WO2001004096A2 - N-cycloalkyl-3-alkenylbenzoyl-pyrazole-derivate als herbizide - Google Patents

N-cycloalkyl-3-alkenylbenzoyl-pyrazole-derivate als herbizide Download PDF

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WO2001004096A2
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alkoxy
hydrogen
haloalkyl
yloxy
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Ulf Neidlein
Norbert Götz
Ernst Baumann
Wolfgang Von Deyn
Steffen Kudis
Roland Götz
Klaus Langemann
Guido Mayer
Ulf Misslitz
Matthias Witschel
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
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Basf Aktiengesellschaft
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5

Definitions

  • the present invention relates to cycloalkyl-substituted benzoylpyrazoles of the formula I.
  • R2 is hydrogen, C ⁇ -0 6 -alkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy, C ⁇ -C 6 -alkyl thio, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, halogen, nitro, -S (0 ) n R 8 , -S0 2 OR 9 , -S0 2 NR 9 R 10 , -NR 10 SO 2 R 1: L , -NR ⁇ COR 11 , -PO (OR 12 ) (OR 13 ),;
  • R 3 is hydrogen, halogen, C; ⁇ .-C 6 alkyl, Ci-C ⁇ -halo- alkyl, Ci-COE-alkoxy, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl;
  • R 4 , R 5 hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano,
  • C ⁇ -C6 alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 4 -C 6 cycloalkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C ⁇ -C 6 - Alkylthio, -C-C 6 -haloalkoxy, -COR 12 , -C0 2 R 12 , -COSR 12 , -CONR 12 R 13 , -C (R 14 ) NR 15 ,
  • -P0 (0R 12 ) (OR 13 ), -C -C alkyl, which carries a radical from the following group: -COR 12 , -CO 2 R 12 , -COSR 12 , -C0NR 12 R 13 or -C (R 14 ) NR 15 ; Heterocyclyl, heterocyclic -CC 4 -alkyl, phenyl, phenyl -CC 4 -alkyl, hetaryl or hetaryl -CC 4 -alkyl, where the latter six radicals may be substituted; or
  • R 4 and R 5 form a screened lonely C 2 -C 6 -alkanediyl chain which is mono- to tetrasubstituted by C ⁇ -C4 ⁇ alkyl may be substituted and / or by oxygen or sulfur or an optionally C ⁇ -C 4 alkyl substituted nitrogen interrupted can be;
  • R 6 is hydrogen, halogen, Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, C 3 -C 8 cycloalkyl;
  • R 7 cyclic ring system with 3 - 14 ring atoms, which is optionally substituted by Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ - alkoxy, Ci-C ⁇ -haloalkyl, Ci-C ⁇ -haloalkoxy, halogen; or Ci-C ⁇ -alkyl which is substituted by a cyclic ring system;
  • n 0, 1 or 2;
  • R 8 C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C! -C 6 alkoxy- C 2 -C 6 al yl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl;
  • R 9 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl, C ⁇ -C 6 haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl;
  • R 10 is hydrogen or -CC 6 alkyl
  • R 12 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkyl C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, penyl or benzyl, where the latter two radicals can be partially or completely halogenated and / or carry one to three radicals from the following group can:
  • R 13 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl, C 3 -C 6 -Al enyl or C 3 -C 6 ⁇ alkynyl; or
  • R 12 and R 13 together form a C 2 -C 6 -alkanediyl chain which is mono- to tetrasubstituted by C ⁇ -C4 alkyl may be substituted and / or interrupted by oxygen or sulfur or an optionally C ⁇ -C4 ⁇ alkyl substituted nitrogen can be;
  • R 14 is hydrogen, Ci-C ⁇ - alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl,
  • R 15 C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • the invention also relates to processes for the preparation of compounds of the formula I, compositions which contain them, and to the use of the compounds of the formula I and compositions containing them for controlling harmful plants.
  • Herbicidal active ingredients from the class of benzoylpyrazoles are known from EP-A 282 944; WO 98/42677; WO 98/45273; WO98 / 50366; WO 98/52926; WO 98/56766; US 5,807,806.
  • compositions which comprise the compounds I.
  • processes for the preparation of these compositions and processes for controlling or reducing undesired plant growth with the compounds I were found.
  • the present invention also relates to stereoisomers of the compounds of the formula I. Both pure stereoisomers and mixtures thereof are covered.
  • the compounds of the formula I contain a carbon-carbon double bond and are therefore present as E isomers or Z isomers or as E / Z isomer mixtures.
  • the compounds of the formula I can furthermore contain further carbon or carbon-nitrogen double bonds.
  • the invention relates to both the pure geometric isomers and mixtures thereof.
  • the compounds of the formula I can also contain one or more centers of chirality and are then present as enantiomers or mixtures of diastereomers.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their tautomers or as a mixture of tamers.
  • the tautomeric forms result in particular from the hydroxy substituent on Pyrazole.
  • the compounds can be referred to both as 5-hydroxypyrazoles or as 5-oxopyrazolines.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important.
  • the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I are suitable.
  • the cations used are in particular ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where one to four hydrogen atoms by C ⁇ - C 4 alkyl or hydroxy -CC 4 alkyl and / or a phenyl or benzyl can be replaced, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri (C ⁇ -C 4 alkyl) - sulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (-C 4 alkyl) sulfoxonium, into consideration.
  • the alkali metals preferably lithium, sodium and potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium and magnesium
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkane acids, preferably formate, acetate Propionate and butyrate.
  • the organic molecule parts mentioned for the substituents R i -R 16 represent collective terms for individual lists of the individual group members. All hydrocarbon chains, that is to say all alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, haloalkoxy, cycloalkoxy, Alkyl hio, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy parts can be straight-chain or branched. Unless otherwise stated, halogenated substituents preferably have one to five identical or different halogen atoms. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • C 2 -C 4 alkyl ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or 1, 1-dimethylethyl;
  • C 2 -C 6 alkyl and the alkyl parts of, for example, -C 6 alkoxy-C 2 -C 6 alkyl: C 2 -C 4 alkyl, as mentioned above, and pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2, 2-dimethylbutyl, 2, 3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-tri- methylpropyl, 1-ethyl-l-methylpropyl or l-ethyl-3-methyl
  • Ci-Ce-alkyl as well as the alkyl parts of, for example, Ci-C ⁇ -alkoxy-Ci-Ce alkyl and -CC 6 alkylcarbonyl: C 2 -C 6 alkyl, as mentioned above, and methyl;
  • C ⁇ ⁇ C 4 -haloalkyl a C ⁇ -C 4 -alkyl radical as mentioned above which, chlorine, bromine / or iodine partially or fully substituted by fluorine, and is substituted, eg chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, Chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro 2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2-fluoroprop
  • -C ⁇ C 4 alkoxy and the alkoxy parts of -C -C 4 alkoxycarbonyl: methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy; Ci-C ⁇ -alkoxy, and the alkoxy parts of -C-C6-alkoxy-C ⁇ -C6 _ alkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 -alkyl and C ⁇ -C 6 ⁇ alkoxycarbonyl: C 1 -C 4 - Alkoxy as mentioned above, and pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2, 2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1- Methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1,
  • C ⁇ -C 4 -haloalkoxy a C ⁇ -C 4 alkoxy radical as mentioned above which is partially or fully substituted by fluorine, iodine, chlorine, bromine and / or substituted, eg fluoromethoxy,
  • Ci-C ⁇ -haloalkoxy C ⁇ -C 4 -haloalkoxy, as mentioned above, as well as, for example, 5-fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5-bromogenoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6-fluorohexoxy, 6-chlorohexoxy, 6- Bromhexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorhexoxy;
  • Ci-C ⁇ - alkylthio e.g. methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1, 1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3- Methylbutylthio, 2, 2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1,2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1, 1-dimethylbutylthio, 1, 2-dimethylbutylthio, 1, 3-dimethylbutylthio, 2, 2-dimethylbutylthio, 2, 3-dimethylbutylthio
  • Ci-C ⁇ -haloalkylsulfonyl a -CC 6 alkylsulfonyl, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, bromodifonyl 2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl, 2-bromoethylsulfonyl, 2-iodoethylsulfonyl, 2, 2-difluoroethylsulfonyl, 2, 2, 2-trifluoroethylsulfonyl, 2,2, 2-trichloroethylsulfonyl, 2-chloro-2-fluoroethylsulfonyl
  • C 3 -C 6 alkenyl prop-1-en-l-yl, prop-2-en-l-yl, 1-methylethenyl, buten-1-yl, buten-2-yl, buten-3- yl, 1-methyl-prop-1-en-l-yl, 2-methyl-prop-l-en-l-yl, l-methyl-prop-2-en- 1-yl, 2-methyl-prop-2-en-l-yl, penten-1-yl, penten-2-yl, penten-3-yl, penten-4-yl, 1-methyl-but-l- en-l-yl, 2-methyl-but-1-en-l-yl, 3-methyl-but-l-en-l-yl, 1-methyl-but-2-en-l-yl, 2- Methyl-but-2-en-l-yl, 3-methyl-but-2-en-l-yl, l-methyl-but-3-en-l-yl, 2-methyl-but-3-en- l-yl
