WO2003022966A1 - Detergenszubereitungen - Google Patents

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WO2003022966A1
WO2003022966A1 PCT/EP2002/009727 EP0209727W WO03022966A1 WO 2003022966 A1 WO2003022966 A1 WO 2003022966A1 EP 0209727 W EP0209727 W EP 0209727W WO 03022966 A1 WO03022966 A1 WO 03022966A1
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acid
fatty acid
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PCT/EP2002/009727
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Karl Heinz Schmid
Bernd Fabry
Hans-Christian Raths
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Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg
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    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters

Definitions

  • the invention is in the field of anionic surfactants and relates to new mixtures of N-acylamino acids and selected stabilizers, a process for their preparation and the use of the stabilizers to improve the low-temperature stability of aqueous N-aclyamino acid preparations.
  • N-acylamino acids such as N-acylglutamates
  • mild co-surfactants for use in cosmetic preparations. They are obtained by reacting fatty acid chlorides with the NH2 group of the amino acid or the amino acid salt in the presence of bases, e.g. NaOH, made in aqueous medium.
  • bases e.g. NaOH
  • European Patent EP 0827950 A1 describes acylation without the addition of solvents, but using high stirring energy.
  • the object of the present invention was to provide new detergent preparations based on N-acylamino acids or their salts which are free from the disadvantages described, ie clearly compared to the products of the prior art have improved cold behavior and at temperatures below 10, preferably below 5 ° C neither cloud nor deposit a significant amount (less than 1% by weight) of active substance.
  • the invention relates to aqueous detergent preparations containing
  • the N-acylamino acids which form component (a) can in principle be derived from all ⁇ -amino acids which can be acylated with N-acylamino acids with fatty acid halides.
  • the preferred amino acids are glutamic acid, sarcosine, aspartic acid, alanine, valine, leucine, isoleucine, proline, hydroxyproline, glycine, serine, cysteine, cystine, threonine, histidine and their salts and in particular glutamic acid, sarcosine, aspartic acid, glycine, lysine and their salts in question.
  • the amino acids can be used in optically pure form or as racemic mixtures.
  • the amino acid residues of the N-acylamino acids are derived from glutamic acid and / or aspartic acid, i.e. the use of N-acylglutamates or N-acylaspartates is preferred.
  • the acyl residues of the N-acylamino acids can be derived from fatty acids of the formula (I)
  • R 1 represents a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 and / or 1 to 3 double bonds.
  • Typical examples are acyl residues derived from caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleic acid, arachidonic acid, behenic acid and erucic acid and derive their technical mixtures.
  • the N-acylamino acids are preferably derived from technical Ci2-Ci8 coconut fatty acids.
  • the N-acylamino acids can be in acidic form, but generally their salts, preferably their alkali or ammonium salts, are used.
  • the sodium and triethanolammonium salts are particularly preferred.
  • detergent mixtures which contain N-cocoyl glutamate as N-acylamino acids are preferred.
  • Polyols which are suitable as cold stabilizers preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. Typical examples are
  • Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
  • Methyl compounds such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
  • alkylene glycols especially ethylene glycol, diethylene glycol and in particular propylene glycol, is preferred.
  • Polyol fatty acid esters have proven to be even more effective as stabilizers. Typical examples are:
  • Alkylene glycol fatty acid esters especially ethylene glycol esters, diethylene glycol esters and propylene glycol esters
  • Methylol fatty acid partial esters especially esters of trimethylolpropane and pentaerythritol.
  • the fatty acid component of the esters mentioned can be derived from the fatty acids of the formula (I) already mentioned above, so that repetition can be dispensed with.
  • Component (b) preferably contains polyol fatty acid esters whose acyl radical corresponds to that of the N-acylamino acids. From an application point of view, alkylene glycol mono- and / or alkylene glycol dicocoyl esters, especially propylene glycol mono- and / or propylene glycol dicocoyl esters, have proven to be particularly effective stabilizers.
  • the amounts of stabilizers used can be from 0.01 to 1% by weight, based on the active substance of the finished preparations. Based on an approximately 25% by weight preparation, amounts of 0.05 to 5% by weight are typical, the amount added for the particularly preferred polyol fatty acid esters, especially the propylene glycol cocoyl esters, to be set in the lower range, that is to say 0.01 up to 0.1% by weight.
  • the detergent preparations according to the invention are distinguished in that they
  • the water content of the pastes according to the invention is 50 to 80 and in particular 60 to 75% by weight.
  • the content of lower alcohols, in particular ethanol or isopropyl alcohol, can be 0.1 to 5, preferably 0.5 to 1% by weight.
  • Another object of the invention relates to a process for the preparation of N-acylamino acids or salts thereof, in which
  • R 2 represents an alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and X represents choir, bromine or iodine
  • polyols and / or polyol fatty acid esters are then added to the reaction mixture.
  • the amino acids or their salts are used in the preparation of the detergent mixtures according to the invention in amounts of 20 to 70% by weight, preferably 35 to 60 and in particular 40 to 50% by weight, based on the starting mixture, i.e. before adding acid chloride.
  • suitable acid chlorides are nonanoyl chloride, decanoyl chloride, undecanoyl chloride, lauroyl chloride, tridecanoyl chloride, myristoyl chloride, palmitoyl chloride, stearoyl chloride, oleoyl chloride and also mixtures thereof.
  • an alkali source is placed in the reactor for the process according to the invention.
  • the alkali source is understood to mean alkali hydroxide or carbonate dissolved in water or in a mixture of water and / or at least one water-soluble organic solvent.
  • an aqueous solution of alkali hydroxide or alkali hydroxide dissolved in water and water-soluble organic solvents, in particular sodium hydroxide is used.
  • the amount of alkali is dimensioned such that a pH of the starting mixture of amino acid or amino acid salt of 10 to 12.5, preferably 11.5 to 12.5, is established.
  • the acylation can be carried out in the presence of water-soluble or water-dispersible organic solvents, for which purpose, for example, acetone, methyl ethyl ketone, dioxane, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol, i-propanol, butanol, t-butanol, pentanol, isopentanol, trimethylhexanol, glycerol, ethylene glycol, 2 -Methyl-propanediol-1, 3, propylene glycol, dipropylene glycol, 1, 3 butylene glycol, 1, 2-butanediol, 1, 4-butanediol, isopentyldiol, sorbitol, xylitol, mannitol, erythritol, pentaerythritol, ethanolamine, triethanolamine, 2- Amino-2-methyl-propanol,
  • FIG. 1 shows a flow diagram of the production process, which is described in detail below:
  • a reactor is a mixture of at least one amino acid or its salt, preferably an aqueous solution of an amino acid or its salt and an alkali source, preferably in water and / or aqueous organic solvents dissolved alkali metal oxide or alkali metal carbonate, presented and cooled to 10 to 20 ° C.
  • water-soluble organic, preferably volatile solvents can also be added, as described above.
  • the reactor and the circulation system are provided with a cooling jacket, which ensures that the heat of reaction is dissipated and a maximum temperature of 20 to 25 ° C is guaranteed.
  • the pH is adjusted to approximately 12 using an alkali solution, preferably sodium hydroxide solution.
  • the fatty acid halide and the alkali solution are then metered in simultaneously (see plant concept) so that the reactor temperature does not exceed 20 to 25 ° C and the pH is between 11.5 and 12.5.
  • the two reactants are preferably immersed in the reactor, ie below the surface of the reaction mixture, and in the case of the fatty acid chloride from the storage container into or in front of the mixing element (mixer).
  • a mixing element is understood to mean dynamic or static mixers. Mixers are encapsulated units that prevent air from entering during the mixing process. These can be dynamic mixers with movable and possibly additional fixed installations or static mixers with only fixed installations (mixing using the flow energy).
  • the reactor and the mixing element are connected to one another via a circulatory system.
  • a circulation pump ensures that the reaction mixture is circulated during the entire reaction, the return of the mixture taking place submerged in the reactor, ie below the surface of the reaction mixture.
