WO2000009481A1 - Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides - Google Patents

Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides Download PDF

Info

Publication number
WO2000009481A1
WO2000009481A1 PCT/JP1999/004327 JP9904327W WO0009481A1 WO 2000009481 A1 WO2000009481 A1 WO 2000009481A1 JP 9904327 W JP9904327 W JP 9904327W WO 0009481 A1 WO0009481 A1 WO 0009481A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbonyl
alkyl
groups
halogen
Prior art date
Application number
PCT/JP1999/004327
Other languages
French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Takafumi Fusaka
Yasushi Tanaka
Atsushi Kadowaki
Original Assignee
Takeda Chemical Industries, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takeda Chemical Industries, Ltd. filed Critical Takeda Chemical Industries, Ltd.
Priority to AU51959/99A priority Critical patent/AU5195999A/en
Publication of WO2000009481A1 publication Critical patent/WO2000009481A1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Definitions

  • the present invention relates to a novel cyclic amide compound or a salt thereof exhibiting excellent selective herbicidal activity, a method for producing the same, a synthetic intermediate thereof, a herbicide containing the cyclic amide compound, and a water-floating particle containing the cyclic amide compound. Or aqueous suspensions.
  • the cyclic amide compound represented by the general formula (I) of the present invention has two substituents R 4 and Z at the position of the carbonyl group (that is, the position of the carbonyl group is a quaternary carbon). It has an excellent herbicidal action against various paddy field weeds and upland field weeds, and has no substantial phytotoxicity to cultivated crops such as rice, wheat, oats, soybean, corn, and wheat. It is used as an excellent selective herbicide in paddy fields and uplands.
  • the present inventors have conducted intensive studies with the aim of developing a selective herbicide having excellent herbicidal activity and having no phytotoxicity to crops.
  • the compound represented by the general formula (I) It is found that the salt has strong herbicidal activity, and also has a markedly reduced herbicidal effect on cultivated crops such as rice, wheat, oats, soybean, corn, and sorghum, and exhibits high selective herbicidal action. Furthermore, as a result of various studies based on these findings, the present invention has been completed.
  • R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
  • R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted, or a heterocyclic group which may be substituted.
  • R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted, or R 2 and R 3 may be substituted with an adjacent carbon atom, and May form a cyclic hydrocarbon group,
  • R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
  • W 1 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom
  • R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • A— is an expression — —
  • R 8 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group
  • R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group
  • R 15 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • R 1G represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group
  • R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
  • W 2 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom
  • R 16 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a substituted Represents an optionally substituted acyl group.
  • the carbon atom is bonded to the carbon atom to which Z is bonded.
  • Z is a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group which may be substituted, an acyl group which may be substituted or a formula
  • R 53 and R 6a each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted.
  • compound (I) or a salt thereof
  • R 1 is [1] ⁇ - 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C, 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 _ j 9 Ararukiru group, C 8 - 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 _ 2.
  • a hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is
  • alkyl-carbonylamino group 6 alkyl sulfonyl group Selected from the group consisting of a alkoxy group, an alkylthio group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, a C 2 _ 6 alkenylthio group, a C 2 _ 6 alkynylthio group and a C 6 -i 4 arylthio group
  • a nitrogen atom (which may be oxidized) which may be substituted with 1 to 3 substituents or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; an oxygen atom;
  • (10) a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonylation le group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group , Ci-e alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi one power Ruponiru group, C 7 - 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, 9 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 member
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, In the case of a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, substitute 1 to 3 with halogen
  • the Q G (a) which may be 1-5 amino substituted by halogen, respectively (i) an alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 an alkenyl group, (iv) C 3 _ 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 _ 19 Ararukiru group, ( viii) C 8 _ 20 Ariruarukeni Le group and (ix) C 8 - 2.
  • Ararukiru - carbonyl group, C 7 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru groups, 5-6 membered heterocyclic carbonyl group, is Ashiru group (said Ashiru group selected from fused heterocyclic carbonyl groups and 5-6 membered heterocyclic ⁇ Se ethyl group
  • an alkyl carbonyl group an alkenyl carbonyl group, an alkynyl carbonyl group, an alkoxy carbonyl group, an alkenyl carbonyl group or an alkynyl oxy carbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6- alkylthio group, halogen atom , ( ⁇ alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy - force Ruponiru group, amino, mono- or di ( ⁇ _ 6 alkylamino group, 0 ⁇ _ 6 alkoxy imino 1 in groups and
  • Q 1 is (a) hydrogen atom, (b) which may be 1-5 amino substituted with halogen, respectively (1) Jii 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, ( iii) C 2 - 6 alkenyl group, (iv) C 3 - 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 - 6 alkynyl group, Ji 4 Ariru group, (vii) C 7 _] 9 Ararukiru group, (viii) C 8 _ 20 ⁇ reel alkenyl groups and (ix) C 8 _ 2.
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarboyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three substituted Ji may E alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted alkoxy group with a halogen, a formyl group, 6 ⁇ Ruki Lou carbonyl groups, C 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl monocarbonyl group
  • Q 2 is (a), respectively which may be 1-5 amino substituted with eight androgenic (i) C - 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 Alkene Le group, (iv) (: 3 _ 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 - 19 Ararukiru group, (viii) C 8 — 20 arylalkenyl groups and (ix) C 8 _ 2, hydrocarbon groups selected from aryl alkynyl groups or (b) formyl groups, alkyl monocarbonyl groups, C 2 _ 6 alkenylcarbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carbonyl group, C
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted flicking 6 alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted alkoxy group with a halogen, formyl, C ⁇ - 6 ⁇ Ruki Lou carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl group , C 2 - 6 alkynyl one
  • ⁇ reel hydrocarbon group selected from alkynyl group, (b) C androgenic in 1-3 amino optionally substituted C alkyl group, C 3 _ 6 a cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, Ji 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, halogen 1-3 substituted Ji may alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi group, C 2 - 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl - Karuponiru group, C 2 - 6 Aruke alkenyl - carbonyl group, C 2 - 6 Al yn Lou carbonyl group , C 3 _ 6 cycloalkyl -
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic force Ruponiru group or 5-6-membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three substituted 6 may be alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 3 6 cycloalkenyl groups, C 2 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted 6 alkoxy group by halogen, formyl, 6 ⁇ alkyl - carbonitrile alkenyl groups, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl carbonyl groups,
  • a 38-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized), or the 38-membered heterocyclic group and benzene A 3- or 8-membered compound containing 1 to 4 hetero atoms selected from a ring or nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized)
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, In the case of a heterocyclic carbonyl group or a 56-membered heterocyclic acetyl group, 1
  • CI_ 6 alkyl group C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl groups, substituted one to three halogen which may be C alkoxy group, a formyl group, flicking 6 ⁇ Ruki Lou carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl Ichiriki Ruponiru group.
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted C alkoxy group by halogen, formyl, ⁇ Ruki Lou carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 - e alkynyl - carbonyl groups, C 3 - 6
  • substituent group (A) may be substituted with 1-4 substituents Ru is selected from.
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A).
  • [2] 1-3 optionally substituted alkyl group with halogen, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 Arukini group, ⁇ 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group may be 1-3 substituted by halogen - 6 alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukini Ruokishi group, Ji 6 _ 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 _ 14 ⁇ Li - Lou carbonyl group, C ⁇
  • R 5 and R 6 each (1) a hydrogen atom, ( « ⁇ alkyl, C 3 _ 6 consequent opening alkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 19 Ararukiru group, C s 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 2 ⁇ ) hydrocarbon group
  • the hydrocarbon group is an alkyl group selected from ⁇ reel alkynyl group, an alkenyl group
  • the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group,
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group
  • Flip 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkyl alkenyl, c 2 - 6 alkynyl group, c 6 - 14 Ariru groups and c 7 - 19 selected from Araruki Le group 1 to 5 substituents may be substituted, and two adjacent substituents may be combined to form a methylenedioxy group.
  • 1-3-substituted 6 may be an alkyl group with halogen, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted C Bok 6 alkoxy group halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, C 6 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, ⁇ I 6 ⁇ Ruki Lou carbonyl group, C 2 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniru carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, c 6 - 14 Ariru - carboxymethyl group, ⁇
  • R 2 and R 3 are each a hydrogen atom or an alkyl group; 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, (: 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 3 - 20 7 Reel alkenyl, and C 8 - 2Q hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from ⁇ reel alkynyl group, in the case of alkenyl or alkynyl group, the hydrocarbon group is selected above-mentioned substituent group (a) power When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkyl group or an arylalkyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4.
  • substituent group (A) which may be 1-5 amino substituted by halogen C DOO 6 alkyl group, C 3 _ Nkuroarukiru group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 Shikuroaruke Le group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 Ararukiru may be 1-5 amino substituted by which Ru substituents selected from group together two substituents adjacent Or R 2 and R 3 may be substituted with 1 to 3 halogen atoms together with an adjacent carbon atom to form a C j — 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 Shikuroa alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 7 aralkyl group, 1 halogen to three optionally substituted alkoxy group, C 2 j — 6 al
  • aralkyloxy carbonyl group which may be 1-3 substituted with halogen ( ⁇ alkylsulfanyl Fier groups, C ⁇ - 6 ⁇ Luque Nils sulfinyl groups, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl Group, C 6 14 ⁇ reel sulfinyl group, but it may also optionally be 1-3 substituted by halogen (6 alkylsulfonyl group, C 2 6 ⁇ Luque sulfonyl sulfonyl group, C 2 6 alkyl Nirusuruhoniru group, C 6 14 Arylsulfonyl, nitro, amino, mono- or dialkylamino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen, formamide, 6- alkyl-carbonylamino, 6- alkylsulfonyl Okishi group, halogen 1-3 amino optionally substituted by Ji 6 alkyl,
  • R 4 is (C 6 alkyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 _ 19 ⁇ La alkyl group, C 8 _ 2.
  • the hydrocarbon group is an alkyl group selected in the case of alkenyl or alkynyl group, the hydrocarbon The group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl group.
  • halogen may be one to three substituents Ji Interview _ 6 alkyl le group, C 3 _ 6 cycloalkyl group , C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, an optionally C i 6 alkoxy which may be 1-3 amino substituted by halogen groups, C 2 6 Arukeniruokishi groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi groups, C 6 14 Ariruokishi groups, C 7 19 Ararukiru Okishi group, a formyl group, 6 alkylcarbonyl groups, C single _ 6 Aruke two Lou force Ruponiru groups, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl
  • W 1 is an oxygen atom or a mono- or Jiokishido of which do also good sulfur atom
  • R 7 is (C - 6 alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl le groups, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 - to 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 _ 2 0 ⁇ Li one Ruaruki cycloalkenyl group - i 9 Ararukiru group, C 8 A selected hydrocarbon group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the group consisting of 1 to It may be substituted with four substituents.
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A), in 1-5 optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 Arukini le group, C 6 _ j 4 Ariru it may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from the group and C 7 _ i 9 Ararukiru group, two adjacent substituents may form together a connexion Mechirenjio alkoxy group.
  • halogen 1-3 amino optionally substituted with not good 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 consequent Roarukeniru groups, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 7 aralkyl group may be 1-3 substituted with halogen.
  • R 8 is a hydrogen atom or an alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C
  • hydrocarbon groups selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above substituent groups
  • hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A); 1 to 5 may be substituted.
  • Preparative 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 shea Kuroarukeniru groups, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 ⁇ aralkyl group May be substituted with 1 to 5 substituents selected from the following, and two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.
  • R 9 is (1) hydrogen atom, (2) Shiano group, (3) ⁇ 6 alkyl group, ⁇ 3 _ 6 cycloalkyl Le group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 - 2.
  • a hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is It may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the substituent group (A).
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A).
  • halogen 1-5 amino substituted Ji may alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 one 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, ⁇ 6 may be substituted 1-5 atoms with a substituent selected from _ 14 Ariru groups and C 7 _ 19 Ararukiru group, two adjacent substituents may form together a connexion Mechirenjiokishi group.
  • halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group C 3 - 6 Shikuroa alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 - 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 Arukini Ruokishi group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, formyl group, an alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkenylene Luca Lupo alkenyl group, C 2 _ 6 alkynylene Luca Lupo alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - Karuponiru group, C 6 - 14 Ariru - Kar
  • 6 _ 14 Li one Rusurufiniru group, which may be 1-3 substituted by halogen C - 6 Al alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 Arukinirusuruho alkenyl group, C 6 - 14 arylsulfonyl, nitro, amino, mono- or dialkylamino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen, formamide, alkyl-carbonylamino, alkylsulfonyloxy, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynyl Chio groups and C 6 _ i 4 1-3 selected from the group consisting ⁇ Li one thio group Replacements A nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, which may be 1-3 amino substitution with a halogen ( ⁇ alkyl, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group , C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group may be 1-3 substituted by halogen ⁇ - e alkoxy group, a formyl group, 6 alkyl - Cal JP99 / 04327
  • R 15 is (i) hydrogen atom, (IDci 6 alkyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 _ 6 alkenyl groups, C 3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 _ 2.
  • the hydrocarbon group is an alkyl group selected from the group, ⁇ alkenyl group or an alkynyl
  • the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group.
  • the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A), and a C alkyl group which may be substituted with 1 to 5 halogen atoms.
  • C 3 _ 6 cycloalkyl group C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, and 1 to have five substituted with location substituent selected from C 6 _ i 4 Ariru groups and C 7 _ 19 Ararukiru group And two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.) Or (iii) a C ⁇ —e alkyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms; 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl Le group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 - 19 Ararukiru group, three 1 halogen optionally substituted 6 alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 Arukiniruok
  • R 1D is a hydrogen atom or Preparative 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 an alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru group, C 8 - 20 ⁇ reel alkenyl group and a C 8 - 2.
  • a hydrocarbon group selected from an arylalkynyl group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group may be a substituted or unsubstituted 1 to 4 substituent group selected from the above substituent group (A))
  • the hydrocarbon group may be a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkyl group or an aryl group;
  • the hydrocarbon group above location substituent selected from Substituent Group (A) 1 to 5 amino optionally substituted alkyl group with halogen, C 3 6 consequent opening alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, a C 2 c alkynyl group, 1-have five substituted with a substituent selected from C 6 i 4 ⁇ Li Ichiru groups and C 7
  • R 11 is (1) hydrogen atom, (2) a halogen atom, (3) ⁇ 6 alkyl group, C 3 6 a cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 2.
  • a hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A);
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group (A ) power et substituents selected, halogen 1-5 amino optionally substituted ⁇ alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 Shikuroaruke alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru groups and C 7 19 Ararukiru with a group or al selected substituents 1 may have
  • alkylsulfonyl O alkoxy group halogen 1-3 amino optionally substituted by C ⁇ 6 alkylthio group, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 - 6 alkynylthio groups and C 6 4 ⁇ Li
  • a nitrogen atom which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of, or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group;
  • R 16 is (i) hydrogen atom, (i C ⁇ e; alkyl group, 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 - 20 ⁇ reel alkenyl groups and (8 _ 2.
  • a hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A);
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is substituted as described above.
  • Substitution selected from group (A) Halogen 1-5 amino optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C, _ 6 alkenyl, C 3 - 6 Cycloalkenyl group, c 2 - 6 alkynyl group, c 6 - 14 Ariru groups and c 7 one 1 9 Ararukiru may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from the group, together two substituents adjacent May form a methylenedioxy group.
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, If heterocyclic carbonyl group or a 5 6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1 three replacement which may be optionally Bok 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group may be one to three substituted with halogen ⁇ - e alkoxy group, a formyl group, (: I 6 alkyl one local Boniru group, C 2 _ 6 alkenyl over carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl
  • Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - Karuponiru Group, C 7 to 19 may be substituted with 1 to 5 substituents selected from carbonyl, nitro, amino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen and alkylthio groups. ).
  • R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 - 14 ⁇ Li Ichiru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8
  • a hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is one to four substituents selected from the above substituent group (A)
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group (A) substituents selected from, optionally 1 to 5 atoms optionally substituted with halogen C DOO 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru groups and C 7 19 Ararukiru may be 1-5 amino substituted by
  • Z is (1) halogen atom, (2) Shiano group, (3) 0 ⁇ 6 alkyl group, C 3 _ 6 Shikuroa alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 2.
  • a hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A);
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is the above substituent A substituent selected from group (A), which is substituted with 1 to 5 halogens
  • group (A) which is substituted with 1 to 5 halogens
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group; Group, condensed heterocyclic carbonyl group or 5- to 6-membered acetyl group, 1 to 3 of which may be replaced by halogen — 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 — 6 alk alkenyl group, C 3 one 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted alkoxy group with a halogen, a formyl group, (: I 6 alkyl one local Boniru group, C 2 _ 6 .
  • alkenylcarbonyl chromatography carbonyl group C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, (: alkoxy one carbonitrile Alkenyl group, C, _ R Arukeniruokishi one carbonyl group, 6 ⁇ Ruki cycloalkenyl O Kishi carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group,
  • each of R 5a and R 6a hydrogen atom or an alkyl groups, C 3 _ 6 consequent opening alkyl groups, C 2 - beta alkenyl groups, C 3 - 6 cycloalkenyl groups, C 2 - 6 alkynyl groups, C 6 to 14 aryl groups, C 7 to 19 aralkyl groups, C 8 to 20 aryl alkenyl groups and C 8 to 2.
  • hydrocarbon groups selected from aryl alkynyl groups, wherein the hydrocarbon groups are alkyl, alkenyl or alkynyl
  • the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group.
  • an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the substituent group (A), a substituent selected from the above, Alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkyl alkenyl, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 substituent selected from Araruki Le group 1
  • the compound according to the above [1] which may be substituted with up to 5 substituents and two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group. Or its salt,
  • R 1 is the formula
  • X 1 is a halogen atom
  • X 1 is a halogen atom
  • X 1 may be 1-3 amino substituted by halogen same or different - 6 alkyl group, C 2 6 alkenyl, C 2 6 alkynyl group from 1 to 3 in Ha androgenic optionally substituted C l _ 6 alkoxy, C 2 _ 6 alkenyl Okishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, halogen 1-3 amino optionally substituted have good C ⁇ 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 26 alkynylthio group, 1 to 3 halogens may be substituted ( ⁇ _ 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 26 alkynylsulfinyl group, 1 to 3 halogen atoms may be substituted — 6 alkylsulfonyl group, C 2
  • Ruphonyl group c 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, phenyl group, phenoxy group, phenylthio group, phenylsulfinyl group, phenylsulfonyl group, amino group, _ 6 alkylamino group, di (c ⁇ 6 alkyl) amino group , Shiano group, a nitro group, arsenate Dorokishi group, a benzyl group, Benjiruokishi group, an alkyl one carbonyl group or alkoxy, - or shows a force Lupo two group, form a Mechirenjiokishi groups become two X 1 Gar cord adjacent M may represent an integer of 0 to 3, and D 1 may be an oxygen atom, a sulfur atom, or a formula NR dl (where R dl represents a hydrogen atom or a 6 alkyl group). Group. Or a group represented by the formula
  • X 3 are the same or different halogen atoms, halogen in 1-3 amino optionally substituted 6 alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1 to 3 substituents may be substituted with halogen — 6 alkoxy groups, 1 to 3 substituents may be substituted with halogen C: _ 6 alkylthio group, C _ 6 alkylsulfinyl group, C!
  • R 2 and R 3 may be 1-3 substituted by halogen, respectively ⁇ - 6, or a salt thereof of [1], wherein a ⁇ alkyl group,
  • R 4 is selected from (1) a halogen atom, a C ⁇ e alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, and a d-ealkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms.
  • One c C one or one C one CH—
  • Z is a halogen atom, a cyano group, 1-3 alkyl optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, a formula
  • R 17 represents (1) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or (2) (i) a halogen atom, and (ii) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. shows the 19 Ararukiru group - substituted C DOO 6 alkyl group or (iii) halogen 1-3 amino optionally substituted be 1-3 substituents also a good alkoxy group C 7.
  • R 17X represents a hydrogen atom or a C ⁇ 6 alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. Or a group represented by the formula
  • R 5h and R 6h each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms.
  • R 14 is the above-mentioned [2] This shows the section according as defined above] with may be 1 are three substituted with a group represented - 6 alkyl group, (3) C 3 - e cycloalkyl alkyl group, (4) C 2 _ 6 alkenyl group, (5) CI- e alkoxy with 1-3 optionally substituted alkoxy group, (6) Shiano group, (7) a formyl group, or (8) hydrate
  • the compound according to the above-mentioned (1) which is a roxy group, or a salt thereof,
  • R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, a —6 alkylthio group, a —6 alkylsulfinyl group or a C 6 alkylsulfonyl group.
  • R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C ⁇ 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms or a salt thereof,
  • R 1 is (1) halogen, C - have been 1-3 substituted with alkyl group, flicking 6 alkoxy group, e ⁇ alkylthio group, C 6 alkylsulfinyl group or a C ⁇ 6 alkyl sulfonyl Le group A phenyl group, (2) a naphthyl group, (3) a pyridyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, (4) a quinolyl group, (5) an isoquinolyl group, and (6) a C ⁇ 4 alkyl group.
  • R 4 is (1) halogen or ⁇ - 6 alkyl group one to three substituents on these phenyl group or (2) C Medicine 6 alkoxy groups, one A- formula
  • I CIRUR 12 (wherein, the R 8 is a hydrogen atom or a ( ⁇ _ 6 alkyl group, R 9 is (0 hydrogen atom, (2) eight-necked Gen, hydroxy group, Ci-e alkoxy group , an alkylthio group, Al Kirusurufiniru group, C - 6 alkylsulfonyl group, 6 alkyl - force Lupo two Ruokishi group, hydroxy I amino group, 1 in Arukokishiimino group or 6 ⁇ alkyl Ichiriki Lupo sulfonyl O key Consequences amino group three optionally substituted C ⁇ 6 Al kill group, (3) C 3 - 6 cycloalkyl group, (4) C 2 - 6 alkenyl group, three 1 (5) 0 ⁇ 6 alkoxy group Optionally substituted Ci- 6 alkoxy group, (6) formyl group, (7) cyano group or (8) hydroxy group, R 1G is hydrogen atom, (2) eight-necked Gen
  • R 9p is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group, L is a leaving group, and other symbols are as described in the above [1].
  • the compound represented by the formula or a salt thereof is subjected to an elimination reaction to obtain a compound represented by the formula
  • R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].
  • a salt thereof Or a salt thereof with an oxidizing agent,
  • R 9q represents an optionally substituted acyl group, and other symbols have the same meanings as described in the above [1].
  • R 13 is optionally substituted one to three hydrogen atoms or halogen, respectively, (i) 6 alkyl group, a (ii) C 6 14 Ariru group or (iii) C 7 ⁇ 9 Ararukiru group, Other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof represented by the formula
  • R 14x represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 23 and R 24 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a 6- alkyl group or an alkoxy group, and Ph represents a phenyl group) or a salt thereof.
  • R 14y represents a Cj- 6 alkyl-carbonyl group optionally substituted by 13 halogens, and L 2 represents a leaving group
  • L 2 represents a leaving group
  • R 22 is an optionally 1 3 substituted with halogen, respectively (i) C 1 ⁇ alkyl group or (ii) (: me 6 alkyl one carbonyl group, L 6 represents a leaving group. )) Or a salt thereof;
  • R 25 is Ji may be 1-3 atoms substituted by halogen alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, a C 2 _ 6 alkynyl or phenyl group, q is an integer of 0 to 2
  • X la are the same or different and each represents a halogen atom or a C i alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, and the other symbols are as defined in the above [1]. Reacting the compound or a salt thereof with an oxidizing agent,
  • R 26 represents an alkyl group, and other symbols have the same meanings as described in the above item [1].
  • R 26 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].
  • a salt thereof with an oxidizing agent R 26 S (0) p
  • R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].
  • a salt thereof with a halogenating agent Or a salt thereof with a halogenating agent.
  • R 9P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].
  • L 1 is a halogen atom, a hydroxy group, — OS (O) C 1 or a formula
  • R 18 represents a hydrocarbon group which may be substituted.
  • Other symbols are as defined in the above [1].
  • R lx represents a hydrogen atom, a benzyl group or a tert-butyl group
  • R 9 p has the same meaning as described in the above [19], and other symbols have the same meanings as in the above [1].
  • R lx represents a hydrogen atom, a benzyl group or a tert-butyl group
  • R 9 p has the same meaning as described in the above [19]
  • other symbols have the same meanings as in the above [1].
  • [26] a method for weeding paddy weeds, which comprises applying the compound or salt thereof according to the above [1] to a paddy field;
  • the present invention provides
  • R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
  • R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, 59 99/04327
  • R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted, or R 2 and R 3 may be substituted with an adjacent carbon atom, and May form a cyclic hydrocarbon group,
  • R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
  • W 1 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom
  • R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • R 8 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group
  • R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group
  • R 15 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.
  • R 10 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group
  • R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
  • W 2 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom
  • R 16 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a substituted Represents an optionally substituted acyl group.
  • R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group,
  • Z represents a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group which may be substituted, or an acyl group which may be substituted. ] Or a salt thereof,
  • R 1 is [LUC - e alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl Le group, C 2 6 alkynyl group, C 6 - aryl radical, C 7 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 ⁇ reel alkenyl groups and C 8 2C ⁇ reel alkynyl hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from the group, if the alkenyl or alkynyl group, the hydrocarbon group,
  • halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group C 3 _ 6 Shikuroa alkyl group, C 2 6 alkenyl, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 _ Interview 9 Ararukiru group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C Bok 6 alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, C 6 _ 14 7 Riruokishi group, C 7 19 Ararukiruokishi group , Formyl group, 6 alkyl carbonyl group, C 6 _ 14 aryl carbonyl group, 6 alkoxy-carbonyl group, C 6 _ 14 7 lyloxy-carbonyl group, C 7 19 aralkyl-carbonyl group, C 7 _ 19 ⁇ La Rukiruokishi - carboxymethyl group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C ⁇ 6 alkyl group,
  • (10) a formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariru - carbonylation le group, C i-6 alkoxy one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, An acyl group selected from the group consisting of C 7 _ 19 aralkyloxy-carbonyl group, 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, fused heterocyclic carbonyl group, and 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acyl group is an alkylcarbonyl group or an alkoxy group; In the case of carbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, alkylthio group, halogen atom, 6- alkoxy group, nitro group, alkoxy-carbonyl group, amino, mono- or di-6-alky
  • the acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group, or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; for Asechiru groups, by 1 to 3 halogens optionally substituted alkyl group, ⁇ 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, a 1-3 substituted by halogen even if not good alkoxy group, a formyl group, C ⁇ - 6 alkyl one carbonyl group, (: 6 _ 14 ⁇ reel - carbonyl group, Ji 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruoki Sheet - carbonyl group, C 7 _ 19 7 aralkyl - carbon
  • 2 ⁇ reel alkynyl hydrocarbon group selected from the group, (b) halogen 1-3 amino optionally substituted by C Bok 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 - 6 Arukini Ruokishi group, C 6 _ 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, formyl group, - 6 alkyl one carbonyl group, C 6 one 14 Ari Le one carbonyl group, 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 -
  • 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 ⁇ Li one Rusurufieru group may be 1-3 amino substituted by halogen E alkyl sulfonyl groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 ⁇ Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-0 - 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group , sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom, 1-3 optionally substituted alkyl thio group halogen, C 2 _ 6 alkenyl Thio, rather it may also be substituted by one to three substituents selected from the group consisting of C 2 _ 6 alkynylthio and C 6 _ 14 7 Riruchio group, or two adjacent substituents
  • the acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered heterocyclic group; for ring Asechiru groups, C i-6 alkyl le groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 2 - 6 alkynyl group, - 6 alkoxy group, a formyl group, an alkyl - carbonyl groups, C 6 - 14 ⁇ Li one Roux carbonyl group, ⁇ 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group,
  • Q 1 is (a) hydrogen atom, optionally 1 to 5 atoms optionally substituted with (b) halogen (i) an alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) - 6 Alkenyl group, (iv) C 2 - 6 alkynyl group, (v) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 - 19 Ararukiru group, (vii) C 8 _ 2 . ⁇ reel alkenyl groups and (viii) C 8 - 2. Hydrocarbon group or (c) formyl, halogen 1-5 amino optionally substituted C ⁇ 6 alkyl one group selected from ⁇ reel alkynyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group,
  • Q 2 may be (a) 1 to 5 halogen-substituted (OC ⁇ 6 alkyl groups, (ii) C 3 _ 6 cyclo alkyl group, (iii) C 2 - 6 ⁇ alkenyl group, (iv) C 2 _ 6 alkynyl group, (V) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 - 19 ⁇ aralkyl group, (vii) C 8 - 20 ⁇ reel alkenyl groups and (viii) C 8 - -
  • a hydrocarbon group selected from arylalkynyl groups, and (b) one to three halogen-substituted It may also be ⁇ - 6 alkyl group, c 3 - 6 cycloalkyl group, c 2 - 6 alkenyl group, c 2
  • the acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 56-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group, or a 56-membered heterocyclic group; for Asechiru group, alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 - 6 Arukini group, 6 alkoxy group, a formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 ⁇ Li one Lou carbonyl group, C i-e alkoxy one carbonyl group, C 6 - 14 ⁇ Riruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 ⁇ Rarukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an
  • the acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered group; If heterocyclic Asechiru group, alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 - 6 Arukini group, an alkoxy group, a formyl group, CI- C6 alkyl one carbonyl group, C 6 ⁇ 14 aryl-carbonyl, C ⁇ _ 6 alkoxy-carbonyl, C 6 — 14 Riruokishi one carbonyl group, c 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, c 7 - 19 ⁇ Rarukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino
  • halogen 1 3 substituted 6 may be alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 7 aralkyl group, halogen 1 3 optionally substituted alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 - 6 Arukiniruokishi group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruo alkoxy group, a formyl group, alkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - Cal Poniru group, CI_ 6 alkoxy - Karuponiru group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - force Lupo alkoxy group, a formyl group, alkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - Cal Poniru group,
  • the acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered group; If heterocyclic Asechiru group, alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 - 6 Arukini group, 6 alkoxy group, a formyl group, 6 alkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carboxymethyl sulfonyl group, C 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 - 14 ⁇ Riruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 ⁇ Rarukiruokishi - Karuponiru
  • the acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered group; If heterocyclic Asechiru groups, C DOO 6 alkyl groups, C 3 - beta cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 2 _ 6 Arukini group, 0 I 6 alkoxy group, a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C e - 14 Ariru - carbonyl group, - 6 alkoxy one carbonyl group, C 6 - 14 ⁇ Riruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 ⁇ Rarukiruokishi Ichiriki Ruponiru
  • R 14 is a hydrogen atom, ( ⁇ _ 6 alkyl group or halogen in 1-3 amino optionally substituted by C ⁇ 6 alkyl - shows the carbonylation Le group (Hereinafter, the substituent group (II)) may be substituted with 1 to 4 substituent groups selected from the group consisting of the groups represented by
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an arylalkynyl group
  • the hydrocarbon group is a substituent selected from the above substituent group ( ⁇ ), and is 1 to 5 halogen atoms.
  • One to five substituents may be substituted, and two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.
  • halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group C 3 _ 6 cycloalkyl Alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C ⁇ - e alkoxy group, C 2 _ 6 alkenyloxy group, C 2 — 6 alkynyloxy group, C 6 — 14 aryloxy group, C 7 — 19 aralkyloxy group, formyl group, (: ⁇ 6 alkyl-monocarbonyl group, C 6 — 14 aryl) —Carbonyl group, ⁇ — 6 alkoxy—carbonyl group,
  • R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1].) Or an optionally substituted heterocyclic group (the above [2] Represents the same meaning as.) Represents a group represented by),
  • R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted by 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A), or R 2 and R 3 27
  • R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1]), an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as the above [2]), or a formula
  • W 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom which may be mono- or di-oxidized
  • R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1]) or substituted.
  • An optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in the above [2].).
  • R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted by 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A), and R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, or a substituted
  • An optionally substituted hydrocarbon group having the same meaning as in the above [1]
  • an optionally substituted heterocyclic group having the same meaning as in the above [2]
  • an optionally substituted acyl group It has the same meaning as (10) in the above [1].
  • R 15 is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1].) Or an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as the above [2]. Represents a group represented by),
  • R 1 D represents a hydrogen atom or a C 6 alkyl group which may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A);
  • R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in [1] above), and an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in [2] above.) )
  • R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in [1] above), and an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in [2] above.)
  • W 2 is an oxygen atom or a sulfur atom which may be mono- or dioxidized
  • R 16 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted (showing the same meaning as the above [1].)
  • an optionally substituted heterocyclic group having the same meaning as in the above [2]
  • an optionally substituted acyl group having the same meaning as (10) in the above [1].
  • R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C alkyl group which may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A),
  • the carbon atom to which R 8 is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and R 9 or The carbon atom to which is bonded is bonded to the carbon atom to which Z is bonded.
  • Z is a halogen atom, a cyano group, a 6- alkyl group optionally substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), or an optionally substituted acyl group (above [ The compound of the above-mentioned [42], which has the same meaning as (10) in 1), or a salt thereof,
  • R 1 is the formula
  • X 1 is the same or different and is substituted with 1 to 3 halogen atoms or halogens which may be an alkyl group, c 2 - e alkenyl, c 2 _ 6 alkynyl group, which may be 1-3 amino substituted with C androgenic ( ⁇ - 6 alkoxy groups, C 2 - 6 alkenyl Okishi groups, C 2 _ 6 alkynyloxy groups, optionally substituted with 1 to 3 halogens
  • Bok 6 alkylthio group, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio may be 1-3 amino substituted by halogen 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 ⁇ Luque Nils sulfinyl groups, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, substituted by 1 to 3 halogens which may be an alkylsulfonyl group, C 2 - 6 Arukenirusu Ruhoniru group, C 2 _ 6 alkynyl-sulfonyl group, phenyl group, phenoxy group, Hue two thio groups, Hue Nils sulfinyl group, phenylpropyl sulfonylamino group, an amino group, ⁇ - 6 alkylamino group, di (C ⁇ 6 alkyl) amino group, Shiano group, a nitro group, arsenate
  • X 3 are the same or different halogen atoms, halogen in 1-3 amino optionally substituted C bets 6 alkyl group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C bets 6 alkoxy groups, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, C - 6 alkylsulfinyl group, C - 6 alkylsulfonyl group, 6 Al kills one carbonyl group, ⁇ - 6 alkoxy one carbonyl group, phenoxy group, Shiano group or a nitro group,
  • n represents an integer of 0 to 3
  • D 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or wherein NR d2 (wherein, R d2 is a hydrogen atom, or a ⁇ 3 Bok 6 alkyl group )). Wherein R 2 and R 3 may each be substituted with 1 to 3 halogens.
  • R 4 is selected from (1) a halogen atom, a C j- 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms and a C ⁇ 6 alkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms.
  • Z is an octogen atom, a cyano group, or a formula
  • R 17 is (1) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or (2) (i) a halogen atom, and (ii) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. It represents an C 6 alkyl group or (iii) eight androgenic in 1-3 amino which may be substituted is 1 to 3 substituents also a good alkoxy group optionally C 7 _ 19 Ararukiru group. ]
  • the compound according to the above-mentioned [42] which is a group represented by the formula or a salt thereof,
  • R 8 is compound or a salt thereof of the above [42], wherein a hydrogen atom or a ⁇ Bok 6 alkyl group,
  • R 11 and R 12 are each a hydrogen atom, a halogen atom or a halogen which may be 1-3 substituents C ⁇ - 6 compound or its salt of the above [42], wherein an alkyl radical and,
  • R 1 is (1) halogen, C - 6 alkyl group, C - 6 alkoxy group, (: City 6 ⁇ alkylthio group, at C _ 6 alkyl sulfide alkylsulfonyl group or a C _ 6 alkyl sulfonyl Le group 1 to 3 optionally substituted (i) phenyl or (ii) naphthyl or (2) halogen or 1 to 3 carbon atoms optionally substituted with 1 to 3 halogens
  • a substituted or unsubstituted phenyl or an optionally substituted rubamoyl group, R 2 and R 3 each represent an alkyl group, and R 4 represents 1-3 substituted halogens.
  • R 8 is a (i) hydrogen atom or (iDC ⁇ e alkyl group
  • R 9 is (i) halogen, hydroxy, Ji 6 alkoxy, alkyl - carbonyl O carboxymethyl, hydroxy Shiimino, Arukokishiimino or Asetokishiimino in 1-3 amino optionally substituted alkyl group, ( ⁇ ) 3 -.
  • the compound represented by the general formula (I) may have two or more stereoisomers (for example, enantiomers).
  • General formula (I) includes all of these stereoisomers and a mixture of any two or more of them.
  • the compound represented by the general formula (I) may have two or more geometric isomers (for example, E / Z or each isomer of trans / cis, each isomer of S-trans / S-cis, etc.) Force S exists, but the general formula (I) includes all of these geometric isomers and any of them Mixtures of two or more are included.
  • Examples of the hydrocarbon group in the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 include an aliphatic group which may have a linear, branched or cyclic double bond or triple bond, an aryl group or an aralkyl group. And the like. Specific examples include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl-alkenyl group, and an aryl-alkynyl group.
  • the alkyl group preferably includes a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, te-butyl. , N-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl and other 6- alkyl groups are used.
  • the cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • the alkenyl group is preferably a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example, aryl, isopropenyl, isobutenyl,
  • the cycloalkenyl group is preferably a cycloalkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, for example, 1- or 2-cycloprobenyl, 1- or
  • C 3 _ 6 cycloalkenyl, etc., such as cyclohexenyl can be used.
  • the alkynyl group preferably include an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example propargyl, 2 - heptynyl, 3 - heptynyl, 3-pentynyl, etc.
  • C 2 _ 6 alkynyl group hexynyl, etc., to 3 is used Can be
  • the aryl group preferably includes an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, naphthyl, and anthryl.
  • Ararukiru group 1 9 7 carbon atoms such as benzyl, phenethyl, phenyl, such as phenylpropyl - C Bok 4 alkyl, benzhydryl, trityl and the like are used.
  • one Ruarukeniru groups preferably include Ari Ruarukeniru group 0 2 to 8 carbon atoms, for example, styryl, C 6 _ 1 4 ⁇ Li one Roux C 2 such as cinnamyl - 6 alkenyl and the like Used.
  • Ariru one alkynyl group preferably include Ari Ruarukiniru group 0 2 to 8 carbon atoms, e.g., C 6, such as Fueniruechiniru - 1 4 ⁇ Li one Roux C 2 - 6 alkynyl and the like are used.
  • the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group
  • the hydrocarbon group is, for example, a hydroxy group, an amino group, a cyano group, a sulfamoyl group, a sulfamoyloxy group, a mercapto group, a nitro group,
  • a halogen atom eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • an optionally substituted heterocyclic group an optionally substituted acyl group
  • An optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted acyl group, T is O, one S (O) k- (k represents 0, 1 or 2) or A group represented by the formula:
  • Q 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted acyl group
  • Q 2 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted hydrocarbon group. May represent a hydroxyl group, or Q 1 and Q 2 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom.
  • R 14 is substituted with 1 to 3 hydrogen atoms, alkyl groups (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.) or halogens (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) also alkyl - Cal Boniru group (eg, Asechiru, propionyl, Puchiriru, Isopuchiriru etc.) groups represented by shows the], C 3 _ 6 cycloal
  • the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an aryl alkynyl group
  • the hydrocarbon group is selected from the above substituent group ( ⁇ ′).
  • Substituents 1 to 5 (preferably 1 to 3) alkyl groups which may be substituted with halogen (eg, methyl, ethyl, ⁇ -propyl, isopropyl, ⁇ -butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, trifluoromethyl, etc.
