WO2000076466A1 - Xanthene derivatives for dying keratin fibers - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
Definitions
- the invention relates to an agent for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains xanthene derivatives, the use of these xanthene derivatives as a coloring component in hair dye compositions and a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair.
- keratin fibers e.g. B. hair, wool or fur
- direct dyes or oxidation dyes which are formed by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components
- Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
- Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy or amino group in the para or ortho position, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof are usually used as developer components used.
- Special representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2.5 - diaminophenyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 -Hydroxy-methyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine.
- M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used as coupler components.
- coupler substances are ⁇ -naphthol, 1, 5-, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol , 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole (Lehmanns Blau), 1-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis- (2, 4-diaminophenoxy) propane, 2-chlororesorcinol, 4- %
- Chlororesorcinol 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.
- oxidation dyes intensive dyeings can be achieved with good fastness properties, but the development of the color is usually done under the influence of oxidizing agents such. B. H 2 O 2 , which in some cases can damage the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors can sometimes have a sensitizing effect on people with sensitive skin. Direct dyes are applied under gentler conditions, but their disadvantage is that the dyeings often have inadequate fastness properties.
- the object of the present invention is to provide colorants for keratin fibers, in particular human hair, which are qualitatively at least equivalent to the usual oxidation hair colorants in terms of color depth, gray coverage and fastness properties, but without necessarily relying on oxidizing agents such as e.g. B. H 2 O 2 to be instructed.
- the colorants may have no or only a very low sensitization potential.
- the xanthene derivatives shown in the formula I are also outstandingly suitable for dyeing keratin-containing fibers in the absence of oxidizing agents. They result in colorations with outstanding brilliance and depth of color and lead to diverse color nuances. However, the use of oxidizing agents should not be excluded in principle.
- the invention relates to an agent for dyeing keratin fibers, in particular human hair, containing at least one xanthene derivative of the formula I,
- R 1 represents a hydrogen atom, a C 1-4 carboxyl or a sulfo group
- R 2 , R 3 , R ⁇ R 5 stand for a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, CC 4 alkoxy group or hydroxy group, and if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group which can also be present as an alkali, alkaline earth or ammonium salt, or when X 1 represents an amino group which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 a fused 5-, 6- or 7-membered ring, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 a fused 5-, 6th - or 7-membered ring form and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or physiologically acceptable salts thereof.
- Keratin-containing fibers are wool, furs, feathers and in particular human hair.
- the colorants according to the invention can also be used for dyeing other natural fibers, such as, for. B. cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose and synthetic fibers such as. B. polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane and polyester fibers can be used.
- the compounds with the formula I are preferably selected from the group of the following xanthene derivatives pyrogallol red, 9-phenyl-2,6,7-trihydroxy-3-fluorene, rhodamine 116 perchlorate, rhodamine 101, rhodamine-110 chloride, fluorescein and any of these Mixtures.
- xanthene derivatives with the formula I are preferably used in the agents according to the invention in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total colorant. They can be used as direct coloring agents as the only coloring component or both in a mixture with other direct drawing agents and also in the presence of conventional oxidation dye precursors or other hair coloring systems.
- Coloring agents which contain the xanthene derivatives with the formula I alone as the coloring component are preferably used for coloring in the range from red-orange, red-brown and violet. Colorings with an even higher brilliance and improved fastness properties (light fastness, wash fastness, rub fastness) over a wide range of shades from orange, red, brown orange, medium brown, violet, dark violet to blue black and black are achieved if the compounds used according to the invention with formula I together with at least one further component (hereinafter referred to as component B), selected from compounds having a primary or secondary amino group or hydroxyl group, selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amino acids, from 2 to 9 amino acids, oligopeptides and aromatic hydroxy compounds , and / or CH-active compounds can be used.
- component B further component selected from compounds having a primary or secondary amino group or hydroxyl group, selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amino acids, from
- the above-mentioned compounds of component B can be used in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 to 40 mmol, in each case based on 100 g of the total colorant.
- reaction products which are reaction products of xanthene derivatives of the formula I with the compounds of component B mentioned as direct colorants.
- reaction products can e.g. B. can be obtained by briefly heating the two components in stoichiometric amounts in an aqueous neutral to weakly alkaline medium, where they either precipitate out of the solution as a solid or are isolated therefrom by evaporation of the solution.
- the reaction products can also be used in combination with other dyes or dye precursors.
- Suitable compounds with primary or secondary amino group as component B are e.g. B. primary aromatic amines such as N, N-dimethyl, N, N-diethyl, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -, N- (2 -Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3- , 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p-phenylenediamine, o-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenol, - phenethole, 4-amino-3- methylphenol, 2- (2,5-diaminopheny
- R 7 , R 8 , R 9 , R 0 and R 11 represents hydrogen, a hydroxy or an amino group which can be substituted by C 1-4 alkyl, C 1-4 hydroxyalkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 aminoalkyl or C ⁇ alkoxy-C ⁇ alkyl groups can be substituted, and
- Q for a direct bond, a saturated or unsaturated carbon chain with 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by hydroxy groups, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group with the formula
- Y is a direct bond, a CH 2 or CHOH group, Z and Z independently of one another for an oxygen atom, an NR 12 group in which R 12 is hydrogen, a C 1-4 alkyl or a hydroxy-C ⁇ alkyl group, the group O- (CH 2 ) p -NH or NH- (CH 2 ) p '-0, where p and p' are 2 or 3, and o is a number from 1 to 4, such as 4,4'-diaminostilbene and its hydrochloride, 4,4'-diaminostilbene - 2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene and its hydrochlorind, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4 ' -Diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzoph
- the abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
- Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are e.g. B. 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethylamino-5-amino -, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5-triamino-, 2, 6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-hydroxy-4 , 5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methyiamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amin
- Suitable aromatic hydroxy compounds are e.g. B. 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, Phloroglucin, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy, 3-dimethylamino, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedoxoxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, phenylacetic acid , Gallic acid, 2,4,6-tr ⁇ hydroxybenzoic acid, -acetophenone, 2-, 4-chloro-resorcinol, 1-naphthol, 1, 5-, 2,3-, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 6-dimethyl-4-hydroxy-2 - Naphthahnsulfonsaure, 3,6-D ⁇ hydroxy-2,7-naphthal ⁇ nsulfon
- CH-active compounds which may be mentioned are 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolumium, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolum-p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl - 3H- ⁇ ndol ⁇ um methanesulfonate, Fischer's base (1, 3,3-T ⁇ methyl-2-methylen ⁇ ndol ⁇ n), 2,3-dimethyl-benzothiazo umiodide, 2,3-dimethyl-benzoth ⁇ azol ⁇ um-p-toluenesulfonate, rhodanine, Rhodan ⁇ n-3- Ess ⁇ gsaure, 1-methyl-2-ch ⁇ nald ⁇ n ⁇ um- ⁇ od ⁇ d, 1-ethyl-2-ch ⁇ nald ⁇ n ⁇ um- ⁇ od ⁇ d, 1, 4-dimethylquinonium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1, 3-di
- Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic ⁇ -amino acids, for. B the amino acids accessible by hydrolysis from vegetable or animal proteins, e.g. collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein. Both acidic and alkaline amino acids can be used. Preferred amino acids are arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan. However, other amino acids, such as 6-aminocaproic acid, can also be used
- the oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolyzates, provided they have sufficient water solubility for use in the colorants according to the invention.
- Examples include glutathione and those in the hydrolysates of Oligopeptides containing collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein are preferred.
- Agents which contain the compounds of the formula I together with compounds having a primary or secondary amino group or with aromatic hydroxy compounds are preferred 3
- the compounds of component B are particularly preferably selected from the group consisting of N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N- bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,5-diaminotoluene, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2- (2nd , 4-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-2,4-dichloro, 2-methyl-5-amino, 3-methyl-4-amino, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro, 6-methyl-3-amino-2-chloro, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4
- Oxidizing agents e.g. B. H 2 O 2
- Oxidizing agents are generally used in an amount of 0.01 to 6% by weight, based on the application solution.
- a preferred oxidizing agent for human hair is H 2 O 2 .
- the colorants according to the invention contain, in addition to the compounds according to the invention, customary direct dyes, for example, for further modification of the color shades.
- customary direct dyes for example, for further modification of the color shades.
- B. from the group of nitro phenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols, such as. B.
