WO2000020506A1 - Housing for electrical devices containing small transformers - Google Patents

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WO2000020506A1
WO2000020506A1 PCT/EP1999/007434 EP9907434W WO0020506A1 WO 2000020506 A1 WO2000020506 A1 WO 2000020506A1 EP 9907434 W EP9907434 W EP 9907434W WO 0020506 A1 WO0020506 A1 WO 0020506A1
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graft
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PCT/EP1999/007434
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Graham Edmund Mc Kee
Heiner GÖRRISSEN
Norbert Güntherberg
Norbert Niessner
Martin Weber
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Basf Aktiengesellschaft
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Definitions

  • the invention relates to housings of small transformers containing electrical devices.
  • the invention relates to such housings with good dimensional stability, great stability, good chemical resistance and good yellowing resistance.
  • housings for small transformers such as for low-voltage power supplies for small electrical devices.
  • Fire protection-equipped polyamide for example, has only an extremely limited choice of colors due to the black-colored fire protection agent it contains.
  • the housings also tend to shrink and warp. In a humid environment there is a high tendency to absorb water, which leads to dimensional changes. In addition, the housings are susceptible to yellowing.
  • Polypropylene housings tend to shrink and warp. In addition, the heat resistance is low.
  • ABS acrylonitrile / butadiene / styrene
  • ABS acrylonitrile / butadiene / styrene
  • ABS is not always sufficiently resistant to cleaning agents and disinfectants.
  • ASA Acrylate / StyroVAcrynitril
  • Polycarbonate content leads to housings with not always sufficient scratch resistance and not always satisfactory swelling behavior. The color depth is too not always sufficient. Such housings are described in DE-A-196 30 120.
  • the object of the present invention is therefore to provide housings for small transformers-containing electrical devices which are stable and resistant to chemicals and do not yellow. They should also be scratch-resistant and have good dimensional stability.
  • the UV and heat aging resistance should be high, so that the surface gloss is retained. Further requirements are good recyclability and poor fire behavior as well as good dimensional stability under thermal stress during manufacture and use.
  • thermoplastic molding composition different from ABS comprising, based on the sum of the amounts of components A, B, C and optionally D, which gives a total of 100% by weight
  • Specified glass transition temperatures of phases refer to a polymer with the composition corresponding to this phase.
  • the described housings of small transformers containing electrical devices are scratch-resistant, stable and resistant to chemicals. They also have very good yellowing resistance and depth of color.
  • thermoplastic molding compositions used for manufacturing the housings of small transformers containing electrical transformers according to the invention are known per se.
  • DE-A-12 60 135, DE-C-19 11 882, DE-A-28 26 925, DE-A-31 49 358, DE-A-32 27 555 and DE-A-40 11 162 Components and molding compositions which can be used according to the invention are described.
  • the components A and B and C and optionally D contain the molding compounds used for the production of the housings of small transformers containing electrical transformers according to the invention. They contain, based on the sum of the amounts of components A, B, C and optionally D, which gives a total of 100% by weight,
  • s c 51-98% by weight, preferably 55-90% by weight, in particular 60-85% by weight, of polycarbonates as component C, and
  • d 0 to 47% by weight, preferably 0 to 37% by weight, in particular 0 to 30% by weight of additives, and / or fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
  • Component A is at least one single-phase or multi-phase particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. in at least one phase and an average particle size of 50-1000 nm.
  • Component A is preferably a multi-phase polymer 5
  • % a particulate first phase AI with a glass transition temperature below 0 ° C, a2: 1-99% by weight, preferably 20-85% by weight, in particular 35-60
  • a22 0 to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular acrylonitrile as component A22.
  • a3 0 to 50% by weight of a third phase with a glass transition temperature of more than 0 ° C. as component A3, the total amount of components AI, A2 and A3 giving 100% by weight.
  • the phases can be linked together in the manner of a graft copolymerization.
  • the first phase AI can form the graft base and the second phase A2 a graft pad.
  • Several phases can be provided, corresponding to a graft copolymer with one graft base and several graft pads.
  • the graft pad need not necessarily be in the form of a sheath around the graft core.
  • Different geometries are possible, for example part of the first phase AI can be covered with the second phase A2, interpenetrating networks can form etc.
  • the first phase AI particularly preferably has a glass transition temperature below -10 ° C., in particular below - 15 ° C.
  • the third phase preferably has a glass transition temperature greater than 60 ° C. This third phase can be present, for example, at 1-50% by weight, in particular 5-40% by weight, based on component A.
  • first phase it can also be understood to mean “graft base”, corresponding to “graft base” instead of “second phase”.
  • the third phase can preferably be constructed from more than 50% by weight of styrene, in particular from more than 80% by weight of syrene, based on the total number of monomers of the third phase.
  • component AI consists of the monomers
  • al2 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5.0% by weight, of at least one polyfunctional crosslinking monomer as component A12.
  • the average particle size of component A is 50-1000 nm, preferably 50-800 nm.
  • the particle size distribution of component A is bimodal, with 1-99, preferably 20-95, in particular 45-90% by weight an average particle size of 50-200 nm and 1-99, preferably 5-80 , in particular 10-55% by weight have an average particle size of 200-1000 nm, based on the total weight of component A.
  • the sizes determined from the integral mass distribution are given as the average particle size or particle size distribution.
  • the mean particle sizes according to the invention are the weight-average particle sizes, as determined by means of an analytical ultracentrifuge according to the method of W. Scholtan and H. Lange, Kolloid-Z. and Z.-Polymer 250 (1972), pages 782-796.
  • the ultracentrifuge measurement provides the integral mass distribution of the particle diameter of a sample. From this it can be seen what percentage by weight of the particles have a diameter equal to or smaller than a certain size.
  • the mean particle diameter which is also referred to as the dso value of the integral mass distribution, is defined as the particle diameter at which 50% by weight of the particles have a smaller diameter than the diameter which corresponds to the dso value. Likewise, 50% by weight of the particles then have a larger diameter than the dso value.
  • the dio and d 90 values resulting from the integral mass distribution are used in addition to the dso value (average particle diameter).
  • the dio or d 90 value of the integral mass distribution is defined in accordance with the dso value with the difference that they are based on 10 or 90% by weight of the particles. The quotient
  • the glass transition temperature of the emulsion polymer A and also of the other components used according to the invention is determined by means of DSC (Differential Scanning Calorimetry) according to ASTM 3418 (mid point temperature).
  • Relevant common rubbers can be used as emulsion polymer A, such as epichlorohydrin rubber, ethylene-vinyl acetate rubbers, polyethylene chlorosulfone rubbers, silicone rubbers, polyether rubbers, hydrogenated diene rubbers, according to one embodiment of the invention.
  • Polyalkename rubbers acrylate rubbers, ethylene propylene rubbers, ethylene propylene diene rubbers, butyl rubbers and fluororubbers.
  • Acrylate rubber, ethylene-propylene (EP) rubber, ethylene-propylene-diene (EPDM) rubber, in particular acrylate rubber, are preferably used.
  • the molding compositions are preferably free of butadiene rubbers.
  • the proportion of diene building blocks in the emulsion polymer A is kept so low that as few unreacted double bonds remain in the polymer as possible. According to one embodiment, there are no basic diene building blocks in the emulsion polymer A.
  • the acrylate is preferably alkyl acrylate rubbers of one or more C ⁇ -8 alkyl acrylates, preferably C4-8- alkyl acrylates, preferably wherein at least some butyl, hexyl, octyl or 2-ethylhexyl acrylate, in particular n-butyl and 2-ethylhexyl acrylate is used.
  • These alkyl acrylate rubbers can contain up to 30% by weight of copolymerizable monomers, such as vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, styrene, substituted styrene, methyl methacrylate or vinyl ether, in copolymerized form.
  • the acrylate rubbers furthermore contain 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5% by weight, of crosslinking acting, polyfunctional monomers (crosslinking monomers).
  • crosslinking monomers examples of these are monomers which contain 2 or more double bonds capable of copolymerization, which are preferably not conjugated in the 1,3-positions.
  • Suitable crosslinking monomers are, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol or hexanediol di (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl phthalate, diethyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate phosphate, tricyclodecenyl acrylate, tricyclodecenyl acrylate, diaryl acrylate see DE-C-12 60 135).
  • Suitable silicone rubbers may, for example, crosslinked silicone rubbers of units of the general formulas R 2 SiO, RSiO 3/2, R 3 SiO ⁇ be / 2 and SiO 2/4, where the radical R is a monovalent radical.
  • the amounts of the individual siloxane units are dimensioned so that 100 units of the formula R 2 SiO 0 to 10 mole units of the formula RSiO 3/2, 0 to 1.5 moles of units R3SiO ⁇ / 2 and 0 to 3 moles of units SiÜ2 / 4 are available.
  • R can be either a monovalent saturated hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the phenyl radical or the alkoxy radical or a group which is easily attackable by free radicals, such as the vinyl or mercaptopropyl radical. It is preferred that at least 80% of all R groups are methyl groups; combinations of methyl and ethyl or phenyl radicals are particularly preferred.
  • Preferred silicone rubbers contain built-in units of groups which can be attacked by free radicals, in particular vinyl, allyl, halogen, mercapto groups, preferably in amounts of 2-10 mol%, based on all radicals R. They can be prepared, for example, as in EP-A-0260 558. In some cases it may be appropriate to use an emulsion polymer A made from uncrosslinked polymer. All of the monomers mentioned above can be used as monomers for the production of these polymers.
  • Preferred uncrosslinked emulsion polymers A are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic esters, in particular n-butyl and ethylhexyl acrylate, and homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butylene, isobutylene and also poly (organosiloxanes), all with the proviso that they can be linear or branched.
  • the emulsion polymer A can also be a multi-stage polymer (so-called “core / shell structure", “core-shell morphology”).
  • core / shell structure a multi-stage polymer
  • core-shell morphology a rubber-elastic core (T g ⁇ 0 ° C) can be encased by a “hard” shell (polymers with T g > 0 ° C) or vice versa.
  • component A is a graft copolymer.
  • the graft copolymers A of the molding compositions according to the invention have an average particle size dso of 50-1000 nm, preferably 50-800 nm.
  • the graft copolymer A is generally one or more stages, i.e. a polymer composed of a core and one or more shells.
  • the polymer consists of a basic stage (graft core) AI and a plurality of stages grafted onto it A2 (graft pad), the so-called graft stages or graft shells.
  • One or more graft shells can be applied to the rubber particles by simple grafting or multiple stepwise grafting, each Graft shell can have a different composition.
  • polyfunctional crosslinking or reactive group-containing monomers can also be grafted on (see, for example, EP-A-0 230 282, DE-A-36 01 419, EP-A-0 269 861).
  • component A consists of a multi-stage graft copolymer, the graft stages being generally made from resin-forming monomers and having a glass transition temperature T g above 30 ° C., preferably above 50 ° C.
  • the outer graft shell serves, among other things, to achieve (partial) compatibility of the rubber particles A with the thermoplastic B.
  • Graft copolymers A are prepared, for example, by grafting at least one of the monomers A2 listed below onto at least one of the graft bases or graft core materials AI listed above. All polymers described above under emulsion polymers A are suitable as graft bases AI of the molding compositions according to the invention.
  • the graft base AI is composed of 15-99.9% by weight of acrylate rubber, 0.1-5% by weight of crosslinking agent and 0-49.9% by weight of one of the further monomers or rubbers indicated.
  • Suitable monomers for forming the graft A2 can be selected, for example, from the monomers listed below and their mixtures:
  • Vinylaromatic monomers such as styrene and its substituted derivatives, such as ct-methylstyrene, p-methylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, and p-methyl- ⁇ -methylstyrene or C 1 -C 8 -alkyl (meth) acrylates such as methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate; preferred are styrene, ⁇ -methyl s Tyrol, methyl methacrylate, particularly styrene and / or ⁇ -methyl styrene, and ethylenically unsaturated monomers such as acrylic and methacrylic compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic and methacrylic acid, methyl acrylate
  • Maleic anhydride and its derivatives such as maleic esters, maleic diesters and maleimides, e.g. Alkyl and aryl maleimides, such as methyl, cyclohexyl or phenyl maleimide.
  • Methacrylates, acrylonitrile and methacrylonitrile, in particular acrylonitrile, are preferred.
  • styrene vinyl, acrylic or methacrylic compounds (for example styrene, optionally substituted with C 12 alkyl radicals, halogen atoms, halogen methylene radicals; vinyl naphthalene, Nmylcarbazole; vinyl ethers with Ci 12 ether radicals; vinyl imidazole , 3- (4-) vinylpyridine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate as well as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid or their anhydrides, amides, or nitriles 1 to 22 carbon atoms, preferably alcohols containing 1 to 10 carbon atoms) can be used.
  • component A comprises 50 to 100% by weight, preferably 50 to 90% by weight of the first phase described above (graft base) Al and 0 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight the above-described second phase (graft) A2, based on the total weight of component A.
  • styrene copolymers can be considered as the third phase.
  • crosslinked acrylic acid ester polymers with a glass transition temperature below 0 ° C. serve as the graft base.
  • the crosslinked acrylic ester polymers should preferably have a glass transition temperature below -20 ° C., in particular below -30 ° C.
  • the graft A2 consists of one or more graft shells, the outermost graft shell of which has a glass transition temperature of more than 30 ° C., wherein a polymer formed from the monomers of the graft A2 would have a glass transition temperature of more than 80 ° C.
  • the graft copolymers A can also be prepared by grafting pre-formed polymers onto suitable graft homopolymers. Examples of this are the reaction products of copolymers containing maleic anhydride or acid groups with base-containing rubbers.
  • Suitable preparation processes for graft copolymers A are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization.
  • the graft copolymers A are preferably prepared by free-radical emulsion polymerization, in particular in the presence of latices of component AI at temperatures from 20 ° C. to 90 ° C. using water-soluble or oil-soluble initiators such as peroxodisulfate or benzoyl peroxide, or with the aid of redox initiators. Redox initiators are also suitable for polymerization below 20 ° C.
  • Suitable emulsion polymerization processes are described in DE-A-28 26 925, 31 49 358 and in DE-C-12 60 135.
  • the graft casings are preferably built up in the emulsion polymerization process as described in DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118.
  • the defined particle sizes of 50-1000 nm according to the invention are preferably carried out after the processes that are described in DE-C-12 60 135 and DE-A-28 26 925, or Applied Polymer Science, Volume 9 (1965), page 2929.
  • the use of polymers with different particle sizes is known, for example, from DE -A-28 26 925 and US 5,196,480 known.
  • the graft base AI is first prepared by adding the acrylic acid ester or esters used according to one embodiment of the invention and the multifunctional crosslinking monomers, optionally together with the other comonomers, in aqueous Emulsion in a conventional manner at temperatures between 20 and 100 ° C, preferably between 50 and 80 ° C, polymerized.
  • the usual emulsifiers such as alkali salts of alkyl or alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfonates, salts of higher fatty acids with 10 to 30 carbon atoms or resin soaps can be used.
  • the sodium salts of alkyl sulfonates or fatty acids having 10 to 18 carbon atoms are preferably used.
  • the emulsifiers are used in amounts of 0.5-5% by weight, in particular 1-2% by weight, based on the monomers used in the preparation of the graft base AI.
  • the weight ratio of water to monomers is from 2: 1 to 0.7: 1.
  • the initiators are generally used in amounts of 0.1-1% by weight, based on the production of the Graft base AI monomers used.
  • Further polymerization auxiliaries which can be used are the customary buffer substances, by means of which pH values of preferably 6-9, such as sodium bicarbonate and sodium pyrophosphate, and 0-3% by weight of a molecular weight regulator, such as mercaptans, terpinols or dimeric ⁇ -methylstyrene, during the polymerization be used.
  • pH values preferably 6-9, such as sodium bicarbonate and sodium pyrophosphate
  • a molecular weight regulator such as mercaptans, terpinols or dimeric ⁇ -methylstyrene
  • a monomer mixture of styrene and acrylonitrile is then polymerized in a next step in the presence of the latex of the crosslinked acrylic ester polymer thus obtained, the weight ratio of styrene to acrylonitrile in the monomer mixture according to one embodiment of the invention in the range from 100: 0 to 40:60, preferably in the range from 65: 35 to 85: 15. It is advantageous to carry out this graft copolymerization of styrene and acrylonitrile on the crosslinked polyacrylic ester polymer used as the graft base again in an aqueous emulsion under the customary conditions described above.
  • the graft copolymerization can expediently take place in the same system as the emulsion polymerization for the preparation of the graft base AI, it being possible, if necessary, to add further emulsifier and initiator.
  • the monomer mixture of styrene and acrylonitrile to be grafted on according to one embodiment of the invention can be added to the reaction mixture all at once, batchwise in several stages or preferably continuously during the polymerization.
  • the graft copolymerization of the mixture of styrene and acrylonitrile in the presence of the crosslinking acrylic ester polymer is carried out in such a way that a degree of grafting of 1-99% by weight, preferably 20-85% by weight, in particular 35-60% by weight, based on the Total weight of component A, resulting in graft copolymer A. Since the graft yield in the graft copolymerization is not 100%, a somewhat larger amount of the monomer mixture of styrene and acrylonitrile must be used in the Graft copolymerization can be used as it corresponds to the desired degree of grafting.
  • the control of the graft yield during the graft copolymerization and thus of the degree of grafting of the finished graft copolymer A is known to the person skilled in the art and can be carried out, for example, by the metering rate of the monomers or by adding a regulator (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), page 329 ff ).
  • the emulsion graft copolymerization generally gives rise to a few% by weight, based on the graft copolymer, of free, ungrafted styrene / acrylonitrile copolymer.
  • the proportion of the graft copolymer A in the polymerization product obtained in the graft copolymerization is determined by the method given above.
  • graft copolymers A In the production of the graft copolymers A by the emulsion process, in addition to the given process engineering advantages, reproducible particle size changes are also possible, for example by at least partially agglomeration of the particles into larger particles. This means that polymers with different particle sizes can also be present in the graft copolymers A.
  • bimodal particle size distributions of component A have proven to be particularly advantageous. These can be generated by mixing separately produced particles of different sizes, which can also differ in their composition and shell structure (core / shell, core / shell / shell, etc.), or a bimodal particle size distribution can be generated by partial agglomeration , during or after the grafting.
  • Component A in particular, consisting of the graft base and graft shell (s) can be optimally adapted for the particular intended use, in particular with respect to the particle size.
  • the graft copolymers A generally contain 1-99% by weight, preferably 15-80 and particularly preferably 40-65% by weight of the first phase (graft base) Al and 1-99% by weight, preferably 20-85, particularly preferably 35-60% by weight of the second phase (graft) A2, based in each case on the entire graft copolymer.
  • Component B is an amorphous or partially crystalline polymer.
  • Component B is preferably a copolymer of
  • bl 40-100% by weight, preferably 60-85% by weight, of units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or ⁇ Methylstyrene as component B1,
  • b2 0 to 60% by weight, preferably 15-40% by weight, units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular acrylonitrile as component B2,
  • b3 0 to 60% by weight of a further ethylenically unsaturated copolymerizable monomer.
  • the viscosity number of component B is 50-120, preferably 55-100.
  • the amorphous or partially crystalline polymers of component B for Manufacture of the housing according to the invention of electrical equipment containing small transformers used according to the invention are made of at least one polymer from partially crystalline polyamides, partially aromatic copolyamides, polyolefins, ionomers, polyesters, polyether ketones, polyoxyalkylenes, polyarylene sulfides and preferably polymers from vinyl aromatic monomers and / or ethylenically unsaturated Monomers selected. Polymer mixtures can also be used.