  • halogen eg, methyl, ethyl, ⁇ -propyl, isopropyl, ⁇ -butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, trifluoromethyl, etc.
  • — 6 alkyl groups ⁇ haloalkyl groups
  • cycloalkyl groups eg, cyclopropyl , cyclobutyl, cyclopentyl, C 3 _ 6 cycloalkyl group cyclohexyl, etc.
  • cyclohexylene cyclohexylene
  • an alkenyl group e.g., Ariru, isoproterenol base two Le, isobutenyl, 1-Mechiruariru, 2-Bae Nparu, C 2 _ 6 alkenyl groups such as cyclohexenyl 2
  • a cycloalkenyl group e.g., 1 - or 2-Shikuropuro Bae alkenyl, 1 - or 2-cyclobutenyl, 1 —, 2- or 3-cyclopentenyl, 1-, 2- or 3-cyclo to C such as cyclohexenyl 3 - 6 cycloalkenyl group
  • alkynyl group eg, Puroparugi Le, 2-heptynyl, 3-heptynyl, 3-pentynyl, C 9 of hexynyl, etc., to 3 - 6 alkynyl group
  • Examples of the hydrocarbon group represented by Q °, Q 1 , and Q 2 include the same hydrocarbon groups as those described above for the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 .
  • the hydrocarbon group represented by Q °, Q 1 , and Q 2 has 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, and iodine) as substituents. .
  • halogen atoms eg, fluorine, chlorine, bromine, and iodine
  • the carbamoyl group, the carbamoyloxy group, the urido group or the thiocarbamoyl group is a hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted acyl group. Or two or more may be substituted the same or different.
  • the hydrocarbon group include the same as the hydrocarbon group in the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 .
  • the optionally substituted heterocyclic group and the optionally substituted acyl group are described in detail below.
  • examples of the heterocyclic group in the optionally substituted heterocyclic group include a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom, and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized).
  • aziridinyl eg, 1- or 2-aziridinyl
  • azilinyl eg, 1- or 2-azilinyl
  • azetyl eg, 2-, 3- or 4- azetyl
  • azetidinyl eg, 1 1,2- or 3-azetidinyl
  • p-hydroazepinyl eg, 1-, 2-, 3- or 4-perhydroazepinyl
  • p-hydroazocinyl eg, 11, 2-, 3-, 4) 1- or 5-perhydroazoshell
  • pyrrolyl eg, 1-, 2- or 3-pyrrolyl
  • pyrazolyl eg, 1-, 3-, 4- or 5-pyrazolyl
  • imidazolyl eg, 1-, 2- , 4- or 5-imidazolyl
  • triazolyl eg, 1, 2, 3-triazolyl 1-, 41- or 5-yl, 1, 2, 4-triazole-1-, 31-, 41
  • the heterocyclic group is an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl).
  • halogen atoms eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • ⁇ Li one Rusurufiniru group e.g., C 6, such as Hue Nils sulfinyl - 14 ⁇ Li one Rusuru Finiru
  • halogen e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • alkylsulfonyl group e.g., methylsulfonyl, etc.
  • Echirusuruho sulfonyl ( ⁇ _ 6 alkylsulfonyl), ⁇ Luque sulfonyl sulfonyl group (e.g., Ariru sulfonyl, isoproterenol base Nirusuruhoniru, C 2 _ 6 ⁇ Luque sulfonyl sulfonyl such isobutenyl sulfonyl), alkynylsulfonyl (e.g., propargyl sulfonyl le, 2- heptynyl C 2 _ 6 alkynyl sulfonyl such as sulfonyl, 3-butynylsulfonyl) , Arylsulfonyl groups (eg, C G _ 14 such as phenylsulfonyl) Arylsulfonyl), nitro group, amino group, mono- or di-C
  • Isobuentuchio such Isopuchiruchio - 6 alkenylthio
  • alkynylthio e.g., propargylthio, 2-Petit two thio, 3-Petit two C 2 _ 6 alkynylthio
  • Ariruchio groups Lucio etc. e.g., the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of C 6 _ 1 4 7 Riruchio
  • two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.
  • acyl group in the optionally substituted acyl group refers to an acyl group having 1 to 20 carbon atoms derived from an organic carboxylic acid.
  • an alkanol group preferably an alkanoyl group having 1 to 7 carbon atoms (eg, an alkyl-carbonyl group such as formyl or acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanyl, etc.)
  • an alkenylcarbonyl group preferably Alkenylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms (eg, arylcarbonyl, isopropenylcarbonyl, isobutenylcarbonyl, 1-methylarylcarbonyl, 2-pentenylcarbonyl, 2-hexenylcarbonyl, etc.)
  • alkynylcarbonyl Groups preferably alkynylcarbonyl groups having 2
  • Naphthyl- such as luponyl and naphthylethylcarbonyl, aralkyloxycarbonyl group, preferably aralkyloxycarbonyl group having 7 to 19 carbon atoms (eg, benzyloxycarbonyl, phenethylo) Phenyl C i _ 4 alkyloxycarbonyl such as xycarbonyl, phenylpropyloxycarbonyl, etc., 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group or fused heterocyclic carbonyl group (eg, 2- or 3-pyrrolylcarbonyl) Pyrrolylcarbonyl, 3-, 4- Pyrazolyl carbonyl such as 5-pyrazolyl carbonyl, 2-, 4 — Or imidazolylcarbonyl, such as 5-imidazolylcarbonyl, 1,2,3-triazolyl—4-ylcarbonyl, 1,2,4-triazolylcarbon
  • Carbohydrates such as indolylcarbonyl, 2-, 3- or 4-pyranylcarbonyl Thiopyranylcarbonyls such as phenyl, 2-, 3- or 4-thiopyranylcarbonyl; quinolylcarbonyls such as 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-quinolylcarbonyl; isoquinolylcarbonyl; Pyrido [2,3-d] pyrimidinylcarbonyl (eg, pyrido [2,3-d] pyrimidine-1-ylcarbonyl), 1,5—, 1,6—, 1,7—, 1, Naphthyridinylcarbonyl (eg, 1,5-naphthyridin-2- (or 3-ylcarbonyl)), thieno [2,3-d) pyridyl, such as 8—, 2, 6— or 2,7-naphthyridinylcarbonyl Carbonyl (eg, thieno [2,3-d] pyridine-3
  • acyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group or an alkynyloxycarbonyl group, 1-3 substituents of hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto are used as the substituent.
  • alkylthio groups eg, alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, isobutylthio
  • halogen atoms eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • alkoxy groups eg, methoxy , Ethoxy, n-propoxy, tert- Alkoxy groups such as toxic, n-hexyloxy, etc., nitro group, alkoxyl carbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxy) C.
  • alkoxyl carbonyl group eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbon
  • alkoxy-carbonyl group such as carbonyl, tert-butoxycarbonyl, etc.
  • amino, alkylamino group eg, methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-butylamino, tert-butylamino, n_pentylamino, n-
  • Mono or di such as hexylamino, dimethylamino, jetiamino, methylethylamino, di (n-propyl) amino, di (n-butyl) amino, alkylamino group, alkoxyimino group (eg, methoxyimino) , Et Shiimino, II one Puropokishiimino, t er t-butoxide Kishiimino, Kishiruokishi to n-- imino etc. - 6 Arukokishiimino group) may have a like human Dorokishiimino
  • the acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic ring;
  • a carbonyl group, a condensed heterocyclic group, or a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group one to three alkyl groups which may be substituted with halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine)
  • halogen eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • a cycloalkyl group e.g., cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, C 3 _ 6 Shikuroa such alkoxy Le cyclohexane Kill
  • alkenyl group e.g., Ariru, isoproterenol base alkenyl, isobutenyl, 1 Mechiruariru, 2-pentenyl, C 2, such as cyclohexenyl 2 - 6 alkenyl
  • cycloalkenyl group e.g., Shikuropuro base alkenyl, Shikurobute alkenyl, cycloalkyl pentenyl, C 3, such as cyclohexenyl - 6 cycloalkenyl
  • alkynyl group e.g., propargyl, 2 - heptynyl, 3 - heptynyl, 3 - pentynyl, C
  • hexenyl ylcarbonyl to 2) C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl (eg, propargyl carbonyl, 2-Petit two Luke Ruponiru, 3 - Petit alkenyl carbonyl, 3-pentynyl carbonyl, 3-to carboxy sulfonyl carbonyl, etc.), C 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl (e.g., Shikuropuropi ylcarbonyl, cycloalkyl Petit Luca Lupo alkenyl, cyclopentyl Luca Lupo alkenyl, cyclohexyl carbonyl cyclohexylene, etc.) C 6 - 14 Ariru one carbonyl (e.g., Benzoiru naphthoquinone evening Ren carbonyl, etc.), E alkoxy one carbonyl (eg, Metokishika Ruponiru, ethoxycarbonyl, propoxy
  • Specific examples of the group represented by the formula —T1 include, for example, an alkyloxy group, a cycloalkyloxy group, an alkenyloxy group, a cycloalkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, an arylalkylalkoxy group, Arylalkynyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, cycloalkylthio group, alkenylthio group, cycloalkenylthio group, alkynylthio group, arylaryl group, aralkylthio group, arylalkylalkenylthio group, arylarylalkynylthio Group, heterocyclic thio group, acylthio group, alkyldithio group, aryldithio group, aralkyldithio group, alkylsulfin
  • the alkyloxy group preferably includes a linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, Tert-butoxy, n-pentyloxy, sec-pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, n-hexyloxy, isohexyloxy and the like are used.
  • a linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, Tert-butoxy, n-pentyloxy, sec-pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, n-hexyloxy, isohexyloxy and the like are used.
  • the cycloalkyloxy group is preferably a cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy and the like.
  • the alkenyloxy group preferably includes a linear or branched alkenyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, such as aryloxy, isopropenyloxy, 1-butenyloxy, 2-pentenyloxy, and 2-alkenyloxy. Xenyloxy or the like is used.
  • Examples of the cycloalkenyloxy group preferably include a cycloalkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropenyloxy, cyclobutenyloxy, cyclopentenyloxy, cyclohexenyloxy and the like. It is.
  • the alkynyloxy group is preferably an alkynyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, and for example, pulpargyloxy and the like are used.
  • the aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and examples thereof include phenoxy and naphthyloxy.
  • the aralkyloxy group is preferably an aralkyloxy group having 7 to 19 carbon atoms, and for example, a phenyl- 4- alkyloxy group such as benzyloxy, phenethyloxy, phenyloxypyroxy and the like are used.
  • ⁇ reel alkenyl O alkoxy group preferably a C 6 such as ⁇ reel alkenyl O alkoxy group and the like, for example Suchiriruokishi of 0 2 to 8 carbon atoms - 1 4 ⁇ Li one Roux C 2 - 6 Arukeniruokishi group Is used.
  • Examples of the ⁇ reel alkynyl O carboxy groups preferably include ⁇ reel alkynyl O carboxy groups 0 2 to 8 carbon atoms, for example, phenylalanine E Hee Ruo carboxymethyl Flip like 6 _ 1 4 Ariru - C 2 _ 6 alkynyl An oxy group is used.
  • Any of these groups may be substituted with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • halogen atoms eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine.
  • the heterocyclic oxy group includes a group represented by the formula T′—O— (O ′)
  • pyrrolyloxy eg, 2- or 3-pyrroloxy
  • pyrazolyloxy Eg, 3-, 4- or 5-birazoloxy
  • imidazolyloxy eg, 2-, 4- or 5-imidazolyloxy
  • triazolyloxy eg, 1, 2, 3-triazolyloxy
  • tetrazolyloxy eg, 1H- or 2H-tetrazole-5-yloxy
  • furyloxy eg, 2- or 31-furyloxy
  • chenyloxy eg, 2 — Or 3-Chenyloxy
  • Chenyloxy with sulfur atom oxidized eg, 2- or 3-Chenyl 1, 1-dioxydoxy
  • Oxazolyloxy Eg, 2, 4 one or 5- old Kisazoriruokishi
  • the acyloxy group may be a group represented by the formula T ′ ′ 1 0— (Shows the same meaning as the optionally substituted acyl group included in ( ⁇ ')). Specific examples thereof include acetoxy, propionyloxy, ptyryloxy, pentanoyloxy, and C 6- alkyl such as xanyloxy-carbonyloxy, fenir , C!
  • the alkylthio group preferably includes a linear or branched alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, and the like.
  • Tert-butylthio, n-pentylthio, sec-pentylthio, isopentylthio, neopentylthio, n-hexylthio, isohexylthio, etc. are used.
  • the cycloalkylthio group is preferably a cycloalkylthio group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio, cyclohexylthio and the like.
  • the alkenylthio group preferably includes a straight-chain or branched alkenylthio group having 2 to 6 carbon atoms, such as arylthio, isopropylenylthio, 1-butenylthio, 2-pentenylthio, and 2-alkenylthio. Hexenylthio and the like are used.
  • the cycloalkenylthio group is preferably a cycloalkenylthio group having 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include cycloprobenylthio, cyclobutenylthio, cyclopentenylthio, cyclohexenylthio and the like.
  • the alkynylthio group is preferably an alkynylthio group having 2 to 6 carbon atoms, for example, propargylthio and the like.
  • the arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 14 carbon atoms, for example, phenylthio, naphthylthio and the like.
  • the aralkylthio group is preferably an aralkylthio group having 7 to 19 carbon atoms, for example, a phenyl Ci- 4 alkylthio group such as benzylthio, phenylethylthio, phenylpropylthio and the like.
  • a heteroarylthio group preferably include ⁇ reel alkenylene Lucio groups 0 2 to 8 carbon atoms, for example C 6 _ 4 ⁇ reel one C 2 _ 6 alkenylthio groups such Suchiriruchio is used.
  • a heteroarylthio group preferably a C 6 to include ⁇ reel alkynylene Lucio groups 0 2 to 8 carbon atoms, such as phenylene Ruechi two thio - 6 alkynylthio - 1 4 Ariru one C 2 Used.
  • Each of these groups is 1 to 5 (Preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • heterocyclic thio group examples include groups represented by the formula T′—S— ( ⁇ ′ has the same meaning as described above), and specifically, pyrrolylthio (eg, 2— or 3-pyrrolylthio) , Birazolylthio (eg, 3-, 4- or 5-birazolylthio), imidazolylthio (eg, 2-, 4- or 5-imidazolylthio), triazolylthio (eg, 1, 2, 3-triazole-4-ylthio, 1 , 2,4-triazolyl-5-ylthio), tetrazolylthio (eg, 1H— or 2 ⁇ -tetrazole-5-ylthio), furylthio (eg, 2— or 3—furylthio), thienylthio (eg, 2—or 3-Chenylthio), Chenylthio in which the sulfur atom of the phenyl group is oxidized (eg, 2— or 3—Chenyl 1,
  • acylthio group examples include a group represented by the formula T ′ ′-S— ( ⁇ ′′ has the same meaning as described above). Specifically, acetylthio, propionylthio, butyrylthio, pentanoylthio, 0 Bok 6 alkyl one carbonylation Lucio such Kisanoiruchio, benzyl carbonylation thio, phenylene Lou C i _ 4 alkyl carbonylation Lucio such Fuenechirukarubo two thio, Benzoiruchio, C such Nafutoiruchio 6 -] 4 ⁇ Li one Rukarupo two Lucio , Carbenylthiol, benzoenylcarbonylthio and the like are also used.
  • the alkyldithio group is preferably a straight-chain or branched alkyldithio group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyldithio, ethyldithio, n-propyldithio and the like.
  • aryldithio group preferably, an aryldithio group having 6 to 14 carbon atoms is used, and for example, phenyldithio, naphthyldithio and the like are used.
  • the aralkyldithio group is preferably an aralkyldithio group having 7 to 19 carbon atoms, for example, a phenyldialkyldithio group such as benzyldithio and phenethyldithio.
  • the alkylsulfinyl group is preferably a straight-chain or branched alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, ⁇ -propylsulfinyl, isopropylsulfenyl, and n- Xylsulfinyl and the like are used.
  • the alkenylsulfinyl group is preferably a straight-chain or branched alkenylsulfinyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example, arylsulfinyl and the like.
  • the arylsulfinyl group is preferably an arylsulfinyl group having 6 to 14 carbon atoms, for example, phenylsulfinyl and the like.
  • ⁇ Lal Kill sulfinyl group preferably include ⁇ La Ruki Rusuru arylsulfinyl group having 1 9 7 carbon atoms, for example, base Nji Rusuru Fini phenyl _ C Bok 4 alkylsulfinyl such as Le is used.
  • Each of these groups (alkyldithio group, aryldithio group, aralkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkenylsulfinyl group, arylsulfinyl group, aralkylsulfinyl group) has 1 to 5 (preferably 1 to 3) groups. It may be substituted by a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • a halogen atom eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • heterocyclic sulfinyl group examples include a group represented by the formula T'-iSO- ( ⁇ 'has the same meaning as described above), and specifically, pyrrolylsulfiel (eg, 2- or 3-pyrrolidyl) Rusulfinyl), birazolylsulfinyl (eg, 3-, 4- or 5-birazolylsulfinyl) and the like.
  • the alkylsulfonyl group is preferably a straight chain having 1 to 6 carbon atoms or Examples thereof include a branched alkylsulfonyl group, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, and isopropylsulfonyl.
  • the alkenylsulfonyl group is preferably a straight-chain or branched alkenylsulfonyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example, arylsulfonyl and the like.
  • the arylsulfonyl group is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 14 carbon atoms, for example, phenylsulfonyl, naphthylsulfonyl and the like.
  • ⁇ Lal Kill sulfonyl group preferably include Araru alkylsulfonyl group having 1 9 7 carbon atoms, for example base Njirusuruhoniru, Fuenechirusuruho sulfonyl, phenyl, such as phenylpropyl sulfonyl - is C Bok 4 alkylsulfonyl group Used.
  • Each of these groups (alkylsulfonyl group, alkenylsulfonyl group, arylsulfonyl group, aralkylsulfonyl group) has 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine) , Iodine).
  • halogen atoms eg, fluorine, chlorine, bromine
  • heterocyclic sulfonyl group examples include a group represented by the formula T′-S ⁇ 2 — (where ⁇ ′ is as defined above), and specifically, pyrrolylsulfonyl (eg, 2- Is 3-pyrrolylsulfonyl), birazolylsulfonyl (eg, 3-, 4- or 5-birazolylsulfonyl).
  • pyrrolylsulfonyl eg, 2- Is 3-pyrrolylsulfonyl
  • birazolylsulfonyl eg, 3-, 4- or 5-birazolylsulfonyl
  • Examples of the group represented by ⁇ include: (1) an alkylamino group, preferably a mono- or di- (alkyl having 1 to 6 carbon atoms) amino group (eg, methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-propylamino —Butylamino, tert-butylamino, n-pentylamino, n-hexylamino, dimethylamino, getylamino, methylethylamino, di- (n-propyl) amino, di- (n-butyl) amino, etc.), (2) Cycloalkylamino group, preferably mono or di (cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms) amino group (for example, cyclopropylamino, cyclopentylamino, cyclohexylamino, dicyclohexylamino, etc.), 3arylamino group, preferably Ariruamin
  • heterocyclic group in the above shows the heterocyclic group in the optionally substituted heterocyclic group included in the above-mentioned substitution group ( ⁇ ').
  • 1 to 4 may be substituted with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • group ⁇ ′′ in 5 represents a hydrocarbon group
  • this group is replaced with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • group ⁇ ′ ′′ or ⁇ ′′ ′′ represents a 6- alkyl carbonyl group
  • these groups may have 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine) , Chlorine, bromine, iodine).
  • Q 1 and Q 2 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom, preferably a 3- to 7-membered ring (eg, pyrrolidino, piperidino, morpholino, thiomorpholino, 1-pi Radinyl, aziridino, etc.) may form the formula on nnsMo
  • Groups preferably mono- or di- (alkyl having 1 to 6 carbon atoms) sulfamoyl groups (eg methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl, n-propylsulfamoyl, n-hexylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, jeti) Rusulfamoyl, methylethylsulfamoyl, di (n-butyl) sulfamoyl, etc.), (2) cycloalkylsulfamoyl group, preferably a cycloalkylsulfamoyl group having 3 to 6 carbon atoms (eg, cyclopropylsulfamoyl) , Cyclohexylsulfamoyl, etc.), 3 arylsulfamoyl group, preferably an arylsulfamoyl group having 6 to 14 carbon
  • each symbol is to indicate to the same meaning as defined above
  • represented by e.g., such as ⁇ cetyl sulfamoyl E alkyl force Lupo acylsulfamoyl, benzyl Cal Po Nils Alpha Phenyl such as moyl, etc. Heterocycles such as alkyl rubonylsulfamoyl, phenylcarbonylsulfamoyl, etc.
  • 1 to 5 for each of the groups 1 to 4 (Preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • ⁇ ′ ′′ represents a hydrocarbon group
  • this group may be substituted with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • T '"orT""is C] - 6 may exhibit alkylcarbonyl el groups, these groups 1-5 pieces (preferred Or 1 to 3 halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • Q 1 and Q 2 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom, and may form, for example, pyrrolidino, piperidino, morpholino, thiomorpholino, 1-piperazinyl, aziridino, azetidino and the like.
  • an alkylsulfonyloxy group preferably an alkylsulfonyloxy group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methanesulfonyloxy, Ethanesulfonyloxy, etc.), 2arylsulfonyloxy group, preferably an arylsulfonyloxy group having 6 to 14 carbon atoms (eg, benzenesulfonyloxy, etc.), 3aralkylsulfonyloxy group An aralkylsulfonyloxy group preferably having 7 to 19 carbon atoms (for example, phenyl-alkylsulfonyloxy such as benzylsulfonyloxy, phenethylsulfonyloxy, etc.); (for example, ⁇ cetyl sulfonyl O carboxymethyl, C WINCH such butyryl
  • Each of 1 to 3 is:! It may be substituted with up to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • the C alkyl group sulphonyloxy group may be substituted by 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • R 1 examples include the same as the optionally substituted heterocyclic group included in the substituent group ( ⁇ ′).
  • R 5 or R 6 in the radical group represented by R 1 includes a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, and an optionally substituted heterocyclic group.
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group are the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group represented by R 1 . Things.
  • R 1 is the formula
  • X 1 is the same or different halogen atoms, halogen in 1 three optionally substituted alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, Bruno, 1 in androgenic 3 pieces optionally substituted ( ⁇ _ 6 alkoxy groups, C 2 _ 6 alkenyl Okishi groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi group, halogen 1-3 amino optionally substituted with not good Ci 6 alkylthio groups, C 2 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylsulfinyl group, C 2 - 6 ⁇ Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, a halogen 1-3 optionally substituted alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 Arukenirusu Ruhoniru group,
  • X 1 may be linked together to form a methylenedioxy group, m represents an integer of 0 to 3, and D 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a formula NR dl (where R dl is a group represented by hydrogen atom, a Matahajito 6 ⁇ alkyl group.). Or a group represented by the formula
  • X 3 is a halogen atom, halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 2 identical or different - 6 alkenyl, C 2 _ 6 alkynyl group from 1 to 3 in Ha androgenic Optionally substituted 6 alkoxy groups, 1 to 3 halogen-substituted C ⁇ 6 alkylthio groups, C alkylsulfinyl groups, alkylsulfonyl groups, C alkyl monocarbonyl groups, 6 alkoxy —Carbonyl, phenoxy, formamide, alkylcarbonylamino, Ci—ealkylsulfonyloxy, cyano, or nitro, n is an integer of 0 to 3, D 2 is oxygen, sulfur An atom or a group represented by the formula NR d 2 (wherein R d2 represents a hydrogen atom or an alkyl group). ] Is preferable.
  • R 1 is of the form
  • X 2 is the same or different and is a halogen atom, a C alkyl group or a C 1 -fluoro alkoxy group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and m ′ is an integer of 0 to 3 Indicates a number. Or a group represented by the formula
  • X 4 is the same or different and is a halogen atom, a C 6 alkyl group or a C 2 -e alkynyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and 1! 'Is an integer of 0 to 3 Is shown. Is preferably a group represented by
  • Y 1 represents a halogen atom, an alkyl group or — 6 alkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms
  • Y 2 and Y 3 represent 1 to 3 hydrogen atoms, halogen atoms, and halogen atoms, respectively. It represents an alkyl group or an alkoxy group which may be substituted. Or a group represented by the formula
  • Y 4 represents a halogen atom, an alkyl group or a C 2 _ 6 alkynyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms
  • Y 5 and Y 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a halogen atom. And represents an optionally substituted alkyl group.
  • Examples of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 2 and R 3 include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 .
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, C ⁇ -e alkyl groups such as n-hexyl and isohexyl
  • a halogen atom eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • the number of the substituents is 1 to 4 (preferably 1 to 3).
  • Examples of the optionally substituted 3- to 8-membered cyclic hydrocarbon group which R 2 and R 3 may form together with adjacent carbon atoms include, for example, cyclopropane-1,1-diyl, cyclobutane-1 1 , 1 Jiiru, cyclohexane cyclopentane one 1, 1 Jiiru, cyclohexane - 1, 1-Jiiru, cycloheptane one 1, 1-Jiiru and cyclooctane - 1, 1 one Jiiru C, such as 3 - 8 cycloalkane Jiiru group Are used.
  • Examples of the substituent of the 3- to 8-membered cyclic hydrocarbon group formed by R 2 and R 3 taken together with the adjacent carbon atom include the same substituents as those of the heterocyclic group represented by R 1 above.
  • a halogen atom is used.
  • the number of substituents is 1-3.
  • R 2 and R 3 are each preferably an alkyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms.
  • C i _ 6 alkyl groups such as R 2 and R 3 are methyl or Echiru are preferred.
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 4 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group in R 1 above. And the same.
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 7 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group in R 1 above. And the same.
  • R 4 is (1) a halogen atom, each of which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms — a 1 to 3 alkyl group and an alkoxy group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms (I) phenyl, (ii) naphthyl (eg, 1-naphthyl, 2-naphthyl) or (iii) phenyl (eg, 2-phenyl) group, 3 - thienyl group), (2) halogen 1-3 amino substitution which may be C alkoxy group, (3) optionally from 1 to 3 atoms substituted by halogen C 2 - 6 Arukeniruokishi group, (4) halogen 1-3 amino optionally substituted by C 2 _ 6 Arukiniruokishi group or (5) optionally phenoxy group which may be 1-3 amino substituted with halogen is preferred.
  • R 4 a halogen atom, each of which may be substituted with 1 to
  • X 5 represents a hydrogen atom, a halogen atom, 1-3 optionally substituted with halogen — 6 alkyl group or a C ⁇ e alkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogens .
  • Groups represented by, halogen 1-3 amino optionally substituted alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted C 2 6 alkenyl Ruokishi group, are 1-3 amino substituted by halogen which may phenoxy group force is 1-3 amino substituted with even better C 2 6 Arukiniruokishi group or halogen preferable.
  • Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for R 8 include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 .
  • R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.).
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted hydrocarbon group for R 9 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 described above. Similar ones can be mentioned.
  • Examples of the optionally substituted acyl group for R 9 include the same as the optionally substituted acyl group in the above substituent group ( ⁇ ′).
  • An alkoxy group which may be substituted by 1 to 3 alkoxy groups, (6) a cyano group, (7) a formyl group or (8) a hydroxy group is preferable.
  • Other hydroxy groups, CI- beta alkoxy or alkyl one Karuboniruo alkoxy which may be 1-3 atoms substituted with a group ( ⁇ _ 6 alkyl group is preferable.
  • R 1 G examples include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 .
  • R 1G is preferably a hydrogen atom or a 6- alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.).
  • halogen atom in R 11 fluorine, chlorine, bromine, Ru and iodine.
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 11 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 described above. Similar ones can be mentioned.
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 16 are the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 . Things.
  • Examples of the optionally substituted acyl group for R 16 include the same as the optionally substituted acyl group in the above substituent group ( ⁇ ′).
  • a halogen atom it may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkyl group, ⁇ - 6 alkoxy group, (: I 6 alkylthio group, A C alkylsulfinyl group and a C alkylsulfonyl group are preferred.
  • R 1 2 fluorine, chlorine, bromine, Ru and iodine.
  • R] The optionally substituted hydrocarbon group for 2 include the same replacement which may also be a hydrocarbon group in R 1.
  • Examples of the halogen atom in Z include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
  • Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for Z include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 .
  • Examples of the optionally substituted acyl group for Z include the same as the optionally substituted acyl group in the above substituent group ( ⁇ ′). Substituted in R 5 a and R 6 a the same as the hydrocarbon group which may be substituted in the R 1 can be mentioned as good Les hydrocarbon group.
  • Z represents a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, a formula
  • R 17 is an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, iso) which may be substituted with 1 to 3 (1) nodogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • nodogen eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • R 17 x is a hydrogen atom or a halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), which may be substituted with 1 to 3 alkyl groups (eg, methyl, ethyl, n-propyl), Isopropyl, etc.). Or a group represented by the formula — C ⁇ NR 5b R 6b
  • R 5b and R 6b each may be substituted with 1 to 3 hydrogen atoms or halogens (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) ( ⁇ -6 alkyl group (eg, methyl, ethyl , N-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, etc.).
  • halogens eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • ⁇ -6 alkyl group eg, methyl, ethyl , N-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, etc.
  • Preferred embodiments of the compound represented by the general formula (I) are represented by the following 1 and 2.
  • R 1 may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, 6 alkyl groups, C 6 alkoxy groups, C 6 alkylthio groups, C 6 alkylsulfinyl groups or C ⁇ 6 alkylsulfonyl groups, respectively.
  • R 2 and R 3 each represent a 6- alkyl group
  • R 4 represents (1) 1 to 3 substituents substituted with a halogen or an alkyl group.
  • An optionally substituted phenyl group or (2) alkoxy group, — A— is a group of the formula
  • R 8 is a hydrogen atom or (: the I 6 alkyl group
  • R 9 is (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen, hydroxy groups, C ⁇ - 6 alkoxy groups, C] - 6 alkylthio groups, C ⁇ - 6 alkylsulfinyl group, ( ⁇ 6 alkylsulfonyl group, (6 alkyl one local Poniruokishi group, hydroxy I amino group, Ji 1 is three substituted with Arukokishiimino group or alkyl one carbonyl O key Consequences amino group An optionally substituted C n alkyl group, (iii) a 6 cycloalkyl group, (iv) a C 6 alkenyl group, (V ) May be 1-3 substituted with an alkoxy group CI- 6 alkoxy group, (V i) formyl group, (vii) a Shiano group or (viii) a hydroxy group, R
  • R 12 represents a hydrogen atom.
  • R 1 is (1) halogen, —6 alkyl group, alkoxy group, C- 6 alkylthio group, C ⁇ 6 alkylsulfinyl group or C ⁇ 6 alkylsulfonyl group
  • R 9 is (1) hydrogen atom, (2) halo gen, hydroxy groups, C] -. 6 alkoxy groups, 6 alkylthio group, 6 Al Kirusurufiniru Group, alkylsulfonyl group, 6- alkyl-carboxyloxy group, hydroxyimino group, 6 -alkoxyimino group or 6- alkyl-carbonyloxymino group which may be substituted by 1 to 3 C alkyl groups , (3) C 3 - 6 cycloalkyl group, (4) C 2 - 6 alkenyl group, (5) Ji Bok 6 alkoxy groups 1-3 amino substituted 6 may be alkoxy groups, (6) formyl group, (7) a Shiano group or (8) a hydroxy group, a R 1Q is a hydrogen atom or an alkyl group, R 11 is a hydrogen atom, alkyl group, an alkylthio group,
  • R 12 is a hydrogen atom
  • Z is (1) an alkoxy-carbonyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, and (2) 1 to 3 halogen atoms may be substituted.
  • ⁇ 9- aralkyloxy-carbonyl group (3) a compound showing a ⁇ 6 alkyl monocarbonyl group or (4) a mono- or di-(. 6 ) -alkyl rubamoyl group or a salt thereof.
  • the compound represented by the general formula (I) can be divided into the following formulas (Ia), (Ib), (Ic) and (Id) by a group represented by 1A-.
  • X 2 a are the same or different and are each substituted with 13 halogen atoms or halogens.
  • X 4a may be the same or different halogen atoms, halogen in 1-3 amino optionally substituted alkyl group or C 2 - 6 alkynyl group, eta '' is an integer of 0 to 3.
  • R 4a is substituted with 1 to 3 identical or different, halogen atoms, 1 to 3 halogen optionally substituted C 6 alkyl groups, or 1 to 3 halogen optionally substituted alkoxy groups (I) a phenyl group, (H) a naphthyl group (eg, a 1-naphthyl group, 2-naphthyl group) or (iii) a phenyl group (eg, a 2-phenyl group, a 3-phenyl group) or a compound of the formula
  • R 7a is an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens, a C 2 _ 6 alkenyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens, 1 to 3 substituted with halogens which may be C 2 - 6 alkynyl group or the same or different halogen and are 1-3 amino substituted with emissions atoms shows even better phenylene Le group), a group represented by.
  • the R 8 a hydrogen atom or a C i _ 6 alkyl group
  • R 9a is a hydrogen atom or a hydroxy group, C - 6 alkoxy or 6 alkynyl Luca Lupo alkenyl O dimethylvinylsiloxy groups at 1 three optionally substituted C I 6 alkyl group
  • R 17a is 1 in (i) halogen three optionally substituted alkyl group or (ii) a halogen atom, with 1 was three optionally substituted C Bok 6 alkyl groups or halogen may be 1 to 3 substituted with halogen alkoxy
  • R 1Ga represents a hydrogen atom or a 6- alkyl group, and the other symbols have the same meanings as described above.
  • the compound represented by this is mentioned.
  • R lla is a hydrogen atom, a halogen substituted by 1 to 3 Ji may Bok 6 Al kill groups, C WINCH 6 alkoxy group, Bok 6 alkylthio group, CI_ 6 alkylsulfide alkenyl group or a C ⁇
  • the 6- alkylsulfonyl group and other symbols are as defined above. ] The compound represented by this is mentioned.
  • the compound (I) of the present invention can form a basic salt in which an acid group such as a sulfo group or a carboxyl group in a substituted moiety in the molecule is an agricultural chemical acceptable with an inorganic base, an organic base, or the like; A basic nitrogen atom in the molecule and a basic group such as an amino group in the substitution can form an acid addition salt that is agriculturally acceptable with an inorganic acid or an organic acid.
  • the inorganic base salt of the compound (I) include salts with an alkali metal (eg, sodium, potassium, etc.), an alkaline earth metal (eg, calcium, etc.), ammonia, etc., and an organic base of the compound (I).
  • salts with dimethylamine, triethylamine, piperazine, pyrrolidine, piperidine, 2-phenylethylamine, benzylamine, ethanolamine, diethanolamine, pyridine, collidine and the like are used.
  • Examples of the inorganic acid addition salt of compound (I) include salts with hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and the like.
  • Examples of the organic acid addition salt of compound (I) include p-toluenesulfonic acid , methanesulfonic acid, formic acid, c present invention salts with Torifuruoro acetate is used wherein
  • R 9p is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group, L is a leaving group, and other symbols are as defined above.
  • the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 9 P are the same as the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 9 described above.
  • the R 9p 0) hydrogen atom, (2) (i) halogen, (ii) hydroxy group, (iii) ⁇ - 6 alkoxy group, (iv) C 1 _ 6 alkylthio groups, Alkylsulfinyl group, (VOC ⁇ e alkylsulfonyl group, (viOC ⁇ 6 alkyl - Under wherein, R 14 is as defined above.]
  • Carbonyl O alkoxy group, or (viii) formula N-OR 1 4 1 to 3 substituted with the groups shown Which may C ⁇ 6 alkyl group, (3) C 3 _ 6 cycloalkyl group or (4) C 2 _ 6 alkenyl Le group.
  • a hydrogen atom, (2) halogen, hydroxy, or C -e alkoxy group (: Preparative 6 alkylthio group with 1 to 3 amino optionally substituted ⁇ alkyl group or (3) C 3 - 6 Cycloalkyl groups are preferred.
  • the leaving group represented by L includes a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, -OS (O) C 1 or a formula — OS ( ⁇ ) 2 R 18 (wherein R 18 Represents a hydrocarbon group which may be substituted, and includes a group represented by:
  • optionally substituted hydrocarbon group for R 18 examples include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 , preferably methyl, trifluoromethyl, 4-methylphenyl and the like.
  • L is particularly preferably a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, one OS (O) C 1 or a trifluoromethylsulfonyloxy group.
  • a halogen atom eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • L 1 is a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, —OS (O) C 1 or a formula — OS (0) 2 R 18 (where R 18 is as defined above) And the other symbols have the same meanings as described above. ] And expression
  • salts of the compounds (II-a-1), (II-b-1), ( ⁇ -a-lx) and ( ⁇ -b-lx) the same as the salts of the compound (I) described above are used.
  • the present invention uses the formula
  • keto and enol tautomers can also exist as a tautomer. Each can also be present as a mixture of said keto and enol tautomers.
  • salts of the compounds (II-a-3) and (II-b-3) those similar to the salts of the compound (I) described above are used.
  • the present invention uses the formula
  • R lx represents a hydrogen atom, a benzyl group or an iert-butyl group, and the other symbols have the same meanings as described above. Or a salt thereof, and a compound represented by the formula:
  • a compound represented by or a t compounds relates to their salts ( ⁇ - a) or of a salt thereof, a compound group R lx is a hydrogen atom ( ⁇ - a - 1) or a salt thereof, compound (I- a-1) or a salt thereof, wherein the group R 1 is a compound represented by the formula CONR5R 6 (the symbols in the formula are as defined above.)
  • a compound in which the group R lx represents a benzyl group ( ⁇ -b-2) or a salt thereof is a synthetic intermediate of compound (Il′-b-1) or a salt thereof.
  • the compound ( ⁇ -a) or a salt thereof the compound ( ⁇ -a-3) or a salt thereof in which the group R lx represents a tert-butyl group is a compound (I-a-lr) or a salt thereof or Intermediate for the synthesis of compound (I-C-r) or a salt thereof.
  • the salt thereof is a compound (Ib-lr) or a salt thereof or a synthetic intermediate of the compound (I-d-r) or a salt thereof.
  • Salts of compounds ( ⁇ -al), ( ⁇ -a-2), (II'-a-3), (II'-bl), (II'-b-2) and ( ⁇ '-b-3) The same as the above-mentioned salt of compound (I) can be used. It is.
  • the compounds ( ⁇ ′-a-1), ( ⁇ ′-a-2), (II′-a-3), (II′-bl), (II) '-b-2) and (II'-b-3) may be collectively referred to as the present compound (II).
  • the compound represented by the above general formula ( ⁇ ) or ( ⁇ ) has one or more asymmetric centers
  • the compound represented by the general formula (II) or ( ⁇ ') has two or more asymmetric centers.
  • enantiomers eg, enantiomers, diastereomers, etc.
  • the general formula (II) or (II) includes all of these stereoisomers and a mixture of any two or more of them. Have been.
  • the compound represented by the general formula ( ⁇ ) or ( ⁇ ) may have two or more geometrical isomerisms.
  • Isomers eg, ⁇ / ⁇ or trans / cis isomers, S-trans / S-cis isomers, etc.
  • these are not represented by general formula (II) or ( ⁇ '). It includes all geometric isomers and mixtures of any two or more of them.
  • the compound (I) of the present invention or a salt thereof is useful as a herbicide having excellent safety, and has a very low dose and a wide range of weeds, for example, Thai fluegrass, Himeyuinubiye, Yumagayari, Kogomegayari, Hyderico, Matsubai, Inuho Yurui, Evening Iwanamai, Mizugayari, Krogwai, Kozukiyara, Shizi, Konagi, Azena, Abnome, Kikashidasa, Himemisohagi, Mizohakobe, Chiyouji Yude, Perika Mika, Hera Komoka, Hera Komoka , Azetogarashi, Takasa Blow, Ibokusa, Kishusuzumenohye, Ezonosayanu Ridasa, etc.
