WO2003010001A1 - Multi-layer film excellent in piercing strength - Google Patents

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Midori Matsunami
Hiroyuki Yabuta
Ichiro Arai
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Definitions

  • the present invention provides a packaging film for an article having a protruding portion, which has a high piercing strength, does not stretch, has high transparency, and is capable of discriminating the contents from outside, that is, at least the most.
  • the outer layer (A) is a polyamide resin layer
  • the middle layer (B) is an adhesive resin layer made of a polyethylene resin and an acid-modified polytin produced by a metallocene catalyst
  • the innermost layer (C) is a metallocene catalyst. It is intended to provide a multilayer film having excellent piercing strength for packaging a food with a bone or an article having a protruding portion, which is characterized by comprising a coated polyethylene resin layer.
  • a film having high piercing strength is obtained by biaxially stretching the film at a stretching ratio of 4 times or more in area.
  • the stretching ratio is preferably 4 times or more in area ratio.
  • the effect of the melt index on the piercing strength of the multilayer film is such that the smaller the melt index, the greater the piercing strength. This effect is less pronounced because it is smaller than the effect of density. If the melt index is extremely small, there is a problem that the melt viscosity is so large that it is difficult to form a film. Also, even if the melt index is too large, the melt viscosity is small and the film In consideration of the balance between the problem that molding is difficult and the effect on piercing strength, it is preferable to use the one that has a content of:! To lOgZlO.

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Abstract

A multi-layer film excellent in piercing strength which comprises a polyamide layer as an outermost layer (A), an adhesive resin layer comprising a polyethylene-based resin produced by using a metallocene catalyst and an acid-modified polyethylene as an intermediate layer (B), and a layer of a polyethylene-based resin produced by using a metallocene catalyst as an innermost layer (C). The multi-layer film can be advantageously used as a packaging film for a food with a bone and an article with a projected portion, since it has high piercing strength, is not easily elongated, and also is highly transparent so that contents in a package is easily visible from outside the package.

Description

突き刺し強度に優れた多層 技術分野  Multilayer technology with excellent piercing strength
本発明は、骨付き食品や突明起した部分を有する物品を包装するため の、突き刺し強度に優れた多層フィルムに関する。  TECHNICAL FIELD The present invention relates to a multilayer film excellent in piercing strength for packaging food with a bone or an article having a prominent portion.
田 背景技術  Field background technology
従来、骨付き肉や魚、冷凍食品等突起した部分を持つ物品を包装 する場合、 物品の突起した部分が包装後、 輸送中、 展示中に包装を 突き破ることがしばしば起こる。 これを防止するために、 突起部分を保護 部材の布、 肉厚のフィルムやシートで保護し包装するか、 包装フィルムを Conventionally, when packaging an article having a protruding portion such as meat with bones, fish, and frozen food, the protruding portion of the article often breaks through the package during packaging, during transport, or during display. To prevent this, protect the protruding part with a cloth, a thick film or sheet of protective material and wrap it, or wrap the packaging film.
80 μπι以上の厚い包装を使うことで突き破りを防止している。このため骨 付き肉や魚、冷凍食品等突起部分を持つ物品を包装する場合、厚手の 包装や保護部材を付けるため透明性が悪く、物品が包装の外から確認 する事が困難であったり、過剰な包装のため包装に手間をかけている。ま た、使用後は包装が過剰なため大量のゴミを発出していた。 By using a thick package of 80 μπι or more, breakthrough is prevented. For this reason, when packaging products with protruding parts such as meat with bones, fish, frozen food, etc., thick packaging and protective members are attached, so transparency is poor, and it is difficult to check the products from outside the package. It takes time for packaging due to excessive packaging. In addition, after use, a large amount of garbage was emitted due to excessive packaging.