  • Molding compositions are also partially crystalline, preferably linear polyamides such as polyamide-6,
  • partially crystalline polyamides can be used, the acid components of which are wholly or partly composed of adipic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or
  • Cyclohexanedicarboxylic acid consists, and the diamine component wholly or partly consists in particular of m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylene diamine and / or 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethymexamethylene diamine and / or isophorone diamine, and whose compositions are known in principle from the prior art (cf. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, p. 315 ff.).
  • polymers which are furthermore suitable as component B of the molding compositions used according to the invention for producing the housings of electrical transformers containing electrical transformers are partially crystalline polyolefins, preferably homo- and copolymers of olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and heptene -1, 3-methylbutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1.
  • Suitable polyolefins are polyethylene, Polypropylene, polybutene-1 or poly-4-methylpentene-l. In general, a distinction is made between polyethylene (PE) and high-density PE (HDPE), low-density PE (LDPE) and linear-low-density PE (LLDPE).
  • component B is an ionomer.
  • These are generally polyolefins as described above, especially polyethylene, which contain monomers co-condensed with acid groups, e.g. Acrylic acid, methacrylic acid and possibly other copolymerizable monomers.
  • the acid groups are generally converted into ionic, possibly ionically crosslinked polyolefins with the aid of metal ions such as Na, Ca, Mg and Al, but these can still be processed thermoplastically (see, for example, US 3,264,272; 3,404,134; 3,355,319; 4,321,337).
  • metal ions such as Na, Ca, Mg and Al
  • polyolefins containing free acid groups which then generally have a rubber-like character and in some cases also contain further copolymerizable monomers, e.g. (Meth) acrylates are suitable as component B according to the invention.
  • component B can also be polyester, preferably aromatic-aliphatic polyester.
  • polyester preferably aromatic-aliphatic polyester.
  • polyalkylene terephthalates e.g. based on ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexane, as well as polyalkylene naphthalates.
  • Aromatic polyether ketones can also be used as component B, as described, for example, in GB 1 078 234, US Pat. No. 4,010,147, EP-A-0 135 938, EP-A-0 292 211, EP-A-0 275 035, EP-A-0 270 998, EP-A-0 165 406, and in the publication by CK Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988).
  • component B of the molding compositions used according to the invention for the production of the housings of small transformers containing electrical devices can be used polyoxyalkylenes, for example polyoxymethylene, and oxymethylene polymers.
  • suitable components B are the polyarylene sulfides, in particular the polyphenylene sulfide.
  • An amorphous copolymer of styrene and ⁇ V- or ⁇ -methylstyrene with acrylonitrile is preferably used as component B.
  • Copolymers of component B are 0-60% by weight, preferably 15
  • B also includes those in the graft copolymerization to produce the component
  • a free, non-grafted styrene / acrylonitrile copolymers formed.
  • component B it may be possible that a sufficient proportion of component B has already been formed in the graft copolymerization. In general, however, it will be necessary to mix the products obtained in the graft copolymerization with additional, separately prepared component B.
  • This additional, separately prepared component B can preferably be a styrene / acrylonitrile copolymer, an ⁇ -methylstyrene / acrylonitrile copolymer or an ⁇ -methylstyrene / styrene-acrylonitrile terpolymer.
  • These copolymers can be used individually or as a mixture for component B, so that the additional, separately prepared component B of the molding compositions used according to the invention is, for example, a mixture of a styrene / acrymitrile copolymer and an ⁇ -methylstyrene / acrylonitrile Copolymer can act.
  • component B of the molding compositions used according to the invention consists of a mixture of a styrene / acrylonitrile copolymer and an ⁇ -methylstyrene acrylonitrile copolymer
  • the acrylonitrile content of the two copolymers should preferably be no more than 10% by weight, preferably no more than 5% by weight .-%, based on the total weight of the copolymer, differ from each other.
  • Component B of the molding compositions used according to the invention can, however, also consist of only a single styrene / acrylonitrile copolymer if, in the graft copolymerizations for the preparation of component A and also in the preparation of the additional, separately prepared component B, the same monomer mixture of styrene and Acrylonitrile is assumed.
  • the additional, separately manufactured component B can be obtained by the conventional methods.
  • the copolymerization of the styrene and / or ⁇ -methylstyrene with the acrylonitrile can be carried out in bulk, solution, suspension or aqueous emulsion.
  • Component B preferably has a viscosity number of 40 to 120, preferably 50 to 120, in particular 55 to 100. The viscosity number is determined in accordance with DIN 53 726, 0.5 g of material being dissolved in 100 ml of dimethylformamide.
  • Components A and B can be mixed in any conventional manner using all known methods. If components A and B have been prepared, for example, by emulsion polymerization, it is possible to mix the polymer dispersions obtained with one another, to precipitate the polymers together thereupon and to work up the polymer mixture. However, components A and B are preferably mixed by extruding, kneading or rolling the components together, the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution or aqueous dispersion obtained in the polymerization.
  • component A The graft copolymerization products obtained (component A) can also only be partially dewatered and mixed with component B as a moist crumb, the complete drying of the graft copolymers then taking place during the mixing.
  • Suitable polycarbonates C are known per se. They preferably have a molecular weight (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) in the range from 10,000 to 60,000 g / mol. They can be obtained, for example, in accordance with the processes of DE-B-1 300 266 by interfacial polycondensation or in accordance with the process of DE-A-1 495 730 by reacting diphenyl carbonate with bisphenols.
  • Preferred bisphenol is 2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, generally - as also hereinafter - referred to as bisphenol A.
  • aromatic dihydroxy compounds can also be used, in particular 2,2-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,6-dihydroxynaphthalene, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfane, 4,4 , -dihydroxydiphenyl ether, 4,4'- Dihydroxydiphenyl sulfite, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1, 1-di- (4-
  • hydroxyphenyl) ethane 4,4-dihydroxydiphenyl or dihydroxydiphenylcycloalkanes, preferably dihydroxydiphenylcyclohexanes or dihydroxylcyclopentanes, in particular 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and mixtures of the aforementioned dihydroxy compounds.
  • Particularly preferred polycarbonates are those based on bisphenol A or bisphenol A together with up to 80 mol% of the aromatic dihydroxy compounds mentioned above.
  • Copolycarbonates according to US Pat. No. 3,737,409 can also be used; of Of particular interest are copolycarbonates based on bisphenol A and di (3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl) sulfone, which are characterized by high heat resistance. It is also possible to use mixtures of different polycarbonates.
  • the average molecular weights (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) of the polycarbonates C are in the range from 10,000 to 64,000 g / mol. They are preferably in the range from 15,000 to 63,000, in particular in the range from 15,000 to 60,000 g / mol. This means that the polycarbonates C have relative solution viscosities in the range from 1.1 to 1.3, measured in 0.5% strength by weight solution in dichloromethane at 25 ° C., preferably from 1.15 to 1.33. The relative solution viscosities of the polycarbonates used preferably differ by no more than 0.05, in particular no more than 0.04.
  • the polycarbonates C can be used both as regrind and in granular form. They are present as component C in amounts of 51-98% by weight, preferably 55-90% by weight, in particular 60-85% by weight, based in each case on the total molding composition.
  • the addition of polycarbonates leads, inter alia, to higher thermal stability and improved crack resistance of the molding compositions used according to the invention for producing the housings of electrical transformers containing small transformers.
  • the electrical devices used for producing the housings according to the invention of small transformers contain according to the invention preferred thermoplastic molding compositions 0-50% by weight, preferably 0-37% by weight, in particular 0-30% by weight fibrous or particulate fillers and other additives or mixtures thereof, in each case based on the total molding composition. These are preferably commercially available products.
  • Reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers are usually used in amounts of 5-50% by weight, based on the total molding composition.
  • the glass fibers used can be made of E, A or C glass and are preferably equipped with a size and an adhesion promoter. Their diameter is generally between 6 and 20 ⁇ m. Both continuous fibers (rovings) and chopped glass fibers (staple) can be used.
  • fillers or reinforcing materials such as glass balls, mineral fibers, whiskers, aluminum oxide fibers, mica, quartz powder and wollastonite can be added.
  • metal flakes e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.
  • metal powder e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.
  • metal fibers e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.
  • metal coated fillers e.g. nickel-coated glass fibers and other additives that shield electromagnetic waves
  • Aluminum flakes K 102 from Transmet
  • EMI electro-magnetic interference
  • the compositions can be mixed with additional carbon fibers, carbon black, in particular conductivity carbon black, or nickel-coated carbon fibers.
  • the molding compositions used according to the invention for the production of the housings of small transformers containing electrical devices according to the invention can furthermore contain further additives D which are typical and customary for polycarbonates, SAN polymers and graft copolymers or mixtures thereof.
  • additives D are typical and customary for polycarbonates, SAN polymers and graft copolymers or mixtures thereof.
  • additives are: dyes, pigments, colorants, antistatic agents, antioxidants, stabilizers for improving the thermostability, for increasing the light stability, for increasing the hydrolysis resistance and the chemical resistance, buffer substances, flame retardants, drip inhibitors, transesterification inhibitors, agents against heat decomposition and especially against heat decomposition Lubricants / lubricants and waxes which are useful for the production of moldings or moldings.
  • Heat stabilizers or oxidation retardants are usually metal halides (chlorides, bromides, iodides) which are derived from metals of group I of the periodic table of the elements (such as Li, Na, K, Cu).
  • metal halides chlorides, bromides, iodides
  • Other suitable stabilizers are the usual hindered phenols, but also vitamin E or compounds of an analog structure.
  • HALS stabilizers hinderedered amine light stabilizers
  • benzophenones resorcinols
  • salicylates salicylates
  • Benzorriazoles and other compounds are suitable (for example Irganox, Tinuvin ® , such as Tinuvin ® 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebazate) or Tinuvin ® P (UV absorber - ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), topanol). These are usually used in amounts of up to 2% by weight (based on the total mixture).
  • Tinuvin ® 770 HALS absorber, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebazate
  • Tinuvin ® P UV absorber - ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), topanol.
  • Suitable lubricants and mold release agents are stearic acids, stearyl alcohol, stearic acid esters or generally higher fatty acids, their derivatives and corresponding fatty acid mixtures with 12-30 carbon atoms.
  • the amounts of these additives are in the range of 0.05-1% by weight.
  • Silicone oils, oligomeric isobutylene or similar substances are also suitable as additives, the usual amounts being 0.05-5% by weight.
  • Pigments, dyes, color brighteners such as ultramarine blue, phthalocyanines, titanium dioxide, cadmium sulfides, derivatives of perylene tetracarboxylic acid can also be used.
  • halogen-free or halogen-containing flame retardants can also be used in customary amounts, for example up to 50% by weight. Examples of halogen-free flame retardants are described in EP-A-0 149 813. Otherwise, reference is made to DE-A-34 36 815, poly (tetrabromobisphenol A (glycidyl) ether) having a molecular weight of 40,000 being particularly preferred.
  • Processing aids and stabilizers such as UV stabilizers, lubricants and antistatic agents are usually used in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total molding composition.
  • thermoplastic molding compositions used according to the invention for manufacturing the housings of small transformers containing electrical transformers according to the invention can be produced by methods known per se by mixing the components. It can be advantageous to premix individual components. Mixing the components in solution and removing the solvents is also possible.
  • Suitable organic solvents are, for example, chlorobenzene, mixtures of chlorobenzene and methylene chloride or mixtures of chlorobenzene or aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene.
  • the solvent mixtures can be evaporated, for example, in evaporation extruders.
  • the dry components for example, can be mixed by all known methods. However, the mixing is preferably carried out by extruding, kneading or rolling the components together, preferably at temperatures of 180-400 ° C., the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution obtained in the polymerization or from the aqueous dispersion.
  • the components can be metered in together or separately in succession.
  • the housings of electrical devices containing small transformers according to the invention can be produced from the thermoplastic molding compositions used according to the known methods of thermoplastic processing.
  • the production can be carried out by thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, blow molding, pressing, press sintering, deep drawing or sintering, preferably by injection molding.
  • thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, blow molding, pressing, press sintering, deep drawing or sintering preferably by injection molding.
  • plates and foils are produced or used as an intermediate stage.
  • the molding compositions used according to the invention are used for the production of housings and their semi-finished products for electrical devices containing small transformers.
  • Such electrical devices can, for example, be devices in which other electrical assemblies or mechanical assemblies are accommodated in addition to small transformers. Examples are computers and consumer electronics from the audio or video sector.
  • the housings can also be used, for example, for power supplies or battery chargers.
  • the housing can also only be the transformer and other small electronic components such as diodes or pick up rectifier.
  • Such separate transformers are often used for low-voltage power supply. They are used, for example, for lighting (halogen spotlights).
  • Power supplies that are used separately from electrical devices and consist of a plug-in transformer that is plugged directly into a conventional socket and a connecting cable for the electrical device are widespread.
  • the housings according to the invention can be used in particular where they are exposed to heat and light. Due to the heat development in transformers, these are usually exposed to permanent stress.
  • the housings can have any shape, provided that this allows the inclusion of small transformers.
  • the housings in particular on power supplies or chargers for accumulators, have only small gaps between the wall and the small transformer, so that they are in close thermal contact with the small transformer.
  • the housings consisting of the molding compositions according to the invention have very good chemical resistance and dimensional stability. In addition, they are scratch-resistant, which is particularly advantageous when cleaning.
  • housings of electrical transformers containing small transformers according to the invention are resistant to yellowing and very stable. They have a balanced ratio of toughness and bending stiffness.
  • the housings of electrical transformers containing small transformers are very heat-resistant and resistant to lasting heat.
  • the heat resistance and impact resistance of the housings of electrical transformers containing small transformers are further improved.
  • These housings for small transformers-containing electrical devices also have good dimensional stability and excellent resistance to heat aging and high resistance to yellowing under thermal stress and exposure to UV radiation.
  • the housings of small transformers containing electrical devices have excellent surface properties, which can be obtained without further surface treatment.
  • the appearance of the finished surfaces of the housings of electrical devices containing gill transformers can be modified by suitable modification of the rubber morphology, for example in order to achieve glossy or matt surface designs.
  • the housings of small transformers containing electrical devices show a very low graying or yellowing effect when exposed to weather and UV radiation, so that the surface properties are retained.
  • Further advantageous properties of the housings of electrical transformers containing small transformers are the high weather stability, good thermal resistance, high yellowing resistance under UV radiation and thermal stress, good stress crack resistance, in particular when exposed to chemicals, and good anti-electrostatic behavior.
  • the housings of small transformers-containing electrical devices according to the invention made of the thermoplastic molding compositions used according to the invention show no significant loss of toughness or impact strength at low temperatures or after prolonged exposure to heat, which loss is retained even when exposed to UV rays. The tensile strength is also retained. Furthermore, the molding compositions or housings of electrical transformers containing small transformers according to the invention show high resistance to scratching, high resistance to swelling and low permeability to liquids and gases, such as also good fire resistance.
  • thermoplastic molding compositions already used to produce the housings of electrical transformers containing small transformers according to the present invention are very suitable for reuse.
  • the proportion of reused (recycled) molding compound can be high.
  • the polymerization product obtained from the graft copolymerization was then precipitated from the dispersion using a calcium chloride solution at 95 ° C., separated off, washed with water and dried in a warm air stream.
  • the degree of grafting of the graft polymer was determined to be 27%.
  • the graft polymer had a graft copolymerization
  • the product was precipitated from the dispersion using calcium chloride solution at 95 ° C., washed with water and in the warm
  • the degree of grafting of the graft copolymer was 35%, the average particle size of the latex particles was found to be 238 nm.
  • the dispersion obtained in this graft copolymerization was then polymerized with 20 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile in a ratio of 75:25 for a further 4 hours.
  • the reaction product was then precipitated from the dispersion using a calcium chloride solution at 95 ° C., separated off, washed with water and dried in a warm air stream.
  • the degree of grafting of the graft copolymer was determined to be 35%, and the average particle size of the latex particles was 490 nm.
  • a monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under normal conditions.
  • the styrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 80 ml g.
  • a monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under normal conditions.
  • the styrene-acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 60 ml / g.
  • a monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions.
  • the styrene / acrylonitrile copoly obtained merisat had an acrylonitrile content of 27% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 80 ml / g.
  • the graft rubber content was 30% by weight, based on the total weight of the finished polymer.
  • a conventional polycarbonate (PC) was used as component C, which had a viscosity number of 61.5 ml / g, determined in the solvent methylene chloride. According to the information in Table 1 below, the stated amounts of the corresponding polymers (A), (B) and (C) or the comparative compositions are mixed in a screw extruder at a temperature of 250 ° C. to 280 ° C. Moldings were produced from the molding compositions formed in this way.
  • composition of the molding compounds is shown in the table below:
  • the scratch resistance is determined using a CSEM Automatic Scratch Tester model AMI (manufacturer: Center Canal d'Electronique et de Micro technique S.A.).
  • the scratch tester has a diamond tip with a 120 ° tip angle and 0.2 mm radius. With this diamond tip, scratches of 5 mm in length are introduced into injection-molded test specimens from the material to be tested. The contact pressure of the diamond, unless otherwise stated, is 2.6 N. After an hour of waiting, the scratches that are created are scanned in the transverse direction and displayed as a height-depth profile. The scratch depth can then be read from this.
  • the resistance to stress cracking is determined using the bending strip method in accordance with ISO 4599.
  • the test specimens used are injection molded. They have the dimensions 80 x 15 x 2 mm. Unless otherwise stated, the test specimen was worked with a bending radius of 50 mm. For this purpose, the test specimens were clamped in a template, bent and wetted with the test medium for 24 hours. Then the impact work at break is determined with a pendulum. Bl isopropanol was used as the test medium.
  • a normal household cleaner (Ajax Ultra Classic® from Colgate Palmolive Germany, a surfactant household cleaner) was used in b2.
  • injection-molded shoulder bars (tensile bars according to ISO 3167 with a thickness of 4 mm) are placed in the medium to be tested for 96 h stored. Then they are superficially dried, and the change in weight and, if necessary, the change in tensile modulus (determined according to ISO 527) are determined in comparison with the initial value.
  • Table II, cl shows the change in weight in methanol, in c2 in super gasoline and in c3 the change in tensile modulus in super gasoline.
  • foils are pressed from the material to be tested (thickness approx. 120 to 250 ⁇ m), the permeability of which to the specified gases or liquids is determined at 23 ° C. The values are given in (cm 3 100 ⁇ m) / (m 2 d bar) for gases or in (g 100 ⁇ m) / (m 2 d) for water (Table IH).
  • Molding compositions that can be used advantageously should meet the following conditions: scratch depth of less than 6 ⁇ m, change in impact energy compared to the initial value of less than 10%, swelling in methanol of less than 1% or swelling and change in the modulus of elasticity of less than 6 % in super gasoline.
  • the molding compositions with a polycarbonate content of more than 50% by weight had an excellent combination of properties. This advantageous range of properties makes them particularly suitable for use in the housings of electrical transformers containing small transformers.

Abstract

The invention relates to the utilization of a shaped thermoplastic material different from ABS for the production of housings and the semi-finished products thereof for electrical devices containing small transformers, containing, in relation to the sum of the portions of components A, B and C and optionally D, a total of 100 % by weight of a: 1-48 % by weight of a single or multiphase particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below O° C in at least one phase and a mean particle size of 50-1000 nm, preferably 50-800 nm as component A; b: 1-48 % by weight of at least one amorphous or semi-crystalline polymer as component B; c: 51-98 % by weight of a polycarbonate as component C and d: 0-47 % by weight of usual additives and/or fibrous or particulate filling materials or the mixtures thereof as component D.

Description

Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten Housings of small transformers containing electrical devices
Die Erfindung betrifft Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten. Insbesondere betrifft die Erfindung derartige Gehäuse mit gleichzeitig guter Maßhaltigkeit, großer Stabilität, guter Chemikalienbeständigkeit und guter Vergilbungsbeständigkeit.The invention relates to housings of small transformers containing electrical devices. In particular, the invention relates to such housings with good dimensional stability, great stability, good chemical resistance and good yellowing resistance.