- HC Yellow 2 under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as picramic acid 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-amino-2-nitrodiphenylamine -2'- carboxylic acid, 6-nitro-1, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 4-N-ethyl-1, 4-bis (2'-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene hydrochloride and 1-methyl- 3-nitro-4- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene.
- the inventive agents according to this embodiment contain the 40 direct dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total colorant.
- preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
- naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
- preparations according to the invention can also contain reactive carbonyl compounds, such as aldehydes and other oxo compounds in combination with suitable amines, phenols or CH-active compounds, as are described in many patents.
- reactive carbonyl compounds such as aldehydes and other oxo compounds in combination with suitable amines, phenols or CH-active compounds, as are described in many patents.
- oxidation dye precursors or the optional direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
- the colorants according to the invention produce intensive colorations even at physiologically tolerable temperatures of below 45 ° C. They are therefore particularly suitable for dyeing human hair.
- the colorants can usually be incorporated into a water-containing cosmetic carrier.
- Suitable water-containing cosmetic carriers are e.g. B. creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions such.
- the colorants according to the invention can contain all active substances, additives and auxiliaries known in such preparations.
- the colorants contain at least one surfactant, in principle both anionic and ZwA zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
- Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
- the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
- suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
- Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
- Mono and dialkyl sulfosuccinic acid with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and mono alkyl polyoxyethyl sulfosuccinate with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12,
- Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols the addition products of about 2 to 15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
- Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
- Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ⁇ or -S ⁇ 3 H group in the molecule.
- Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
- a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative
- Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 . 18 -alkyl or -acyl group in the molecule contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
- ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 C. Atoms in the alkyl group.
- Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acyl sarcosine. ⁇ J
- Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
- B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
- Such connections are, for example
- Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
- Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
- the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
- cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
- Alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Am ⁇ d®S 18, are characterized not only by a good conditioning effect, but also by their good biodegradability
- estersquats such as the methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium marketed under the trade Stepantex® ®
- quaternary sugar derivative that can be used as a cationic surfactant is the commercial product Glucquat®100, according to the CTFA nomenclature a "lauryl methyl gluceth-10 hydroxypropyl dimonium chloride"
- the compounds with alkyl groups used as surfactants can in each case be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained
- both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
- "Normal" homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts.
- narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred
- nonionic polymers such as, for example, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
- cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone copolymers
- Imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylic amidopropyl-trimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers such as polyesters, anionic polyesters - Acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate
- Copolymers vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert.-butylacrylamide terpolymers,
- Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic cum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such.
- Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
- Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
- Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value,
- Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, cholesterol, light stabilizers, Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
- Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether,
- Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
- Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well
- the constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; z.
- emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
- Suitable metal salts are e.g. B. formates, carbonates, halides, sulfates, butyrates, valerates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, citrates, gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals, such as potassium, sodium or lithium, alkaline earth metals, such as magnesium, calcium, Strontium or barium, or of aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, with sodium acetate, lithium bromide, calcium bromide, calcium gluconate, zinc chloride, zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, ammonium carbonate, chloride and acetate being preferred.
- These salts are preferably present in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 to 40, mmol based on 100 g of the total colorant.
- the pH of the ready-to-use coloring preparations is usually between 2 and 11, preferably between 5 and 9.
- Another object of the present invention relates to the use of xanthene derivatives having the formula I.
- R 1 represents a hydrogen atom, a CC 4 carboxyl or a sulfo group
- R 2 , R 3 , R 4 , R 5 represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, C r C 4 alkoxy group or a hydroxyl group, if X 2 represents an oxygen atom, then X 1 is a hydroxyl group , which can also be in the form of an alkali, alkaline earth or ammonium salt, or if X 1 represents an amino group which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 a fused 5-, 6th - or forms a 7-membered ring, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 independently represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 is a fused-on 5- , 6- or 7- membered ring form and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or their physiological
- Yet another object of the present invention relates to a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a colorant comprising A) at least one xanthene derivative with the formula I, M
- R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 carboxyl or a sulfo group
- R 2 , R 3 , R 4 , R 5 stand for a hydrogen atom, a C ⁇ C ⁇ alkyl group, C r C 4 alkoxy group or hydroxy group, if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group which can also be present as an alkali, alkaline earth or ammonium salt, or if X 1 represents an amino group which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 a fused 5-, 6- or 7-membered ring forms, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U ' , wherein A 1 and A 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 a fused 5-, 6th - or 7-membered ring form and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or their physiologically acceptable salts and B) at
- the xanthene derivatives of the formula I and the compounds of component B can either be applied to the hair simultaneously or else in succession, it being irrelevant which of the two components is applied first.
- the optionally contained ammonium or metal salts can be added to the first or the second component. There may be an interval of up to 30 minutes between the application of the first and the second component. Pretreatment of the fibers with the saline solution is also possible.
- the xanthene derivatives of the formula I and the compounds of component B can either be stored separately or together, either in a liquid to pasty preparation (aqueous or anhydrous) or as a dry powder. If the components are stored together in a liquid preparation, this should be largely anhydrous to reduce a reaction of the components. When stored separately, the reactive components are only intimately mixed with one another immediately before use. In dry storage, a defined amount of warm (30 to 80 ° C) water is usually added before use and a homogeneous mixture is produced.
- a slurry of 5 mmol of a xanthene derivative with the formula I, possibly 5 mmol of an oxidation dye precursor of component B and 5 mmol of sodium acetate and a drop of a 20% strength fatty alkyl ether sulfate solution in 50 ml of water at 60 ° C. were prepared. The slurries were mixed together after cooling to 30 ° C and adjusted to pH 6 with dilute NaOH or hydrochloric acid.
- a strand of 90% gray, untreated human hair was placed in this coloring solution at 30 ° C. for 30 minutes.
- the tress was then rinsed with lukewarm water for 30 seconds, dried with warm air and then combed out.
- the color depth was rated on the following scale:
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Abstract
The invention relates to an agent for dying keratin fibers, especially human hairs, containing at least one xanthene derivative of formula (I), in which R1 represents a hydrogen atom, a C¿1?-C4 carboxyl group or a sulfo group; R?2, R3, R4, R5¿ represent a hydrogen atom, a C¿1?-C4 alkyl group, a C1-C4 alkoxy group or a hydroxy group; if X?2¿ represents an oxygen atom, then X1 represents a hydroxy group which can also be presented as an alkali salt, alkaline-earth salt, or as an ammonium salt, or; if X1 represents an amino group, which can optionally carry one or two methyl substituents or which forms a fused 5, 6, or 7 member ring together with R2 and/or R3, then X2 represents a group ?+NA1A2 U-¿, wherein A?1 and A2¿, independent of one another, represent hydrogen or a methyl group or form a fused 5, 6, or 7 member ring together with R4 and/or R5, and; U- represents an equivalent of a halogenide anion, sulfate anion, sulfonate anion or a carboxylate anion. The invention also relates to physiologically acceptable salts of the inventive agent.
Description
XANTHENDERIVATE ZUM FARBEN VON KERATINHALTIGEN FASERN XANTHENE DERIVATIVES FOR COLORING KERATIN-CONTAINING FIBERS
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, das Xanthenderivate enthält, die Verwendung dieser Xanthen- derivate als färbende Komponente in Haarfärbemitteln sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.The invention relates to an agent for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, which contains xanthene derivatives, the use of these xanthene derivatives as a coloring component in hair dye compositions and a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.For dyeing keratin fibers, e.g. B. hair, wool or fur, generally either direct dyes or oxidation dyes, which are formed by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components, are used. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino- pyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy or amino group in the para or ortho position, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof are usually used as developer components used.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminopheny -ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy- methyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin.Special representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2.5 - diaminophenyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 -Hydroxy-methyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2- Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-
%M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used as coupler components. Particularly suitable coupler substances are α-naphthol, 1, 5-, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol , 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole (Lehmanns Blau), 1-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis- (2, 4-diaminophenoxy) propane, 2-chlororesorcinol, 4- %
Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3- Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.Chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.