  • weeds for example, Thai fluegrass, Himeyuinubiye, Yumagayari, Kogomegayari, Hyderico, Matsubai
  • Compound (I) or its salt is excellent between crops and various weeds It has a selective herbicidal effect, has low toxicity to mammals and seafood, does not pollute the environment, and is extremely safe to use as a herbicide for paddy fields, fields, lawns, orchards or non-agricultural land be able to. Among them, it is suitable as a herbicide used in paddy fields.
  • the compound (I) of the present invention or a salt thereof is used as a herbicide
  • one or more kinds of compounds (I) or a salt thereof can be used in the form of a general agricultural chemical.
  • These preparations may contain an emulsifier, a dispersant, a spreading agent, a penetrant, a wetting agent, a binder, a thickener and the like, if necessary, and can be prepared by a method known per se.
  • liquid carrier examples include water, alcohols (eg, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methylethyl) Ketones), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, kerosene, fuel oil, machinery) Oils), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, methyl naphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), acid amides ( For example, dimethylformamide, Ruase Bok amides), esters (e.g., dimethylformamide
  • solid carriers examples include, for example, vegetable powders (eg, soybean flour, evening coconut flour, flour, wood flour, etc.) and mineral powders (eg, kaolin, bentonite, acid clay, clay, etc.) Clays, talc powder, talc powder such as talc powder, diatomaceous earth, silica powder such as mica powder, etc.), alumina, sulfur powder, activated carbon, sugars (eg, lactose, glucose, etc.), inorganic Salts (eg, calcium carbonate, sodium bicarbonate, etc.), hollow glass bodies (natural glass materials that are fired and air bubbles are contained therein), and the like are used. They are examples of vegetable powders (eg, soybean flour, evening coconut flour, flour, wood flour, etc.) and mineral powders (eg, kaolin, bentonite, acid clay, clay, etc.) Clays, talc powder, talc powder such as talc powder, diatomaceous earth, silica powder such as mica powder, etc.),
  • liquid carrier or solid carrier can be used usually in an amount of about 1-99% by weight, preferably about 10-99% by weight, based on the whole preparation.
  • a surfactant is used as required.
  • these surfactants include polyoxyethylene alkyl ether (eg, Sanyo Chemical Industries, Ltd., Emulmin 110), polyoxyethylene alkyl aryl ether (eg, Sanyo Chemical Co., Ltd.) Nonipol 85, Nonipol 100, Nonipol 160, etc.), polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol phenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (eg, manufactured by Kao Corporation), Tween 20, Tween 80, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sorgen TW-20, Sorgen TW-80, etc.), polyoxyethylene glyceryl monofatty acid ester, polyoxypropylene glycol monofatty acid ester, poly Oxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene Pe
  • Higher fatty acid sodium salt eg, sodium palmitate, etc.
  • ether carboxylate sodium salt eg, polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, etc.
  • amino acid condensate of higher fatty acid eg, lauguchi sarcosine sodium
  • N-lauroyl glutamate e.g.
  • higher alkyl sulfonates eg, higher fatty acid ester sulfonates (eg, lauric acid S) Tersulfonates, etc.
  • ligninsulfonates eg, sodium ligninsulfonate
  • alkylsulfosuccinates eg, sodium dimethylhepsulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate, dinonylsulfosuccinate
  • higher fatty acid amide sulfonates eg, oleic acid amide sulfonates, etc.
  • binder examples include dextrin (eg, Nissei Chemical Co., Ltd., dextrin ND-S, etc.), sodium salt of carboxymethylcellulose (eg, Daiichi Kogyo Yakuhin Co., Ltd., Cellogen 5A, Cellogen 6A, cellogen 7A, cellogen PR, etc.), polycarboxylic acid polymer compound (eg, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Toxanone GR—30, Toxanone GR—31A, Toxanone GR—50L, Toxanone GR—60 L; manufactured by Kao Corporation, Boys 530, Boys 532 A, etc.), polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium ligninsulfonate, calcium ligninsulfonate, sodium polyacrylate, Arabic Gum, sodium alginate, glucose, sucrose, mannitol, sorbitol and the like are used.
  • the binder can be used usually in an amount of about 0 to 20% by
  • the thickener examples include bentonite minerals (eg, high-purity sodium montmoly) ), Polyacrylic acid and its derivatives, sodium salts of carboxymethylcellulose (eg, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., cellogen 5A, cellogen 6A, cellogen 7A, cellogen PR, etc.), white Ripbons, natural saccharide derivatives (eg, xanthan gum, guar gum, etc.) are used.
  • the thickener is usually used in an amount of about 0.01 to 10% by weight based on the whole preparation.
  • the preparation form for using the compound (I) of the present invention or a salt thereof as a herbicide granules and flowables are preferable, and among the granules, water-floating granules and aqueous among the flowables are preferable. Suspensions are particularly preferred.
  • the present invention also relates to water-suspendable granules and aqueous suspensions containing the compound (I) of the present invention or a salt thereof.
  • a powder base having a specific gravity of 1 or less is usually used as a carrier.
  • these powder bases those having a particle diameter of 600 m or less, preferably 300 m or less are preferable.
  • the above-mentioned glass hollow body that is, natural vitreous material is used. Is fired to have one or more independent bubbles in it, for example, perlite made of perlite or obsidian, shirasu balloon made of shirasu, bamikirite made of vermiculite, etc. And fine hollow spherical spheres obtained by sintering with an aminosilicate system.
  • higher fatty acids eg, stearic acid, palmitic acid, etc.
  • higher alcohols eg, stearyl alcohol, etc.
  • paraffin wax polyethylene powder (eg, Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., Sunwax 131-P, Sunwax 151-P, Sunpax 161-P, Sunwax 171-P, etc., polypropylene powder (eg, Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Products, viscol 330-P, viscol 550-P, picocol 660-P, etc.). It is preferably a hollow glass body, particularly preferably pearlite.
  • the powder base having a specific gravity of 1 or less can be used usually in an amount of about 10 to 90% by weight, preferably about 30 to 90% by weight, based on the whole preparation.
  • a surfactant having a large surface tension lowering ability is generally used.
  • these surfactants those capable of lowering the surface tension of water to 35 dyne Z cm or less at 25 ° C. are used. Examples thereof include alkyl benzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene.
  • Renalkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate eg, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neocol YS-K, Neocol SW-CE; Takemoto Yushi Co., Ltd., New Calgen ⁇ -70G; Toho Chemical Co., Ltd., Airroll CT-11; Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sanmorin ⁇ -70, etc., acetylene glycol (eg, Air's products, Surfynol 104, Surfinol 104 ⁇ , Surfinol 104 ⁇ , Surfinol 104 ⁇ , Surfinol 104 ⁇ , Surfinol TG, Surfinol TG—E, Surfinol PC, Surfinol 61, Safinol 82, Surfinol 40, Surfinol Finol 465; Nissin Chemical Co., Ltd., Ol
  • Alone, or two or more kinds may be mixed at an optional ratio if necessary.
  • alkyl sulfosuccinate and acetylenic alcohol-based surfactants are particularly preferred.
  • the surfactant having a large interfacial tension lowering ability can be used usually in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight, based on the whole preparation.
  • a binder In the water-floating granules of the present invention, a binder is usually used. These binders include the above-mentioned binders, and one or more (preferably 1 to 3) of these binders are used. Preferred are carboxymethylcellulose or a salt thereof (eg, a sodium salt) and a polycarboxylic acid polymer compound.
  • the binder can be used usually in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 1 to 20% by weight, based on the whole preparation.
  • the water-floating granules of the present invention can contain an organic solvent as needed.
  • organic solvents include, for example, phthalic acid esters (eg, dimethyl phthalate, di-octyl phthalate, di- 20 alkyl phthalate such as ditridecyl phthalate), aliphatic monocarboxylic acid esters (eg, Esters such as ethyl palmitate, methyl laurate, etc., aliphatic dicarboxylic acid esters (eg, octyl succinate), xylene, ethylbenzene, octadecyl benzene, sorbesse series (eg, Exxon Chemical, Solbesso 100, Solbesso 150, Solbesso 200, etc.), Methylnaphthalene (eg, Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., Wakazoiru, etc.), dodecylnaphthalen
  • a surfactant may be further added as a wetting agent, emulsifier or dispersant.
  • these surfactants include the above-mentioned surfactants, preferably a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (eg, Newpol PE-68, Newpol PE-1 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 6 4) etc. are used.
  • the surfactant can be used usually in an amount of about 0.1 to 30% by weight, preferably about 0.1 to 20% by weight, based on the whole preparation.
  • an appropriate amount of a bulking agent may be added as long as the apparent specific gravity of the granules is 1 or less.
  • the extender preferably promotes or does not hinder the dispersion of the active ingredient in water, and is preferably water-soluble or water-dispersible.
  • water-soluble fertilizers eg, urea, ammonium sulfate, ammonium chloride, potassium chloride, etc.
  • water-soluble sugars eg, lactose, glucose, etc.
  • inorganic salts eg, calcium carbonate, sodium bicarbonate, etc.
  • Fine powder eg, bentonite, ziglite, acid clay, diatomaceous earth, etc.
  • the compounding amount of the extender is usually 50% by weight or less based on the whole preparation.
  • the water-floating granules of the present invention include the compound (I) of the present invention or a salt thereof, if necessary, a powder base having a specific gravity of 1 or less, a surfactant, a binder, an organic solvent, and other herbicidal activities.
  • Ingredients and, if desired, other pesticidal active ingredients, extenders and the like are mixed and kneaded to produce.
  • the above components are charged into a commonly used mixer, for example, a repump blender V-type mixer, mixed well, then transferred to a mixer and added with water.
  • the mixture is granulated by an extrusion granulator to obtain granules having a particle size of 5 to 5 mm.
  • the water-floating granules of the present invention produced in this manner have good diffusibility on the water surface, and when sprayed on a paddy field or the like, the pesticidal active ingredient is uniformly dispersed on the entire water surface. There is virtually no phytotoxicity to cultivated crops, and there is virtually no harm to animals or seafood during or after application, and it can be used safely.
  • the water-floating granules of the present invention may be packaged in a water-soluble film in a unit of 20 to 200 g for easy application.
  • the water-soluble film include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, starch, gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and its salts, starch-based polysaccharides (eg, Hayashibara Shoji, Pullulan, etc.), thermoplastic water-soluble polymers (for example, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Pogen etc.), and one or a mixture of two or more of them can be used. Further, a mixture of wood pulp may be used. In either case, it is better to select a film that dissolves or disperses rapidly in water.
  • the water-floating granules according to the present invention do not sink when dropped on the surface of water because of their apparent specific gravity of 1 or less, but contain a surfactant having a large interfacial tension-reducing ability, so that water is quickly dispersed in the granules.
  • the surfactant begins to dissolve, the surface tension of the water around the particles decreases, the particles are pulled outward from the drop point on the water surface, and the gap between the particles spreads and begins to collapse.
  • the surfactant is uniformly contained inside the water-floating granules of the present invention, the particles spread and collapse on the water surface until they become primary particles (minimum units constituting non-agglomerated particles).
  • the pesticide active components having a specific gravity of 1 or more disperse in water, and finally, only the powder base having a specific gravity of 1 or less remains on the water surface.
  • the pesticide active ingredient is evenly distributed throughout the paddy field. Such spreading, disintegration, and dispersion of the water-floating granules occur very instantly, so there is no risk of the pesticide active ingredient being biased in the paddy field due to the effect of the wind at the time of spraying, or of phytotoxicity.
  • a surfactant may be added to the aqueous suspension of the present invention as a wetting agent or a dispersing agent.
  • These surfactants include the above-mentioned surfactants, and are preferably alkylsulfosuccinates. (Eg, sodium octyl sulfosuccinate (eg, Neocol YS-K, etc., manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc.), polyoxyethylene alkyl Kilaryl phosphoric acid ester salts (eg, Agrizol FL-2017, manufactured by Kao Corporation) and the like are used.
  • the surfactant can be used usually in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 0.1 to 10% by weight, based on the whole preparation.
  • An antifreezing agent, an antifoaming agent, a preservative, and a thickener may be added to the aqueous suspension of the present invention as needed.
  • the antifreeze include ethylene glycol, propylene glycol and the like, which can be used usually in an amount of about 1 to 20% by weight based on the whole preparation.
  • Antifoaming agents include, for example, Antifoam E-20 (manufactured by Kao Corporation) and the like, which can be used usually in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight based on the whole preparation.
  • the preservative for example, butyl p-hydroxybenzoate, sorbic acid, potassium sorbate and the like can be mentioned, and usually about 0.05 to 3% by weight based on the whole preparation can be used.
  • the thickener include the above-mentioned thickeners, and preferably, high-purity sodium montmorillonite (eg, Knipine F, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.) is used.
  • the thickener can usually be used in an amount of about 0.01 to 10% by weight based on the whole preparation.
  • the aqueous suspension of the present invention may be prepared according to a method known per se or a method analogous thereto, the compound (I) of the present invention or a salt thereof, if necessary, a surfactant and other herbicidally active ingredients, and if desired, other agricultural chemicals. It can be produced by dissolving or suspending active ingredients, antifreezing agents, defoamers, preservatives, thickeners, etc. in water. For example, all the components to be used are stirred and mixed by a stirrer, and then finely pulverized and dispersed by a wet pulverizer such as Dynomill or Microfluidizer (Production Method 1), or an active ingredient such as a herbicide or the like.
  • a wet pulverizer such as Dynomill or Microfluidizer (Production Method 1)
  • the active ingredient of the aqueous suspension of the present invention is in the form of fine particles in the preparation and is dispersed in water. When other powder components are used, they are similarly dispersed in water.
  • the average particle size of the fine particles is about 10 m or less, preferably 0.1-5 m.
  • the aqueous suspension of the present invention produced in this way has good diffusibility in water, and the pesticidal active ingredient is uniformly dispersed in water. In addition, there is virtually no harm during or after application to animals and seafood, and it can be used safely.
  • the content of the compound (I) of the present invention or a salt thereof in a preparation is preferably about 1 to 90% by weight in emulsions, wettable powders, wettable granules, liquid preparations, aqueous solvents, flowable preparations and the like.
  • oils, powders, DL-type powders, etc. and about 0.05 to 10% by weight for fine granules, fine granules F, fine granules F, granules, etc. % Is appropriate. These concentrations may be appropriately changed depending on the purpose of use.
  • Emulsions, wettable powders, condensate wettable powders, liquid preparations, aqueous solvents, flowable preparations, etc. are appropriately diluted with water, etc. before use (for example, about 100 to 100,000 times) and sprayed. You can also.
  • the method of application can be the same as the method of applying a general pesticide, and examples include aerial application, soil application, foliage application, nursery box application, lateral application, seed treatment, and the like.
  • aerial application soil application, foliage application, nursery box application, lateral application, seed treatment, and the like.
  • foliage application foliage application
  • nursery box application lateral application
  • seed treatment seed treatment
  • the like seed treatment
  • when applied to a paddy field it is applied by a method known per se (eg, hand spreading, power spraying, etc.).
  • the amount to be used varies depending on the application scene, application time, application method, target grass species, cultivated crops, and the like.
  • (I) or its salt) about 0.05 to 50 g per 1 are of paddy field, preferably 0.1 to about 0 g of L, about 0.05 to 50 g per 1 are of upland field, preferably It is about 0.1 to 10 g.
  • the compound (I) or a salt thereof of the present invention is suitably used for paddy field weeds, as a soil treatment before emergence, or as a foliage / soil treatment agent.
  • a herbicide containing the compound (I) or a salt thereof of the present invention can be used safely without developing phytotoxicity immediately after planting or 1 to 3 weeks after planting, and the effect is maintained for a long time.
  • the herbicide containing the compound (I) of the present invention or a salt thereof may be, if necessary, one or more (preferably 1 to 3) other herbicides, plant growth regulators, fungicides, It can be applied simultaneously with insecticides, acaricides, nematicides, etc.
  • One or more (preferably 1 to 3) other herbicides, plant growth regulators, fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, etc. are blended and mixed. You can also.
  • herbicides include, for example, (1) sulfonylurea herbicides [bensul furon-methyl], pyrazosul furon-ethyl> imazosul furon ), Sul fosul iuron, cinosul furon, azimsul furon ), Metsulfuron-methyl, halosulfuron-methyl, ethoxysul furon, cyclosulfamuron, etc.), (2) pyrazole herbicide [birazolate ( pyrazolate), pyrazoxyfen, benzofenap, etc.), (3) potato herbicide [benthiocarb], molinet (mol inate), esprocarb, esprocarb, pyributicarb), dimepiperate, swep, etc.), (4) chloroacetanilide herbicides [butachlor, pretilachlor, tenylchlor, etc.], (5) diphenyl ether
  • plant growth regulators active ingredients for regulating plant growth
  • examples of plant growth regulators include, for example, hymexazol> paclobutrazol, paclobutrazol, niconazol-P (unicotulole-P), and inabenfide prohexadione calcium (inabenfide). prohex adione-calcium).
  • fungicides include (1) polyhaloalkylthio fungicides [captan] etc., (2) organophosphorus fungicides [IBP EDDP, tolclofos-methyl] ), Etc.), (3) Benzimidazole fungicides [benomil, carbendazim, thiophanate-methyl, etc.], (4) Carboxamide fungicides [mepronil, flutranil (Flutolanil), thifluzamide (thi fluzamid), furametopyru (furaetpyr), techoku phthalam (teclof thalam), pencyclon (pencycuron), carile propamide (can> ropainid), diclosymet (diclocymet), etc., (5) Fungicides [metalaxyl etc.], (6) azolic fungicides [triflumizole, ipconazole, pefurazole] azoate), prochloraz, etc.
  • insecticides include (1) organophosphorus insecticides [fenthion, fenitrothion, pirimiphos-methyl, diazinon, quinalphos] , Isoxathion, pyridafenthion, chlorpyrifos-methyl, vamidothion, malathion, phenthoate, dimethoate, dimethoate disulfoton), monocrotophos, tetrachlorvinphos, chlorfenvinphos, chlorfenvinphos, propaphos, acephate, trichlorfon, EPN, pirak (Pyraclofos), etc.), (2) Carbamate insecticides [cararyl, carbaryl, Tolcarb (metolcarb), isoprocarb (isoprocarb), B PMC, propoxur (propoxur), XMC, carbofuran (carbofuran), carbosulfan (car
  • acaricides active miticide components
  • examples of acaricides include hexthithiaz ox, pyridabeiu, fenpyroximate, tebufenpyrad, chlorfenapyr, etoxazole. Pyrimidifen and the like.
  • nematicide nematicidal active ingredient
  • examples of the nematicide include fosthiazate and the like.
  • pesticidal active ingredients eg, herbicidal active ingredients, plant growth regulating active ingredients, bactericidal active ingredients, insecticidal active ingredients, acaricidal active ingredients, nematicidal active ingredients, etc.
  • herbicidal active ingredients eg, herbicidal active ingredients, plant growth regulating active ingredients, bactericidal active ingredients, insecticidal active ingredients, acaricidal active ingredients, nematicidal active ingredients, etc.
  • plant growth regulating active ingredients e.g., bactericidal active ingredients, insecticidal active ingredients, acaricidal active ingredients, nematicidal active ingredients, etc.
  • bactericidal active ingredients e.g., bactericidal active ingredients, insecticidal active ingredients, acaricidal active ingredients, nematicidal active ingredients, etc.
  • 0.1 to 20% by weight preferably about 0.1 to 10% by weight can be used.
  • the pesticidal composition containing the compound (I) or a salt thereof of the present invention is used in combination with another pesticidal active ingredient as described above, a formulation containing the other pesticidal active ingredient as a compound (I) or a salt thereof
  • the active ingredients can be mixed, blended and used in the same preparation, and the active ingredients can be formulated separately and used simultaneously or separately at different times.
  • the agrochemical composition containing the compound (I) or a salt thereof and other herbicidal active ingredients it is preferable to use the above-mentioned water-suspendable granules and aqueous suspensions.
  • imazosulfone is particularly preferably used.
  • Herbicides containing the compound (I) of the present invention or a salt thereof further include a synergist (eg, piperonyl butoxide), an attractant (eg, eugenol), and the like.
  • Repellents eg, creosote, etc.
  • pigments eg, Food Blue No. 1, etc.
  • fertilizers eg, urea, etc.
  • the compound (I) of the present invention or a salt thereof is a novel compound, but can be produced according to a method known per se or a method analogous thereto.
  • the compound (I) or a salt thereof is produced according to the following reaction scheme 1.
  • the compound (a-1), (Ic), (I-b-1), (I-d) or a salt thereof is produced according to the following reaction scheme 1.
  • the compound (II-a-1), (IIb-1) or a salt thereof is subjected to an elimination reaction to eliminate the leaving group L and a hydrogen atom on an adjacent carbon atom.
  • the compound (I-a-1) which is formed by elimination of the hydrogen atom on the carbon atom to which the group R 8 is bonded and the group L, is usually used as the starting compound (I-a-1).
  • the group R 9 p has a hydrogen atom involved in the elimination reaction, that is, when the group R 9 p corresponds to the group R 11 R 12 CH, the compound formed by elimination of this hydrogen atom and the group L (I-c) may also be obtained.
  • the compound (I Ib-1) when used as a starting compound, the compound (I-b-1) formed by elimination of a hydrogen atom on the carbon atom to which the group R 1 Q is bonded and the group L is usually obtained.
  • the group R 9 p corresponds to the group R 11 R 12 CH, the compound (Id) formed by the elimination of the hydrogen atom and the group L on this group may also be obtained. is there.
  • Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and 1,2-dichloroethane.
  • Halogenated hydrocarbons such as benzene, benzene, 0-dichlorobenzene, etc., tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF), ethers such as dioxane, nitriles such as acetonitrile, acetone, methylethyl ketone, etc.
  • Ketones esters such as ethyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, N, N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF), N, N-dimethylacetamide (hereinafter DMA)
  • DMF N, N-dimethylformamide
  • DMA N, N-dimethylacetamide
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • a mixed solvent thereof is used.
  • a base can be added to accelerate the reaction.
  • the base used in this reaction include, for example, triethylamine, tripropylamine, ethyldiisopropylamine, pyridine, collidine, lutidine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-dendecene (hereinafter, referred to as “triethylamine”).
  • DBU DBU
  • organic bases such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, sodium hydride, and hydroxide
  • Inorganic bases such as sodium, hydroxide hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium methoxide and potassium tert-butoxide are used.
  • the base is generally used in the amount of 1 to 20 mol equivalent based on compound (II-a-1) or ( ⁇ -b-1).
  • an organic base such as pyridine can be used as a solvent.
  • a reactant such as a combination of thionyl chloride, oxychlorinated salt, triphenylphosphine carbon tetrachloride, and trifluoromethanesulfonic anhydride is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 35 molar equivalents).
  • This elimination reaction can be carried out by generating a compound having a substituent having a higher elimination property such as a group having a substituent.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 120-150 ° C, preferably about 0-10 O :. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the compound having a group represented by the formula or a salt thereof is a compound having a hydroxy group as a group (II-a-D), (II-bD or a salt thereof)
  • the compound (II-a- ⁇ ), (II-b-1 ′) or a salt thereof can be easily produced according to a known method or a method analogous thereto.
  • a compound having a group represented by the following formula: OS (O) 2 R 18 (where R 18 is as defined above) or a salt thereof is once isolated and subjected to the reaction shown in Reaction Scheme 1. It is also possible to carry out the reaction of reaction scheme 1 in the reaction mixture in which they are formed without isolation.
  • the compounds (II-a- ⁇ ), (II-b- ⁇ ) or salts thereof can be produced according to the following reaction scheme 2.
  • the salts of the following compounds (--a-1), (III-b-1), (IV-a-1), (IV-b-1) and (V) are the above-mentioned compounds (I) The same ones as the above salts are used.
  • Examples of the leaving group represented by L 2 include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) or a general formula
  • Q 4 is an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl) which may be substituted with 1 to 5 halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
  • alkyl group eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl
  • halogen atoms eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • halogen eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • C ⁇ 6 alkyl group eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl
  • C 6 _ 14 7 aryl group e.g., phenyl
  • C 7 19 Ararukiru group e.g., Phenyl such as benzyl 1 ⁇ alkyl.
  • acetyloxy, isobutyloxycarponyloxy, etc. and the like.
  • a halogen atom is preferred, and chlorine is particularly preferred.
  • compound (IV) of compound (IV-a-1), (IV-b-1) or a salt thereof is usually added in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 2 molar equivalents) or Reacting with a salt to form compound (III-a-1), (III-b-1) or a salt thereof, and then, as a second step, compound ( ⁇ -al), (III-b-1) or The salts are reacted with a base to effect a ring closure reaction.
  • Compound ( ⁇ -a-1), (III-b-1) or a salt thereof is a novel compound.
  • This reaction is a two-step reaction, and is formed in the first step by reacting compound (IV-a-1), (IV-b-1) or a salt thereof with compound (V) or a salt thereof. After isolating the compound (III-a-1), (III-b-1) or a salt thereof, it is possible to carry out a ring closure reaction by the action of a base. Further, the compound (III-a-1), (III-b-1) or a salt thereof formed in the first step reaction is not isolated, but is continuously added by adding a base to the reaction mixture. It is also possible to carry out a two-step reaction.
  • Suitable solvents for the first-stage reaction include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, dichloromethane, chloroform, 1 Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, ethers such as THF and dioxane, nitriles such as acetonitrile, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, DMF, DM An aprotic polar solvent such as SO or a mixed solvent thereof is used.
  • the solvent suitable for the second step reaction the same solvent as that used in the first step reaction is used.
  • the reaction of the first step is preferably performed in the presence of a base.
  • a base examples include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, ethyldiisopropylamine, DBU, and pyridine; and sodium carbonate.
  • inorganic bases such as potassium carbonate.
  • the amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (IV-a-1) or (IV-b-1).
  • the reaction temperature of the first stage reaction is usually about 120 to 150 ° (:, preferably about 0 to 10 °). 0 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the base used in the second step reaction the same base as that used in the first step reaction is used.
  • the amount of the base to be used is generally a catalytic amount to about 10 molar equivalents relative to compound (III-a-1) or (III-b-1).
  • the second step It is possible to add the base required for the reaction at the beginning of the first stage reaction, and use the same base as the base required at the first stage. Can also.
  • a Lewis acid can be added to accelerate the reaction.
  • Lewis acid for example, titanium tetrachloride, zinc chloride, tin tetrachloride, aluminum chloride, boron trifluoride ⁇ ⁇ ethyl ether complex and the like are used.
  • the amount of the Lewis acid to be used is about a catalytic amount to about 1 molar equivalent with respect to the compound (a-a-l) or (III-b-1).
  • the reaction temperature of the second stage reaction is usually about 120-150 ° C, preferably about 0-100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • R 2Q represents a hydrogen atom or a 6- alkyl group, and other symbols have the same meanings as described above.
  • the alkyl group represented by R 2 G for example, methyl, ethyl, isopropyl and the like are used.
  • Compound (V) is a known compound, or can be easily produced from a known compound. For example, Journal of Medicinal Chemistry, Vol. 18, p. 172 (1975), Tetrahedron's Letters [Tetrahedron Letters] Vol. 12, 3001 (1971), Chemical Abstracts [Chemical Abstracts] Vol.
  • L 3 represents a leaving group, and other symbols are as defined above.
  • Examples of the leaving group represented by L 3 include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, Bromine, iodine, etc.), formula
  • the compound (VI-I) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) of the compound (VI-a-1), (VI-b-1) or (VI -b- ⁇ ) or react with their salts.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, nitriles such as acetonitrile, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, and DM.
  • An aprotic polar solvent such as F, DMA, DMSO, or a mixed solvent thereof is used.
  • the reaction using the compound (VI-a-1), (VI-b-1) or a salt thereof is generally preferably performed in the presence of a base.
  • a base is shown in Reaction Scheme 1.
  • the same organic bases, inorganic bases, metal alkoxides, and the like as used in the reaction are used.
  • the base is generally used in the amount of 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII).
  • an iodide such as sodium iodide or potassium iodide or a phase transfer catalyst such as 18-crown-16, 15-crown-5 may be added.
  • the iodide or phase transfer catalyst used here is usually used in an amount of about 1 to 1 molar equivalent relative to compound (VII).
  • a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction.
  • the amount of the pyridine compound used here is usually from a catalytic amount to about 1 molar equivalent to compound (VII).
  • the compound (VI-b- ⁇ ) is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 10 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (VI I) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 3 is a known compound. Or it can be easily prepared from known compounds.
  • Compound (VI-a-1) (VI-b-1) (VI-b- ⁇ ) or a salt thereof, which is a starting compound of Reaction Scheme 3, is, for example, a halooctane (or aldehyde) compound (eg, Or 3-, haloketone (or aldehyde) compounds (eg, ⁇ -chloropropiophenone) or ⁇ , 3-unsaturated ketone (or aldehyde) compounds (eg, methyl vinyl ketone).
  • a halooctane or aldehyde
  • haloketone or aldehyde
  • ⁇ -chloropropiophenone or ⁇
  • 3-unsaturated ketone or aldehyde
  • the compound (I) or a salt thereof of the present invention the compound (I-a-3), (I-b-3) or a salt thereof can be produced according to the following reaction scheme 4.
  • the salt of the compound (VIII) shown below the same as the above-mentioned salt of the compound (I) can be used.
  • L 4 represents a leaving group, and other symbols have the same meanings as described above.
  • the leaving group represented by L 4 includes, for example, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) or a formula
  • the compound (Il-a-3), (II-b-3) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (VIII) or a salt thereof. Let it.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, nitriles such as acetonitrile, ketones such as acetone and methylethylketone, and non-protons such as DMF, DMA and DMSO.
  • a polar solvent, alcohols such as methanol and ethanol, water, or a mixed solvent thereof is used.
  • This reaction is generally preferably carried out in the presence of a base.
  • a base the same organic bases, inorganic bases, metal alkoxides and the like as used in the reaction shown in Reaction Scheme 1 are used. These bases are generally used in 1 to 5 molar equivalents relative to compound (II-a-3) or ( ⁇ -b-3).
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 10 to 100. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (VIII) or a salt thereof, which is a starting compound in Reaction Scheme 4 is a conventional halogen compound (eg, chloromethyl methyl ether, etc.), a sulfonic acid ester compound (eg, methyl p-toluenesulfonate, etc.), a sulfate compound ( For example, dimethyl sulfate, etc.), and the compound is a known compound, or can be easily produced from a known compound.
  • halogen compound eg, chloromethyl methyl ether, etc.
  • a sulfonic acid ester compound eg, methyl p-toluenesulfonate, etc.
  • a sulfate compound for example, dimethyl sulfate, etc.
  • R 21 represents an alkyl group, and the other symbols have the same meanings as described above.
  • R 21 Represented by R 21.
  • the Bok 6 alkyl group such as methyl, Echiru, isopropyl and the like.
  • the compound (III-a-3) (III-b-3) or a salt thereof is reacted with a base to perform an intramolecular Claisen condensation reaction.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; THF, getyl ether, and 1,2-dimethoxyethane.
  • Ethers, aprotic polar solvents such as DMF DMSO, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, or a mixed solvent thereof are used.
  • the base used in this reaction for example, metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, and inorganic bases such as sodium hydride are used.
  • the amount of the base to be used is a catalytic amount to about 5 mol per 1 mol of compound (Ill-a-3) or (III-b-3).
  • the reaction temperature of this reaction is usually about ⁇ 20150, preferably about 0100. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours. It can be confirmed by high performance liquid chromatography or the like.
  • the compound (IV-a-3), (IV-b-3) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (V) or a salt thereof. Let me do it.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction.
  • the appropriate solvent the same solvent as used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
  • this reaction is preferably performed in the presence of a base.
  • a base the same base as in the reaction in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
  • the amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (IV-a-3) or (IV-b-3).
  • reaction temperature of this reaction the time required for completion of the reaction, the method of confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those in the reaction of the first step in the reaction shown in Reaction Scheme 2.
  • the compound (VI-I) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) of the compound (VI-a-3), (VI-b-3), or (VI -b-3 ') or react with their salts.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction.
  • the appropriate solvent the same solvent as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used.
  • the reaction using compound (VI-a-3), (VI-b-3) or a salt thereof is generally preferably carried out in the presence of a base. Such a base is shown in Reaction Scheme 3. The same bases as used in the reaction are used.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII).
  • an iodide such as sodium iodide or potassium iodide may be added.
  • the iodide used here is usually used in a catalytic amount to about 1 molar equivalent relative to the compound (VII).
  • a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction.
  • the amount of the pyridine compound used here depends on the compound (VI I). On the other hand, the amount is usually from a catalyst amount to about 1 molar equivalent.
  • the compound (VI-b-3 ') is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent. In order to further accelerate this reaction, it is possible to carry out the reaction under pressure in a sealed tube.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 200 ° C, preferably about 210 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography and the like.
  • Compounds (VI-a-3), (VI-b-3) (VI-b-3 ') or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 7, are, for example, ⁇ -halocarboxylic acid ester compounds (eg, bromo vinegar). And 3-, halocarboxylic acid ester compounds (eg, 3-ethyl propionate ethyl ester, etc.) or ⁇ , / 3-unsaturated carboxylic acid ester compounds (eg, methyl acrylate, etc.). These are known compounds or can be easily produced from known compounds.
  • Y 7 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as described above.
  • halogen atom represented by Y 7 examples include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. And bromine and chlorine are particularly preferred.
  • the compound (III-c-1), (III-d-1) or a salt thereof is reacted with a radical hydrogenating agent such as triptyltin hydride in the presence of a radical initiator to effect a ring closure reaction.
  • a radical hydrogenating agent such as triptyltin hydride
  • Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene.
  • radical initiator used in this reaction examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN), benzoyl peroxide, and triethylporan.
  • AIBN 2,2′-azobisisobutyronitrile
  • the amount of the radical initiator used is usually a catalytic amount based on 1 mol of the compound (III-c-1) or ( ⁇ ⁇ ⁇ -d-1).
  • the amount of the radical hydrogenating agent to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (III-c-1) or (III-d-1).
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 50 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the compound (IV-c-1), (IV-d-1) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (IX) or a salt thereof. Let me do it.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction, and as the appropriate solvent, the same solvent as that used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
  • this reaction is preferably performed in the presence of a base.
  • a base the same base as in the reaction in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
  • the amount of the base to be used is generally 1 mol equivalent or more (preferably 1-2 mol equivalent) relative to compound (IV-C-1) or (IV-d-1).
  • reaction temperature of this reaction the time required for completion of the reaction, the method of confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those in the reaction of the first step in the reaction shown in Reaction Scheme 2.
  • the compound (V) can be easily produced by a known method or a method analogous thereto.
  • the compound ( ⁇ ′) can be prepared, for example, by subjecting the compound ( ⁇ ′) to a known method or a method analogous thereto. It can be manufactured more easily.
  • L 5 represents a leaving group, and other symbols have the same meanings as described above.
  • the leaving group represented by L 5 the same as the leaving group L 3 is used as shown in Scheme 3.
  • a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine is preferred.
  • compound (VI I) or a salt thereof is usually reacted with at least 1 molar equivalent (preferably 1 to 3 molar equivalents) of compound (X-C-1), (Xd-1) or a salt thereof. Let me do it.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used as a suitable solvent.
  • this reaction is preferably performed in the presence of a base.
  • a base the same base as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used.
  • the amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII).
  • an iodide such as sodium iodide or potassium iodide may be added.
  • the iodide used here is usually used in a catalytic amount to about 1 molar equivalent relative to compound (VII).
  • the reaction temperature of this reaction is the same as those in the reaction shown in Reaction Scheme 3.
  • the compound (XC-1), (Xd-1) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 10, is a usual haloalkyne compound (eg, propargyl bromide, etc.), and is a known compound, Alternatively, it can be easily produced from a known compound.
  • the group R 9 in the compound (Ia) or (Ib) is a group R 9q , Applicable when indicated.
  • Such compounds (I-a-2) and (I-b-2) are obtained by reacting the compounds (I-a-1) and (I-b-1) obtained in the reaction scheme 1 with an oxidizing agent, respectively. It can be obtained by:
  • As the oxidizing agent for example, selenium dioxide, chromium oxide, chromium oxide-pyridine complex and the like are used. These oxidizing agents are generally used at 1 to 10 molar equivalents relative to compound (I-a-1) or (Ib-1).
  • Halogen e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.
  • R 13 alkyl group which may be substituted one to three, for example, methyl, Echiru, I an isopropyl, triflumizole Ruo Russia methyl and the like
  • halogen e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine
  • 1-3 optionally substituted C 6 in - the 14 Ariru group e.g., phenyl, naphthyl, 4-black port phenyl and the like
  • a halogen e.g.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, alcohols such as ethanol and tert-butyl alcohol, ethers such as dioxane, carboxylic acids such as acetic acid, and acetic anhydride. Acid anhydrides, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, water, or a mixed solvent thereof.
  • oxidizing agent used in this reaction for example, selenium dioxide, chromium oxide, chromium oxide-pyridine complex and the like are used. These oxidizing agents are generally used at 1 to 10 molar equivalents relative to compound (I-a-1 ′) or (I-b- ⁇ ).
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100X. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the compound (Ia-la), (Ib-la) or a salt thereof, which represents the group represented by, is to be produced according to the following reaction scheme 12.
  • alkyl group represented by R 14x those similar to the C 6 alkyl group represented by R 14 are used, and for example, methyl, ethyl and the like are used.
  • the compound (I-a-2a), (Ib-2a) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 3 mol equivalent) of the compound (XI) or a salt thereof.
  • the compound (I-a-la), (Ib-la) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 3 mol equivalent) of the compound (XI) or a salt thereof.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol and ethanol, and non-polar polar solvents such as DMF and DMA.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 120 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the compound (XI) or a salt thereof, which is the starting compound in Reaction Scheme 12, is a common hydroxyamine, a 0-alkylhydroxylamine compound (eg, dimethylhydroxylamine, etc.), etc., and is a known compound or a known compound. It can be easily produced from a compound.
  • Ci-e alkyl monocarbonyl groups which may be substituted by 1 to 3 halogens represented by R 14y (for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) are substituted by 1 to 3 halogens represented by R 14
  • halogens represented by R 14y for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.
  • R 14y The same as the Ci—e alkyl monocarbonyl group which may be used, for example, acetyl, propionyl, trifluoroacetyl and the like are used.
  • the compound (I-b-la ') or a salt thereof as a starting compound is reacted with a compound ( ⁇ ) or a salt thereof having usually 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 3 mol equivalent), and each compound is reacted.
  • (1-a-lb) or a salt thereof, or a compound (Ib-lb) or a salt thereof is produced.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, ethers such as THF and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. Is used.
  • a base can be added to accelerate the reaction. Examples of such a base include pyridine and triethylamine. The amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (I-a-la ') or (I-b-la').
  • the reaction temperature of this reaction is generally about -20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (XII) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 13 is a common carboxylic acid halide (eg, acetyl chloride, etc.), a carboxylic anhydride (eg, acetic anhydride, etc.), etc., and is a known compound. Or it can be easily prepared from known compounds.
  • groups R 13 and R 14x of the compound (a-la) both have a hydrogen atom.
  • Dehydration reaction of the compound (I-a-la '') or a salt thereof, or the compound (Ib-la '') or a salt thereof of the compound (Ib-la) in which the groups R 13 and R 14 both represent a hydrogen atom To produce a compound (Ia-4) or a salt thereof, or a compound (Ib-4) or a salt thereof, respectively.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction, and suitable solvents include, for example, THF, DMF and the like.