  • the mixture is stirred for a further 2 to 5, preferably 2, hours at 20 to 25 ° C. and then heated to 60 to 80 ° C. for a further 2 to 5, preferably 2 hours. If organic solvents have been added as further components, these can be removed from the reaction mixture by distillation, preferably vacuum distillation or steam distillation.
  • This distillation is preferably carried out with simultaneous metering of water vapor, which on the one hand reduces the amount of foam during the distillation and on the other hand compensates for the loss of water.
  • the distillation is preferably carried out at 60 to 80 ° C and a pressure of 200 to 400 mbar.
  • the organic solvents are largely removed from the mixture by distillation and then small amounts of solvent still present using a so-called Fryma system.
  • the solvent can also be removed from the mixture by means of a membrane process.
  • the mixture is then allowed to cool to room temperature and the pH of the reaction mixture is adjusted to approximately 10 by adding dilute hydrochloric acid.
  • the reaction solution contains about 25 to 30% by weight acylated amino acid.
  • the reactor is only stirred at a speed of ⁇ 60 / min, preferably ⁇ 30 / min. Mixing in the absence of air prevents foaming during the entire journey.
  • the stabilizers are then added with stirring.
  • the invention further relates to the use of polyols and / or polyol fatty acid esters as stabilizers for improving the low-temperature behavior of aqueous preparations of N-acylamino acids or their salts in amounts of preferably 0.01 to 1, preferably 0.05 to 0, 5% by weight - based on the composition.
  • the detergent mixtures according to the invention can be used for the production of cosmetic preparations, such as, for example, hair shampoos, hair lotions, foam baths, shower baths, creams, gels, lotions, alcoholic and aqueous / alcoholic solutions, emulsions, wax / fat compositions or stick preparations.
  • cosmetic preparations such as, for example, hair shampoos, hair lotions, foam baths, shower baths, creams, gels, lotions, alcoholic and aqueous / alcoholic solutions, emulsions, wax / fat compositions or stick preparations.
  • agents can also be used as further auxiliaries and additives, mild co-surfactants, oil bodies, emulsifiers, pearlescent waxes, consistency agents, thickeners, superfatting agents, stabilizers, polymers, silicone compounds, fats, waxes, lecithins, phospholipids, biogenic active ingredients, UV light protection factors, Antioxidants, deodorants, antiperspirants, antidandruff agents, film formers, swelling agents, insect repellents, self-tanners, tyrosine inhibitors (depigmentation agents), hydro tropes, solubilizers, preservatives, perfume oils, dyes and the like.
  • mild co-surfactants oil bodies, emulsifiers, pearlescent waxes, consistency agents, thickeners, superfatting agents, stabilizers, polymers, silicone compounds, fats, waxes, lecithins, phospholipids, biogenic active ingredients, UV light protection factors, Antioxidants, deodorants, antiperspirants, antid
  • Anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic co-surfactants can be present as surface-active substances, the proportion of which in the compositions is usually about 1 to 70, preferably 5 to 50 and in particular 10 to 30% by weight.
  • anionic surfactants are soaps, alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfates, ether ether sulfates (mono) ether sulfates, hydroxymether ether sulfates, hydroxymether ether sulfates, mono ether ether sulfates, hydroxymether ether sulfates, hydroxymether ether sulfates, hydroxymether ether sulfates, hydroxymether ether sulfates, hydroxymether ether sulfates,
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or especially glucoramide amide hydrolysis products, glucoronic acid protein derivatives, and glucoronic acid protein derivatives Wheat base), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • cationic surfactants are quaternary ammonium compounds, such as, for example, dimethyldistearylammonium chloride, and ester quats, in particular quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazoliniumbetaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively known compounds.
  • Typical examples of particularly suitable mild, ie particularly skin-compatible, surfactants are fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, fatty acid glutamates, ⁇ -olefin sulfonate, alkyl amphoglucoacetamides, ether carboglucosacids, or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins.
  • esters of linear C6-C22 fatty acids with branched alcohols are suitable C6-C22 fatty alcohols, especially dioctyl malates, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C ⁇ -cio fatty acids, liquid mono- / Di- / triglyceride mixtures based on C ⁇ -cis fatty acids, esters of C6-C22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, esters of C2-Ci2-dicarboxylic acids with linear or branched alcohols with 1 to 22 carbon atoms or polyols with 2 to 10 carbon
  • Suitable emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:
  • Partial esters of polyglycerol (average degree of self-condensation 2 to 8), polyethylene glycol (molecular weight 400 to 5000), trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides (e.g.
  • cellulose / or unsaturated, linear or branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids with 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide; > Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol.
  • Block copolymers e.g. Polyethylene glycol 30 dipolyhydroxystearate;
  • Polymer emulsifiers e.g. Pemulen types (TR-1, TR-2) from Goodrich;
  • the adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologues whose average degree of alkoxylation is the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out. Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known as refatting agents for cosmetic preparations.
  • Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides their preparation and their use are known from the prior art. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms.
  • glycoside residue both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bound to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.
  • Suitable partial glycerides are hydroxystearic acid monoglyceride, hydroxystearic acid diglyceride, isostearic acid monoglyceride, isostearic acid diglyceride, oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, ricinoleic acid moglyceride, ricinoleic acid diglyceride, linoleic acid diglyceride, Linoleic acid diglyceride, linolenic acid monoglyceride, linolenic acid diglyceride, erucic acid monoglyceride, erucic acid diglyceride, tartaric acid monoglyceride, tartaric acid diglyceride, citric acid monoglyceride, citric diglyceride, malic acid onoglycerylated diglyceride, malic acid and their technical grade are suitable, also containing trichloride diglyceride, malic acid, 5 to 10 moles of
  • sorbitan sorbitan, sorbitan sesquiisostearate, sorbitan come diisostearate, sorbitan triisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan dioleate, bitantrioleat sorting, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, sorting bitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, sorbitan monohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat , Sorbitan trihydroxystearate, sorbitan monotartrate, sorbitan sesqui-tartrate, sorbitan ditartrate, sorbitan tritartrate, sorbitan monocitrate, sorbitan sesquicitrate, sorbitan dicitrate,
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diisostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® Gl 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl polyglyceryl polyglyceryl 3 diisostearates (Isolan® PDI), polyglyceryl-3 methylglucose distearate (Tego Care® 450), polyglyceryl-3 beeswax (Gera Bellina®), polyglyceryl-4 caprate (polyglycerol caprate T2010 / 90), polyglyceryl-3 cetyl ether ( Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl-2 dipo
  • polystyrene resin examples include the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, taig fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like which are optionally reacted with 1 to 30 mol of ethylene oxide.
  • Typical anionic emulsifiers are aliphatic fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, such as, for example, palmitic acid, stearic acid or behenic acid, and dicarboxylic acids with 12 to 22 carbon atoms, such as, for example, azelaic acid or sebacic acid.
  • Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkydimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-glycate -carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the coconut acylaminoethyl hydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkydimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium gly
  • Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C ⁇ / i ⁇ -alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocacylaminoethylaminopropionate and Ci2 / i8-acylsarcosine.
  • cationic surfactants are also suitable as emulsifiers, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
  • Typical examples of fats are glycerides, ie solid or liquid vegetable or animal products which essentially consist of mixed glycerol esters of higher fatty acids.
  • Natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Japanese wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, come among others , Ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walrus, lanolin (wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokerite (earth wax), Petrolatum, paraffin waxes, micro waxes; chemically modified waxes (hard waxes), such as montan ester waxes, sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes, and synthetic waxes, such as, for example, polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes.
  • lecithins In addition to the fats, fat-like substances, such as lecithins and phospholipids, can also be used as additives.
  • lecithins is understood by those skilled in the art to mean glycerophospholipids which are formed from fatty acids, glycerol, phosphoric acid and choline by esterification. Lecithins are therefore often used in the professional world as phosphatidylcholines (PC). Examples of natural lecithins are the cephalins, which are also referred to as phosphatidic acids and are derivatives of 1,2-diacyl-sn-glycerol-3-phosphoric acids.