Bezüglich weiterer üblicher Farbstoffkomponenten wird ausdrücklich auf die Reihe "Dermatology", herausgeben von Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bd. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kap. 7, Seiten 248 - 250 (Direktziehende Farbstoffe), und Kap. 8, Seiten 264 - 267 (Oxidationsfarbstoffe), sowie das "Europäische Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, herausgegeben von der Europäischen Kommission, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.With regard to other conventional dye components, reference is expressly made to the "Dermatology" series, edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Cape. 7, pages 248 - 250 (direct dyes), and chap. 8, pages 264 - 267 (oxidation dyes), as well as the "European Inventory of Cosmetic Raw Materials", 1996, published by the European Commission, available in disk form from the Federal Association of German Industrial and Commercial Enterprises for Medicines, Health Care Products and Personal Care Products, Mannheim .
Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch i.a. unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H2O2, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Desweiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.With oxidation dyes intensive dyeings can be achieved with good fastness properties, but the development of the color is usually done under the influence of oxidizing agents such. B. H 2 O 2 , which in some cases can damage the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors can sometimes have a sensitizing effect on people with sensitive skin. Direct dyes are applied under gentler conditions, but their disadvantage is that the dyeings often have inadequate fastness properties.
Die Verwendung der unten näher beschriebenen Xanthenderivate zum Färben von keratinhaltigen Fasern ist bislang nicht bekannt.The use of the xanthene derivatives described in more detail below for dyeing keratin-containing fibers is not yet known.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe, der Grauabdeckung und den Echtheitseigenschaften qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H2O2 angewiesen zu sein. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen.The object of the present invention is to provide colorants for keratin fibers, in particular human hair, which are qualitatively at least equivalent to the usual oxidation hair colorants in terms of color depth, gray coverage and fastness properties, but without necessarily relying on oxidizing agents such as e.g. B. H 2 O 2 to be instructed. In addition, the colorants may have no or only a very low sensitization potential.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die in der Formel I dargestellten Xanthenderivate sich auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Sie ergeben Ausfärbungen mit hervor-
ragender Brillanz und Farbtiefe und führen zu vielfältigen Farbnuancen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch nicht prinzipiell ausgeschlossen werden.Surprisingly, it has now been found that the xanthene derivatives shown in the formula I are also outstandingly suitable for dyeing keratin-containing fibers in the absence of oxidizing agents. They result in colorations with outstanding brilliance and depth of color and lead to diverse color nuances. However, the use of oxidizing agents should not be excluded in principle.
Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens ein Xanthenderivat mit der Formel I,The invention relates to an agent for dyeing keratin fibers, in particular human hair, containing at least one xanthene derivative of the formula I,
(I)(I)
in der R1 für ein Wasserstoff atom, eine C^C-Carboxyl- oder eine Sulfogruppe steht,in which R 1 represents a hydrogen atom, a C 1-4 carboxyl or a sulfo group,
R2, R3, R\ R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, C C4-Alkoxy- gruppe oder Hydroxygruppe stehen, und wenn X2 für ein Sauerstoffatom steht, dann ist X1 eine Hydroxygruppe, die auch als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz vorliegen kann, oder, wenn X1 für eine Aminogruppe steht, die gegebenenfalls einen oder zwei Methyl- substituenten tragen kann oder zusammen mit R2 und/oder R3 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildet, dann ist X2 eine Gruppe +NA1A2 U", worin A1 und A2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen oder zusammen mit R4 und/oder R5 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7- gliedrigen Ring bilden und U" steht für ein Äquivalent eines Halogenid-, Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Anions, oder physiologisch annehmbare Salze davon.R 2 , R 3 , R \ R 5 stand for a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, CC 4 alkoxy group or hydroxy group, and if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group which can also be present as an alkali, alkaline earth or ammonium salt, or when X 1 represents an amino group which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 a fused 5-, 6- or 7-membered ring, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 a fused 5-, 6th - or 7-membered ring form and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or physiologically acceptable salts thereof.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide,
modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.Keratin-containing fibers are wool, furs, feathers and in particular human hair. In principle, however, the colorants according to the invention can also be used for dyeing other natural fibers, such as, for. B. cotton, jute, sisal, linen or silk, modified natural fibers, such as. B. regenerated cellulose, nitro, alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose and synthetic fibers such as. B. polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane and polyester fibers can be used.
Vorzugsweise sind die Verbindungen mit der Formel I ausgewählt aus der Gruppe folgender Xanthenderivate Pyrogallolrot, 9-Phenyl-2,6,7-trihydroxy-3-fluore, Rhodamin 116-perchlorat, Rhodamin 101 , Rhodamin-110-chlorid, Fluorescein sowie deren beliebigen Gemische.The compounds with the formula I are preferably selected from the group of the following xanthene derivatives pyrogallol red, 9-phenyl-2,6,7-trihydroxy-3-fluorene, rhodamine 116 perchlorate, rhodamine 101, rhodamine-110 chloride, fluorescein and any of these Mixtures.
Diese Substanzen sind zum großen Teil literaturbekannt oder im Handel erhältlich oder nach bekannten Syntheseverfahren herstellbar.Most of these substances are known from the literature or are commercially available or can be prepared by known synthetic processes.
Die voranstehend genannten Xanthenderivate mit der Formel I werden vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, verwendet. Sie können als direktziehende Färbemittel als einzige Färbekomponente oder sowohl im Gemisch mit anderen Direktziehern als auch in Gegenwart von üblichen Oxidationsfarbstoff- vorprodukten bzw. anderen Haarfärbesystemen eingesetzt werden.The above-mentioned xanthene derivatives with the formula I are preferably used in the agents according to the invention in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total colorant. They can be used as direct coloring agents as the only coloring component or both in a mixture with other direct drawing agents and also in the presence of conventional oxidation dye precursors or other hair coloring systems.
Färbemittel, die als färbende Komponente die Xanthenderivate mit der Formel I allein enthalten, werden bevorzugt für Färbungen im Bereich von rotorange, rotbraun und violett eingesetzt. Färbungen mit noch erhöhter Brillanz und verbesserten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschechtheit, Reibechtheit) über einen weiten Nuancenbereich von orange, rot, braunorange, mittelbraun, violett, dunkelviolett bis hin zu blauschwarz und schwarz werden erzielt, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit mindestens einer weiteren Komponente (im folgenden Komponente B genannt), ausgewählt aus Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder CH-aktiven Verbindungen, verwendet werden. Dies sind einerseits Verbindungen, die für sich alleine keratinhaltige Fasern nur schwach färben und erst gemeinsam mit den Xanthenderivaten der Formel I brillante
Färbungen ergeben. Andererseits sind darunter aber auch Verbindungen, die bereits als Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzt werden.Coloring agents which contain the xanthene derivatives with the formula I alone as the coloring component are preferably used for coloring in the range from red-orange, red-brown and violet. Colorings with an even higher brilliance and improved fastness properties (light fastness, wash fastness, rub fastness) over a wide range of shades from orange, red, brown orange, medium brown, violet, dark violet to blue black and black are achieved if the compounds used according to the invention with formula I together with at least one further component (hereinafter referred to as component B), selected from compounds having a primary or secondary amino group or hydroxyl group, selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amino acids, from 2 to 9 amino acids, oligopeptides and aromatic hydroxy compounds , and / or CH-active compounds can be used. On the one hand, these are compounds which, on their own, stain only weakly keratin-containing fibers and only brilliant together with the xanthene derivatives of the formula I. Colorings result. On the other hand, there are also compounds that are already used as oxidation dye precursors.
Die voranstehend genannten Verbindungen der Komponente B können in einer Menge von jeweils 0,03 bis 65, insbesondere 1 bis 40 mmol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, eingesetzt werden.The above-mentioned compounds of component B can be used in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 to 40 mmol, in each case based on 100 g of the total colorant.
In allen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene Xanthenderivate der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Verbindungen der Komponente B gemeinsam verwendet werden.Several different xanthene derivatives of the formula I can also be used together in all colorants; Likewise, several different compounds of component B can also be used together.