  • suitable solvents include, for example, THF, DMF and the like.
  • a dehydrating reagent used in this reaction for example, a Vilsmeier [Vi1smeyer] reagent prepared from phosphorus oxychloride and DMF is used.
  • a base can be added to accelerate the reaction.
  • bases include, for example, pyridine, triethylamine and the like.
  • the amount of the dehydrating reagent and the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (I-a-la '') or (I-b-la '').
  • the reaction temperature of this reaction is generally about -20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (Ia-4), (Ib-4) or a salt thereof is a compound (Ia-2a ′) shown below, wherein the group R 13 represents a hydrogen atom among the compounds (Ia-2a). ) Or a salt thereof, or a compound (Ib-2a ′) or a salt thereof shown below, in which the group R 13 represents a hydrogen atom among the compounds (Ib-2a), and reacting them
  • the compound (Ia-la '') or a salt thereof, or the compound (I-b-la '') or a compound thereof is reacted with hydroxylamine or a salt thereof under the conditions of the reaction shown in Scheme 12 to form a compound (Ia-la '') or a salt thereof.
  • After generating the salt react it under the conditions of the reaction shown in Reaction Scheme 14 by adding the dehydrating reagent used in the reaction shown in Reaction Scheme 14 to the reaction mixture without isolation. Can also be produced.
  • a compound (I-a-lc), (Ibl c) or a salt thereof, which represents a group represented by R 13 CH (OH)-(wherein R 13 has the same meaning as described above), is It can also be produced according to the following reaction scheme 15.
  • the compound (I-a-Ic), (I-b-lc) or a salt thereof is produced by reacting the compound (I-a-2a), (I-b-2a) or a salt thereof with a reducing agent.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction.
  • suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, ethers such as THF and dioxane, water, and mixtures thereof.
  • a solvent is used.
  • the reducing agent used in this reaction include sodium borohydride.
  • the amount of the reducing agent to be used is generally about 1 to 5 mol, per 1 mol of compound (I-a-2a) or (I-b-2a).
  • sodium borohydride is used as the reducing agent, it is preferable to add cerium chloride (or a hydrate thereof).
  • cerium chloride or a hydrate thereof
  • the amount of cerium chloride used is usually about 1 to 3 mol per mol of sodium borohydride.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be
  • each of R 22 may be substituted with 1 to 3 halogen atoms.
  • (I) represents a Cj.g alkyl group or (ii) an alkyl-carbonyl group, and other symbols are as defined above.
  • the compound (Ia-ld), (I-b-ld) or a salt thereof corresponding to the group represented by) can also be produced according to the following reaction scheme 16.
  • Halogen e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.
  • R 22 as the alkyl group which may be substituted one to three, for example, methyl, Echiru like are used.
  • a C ⁇ 6 alkyl-carbonyl group optionally substituted by 1 to 3 halogens represented by R 22 (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.)
  • acetyl, propionyl, trifluoroacetyl and the like are used.
  • the leaving group represented by L 6 the same as the leaving group L 3 is used represented by the leaving group L 2 or the reaction diagram formula 3 shown in Reaction Scheme 2.
  • a halogen atom for example, chlorine, bromine, iodine, etc.
  • 6- alkyl-carbonyloxy group for example, acetoxyl group, etc.
  • compound (I-a-Id), (Iblc) or a salt thereof is usually reacted with compound (XIII) or a salt thereof in an amount of 1 mol equivalent or more, and compound (I-a-Id), (1-b-Id) or a salt thereof is produced.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction.
  • the same solvent as that used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
  • this reaction is preferably performed in the presence of a base.
  • a base include organic bases such as triethylamine, DBU, and pyridine; inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydride; and potassium.
  • Metal alkoxides such as tert-butoxide are used.
  • the amount of these bases to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 3 molar equivalents) relative to compounds (I-a-lc) and (I-b-lc).
  • the reaction can be accelerated by adding a silver salt (for example, silver oxide or the like).
  • a silver salt for example, silver oxide or the like.
  • the amount of the silver salt to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (I-a-lc) or (I-b-lc).
  • the reaction can be accelerated by adding a reagent that promotes acylation such as 4-dimethylaminopyridine. it can.
  • the amount of the reactant to be used is generally a catalyst amount to about 1 molar equivalent relative to compound (I-a-lc) or (I-b-lc).
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 10 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (XI II) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 16 is, for example, a halogenated hydrocarbon compound (eg, methyl iodide, etc.), a carboxylic acid halide (eg, Acetyl chloride, etc.), carboxylic anhydrides (eg, acetic anhydride, etc.) and the like. These are known compounds or can be easily produced from known compounds.
  • the group R 9p has the formula
  • R 23 R 24 C CR 13 _
  • R 23 and R 24 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a group represented by ( ⁇ _ 6 alkyl group, also shows the Haci alkoxy group and the other symbols are as defined above.
  • the compounds (Ia-le), (Ib-le) or salts thereof corresponding to the case shown can also be produced according to the following reaction scheme 17.
  • the salts of the compound (XIV) shown below are described above. The same salts as those of the compound (I) are used.
  • Ph represents a phenyl group, and other symbols have the same meanings as described above.
  • the halogen atom represented by R 23 or R 24 for example, fluorine, chlorine, Bromine and iodine.
  • the 6 alkyl group represented by R 23 or R 24 for example, methyl, Echiru like are used. Also shown are by R 23 or R 24 - The 6 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and the like are used.
  • the compound (Ia-2a), (Ib-2a) or a salt thereof is usually converted to a compound of 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the ylide compound (XIV) or a salt thereof.
  • a compound (Ial e), (Ible) or a salt thereof is usually converted to a compound of 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the ylide compound (XIV) or a salt thereof.
  • Suitable solvents include, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, and getyl ether. And ethers such as THF, nonprotonic polar solvents such as DMS ⁇ , or a mixed solvent thereof.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about -80 to 100 ° C, preferably about 170 to 50. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (XIV) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 17, is a known compound, or can be easily produced from a known compound.
  • the general formula (XIV) is a known compound, or can be easily produced from a known compound.
  • the phosphonium salt compound represented by the formula [1] is usually used in an amount of at least 1 molar equivalent of a base (for example, inorganic bases such as sodium hydride, metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, and organic metals such as butyl lithium and phenyl lithium) Compounds, etc.).
  • a base for example, inorganic bases such as sodium hydride, metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, and organic metals such as butyl lithium and phenyl lithium
  • a base for example, inorganic bases such as sodium hydride, metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, and organic metals such as butyl lithium and phenyl lithium
  • a base for example, inorganic bases such as sodium hydride, metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, and organic metals such as butyl lithium and phenyl lithium
  • the compounds of the present invention (I), (I I- a- 1), (I Ib-1) or of a salt thereof, wherein S ( ⁇ ) groups R 1 in the P R 2 5 (wherein, R 2 5 Table in the six-alkynyl or phenyl group, p is 1 or 2) - is halogen 1-3 amino optionally substituted have good C DOO 6 alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2.
  • X la (X la is the same or different and is substituted with 1 to 3 halogen atoms or halogens) Represents an optionally substituted alkyl group.
  • Ci 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens represented by R 25 include methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, 2, 2-trifluorethyl and the like.
  • the C 2 _ 6 alkenyl group represented by R 25 for example, Ru Ariru and the like.
  • the C 2 _ 6 alkynyl group represented by R 25 for example, propargyl and the like.
  • the halogen atom represented by X la e.g., fluorine, chlorine, bromine, ® ⁇ iodine or the like is used.
  • alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms represented by X (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) include methyl, ethyl, trifluoromethyl and the like.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction.
  • Suitable solvents include, for example, water, methanol, ethanol, tripropanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, tert-butyl alcohol, and other alcohols.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and nitrobenzene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, ketones such as acetone, and acetonitrile Nitriles, carboxylic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid, aprotic polar solvents such as DMF, and a mixed solvent thereof are used.
  • the oxidizing agent for example, hydrogen peroxide, potassium permanganate, peracetic acid, methacrylo- perbenzoic acid, sodium percarbonate and the like are used.
  • the amount of the oxidizing agent used in this reaction may be an appropriate amount necessary for completing the reaction, but theoretically, the compounds (I-e '), (II-a-le'), ( ⁇ -b -le ') or salts thereof in which p is 1 for the production of 1 mol of the starting compound (Ie), (II-a-le), ( ⁇ -b-le) or their salts
  • the amount that generates one equivalent of active oxygen is determined by the amount of compound (I-e '), (II-a-le'), (II-b-le '), or a salt thereof, for which p is 2. In the production, the amount of the active compound (I-e), (II-a-le), (II-b-le) or an amount capable of generating 2 equivalents of active oxygen per 1 mol of
  • the reaction temperature of this reaction is generally about 160 to 100, preferably about 120 to 60. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatography, high-performance liquid chromatography, or the like.
  • the group R 9p has the formula R 26 S (0) P CH 2 —
  • R 26 represents a ( ⁇ -6 alkyl group, and p has the same meaning as described above.
  • a compound represented by the formula (I-a-lg), (Ib-lg ) Or a salt thereof can also be produced according to the following reaction scheme 19. Further, in the compounds (I-c), (Id) or salts thereof of the present invention, the group R 11 is a compound of the formula R 26 S (O) p-
  • Examples of the alkyl group represented by R 26 include methyl, ethyl, isopropyl and the like.
  • the group R 9 p of the compound (I-a-1) (Ib-1) or a salt thereof is represented by the formula A compound (I-a-lf) or (Ib-lf) or a salt thereof, or a compound thereof (R 26 SCH 2- (wherein R 26 has the same meaning as described above)) I- c), (Id) or a salt thereof, wherein the group R 11 is of the formula
  • This reaction can be performed in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction shown in Reaction Scheme 18 is used as a suitable solvent.
  • the same oxidizing agent as used in the reaction shown in Reaction Scheme 18 is used.
  • the amount of the oxidizing agent used in this reaction may be an appropriate amount necessary for completing the reaction, but theoretically, the compounds (Ia-lg), (1-b-lg), (Ic-3), For the production of (Id-3) or a salt thereof in which p is 1, the starting compounds (Ia-If), (Ib-lf), (Ic-2), (Id-2) or their
  • the amount that generates one equivalent of active oxygen per mole of the salt is determined by the amount of compound (I-a-lg), (Ib-lg), (Ic-3), (Id-3) or a salt thereof.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 160 to 100 t :, preferably about 120 to 60 t. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatography, high-performance liquid chromatography, or the like.
  • the group R 9p has the formula R 13 CF 2-
  • the compound (I-a-2a) (Ib-2a) or a salt thereof is usually reacted with at least 1 mol equivalent (preferably 15 mol equivalents) of a fluorinating agent to give the compound (I-a-a).
  • a fluorinating agent preferably 15 mol equivalents
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and trichlorofluoromethane, and dimethoxyethane. Or a mixed solvent thereof.
  • the fluorinating agent used in this reaction include getylaminosulfate fluoride.
  • the reaction temperature of this reaction is generally about ⁇ 210 ° C., preferably about 0 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the compound (Ia-2a ') (Ib-2a') or a salt thereof is usually reacted with an organic rhodium complex of 1 mole equivalent or more (preferably 12 mole equivalents) to carry out a decarbonylation reaction. Then, compound (I-a-li) (Ib-li) or a salt thereof is produced.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and xylene, and nitriles such as acetonitrile and benzonitrile.
  • organorhodium complex used in this reaction examples include chlorotris (triphenylphosphine) rhodium and the like.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 200 ° C, preferably about 50 150 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • the compound (II′-a-1) or a salt thereof in which the group R lx in the compound ( ⁇ -a) represents a hydrogen atom, or the group R lx in the compound ( ⁇ -b) represents a hydrogen atom The compound (Il'-b-1) or its salt is reacted with a halogenating agent to convert the hydroxy group on the carbon atom to which the group R 9p is bonded into a highly removable substituent such as a halogen atom.
  • the carboxylic acid moiety is converted into an acid halide, which is usually reacted with 1 mole equivalent or more (preferably 1 to 3 mole equivalent) of the compound (XV) to carry out the amide formation reaction.
  • the hydrogen atom on the carbon atom to which the group R 8 is bonded and the hydroxy group are derived from the starting compound ( ⁇ -a-1) in the same manner as in the reaction shown in Reaction Scheme 1.
  • the compound (I-a-lr) which is considered to be formed by elimination is usually obtained, but when the group R 9 p has a hydrogen atom involved in the elimination reaction, that is, when the group R 11 R 12 CH In some cases, the compound (I-c-r) formed by elimination of the hydrogen atom and the hydroxy group may be obtained.
  • the compound ( ⁇ '-b-1) is used as a starting compound, the compound (Ib-lr) is usually obtained for the same reason, but the compound (Idr) may also be obtained.
  • Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and 1,2-dichloroethane.
  • Halogenated hydrocarbons such as benzene, benzene, 0-dichlorobenzene, ethers such as THF and dioxane, nitriles such as acetate nitrile, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and acetate Esters such as chill, aprotic polar solvents such as DMF, DMA and DMSO, or a mixed solvent thereof are used.
  • a reactant such as a combination of thionyl chloride, triphenylphosphine and carbon tetrachloride is used.
  • the amount of these reactants to be used is generally at least 2 molar equivalents (preferably 2 to 10 molar equivalents) relative to compound (Il'-a-1) or ( ⁇ '-b-1).
  • carbon tetrachloride can be used as a part of the solvent.
  • this reaction is preferably performed in the presence of a base.
  • a base examples include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, ethyldiisopropylamine, pyridine, collidine, lutidine, and DBU; Inorganic bases such as sodium and potassium carbonate are used.
  • the base is used usually in an amount of 2 to 10 molar equivalents relative to the compound ( ⁇ -a-1) or ( ⁇ -b-1).
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
  • Compound (XV) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 22, is a common amine compound and is a known compound or can be easily produced from a known compound.
  • Hydrogenolysis is carried out by reacting a compound ( ⁇ -b-2) or a salt thereof with hydrogen gas, usually at least 1 molar equivalent, in the presence of a transition metal catalyst for catalytic hydrogenation.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as THF and diisopropyl ether, esters such as ethyl acetate, water, Alternatively, a mixed solvent thereof is used.
  • the pressure of hydrogen gas used in this reaction is about 15 atm.
  • transition metal catalyst used in this reaction examples include palladium-activated carbon, and the amount thereof is a catalytic amount based on the compound (Il'-a-2) or (Il'-b-2). You.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 60 ° C (:, preferably, about 1030 ° C.) This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion is confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, etc. it can.
  • the compound (IV′-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof is reacted with the compound (V) or a salt thereof in an amount of usually 1 molar equivalent or more, and the compound ( I II'-a-2), (III'-b-2) or a salt thereof, and then, as a second step, the compound ( ⁇ -a-2), (III'-b-2) or a salt thereof.
  • the salt is reacted with a base to effect a ring-forming reaction.
  • the compounds ( ⁇ -a-2), (III'-b-2) or their salts are new compounds.
  • This reaction is a two-step reaction, and is formed in the first step by reacting compound (IV'-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof with compound (V) or a salt thereof.
  • compound (IV'-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof After isolating compounds ( ⁇ -a-2), (III'-b-2) or their salts, it is possible to carry out a ring-forming reaction by the action of a base. It is also necessary to add a base to the reaction mixture without isolating the compounds (II ⁇ -a-2), (I ⁇ '-b-2) or their salts formed in the first step reaction. , It is also possible to carry out the second stage reaction.
  • This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction, and a suitable solvent for the first-stage reaction is the same solvent used in the first-stage reaction among the reactions shown in Reaction Scheme 2. .
  • a suitable solvent for the second step reaction the same solvent as that used in the first step reaction is used.
  • the amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more relative to compound (IV'-a-2) or (IV'-b-2).
  • the reaction temperature of the first stage reaction is usually about 170-100 ° C, preferably about 150-30 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatography, high-performance liquid chromatography, or the like.
  • the base used in the second step reaction the same base as that used in the first step reaction is used.
  • the amount of the base to be used is generally a catalytic amount to about 10 molar equivalents relative to compound ( ⁇ -a-2) or (II I'-b-2).
  • the compound ( ⁇ ⁇ -a-2) or (III'-b-2) or a salt thereof formed in the first step reaction is not isolated and the subsequent second step reaction is performed, the second step
  • the base required for the two-step reaction can be added at the beginning of the first step reaction, and the same base as that required for the first step can be used as the base.
  • a Lewis acid can be added to accelerate the reaction.
  • a Lewis acid for example, titanium tetrachloride, zinc chloride, tin tetrachloride, aluminum chloride, boron trifluoride / getyl ether complex and the like are used.
  • the amount of the Lewis acid to be used is about a catalytic amount to about 1 molar equivalent with respect to the compound (a-a-2) or ( ⁇ -b-2).
  • the reaction temperature of the second stage reaction is usually about -70 to 100 ° C (:, preferably, about -50 to 30 ° C.)
  • the reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the reaction is completed by thin-layer chromatography. It can be confirmed by luffy, high performance liquid chromatography, etc.
  • compound ( ⁇ -2) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably:! To 10 molar equivalents) of compound (VI-a-1) (VI-b-1) (VI-b-1). -1 ') Or react with their salts.
  • This reaction can be performed in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used as a suitable solvent.
  • the reaction using compound (VI-a-1) (VI-b-1) or a salt thereof is generally preferably performed in the presence of a base.
  • a base is represented by Reaction Scheme 1.
  • the same organic bases, inorganic bases, metal alkoxides and the like as used in the reaction are used.
  • the base is usually used at 15 molar equivalents with respect to the compound (VI (-2).
  • an iodide such as sodium iodide or potassium iodide or a phase transfer catalyst such as 18-crown-615-crown-5 may be added.
  • the iodide or phase transfer catalyst used here is usually used in an amount of about 1 to 1 molar equivalent based on the compound ( ⁇ -2).
  • a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction.
  • the amount of the pyridine compound used here is generally from a catalytic amount to about 1 molar equivalent to the compound (VI ⁇ -2).
  • the compound (VI-b-II) is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent.
  • the reaction temperature of this reaction is usually about 0 150 ° (:, preferably, about 10 100.
  • the reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion is confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, etc. it can.
  • Compound ( ⁇ -2), which is the starting compound of Reaction Scheme 25, or a salt thereof is a known compound. Or can be easily produced from known compounds. For example, it can be produced by a method described in Journal of the American Chemical Society [Journal of the American Chemical Society], Vol. 103, p. 6127 (1981) or a method analogous thereto.
  • the compound (I-a-lr), (I-c-r), (I-b-lr), (I-d-r) or a salt thereof of the present invention can also be produced according to the following reaction scheme 26.
  • L 7 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as described above.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Cyclic amide compounds having two substituents at the α-position of the carbonyl group or salts thereof. These compounds exert an excellent herbicidal effect on weeds over a broad range (for example, lowland weeds and upland weeds) at a low dosage and yet cause little chemical injury on cultivated plants such as rice, wheat, barley, soybean, corn and cotton, thereby achieving an excellent selective herbicidal effect. This selective herbicidal effect is sustained over a long time. Moreover, these compounds are little toxic to mammals, fish and shellfish and induce no environmental pollution. Thus, they can be highly safely used as herbicides for lowlands, uplands, orchards or non-crop lands.

Description

明 細 書 環状アミド化合物、 その製造法、 中間体及び除草剤 技術分野  Description Cyclic amide compound, production method, intermediate and herbicide
本発明は優れた選択的除草活性を示す新規な環状アミド化合物またはその塩、 その製造法、 その合成中間体、 該環状アミド化合物を含有する除草剤及び該環状 ァミド化合物を含有する水面浮遊性粒剤または水性懸濁剤に関する。 背景技術  The present invention relates to a novel cyclic amide compound or a salt thereof exhibiting excellent selective herbicidal activity, a method for producing the same, a synthetic intermediate thereof, a herbicide containing the cyclic amide compound, and a water-floating particle containing the cyclic amide compound. Or aqueous suspensions. Background art
本発明の一般式 （I) で表される環状アミド化合物はカルボニル基のひ位に 2 つの置換基 R4及び Zを有する （即ち、 カルポニル基のひ位が 4級炭素である） 新規な化合物であり、 種々の水田雑草、 畑地雑草に対して優れた殺草作用を有し、 しかもイネ、 コムギ、 ォォムギ、 ダイズ、 トウモロコシ、 ヮ夕等の栽培作物に対 して実質的な薬害はなく、 水田や畑地等において優れた選択的除草剤として用い られる。 The cyclic amide compound represented by the general formula (I) of the present invention has two substituents R 4 and Z at the position of the carbonyl group (that is, the position of the carbonyl group is a quaternary carbon). It has an excellent herbicidal action against various paddy field weeds and upland field weeds, and has no substantial phytotoxicity to cultivated crops such as rice, wheat, oats, soybean, corn, and wheat. It is used as an excellent selective herbicide in paddy fields and uplands.
現在、 除草作用を有する種々の環状アミド化合物が報告されている （例えば特 開平 3— 204855、 5— 221972、 5— 22 1973、 6— 25160、 6— 1 72306、 7— 1 79420、 7— 291926、 7— 300456、 7— 330722、 8 - 1 19937、 8— 1 51364、 8 - 31 1026、 8— 325230、 9— 124596号公報等） 。 しかしこれらの環状アミド化 合物の中でカルボニル基のひ位の置換基として 2個の置換基を有する （即ち、 力 ルポニル基のひ位が 4級炭素である） 化合物は記載されていない。 従ってこれら の化合物は本発明中の環状アミド化合物とは構造が全く異なっている。  At present, various herbicidal cyclic amide compounds have been reported (for example, JP-A-3-204855, 5-221197, 5-221973, 6-25160, 6-172306, 7-179420, 7-291926 , 7-300456, 7-330722, 8-1 19937, 8-1 51364, 8-31 1026, 8-325230, 9-124596, etc.). However, among these cyclic amide compounds, compounds having two substituents as the substituent at the carbonyl group (that is, the position at the carbonyl group is a quaternary carbon) are not described. Therefore, these compounds are completely different in structure from the cyclic amide compound in the present invention.
これらの従来技術の環状アミド化合物は、 雑草に対する殺草効果、 栽培作物に 対する薬害、 哺乳動物や魚介類に対する毒性、 環境汚染の面などでまだ十分な性 能を有しているとは言えず、 これらの点につき、 さらに改良された選択的除草剤 の開発が切望されている。 発明の開示 These conventional cyclic amide compounds cannot be said to have sufficient performance in terms of herbicidal effects on weeds, phytotoxicity to cultivated crops, toxicity to mammals and seafood, and environmental pollution. In these respects, the development of further improved selective herbicides is desired. Disclosure of the invention
本発明者らは、 優れた殺草活性を有し、 しかも作物に薬害のない、 選択性除草 剤の開発をめざし、 鋭意研究を重ねた結果、 一般式 （I ) で表される化合物また はその塩が強力な殺草活性を有し、 しかもイネ、 コムギ、 ォォムギ、 ダイズ、 ト ゥモロコシ、 ヮ夕等の栽培作物に対し、 薬害が顕著に軽減され、 高い選択性除草 作用を示すことを知見し、 さらにこれらの知見に基づいて種々検討を重ねた結果、 本発明を完成するに至った。  The present inventors have conducted intensive studies with the aim of developing a selective herbicide having excellent herbicidal activity and having no phytotoxicity to crops. As a result, the compound represented by the general formula (I) It is found that the salt has strong herbicidal activity, and also has a markedly reduced herbicidal effect on cultivated crops such as rice, wheat, oats, soybean, corn, and sorghum, and exhibits high selective herbicidal action. Furthermore, as a result of various studies based on these findings, the present invention has been completed.
即ち、 本発明は、  That is, the present invention
〔1〕 一般式  [1] General formula
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000004_0001
[式中、 R 1は置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環 巷または式 [Wherein, R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
一 C〇N R 5 R 6 One C〇NR 5 R 6
(式中、 R 5及び R 6はそれぞれ水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基ま たは置換されていてもよい複素環基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted, or a heterocyclic group which may be substituted.)
R 2及び R 3はそれぞれ水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す 、 または R 2及び R 3は隣接する炭素原子と一緒になつて置換されていてもよ い 3ないし 8員の環状炭化水素基を形成してもよく、 R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted, or R 2 and R 3 may be substituted with an adjacent carbon atom, and May form a cyclic hydrocarbon group,
R 4は置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環基または 式 R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
— W 7 — W 7
(式中、 W1は酸素原子または酸化されていてもよい硫黄原子を、 R 7は置換さ れていてもよい炭化水素基または置換されていてもよい複素環基を示す。 ） で表 される基を示し、 (Wherein, W 1 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom, and R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.) Group
— A—は式 — —
Figure imgf000005_0001
— A— is an expression — —
Figure imgf000005_0001
(式中、 R8は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R9は 水素原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい 複素環基、 置換されていてもよいァシル基または式 (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group , An optionally substituted acyl group or formula
-OR15 -OR 15
(式中、 R 15は水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基または置換されて いてもよい複素環基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 15 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.)
R1Gは水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R 1G represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group,
R11は水素原子、 ハロゲン原子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換され ていてもよい複素環基または式 R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
-W2R16 -W 2 R 16
(式中、 W2は酸素原子または酸化されていてもよい硫黄原子を、 R 16は水素原 子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環基または置 換されていてもよいァシル基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, W 2 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom, and R 16 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a substituted Represents an optionally substituted acyl group.) Represents a group represented by
R 12は水素原子、 ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 ここで、 R8が結合する炭素原子はアミドの窒素原子と結合し、 R9または ==C R R12が結合する炭素原子は Zが結合する炭素原子と結合する。 ) で表され る基を示し、 R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, wherein the carbon atom to which R 8 is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and R 9 or == CRR 12 is bonded. The carbon atom is bonded to the carbon atom to which Z is bonded. ) Represents a group represented by
Zはハロゲン原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されて いてもよいァシル基または式  Z is a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group which may be substituted, an acyl group which may be substituted or a formula
-CONR5aR6a -CONR 5a R 6a
(式中、 R 53及び R 6 aはそれぞれ水素原子または置換されていてもよい炭化水 素基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表される化合物 （以下、 化合物 （I) と略称する場合がある。 ） またはその塩、 (In the formula, R 53 and R 6a each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted.) (Hereinafter sometimes abbreviated as compound (I)) or a salt thereof,
〔2〕 R1は [1]^— 6アルキル基， C3 6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル 基， C3 6シクロアルケニル基， C, 6アルキニル基， C6 14ァリール基， C7_ j 9ァラルキル基， C 8— 20ァリールアルケニル基および C 8_2。ァリ一ルアルキニ ル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基または アルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 [2] R 1 is [1] ^ - 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C, 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 _ j 9 Ararukiru group, C 8 - 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is
(1)ヒドロキシ基、  (1) a hydroxy group,
(2)アミノ基、 (2) an amino group,
(3)シァノ基、  (3) a cyano group,
(4)スルファモイル基，  (4) sulfamoyl group,
(6)メルカプト基、 (6) a mercapto group,
(7)ニトロ基、 (7) nitro group,
(8)ハロゲン原子、  (8) a halogen atom,
(9)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シクロア ルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2— 6アルキニル 基、 C6_14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されて いてもよい Ci_6アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニル ォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C 9ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 じト6アルキル—カルポニル基、 C2_6アルケニルーカルポニル基、 C2_6アル キニルーカルボニル基、 じ3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリール —カルボニル基、 じト6アルコキシ—カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一 カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロアルキル ォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラル キル—カルボニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ一力ルポニル基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい C^-eアルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニル スルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリ一ルスルフィ二 ル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい〇 6アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C 2— 6アルキニルスルホニル基、 C6— 14ァリ一 ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ (^_6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホ ルムアミド基、 C!—eアルキル—カルボニルァミノ基、 6アルキルスルホ二 ルォキシ基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキルチオ基、 C 2_6アルケニルチオ基、 C 2_6アルキニルチオ基および C 6— i 4ァリ一ルチオ基 からなる群から選ばれる 1~3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接 する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 (ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキ シド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜8員 複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化 されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されて いてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環との縮 合環基、 (9) halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 Shikuroa alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted CI_ 6 alkoxy group halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 alkynyl Okishi group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 9 Ararukiruokishi group, a formyl group, Ji bets 6 alkyl - Karuponiru group, C 2 _ 6 alkenylene Luca Lupo alkenyl group, C 2 _ 6 Al yn Lou carbonyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carbonyl group, Ji bets 6 alkoxy - carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Okishi one carbonyl group, C 6 — 1 4 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Araru Kill - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, substituted by 1 to 3 halogens which may be C ^ -e alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 Alkenyl sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynyl sulfinyl group, C 6 _ 14 arylsulfinyl group, 1 to 3 which may be substituted with halogen 6 alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 - 6 alkynylsulfonyl group, C 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di (^ _ 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom , Formamide group, C! -E alkyl-carbonylamino group, 6 alkyl sulfonyl group Selected from the group consisting of a alkoxy group, an alkylthio group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, a C 2 _ 6 alkenylthio group, a C 2 _ 6 alkynylthio group and a C 6 -i 4 arylthio group A nitrogen atom (which may be oxidized) which may be substituted with 1 to 3 substituents or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; an oxygen atom; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or a benzene ring or a nitrogen atom (an oxidized A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized),
(10)ホルミル基， アルキル一カルボニル基， C2_6アルケニル—カルボ ニル基， C2_6アルキニルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル—カルボ二 ル基， C6— 14ァリール一カルボニル基， Ci-eアルコキシ一カルボニル基， C 2— 6アルケニルォキシ一カルボニル基， C2— 6アルキニルォキシ一力ルポニル 基， C3— 6シクロアルキルォキシ一カルボニル基， C6_14ァリールォキシ一力 ルポニル基， C7— 19ァラルキル一力ルポニル基， 9ァラルキルォキシ— カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカル ボニル基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシ力 ルポニル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボ二 ル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， アルキルチオ基， ハロゲン原子， Ci_6アルコキシ基， ニトロ基， アルコキシ一カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ C アルキルアミノ基、 C 卜6アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されていてもよく、 (10) a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonylation le group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group , Ci-e alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi one power Ruponiru group, C 7 - 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, 9 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru Ashiru group selected from group (the The alkyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxy group, a ponyl group, an alkenyloxycarbonyl group, For alkynyl O carboxymethyl carbonylation group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, alkylthio group, a halogen atom, CI_ 6 alkoxy group, a nitro group, an alkoxy one carbonyl group, Amino, mono- or di-C alkylamino group, 1 to 3 substituents selected from C 6 alkoxyimino group and hydroxyimino group may be substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい C^— eアルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2— 6アルケ ニル基， C 3— 6シクロアルケニル基， C2_eアルキニル基， ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい ^— eアルコキシ基， ホルミル基， 6アルキル—カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C 2— 6アルキニル—カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリール—カルボニル基、 6 アルコキシ—カルボニル基、 C2_eアルケニルォキシ一カルボニル基、 C2— 6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 〇3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7— 19ァラルキル—カルボニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子およびじ卜6アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, In the case of a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, substitute 1 to 3 with halogen An optionally conversion C ^ - e alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ e alkynyl group from 1 to 3 halogen optionally substituted ^ - e alkoxy group, a formyl group, 6 alkyl - Cal Boniru group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carbonyl group, 6 alkoxy - carbonyl group, C 2 _ e Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 § Ruki sulfonyl O Kishi carbonyl group, 〇 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, sulfa It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from a moyl group, a mercapto group, a halogen atom and a 6- alkylthio group. )
(Π)式一 T_QQ 〔式中、 QGは（a)それぞれハロゲンで 1〜 5個置換されてい てもよい（i) アルキル基， （ii) C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6アル ケニル基， （iv)C3_6シクロアルケニル基、 （v)C2— 6アルキニル基， （vi)C6— 14ァリール基， （vii) C7_19ァラルキル基， （viii) C8_20ァリールアルケニ ル基および（ix) C 8— 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハ ロゲンで 1〜3個置換されていてもよい Ci_6アルキル基、 じ3_6シクロアル キル基、 C2— 6アルケニル基、 じ3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6— 14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよい 6アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォ キシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル一力ルポニル基、 C2— 6ァルケ二ルーカルボニル基、 C2— 6アル キニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリー ルーカルボニル基、 C ^6アルコキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニルォキ シ一力ルポニル基、 C2— 6アルキニルォキシ—カルポニル基、 C3— 6シクロア ルキルォキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 （：？^ 9ァラルキル—カルポニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ一力ルポニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい eアルキルスルフィニル基、 C2— 6 ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_147リー ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルキル スルホニル基、 C2 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ0^ —eアルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 じ アルキル—カルボニルァミノ基、 C アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い〇ぃ6アルキルチオ基、 C2 6アルケニルチオ基、 C2-6アルキニルチオ基お よび C 6 _ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 または（c)ホルミル基， じい 6アルキル—カルボニル基， C2 6アルケニルーカルポニル基， C2_6アル キニル—カルボニル基， C3 6シクロアルキル—カルボ二ル基， C6 14ァリー ルーカルボニル基， C アルコキシ—カルボニル基， C2 6アルケニルォキ シーカルボニル基， C2_6アルキニルォキシ カルボニル基， C3_6シクロア ルキルォキシ—カルポニル基， C6_14ァリールォキシ—カルボニル基，In ([pi) type one T_Q Q [wherein, the Q G (a) which may be 1-5 amino substituted by halogen, respectively (i) an alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 an alkenyl group, (iv) C 3 _ 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 _ 19 Ararukiru group, ( viii) C 8 _ 20 Ariruarukeni Le group and (ix) C 8 - 2. Hydrocarbon group selected from § reel alkynyl group, (b) C 1-3 optionally substituted by CI_ 6 alkyl group androgenic, Ji 3 _ 6 a cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted 6 alkoxy group halogen, C 2 - 6 Arukeniruokishi group , C 2 - 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 Aruke two Lou carbonyl group, C 2 - 6 Al yn Lou carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ari Lou carbonyl group, C ^ 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruoki sheet Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi - Karuponiru group , C 3 - 6 Shikuroa Rukiruokishi - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, (:? ^ 9 Ararukiru - Karuponiru group, C 7 - 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, be 1-3 amino substituted with halo gen good C have e alkylsulfinyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 7 Lee Rusurufiniru group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C alkyl sulfonyl group, C 2 6 alkenylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-0 ^ - e alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom, a formamide group, Ji alkyl - carbonyl § amino groups, C alkylsulfonyl O alkoxy group, 1 halogen to three optionally substituted with not good 〇 i 6 alkylthio group, C 2 6 alkenylthio group, C 2 - 6 alkynylthio Contact and C 6 _ i 4. 1 to selected from the group consisting § Li one thio group A nitrogen atom which may be substituted with three substituents or may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; 3 to 8 membered heterocyclic group containing 1 to 4 hetero atoms selected from oxygen atom and sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) or the 3 to 8 membered heterocyclic group A 3- to 8-membered complex containing 1 to 4 hetero atoms selected from a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) fused ring group with the ring or (c) a formyl group, flicking 6 alkyl - carbonyl group, C 2 6 alkenylene Luca Lupo alkenyl group, C 2 _ 6 Al Kiniru - carbonyl group, C 3 6 cycloalkyl - carboxymethyl group, C 6 14 Ari Lou carbonyl groups, C alkoxy - carbonyl groups, C 2 6 Arukeniruoki Sea carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi carbonyl groups, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi - Cal Alkenyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi - carbonyl group,
9ァラルキル—カルボニル基， C7 19ァラルキルォキシ一力ルポニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5 ~ 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルポニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルポニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルポニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， 6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， （^ アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ—力 ルポニル基， ァミノ， モノ又はジ (^_6アルキルアミノ基、 0^_6アルコキシ ィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 9 Ararukiru - carbonyl group, C 7 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru groups, 5-6 membered heterocyclic carbonyl group, is Ashiru group (said Ashiru group selected from fused heterocyclic carbonyl groups and 5-6 membered heterocyclic § Se ethyl group In the case of an alkyl carbonyl group, an alkenyl carbonyl group, an alkynyl carbonyl group, an alkoxy carbonyl group, an alkenyl carbonyl group or an alkynyl oxy carbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6- alkylthio group, halogen atom , (^ alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy - force Ruponiru group, amino, mono- or di (^ _ 6 alkylamino group, 0 ^ _ 6 alkoxy imino 1 in groups and hydroxy I amino substituents selected from group 3 Replaced May be
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよいじ卜6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2_6アルケ ニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい ^ アルコキシ基， ホルミル基， 6アルキル—カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリ一ルーカルボニル基、 アルコキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一力ルポニル基、 C2_6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 C 3— 6シクロアルキルォキシ—カルボ二ル基、 C6_147リールォキシ一力ルポニル基、 C7_19ァラルキル—カルボ二ル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ—カルポニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および Ci_6アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） を、 Tは 0， — S (O) k一 （kは 0， 1または 2を示す） または S— Sを示す〕 で表される 基、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1-3 pieces replacement by Ji may Bok 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl Group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted with halogen ^ alkoxy group, formyl group, 6 alkyl-carbonyl group, C 2 _ 6 alkenylcarbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 § Li one Roux carbonyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Alkenyloxy monocarbonyl group, C 2 _ 6 alkynyloxycarbonyl group, C 3 — 6 cycloalkyloxy carbonyl group, C 6 _ 14 7 Ryloxy monocarbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carboxymethyl sulfonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - Karuponiru group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, 1 mercapto group, a substituent selected from a halogen atom and CI_ 6 alkyl thio group Five may be substituted. ), And T is 0, —S (O) k-i (k represents 0, 1 or 2) or S—S].
