Composition cosmétique fiimogène
La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant un polymère fiimogène et des cires destinée au maquillage ou de soin cosmétique des matières kératiniques telles que les fibres kératiniques comme les cils, les sourcils, les cheveux, ainsi que la peau et les ongles, notamment d'êtres humains. L'invention a également pour objet un procédé de maquillage et de soin cosmétique des matières kératiniques.
La composition peut se présenter sous la forme de mascara, d'eye-liner, de pro- duit pour les lèvres, de fard à joues ou à paupières, de fond de teint, de produit de maquillage du corps, de produit anti-cernes, de produit pour les ongles, de composition de protection solaire, de coloration de la peau, de produit de soin de la peau. Plus spécialement, l'invention porte sur un mascara.
Par mascara, on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils, une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.
Il est connu du document WO-A-95/15741 des compositions de mascaras sous forme d'émulsion cire-dans-eau comprenant des tensio-actifs. Toutefois, le film de maquillage obtenu avec ces compositions ne présente pas une bonne résistance à l'eau froide et le film au contact de l'eau, pendant la baignade ou la douche par exemple, se désagrège en partie en s'effritant ou bien encore en s'étalant autour de l'œil. L'effritement du film engendre une perte sensible de l'intensité de la couleur du maquillage, obligeant ainsi la consommatrice à renouveler l'application du mascara. L'étalement du film forme, quant à lui, une auréole autour de la zone maquillée très inesthétique. Les larmes et la transpiration provoquent également ces mêmes inconvénients.
Pour favoriser la résistance à l'eau du maquillage, il est connu du document US-A- 4423031 d'utiliser des polymères filmogènes ( notamment des polymères acryliques) en dispersion aqueuse (appelé généralement latex) et des cires.
Pour obtenir un dépôt épais de la composition sur les cils, c'est-à-dire obtenir un mascara chargeant, la composition comprend généralement une émulsion cires- dans-eau, les cires pouvant avoir un point de fusion allant de 40 °C à 120 °C. La mise en œuvre des cires ayant un point de fusion supérieur ou égal à 70 °C dans la composition de mascara nécessite de chauffer préalablement la dispersion aqueuse de polymère fiimogène à une température supérieure à 80 °C. Or à ces températures élevées, la dispersion aqueuse de polymère peut être déstabilisée : les particules de polymères ne restent plus en dispersion homogène et floculent, rendant la composition inutilisable.
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Le but de la présente invention est donc de proposer une composition cosmétique comprenant un polymère fiimogène en dispersion aqueuse et des cires ayant un point de fusion supérieur ou égal à 70 °C dont la mise en ouvre soit compatible avec ledit polymère fiimogène.
L'invention a aussi pour but d'obtenir une composition cosmétique apte à former un dépôt épais sur les matières kératiniques et résistant à l'eau froide. L'invention a également pour but de proposer une composition cosmétique conférant un bon recourbement des fibres kératiniques.
Les inventeurs ont découvert qu'une telle composition pouvait être obtenue en utilisant une microdispersion de cire à point de fusion élevé et une dispersion de cire à bas point de fusion, associées à une dispersion aqueuse de particules de polymère fiimogène.
Après application de la composition sur les matières kératiniques, notament sur les cils, le maquillage obtenu présente une bonne tenue : le film est bien résistant à l'eau froide, c'est-à-dire à une eau ayant une température inférieure ou égale à 30 °C, lors de baignade par exemple, et/ou aux larmes et/ou à la transpiration ; le film est également résistant aux frottements par exemple des doigts ou des tissus (mochoirs, serviettes). La composition permet aussi d'obtenir un dépôt épais sur les matières kératiniques. En particulier, lorsque la composition est un mascara destiné à être appliqué sur les fibres kératiniques comme les cils, ces derniers sont bien épaissis. On dit aussi que le mascara est bien chargeant. Par ailleurs, la composition permet de bien recourber les cils. Ainsi, le mascara selon l'invention est à la fois chargeant, recourbant et présente une bonne tenue.
De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant une phase aqueuse, : - une dispersion aqueuse de particules de polymère fiimogène,
- une microdispersion aqueuse de particules d'une première cire ayant un point de fusion supérieur ou égal à 70 °C, les particules de la première cire ayant une taille moyenne inférieure à 1 μm, et
- une dispersion aqueuse de particules d'une deuxième cire ayant un point de fu- sion inférieur à 70 °C, les particules de la deuxième cire ayant une taille moyenne supérieure ou égale à 1 μm.