また、近時メタ口セン触媒が開発され、メタ口セン触媒によって製造され たポリオレフイン系のフィルムが骨付き食品や突起部分を有する物品を包 装するための、突き刺し強度に優れた多層フィルムとして提案されている (例ぇば、特開平10 _ 5858 1号公報、米国113 ? 588 5707号公報)。し 力 しながら、これらの突起した部分を持つ物品用の包装フィルムは、フィル ムの突き刺し強度が極めて低く、本発明者等の測定では 1 kg前後という ものである。 このように突き刺し強度が低いので、実際上は、使用するフィルムの厚 みを厚くして、その弱点をカバーしている。また、未延伸フィルムで骨付き 食品や突起した部分を有する物品を包装した場合、フィルムは骨部や突 起部がフィルムに当たる毎に伸張する現象が起きる。このため、骨付き食 品や突起した部分を有する物品を包装したフィルムは、薄く膨らんだ箇所 が所々に生じ、場合によっては、薄く膨らんだ場所が破れるといった現象 が見られる。 In recent years, a meta-mouth catalyst has recently been developed, and a polyolefin-based film produced with the meta-mouth catalyst has been proposed as a multilayer film with excellent piercing strength for packaging foods with bones and articles with protrusions. (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-58581, US Patent No. 113-588-5707). However, the packaging film for an article having these protruding portions has extremely low piercing strength of the film, and is about 1 kg according to the measurement by the present inventors. Because of this low piercing strength, the film used is actually made thicker to cover its weaknesses. In addition, when foods with bones or articles having protruding portions are wrapped with an unstretched film, a phenomenon occurs in which the film is stretched each time the bones or protrusions hit the film. For this reason, in a film wrapping food with a bone or an article having a protruding portion, a thin swelling portion is formed in some places, and in some cases, a phenomenon in which the thin swelling portion is broken is observed.
このような状況を踏まえ、本発明は、突起した部分を持つ物品用の包 装フィルムとして突き刺し強度が高く、伸張することもなく、しかも、透明性 が高くて内容物が外からも判別可能な包装用フィルムを提供しょうとする ものである。 発明の開示  In view of such circumstances, the present invention provides a wrapping film for an article having a protruding portion, which has a high piercing strength, does not expand, and has a high transparency so that the contents can be distinguished from outside. It is intended to provide a packaging film. Disclosure of the invention
本発明は、突起した部分を持つ物品用の包装フィルムとして突き刺し 強度が高く、伸張することもなく、しかも、透明性が高くて内容物が外から も判別可能な包装用フィルム、即ち、少なくとも最外層(A)がポリアミド樹 脂層、 中間層(B )がメタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂 及び酸変性ポリヱチンよりなる接着性樹脂層、及び最内層(C )がメタロセ ン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂層からなることを特徴とする、 骨付き食品や突起部分を有する物品を包装するための、突き刺し強度 に優れた多層フィルムを提供するものである。  The present invention provides a packaging film for an article having a protruding portion, which has a high piercing strength, does not stretch, has high transparency, and is capable of discriminating the contents from outside, that is, at least the most. The outer layer (A) is a polyamide resin layer, the middle layer (B) is an adhesive resin layer made of a polyethylene resin and an acid-modified polytin produced by a metallocene catalyst, and the innermost layer (C) is a metallocene catalyst. It is intended to provide a multilayer film having excellent piercing strength for packaging a food with a bone or an article having a protruding portion, which is characterized by comprising a coated polyethylene resin layer.
上記メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系榭脂の密度が 0. 9 0〜0 . 95 g / cm3で、メノレトインデックス力 S O . l〜1 0 g/ 1 0分であることを 特徴とするものであり、また、上記最外層(A)のポリアミド樹脂力 S、 6ナイ口 ン、 6ナイロンと 6 . 6ナイロンの共重合ナイロン、 1 2ナイロン、 6ナイロンと 1 2ナイロンとの共重合ナイロン、 11ナイロン及び 6ナイロンと 11ナイロンとの 共重合ナイロンからなる群から選択される少なくとも 1種のナイロンであるこ とを特徴とする。 The polyethylene resin produced by the meta-mouth catalyst has a density of 0.90 to 0.95 g / cm 3 and a menoleto index force of SO.l to 10 g / 10 minutes. The polyamide resin strength S of the outermost layer (A), 6 nylon, 6 nylon and 6.6 nylon copolymer nylon, 12 nylon, 6 nylon and 1 nylon It is characterized in that it is at least one kind of nylon selected from the group consisting of nylon copolymerized with 2 nylon, 11 nylon, and 6 nylon and 11 nylon.