(12)式  Equation (12)
Q1 Q 1
— N  — N
〔式中、 Q1は（a)水素原子， （b)それぞれハロゲンで 1〜 5個置換されていて もよい（1)じぃ6アルキル基， （ii)C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6アルケ ニル基， （iv)C3— 6シクロアルケニル基， （v)C2— 6アルキニル基， じ 4ァリール基， （vii)C7_】9ァラルキル基， （viii)C8_20ァリールアルケニル 基および（ix)C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基または（c) ホルミル基， C^— 6アルキル—カルボニル基， C2— 6アルケニルーカルボニル 基， C2_6アルキニル—カルポニル基， C3— 6シクロアルキル一カルボニル基， C6— ァリール一カルボニル基， C^— 6アルコキシ一カルボニル基， C2— 6ァ ルケニルォキシーカルボニル基， C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基， C[In formula (I), Q 1 is (a) hydrogen atom, (b) which may be 1-5 amino substituted with halogen, respectively (1) Jii 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, ( iii) C 2 - 6 alkenyl group, (iv) C 3 - 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 - 6 alkynyl group, Ji 4 Ariru group, (vii) C 7 _] 9 Ararukiru group, (viii) C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and (ix) C 8 _ 2. Hydrocarbon group or (c) a formyl group selected from § reel alkynyl group, C ^ - 6 alkyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl - Karuponiru group, C 3 - 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - Ariru one carbonyl group, C ^ - 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 § Lucenyloxycarbonyl group, C 2 _ 6 alkynyloxycarbonyl group, C
3_6シクロアルキルォキシ一力ルポニル基， c6— 14ァリールォキシ一カルボ二 ル基， c7_19ァラルキル一力ルポニル基， c7_19ァラルキルォキシ一カルボ ニル基， 5〜 6員複素環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6 員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル 基， アルケニルカルポニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボ二 ル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の 場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， （：卜 6アルキルチォ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， C^6アル コキシ—カルボニル基， ァミノ， モノ又はジじ 6アルキルアミノ基、 アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜3個 置換されていてもよく、 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl Ichiriki Ruponiru group, c 6 - 14 Ariruokishi one carbonylation Le group, c 7 _ 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, c 7 _ 19 Ararukiruokishi one carboxy group, 5-6-membered heterocyclic ring Karuponiru Or an acyl group selected from a fused heterocyclic carbonyl group and a 5- or 6-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acetyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group or for alkynyl O alkoxycarbonyl group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, (: Bok 6 Arukiruchio group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, C ^ 6 alkoxy - carbonyl group, Amino, mono- or current affairs 6 alkylamino group, Arukokishiimino group and Hidorokishiimi It may be 1-3 substituted with a substituent selected from group,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボエル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルポニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよいじェ アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2 _6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい アルコキシ基， ホルミル基， 6ァ ルキルーカルボニル基， C2— 6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニル 一カルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_147リール一力 ルポニル基、 C アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一力 ルポ二ル基、 C2_6アルキニルォキシ一力ルポニル基、 C3_6シクロアルキル ォキシ—カルボニル基、 C6_147リールォキシ一カルボニル基、 C7— 19ァラ ルキルーカルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ—カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） を、 Q2は（a)それぞれ八ロゲンで 1〜 5個置換されていても よい（i) C — 6アルキル基， （ii)C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2_6アルケニ ル基， （iv) (：3_6シクロアルケニル基， （V) C2— 6アルキニル基， （vi)C6— 14 ァリール基， （vii)C7— 19ァラルキル基， （viii) C8— 20ァリールアルケニル基 および（ix) C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基または（b)ホ ルミル基， アルキル一カルボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基， C2_6アルキニルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル—カルボニル基， C6 ― 14ァリール—カルボニル基， C — 6アルコキシ一カルボニル基， C2-6ァルケ ニルォキシ—カルボニル基， C2-6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3_6 シクロアルキルォキシ一カルボニル基， C 6— 4ァリールォキシ一力ルポニル 基， C7_19ァラルキル—カルポニル基， C7— 19ァラルキルォキシ一力ルポ二 ル基， 5〜 6員複素環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜6員 複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， アルケニルォキシ力ルポニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， 6アル キルチオ基， ハロゲン原子， 〇卜6アルコキシ基， ニトロ基， — 6アルコキ シ—カルボニル基， ァミノ， モノ又はジじぃ 6アルキルアミノ基、 アル コキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換 されていてもよく、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarboyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three substituted Ji may E alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted alkoxy group with a halogen, a formyl group, 6 § Ruki Lou carbonyl groups, C 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl monocarbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl monocarbonyl group, C 6 _ 14 7 reel liponyl group, C alkoxy monocarbonyl group, C 2 — 6 alkenyloxy mono-propyl group, C 2 _ 6 alkynyloxy mono-propyl group, C 3 _ 6 cycloalkyloxy-carbonyl group, C 6 _ 14 7 lyloxy mono-carbonyl group, C 7 — 19 ara Ruki Lou carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a 1-5 amino substituted with a substituent selected from halo gen atoms and alkylthio groups May be. ) And, Q 2 is (a), respectively which may be 1-5 amino substituted with eight androgenic (i) C - 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 Alkene Le group, (iv) (: 3 _ 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 - 19 Ararukiru group, (viii) C 8 — 20 arylalkenyl groups and (ix) C 8 _ 2, hydrocarbon groups selected from aryl alkynyl groups or (b) formyl groups, alkyl monocarbonyl groups, C 2 _ 6 alkenylcarbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carbonyl group, C - 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Aruke Niruokishi - carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 - 4 Ariruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 7 _ 19 Ararukiru - Karuponiru group, C 7 - 19 Ararukiruokishi Ichiriki Lupo two group, 5-6 Membered heterocyclic carbonyl group, An acyl group selected from a condensed heterocyclic carbonyl group and a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acetyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxyl-ponyl group or an alkynyloxy group; If a carbonyl group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6 Al Kiruchio group, a halogen atom, 〇 Bok 6 alkoxy group, a nitro group, - 6 an alkoxy - carbonyl group, amino, mono- or Jijii 6 alkylamino Group, an alkoxyimino group and a hydroxyimino group may be substituted with 1 to 3 substituent (s),
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルポニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ポニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよいじい 6アルキル基、 C3-6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい アルコキシ基， ホルミル基， C^— 6ァ ルキルーカルボニル基， C2— 6アルケニル—カルボニル基、 C2— 6アルキニル 一カルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_147リール一力 ルポ二ル基、 6アルコキシ—カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ—力 ルポ二ル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルポニル基、 C3— 6シクロアルキル ォキシ一カルボニル基、 c6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 c7— 19ァラ ルキルーカルボエル基、 c7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C^— eアルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） を、 または Q1および Q2は隣接する窒素原子とともに 3ない し 7員環を形成してもよい。 〕 で表される基、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted flicking 6 alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted alkoxy group with a halogen, formyl, C ^ - 6 § Ruki Lou carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl group , C 2 - 6 alkynyl one carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 7 reel Ichiriki Lupo group, 6 alkoxy - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi - force Lupo alkenyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - Karuponiru group, C 3 - 6 cycloalkyl Okishi one carbonyl group, c 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, c 7 - 19 § la Ruki Lou carboxymethyl El group, c 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from a mercapto group, a halogen atom and a C ^ -ealkylthio group. Or Q 1 and Q 2 may form a 3- or 7-membered ring with an adjacent nitrogen atom. A group represented by
(13)式 Equation (13)
0  0
Q1 Q 1
S— N  S—N
II 2 II 2
0  0
〔式中の記号は前記と同意義を示す〕 で表される基、 Wherein the symbols in the formula are as defined above,
(14) (a) (i) Cい 6アルキル基， （ii) C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2_6アル ケニル基， （iv) C3_6シクロアルケニル基， （V) C2_6アルキニル基， （vi)C6_ 14ァリール基， （vii) C7— 19ァラルキル基， （viii) C8_20ァリールアルケニ ル基および（ix) C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルキル基、 C3_6シクロアル キル基、 C2— 6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 じ6_14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよいじ アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォ キシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル—カルポニル基、 C2— 6ァルケ二ル—カルボニル基、 C2— 6アル キニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル—カルポニル基、 じ6_14ァリー ルーカルボニル基、 C卜6アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキ シ—カルボ二ル基、 C2— 6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3— 6シクロア ルキルォキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7— i 。ァラルキル—カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一力ルポニル基、 ハロ ゲンで 1〜3個置換されていてもよい — 6アルキルスルフィニル基、 C2— 6 ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリー ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい Cい 6アルキル スルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ(： —6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボニルァミノ基、 ^— eアルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよ い アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基お よび C6— 147リールチオ基からなる群から選ばれる 1 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環基または該 3 ~ 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， C1 (14) (a) (i ) C Medicine 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 an alkenyl group, (iv) C 3 _ 6 cycloalkenyl group, (V ) C 2 _ 6 alkynyl group, (vi) C 6 _ 14 Ariru group, (vii) C 7 - 19 Ararukiru group, (viii) C 8 _ 20 Ariruarukeni Le group and (ix) C 8 _ 2. § reel hydrocarbon group selected from alkynyl group, (b) C androgenic in 1-3 amino optionally substituted C alkyl group, C 3 _ 6 a cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, Ji 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, halogen 1-3 substituted Ji may alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi group, C 2 - 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl - Karuponiru group, C 2 - 6 Aruke alkenyl - carbonyl group, C 2 - 6 Al yn Lou carbonyl group , C 3 _ 6 cycloalkyl - Karuponiru group, Ji 6 _ 14 Ari Lou carbonyl groups, C WINCH 6 alkoxy one carbonyl groups, C 2 - 6 Arukeniruoki sheet - carbonitrile alkenyl groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carbonyl group , C 3 - 6 Shikuroa Rukiruokishi - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - i. Aralkyl-carbonyl group, C 7 _ 19 aralkyloxy one-pot ruponyl group, optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms — 6 alkylsulfinyl group, C 2 — 6 alkenylsulfinyl group, C 2 — 6 alkynyl sulfinyl Group, C 6 — 14 ary Rusurufiniru group, halogen 1 3 optionally substituted by C doctor 6 alkyl sulfonyl groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, amino group, mono- or di (: - 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom, a formamide group, an alkyl one carbonyl § amino group, ^ - e alkylsulfonyl O alkoxy group , halogen 1 3 substituted but it may also have an alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio Contact and C 6 - 14 7 from the group consisting of Riruchio group 1 three selected A nitrogen atom which may be substituted with a substituent or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 hetero atoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or the 3- to 8-membered heterocyclic group A 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized); Condensed ring group or (c) formyl group, C 1
_6アルキル—カルポニル基， c2_6アルケニル—カルボニル基， c2— 6アルキ 二ルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル一カルボニル基， C6_147リール 一カルボニル基， C 6アルコキシ一力ルポニル基， C2— 6アルケニルォキシ 一カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3_6シクロアル キルォキシ一カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基， C7— 19 ァラルキル—カルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， 5 6員複素環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニ ルカルポニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルポニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， C2_6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， C^— 6アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ—力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ アルキルアミノ基、 （^_6アルコキシ ィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1 3個置換されて いてもよく、 _ 6 alkyl - Karuponiru group, c 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, c 2 - 6 alkynylene Lou carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 7 reel one carbonyl group, C 6 alkoxy one power Ruponiru group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalk Kiruokishi one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5 6-membered heterocyclic Karuponiru group, condensed heterocyclic group and 5 6 membered heterocyclic § Se Ashiru group (the Ashiru group is an alkyl group selected from methyl group, Alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl or alkynylcarbonyl For Shikaruponiru groups, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, C 2 _ 6 alkylthio O group, a halogen atom, C ^ - 6 alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy - force Lupo group, Amino, mono- or di alkylamino group, is 1 3 substituted with a substituent selected from (^ _ 6 alkoxy imino groups and hydroxy I amino group May be
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環力ルポニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい 6アルコキシ基， ホルミル基， 6ァ ルキル—カルボ二ル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニル カルボニル基、 C3 6シクロアルキル—カルボニル基、 C6_14ァリール—力 ルポ二ル基、 Cぃ6アルコキシ—カルボニル基、 C2 6アルケニルォキシ—力 ルポニル基、 C2_6アルキニルォキシ一力ルポニル基、 C3 6シクロアルキル ォキシ一力ルポニル基、 C6 14ァリールォキシ カルボニル基、 C7 19ァラ ルキル—カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 八口 ゲン原子および C卜6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよい力ルバモイル基、 (15) (a) (nc 6アルキル基， （ii) C3 6シクロアルキル基、 (iii)C2 6アル ケニル基， （iv)C3 6シクロアルケニル基， （V) C 2-6アルキニル基， （vi)C6— 14ァリール基， （vii) C7 19ァラルキル基， （viii) C8 20ァリールアルケニ ル基および（ix)C 8— 20ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C 3 6シクロアル キル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2 6アルキニル基、 C6_147リール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよい アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2 6アルキニルォ キシ基、 C6 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 (：ぃ 6アルキル—カルポニル基、 C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2_6アル キニルーカルポニル基、 C3 6シクロアルキル一力ルポニル基、 C6_14ァリ一 ルーカルボ二ル基、 C ^ 6アルコキシ—カルボニル基、 C2_6アルケニルォキ シーカルボニル基、 C2— 6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3— 6シクロア ルキルォキシ一力ルポニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 9ァラルキル一力ルポニル基、 c7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロ ゲンで 1 3個置換されていてもよい C 6アルキルスルフィニル基、 C2— 6 ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリ一 ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい アルキル スルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C 2— 6アルキニルスルホニル 基、 C6_147リールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジじ1 —6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ 卜基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよ い 6アルキルチオ基、 C2— 6ァルケ二ルチオ基、 C2— 6アルキニルチオ基お よびじ6_14ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環基または該 3 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基，The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic force Ruponiru group or 5-6-membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three substituted 6 may be alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 3 6 cycloalkenyl groups, C 2 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted 6 alkoxy group by halogen, formyl, 6 § alkyl - carbonitrile alkenyl groups, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl carbonyl groups, C 3 6 cycloalkyl - carbonyl groups, C 6 _ 14 Ariru - force Lupo alkenyl groups, C I 6 alkoxy - carbonyl groups, C 2 6 alkenyl Carboxymethyl - Power Ruponiru group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 3 6 cycloalkyl Okishi Ichiriki Ruponiru group, C 6 14 Ariruokishi carbonyl group, C 7 19 § La alkyl - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from the eight-necked plasminogen atoms and C Bok 6 alkylthio group. ) With 1 to 2 substituents which may be the force Rubamoiru group, (15) (a) ( nc 6 alkyl group, (ii) C 3 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 6 an alkenyl group, (iv ) C 3 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 19 Ararukiru group, (viii) C 8 20 Ariruarukeni Le group and (ix) C 8- 20 hydrocarbon group selected from § reel alkynyl group, (b) C androgenic in 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 6 a cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, (: I 6 alkyl - Karuponiru group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 Al yn Luca Lupo alkenyl group, C 3 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 § Li one Rukarubo alkenyl group, C ^ 6 alkoxy - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruoki Sea carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 Shikuroa Rukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, 9 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, c 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group , halo gen 1 3 substituted C 6 optionally alkylsulfinyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru group, halogen 1 three optionally substituted alkyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 alkynyl-sulfonyl group, C 6 _ 14 7 reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-Ji 1 - 6 Alkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom, formamide group, alkyl One carbonyl § amino group, an alkylsulfonyl O alkoxy group, one to three optionally substituted with not good 6 alkylthio group halogen, C 2 - 6 Aruke two thio groups, C 2 - 6 alkynylthio Contact Yobiji 6 _ 14 A nitrogen atom which may be substituted with 13 substituents selected from the group consisting of arylthio groups, or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together. ), A 38-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized), or the 38-membered heterocyclic group and benzene A 3- or 8-membered compound containing 1 to 4 hetero atoms selected from a ring or nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) A condensed ring group with an elementary ring or (c) a formyl group,
_6アルキル一カルボニル基， C2— 6アルケニル—カルボニル基， C2_6アルキ 二ルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル—カルボニル基， C6_14ァリール —カルボニル基， Cト6アルコキシ一カルボニル基， C2— 6アルケニルォキシ —カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基， C3— 6シクロアル キルォキシ一カルボニル基， C6_147リールォキシ一カルボニル基， C7— 19 ァラルキル一カルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， 5 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， （^ アルコキシ基， ニトロ基， — 6アルコキシ—力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ (^— 6アルキルアミノ基、 （^_6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシイミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 _ 6 alkyl one carbonyl groups, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynylene Lou carbonyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl groups, C 6 _ 14 Ariru - carbonyl groups, C DOO 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalk Kiruokishi one carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic group, and 5 6 membered heterocyclic § Se Ashiru group (the Ashiru group is an alkyl group selected from methyl group, Alkenylcarbonyl group, alkynylcarbonyl group, alkoxycarbonyl group, If nil O alkoxycarbonyl group or alkynyl O alkoxycarbonyl group, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, alkylthio O group, a halogen atom, (^ alkoxy group, a nitro group, - 6 alkoxy - force Lupo group, amino, mono- or di (^ - 6 alkylamino group, may be 1-3 amino substituted with a substituent selected from (^ _ 6 alkoxy imino group and a hydroxyimino group,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボ二ル基， シクロ アルキルォキシカルボ二ル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ポニル基、 ァラルキルォキシカルポニル基、 5〜 6員複素環カルポニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい C卜6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C 3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよいじェ アルコキシ基， ホルミル基， ァ ルキル一力ルポニル基， C2 6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニル カルボニル基、 C3 6シクロアルキル—カルボ二ル基、 C6_147リール一力 ルポ二ル基、 Cぃ6アルコキシ カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一力 ルポ二ル基、 C2 6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3 6シクロアルキル ォキシ カルボニル基、 C6_147リールォキシ—カルボニル基、 C7 19ァラ ルキルーカルボニル基、 C 7 19ァラルキルォキシ カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C卜6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよい力ルバモイルォキシ基、 (16) (a) (0じ卜6アルキル基， （ii)C3 6シクロアルキル基， （iii)C2 6アルケ ニル基， （iv) C3 6シクロアルケニル基， （V) C 2 6アルキニル基， （v Ce^ 4ァリール基， （vii) C7 19ァラルキル基， （viii) C8 20ァリールアルケニル 基および（ix) C 8 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキ ル基、 C2 6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2 6アルキニル基、 C6_147リール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよい C^— 6アルコキシ基、 c2— 6アルケニルォキシ基、 c2— 6アルキニルォ キシ基、 c6— 14ァリールォキシ基、 c7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group when the fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted C Bok 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group , C 3 6 cycloalkenyl groups, C 2 6 alkynyl group, 1-3 substituted Ji may E alkoxy group with a halogen, a formyl group, § alkyl Ichiriki Ruponiru groups, C 2 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl carbonyl groups, C 3 6 cycloalkyl - carbonitrile alkenyl groups, C 6 _ 14 7 reel Ichiriki Lupo alkenyl groups, C I 6 alkoxy carbonyl groups, C 2 _ 6 alkenyl Ruokishi Ichiriki Lupo alkenyl group, C 2 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 6 cycloalkyl Okishi group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - carbonyl group, C 7 19 § La Ruki Lou carbonyl group, C 7 19 Ararukiruokishi carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from halo gen atom and C Bok 6 alkylthio group. ) With 1 to 2 substituents which may be the force Rubamoiruokishi group, (16) (a) ( 0 Ji Bok 6 alkyl group, (ii) C 3 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 6 alkenyl group, (iv) C 3 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 6 alkynyl group, (v Ce ^ 4 Ariru group, (vii) C 7 19 Ararukiru group, (viii) C 8 20 § reel alkenyl groups and (ix) C 8 2. § reel alkynyl hydrocarbon group selected from the group, (b) halo gen in 1-3 amino optionally substituted by C doctor 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Le group, C 2 6 alkenyl group , C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 19 Ararukiru group, is 1-3 substituted with halogen Which may be C ^ - 6 alkoxy group, c 2 - 6 Arukeniruokishi group, c 2 - 6 Arukiniruo alkoxy group, c 6 - 14 Ariruokishi group, c 7 - 19 Ararukiruokishi group, a formyl group,
(：ぃ 6アルキル—カルボニル基、 C2— 6アルケニルーカルボニル基、 C2— 6アル キニル—カルボニル基、 。3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_147リー ルーカルポニル基、 C卜6アルコキシ—カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキ シ—カルボニル基、 C2— 6アルキニルォキシ一力ルポニル基、 C3_6シクロア ルキルォキシ一力ルポニル基、 C6_147リールォキシ一カルボニル基、 C7_ 。ァラルキル—カルボニル基、 9ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2_6 ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリー ルスルフィエル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル スルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニルスルホニル 基、 C6— 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ〇1 _6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 Ci— eアルキル—カルボニルァミノ基、 C!_6アルキルスルホ二ルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い アルキルチオ基、 C2— 6ァルケ二ルチオ基、 C2— 6アルキニルチオ基お よび C6— 14ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基，(:. I 6 alkyl - carbonyl groups, C 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 - 6 Al Kiniru - carbonyl group, 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl groups, C 6 _ 14 7 Lee Rukaruponiru groups, C Bok 6 alkoxy - carbonyl groups, C 2 - 6 Arukeniruoki sheet - carbonyl groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru groups, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi Ichiriki Ruponiru groups, C 6 _ 14 7 Riruokishi one carbonyl groups, C . 7 _ Ararukiru - carbonyl group, 9 Ararukiruokishi - carbonyl group, a halo gen in 1-3 amino optionally substituted alkylsulfinyl groups, C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl groups, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl groups, C 6 _ 14 Ari Rusurufieru group, halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 - 6 Ruki sulfonyl sulfonyl group, C 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di 〇 1 _ 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom, formamide group, CI- e alkyl - carbonyl § amino group, C _ 6 alkyl sulfonyl Ruokishi group, an alkylthio group but it may also optionally be 1-3 amino substituted with halogen, C 2 - 6 Aruke two thio groups, C 2 - 6 alkynylthio Contact and C 6 - 14 may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting § Li one thio group, or two adjacent substituents together Mechirenjio carboxylate A heteroatom selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) which may form a group; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 or a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (mono- or di-oxidized) A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from
—6アルキル—カルボニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基， C2_6アルキ 二ルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル—カルボニル基， C6_14ァリール 一カルボニル基， アルコキシ一カルボニル基， C2_6アルケニルォキシ —カルボニル基， C2— 6アルキニルォキシ一カルボニル基， C3_6シクロアル キルォキシ一カルボニル基， c6— 14ァリールォキシ一カルボニル基， c7一 1 9 ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルポニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ一力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ Cぃ6アルキルアミノ基、 （：ト 6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1 3個置換されて いてもよく、 — 6 alkyl-carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl-carbonyl group, C 2 _ 6 alkynylcarbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl-carbonyl group, C 6 _ 14 arylyl monocarbonyl group, alkoxy monocarbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi - carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalk Kiruokishi one carbonyl group, c 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, c 7 one 1 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic group, and 5 6 membered An acyl group selected from a heterocyclic acetyl group (when the acyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group or an alkynyloxycarbonyl group, , Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, alkylthio O group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy Ichiriki Lupo group, amino, mono- or di-C I 6 alkyl amino group, (: City 6 alkoxy imino Group or hydroxyimino group It may have been one to three substituted with a substituent,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルポニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5 6員複素環カルポニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, In the case of a heterocyclic carbonyl group or a 56-membered heterocyclic acetyl group, 1
3個置換されていてもよい Ci_6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲン で 1 3個置換されていてもよい C アルコキシ基， ホルミル基， じい 6ァ ルキルーカルボニル基， C2— 6アルケニル—カルボニル基、 C2— 6アルキニル 一力ルポニル基、 。3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリ一ル—力 ルポニル基、 アルコキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一力 ルポ二ル基、 C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3_6シクロアルキル ォキシ一カルボニル基、 〇6_14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラ ルキルーカルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および (^— 6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよいウレイド基、 3 optionally substituted by CI_ 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl groups, substituted one to three halogen which may be C alkoxy group, a formyl group, flicking 6 § Ruki Lou carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl Ichiriki Ruponiru group. 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 § Li Ichiru - force Ruponiru group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi Ichiriki Lupo alkenyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Okishi one carbonyl group, 〇 6 _ 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 § la Ruki Lou carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group , Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halo gen atom, and (^ -. where 6 1 5 optionally substituted with a substituent selected from an alkylthio group) 1 in to two optionally substituted ureido group ,
(17) (a) (i) C 6アルキル基， （i i) C 3_6シクロアルキル基， (i i i) C 2— 6ァルケ ニル基， （iv) C3— 6シクロアルケニル基， （V) C2_6アルキニル基， （vi)C6— 327 (17) (a) (i ) C 6 alkyl group, (ii) C 3 _ 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 Aruke alkenyl group, (iv) C 3 - 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 _ 6 alkynyl group, (vi) C 6 — 327
4ァリール基， （vii)C7_19ァラルキル基， （viii) Cs 2。ァリールアルケニル 基および（ix) C8_2()ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)八口 ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルキル基、 C 3 6シクロアルキ ル基、 C2 6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6 14ァリール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されてい てもよい (： 6アルコキシ基、 C2 6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニルォ キシ基、 C6_14ァリールォキシ基、 C7 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル カルボニル基、 C2_6アルケニル—カルボ二ル基、 C2_6アル キニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル—カルボニル基、 じ6_14ァリー ルーカルボニル基、 Ci_6アルコキシ—カルボニル基、 . C2_6アルケニルォキ シーカルボニル基、 C2 6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3 6シクロア ルキルォキシ一力ルポニル基、 c6— 14ァリールォキシ一力ルポニル基、 c7_i 9ァラルキル一力ルポニル基、 c7_19ァラルキルォキシ一力ルポニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C卜 6アルキルスルフィニル基、 C2_6 ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリー ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C i— 6アルキル スルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C 2 6アルキニルスルホニル 基、 C6 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジじ1 _6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル—カルボニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い アルキルチオ基、 C 2 6アルケニルチオ基、 C 2 6ァルキ二ルチオ基お よび C6 j 4ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 27 4 Ariru group, (vii) C 7 _ 19 Ararukiru group, (viii) C s 2. § reel alkenyl groups and (ix) C 8 _ 2 ( ) hydrocarbon group selected from § reel alkynyl group, (b) eight-necked Gen in 1-3 amino optionally substituted by C doctor 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl Le group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, which may be 1-3 amino substituted by halogen ( : 6 alkoxy group, C 26 alkenyloxy group, C 2 _ 6 alkynyloxy group, C 6 _ 14 aryloxy group, C 7 19 aralkyloxy group, formyl group, 6 alkyl carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl-carboxy Le groups, C 2 _ 6 Al yn Lou carbonyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, Ji 6 _ 14 Ari Lou carbonyl group, CI_ 6 alkoxy -. carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukeniruoki Sea carbonyl groups, C 2 6 Arukiniruo Sheet - carbonyl group, C 3 6 Shikuroa Rukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, c 6 - 14 Ariruokishi Ichiriki Ruponiru group, c 7 _i 9 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, c 7 _ 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, 1 with halo gen 3-substituted C 6 alkylsulfinyl, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl, C 6 _ 14 arylsulfinyl, substituted with 1 to 3 halogens which may be C i-6 alkyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 6 alkynylsulfonyl group, C 6 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-Ji 1 _ 6 Alkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom, formamide group, alkyl-carbonylamino group, alkyl Ruhoniruokishi group, halogen 1-3 amino substituted but it may also have an alkylthio group, C 2 6 alkenylthio group, C 2 6 Aruki two thio groups Contact and C 6 j 4 1-3 selected from the group consisting of Ariruchio group Nitrogen atom (which may be oxidized), oxygen atom and sulfur atom which may be substituted by two substituents, or two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group. (May be mono- or di-oxidized) 3 to 8 membered heterocyclic group containing 1 to 4 hetero atoms selected from the group consisting of 1 to 4 hetero atoms and a benzene ring or nitrogen atom A heteroatom selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) 27
子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， —6アルキル一カルボニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基， C2— 6アルキ 二ルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル—カルボニル基， C6— 14ァリール —カルボニル基， C^— eアルコキシ一力ルポニル基， C2— 6アルケニルォキシ 一カルボニル基， C2— 6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3— 6シクロアル キルォキシ一カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基， C7一 1 9 ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルポニル基， アルケニ ルカルポニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルポニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， 力ルポキシ， 〇卜6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， アルコキシ一力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ アルキルアミノ基、 6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 Condensed ring with 3 to 8 membered heterocyclic ring containing 1 to 4 carbon atoms or (c) formyl group, — 6 alkyl monocarbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl carbonyl group, C 2 — 6 alkynylcarbonyl group , C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carbonyl group, C ^ - e alkoxy Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalk Kiruokishi one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 one 1 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensation An acyl group selected from a heterocyclic carbonyl group and a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group (wherein the acyl group is an alkyl carbonyl group, an alkenyl carbonyl group, an alkynyl carbonyl group) Group, alkoxy Cal Poni group, if the Aruke sulfonyl O alkoxycarbonyl group or alkynyl O alkoxycarbonyl group, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, force Rupokishi, 〇 Bok 6 alkylthio O group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, One to three substituents selected from an alkoxyl propyl group, an amino, a mono- or dialkylamino group, a 6 -alkoxyimino group and a hydroxyimino group may be substituted.
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2 _6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい C アルコキシ基， ホルミル基， ァ ルキルーカルボニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2— eアルキニル —カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_14ァリ一ルー力 ルポ二ル基、 Cぃ6アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一力 ルポニル基、 C2— 6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル ォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラ ルキルーカルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ一カルボエル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよいチォカルバモイル基、 (18)カルボキシル基、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted C alkoxy group by halogen, formyl, § Ruki Lou carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 - e alkynyl - carbonyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl one carbonyl groups, C 6 _ 14 § Li one Roux force Lupo alkenyl groups, C I 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 — 6 alkenyloxy mono-lponyl group, C 2 — 6 alkynyloxy mono-carbonyl group, C 3 — 6 cycloalkyloxy mono-carbonyl group, C 6 — 14 aryloxy-carbonyl group, C 7 — 19 arylalkylyl carbonyl group group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one Karuboeru group, a nitro group, It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from an amino group, a hydroxy group, a cyano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and an alkylthio group. ) A thiocarbamoyl group which may be substituted by 1 or 2 groups, (18) a carboxyl group,
(19)式一 O— S02_Q2 〔式中、 Q2は前記と同意義を示す〕 で表される基、(19) wherein, Q 2 is as defined above] formula one O-S0 2 _Q 2 groups represented by,
(20)スルホ基、 (20) a sulfo group,
(21)式 ==N— OR14 〔式中、 R14は水素原子、 アルキル基またはハロゲ ンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルキル—カルボ二ル基を示す〕 で 表される基および (21) Formula == N—OR 14 [wherein, R 14 represents a C 6 alkyl-carbonyl group optionally substituted with 1 to 3 hydrogen atoms, alkyl groups, or halogens] Groups and
(22)C3— 6シクロアルキル基からなる群 （以下、 置換基群 （A) ) から選ばれ る 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 (22) C 3 - 6 the group consisting of cycloalkyl group (hereinafter substituent group (A)) may be substituted with 1-4 substituents Ru is selected from.