L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, notamment les cils, comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition telle que définie précédemment.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie précédemment pour obtenir un dépôt, notamment un maquillage, sur les matières kératiniques épais et ayant une bonne tenue, et/ou pour recourber les fibres kératiniques, notamment les cils.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation
- d'une dispersion aqueuse de particules de polymère fiimogène,
- d'une microdispersion aqueuse de particules d'une première cire ayant un point de fusion supérieur ou égal à 70 °C, les particules de la première cire ayant une taille moyenne inférieure ou égale à 1 μm, et
-d'une dispersion aqueuse de particules d'une deuxième cire ayant un point de fusion inférieur à 70 °C, les particules de la deuxième cire ayant une taille moyenne supérieure ou égale à 1 μm, dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable conte- nant une phase aqueuse, pour obtenir un dépôt, notamment un maquillage, sur les matières kératiniques épais et ayant une bonne tenue et/ou pour recourber les fibres kératiniques, notamment les cils.
En outre, la composition selon l'invention permet d'obtenir un film déposé sur les matières kératiniques résistant à l'eau froide et démaquillable à l'eau chaude, c'est-à-dire d'eau ayant une température supérieure ou égale à 35 °C (température mesurée à la pression atmosphérique), et notamment allant environ de 35 °C à 50 °C. Le maquillage s'élimine très simplement avec de l'eau chaude et en particulier avec de l'eau chaude ne contenant pas d'agent détergent tel que les sa- vons.
Par physiologiquement acceptable, il faut comprendre un milieu compatible avec les matières kératiniques, comme un milieu cosmétique.
a) le polymère fiimogène en dispersion aqueuse :
La composition selon l'invention contient un polymère fiimogène se présentant sous la forme de particules en dispersion aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex.
Dans la présente demande, on entend par "polymère fiimogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques comme les cils.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.
Par polymère fiimogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides car- boxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacry- lique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique.
Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des
(méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C-i-
C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-Cι0, des
(méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 .
Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cy- clohexyle.
Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.
Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les
(méth)acrylates d'alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl
acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N- undécylacrylamide.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopoly- mérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.
Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodéca- noate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène.
La liste des monomères donnée n'est pas limitative et il est possible d'utiliser tout monomère connu de l'homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).
Comme polymère fiimogène acrylique utilisable selon l'invention, on peut citer ceux vendus sous les dénominations NEOCRYL XK-90®, NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079®, NEOCRYL A-523 ® par la société AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432® par la société DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD par la société DAITO KASEY KOGYO.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters. On utilise de préférence les polyuréthanes.
Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthannes anioniques, ca- tioniques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les poly- uréthannes-polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther- polyuréthannes, les polyurées, les polyurée-polyuréthannes, et leurs mélanges. Le polyuréthanne fiimogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée-uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aroma- tique, comportant seule ou en mélange :
- au moins une séquence d'origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou,
- au moins une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsi- loxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou - au moins une séquence comportant des groupes fluorés.
Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l'invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d'alkydes comportant
des hydrogènes mobiles que l'on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyami- no), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement aminé tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.
Comme polyuréthanne fiimogène utilisable selon l'invention on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations NEOREZ R-981®, NEOREZ R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les AVALURE UR-405®, AVALURE UR-410®, AVALURE UR-425®, AVALURE UR-450®, SANCURE 875®, SANCURE 861®, SANCURE 878®, SANCURE 2060® par la société GOODRICH, IMPRANIL 85® par la société BAYER.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1 ,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1 ,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norborane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphta-lènedicarboxylique. Ces mono- mères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1 ,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser féthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la meta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la mo- noéthanolamine.
Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4 + ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+,
Ca2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+ On peut utiliser notamment un monomère aromatique bi- fonctionnel comportant un tel groupement -S03M
Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M l'acide sulfoisophta que, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-suIfonaphtalène-2,7- dicarboxylique
On préfère utiliser dans les compositions objet de l'invention des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique De tels polymères sont vendus par exemple sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products
Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l'eau, et leurs mélanges
On peut encore citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthannes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides
La dispersion comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme du métier sur base de ses connaissances générales
La taille des particules de polymères en dispersion aqueuse peut aller de 10 nm à 500 nm, et de préférence de 20 nm à 300 nm
Avantageusement, on utilise un polymère fiimogène ayant une reprise en eau inférieure ou égale à 50 %, de préférence inférieure ou égale à 40 %, plus préféren- tellement inférieure ou égale à 30 %, et mieux inférieure ou égale à 20 %
Selon la présente demande, on entend par "reprise en eau du polymère fiimogène", le pourcentage d'eau absorbé par le polymère après 10 minutes d'immersion dans l'eau, à 20 °C La reprise en eau est mesurée pour une couche de 300 μm d'épaisseur (avant séchage) déposée sur une plaque puis séchée pendant 24 heures à 30 °C et à 50 % d'humidité relative , des morceaux d'environ 1 cιτι2 découpés dans le film sec sont pesés (mesure de la masse M1) puis immerges dans l'eau pendant 10 minutes , après immersion, le morceau de film est essuyé pour
éliminer l'excédent d'eau en surface puis pesé (mesure de la masse M2). La différence M2 - M1 correspond à la quantité d'eau absorbée par le polymère. La reprise en eau est égale à [ (M2 - M1) / M1 ] x 100 et est exprimée en pourcentage de poids d'eau par rapport au poids de polymère.
Le polymère fiimogène en dispersion aqueuse peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 1 % à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 % à 40% en poids, et mieux de 10 % à 30 % en poids.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent auxiliaire de filmifica- tion favorisant la formation d'un film avec les particules du polymère fiimogène. Un tel agent de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment être choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.
La phase aqueuse de la composition peut être constitué essentiellement d'eau. Il peut comprendre également un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1 ,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C-2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) représente, en pratique, de 5 % à 99,4 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
b) la première cire
La composition selon l'invention comprend par ailleurs une microdispersion aqueuse de particules d'une première cire ayant un point de fusion supérieur ou égal à 70 °C. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille moyenne desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 μm.
On entend par « taille moyenne inférieure ou égale à 1 μm » la taille pour laquelle au moins 50 % en volume des particules ont une taille inférieure ou égale à la taille moyenne de 1 μm. La taille des particules de cire peut être mesurée à l'aide d'un granulomètre, par exemple le granulomètre commercialisé sous la référence Mastersizer 2000 par la société Malvern. " •"
Dans la présente demande, une cire est un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de
La première cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2ι par la société RHEO, équipe d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant a la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm Pour effectuer la mesure de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur La cire est recπstallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de dureté La valeur de la dureté est la force de compression mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire
Comme exemple de première cire, ont peut utiliser la cire de Carnauba, les cires microcπstallines, la cire de son de riz, les cires d'insectes de Chine, la cire de Shellac, la cire de Montan, la cire d'Ouπcurry, la cire de canne à sucre, les cires de polyéthylène, l'huile de ricin hydrogénée, et leurs mélanges
Il est également possible d'utiliser des mélanges commerciaux de cires auto- émulsionnables contenant une cire et des tensioactifs On peut utiliser par exemple la cire commercialisée sous la dénomination 'Cire Auto Lustrante OFR' par Tiscco, qui contient des cires de Carnauba et de paraffine en association avec des tensioactifs non ioniques, ou la cire auto-émulsionnable commercialisée sous la dénomination 'Cerax A O 28/B' par La Ceresine, qui contient de la cire d'Alfa en association avec un tensioactif non ionique Ces mélanges commerciaux permettent de préparer des microdispersions de cires par simple addition d'eau On peut également utiliser les microdispersion sde cire vendues sous les dénominations "AQUACER 537", "AQUACER 537" par la société BYK CERA
La composition selon l'invention peut comprendre, de préférence, de 0,1 % à 50% en poids de matière sèche de première cire, notamment de 1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 5 % à 20 % en poids
La composition peut également comprendre une quantité suffisante de tensioactif pour permettre d'obtenir une microdispersion de cire, ainsi qu'une composition finale, stable Notamment, elle peut comprendre 0,01 à 5% en poids de tensioactif usuel, pouvant être choisi parmi les composés suivants - les tensioactifs anioniques, notamment des sels d'acides gras éventuellement insaturés, ayant par exemple 12 à 18 atomes de carbone, des sels alcalins ou sels de bases organiques des acides alkyl-sulfunques et alkylsulfoniques ayant 12 à 18 atomes de carbone ou d'acides alkyl-arylsulfoniques dont la chaîne alkyle contient 6-18 atomes de carbone, les ethers-sulfates
- les tensioactifs non ioniques, notamment des tensioactifs polyalcoxylés et/ou polyglycérolés, et en particulier des acides gras ou amides d'acide gras; des alcools gras ou des alkylphénols; les esters d'acides gras et de polyols; les alcane- diols et les alkyléthers d'alcanediols. On peut citer également les alkylcarbamates de triglycérol, les dérivés oxyéthylénés ou propoxylés des alcools de lanoline, des acides gras de la lanoline, ou de leur mélanges.