本発明のフィルムの延伸倍率は、面倍率で 4倍以上であることを特徴 とする。そして、多層フィルムの総厚みが 45 μπιで、突き刺し強度が 2. Ok g以上であり、多層フィルムの総厚みが 45 imを越えて 60 im未満で突 き刺し強度が 3. Okg以上であり、多層フィルムの総厚みが 60 /im以上で 突き刺し強度が 4. Okg以上であることを特徴とする骨付き食品や突起部 分を有する物品を包装するための、突き刺し強度に優れた多層フィルム である。  The stretch ratio of the film of the present invention is 4 times or more in area ratio. The total thickness of the multilayer film is 45 μπι and the piercing strength is 2.Og or more, and the total thickness of the multilayer film is more than 45 im and less than 60 im and the piercing strength is 3.Okg or more, A multilayer film with excellent piercing strength for packaging boned foods and articles with protrusions, characterized in that the total thickness of the multilayer film is 60 / im or more and the piercing strength is 4.Okg or more. .
本発明は、最外層(A)にガスバリヤ一性に優れるポリアミド榭脂層を、 最内層(C)にメタ口セン触媒により製造したポリエチレン系榭脂層を設け- 最外層(A)と最內層(C)とを接着する中間層(B)の三層からなるフィル ムを骨付き食品や突起部分を有する物品の包装用のフィルムである。  In the present invention, the outermost layer (A) is provided with a polyamide resin layer having excellent gas barrier properties, and the innermost layer (C) is provided with a polyethylene resin layer produced by a meta-mouth catalyst. This is a packaging film for food with bone and an article having a protruding portion, comprising a three-layer film of an intermediate layer (B) for bonding the layer (C).
最外層(A)は、ガスバリヤ一と強度に優れたポリアミド榭脂層である。こ の最外層(A)に使用するポリアミド榭脂としては、 6ナイロン、 6ナイロンと 6. 6ナイロンの共重合ナイロン、 12ナイロン、 6ナイロンと 12ナイロンとの共重 合ナイロン、 11ナイロン及び 6ナイロンと 11ナイロンとの共重合ナイロン等 を挙げることができる。なかでも 6· 6ナイロンを 15〜25重量%含む 6ナイ口 ンと 6. 6ナイロンの共重合体が好適に使用できる。  The outermost layer (A) is a polyamide resin layer having excellent strength and a gas barrier. The polyamide resin used for the outermost layer (A) includes nylon 6, copolymer nylon of nylon 6 and nylon 6, nylon 12, copolymer nylon of nylon 6 and nylon 12, nylon 11 and nylon 6. Copolymer nylon of nylon and nylon 11 and the like can be mentioned. Among them, a copolymer of 6-nylon and 6.6 nylon containing 15 to 25% by weight of 6.6 nylon can be suitably used.
最内層(C)には、メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系の樹 脂を使用する。 このポリエチレン系樹脂として、 密度力 SO. 90〜0. 95g/ cm3で、メルトインデックスが 0. l〜10g/10分であるものを使用すること ができる。 For the innermost layer (C), a polyethylene resin produced using a meta-mouth catalyst is used. As the polyethylene resin, a resin having a density force of SO. 90 to 0.95 g / cm 3 and a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes can be used.
中間層(B)の層は、メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹 脂と酸変性ポリェチンよりなるものである。メタ口セン触媒により製造された ポリエチレン系樹脂の密度が 0. 90 - 0. 9 5 gZ cm3で、メルトインデックス が 0. l〜1 0 g/ 10分であるものが好ましい。酸変性ポリエチレンは、二重 結合を有するカルボン酸をエチレンと共重合することにより容易に得ること ができる。また、ポリエチレンに無水マレイン酸、硫酸等を反応させて酸変 性のポリエチレンとすることもできる。酸変性ポリエチレン単独でも使用可 能であるが、メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系榭脂と酸変性 ポリエチレンとの両者を混合して使用することにより、得られるフィルムの突 き刺し強度を高くすることができる。 The layer of the intermediate layer (B) is a polyethylene resin It consists of fat and acid-modified polyethyne. It is preferred that the polyethylene resin produced by the meta-mouth catalyst have a density of 0.90 to 0.95 gZ cm 3 and a melt index of 0.1 to 10 g / 10 minutes. Acid-modified polyethylene can be easily obtained by copolymerizing a carboxylic acid having a double bond with ethylene. In addition, polyethylene can be reacted with maleic anhydride, sulfuric acid or the like to obtain an acid-changeable polyethylene. Acid-modified polyethylene alone can be used, but by using a mixture of both a polyethylene resin produced with a meta-mouth catalyst and an acid-modified polyethylene, the resulting film has high piercing strength. can do.
