Formel (IV)
Figure imgf000056_0001
in welcher
R2, R3, R4, R5 und R6 eine der in den Ansprüchen 1 bis 4 angegebene
Bedeutung haben.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IV) nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, dass man
e) Phthalazindione der Formel (II),
Figure imgf000056_0002
in welcher
R3, R4, R5 und R6 die in Ansprach 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Alkylderivat der Formel (ILI)
R-X (in) in welcher
R die in Anspruch 1 für R2 angegebene Bedeutunge hat und
X für eine Abgangsgrappe, vorzugsweise Halogen, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
8. Verbindung der Formel (V)
Figure imgf000057_0001
in welcher
R^ R^ R^ RS und Rό eine der in den Ansprüchen 1-4 angegebenen Bedeutungen haben.
9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V) nach Ansprach
8, dadurch gekennzeichnet, dass man e) Phthalsäureanhydride der Formel (VI)
Figure imgf000058_0001
in welcher
R3, R4, R5 und R6 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit einem Hydrazinderivat der Formel (VII)
H2N-NH-R1 (vπ)
in welcher
R1 die in Ansprach 1 angegebene Bedeutung hat,
oder einem Salz davon,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Salzes, umsetzt.
10. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1 bis 4 oder der Formel (TV) gemäß Ansprach 6 oder der Formel (V) gemäß Anspruch 8.
11. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 4 oder der Formel (IV) gemäß Anspruch 6 oder der Formel (V) gemäß Anspruch 8 zur Bekämpfung von Schädlingen.
12. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 bis 4 oder der Formel (IV) gemäß Ansprach 6 oder der Formel (V) gemäß Anspruch 8 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
13. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 bis 4 oder der Formel (IV) gemäß Anspruch 6 oder der Formel (V) gemäß Ansprach 8 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
14. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 bis 4 oder der Formel (IV) gemäß Anspruch 6 oder der Formel (V) gemäß Anspruch 8 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
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