Unter die voranstehend beschriebene Ausführungsform fällt auch die Verwendung von solchen Substanzen, die Reaktionsprodukte von Xanthenderivaten der Formel I mit den genannten Verbindungen der Komponente B darstellen, als direktziehende Färbemittel. Derartige Reaktionsprodukte können z. B. durch kurzes Erwärmen der beiden Komponenten in stöchiometrischen Mengen in wäßrigem neutralen bis schwach alkalischen Milieu erhalten werden, wobei sie entweder als Feststoff aus der Lösung ausfallen oder durch Eindampfen der Lösung daraus isoliert werden. Die Reaktionsprodukte können auch in Kombination mit anderen Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten eingesetzt werden. [Ist das möglich]The embodiment described above also includes the use of such substances which are reaction products of xanthene derivatives of the formula I with the compounds of component B mentioned as direct colorants. Such reaction products can e.g. B. can be obtained by briefly heating the two components in stoichiometric amounts in an aqueous neutral to weakly alkaline medium, where they either precipitate out of the solution as a solid or are isolated therefrom by evaporation of the solution. The reaction products can also be used in combination with other dyes or dye precursors. [Is that possible]
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe als Komponente B sind z. B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-(2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5- Dichlor-p-phenyiendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin- dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl- 4-aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, o-Toluylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, - phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophen- oxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'- hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydro- xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylendi- oxy-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 1 ,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-,
2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1 -sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5- Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Nitrile, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 4-Nitro-1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1 -(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1 - amino-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäu- re, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1-Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2-nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II dargestellt sindSuitable compounds with primary or secondary amino group as component B are e.g. B. primary aromatic amines such as N, N-dimethyl, N, N-diethyl, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -, N- (2 -Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3- , 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p-phenylenediamine, o-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenol, - phenethole, 4-amino-3- methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 4-methylamino, 3-amino-4- (2'-hydroxyethyloxy ) -, 3,4-methylenediamino-, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichloro-, 4-methylamino-, 2-methyl-5-amino-, 3-methyl-4-amino-, 2-methyl-5- (2-hydroxyoxyamino) -, 6-methyl-3-amino-2-chloro, 2-methyl-5-amino-4-chloro, 3,4-methylene dioxy, 5- (2-hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methyl-, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 1, 3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, -phenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-diaminobenzoic acid, 4-, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3-hydroxy-benzoic acid, 2-, 3-, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid , 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1, 3,5-, 1, 2,4-triaminobenzene, 1, 2, 4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, pentaaminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminobenzene catechol, 4,6-diaminopyrogallol, 3,5-diamino-4-hydroxybenzate catechol, aromatic nitriles , Anilines, especially nitro group-containing anilines, such as 4-nitroaniline, 4-nitro-1, 3-phenylenediamine, 2-nitro-4-amino-1 - (2-hydroxyethylamino) benzene, 2-nitro-1 - amino- 4- [bis- (2-hydroxyethyl) amino] benzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1-amino-5-chloro -4- (2nd -hydroyethylamino) -2-nitrobenzene, aromatic anilines or phenols with a further aromatic radical, as shown in formula II
in der R6 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl-, C1-4-Hy- droxyalkyl-, C1-4-Alkoxy- oder C1-4-Alkoxy-C1-4-alkylgruppen substituiert sein kann, steht, R7, R8, R9, R 0 und R11 für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C1-4-Alkyl-, C1-4-Hydroxyalkyl, C1-4-Alkoxy-, C1-4-Aminoalkyl- oder C^-Alkoxy-C^-alkyl- gruppen substituiert sein kann, stehen, undin the R 6 for a hydroxyl or an amino group which can be substituted by C 1-4 -alkyl-, C 1-4 -hydroxyalkyl-, C 1-4 -alkoxy- or C 1-4 -alkoxy-C 1- 4 -alkyl groups, R 7 , R 8 , R 9 , R 0 and R 11 represents hydrogen, a hydroxy or an amino group which can be substituted by C 1-4 alkyl, C 1-4 hydroxyalkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 aminoalkyl or C ^ alkoxy-C ^ alkyl groups can be substituted, and
Q für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der FormelQ for a direct bond, a saturated or unsaturated carbon chain with 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by hydroxy groups, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group with the formula
Z-(CH2-Y-CH2-Z')0 (IM)Z- (CH 2 -Y-CH 2 -Z ') 0 (IM)
in der Y eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Z und Z unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR12-Gruppe, worin R12 Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl- oder eine Hydroxy-C^-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe O-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p'-0, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben und dessen Hydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben- 2,2'-disulfonsäure-mono- oder -di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben und dessen Hydrochlorind, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodi- phenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetra- aminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)- propan, 1 ,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4-aminophenylamino)pro- pan, -2-propanol, 1 ,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis- [2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl-1 ,4-phenylendiamin.in which Y is a direct bond, a CH 2 or CHOH group, Z and Z independently of one another for an oxygen atom, an NR 12 group in which R 12 is hydrogen, a C 1-4 alkyl or a hydroxy-C ^ alkyl group, the group O- (CH 2 ) p -NH or NH- (CH 2 ) p '-0, where p and p' are 2 or 3, and o is a number from 1 to 4, such as 4,4'-diaminostilbene and its hydrochloride, 4,4'-diaminostilbene - 2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene and its hydrochlorind, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4 ' -Diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, -diphenyl ether, 3,3 ', 4,4'-tetra-aminodiphenyl, 3,3', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1, 3rd -Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, 1,3-bis- (4-aminophenylamino) propane, -2 -propanol, 1, 3-bis- [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol, N, N-bis- [2- (4-aminophenoxy) ethyl] methylamine, N-phenyl -1, 4-phenylenediamine.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.The abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5- diamino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino- , 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraami- no-, 2-Methyiamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl- pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, -1 ,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinoiin, 5-, 6- Aminoindazol, 5-, 7-Aminobenzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are e.g. B. 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethylamino-5-amino -, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5-triamino-, 2, 6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-hydroxy-4 , 5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methyiamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amino- 4-methoxy-6-methyl-pyrimidine, 3,5-diaminopyrazole, -1, 2,4-triazole, 3-amino, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 2-, 3-, 8-aminoquinoline, 4- Aminochinaldine, 2-, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 5-, 6-aminoindazole, 5-, 7-aminobenzimidazole, benzothiazole, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline and indole and indoline derivatives, such as 4-, 5 -, 6-, 7-aminoindole, 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindoline and 4-hydroxyindoline. The aforementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, e.g. B. as salts of inorganic acids such as hydrochloric or sulfuric acid.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Di- methylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol,
Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dιmethylamιno-, 2-(2-Hydroxy- ethyl)-, 3,4-Methylendιoxyphenol, 2,4-, 3,4-Dιhydroxybenzoesaure, -phenylessigsaure, Gallussäure, 2,4,6-Trιhydroxybenzoesaure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcιn, 1- Naphthol, 1 ,5-, 2,3-, 2,7-Dιhydroxynaphthalιn, 6-Dιmethyiamιno-4-hydroxy-2- naphthahnsulfonsaure, 3,6-Dιhydroxy-2,7-naphthalιnsulfonsaureSuitable aromatic hydroxy compounds are e.g. B. 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, Phloroglucin, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy, 3-dimethylamino, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedoxoxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, phenylacetic acid , Gallic acid, 2,4,6-trιhydroxybenzoic acid, -acetophenone, 2-, 4-chloro-resorcinol, 1-naphthol, 1, 5-, 2,3-, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 6-dimethyl-4-hydroxy-2 - Naphthahnsulfonsaure, 3,6-Dιhydroxy-2,7-naphthalιnsulfonsaure
Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1 ,2,3,3-Tetramethyl- 3H-ιndolιumιodιd, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-ιndolιum-p-toluolsulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl- 3H-ιndolιum-methansulfonat, Fischersche Base (1 ,3,3-Tπmethyl-2-methylenιndolιn), 2,3- Dimethyl-benzothiazo umiodid, 2,3-Dιmethyl-benzothιazolιum-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanιn-3-essιgsaure, 1-Methyl-2-chιnaldιnιum-ιodιd, 1-Ethyl-2-chιnaldιnιum-ιodιd, 1 ,4- Dimethylchinohnium-iodid, Barbitursaure, Thiobarbitursaure, 1 ,3-Dιmethylthιobarbιtur- saure, 1 ,3-Dιethylthιobarbιtursaure, Diethylthiobarbitursaure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolιnonExamples of CH-active compounds which may be mentioned are 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolumium, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolum-p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl - 3H-ιndolιum methanesulfonate, Fischer's base (1, 3,3-Tπmethyl-2-methylenιndolιn), 2,3-dimethyl-benzothiazo umiodide, 2,3-dimethyl-benzothιazolιum-p-toluenesulfonate, rhodanine, Rhodanιn-3- Essιgsaure, 1-methyl-2-chιnaldιnιum-ιodιd, 1-ethyl-2-chιnaldιnιum-ιodιd, 1, 4-dimethylquinonium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1, 3-dimethylthioobarbthio-3-carboxylic acid, Oxindole, 3-indoxy acetate, coumaranone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazolionone
Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle naturlich vorkommenden und synthetischen α- Aminosauren in Frage, z. B die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z B Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zugänglichen Aminosäuren Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan Aber auch andere Aminosäuren, wie z B 6-Amιnocapronsaure, können eingesetzt werdenPreferred amino acids are all naturally occurring and synthetic α-amino acids, for. B the amino acids accessible by hydrolysis from vegetable or animal proteins, e.g. collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein. Both acidic and alkaline amino acids can be used. Preferred amino acids are arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan. However, other amino acids, such as 6-aminocaproic acid, can also be used
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemaßen Farbemitteln ausreichende Wasserloshchkeit verfugen Als Beispiele sind z B Glutathion und die in den Hy- drolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen Bevorzugt sind dabei Mittel, die die Verbindungen mit der Formel I gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen enthalten
3The oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolyzates, provided they have sufficient water solubility for use in the colorants according to the invention. Examples include glutathione and those in the hydrolysates of Oligopeptides containing collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein are preferred. Agents which contain the compounds of the formula I together with compounds having a primary or secondary amino group or with aromatic hydroxy compounds are preferred 3
Die Verbindungen der Komponente B werden besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p-phenylendiamin, N,N- Bis(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p-Phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2- hydroxyethylamino)-anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)-ethanol, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2- Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5- amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5- Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino- 6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6- triamino-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6-Dihydroxyindolin sowie deren mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salze.The compounds of component B are particularly preferably selected from the group consisting of N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N- bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,5-diaminotoluene, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2- (2nd , 4-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-2,4-dichloro, 2-methyl-5-amino, 3-methyl-4-amino, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro, 6-methyl-3-amino-2-chloro, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 3, 4-diaminobenzoic acid, 2,5-diamino-, 2-dimethylamino-5-amino-, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-diamino- 6-methoxy-, 3,5-diamino- 2,6-dimethoxy-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5 , 6-tetraamino, 2-methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidine, 3,5-diaminopyrazole, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dih ydroxyindoline and their physiologically tolerable salts formed with preferably inorganic acids.