  • phospholipids are usually understood to be mono- and preferably diesters of phosphoric acid with glycerol (glycerol phosphates), which are generally classed as fats.
  • glycerol phosphates glycerol phosphates
  • sphingosines or sphingolipids are also suitable.
  • Pearlescent waxes are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms
  • Suitable consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxyfatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and also partial glycerides, fatty acids or hydroxyfatty acids. A combination of these substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or polyglycerol poly-12-hydroxystearates is preferred.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose, and also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and - diesters of fatty acids, polyacrylates, (e.g. Carbopole® and Pemulen types from Goodrich; Synthalene® from Sigma; Keltrol types from Kelco; Sepigel types from Seppic; Salcare types from Allied Colloids), polyacrylamides, polymers, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
  • Aerosil types hydrophilic silicas
  • polysaccharides in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and hydroxypropyl
  • Bentone® Gel VS-5PC which is a mixture of cyclopentasiloxane, disteardimonium hectorite and propylene carbonate
  • Surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride are also suitable.
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin, and also polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers.
  • Metal salts of fatty acids such as e.g. Magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate are used.
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as, for example, a quaternized hydroxyethyl cellulose, which is available under the name Polymer JR 400® from Amerchol, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymers, such as, for example, luviquat ® (BASF), condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, such as amodimethicones, copolymers of adipic acid and Dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with
  • Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers include, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their crosslinked polyols and their esters, polyols and their polyols , Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / dimethylamino-methyl-acrylate and acrylate-vinyl
  • Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature.
  • Simethicones which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable.
  • UV light protection factors are understood to mean, for example, organic substances (light protection filters) which are liquid or crystalline at room temperature and which are able to absorb ultraviolet rays and absorb the energy absorbed in the form of longer-wave radiation, e.g. To release heat again, UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. As oil-soluble substances e.g. to call:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 2-ethyl-hexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
  • Esters of cinnamic acid preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene);
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-iso-propylbenzyl ester, salicylic acid homomethyl ester;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; > Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxybenzmalonic acid di-2-ethylhexyl ester;
  • Triazine derivatives e.g. 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyl triazone or dioctyl butamido triazone (Uvasorb® HEB);
  • benzoylmethane such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione, 4-tert-butyl
  • benzoylmethane such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione, 4-tert-butyl
  • typical UV-A filters -4'-methoxydibenzoyl-methane (Parsol® 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1, 3-dione and enamine compounds.
  • the UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures.
  • Particularly favorable combinations consist of the derivatives of benzoylmethane, e.g.
  • insoluble light protection pigments namely finely dispersed metal oxides or salts
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof.
  • Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used as salts.
  • the oxides and salts are used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobicized. Typical examples are coated titanium dioxide, such as Titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Silicones and, in particular, trialkoxyoctylsilanes or simethicones are particularly suitable as hydrophobic coating agents. So-called micro- or nanopigments are preferably used in sunscreens. Micronized zinc oxide is preferably used.
  • secondary light stabilizers of the antioxidant type can also be used, which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates the skin.
  • Typical examples are amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-camosine, L-camosine and their derivatives (e.g. anserine) , Carotenoids, carotenes (e.g.
  • carotene ß-carotene, lycopene
  • chlorogenic acid and their derivatives e.g., dihydroliponic acid
  • aurothioglucose e.g., propylthiouracil and other thiols
  • thioredoxin glutathione, cysteine, Cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts , Dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (eg buthioninsulfoximines, homocysteine sulfoximine, butioninsulfones, penta-, hexa-, heptathioninsulfox) very low tolerable doses (e.g.
  • chelators e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g.
  • ZnO, ZnS ⁇ 4 selenium and its derivatives (e.g. Selenium-methionine), stilbenes and their derivatives (e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active substances.
  • selenium and its derivatives e.g. Selenium-methionine
  • stilbenes and their derivatives e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide
  • the derivatives suitable according to the invention salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids
  • biogenic active substances include tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and its fragmentation products, ⁇ -glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, to understand essential oils, plant extracts such as prunus extract, Bambaranus extract and vitamin complexes.
  • Cosmetic deodorants counteract, mask or eliminate body odors.
  • Body odors arise from the action of skin bacteria on apocrine sweat, whereby unpleasant smelling breakdown products are formed. Accordingly, deodorants contain active ingredients which act as germ-inhibiting agents, enzyme inhibitors, odor absorbers or odor maskers.
  • germ-inhibiting agents such as.
  • Esterase inhibitors are suitable as enzyme inhibitors. These are preferably trialkyl citrates such as trimethyl citrate, tripropyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and in particular triethyl citrate (Hydagen® CAT).
  • the substances inhibit enzyme activity and thereby reduce odor.
  • esterase inhibitors include sterolsulfates or phosphates, such as, for example, lanosterol, cholesterol, calcium ester, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid diethyl ester, Adipic acid, A-dipinic acid monoethyl ester, adipic acid diethyl ester, malonic acid and malonic acid diethyl ester, hydroxycarboxylic acids and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester, and zinc glycinate.
  • sterolsulfates or phosphates such as, for example, lanosterol, cholesterol, calcium ester, stigmasterol and sitosterol sulfate or phosphate
  • dicarboxylic acids and their esters such as, for
  • Suitable odor absorbers are substances that absorb odor-forming compounds and can retain them to a large extent. They lower the partial pressure of the individual components and thus also reduce their speed of propagation. It is important that perfumes must remain unaffected. Odor absorbers are not effective against bacteria. They contain, for example, a complex zinc salt of ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances, which are known to the person skilled in the art as "fixators", such as, for example, the main component. B. extracts of Labdanum or Styrax or certain abietic acid derivatives. Perfume oils or perfume oils act as odor maskers, which, in addition to their function as odor maskers, give the deodorants their respective fragrance note.
  • perfume oils are mixtures of natural and synthetic fragrance substances
  • natural fragrance substances are extracts of flowers, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, Woods, herbs and grasses, needles and twigs, and resins and balms.
  • Animal raw materials such as civet and castoreum, are also suitable.
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetal dehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones for example, the joonones and methyl cedryl ketone
  • the alcohols Anethol, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons mainly include terpenes and balms.
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, for example sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, lavender oil and lavender oil.
  • Antiperspirants reduce sweat formation by influencing the activity of the eccrine sweat glands and thus counteract armpit wetness and body odor.
  • Aqueous or water-free formulations of antiperspirants typically contain the following ingredients:
  • non-aqueous solvents such as As ethanol, propylene glycol and / or glycerin.
  • Salts of aluminum, zirconium or zinc are particularly suitable as astringent antiperspirant active ingredients.
  • suitable antiperspirant active ingredients are e.g. Aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds e.g. B. with propylene glycol-1, 2nd Aluminum hydroxyallantoinate, aluminum chloride tartrate, aluminum zirconium trichlorohydrate, aluminum zirconium tetrachlorohydrate, aluminum zirconium pentachlorohydrate and their complex compounds, e.g. B. with amino acids such as glycine.
  • conventional oil-soluble and water-soluble auxiliaries can be present in smaller amounts in antiperspirants.
  • Such oil soluble aids can e.g. his:
  • water-soluble additives are e.g. Preservatives, water-soluble fragrances, pH adjusting agents, e.g. Buffer mixtures, water soluble thickeners, e.g. water-soluble natural or synthetic polymers such as e.g. Xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone or high molecular weight polyethylene oxides.
  • Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Antidandruff agents are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds.
  • Piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimythylpentyl) -2- (IH) -pyridinone monoethanolamine salt), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-acetyl-1 - ⁇ - 4- [2- (2.4-dichlorophenyl) r-2- (1 H -imidazol-1-ylmetryl) -1, 3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl ⁇ piperazine, ketoconazole, elubiol, selenium disulfide, sulfur colloidal , Sulfur polyethylene glycol sorbitan monooleate, sulfur ricinol polyethoxylate, sulfur tar distillates, salicylic acid (or in combination with hexachlorophene), undexylenic acid monoethanolamide sulfosuccinate sodium salt, Lamepon® UD (protein undecylenic acid pyrithione, magnesium
  • Montmorillonites, clay minerals, pemules and alkyl-modified carbopol types can serve as swelling agents for aqueous phases.