Für die Herstellung von Gehäusen für Kleintransformatoren, wie für Niederspannungsnetzteile elektrischer Kleingeräte wurden bislang verschiedene Werkstoffe eingesetzt. Brandschutz-ausgerüstetes Polyamid weist beispielsweise durch das enthaltene schwarzfarbene Brandschutzmittel nur eine extrem eingeschränkte Farbauswahl auf. Die Gehäuse neigen zudem zu Schwindung und Verzug. In feuchter Umgebung besteht ein hohe Tendenz zur Wasseraufhahme, was zu Dimensionsänderungen führt. Außerdem sind die Gehäuse vergilbungsanfällig.To date, various materials have been used to manufacture housings for small transformers, such as for low-voltage power supplies for small electrical devices. Fire protection-equipped polyamide, for example, has only an extremely limited choice of colors due to the black-colored fire protection agent it contains. The housings also tend to shrink and warp. In a humid environment there is a high tendency to absorb water, which leads to dimensional changes. In addition, the housings are susceptible to yellowing.
Gehäuse aus Polypropylen neigen zu Schwindung und Verzug. Darüber hinaus ist die Wärmeformbeständigkeit gering.Polypropylene housings tend to shrink and warp. In addition, the heat resistance is low.
ABS (Acrylnitril/Butadien/Styrol)-Polymerisate zeigen durch die Vernetzung der Butadieneinheiten eine Neigung zur Versprödung und Vergilbung. Zudem ist ABS nicht immer genügend beständig gegen Reinigungs- und Desinfektionsmittel.ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene) polymers show a tendency towards embrittlement and yellowing due to the cross-linking of the butadiene units. In addition, ABS is not always sufficiently resistant to cleaning agents and disinfectants.
Der Einsatz von ASA (Acrylat/StyroVAcrynitril)-Forrnmassen mit einem niedrigenThe use of ASA (Acrylate / StyroVAcrynitril) withers with a low
Polycarbonatgehalt führt zu Gehäusen mit nicht immer ausreichender Kratzfestigkeit und nicht immer zufriedenstellendem Quellungsverhalten. Auch die Farbtiefe ist nicht immer aureichend. Derartige Gehäuse sind in der DE-A-196 30 120 beschrieben.Polycarbonate content leads to housings with not always sufficient scratch resistance and not always satisfactory swelling behavior. The color depth is too not always sufficient. Such housings are described in DE-A-196 30 120.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, Gehäuse von Kleintrans- formatoren enthaltenden Elektrogeräten bereitzustellen, die stabil und chemikalienbeständig sind und nicht vergilben. Zudem sollen sie kratzfest sein und eine gute Maßhaltigkeit aufweisen. Die UV- und Wärmealterungsbeständigkeit soll hoch sein, so daß auch der Oberflächenglanz erhalten bleibt. Weitere Anforderungen sind eine gute Recyclingfähigkeit und ein schlechtes Brandverhalten sowie eine gute Maßhaltigkeit bei thermischer Belastung bei der Herstellung und Anwendung.The object of the present invention is therefore to provide housings for small transformers-containing electrical devices which are stable and resistant to chemicals and do not yellow. They should also be scratch-resistant and have good dimensional stability. The UV and heat aging resistance should be high, so that the surface gloss is retained. Further requirements are good recyclability and poor fire behavior as well as good dimensional stability under thermal stress during manufacture and use.
Erfindungsgemäß werden diese Aufgaben gelöst durch Verwendung einer von ABS verschiedenen thermoplastischen Formmasse, enthaltend, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A, B, C und gegebenenfalls D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,According to the invention, these objects are achieved by using a thermoplastic molding composition different from ABS, comprising, based on the sum of the amounts of components A, B, C and optionally D, which gives a total of 100% by weight,
a: 1 - 48 Gew.-% mindestens eines ein- oder mehrphasigen teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C in mindestens einer Phase und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm als Komponente A,a: 1-48% by weight of at least one single-phase or multi-phase particulate emulsion polymer having a glass transition temperature below 0 ° C. in at least one phase and an average particle size of 50-1000 nm as component A,
b: 1 - 48 Gew.-% mindestens eines amorphen oder teilkristallinenb: 1-48% by weight of at least one amorphous or partially crystalline
Polymerisats als Komponente B,Polymer as component B,
c: 51 - 98 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, undc: 51-98% by weight of polycarbonates as component C, and
d: 0 - 47 Gew.-% übliche Additive und/oder faser- oder teilchenförmiged: 0-47% by weight of conventional additives and / or fibrous or particulate
Füllstoffe oder deren Gemische als Komponente D zur Herstellung von Gehäusen und deren Halbzeugen von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten.Fillers or their mixtures as component D for the manufacture of housings and their semi-finished products from electrical transformers containing small transformers.
Angegebene Glasübergangstemperaturen von Phasen beziehen sich auf ein Polymer mit der Zusammensetzung entsprechend dieser Phase.Specified glass transition temperatures of phases refer to a polymer with the composition corresponding to this phase.
Die beschriebenen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten sind kratzfest, stabil und chemikalienbeständig. Sie weisen zudem eine sehr gute Vergilbungsbeständigkeit und Farbtiefe auf.The described housings of small transformers containing electrical devices are scratch-resistant, stable and resistant to chemicals. They also have very good yellowing resistance and depth of color.
Die Komponenten der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten eifindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen sind an sich bekannt. Beispielsweise sind in DE-A- 12 60 135, DE-C-19 11 882, DE-A-28 26 925, DE-A- 31 49 358, DE-A-32 27 555 und DE-A-40 11 162 erfindungsgemäß verwendbare Komponenten und Formmassen beschrieben.The components of the thermoplastic molding compositions used for manufacturing the housings of small transformers containing electrical transformers according to the invention are known per se. For example, DE-A-12 60 135, DE-C-19 11 882, DE-A-28 26 925, DE-A-31 49 358, DE-A-32 27 555 and DE-A-40 11 162 Components and molding compositions which can be used according to the invention are described.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfmdungsgemäß verwendeten von ABS verschiedenen Formmassen enthalten gemäß einer Ausfiihningsform die nachstehend aufgeführten Komponenten A und B und C und gegebenenfalls D, wie noch nachstehend definiert. Sie enthalten, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A, B, C und gegebenenfalls D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,According to one embodiment the components A and B and C and optionally D, as defined below, contain the molding compounds used for the production of the housings of small transformers containing electrical transformers according to the invention. They contain, based on the sum of the amounts of components A, B, C and optionally D, which gives a total of 100% by weight,
a: 1 - 48 Gew.-%, vorzugsweise 3 - 35 Gew.-%, insbesondere 5 - 30 Gew.-%, eines teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm, vorzugsweise 50 - 800 nm, als Komponente A, b: 1 - 48 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 40 Gew.-%, insbesondere 5 - 35 Gew.-%, mindestens eines amo hen oder teilkristallinen Polymerisats als Komponente B,a: 1-48% by weight, preferably 3-35% by weight, in particular 5-30% by weight, of a particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. and an average particle size of 50-1000 nm, preferably 50 - 800 nm, as component A, b: 1-48% by weight, preferably 5-40% by weight, in particular 5-35% by weight, of at least one amino or partially crystalline polymer as component B,
s c: 51 - 98 Gew.-%, vorzugsweise 55 - 90 Gew.-%, insbesondere 60 - 85 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, unds c: 51-98% by weight, preferably 55-90% by weight, in particular 60-85% by weight, of polycarbonates as component C, and
d: 0 - 47 Gew.-%, vorzugsweise 0 - 37 Gew.-%, insbesondere 0 - 30 Gew.-% Additive, und/oder faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemische 0 als Komponente D.d: 0 to 47% by weight, preferably 0 to 37% by weight, in particular 0 to 30% by weight of additives, and / or fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
Im folgenden wird die Erfindung näher erläutert.The invention is explained in more detail below.
Zunächst werden die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von 5 Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten verwendeten Formmassen beschrieben und die Komponenten, aus denen diese aufgebaut sind.The molding compositions used to manufacture the housings of 5 small transformers containing electrical devices according to the invention and the components from which they are constructed are first described.
KOMPONENTE ACOMPONENT A
0 Komponente A ist mindestens ein ein- oder mehrphasiges teilchenformiges Emulsionspolymerisat mit einer Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C in mindestens einer Phase und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm.Component A is at least one single-phase or multi-phase particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. in at least one phase and an average particle size of 50-1000 nm.
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente A um ein mehrphasiges Polymerisat 5 ausComponent A is preferably a multi-phase polymer 5
al: 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 80 Gew.-%, insbesondere 40 -65 Gew.-al: 1-99% by weight, preferably 15-80% by weight, in particular 40-65% by weight
%, einer teilchenförmigen ersten Phase AI mit einer Glasüber- gangstemperatur unterhalb von 0°C, a2: 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 85 Gew.-%, insbesondere 35 - 60%, a particulate first phase AI with a glass transition temperature below 0 ° C, a2: 1-99% by weight, preferably 20-85% by weight, in particular 35-60
Gew.-%, einer zweiten Phase A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2,% By weight of a second phase A2 from the monomers, based on A2,
a21: 40 - 100 Gew.-%, vorzugsweise 65 - 85 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines substituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente A21 unda21: 40-100% by weight, preferably 65-85% by weight, units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or α-methylstyrene as component A21 and
a22: 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 35 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente A22.a22: 0 to 60% by weight, preferably 15-35% by weight, of units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular acrylonitrile as component A22.
a3: 0 bis 50 Gew.-% einer dritten Phase mit einer Glasübergangstemperatur von mehr als 0°C als Komponente A3, wobei die Gesamtmenge der Komponenten AI, A2 und A3 100 Gew.-% ergibt.a3: 0 to 50% by weight of a third phase with a glass transition temperature of more than 0 ° C. as component A3, the total amount of components AI, A2 and A3 giving 100% by weight.
Dabei können die Phasen nach Art einer Pfropfcopolymerisation miteinander verbunden werden. Hierbei kann beispielsweise die erste Phase AI die Pfropfgrundlage bilden und die zweite Phase A2 eine Pfropfauflage. Es können mehrere Phasen vorgesehen werden, entsprechend einem Pfropfcopolymer mit einer Pfropfgrundlage und mehreren Pfropfauflagen. Die Pfropfauflage muß dabei jedoch nicht notwendigerweise in Form einer Hülle um den Pfropfkern vorliegen. Es sind unterschiedliche Geometrien möglich, beispielsweise kann ein Teil der ersten Phase AI mit der zweiten Phase A2 bedeckt sein, es können sich interpenetrierende Netzwerke bilden usw. Die erste Phase AI besitzt besonders bevorzugt eine Glasübergangstemperatur unterhalb von -10°C, insbesondere unterhalb von -15°C. Die dritte Phase weist vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur von mehr als 60°C auf. Diese dritte Phase kann beispielsweise zu 1 - 50 Gew.-%, insbesondere 5 - 40 Gew.-%, bezogen auf die Komponente A, vorliegen.The phases can be linked together in the manner of a graft copolymerization. Here, for example, the first phase AI can form the graft base and the second phase A2 a graft pad. Several phases can be provided, corresponding to a graft copolymer with one graft base and several graft pads. However, the graft pad need not necessarily be in the form of a sheath around the graft core. Different geometries are possible, for example part of the first phase AI can be covered with the second phase A2, interpenetrating networks can form etc. The first phase AI particularly preferably has a glass transition temperature below -10 ° C., in particular below - 15 ° C. The third phase preferably has a glass transition temperature greater than 60 ° C. This third phase can be present, for example, at 1-50% by weight, in particular 5-40% by weight, based on component A.
Im folgenden kann anstelle von "erster Phase" auch "Pfropfgrundlage" verstanden werden, entsprechend "Pfropfauflage" anstelle von "zweiter Phase".In the following, instead of "first phase" it can also be understood to mean "graft base", corresponding to "graft base" instead of "second phase".
Die dritte Phase kann vorzugsweise aus mehr als 50 Gew.-% Styrol, insbesondere aus mehr als 80 Gew.-% Syrol, bezogen auf die Gesamtzahl der Monomere der dritten Phase, aufgebaut sein.The third phase can preferably be constructed from more than 50% by weight of styrene, in particular from more than 80% by weight of syrene, based on the total number of monomers of the third phase.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung besteht Komponente AI aus den MonomerenAccording to one embodiment of the invention, component AI consists of the monomers
all: 80 - 99,99 Gew.-%, vorzugsweise 95 - 99,9 Gew.-%, eines Cι-8- Alkylesters der Acrylsäure, vorzugsweise n-Butylacrylat und/oderall: 80 - 99.99 weight .-%, preferably 95 - 99.9 weight .-%, of a Cι -8 - alkyl ester of acrylic acid, preferably n-butyl acrylate and / or
Ethylhexylacrylat als Komponente All,Ethyl hexyl acrylate as component All,
al2: 0,01 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 5,0 Gew.-%, mindestens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren als Komponente A12.al2: 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5.0% by weight, of at least one polyfunctional crosslinking monomer as component A12.
Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung beträgt die mittlere Teilchengröße der Komponente A 50 - 1000 nm, vorzugsweise 50 - 800 nm.According to one embodiment of the invention, the average particle size of component A is 50-1000 nm, preferably 50-800 nm.
Gemäß einer weiteren erfindungsgemäßen Ausfuhrungsform ist die Teilchen- größenverteilung der Komponente A bimodal, wobei 1 - 99, vorzugsweise 20 - 95, insbesondere 45 - 90 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50 - 200 nm und 1 - 99, vorzugsweise 5 - 80, insbesondere 10 - 55 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 200 - 1000 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A. Als mittlere Teilchengröße bzw. Teilchengrößenverteilung werden die aus der integralen Massenverteilung bestimmten Größen angegeben. Bei den erfindungsgemäßen mittleren Teilchengrößen handelt es sich in allen Fällen um die Gewichtsmittel der Teilchengrößen, wie sie mittels einer analytischen Ultrazentrifuge entsprechend der Methode von W. Scholtan und H. Lange, Kolloid- Z. und Z.-Polymere 250 (1972), Seiten 782 - 796, bestimmt wurden. Die Ultrazentrifugenmessung liefert die integrale Massenverteilung des Teilchendurchmessers einer Probe. Hieraus läßt sich entnehmen, wieviel Gewichtsprozent der Teilchen einen Durchmesser gleich oder kleiner einer bestimmten Größe haben. Der mittlere Teilchendurchmesser, der auch als dso- Wert der integralen Massenverteilung bezeichnet wird, ist dabei als der Teilchendurchmesser definiert, bei dem 50 Gew.-% der Teilchen einen kleineren Durchmesser haben als der Durchmesser, der dem dso-Wert entspricht. Ebenso haben dann 50 Gew.-% der Teilchen einen größeren Durchmesser als der dso- Wert. Zur Charakterisierung der Breite der Teilchengrößenverteilung der Kautschukteilchen werden neben dem dso- Wert (mittlerer Teilchendurchmesser) die sich aus der integralen Massenverteilung ergebenden dio- und d90- Werte herangezogen. Der dio- bzw. d90-Wert der integralen Massenverteilung ist dabei entsprechend dem dso-Wert definiert mit dem Unterschied, daß sie auf 10 bzw. 90 Gew.-% der Teilchen bezogen sind. Der QuotientAccording to a further embodiment of the invention, the particle size distribution of component A is bimodal, with 1-99, preferably 20-95, in particular 45-90% by weight an average particle size of 50-200 nm and 1-99, preferably 5-80 , in particular 10-55% by weight have an average particle size of 200-1000 nm, based on the total weight of component A. The sizes determined from the integral mass distribution are given as the average particle size or particle size distribution. In all cases, the mean particle sizes according to the invention are the weight-average particle sizes, as determined by means of an analytical ultracentrifuge according to the method of W. Scholtan and H. Lange, Kolloid-Z. and Z.-Polymer 250 (1972), pages 782-796. The ultracentrifuge measurement provides the integral mass distribution of the particle diameter of a sample. From this it can be seen what percentage by weight of the particles have a diameter equal to or smaller than a certain size. The mean particle diameter, which is also referred to as the dso value of the integral mass distribution, is defined as the particle diameter at which 50% by weight of the particles have a smaller diameter than the diameter which corresponds to the dso value. Likewise, 50% by weight of the particles then have a larger diameter than the dso value. To characterize the width of the particle size distribution of the rubber particles, the dio and d 90 values resulting from the integral mass distribution are used in addition to the dso value (average particle diameter). The dio or d 90 value of the integral mass distribution is defined in accordance with the dso value with the difference that they are based on 10 or 90% by weight of the particles. The quotient
Figure imgf000009_0001
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stellt ein Maß für die Verteilungsbreite der Teilchengröße dar.represents a measure of the distribution width of the particle size.
Die Glasübergangstemperatur des Emulsionspolymerisats A wie auch der anderen erfindungsgemäß verwendeten Komponenten wird mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) nach ASTM 3418 (mid point temperature) bestimmt. Als Emulsionspolymerisat A können einschlägig übliche Kautschuke Verwendung finden, wie gemäß einer Ausführungsform der Erfindung, Epichlorhydrin-Kau- tschuke, Ethylen-Vinylacetat-Kautschuke, Polyethylenchlorsulfonkautschuke, Siliconkautschuke, Polyetherkautschuke, hydrierte Dienkautschuke,The glass transition temperature of the emulsion polymer A and also of the other components used according to the invention is determined by means of DSC (Differential Scanning Calorimetry) according to ASTM 3418 (mid point temperature). Relevant common rubbers can be used as emulsion polymer A, such as epichlorohydrin rubber, ethylene-vinyl acetate rubbers, polyethylene chlorosulfone rubbers, silicone rubbers, polyether rubbers, hydrogenated diene rubbers, according to one embodiment of the invention.
Polyalkenamerkautschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen-Propylen-Kautschuke, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuke, Butylkautschuke und Fluorkautschuke. Bevorzugt werden Acrylatkautschuk, Ethylen-Propylen(EP)-Kautschuk, Ethylen- Propylen-Dien(EPDM)-Kautschuk, insbesondere Acrylatkautschuk, eingesetzt.Polyalkename rubbers, acrylate rubbers, ethylene propylene rubbers, ethylene propylene diene rubbers, butyl rubbers and fluororubbers. Acrylate rubber, ethylene-propylene (EP) rubber, ethylene-propylene-diene (EPDM) rubber, in particular acrylate rubber, are preferably used.
Reine Butadienkautschuke, wie sie in ABS Verwendung finden, können nicht als ausschließliche Komponente A verwendet werden. Vorzugsweise sind die Formmassen frei von Butadienkautschuken.Pure butadiene rubbers, such as those used in ABS, cannot be used as exclusive component A. The molding compositions are preferably free of butadiene rubbers.
Gemäß einer Ausführungsform wird der Dien-Grundbaustein- Anteil im Emulsionspolymerisat A so gering gehalten, daß möglichst wenig nicht umgesetzte Doppelbindungen im Polymerisat verbleiben. Gemäß einer Ausführungsform liegen keine Dien-Grundbausteine im Emulsionspolymerisat A vor.According to one embodiment, the proportion of diene building blocks in the emulsion polymer A is kept so low that as few unreacted double bonds remain in the polymer as possible. According to one embodiment, there are no basic diene building blocks in the emulsion polymer A.
