WO2002056689A1 - Fungizide mischungen - Google Patents

Fungizide mischungen Download PDF

Info

Publication number
WO2002056689A1
WO2002056689A1 PCT/EP2002/000413 EP0200413W WO02056689A1 WO 2002056689 A1 WO2002056689 A1 WO 2002056689A1 EP 0200413 W EP0200413 W EP 0200413W WO 02056689 A1 WO02056689 A1 WO 02056689A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
methyl
compounds
benzophenones
imidazole derivatives
Prior art date
Application number
PCT/EP2002/000413
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Arne Ptock
Ingo Rose
Eberhard Ammermann
Reinhard Stierl
Gisela Lorenz
Siegfried Strathmann
Maria Scherer
Klaus Schelberger
Egon Haden
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to EP02710801A priority Critical patent/EP1365654A1/de
Priority to US10/466,331 priority patent/US20040053984A1/en
Priority to JP2002557208A priority patent/JP4188688B2/ja
Publication of WO2002056689A1 publication Critical patent/WO2002056689A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • the present invention relates to fungicidal mixtures containing
  • R 1 represents chlorine, methyl, methoxy, acetoxy, pivaloyloxy or hydroxy
  • R 2 represents chlorine or methyl
  • R 3 represents hydrogen, halogen or methyl
  • R 4 represents C ⁇ -C 6 alkyl or benzyl, where the phenyl part of the benzyl radical can carry a halogen or methyl substituent, and
  • the invention also relates to methods for controlling harmful fungi with mixtures of the compounds I and II and agents conditioned in two parts.
  • the compounds of formula I, their preparation and their activity against harmful fungi are known from the literature (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; ⁇ P-A 967 196).
  • the object of the present invention was to provide further particularly effective mixtures for combating harmful fungi and in particular for certain indications.
  • the present invention was based on the problem of mixtures which, with a reduced total amount of active compounds applied, have an improved activity against harmful fungi (synergistic mixtures).
  • the mixtures according to the invention act synergistically and are therefore particularly suitable for controlling harmful fungi and in particular powdery mildew in cereals, vegetables, fruit, ornamental plants and vines.
  • mixtures containing compounds I in which R 2 is chlorine or methyl are preferred.
  • compounds I in which R 2 is methyl are preferred.
  • compounds I are preferred in which R 3 represents hydrogen, methyl, chlorine or bromine and particularly preferably hydrogen, chlorine or bromine.
  • R 4 is -C 4 -alkyl or benzyl, where the phenyl part of the benzyl radical can carry a halogen or methyl substituent.
  • R 4 is C 1 -C 4 -alkyl and preferably methyl.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the following meaning: R 1 methoxy, acetoxy or hydroxy; R 2 methyl; R 3 is hydrogen, chlorine or bromine; and R 4 -CC 4 alkyl.
  • Fungicidal mixtures which are preferred as component a) e ne of the compounds: 1-33, 1-35, 1-42, 1-44, 1-46, 1-60, or preferably 1-18, 1-28, 1- 37, and contain as component b) one of the compounds II.
  • the compounds II are able to form salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions.
  • inorganic acids are hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • organic acids are formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid as well as glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids with branched or straight-chain chains) 20 carbon atoms), arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl carry one or two phosphoric acid residues), where the alkyl or aryl residues can carry further substituent
  • the quantitative ratio of the compounds I and II can be varied within wide ranges; the active compounds are preferably used in a weight ratio in the range from 1000: 1 to 1: 1, preferably 400: 1 to 10: 1 and particularly preferably 200: 1 to 50: 1.
  • the pure active ingredients I and II When preparing the mixtures, use is preferably made of the pure active ingredients I and II, to which further active ingredients can be admixed against harmful fungi or against other pests such as insects, arachnids or nematodes or else herbicidal or growth-regulating active ingredients or fertilizers.