  • N, N-diethyl-m-toluamide, 1,2-pentanediol or ethyl butylacetylaminopropionate are suitable as insect repellents
  • Dihydroxyacetone is suitable as a self-tanner.
  • Arbutin, ferulic acid, kojic acid, coumaric acid and ascorbic acid (vitamin C) can be used as tyrosine inhibitors, which prevent the formation of melanin and are used in depigmenting agents.
  • Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be used to improve the flow behavior.
  • Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups, or be modified with nitrogen. preservative
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid, as well as the silver complexes known under the name Surfacine® and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance.
  • Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), Needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax), animal raw materials, such as civet and castoreum, are also suitable.
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexyl benzylatepylpropionate, allyl cyclohexyl propyl pionate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal
  • the ketones include, for example, the jonones, ⁇ -isomethylionone and methylcedryl ketone the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams.
  • fragrance oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, for example sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • Suitable flavors are, for example, peppermint oil, spearmint oil, anise oil, stemanis oil, caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, lemon oil, wintergreen oil, clove oil, menthol and the like. dyes
  • the dyes which can be used are those which are suitable and approved for cosmetic purposes. Examples are Kochillerot A (Cl 16255), patent blue V (C.1.42051), indigotine (C.1.73015), chlorophylline (C.1.75810), quinoline yellow (CI47005), titanium dioxide (C.1.77891), indanthrene blue RS (Cl 69800) and madder varnish (CI58000). Luminol may also be present as the luminescent dye. These dyes are usually used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • the total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40,% by weight, based on the composition.
  • the agents can be produced by customary cold or hot processes; the phase inversion temperature method is preferably used.
  • the two reactants are preferably dipped into the reactor, ie below the surface of the reaction mixture, and in the case of the acid chloride from the storage container in or in front of the mixer.
  • a circulation pump ensures that the reaction mixture is circulated throughout the reaction, with the mixture being returned immersed in the reactor, ie below the surface of the reaction mixture.
  • the reactor is stirred for a further 2 hours at 20 to 25 ° C and then heated to 60 to 80 ° C for a further 2 hours.
  • the mixture is then allowed to cool to room temperature and the pH of the reaction mixture is adjusted to approximately 10 by adding dilute hydrochloric acid.
  • Then add 220 kg of propylene glycol.
  • a 1 kg sample of the product is stored at 5 C for 10 days. After this storage time, the sample is very cloudy and shows approx. 10% sediment.

Abstract

Vorgeschlagen werden wässerige Detergenszubereitungen, enthaltend (a) N-Acylaminosäuren bzw. deren Salze und (b) Polyole und/oder Polyolfettsäureester.

Description

Detergenszubereitungen
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der anionischen Tenside und betrifft neue Mischungen von N-Acylaminosäuren und ausgewählten Stabilisatoren, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung der Stabilisatoren zur Verbesserung der Kältestabilität von wässrigen N- Aclyaminosäurezubereitungen.
Stand der Technik
Aus dem Stand der Technik sind N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise N-Acylglutamate, als milde Co-Tenside für den Einsatz in kosmetischen Zubereitungen bekannt. Sie werden durch Umsetzung von Fettsäurechloriden mit der NH2-Gruppe der Aminosäure bzw. des Aminosäuresalzes in Gegenwart von Basen, wie z.B. NaOH, in wässerigem Medium hergestellt. Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von Druckschriften bekannt, die sich mit den näheren Parametern der Acylierung befassen. So beschreibt beispielsweise die Europäische Patentschrift EP 0827950 A1 die Acylierung ohne Zusatz von Lösungsmitteln jedoch unter Anwendung hoher Rührenergie. Gegenstand der Patentanmeldung EP 0857717 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung von Acylaminosäuren durch Umsetzung von Aminosäuren mit Fettsäurehalogeniden in Gegenwart von Wasser, Alkali und Polyolen in konventionellen Rührbehältern im Sinne einer Eintopfreaktion. Ungelöst ist jedoch bislang das Problem der unzureichenden Kältebeständigkeit der auf diese Weise erhaltenen mehr oder minder konzentrierten wässrigen Detergenszubereitungen, die eine starke Tendenz zeigen, sich im Laufe der Zeit - zumal bei Temperaturen unter 10 °C, wie sie bei der Außenlagerung ohne weiteres vorkommen - einzutrüben oder gar feste Ausscheidungen zu bilden. So kann sich bei der Lagerung einer Acylglutamatpaste mit einem Feststoffgehalt von rund 25 Gew.-% schon nach wenigen Tagen ein Bodensatz von rund 10 Gew.-% Aktivstoff bilden. Dies ist aus ökonomischer Sicht natürlich absolut unerwünscht, da er nicht nur das Erscheinungsbild des Produktes signifikant verschlechtert, sondern es vor allem auch erforderlich macht, die zumeist in Fässern abgefüllte Ware unter Rühren zu erwärmen, um die Kristalle wieder in Lösung zu bringen.
Aus diesem Grunde hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, neue Detergenszubereitungen auf Basis von N-Acylaminosäuren oder deren Salzen zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind, d.h. ein gegenüber den Produkten des Stands der Technik deutlich verbessertes Kälteverhalten aufweisen und bei Temperaturen unter 10, vorzugsweise unter 5 °C weder eintrüben noch eine nennenswerte Menge (kleiner 1 Gew.-%) an Aktivsubstanz abscheiden.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind wässerige Detergenszubereitungen, enthaltend
(a) N-Acylaminosäuren bzw. deren Salze und
(b) Polyole und/oder Polyolfettsäureester.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Zusatz schon geringer Mengen von Polyolen und insbesondere von Polyolfettsäureestem die Kältestabilität von wässrigen N-Acylaminosäurepasten signifikant verbessert. Durch den Zusatz von Alkylenglycolfettsäureestern in Mengen von 0,05 Gew.-% kann die Kältebeständigkeit von 25 Gew.-%igen N-Acylglutamatpasten beispielsweise auf Temperaturen bis unter 5 °C abgesenkt werden., d.h. bei Lagerung der Pasten über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen werden weniger als 1 Gew.-% Ausscheidungen beobachtet.
N-Acylaminosäuren
Die N-Acylaminosäuren, die die Komponente (a) bilden können sich grundsätzlich von allen α- Aminosäuren ableiten, welche mit Fettsäurehalogeniden zu N-Acylaminosäuren acyliert werden können. Vorzugsweise kommen als Aminosäuren Glutaminsäure, Sarkosin, Asparaginsäure, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Hydroxyprolin, Glycin, Serin, Cystein, Cystin, Threonin, Histidin sowie deren Salze und insbesondere Glutaminsäure, Sarkosin, Asparaginsäure, Glycin, Lysin sowie deren Salze in Frage. Die Aminosäuren können in optisch reiner Form oder als racemische Gemische eingesetzt werden. Vorzugsweise leiten sich die Aminosäurereste der N-Acylaminosäuren von der Glutaminsäure und/oder der Asparaginsäure ab, d.h. bevorzugt ist der Einsatz von N-Acylglutamaten bzw. N- Acylaspartaten. Des weiteren können sich die Acylreste der N-Acylaminosäuren von Fettsäuren der Formel (I) ableiten,
R1CO-OH (I)
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 bis 3 Doppelbindungen steht. Typische beispiele sind Acylreste, die sich von Capronsäure, Caprylsäu- re, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technischen Gemischen ableiten. Vorzugsweise leiten sich die N-Acylaminosäuren von technischen Ci2-Ci8-Kokosfettsäuren ab.