上記炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァ ラルキル基， ァリールアルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭 化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換 されていてもよい C^6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニ ル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6_147リール基お よび C 7— i 9ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよ く、 隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジォキシ基を形成してもよ い。 ) 、 When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A). , which may be 1-5 amino substituted by halogen C ^ 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl Le group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from a C 6 _ 14 7 reel group and a C 7 — i 9 aralkyl group, and two adjacent substituents together form a methylenedioxy group. You can. ),
[2]ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シクロ アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニ ル基、 〇6_14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換され ていてもよい — 6アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニ ルォキシ基、 じ6_14ァリールォキシ基、 C7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル 基、 アルキル一カルボニル基、 C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6 アルキニルーカルボニル基、 じ3_6シクロアルキル—カルボニル基、 C6_14ァリ —ルーカルボニル基、 C^— eアルコキシ一カルボニル基、 C 2一 6アルケニルォキ シ—カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロアル キルォキシ一カルボニル基、 C6_147リールォキシ一カルボニル基、 C7— 19ァ ラルキル カルボニル基、 C7-197ラルキルォキシ カルボニル基、 ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい C 6アルキルスルフィニル基、 C2 6ァルケ ニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6 14ァリ一ルスルフ ィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cぃ6アルキルスルホニル 基、 C2 6アルケニルスルホニル基、 C2 6アルキニルスルホニル基、 C6_147 リ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ アルキルアミ ノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原 子、 ホルムアミド基、 6アルキル一力ルポニルァミノ基、 アルキルス ルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルチ ォ基、 C2 6アルケニルチオ基、 C2 6アルキニルチオ基および C6 14ァリール チォ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 また は隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジォキシ基を形成してもよい窒 素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたは ジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキ シド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化 されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環 との縮合環基または [2] 1-3 optionally substituted alkyl group with halogen, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 Arukini group, 〇 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group may be 1-3 substituted by halogen - 6 alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukini Ruokishi group, Ji 6 _ 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 _ 14 § Li - Lou carbonyl group, C ^ - e alkoxy one carbonyl group, C 2 one 6 Arukeniruoki sheet - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalk Kiruokishi one carbonyl group, C 6 _ 14 7 Li Ruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 § Aralkyl carbonyl group, C 7 - 19 7 Rarukiruokishi carbonyl group, 1-3 optionally substituted C 6 alkylsulfinyl group, C 2 6 Aruke Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group halogen, C 6 14 § Li one Rusurufu Iniru group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C I 6 alkylsulfonyl group, C 2 6 alkenylsulfonyl group, C 2 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 7 Li one Rusuruhoniru group , Nitro group, amino group, mono- or dialkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom, formamide group, 1- to 3-alkyl 6- hydroxyl-ponylamino group, alkyl sulfonyloxy group, and halogen optionally substituted alkylthio O group, C 2 6 alkenylthio group, C 2 6 alkynylthio And C 6 14 Ariru Chio may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of groups, or may be formed Mechirenjiokishi group two adjacent substituents together nitrogen A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an elementary atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) or Contains an 8-membered heterocyclic group and one to four heteroatoms selected from a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring or
[3]式 [3] expression
_CONR5R6 _CONR 5 R 6
(式中、 R5及び R6はそれぞれ (1)水素原子、 （«^ アルキル基， C3_6シク 口アルキル基、 C2 6アルケニル基， C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキ ニル基， C6_147リール基， C7 19ァラルキル基， Cs 20ァリールアルケニル 基および C8 2{)ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基 がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記 置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化 水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリ一ルァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記 置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい じ 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3 6シクロ アルケニル基， c2— 6アルキニル基， c6— 14ァリール基および c7— 19ァラルキ ル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換 基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） または（3)ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基、 C6— 14 ァリール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい C卜 6アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2 6アルキニルォキシ基、 C6 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 〇ぃ 6ァ ルキルーカルボニル基、 C2 6アルケニル—カルボニル基、 C2_6アルキニルー カルボニル基、 c3_6シクロアルキル—カルボニル基、 c6— 14ァリール—カルボ ニル基、 〇ぃ6アルコキシ一力ルポニル基、 c2_6アルケニルォキシ一力ルポ二 ル基、 c2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 c3_6シクロアルキルォキシ— カルボニル基、 C6_147リールォキシ カルボニル基、 C7_19ァラルキル—力 ルポニル基、 C 7 19ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C 2 6アルケニルスルフィ ニル基、 C2 6アルキニルスルフィニル基、 C6 14ァリールスルフィニル基、 ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 6アルキルスルホニル基、 C2_6ァ ルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル基、 C6 14ァリ一ルスルホ ニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロ キシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムァ ミド基、 〇 6アルキル—力ルポニルァミノ基、 アルキルスルホ二ルォキ シ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルチオ基、 C2_6 アルケニルチオ基、 C 2 6アルキニルチオ基および C 6 4ァリ一ルチオ基からな る群から選ばれる 1〜3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2 つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキ シド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化 されていてもよい） 力 ら選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環 基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されて いてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていても よい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基 を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 5 and R 6 each (1) a hydrogen atom, ( «^ alkyl, C 3 _ 6 consequent opening alkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 19 Ararukiru group, C s 20 § reel alkenyl groups and C 8 2 {) hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from § reel alkynyl group, an alkenyl group Alternatively, in the case of an alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, In the case of an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A) or halogen. Flip 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkyl alkenyl, c 2 - 6 alkynyl group, c 6 - 14 Ariru groups and c 7 - 19 selected from Araruki Le group 1 to 5 substituents may be substituted, and two adjacent substituents may be combined to form a methylenedioxy group. ) Or (3) 1-3-substituted 6 may be an alkyl group with halogen, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted C Bok 6 alkoxy group halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, C 6 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, 〇 I 6 § Ruki Lou carbonyl group, C 2 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniru carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, c 6 - 14 Ariru - carboxymethyl group, 〇 I 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru group, c 2 _ 6 Arukeniruokishi Ichiriki Lupo two Le group, c 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl O carboxy - carbonyl group, C 6 _ 14 7 Ruokishi carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - force Ruponiru group, C 7 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, halogen 1-3 amino substitution which may be alkylsulfinyl group, C 2 6 alkenylsulfinyl group, C 2 6 alkynylsulfinyl groups, C 6 14 § reel sulfinyl group, Ha androgenic in 1-3 amino optionally substituted 6 alkylsulfonyl groups, C 2 _ 6 § Luque sulfonyl sulfonyl groups, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl groups, C 6 14 § Li one Rusuruho group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-alkylamino group, hydro alkoxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, Horumua bromide group, 〇 6 alkyl - force Ruponiruamino group, alkyl sulfonyl Ruoki shea group, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, C 2 _ 6 a Keniruchio group, C 2 6 alkynylthio and C 6 4 may be substituted with 1-3 substituents selected from the ing group from § Li one thio group, or two adjacent substituents together A heteroatom selected from the group consisting of a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) which may form a methylenedioxy group is 1 to 4 A 3- to 8-membered heterocyclic group or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (oxidized And a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized). ) Represents a group represented by
R 2及び R 3はそれぞれ水素原子または アルキル基， 。3_6シクロアルキル 基、 C2— 6アルケニル基， （：3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6 ― 14ァリール基， C7_19ァラルキル基， C3-207リールアルケニル基および C8 ― 2Qァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) 力 選ばれる 1〜 4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロ アルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケ ニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい Cト6アルキル 基、 C3_ ンクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C 3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6— 14ァリール基および C7— 19ァラルキル基から選ばれ る置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつ てメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示すか、 または R2及び R3は隣 接する炭素原子と一緒になつて、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C j — 6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C3— 6シクロア ルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6— 14ァリール基、 C7_197ラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルコキシ基、 C2— 6アルケニ ルォキシ基、 C 2— 6アルキニルォキシ基、 C6_14ァリールォキシ基、 C7_197 ラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル一力ルポニル基、 C 2— 6アルケ 二ルーカルボニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル —カルボニル基、 C6— 14ァリール一カルボニル基、 ^— 6アルコキシ一力ルポ二 ル基、 C2— 6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C 2— 6アルキニルォキシ—カル ポニル基、 C3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 < 6_14ァリールォキシ 一カルボニル基、 C7_197ラルキル—カルボニル基、 C?^ 9ァラルキルォキシ 一カルボニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい (^ アルキルスル フィエル基、 Cゥ— 6ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル 基、 C6 14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよ い (： 6アルキルスルホニル基、 C2 6ァルケニルスルホニル基、 C2 6アルキ ニルスルホニル基、 C6 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノ もしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル 基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 6アルキル—カルボ二 ルァミノ基、 じ 6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよいじ 6アルキルチオ基、 C2 6アルケニルチオ基、 C2 6アルキニ ルチオ基およびじ6—14ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換 基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレ ンジォキシ基を形成してもよい、 3ないし 8員の環状炭化水素基を形成してもよ ぐ、 R 2 and R 3 are each a hydrogen atom or an alkyl group; 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, (: 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 3 - 20 7 Reel alkenyl, and C 8 - 2Q hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from § reel alkynyl group, in the case of alkenyl or alkynyl group, the hydrocarbon group is selected above-mentioned substituent group (a) power When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkyl group or an arylalkyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4. the substituents selected from substituent group (A), which may be 1-5 amino substituted by halogen C DOO 6 alkyl group, C 3 _ Nkuroarukiru group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 Shikuroaruke Le group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 Ararukiru may be 1-5 amino substituted by which Ru substituents selected from group together two substituents adjacent Or R 2 and R 3 may be substituted with 1 to 3 halogen atoms together with an adjacent carbon atom to form a C j — 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 Shikuroa alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 7 aralkyl group, 1 halogen to three optionally substituted alkoxy group, C 2 - 6 alkenyl Ruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi group, C 6 _ 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 7 Rarukiruokishi group, a formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 2 - 6 alkenylene Lou carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, ^ - 6 alkoxy Ichiriki Lupo two Le group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 — 6 alkynyloxy-carbonyl, C 3 _ 6 cycloalkyloxy monocarbonyl, < 6 _ 14 aryloxy monocarbonyl, C 7 _ 19 7 aralkyl-carbonyl, C? ^ 9 aralkyloxy carbonyl group, which may be 1-3 substituted with halogen (^ alkylsulfanyl Fier groups, C © - 6 § Luque Nils sulfinyl groups, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl Group, C 6 14 § reel sulfinyl group, but it may also optionally be 1-3 substituted by halogen (6 alkylsulfonyl group, C 2 6 § Luque sulfonyl sulfonyl group, C 2 6 alkyl Nirusuruhoniru group, C 6 14 Arylsulfonyl, nitro, amino, mono- or dialkylamino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen, formamide, 6- alkyl-carbonylamino, 6- alkylsulfonyl Okishi group, halogen 1-3 amino optionally substituted by Ji 6 alkylthio group, C 2 6 alkenylthio group, C 2 6 Arukini thio group and Ji 6 - 14 1-3 selected from the group consisting of Ariruchio group Three to eight-membered substituents, or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group. May form a cyclic hydrocarbon group,
R4は（ C 6アルキル基， じ3_6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基， C3 —6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 14ァリール基， C7_19ァラ ルキル基， C 8_2。ァリールアルケニル基および C 8_2 Qァリ一ルアルキニル基か ら選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキ ニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜 4個の置 換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケ ニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニル基またはァリールアル キニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロ ゲンで 1〜5個置換されていてもよいじ 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル 基、 C2_6アルケニル基、 C 3 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6 — i 4ァリ一ル基および C 7_19ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換さ れていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジォキシ基を形 成してもよい。 ） 、 （2)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよいじュ_6アルキ ル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル 基、 C2_6アルキニル基、 C6 14ァリール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲン で 1〜 3個置換されていてもよい C i 6アルコキシ基、 C2 6アルケニルォキシ 基、 C2_6アルキニルォキシ基、 C6 14ァリールォキシ基、 C7 19ァラルキル ォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル カルボニル基、 Cつ _6ァルケ二ルー力 ルポニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3— 6シクロアルキル—カルボ ニル基、 C6_147リール—カルボニル基、 アルコキシ—カルボニル基、 C 2_6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C 3— 6シクロアルキルォキシ—カルボニル基、 C 6— 24ァリールォキシーカルボ二 ル基、 C7— 19ァラルキル—カルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ一カルボ二 ル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cト6アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6_147 リールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルキ ルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6— 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ 6 アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 じト6アルキル一カルボニルァミノ基、 じ卜6 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C i _6 アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2— 6アルキニルチオ基および C6_ 14ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1〜3個の置換基で置換されていて もよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成 してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 (モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ない し 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒 素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたは ジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 〜 8員複素環との縮合環基または (3)式 R 4 is (C 6 alkyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 _ 19 § La alkyl group, C 8 _ 2. § reel alkenyl groups and C 8 _ 2 Q § Li one Ruarukiniru group or al hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected in the case of alkenyl or alkynyl group, the hydrocarbon The group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl group. for alkenyl or Ariruaru Kiniru group, hydrocarbon group substituents, 1-5 optionally substituted by Ji 6 alkyl group with halo gen selected from the above substituent group (a), C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, C 3 1 to 5 substituents selected from a 6 cycloalkenyl group, a C 2 _ 6 alkynyl group, a C 6 — i 4 aryl group and a C 7 _ 19 aralkyl group may be substituted. one of the substituents may form a form a Mechirenjiokishi group together.), (2) halogen may be one to three substituents Ji Interview _ 6 alkyl le group, C 3 _ 6 cycloalkyl group , C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, an optionally C i 6 alkoxy which may be 1-3 amino substituted by halogen groups, C 2 6 Arukeniruokishi groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi groups, C 6 14 Ariruokishi groups, C 7 19 Ararukiru Okishi group, a formyl group, 6 alkylcarbonyl groups, C single _ 6 Aruke two Lou force Ruponiru groups, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl - carbonitrile alkenyl groups, C 6 _ 14 7 Lille - carbonyl group, an alkoxy - carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group, C 6 - 2 4 § reel O Kishi carbonylation Le group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonylation group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C bets 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 7 reel sulfinyl group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C alkyl Rusuruhoniru groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 - 14 Arirusu Honiru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-alkyl amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, a formamide group, Ji preparative 6 alkyl one carbonyl § amino group, Ji Bok 6 alkylsulfonyl selected from 6 alkynylthio group consisting of groups and C 6 _ 14 Ariruchio group - Okishi group, halogen 1-3 pieces an optionally substituted C i _ 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 A nitrogen atom (which may be oxidized) or an oxygen atom which may be substituted with 1 to 3 substituents, or two adjacent substituents may be combined to form a methylenedioxy group And a 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or a 3- to 8-membered heterocyclic group 3 to 8 containing 1 to 4 hetero atoms selected from an elementary ring group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). Condensed ring group with membered heterocyclic ring or formula (3)
-WJR7 -W J R 7
(式中、 W1は酸素原子またはモノもしくはジォキシド化されていてもよい硫黄 原子を、 R7は（ C — 6アルキル基， C3— 6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニ ル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6_14ァリール基， C 7— i 9ァラルキル基， C 8— 20ァリールアルケニル基および C 8_20ァリ一ルアルキ ニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基また はアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜 4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロアルキル基， シク ロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニル基またはァリ ールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換 基、 ハロゲンで 1〜5個置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シクロ アルキル基、 C2_6アルケニル基、 3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニ ル基， C 6_ j 4ァリール基および C 7_ i 9ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい。 ） または (2)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3— 6シク ロアルケニル基， C2— 6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C7_197ラルキル 基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい。ぃ6アルコキシ基、 C2_6アル ケニルォキシ基、 C2_6アルキニルォキシ基、 C6_147リールォキシ基、 9ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル—カルポニル基、 C2— 6アル ケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキ ルーカルポニル基、 C6_147リール—カルボニル基、 6アルコキシ—カルボ ニル基、 C2— 6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ一力 ルポ二ル基、 C3— 6シクロアルキルォキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキ シーカルボニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキ シ—カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^6アルキルス ルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィ二 ル基、 C6— 14ァリールスルフィエル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていても よい アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2_6アル キニルスルホニル基、 C6— 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モ ノもしくはジじト；；アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイ ル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボ ニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換さ れていてもよい 0^_6アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキ 二ルチオ基および C 6— 14ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置 換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になってメチ レンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸 素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれ るへテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基と ベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子 を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環との縮合環基を示す。 ） で表される基を示し、 — A -は式 (Wherein, W 1 is an oxygen atom or a mono- or Jiokishido of which do also good sulfur atom, R 7 is (C - 6 alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl le groups, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 - to 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 2 0 § Li one Ruaruki cycloalkenyl group - i 9 Ararukiru group, C 8 A selected hydrocarbon group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the group consisting of 1 to It may be substituted with four substituents. When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A), in 1-5 optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 Arukini le group, C 6 _ j 4 Ariru it may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from the group and C 7 _ i 9 Ararukiru group, two adjacent substituents may form together a connexion Mechirenjio alkoxy group. ) Or (2) halogen 1-3 amino optionally substituted with not good 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 consequent Roarukeniru groups, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 7 aralkyl group may be 1-3 substituted with halogen. I 6 alkoxy group, C 2 _ 6 Al Keniruokishi group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi group, C 6 _ 14 7 Riruokishi group, 9 Ararukiruokishi group, formyl group, alkyl - Karuponiru group, C 2 - 6 Al Keniru carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl Rukaruponiru groups, C 6 _ 14 7 Lille - carbonyl group, 6 alkoxy - carbonitrile alkenyl groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi - carbonyl groups, C 2 _ 6 alkynyloxy carbonyl group, C 3 — 6 cycloalkyloxy carbonyl group, C 6 — 14 aryloxy carbonyl group, C 7 — 19 aralkyl monocarbonyl group, C 7 _ 19 aralkyloxy — carbonyl group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C ^ 6 Arukirusu Rufiniru group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 - 6 alkylene Nils sulfide two Le group C 6 - 14 § reel sulfide El group, a halogen with 1-3 optionally substituted alkylsulfonyl also be alkenyl groups, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 _ 6 Al Kinirusuruhoniru group, C 6 - 14 Ariru Sulfonyl group, nitro group, amino group, mono or dimethyl group; alkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom, formamide group, alkyl-carbonylamino group, alkylsulfonyloxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted by 0 ^ _ 6 alkylthio groups, C 2 - 1 4 § Li one thio group - 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylene thio group and C 6 May be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of Contains 1 to 4 heteroatoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) which may form a dienoxy group Selected from a 3- to 8-membered heterocyclic group or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms. ) Represents a group represented by — A — is a formula
一 —
Figure imgf000029_0001
(式中、 R8は水素原子または 6アルキル基， C3_6シクロアルキル基、 COne —
Figure imgf000029_0001
(Wherein, R 8 is a hydrogen atom or an alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C
2— 6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6— 14 ァリール基， c7_19ァラルキル基， c8— 20ァリールアルケニル基および c8_ 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, c 7 _ 19 Ararukiru group, c 8 - 20 § reel alkenyl group and c 8 _
20ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 20 hydrocarbon groups selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above substituent groups
(A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基 がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァ リールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記 置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよ い。ト6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シ クロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6— 14ァリール基および C7— 19ァ ラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2 つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示し、 R9は（1)水素原子、 （2)シァノ基、 （3) ^ 6アルキル基， 〇3_6シクロアルキ ル基、 C2— 6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6— 14ァリール基， C7— 19ァラルキル基， C8_20ァリールアルケニル基およ び C 8— 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がァ ルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置 換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化 水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上 記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていても よいじ アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3一 6 シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， 〇6_14ァリール基および C7_19 ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 （4) ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C 3— 6シクロア ルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル 基、 C6— 14ァリール基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換され ていてもよい アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニ ルォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミ ル基、 アルキル—カルボニル基、 C2_6アルケニルーカルポニル基、 C2 _6アルキニルーカルポニル基、 C3— 6シクロアルキル—カルポニル基、 C6— 14 ァリール—カルポニル基、 Ci— eアルコキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニ ルォキシーカルボニル基、 C2— 6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3_6シ クロアルキルォキシ一カルボニル基、 C6_14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7_197ラルキル一カルボニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C 2— 6アルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 。6_14ァ リ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい C — 6アル キルスルホニル基、 C 2— 6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニルスルホ ニル基、 C6— 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくは ジ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メ ルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボニルァ ミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されて いてもよい アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニル チォ基および C 6_ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換 基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチ レンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選 ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素 環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原 子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 （5)ホルミル基， アルキル—カルボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基， C 2— 6アル キニルーカルボニル基， C3— 6シクロアルキル一力ルポニル基， C6— 14ァリー ルーカルボニル基， C — 6アルコキシ一カルボニル基， C2— 6アルケニルォキ シ—カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3_6シクロア ルキルォキシ一カルボニル基， C6_14ァリールォキシ一カルボニル基， C7一 9ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ—カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルポニル基， アルケニ ルカルポニル基， アルキニルカルポニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， 6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， アルコキシ基， ニトロ基， 。 アルコキシ一力 ルポニル基， ァミノ， モノ又はジ アルキルアミノ基、 アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 It may be substituted with 1 to 4 substituents selected from (A). When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A); 1 to 5 may be substituted. Preparative 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 shea Kuroarukeniru groups, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 § aralkyl group May be substituted with 1 to 5 substituents selected from the following, and two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group. ) Indicates, R 9 is (1) hydrogen atom, (2) Shiano group, (3) ^ 6 alkyl group, 〇 3 _ 6 cycloalkyl Le group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and C 8 - 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is It may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the substituent group (A). When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A). group, halogen 1-5 amino substituted Ji may alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 one 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 〇 6 may be substituted 1-5 atoms with a substituent selected from _ 14 Ariru groups and C 7 _ 19 Ararukiru group, two adjacent substituents may form together a connexion Mechirenjiokishi group. ), (4) halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 Shikuroa alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 - 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 Arukini Ruokishi group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, formyl group, an alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkenylene Luca Lupo alkenyl group, C 2 _ 6 alkynylene Luca Lupo alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - Karuponiru group, C 6 - 14 Ariru - Karuponiru group, CI- e alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl Ruo Kishi carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 _ 6 cyclo alkyl O carboxymethyl one group C 6 _ 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 7 aralkyl one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, 1-3 optionally substituted alkylsulfinyl group halogen, C 2 - 6 alkenylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group. 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru group, which may be 1-3 substituted by halogen C - 6 Al alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 Arukinirusuruho alkenyl group, C 6 - 14 arylsulfonyl, nitro, amino, mono- or dialkylamino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen, formamide, alkyl-carbonylamino, alkylsulfonyloxy, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynyl Chio groups and C 6 _ i 4 1-3 selected from the group consisting § Li one thio group Replacements A nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or mono-), which may be substituted with a group or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group. A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of a dioxinated compound and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized) A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized), (5) a formyl group, an alkyl-carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 - 6 Al yn Lou carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ari Lou carbonyl group, C - 6 alkoxy Shi one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruoki sheet - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 one 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic § cell Ashiru group selected from methyl group (said Ashiru groups alkyl Cal Poni Le Group, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl or alkynyloxycarbonyl, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6- alkylthio, halogen, alkoxy , Nitro group, alkoxy 1 to 3 substituents selected from a ponyl group, an amino, a mono- or dialkylamino group, an alkoxyimino group and a hydroxyimino group may be substituted.
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルポニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルポニル基、 5〜6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい (^ アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2_6アルケ ニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜3個 置換されていてもよい ^— eアルコキシ基， ホルミル基， 6アルキル—カル JP99/04327 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, which may be 1-3 amino substitution with a halogen (^ alkyl, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group , C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group may be 1-3 substituted by halogen ^ - e alkoxy group, a formyl group, 6 alkyl - Cal JP99 / 04327
ボニル基， C2 6アルケニルーカルボニル基、 C2 6ァルキ二ルーカルボニル基、 c3—6シクロアルキル—カルボニル基、 c6_14ァリ一ルーカルボニル基、 6 アルコキシ—カルポニル基、 c2—eアルケニルォキシ—カルボニル基、 c2— 6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 C 3 6シクロアルキルォキシ カルボニル基、 C6 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7_19ァラルキル カルボニル基、 C 7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） 、 または (6) 式 Boniru group, C 2 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 6 Aruki two Lou carbonyl group, c 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl group, c 6 _ 14 § Li one Roux carbonyl group, 6 alkoxy - Karuponiru group, c 2 - e Arukeniruokishi - carbonyl group, c 2 - 6 § Ruki sulfonyl O Kishi carbonyl group, C 3 6 cycloalkyl O alkoxycarbonyl group, C 6 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru carbonyl group, C 7 _ 19 It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from aralkyloxy-carbonyl, nitro, amino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen and alkylthio groups. ), Or (6)
-OR15 -OR 15
(式中、 R15は（i)水素原子、 （iDCi 6アルキル基， じ3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6_14 ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8_2。ァリールアルケニル基および C8_20 ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， ァ ルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) か ら選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロア ルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニ ル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) か ら選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい C アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基， C2 ― 6アルキニル基， C 6_ i 4ァリール基および C 7_19ァラルキル基から選ばれる置 換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメ チレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 または（iii)ハロゲンで 1〜3個置換 されていてもよい C^— eアルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニ ル基、 C3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基、 C6_147リール基、 C 7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 6アルコキシ 基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニルォキシ基、 C6 14ァリールォ キシ基、 C7 】9ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル一力ルポニル 基、 C 6アルケニルーカルボニル基、 C 6アルキニルーカルボニル基、 C 6シクロアルキル一カルボニル基、 c6_14ァリ一ルーカルボニル基、 じ 6アル コキシ一力ルポニル基、 c2—6アルケニルォキシ一カルボニル基、 c2— 6ァルキ ニルォキシ一力ルポニル基、 c3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 c6_ 14ァリールォキシ一カルボニル基、 c7— 19ァラルキル一カルボニル基、 c7— 19 ァラルキルォキシ一力ルポニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ぃ6アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキ ニルスルフィニル基、 C6_14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置 換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル 基、 C2— 6アルキニルスルホニル基、 C6— 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 6アル キル一力ルポニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキ: ルチオ基および C 6^ 4ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1 〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒に なってメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていても よい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員 複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素 原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基を示す。 ） で表され る を示し、 (Wherein, R 15 is (i) hydrogen atom, (IDci 6 alkyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 _ 6 alkenyl groups, C 3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 _ 2. § reel alkenyl groups and C 8 _ 20 § reel alkynyl hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from the group, § alkenyl group or an alkynyl In the case of a group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group. In the case of a group, an aralkyl group, an aralkylalkenyl group or an aralkylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A), and a C alkyl group which may be substituted with 1 to 5 halogen atoms. , C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, and 1 to have five substituted with location substituent selected from C 6 _ i 4 Ariru groups and C 7 _ 19 Ararukiru group And two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.) Or (iii) a C ^ —e alkyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms; 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl Le group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 - 19 Ararukiru group, three 1 halogen optionally substituted 6 alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi group, C 6 14 Ariruo alkoxy group, C 7] 9 Ararukiruokishi group, formyl group, alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 6 alkynyl over carbonyl , C 6 cycloalkyl one carbonyl group, c 6 _ 14 § Li one Roux carbonyl group, Ji 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru group, c 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, c 2 - 6 Aruki Niruokishi Ichiriki Ruponiru group, c 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, c 6 _ 14 Ariruokishi one carbonyl group, c 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, c 7 - 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, be 1-3 amino substituted by halogen a C I 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru group, alkyl group which may optionally be 1-3 substitution with halogen a sulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 alkynyl-sulfonyl group, C 6 - 14 § reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di Alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, a formamide group, 6 Al kills one force Ruponiruamino group, an alkylsulfonyl O alkoxy group, 1 to 3 optionally substituted alkylthio group halogen, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkylene: may be optionally substituted with one to three substituents selected from the group consisting of thio groups and C 6 ^ 4 Ariruchio group, or two adjacent substituents A heteroatom selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) which may form a methylenedioxy group together; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 4 or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized Represents a condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). ) Indicates
R1Dは水素原子または。ト6アルキル基， C3— 6シクロアルキル基、 C2_6アル ケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6— 14ァリール基， C7— 19ァラルキル基， C8— 20ァリールアルケニル基および C8— 2。ァリールアル キニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基ま たはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1 〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロアルキル基， シ クロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニル基またはァ リールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置 換基、 ハロゲンで 1〜5個置換されていてもよい アルキル基、 C3 6シク 口アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基， C2 cアルキ ニル基， C 6 i 4ァリ一ル基および C 7_ 9ァラルキル基から選ばれる置換基で 1 〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジ ォキシ基を形成してもよい。 ） を示し、 R 1D is a hydrogen atom or Preparative 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 an alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru group, C 8 - 20 § reel alkenyl group and a C 8 - 2. A hydrocarbon group selected from an arylalkynyl group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group may be a substituted or unsubstituted 1 to 4 substituent group selected from the above substituent group (A)) The hydrocarbon group may be a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkyl group or an aryl group; When the reel alkynyl group, the hydrocarbon group above location substituent selected from Substituent Group (A), 1 to 5 amino optionally substituted alkyl group with halogen, C 3 6 consequent opening alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, a C 2 c alkynyl group, 1-have five substituted with a substituent selected from C 6 i 4 § Li Ichiru groups and C 7 _ 9 Ararukiru group Alternatively, two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group. ),
R11は（1)水素原子、 （2)ハロゲン原子、 （3) ^6アルキル基， C3 6シクロアル キル基、 C2 6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 14ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8 20ァリールアルケニル基および C8 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキ ル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 (A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基が シクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリール アルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 (A) 力 ら選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい ァ ルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケ ニル基， C2_6アルキニル基， C6 14ァリール基および C7 19ァラルキル基か ら選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一 緖になってメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 （4)ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい ト6アルキル基、 3_6シクロアルキル基、 C2_6アル ケニル基、 C3 6シクロアルケニル基、 C2 6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルコキ シ基、 C2 6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニルォキシ基、 C6_14ァリール ォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル—カルボ二 ル基、 C2 6アルケニル—カルボ二ル基、 C2_6アルキニル—カルボ二ル基、 C3 —6シクロアルキル—カルボニル基、 （：6_14ァリール—カルボニル基、 ァ ルコキシーカルボニル基、 C2 6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2 6アル キニルォキシ カルボニル基、 C3_6シクロアルキルォキシ一力ルポニル基、 C 6— 14ァリールォキシ カルボニル基、 C7_19ァラルキル—カルボニル基、 C7_ 19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2— 6ァ ルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3 個置換されていてもよい C i_6アルキルスルホニル基、 C 2— 6アルケニルスルホ ニル基、 C2_6アルキニルスルホニル基、 C6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ 基、 アミノ基、 モノもしくはジじェ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ 基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 6 アルキル一力ルポニルァミノ基、 。い 6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲン で 1〜 3個置換されていてもよい C ^6アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ 基、 C 2— 6アルキニルチオ基および C 6 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれ る 1〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一 緒になってメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されてい てもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよ レ から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ば れるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 または（5)式 -W2R16 R 11 is (1) hydrogen atom, (2) a halogen atom, (3) ^ 6 alkyl group, C 3 6 a cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 20 § reel alkenyl groups and C 8 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A); When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group (A ) power et substituents selected, halogen 1-5 amino optionally substituted § alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 Shikuroaruke alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru groups and C 7 19 Ararukiru with a group or al selected substituents 1 may have five substituted, to form a Mechirenjiokishi group two adjacent substituents are taken to an緖Or.), (4) halogen 1-3 amino which may be substituted DOO 6 alkyl group, 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 an alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 an alkoxy group, C 2 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi group , C 6 _ 14 Ariru Okishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, formyl group, alkyl - carbonylation le group, C 2 6 alkenyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl group, (6 _ 14 Ariru - carbonyl group, § Turkey Kishi carbonyl group, C 2 6 Arukeniruokishi - carbonyl group, C 2 6 Al Kiniruokishi carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl O alkoxy Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Riruokishi carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, halogen 1-3 amino optionally substituted have good alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 - 6 § Ruki Nils sulfinyl group, C 6 - 14 § Li one Rusurufiniru group, 1-3 optionally substituted C i_ 6 alkylsulfonyl group halogen, C 2 - 6 Arukenirusuruho alkenyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro A group, an amino group, a mono- or dialkylamino group, a hydroxy group, a cyano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, a formamide group, and a 6- alkyl monophenylamine group. There 6 alkylsulfonyl O alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C ^ 6 alkylthio group, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 - 6 alkynylthio groups and C 6 4 § Li one thio group A nitrogen atom which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of, or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from mono- or di-oxidized heteroatoms or the 3- to 8-membered heterocyclic group and benzene Condensation with a 3- to 8-membered heterocycle containing 1 to 4 heteroatoms selected from a ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) Group or (5) -W 2 R 16,
(式中、 W2は酸素原子またはモノもしくはジォキシド化されていてもよい硫 黄原子を、 R16は（i)水素原子、 （i C^e;アルキル基， 3_6シクロアルキル 基、 C2— 6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C 6— 14ァリール基， C7_19ァラルキル基， C8— 20ァリールアルケニル基および (：8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアル キル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換 基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水 素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリ一ルァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上 記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていても よい アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C,_6アルケニル基、 C3— 6 シクロアルケニル基， c2— 6アルキニル基， c6— 14ァリール基および c7一 1 9 ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 (i Π)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シク 口アルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2— eアルキ ニル基、 C6— 14ァリール基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換 されていてもよい。 アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2— 6アル キニルォキシ基、 C6_147リールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホ ルミル基、 C ^6アルキル一カルボニル基、 C2— 6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6 —14ァリ一ルーカルボニル基、 Ci_6アルコキシ一カルボニル基、 c2_6アルケ ニルォキシーカルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3— 6 シクロアルキルォキシ一力ルポニル基、 C 6— 14ァリールォキシ—カルボニル 基、 c7— 19ァラルキル一力ルポニル基、 c7_19ァラルキルォキシ—カルボ二 ル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよいじ： アルキルスルフィニル 基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6 — j 4ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい ― 6アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニルス ルホニル基、 C6— 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもし くはジ 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボニル アミノ基、 C アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2— 6ァルキ二 ルチオ基および C6— 147リールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置 換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメ チレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選 ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素 環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原 子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環との縮合環基、 または（iv)ホル ミル基， C _6アルキル一カルボニル基， C2— 6アルケニルーカルボニル基， C2_6アルキニルーカルボニル基， 〇3_6シクロアルキル一カルボニル基， C6 - 14ァリール一カルボニル基， （^ アルコキシ一カルボニル基， C2_6アルケ ニルォキシーカルボニル基， C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3_6 シクロアルキルォキシ—カルボニル基， C 4ァリールォキシ一力ルポニル 基， C7_19ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ—力ルポ二 ル基， 5 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5 6員 複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボ二ル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルポニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， C アル キルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， Cい 6アルコキ シ—カルボ二ル基， ァミノ， モノ又はジ C卜6アルキルアミノ基、 6アル コキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1 3個置換 されていてもよく、 (Wherein, W 2 is an oxygen atom or a mono- or Jiokishido reduction are unprotected sulfur atom, R 16 is (i) hydrogen atom, (i C ^ e; alkyl group, 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 - 20 § reel alkenyl groups and (8 _ 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A); When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is substituted as described above. Substitution selected from group (A) , Halogen 1-5 amino optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C, _ 6 alkenyl, C 3 - 6 Cycloalkenyl group, c 2 - 6 alkynyl group, c 6 - 14 Ariru groups and c 7 one 1 9 Ararukiru may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from the group, together two substituents adjacent May form a methylenedioxy group. ), (I Π) halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 consequent opening alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - e alkyl alkenyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru group may be 1-3 substituted with halogen. Alkoxy groups, C 2 _ 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Al Kiniruokishi group, C 6 _ 14 7 Riruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, e mill group, C ^ 6 alkyl one carbonyl group, C 2 - 6 alkenylcarbonyl, C 2 _ 6 alkynyl-carbonyl, C 3 _ 6 cycloalkyl monocarbonyl, C 6 — 14 aryl carbonyl, Ci_ 6 alkoxy monocarbonyl, c 2 _ 6 alkenyl Kishi carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, c 7 - 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, c 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonylation group, Ji may be 1-3 substituted with halogen: alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 - 6 Arukinirusurufu Alkenyl group, C 6 - j 4 § Li one Rusurufiniru group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 Arukinirusu Ruhoniru group, C 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono if Kuwaji 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, a formamide group, an alkyl one carbonylamino group , C alkylsulfonyl O alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 - 6 Aruki two thio groups and C 6 - 14 7 Riruchio group consisting group May be substituted with 1 to 3 substituents selected from, or two adjacent substituents may form a methylenedioxy group together. A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) or 8-membered heterocyclic group and benzene ring or nitrogen atom (may be oxidized), oxygen atom Child and sulfur atoms (mono- or Jiokishido reduction is also may optionally) 1 hetero atom selected from to four including 3 8-membered heterocyclic ring and fused ring group or (iv) formyl group,, C _ 6 alkyl one carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, 〇 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, (^ alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenylcarbonyl O Kishi carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group, C 4 Ariruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 7 _ 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 — An acyl group selected from a 19- aralkyloxy-carbonyl group, a 56-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group and a 56-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acetyl group is In the case of an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group or an alkynyloxycarbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, C alkylthio, halogen, 6 alkoxy group, a nitro group, C physician 6 an alkoxy - carboxymethyl group, amino, mono- or di-C Bok 6 alkylamino group, a 1 3 substituted with a substituent selected from 6 Al Kokishiimino group and a hydroxy I amino group May be