  • the mixtures of the compounds I and II or the compounds I and II used simultaneously, together or separately, are distinguished by an excellent action against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes and Deutero- mycetes from. Some of them are systemically effective and can therefore also be used as leaf and soil fungicides.
  • the compounds I and II can be applied simultaneously, that is jointly or separately, or in succession, the sequence in the case of separate application generally not having any effect on the success of the control measures.
  • the application rates of the mixtures according to the invention, especially for agricultural crop areas, are from 0.01 to 10 kg / ha, preferably 0.1 to 5 kg / ha, in particular 0.2 to 3.0 kg / ha, depending on the type of effect desired ,
  • the application rates for the compounds I are 0.005 to 6.5 kg / ha, preferably 0.08 to 3.0 kg / ha, in particular 0.12 to 2.0 kg / ha.
  • the application rates for the compounds II are accordingly 0.005 to 3.5 kg / ha, preferably 0.02 to 2 kg / ha, in particular 0.08 to 1.0 kg / ha.
  • the compounds I and II or the mixtures of the compounds I and II are applied separately or together by spraying or dusting the seeds, the plants or the soil before or after the plants are sown or before or after the plants emerge.
  • the fungicidal synergistic mixtures according to the invention or the compounds I and II can be prepared, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders and suspensions or in the form of high-strength aqueous, oily or other suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, spreading agents or granules and applied by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the form of application depends on the intended use; in any case, it should ensure that the mixture according to the invention is as fine and uniform as possible.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants, where in the case of water as diluent other organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliaries solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g. ethanolamine , Dimethylformamide) and water;
  • Carriers such as natural stone powder (e.g.
  • kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder e.g. highly disperse silica, silicates
  • Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • the surface-active substances are the alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, and of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa- , Hepta- and octadecanols or fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or Naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol or tributylphenyl polygly
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or jointly grinding the compounds I or II or the mixture of the compounds I and II with a solid carrier.
  • Granules e.g. coating, impregnation or homogeneous granules
  • a solid carrier e.g., a wax, a wax, or a wax.
  • Mineral soils such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics and fertilizers are used as fillers or solid carriers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics and fertilizers are used as fillers or solid carriers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium
  • the formulations generally contain 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight, of one of the compounds I or II or of the mixture of the compounds I and II.
  • the active ingredients are in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR or HPLC spectrum) is used.
  • the compounds I or II, the mixtures or the corresponding formulations are used in such a way that the harmful fungi, their habitat or the plants, seeds, soils, areas, materials or spaces to be kept free of them are mixed with a fungicidally effective amount of the mixture, or of compounds I and II treated separately.
  • the application can take place before or after the infestation by the harmful fungi. example
  • the active ingredients are prepared separately or together as a 10% emulsion in a mixture of 63% by weight cyclohexanone and 27% by weight emulsifier and diluted with water in accordance with the desired concentration.
  • ⁇ corresponds to the fungal attack of the treated plants in% and ß corresponds to the fungal attack of the untreated (control) plants in%
  • the infection of the treated plants corresponds to that of the untreated control plants; at an efficiency of 100, the treated plants showed no infection.
  • Example of use 1 Protective activity against late blight on tomatoes caused by Phytophthora infestans