  • C 3 -C 6 alkenyloxy e.g. B. Prop-1-en-l-yloxy, prop-2-en-l-yloxy, 1-methylethenyloxy, buten-1-yloxy, buten-2-yloxy, buten-3-yl-oxy, 1-methyl-prop- l-en-l-yloxy, 2-methyl-prop-l-en-l-yloxy, l-methyl-prop-2-en-l-yloxy, 2-methyl-prop-2-en-l-yloxy, Penten-1-yloxy, penten-2-yloxy, penten-3-yloxy, penten-4-yl - oxy, 1-methyl-but-l-en-l-yloxy, 2-methyl-but-l-en- l-yloxy,
  • C 3 -C 6 alkynyl prop-1-in-1-yl, prop-2-in-1-yl, but-1-in-1-yl, but-1-in-3-yl, but- l-in-4-yl, but-2-in-l-yl, pent-1-in-l-yl, pent-l-in-3-yl, pent-l-in-4-yl, pent l-in-5-yl, pent-2-in-l-yl, pent-2-in-4-yl, pent-2-in-5-yl, 3-methyl-but-l-in-3- yl, 3-methyl-but-l-in-4-yl, hex-1-in-l-yl, hex-l-in-3-yl, hex-l-in-4-yl, hex-l- in-5-yl, hex-1-in-6-yl, hex-2-in-1-yl, hex-2-in-4-yl, hex
  • C 2 -C 6 alkynyl C 3 -C 6 alkynyl, as mentioned above, and ethynyl:
  • Cs-C ⁇ -alkynyloxy for example prop-1-in-1-yloxy, prop-2-in-1-yloxy, but-1-in-1-yloxy, but-1-in-3-yloxy, but-1 -in-4-yloxy, but-2-in-1-yloxy, pent-1-in-1-yloxy, pent-1-in-3-yloxy, pent-1-in-4-yloxy, pent-1 -in-5-yloxy, pent-2-in-1-yloxy, pent-2-in-4-yloxy, pent-2-in-5-yloxy, 3-methyl-but-l-in-3-yloxy , 3-methyl-but-1-in-4-yloxy, hex-1-in-1-yloxy, hex-1-in-3-yloxy, hex-1-in-4-yloxy, hex-1-in -5-yloxy, hex-1-in-6-yloxy, hex-2-in-1-yloxy,
  • C 3 -C 6 cycloalkyl cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • C 3 -C 6 cycloalkoxy cyclopropoxy, cyclobutoxy, cyclopentoxy or cycloexoxy;
  • C 3 -C 6 cycloalkenyl cyclopropen-1-yl, cyclobuten-1-yl, cyclobutenen-3-yl, cyclopenten-1-yl, cyclopenten-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexene 3-yl or cyclohexen-4-yl;
  • Hetaryl, as well as the hetaryl residues in hetaryloxy and hetaryl -CC-C 4 ⁇ alkyl aromatic mono- or polycyclic residues which, in addition to carbon ring members, also contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one oxygen or one sulfur atom or one oxygen or one May contain sulfur atom, for example 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5 -Isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1
  • C 2 -C 6 alkanediyl for example ethane-1, 2-diyl, propane-1, 3-diyl, butane-1, 4-diyl, pentane-1, 5-diyl or hexane-1, 6-diyl;
  • C 3 -C 8 cycloalkyl in particular C 3 -C6 cycloalkyl as mentioned above, furthermore
  • Carbocyclic bi- or tricyclic ring systems are for example adamantyl, norbornyl, camphyl or camphenyl.
  • the bi- or tricyclic ring systems can optionally be substituted by Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy,
  • Ci-C ⁇ -haloalkyl, -CC 6 -haloalkoxy or halogen be substituted one or more times.
  • Ci-C ⁇ -alkyl which is substituted by a cyclic ring system with 3 - 14 ring atoms: a straight-chain or branched Ci-C ⁇ -alkyl group which is characterized by the aforementioned C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 - Cycloalkenyl groups or carbocyclic or heterocyclic ring systems with up to 14 ring atoms is substituted. Examples include: cyclopropyl-methyl, 1-cyclopropyl-ethyl, 2-cyclopropyl-ethyl,
  • ring systems optionally may be prepared by C ⁇ -C ö -alkyl, C 6 alkoxy, C ⁇ -C6-halo-alkyl, C ⁇ -C -haloalkoxy or halogen or mono- 6 be substituted multiple times.
  • All phenyl, hetaryl and heterocyclyl rings are preferably unsubstituted or carry one to three halogen atoms and / or one or two radicals from the following group: nitro, cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy, trifluoromethoxy or methoxycarbonyl.
  • the variables preferably have the following meanings, in each case individually or in combination with one another: Ri is nitro, halogen, cyano, thiocyanato, Ci-C ⁇ -alkyl, C 6 haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-C ⁇ -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 -Alkynyl, -OR 6 or -S (0) n R 8 ; in particular nitro, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy; preferably chlorine, methyl or methoxy.
  • R2 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, thiocyanato, C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, Ci-C ⁇ -alcohol xy-C ⁇ -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, -OR 6 or particularly preferably hydrogen, nitro, halogen, such as fluorine, chlorine or bromine, Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, -OR 6 or -S0R 8 ; in particular nitro, halo such as fluorine, chlorine or bromine, C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, -OR 6, or S0 2 R 8; preferably -S0 2 -R 8 , where R 8 is Ci-C ⁇ -alkyl, especially methyl or ethyl.
  • the substituent R 2 is preferably in the 4- or 5-position of the phen
  • R 3 is hydrogen, halogen, Ci-C ⁇ -alkyl, -C-C 6 haloalkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl; particularly preferably hydrogen, halogen such as
  • R 4 is hydrogen, nitro, halogen, cyano, rhodano,
  • R6 is hydrogen, methyl; especially hydrogen.
  • R 7 cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, adamantyl,
  • Ci-C ⁇ -alkyl especially methyl.
  • R 8 Ci-C ö alkyl, especially methyl, ethyl
  • R 9 is hydrogen, -CC 6 alkyl
  • R 12 is hydrogen, Ci-C ⁇ -alkyl
  • R 3 is hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl
  • R 14 is hydrogen, -CC 6 alkyl
  • Ri5 hydrogen, C ⁇ -C 6 alkyl, -CC 6 alkoxy.
  • R 16 hydroxy.
  • R 1 -R 15 each independently have the following meanings:
  • R 4 is hydrogen
  • R 5 is hydrogen
  • R 6 is hydrogen
  • R 7 cyclopropyl, cyclopentyl, adamantyl, norbornyl, camphyl or camphenyl, which are unsubstituted or mono- or disubstituted by methyl.
  • R 1 -C 6 alkyl; Halogen; C ⁇ -C 6 alkoxy.
  • R 2 Ci-C ß- alkylsulfonyl; where R 2 is preferably in the para position to the pyrazolylcarbonyl group on the phenyl ring.
  • R 5 hydrogen or -CC 6 alkyl
  • R 7 cyclopropyl, cyclopentyl.
  • R 16 hydroxy or phenylsulfonyloxy
  • Preferred embodiments are the following compounds of the formulas Ial-Ia6:
  • compounds Ia2 in particular the compounds Ia2.001-Ia2.018, which differ from the corresponding compounds Ial .001-Ial .018 in that R 5 in formula I is methoxy:
  • compounds Ia3 in particular the compounds Ia3.001-la3.018, which differ from the corresponding compounds Ial .001-Ial.018 in that R 5 in formula I is methyl:
  • compounds Ia6 in particular the compounds Ia6.001-Ia6.018, which differ from the corresponding compounds Ial .001-Ial.018 in that R 5 in formula I is i-propyl:
  • the compounds of the formula I are essentially prepared by the processes described in WO 98/50366.
  • R 7 with a carboxylic acid III or an activated derivative thereof
  • variables R 1 to R 5 have the meanings given in claim 1 and L 1 represents hydroxyl or a nucleophilically displaceable leaving group (for example halogen, anhydride), acylated and the acylation product rearranged to the compounds I, if appropriate in the presence of a catalyst.
  • L 1 represents hydroxyl or a nucleophilically displaceable leaving group (for example halogen, anhydride), acylated and the acylation product rearranged to the compounds I, if appropriate in the presence of a catalyst.
  • the compounds I can be in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. Usually the salts of such bases will be considered which do not adversely affect the herbicidal activity of I.
  • Particularly suitable basic salts are those of the alkali metals, preferably the lithium, sodium and potassium salts, those of the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium and barium salts and those of the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron salts, ammonium salts , and ammonium salts which can carry one to four C ⁇ -C 4 alkyl, hydroxy-C ⁇ -C 4 alkyl substituents, a phenyl or benzyl substituent, preferably diethylammonium, diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium -, And trimethyl (2-hydroxyethyl) ammonium salts, the phosphonium salts, the sulfonium salts, preferably tri- (C 4 -C 4 -alkyl) sulfonium salts, and the sulfoxonium salts, preferably tri- (
  • the compounds I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides. They can also be used as growth regulators for plants (harmful plants, crops and useful plants).
  • the herbicidal compositions containing the compounds I control vegetation on nonculture areas very good, especially with high application rates. In crops such as wheat, rice, corn, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without significantly damaging the crop plants. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds I or compositions containing them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the herbicidal compositions or the active compounds can be applied pre- or post-emergence. If the active substances are less compatible for certain crop plants, application techniques can be used in which the herbicidal compositions are sprayed with the aid of sprayers in such a way that the leaves of the sensitive crop plants are not struck wherever possible, while the active compounds grow more rapidly on the leaves below unwanted plants or the uncovered floor area (post-directed, lay-by).
  • the compounds I or the herbicidal compositions comprising them can be sprayed or atomized, for example in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, including high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, old-dispersions, pastes, dusts, sprays or granules , Dusting, scattering or pouring.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, alkylated benzenes or their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone or strongly polar solvents, e.g. B. amines such as N-methylpyrrolidone or water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, al
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • the compounds I as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers.