- les tensioactifs cationiques, notamment les dérivés d'ammonium quaternaire.
La cire ou mélange de cires, peut être associé à un ou plusieurs additifs gras (huileux et/ou pâteux). On peut notamment citer les huiles végétales comme l'huile de tournesol, l'huile de jojoba; les huiles minérales comme l'huile de paraffine; les huiles de silicones; la vaseline, la lanoline; les huiles fluorées; les huiles hydrocarbonées à groupement perfluoré; les esters d'alcools gras.
II est possible d'introduire en outre dans la phase cireuse microparticulaire des ingrédients actifs liposolubles, tels que des filtres UN., des vitamines liposolubles, des actifs cosmétiques liposolubles.
Avantageusement, la première cire et le polymère fiimogène en dispersion aqueuse peut être présents dans la composition en un rapport pondéral polymère fiimogène / première cire allant de 50/50 à 95/5, et mieux allant de 60/40 à 80/20.
c) la deuxième cire :
La composition comprend également une deuxième cire ayant un point de fusion inférieur à 70 °C sous forme de particules de taille moyenne supérieure ou égale à 1 μm, de préférence supérieure ou égale à 1 ,3 μm, dispersées dans la phase aqueuse. La taille moyenne des particules de la deuxième cire est distincte et plus grande que la taille moyenne des particules de la première cire. En particulier, la taille moyenne des particules de la deuxième cire peut aller de 1 μm à 10 μm, et de préférence de 1 ,3 μm à 5 μm.
On entend par « taille moyenne supérieure à 1 μm » la taille pour laquelle au moins 50 % en volume des particules ont une taille supérieure à la taille moyenne de 1 μm.
La deuxième cire permet d'obtenir un maquillage épais des cils ; on dit alors que le mascara est chargeant.
La deuxième cire a de préférence un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C et inférieur à 70 °C.
La deuxième cire peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 30 %, et mieux de 5 % à 20 % en poids.
La deuxième cire peut être choisie parmi la cire d'abeille, la cire de Candellila, la cire de paraffine, l'ozokéhte, la cire de Bayberry ou cire de Myrte, l'huile de jojoba hydrogénée, le beurre de palme, la cire de lanoline, la cire de Spermaceti, la cire du Japon et la cire de sumac, la cérésine, et leurs mélanges.
Avantageusement, le polymère fiimogène en dispersion aqueuse et la deuxième cire peuvent être présents dans la composition selon un rapport pondéral polymère fiimogène / deuxième cire allant de 40/60 à 95/5 , de préférence de 55/45 à 80/20.
d) les additifs :
La phase aqueuse de la composition peut comprendre, en outre, un polymère fiimogène additionnel hydrosoluble, notamment présent en une teneur allant de 0,01 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme polymère hydrosoluble, on peut notamment citer :
- les polymères cellulosiques hydrosolubles comme l'hydroxyéthyl cellulose, l'hy- droxypropyl cellulose, la carboxyméthyl cellulose, l'hydroxypropyl éthyl cellulose, l'éthyl hydroxyéthyl cellulose
- les dérivés de kératine, tels que les hydrolysats de kératine et les kératines sulfo- niques ;
- les dérivés de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, et notamment l'hydroxy propyl chitosane, - les dérivés de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ;
- les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les poly- méthacrylates; - les alcools polyvinyliques et les polyvinylpyrrolidones,
- les copolymères vinyliques, tels que les copolymères de I'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, ou le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique ;
- les polyéthylèneglycols, - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que :
. les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ;
. les alginates et les carraghénates ;
. les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; . la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ;
. l'acide désoxyribonucléïque.
La composition peut également comprendre au moins une matière colorante comme les composés pulvérulents, par exemple à raison de 0,01 % à 50 % du poids total de la composition. Les composés pulvérulents peuvent être choisis parmi les pigments et/ou les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques. Avantageusement, les composés pulvérulents représentent de 0,1 % à 25 % du poids total de la composition et mieux de 1 % à 20 %.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zîrconîum ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu
ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.