Bei den Acrylatkautschuken handelt es sich vorzugsweise um Alkylacrylat- Kautschuke aus einem oder mehreren Cι-8-Alkylacrylaten, vorzugsweise C4-8- Alkylacrylaten, wobei bevorzugt mindestens teilweise Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder 2- Ethylhexylacrylat, insbesondere n-Butyl- und 2-Ethylhexylacrylat, verwendet wird. Diese Alkylacrylat-Kautschuke können bis zu 30 Gew.-% copolymerisierbare Monomere, wie Vinylacetat, (Meth)acrylnitril, Styrol, substituiertes Styrol, Methyl- methacrylat oder Vinylether, einpolymerisiert enthalten.The acrylate is preferably alkyl acrylate rubbers of one or more Cι -8 alkyl acrylates, preferably C4-8- alkyl acrylates, preferably wherein at least some butyl, hexyl, octyl or 2-ethylhexyl acrylate, in particular n-butyl and 2-ethylhexyl acrylate is used. These alkyl acrylate rubbers can contain up to 30% by weight of copolymerizable monomers, such as vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, styrene, substituted styrene, methyl methacrylate or vinyl ether, in copolymerized form.
Die Acrylatkautschuke enthalten gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weiterhin 0,01 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 - 5 Gew.-%, an vernetzend wirkenden, polyfunktionellen Monomeren (Vernetzungsmonomere). Beispiele hierfür sind Monomere, die 2 oder mehr zur Copolymerisation befähigte Doppelbindungen enthalten, die vorzugsweise nicht in den 1,3-Stellungen konjugiert sind.According to one embodiment of the invention, the acrylate rubbers furthermore contain 0.01-20% by weight, preferably 0.1-5% by weight, of crosslinking acting, polyfunctional monomers (crosslinking monomers). Examples of these are monomers which contain 2 or more double bonds capable of copolymerization, which are preferably not conjugated in the 1,3-positions.
Geeignete Vernetzungsmonomere sind beispielsweise Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Butandiol- oder Hexandioldi(meth)acrylat, Divinylbenzol, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylphthalat, Diethylphthalat, Triallylcyanurat, Triallylisocya- nurat, Tricyclodecenylacrylat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat, Triallylphosphat, Allylacrylat, Allylmethacrylat oder Dicyclopentadienylacrylat (DCPA) (vgl. DE-C- 12 60 135).Suitable crosslinking monomers are, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol or hexanediol di (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl phthalate, diethyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanate phosphate, tricyclodecenyl acrylate, tricyclodecenyl acrylate, diaryl acrylate see DE-C-12 60 135).
Geeignete Siliconkautschuke können z.B. vernetzte Siliconkautschuke aus Einheiten der allgemeinen Formeln R2SiO, RSiO3/2, R3SiOι/2 und SiÜ2/4 sein, wobei der Rest R einen einwertigen Rest darstellt. Die Mengen der einzelnen Siloxaneinheiten sind dabei so bemessen, daß auf 100 Einheiten der Formel R2SiO 0 bis 10 Mol-Einheiten der Formel RSiO3/2, 0 bis 1,5 Mol-Einheiten R3SiOι/2 und 0 bis 3 Mol-Einheiten SiÜ2/4 vorhanden sind. R kann dabei entweder ein einwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen, der Phenylrest oder der Alkoxyrest oder eine radikalisch leicht angreifbare Gruppe wie der Vinyl- oder der Mercaptopropylrest sein. Bevorzugt ist, daß mindestens 80% aller Reste R Methylreste sind; insbesondere bevorzugt sind Kombinationen aus Methyl- und Ethyl- oder Phenylresten.Suitable silicone rubbers may, for example, crosslinked silicone rubbers of units of the general formulas R 2 SiO, RSiO 3/2, R 3 SiOι be / 2 and SiO 2/4, where the radical R is a monovalent radical. The amounts of the individual siloxane units are dimensioned so that 100 units of the formula R 2 SiO 0 to 10 mole units of the formula RSiO 3/2, 0 to 1.5 moles of units R3SiOι / 2 and 0 to 3 moles of units SiÜ2 / 4 are available. R can be either a monovalent saturated hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the phenyl radical or the alkoxy radical or a group which is easily attackable by free radicals, such as the vinyl or mercaptopropyl radical. It is preferred that at least 80% of all R groups are methyl groups; combinations of methyl and ethyl or phenyl radicals are particularly preferred.
Bevorzugte Siliconkautschuke enthalten eingebaute Einheiten radikalisch angreifbarer Gruppen, insbesondere Vinyl-, Allyl-, Halogen-, Mercaptogruppen, vorzugsweise in Mengen von 2 - 10 mol-%, bezogen auf alle Reste R. Sie können beispielsweise hergestellt werden wie in EP-A-0260 558 beschrieben. In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, ein Emulsionspolymerisat A aus unvernetztem Polymer zu verwenden. Als Monomere zur Herstellung dieser Polymere können alle voranstehend genannten Monomere dienen. Bevorzugte un- vernetzte Emulsionspolymerisate A sind z.B. Homo- und Copolymere von Acrylsäureestem, inbesondere des n-Butyl- und des Ethylhexylacrylats, sowie Homo- und Copolymere des Ethylens, Propylens, Butylens, Isobutylens, als auch Poly(organosiloxane), alle mit der Maßgabe, daß sie linear oder auch verzweigt sein dürfen.Preferred silicone rubbers contain built-in units of groups which can be attacked by free radicals, in particular vinyl, allyl, halogen, mercapto groups, preferably in amounts of 2-10 mol%, based on all radicals R. They can be prepared, for example, as in EP-A-0260 558. In some cases it may be appropriate to use an emulsion polymer A made from uncrosslinked polymer. All of the monomers mentioned above can be used as monomers for the production of these polymers. Preferred uncrosslinked emulsion polymers A are, for example, homopolymers and copolymers of acrylic esters, in particular n-butyl and ethylhexyl acrylate, and homopolymers and copolymers of ethylene, propylene, butylene, isobutylene and also poly (organosiloxanes), all with the proviso that they can be linear or branched.
Kern/Schale - Emulsionspolymerisat ACore / shell - emulsion polymer A
Bei dem Emulsionspolymerisat A kann es sich auch um ein mehrstufig aufgebautes Polymerisat handeln (sog. "Kern/Schale-Aufbau", "core-shell morphology"). Beispielsweise kann ein kautschukelastischer Kern (Tg < 0°C) von einer "harten" Schale (Polymere mit Tg > 0°C) umhüllt sein oder umgekehrt.The emulsion polymer A can also be a multi-stage polymer (so-called "core / shell structure", "core-shell morphology"). For example, a rubber-elastic core (T g <0 ° C) can be encased by a "hard" shell (polymers with T g > 0 ° C) or vice versa.
In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung handelt es sich bei der Komponente A um ein Pfropfcopolymerisat. Die Pfropfcopolymerisate A der erfindungsgemäßen Formmassen haben dabei eine mittlere Teilchengröße dso von 50 - 1000 nm, bevorzugt von 50 - 800 nm.In a particularly preferred embodiment of the invention, component A is a graft copolymer. The graft copolymers A of the molding compositions according to the invention have an average particle size dso of 50-1000 nm, preferably 50-800 nm.
Das Pfropfcopolymerisat A ist im allgemeinen ein- oder mehrstufig, d.h. ein aus einem Kern und einer oder mehreren Hüllen aufgebautes Po merisat. Das Polymerisat besteht aus einer Grundstufe (Pfropfkern) AI und einer mehreren darauf gepfropften Stufen A2 (Pfropfauflage), den sogenannten Pfropfstufen oder Pfropfhüllen.The graft copolymer A is generally one or more stages, i.e. a polymer composed of a core and one or more shells. The polymer consists of a basic stage (graft core) AI and a plurality of stages grafted onto it A2 (graft pad), the so-called graft stages or graft shells.
Durch einfache Pfropfung oder mehrfache schrittweise Pfropfung können eine oder mehrere Pfropfhüllen auf die Kautschukteilchen aufgebracht werden, wobei jede Pfropfhülle eine andere Zusammensetzung haben kann. Zusätzlich zu den pfropfenden Monomeren können polyfunktionelle vernetzende oder reaktive Gruppen enthaltende Monomere mit aufgepfropft werden (s. z.B. EP-A-0 230 282, DE-A-36 01 419, EP-A-0 269 861).One or more graft shells can be applied to the rubber particles by simple grafting or multiple stepwise grafting, each Graft shell can have a different composition. In addition to the grafting monomers, polyfunctional crosslinking or reactive group-containing monomers can also be grafted on (see, for example, EP-A-0 230 282, DE-A-36 01 419, EP-A-0 269 861).
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht Komponente A aus einem mehrstufig aufgebauten Pfropfcopolymerisat, wobei die Pfropfstufen im allgemeinen aus harzbildenden Monomeren hergestellt sind und eine Glastemperatur Tg oberhalb von 30°C, vorzugsweise oberhalb von 50°C haben. Die äußere Propfhülle dient u.a. dazu, eine (Teil-) Verträglichkeit der Kautschukteilchen A mit dem Thermoplasten B zu erzielen.In a preferred embodiment, component A consists of a multi-stage graft copolymer, the graft stages being generally made from resin-forming monomers and having a glass transition temperature T g above 30 ° C., preferably above 50 ° C. The outer graft shell serves, among other things, to achieve (partial) compatibility of the rubber particles A with the thermoplastic B.
Pfropfcopolymerisate A werden beispielsweise hergestellt durch Pfropfung von mindestens einem der im folgenden aufgeführten Monomeren A2 auf mindestens eine der vorstehend aufgeführten Pfropfgrundlagen bzw. Pfropfkernmaterialien AI. Als Pfropfgrundlagen AI der erfindungsgemäßen Formmassen sind alle Polymerisate geeignet, die oben unter den Emulsionspolymerisaten A beschrieben sind.Graft copolymers A are prepared, for example, by grafting at least one of the monomers A2 listed below onto at least one of the graft bases or graft core materials AI listed above. All polymers described above under emulsion polymers A are suitable as graft bases AI of the molding compositions according to the invention.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die Pfropfgrundlage AI aus 15 - 99,9 Gew.-% Acrylatkautschuk, 0,1 - 5 Gew.-% Vernetzer und 0 - 49,9 Gew.-% eines der angegebenen weiteren Monomere oder Kautschuke zusammengesetzt.According to one embodiment of the invention, the graft base AI is composed of 15-99.9% by weight of acrylate rubber, 0.1-5% by weight of crosslinking agent and 0-49.9% by weight of one of the further monomers or rubbers indicated.
Geeignete Monomere zur Bildung der Pfropfauflage A2 können beispielsweise aus den im folgenden aufgeführten Monomeren und deren Gemischen ausgewählt sein:Suitable monomers for forming the graft A2 can be selected, for example, from the monomers listed below and their mixtures:
Vinylaromatische Monomere, wie Styrol und seine substituierten Derivate, wie ct- Methylstyrol, p-Methylstyrol, 3,4-Dimethylstyrol, p-tert.-Butylstyrol, und p-Methyl- α-methylstyrol oder Cι-C8-Alkyl(meth)acrylate wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, i-Butylacrylat; bevorzugt sind Styrol, α-Methylstyrol, Methylmethacrylat, insbesondere Styrol und/oder α-Methylstyrol, und ethylenisch ungesättigte Monomere, wie Acryl- und Methacrylverbindungen, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Acryl- und Methacrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat, n- und Isopropylacrylat, n- und Isobutylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n- und Isopropylmethacrylat, n- und Isobutylmethacrylat, tert.- Burylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobornylmethacrylat,Vinylaromatic monomers, such as styrene and its substituted derivatives, such as ct-methylstyrene, p-methylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, and p-methyl-α-methylstyrene or C 1 -C 8 -alkyl (meth) acrylates such as methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate; preferred are styrene, α-methyl s Tyrol, methyl methacrylate, particularly styrene and / or α-methyl styrene, and ethylenically unsaturated monomers such as acrylic and methacrylic compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic and methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n- and isopropyl acrylate , n- and isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- and isopropyl methacrylate, n- and isobutyl methacrylate, tert-buryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate,
Maleinsäureanhydrid und dessen Derivate, wie Maleinsäureester, Maleinsäurediester und Maleinimide, z.B. Alkyl- und Arylmaleinimide, wie Methyl-, Cyclohexyl- oder Phenylmaleinimid. Bevorzugt sind Methacrylate, Acrylnitril und Methacrylnitril, insbesondere Acrylnitril.Maleic anhydride and its derivatives such as maleic esters, maleic diesters and maleimides, e.g. Alkyl and aryl maleimides, such as methyl, cyclohexyl or phenyl maleimide. Methacrylates, acrylonitrile and methacrylonitrile, in particular acrylonitrile, are preferred.
Weiterhin können als (Co-) Monomeren Styrol-, Vinyl-, Acryl- oder Methacryl- Verbindungen (z.B. Styrol, wahlweise substituiert mit Cι-12-Alkylresten, Halogenatomen, Halogenmethylenresten; Vinylnaphthalin, Nmylcarbazol; Vinylether mit Ci- 12-Etherresten; Vinylimidazol, 3-(4-)Vinylpyridin, Dimethylaminoet- hyl(meth)acrylat, p-Dimethylaminostyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäurebutylester, Acrylsäureethylhexylester und Methylmethacrylat sowie Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure oder deren Anhydride, Amide, Νitrile oder Ester mit 1 bis 22 C- Atome, vorzugsweise 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen) verwendet werden.Furthermore, as (co) monomers styrene, vinyl, acrylic or methacrylic compounds (for example styrene, optionally substituted with C 12 alkyl radicals, halogen atoms, halogen methylene radicals; vinyl naphthalene, Nmylcarbazole; vinyl ethers with Ci 12 ether radicals; vinyl imidazole , 3- (4-) vinylpyridine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, p-dimethylaminostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate as well as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid or their anhydrides, amides, or nitriles 1 to 22 carbon atoms, preferably alcohols containing 1 to 10 carbon atoms) can be used.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt Komponente A 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 50 -90 Gew.-% der vorstehend beschriebenen ersten Phase (Pfropfgrundlage) AI und 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 50 Gew.-% der vorstehend beschriebenen zweiten Phase (Pfropfauflage) A2, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A. Als dritte Phase kommen insbesondere Styrol- Copolymere in Betracht. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung dienen als Pfropfgrundlage AI vernetzte Acrylsäureester-Polymerisate mit einer Glasübergangstemperatur unter 0°C. Die vernetzten Acrylsäureester-Polymerisate sollen vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur unter -20°C, insbesondere unter -30°C, besitzen.According to one embodiment of the invention, component A comprises 50 to 100% by weight, preferably 50 to 90% by weight of the first phase described above (graft base) Al and 0 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight the above-described second phase (graft) A2, based on the total weight of component A. In particular, styrene copolymers can be considered as the third phase. According to one embodiment of the invention, crosslinked acrylic acid ester polymers with a glass transition temperature below 0 ° C. serve as the graft base. The crosslinked acrylic ester polymers should preferably have a glass transition temperature below -20 ° C., in particular below -30 ° C.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Pfropfauflage A2 aus einer oder mehreren Pfropfhüllen, deren äußerste Pfropfhülle eine Glasübergangstemperatur von mehr als 30°C hat, wobei ein aus den Monomeren der Pfropfauflage A2 gebildetes Polymer eine Glasübergangstemperatur von mehr als 80°C aufweisen würde.In a preferred embodiment, the graft A2 consists of one or more graft shells, the outermost graft shell of which has a glass transition temperature of more than 30 ° C., wherein a polymer formed from the monomers of the graft A2 would have a glass transition temperature of more than 80 ° C.
Bezüglich der Messung der Glasübergangstemperatur und der mittleren Teilchengröße sowie der Q- Werte gilt für die Pfropfcopolymerisate A das für die Emulsionspolymerisate A Gesagte.With regard to the measurement of the glass transition temperature and the average particle size and the Q values, what has been said for the emulsion polymers A applies to the graft copolymers A.
Die Pfropfcopolymerisate A können auch durch Pfropfung von vorgebildeten Polymeren auf geeignete Pfropfhomopolymerisate hergestellt werden. Beispiele dafür sind die Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid- oder Säuregruppen enthaltenden Copolymeren mit basenhaltigen Kautschuken.The graft copolymers A can also be prepared by grafting pre-formed polymers onto suitable graft homopolymers. Examples of this are the reaction products of copolymers containing maleic anhydride or acid groups with base-containing rubbers.
Geeignete Herstellverfahren für Pfropfcopolymerisate A sind die Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisation. Bevorzugt werden die Pfropfcopolymerisate A durch radikalische Emulsionspolymerisation hergestellt, insbesondere in Gegenwart von Latices der Komponente AI bei Temperaturen von 20°C - 90°C unter Verwendung wasserlöslicher oder öllöslicher Initiatoren wie Peroxodisulfat oder Benzoylperoxid, oder mit Hilfe von Redoxinitiatoren. Redoxinitiatoren eignen sich auch zur Polymerisation unterhalb von 20°C. Geeignete Emulsionspolymerisationsverfahren sind beschrieben in den DE-A- 28 26 925, 31 49 358 und in der DE-C-12 60 135.Suitable preparation processes for graft copolymers A are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization. The graft copolymers A are preferably prepared by free-radical emulsion polymerization, in particular in the presence of latices of component AI at temperatures from 20 ° C. to 90 ° C. using water-soluble or oil-soluble initiators such as peroxodisulfate or benzoyl peroxide, or with the aid of redox initiators. Redox initiators are also suitable for polymerization below 20 ° C. Suitable emulsion polymerization processes are described in DE-A-28 26 925, 31 49 358 and in DE-C-12 60 135.
Der Aufbau der Pfropfhüllen erfolgt vorzugsweise im Emulsionspolymerisationsver- fahren, wie es beschrieben ist in DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. Das definierte Einstellen der erfindungsgemäßen Teilchengrößen von 50 - 1000 nm erfolgt bevorzugt nach den Verfahren, die beschrieben sind in der DE-C-12 60 135 und DE-A-28 26 925, bzw. Applied Polymer Science, Band 9 (1965), Seite 2929. Das Verwenden von Polymerisaten mit unterschiedlichen Teilchengrößen ist beispielsweise aus DE-A-28 26 925 und US 5,196,480 bekannt.The graft casings are preferably built up in the emulsion polymerization process as described in DE-A-32 27 555, 31 49 357, 31 49 358, 34 14 118. The defined particle sizes of 50-1000 nm according to the invention are preferably carried out after the processes that are described in DE-C-12 60 135 and DE-A-28 26 925, or Applied Polymer Science, Volume 9 (1965), page 2929. The use of polymers with different particle sizes is known, for example, from DE -A-28 26 925 and US 5,196,480 known.