  • concentrates consisting of an active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and possibly solvent or oil, which are suitable for dilution with water.
  • the surface-active substances are the alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of aromatic sulfonic acids, for example lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, and of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa- , Hepta- and octadecanols as well as fatty alcohol glycol ether, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylp enol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol, alkylphenol
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Urine and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • the concentrations of the active ingredients I in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • the formulations generally contain 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the compounds I according to the invention can be formulated, for example, as follows:
  • I 20 parts by weight of a compound I are dissolved in a mixture consisting of 80 parts by weight of alkylated benzene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 mol of ethylene oxide and 1 mol of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct of 40 Moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil.
  • aqueous dispersion is obtained which contains 0.02% by weight of the active ingredient.
  • V 3 parts by weight of an active ingredient of the formula I are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way a dust is obtained which contains 3% by weight of the active ingredient.
  • VI 20 parts by weight of a compound I are intimately mixed with 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of a phenol-urea-formaldehyde condensate and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil. A stable oily dispersion is obtained.
  • 1, 2, 4-thiadiazoles, 1, 3, 4-thiadiazoles, amides, aminophosphoric acid and their derivatives, aminotriazoles, anilides, (het) -aryloxyalkanoic acid and their derivatives, benzoic acid and their derivatives, benzothiadiazinones, 2-aroyl come as mixing partners -l, 3-cyclohexanediones, hetaryl aryl ketones, benzylisoxazolidinones, meta-CF3-phenyl derivatives, carbamates, quinoline carboxylic acid and their derivatives, chloroacetanilides, cyclohexane-1, 3-dione derivatives, diazines, dichloropropionic acid and their derivatives, dihydrobenzene , Dihydrofuran-3-ones, dinitroanilines, dinitrophenols, diphenyl ethers, dipyridyls, halocarboxylic acids and their derivatives, urine substances, 3-
  • the active compound application rates are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (see also)
  • Plastic pots with loamy sand with about 3.0% humus as substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to 2 types.
  • the active ingredients suspended or emulsified in water were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to promote "germination and growth, and then covered with transparent plastic hoods until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, unless this was affected by the active ingredients.
  • test plants were first grown to a height of 3 to 15 cm and then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to each treatment was evaluated.
  • Evaluation is based on a scale from 0 to 100. 100 means no emergence of the plants or complete destruction of at least the aerial parts and 0 means no damage or normal growth.
  • the plants used in the greenhouse experiments are preferably composed of the following types:

Landscapes

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind cycloalkylsubstituierte Benzoylpyrazole der Formel (I), in der die Variablen beispielsweise die folgenden Bedeutungen haben: R1 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano oder ein ggf. substituierter aliphatischer Rest; R2 ein ggf. substituierter aliphatischer Rest, Halogen, Nitro, sowie substituierte Sulfonyl- oder Aminogruppen; R3 Wasserstoff, Halogen, C¿1?-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl; R?4, R5¿ Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, ein ggf. substituierter aliphatischer Rest oder substituierte Sulfonyl- oder Aminogruppen; R6 Wasserstoff, Halogen, C¿1?-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl; R?7¿ cyclisches Ringsystem mit 3 - 14 Ringatomen; R16 Hydroxy oder eine substituierte Hydroxygruppe; sowie deren Tautomere oder landwirtschaftlich brauchbaren Salze. Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), Mittel, welche diese enthalten, sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) und diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.

Description

N-Cycloalkyl-3-alkenylbenzoyl-Pyrazole-Derivate
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft cycloalkylsubstituierte Benzoylpyrazole der Formel I
Figure imgf000003_0001
in der die Variablen folgende Bedeutung haben:
Ri Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,
Cι-C6-Alkyl, Cx-Cö-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkoxy, Cj.-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkoxy-C1-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -S(0)nR8, -S02OR9, -S02NR9R10, -NR10SO2R1:L, -NR^COR11, -PO (OR12) (OR13) ;
R2 Wasserstoff, Cχ-06-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkyl- thio, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Halogen, Nitro, -S(0)nR8, -S02OR9, -S02NR9R10, -NR10SO2R1:L, -NR^COR11 , -PO(OR12) (OR13) , ;
R3 Wasserstoff, Halogen, C;ι.-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogen- alkyl, Ci-Cö-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl;
R4, R5 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,
Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkoxy, -COR12, -C02R12, -COSR12, -CONR12R13, -C (R14) =NR15,
-P0(0R12) (OR13) , Cι-C -Alkyl, das einen Rest aus folgender Gruppe trägt: -COR12, -CO2R12, -COSR12, -C0NR12R13 oder -C (R14) =NR15; Heterocyclyl, Hetero- cyclyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Hetaryl oder Hetaryl-Cι-C4-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste substituiert sein können; oder
R4 und R5 bilden geraeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch Cι-C4~Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebenenfalls Cι-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann;
R6 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl ;
R7 cyclisches Ringsystem mit 3 - 14 Ringatomen, das gegebenenfalls substituiert ist durch Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Halogen- alkoxy, Halogen; oder Ci-Cβ-Alkyl, das durch ein cyclisches Ringsystem substituiert ist;
n 0, 1 oder 2 ;
R8 Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C!-C6-Alkoxy- C2-C6-al yl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl;
R9 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl;
R10 Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl;
R11 Cι-C6-Alkyl oder Cχ-C6-Halogenalkyl;
R12 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
Ci-Cβ-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, P enyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können:
Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Ci-C^-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkyl- carbonyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;
R13 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C3-C6-Al enyl oder C3-C6~Alkinyl; oder
R12 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch Cχ-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebenenfalls Cι-C4~Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann;
R14 Wasserstoff, Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl,
Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letz genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogen- alkoxy, Cι-C4-Alkylcarbonyl oder Cχ-C4-Alkoxy- carbonyl ;
R15 Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3~C6-Alkinyloxy, Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, wobei die drei letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι~C-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylcarbonyl oder
Cχ-C4-Alkoxycarbonyl ;
R16 Hydroxy, Cι-C6 -Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy,
Ci-Cβ-Alkylsulfonyloxy, Cχ-C6-Alkylcarbonyloxy, Phenyl-C1-C4 -alkoxy, Phenylcarbonyloxy, Phenylcar- bonyl-Cι-C4 -alkoxy, Phenylsulfonyloxy, wobei der Phenylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tra- gen kann: Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogen- alkyl, C1-C4 -Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy;
sowie deren Tautomere oder landwirtschaftlich brauchbaren Salze. Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, Mittel welche diese enthalten, sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I und diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekämpfung.
Herbizide Wirkstoffe aus der Klasse der Benzoylpyrazole sind bekannt aus EP-A 282 944; WO 98/42677; WO 98/45273; WO98/50366; WO 98/52926; WO 98/56766; US 5,807,806.
Die herbiziden Eigenschaften dieser Verbindungen sowie die Verträglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften zu finden, die als Wirkstoff im Pflanzenschutzbereich, insbesondere als Herbizide, eingesetzt werden können.
Diese Aufgabe wird durch die oben definierten Benzoylpyrazole gelöst, die in 1-Stellung des Pyrazolderviates durch ein cyclisches Ringsystem substituiert sind.
Ferner wurden sehr gut wirksame herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung oder Verminderung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I ge- funden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Stereoisomere der Verbindungen der Formel I. Es werden sowohl reine Stereoisomere als auch Gemische hiervon erfaßt.
Die Verbindungen der Formel I enthalten eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und liegen daher als E-Isomere oder Z-Isomere oder als E/Z-Isomerengemische vor. Weiterhin können die Verbindungen der Formel I weitere Kohlenstoff- bzw. Kohlenstoff- Stickstoff-Doppelbindungen enthalten. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen geometrischen Isomere als auch Gemische hiervon.
Die Verbindungen der Formel I können ebenso je nach Substituti- onsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische.
Die Verbindungen der Formel I können ebenso in Form ihrer Tautomeren bzw. als Ta tomerengemische vorliegen. Die tautomeren Formen ergeben sich insbesondere durch den Hydroxysubstituenten am Pyrazolring. Insofern können die Verbindungen sowohl als 5-Hydroxypyrazole oder als 5-Oxo-pyrazoline bezeichnet werden.
Die Verbindungen der Formel I können auch in Form ihrer landwirt- schaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beein- trächtigen.
Es kommen als Kationen insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewünschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch Cχ-C4-Alkyl oder Hydroxy-Cι-C4-alkyl und/oder ein Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri (Cι-C4-alkyl) -sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (Cι-C4-alkyl) -sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Cι-C -Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat.