更に、フィルムの延伸倍率を面倍率で 4倍以上に二軸延伸することに より、突き刺し強度の高いフィルムを得る。延伸倍率としては、面倍率で 4 倍以上が好ましい。延伸倍率を高くすると、突き刺し強度は向上するが、 一方でフィルムの伸度が低くなるので、実際には、 用途との関連で強度と 伸度のバランスがとれる延伸倍率を選択する。  Furthermore, a film having high piercing strength is obtained by biaxially stretching the film at a stretching ratio of 4 times or more in area. The stretching ratio is preferably 4 times or more in area ratio. When the stretching ratio is increased, the piercing strength is improved, but on the other hand, the elongation of the film is reduced. Therefore, in practice, a stretching ratio that balances the strength and the elongation in relation to the application is selected.
フィルムの突き刺し強度はフィルムの厚みと関連してくる。実際に使用 する典型的なフィルムとして以下のものが挙げられる。その一は、多層フィ ルムの総厚みが 45 mのとき突き刺し強度が 2 . Okg以上の骨付き食品 や突起部分を有する物品を包装するための、突き刺し強度に優れた多 層フィルムである。  The piercing strength of the film is related to the thickness of the film. Typical films actually used include the following. One of them is a multi-layer film with excellent piercing strength for packaging foods with bone piercing strength and protrusions with a piercing strength of 2.0 kg or more when the total thickness of the multilayer film is 45 m.
その二は、多層フィルムの総厚みが 45 i mを越えて 60 未満のとき、 突き刺し強度が 3. Okg以上である骨付き食品や突起部分を有する物品 を包装するための、突き刺し強度に優れた多層フィルムである。  Second, when the total thickness of the multilayer film is more than 45 im and less than 60, the piercing strength is more than 3.Okg. Film.
その三は、多層フィルムの総厚みが 60 / m以上のとき、突き刺し強度. が 4. Okg以上である骨付き食品や突起部分を有する物品を包装するた めの、突き刺し強度に優れた多層フィルムである。 図面の簡単な説明 Third, when the total thickness of the multilayer film is 60 / m or more, the piercing strength is 4. Multilayer film with excellent piercing strength for packaging foods with bones and articles with protrusions with Okg or more. It is. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
第 1図は、突き刺し強度測定器を示す図である c 発明を実施するための最良の形態 FIG. 1 is a view showing a piercing strength measuring device c .
以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。本発明では、フィルム の最内層(C )として、メタ口セン触媒を用いて付加重合することにより得ら れた実質的に線状のエチレン系重合体を用いる。該エチレン系樹脂には、 エチレン一 1ーォクテン共重合体、エチレン一 1—へキセン共重合体等の 共重合体も含まれる。これら共重合体は、分子構造中に分岐が導入され ているため、ポリマーに優れた物性と良好な成形性が付与される。  Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments. In the present invention, as the innermost layer (C) of the film, a substantially linear ethylene-based polymer obtained by addition polymerization using a meta-mouth catalyst is used. The ethylene-based resin also includes a copolymer such as an ethylene-11-octene copolymer and an ethylene-11-hexene copolymer. These copolymers have excellent physical properties and good moldability because the branches are introduced into the molecular structure.
多層フィルムの構成成分としてメタ口セン触媒により製造されたポリェチ レン系榭脂を使用することにより、多層フィルムの突き刺し強度を高くする ことができる。表 1に、最内層(C )にチーダラ触媒により製造されたポリエ チレンを使用した場合とメタ口セン触媒により製造したポリエチレンを使用 した場合の多層フィルムの突き刺し強度を比較して示した。 表 1  The piercing strength of the multilayer film can be increased by using a polyethylene resin produced by a meta-mouth catalyst as a component of the multilayer film. Table 1 shows a comparison of the piercing strength of the multilayer film between the case where the innermost layer (C) uses polyethylene manufactured by the Cidara catalyst and the case where polyethylene manufactured by the meta-mouth catalyst is used. table 1
Figure imgf000007_0001
尚、多層フィルムの構成は、最外層(A)がナイロン 6とナイロン 66の共 重合体からなり厚みが 20 πιで、中間層(B )が酸変性ポリエチレンからな り厚みが 5 μηιで、最内層(C )はポリエチレンからなり厚みは 20 mであつ た。
Figure imgf000007_0001
The multilayer film has a structure in which the outermost layer (A) is made of a copolymer of nylon 6 and nylon 66, has a thickness of 20πι, and the intermediate layer (B) is made of acid-modified polyethylene. The innermost layer (C) was made of polyethylene and had a thickness of 20 m.