Gemäß dem in der DE-C-12 60 135 beschriebenen Verfahren wird zunächst die Pfropfgrundlage AI hergestellt, indem der oder die gemäß einer Ausführungsform der Erfindung verwendeten Acrylsäureester und das mehrfünktionelle, die Vernetzung bewirkende Monomere, ggf. zusammen mit den weiteren Comonomeren, in wäßriger Emulsion in an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen 20 und 100°C, vorzugsweise zwischen 50 und 80°C, polymerisiert werden. Es können die üblichen Emulgatoren, wie Alkalisalze von Alkyl- oder Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfonate, Salze höherer Fettsäuren mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen oder Harzseifen verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man die Natriumsalze von Alkylsulfonaten oder Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Gemäß einer Ausführungsform werden die Emulgatoren in Mengen von 0,5 - 5 Gew.-%, insbesondere von 1 - 2 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage AI eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Im allgemeinen wird bei einem Gewichtsverhältnis von Wasser zu Monomeren von 2 : 1 bis 0,7 : 1 gearbeitet. Als Polymerisationsinitiatoren dienen insbesondere die gebräuchlichen Persulfate, wie beispielsweise Kaliumpersulfat. Es können jedoch auch Redoxsysteme zum Einsatz gelangen. Die Initiatoren werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 - 1 Gew.-%, bezogen auf die bei der Herstellung der Pfropfgrundlage AI eingesetzten Monomeren, eingesetzt. Als weitere Polymerisationshilfsstoffe können die üblichen Puffersubstanzen, durch welche pH- Werte von vorzugsweise 6 - 9 eingestellt werden, wie Natriumbicarbonat und Natriumpyrophosphat, sowie 0 - 3 Gew.-% eines Molekulargewichtsreglers, wie Mercaptane, Terpinole oder dimeres α-Methylstyrol, bei der Polymerisation verwendet werden.According to the process described in DE-C-12 60 135, the graft base AI is first prepared by adding the acrylic acid ester or esters used according to one embodiment of the invention and the multifunctional crosslinking monomers, optionally together with the other comonomers, in aqueous Emulsion in a conventional manner at temperatures between 20 and 100 ° C, preferably between 50 and 80 ° C, polymerized. The usual emulsifiers, such as alkali salts of alkyl or alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfonates, salts of higher fatty acids with 10 to 30 carbon atoms or resin soaps can be used. The sodium salts of alkyl sulfonates or fatty acids having 10 to 18 carbon atoms are preferably used. According to one embodiment, the emulsifiers are used in amounts of 0.5-5% by weight, in particular 1-2% by weight, based on the monomers used in the preparation of the graft base AI. In general, the weight ratio of water to monomers is from 2: 1 to 0.7: 1. The usual persulfates, such as potassium persulfate, in particular, serve as polymerization initiators. However, redox systems can also be used. The initiators are generally used in amounts of 0.1-1% by weight, based on the production of the Graft base AI monomers used. Further polymerization auxiliaries which can be used are the customary buffer substances, by means of which pH values of preferably 6-9, such as sodium bicarbonate and sodium pyrophosphate, and 0-3% by weight of a molecular weight regulator, such as mercaptans, terpinols or dimeric α-methylstyrene, during the polymerization be used.
Zur Herstellung des Pfropfpolymerisats A wird sodann in einem nächsten Schritt in Gegenwart des so erhaltenen Latex des vernetzten Acrylsäureester-Polymerisats gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ein Monomerengemisch aus Styrol und Acrylnitril polymerisiert, wobei das Gewichtsverhältnis von Styrol zu Acrylnitril in dem Monomerengemisch gemäß einer Ausführungsform der Erfindung im Bereich von 100 : 0 bis 40 : 60, vorzugsweise im Bereich von 65 : 35 bis 85 : 15, liegen soll. Es ist vorteilhaft, diese Pfropfcopolymerisation von Styrol und Acrylnitril auf das als Pfropfgrundlage dienende vernetzte Polyacrylsäureesterpolymerisat wieder in wäßriger Emulsion unter den üblichen, vorstehend beschriebenen Bedingungen durchzuführen. Die Pfropfcopolymerisation kann zweckmäßig im gleichen System erfolgen wie die Emulsionspolymerisation zur Herstellung der Pfropfgrundlage AI, wobei, falls notwendig, weiterer Emulgator und Initiator zugegeben werden kann. Das gemäß einer Ausführungsform der Erfindung aufzupfropfende Monomerengemisch aus Styrol und Acrylnitril kann dem Reaktionsgemisch auf einmal, absatzweise in mehreren Stufen oder vorzugsweise kontinuierlich während der Polymerisation zugegeben werden. Die Pfropfcopolymerisation des Gemisches von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart des vernetzenden Acrylsäureesterpolymerisats wird so geführt, daß ein Pfropfgrad von 1 - 99 Gew.-%, vorzugsweise 20 - 85 Gew.-%, insbesondere 35 - 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A, im Pfropfcopolymerisat A resultiert. Da die Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation nicht 100% beträgt, muß eine etwas größere Menge des Monomerengemisches aus Styrol und Acrylnitril bei der Pfropfcopolymerisation eingesetzt werden, als es dem gewünschten Pfropfgrad entspricht. Die Steuerung der Pfropfausbeute bei der Pfropfcopolymerisation und somit des Pfropfgrades des fertigen Pfropfcopolymerisats A ist dem Fachmann geläufig und kann beispielsweise u.a. durch die Dosiergeschwindigkeit der Mono- meren oder durch Reglerzugabe erfolgen (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), Seite 329 ff). Bei der Emulsions-Pfropfcopolymerisation entstehen im allgemeinen einige Gew.-%, bezogen auf das Pfropfcopolymerisat, an freiem, ungepfropftem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat. Der Anteil des Pfropfcopolymerisats A in dem bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Polymerisationsprodukt wird nach der oben angegebenen Methode ermittelt.To produce the graft polymer A, a monomer mixture of styrene and acrylonitrile is then polymerized in a next step in the presence of the latex of the crosslinked acrylic ester polymer thus obtained, the weight ratio of styrene to acrylonitrile in the monomer mixture according to one embodiment of the invention in the range from 100: 0 to 40:60, preferably in the range from 65: 35 to 85: 15. It is advantageous to carry out this graft copolymerization of styrene and acrylonitrile on the crosslinked polyacrylic ester polymer used as the graft base again in an aqueous emulsion under the customary conditions described above. The graft copolymerization can expediently take place in the same system as the emulsion polymerization for the preparation of the graft base AI, it being possible, if necessary, to add further emulsifier and initiator. The monomer mixture of styrene and acrylonitrile to be grafted on according to one embodiment of the invention can be added to the reaction mixture all at once, batchwise in several stages or preferably continuously during the polymerization. The graft copolymerization of the mixture of styrene and acrylonitrile in the presence of the crosslinking acrylic ester polymer is carried out in such a way that a degree of grafting of 1-99% by weight, preferably 20-85% by weight, in particular 35-60% by weight, based on the Total weight of component A, resulting in graft copolymer A. Since the graft yield in the graft copolymerization is not 100%, a somewhat larger amount of the monomer mixture of styrene and acrylonitrile must be used in the Graft copolymerization can be used as it corresponds to the desired degree of grafting. The control of the graft yield during the graft copolymerization and thus of the degree of grafting of the finished graft copolymer A is known to the person skilled in the art and can be carried out, for example, by the metering rate of the monomers or by adding a regulator (Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), page 329 ff ). The emulsion graft copolymerization generally gives rise to a few% by weight, based on the graft copolymer, of free, ungrafted styrene / acrylonitrile copolymer. The proportion of the graft copolymer A in the polymerization product obtained in the graft copolymerization is determined by the method given above.
Bei der Herstellung der Pfropfcopolymerisate A nach dem Emulsionsverfahren sind neben den gegebenen verfahrenstechnischen Vorteilen auch reproduzierbare Teilchengrößenveränderungen möglich, beispielsweise durch zumindest teilweise Agglomeration der Teilchen zu größeren Teilchen. Dies bedeutet, daß in den Pfropfcopolymerisaten A auch Polymere mit unterschiedlichen Teilchengrößen vorliegen können.In the production of the graft copolymers A by the emulsion process, in addition to the given process engineering advantages, reproducible particle size changes are also possible, for example by at least partially agglomeration of the particles into larger particles. This means that polymers with different particle sizes can also be present in the graft copolymers A.
In einer besonderen Ausführungsform haben sich bimodale Teilchengrößenverteilungen der Komponente A als besonders vorteilhaft erwiesen. Diese lassen sich erzeugen durch Mischen von getrennt hergestellten Teilchen unterschiedlicher Größe, die zudem noch untzerschiedlich in ihrer Zusammensetzung und in ihrem Schalenaufbau sein können (Kern/Schale, Kern/Schale/Schale etc), oder aber man erzeugt eine bimodale Teilchengrößenverteilung durch partielle Agglomerisation vor, während oder nach der Pfropfung.In a particular embodiment, bimodal particle size distributions of component A have proven to be particularly advantageous. These can be generated by mixing separately produced particles of different sizes, which can also differ in their composition and shell structure (core / shell, core / shell / shell, etc.), or a bimodal particle size distribution can be generated by partial agglomeration , during or after the grafting.
Vor allem die Komponente A aus Pfropfgrundlage und Pfropfhülle(n) kann für den jeweiligen Verwendungszweck optimal angepaßt werden, insbesondere in bezug auf die Teilchengröße.Component A, in particular, consisting of the graft base and graft shell (s) can be optimally adapted for the particular intended use, in particular with respect to the particle size.
Die Pfropfcopolymerisate A enthalten im allgemeinen 1 - 99 Gew.-%, bevorzugt 15 - 80 und besonders bevorzugt 40 - 65 Gew.-% erste Phase (Pfropfgrundlage) AI und 1 - 99 Gew.-%, bevorzugt 20 - 85, besonders bevorzugt 35 - 60 Gew.-% der zweiten Phase (Pfropfauflage) A2, jeweils bezogen auf das gesamte Pfropfcopolymerisat.The graft copolymers A generally contain 1-99% by weight, preferably 15-80 and particularly preferably 40-65% by weight of the first phase (graft base) Al and 1-99% by weight, preferably 20-85, particularly preferably 35-60% by weight of the second phase (graft) A2, based in each case on the entire graft copolymer.
KOMPONENTE BCOMPONENT B
Komponente B ist ein amorphes oder teilkristallines Polymerisat.Component B is an amorphous or partially crystalline polymer.
Vorzugsweise handelt es sich bei Komponente B um ein Copolymerisat ausComponent B is preferably a copolymer of
bl : 40 - 100 Gew.-%, vorzugsweise 60 - 85 Gew.-%, Einheiten eines vinylaromati- sehen Monomeren, vorzugsweise des Styrols, eines substituierten Styrols oder eines (Meth)acrylsäureesters oder deren Gemische, insbesondere des Styrols und/oder α-Methylstyrols als Komponente Bl,bl: 40-100% by weight, preferably 60-85% by weight, of units of a vinylaromatic monomer, preferably styrene, a substituted styrene or a (meth) acrylic acid ester or mixtures thereof, in particular styrene and / or α Methylstyrene as component B1,
b2: 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 - 40 Gew.-%, Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomers, vorzugsweise des Acrylnitrils oder Methacrylnitrils, insbesondere des Acrylnitrils als Komponente B2,b2: 0 to 60% by weight, preferably 15-40% by weight, units of an ethylenically unsaturated monomer, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile, in particular acrylonitrile as component B2,
b3: 0 bis 60 Gew.-% eines weiteren ethylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Monomeren.b3: 0 to 60% by weight of a further ethylenically unsaturated copolymerizable monomer.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Viskositätszahl der Komponente B 50 - 120, vorzugsweise 55 - 100.According to a preferred embodiment of the invention, the viscosity number of component B is 50-120, preferably 55-100.
Die amorphen oder teilkristallinen Polymerisate der Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten Formmasse, sind aus mindestens einem Polymeren aus teilkristallinen Polyamiden, teilaromatischen Co- polyamiden, Polyolefinen, Ionomeren, Polyestern, Polyetherketonen, Polyoxyalkyle- nen, Polyarylensulfiden und vorzugsweise Polymeren aus vinylaromatischen Monomeren und/oder ethylenisch ungesättigten Monomeren ausgewählt. Es können auch Polymerisatgemische verwendet werden.The amorphous or partially crystalline polymers of component B for Manufacture of the housing according to the invention of electrical equipment containing small transformers used according to the invention are made of at least one polymer from partially crystalline polyamides, partially aromatic copolyamides, polyolefins, ionomers, polyesters, polyether ketones, polyoxyalkylenes, polyarylene sulfides and preferably polymers from vinyl aromatic monomers and / or ethylenically unsaturated Monomers selected. Polymer mixtures can also be used.
Als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendetenAs component B of the electrical devices used for producing the housings of small transformers according to the invention
Formmasse sind auch teilkristalline, bevorzugt lineare Polyamide wie Polyamid-6,Molding compositions are also partially crystalline, preferably linear polyamides such as polyamide-6,
Polyamid-6,6, Polyamid-4,6, Polyamid-6,12 und teilkristalline Copolyamide aufPolyamide-6,6, polyamide-4,6, polyamide-6,12 and partially crystalline copolyamides
Basis dieser Komponenten geeignet. Des weiteren können teilkristalline Polyamide eingesetzt werden, deren Säurekomponente ganz oder teilweise aus Adipinsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und/oder Korksäure und/oderSuitable based on these components. Furthermore, partially crystalline polyamides can be used, the acid components of which are wholly or partly composed of adipic acid and / or terephthalic acid and / or isophthalic acid and / or suberic acid and / or
Sebacinsäure und/oder Acelainsäure und/oder Dodecandicarbonsäure und/oder einerSebacic acid and / or acelaic acid and / or dodecanedicarboxylic acid and / or one
Cyclohexandicarbonsäure besteht, und deren Diaminkomponente ganz oder teilweise insbesondere aus m- und/oder p-Xylylendiamin und/oder Hexame- thylendiamin und/oder 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethymexamethylendiamin und/oder Isophorondiamm besteht, und deren Zusammensetzungen im Prinzip aus dem Stand der Technik bekannt sind (vgl. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, S. 315 ff.).Cyclohexanedicarboxylic acid consists, and the diamine component wholly or partly consists in particular of m- and / or p-xylylenediamine and / or hexamethylene diamine and / or 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethymexamethylene diamine and / or isophorone diamine, and whose compositions are known in principle from the prior art (cf. Encyclopedia of Polymers, Vol. 11, p. 315 ff.).
Beispiele für als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleitransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten Formmassen weiterhin geeignete Polymerisate sind teilkristalline Polyolefine, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate von Olefinen wie Ethylen, Propylen, Buten- 1, Penten-1, Hexen- 1, Hepten-1, 3 -Methylbuten- 1, 4-Methylbuten- 1, 4-Methylpenten-l und Octen-1. Geeignete Polyolefine sind Polyethylen, Polypropylen, Polybuten-1 oder Poly-4-methylpenten-l. Allgemein unterscheidet man bei Polyethylen (PE) High-Density-PE (HDPE), Low-Density-PE (LDPE) und linear-low-density-PE (LLDPE).Examples of polymers which are furthermore suitable as component B of the molding compositions used according to the invention for producing the housings of electrical transformers containing electrical transformers are partially crystalline polyolefins, preferably homo- and copolymers of olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and heptene -1, 3-methylbutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1. Suitable polyolefins are polyethylene, Polypropylene, polybutene-1 or poly-4-methylpentene-l. In general, a distinction is made between polyethylene (PE) and high-density PE (HDPE), low-density PE (LDPE) and linear-low-density PE (LLDPE).
Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der Komponente B um Ionomere. Diese sind im allgemeinen Polyolefine, wie sie oben beschrieben wurden, insbesondere Polyethylen, die Monomere mit Säuregruppen cokondensiert enthalten, z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure und ggf. weitere copolymerisierbare Monomere. Die Säuregruppen werden im allgemeinen mit Hilfe von Metallionen wie Na , Ca , Mg und AI in ionische, ggf. ionisch vernetzte Polyolefine umgewandelt, die sich jedoch noch thermoplastisch verarbeiten lassen (siehe z.B. US 3,264,272; 3,404,134; 3,355,319; 4,321,337). Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Säuregruppen enthaltenden Polyolefine mittels Metallionen umzuwandeln. Auch freie Säuregruppen enthaltende Polyolefine, die dann im allgemeinen einen kautschukartigen Charakter besitzen und teilweise noch weitere copolymerisierbare Monomere enthalten, z.B. (Meth)acrylate, sind als erfindungsgemäße Komponente B geeignet.In another embodiment of the invention, component B is an ionomer. These are generally polyolefins as described above, especially polyethylene, which contain monomers co-condensed with acid groups, e.g. Acrylic acid, methacrylic acid and possibly other copolymerizable monomers. The acid groups are generally converted into ionic, possibly ionically crosslinked polyolefins with the aid of metal ions such as Na, Ca, Mg and Al, but these can still be processed thermoplastically (see, for example, US 3,264,272; 3,404,134; 3,355,319; 4,321,337). However, it is not absolutely necessary to convert the polyolefins containing acid groups by means of metal ions. Also polyolefins containing free acid groups, which then generally have a rubber-like character and in some cases also contain further copolymerizable monomers, e.g. (Meth) acrylates are suitable as component B according to the invention.
Daneben können als Komponente B auch Polyester, vorzugsweise aromatisch- aliphatische Polyester eingesetzt werden. Beispiele sind Polyalkylenterephthalate, z.B. auf Basis von Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, sowie Polyalkylennaphthalate.In addition, component B can also be polyester, preferably aromatic-aliphatic polyester. Examples are polyalkylene terephthalates, e.g. based on ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-bis-hydroxymethyl-cyclohexane, as well as polyalkylene naphthalates.
Als Komponente B können weiterhin aromatische Polyetherketone eingesetzt werden, wie sie z.B. beschrieben sind in den Druckschriften GB 1 078 234, US 4,010,147, EP-A-0 135 938, EP-A-0 292 211, EP-A-0 275 035, EP-A-0 270 998, EP-A-0 165 406, und in der Publikation von C. K. Sham et. al., Polymer 29/6, 1016- 1020 (1988). Weiterhin können als Komponente B der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten Formmassen Polyoxyalkylene, z.B. Polyoxymethylen, und Oxymethylenpolymerisate eingesetzt werden.Aromatic polyether ketones can also be used as component B, as described, for example, in GB 1 078 234, US Pat. No. 4,010,147, EP-A-0 135 938, EP-A-0 292 211, EP-A-0 275 035, EP-A-0 270 998, EP-A-0 165 406, and in the publication by CK Sham et. al., Polymer 29/6, 1016-1020 (1988). Furthermore, component B of the molding compositions used according to the invention for the production of the housings of small transformers containing electrical devices can be used polyoxyalkylenes, for example polyoxymethylene, and oxymethylene polymers.
Weiterhin geeignete Komponenten B sind die Polyarylensulfide, insbesondere das Polyphenylensulfid.Other suitable components B are the polyarylene sulfides, in particular the polyphenylene sulfide.
Vorzugsweise wird als Komponente B ein amorphes Copolymerisat von Styrol unαV- oder α-Methylstyrol mit Acrylnitril verwendet. Der Acrylnitrilgehalt in diesenAn amorphous copolymer of styrene and αV- or α-methylstyrene with acrylonitrile is preferably used as component B. The acrylonitrile content in these
Copolymerisaten der Komponente B beträgt dabei 0 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 15Copolymers of component B are 0-60% by weight, preferably 15
- 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B. Zur Komponente- 40 wt .-%, based on the total weight of component B. To the component
B zählen auch die bei der Pfropfcopolymerisation zur Herstellung der KomponenteB also includes those in the graft copolymerization to produce the component
A entstehenden freien, nicht gepfropften Styrol/ Acrylnitril-Copolymerisate. Je nach den bei der Pfropfcopolymerisation für die Herstellung des Pfropfcopolymerisats A gewählten Bedingungen kann es möglich sein, daß bei der Pfropfcopolymerisation schon ein hinreichender Anteil an Komponente B gebildet worden ist. Im allgemeinen wird es jedoch erforderlich sein, die bei der Pfropfcopolymerisation erhaltenen Produkte mit zusätzlicher, separat hergestellter Komponente B abzumischen.A free, non-grafted styrene / acrylonitrile copolymers formed. Depending on the conditions chosen for the production of the graft copolymer A in the graft copolymerization, it may be possible that a sufficient proportion of component B has already been formed in the graft copolymerization. In general, however, it will be necessary to mix the products obtained in the graft copolymerization with additional, separately prepared component B.