Die für die Substi uenten Ri-R16 genannten organischen Molekül - teile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzählungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also alle Alkyl-, Halogenalkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Cycloalkoxy, Alkyl hio, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfonyl, Alkylcarbonyl-, Halogenalkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-Teile können geradkettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten Vorzugs - weise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
- C2-C4-Alkyl: Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl- propyl, 2-Methylpropyl oder 1 , 1-Dimethylethyl; Cι-C4-Alkyl, sowie die Alkylteile von z.B. Cι-C4-Alkylcarbonyl Heterocyclyl-Cι-C-alkyl, Phenyl-Cι~C4-alkyl und Hetaryl- Cι-C4~alkyl: C2-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt sowie Methyl;
C2-C6-Alkyl, sowie die Alkylteile von z.B. Cι-C6-Alkoxy-C2-C6- alkyl: C2-C4-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dimethyl- propyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methyl- pentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dirnethylbutyl, 1, 2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2, 2-Dimethylbutyl, 2, 3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl oder l-Ethyl-3-methyl- propyl;
Ci-Ce-Alkyl, sowie die Alkylteile von z.B. Ci-Cβ-Alkoxy-Ci-Ce- alkyl und Cι-C6-Alkylcarbonyl : C2-C6-Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie Methyl;
Cι~C4-Halogenalkyl: einen Cι-C4-Alkylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlor- difluormethyl, 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2, 2-Difluorethyl, 2 , 2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor-2, 2-difluorethyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluorpropyl, 2, 2-Difluorpropyl, 2, 3-Difluorpropyl, 2-Chlor- propyl, 3-Chlorpropyl, 2, 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl, 3 ,3, 3-Trifluorpropyl, 3, 3 , 3-Trichlorpropyl, 2,2, 3,3, 3-Pentafluorpropyl, Heptafluorpropyl, l-(Fluor- methyl) -2-fluorethyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl, l-(Brom- methyl) -2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl, 4-Brombutyl oder Nonafluorbutyl;
Ci-Cβ-Halogenalkyl, sowie die Halogenalkylteile von Cι-C6- Halogenalkylcarbonyl : Cι-C4-Halogenalkyl wie voranstehend ge- nannt, sowie 5-Fluorpentyl, 5-Chlorpentyl, 5-Brompentyl,
5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6-Fluorhexyl, 6-Chlorhexyl, 6-Bromhexyl, 6-Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl;
Cι~C4-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von Cι-C4-Alkoxycarbonyl: Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methyl - propoxy, 2-Methylpropoxy oder 1, 1-Dimethylethoxy; Ci-Cβ-Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6_ alkyl, Cι-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl und Cι-C6~Alkoxycarbonyl : C1-C4-Alkoxy wie voranstehend genannt, sowie Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1, 1-Dimethyl- propoxy, 1, 2-Dimethylpropoxy, 2, 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethyl- propoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methyl- pentoxy, 4-Methylpentoxy, 1, 1-Dimethylbutoxy, 1, 2-Dimethyl- butoxy, 1, 3-Dimethylbutoxy, 2, 2-Dimethylbutoxy, 2 , 3-Dimethyl- butoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1, 2-Trimethylpropoxy, 1, 2 ,2-Trimethylpropoxy,
1-Ethyl-l-methylpropoxy oder l-Ethyl-2-methylpropoxy;
Cι-C4-Halogenalkoxy: einen Cι-C4-Alkoxyrest wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod substituiert ist, also z.B. Fluormethoxy,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdi - fluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Brom- ethoxy, 2-Iodethoxy, 2, 2-Difluorethoxy, 2, 2, 2-Trifluor- ethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2, 2-difluorethoxy, 2, 2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2, 2, 2-Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2, 3-Difluorpropoxy, 2, 3-Dichlorpropoxy, 3,3,3-Tri- fluorpropoxy, 3, 3, 3-Trichlorpropoxy, 2, 2, 3, 3, 3-Pentafluor- propoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (Fluormethyl) -2-fluorethoxy, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethoxy, 1- (Brommethyl) -2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluor- butoxy;
Ci-Cδ-Halogenalkoxy: Cι-C4-Halogenalkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z.B. 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brompen- toxy, 5-Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy oder Dodecafluorhe- xoxy;
Ci-Cδ-Alkylthio: z.B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methyl- propylthio, 1, 1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutyl- thio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2, 2-Dimethyl- propylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1, 1-Dimethylpropyl- thio, 1,2-Dimethylpropylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methyl- pentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1, 1-Dimethylbutylthio, 1, 2-Dimethylbutylthio, 1, 3-Dimethyl- butylthio, 2, 2-Dimethylbutylthio, 2 , 3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1, 2-Trimethylpropylthio, 1, 2, 2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio oder l-Ethyl-2-methylpropylthio;
Cx-Ce-Alkylsulfonyl (Cι-C6-Alkyl-S (=0) 2~) : z.B. Methyl- sulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1-Methylethyl- sulfonyl, Butylsulfonyl, 1-Methylpropylsulfonyl, 2-Methyl- propylsulfonyl oder 1, 1-Dimethylethylsulfonyl, Pentyl - sulfonyl, 1-Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methylbutylsulfonyl, 2, 2-Dimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl- propylsulfonyl, 1, 1-Dimethylpropylsulfonyl, 1, 2-Dimethyl- propylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1-Methylpentylsulfonyl, 2-Methylpentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methyl - pentyls lfonyl , 1, 1-Dimethylbutylsulfonyl, 1, 2-Dimethylbutyl- sulfonyl, 1, 3-Dimethylbutylsulfonyl, 2 , 2-Dimethylbutyl - sulfonyl, 2 , 3-Dimethylbutylsulfonyl, 3 , 3-Dimethylbutylsulfonyl, 1-Ethylbutylsulfonyl, 2-Ethylbutylsulfonyl, 1, 1,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1, 2, 2-Trimethylpropylsulfonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylsulfonyl oder l-Ethyl-2-methylpropyl- sulfonyl;
Ci-Cβ-Halogenalkylsulfonyl: einen Cι-C6-Alkylsulfonylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also Fluormethylsulfonyl, Difluormethylsulfonyl, Trifluormethyl- sulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl, Bromdifluormethylsulfo- nyl, 2-Fluorethylsulfonyl, 2-Chlorethylsulfonyl, 2-Bromethyl- sulfonyl, 2-Iodethylsulfonyl, 2, 2-Difluorethylsulfonyl, 2, 2, 2-Trifluorethylsulfonyl, 2,2, 2-Trichlorethylsulfonyl, 2-Chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethylsulfo- nyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethylsulfonyl, Pentafluorethyl - sulfonyl, 2-Fluorpropylsulfonyl, 3-Fluorpropylsulfonyl, 2-Chlorpropylsulfonyl, 3-Chlorpropylsulfonyl, 2-Brompropyl- sulfonyl, 3-Brompropylsulfonyl, 2, 2-Difluorpropylsulfonyl, 2, 3-Difluorpropylsulfonyl, 2, 3-Dichlorpropylsulfonyl, 3, 3, 3-Trifluorpropylsulfonyl, 3, 3,3-Trichlorpropylsulfonyl,
2,2,3,3, 3-Pentafluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl, 1- (Fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, 1- (Chlormethyl) -2-chlorethylsulfonyl, 1- (Brommethyl) -2-bromethylsul - fonyl, 4-Fluorbutylsulfonyl, 4-Chlorbutylsulfonyl, 4-Brombu- tylsulfonyl, Nonafluorbutylsulfonyl, 5-Fluorpentylsulfonyl, 5-Chlorpentylsulfonyl, 5-Brompentylsulfonyl, 5-Iodpentylsul - fonyl, 6-Fluorhexylsulfonyl, 6-Bromhexylsulfonyl, 6-Iodhexyl- sulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl;
C3-C6-Alkenyl: Prop-1-en-l-yl, Prop-2-en-l-yl, 1-Methyl- ethenyl, Buten-1-yl, Buten-2-yl, Buten-3-yl, 1-Methyl- prop-1-en-l-yl, 2-Methyl-prop-l-en-l-yl, l-Methyl-prop-2-en- 1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, Penten-1-yl, Penten-2-yl, Penten-3-yl, Penten-4-yl, 1-Methyl-but-l-en-l-yl, 2-Methyl- but-1-en-l-yl, 3-Methyl-but-l-en-l-yl, 1-Methyl- but-2-en-l-yl, 2-Methyl-but-2-en-l-yl, 3-Methyl- but-2-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en-l-yl, 2-Methyl- but-3-en-l-yl, 3-Methyl-but-3-en-l-yl, 1, 1-Dimethyl- prop-2-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-prop-l-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl- prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-prop-l-en-2-yl, 1-Ethyl- prop-2-en-l-yl, Hex-1-en-l-yl, Hex-2-en-l-yl, Hex-3-en-l-yl, Hex-4-en-l-yl, Hex-5-en-1-yl, 1-Methyl-pent-l-en-l-yl, 2-Me- thyl-pent-1-en-l-yl, 3-Methyl-pent-l-en-l-yl, 4-Methyl- pent-1-en-l-yl, l-Methyl-pent-2-en-l-yl, 2-Methyl- pent-2-en-l-yl, 3-Methyl-pent-2-en-l-yl, 4-Methyl- pent-2-en-l-yl, l-Methyl-pent-3-en-l-yl, 2-Methyl- pent-3-en-l-yl, 3-Methyl-pent-3-en-l-yl, 4-Methyl- pent-3-en-l-yl, l-Methyl-pent-4-en-l-yl, 2-Methyl- pent-4-en-l-yl, 3-Methyl-pent-4-en-l-yl, 4-Methyl- pent-4-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1, 1-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 2, 2-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 2, 3-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 3, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl, 3, 3-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1-Ethyl-but-l-en-l-yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl, l-Ethyl-but-3-en-l-yl, 2-Ethyl-but-l-en-l-yl, 2-Ethyl- but-2-en-l-yl, 2-Ethyl-but-3-en-l-yl, 1, 1, 2-Trimethyl- prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yl oder l-Ethyl-2-methyl- prop-2-en-l-yl;
C2-C.6-Alkenyl : C3-C6-Alkenyl wie voranstehend genannt , sowie Ethenyl ;