Die N-Acylaminosäuren können in saurer Form vorliegen, in der Regel werden aber deren Salze, vorzugsweise deren Alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt. Besonders bevorzugt sind die Natrium- und die Triethanolammoniumsalze. In Summe bevorzugt sind Detergensgemische, die als N- Acylaminosäuren N-Cocoylglutamat enthalten.
Polyole und Polvolfettsäureester
Polyole, die als Kältestabilisatoren in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktioneile Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
> Glycerin;
> Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylengiycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton;
> technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
> Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
> Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
> Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
> Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Giucose oder Saccharose;
> Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;
Unter den Polyolen ist der Einsatz von Alkylenglycolen, speziell Ethylenglycol, Diethylenglycol und insbesondere Propylenglycol bevorzugt.
Als Stabilisatoren noch wirksamer haben sich Polyolfettsäureester erwiesen. Typische Beispiele sind:
> Fettsäurepartialglyceride, wie insbesondere Mono- und/oder Diglyceride,
> Alkylenglycolfettsäureester, insbesondere Ethylenglycolester, Diethylenglycolester und Propy- lenglycolester
> Niedrigalkylglucosidfettsäureester, insbesondere Butylglucosidester sowie
> Methylolfettsäurepartialester, insbesondere Ester des Trimethylolpropans und des Pentaerythrits. Die Fettsäurekomponente der genannten Ester kann sich von den bereits oben genannten Fettsäuren der Formel (I) ableiten, so dass auf eine Wiederholung verzichtet werden kann. Vorzugsweise sind als Komponente (b) Polyolfettsäureester enthalten, deren Acylrest mit dem der N-Acylaminosäuren übereinstimmen. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich Alkylenglycolmono- und/oder Alkylenglycol- dicocoylester, speziell Propylenglycolmono- und/oder Propylenglycoldicocoylester als besonders wirksame Stabilisatoren erwiesen. Die Einsatzmengen der Stabilisatoren kann bezogen auf die Aktivsubstanz der fertigen Zubereitungen 0,01 bis 1 Gew.-% betragen. Bezogen auf eine etwa 25 Gew.-%ige Zubereitung sind Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% typisch, wobei die Zusatzmenge für die besonders bevorzugten Polyolfettsäureester, speziell die Propyleng lycolcocoylester eher im unteren Bereich anzusetzen ist, also bei 0,01 bis 0,1 Gew.-%.
Detergenszubereitungen
Die erfindungsgemäßen Detergenszubereitungen zeichnen sich in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung dadurch aus, dass sie
(a) 1 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% N-Acylaminosäuren bzw. deren Salze und
(b) 0,01 bis 1 , vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% Polyole und/oder Polyolfettsäureester
mit der Maßgabe enthalten, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls niederen aliphatischen Alkoholen zu 100 Gew.-% ergänzen. Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen Pasten beträgt in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung 50 bis 80 uns insbesondere 60 bis 75 Gew.-%. Der Gehalt an niederen Alkoholen, insbesondere Ethanol oder Isopropylalkohol kann 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 1 Gew.-% betragen.
Herstellverfahren
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminosäuren bzw. deren Salzen, bei dem man
(a) in einem Reaktor eine Mischung aus mindestens einer Aminosäure oder deren Salz und einer Alkaliquelle vorlegt und diese in einem Mischelement mit Fettsäurehalogeniden der Formel (II),
R2COX (II)
in der R2 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für Chor, Brom o- der lod steht, versetzt und (b) der Reaktionsmischung anschließend Polyole und/oder Polyolfettsäureester zusetzt.
Die Aminosäuren oder deren Salze werden bei der erfindungsgemäßen Herstellung der Detergensgemische in Mengen von 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35 bis 60 und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% -bezogen auf die Startmischung -, d.h. vor Säurechloridzugabe, eingesetzt. Typische Beispiele für geeignete Säurechloride sind Nonanoylchlorid, Decanoylchlorid, Undecanoylchlorid, Lauroylchlorid, Tride- canoylchlorid, Myristoylchlorid, Palmitoylchlorid, Stearoylchlorid, Oleoylchlorid und auch deren Gemische. Die Fettsäurehalogenide werden bei der erfindungsgemäßen Herstellung der Detergensgemische im Molverhältnis acylierbare Verbindung / Säurehalogenid = 1 bis 1 ,5 besonders bevorzugt von 1 ,15 bis 1 ,3 eingesetzt.
Für das erfindungsgemäße Verfahren wird im Reaktor eine Alkaliquelle vorgelegt. Unter der Alkaliquelle wird im Sinne der Erfindung in Wasser oder in einer Mischung aus Wasser und/oder mindestens einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel gelöstes Alkalihydroxid oder -carbonat verstanden. Vorzugsweise wird eine wässrige Lösung von Alkalihydroxid oder in Wasser und wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln gelöstes Alkalihydroxid, insbesondere Natriumhydroxid eingesetzt . Hierbei wird die Alkalimenge so bemessen, dass sich ein pH-Wert der Startmischung aus Aminosäure oder Aminosäuresalz von 10 bis 12,5, bevorzugt von 11 ,5 bis 12,5 einstellt.
Die Acylierung kann in Gegenwart wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer organischer Lösungsmittel durchgeführt werden, wofür beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Dioxan, Tetrahydrofuran, Methanol, Ethanol, Propanol, i-PropanoI, Butanol, t-Butanol, Pentanol, Isopentanol, Trimethylhexanol, Glycerin, Ethylenglycol, 2-Methyl-Propandiol-1 ,3, Propylenglycol, Dipropylenglycol, 1 ,3 Butylenglycol, 1 ,2-Butandiol, 1 ,4-Butandiol, isopentyldiol, Sorbitol, Xylitol, Mannitol, Erythritol, Pentaerythritol, Etha- nolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 1-Amino-propanol-2, 1-Amino-butanol-2, 1- Methoxy-2-propanol, 2-Methoxy-ethanol, 2-Ethoxyethanol, 2-Propoxyethanol, 2-lsopropoxyethanol, 2- Butoxyethanol, 1-Methoxy-2-propanol, 1 -Ethoxy-2-propanol , 1-Propoxy-2-propanol, 1-lsopropoxy-2- propanol, 1-Butoxy-2-propanol, 1 -lsobutoxy-2-propanol, Methoxyisopropanol, Diethylenglycol- monomethylether, Diethylenglycolmonoethylether, Diethylenglycolmonopropylether, Diethylenglycolmo- nisopropylether, Diethylenglycolmonobutylether, Triethylenglycolmonomethylether, Triethylenglycolmo- noethylether, Triethylenglycolmonopropylether, Triethylenglycolmonisopropylether, Triethylenglycolmo- nobutylether, Dipropylenglycolmonomethylether, Dipropylenglycolmonoethylether, Dipropylenglycolmo- nopropylether, Dipropylenglycolmonisopropylether, Dipropylenglycolmonobutylether, Hexylenglycol, Triacetin, Propylencarbonat, Glycerincarbonat in Frage kommen. Diese Lösungsmittel werden ebenfalls zusammen mit der Aminosäure und der Alkaliquelle im Reaktor vorgelegt. Die Lösungsmittelmenge kann typischerweise 0,1 bis 15, vorzugsweise 0,2 bis 9 und insbesondere 0,2 bis 2,0 Gew.-% - bezogen auf die wässrige Tensidpaste mit einem Wassergehalt von 30 - 65 % - betragen. Abbildung 1 zeigt ein Fließschema des Herstellungsverfahrens, welches nachfolgend detailliert beschrieben wird: In einen Reaktor wird eine Mischung aus mindestens einer Aminosäure oder deren Salz, vorzugsweise eine wässrige Lösung einer Aminosäure oder deren Salz und eine Alkaliquelle, vorzugsweise in Wasser und/oder wässrigen organischen Lösungsmitteln gelöstes Alkalihydoxid oder Alkalicarbonat, vorgelegt und auf 10 bis 20 °C abgekühlt. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können weiterhin - wie zuvor beschreiben - wasserlösliche organische, vorzugsweise leichtflüchtige Lösungsmittel zugesetzt werden. Der Reaktor und auch das Kreislaufsystem sind mit einem Kühlmantel versehen, der die Abführung der Reaktionswärme gewährleistet und eine maximale Temperatur von 20 bis 25 °C gewährleistet. Der pH-Wert wird vor Reaktionsstart mit Alkalilösung, vorzugsweise Natronlauge auf ca. 12 eingestellt. Anschließend wird das Fettsäurehalogenid und die Alkalilösung simultan so zudosiert (siehe Anlagenkonzept), dass die Reaktortemperatur 20 bis 25 °C nicht übersteigt und der pH-Wert zwischen 11,5 und 12,5 liegt. Die Dosierung der beiden Reaktanden erfolgt bei der Alkaliquelle in den Reaktor vorzugsweise getaucht, d.h. unterhalb der Oberfläche der Reaktionsmischung, und bei dem Fettsäurechlorid aus dem Vorlagebehälter in oder vor das Mischelement (Mischer). Als Mischelement werden im Sinne der Erfindung dynamische oder statische Mischer verstanden. Unter Mischer sind gekapselte Aggregate zu verstehen, die einen Luftzutritt während des Mischvorgangs ausschließen. Das können dynamische Mischer mit beweglichen und ggf. zusätzlichen feststehenden Einbauten oder statische Mischer mit allein feststehenden Einbauten (Mischung unter Nutzung der Strömungsenergie) sein. Der Reaktor und das Mischelement sind über ein Kreislaufsystem miteinander verbunden. Eine Kreislaufpumpe sorgt während der gesamten Umsetzung für die Umwälzung der Reaktionsmischung, wobei die Rückfuhr der Mischung in den Reaktor getaucht erfolgt, d.h. unterhalb der Oberfläche der Reaktionsmischung. Nach Zugabe des Fettsäurechlorids rührt man im Mischer noch 2 bis 5, vorzugsweise 2 Stunden bei 20 bis 25 °C nach und erhitzt dann weitere 2 bis 5, vorzugsweise 2 Stunden auf 60 bis 80 °C. Sofern als weitere Komponenten organische Lösungsmittel zugesetzt wurden, können diese aus der Reaktionsmischung durch Destillation, vorzugsweise Vakuumdestillation oder Wasserdampfdestillation wieder entfernt werden.