Bei dieser zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B kann es sich vorzugsweise um ein Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat, ein α-Methylstyrol/ Acrylnitril-Copolymerisat oder ein α-Methylstyrol/styrol Acrylnitril-Terpoly-merisat handeln. Diese Copolymerisate können einzeln oder auch als Gemisch für die Komponente B eingesetzt werden, so daß es sich bei der zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beispielsweise um ein Gemisch aus einem Styrol/Acrymitril-Copolymerisat und einem α-Methylstyrol/Acrylnitril-Copolymerisat handeln kann. In dem Fall, in dem die Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen aus einem Gemisch aus einem Styrol/Acrylnitril-Copolymerisat und einem α- Methylstyrol Acrylnitril-Copolymerisat besteht, sollte vorzugsweise der Acrylnitrilgehalt der beiden Copolymerisate um nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, voneinander abweichen. Die Komponente B der erfindungsgemäß verwendeten Formmassen kann jedoch auch nur aus einem einzigen Styrol/- Acrylnitril-Copolymerisat bestehen, wenn bei den Pfropfcopolymerisationen zur Herstellung der Komponente A als auch bei der Herstellung der zusätzlichen, separat hergestellten Komponente B von dem gleichen Monomergemisch aus Styrol und Acrylnitril ausgegangen wird.This additional, separately prepared component B can preferably be a styrene / acrylonitrile copolymer, an α-methylstyrene / acrylonitrile copolymer or an α-methylstyrene / styrene-acrylonitrile terpolymer. These copolymers can be used individually or as a mixture for component B, so that the additional, separately prepared component B of the molding compositions used according to the invention is, for example, a mixture of a styrene / acrymitrile copolymer and an α-methylstyrene / acrylonitrile Copolymer can act. In the case where component B of the molding compositions used according to the invention consists of a mixture of a styrene / acrylonitrile copolymer and an α-methylstyrene acrylonitrile copolymer, the acrylonitrile content of the two copolymers should preferably be no more than 10% by weight, preferably no more than 5% by weight .-%, based on the total weight of the copolymer, differ from each other. Component B of the molding compositions used according to the invention can, however, also consist of only a single styrene / acrylonitrile copolymer if, in the graft copolymerizations for the preparation of component A and also in the preparation of the additional, separately prepared component B, the same monomer mixture of styrene and Acrylonitrile is assumed.
Die zusätzliche, separat hergestellte Komponente B kann nach den herkömmlichen Verfahren erhalten werden. So kann gemäß einer Ausführungsform der Erfindung die Copolymerisation des Styrols und/oder α-Methylstyrols mit dem Acrylnitril in Masse, Lösung, Suspension oder wäßriger Emulsion durchgeführt werden. Die Komponente B hat vorzugsweise eine Viskositätszahl von 40 bis 120, bevorzugt 50 bis 120, insbesondere 55 bis 100. Die Bestimmung des Viskositätszahl erfolgt dabei nach DIN 53 726, dabei werden 0,5 g Material in 100 ml Dimethylformamid gelöst.The additional, separately manufactured component B can be obtained by the conventional methods. Thus, according to one embodiment of the invention, the copolymerization of the styrene and / or α-methylstyrene with the acrylonitrile can be carried out in bulk, solution, suspension or aqueous emulsion. Component B preferably has a viscosity number of 40 to 120, preferably 50 to 120, in particular 55 to 100. The viscosity number is determined in accordance with DIN 53 726, 0.5 g of material being dissolved in 100 ml of dimethylformamide.
Das Mischen der Komponenten A und B kann nach jeder beüebigen Weise nach allen bekannten Methoden erfolgen. Wenn die Komponenten A und B beispielsweise durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden sind, ist es möglich, die erhaltenen Polymerdispersionen miteinander zu vermischen, darauf die Polymerisate gemeinsam auszufällen und das Polymerisatgemisch aufzuarbeiten. Vorzugsweise erfolgt jedoch das Abmischen der Komponenten A und B durch gemeinsames Extrudieren, Kneten oder Verwalzen der Komponenten, wobei die Komponenten, sofern erforderlich, zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder wäßrigen Dispersion isoliert worden sind. Die in wäßriger Dispersion erhaltenen Produkte der Pfropfcopolymerisation (Komponente A) können auch nur teilweise entwässert werden und als feuchte Krümel mit der Komponente B vermischt werden, wobei dann während des Vermischens die vollständige Trocknung der Pfropfcopolymerisate erfolgt.Components A and B can be mixed in any conventional manner using all known methods. If components A and B have been prepared, for example, by emulsion polymerization, it is possible to mix the polymer dispersions obtained with one another, to precipitate the polymers together thereupon and to work up the polymer mixture. However, components A and B are preferably mixed by extruding, kneading or rolling the components together, the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution or aqueous dispersion obtained in the polymerization. The in aqueous dispersion The graft copolymerization products obtained (component A) can also only be partially dewatered and mixed with component B as a moist crumb, the complete drying of the graft copolymers then taking place during the mixing.
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KOMPONENTE CCOMPONENT C
Geeignete Polycarbonate C sind an sich bekannt. Sie haben vorzugsweise ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeations- chromatographie in Tetrahydrofüran gegen Polystyrolstandards) im Bereich von 10 10 000 bis 60 000 g/mol. Sie sind z.B. entsprechend den Verfahren der DE-B-1 300 266 durch Grenzflächenpolykondensation oder gemäß dem Verfahren der DE-A-1 495 730 durch Umsetzung von Diphenylcarbonat mit Bisphenolen erhältlich. Bervorzugtes Bisphenol ist 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)propan, im allgemeinen - wie auch im folgenden - als Bisphenol A bezeichnet.Suitable polycarbonates C are known per se. They preferably have a molecular weight (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) in the range from 10,000 to 60,000 g / mol. They can be obtained, for example, in accordance with the processes of DE-B-1 300 266 by interfacial polycondensation or in accordance with the process of DE-A-1 495 730 by reacting diphenyl carbonate with bisphenols. Preferred bisphenol is 2,2-di (4-hydroxyphenyl) propane, generally - as also hereinafter - referred to as bisphenol A.
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Anstelle von Bisphenol A können auch andere aromatische Dihydroxyverbindungen verwendet werden, insbesondere 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)pentan, 2,6- Dihydroxynaphthalin, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfan, 4,4,-Dihydroxydiphenylether, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfit, 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, 1 , 1 -Di-(4-Instead of bisphenol A, other aromatic dihydroxy compounds can also be used, in particular 2,2-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,6-dihydroxynaphthalene, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfane, 4,4 , -dihydroxydiphenyl ether, 4,4'- Dihydroxydiphenyl sulfite, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1, 1-di- (4-
20 hydroxyphenyl)ethan, 4,4-Dihydroxydiphenyl oder Dihydroxydiphenylcycloalkane, bevorzugt Dihydroxydiphenylcyclohexane oder Dihydroxylcyclopentane, insbesondere l,l-Bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan sowie Mischungen der vorgenannten Dihydroxyverbindungen.20 hydroxyphenyl) ethane, 4,4-dihydroxydiphenyl or dihydroxydiphenylcycloalkanes, preferably dihydroxydiphenylcyclohexanes or dihydroxylcyclopentanes, in particular 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and mixtures of the aforementioned dihydroxy compounds.
25 Besonders bevorzugte Polycarbonate sind solche auf der Basis von Bisphenol A oder Bisphenol A zusammen mit bis zu 80 Mol-% der vorstehend genannten aromatischen Dihydroxyverbindungen.25 Particularly preferred polycarbonates are those based on bisphenol A or bisphenol A together with up to 80 mol% of the aromatic dihydroxy compounds mentioned above.
Es können auch Copolycarbonate gemäß der US 3,737,409 verwendet werden; von besonderem Interesse sind dabei Copolycarbonate auf der Basis von Bisphenol A und Di-(3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl)sulfon, die sich durch eine hohe Wärmeformbeständigkeit auszeichnen. Femer ist es möglich, Mischungen unterschiedlicher Polycarbonate einzusetzen.Copolycarbonates according to US Pat. No. 3,737,409 can also be used; of Of particular interest are copolycarbonates based on bisphenol A and di (3,5-dimethyl-dihydroxyphenyl) sulfone, which are characterized by high heat resistance. It is also possible to use mixtures of different polycarbonates.
Die mittleren Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert Mw, bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie in Tetrahydrofuran gegen Polystyrolstandards) der Polycarbonate C liegen erfindungsgemäß im Bereich von 10 000 bis 64 000 g/mol. Bevorzugt liegen sie im Bereich von 15 000 bis 63 000, insbesondere im Bereich von 15 000 bis 60 000 g/mol. Dies bedeutet, daß die Polycarbonate C relative Lösungsviskositäten im Bereich von 1,1 bis 1,3, gemessen in 0,5 gew.-%iger Lösung in Dichlormethan bei 25°C, bevorzugt von 1,15 bis 1,33, haben. Vorzugsweise unterscheiden sich die relativen Lösungsviskositäten der eingesetzten Polycarbonate um nicht mehr als 0,05, insbesondere nicht mehr als 0,04.According to the invention, the average molecular weights (weight average M w , determined by means of gel permeation chromatography in tetrahydrofuran against polystyrene standards) of the polycarbonates C are in the range from 10,000 to 64,000 g / mol. They are preferably in the range from 15,000 to 63,000, in particular in the range from 15,000 to 60,000 g / mol. This means that the polycarbonates C have relative solution viscosities in the range from 1.1 to 1.3, measured in 0.5% strength by weight solution in dichloromethane at 25 ° C., preferably from 1.15 to 1.33. The relative solution viscosities of the polycarbonates used preferably differ by no more than 0.05, in particular no more than 0.04.
Die Polycarbonate C können sowohl als Mahlgut als auch in granulierter Form eingesetzt werden. Sie liegen als Komponente C in Mengen von 51 - 98 Gew.-%, bevorzugt von 55 - 90 Gew.-%, insbesondere 60 - 85 Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse, vor.The polycarbonates C can be used both as regrind and in granular form. They are present as component C in amounts of 51-98% by weight, preferably 55-90% by weight, in particular 60-85% by weight, based in each case on the total molding composition.
Der Zusatz von Polycarbonaten führt gemäß einer Ausführungsform der Erfindung unter anderem zu höherer Thermostabilität und verbesserter Rißbeständigkeit der zur Herstellung der erfmdungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten Formmassen.According to one embodiment of the invention, the addition of polycarbonates leads, inter alia, to higher thermal stability and improved crack resistance of the molding compositions used according to the invention for producing the housings of electrical transformers containing small transformers.
KOMPONENTE DCOMPONENT D
Als Komponente D enthalten die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse vo Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten bevorzugten thermoplastischen Formmassen 0 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 - 37 Gew.-%, insbesondere 0 - 30 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe und sonstige Additive oder deren Mischungen, jeweils bezogen auf die gesamte Formmasse. Dabei handelt es sich vorzugsweise um kommerziell erhältliche Produkte.As component D, the electrical devices used for producing the housings according to the invention of small transformers contain according to the invention preferred thermoplastic molding compositions 0-50% by weight, preferably 0-37% by weight, in particular 0-30% by weight fibrous or particulate fillers and other additives or mixtures thereof, in each case based on the total molding composition. These are preferably commercially available products.
Verstärkungsmittel wie Kohlenstoffasern und Glasfasern werden üblicherweise in Mengen von 5 - 50 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Formmasse.Reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers are usually used in amounts of 5-50% by weight, based on the total molding composition.
Die verwendeten Glasfasern können aus E-, A- oder C-Glas sein und sind vorzugsweise mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet. Ihr Durchmesser liegt im allgemeinen zwischen 6 und 20 μm. Es können sowohl Endlosfasern (rovings) als auch Schnittglasfasern (staple) eingesetzt werden.The glass fibers used can be made of E, A or C glass and are preferably equipped with a size and an adhesion promoter. Their diameter is generally between 6 and 20 μm. Both continuous fibers (rovings) and chopped glass fibers (staple) can be used.
Weitherhin können Füll- oder Verstärkungsstoffe, wie Glaskugeln, Mineralfasern, Whisker, Aluminiumoxidfasern, Glimmer, Quarzmehl und Wollastonit zugesetzt werden.Furthermore, fillers or reinforcing materials such as glass balls, mineral fibers, whiskers, aluminum oxide fibers, mica, quartz powder and wollastonite can be added.
Außerdem können Metallflocken (z.B. Aluminiumflocken von Transmet Corp.), Metallpulver, Metallfasern, metallbeschichtete Füllstoffe, z.B. nickelbeschichtete Glasfasern sowie andere Zuschlagstoffe, die elektromagnetische Wellen abschirmen, den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beigemischt werden. Insbesondere kommen Aluminiumflocken (K 102 von Transmet) für EMI-Zwecke (electro-magnetic interference) in Betracht. Ferner können die Massen mit zusätzlichen Kohlenstoffasern, Ruß, insbesondere Leitfähigkeitsruß, oder nickelbeschichteten C-Fasem vermischt werden.In addition, metal flakes (e.g. aluminum flakes from Transmet Corp.), metal powder, metal fibers, metal coated fillers, e.g. nickel-coated glass fibers and other additives that shield electromagnetic waves are mixed into the molding compositions used according to the invention for producing the housing according to the invention. Aluminum flakes (K 102 from Transmet) are particularly suitable for EMI (electro-magnetic interference) purposes. Furthermore, the compositions can be mixed with additional carbon fibers, carbon black, in particular conductivity carbon black, or nickel-coated carbon fibers.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten Formmassen können femer weitere Zusatzstoffe D enthalten, die für Polycarbonate, SAN-Polymerisate und Pfropfcopolymerisate oder deren Mischungen typisch und gebräuchlich sind. Als solche Zusatzstoffe seien beispielsweise genannt: Farbstoffe, Pigmente, Färbemittel, Antistatika, Antioxidantien, Stabilisatoren zur Verbesserung der Thermostabilität, zur Erhöhung der Lichtstabilität, zum Anheben der Hydrolysebeständigkeit und der Chemikalienbeständigkeit, Puffersubstanzen, Flammschutzmittel Abtropfinhibitoren, Umesterungsinhibitoren, Mittel gegen die Wärmezersetzung und insbesondere die Schmier-/Gleitmittel und Wachse, die für die Herstellung von Formkörpern bzw. Formteilen zweckmäßig sind. Das Eindosieren dieser weiteren Zusatzstoffe kann in jedem Stadium des Herstellungsprozesses erfolgen, vorzugsweise jedoch zu einem frühen Zeitpunkt, um frühzeitig die Stabilisierungseffekte (oder anderen speziellen Effekte) des Zusatzstoffes auszunutzen. Wärmestabilisatoren bzw. Oxidationsverzögerer sind üblicherweise Metallhalogenide (Chloride, Bromide, Iodide), die sich von Metallen der Gruppe I des Periodensystems der Elemente ableiten (wie Li, Na, K, Cu). Weitere geeignete Stabilisatoren sind die üblichen gehinderten Phenole, aber auch Vitamin E bzw. analog aufgebaute Verbindungen. Auch HALS-Stabilisatoren (Hindered Amine Light Stabilizers), Benzophenone, Resorcine, Salicylate,The molding compositions used according to the invention for the production of the housings of small transformers containing electrical devices according to the invention can furthermore contain further additives D which are typical and customary for polycarbonates, SAN polymers and graft copolymers or mixtures thereof. Examples of such additives are: dyes, pigments, colorants, antistatic agents, antioxidants, stabilizers for improving the thermostability, for increasing the light stability, for increasing the hydrolysis resistance and the chemical resistance, buffer substances, flame retardants, drip inhibitors, transesterification inhibitors, agents against heat decomposition and especially against heat decomposition Lubricants / lubricants and waxes which are useful for the production of moldings or moldings. These additional additives can be metered in at any stage of the production process, but preferably at an early point in time, in order to take advantage of the stabilizing effects (or other special effects) of the additive at an early stage. Heat stabilizers or oxidation retardants are usually metal halides (chlorides, bromides, iodides) which are derived from metals of group I of the periodic table of the elements (such as Li, Na, K, Cu). Other suitable stabilizers are the usual hindered phenols, but also vitamin E or compounds of an analog structure. Also HALS stabilizers (hindered amine light stabilizers), benzophenones, resorcinols, salicylates,
SDSD
Benzorriazole und andere Verbindungen sind geeignet (beispielsweise Irganox , Tinuvin®, wie Tinuvin® 770 (HALS-Absorber, Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)sebazat) oder Tinuvin®P (UV-Absorber - (2H-Benzotriazol-2-yl)-4-me- thylphenol), Topanol ). Diese werden üblicherweise in Mengen bis zu 2 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgemisch) verwendet.Benzorriazoles and other compounds are suitable (for example Irganox, Tinuvin ® , such as Tinuvin ® 770 (HALS absorber, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebazate) or Tinuvin ® P (UV absorber - ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol), topanol). These are usually used in amounts of up to 2% by weight (based on the total mixture).
Geeignete Gleit- und Entformungsmittel sind Stearinsäuren, StearylaUcohol, Stearinsäureester bzw. allgemein höhere Fettsäuren, deren Derivate und entsprechende Fettsäuregemische mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen. Die Mengen dieser Zusätze liegen im Bereich von 0,05 - 1 Gew.-%. Auch Siliconöle, oligomeres Isobutylen oder ähnliche Stoffe kommen als Zusatzstoffe in Frage, die üblichen Mengen betragen 0,05 - 5 Gew.-%. Pigmente, Farbstoffe, Farbaufheller, wie Ultramarinblau, Phthalocyanine, Titandioxid, Cadmiumsulfide, Derivate der Perylentetracarbonsäure sind ebenfalls verwendbar.Suitable lubricants and mold release agents are stearic acids, stearyl alcohol, stearic acid esters or generally higher fatty acids, their derivatives and corresponding fatty acid mixtures with 12-30 carbon atoms. The amounts of these additives are in the range of 0.05-1% by weight. Silicone oils, oligomeric isobutylene or similar substances are also suitable as additives, the usual amounts being 0.05-5% by weight. Pigments, dyes, color brighteners such as ultramarine blue, phthalocyanines, titanium dioxide, cadmium sulfides, derivatives of perylene tetracarboxylic acid can also be used.
Ferner können handelsübliche halogenfreie oder halogenhaltige Flammschutzmittel in üblichen Mengen, beispielsweise bis 50 Gew.-% eingesetzt werden. Beispiele für halogenfreie Flammschutzmittel sind in EP-A-0 149 813 beschrieben. Ansonsten sei auf DE-A-34 36 815 verwiesen, wobei besonders Poly(tetrabrombisphenol-A- (glycidyl)ether) mit einem Molekulargewicht von 40000 bevorzugt wird.Commercial halogen-free or halogen-containing flame retardants can also be used in customary amounts, for example up to 50% by weight. Examples of halogen-free flame retardants are described in EP-A-0 149 813. Otherwise, reference is made to DE-A-34 36 815, poly (tetrabromobisphenol A (glycidyl) ether) having a molecular weight of 40,000 being particularly preferred.
Verarbeitungshilfsmittel und Stabilisatoren wie UV-Stabilisatoren, Schmiermittel und Antistatika werden üblicherweise in Mengen von 0,01 - 5 Gew.-% verwendet, bezogen auf die gesamte Formmasse.Processing aids and stabilizers such as UV stabilizers, lubricants and antistatic agents are usually used in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total molding composition.
Die Herstellung der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen kann nach an sich bekannten Verfahren durch Mischen der Komponenten erfolgen. Es kann vorteilhaft sein, einzelne Komponenten vorzumischen. Auch das Mischen der Komponenten in Lösung und Entfernen der Lösungsmittel ist möglich.The thermoplastic molding compositions used according to the invention for manufacturing the housings of small transformers containing electrical transformers according to the invention can be produced by methods known per se by mixing the components. It can be advantageous to premix individual components. Mixing the components in solution and removing the solvents is also possible.
Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Gemische aus Chlorbenzol und Methylenchlorid oder Gemische aus Chlorbenzol oder aromati- sehen Kohlenwasserstoffen, z.B. Toluol.Suitable organic solvents are, for example, chlorobenzene, mixtures of chlorobenzene and methylene chloride or mixtures of chlorobenzene or aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene.