C3-C6-Alkenyloxy: z . B . Prop-1-en-l-yloxy, Prop-2-en-l-yloxy, 1-Methylethenyloxy, Buten-1-yloxy, Buten-2-yloxy, Buten-3-yl - oxy, 1-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-prop-l-en-l-yloxy, l-Methyl-prop-2-en-l-yloxy, 2-Methyl-prop-2-en-l-yloxy, Penten-1-yloxy, Penten-2-yloxy, Penten-3-yloxy, Penten-4-yl - oxy, 1-Methyl-but-l-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-l-en-l-yloxy,
3-Methyl-but-l-en-l-yloxy, l-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Me- thyl-but-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-but-2-en-l-yloxy, 1-Methyl- but-3-en-l-yloxy, 2-Methyl-but-3-en-l-yloxy, 3-Methyl- but-3-en-l-yloxy, 1 , l-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxy, 1 , 2-Dime- thyl-prop-1-en-l-yloxy, 1 , 2-Dimethyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-prop-l-en-2-yloxy, l-Ethyl-prop-2-en-l-yloxy, Hex-1-en-l-yloxy, Hex-2-en-l-yloxy, Hex-3-en-l-yloxy, Hex-4-en-l-yloxy, Hex-5-en-l-yloxy, 1-Methyl-pent-l-en-l-yl- oxy, 2-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, 4-Methyl-pent-l-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 2-Me- thyl-pent-2-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-2-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-en-l-yloxy, l-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 2-Methyl- pent-3-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-3-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-3-en-1-yloxy, l-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 2-Methyl- pent-4-en-l-yloxy, 3-Methyl-pent-4-en-l-yloxy, 4-Methyl- pent-4-en-l-yloxy, 1, l-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1,1-Dime- thyl-but-3-en-1-yloxy, 1, 2-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 1,2-Di- methyl-but-2-en-l-yloxy, 1 , 2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 1, 3-Dirnethyl-but-1-en-1-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2 ,2-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 2, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yloxy, 3 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yloxy, 3, 3-Dimethyl-but-2-en-l-yloxy, 1-Ethyl-but-l-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-but-3-en-l-yloxy, 2-Ethyl- but-1-en-l-yloxy, 2-Ethyl-but-2-en-l-yloxy, 2-Ethyl- but-3-en-l-yloxy, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-l-methyl-prop-2-en-l-yloxy, l-Ethyl-2-methyl- prop-1-en-l-yloxy oder l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l- yloxy;
C3-C6-Alkinyl: Prop-1-in-l-yl, Prop-2-in-l-yl, But-1-in-l-yl, But-l-in-3-yl, But-l-in-4-yl, But-2-in-l-yl, Pent-1-in-l-yl, Pent-l-in-3-yl, Pent-l-in-4-yl, Pent-l-in-5-yl, Pent-2-in-l-yl, Pent-2-in-4-yl, Pent-2-in-5-yl, 3-Methyl-but-l-in-3-yl, 3-Methyl-but-l-in-4-yl, Hex-1-in-l-yl, Hex-l-in-3-yl, Hex-l-in-4-yl, Hex-l-in-5-yl, Hex-l-in-6-yl, Hex-2-in-l-yl, Hex-2-in-4-yl, Hex-2-in-5-yl, Hex-2-in-6-yl, Hex-3-in-l-yl, Hex-3-in-2-yl, 3-Methyl- pent-1-in-l-yl, 3-Methyl-pent-l-in-3-yl, 3-Methyl- pent-l-in-4-yl, 3-Methyl-pent-l-in-5-yl, -Methyl- pent-1-in-l-yl, 4-Methyl-pent-2-in-4-yl oder 4-Methyl- pent-2-in-5-yl;
C2-C6-Alkinyl: C3-C6-Alkinyl, wie voranstehend genannt, sowie Ethinyl :
Cs-Cβ-Alkinyloxy: z.B. Prop-1-in-l-yloxy, Prop-2-in-l-yloxy, But-1-in-l-yloxy, But-l-in-3-yloxy, But-l-in-4-yloxy, But-2-in-l-yloxy, Pent-1-in-l-yloxy, Pent-l-in-3-yloxy, Pent-l-in-4-yloxy, Pent-l-in-5-yloxy, Pent-2-in-l-yloxy, Pent-2-in-4-yloxy, Pent-2-in-5-yloxy, 3-Methyl-but-l-in- 3-yloxy, 3-Methyl-but-l-in-4-yloxy, Hex-1-in-l-yloxy, Hex-l-in-3-yloxy, Hex-l-in-4-yloxy, Hex-l-in-5-yloxy, Hex-l-in-6-yloxy, Hex-2-in-l-yloxy, Hex-2-in-4-yloxy, Hex-2-in-5-yloxy, Hex-2-in-6-yloxy, Hex-3-in-l-yloxy, Hex-3-in-2-yloxy, 3-Methylpent-l-in-l-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-3-yloxy, 3-Methyl-pent-l-in-4-yloxy, 3-Methyl- pent-l-in-5-yloxy, 4-Methyl-pent-l-in-l-yloxy, 4-Methyl- pent-2-in-4-yloxy oder 4-Methylpent-2-in-5-yloxy;
C3-C6-Cycloalkyl: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ;
C3-C6-Cycloalkoxy: Cyclopropoxy, Cyclobutoxy, Cyclopentoxy oder Cyclo exoxy;
C3-C6-Cycloalkenyl: Cyclopropen-1-yl, Cyclobuten-1-yl, Cyclo- buten-3-yl, Cyclopenten-1-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclo- hexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl oder Cyclohexen-4-yl;
Heterocyclyl, sowie die Heteroxycyclylreste in Hetero- cyclyloxy und Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl : drei- bis siebenglie- drige, gesättigte oder partiell ungesättigte mono- oder poly- cyclische Heterocyclen, die ein bis drei Heteroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, wie Oxiranyl, 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydro- thienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxa- zolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1, 2, 4-Oxadiazolidin-3-yl, 1, 2, 4-Oxadiazolidin-5-yl,
1,2, 4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2, 4-Thiadiazolidin-5-yl, l,2,4-Triazolidin-3-yl, 1, 3, 4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thia- diazolidin-2-yl, 1, 3, 4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydro- furan-2-yl, 2, 3-Dihydrofuran-3-yl, 2, 3-Dihydrofuran-4-yl, 2,3-Dihydrofuran-5-yl, 2, 5-Dihydrofuran-2-yl, 2,5-Dihydro- furan-3-yl, 2, 3-Dihydrothien-2-yl, 2, 3-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydrothien-4-yl, 2, 3-Dihydrothien-5-yl, 2,5-Dihydro- thien-2-yl, 2, 5-Dihydrothien-3-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-2-yl, 2,3-Dihydropyrrol-3-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-4-yl, 2,3-Dihydro- pyrrol-5-yl, 2, 5-Dihydropyrrol-2-yl, 2, 5-Dihydropyrrol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2, 3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2,3-Dihy- droisoxazol-5-yl, 4, 5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4, 5-Dihydroisoxa- zol-4-yl, 4, 5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2, 5-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,5-Dihydroisoxazol-4-yl, 2 , 5-Dihydroxazol-5-yl, 2,3-Dihy- droisothiazol-3-yl, 2, 3-Dihydroisothiazol-4-yl, 2 , 3-Dihydroi- sothiazol-5-yl, 4, 5-Dihydroisothiazol-3-yl, 4 , 5-Dihydroiso- thiazol-4-yl, 4, 5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2 , 5-Dihydroisothia- zol-3-yl, 2, 5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2, 5-Dihydroisothia- zol-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2, 3-Dihydropyrazol- 4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 4, 5-Dihydropyrazol-3-yl, 4 , 5-Dihydropyrazol-4-yl , 4 , 5-Dihydropyrazol-5-yl, 2, 5-Dihydropyrazol-3-yl, 2, 5-Dihydropyrazol-4-yl,
2, 5-Dihydropyrazol-5-yl, 2, 3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-4-yl, 2 , 3-Dihydrooxazol-5-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-2-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-4-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,5-Dihydro- oxazol-2-yl, 2, 5-Dihydrooxazol-4-yl, 2, 5-Dihydrooxazol-5-yl, 2, 3-Dihydrothiazol-2-yl, 2, 3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Dihy- drothiazol-5-yl, 4, 5-Dihydrothiazol-2-yl, 4 , 5-Dihydrothia- zol-4-yl, 4, 5-Dihydrothiazol-5-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-2-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-4-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,3-Dihy- droimidazol-2-yl, 2, 3-Dihydroimidazol-4-yl, 2, 3-Dihydroimida- zol-5-yl, 4 , 5-Dihydroimidazol-2-yl, 4, 5-Dihydroimidazol-4-yl, 4, 5-Dihydroimidazol-5-yl, 2 , 5-Dihydroimidazol-2-yl, 2,5-Dihy- droimidazol-4-yl, 2 , 5-Dihydroimidazol-5-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetra- hydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydro- pyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1, 3, 5-Tetrahydrotria- zin-2-yl, 1, 2, 4-Tetrahydrotriazin-3-yl, 1,3-Dihydro- oxazin-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 3-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothiopyranyl, 3-Tetrahydro- thiopyranyl, 4-Tetrahydrothiopyranyl, 1, 3-Dioxolan-2-yl,
1, 3-Dioxolan-4-yl, 1, 3-Dithiolan-2-yl, 1, 3-Dithiolan-4-yl, 1, 3-Dioxan-2-yl, 1, 3-Dioxan-4-yl, 1, 3-Dioxan-5-yl, 1,3-Di- thian-2-yl, 1, 3-Dithian-4-yl, 1, 3-Dithian-5-yl, 3,4,5,6- Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1, 3-Thiazin-2-yl, 4H-3, 1-Benzo- thiazin-2-yl, 1, l-Dioxo-2, 3 , 4, 5-tetrahydrothien-2-yl, 2H-1, 4-Benzothiazin-3-yl, 2H-1, 4-Benzoxazin-3-yl oder 1, 3-Dihydrooxazin-2-yl;
Hetaryl, sowie die Hetarylreste in Hetaryloxy und Hetaryl- Cι-C4~alkyl: aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxa- zolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1, 2, 4-Oxadiazol- 3-yl, 1,2, 4-Oxadiazol-5-yl, 1, 2, 4-Thiadiazol-3-yl,
1, 2, 4-Thiadiazol-5-yl, 1, 2, 4-Triazol-3-yl, 1, 3, 4-Oxadiazol- 2-yl, 1, 3, 4-Thiadiazol-2-yl, 1, 3 , 4-Triazol-2-yl, 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3, 5-Triazin-2-yl, 1, 2, 4-Triazin-3-yl, 1, 2, 4, 5-Tetrazin- 3-yl, sowie die entsprechenden benzokondensierten Derivate;
C2-C6-Alkandiyl : z.B. Ethan-1, 2-diyl, Propan-1, 3-diyl, Butan-1, 4-diyl, Pentan-1, 5-diyl oder Hexan-1, 6-diyl;
cyclisches Ringsystem mit 3 - 14 Ringatomen: C3-C8-Cycloalkyl, insbesondere C3-C6-Cycloalkyl wie zuvor genannt, ferner
Cycloheptyl oder Cyclooctyl; C3-Cβ-Cycloalkenyl wie zuvor genannt; bi- oder tricyclische carbocyclische oder heterocycli- sche Ringsysteme mit bis zu 14 Ringatomen, wobei die Ring- systeme gesättigt oder ungesättigt sein und eine, zwei oder drei Doppelbindungen enthalten können, und im Falle der heterocyclischen Ringe die Heteroatome ausgewählt sind aus Stickstoff, Schwefel und/oder Sauerstoff. Carbocyclische bi- oder tricyclische Ringsysteme sind z.B. Adamantyl, Norbornyl, Camphyl oder Camphenyl. Die bi- oder tricyclischen Ring- Systeme können ggf. durch Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Alkoxy,
Ci-Cβ-Halogenalkyl, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Halogen ein- oder mehrfach substituiert sein.