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5 6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 3個置 換されていてもよい 卜6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2_6アルケ ニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1 3個 置換されていてもよい ^— eアルコキシ基， ホルミル基， （：ぃ 6アルキル一カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニル—カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル一力ルポニル基、 （：6_14ァリール—カルボニル基、 アルコキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C2_6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 （33_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 C. アリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラルキル—カルポニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） を示す。 ） で 表される基を示し、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, If heterocyclic carbonyl group or a 5 6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1 three replacement which may be optionally Bok 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group may be one to three substituted with halogen ^ - e alkoxy group, a formyl group, (: I 6 alkyl one local Boniru group, C 2 _ 6 alkenyl over carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, (6 _ 14 Ariru - carbonyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 § Ruki sulfonyl O Kishi carbonyl group, (3 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C. Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - Karuponiru Group, C 7 to 19 may be substituted with 1 to 5 substituents selected from carbonyl, nitro, amino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen and alkylthio groups. ). ) Represents a group represented by
R 12は水素原子、 ハロゲン原子または アルキル基， C3_6シクロアルキル 基、 C2 6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 — 14ァリ一ル基， C7_19ァラルキル基， C8_20ァリールアルケニル基および C8 R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 - 14 § Li Ichiru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and C 8
—2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロ アルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケ ニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい Cト6アルキル 基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6 14ァリール基および C7 19ァラルキル基から選ばれ る置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつ てメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示し、 — 2 . A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is one to four substituents selected from the above substituent group (A) When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group (A) substituents selected from, optionally 1 to 5 atoms optionally substituted with halogen C DOO 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru groups and C 7 19 Ararukiru may be 1-5 amino substituted by selected Ru substituents from group, form two adjacent substituents Te summer together Mechirenjiokishi group May be.) Shows,
ここで、 R8が結合する炭素原子はアミドの窒素原子と結合し、 R9または = CRnR12が結合する炭素原子は Zが結合する炭素原子と結合する。 ) で表 される基を示し、 Here, the carbon atom to which R 8 is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and the carbon atom to which R 9 or = CRnR 12 is bonded is bonded to the carbon atom to which Z is bonded. ) Represents a group represented by
Zは（1)ハロゲン原子、 （2)シァノ基、 （3)0^6アルキル基， C3_6シクロア ルキル基、 C2_6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル 基， C6_147リール基， C7_19ァラルキル基， C8_20ァリールアルケニル基 および C8 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基 がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上 記置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該 炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキ ル基， ァリ一ルァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素 基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されて いてもよい C^— 6アルキル基、 c3— 6シクロアルキル基、 c2— 6アルケニル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6— 14ァリール基および C 7_19ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣 接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 (4)ホルミル基， アルキル一カルボニル基， C2— 6アルケニルーカルボ二 ル基， C2— 6アルキニルーカルボニル基， C3— 6シクロアルキル—カルボニル 基， C6— 14ァリール一カルボニル基， アルコキシ一カルボニル基， C2— 6アルケニルォキシ一力ルポニル基， C2— 6アルキニルォキシ一力ルポニル基， C 3— 6シクロアルキルォキシ一力ルポ二ル基， C 6— 4ァリ一ルォキシ一力ルポ ニル基， C7_19ァラルキル—カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ—カル ボニル基， 5〜6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボ二 ル基， アルケニルカルポニル基， アルキニルカルポニル基， アルコキシ力ルポ ニル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基 の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， C 卜6アルキルチオ基， ハロゲン原子， Ci_6アルコキシ基， ニトロ基， 6ァ ルコキシ—カルポニル基， ァミノ， モノ又はジ アルキルアミノ基、 6アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3 個置換されていてもよく、 Z is (1) halogen atom, (2) Shiano group, (3) 0 ^ 6 alkyl group, C 3 _ 6 Shikuroa alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and C 8 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A); When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above substituent A substituent selected from group (A), which is substituted with 1 to 5 halogens Optionally have C ^ - 6 alkyl group, c 3 - 6 cycloalkyl group, c 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 _ 1 to 5 substituents selected from 19 aralkyl groups may be substituted, and two adjacent substituents may be combined to form a methylenedioxy group. ), (4) a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl over carbonylation Le group, C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl Ichiriki Lupo alkenyl group, C 6 - 4 § Li one Ruokishi Ichiriki Lupo alkenyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - Cal Boniru group, 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic ring An acetyl group selected from acetyl groups (where the acetyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxylcarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group) For cycloalkenyl group or alkynyl O alkoxycarbonyl group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, C WINCH 6 alkylthio group, a halogen atom, CI_ 6 alkoxy group, a nitro group, 6 § alkoxy - Karuponiru group, Amino, mono- or di 1 to 3 substituents selected from alkylamino group, 6 alkoxyimino group and hydroxyimino group may be substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボ二ル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい —6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2— 6アルケ ニル基， C3一 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜3個 置換されていてもよい アルコキシ基， ホルミル基， （：ぃ 6アルキル一カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2— 6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル—カルボニル基、 C6— 14ァリール一カルボニル基、 （： 。 アルコキシ一カルボニル基、 C,_Rアルケニルォキシ一カルボニル基、 6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 C 3— 6シクロアルキルォキシ—カルボニル基、The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group; Group, condensed heterocyclic carbonyl group or 5- to 6-membered acetyl group, 1 to 3 of which may be replaced by halogen — 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 — 6 alk alkenyl group, C 3 one 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted alkoxy group with a halogen, a formyl group, (: I 6 alkyl one local Boniru group, C 2 _ 6 . alkenylcarbonyl chromatography carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, (: alkoxy one carbonitrile Alkenyl group, C, _ R Arukeniruokishi one carbonyl group, 6 § Ruki cycloalkenyl O Kishi carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group,
C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7_197ラルキル一カルボニル基、 C 7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） または（5)式' 一 C〇NR5aR6a C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 7 aralkyl one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and alkyl 1 to 5 substituents selected from a luthio group may be substituted. ) Or (5) formula (1) C〇NR 5a R 6a
(式中、 R5a及び R6aはそれぞれ水素原子または アルキル基， C3_6シク 口アルキル基、 C2— βアルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキ ニル基， C6— 14ァリール基， C7— 19ァラルキル基， C8_20ァリールアルケニル 基および C8— 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基 がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記 置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化 水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記 置換基群 （A) 力、ら選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロ アルケニル基， C2_6アルキニル基， C6— 14ァリール基および C7— 19ァラルキ ル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換 基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示す。 ） で表され る基を示す上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩、 (Wherein each of R 5a and R 6a hydrogen atom or an alkyl groups, C 3 _ 6 consequent opening alkyl groups, C 2 - beta alkenyl groups, C 3 - 6 cycloalkenyl groups, C 2 - 6 alkynyl groups, C 6 to 14 aryl groups, C 7 to 19 aralkyl groups, C 8 to 20 aryl alkenyl groups and C 8 to 2. hydrocarbon groups selected from aryl alkynyl groups, wherein the hydrocarbon groups are alkyl, alkenyl or alkynyl In the case of a group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group. , An aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the substituent group (A), a substituent selected from the above, Alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkyl alkenyl, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 substituent selected from Araruki Le group 1 The compound according to the above [1], which may be substituted with up to 5 substituents and two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group. Or its salt,
〔3〕 R1が式 [3] R 1 is the formula
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000041_0001
[式中、 X1は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい — 6アルキル基、 C2 6アルケニル基、 C2 6アルキニル基、 ハ ロゲンで 1〜3個置換されていてもよい C l_6アルコキシ基、 C2_6アルケニル ォキシ基、 C2 6アルキニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い C^ 6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2 6アルキニルチオ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい（^_6アルキルスルフィニル基、 C2_ 6ァルケニルスルフィニル基、 C 2 6アルキニルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルス 40 CT/JP99/04327 Wherein, X 1 is a halogen atom, may be 1-3 amino substituted by halogen same or different - 6 alkyl group, C 2 6 alkenyl, C 2 6 alkynyl group from 1 to 3 in Ha androgenic optionally substituted C l _ 6 alkoxy, C 2 _ 6 alkenyl Okishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, halogen 1-3 amino optionally substituted have good C ^ 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 26 alkynylthio group, 1 to 3 halogens may be substituted (^ _ 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 26 alkynylsulfinyl group, 1 to 3 halogen atoms may be substituted — 6 alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyls 40 CT / JP99 / 04327
ルホニル基、 c2_6アルキニルスルホニル基、 フエニル基、 フエノキシ基、 フエ 二ルチオ基、 フエニルスルフィニル基、 フエニルスルホニル基、 アミノ基、 _6アルキルアミノ基、 ジ （c^ 6アルキル） アミノ基、 シァノ基、 ニトロ基、 ヒ ドロキシ基、 ベンジル基、 ベンジルォキシ基、 アルキル一カルボニル基、 または アルコキシ—力ルポ二ル基を示すか、 隣接する 2つの X1がー緒に なってメチレンジォキシ基を形成してもよく、 mは 0〜3の整数を示し、 D1は 酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRdl (式中、 Rdlは水素原子、 または 6ァ ルキル基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表される基、 または式 Ruphonyl group, c 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, phenyl group, phenoxy group, phenylthio group, phenylsulfinyl group, phenylsulfonyl group, amino group, _ 6 alkylamino group, di (c ^ 6 alkyl) amino group , Shiano group, a nitro group, arsenate Dorokishi group, a benzyl group, Benjiruokishi group, an alkyl one carbonyl group or alkoxy, - or shows a force Lupo two group, form a Mechirenjiokishi groups become two X 1 Gar cord adjacent M may represent an integer of 0 to 3, and D 1 may be an oxygen atom, a sulfur atom, or a formula NR dl (where R dl represents a hydrogen atom or a 6 alkyl group). Group. Or a group represented by the formula
— CONH- または
Figure imgf000042_0001
— CONH- or
Figure imgf000042_0001
CONH- N if ~ X [式中、 X3は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい 6アルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2_6アルキニル基、 ハ ロゲンで 1 ~ 3個置換されていてもよい — 6アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜3 個置換されていてもよい C： _6アルキルチオ基、 C _ 6アルキルスルフィニル基、 C!-eアルキルスルホニル基、 6アルキル一カルボニル基、 Ci— 6アルコキ シーカルボニル基、 フエノキシ基、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボ二 ルァミノ基、 Ci— eアルキルスルホニルォキシ基、 シァノ基、 またはニトロ基を、 nは 0〜3の整数を、 D2は酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRd2 (式中、 Rd2 は水素原子、 または アルキル基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表さ れる基である上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩、 CONH- N in an if ~ X [wherein, X 3 are the same or different halogen atoms, halogen in 1-3 amino optionally substituted 6 alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1 to 3 substituents may be substituted with halogen — 6 alkoxy groups, 1 to 3 substituents may be substituted with halogen C: _ 6 alkylthio group, C _ 6 alkylsulfinyl group, C! -E alkylsulfonyl Group, a 6 alkyl monocarbonyl group, a Ci- 6 alkoxycarbonyl group, a phenoxy group, a formamide group, an alkyl carbonylamino group, a Cie alkylsulfonyloxy group, a cyano group, or a nitro group, and n is 0 to An integer of 3; D 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a group represented by the formula NR d2 (where R d2 represents a hydrogen atom or an alkyl group). ] The compound according to the above [1], or a salt thereof,
〔4〕 R2及び R3がそれぞれハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい ^— 6ァ ルキル基である上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩、 [4] R 2 and R 3 may be 1-3 substituted by halogen, respectively ^ - 6, or a salt thereof of [1], wherein a § alkyl group,
〔5〕 R 4が（1)それぞれハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていても よい C^eアルキル基およびハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい d— eァ ルコキシ基から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよい（i)フエニル 基、 （ii)ナフチル基または（iii)チェニル基、 （2)ハロゲンで 1〜 3個置換されて いてもよい 6アルコキシ基、 （3)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 2_6アルケニルォキシ基、 （4)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C2_6 アルキニルォキシ基、 または（5)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいフエ ノキシ基である上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩、 [5] R 4 is selected from (1) a halogen atom, a C ^ e alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, and a d-ealkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. (I) a phenyl group, (ii) a naphthyl group or (iii) a phenyl group, which may be substituted with 1 to 3 selected substituent (s); Some that may be 6 alkoxy group, (3) halogen 1-3 amino optionally substituted by C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, (4) good C 2 _ 6 be 1-3 amino substituted by halogen The compound according to the above-mentioned (1), which is an alkynyloxy group or (5) a phenoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or a salt thereof;
〔6〕 一 A—が式  [6] One A is the formula
R9 R8 R8 R 9 R 8 R 8
I I I  I I I
一 c= C一 または 一 C一 CH—  One c = C one or one C one CH—
II II
CRUR12 CRUR 12
(式中の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される基である上記 〔 1〕 項記載の化合物またはその塩、 (The symbols in the formula have the same meanings as described in the above item [1].) The compound according to the above item [1] or a salt thereof, which is a group represented by
〔7〕 Zがハロゲン原子、 シァノ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 6アルキル基、 式  (7) Z is a halogen atom, a cyano group, 1-3 alkyl optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, a formula
一 C02R17 One C0 2 R 17
[式中、 R 17は（1)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基ま たは (2) (i)ハロゲン原子、 （ii)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cト6 アルキル基または（iii)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルコ キシ基で 1〜3個置換されていてもよい C7— 19ァラルキル基を示す。 ]で表され 式 [Wherein, R 17 represents (1) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or (2) (i) a halogen atom, and (ii) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. shows the 19 Ararukiru group - substituted C DOO 6 alkyl group or (iii) halogen 1-3 amino optionally substituted be 1-3 substituents also a good alkoxy group C 7. Expression
一 C〇R17X One C〇R 17X
[式中、 R 17Xは水素原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cぃ6 アルキル基を示す。 ]で表される基、 または式 [Wherein, R 17X represents a hydrogen atom or a C ぃ6 alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. Or a group represented by the formula
-CONR5 R6b -CONR 5 R 6b
[式中、 R5h及び R6hはそれぞれ水素原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されて いてもよい アルキル基を示す。 ]で表される基である上記 〔1〕 項記載の 化合物またはその塩、 [Wherein, R 5h and R 6h each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. The compound according to the above-mentioned [1], which is a group represented by the formula or a salt thereof,
〔8〕 R8が水素原子または 一 6アルキル基である上記 〔1〕 項記載の化合物 またはその塩、 (8) The compound or a salt thereof according to the above (1), wherein R 8 is a hydrogen atom or a 16 alkyl group,
〔9〕 R9が（1)水素原子、 （2) (i)ハロゲン、 （ii)ヒドロキシ基、 (iii)C1_57 ルコキシ基、 （iWCi-eアルキルチオ基、 アルキルスルフィエル基、 （V i) C卜6アルキルスルホニル基、 （vi i) C i— 6アルキル一カルボニルォキシ基また は 1)式=1^一 OR" [式中、 R14は上記 〔2〕 項記載と同意義を示す。 ]で 表される基で 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキル基、 （3)C3— eシクロ アルキル基、 （4)C2_6アルケニル基、 （5)Ci— eアルコキシで 1〜3個置換され ていてもよい アルコキシ基、 （6)シァノ基、 （7)ホルミル基または（8)ヒド ロキシ基である上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩、 [9] wherein R 9 is (1) hydrogen atom, (2) (i) halogen, (ii) hydroxy group, (iii) C 1 _ 5 7 Alkoxy group, (iWCi-e alkylthio group, an alkyl sulfide el group, (V i) C Bok 6 alkylsulfonyl group, (vi i) C i-6 alkyl one carbonyl O alkoxy groups or 1) = 1 ^ one OR "[. wherein, R 14 is the above-mentioned [2] This shows the section according as defined above] with may be 1 are three substituted with a group represented - 6 alkyl group, (3) C 3 - e cycloalkyl alkyl group, (4) C 2 _ 6 alkenyl group, (5) CI- e alkoxy with 1-3 optionally substituted alkoxy group, (6) Shiano group, (7) a formyl group, or (8) hydrate The compound according to the above-mentioned (1), which is a roxy group, or a salt thereof,
〔10〕 R1Qが水素原子または 6アルキル基である上記 〔1〕 項記載の化合 物またはその塩、 (10) The compound or a salt thereof according to the above (1), wherein R 1Q is a hydrogen atom or a 6 alkyl group,
〔1 1〕 R 11が水素原子、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい アルキル基、 アルコキシ基、 — 6アルキルチオ基、 — 6ァ ルキルスルフィニル基または C 6アルキルスルホニル基であり、 R 12が水素原 子、 ハロゲン原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^6アルキ ル基である上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩、 [ 11 ] R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, a —6 alkylthio group, a —6 alkylsulfinyl group or a C 6 alkylsulfonyl group. Wherein R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C ^ 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms or a salt thereof,
〔12〕 R1は（1)ハロゲン、 C — 6アルキル基、 じい 6アルコキシ基、 eァ ルキルチオ基、 C 6アルキルスルフィニル基もしくは C ^6アルキルスルホ二 ル基で 1~ 3個置換されていてもよいフエニル基、 （2)ナフチル基、 （3)ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよいピリジル基、 （4)キノリル基、 （5)イソキノリル 基、 （6) C^4アルキルで 1〜 3個置換されていてもよいキナゾリニル基、 （7)ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいイミダゾ 〔1, 2— a〕 ピリジル基、 （8 )ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 1, 4—ベンゾジォキシニル基、 （9) ノ、ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 2, 3—ジヒドロ一 1， 4—ベンゾジ ォキシニル基、 （10)ベンゾフラニル基または（11) (i)ハロゲン、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2_6アル キニル基、 アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい C 6アルキルチォ基、 C — eアルキルスルホニルォキシ基、 ホルムアミド基、 ^— 6 アルキル一力ルポニルァミノ基およびシァノ基から選ばれる 1〜 3個の置換基で 置換されていてもよいフエニル基または（i C^eアルキルで 1〜 2個置換され ていてもよいチアゾリル基で置換された力ルバモイル基を、 R 2及び R 3はそれ 43 /JP 9/04327 [12] R 1 is (1) halogen, C - have been 1-3 substituted with alkyl group, flicking 6 alkoxy group, e § alkylthio group, C 6 alkylsulfinyl group or a C ^ 6 alkyl sulfonyl Le group A phenyl group, (2) a naphthyl group, (3) a pyridyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, (4) a quinolyl group, (5) an isoquinolyl group, and (6) a C ^ 4 alkyl group. (3) imidazo [1,2-a] pyridyl group optionally substituted with 1-3 halogen atoms, (8) 1-3 substituted quinazolinyl group optionally substituted with halogen, 1,4-benzodioxinyl group, (9) 1,2,3-dihydro-1,4-benzodioxinyl group optionally substituted by 1 to 3 amino acids and a logen, (10) benzofuranyl group or (11) (i) halogen, halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 2 6 alkenyl, C 2 _ 6 Al Kiniru group, an alkoxy group, one to three optionally substituted C 6 Arukiruchio group halogen, C - e alkylsulfonyl O alkoxy group, formamide group, ^ - 6 alkyl Ichiriki A rubamoyl substituted with a phenyl group optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from a luponylamino group and a cyano group or a thiazolyl group optionally substituted with 1 to 2 (iC ^ e alkyl groups) Groups R 2 and R 3 are 43 / JP 9/04327
ぞれ アルキル基を、 R4は（1)ハロゲンもしくは ^— 6アルキル基で 1〜3 個置換されていてもよいフエニル基または（2) Cい 6アルコキシ基を、 一 A—は 式 The respective alkyl group, R 4 is (1) halogen or ^ - 6 alkyl group one to three substituents on these phenyl group or (2) C Medicine 6 alkoxy groups, one A- formula
R9 R8 R9 RIO R8 RIG R8R9 R8 R 9 RIO R 8 RIG R 8
I I I I I I I I I I I I I I I I
— C= C— — C = C— CH— ― C— CH— または 一 C— CH——CH—  — C = C— — C = C— CH— — C— CH— or one C— CH——CH—
' ' I CIR R12 I CIRUR12 (式中、 R8は水素原子または (^_6アルキル基を、 R9は（0水素原子、 （2)八口 ゲン、 ヒドロキシ基、 Ci-eアルコキシ基、 アルキルチオ基、 アル キルスルフィニル基、 C — 6アルキルスルホニル基、 6アルキル—力ルポ二 ルォキシ基、 ヒドロキシィミノ基、 アルコキシィミノ基もしくは 6ァ ルキル一力ルポニルォキシィミノ基で 1〜 3個置換されていてもよい C ^6アル キル基、 （3) C 3— 6シクロアルキル基、 （4)C2— 6アルケニル基、 （5)0^6アルコ キシ基で 1〜 3個置換されていてもよい Ci— 6アルコキシ基、 （6)ホルミル基、 （ 7)シァノ基または (8)ヒドロキシ基を、 R1Gは水素原子または アルキル基 を、 R 11は水素原子、 Ci_6アルキル基、 アルキルチオ基、 アルキ ルスルフィエル基または アルキルスルホニル基を、 R 12は水素原子を示す。 ) で表される基を、 Zは（1)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい ァ ルコキシーカルボニル基、 （2)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C?^ 9 ァラルキルォキシ一カルボニル基、 （3) ^6アルキル一カルボニル基または (4) モノもしくはジ （〇卜 6アルキル） 力ルバモイル基を示す上記 〔1〕 項記載の化 合物またはその塩、 '' In the I CIR R 12 I CIRUR 12 (wherein, the R 8 is a hydrogen atom or a (^ _ 6 alkyl group, R 9 is (0 hydrogen atom, (2) eight-necked Gen, hydroxy group, Ci-e alkoxy group , an alkylthio group, Al Kirusurufiniru group, C - 6 alkylsulfonyl group, 6 alkyl - force Lupo two Ruokishi group, hydroxy I amino group, 1 in Arukokishiimino group or 6 § alkyl Ichiriki Lupo sulfonyl O key Consequences amino group three optionally substituted C ^ 6 Al kill group, (3) C 3 - 6 cycloalkyl group, (4) C 2 - 6 alkenyl group, three 1 (5) 0 ^ 6 alkoxy group Optionally substituted Ci- 6 alkoxy group, (6) formyl group, (7) cyano group or (8) hydroxy group, R 1G is hydrogen atom or alkyl group, R 11 is hydrogen atom, Ci_ 6 alkyl group, an alkylthio group, an alkyl Rusurufieru group or an alkylsulfonyl group, R 12 Z represents (1) an alkoxycarbonyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, and (2) a group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. The compound of the above-mentioned [1] or a salt thereof, which represents a good C? 9- aralkyloxycarbonyl group, (3) a ^ 6alkylmonocarbonyl group, or (4) a mono- or di (dimethoxy- 6 ) alkylrubamoyl group. ,
〔13〕 メチル 1一 （1 _ (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチル ) — 1, 3—ジヒドロ一 4—メチルー 2—ォキソ一3—フエニル一 2H—ピロ一 ルー 3—カルボキシレートまたはその塩、  [13] Methyl 11- (1_ (3,5-dichlorophenyl) 1-1-methylethyl) — 1,3-dihydro-14-methyl-2-oxo-13-phenyl-1 2H-pyrroyl-3-carboxylate Or its salt,
〔14〕 メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチル ) 一 4—メチレン一 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン一 3—カルボキシレー トまたはその塩、  [14] Methyl 11- (1- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) -14-methylene-12-oxo-13-phenylpyrrolidine-13-carboxylate or a salt thereof,
〔15〕 メチル 1一 （1一 （N— (2, 5—ジクロロフエニル） 力ルバモイル ) 一 1—メチルェチル） — 1, 3—ジヒドロー 4ーメチルー 2—ォキソ一 3—フ ェニルー 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレートまたはその塩、 [15] Methyl 1-1 (N- (2,5-dichlorophenyl) dirubamoyl ) 1-Methylethyl) — 1,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-13-phenyl-2H-pyrroyl-3-carboxylate or a salt thereof,
〔1 6〕 メチル 1一 （1一 （3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1一メチルェチル ) — 1, 3—ジヒドロー 3— (2—フルオロフェニル） 一 4ーメチルー 2—ォキ ソー 2 H—ピロ一ルー 3—力ルポキシレートまたはその塩、  [16] Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) — 1,3-dihydro-3- (2-fluorophenyl) -1-methyl-2-oxo-2H-pyro 1 roux 3—Ripoxylate or its salt,
〔1 7〕 メチル 1一 （1一 （3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチル ) 一 3— (2—フルオロフェニル） ー4ーメチレン一 2—ォキソピロリジン— 3 —カルボキシレートまたはその塩、  [17] Methyl 11- (11- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) -13- (2-fluorophenyl) -4-methylene-12-oxopyrrolidine-3-carboxylate or a salt thereof,
〔1 8〕 メチル 1一 （1— (N— (3, 5—ジクロ口フエニル） 力ルバモイル ) — 1ーメチルェチル） 一 4ーメチレン一 2—ォキソ— 3—フエ：  [1 8] Methyl 1- (1— (N— (3,5-dichlorophenyl) dirubamoyl) —1-methylethyl) 1-4-methylene-1 2-oxo—3-phenyl:
一 3一カルボキシレ一トまたはその塩、 (I) 31-carboxylate or a salt thereof,
〔1 9〕 （1) 式  [1 9] (1)
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0001
(式中、 R9pは水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基または置換されて いてもよい複素環基を、 Lは脱離基を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意 義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を脱離反応に付し、 式 (Wherein, R 9p is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group, L is a leaving group, and other symbols are as described in the above [1]. The compound represented by the formula or a salt thereof is subjected to an elimination reaction to obtain a compound represented by the formula
Figure imgf000046_0002
Figure imgf000046_0002
(I-a-1) (I-c)  (I-a-1) (I-c)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造し、 所望により上記式（I-a- 1)で 表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させ、 式
Figure imgf000047_0001
(Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof. ) Or a salt thereof with an oxidizing agent,
Figure imgf000047_0001
(式中、 R9qは置換されていてもよいァシル基を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (2) 式 (Wherein R 9q represents an optionally substituted acyl group, and other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof, formula
Figure imgf000047_0002
Figure imgf000047_0002
(式中、 R 9 Pおよび Lは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と 同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を脱離反応に付し、 式 (Wherein, R 9 P and L have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof,
Figure imgf000047_0003
Figure imgf000047_0003
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造し、 所望により上記式（I- b- 1)で 表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させ、 式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof, and if desired, the above-mentioned formula (I-b -Reacting the compound represented by 1) or a salt thereof with an oxidizing agent;
Figure imgf000047_0004
Figure imgf000047_0004
(I-b-2)  (I-b-2)
(式中、 R9qは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 9q has the same meaning as described above, and other symbols have the same meanings as described in the above (1). Show. ) Or a salt thereof,
(3) 式  Equation (3)
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0001
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を脱水反応に付し、 式  (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof is subjected to a dehydration reaction,
Figure imgf000048_0002
または
Figure imgf000048_0002
Or
( I-a-4) ( I-b-4 )  (I-a-4) (I-b-4)
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を製造するか、  (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
(4) 式  Equation (4)
Figure imgf000048_0003
Figure imgf000048_0003
(式中、 Y7はハロゲン原子を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示 す。 ） で表される化合物またはその塩を閉環反応に付し、 式
Figure imgf000049_0001
(Wherein, Y 7 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as described in the above item [1].)
Figure imgf000049_0001
(I-d-1)  (I-d-1)
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を製造するか、  (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
(5) 式  Equation (5)
Figure imgf000049_0002
または
Figure imgf000049_0002
Or
(II-a-3) (II-b-3)  (II-a-3) (II-b-3)
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を式 (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof represented by the formula
R15-L4 R 15 -L 4
(式中、 L4は脱離基を、 R15は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表され る化合物またはその塩と反応させて、 式 (Wherein L 4 represents a leaving group, and R 15 has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
Figure imgf000049_0003
Figure imgf000049_0003
(I-a-3) (I-b-3)  (I-a-3) (I-b-3)
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を製造するか、 (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
(6) 式
Figure imgf000050_0001
または Equation (6)
Figure imgf000050_0001
Or
(式中、 R 13は水素原子、 またはそれぞれハロゲンで 1 3個置換されていて もよい （i) 6アルキル基、 （ii) C6 14ァリール基もしくは （iii) C7→ 9ァラルキル基を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表さ れる化合物またはその塩を式 (Wherein, R 13 is optionally substituted one to three hydrogen atoms or halogen, respectively, (i) 6 alkyl group, a (ii) C 6 14 Ariru group or (iii) C 7 → 9 Ararukiru group, Other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof represented by the formula
R1 xONH2 R 1 x ONH 2
(式中、 R14xは水素原子または アルキル基を示す。 ） で表される化合物 またはその塩と反応させて、 式 (Wherein, R 14x represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
Figure imgf000050_0002
(式中、 R13及び R14xは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と 同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、
Figure imgf000050_0002
(Wherein, R 13 and R 14x have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].)
(7) 式  Equation (7)
Figure imgf000050_0003
Figure imgf000050_0003
la，） (I-b-la* )  la,) (I-b-la *)
(式中、 R 13は前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を
Figure imgf000051_0001
または OR22 R10 (Wherein, R 13 has the same meaning as described above, and other symbols have the same meanings as described in the above (1).
Figure imgf000051_0001
Or OR22 R 10
(ェ- b- Id)  (E-b- Id)
(式中、 R13及び R22は前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と 同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 and R 22 have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].)
(9) 上記 （6) に記載の式 （I- a- 2a) または （I- b- 2a) で表される化合物また はその塩を式  (9) The compound represented by the formula (I-a-2a) or (I-b-2a) described in the above (6) or a salt thereof is represented by the formula
R23 R 23
R24 R 24
(式中、 R 23及び R 24はそれぞれ水素原子、 ハロゲン原子、 6アルキル基ま たは アルコキシ基を、 Phはフエ二ル基を示す。 ） で表される化合物また はその塩と反応させて、 式 (Wherein, R 23 and R 24 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a 6- alkyl group or an alkoxy group, and Ph represents a phenyl group) or a salt thereof. , Expression
Figure imgf000051_0002
Figure imgf000051_0002
(エ- a - le) (I-b-le)  (D-a-le) (I-b-le)
(式中、 R13、 R23及び R24は前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項 記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 , R 23 and R 24 have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof.
(10) 上記 （6) に記載の式 （I- a- 2a) または （I- b-2a) で表される化合物ま たはその塩をフッ素化剤と反応させて、 式 示す。 ) で表される化合物またはその塩を式 (10) A compound represented by the formula (I-a-2a) or (I-b-2a) or a salt thereof described in the above (6) is reacted with a fluorinating agent to obtain a compound represented by the formula Show. ) Or a salt thereof represented by the formula
R14y-L2 R 14y -L 2
(式中、 R14yはハロゲンで 1 3個置換されていてもよい Cj— 6アルキル—力 ルポニル基を、 L 2は脱離基を示す。 ) で表される化合物またはその塩と反応さ せて、 式 (Wherein, R 14y represents a Cj- 6 alkyl-carbonyl group optionally substituted by 13 halogens, and L 2 represents a leaving group) or a salt thereof. And the expression
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000052_0001
(式中、 R 13及び R 14 yは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と 同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 and R 14 y have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above item [1].)
(8) 上記 （6) に記載の式 （I- a- 2a) または （I-b- 2a) で表される化合物また はその塩を還元剤と反応させて、 式  (8) The compound represented by the formula (I-a-2a) or (I-b-2a) or a salt thereof described in the above (6) is reacted with a reducing agent to obtain a compound represented by the formula
Figure imgf000052_0002
Figure imgf000052_0002
(式中、 R 13は前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造し、 所望により上記式 （I-a- lc) または （I- b- lc) で表される化合物またはその塩を式 (Wherein, R 13 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof, and if desired, the compound of the above formula (Ia-lc ) Or (I-b-lc) or a salt thereof,
R22-L6 R 22 -L 6
(式中、 R22はそれぞれハロゲンで 1 3個置換されていてもよい （i) C1→ アルキル基または （ii) (：卜6アルキル一カルボニル基を、 L 6は脱離基を示す。 ) で表される化合物またはその塩と反応させて、 式
Figure imgf000053_0001
(Wherein, R 22 is an optionally 1 3 substituted with halogen, respectively (i) C 1 → alkyl group or (ii) (: me 6 alkyl one carbonyl group, L 6 represents a leaving group. )) Or a salt thereof;
Figure imgf000053_0001
(I-a-lh) (ェ _b- lh)  (I-a-lh) (e _b- lh)
(式中、 R 13は前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].)
(11) 式  Equation (11)
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000053_0002
(エ ）  (D)
(式中、 R25はハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいじ 6アルキル基、 C 2— 6アルケニル基、 C2_6アルキニル基またはフエニル基を、 qは 0〜2の整数 を、 Xlaは同一または異なってハロゲン原子またはハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい Ci eアルキル基を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ） で表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させて、 式 (Wherein, R 25 is Ji may be 1-3 atoms substituted by halogen alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, a C 2 _ 6 alkynyl or phenyl group, q is an integer of 0 to 2 And X la are the same or different and each represents a halogen atom or a C i alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, and the other symbols are as defined in the above [1]. Reacting the compound or a salt thereof with an oxidizing agent,
Figure imgf000053_0003
Figure imgf000053_0003
(Ι-e· )  (Ι-e
(式中、 pは 1または 2を、 R25、 Xla及び Qは前記と同意義を、 その他の記 号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造 するか、 (Wherein, p represents 1 or 2, R 25 , X la and Q have the same meanings as described above, and other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Make salt or
(12) 式
Figure imgf000054_0001
または Equation (12)
Figure imgf000054_0001
Or
(I-a-lf ) (ェ _b-lf )  (I-a-lf) (e_b-lf)
(式中、 R26は アルキル基を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義 を示す。 ) で表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させて、 式 (Wherein, R 26 represents an alkyl group, and other symbols have the same meanings as described in the above item [1].)
Figure imgf000054_0002
Figure imgf000054_0002
(式中、 R 26及び pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同 意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 26 and p have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above item [1].)
(13) 式  Equation (13)
Figure imgf000054_0003
Figure imgf000054_0003
(式中、 R 26は前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させて、 式 R26S(0)p (Wherein, R 26 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof with an oxidizing agent; R 26 S (0) p
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0001
(I-c-3) (I-d-3)  (I-c-3) (I-d-3)
(式中、 R 26及び pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同 意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 26 and p have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above item [1].)
(14) 式  Equation (14)
Figure imgf000055_0002
Figure imgf000055_0002
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を有機ロジウム錯体と反応させて、 式 (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof with an organorhodium complex,
Figure imgf000055_0003
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩を製造するか、
Figure imgf000055_0003
(Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
(15) 式
Figure imgf000056_0001
Equation (15)
Figure imgf000056_0001
(II'-a-l)  (II'-a-l)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 式(Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof with a halogenating agent.
HNR5R6 HNR 5 R 6
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩と反応させて、 式  (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
Figure imgf000056_0002
Figure imgf000056_0002
(式中、 R9Pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 9P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].)
(16) 式  Equation (16)
Figure imgf000056_0003
Figure imgf000056_0003
(II ' -b-1)  (II '-b-1)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 式 HNR5R6 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above item [1].) 5 R 6
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩と反応させて、 式 55 04327 (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof, 55 04327
Figure imgf000057_0001
(ェ -b-lr)
Figure imgf000057_0001
(E -b-lr)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造する力 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].)
(17) 式  Equation (17)
Figure imgf000057_0002
Figure imgf000057_0002
(I ' -a-l) は c-1)  (I '-a-l) is c-1)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 得られ る酸ハロゲン化物と、 式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof, after reacting the compound with a halogenating agent. Acid halide and the formula
HNR5R6 HNR 5 R 6
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩とを反応させて、 上記 （15) に記載の式 （I- a- lr) または （I- c- r) で 表される化合物またはその塩を製造するか、 または  (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above item [1].) Or a salt thereof, and the compound represented by the formula (I-a-lr) or Producing the compound represented by (I-cr) or a salt thereof, or
(18) 式  Equation (18)
Figure imgf000057_0003
Figure imgf000057_0003
(1 ' -b-1) (I ' -d-l)  (1 '-b-1) (I' -d-l)
(式中、 R9Pは前記と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 得られ る酸ハロゲン化物と、 式 HNR5R6 (Wherein, R 9P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in the above [1].) Or a salt thereof with a halogenating agent. Acid halide and the formula HNR 5 R 6
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩とを反応させて、 上記 （16) に記載の式 （I- b- lr) または （I-d- r) で 表される化合物またはその塩を製造することを特徴とする上記 〔1〕 項記載の化 合物またはその塩の製造法、  (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above item [1].) Or a salt thereof, and the compound represented by the formula (I-b-lr) or (Id-r) or a method for producing the compound or a salt thereof according to the above (1), which comprises producing the compound or a salt thereof;
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000058_0001
(式中、 R9pは上記 〔19〕 項記載と同意義を、 L1はハロゲン原子、 ヒドロキ シ基、 — OS (O) C 1または式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described in the above [19], L 1 is a halogen atom, a hydroxy group, — OS (O) C 1 or a formula
-OS (O) 2R18 -OS (O) 2 R 18
(式中、 R 18は置換されていてもよい炭化水素基を示す。 ） で表される基を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはそ の塩、 (Wherein, R 18 represents a hydrocarbon group which may be substituted.). Other symbols are as defined in the above [1]. ) Or a salt thereof,
〔21〕 式  (21) Expression
Figure imgf000058_0002
Figure imgf000058_0002
(式中、 各記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で表される化合物または その塩、 (Wherein each symbol has the same meaning as described in the above [1].) Or a salt thereof,
〔22) 式
Figure imgf000059_0001
(22)
Figure imgf000059_0001
(式中、 R l xは水素原子、 ベンジル基または ter卜ブチル基を、 R 9 pは上記 〔1 9〕 項記載と同意義を、 その他の記号は上記 〔1〕 項記載と同意義を示す。 ） で 表される化合物またはその塩、 (Wherein, R lx represents a hydrogen atom, a benzyl group or a tert-butyl group, R 9 p has the same meaning as described in the above [19], and other symbols have the same meanings as in the above [1]. )) Or a salt thereof,
〔2 3〕 上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする除 草剤、  (23) a herbicide comprising the compound according to (1) or a salt thereof,
〔2 4〕 水田用除草剤である上記 〔2 3〕 項記載の除草剤、  (24) the herbicide according to (23) above, which is a paddy field herbicide;
〔2 5〕 上記 〔1〕 項記載の化合物の除草剤としての使用、  (25) use of the compound of the above (1) as a herbicide,
〔2 6〕 上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩を水田に施用することを特徴と する水田雑草の除草方法、  [26] a method for weeding paddy weeds, which comprises applying the compound or salt thereof according to the above [1] to a paddy field;
〔2 7〕 上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする水 面浮遊性粒剤、  (27) A water-floating granule comprising the compound or salt thereof according to the above (1),
〔2 8〕 さらに結合剤、 界面活性剤及び比重が 1以下の粉末基剤を含有すること を特徴とする上記 〔2 7〕 項記載の水面浮遊性粒剤、  (28) The water-floating granule according to (27), further comprising a binder, a surfactant, and a powder base having a specific gravity of 1 or less.
〔2 9〕 結合剤が、 カルボキシメチルセルロースまたはその塩及びポリカルボン 酸系高分子化合物またはその塩から選ばれる 1種以上である上記 〔2 8〕 項記載 の水面浮遊性粒剤、  (29) The water-floating granule according to the above (28), wherein the binder is at least one selected from carboxymethylcellulose or a salt thereof and a polycarboxylic acid-based polymer compound or a salt thereof.
〔3 0〕 界面活性剤が、 アルキルスルホサクシネートまたはアセチレングリコー ル系界面活性剤より選ばれる 1種以上である上記 〔2 8〕 項記載の水面浮遊性粒 剤、  (30) The water-floating granule according to the above (28), wherein the surfactant is at least one selected from an alkylsulfosuccinate or an acetylene glycol-based surfactant.
〔3 1〕 比重が 1以下の粉末基剤が、 パ一ライトである上記 〔2 8〕 項記載の水 面浮遊性粒剤、  [31] The water-suspendable granule according to the above [28], wherein the powder base having a specific gravity of 1 or less is parlite.
〔3 2〕 さらに有機溶剤を含有することを特徴とする上記 〔2 7〕 項記載の水面 浮遊性粒剤、 〔3 3〕 有機溶剤が、 メチルナフ夕レンである上記 〔3 2〕 項記載の水面浮遊性 粒剤、 (32) The water-floating granule according to the above (27), further comprising an organic solvent, (3 3) The water-floating granule according to the above (32), wherein the organic solvent is methyl naphthylene
〔3 4〕 さらに他の除草活性成分を含有することを特徴とする上記 〔2 7〕 項記 載の水面浮遊性粒剤、  [34] The water-floating granule according to the above [27], further comprising another herbicidal active ingredient;
〔3 5〕 他の除草活性成分がイマゾスルフロンである上記 〔3 4〕 項記載の水面 浮遊性粒剤、  [35] The water-floating granule according to the above [34], wherein the other herbicidal active ingredient is imazosulfuron.
〔3 6〕 2 0ないし 2 0 0 g単位で水溶性フィルムで包装した上記 〔2 7〕 項記 載の水面浮遊性粒剤、  [36] The water-floating granules according to the above [27], wrapped in a water-soluble film in 20 to 200 g units,
〔3 7〕 上記 〔1〕 項記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする水 性懸濁剤、  (37) an aqueous suspension comprising the compound of the above-mentioned (1) or a salt thereof,
〔3 8〕 さらに界面活性剤を含有することを特徴とする上記 〔3 7〕 項記載の水 性懸濁剤、  [38] The aqueous suspension according to the above [37], further comprising a surfactant,
〔3 9〕 界面活性剤が、 アルキルスルホサクシネート及びポリオキシエチレンァ ルキルァリールリン酸エステル塩から選ばれる 1種以上である上記 〔3 8〕 項記 載の水性懸濁剤、  (39) The aqueous suspension according to the above (38), wherein the surfactant is at least one selected from alkyl sulfosuccinates and polyoxyethylene alkylaryl phosphates.
〔4 0〕 さらに他の除草活性成分を含有することを特徴とする上記 〔3 7〕 項記 載の水性懸濁剤および  [40] The aqueous suspension according to the above [37], further comprising another herbicidal active ingredient;
〔4 1〕 他の除草活性成分がイマゾスルフロンである上記 〔4 0〕 項記載の水性 懸濁剤に関する。  [41] The aqueous suspension according to the above [40], wherein the other herbicidal active ingredient is imazosulfuron.
さらに、 別の態様として本発明は  Further, in another aspect, the present invention provides
〔4 2〕 一般式  (4 2) General formula
( I )(I)
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000060_0001
[式中、 R 1は置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環 基または式 [Wherein, R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
一 C O N R 5 R 6 One CONR 5 R 6
(式中、 R 5及び R 6はそれぞれ水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基ま 59 99/04327 (Wherein, R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, 59 99/04327
たは置換されていてもよい複素環基を示す。 ） で表される基を示し、 Or a heterocyclic group which may be substituted. ) Represents a group represented by
R 2及び R 3はそれぞれ水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示す 、 または R 2及び R 3は隣接する炭素原子と一緒になつて置換されていてもよ い 3ないし 8員の環状炭化水素基を形成してもよく、 R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted, or R 2 and R 3 may be substituted with an adjacent carbon atom, and May form a cyclic hydrocarbon group,
R4は置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環基または 式 R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
一 V^R7 One V ^ R 7
(式中、 W1は酸素原子または酸化されていてもよい硫黄原子を、 R 7は置換さ れていてもよい炭化水素基または置換されていてもよい複素環基を示す。 ） で表 される基を示し、 (Wherein, W 1 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom, and R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.) Group
一 A—は式 A—is the formula
一 一
Figure imgf000061_0001
One one
Figure imgf000061_0001
(式中、 R 8は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R9は 水素原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい 複素環基、 置換されていてもよいァシル基または式 (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group , An optionally substituted acyl group or formula
-OR15 -OR 15
(式中、 R 15は水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基または置換されて いてもよい複素環基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 15 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.)
R 10は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R 10 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group,
R11は水素原子、 ハロゲン原子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換され ていてもよい複素環基または式 R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
一 W2R16 One W 2 R 16
(式中、 W2は酸素原子または酸化されていてもよい硫黄原子を、 R16は水素原 子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環基または置 換されていてもよいァシル基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, W 2 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom, and R 16 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a substituted Represents an optionally substituted acyl group.) Represents a group represented by
R 12は水素原子、 ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 ここで、 Rsが結合する炭素原子はアミドの窒素原子と結合し、 R9または ==C RHR12が結合する炭素原子は Zが結合する炭素原子と結合する。 ） で表され る基を示し、 R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, Here, the carbon atom to which R s is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and the carbon atom to which R 9 or == C RHR 12 is bonded to the carbon atom to which Z is bonded. ) Represents a group represented by
Zはハロゲン原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基または置換さ れていてもよいァシル基を示す。 ]で表される化合物またはその塩、  Z represents a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group which may be substituted, or an acyl group which may be substituted. ] Or a salt thereof,
〔43〕 R1は [lUC — eアルキル基， C3 6シクロアルキル基、 C2 6アルケニ ル基， C2 6アルキニル基， C6— アリール基， C7 19ァラルキル基， C8_20 ァリールアルケニル基および C8 2Cァリールアルキニル基から選ばれる炭化水 素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該 炭化水素基は、 [43] R 1 is [LUC - e alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl Le group, C 2 6 alkynyl group, C 6 - aryl radical, C 7 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and C 8 2C § reel alkynyl hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from the group, if the alkenyl or alkynyl group, the hydrocarbon group,
(1)ヒドロキシ基、  (1) a hydroxy group,
(2)アミノ基、  (2) an amino group,
(3)シァノ基、  (3) a cyano group,
(4)スルファモイル基，  (4) sulfamoyl group,
(5)スルファモイルォキシ基， (5) sulfamoyloxy group,
(6)メルカプト基、  (6) a mercapto group,
(7)ニトロ基、  (7) nitro group,
(8)八ロゲン原子、  (8) octogen,
(9)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロア ルキル基、 C2 6アルケニル基、 C2 6アルキニル基、 C6 14ァリール基、 C7_ ュ 9ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C卜 6アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2 6アルキニルォキシ基、 C6_147リールォキシ 基、 C7 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル カルボニル基、 C6_14ァリール一力ルポニル基、 6アルコキシ—カルボニル基、 C6_147 リールォキシ—カルボ二ル基、 C7 19ァラルキル—カルボニル基、 C7_19ァラ ルキルォキシ—カルボ二ル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^6 アルキルスルフィニル基、 C2 6ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニル スルフィニル基、 （：6_14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換さ れていてもよい アルキルスルホニル基、 — 6ァルケニルスルホニル基、 c2_6アルキニルスルホニル基、 c6— 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミ ノ基、 モノもしくはジ Ci_6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スル ファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されてい てもよい 6アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2— 6アルキニルチ ォ基および C6— 14ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜3個の置換基で 置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジ ォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへテ 口原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とべンゼ ン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原 子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1な いし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 (9) halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 _ 6 Shikuroa alkyl group, C 2 6 alkenyl, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 _ Interview 9 Ararukiru group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C Bok 6 alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, C 6 _ 14 7 Riruokishi group, C 7 19 Ararukiruokishi group , Formyl group, 6 alkyl carbonyl group, C 6 _ 14 aryl carbonyl group, 6 alkoxy-carbonyl group, C 6 _ 14 7 lyloxy-carbonyl group, C 7 19 aralkyl-carbonyl group, C 7 _ 19 α La Rukiruokishi - carboxymethyl group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C ^ 6 alkylsulfinyl group, C 2 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynyl sulfinyl group, (6 _ 14 § Reelsulfinyl group, c 1-3 optionally substituted alkylsulfonyl group with plasminogen, - 6 § Luque sulfonyl sulfonyl group, c 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, c 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-CI_ 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, sul Famoiru group, a mercapto group, a halogen atom , halogen 1-3 amino substituted 6 may have alkylthio groups, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 - 6 Arukiniruchi O groups and C 6 - 14. 1 to selected from the group consisting § Li one thio group A nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and sulfur, which may be substituted with three substituents, or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from atoms (which may be mono- or di-oxidized), or the 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or nitrogen Condensed ring with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) Group,
(10)ホルミル基， アルキル一力ルポニル基， C6— 14ァリール—カルボ二 ル基， C i— 6アルコキシ一カルボニル基， C6_14ァリールォキシ一カルボニル 基， C7_19ァラルキル—カルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ—力ルポ二 ル基， 5〜 6員複素環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員 複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基 またはアルコキシカルボニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， アルキルチオ基， ハロゲン原子， 6アル コキシ基， ニトロ基， アルコキシ—カルボ二ル基， ァミノ， モノ又はジ 6アルキルアミノ基、 アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ 基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されていてもよく、 (10) a formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariru - carbonylation le group, C i-6 alkoxy one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, An acyl group selected from the group consisting of C 7 _ 19 aralkyloxy-carbonyl group, 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, fused heterocyclic carbonyl group, and 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acyl group is an alkylcarbonyl group or an alkoxy group; In the case of carbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, alkylthio group, halogen atom, 6- alkoxy group, nitro group, alkoxy-carbonyl group, amino, mono- or di-6-alkylamino group, alkoxyimino group And may be substituted with 1 to 3 substituents selected from hydroxyimino groups,
該ァシル基がァリールカルボ二ル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキ ルカルボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 〇3_6シクロアルキル基， C2_ 6アルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよ い アルコキシ基， ホルミル基， C^— 6アルキル一カルボニル基， （：6_14ァ リール—カルボニル基、 じ 6アルコキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキ シ—カルボニル基、 C7_197ラルキル—カルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキ シ—カルボ二ル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモ ィル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および (：卜6アルキルチオ基から選ばれる 置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） The acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group, or a 5- to 6-membered heterocyclic ring; for Asechiru groups, by 1 to 3 halogens optionally substituted alkyl group, 〇 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, a 1-3 substituted by halogen even if not good alkoxy group, a formyl group, C ^ - 6 alkyl one carbonyl group, (: 6 _ 14 § reel - carbonyl group, Ji 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruoki Sheet - carbonyl group, C 7 _ 19 7 aralkyl - carbonyl groups, C 7 - 19 Ararukiruoki sheet - carboxymethyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, Surufamo I group, a mercapto group, a halogen atom and (: 1 to 5 substituents selected from the group consisting of 6 alkylthio groups may be substituted.)