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Fungizide Mischungen, enthaltend a) Benzophenone der Formel (I), in der R1 für Chlor, Methyl, Methoxy, Acetoxy, Pivaloyloxy oder Hydroxy; R2 für Chlor oder Methyl; R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und R4 für C¿1?-C6-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann, und b) Imidazolderivate der Formel (II), in der Y für Brom oder Chlor steht, in einer synergistisch wirksamen Menge. in einer synergistisch wirksamen Menge, Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen der Verbindungen I und II und sie enthaltende Mittel.

Description

FUNGIZIDE MISCHUNGEN AUS BENZOPHENONEN UND IMIDAZOLDERIVATEN
Beschreibung
Die vorli egende Erfindung betri f ft fungi zide Mischungen , enthaltend
a ) Benzophenone der Formel I ,
Figure imgf000003_0001
in der
R1 für Chlor, Methyl, Methoxy, Acetoxy, Pivaloyloxy oder Hydroxy;
R2 für Chlor oder Methyl;
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und
R4 für Cχ-C6-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann, und
b) Imidazolderivate der Formel II,
Figure imgf000003_0002
in der Y für Brom oder Chlor steht,
in einer synergistisc wirksamen Menge.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen der Verbindungen I und II und in zwei Teilen konditionierte Mittel. Die Verbindungen der Formel I, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind aus der Literatur bekannt (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; ΞP-A 967 196) .
Mischungen von Benzophenonen der Formel I mit anderen fungiziden Wirkstoffen sind aus EP-A 1 023 834 bekannt.
Ebenfalls bekannt sind die Imidazolderivate der Formel II, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze (WO-A 97/06171) .
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, weitere besonders wirksame Mischungen zur Bekämpfung von Schadpilzen und insbesondere für bestimmte Indikationen zur Verfügung zu stellen.
Im Hinblick auf eine Senkung der Aufwandmengen und eine Verbesserung des WirkungsSpektrums der bekannten Verbindungen I und II lagen der vorliegenden Erfindung Mischungen als Aufgabe zugrunde, die bei verringerter Gesamtmenge an ausgebrachten Wirkstoffen eine verbesserte Wirkung gegen Schadpilzen aufweisen (synergisti- sehe Mischungen) .
Demgemäß wurden die eingangs definierte Mischungen gefunden. Es wurde außerdem gefunden, daß sich bei gleichzeitiger, und zwar gemeinsamer oder getrennter Anwendung der Verbindungen I und der Verbindungen II oder bei Anwendung der Verbindungen I und der Verbindungen II nacheinander Schadpilze besser bekämpfen lassen, als mit den Einzelverbindungen allein.
Die erfindungsgemäßen Mischungen wirken synergistisch und sind daher zur Bekämpfung von Schadpilzen und insbesondere von echten Mehltaupilzen in Getreide, Gemüse, Obst, Zierpflanzen und Reben besonders geeignet.
Die folgenden Verbindungen der Formel I sind als Mischungspartner bevorzugt, wobei die einzelnen Bevorzugungen für sich allein genommen und in Kombination zu lesen sind.
Bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R1 für Chlor, Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy steht und insbesondere bevorzugt sind Ver- bindungen, in denen R1 Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy bedeutet. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen R1 Methoxy- bedeutet .
Erfindungsgemäß sind Mischungen enthaltend Verbindungen I, in de- nen R2 Chlor oder Methyl bedeutet. Bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R2 Methyl bedeutet. Außerdem sind Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht.
Daneben sind Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Cι-C4-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in der R4 für C]_-C -Alkyl und vorzugsweise Methyl steht.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in der die Substituenten R1, R2, R3 und R4 die folgende Bedeutung haben: R1 Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy; R2 Methyl ; R3 Wasserstoff, Chlor oder Brom; und R4 Cι-C4-Alkyl .
Daneben sind Verbindung der Formel I besonders bevorzugt, in denen die Substituenten die in der folgenden Tabelle gegebenen Be- deutungen haben:
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0002
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0002
Als Mischungskomponente a) sind die Verbindungen 1-18, 1-37 und insbesondere die Verbindung 1-28 bevorzugt.
Als Mischungskomponente b) kommen Verbindungen der Formel II
Figure imgf000007_0001
in der Y für Brom oder Chlor steht, in Frage.
Bevorzugt sind fungizide Mischungen die als Komponente a) e ne der Verbindungen: 1-33, 1-35, 1-42, 1-44, 1-46, 1-60, oder vorzugsweise 1-18, 1-28, 1-37, und als Komponente b) eine der Verbindungen II enthalten.