Da diese Lösungsmittel in der Regel als Azeotrop mit Wasser überdestillieren, wird der damit verbundene Konzentrationsanstieg durch Zusatz einer adäquaten Wassermenge wieder ausgeglichen. Vorzugsweise wird diese Destillation unter gleichzeitiger Zudosierung von Wasserdampf durchgeführt, was einerseits das Schaumaufkommen während der Destillation reduziert, andererseits den Wasserverlust ausgleicht. Die Destillation wird bevorzugt bei 60 bis 80 °C und einem Druck von 200 bis 400 mbar durchgeführt.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden die organischen Lösungsmittel nach Reaktionsende aus der Mischung größtenteils durch Destillation und anschließend noch vorhandene geringe Mengen an Lösungsmittel mit Hilfe einer sogenannten Fryma-Anlage entfernt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Entfernung des Lösungsmittels aus der Mischung auch mittels eines Membranverfahrens erfolgen. Danach lässt man auf Raumtemperatur abkühlen und stellt den pH-Wert des Reaktionsgemischs durch Zugabe verdünnter Salzsäure auf ca. 10 ein. Die Reaktionslösung enthält ca. 25 bis 30 Gew.-% acy- lierte Aminosäure. Um das Aufkommen von Schaum möglichst gering zu halten wird im Reaktor nur mit einer Drehzahl von < 60/min, vorzugsweise < 30/min gerührt. Durch die Mischung unter Luftausschluss wird eine Schaumbildung während der gesamten Fahrzeit vermieden. Anschließend erfolgt unter Rühren die Zugabe der Stabilisatoren.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von Polyolen und/oder Polyolfettsäu- reestern als Stabilisatoren zur Verbesserung des Kälteverhaltens von wässrigen Zubereitungen von N- Acylaminosäuren bzw. deren Salzen in Mengen von vorzugsweise 0,01 bis 1 , vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel.
Kosmetische Zubereitungen
Die erfindungsgemäßen Detergensgemische können zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen, wie beispielsweise Haarshampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Cremes, Gele, Lotionen, alkoholische und wäßrig/alkoholische Lösungen, Emulsionen, Wachs/ Fett-Massen oder Stiftpräparaten dienen. Diese Mittel können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Co-Tenside, Ölkörper, E- mulgatoren, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, biogene Wirkstoffe, UV- Lichtschutzfaktoren, Antioxidantien, Deodorantien, Antitranspirantien, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Tyrosininhibitoren (Depigmentierungsmittel), Hydro- trope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.
Co-Tenside
Als oberflächenaktive Stoffe können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Co-Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis 70, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glyce- rinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce- rinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäu- reamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotri- glyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosi- nate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Al- kyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolygly- colether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise das Dimethyldisteary- lammoniumchlorid, und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Ami- nopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d.h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monogly- ceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäu- reglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen.
Ölkörper
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen Cθ-C∑∑-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten Cδ-Ci3-Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, wie z.B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristyli- sostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Ce- tylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucyle- rucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Ci8-C38-Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z.B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalko- holen, Triglyceride auf Basis Cβ-Cio-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von Cβ-Cis-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-Ci2-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte Cδ-C∑∑-Fettalkoholcarbonate, wie z.B. Dicaprylyl Carbonate (Cetiol® CG), Guer- betcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z.B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Al- kylgruppe, wie z.B. Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u.a.) und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht.
Emulgatoren
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
> Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
> Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
> Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
> Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
> Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
> Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylengly- col (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z.B. Sorbit), Alkylglucosiden (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid; > Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
> Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
> Wollwachsalkohole;
> Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
> Block-Copolymere z.B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate;
> Polymeremulgatoren, z.B. Pemulen-Typen (TR-1 ,TR-2) von Goodrich;
> Polyalkylenglycole sowie
> Glycerincarbonat.
> Ethylenoxidanlagerungsprodukte
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar, Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.
> Alkyl- und/oder Alkenyloligoglvkoside
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosid- restes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.
> Partialqlyceride
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxy- stearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonogly- cerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäure onoglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können, Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride.
> Sorbitanester
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitan- diisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitan-dioleat, Sor- bitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sor- bitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitan- monohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydro- xystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesqui-tartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbi- tanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbi- tansesquimaleat, Sorbitan-dimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester.
> Polyglvcerinester
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (De- hymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Iso- lan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Po- lyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Gera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), PolygIyceryl-3 Cetyl Ether (Chime- xane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Ad- mul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische. Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Taigfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen.
n > Anionische Emulgatoren
Typische anionische Emulgatoren sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicarbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Sebacinsäure.
> Amphotere und kationische Emulgatoren
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl- N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyidimethylammoniumglycinat, N- Acylaminopropyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethyl- hydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cβ/iβ-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N- Alkylglycine, N-Alkylpropion-säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N- Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropion- säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe.. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosa- cylaminoethylaminopropionat und das Ci2/i8-Acylsarcosin. Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquater- nierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.
Fette und Wachse
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, d.h. feste oder flüssige pflanzliche oder tierische Produkte, die im wesentlichen aus gemischten Glycerinestern höherer Fettsäuren bestehen, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Poly- alkylenwachse und Polyethylenglycolwachse in Frage. Neben den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fettähnliche Substanzen, wie Lecithine und Phospholipide in Frage, Unter der Bezeichnung Le- cithine versteht der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin durch Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt daher auch häufig als Phosphatidylcholine (PC). Als Beispiele für natürliche Lecithine seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden und Derivate der 1 ,2-Diacyl-sn-glycerin-3- phosphorsäuren darstellen. Dem gegenüber versteht man unter Phospholipiden gewöhnlich Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsäure mit Glycerin (Glycerinphosphate), die allgemein zu den Fetten gerechnet werden. Daneben kommen auch Sphingosine bzw. Sphingolipide in Frage.