Das Eindampfen der Lösungsmittelgemische kann beispielsweise in Eindampfextrudern erfolgen. Das Mischen der z.B. trockenen Komponenten kann nach allen bekannten Methoden erfolgen. Vorzugsweise geschieht jedoch das Mischen durch gemeinsames Extrudieren, Kneten oder Verwalzen der Komponenten, bevorzugt bei Temperaturen von 180 - 400°C, wobei die Komponenten notwendigenfalls zuvor aus der bei der Polymerisation erhaltenen Lösung oder aus der wäßrigen Dispersion isoliert worden sind.The solvent mixtures can be evaporated, for example, in evaporation extruders. The dry components, for example, can be mixed by all known methods. However, the mixing is preferably carried out by extruding, kneading or rolling the components together, preferably at temperatures of 180-400 ° C., the components having, if necessary, been isolated beforehand from the solution obtained in the polymerization or from the aqueous dispersion.
Dabei können die Komponenten gemeinsam oder getrennt nacheinander eindosiert werden.The components can be metered in together or separately in succession.
Die erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten können gemäß einer Ausführungsform der Erfindung nach den bekannten Verfahren der Thermoplastverarbeitung aus den erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen hergestellt werden. Insbesondere kann die Herstellung durch Thermoformen, Extrudieren, Spritzgießen, Kalandrieren, Hohlkörperblasen, Pressen, Preßsintern, Tiefziehen oder Sintern, vorzugsweise durch Spritzgießen, erfolgen. Speziell beim Kalandrieren und Tiefziehen werden als Zwischenstufe Platten und Folien erzeugt bzw. eingesetzt.According to one embodiment of the invention, the housings of electrical devices containing small transformers according to the invention can be produced from the thermoplastic molding compositions used according to the known methods of thermoplastic processing. In particular, the production can be carried out by thermoforming, extrusion, injection molding, calendering, blow molding, pressing, press sintering, deep drawing or sintering, preferably by injection molding. Especially in calendering and deep drawing, plates and foils are produced or used as an intermediate stage.
Die erfindungsgemäßen eingesetzten Formmassen werden zur Herstellung von Gehäusen und deren Halbzeugen für Kleintransformatoren enthaltende Elektrogeräte eingesetzt.The molding compositions used according to the invention are used for the production of housings and their semi-finished products for electrical devices containing small transformers.
Solche Elektrogeräte können beispielsweise Geräte sein, in denen neben Kleintrans- formatoren auch andere elektrische Baugruppen oder mechanische Baugruppen untergebracht sind. Beispiele sind Rechner und Unterhaltungselektronik aus dem Audio- oder Videobereich. Die Gehäuse können beispielsweise auch für Netzteile oder Ladegeräte für Akkumulatoren verwendet werden. Die Gehäuse können auch lediglich den Transformator und kleinere weitere elektronische Bauteile wie Dioden oder Gleichrichter aufnehmen. Derartige separate Transformatoren dienen häufig zur Niederspannungsstromversorgung. Sie kommen beispielsweise bei der Beleuchtung (Halogenstrahler) zum Einsatz. Weit verbreitet sind Netzteile, die separat von elektrischen Geräten verwendet werden und aus einem Einstecktransformator bestehen, der direkt in eine übliche Steckdose gesteckt wird, und einem Anschlußkabel für das Elektrogerät. Die erfindungsgemäßen Gehäuse können insbesondere dort zum Einsatz kommen, wo sie Wärme und Licht ausgesetzt sind. Aufgrund der Wärmeentwicklung in Transformatoren sind diese üblicherweise einer permanenten Belastung ausgesetzt.Such electrical devices can, for example, be devices in which other electrical assemblies or mechanical assemblies are accommodated in addition to small transformers. Examples are computers and consumer electronics from the audio or video sector. The housings can also be used, for example, for power supplies or battery chargers. The housing can also only be the transformer and other small electronic components such as diodes or pick up rectifier. Such separate transformers are often used for low-voltage power supply. They are used, for example, for lighting (halogen spotlights). Power supplies that are used separately from electrical devices and consist of a plug-in transformer that is plugged directly into a conventional socket and a connecting cable for the electrical device are widespread. The housings according to the invention can be used in particular where they are exposed to heat and light. Due to the heat development in transformers, these are usually exposed to permanent stress.
Die Gehäuse können eine beliebige Form aufweisen, sofern diese die Aufnahme von Kleintransformatoren erlaubt. Üblicherweise weisen die Gehäuse insbesondere an Netzteilen oder Ladegeräten für Akkumulatoren nur geringe Zwischenräume zwischen der Wandung und dem Kleintransformator auf, so daß sie in nahem thermischem Kontakt mit dem Kleintransformator stehen.The housings can have any shape, provided that this allows the inclusion of small transformers. Usually, the housings, in particular on power supplies or chargers for accumulators, have only small gaps between the wall and the small transformer, so that they are in close thermal contact with the small transformer.
Die aus den erfindungsgemäßen Formmassen bestehenden Gehäuse weisen eine sehr gute Chemikalienbeständigkeit und Formbeständigkeit auf. Zudem sind sie kratzfest, was insbesondere bei der Reinigung von großem Vorteil ist.The housings consisting of the molding compositions according to the invention have very good chemical resistance and dimensional stability. In addition, they are scratch-resistant, which is particularly advantageous when cleaning.
Zudem sind die erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten vergilbungsbeständig und sehr stabil. Sie weisen ein ausgewogenes Verhältnis von Zähigkeit und Biegesteifigkeit auf.In addition, the housings of electrical transformers containing small transformers according to the invention are resistant to yellowing and very stable. They have a balanced ratio of toughness and bending stiffness.
Durch den hohen Gehalt an Polycarbonaten in den Formmassen sind die Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten sehr wärmeformbeständig und widerstandsfähig gegen anhaltende Wärme. Durch Zusatz des Polycarbonats als Komponente C werden dabei die Wärmeformbeständigkeit und Schlagzähigkeit der Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten weiter verbessert. Diese Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten weisen zudem eine gute Dimensionsstabilität sowie eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Wärmealterung und eine hohe Vergilbungsbeständigkeit bei thermischer Belastung und Einwirkung von UV-Strahlung auf.Due to the high content of polycarbonates in the molding compounds, the housings of electrical transformers containing small transformers are very heat-resistant and resistant to lasting heat. By adding the polycarbonate as component C, the heat resistance and impact resistance of the housings of electrical transformers containing small transformers are further improved. These housings for small transformers-containing electrical devices also have good dimensional stability and excellent resistance to heat aging and high resistance to yellowing under thermal stress and exposure to UV radiation.
Die Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten weisen hervorragende Oberflächenbeschaffenheiten auf, die auch ohne weitere Oberflächenbehandlung erhalten werden. Durch geeignete Modifizierung der Kautschukmorphologie kann das Erscheinungsbild der fertigen Oberflächen der Gehäuse von Kiemtransformatoren enthaltenden Elektrogeräten modifiziert werden, beispielsweise um glänzende oder matte Oberflächengestaltungen zu erreichen. Die Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten zeigen bei Einwirkung von Witterung und UV-Bestrahlung einen sehr geringen Vergrauungs- bzw. Vergilbungseffekt, so daß die Oberflächeneigenschaften erhalten bleiben. Weitere vorteilhafte Eigenschaften der Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten sind die hohe Witterungsstabilität, gute thermische Beständigkeit, hohe Vergilbungsbeständigkeit bei UV-Bestrahlung und thermischer Belastung, gute Spannungsrißbeständigkeit, insbesondere bei Einwirkung von Chemikalien, und ein gutes antielektrostatisches Verhalten. Zudem weisen sie eine hohe Farbstabilität auf, beispielsweise auch infolge der hervorragenden Beständigkeit gegen Vergilben und Verspröden. Die erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten aus den erfindungsgemäß verwendeten thermoplastischen Formmassen zeigen sowohl bei tiefen Temperaturen wie auch nach längerer Wärmeeinwirkung keinen signifikanten Verlust an Zähigkeit bzw. Schlagzähigkeit, die auch bei der Belastung durch UV-Strahlen erhalten bleibt. Auch die Zugfestigkeit bleibt erhalten. Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Formmassen bzw. Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten daraus hohe Beständigkeit gegen Zerkratzen, eine hohe Beständigkeit gegen Quellung sowie eine geringe Permeabilität gegenüber Flüssigkeiten und Gasen, wie auch eine gute Brandwidrigkeit.The housings of small transformers containing electrical devices have excellent surface properties, which can be obtained without further surface treatment. The appearance of the finished surfaces of the housings of electrical devices containing gill transformers can be modified by suitable modification of the rubber morphology, for example in order to achieve glossy or matt surface designs. The housings of small transformers containing electrical devices show a very low graying or yellowing effect when exposed to weather and UV radiation, so that the surface properties are retained. Further advantageous properties of the housings of electrical transformers containing small transformers are the high weather stability, good thermal resistance, high yellowing resistance under UV radiation and thermal stress, good stress crack resistance, in particular when exposed to chemicals, and good anti-electrostatic behavior. In addition, they have high color stability, for example due to their excellent resistance to yellowing and embrittlement. The housings of small transformers-containing electrical devices according to the invention made of the thermoplastic molding compositions used according to the invention show no significant loss of toughness or impact strength at low temperatures or after prolonged exposure to heat, which loss is retained even when exposed to UV rays. The tensile strength is also retained. Furthermore, the molding compositions or housings of electrical transformers containing small transformers according to the invention show high resistance to scratching, high resistance to swelling and low permeability to liquids and gases, such as also good fire resistance.
Es ist möglich, zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gehäuse von Klein- transformatoren enthaltenden Elektrogeräten gemäß der vorliegenden Erfindung bereits verwendete thermoplastische Formmassen wiederzuverwerten. Aufgrund der hohen Farbstabilität, Witterungsbeständigkeit und Alterungsbeständigkeit sind die erfindungsgemäß verwendeten Formmassen sehr gut geeignet für die Wiederverwendung. Dabei kann der Anteil an wiederverwendeter (recyclierter) Formmasse hoch sein. Bei Verwendung von beispielsweise 30 Gew.-% bereits ver- wendeter Formmasse, die in gemahlener Form den erfindungsgemäß verwendeten Formmassen beigemischt wurde, änderten sich die relevanten Materialeigeschaften wie Fließfähigkeit, Vicat-Erweichungstemperarur und Schlagzähigkeit der Formmassen und der daraus hergestellten erfindungsgemäßen Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten nicht signifikant. Ähnliche Ergeb- nisse wurden bei der Untersuchung der Witterungsbeständigkeit erhalten. Die Schlagzähigkeit war auch bei Verwendung von wiederverwerteten thermoplastischen Formmassen über lange Zeit konstant, siehe Lindenschmidt, Ruppmich, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, 21. - 23. September 1993, Detroit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, Seiten 61 bis 64. Auch die Vergilbungsbeständigkeit blieb erhalten.It is possible to recycle the thermoplastic molding compositions already used to produce the housings of electrical transformers containing small transformers according to the present invention. Because of the high color stability, weather resistance and aging resistance, the molding compositions used according to the invention are very suitable for reuse. The proportion of reused (recycled) molding compound can be high. When using, for example, 30% by weight of molding compound already used, which was mixed in the ground form with the molding compounds used according to the invention, the relevant material properties changed, such as flowability, Vicat softening temperature and impact resistance of the molding compounds and the housing of small transformers containing them produced according to the invention Electrical appliances not significant. Similar results were obtained when the weather resistance was examined. The impact strength was constant for a long time even when using recycled thermoplastic molding compositions, see Lindenschmidt, Ruppmich, Hoven-Nievelstein, International Body Engineering Conference, September 21-23, 1993, Detroit, Michigan, USA, Interior and Exterior Systems, pages 61 to 64. The resistance to yellowing was also retained.
Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert. The invention is illustrated by the following examples.
BEISPIELEEXAMPLES
Beispiel 1example 1
Herstellung von kleinteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of small-part graft copolymer (A)
(al) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von einem Teil des Natriumsalzes einer C12- bis Cι8-Paraffmsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumper-sulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natriumpyrophosphat unter(al) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 part of tricyclodecenyl acrylate were in 150 parts of water with the addition of part of the sodium salt of a C12 to C 8 paraffmsulfonic acid, 0.3 part of potassium per-sulfate, 0.3 part of sodium hydrogen carbonate and 0.15 Divide sodium pyrophosphate under
Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen der Polymerisationsreaktion wurde innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Teilen Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Monomerzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) wurde zu 76 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Quotient Q = 0,29).Stirring heated to 60 ° C. A mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts of tricyclodecenyl acrylate was added within 3 hours 10 minutes after the start of the polymerization reaction. After the monomer addition had ended, the mixture was left to react for an hour. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40% by weight. The mean particle size (weight average) was found to be 76 nm. The particle size distribution was narrow (quotient Q = 0.29).
(a2) 150 Teile des nach (al) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Gewichtsverhältnis 75 : 25) und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65 °C erhitzt. Nach Beendigung der Pfropfmischpolymerisation wurde das Polymerisationsprodukt mittels Calciumchloridlösung bei 95 °C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfrnischpolymerisats betrug 35%. Beispiel 2(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to (a1) were mixed with 40 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile (weight ratio 75:25) and 60 parts of water and with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0. 05 parts of lauroyl peroxide heated to 65 ° C for 4 hours. After the end of the graft copolymerization, the polymerization product was precipitated from the dispersion using calcium chloride solution at 95 ° C., washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft polymer was 35%. Example 2
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)
(al) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in der Stufe (al) aus Beispiel 1 hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0,1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Natriumsalzes einer C12- bis Cis-Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen(al) On the one hand, after adding 50 parts of water and 0.1 part of potassium persulfate, a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 Part of tricyclodecenyl acrylate and on the other hand a solution of 0.5 part of the sodium salt of a C12 to cis paraffin sulfonic acid in 25 parts
Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat- Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel des Latex) wurde zu 288 nm ermittelt. Die Teilchengrößen- Verteilung war eng (Q = 0, 1 ) .Let water run in at 60 ° C. After the end of the feed, polymerization was continued for 2 hours. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40%. The average particle size (weight average of the latex) was found to be 288 nm. The particle size distribution was narrow (Q = 0.1).
(a2) 150 Teile dieses Latex wurden mit 40 Teilen einer Mischung aus Styrol und Acrylnitril (Verhältnis 75 : 25) und 110 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 4 Stunden auf 65°C erhitzt. Das bei der(a2) 150 parts of this latex were mixed with 40 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile (ratio 75:25) and 110 parts of water and with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0.05 part of lauroyl peroxide to 65 for 4 hours ° C heated. That at the
Pfropfmischpolymerisation erhaltene Polymerisationsprodukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfrnischpolymerisats wurde zu 27% ermittelt.The polymerization product obtained from the graft copolymerization was then precipitated from the dispersion using a calcium chloride solution at 95 ° C., separated off, washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft polymer was determined to be 27%.
Beispiel 3Example 3
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A) (al) 16 Teile Butylacrylat und 0,4 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 150 Teilen Wasser unter Zusatz von 0,5 Teilen des Natriumsalzes einer C12- bis Cι8-Paraffinsulfonsäure, 0,3 Teilen Kaliumpersulfat, 0,3 Teilen Natriumhydrogencarbonat und 0,15 Teilen Natriumpyrophosphat unter Rühren auf 60°C erwärmt. 10 Minuten nach dem Anspringen derProduction of large-scale graft copolymer (A) (al) 16 parts of butyl acrylate and 0.4 part of tricyclodecenyl acrylate were in 150 parts of water with the addition of 0.5 part of the sodium salt of a C12 to C 8 paraffin sulfonic acid, 0.3 part of potassium persulfate, 0.3 part of sodium hydrogen carbonate and 0.15 Parts of sodium pyrophosphate heated to 60 ° C with stirring. 10 minutes after the start of the
Polymerisationsreaktion wurden innerhalb von 3 Stunden eine Mischung aus 82 Teilen Butylacrylat und 1,6 Teilen Tricyclodecenylacrylat zugegeben. Nach Beendigung der Monomerzugabe wurde noch eine Stunde nachreagieren gelassen. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40 Gew.-%. Die mittlere TeilchengrößeA reaction mixture of 82 parts of butyl acrylate and 1.6 parts of tricyclodecenyl acrylate was added over the course of 3 hours. After the monomer addition had ended, the mixture was left to react for an hour. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40% by weight. The average particle size
(Gewichtsmittel) wurde zu 216 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,29).(Weight average) was determined to be 216 nm. The particle size distribution was narrow (Q = 0.29).
(a2) 150 Teile des nach (al) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to (a1) were mixed with 20 parts of styrene and 60 parts of water and with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0.05 part of lauroyl peroxide 3
Stunden auf 65°C erhitzt. Nach Beendigung der ersten Stufe derHeated to 65 ° C for hours. After completing the first stage of
Pfropfmischpolymerisation hatte das Pfropfrnischpolymerisat einenThe graft polymer had a graft copolymerization
Pfropfgrad von 17%. Diese Pfropfmischpolymerisatdispersion wurde ohne weitere Zusatzstoffe mit 20 Teilen einer Mischung aus Styrol und AcrylnitrilDegree of grafting of 17%. This graft copolymer dispersion was, without further additives, with 20 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile
(Verhältnis 75 : 25) weitere 3 Stunden polymerisiert. Nach Beendigung der(75: 25 ratio) polymerized for a further 3 hours. After completing the
Pfropfrnischpolymerisation wurde das Produkt mittels Calciumchloridlösung bei 95 °C aus der Dispersion gefällt, mit Wasser gewaschen und im warmenThe product was precipitated from the dispersion using calcium chloride solution at 95 ° C., washed with water and in the warm
Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats betrug 35%o, die mittlere Teilchengröße der Latexteilchen wurde zu 238 nm ermittelt.Airflow dried. The degree of grafting of the graft copolymer was 35%, the average particle size of the latex particles was found to be 238 nm.
Beispiel 4Example 4
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A) (al) Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen des in Beispiel 3 (Komponente A) hergestellten Latex wurden nach Zugabe von 50 Teilen Wasser und 0,1 Teil Kaliumpersulfat im Verlauf von 3 Stunden einerseits eine Mischung aus 49 Teilen Butylacrylat und 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und andererseits eine Lösung von 0,5 Teilen des Natriumsalzes einer C12- bis Cis- Paraffinsulfonsäure in 25 Teilen Wasser bei 60°C zulaufen gelassen. Nach Zulaufende wurde 2 Stunden nachpolymerisiert. Der erhaltene Latex des vernetzten Butylacrylat-Polymerisats hatte einen Feststoffgehalt von 40%. Die mittlere Teilchengröße (Gewichtsmittel) des Latex wurde zu 410 nm ermittelt. Die Teilchengrößenverteilung war eng (Q = 0,1).Production of large-scale graft copolymer (A) (al) On the one hand, a mixture of 49 parts of butyl acrylate and 1 part of tricyclodecenyl acrylate were added to a template from 2.5 parts of the latex produced in Example 3 (component A) after the addition of 50 parts of water and 0.1 part of potassium persulfate over the course of 3 hours and on the other hand, a solution of 0.5 parts of the sodium salt of a C12- to cis-paraffin sulfonic acid in 25 parts of water was run in at 60.degree. After the end of the feed, polymerization was continued for 2 hours. The latex of the crosslinked butyl acrylate polymer obtained had a solids content of 40%. The mean particle size (weight average) of the latex was found to be 410 nm. The particle size distribution was narrow (Q = 0.1).