Die Verbindungen II sind wegen des basischen Charakters der in ihnen enthaltenden Stickstoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallionen Salze oder Addukte zu bilden. Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organischen Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyan- säure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit gerad- kettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) , Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen) , Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) , Arylphosphonsäuren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Phosphorsäurereste tragen) , wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Aminosa- lizylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der ersten bis achten Nebengruppe, vor allem Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und daneben der zweiten Hauptgruppe, vor allem Calcium und Magnesium, der dritten und vierten Haupt- gruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei in Betracht. Die Metalle können dabei gegebenenfalls in verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Das Mengenverhältnis der Verbindungen I und II kann in weiten Be- reichen variiert werden; vorzugsweise werden die Wirkstoffe in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 1000:1 bis 1:1, bevorzugt 400:1 bis 10:1 und insbesondere bevorzugt 200:1 bis 50:1 eingesetzt.
Bevorzugt setzt man bei der Bereitstellung der Mischungen die reinen Wirkstoffe I und II ein, denen man weitere Wirkstoffe gegen Schadpilze oder gegen andere Schädlinge wie Insekten, Spinntiere oder Nematoden oder auch herbizide oder Wachstumsregulierende Wirkstoffe oder Düngemittel beimischen kann.
Die Mischungen aus den Verbindungen I und II bzw. die Verbindungen I und II gleichzeitig, gemeinsam oder getrennt angewandt, zeichnen sich durch eine hervorragende Wirkung gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Basidiomyceten, Phycomyceten und Deutero- myceten aus. Sie sind z.T. systemisch wirksam und können daher auch als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Baumwolle, Gemüsepflanzen (z.B. Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächse), Gerste, Gras, Hafer, Bananen, Kaffee, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zuckerrohr sowie an einer Vielzahl von Samen.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden pflanzenpathogenen Pilze: Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen, Üstilago-Arten an Getreide und Zuk- kerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthospori- um-Arten an Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinera (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperonospora-Arten in Hopfen und Gurken, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst, Mycosphaerella-Arten in Ba- nanen sowie Fusarium- und Verticillium-Arten.
Sie sind außerdem im Materialschutz (z.B. Holzschutz) anwendbar, beispielsweise gegen Paecilomyces variotii.
Die Verbindungen I und II können gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander aufgebracht werden, wobei die Reihenfolge bei getrennter Applikation im allgemeinen keine Auswirkung auf den Bekämpfungserfolg hat.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Mischungen liegen, vor allem bei landwirtschaftlichen Kulturflächen, je nach Art des gewünschten Effekts bei 0,01 bis 10 kg/ha, vorzugsweise 0,1 bis 5 kg/ha, insbesondere 0,2 bis 3,0 kg/ha.
Die Aufwandmengen liegen dabei für die Verbindungen I bei 0,005 bis 6,5 kg/ha, vorzugsweise 0,08 bis 3,0 kg/ha, insbesondere 0,12 bis 2,0 kg/ha.
Die Aufwandmengen für die Verbindungen II liegen entsprechend bei 0,005 bis 3,5 kg/ha, vorzugsweise 0,02 bis 2 kg/ha, insbesondere 0,08 bis 1,0 kg/ha. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Aufwandmengen an Mischung von 0,001 bis 250 g/kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 100 g/kg, insbesondere 0,01 bis 50 g/kg verwendet.
Sofern für Pflanzen pathogene Schadpilze zu bekämpfen sind, erfolgt die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindungen I und II oder der Mischungen aus den Verbindungen I und II durch Besprühen oder Bestäuben der Samen, der Pflanzen oder der Böden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen fungiziden synergistischen Mischungen bzw. die Verbindungen I und II können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulver und Suspensionen oder in Form von hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten aufbereitet und durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsform ist abhängig vom Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine möglichst feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Mischung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trä- gerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol) , chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol) , Ketone (z.B. Cy- clohexanon) , Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate) ; Emulgiermittel wie nichtio- nogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalko- hol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose .
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole oder Fettalkoholglycolethern, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seinen Derivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Forrnaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol- oder Tributylphenylpolyglycolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkohol- ethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- alkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglycoletherace- tat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht .
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Verbindungen I oder II oder der Mischung aus den Verbindungen I und II mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate (z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- oder Homogengranulate) werden üblicherweise durch Bindung des Wirkstoffs oder der Wirkstoffe an einen festen Trägerstoff hergestellt.
Als Füllstoffe bzw. feste Trägerstoffe dienen beispielsweise Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, sowie Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Pro- dukte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gew.-% einer der Verbindungen I oder II bzw. der Mischung aus den Verbindungen I und II. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- oder HPLC-Spektrum) eingesetzt.
Die Anwendung der Verbindungen I oder II, der Mischungen oder der entsprechenden Formulierungen erfolgt so, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mischung, bzw. der Verbindungen I und II bei getrennter Ausbringung, behandelt.
Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Schadpilze erfolgen. Anwendungsbeispiel
Die synergistische Wirkung der erfindungsgemäßen Mischungen läßt sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe werden getrennt oder gemeinsam als 10%ige Emulsion in einem Gemisch aus 63 Gew.-% Cyclohexanon und 27 Gew.-% Emulga- tor aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Die Auswertung erfolgt durch Feststellung der befallenen Blattflächen in Prozent. Diese Prozent-Werte werden in Wirkungsgrade umgerechnet . Der Wirkungsgrad (W) wird nach der Formel von Abbot wie folgt bestimmt:
Figure imgf000012_0001
α entspricht dem Pilzbefall der behandelten Pflanzen in % und ß entspricht dem Pilzbefall der unbehandelten (Kontroll-) Pflanzen in %
Bei einem Wirkungsgrad von 0 entspricht der Befall der behandelten Pflanzen demjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen; bei einem Wirkungsgrad von 100 wiesen die behandelten Pflanzen keinen Befall auf.
Die zu erwartenden Wirkungsgrade der Wirkstoffmischungen werden nach der Colby Formel [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Colby Formel: E = x + y - x-y/100
E zu erwartender Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandel- ten Kontrolle, beim Einsatz der Mischung aus den Wirkstoffen A und B in den Konzentrationen a und b x der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs A in der Konzentration a y der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kon- trolle, beim Einsatz des Wirkstoffs B in der Konzentration b.
Anwendungsbeispiel 1: Protektive Wirksamkeit gegen die Krautfäule an Tomaten verursacht durch Phytophthora infestans
Blätter von Topfpflanzen der Sorte "Große Fleischtomate St. Pierre" wurden mit einer wäßrigen Suspension, die aus einer Stammlösung bestehend aus 10 % Wirkstoff, 85 % Cyclohexanon und 5 % Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer kalten wäßrigen Zoosporen-aufschwemmung von Phytoph thora infes tans mit einer Dichte von 0.25 x 106 Sporen/ml infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 18 und 20°C aufgestellt. Nach 6 Tagen hatte sich die Kraut - faule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, daß der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
Die visuell ermittelten Werte für den Prozentanteil befallener Blattflächen wurden in Wirkungsgrade als % der unbehandelten Kontrolle umgerechnet. Wirkungsgrad 0 ist gleicher Befall wie in der unbehandelten Kontrolle, Wirkungsgrad 100 ist 0 % Befall. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R. (Calculating synergistic and anta- gonistic responses of herbicide Combinations" , Weeds, 15., S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Tabelle A
Figure imgf000013_0001
Tabelle B
Figure imgf000014_0001
erfindungsgemäße beobachteter WirkungsBerechneter Wirkungs¬
Kombinationen grad grad*)
Verbindung h-37
+ Verbindung II, Y = Br 100 48
5 + 0,05 ppm
Mischung 100 : 1
Verbindung h-37
+ Verbindung II, Y = Br 100 74
5 + 0,1 ppm
10
Mischung 50 : 1
Verbindung h-37
+ Verbindung II, Y = Br 100 87
5 + 0,2 ppm
15 Mischung 25 : 1
Verbindung h-37
+ Verbindung II, Y = Br 97 73
20 + 0,1 ppm
Mischunq 200 : 1
20 Verbindung h-37
+ Verbindung II, Y = Br 92 48
10 + 0,05 ppm
Mischunq 200 : 1
Verbindung 37
25 + Verbindung II, Y = Br 89 74
40 + 0,1 ppm
Mischunq 400 : 1
Verbindung h-37
+ Verbindung II, Y = Br 92 48
30 20 + 0,05 ppm
Mischunq 400 : 1
*) berechnet nach der Colby-Formel
35 AUS den Ergebnissen des Versuches geht hervor, daß der beobach¬ tete Wirkungsgrad in allen Mischungsverhältnissen höher ist, als der nach der Colby-Formel vorausberechnete Wirkungsgrad (aus Syn- erg 164A. XLS) .
40
45