表 1力 ら、最内層にメタ口セン触媒により製造したポリエチレン系榭脂を 使用した場合、チーダラ触媒により製造したポリエチレン系樹脂を使用し た場合に比較し、多層フィルムの突き刺し強度が高いことがよくわかる。 メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系榭脂は、最内層に使用 するのみならず中間層に於いて酸変性ポリエチレンとともに混合して使用 することにより、多層フィルムの突き刺し強度を高めることができる。表 2に、 中間層にメタ口セン触媒により製造したポリエチレン系榭脂を使用した場 合と酸変性ポリエチレンのみを使用した場とを比較して示した。また、メタ 口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂と酸変性ポリエチレンとの 混合割合は、メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂が 50〜 90重量%で酸変性ポリエチレンが 1 0〜 5 0重量%とするのがよい。この範 囲で多層フィルムの突き刺し強度を高める効果が発揮されるからである。 表 2  Table 1 shows that the multilayer film has higher piercing strength when the polyethylene resin produced by the meta-mouth catalyst is used for the innermost layer than when the polyethylene resin produced by the Cidara catalyst is used. I understand well. The polyethylene resin produced by the meta-mouth catalyst can be used not only for the innermost layer but also for the intermediate layer together with the acid-modified polyethylene to increase the piercing strength of the multilayer film. Table 2 shows a comparison between a case where the polyethylene resin produced by the meta-mouth catalyst was used for the intermediate layer and a case where only the acid-modified polyethylene was used. The mixing ratio of the polyethylene resin produced with the meta-mouth catalyst and the acid-modified polyethylene was 50 to 90% by weight of the polyethylene resin produced with the meta-mouth catalyst and 10 to 50% by weight of the acid-modified polyethylene. % By weight. This is because the effect of increasing the piercing strength of the multilayer film is exhibited in this range. Table 2
Figure imgf000008_0001
尚、多層フィルムの構成は、最外層(A )がナイロン 6とナイロン 6 6の共 重合体からなり厚みが 30 mで、 中間層(B )が酸変性ポリエチレン又は 酸変性ポリエチレン 20重量0 /0とメタ口セン触媒により製造されたポリエチレ ン系樹脂 80重量%からなり厚みが 5 mで、最内層(C )がメタ口セン触媒 により製造されたポリエチレン系樹脂で密度 0 . 9 2 6、厚み 2 5 / mであつ た。
Figure imgf000008_0001
The configuration of the multilayer film, the outermost layer in (A) is the thickness becomes a copolymer of nylon 6 and nylon 6 6 30 m, an intermediate layer (B) is an acid-modified polyethylene or acid-modified polyethylene 20 weight 0/0 5 m thick, 80% by weight of a polyethylene-based resin produced with a metallocene catalyst, and the innermost layer (C) is a polyethylene resin made with a metallocene catalyst with a density of 0.926, thickness 2 5 / m Was.
メタ口セン触媒により製造されるポリエチレン系榭脂の密度は、 0. 90〜 0. 95g/ cm3の範囲のものがよい。密度が大きいほど多層フィルムの突き 刺し強度は高くなるが、密度が 0. 94付近で突き刺し強度の向上は鈍化 するからである。ポリエチレン系樹脂の密度が、多層フィルムの突き刺し強 度に及ぼす効果を表 3に示した。この表から、ポリエチレン系フィルムの密 度が大きいほど、多層フィルムの突き刺し強度が高くなることがわかる。ま た、密度が 0 . 94付近で突き刺し強度の向上効果が鈍化していることが わ力る。 The density of the polyethylene resin produced by the meta-mouth catalyst is preferably in the range of 0.90 to 0.95 g / cm 3 . The higher the density, the higher the piercing strength of the multilayer film, but the improvement in the piercing strength becomes slower when the density is around 0.94. Table 3 shows the effect of the density of the polyethylene resin on the piercing strength of the multilayer film. From this table, it can be seen that the greater the density of the polyethylene film, the higher the piercing strength of the multilayer film. In addition, it is clear that the effect of improving the piercing strength is slowed down when the density is around 0.94.