Perlglanzwachse
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldi- stearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stea- rinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxy-substituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.
Konsistenzgeber und Verdickungsmittel
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfett- säuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccha- ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethyl- cellulose und Hydroxyethyl- und Hydroxypropylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmo- no- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B. Carbopole® und Pemulen-Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Al- lied Colloids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Als besonders wir- kungsvoll haben sich auch Bentonite, wie z.B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) erwiesen, bei dem es sich um eine Mischung aus Cyclopentasiloxan, Disteardimonium Hectorit und Propylencarbonat handelt. Weiter in Frage kommen Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Überfettungsmittel
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxy- lierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäureal- kanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.
Stabilisatoren
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden.
Polymere
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z.B. eine qua- ternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinyl- pyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z.B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Poly- glycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydro- xypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethyleni- min, kationische Siliconpolymere, wie z.B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Di- methylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl-diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z.B. Dibrom- butan mit Bisdialkylaminen, wie z.B. Bis-Dimethylamino-1 ,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z.B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz- Polymere, wie z.B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol. Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinyl- acetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, un- vernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmeth-acrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypro- pylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrroli- don/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.
Siliconverbindungen
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder al- kylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethico- nen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt.
UV-Lichtschutzfilter und Antioxidantien
Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben, UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche Substanzen sind z.B. zu nennen:
> 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzy- liden)campher;
> 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl-hexylester, 4- (Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoe-säureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxy- zimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2- ethylhexylester (Octocrylene);
> Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-iso-propylben- zylester, Salicylsäurehomomenthylester;
> Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-me- thoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; > Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyl-ester;
> Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyl Tria- zon oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB);
> Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion;
> Ketotricyclo(5.2.1 ,0)decan-Derivate,
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
> 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;
> Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzo-phenon-5- sulfonsäure und ihre Salze;
> Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoyl- methan (Parsol® 1789), 1 -Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivate des Benzoylmethans,, z.B. 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789) und 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethyl-hexylester (Octoc- rylene) in Kombination mit Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4-Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4-Methoxyzimtsäureisoamylester. Vorteilhaft werden deartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern wie z.B. 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze kombiniert.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische, Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei spezieil Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Camosin, L-Camosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. -Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B, Dihydroliponsäure), Auro- thioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ- Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipro- pionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butionin- sulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lac- toferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A- palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Man- nose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSθ4) Selen und dessen Derivate (z.B. Selen-Methionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stil- benoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Biogene Wirkstoffe
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, ß-Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte, wie z.B. Prunusextrakt, Bambaranussextrakt und Vitaminkomplexe zu verstehen.
Deodorantien und keimhemmende Mittel
Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Körpergerüchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie. Körpergerüche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apokrinen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden. Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber oder Geruchs- überdecker fungieren.
> Keimhemmende Mittel
Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z. B. 4-Hydroxybenzoesäure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlorphenyl)harnstoff, 2,4,4 '-Trichlor-2'-hydroxy-diphenylether (Triclosan), 4-Chlor-3,5-dimethyl- phenol, 2,2'-Methylen-bis(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)-phenol, 2-Benzyl-4- chlorphenol, 3-(4-Chlorphenoxy)-1 ,2-propandiol, 3-lod-2-propinylbutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianöl, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzöl, Famesol, Phenoxyethanol, Glycerinmonocaprinat, Glycerinmonocaprylat, Glyce- rinmonolaurat (GML), Diglycerinmonocaprinat (DMC), Salicylsäure-N-alkylamide wie z. B. Salicyl- säure-n-octylamid oder Salicylsäure-n-decylamid.
> Enzvminhibitoren
Als Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Trialkylcitrate wie Trimethylcitrat, Tripropylcitrat, Triisopropylcitrat, Tributylcitrat und insbesondere Triethylcitrat (Hydagen® CAT). Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivität und reduzieren dadurch die Geruchsbildung. Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanosterin-, Cholesterin-, Ca - pesterin-, Stigmasterin- und Sitosterinsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsäuren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsäure, Glutarsäuremonoethylester, Glutarsäurediethylester, Adipinsäure, A- dipinsäuremonoethylester, Adipinsäurediethylester, Malonsäure und Malonsäurediethylester, Hydroxycarbonsäuren und deren Ester wie beispielsweise Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Weinsäurediethylester, sowie Zinkglycinat. Geruchsabsorber
Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbildende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können. Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit. Wichtig ist, daß dabei Parfüms unbeeinträchtigt bleiben müssen. Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien. Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsäure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z. B. Extrakte von Labdanum bzw. Styrax oder bestimmte Abietinsäurederivate. Als Geruchsüberdecker fungieren Riechstoffe oder Parfümöle, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsüberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen, Als Parfümöle seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen, Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten, Stengeln und Blättern, Früchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Hölzern, Kräutern und Gräsern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Balsamen. Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linaly- lacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropio- nat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetal- dehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jo- none und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Gerani- ol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbee- renöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labdanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Ber- gamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Ge- raniol, Benzyiaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E- Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. > Antitranspirantien
Antitranspirantien (Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekkrinen Schweißdrüsen die Schweißbildung, und wirken somit Achselnässe und Körpergeruch entgegen, Wässrige oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten typischerweise folgende Inhaltsstoffe:
> adstringierende Wirkstoffe,
> Ölkomponenten,
> nichtionische Emulgatoren,
> Coemulgatoren,
> Konsistenzgeber,
> Hilfsstoffe wie z. B. Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder
> nichtwässrige Lösungsmittel wie z. B. Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycerin.
Als adstringierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem Salze des Aluminiums, Zirkoniums oder des Zinks. Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z.B. Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Propylenglycol-1 ,2. Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchlo- ridtartrat, Aluminium-Zirkonium-Trichlorohydrat, Aluminium-Zirko-nium-tetrachlorohydrat, Alumini- um-Zirkonium-pentachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z. B. mit Aminosäuren wie Glycin. Daneben können in Antitranspirantien übliche öllösliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein. Solche öllöslichen Hilfsmittel können z.B. sein:
> entzündungshemmende, hautschützende oder wohlriechende ätherische Öle,
> synthetische hautschützende Wirkstoffe und/oder
> öllösliche Parfümöle.
Übliche wasserlösliche Zusätze sind z.B. Konservierungsmittel, wasseriösliche Duftstoffe, pH-Wert- Stellmittel, z.B. Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z.B. wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide.
Filmbildner
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chito- san, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen. Antischuppenwirkstoffe
Als Antischuppenwirkstoffe kommen Pirocton Olamin (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimythylpentyl)-2- (IH)-pyridinonmonoethanolaminsalz), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-Acetyl-1-{-4-[2-(2.4- dichlorphenyl) r-2-(1 H-imidazol-1 -ylmetrιyl)-1 ,3-dioxylan-c-4-ylmethoxyphenyl}piperazin, Ketoconazol, Elubiol, Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefelpolyehtylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizi- nolpolyehtoxylat, Schwfel-teer Destillate, Salicylsäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen), Un- dexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon® UD (Protein-Undecylensäurekon- densat), Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion und Magnesiumpyrithion / Dipyrithion-Magnesiumsulfat in Frage.
Quellmittel
Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkyl- modifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen.
Insekten-Repellentien
Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-toluamid, 1,2-Pentandiol oder Ethyl Butylacetylami- nopropionate in Frage
Selbstbräuner und Depiqmentierungsmittel
Als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton. Als Tyrosinhinbitoren, die die Bildung von Melanin verhindern und Anwendung in Depigmentierungsmitteln finden, kommen beispielsweise Arbutin, Ferula- säure, Kojisäure, Cumarinsäure und Ascorbinsäure (Vitamin C) in Frage.
Hydrotrope
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopro- pylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Konservierungsmittel
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine® bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen.