Claims

Patentansprüche :
1. Fungizide Mischungen, enthaltend
a) Benzophenone der Formel I,
Figure imgf000016_0001
in der
R1 für Chlor, Methyl, Methoxy, Acetoxy, Pivaloyloxy oder Hydroxy;
R2 für Chlor oder Methyl;
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und
R4 für Cχ-C6-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenyl- teil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann, und
b) Imidazolderivate der Formel II,
in der Y für Brom oder Chlor steht,
in einer synergistisch wirksamen Menge.
2. Fungizide Mischungen nach Anspruch 1, wobei in Formel I
R1 für Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy; R2 für Methyl ;
R3 für Wasserstoff, Chlor oder Brom; und
R4 für Cι-C4-Alkyl steht.
3. Fungizide Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das GewichtsVerhältnis der Benzophenone I zu den Imida- zolderivaten der Formel II 400:1 bis- 10:1 beträgt.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit Benzophenonen der Formel I gemäß Anspruch 1 und Imidazolderivaten der Formel II gemäß Anspruch 1 behandelt .
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzophenone der Formel I gemäß Anspruch 1 und I idazolderi- vate der Formel II gemäß Anspruch 1 gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander ausbringt.
6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Benzophenone der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,02 bis 2,0 kg/ha aufwendet.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Imidazolderivate der Formel II gemäß Anspruch' 1 in einer Menge von 0,08 bis 3,0 kg/ha aufwendet.
8. Fungizides Mittel, das in zwei Teilen konditioniert ist, wobei der eine Teil Benzophenone der Formel I gemäß Anspruch 1 in einem festen oder flüssigen Träger enthält und der andere Teil Imidazolderivate der Formel II gemäß Anspruch 1 in einem festen oder flüssigen Träger enthält.
PCT/EP2002/000413 2001-01-18 2002-01-17 Fungizide mischungen WO2002056689A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02710801A EP1365654A1 (de) 2001-01-18 2002-01-17 Fungizide mischungen aus benzophenonen und imidazolderivaten
US10/466,331 US20040053984A1 (en) 2001-01-18 2002-01-17 Fungicidal mixtures comprising benzophenone and imidazole derivatives
JP2002557208A JP4188688B2 (ja) 2001-01-18 2002-01-17 ベンゾフェノン類およびイミダゾール誘導体を含む殺菌性混合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10102282 2001-01-18
DE10102282.4 2001-01-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2002056689A1 true WO2002056689A1 (de) 2002-07-25

Family

ID=7671063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2002/000413 WO2002056689A1 (de) 2001-01-18 2002-01-17 Fungizide mischungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20040053984A1 (de)
EP (1) EP1365654A1 (de)
JP (1) JP4188688B2 (de)
AR (1) AR032507A1 (de)
WO (1) WO2002056689A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010106008A2 (en) 2009-03-16 2010-09-23 Basf Se Fungicidal compositions comprising fluopyram and metrafenone

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11686208B2 (en) 2020-02-06 2023-06-27 Rolls-Royce Corporation Abrasive coating for high-temperature mechanical systems