表 3  Table 3
Figure imgf000009_0001
尚、多層フィルムの構成は、最外層(A)がナイロン 6とナイロン 66の共 重合体からなり厚みが 20 mで、 中間層(B)が酸変性ポリエチレンからな り厚みが 5 μιηで、最内層(C)はメタ口セン触媒のポリエチレン系榭脂から なり厚みは 20 μπιであった。
Figure imgf000009_0001
The multilayer film was constructed such that the outermost layer (A) was composed of a copolymer of nylon 6 and nylon 66 and had a thickness of 20 m, and the intermediate layer (B) was composed of acid-modified polyethylene and had a thickness of 5 μιη. The inner layer (C) was made of a polyethylene resin as a meta-mouth catalyst and had a thickness of 20 μπι.
メルトインデックスが多層フィルムの突き刺し強度に及ぼす効果は、メル トインデックスが小さいほど突き刺し強度は大きくなる。この効果は、密度 の効果よりも小さいので、それほど顕著ではない。メルトインデックスが極端 に小さいと溶融粘度が大きくフィルムの成形が困難になるという問題があ る。また、メルトインデックスが大きすぎても、溶融粘度が小さくてフィルムの 成型が困難という問題がある のような兼ね合いと突き刺し強度に与え る効果を勘案して、 :!〜 lOgZlO分のものを 使用するのが好ましい。 The effect of the melt index on the piercing strength of the multilayer film is such that the smaller the melt index, the greater the piercing strength. This effect is less pronounced because it is smaller than the effect of density. If the melt index is extremely small, there is a problem that the melt viscosity is so large that it is difficult to form a film. Also, even if the melt index is too large, the melt viscosity is small and the film In consideration of the balance between the problem that molding is difficult and the effect on piercing strength, it is preferable to use the one that has a content of:! To lOgZlO.
多層フィルムの突き刺し強度は、延伸倍率の影響を大きく受ける。延 伸倍率を変えた場合の多層フィルムの突き刺し強度に及ぼす効果を、表 The piercing strength of the multilayer film is greatly affected by the draw ratio. Table 3 shows the effect of changing the stretching ratio on the piercing strength of the multilayer film.
4に示した。この表からわかるように、延伸倍率が高いほど、多層フィルム に突き刺し強度は高い。未延伸フィルムの場合は、極端に突き刺し強度 が低くなつている。必要な突き刺し強度を確保するためには、延伸倍率は 面倍率で 4倍以上にするのが好ましい。 表 4 4 As can be seen from this table, the higher the stretch ratio, the higher the piercing strength of the multilayer film. In the case of an unstretched film, the piercing strength is extremely low. In order to secure the necessary piercing strength, the stretching ratio is preferably 4 times or more in area ratio. Table 4
Figure imgf000010_0001
尚、多層フィルムの構成は、最外層(A)がナイロン 6とナイロン 66の共 重合体からなり厚みが 35 μιηで、 中間層(Β)が酸変性ポリエチレン 20重 量%とメタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂 80重量%から なり厚みが 5 μιηで、最内層(C)がメタ口セン触媒により製造されたポリエ チレン系榭脂で密度 0. 926、メルトインデックス 0. 9、厚み 25 /zmであつ た。
Figure imgf000010_0001
The multilayer film was composed of an outermost layer (A) composed of a copolymer of nylon 6 and nylon 66, a thickness of 35 μιη, and an intermediate layer (Β) composed of 20% by weight of acid-modified polyethylene and a meta-mouth catalyst. The innermost layer (C) is a polyethylene resin manufactured with a meta-mouth catalyst and has a density of 0.926, a melt index of 0.9, and a thickness of 25 μm. / zm.