(a2) 150 Teile des nach (al) erhaltenen Polybutylacrylat-Latex wurden mit 20 Teilen Styrol und 60 Teilen Wasser gemischt und unter Rühren nach Zusatz von weiteren 0,03 Teilen Kaliumpersulfat und 0,05 Teilen Lauroylperoxid 3(a2) 150 parts of the polybutyl acrylate latex obtained according to (a1) were mixed with 20 parts of styrene and 60 parts of water and with stirring after the addition of a further 0.03 part of potassium persulfate and 0.05 part of lauroyl peroxide 3
Stunden auf 65°C erhitzt. Die bei dieser Pfropfmischpolymerisation erhaltene Dispersion wurde dann mit 20 Teilen eines Gemisches aus Styrol und Acrylnitril im Verhältnis 75 : 25 weitere 4 Stunden polymerisiert. Das Reaktionsprodukt wurde dann mittels einer Calciumchloridlösung bei 95°C aus der Dispersion ausgefällt, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und im warmen Luftstrom getrocknet. Der Pfropfgrad des Pfropfmischpolymerisats wurde zu 35% ermittelt, die mittlere Teilchengröße der Latexteilchen betrug 490 nm.Heated to 65 ° C for hours. The dispersion obtained in this graft copolymerization was then polymerized with 20 parts of a mixture of styrene and acrylonitrile in a ratio of 75:25 for a further 4 hours. The reaction product was then precipitated from the dispersion using a calcium chloride solution at 95 ° C., separated off, washed with water and dried in a warm air stream. The degree of grafting of the graft copolymer was determined to be 35%, and the average particle size of the latex particles was 490 nm.
Beispiel 5Example 5
Herstellung von großteiligem Pfropfcopolymerisat (A)Production of large-scale graft copolymer (A)
(al) 98 Teile Acrylsäurebutylester und 2 Teile Tricyclodecenylacrylat wurden in 154 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen Dioctylsulfosuccinatnatrium (70%ig) als Emulgator und 0,5 Teilen Kaliumpersulfat unter Rühren 3 Stunden bei 65 °C polymerisiert. Man erhielt eine etwa 40%ige Dispersion. Die mittlere Teilchengröße des Latex war etwa 100 nm.(al) 98 parts of butyl acrylate and 2 parts of tricyclodecenyl acrylate were mixed in 154 Polymerized parts of water with the addition of 2 parts of dioctylsulfosuccinate sodium (70%) as emulsifier and 0.5 parts of potassium persulfate for 3 hours at 65 ° C. An approximately 40% dispersion was obtained. The average particle size of the latex was approximately 100 nm.
55
Zu einer Vorlage aus 2,5 Teilen dieses Latex, 400 Teilen Wasser sowie 0,5 Teilen Kaliumpersulfat wurde bei 65 °C eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1 Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,38 Teilen des Emulgators innerhalb von 1 Stunde zugegeben. Im Verlauf einer weiterenA mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1 part of tricyclodecenyl acrylate and 0.38 part of the emulsifier was added at 65 ° C. to an initial charge of 2.5 parts of this latex, 400 parts of water and 0.5 part of potassium persulfate within 1 hour. In the course of another
10 Stunde fügte man eine Mischung von 49 Teilen Acrylsäurebutylester, 1A mixture of 49 parts of butyl acrylate, 1
Teil Tricyclodecenylacrylat und 0,76 Teilen Emulgator zu. Nach Zugabe von 1 Teil Kaliumpersulfat in 40 Teilen Wasser wurde schließlich innerhalb von 2 Stunden eine Mischung aus 196 Teilen Acrylsäurebutylester, 4 Teilen Tricyclodecenylacrylat sowie 1,52 Teilen des EmulgatorsPart of tricyclodecenyl acrylate and 0.76 part of emulsifier. After adding 1 part of potassium persulfate in 40 parts of water, a mixture of 196 parts of butyl acrylate, 4 parts of tricyclodecenyl acrylate and 1.52 parts of the emulsifier was finally added within 2 hours
15 zugetropft. Die Polymerisatmischung wurde anschließend noch 2 Stunden bei 65°C nachpolymerisiert. Man erhielt eine etwa 40%ige Dispersion mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 500 nm.15 added dropwise. The polymer mixture was then polymerized at 65 ° C. for a further 2 hours. An approximately 40% dispersion with an average particle diameter of approximately 500 nm was obtained.
Gab man statt insgesamt 300 Teilen an Monomeren nur 100 Teile zu, so 20 erhielt man einen Latex mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 300 nm.If only 100 parts were added instead of a total of 300 parts of monomers, 20 was obtained from a latex with an average particle diameter of about 300 nm.
(a2) 465 Teile Styrol und 200 Teile Acrylnitril wurden in Gegenwart von 2500 Teilen des Polymerisatlatex nach (al) mit der mittleren Teilchengröße 0,1 bzw.(a2) 465 parts of styrene and 200 parts of acrylonitrile were in the presence of 2500 parts of the polymer latex according to (al) with the mean particle size 0.1 and
25 0,3 bzw. 0,5 μm, 2 Teilen Kaliumsulfat, 1,33 Teilen Laurylperoxid und 100525 0.3 or 0.5 μm, 2 parts potassium sulfate, 1.33 parts lauryl peroxide and 1005
Teilen Wasser unter Rühren bei 60°C polymerisiert. Man erhielt eine 40%ige Dispersion, aus der das Festprodukt durch Zusatz einer 0,5%igen Calcium- chloridlösung ausgefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde. Beispiel 6Parts of water polymerized with stirring at 60 ° C. A 40% dispersion was obtained, from which the solid product was precipitated by adding a 0.5% calcium chloride solution, washed with water and dried. Example 6
Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter übhchen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly- merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml g.A monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under normal conditions. The styrene / acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 80 ml g.
Beispiel 7Example 7
Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter übhchen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol Acrylnitril-Copoly- merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 35 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat, und eine Viskositätszahl von 60 ml/g.A monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under normal conditions. The styrene-acrylonitrile copolymer obtained had an acrylonitrile content of 35% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 60 ml / g.
Beispiel 8Example 8
Herstellung von Copolymerisat (B)Production of copolymer (B)
Ein Monomeren-Gemisch aus Styrol und Acrylnitril wurde unter üblichen Bedingungen in Lösung polymerisiert. Das erhaltene Styrol/Acrylnitril-Copoly- merisat hatte einen Acrylnitril-Gehalt von 27 Gew.-%, bezogen auf das Copolymerisat, und eine Viskositätszahl von 80 ml/g.A monomer mixture of styrene and acrylonitrile was polymerized in solution under customary conditions. The styrene / acrylonitrile copoly obtained merisat had an acrylonitrile content of 27% by weight, based on the copolymer, and a viscosity number of 80 ml / g.
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
ABS-PolymerisatABS polymer
Als Vergleichspolymerisat wurde ein Polybutadien-Kautschuk verwendet, der gepfropft war mit einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer als Komponente (A), die in einer Styrol-Acrylnitril-Copolymer-Matrix als Komponente (B) vorlag. Der Gehalt an Pfropfkautschuk betrug 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Polymerisats.A polybutadiene rubber which was grafted with a styrene-acrylonitrile copolymer as component (A), which was present in a styrene-acrylonitrile copolymer matrix as component (B), was used as the comparative polymer. The graft rubber content was 30% by weight, based on the total weight of the finished polymer.
Beispiel 9Example 9
Komponente CComponent C
Als Komponente C wurde ein übliches Polycarbonat (PC) verwendet, das eine Viskositätszahl von 61,5 ml/g aufwies, bestimmt im Lösungsmittel Methylenchlorid. Entsprechend den Angaben in der nachstehenden Tabelle 1 werden die angegebenen Mengen der entsprechenden Polymerisate (A), (B) und (C) bzw. der Vergleichsmassen in einem Schneckenextruder bei einer Temperatur von 250°C - 280°C gemischt. Aus den dadurch gebildeten Formmassen wurden Formkörper hergestellt. A conventional polycarbonate (PC) was used as component C, which had a viscosity number of 61.5 ml / g, determined in the solvent methylene chloride. According to the information in Table 1 below, the stated amounts of the corresponding polymers (A), (B) and (C) or the comparative compositions are mixed in a screw extruder at a temperature of 250 ° C. to 280 ° C. Moldings were produced from the molding compositions formed in this way.
sammensetzung der Formmassen ist in der nachstehenden Tabelle dargestellt:The composition of the molding compounds is shown in the table below:
Tabelle ITable I
Figure imgf000040_0001
Untersuchungsergebnisse:
Figure imgf000040_0001
Test results:
a: Kratzfestigkeita: scratch resistance
Die Kratzfestigkeit wird mit einem CSEM Automatic Scratch Tester-Modell AMI (Hersteller: Center Suisse d'Electronique et de Micro technique S.A.) bestimmt. Der Scratchtester besitzt eine Diamantspitze mit 120° Spitzenwinkel und 0,2 mm Radius. Mit dieser Diamantspitze werden in spritzgegossene Probekörper aus dem zu prüfendem Material Kratzer von 5 mm Länge eingebracht. Die Andruckkraft des Diamanten beträgt, sofern nicht anders angegeben, 2,6 N. Nach einer Stunde Wartezeit werden die enstandenen Kratzer in Querrichtung abgetastet und als Höhen Tiefen-Profil dargestellt. Daraus kann dann die Kratztiefe abgelesen werden.The scratch resistance is determined using a CSEM Automatic Scratch Tester model AMI (manufacturer: Center Suisse d'Electronique et de Micro technique S.A.). The scratch tester has a diamond tip with a 120 ° tip angle and 0.2 mm radius. With this diamond tip, scratches of 5 mm in length are introduced into injection-molded test specimens from the material to be tested. The contact pressure of the diamond, unless otherwise stated, is 2.6 N. After an hour of waiting, the scratches that are created are scanned in the transverse direction and displayed as a height-depth profile. The scratch depth can then be read from this.
b: Spannungsrißbeständigkeitb: Stress crack resistance
Die Spannungsrißbeständigkeit wird mit dem Biegestreifenverfahren gemäß ISO 4599 bestimmt. Die verwendeten Probekörper werden dabei spritzgegossen. Sie haben die Maße 80 x 15 x 2 mm. Falls nicht anders angegeben, wurde mit einem Biegeradius der Probekörper von 50 mm gearbeitet. Dazu wurden die Probekörper in eine Schablone eingespannt, gebogen und während 24 h mit dem Prüfmedium benetzt. Danach wird mit einem Schlagpendel die Schlagarbeit bei Bruch bestimmt. Als Prüfmedium wurde in bl Isopropanol eingesetzt. In b2 wurde ein üblicher Haushaltsreiniger (Ajax Ultra Classic® der Colgate Palmolive Deutschland, ein tensidischer Haushaltsreiniger) verwendet.The resistance to stress cracking is determined using the bending strip method in accordance with ISO 4599. The test specimens used are injection molded. They have the dimensions 80 x 15 x 2 mm. Unless otherwise stated, the test specimen was worked with a bending radius of 50 mm. For this purpose, the test specimens were clamped in a template, bent and wetted with the test medium for 24 hours. Then the impact work at break is determined with a pendulum. Bl isopropanol was used as the test medium. A normal household cleaner (Ajax Ultra Classic® from Colgate Palmolive Germany, a surfactant household cleaner) was used in b2.
c: Quellungc: swelling
Zur Messung der Quellung werden spritzgegossene Schulterstäbe (Zugstäbe gemäß ISO 3167 mit einer Dicke von 4 mm) während 96 h im zu prüfendem Medium gelagert. Sodann werden sie oberflächlich abgetrocknet, und die Gewichtsveränderung sowie gegebenenfalls die Änderung des Zug-E-Moduls (bestimmt nach ISO 527) werden im Vergleich zum Ausgangswert bestimmt. In Tabelle II, cl ist die Gewichtsveränderung in Methanol, in c2 in Superbenzin und in c3 die Veränderung des Zug-E-Moduls in Superbenzin dargestellt.To measure swelling, injection-molded shoulder bars (tensile bars according to ISO 3167 with a thickness of 4 mm) are placed in the medium to be tested for 96 h stored. Then they are superficially dried, and the change in weight and, if necessary, the change in tensile modulus (determined according to ISO 527) are determined in comparison with the initial value. Table II, cl shows the change in weight in methanol, in c2 in super gasoline and in c3 the change in tensile modulus in super gasoline.
Permeabilitätpermeability
Zur Prüfung der Permeabilität werden Folien aus dem zu prüfenden Material gepresst (Dicke etwa 120 bis 250 μm), deren Durchlässigkeit gegen die angegebenen Gase bzw. Flüssigkeiten bei 23 °C bestimmt wird. Dabei werden die Werte in (cm3 100 μm)/(m2 d bar) bei Gasen bzw. in (g 100 μm)/(m2 d) bei Wasser angegeben (Tabelle IH).To test the permeability, foils are pressed from the material to be tested (thickness approx. 120 to 250 μm), the permeability of which to the specified gases or liquids is determined at 23 ° C. The values are given in (cm 3 100 μm) / (m 2 d bar) for gases or in (g 100 μm) / (m 2 d) for water (Table IH).
Vorteilhaft einsetzbare Formmassen sollten die folgenden Bedingungen erfüllen: Kratztiefe von weniger als 6 μm, Veränderung der Schlagarbeit im Vergleich zum Ausgangswert von weniger als 10%, Quellung in Methanol von weniger als 1% bzw. Quellung und Veränderung des E-Moduls von weniger als 6% in Superbenzin.Molding compositions that can be used advantageously should meet the following conditions: scratch depth of less than 6 μm, change in impact energy compared to the initial value of less than 10%, swelling in methanol of less than 1% or swelling and change in the modulus of elasticity of less than 6 % in super gasoline.
Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen II und HI angegeben. The results are shown in Tables II and HI below.
Tabelle π
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Table π
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Zudem wurden an der Formmasse lH und der Vergleichsformmasse VE die Quellung bei unterschiedlicher Einwirkungszeit untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV angegeben:In addition, the swelling was investigated on the molding compound 1H and the comparative molding compound VE with different exposure times. The results are shown in Table IV below:
Tabelle IV Quellung (Gewichtsveränderung) in Methanol und SuperbenzinTable IV Swelling (weight change) in methanol and premium gasoline
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Weiterhin wurde für die Formmasse DI und die Vergleichsformmasse NU das Fogging- Verhalten gemäß VW-PV 3015, Verfahren B (100°C, 16 h) untersucht. Es konnten keine nenneswerten Mengen analysiert werden.Furthermore, the fogging behavior according to VW-PV 3015, method B (100 ° C., 16 h) was investigated for the molding compound DI and the comparative molding compound NU. No noteworthy quantities could be analyzed.
Die Formmassen mit einem Anteil an Polycarbonat von mehr als 50 Gew.-% wiesen eine hervorragende Kombination von Eigenschaften auf. Dieses vorteilhafte Eigenschaftssprektum macht sie insbesondere für die Anwendung in Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten davon geeignet. The molding compositions with a polycarbonate content of more than 50% by weight had an excellent combination of properties. This advantageous range of properties makes them particularly suitable for use in the housings of electrical transformers containing small transformers.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verwendung einer von ABS verschiedenen thermoplastischen Formmasse, enthaltend, bezogen auf die Summe der Mengen der Komponenten A, B, C und gegebenenfalls D, die insgesamt 100 Gew.-% ergibt,1. Use of a thermoplastic molding composition other than ABS, comprising, based on the sum of the amounts of components A, B, C and optionally D, which gives a total of 100% by weight,
a: 1 - 48 Gew.-% mindestens eines ein- oder mehrphasigen teilchenförmigen Emulsionspolymerisats mit einer Glasübergangs- temperatur unterhalb von 0°C in mindestens einer Phase und einer mittleren Teilchengröße von 50 - 1000 nm, als Komponente A,a: 1-48% by weight of at least one single-phase or multi-phase particulate emulsion polymer with a glass transition temperature below 0 ° C. in at least one phase and an average particle size of 50-1000 nm, as component A,
b: 1 - 48 Gew.-% mindestens eines amorphen oder teilkristallinenb: 1-48% by weight of at least one amorphous or partially crystalline
Polymerisats als Komponente B,Polymer as component B,
c: 51 - 98 Gew.-% Polycarbonate als Komponente C, undc: 51-98% by weight of polycarbonates as component C, and
d: 0 - 47 Gew.-% übliche Additive, und/oder faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren Gemische als Komponente Dd: 0-47% by weight of conventional additives and / or fibrous or particulate fillers or mixtures thereof as component D.
zur Herstellung von Gehäusen und deren Halbzeugen von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräte.for the manufacture of housings and their semi-finished products from electrical transformers containing small transformers.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Komponente A um ein mehrphasiges Polymerisat handelt aus2. Use according to claim 1, characterized in that component A is a multi-phase polymer from
al : 1 - 99 Gew.-% einer teilchenförmigen ersten Phase AI mit eineral: 1-99 wt .-% of a particulate first phase AI with a
Glasübergangstemperatur unterhalb von 0°C,Glass transition temperature below 0 ° C,
a2: 1 - 99 Gew.-% einer zweiten Phase A2 aus den Monomeren, bezogen auf A2, a21: 40 - 100 Gew.-% Einheiten eines vinylaromatischen Monomeren als Komponente A21 unda2: 1-99% by weight of a second phase A2 from the monomers, based on A2, a21: 40-100% by weight of units of a vinyl aromatic monomer as component A21 and
a22: 0 bis 60 Gew.-% Einheiten eines ethylenisch ungesättigten Monomeren als Komponente A22,a22: 0 to 60% by weight of units of an ethylenically unsaturated monomer as component A22,
a3: 0 bis 50 Gew.-% einer dritten Phase mit einer Glasübergangstemperatur von mehr als 0°C als Komponente A3, wobei die Gesamtmenge der Komponenten AI , A2 und A3 100 Gew.-% ergibt.a3: 0 to 50% by weight of a third phase with a glass transition temperature of more than 0 ° C. as component A3, the total amount of components AI, A2 and A3 giving 100% by weight.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmasse als teilchenförmige erste Phase AI einen Acrylat-, EP-, EPDM- oder Siliconkautschuk enthält.3. Use according to claim 2, characterized in that the molding composition contains as a particulate first phase AI an acrylate, EP, EPDM or silicone rubber.
4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente AI besteht aus den Monomeren4. Use according to claim 3, characterized in that component AI consists of the monomers
all: 80 - 99,99 Gew.-% eines Cι-8-Alkylesters der Acrylsäure als Kom- ponente All,all: 80-99.99% by weight of a C 8 -8- alkyl ester of acrylic acid as component All,
al2: 0,01 - 20 Gew.-% mindestens eines polyfunktionellen vernetzenden Monomeren als Komponente A12.al2: 0.01-20% by weight of at least one polyfunctional crosslinking monomer as component A12.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengrößenverteilung der Komponente A bimodal ist, wobei 1 - 99 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 50 - 200 nm und 1 - 99 Gew.-% eine mittlere Teilchengröße von 200 - 1000 nm aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the particle size distribution of component A is bimodal, 1-99% by weight having an average particle size of 50-200 nm and 1-99% by weight having an average particle size have from 200 to 1000 nm, based on the total weight of component A.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Gehäuse im wesentlichen nur einen kleinen Transformator enthalten.6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the housings essentially only contain a small transformer.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektrogeräte Netzteile oder Ladegeräte für Akkumulatoren sind.7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that the electrical devices are power supplies or chargers for batteries.
8. Gehäuse von Kleintransformatoren enthaltenden Elektrogeräten aus einer thermoplastischen Formmasse, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert ist.8. Housing of small transformers-containing electrical devices made of a thermoplastic molding composition, as defined in one of claims 1 to 5.
9. Gehäuse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sich bei den Elektrogeräten um Netzteile oder Ladegeräte für Akkumulatoren handelt.9. Housing according to claim 8, characterized in that the electrical devices are power supplies or chargers for accumulators.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Halbzeugen, Profilen, Rohren, Folien und Platten, die zur Herstellung der Gehäuse verarbeitet werden. 10. Use according to one of claims 1 to 5 for the production of semi-finished products, profiles, tubes, foils and plates which are processed to produce the housing.
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