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0727141A2 (de) * 1995-01-20 1996-08-21 American Cyanamid Company Fungizide Verfahren, Verbindungen und Zusammensetzungen die Benzophenone enthalten
WO1997006171A1 (de) * 1995-08-10 1997-02-20 Bayer Aktiengesellschaft Halogenbenzimidazole und ihre verwendung als mikrobizide
DE19716256A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP0897904A1 (de) * 1997-08-20 1999-02-24 American Cyanamid Company Fungizide 2-Methoxybenzophenone
EP0899255A2 (de) * 1997-08-20 1999-03-03 American Cyanamid Company Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
EP0967196A2 (de) * 1998-06-24 1999-12-29 American Cyanamid Company Substituierte 2-Hydroxybenzophenone, ihre Herstellung, ihre Verwendung als fungizide und ihre fungizide Zusammensetzungen
EP1023834A1 (de) * 1999-01-29 2000-08-02 American Cyanamid Company Fungizide Mischungen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5773663A (en) * 1996-05-01 1998-06-30 American Cyanamid Company Fungicidal methods, compounds and compositions containing benzophenones
US20020072535A1 (en) * 1997-04-18 2002-06-13 Klaus Stenzel Fungicide active substance combinations
US6297236B1 (en) * 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
US5945567A (en) * 1997-08-20 1999-08-31 American Cyanamid Company Fungicidal 2-methoxybenzophenones
US6242498B1 (en) * 1997-08-20 2001-06-05 Juergen Curtze Fungicidal 2,6,6′-trimethylbenzophenones
US6127570A (en) * 1999-06-10 2000-10-03 American Cyanamid Company Fungicidal substituted 2-hydroxybenzophenones

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0727141A2 (de) * 1995-01-20 1996-08-21 American Cyanamid Company Fungizide Verfahren, Verbindungen und Zusammensetzungen die Benzophenone enthalten
WO1997006171A1 (de) * 1995-08-10 1997-02-20 Bayer Aktiengesellschaft Halogenbenzimidazole und ihre verwendung als mikrobizide
DE19716256A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP0897904A1 (de) * 1997-08-20 1999-02-24 American Cyanamid Company Fungizide 2-Methoxybenzophenone
EP0899255A2 (de) * 1997-08-20 1999-03-03 American Cyanamid Company Fungizide 2,6,6'-Trimethylbenzophenone
EP0967196A2 (de) * 1998-06-24 1999-12-29 American Cyanamid Company Substituierte 2-Hydroxybenzophenone, ihre Herstellung, ihre Verwendung als fungizide und ihre fungizide Zusammensetzungen
EP1023834A1 (de) * 1999-01-29 2000-08-02 American Cyanamid Company Fungizide Mischungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010106008A2 (en) 2009-03-16 2010-09-23 Basf Se Fungicidal compositions comprising fluopyram and metrafenone

Also Published As

Publication number Publication date
AR032507A1 (es) 2003-11-12
JP2004523516A (ja) 2004-08-05
JP4188688B2 (ja) 2008-11-26
US20040053984A1 (en) 2004-03-18
EP1365654A1 (de) 2003-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1484972B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von prothioconazol mit einem insektizid
EP1039805B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen
EP1989941B1 (de) Fungizide Mischungen auf der Basis von Amidverbindungen
EP1041883B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von pyridinamiden und morpholin- bzw. piperidinderivaten
EP1039806B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von pyridinamiden und fenarimol
EP0880319B1 (de) Fungizide mischungen
EP0900009B1 (de) Fungizide mischungen
EP0900008B1 (de) Fungizide mischungen
EP1365652B1 (de) Fungizide mischungen aus benzophenonen und n-biphenylnikotinamiden
EP1130967A1 (de) Fungizide mischungen
EP0984696B1 (de) Fungizide mischungen
EP1345493B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen
EP0900013B1 (de) Fungizide mischungen
EP0984689B1 (de) Fungizide mischung
EP1521525B1 (de) Fungizide mischungen auf basis von dithianon
EP0900011B1 (de) Fungizide mischungen
WO2002056689A1 (de) Fungizide mischungen
WO2002054870A2 (de) Fungizide mischungen auf der basis von imidazolderivaten
WO1998008384A1 (de) Fungizide mischungen
EP1353553A2 (de) Fungizide mischungen
WO2004000019A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol
WO2003022053A1 (de) Fungizide mischungen
EP1365650A1 (de) Fungizide zusammensetzungen enthaltend einen benzophenone und einen oximetherderivate
WO1998054968A1 (de) Fungizide mischungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SI SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002710801

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10466331

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2002557208

Country of ref document: JP

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2002710801

Country of ref document: EP