Ci-Cδ-Alkyl, das durch ein cyclisches Ringsystem mit 3 - 14 Ringatomen substituiert ist: eine geradkettige oder verzweigte Ci-Cβ-Alkylgruppe, die durch die zuvor genannten C3-C6-Cycloalkyl-, C3-C6-Cycloalkenylgruppen oder carbo- cyclischen oder heterocyclischen Ringsysteme mit bis zu 14 Ringatomen substituiert ist. Beispielhaft seien genannt: Cy- clopropyl-methyl, 1-Cyclopropyl-ethyl, 2-Cyclopropyl-ethyl,
1-Methyl-l-cyclopropyl-ethyl, Adamantyl-methyl, Norbornyl-me- thyl, Camphyl-methyl oder Camphenyl-methyl. Diese Ringsysteme können ggf. durch C^-Cö-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cχ-C6-Halogen- alkyl, Cι-C6-Halogenalkoxy oder Halogen ein- oder mehrfach substituiert sein.
Alle Phenyl-, Hetaryl- und Heterocyclylringe sind vorzugsweise unsubstituiert oder tragen ein bis drei Halogenatome und/oder einen oder zwei Reste aus folgender Gruppe: Nitro, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Trifluormethoxy oder Methoxycarbonyl.
In Hinblick auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I als Herbizide haben die Variablen vorzugsweise folgende Bedeutungen, und zwar jeweils für sich allein oder in Kom- bination miteinander: Ri Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, Ci-Cδ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -OR6 oder -S(0)nR8; insbesondere Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy; bevorzugt Chlor, Methyl oder Methoxy.
R2 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alko- xy-Cι-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, -OR6 oder
Figure imgf000016_0001
besonders bevorzugt Wasserstoff, Nitro, Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, -OR6 oder -S0R8; insbesondere Nitro, Halogen wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, -OR6 oder S02R8; bevorzugt -S02-R8, wobei R8 Ci-Cβ-Alkyl bedeutet, insbesondere Methyl oder Ethyl. Der Substituent R2 steht bevorzugt an 4- oder 5-Stellung des Phenylringes, insbesondere in 4-Stellung, d.h. in para-Position zur Py- razolcarbonylgruppe .
R3 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen wie z.B.
Fluor, Chlor oder Brom, Cι-C4-Alkyl wie z.B. Methyl oder Ethyl, Cι-C-Halogenalkyl wie z.B. Trifluormethyl, Cι-C4-Alkoxy wie z.B. Methoxy oder Ethoxy, Allyl oder Propargyl; insbesondere bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
R4 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,
Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkoxy, -COR12, -C02R12,
-COSR12, -CONR12R13, -C(R1 )=NR15, -PO(OR12) (OR13) , C1-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgender Gruppe trägt: -COR12, -C02R12, -COSR12, -CONR12R13 oder -C (R14) ^NR*; Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cι-C-alkyl, Phenyl, Phe- nyl-Cι-C4-alkyl, Hetaryl oder Hetaryl-Cι-C4-alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste ihrerseits substituiert sein können durch ein bis drei Halogenatome und/ oder einen bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylcarbonyl oder Cι-C-Alkoxycarbonyl; insbesondere Wasserstoff. R5 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,
Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Cx-Cö-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkoxy, -COR12, -C0R12, -COSR12, -CONR12R13, -C (R14) =NR15, -PO (OR12) (OR13) ,
Cι-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgender Gruppe trägt: -COR12, -C02R12, -COSR12, -CONR12R13 oder -C (R14) =NR15; Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cχ-C4-alkyl, Phenyl, Phe- nyl-Cι-C4-alkyl, Hetaryl oder Hetaryl-Cι-C4-alkyl, wo- bei die sechs letztgenannten Reste ihrerseits substituiert sein können durch ein bis drei Halogenatome und/ oder einen bis drei Reste aus folgender Gruppe tragen können: Nitro, Cyano, Cι~C-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4~Alkylcarbonyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl; besonders bevorzugt Wasserstoff, Halogen, Cyano, Rhodano, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, -COR12, -C02R12, -COSR12, -CONR12R13 oder -PO(OR12) (OR13) ; insbesondere Wasserstoff.
R6 Wasserstoff, Methyl; insbesondere Wasserstoff.
R7 Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Adamantyl,
Norbornyl, Camphyl oder Camphenyl, die unsubstituiert oder ein- oder zweifach substituiert sind durch Ci-Cβ-Alkyl, insbesondere Methyl.
R8 Ci-Cö-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl;
R9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl;
RIO Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl;
R 1 Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cβ-Alkoxy;
R12 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl;
R 3 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl;
R14 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl;
Ri5 Wasserstoff, Cχ-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy.
R16 Hydroxy. Besonders bevorzugt sind in diesem Sinne Verbindungen der Formel' I, wobei R1 - R15 jeweils unabhängig voneinander folgende Bedeutungen haben:
Ri Chlor, Methyl, Methoxy;
R2 Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl;
*3 Wasserstoff,
R4 Wasserstoff,
R5 Wasserstoff,
R6 Wasserstoff,
R7 Cyclopropyl, Cyclopentyl, Adamantyl, Norbornyl, Camphyl oder Camphenyl, die unsubstituiert oder ein- oder zweifach substituiert sind durch Methyl.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I mit folgenden Resten R1 - R7, bzw. einer oder mehreren Kombinationen a) - g) derartiger Reste:
a) R1 = Cι-C6 -Alkyl; Halogen; Cχ-C6 -Alkoxy.
b) R2 = Ci-Cß-Alkylsulfonyl; wobei R2 vorzugsweise in para-Stel- lung zur Pyrazolylcarbonylgruppe am Phenylring steht.
c) R3 = R4 = Wasserstoff
d) R5 = Wasserstoff oder Cι-C6 -Alkyl
e) R6 = Wasserstoff
f) R7 = Cyclopropyl, Cyclopentyl.
<?) R16 = Hydroxy oder Phenyl-Sulfonyloxy
Bevorzugte Ausführungsformen sind die folgenden Verbindungen der Formeln Ial - Ia6 :
Figure imgf000019_0001
Tabelle 1
Figure imgf000019_0003
Bevorzugt sind ferner Verbindungen Ia2, insbesondere die Verbindungen Ia2.001-Ia2.018, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal .001-Ial .018 dadurch unterscheiden, daß R5 in For- mel I für Methoxy steht:
Figure imgf000019_0002
Bevorzugt sind ferner Verbindungen Ia3, insbesondere die Verbindungen Ia3.001-la3.018, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal .001-Ial.018 dadurch unterscheiden, daß R5 in Formel I für Methyl steht:
Figure imgf000020_0001
Bevorzugt sind ferner Verbindungen Ia4, insbesondere die
Verbindungen Ia4.001-Ia4.018, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal .001-Ial.018 dadurch unterscheiden, daß R5 in Formel I für Ethyl steht:
Figure imgf000020_0002
Bevorzugt sind ferner Verbindungen Ia5, insbesondere die Verbindungen Ia5.001-Ia5.018, die sich von den entsprechenden
Verbindungen lal .001-Ial.018 dadurch unterscheiden, daß R5 in Formel I für Cyano steht:
Figure imgf000020_0003
Bevorzugt sind ferner Verbindungen Ia6, insbesondere die Verbindungen Ia6.001-Ia6.018, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal .001-Ial.018 dadurch unterscheiden, daß R5 in Formel I für i-Propyl steht:
Figure imgf000021_0001
Die Verbindungen der Formel I werden im wesentlichen nach den in WO 98/50366 beschriebenen Verfahren hergestellt.