La composition peut également comprendre des charges qui peuvent être choisies parmi celles bien connues de l'homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon (Orgasol de chez Atochem), de poly-β-alanine et de polyéthy- lène, le Téflon, la lauroyi-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel (Nobel Industrie), le polytrap (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (SILICA BEADS de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.
La composition selon l'invention peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les oligo-éléments, les adoucissants, les sé- questrants, les parfums, les huiles, les silicones, les épaississants, les vitamines, les protéines, les céramides, les plastifiants, les agents de coalescence, les agents de cohésion ainsi que les agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utilisés dans le domaine cosmétique, les émollients, les conservateurs.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telles que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
La composition selon l'invention peut être préparée selon les méthodes usuelles des domaines considérés. Elle peut être préparée notamment en mélangeant dans un premier temps le polymère en dispersion aqueuse avec les constituants non cireux de la phase aqueuse puis en chauffant ce mélange à une température
allant de 30 °C à 80 °C, en particulier à une température légèrement supérieure à la température de fusion de la deuxième cire. Puis la deuxième cire est fondue et est ajoutée à la dispersion aqueuse chauffée, sous agitation permettant d'obtenir des particules de la deuxième cire ayant une taille supérieure ou égale à 1 μm. On refrodit ensuite le mélange jusqu'à la température ambiante (environ 25 °C) puis on ajoute la microdispersion de la première cire préparé selon le mode de préparation décrit précédemment. On ajoute après les autres ingrédients comme les matières colorantes, les conservateurs.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.
Exemple 1 :
On a préparé une microdispersion de cire de carnauba ayant la composition suivante :
- Cire de carnauba 27 g
- Monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné (30 OE) ( TAGAT S de GOLDSCHMIDT) 6,75 g
- Ethanol 10 g
- Eau qsp 100 g
On a chauffé à 90 °C la cire et le tensioactif en homogénéisant le mélange sous agitation modérée. Puis on a incorporé l'eau chauffée à 90 °C en continuant d'agiter. On a refroidit à température ambiante et ajouté l'éthanol pour obtenir une microdispersion de cire ayant un diamètre moyen de particules d'environ 170 nm.
Exemple 2
On a préparé un mascara ayant la composition suivante
- Polyuréthane en dispersion aqueuse vendu sous la dénomination AVALURE UR 425 par la société GOODRICH à 49 % en poids de matières actives 14 g MA
- Microdispersion de cire de l'exemple 1 31 ,5 g
- Cire d'abeille 10 g
- Agent épaississant 1 ,9 g
- Ethanol 7 g - Propylène glycol 5 g
- Pigments 5 g
- Conservateurs qs
- Eau qsp 100 g
Ce mascara a été préparé en mélangeant le polyuréthane en dispersion aqueuse et l'agent épaississant et en chauffant ce mélange à 65 °C. Puis on a fondu la cire d'abeille pour la disperser sous agitation dans le latex épaissi de façon à obtenir des particules de cire d'abeille de taille moyenne supérieure à 1 μm. Le mélange a été ensuite refroidi jusque la température ambiante (environ 25 °C), puis on a ajouté les pigments broyés dans le propylène glycol et la microdispersion de cire, ainsi que les conservateurs dissous dans l'éthanol.
Le mascara s'applique facilement sur les cils et forme un maquillage chargeant et résistant à l'eau froide. Il confère également un bon recourbement aux cils. Le mascara se démaquille facilement avec de l'eau chaude (40 °C).
Exemple 3 :
On a préparé un mascara ayant la composition suivante :
- Polyuréthane en dispersion aqueuse vendu sous la dénomination AVALURE UR 425 par la société
GOODRICH à 49 % en poids de matières actives 16 g MA
- Microdispersion d'un mélange de cire de copolymère acrylique et de cire minérale ( à 20 % en poids de cire) vendue sous la dénomination "Aquacer 520" par la société Byk Cera 31 ,5 g
- Cire de candelilla 15 g
- Agent épaississant 1 ,9 g - Ethanol 7 g
- Propylène glycol 5 g
- Pigments 5 g
- Conservateurs qs
- Eau qsp 100 g
Le mascara s'applique facilement sur les cils et forme un maquillage chargeant, résistant à l'eau froide (20 °C) . Il confère également un bon recourbement aux cils.