多層フィルムの突き刺し強度は、多層フィルムの総厚みの影響を受け る。 当然、厚みの大きいものが突き刺し強度が高くなる。本発明では、総 厚み 45 / inで突き刺し強度は 2. 0kg以上になる。また、総厚み 45 / mを W The piercing strength of the multilayer film is affected by the total thickness of the multilayer film. Naturally, a thicker one has a higher piercing strength. In the present invention, the piercing strength is 2.0 kg or more at a total thickness of 45 / in. Also, the total thickness 45 / m W
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越えて 60 win未満では、突き刺し強度が 3. Okg以上になる。更に、総厚 み 60 以上では、突き刺し強度は 4. Okg以上になる。表 5に延伸倍 率が突き刺し強度に及ぼす効果を示した。 表 5 If it exceeds 60 wins, the piercing strength will be 3. Okg or more. Furthermore, when the total thickness is 60 or more, the piercing strength is 4. Okg or more. Table 5 shows the effect of the draw ratio on the piercing strength. Table 5
Figure imgf000011_0001
尚、多層フィルムの構成は、最外層(A)がナイロン 6とナイロン 66の共 重合体からなり、 中間層(B)が酸変性ポリエチレン 20重量%とメタ口セン 触媒により製造されたポリエチレン系樹脂 80重量%からなり厚みが 5 μηι で、最内層(C)がメタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂で 密度 0. 926、メノレトインデッタス 0. 9であった。
Figure imgf000011_0001
The multilayer film is composed of a polyethylene-based resin in which the outermost layer (A) is made of a copolymer of nylon 6 and nylon 66, and the intermediate layer (B) is a 20% by weight acid-modified polyethylene and a meta-mouth catalyst. The innermost layer (C) was composed of 80% by weight, had a thickness of 5 μηι, and the innermost layer (C) was a polyethylene resin produced by a meta-mouth catalyst and had a density of 0.926 and a menoleto index of 0.9.
'製造) 'Manufacture)
多層フィルムの製造は、以下のように行った。フィルム最外層にポリアミ ド樹脂(ナイロン 6— 66共重合体)中間層に酸変性ポリエチレン又は酸変 性ポリエチレン及びメタ口セン触媒のポリエチレン系樹脂、最内層にメタ口 セン触媒のポリエチレン系榭脂又はチーダラ触媒のポリエチレン系榭脂を 使用し、それぞれの樹脂をそれそれの押出機で溶融し多層構造の環状 ダイスで 押出し急冷固化して、環状多層フィルム原反を製造する。この 環状多層フィルム原反を適当な温度条件下にて加熱延伸し配向を付与 する。延伸倍率は面積延伸倍率で 4倍以上とした。 (突き刺し強度の測定) The production of the multilayer film was performed as follows. Polyamide resin (nylon 6-66 copolymer) in the outermost layer of the film, acid-modified polyethylene or acid-modifiable polyethylene in the intermediate layer, and polyethylene resin of the meta-mouth catalyst. Each resin is melted by its own extruder, extruded by a multilayer die, quenched and quenched and solidified to produce a raw multilayer multilayer film. This annular multilayer film is heated and stretched under appropriate temperature conditions to impart orientation. The stretching ratio was 4 times or more in terms of area stretching ratio. (Measurement of piercing strength)
本発明に於いて、多層フィルムの突き刺し強度の測定は以下のように 行った。直径 2インチの穴があいた板上にフィルムをセットし、該穴の中心 部のフィルムへ 500mmZ分の速度で、直径 1 . Ommの半球(0. 5 SR)を 先端に設けた直径 1 . Ommの針をフィルムに突き刺し、フィルムに孔があく ときの力を針につけたロードセルで測定しこのときの最大値を突き刺し強 度とする。測定器としては、第 1図に示した伸び引っ張り測定器を使用す る。第 1図 )は、測定器全体の概観を示し、第 1図(b )は、測定の細部 を示す。 産業上の利用可能性  In the present invention, the piercing strength of the multilayer film was measured as follows. A film was set on a plate with a 2-inch diameter hole, and a hemisphere (0.5 SR) with a diameter of 1.0 mm was provided at the tip at a speed of 500 mmZ on the film at the center of the hole. Pierce the film with a needle and measure the force when a hole is formed in the film with a load cell attached to the needle, and determine the maximum value at this time as the piercing strength. As the measuring device, use the elongation and tension measuring device shown in Fig. 1. Fig. 1) shows an overview of the entire measuring instrument, and Fig. 1 (b) shows details of the measurement. Industrial applicability
本発明により、骨付き食品や突起した部分を持つ物品用の包装フィル ムとして、突き刺し強度が高く、伸張することもなく、しかも、透明性が高く て内容物が外からも判別可能な包装用フィルムが得られる。  INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, as a packaging film for food with a bone or an article having a protruding portion, it has high piercing strength, does not stretch, and has high transparency so that the contents can be distinguished from the outside. A film is obtained.