Besonders eignet sich ein Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Pyrazol der Formel II
Figure imgf000021_0002
R7 mit einer Carbonsäure III oder einem aktivierten Derivat davon
Figure imgf000021_0003
wobei die Variablen R1 bis R5 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder eine nucleophil verdräng- bare Abgangsgruppe (z.B. Halogen, Anhydrid) steht, acyliert und das Acylierungsprodukt gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu den Verbindungen I umlagert.
Verbindungen der Formel II sind literaturbekannt oder können käuflich erworben werden. Alternativ können Verbindungen der For- mel II nach dem in DE 19910505 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Verbindungen der Formel III sind unter anderem aus WO 98/50366 und den dort angegebenen Literaturangaben bekannt. Im folgenden Reaktions Schema wird ein Syntheseweg zur Herstellung von Verbindungen I ausgehend von Verbindungen A über die Zwischenverbindungen B, C und D beispielhaf t für R1 = Methoxy, R2=Methylsulfonyl , R3=R4=R5=R6=H, R7=Cyclopropyl beschrieben (Kt -Bu = Kalium - tert .butylat; n-Buli = n-Butyl - lithium ; ACOH = Essigsäure; DME = Dimethylethoxyethan) .
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
I
Die Verbindungen I können in Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes im allgemeinen nicht ankommt. Üblicherweise werden die Salze von solchen Basen in Betracht kommen, welche die herbizide Wirkung von I nicht negativ beeinträchtigen.
Als basische Salze eignen sich besonders diejenigen der Alkalimetalle, vorzugsweise die Lithium, Natrium- und Kaliumsalze, die der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium-, Magnesium-, und Bariumsalze und die der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan-, Kupfer-, Zink- und Eisensalze, Ammoniumsalze, sowie Ammoniumsalze, die ein bis vier Cχ-C4-Alkyl, Hydroxy-Cι-C4-alkylsub- stituenten, einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen können, vorzugsweise Diethylammonium-, Diisopropylammonium-, Tetramethyl - ammonium-, Tetrabutylammonium- , Trimethylbenzylammonium-, und Trimethyl- (2-hydroxyethyl) -ammoniumsalze, die Phosphoniumsalze, die Sulfoniumsalze, vorzugsweise Tri- (Cι-C4~alkyl) sulfoniumsalze, und die Sulfoxoniumsalze, vorzugsweise Tri- (Cι-C4-alkyl) - sulfoxoniumsalze .
Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Sie können ferner als Wachstums - regulatoren für Pflanzen (Schadpflanzen, Kultur- und Nutzpflanzen) eingesetzt werden. Die die Verbindungen I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum,
(Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.ru- stica) , Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifo- lium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirk- Stoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by) . Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Oldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Als inerte Zusatzstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromati- sehe Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffin, Tetrahydronaphthalin, al- kylierte Naphthaline oder deren Derivate, alkylierte Benzole oder deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon oder stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon oder Wasser.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Oldispersionen können die Verbindungen I als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylp enolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl - arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethyleno- xid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykolether- acetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge- meinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge- stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harn- Stoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
I 20 Gewichtsteile einer Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen- oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
II 20 Gewichtsteile einer Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen- oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
III 20 Gewichtsteile einer Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
IV 20 Gewichtsteile eines Wirkstoffes der Formel I werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin- sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer
Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
V 3 Gewichtsteile eines Wirkstoffes der Formel I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew. % des Wirkstoffs enthält.
VI 20 Gewichtsteile einer Verbindung I werden mit 2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natrium- salz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
VII 1 Gewichtsteil einer Verbindung I wird in einer Mischung ge- löst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII 1 Gewichtsteil einer Verbindung I wird in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol ® EM 31 (nicht ionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl) . Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat. Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Verbindungen I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoff - gruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1, 2, 4-Thiadiazole, 1, 3, 4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Anilide, (Het) -Aryloxyalkansäure und deren Derivate, Benzoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-Aroyl-l, 3-cyclohexan- dione, Hetaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidinone, Me- ta-CF3-phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbonsäure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1, 3-dionderivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophenole, Diphenyl- ether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harn- Stoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phe- nyl-3,4, 5, 6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- oder Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Phenylessig- säure und deren Derivate, Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbonsäure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxamide, Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.
Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0.001 bis 3.0, vorzugsweise 0.01 bis 1.0 kg/ha aktive Substanz (a. S.)
Beispiel 1
(5-Methoxy-l-cyclopropyl-lH-pyrazol-4-yl) - (4-methyl- sulfonyl-2-methoxy-3-vinyl-phenyl) -methanon
a) 2-Methoxy-6-methylsulfanyl-benzaldehyd
Zu einer Lösung von 2-Chlor-6-methoxybenzaldehyd (20 g, 0.12 mol) in NMP (12.2 g, 0.18 mol) wurde bei 0 °C portionsweise NaSMe (12.2 g, 0.18 mol) gegeben. Die Lösung rührte bei 0 °C 3 h und färbte sich schwarz. Anschließend wurde in ca. 2 1 Eiswasser einge- rührt, mit 10%iger HC1 auf pH = 3 angesäuert und der Niederschlag abgesaugt.
Ausbeute: 13.6 g (65%). 1H-NMR(270MHz, CDC13) : 2.4 (s, 3H) ; 3.9 (s, 3H) ; 6.8 (d, 1H) ; 6.95 (d, 1H) ; 7.42 (d, 1H) ; 10.6 (s, 1H) .
b) 3-Brom-2-methoxy-6-methylsulfanyl-benzaldehyd
Zu einer Lösung von 2-Methoxy-6-methylsulfanyl-benzaldehyd (22 g, 0.12 mol) in Dioxan (500 ml) wurde Brom (28.8 g, 0.18 mol) (in Dioxan (500 ml) gelöst) getropft und bei 50 ° C über 6 h gerührt. Die Mischung wurde dann eingeengt, in CH2C12 aufgenommen, mit H20 gewaschen, über MgS04 getrocknet und eingeengt. Der Feststoff wurde aus Diisopropylether umkristallisiert.
Ausbeute: 17.5 g (56%). 1H-NMR(270MHz, CDCI3) : 2.40 (s, 3H) ; 3.90 (s, 3H) ; 6.72 (d, 1H) ; 6.85 (d, 1H) ; 7.42 (m, 1H) ; 10.6 (s, 1H) .
c) l-Brom-2-methoxy-4-methylsulfanyl-3-vinyl-benzol
Zu einer Lösung von Methytriphenylphosphoniumbromid (19.7 g, 55.4 mmol) in THF (180 ml) wurde bei 0 °C K-t-Bu (6.2 g, 55.4 mmol) gegeben. Anschließend wurde bei -10 bis -5 °C 3-Brom-2-methoxy-6-methylsulfanyl-benzaldehyd (12 g, 46 mmol) ge- löst in THF (180 ml) zugegeben und 7 h bei RT über Nacht gerührt. Die Mischung wurde filtriert, die Lösung mit H20 (200 ml) und MTBE (200 ml) versetzt und anschließend mit MTBE (200 ml) extrahiert. Die vereinigten org. Phasen wurden über MgSÜ4 getrocknet und eingeengt. Chromatographie (Cyclohexan -> Cyclohexan/EtOAc 9:1) lie- ferte l-Brom-2-methoxy-4-methylsulfonyl-3-vinyl-benzol .
Ausbeute: 4.67 g (39%). 1H-NMR(270MHz , CDCI3) : 2.40 (s, 3H) ; 3.70 (S, 3H) ; 5.62 (dd, 1H) ; 5.90 (dd, 1H) ; 6.70-6.90 (m, 2H) ; 7.40 (S, 1H) .
d) 2-Methoxy-4-methylsulfanyl-3-vinyl-benzoesäure
Zu einer Lösung von l-Brom-2-methoxy-4-methylsulfanyl-3-vinyl- benzol (7 g, 31.3 mmol) in THF (300 ml) wurde bei -100 °C n-BuLi (25 ml, 15%ig in n-Hexan, 4.1 mmol) gegeben und 20 min. bei -100 °C nachgerührt. Anschließend wurde bei -100 °C C02 eingeleitet (exoterme Reaktion auf -60 °C) . Dann wurde noch 1 h bei -80 bis -90 °C nachgerührt und bei -40 °C NaOH (100 ml) zugetropft. Die Lösung wurde in EtOAc (400 ml) eingerührt, 3 x mit 5%iger NaOH extrahiert, mit 10%iger HC1 angesäuert auf pH = 1. Die H20-Phase wurde mit EtOAc (300 ml) extrahiert, die vereinigten org. Phasen über MgS04 getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 6.8 g (98%). 1H-NMR(270MHz, CDC13) : 1.90 (s, 3H) ; 2.42 (s, 3H) ; 3.62 (s, 3H) ; 5.50-5.80 (m, 2H) ; 6.58-6.65 (m, IH) ; 7.1 (d, IH); 7.6 (d, IH) .