Parfümöle und Aromen
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax), Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Bu- tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa- licylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-lsomethylionon und Me- thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanu- möl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessig- säure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. Als Aromen kommen beispielsweise Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Stemanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol und dergleichen in Frage. Farbstoffe
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden. Beispiele sind Kochenillerot A (C.l. 16255), Patentblau V (C.1.42051), Indigotin (C.1.73015), Chlorophyllin (C.1.75810), Chinolingelb (C.I.47005), Titandioxid (C.1.77891), Indanthrenblau RS (C.l. 69800) und Krapplack (C.I.58000). Als Lumineszenzfarbstoff kann auch Luminol enthalten sein. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.
Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt - oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode.
Beispiele
Beispiel 1.
In einem 15 m3 Reaktor werden 1300 kg Wasser, 10 kMol = 1870 kg Mononatriumglutamat (x 1 H2O), 100 kg Isopropylalkohol und 1100 kg 33 Gew.-%ige Natronlauge vorgelegt und gerührt, bis eine blanke Lösung entsteht. Dann wird auf 10 bis 20 °C abgekühlt. Der Reaktor und auch der Kreislauf sind mit einem Kühlmantel versehen, der die Abführung der Reaktionswärme gewährleistet und eine maximale Temperatur von 20 bis 25 °C gewährleistet. Der pH-Wert wird vor Reaktionsstart mit 11%iger Natronlauge auf ca. 12 eingestellt. Anschließend werden 7,7 kMol = 1825 kg Cocoylfettsäurechlorid und simultan 4500 kg 11Gew.-%ige NaOH so zudosiert, dass die Reaktortemperatur 20 bis 25 °C nicht übersteigt und der pH-Wert zwischen 11 ,5 und 12,5 liegt. Die Dosierung der beiden Reaktanden erfolgt bei der Natronlauge in den Reaktor vorzugsweise getaucht, d.h. unterhalb der Oberfläche der Reaktionsmischung, und bei dem Säurechlorid aus dem Vorlagebehälter in oder vor den Mischer. Eine Kreislaufpumpe sorgt während der gesamten Umsetzung für die Umwälzung der Reaktionsmischung, wobei die Rückfuhr der Mischung in den Reaktor getaucht erfolgt, d.h. unterhalb der Oberfläche der Reaktionsmischung. Nach Zugabe des Fettsäurechlorids rührt man im Reaktor noch ca. 2 Stunden bei 20 bis 25 °C nach und erhitzt dann weitere ca. 2 Std. auf 60 bis 80 °C. Danach lässt man auf Raumtemperatur abkühlen und stellt den pH-Wert des Reaktionsgemischs durch Zugabe verdünnter Salzsäure auf ca. 10 ein. Dann gibt man 220 kg Propylenglykol und 11 kg Propylenglykol-Ester hinzu. Eine 1 kg-Probe des Produkts wird 10 Tage bei 5 C gelagert und ist nach dieser Lagerzeit klar-blank. Der Gehalt an C12-C18- Acylglutamat-di-Natriumsalz im Fertigprodukt liegt bei 26%.
Vergleichsbeispiel V1.
In einem 15 m3 Reaktor werden 1300 kg Wasser, 10 kMol = 1870 kg Mononatriumglutamat (x 1 H2O), 100kg Isopropylalkohol und 1100 kg 33 Gew.-%ige Natronlauge vorgelegt und gerührt, bis eine blanke Lösung entsteht. Dann wird auf 10 bis 20 °C abgekühlt. Der Reaktor und auch der Kreislauf sind mit einem Kühlmantel versehen, der die Abführung der Reaktionswärme gewährleistet und eine maximale Temperatur von 20 bis 25 °C gewährleistet. Der pH-Wert wird vor Reaktionsstart mit 11 Gew.-%iger Natronlauge auf ca. 12 eingestellt. Anschließend werden 7,7 kMol = 1825 kg Cocoylfettsäurechlorid und simultan 4500 kg 11%ige NaOH so zudosiert, dass die Reaktortemperatur 20 bis 25 °C nicht übersteigt und der pH-Wert zwischen 11 ,5 und 12,5 liegt. Die Dosierung der beiden Reaktanden erfolgt bei der Natronlauge in den Reaktor vorzugsweise getaucht, d.h. unterhalb der Oberfläche der Reaktionsmischung, und bei dem Säurechlorid aus dem Vorlagebehälter in oder vor den Mischer. Eine Kreislaufpumpe sorgt während der gesamten Umsetzung für die Umwälzung der Reaktionsmischung, wobei die Rückfuhr der Mischung in den Reaktor getaucht erfolgt, d.h. unterhalb der Oberfläche der Reaktionsmi- schung, Nach Zugabe des Fettsäurechlorids rührt man im Reaktor noch ca. 2 Stunden bei 20 bis 25 °C nach und erhitzt dann weitere ca. 2 Std. auf 60 bis 80 °C. Danach lässt man auf Raumtemperatur abkühlen und stellt den pH-Wert des Reaktionsgemischs durch Zugabe verdünnter Salzsäure auf ca. 10 ein. Dann gibt man 220 kg Propylenglykol hinzu. Eine 1 kg-Probe des Produkts wird 10 Tage bei 5 C gelagert, Die Probe ist nach dieser Lagerzeit stark trübe und zeigt ca. 10 % Bodensatz.

Claims

Patentansprüche
1. Wässerige Detergenszubereitungen, enthaltend
(a) N-Acylaminosäuren bzw. deren Salze und
(b) Polyole und/oder Polyolfettsäureester.
2. Detergenszubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sich die Aminosäurereste der N-Acylaminosäuren (Komponente a) von der Glutaminsäure und/oder der Asparaginsäure ableiten.
3. Detergenszubereitungen nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Acylreste der N-Acylaminosäuren (Komponente a) von Fettsäuren der Formel (I) ableiten,
R1CO-OH (I)
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 und/oder 1 bis 3 Doppelbindungen steht.
4. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, sich die Acylreste der N-Acylaminosäuren (Komponente a) von C12-C18- Kokosfettsäuren ableiten.
5. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die N-Acylaminosäuren als Alkali- und/oder Ammoniumsalze vorliegen.
6. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) N-Cocoylglutamat enthalten.
7. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Polyole enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Glycerin, Alkylenglycolen, technischen Oligoglyceringemischen mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10, Methyolverbindungen, Niedrigalkylglucosiden, Zuckeralkoholen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Zuckern mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Giucose oder Saccharose und Aminozuckern
8. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Polyolester enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Fettsäurepartialglyceride, Alkylenglycolfettsäureester, Niedrigalkylglucosidfettsäureester sowie Methylolfettsäurepartialester,
9. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Polyolfettsäureester enthalten, deren Acylrest mit dem der N-Acylaminosäuren übereinstimmen.
10. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Alkylenglycolmono- und/oder Alkylenglycoldicocoylester enthalten.
11. Detergenszubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 1 bis 50 Gew.-% N-Acylaminosäuren bzw. deren Salze und
(b) 0,01 bis 1 Gew.-% Polyole und/oder Polyolfettsäureester
mit der Maßgabe enthalten, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und gegebenenfalls niederen aliphatischen Alkoholen zu 100 Gew.-% ergänzen.
12. Detergenszubereitungen nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass der Wassergehalt 50 bis 80 Gew.-% beträgt.
13. Detergenszubereitungen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an niederen Alkoholen 0,1 bis 5 Gew.-% beträgt.
14. Verfahren zur Herstellung von N-Acylaminosäuren bzw. deren Salzen, bei dem man
(a) in einem Reaktor eine Mischung aus mindestens einer Aminosäure oder deren Salz und einer Alkaliquelle vorlegt und diese in einem Mischelement mit Fettsäurehalogeniden der Formel (II),
R2COX (II)
in der R2 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für Chor, Brom oder lod steht, versetzt und (b) der Reaktionsmischung anschließend Polyole und/oder Polyolfettsäureester zusetzt.
15. Verwendung von Polyolen und/oder Polyolfettsäureestern als Stabilisatoren zur Verbesserung des Kälteverhaltens von wässerigen Zubereitungen von N-Acylaminosäuren bzw. deren Salzen.
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