Auf die Anwesenheit von Oxidationsmitteln, z. B. H2O2, kann dabei verzichtet werden. Es kann jedoch u. U.. wünschenswert sein, den erfindungsgemäßen Mittein zur Erzielung der Nuancen, die heller als die zu färbende keratinhaltige Faser sind, Wasserstoffperoxid oder andere Oxidationsmittel zuzusetzen. Oxidationsmittel werden in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, eingesetzt. Ein für menschliches Haar bevorzugtes Oxidationsmittel ist H2O2.On the presence of oxidizing agents, e.g. B. H 2 O 2 , can be omitted. However, it can It may be desirable to add hydrogen peroxide or other oxidizing agents to the agents according to the invention in order to obtain shades which are lighter than the keratin-containing fiber to be colored. Oxidizing agents are generally used in an amount of 0.01 to 6% by weight, based on the application solution. A preferred oxidizing agent for human hair is H 2 O 2 .
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den erfindungsgemäß enthaltenen Verbindungen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Ni- trophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder Indophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie Pikraminsäure 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'- carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 4-N-Ethyl-1 ,4-bis(2'-hydroxyethyla- mino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid und 1-Methyl-3-nitro-4-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die
40 direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.In a preferred embodiment, the colorants according to the invention contain, in addition to the compounds according to the invention, customary direct dyes, for example, for further modification of the color shades. B. from the group of nitro phenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones or indophenols, such as. B. under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as picramic acid 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-amino-2-nitrodiphenylamine -2'- carboxylic acid, 6-nitro-1, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 4-N-ethyl-1, 4-bis (2'-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene hydrochloride and 1-methyl- 3-nitro-4- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene. The inventive agents according to this embodiment contain the 40 direct dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total colorant.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.Furthermore, the preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch reaktive Carbonylverbin- dungen, wie Aldehyde und andere Oxoverbindungen in Kombination mit geeigneten Ami- nen, Phenolen oder CH-aktiven Verbindungen enthalten, wie sie in vielen Patentschriften beschrieben werden.In addition, the preparations according to the invention can also contain reactive carbonyl compounds, such as aldehydes and other oxo compounds in combination with suitable amines, phenols or CH-active compounds, as are described in many patents.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die fakultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors or the optional direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die Färbemittel üblicherweise in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf den keratinhaltigen Fasern geeignet sind. Falls erforderlich ist es auch möglich, die Färbemittel inwasserfreie Träger einzuarbeiten.The colorants according to the invention produce intensive colorations even at physiologically tolerable temperatures of below 45 ° C. They are therefore particularly suitable for dyeing human hair. For use on human hair, the colorants can usually be incorporated into a water-containing cosmetic carrier. Suitable water-containing cosmetic carriers are e.g. B. creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions such. B. shampoos or other preparations that are suitable for use on the keratin fibers. If necessary, it is also possible to incorporate the colorants into water-free carriers.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch
ΛA zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.Furthermore, the colorants according to the invention can contain all active substances, additives and auxiliaries known in such preparations. In many cases, the colorants contain at least one surfactant, in principle both anionic and ZwA zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms. In addition, the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Mono and dialkyl sulfosuccinic acid with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and mono alkyl polyoxyethyl sulfosuccinate with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030, sulfated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Λ%Sulfonates of unsaturated fatty acids with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344, Λ%
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, the addition products of about 2 to 15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykol- ethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^-oder -Sθ3 H-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dime- thylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylam- moniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxy- ethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ^ or -Sθ 3 H group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8.18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.
<JAmpholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 . 18 -alkyl or -acyl group in the molecule contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 C. Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acyl sarcosine. <J
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykol- ethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNonionic surfactants contain z as a hydrophilic group. B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such connections are, for example
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Pro- pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bisAddition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, with fatty acids with 12 to
22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,22 carbon atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
C12.22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 MolC 12 . 22 fatty acid monoesters and diesters of adducts from 1 to 30 mol
Ethylenoxid an Glycerin,Ethylene oxide on glycerol,
C8-22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,C 8-22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetesAddition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened
Rizinusöl,Castor oil,
Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an SorbitanfettsäureesterAddition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.Addition products of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime- thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam- moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds. Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. The quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl- amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsaureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amιd®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit ausAlso suitable according to the invention are cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil®-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80). Alkylamidoamines, especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amιd®S 18, are characterized not only by a good conditioning effect, but also by their good biodegradability
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternare Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen MethylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfateAlso very well biodegradable quaternary Esterverbindungen, so-called "esterquats", such as the methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium marketed under the trade Stepantex® ®
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternares Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride"An example of a quaternary sugar derivative that can be used as a cationic surfactant is the commercial product Glucquat®100, according to the CTFA nomenclature a "lauryl methyl gluceth-10 hydroxypropyl dimonium chloride"
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhangigen Alkylkettenlangen erhaltThe compounds with alkyl groups used as surfactants can in each case be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Al- kahmetallhydroxiden oder Alka metallalkoholaten als Katalysatoren erhalt Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsauren, Erdalkahmetalloxide, -hydroxide oder -alko- holate als Katalysatoren verwendet werden Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt seinIn the case of the surfactants which are addition products of ethylene and / or propylene oxide onto fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. "Normal" homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. In contrast, narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
kationische Polymere wie quatemisierte Celluloseether, Polysiloxane mit qua- ternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyl- diallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Di- methylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Other active ingredients, auxiliaries and additives are, for example, nonionic polymers such as, for example, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes, cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone copolymers
Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acryiamidopropyi-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Co- polymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacryl- säuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylic amidopropyl-trimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers such as polyesters, anionic polyesters - Acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate
Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methyl- vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.- Butylacrylamid-Terpolymere,Copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert.-butylacrylamide terpolymers,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabi- cum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu- lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic cum, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. B. polyvinyl alcohol, structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quatemisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Protein hydrolyzates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Cholesterin, Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, cholesterol, light stabilizers, Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
Fettsäurealkanolamide,Fatty acid alkanolamides,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,Complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether,Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether,
Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Imidazole, Tannine, Pyrrol,Carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, imidazoles, tannins, pyrrole,
Trübungsmittel wie Latex,Opacifiers like latex,
Perlglanzmittei wie Ethylenglykolmono- und -distearat,Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowieBlowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well
Antioxidantien.Antioxidants.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.The constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; z. For example, emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate.Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, wobei Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat bevorzugt sind. Diese Salze sind vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65, insbesondere von 1 bis 40, mmol bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.For the coloring result it can be advantageous to add ammonium or metal salts to the coloring agents. Suitable metal salts are e.g. B. formates, carbonates, halides, sulfates, butyrates, valerates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, citrates, gluconates, propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals, such as potassium, sodium or lithium, alkaline earth metals, such as magnesium, calcium, Strontium or barium, or of aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, with sodium acetate, lithium bromide, calcium bromide, calcium gluconate, zinc chloride, zinc sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfate, ammonium carbonate, chloride and acetate being preferred. These salts are preferably present in an amount of 0.03 to 65, in particular 1 to 40, mmol based on 100 g of the total colorant.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt üblicherweise zwischen 2 und 1 1 , vorzugsweise zwischen 5 und 9.The pH of the ready-to-use coloring preparations is usually between 2 and 11, preferably between 5 and 9.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von Xanthenderivaten mit der Formel I
Another object of the present invention relates to the use of xanthene derivatives having the formula I.