e) 4-Methylsulfonyl-2-methoxy-3-vinyl-benzoesäure
Zu einer Lösung von 2-Methoxy-4-methylsulfanyl-3-vinyl-benzoe- säure (6.8 g, 30 mmol) in AcOH (130 ml) wurde NaW0 (kat.) gegeben, H2O2 (8.6 ml, 76 mmol) zugetropft und 5 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wurde eingeengt, in Methylenchlorid aufgenommen, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 4.8 g (61%) . iH-NMR (270MHz, CDCI3) : 3.20 (s, 3H) ; 3.70 (s, 3H) ; 5.65-5.90 (m, 2H) ; 7.0-7.20 (m, IH) ; 7.65-7.95 (m, 2H) .
f) 5-Hydroxy-l-cyclopropyl-lH-pyrazol-4-yl)- (4-methyl- sulfonyl-2-methoxy-3-vinyl-phenyl) -methanon
Zu einer Lösung von 4-Methylsulfonyl-2-methoxy-3-vinyl-benzoe- säure (1.6 g, 6 mmol) in Toluol (60 ml) wurde S0C12 (1.2 g, 10 mmol) gegeben und 2 h auf Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde eingeengt und das Produkt zu einer Lösung von N-Cyclopropylpyra- zolon (6 mmol), K2C03 (1.6 g, 11.6 mmol) in DME (30 ml) gegeben und bei RT über Nacht gerührt. Anschließend wurde 2 h auf Rückfluß erhitzt, die Mischung eingeengt und in H20 gelöst. Die H20- Phase wurde 3 x mit CH2C12 extrahiert, die vereinigten org. Phasen wurden über MgSÜ4 getrocknet und eingeengt.
Beispiel 2
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben können die fol- genden Verbindungen erhalten werden:
Figure imgf000029_0001
Tabelle 2 . 1
Figure imgf000030_0002
1) Verbindung I mit R16 = 4 -Methylphenyl -sulfonyloxy
30 Beispiel 3
Zu gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, können die fol' genden Verbindungen hergestellt werden:
Figure imgf000030_0001
45 Tabelle 3.1
10
Figure imgf000031_0001
Beispiel 4
15 Die herbizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch Gewächshausversuch zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastiktöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach 2 Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um " Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde. 30
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm angezogen und dann mit den in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder di - " rekt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt.
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 - 25°C
40 bzw. 20 - 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
45 Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf .
Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzen sich vorzugsweise aus folgenden Arten zusammen:
10 Code Deutscher Name Englischer Name
AMARE Fuchsschwanz, pigweed zurückgekrümmter
CHEAL Weißer Gänsefuß lambsquarters ECHCG Hühnerhirse barnyardgrass 15 POLPE Flohknöterich ladysthumb SETVI Grüne Borstenhirse green foxtail SINAL Weißer Senf white mustard SOLNI Schwarzer Nachtblack nightshade schatten
20
Im Vorauflaufverfahren werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen I bei 0.25 kg/ha a. S. (aktive Substanz) Schadgräser bzw. breitblättrige Pflanzen sehr gut bekämpft. Die erfindungs- 25 gemäßen Verbindungen verfügen somit über eine ausgeprägte herbizide Wirkung.
Tabelle 4.1
_0 Herbizide Aktivität bei Nachauflaufanwendung im Gewächshaus (Aufwandmenge: 0,25 kg/ha aktive Substanz)
35
40
45
Figure imgf000032_0001

Claims

Patentansprüche
1. Pyrazole der Formel I
Figure imgf000033_0001
in der die Reste folgende Bedeutungen haben:
R1 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,
Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cε-Alkoxy, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkoxy-Cι-C6-alkyl, C2-C6-Al- kenyl, C2-C6-Alkinyl, -S(0)nR8, -S02OR9, -S02NR9R10, -NR10SO2Rι:L, -NRiOCOR11, -PO (OR12) (OR13) ;
R2 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Al- kylthio, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Halogen, Nitro, -S(0)nR8, -S02OR9, -S02NR9R °, -NR10SO2Rι:L, -NR^COR11, -PO(OR12) (OR13) ;
R3 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenal- kyl, Cχ-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl;
R4, R5 Wasserstoff, Nitro, Halogen, Cyano, Rhodano,
Cι-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C4-C6-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-Cö-Halogenalkoxy, -COR12, -C02R12, -COSR12, -CONR1 R13, -C (R14) =NR15,
-PO(OR12) (OR13) , Cx-C4-Alkyl, das einen Rest aus folgender Gruppe trägt: -COR12, -C02R12, -COSR12, -CONR12R13 oder -C (R14) =NR15; Heterocyclyl, Hetero- cyclyl-Cι-C4-alkyl, Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, He' taryl oder Hetaryl-Cι-C -alkyl, wobei die sechs letztgenannten Reste substituiert sein können;
oder
R4 un(j R5 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch C!-C4-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebenenfalls C1-C4-Alkyl substituierten Stickstoff unterbrochen sein kann;
R6 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Ce-Alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl;
R7 cyclisches Ringsystem mit 3 - 14 Ringatomen, das gegebenenfalls substituiert ist durch Cι-C6-Alkyl, Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Ce-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Halogenal- koxy, Halogen; oder Cι-C6-Alkyl, das durch ein cyclisches Ringsystem substituiert ist;
n 0, 1 oder 2;
R8 Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy- C2-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl;
R9 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, C3-C6-Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl;
R10 Wasserstoff oder Cι-C6-Alkyl;
R11 Ci-Cβ-Alkyl oder Ci-Ce-Halogenalkyl;
R12 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C3-Ce-Cycloalkyl,
Cχ-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können:
Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cχ-C4-Alkoxy, Cχ-C4~Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylcarbo- nyl oder Cι-C4~Alkoxycarbonyl;
R13 Wasserstoff , Ci-Cβ-Alkyl , C3-C6-Alkenyl oder
C3-C6-Alkinyl ;
oder
R12 und R13 bilden gemeinsam eine C2-C6-Alkandiylkette, die ein- bis vierfach durch Cι-C-Alkyl substituiert sein kann und/oder durch Sauerstoff oder Schwefel oder einen gegebenenfalls Cι-C4-Alkyl substituier- ten Stickstoff unterbrochen sein kann;
R14 Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Ce-Halogenalkyl,
Ci-Cβ-Alkoxy, Cι-C6-Alkoxycarbonyl, C3-Ce-Cycloal- kyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Phenyl oder Benzyl, wobei die beiden letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können:
Nitro, Cyano, Cι~C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, Cι~C4-Halogenalkoxy, Cι-C -Alkylcarbo- nyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl;
R15 Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, C3-Ce-Cycloalkoxy, C3-Cβ-Alke- nyloxy, C3-C6~Alkinyloxy, Phenyl, Benzyl oder Ben- zyloxy, wobei die drei letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/ oder einen bis drei Reste aus der folgenden Gruppe tragen können:
Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C4-Alkylcarbo- nyl oder Cι~C4-Alkoxycarbonyl;
R16 Hydroxy, Cι-C6 -Alkoxy, C3-C6-Alkenyloxy,
Ci-Ce-Alkylsulfonyloxy, Cι-C6-Alkylcarbonyloxy, Phenyl -C1-C4-alkoxy, Phenylcarbonyloxy, Phenylcar- bonyl-Cι-C4 -alkoxy, Phenylsulfonyloxy, wobei der
Phenylrest der vier letztgenannten Substituenten partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen kann: Nitro, Cyano, C1-C4 -Alkyl, Cι-C4-Halogen- alkyl, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy;
sowie deren Tautomere und landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. Pyrazole nach Anspruch 1, wobei R7 folgende Bedeutungen hat: C3-Ci4-Cycloalkyl, C3-Ci4-Cycloalkenyl oder ein carbocycli- sches bi- oder tricyclisches System ausgewählt aus der Gruppe Adamantyl, Camphyl, Camphenyl oder Norbornyl.
3. Pyrazole nach Anspruch 2, wobei R7 folgende Bedeutungen hat: Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl .
4. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 3, wobei R2 in 4-Stel- lung des Phenylringes steht und folgende Bedeutung hat: -S02R8, -S02OR9 und R9 und R8 jeweils Cι-C6-Alkyl bedeuten.
5 5. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 4, wobei R3 Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl bedeutet.
6. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 5, wobei R4 Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl bedeutet.
10
7. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 6 wobei R5 Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy oder Cyano bedeutet.
8. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 7, wobei R3, R4 und R5 15 jeweils gleich sind und Wasserstoff bedeuten.
9. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 8, wobei R1 Halogen, Ci-Cε-Alkoxy oder Cι-C6-Alkyl bedeutet.
20 10. Pyrazole nach einem der Ansprüche 1 - 9, wobei R16 Hydroxy bedeutet.
11. Verfahren zur Herstellung von Pyrazolen gemäß den Ansprüchen 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pyrazol der For- 25 mel II
Figure imgf000036_0001
mit einer Carbonsäure III oder einem aktivierten Derivat davon
Figure imgf000036_0002
wobei die Variablen R1 bis R7 die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben und L1 für Hydroxy oder eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, acyliert und das Acylie- 45 rungsprodukt gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators zu den Verbindungen I umlagert.
12. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Pyrazols der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß den Ansprüchen 1 - 10 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmit-
13. Verfahren zur Herstellung von herbizid wirksamen Mitteln gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines Pyrazols der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes von I gemäß den Ansprüchen 1 - 10 und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel mischt.
14. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, da- durch gekennzeichnet, daß man eine herbizid wirksame
Menge mindestens eines Pyrazols der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes hiervon gemäß den Ansprüchen 1 - 9 auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken läßt.
15. Verwendung der Pyrazole der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze gemäß den Ansprüchen 1 - 9 als Herbizide.
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