Claims

請求の範囲 The scope of the claims
1 . 少なくとも最外層(A)がポリアミド樹脂層、 中間層(B )がメタ口セン触 媒により製造されたポリエチレン系樹脂及び酸変性ポリェチンを混合し てなる接着性樹脂層、及び最内層(C )がメタ口セン触媒により製造さ れたポリエチレン系樹脂層からなることを特徴とする、骨付き食品や突 起部分を有する物品を包装するための、突き刺し強度に優れた多層 フイノレム。 1. At least the outermost layer (A) is a polyamide resin layer, the intermediate layer (B) is an adhesive resin layer obtained by mixing a polyethylene resin and an acid-modified polyethene produced by a metallocene catalyst, and an innermost layer (C A multi-layer finolem having excellent piercing strength for packaging foods with bones and articles having protruding portions, wherein the multi-layer finolem comprises a polyethylene resin layer produced by a meta-mouth catalyst.
2. メタ口セン触媒により製造されたポリエチレン系樹脂の密度が 0 . 90 〜0. 95 gZ cm3で、メノレトインデックスが 0. 1〜: L Og/ 1 0分であることを 特徴とする請求項 1に記載の骨付き食品や突起部分を有する物品を 包装するための、突き刺し強度に優れた多層フィルム。 2. Meta port Sen density of the polyethylene resin produced by the catalyst 0 90 ~0 95 gZ cm 3, agate Leto index 0. 1:.., Characterized in that L Og / 1 0 minutes A multilayer film having excellent piercing strength for packaging the food with a bone and the article having a protruding portion according to claim 1.
3. 最外層(A)のポリアミド樹脂が、 6ナイロン、 6ナイロンと 6 . 6ナイロン の共重合ナイロン、 1 2ナイロン、 6ナイロンと 1 2ナイロンとの共重合ナイ ロン、 1 1ナイロン及び 6ナイロンと 1 1ナイロンとの共重合ナイロンからな る群から選択される少なくとも 1種のナイロンであることを特徴とする請 求項 1又は請求項 2に記載の、骨付き食品や突起部分を有する物品 を包装するための、突き刺し強度に優れた多層フィルム。 3. The polyamide resin of the outermost layer (A) is 6 nylon, 6 nylon and 6.6 nylon copolymer nylon, 12 nylon, 6 nylon and 12 nylon copolymer nylon, 11 nylon and 6 nylon The food with a bone or the article having a protruding portion according to claim 1 or 2, characterized in that it is at least one kind of nylon selected from the group consisting of copolymerized nylon of and nylon. Multilayer film with excellent piercing strength for packaging.
4. フィルムの延伸倍率が面倍率で 4倍以上であることを特徴とする請 求項 1から請求項 3のいずれかに記載の骨付き食品や突起部分を有 する物品を包装するための、突き刺し強度に優れた多層フィルム。 多層フィルムの総厚みが 45 μπιで、突き刺し強度が 2. 0kg以上で あることを特徴とする請求項 1から請求項 4のいずれかに記載の骨付き 食品や突起部分を有する物品を包装するための、突き刺し強度に優 れた多層フィルム。 多層フィルムの総厚みが 45 ιηを越えて 60 m未満で、突き刺し強 度が 3. 0kg以上であることを特徴とする請求項 1から請求項 4のいず れかに記載の骨付き物品や突起部分を有する物品を包装するための- 突き刺し強度に優れた多層 多層フィルムの総厚みが 60 μπι以上で、突き刺し強度が 4. Okg以 上であることを特徴とする請求項 1から請求項 4のいずれかに記載の 骨付き食品や突起部分を有する物品を包装するための、突き刺し強 度に優れた多層 4. The method according to claim 1, wherein the stretch ratio of the film is 4 times or more in area ratio. Multilayer film with excellent piercing strength. The package according to any one of claims 1 to 4, wherein the multilayer film has a total thickness of 45 μπι and a piercing strength of 2.0 kg or more. Multilayer film with excellent piercing strength. The boned article according to any one of claims 1 to 4, wherein the total thickness of the multilayer film is more than 45 ιη and less than 60 m, and the piercing strength is 3.0 kg or more. The multi-layer film having excellent piercing strength for packaging an article having a protruding portion has a total thickness of not less than 60 μπι and a piercing strength of not less than 4.0 kg. Multilayer with excellent piercing strength for packaging food with bone or articles with protrusions according to any of the above
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0810087A2 (en) * 1996-05-28 1997-12-03 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable multi-layer film
JP2001219510A (en) * 2000-02-09 2001-08-14 Gunze Kobunshi Corp Multilayered film excellent in thrust resistance

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