(l)(l)
in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine C C4-Carboxyl- oder eine Sulfogruppe steht,in which R 1 represents a hydrogen atom, a CC 4 carboxyl or a sulfo group,
R2, R3, R4, R5 für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkyigruppe, CrC4-Alkoxy- ruppe oder Hydroxygruppe stehen, wenn X2 für ein Sauerstoffatom steht, dann ist X1 eine Hydroxygruppe, die auch als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz vorliegen kann, oder, wenn X1 für eine Aminogruppe steht, die gegebenenfalls einen oder zwei Methyl- substituenten tragen kann oder zusammen mit R2 und/oder R3 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildet, dann ist X2 eine Gruppe +NA1A2 U", worin A1 und A2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen oder zusammen mit R4 und/oder R5 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7- gliedrigen Ring bilden und U" steht für ein Äquivalent eines Halogenid-, Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Anions, oder deren physiologisch annehmbaren Salzen als eine färbende Komponente inR 2 , R 3 , R 4 , R 5 represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, C r C 4 alkoxy group or a hydroxyl group, if X 2 represents an oxygen atom, then X 1 is a hydroxyl group , which can also be in the form of an alkali, alkaline earth or ammonium salt, or if X 1 represents an amino group which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 a fused 5-, 6th - or forms a 7-membered ring, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 independently represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 is a fused-on 5- , 6- or 7- membered ring form and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or their physiologically acceptable salts as a coloring component in
Oxidationshaarfärbemitteln.Oxidation hair dye.
Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, enthaltend, A) mindestens ein Xanthenderivat mit der Formel I,
MYet another object of the present invention relates to a process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a colorant comprising A) at least one xanthene derivative with the formula I, M
in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine C^C^-Carboxyl- oder eine Sulfogruppe steht,in which R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 carboxyl or a sulfo group,
R2, R3, R4, R5 für ein Wasserstoffatom, eine C^C^Alkylgruppe, CrC4-Alkoxy- gruppe oder Hydroxygruppe stehen, wenn X2 für ein Sauerstoffatom steht, dann ist X1 eine Hydroxygruppe, die auch als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz vorliegen kann, oder, wenn X1 für eine Aminogruppe steht, die gegebenenfalls einen oder zwei Me- thylsubstituenten tragen kann oder zusammen mit R2 und/oder R3 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildet, dann ist X2 eine Gruppe +NA1A2 U', worin A1 und A2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen oder zusammen mit R4 und/oder R5 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden und U" steht für ein Äquivalent eines Halogenid-, Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Anions, oder deren physiologisch annehmbaren Salze und B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Die Xanthenderivate der Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es unerheblich ist, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird. Die fakultativ enthaltenen Ammonium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder der zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehandlung der Fasern mit der Salzlösung ist möglich.R 2 , R 3 , R 4 , R 5 stand for a hydrogen atom, a C ^ C ^ alkyl group, C r C 4 alkoxy group or hydroxy group, if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group which can also be present as an alkali, alkaline earth or ammonium salt, or if X 1 represents an amino group which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 a fused 5-, 6- or 7-membered ring forms, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U ' , wherein A 1 and A 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 a fused 5-, 6th - or 7-membered ring form and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or their physiologically acceptable salts and B) at least one compound having a primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aliphatic or aromatis Chen amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amino acids, oligopeptides and aromatic hydroxy compounds composed of 2 to 9 amino acids, and / or at least one CH-active compound, as well as usual cosmetic ingredients, applied to the keratin-containing fibers, some time, usually about 30 minutes, Leave on the fiber and then rinsed out or washed out with a shampoo. The xanthene derivatives of the formula I and the compounds of component B can either be applied to the hair simultaneously or else in succession, it being irrelevant which of the two components is applied first. The optionally contained ammonium or metal salts can be added to the first or the second component. There may be an interval of up to 30 minutes between the application of the first and the second component. Pretreatment of the fibers with the saline solution is also possible.
Die Xanthenderivate der Formel I und die Verbindungen der Komponente B können entweder getrennt oder zusammen gelagert werden, entweder in einer flüssigen bis pastösen Zubereitung (wäßrig oder wasserfrei) oder als trockenes Pulver. Werden die Komponenten in einer flüssigen Zubereitung zusammen gelagert, so sollte diese zur Verminderung einer Reaktion der Komponenten weitgehend wasserfrei sein. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Bei der trockenen Lagerung wird vor der Anwendung üblicherweise eine definierte Menge warmen (30 bis 80°C) Wassers hinzugefügt und eine homogene Mischung hergestellt.
The xanthene derivatives of the formula I and the compounds of component B can either be stored separately or together, either in a liquid to pasty preparation (aqueous or anhydrous) or as a dry powder. If the components are stored together in a liquid preparation, this should be largely anhydrous to reduce a reaction of the components. When stored separately, the reactive components are only intimately mixed with one another immediately before use. In dry storage, a defined amount of warm (30 to 80 ° C) water is usually added before use and a homogeneous mixture is produced.
A>A>
BeispieleExamples
Herstellung einer FärbelösungPreparation of a coloring solution
Es wurde je eine Aufschlämmung von 5 mmol eines Xanthenderivats mit der Formel I, ggf. 5 mmol eines Oxidationsfarbstoffvorproduktes der Komponente B und 5 mmol Natriumacetat und einen Tropfen einer 20-%igen Fettalkylethersulfat-Lösung in 50 ml Wasser bei 60°C hergestellt. Die Aufschlämmungen wurden nach Abkühlen auf 30°C miteinander vermischt und mit verdünnter NaOH oder Salzsäure auf einen pH-Wert von 6 eingestellt.A slurry of 5 mmol of a xanthene derivative with the formula I, possibly 5 mmol of an oxidation dye precursor of component B and 5 mmol of sodium acetate and a drop of a 20% strength fatty alkyl ether sulfate solution in 50 ml of water at 60 ° C. were prepared. The slurries were mixed together after cooling to 30 ° C and adjusted to pH 6 with dilute NaOH or hydrochloric acid.
In diese Färbelösung wurde bei 30°C 30 Minuten lang eine Strähne zu 90% ergrauten, nicht vorbehandelten Menschenhaares eingebracht. Die Strähne wurde dann 30 Sek. mit lauwarmem Wasser gespült, mit warmer Luft getrocknet und anschließend ausgekämmt.A strand of 90% gray, untreated human hair was placed in this coloring solution at 30 ° C. for 30 minutes. The tress was then rinsed with lukewarm water for 30 seconds, dried with warm air and then combed out.
Die jeweiligen Farbnuancen und Farbtiefen sind in der nachfolgenden Tabelle 1 wiedergegeben.The respective color shades and color depths are shown in Table 1 below.
Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:The color depth was rated on the following scale:
keine oder eine sehr blasse Ausfärbungno or very pale color
(+) schwache Intensität(+) weak intensity
+ mittlere Intensität+ medium intensity
+(+) mittlere bis starke Intensität ++ starke Intensität+ (+) medium to strong intensity ++ strong intensity
++(+) starke bis sehr starke Intensität++ (+) strong to very strong intensity
+++ sehr starke Intensität
2Λ+++ very strong intensity 2Λ
Tabelle 1Table 1
Ausfärbungen mit Xanthendrivaten ohne Komponente BColorings with xanthene derivatives without component B
Tabelle 2Table 2
Ausfärbungen mit Fluorescein-Na-SalzColorings with fluorescein Na salt
Ausfärbungen mit PyrogallolrotColoring with pyrogallol red
Claims
1. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend als färbende Komponente mindestens ein Xanthenderivat mit der Formel1. Means for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, containing at least one xanthene derivative with the formula as a coloring component
(I)(I)
in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine C^C-Carboxyl- oder eine Sulfogruppe steht,in which R 1 represents a hydrogen atom, a C 1-4 carboxyl or a sulfo group,
R2, R3, R4, R5 für ein Wasserstoffatom, eine CrC-Alkylgruppe, C C4-Alkoxy- gruppe oder Hydroxygruppe stehen, wenn X2 für ein Sauerstoffatom steht, dann ist X1 eine Hydroxygruppe, die auch als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz vorliegen kann, oder, wenn X1 für eine Aminogruppe steht, die gegebenenfalls einen oder zweiMe- thylsubstituenten tragen kann oder zusammen mit R2 und/oder R3 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildet, dann ist X2 eine Gruppe +NA1A2 U", worin A1 und A2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen oder zusammen mit R4 und/oder R5 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden und U" steht für ein Äquivalent eines Halogenid-, Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Anions, oder deren physiologisch annehmbaren Salze.R 2 , R 3 , R 4 , R 5 stand for a hydrogen atom, a CrC-alkyl group, CC 4 alkoxy group or hydroxy group, if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group, which is also known as an alkali , Alkaline earth or ammonium salt, or if X 1 represents an amino group which may optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 forms a fused-on 5-, 6- or 7-membered ring , then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 independently represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 a fused-on 5-, 6- or 7-membered group Form ring and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or their physiologically acceptable salts.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen mit der Formel I Pyrogallolrot, 9-Phenyl-2,6,7-trihydroxy-3-fluore, Rhodamin 116-perchlorat, V\2. Composition according to claim 1, characterized in that as compounds with the formula I pyrogallol red, 9-phenyl-2,6,7-trihydroxy-3-fluorene, rhodamine 116 perchlorate, V \
Rhodamin 101 , Rhodamin-110-chlorid, Fluorescein sowie deren beliebige Gemische eingesetzt werden.Rhodamine 101, rhodamine-110 chloride, fluorescein and any mixtures thereof can be used.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Xanthenderivate mit der Formel I in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.3. Composition according to one of claims 1 to 2, characterized in that the xanthene derivatives with the formula I are contained in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular from 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total colorant.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung, enthält.4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it additionally has at least one compound having a primary or secondary amino group or hydroxy group, selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amino acids, from 2 to 9 amino acids Contains oligopeptides and aromatic hydroxy compounds, and / or at least one CH-active compound.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Verbindung ausgewählt ist aus primären oder sekundären Aminen aus der Gruppe, bestehend aus N-(2-Hydroxye- thyl)-N-ethyl-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor- p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, - phenol, -phenethol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylen- diamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5- amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4- chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4- Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 1 ,3-Diamino-2,4- dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4- Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-A- mino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Amino- phthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5-Tetraami- ιχ nobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pen- taaminobenzol-pentahydrochlorid, Hexaaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6- Triaminoresorcin-trihydrochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechinsulfat, 4,6-Diaminopyro- gallol-dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, aromatische Nitrile, Aniline, insbesondere Nitrogruppen-haltige Aniline, wie 4-Nitroanilin, 4-Nitro- 1 ,3-phenylendiamin, 2-Nitro-4-amino-1-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Nitro-1-ami- no-4-[bis-(2-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbon- säure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 1 -Amino-5-chlor-4-(2-hydroyethylamino)-2- nitrobenzol, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4'-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Dia- minodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1 ,8-Bis-(2,5-diaminophen- oxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1 ,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2- propanol, 1 ,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2- (4-aminophenoxy)-ethyl]methylamin-trihydrochlorid, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Dia- mino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3- Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy- 3,4-dimethylpyridin, 4,5,6-Triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6- triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2- Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin, 2,3,4-Trimethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-ethyl- pyrrol, 3,5-Diaminopyrazol, -1 ,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivaten, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 4-, 5- , 6-, 7-Hydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin, sowie jeweils aus den mit vorzugsweise anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen, aromatischen Hydroxyverbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4- Methoxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-5. Composition according to claim 4, characterized in that the further compound is selected from primary or secondary amines from the group consisting of N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, N- (2-methoxyethyl) , 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylene diamine, 2,5-dihydroxy -4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, o-, m-, p-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,5-diaminotoluene , - phenol, -phenethol, 4-methylamino-, 3-amino-4- (2'-hydroxyethyloxy) -, 3,4-methylene-diamino-, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichloro -, 4-methylamino, 2-methyl-5-amino, 3-methyl-4-amino, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro , 6-methyl-3-amino-2-chloro, 5- (2-hydroxyethylamino) -4-methoxy-2-methyl, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol , 1, 3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, -phenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3rd , 4-, 3,5-diaminobenzoic acid, 4-, 5-aminosalicylic acid, 3-amino-4-hydroxy-, 4-amino-3-hydroxy-benzoic acid, 2-, 3-, 4-aminobenzenesulfonic acid, 3-amino- 4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-A-mino-5-hydroxynaphthalene-2, 7-disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-amino-phthalic acid, 5-amino-isophthalic acid, 1,3,5-, 1, 2,4-triaminobenzene, 1, 2,4,5-tetra- ι χ nobenzol tetrahydrochloride, 2,4,5-triaminophenol trihydrochloride, pentaaminobenzene pentahydrochloride, hexaaminobenzene hexahydrochloride, 2,4,6-triaminoresorcinol trihydrochloride, 4,5-diaminobenzene catechol sulfate, 4,6-diaminopyrogalol gallol dihydrochloride, 3,5-diamino-4-hydroxycatechol sulfate, aromatic nitriles, anilines, in particular nitro group-containing anilines, such as 4-nitroaniline, 4-nitro-1,3-phenylenediamine, 2-nitro-4-amino-1- (2-hydroxyethylamino) benzene, 2-nitro-1-amino-4- [bis- (2-hydroxyethyl) amino] benzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 2 -Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 1 -Amino-5-chloro-4- (2-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene, aromatic anilines or phenols with a further aromatic radical such as 4,4'-diaminostilbene dihydrochloride , 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, sodium salt, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4, 4'-diaminobenzophenone, diphenyl ether, 3,3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl tetrahydroc chloride, 3,3 ', 4,4'-tetraamino-benzophenone, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane tetrahydrochloride, 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) - 3,6-dioxaoctane tetrahydrochloride, 1,3-bis (4-aminophenylamino) propane, -2-propanol, 1,3-bis- [N- (4-aminophenyl) -2-hydroxyethylamino] -2-propanol , N, N-bis- [2- (4-aminophenoxy) ethyl] methylamine trihydrochloride, nitrogen-containing heterocyclic compounds selected from the group consisting of 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy -, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2-dimethylamino-5-amino, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3 - Diamino-6-methoxy-, 3,5-diamino-2,6-dimethoxy-, 2,4,5-triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 4,5,6-triamino- , 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino- , 2,4-, 4,5-diamino, 2-amino-4-methoxy-6-methylpyrimidine, 2,3,4-trimethylpyrrole, 2,4-dimethyl-3-ethylpyrrole, 3.5 -Diaminopyrazole, -1, 2,4-triazole, 3-amino, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 2-, 3-, 8-ami nochinolin, 4-amino-quinaldine, 2-, 6-aminonicotinic acid, 5-aminoisoquinoline, 5-, 6-aminoindazole, 5-, 7-amino-benzimidazole, -benzothiazole, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline and indole- and indoline derivatives such as 4-, 5-, 6-, 7-aminoindole, 4-, 5-, 6-, 7-hydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindoline and 4-hydroxyindoline, as well as from each of the with preferably inorganic acids formed physiologically compatible salts of these compounds, aromatic hydroxy compounds selected from the group consisting of 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, Hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4- Methoxy-, 3-dimethylamino-, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, -phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-
Trihydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6- Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure, undTrihydroxybenzoic acid, acetophenone, 2-, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5-, 2,3-, 2,7-dihydroxynaphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3,6-dihydroxy- 2,7-naphthalenesulfonic acid, and
CH-aktiven Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 1 ,2,3,3-Tetra- methyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1 ,2,3,3- Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, Fischersche Base (1 ,3,3-Trimethyl-2- methylenindolin), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium- p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1-Ethyl-2-chinaldinium-iodid, 1 ,4-Dimethylchinolinium-iodid, 1 -Methyl-2-chinaldinium-iodid, 1 ,4-CH-active compounds selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluenesulfonate, 1, 2,3 , 3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, Fischer's base (1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine -3-acetic acid, 1-ethyl-2-quinaldinium iodide, 1, 4-dimethylquinolinium iodide, 1-methyl-2-quinaldinium iodide, 1, 4-
Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbi- tursäure, 1 ,3-Diethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-lnd- oxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.Dimethylquinolinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, 1,3-diethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbituric acid, oxindole, 3-indoxyacetate, coumaranone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazolinone.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, 2-Chlor-p- phenylendiamin, N,N-Bis(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Aminophenol, p- Phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,5-Diaminotoluol, 3,4-Me- thylendioxyanilin, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)- ethanol, 3-Amino-2,4-dichlor-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2- hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2- Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 3,4-Methylen- dioxyphenol, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,5-Diamino-, 2-Dimethylamino-5-amino-, 3- Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-di- methoxy-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-Hydroxy- 2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidin, 3,5- Diaminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 5,6-Dihydroxyindol und 5,6- Dihydroxyindolin sowie jeweils aus den vorzugsweise mit anorganischen Säuren gebildeten physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.6. Composition according to claim 5, characterized in that the further compound is selected from the group consisting of N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis (2- Hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-aminophenol, p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) -ethanol, 2,5-diaminotoluene, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-amino-4- (2- hydroxyethylamino) anisole, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 3-amino-2,4-dichloro, 2-methyl-5-amino, 3-methyl-4-amino, 2-methyl 5- (2-hydroxyethylamino) -, 2-methyl-5-amino-4-chloro, 6-methyl-3-amino-2-chloro, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol , 3,4-methylene dioxyphenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 2,5-diamino, 2-dimethylamino-5-amino, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy, 2,3-diamino 6-methoxy-, 3,5-diamino-2,6-di-methoxy-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2-hydroxy-4,5,6-triamino-, 4-hydroxy- 2 , 5,6-triamino, 2,4,5,6-tetraamino, 2-methylamino-4,5,6-triamino-pyrimidine, 3,5-diaminopyrazole, 3-amino-5-hydroxypyrazole, 5,6 - Dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindoline and in each case from the physiologically tolerable salts of these compounds, which are preferably formed with inorganic acids.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es direkt ziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, If7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that there are direct dyes from the group of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, If
Anthrachinone oder Indophenole vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel, enthält.Anthraquinones or indophenols preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total colorant.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Ammonium- oder Metallsalze ausgewählt aus der Gruppe der Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate von Alkalimetallen, wie Kalium, Natrium oder Lithium, Erdalkalimetallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, oder von Aluminium, Mangan, Eisen, Kobalt, Kupfer oder Zink, zuzugeben werden.8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that ammonium or metal salts selected from the group of formates, carbonates, halides, sulfates, butyrates, valerates, capronates, acetates, lactates, glycolates, tartrates, citrates, gluconates, Propionates, phosphates and phosphonates of alkali metals, such as potassium, sodium or lithium, alkaline earth metals, such as magnesium, calcium, strontium or barium, or of aluminum, manganese, iron, cobalt, copper or zinc, are to be added.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Oxidationsmittel, insbesondere H2O2, in einer Menge von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die Anwendungslösung, enthält.9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains oxidizing agents, in particular H 2 O 2 , in an amount of 0.01 to 6 wt .-%, based on the application solution.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische, zwitterionische oder nichtionische Tenside enthält.10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that it contains anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
11. Verwendung von Xanthenderivate mit der Formel I,11. Use of xanthene derivatives with the formula I,
(I)(I)
in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine CrC^Carboxyl- oder eine Sulfogruppe steht,in which R 1 represents a hydrogen atom, a CrC ^ carboxyl or a sulfo group,
R2, R3, R4, R5 für ein Wasserstoff atom, eine C1-C4-Alkylgruppe, CrC4-Alk- oxygruppe oder Hydroxygruppe stehen, w wenn X2 für ein Sauerstoffatom steht, dann ist X1 eine Hydroxygruppe, die auch als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz vorliegen kann, oder, wenn X1 für eine Aminogruppe steht, die gegebenenfalls einen oder zwei Methylsubstituenten tragen kann oder zusammen mit R2 und/oder R3 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildet, dann ist X2 eine Gruppe +NA1A2 U", worin A1 und A2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen oder zusammen mit R4 und/oder R5 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden und U" steht für ein Äquivalent eines Halogenid-, Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Anions, oder deren physiologisch annehmbaren Salzen als eine färbende Komponente inR 2 , R 3 , R 4 , R 5 represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, C r C 4 alkoxy group or a hydroxyl group, w if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group, which can also be present as an alkali, alkaline earth metal or ammonium salt, or if X 1 stands for an amino group, which can optionally carry one or two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 forms a fused-on 5-, 6- or 7-membered ring, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 form a fused-on 5-, 6- or 7-membered ring and U " stands for an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or their physiologically acceptable salts as one coloring component in
Oxidationshaarfärbemitteln.Oxidation hair dye.
12. Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, worin ein Färbemittel, enthaltend A) mindestens ein Xanthenderivat mit der Formel I,12. A process for dyeing keratin-containing fibers, in particular human hair, in which a colorant comprising A) at least one xanthene derivative of the formula I,
R3 R4R3 R4
(l) in der R1 für ein Wasserstoffatom, eine C.,-C4-Carboxyl- oder eine Sulfogruppe steht,(l) in which R 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 carboxyl or a sulfo group,
R2, R3, R4, R5 für ein Wasserstoffatom, eine CrC^Alkylgruppe, C C4- Alkoxygruppe oder Hydroxygruppe stehen, wenn X2 für ein Sauerstoffatom steht, dann ist X1 eine Hydroxygruppe, die auch als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz vorliegen kann, oder, wenn X1 für eine Aminogruppe steht, die gegebenenfalls einen oder zwei Methylsubstituenten tragen kann oder zusammen mit R2 und/oder R3 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bildet, dann ist X2 eine Gruppe +NA1A2 U", worin A1 und A2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe stehen oder zusammen mit R4 und/oder R5 einen ankondensierten 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden und U" steht für ein Äquivalent eines Halogenid-, Sulfat-, Sulfonat- oder Carboxylat-Anions, oder physiologisch annehmbare Salze davon und B) mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindungen, und/oder mindestens eine CH-aktive Verbindung, sowie übliche kosmetische Inhaltsstoffe, auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, einige Zeit, üblicherweise ca. 30 Minuten, auf der Faser belassen und anschließend wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird. R 2 , R 3 , R 4 , R 5 stand for a hydrogen atom, a CrC ^ alkyl group, CC 4 - alkoxy group or hydroxy group, if X 2 stands for an oxygen atom, then X 1 is a hydroxy group, which is also known as an alkali, alkaline earth metal - Or ammonium salt, or, if X 1 represents an amino group, optionally one or can carry two methyl substituents or together with R 2 and / or R 3 forms a fused-on 5-, 6- or 7-membered ring, then X 2 is a group + NA 1 A 2 U " , in which A 1 and A 2 are independent of one another represent hydrogen or a methyl group or together with R 4 and / or R 5 form a fused-on 5-, 6- or 7-membered ring and U " represents an equivalent of a halide, sulfate, sulfonate or carboxylate anion, or physiologically acceptable salts thereof and B) at least one compound having a primary or secondary amino group or hydroxy group, selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amino acids, from 2 to 9 amino acids, oligopeptides and aromatic hydroxy compounds, and / or at least a CH-active compound, as well as usual cosmetic ingredients, applied to the keratin fibers for some time, usually approx. 30 minutes left on the fiber and then rinsed out or washed out with a shampoo.
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