(11)式— T一 Q° 〔式中、 は（a)ハロゲンで 1〜5個置換されていてもよい (0 6アルキル基， （ii)C3— 6シクロアルキル基、 (iii) C2_6アルケニル基, (iv) C2_6アルキニル基， （V) C6— 14ァリール基， （vi) C7— 19ァラルキル基， (vii) C8— 2Qァリールアルケニル基および (viii) Cs— 2。ァリールアルキニル基 から選ばれる炭化水素基， （b)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C卜6 アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2_6アルキニル 基、 C6— 14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換され ていてもよい アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニ ルォキシ基、 C6_14ァリールォキシ基、 C7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミ ル基、 — 6アルキル一カルボニル基、 C6一 14ァリール一カルボニル基、 6アルコキシ一力ルポニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7_19 ァラルキル—カルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2— 6 ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリ一 ルスルフィエル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい。ェ アルキル スルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ0 —6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキ ルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基および C6_147 リールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよ く、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成し てもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 (モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1な いし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしく は窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノ またはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4 個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 または（c)ホルミル基， アルキル一 カルボニル基， C6_14ァリール—カルボニル基， 6アルコキシ—カルボ二 ル基， C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基， C7_19ァラルキル一カルボ ル基， C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜6員複素環カルボニル 基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基から選ばれるァ シル基 （該ァシル基がアルキル一カルボニル基またはアルコキシ一カルボニル 基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， アルコキシ基， ニトロ基， 6 アルコキシ一カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ Ci_eアルキルアミノ基、 C アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されていてもよく、 (11) - T one Q ° wherein good be 1-5 (a) substituted with halogen (0 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 alkenyl group, (iv) C 2 _ 6 alkynyl group, (V) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 - 19 Ararukiru group, (vii) C 8 - 2Q § reel alkenyl groups and (viii ) C s -. 2 § reel alkynyl hydrocarbon group selected from the group, (b) halogen 1-3 amino optionally substituted by C Bok 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 - 6 Arukini Ruokishi group, C 6 _ 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, formyl group, - 6 alkyl one carbonyl group, C 6 one 14 Ari Le one carbonyl group, 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, optionally be 1-3 amino substituted with halo gen which may alkylsulfinyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 -. 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusurufieru group, may be 1-3 amino substituted by halogen E alkyl sulfonyl groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-0 - 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group , sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom, 1-3 optionally substituted alkyl thio group halogen, C 2 _ 6 alkenyl Thio, rather it may also be substituted by one to three substituents selected from the group consisting of C 2 _ 6 alkynylthio and C 6 _ 14 7 Riruchio group, or two adjacent substituents together In addition, contains 1 to 4 hetero atoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) which may form a methylenedioxy group. A 3- to 8-membered heterocyclic group or the 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or Is a fused ring with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) group or (c) a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariru, - carbonyl group, 6 alkoxy - carbonylation group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru one carboxy group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru § sill group selected from group (the Ashiru groups alkyl one carbonyl group or alkoxy one In the case of carbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6-alkylthio group, halogen atom, alkoxy Group, a nitro group, 6 alkoxy one carbonyl group, Amino, mono- or di CI_ e alkylamino groups, C Arukokishiimino groups and hydroxy I amino with a substituent selected from the group 1 may have three substituted,
該ァシル基がァリールカルボ二ル基， ァリ—ルォキシカルボニル基、 ァラルキ ルカルボニル基、 ァラルキルォキシカルポニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 C i— 6アルキ ル基、 C 3— 6シクロアルキル基， C2— 6アルケニル基， C2— 6アルキニル基， —6アルコキシ基， ホルミル基， アルキル—カルボニル基， C6— 14ァリ一 ルーカルボニル基、 〇 6アルコキシ—カルボニル基、 C6_147リールォキシ— カルボニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一 カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル 基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキルチオ基から選ばれる置換 基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） を、 Tは 0, — S (O) k- (kは 0, 1または 2を示す） または S— Sを示す〕 で表される基、 The acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered heterocyclic group; for ring Asechiru groups, C i-6 alkyl le groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 2 - 6 alkynyl group, - 6 alkoxy group, a formyl group, an alkyl - carbonyl groups, C 6 - 14 § Li one Roux carbonyl group, 〇 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group 1 to 5 substituted with a substituent selected from a hydroxy group, a cyano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and an alkylthio group It may be. ), And T is 0, — S (O) k- (k represents 0, 1 or 2) or S—S].
(12)式 Equation (12)
Q1 Q 1
— N  — N
〔式中、 Q1は（a)水素原子， （b)ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい（i) アルキル基， （ii) C3— 6シクロアルキル基、 （iii) — 6アルケニル基， (iv) C2— 6アルキニル基， （v)C6— 14ァリール基， （vi)C7— 19ァラルキル基， (vii) C8_2。ァリールアルケニル基および (viii) C8— 2。ァリールアルキニル基 から選ばれる炭化水素基または（c)ホルミル， ハロゲンで 1〜 5個置換されて いてもよい C ^6アルキル一カルボニル基， C6— 14ァリール一カルボニル基，[In formula (I), Q 1 is (a) hydrogen atom, optionally 1 to 5 atoms optionally substituted with (b) halogen (i) an alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) - 6 Alkenyl group, (iv) C 2 - 6 alkynyl group, (v) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 - 19 Ararukiru group, (vii) C 8 _ 2 . § reel alkenyl groups and (viii) C 8 - 2. Hydrocarbon group or (c) formyl, halogen 1-5 amino optionally substituted C ^ 6 alkyl one group selected from § reel alkynyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group,
6アルコキシ—カルボニル基， C6_14ァリールォキシ—カルボ二ル基， C 7_19ァラルキルーカルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環 ァセチル基から選ばれるァシル基を、 Q2は（a)ハロゲンで 1〜 5個置換されて いてもよい（OC^ 6アルキル基， （ii)C3_6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6ァ ルケニル基， （iv)C2_6アルキニル基， （V) C6— 14ァリール基， （vi)C7— 19ァ ラルキル基， （vii) C8— 20ァリールアルケニル基および (viii)C8— 20ァリ一ル アルキニル基から選ばれる炭化水素基または（b)ホルミル， ハロゲンで 1〜5 個置換されていてもよい アルキル一カルボニル基， C6— 14ァリール一力 ルポニル基， アルコキシ—カルボニル基， 〇6_14ァリールォキシ一カル ボニル基， C7— 19ァラルキル—カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ—力 ルポ二ル基， 5〜 6員複素環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5 〜 6員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基を示すか、 または Q 1および Q 2 は隣接する窒素原子とともに 3ないし 7員環を形成してもよい。 〕 で表される 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 7 _ 19 § Lal kills over a carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl Group and a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, Q 2 may be (a) 1 to 5 halogen-substituted (OC ^ 6 alkyl groups, (ii) C 3 _ 6 cyclo alkyl group, (iii) C 2 - 6 § alkenyl group, (iv) C 2 _ 6 alkynyl group, (V) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 - 19 § aralkyl group, (vii) C 8 - 20 § reel alkenyl groups and (viii) C 8 - 20 § Li Ichiru hydrocarbon group or (b) formyl, 1-5 optionally substituted alkyl one group with a halogen selected from alkynyl groups, C 6 - 14 Ariru Ichiriki Ruponiru group, an alkoxy - carbonyl group, 〇 6 _ 14 § Ruokishi one local Boniru group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - force Lupo group, 5-6 membered heterocyclic Karuponiru group, condensed heterocyclic carbonyl groups and 5-6 membered heterocyclic Asechiru group Or Q 1 and Q 2 may form a 3- to 7-membered ring with an adjacent nitrogen atom.]
(13)式 Equation (13)
0
Figure imgf000066_0001
0
Figure imgf000066_0001
0  0
〔式中の記号は前記と同意義を示す〕 で表される基、 Wherein the symbols in the formula are as defined above,
(14) (a) (i) Cい 6アルキル基， (ii) C3— 6シクロアルキル基、 (iii)C2— 6アル ケニル基， （iv) C2_6アルキニル基， （v)C6— 14ァリール基， （vi)C7— 19ァラ ルキル基， （vii)Cs_2。ァリールアルケニル基および (viii) C8_2。ァリールァ ルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい ^— 6アルキル基、 c3— 6シクロアルキル基、 c2— 6アルケニル基、 c2 (14) (a) (i ) C Medicine 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 an alkenyl group, (iv) C 2 _ 6 alkynyl group, (v) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 - 19 § La alkyl group, (vii) C s _ 2 . § reel alkenyl groups and (viii) C 8 _ 2. A hydrocarbon group selected from arylalkynyl groups, and (b) one to three halogen-substituted It may also be ^ - 6 alkyl group, c 3 - 6 cycloalkyl group, c 2 - 6 alkenyl group, c 2
—6アルキニル基、 C6— 14ァリール基、 じ7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7— 19ァラルキルォ キシ基、 ホルミル基、 アルキル一カルボニル基、 C6_14ァリ一ルーカル ボニル基、 C i_fiアルコキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボ ニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一カル ボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルスルフィ ニル基、 C2— 6ァルケニルスルフィニル基、 C 2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニ ルスルホニル基、 C6— 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノ もしくはジ C i— 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイ ル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い 6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2— 6ァルキ二ルチオ基お よび C6_147リールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， C 1 _6アルキル一力ルポニル基， C6— 14ァリ一ルーカルボニル基， C — 6アルコキ シ—カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基， C7— 19ァラルキ ルーカルボ二ル基， C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜6員複素 環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基か ら選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボエル基またはアルコキシ力 ルポニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カル ポキシ， ^— 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ 基， アルコキシ一力ルポニル基， ァミノ， モノ又はジ — 6アルキルァ ミノ基、 C^—eアルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置 換基で 1 3個置換されていてもよく、 - 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, Ji 7 _ 19 Ararukiru group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C alkoxy group, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruo alkoxy groups, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 - 19 Ararukiruo alkoxy group, a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 § Li one Rukaru Boniru group, C i_ fi alkoxy one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carboxymethyl sulfonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one local Boniru group, halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl sulfide alkenyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl groups, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § Li one Rusurufiniru group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl Ruhoniru group, C 2 - 6 Arukini Rusuruhoniru group, C 6 - 14 § reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-C i-6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, Surufamoi group, a mercapto group , halogen atom, halogen 1-3 amino optionally substituted with not good 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 - to 6 Aruki two thio groups Contact and C 6 _ 14 7 Riruchio group consisting group A nitrogen atom (which may be oxidized) which may be substituted with the selected 1 to 3 substituents, or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or the 3- to 8-membered heterocyclic group and benzene A 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from a ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) fused ring group or (c) formyl groups, C 1 _ 6 alkyl Ichiriki Ruponiru groups, C 6 - 14 § Li one Roux carbonyl groups, C - 6 an alkoxy - carbonyl groups, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl groups, C 7 - 19 Araruki Rukarubo alkenyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru group or al chosen Ashiru group (said Ashiru Hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, Epoxy, ^ - selected from 6 Arukirua amino group, C ^ -e Arukokishiimino group and a hydroxy I amino group - 6 alkylthio group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, an alkoxy Ichiriki Ruponiru group, Amino, mono- or di 13 substituents may be substituted,
該ァシル基がァリールカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラル キルカルポニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5 6員複素環カルボ二 ル基、 縮合複素環カルボニル基または 5 6員複素環ァセチル基の場合、 6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2— 6アルケニル基， C2— 6アルキニ ル基， 6アルコキシ基， ホルミル基， アルキル一力ルポニル基， C6 _14ァリ一ルーカルボニル基、 C i— eアルコキシ一カルボニル基、 C6— 14ァ リールォキシ一カルボニル基、 C7_19ァラルキル一カルボニル基、 C7— 19ァ ラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ 基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および C卜6アルキルチ ォ基から選ばれる置換基で 1 5個置換されていてもよい。 ） で 1ないし 2個 置換されていてもよい力ルバモイル基、 The acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 56-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group, or a 56-membered heterocyclic group; for Asechiru group, alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 - 6 Arukini group, 6 alkoxy group, a formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 § Li one Lou carbonyl group, C i-e alkoxy one carbonyl group, C 6 - 14 § Riruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 § Rarukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, It may be substituted with 15 substituents selected from a hydroxy group, a cyano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and a C 6 alkylthio group. No. ) 1 or 2 optionally substituted rubamoyl groups,
(15) (a) (i)〇ぃ6アルキル基， (ii) C3— 6シクロアルキル基、 （iii) C2_6アル ケニル基， （iv) C2— 6アルキニル基， （V) C6_14ァリール基， （vi) C7_19ァラ ルキル基， '(vii) C8_2。ァリールアルケニル基および (viii) C8— 2Qァリールァ ルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロゲンで 1 3個置換されていて もよい Cい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C2 _6アルキニル基、 C6_14ァリ一ル基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい C 6アルコキシ基、 C 2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォ キシ基、 ホルミル基、 アルキル一カルボニル基、 C6_147リール一カル ボニル基、 C^— 6アルコキシ一力ルポニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボ ニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一カル ボニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい Cい 6アルキルスルフィ ニル基、 C2_6ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい 6アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニ ルスルホニル基、 c6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノ もしくはジじ i— 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイ ル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い（^— 6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基お よび C 6_ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3 ~ 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， —6アルキル一カルボニル基， C6— 14ァリール一力ルポ二ル基， Ci-eアルコキ シーカルボニル基， C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基， C7_19ァラルキ ルーカルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜6員複素 環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基か ら選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基またはアルコキシ力 ルポニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カル ボキシ， 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ 基， アルコキシ一カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ〇ぃ 6アルキルァ ミノ基、 アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置 換基で 1〜 3個置換されていてもよく、 (15) (a) (i ) 〇 I 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 an alkenyl group, (iv) C 2 - 6 alkynyl group, (V) C 6 _ 14 Ariru group, (vi) C 7 _ 19 § La alkyl group, '(vii) C 8 _ 2. § reel alkenyl groups and (viii) C 8 - 2Q Arirua Rukiniru hydrocarbon group selected from the group, (b) halogen 1 3 optionally substituted by C doctor 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 _ 14 § Li Ichiru group, C 7 - 19 Ararukiru group, an optionally C 6 alkoxy group which is 1 3 substituted with halogen, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi groups, C 6 - 14 Ariruokishi groups, C 7 _ 19 Ararukiruo alkoxy group, a formyl group, an alkyl one carbonyl groups, C 6 _ 14 7 reel one local Boniru groups, C ^ - 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariruokishi one carboxymethyl sulfonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one local Boniru group, optionally one to three substituents halogen C There 6 alkyl sulfides nil , C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § Li one Rusurufiniru group may be one to three substituted with halogen 6 alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 Arukini Rusuruhoniru group, c 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-Ji i-6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, Surufamoi group, a mercapto group, a halogen atom, but it may also optionally be 1-3 amino substituted by halogen (^ - 6 alkylthio groups, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of group Contact and C 6 _ i 4 § Li one thio group, or two adjacent substituents together a connexion Mechirenjio alkoxy group Containing 1 to 4 heteroatoms selected from nitrogen atoms (which may be oxidized), oxygen atoms and sulfur atoms (which may be mono- or di-oxidized) which may be formed 3 to 3 Selected from an 8-membered heterocyclic group or the 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) fused ring group or (c) a formyl group with 3-8 membered heterocyclic ring containing four, 1 to hetero atom, - 6 alkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru Ichiriki Lupo sulfonyl group, Ci-e alkoxy Sea carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Araruki Lou carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered An acyl group selected from a heterocyclic acetyl group (in the case where the acyl group is an alkylcarbonyl group or an alkoxyl propyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, Le Bokishi, 6 alkylthio group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, an alkoxy one carbonyl group, Amino, mono- or di 〇 I 6 Arukirua amino group, at location substituent selected from Arukokishiimino group and a hydroxy I amino group 1-3 may be substituted,
該ァシル基がァリールカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラル キルカルボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボ二 ル基、 縮合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2— 6アルケニル基， C2— 6アルキニ ル基， アルコキシ基， ホルミル基， Ci— 6アルキル一カルボニル基， C6 ― 14ァリール—カルボニル基、 C〗_6アルコキシ—カルボニル基、 C6— 14ァ リールォキシ一カルボニル基、 c7— 19ァラルキル—カルボニル基、 c7— 19ァ ラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ 基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキルチ ォ基から選ばれる置換基で 1 5個置換されていてもよい。 ） で 1ないし 2個 置換されていてもよい力ルバモイルォキシ基、 The acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered group; If heterocyclic Asechiru group, alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 - 6 Arukini group, an alkoxy group, a formyl group, CI- C6 alkyl one carbonyl group, C 6 ― 14 aryl-carbonyl, C〗 _ 6 alkoxy-carbonyl, C 6 — 14 Riruokishi one carbonyl group, c 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, c 7 - 19 § Rarukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, selected from halogen atoms and alkylthio O groups 15 substituents may be substituted. ) 1 or 2 optionally substituted rubamoyloxy groups,
(16) (a) (i) C アルキル基， （ii) C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6アル ケニル基， （iv) C2— 6アルキニル基， （V) C6— 14ァリール基， （vi)C7— 19ァラ ルキル基， （vii) C8— 2。ァリールアルケニル基および (viii) C8— 2Qァリールァ ルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロゲンで 1 3個置換されていて もよい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2 —6アルキニル基、 C6— 14ァリール基、 C7_197ラルキル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォ キシ基、 ホルミル基、 6アルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリール—カル ポニル基、 Ci_6アルコキシ—カルポニル基、 C6_147リールォキシ—力ルポ ニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ一カル ポニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい C ^6アルキルスルフィ ニル基、 C2_6アルケニルスルフィエル基、 C 2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニ ルスルホニル基、 〇6__14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノ もしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイ ル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよ い 6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基お よび C 4ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環基または該 3 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， C！ _6アルキル一カルボニル基， C6_14ァリール—カルボニル基， アルコキ シ—カルボニル基， C6_147リールォキシ一カルボニル基， C7_19ァラルキ ルーカルボニル基， じ 9ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜6員複素 環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基か ら選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基またはアルコキシ力 ルポニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カル ポキシ， アルキルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ 基， Cぃ6アルコキシ—カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ C ^6アルキルァ ミノ基、 C卜 6アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置 換基で：！〜 3個置換されていてもよく、 (16) (a) (i ) C alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 an alkenyl group, (iv) C 2 - 6 alkynyl group, (V) C 6 — 14 aryl group, (vi) C 7 — 19 aralkyl group, (vii) C 8 — 2 . § reel alkenyl groups and (viii) C 8 - 2Q Arirua Rukiniru hydrocarbon group selected from the group, (b) halogen 1 3 substituted 6 may be alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 7 aralkyl group, halogen 1 3 optionally substituted alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 - 6 Arukiniruokishi group, C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruo alkoxy group, a formyl group, alkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - Cal Poniru group, CI_ 6 alkoxy - Karuponiru group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - force Lupo alkenyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one local Poniru group, one to three optionally substituted C ^ 6 alkyl sulfide alkenyl group by halogen , C 2 _ 6 alkenylsulfinyl El group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § reel sulfinyl group, a halogen at one three optionally substituted alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl sulfonyl group, 〇 6 __ 14 arylsulfonyl group, nitro group, amino group, mono- or dialkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom, 13 halogen atoms an optionally substituted not good 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, optionally substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of C 2 _ 6 alkynylthio you and C 4 Ariruchio based on Or a nitrogen atom (optionally oxidized) in which two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group Oxygen atom and sulfur atom (mono- or Jiokishido reduction is also may optionally) 1 heteroatoms selected from to 3 8-membered heterocyclic group or the 3 8-membered heterocyclic group and base comprising four A 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). A condensed ring group or (c) formyl group, C! _ 6 alkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariru - carbonyl group, an alkoxy - carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Araruki Lou carbonyl group, Ji 9 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5 An acyl group selected from a 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group and a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group (when the acyl group is an alkylcarbonyl group or an alkoxyl-ponyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto , Cal epoxy, an alkylthio group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, C I 6 alkoxy - carbonyl group, amino, mono- or di-C ^ 6 Arukirua amino group, a C WINCH 6 Arukokishiimino group and a hydroxy I amino group With the selected substituents:! ~ 3 may be substituted,
該ァシル基がァリールカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラル キルカルボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボ二 ル基、 縮合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2— 6アルケニル基， C2— 6アルキニ ル基， 6アルコキシ基， ホルミル基， 6アルキル—カルボニル基， C6 ― 14ァリール—カルボ二ル基、 C 6アルコキシ—カルボニル基、 C6— 14ァ リールォキシ—カルボニル基、 C7_19ァラルキル—カルボニル基、 C7_19ァ ラルキルォキシ—カルポニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ 基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および C卜6アルキルチ ォ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） で 1ないし 2個 置換されていてもよいウレィド基、 The acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered group; If heterocyclic Asechiru group, alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 - 6 Arukini group, 6 alkoxy group, a formyl group, 6 alkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carboxymethyl sulfonyl group, C 6 alkoxy - carbonyl group, C 6 - 14 § Riruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 § Rarukiruokishi - Karuponiru group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, have been 1-5 amino substituted with a substituent selected from halogen atoms and C Bok 6 alkylthio O group Good. A) a ureido group which may be substituted by 1 or 2
(m MUC — 6アルキル基， （ii) C3_6シクロアルキル基、 （iii)C2_6アル ケニル基， （iv)C2— 6アルキニル基， （V) C6— 14ァリール基， （vi)C7_19ァラ ルキル基， （vii) C8_2。ァリールアルケニル基および (viii) C8_20ァリ一ルァ ルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 Cゥ— fiアルケニル基、 C, — 6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C i— eアルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォキシ基、 C6_14ァリールォキシ基、 C7-197ラルキルォ キシ基、 ホルミル基、 C アルキル—カルボニル基、 C6— 14ァリ一ルーカル ボニル基、 アルコキシ一カルボニル基、 C6_147リールォキシ—カルボ ニル基、 C7_197ラルキル一カルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ—カル ボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルスルフィ ニル基、 C2— 6アルケニルスルフィエル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニ ルスルホニル基、 C6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノ もしくはジ C アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイ ル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ いじい 6アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2— 6アルキニルチオ基お よび C6_147リールチオ基からなる群から選ばれる 1〜3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， C J —6アルキル一力ルポニル基， C6— 14ァリ一ルーカルボニル基， C — 6アルコキ シ—カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基， C7— 19ァラルキ ルーカルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜6員複素 環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基か ら選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基またはアルコキシ力 ルポニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カル ボキシ， ^— 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， アルコキシ基， ニトロ 基， C^— eアルコキシ一カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ Cぃ6アルキルァ ミノ基、 C卜 6アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置 換基で 1〜 3個置換されていてもよく、 (m MUC - 6 alkyl group, (ii) C 3 _ 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 an alkenyl group, (iv) C 2 - 6 alkynyl group, (V) C 6 - 14 Ariru group, (vi) C 7 _ 19 § La alkyl group, (vii) C 8 _ 2 . § reel alkenyl groups and (viii) C 8 _ 20 § Li one Rua Rukiniru hydrocarbon group selected from the group, with (b) a halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C © - fi alkenyl group, C, - 6 alkynyl, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, halogen 1-3 amino optionally substituted C i-e alkoxy group, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi groups, C 6 _ 14 Ariruokishi groups, C 7 - 19 7 Rarukiruo alkoxy group, a formyl groups, C alkyl - carbonyl groups, C 6 - 14 § Li one Rukaru Boniru group, an alkoxy one carbonyl groups, C 6 _ 14 7 Riruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 7 _ 19 7 aralkyl one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - Cal Boniru group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkylsulfide alkenyl group, C 2 - 6 alkenylsulfinyl El group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru group, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl Groups, C 2 - 6 Arukini Rusuruhoniru group, C 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-C alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, Surufamoi group, a mercapto group, a halogen atom, halogen 1-3 amino optionally substituted good Ijii 6 alkylthio group, C 2 - selected from 6 alkynylthio Contact and the group consisting of C 6 _ 14 7 Riruchio group - 6 alkenylthio group, C 2 A nitrogen atom (which may be oxidized) which may be substituted with 1 to 3 substituents, or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; an oxygen atom And a 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from sulfur atoms (which may be mono- or di-oxidized), or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring A condensed ring with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) group or (c) a formyl group, CJ - 6 alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 § Li one Roux carbonyl group, C - 6 an alkoxy - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 Araruki Lou carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5- or 6-membered heterocyclic Karuponiru group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru group or al chosen Ashiru group (the Ashiru group alkylcarbonyl If groups or alkoxy force Ruponiru group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, Cal Bokishi, ^ - 6 alkylthio group, a halogen atom Alkoxy group, a nitro Group, C ^ - e alkoxy one carbonyl group, Amino, mono- or di-C I 6 Arukirua amino group, have been 1-3 amino substituted with location substituent selected from C Bok 6 Arukokishiimino group and a hydroxy I amino group Well,
該ァシル基がァリールカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラル キルカルボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボ二 ル基、 縮合複素環カルボニル基または 5〜6員複素環ァセチル基の場合、 Cト 6アルキル基、 C3— βシクロアルキル基， C2— 6アルケニル基， C2_6アルキニ ル基， 0ぃ6アルコキシ基， ホルミル基， アルキル一カルボニル基， Ce ― 14ァリール—カルボニル基、 — 6アルコキシ一カルボニル基、 C6— 14ァ リールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラルキル—カルボニル基、 C7_19ァ ラルキルォキシ一力ルポニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ 基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および C卜6アルキルチ ォ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） で 1ないし 2個 置換されていてもよいチォカルバモイル基、 The acyl group is an arylcarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a fused heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered group; If heterocyclic Asechiru groups, C DOO 6 alkyl groups, C 3 - beta cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 2 _ 6 Arukini group, 0 I 6 alkoxy group, a formyl group, an alkyl one carbonyl group, C e - 14 Ariru - carbonyl group, - 6 alkoxy one carbonyl group, C 6 - 14 § Riruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 § Rarukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a 1-5 amino substituted with a substituent selected from halogen atoms and C Bok 6 alkylthio O group It can have. ) A thiocarbamoyl group which may be substituted by 1 or 2 groups,
(18)カルボキシル基、  (18) a carboxyl group,
(19)式一 O— S〇2— Q2 〔式中、 Q2は前記と同意義を示す〕 で表される基、(19) one O- S_〇 2 - Q 2 wherein, Q 2 is as defined above] groups represented by,
(20)スルホ基および (20) a sulfo group and
(21)式 =N— OR14 〔式中、 R14は水素原子、 （^_6アルキル基またはハロゲ ンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^ 6アルキル—カルボ二ル基を示す〕 で 表される基からなる群 （以下、 置換基群 （Α) ) から選ばれる 1〜 4個の置換 基で置換されていてもよい。 (21) = N-OR 14 wherein, R 14 is a hydrogen atom, (^ _ 6 alkyl group or halogen in 1-3 amino optionally substituted by C ^ 6 alkyl - shows the carbonylation Le group (Hereinafter, the substituent group (II)) may be substituted with 1 to 4 substituent groups selected from the group consisting of the groups represented by
上記炭化水素基がシクロアルキル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリール アルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基 群 （Α) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜5個置換されていてもよい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C2— 6アルキニ ル基， C 6— i 4ァリール基および C 7_19ァラルキル基から選ばれる置換基で 1 〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレン ジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above substituent group (群), and is 1 to 5 halogen atoms. optionally substituted 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - selected from i 4 Ariru groups and C 7 _ 19 Ararukiru group - 6 Arukini le group, C 6 One to five substituents may be substituted, and two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group. ),
[2]ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロ アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C2— 6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C 7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C^— eアルコキシ 基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォキシ基、 C6— 14ァリールォ キシ基、 C7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 （：ぃ 6アルキル一カルボニル 基、 C6— 14ァリール—カルボニル基、 ^— 6アルコキシ—カルボニル基、[2] halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C ^ - e alkoxy group, C 2 _ 6 alkenyloxy group, C 2 — 6 alkynyloxy group, C 6 — 14 aryloxy group, C 7 — 19 aralkyloxy group, formyl group, (: ぃ6 alkyl-monocarbonyl group, C 6 — 14 aryl) —Carbonyl group, ^ — 6 alkoxy—carbonyl group,
4ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7_19 ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 6アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキ ニルスルフィニル基、 C6— 14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2— 6ァルケニルスルホニル 基、 C2— 6アルキニルスルホニル基、 C6— 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジじぃ 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニ ルチオ基および C 6_ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換 基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレ ンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素 原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫 黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） 力 選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または 4 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, halogen 1-3 amino substituted C 6 optionally alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § Li one Rusurufiniru group, halogen 1-3 amino substitution which may be an alkylsulfonyl group, C 2 - 6 § Luque sulfonyl sulfonyl group, C 2 - 6 alkynylsulfonyl group, C 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or Jijii 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, 1 halogen to three optionally substituted alkylthio group, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 Arukini thio group and C 6 _ i 4 § Li Ichiru A nitrogen atom which may be substituted with one to three substituents selected from the group consisting of thio groups, or which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or the 3- to 8-membered heterocyclic group Benzene ring or nitrogen atom (which may be oxidized), oxygen atom and sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) Power 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected A fused ring group with
[3]式 [3] expression
一 CONR5R6 One CONR 5 R 6
(式中、 R 5及び R 6はそれぞれ水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基 （ 上記 [1]と同意義を示す。 ） または置換されていてもよい複素環基 （上記 [2]と 同意義を示す。 ） を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 5 and R 6 are each a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1].) Or an optionally substituted heterocyclic group (the above [2] Represents the same meaning as.) Represents a group represented by),
R 2及び R 3はそれぞれ水素原子または上記置換基群 （A) から選ばれる置換基 で 1〜4個置換されていてもよい アルキル基を示すか、 または R2及び R3 27 R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted by 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A), or R 2 and R 3 27
は隣接する炭素原子と一緒になつてハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 3 ないし 8員の環状炭化水素基を形成してもよく、 May form a 3 to 8 membered cyclic hydrocarbon group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms together with an adjacent carbon atom,
R4は置換されていてもよい炭化水素基 （上記 [1]と同意義を示す。 ） 、 置換さ れていてもよい複素環基 （上記 [2]と同意義を示す。 ) または式 R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1]), an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as the above [2]), or a formula
(式中、 W 1は酸素原子またはモノもしくはジォキシド化されていてもよい硫黄 原子を、 R 7は置換されていてもよい炭化水素基 （上記 [1]と同意義を示す。 ) または置換されていてもよい複素環基 （上記 [2]と同意義を示す。 ) を示す。 ) で表される基を示し、 (Wherein, W 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom which may be mono- or di-oxidized, and R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1]) or substituted. An optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in the above [2].).
一 A—は式 A—is the formula
一 —
Figure imgf000075_0001
One —
Figure imgf000075_0001
(式中、 R 8は水素原子または上記置換基群 （A) から選ばれる置換基で 1〜4 個置換されていてもよい アルキル基を示し、 R9は水素原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基 （上記 [1]と同意義を示す。 ) 、 置換されてい てもよい複素環基 （上記 [2]と同意義を示す。 ) 、 置換されていてもよいァシル 基 （上記 [1]の（10)と同意義を示す。 ) 、 または式 (In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted by 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A), and R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, or a substituted An optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1]), an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in the above [2]), and an optionally substituted acyl group ( It has the same meaning as (10) in the above [1].
-OR15 -OR 15
(式中、 R 15は水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基 （上記 [1]と同意 義を示す。 ） または置換されていてもよい複素環基 （上記 [2]と同意義を示す。 ) を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 15 is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in the above [1].) Or an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as the above [2]. Represents a group represented by),
R1 Dは水素原子または上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜 4個の置換基で置 換されていてもよい C卜6アルキル基を示し、 R 1 D represents a hydrogen atom or a C 6 alkyl group which may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A);
R 11は水素原子、 ハロゲン原子、 置換されていてもよい炭化水素基 （上記 [1] と同意義を示す。 ） 、 置換されていてもよい複素環基 （上記 [2]と同意義を示す。 ) または式 R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group (having the same meaning as in [1] above), and an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in [2] above.) ) Or expression
-W2R16 (式中、 W2は酸素原子またはモノもしくはジォキシド化されていてもよい硫黄 原子を、 R16は水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基 （上記 [1]と同意 義を示す。 ） 、 置換されていてもよい複素環基 （上記 [2]と同意義を示す。 ） ま たは置換されていてもよいァシル基 （上記 [1]の（10)と同意義を示す。 ） を示す。 ) で表される基を示し、 -W 2 R 16 (In the formula, W 2 is an oxygen atom or a sulfur atom which may be mono- or dioxidized, R 16 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted (showing the same meaning as the above [1].) And an optionally substituted heterocyclic group (having the same meaning as in the above [2]) or an optionally substituted acyl group (having the same meaning as (10) in the above [1]). Represents a group represented by),
R12は水素原子、 ハロゲン原子または上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜4 個の置換基で置換されていてもよい C アルキル基を示し、 R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C alkyl group which may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A),
ここで、 R 8が結合する炭素原子はアミドの窒素原子と結合し、 R9または
Figure imgf000076_0001
が結合する炭素原子は Zが結合する炭素原子と結合する。 ） で表 される基を示し、 Here, the carbon atom to which R 8 is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and R 9 or
Figure imgf000076_0001
The carbon atom to which is bonded is bonded to the carbon atom to which Z is bonded. ) Represents a group represented by
Zはハロゲン原子、 シァノ基、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置 換基で置換されていてもよい 6アルキル基または置換されていてもよいァシ ル基 （上記 [1]の（10)と同意義を示す。 ) を示す上記 〔42〕 項記載の化合物ま たはその塩、 Z is a halogen atom, a cyano group, a 6- alkyl group optionally substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A), or an optionally substituted acyl group (above [ The compound of the above-mentioned [42], which has the same meaning as (10) in 1), or a salt thereof,
〔44〕 R1が式 [44] R 1 is the formula
Figure imgf000076_0002
または ぼ中、 X1は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい アルキル基、 c2— eアルケニル基、 c2_6アルキニル基、 ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい（^— 6アルコキシ基、 C2— 6アルケニル ォキシ基、 C2_6アルキニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよ
Figure imgf000076_0002
Or X 1 is the same or different and is substituted with 1 to 3 halogen atoms or halogens Which may be an alkyl group, c 2 - e alkenyl, c 2 _ 6 alkynyl group, which may be 1-3 amino substituted with C androgenic (^ - 6 alkoxy groups, C 2 - 6 alkenyl Okishi groups, C 2 _ 6 alkynyloxy groups, optionally substituted with 1 to 3 halogens
f N  f N
い (：卜 6アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい。 6アルキルスルフィニル基、 C2_ 6ァルケニルスルフィニル基、 C 2— 6アルキニルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルス ルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル基、 フエニル基、 フエノキシ基、 フエ 二ルチオ基、 フエニルスルフィニル基、 フエニルスルホニル基、 アミノ基、 丄 —6アルキルアミノ基、 ジ （C^ 6アルキル） アミノ基、 シァノ基、 ニトロ基、 ヒ ドロキシ基、 ベンジル基、 ベンジルォキシ基、 アルキル—カルボニル基、 または Ci— eアルコキシ一カルボ二ル基を示す力 隣接する 2つの X1がー緒に なってメチレンジォキシ基を形成してもよく、 mは 0〜3の整数を示し、 D1は 酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRdl (式中、 Rdlは水素原子、 または 6ァ ルキル基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表される基、 または式 X3 n —— CONH X または
Figure imgf000077_0001
N- There (:. Bok 6 alkylthio group, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio, may be 1-3 amino substituted by halogen 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl groups, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, substituted by 1 to 3 halogens which may be an alkylsulfonyl group, C 2 - 6 Arukenirusu Ruhoniru group, C 2 _ 6 alkynyl-sulfonyl group, phenyl group, phenoxy group, Hue two thio groups, Hue Nils sulfinyl group, phenylpropyl sulfonylamino group, an amino group,丄- 6 alkylamino group, di (C ^ 6 alkyl) amino group, Shiano group, a nitro group, arsenate Dorokishi group, a benzyl group, Benjiruokishi group, alkyl - carbonyl group or CI- e alkoxy one carbonylation Le group forces adjacent shows two X 1 gar turned cord Mechirenjiokishi group, Table with may form, m is an integer of 0 to 3, D 1 is an oxygen atom, a sulfur atom or the formula NR dl, (wherein, R dl represents a hydrogen atom or a 6 § alkyl group.) Or a group represented by the formula: X 3 n —— CONH X or
Figure imgf000077_0001
N-
CONH- X3. 中、 X3は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい Cト6アルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cト 6アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルチオ 基、 C — 6アルキルスルフィニル基、 C — 6アルキルスルホニル基、 6アル キル一カルボニル基、 ^— 6アルコキシ一カルボニル基、 フエノキシ基、 シァノ 基、 またはニトロ基を、 nは 0〜3の整数を、 D 2は酸素原子、 硫黄原子、 また は式 NRd2 (式中、 Rd2は水素原子、 または <3卜6アルキル基を示す。 ) で表さ れる基を示す。 ]で表される基である上記 〔42〕 項記載の化合物またはその塩、 〔45〕 R2及び R3がそれぞれハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基である上記 〔42〕 項記載の化合物またはその塩、CONH- X 3. In, X 3 are the same or different halogen atoms, halogen in 1-3 amino optionally substituted C bets 6 alkyl group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C bets 6 alkoxy groups, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, C - 6 alkylsulfinyl group, C - 6 alkylsulfonyl group, 6 Al kills one carbonyl group, ^ - 6 alkoxy one carbonyl group, phenoxy group, Shiano group or a nitro group,, n represents an integer of 0 to 3, D 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or wherein NR d2 (wherein, R d2 is a hydrogen atom, or a <3 Bok 6 alkyl group )). Wherein R 2 and R 3 may each be substituted with 1 to 3 halogens. The compound according to the above-mentioned (42), which is an alkyl group, or a salt thereof,
〔46〕 R4が（1)ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C j —6アルキル基およびハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^6アルコキシ 基から選ばれる 1〜3個の置換基で置換されていてもよい（i)フエニル基、 （ii) ナフチル基または（iii)チェニル基、 （2)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよ い ^— 6アルコキシ基、 （3)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C2_6アル ケニルォキシ基、 （4)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C2_6アルキニ ルォキシ基、 または (5)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいフエノキシ基 である上記 〔42〕 項記載の化合物またはその塩、 [46] R 4 is selected from (1) a halogen atom, a C j- 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms and a C ^ 6 alkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. (I) a phenyl group, (ii) a naphthyl group or (iii) a phenyl group, which may be substituted with 1 to 3 substituents; — 6 alkoxy groups, (3) C 2 _ 6 alkenyloxy group optionally substituted by 1 to 3 halogens, (4) C 2 _ 6 alkynyloxy group optionally substituted by 1 to 3 halogens Or (5) the compound of the above-mentioned (42), which is a phenoxy group optionally substituted by 1 to 3 halogens, or a salt thereof,
〔47〕 Zが八ロゲン原子、 シァノ基、 または式  [47] Z is an octogen atom, a cyano group, or a formula
-C02R17 -C0 2 R 17
[式中、 R 17は（1)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基ま たは（2) (i)ハロゲン原子、 （ii)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 6 アルキル基または（iii)八ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルコ キシ基で 1〜3個置換されていてもよい C7_19ァラルキル基を示す。 ]で表され る基である上記 〔42〕 項記載の化合物またはその塩、 [Wherein, R 17 is (1) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or (2) (i) a halogen atom, and (ii) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. It represents an C 6 alkyl group or (iii) eight androgenic in 1-3 amino which may be substituted is 1 to 3 substituents also a good alkoxy group optionally C 7 _ 19 Ararukiru group. ] The compound according to the above-mentioned [42], which is a group represented by the formula or a salt thereof,
〔48〕 R8が水素原子または〇卜6アルキル基である上記 〔42〕 項記載の化 合物またはその塩、 [48] R 8 is compound or a salt thereof of the above [42], wherein a hydrogen atom or a 〇 Bok 6 alkyl group,
〔49〕 R9が（1)水素原子、 (2) (i)八ロゲン、 (ii)ヒドロキシ基、 ( 6 アルコキシ基、 （i^C^eアルキルチオ基、 （V)〇 6アルキルスルフィニル基、 (vDC^eアルキルスルホニル基、 (viDC^ 6アルキル一カルボ二ルォキシ基ま たは (viii)式 =N— OR14 [式中、 R14は上記 〔43〕 項記載と同意義を示す。 ]で表される基で 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 （3)C3— 6シ クロアルキル基、 （4) C 2— 6アルケニル基、 （5)0^— 6アルコキシで 1〜 3個置換 されていてもよい アルコキシ基、 （6)シァノ基、 （7)ホルミル基または (8) ヒドロキシ基である上記 〔42〕 項記載の化合物またはその塩、 [49] R 9 is (1) hydrogen atom, (2) (i) octogen, (ii) hydroxy group, ( 6 alkoxy group, (i ^ C ^ e alkylthio group, (V) 6 alkylsulfinyl group, (vDC ^ e alkylsulfonyl group, (viDC ^ 6 alkyl-carboxyloxy group or (viii) Formula = N-OR 14 wherein R 14 has the same meaning as described in the above [43].] in represented by 1-3 amino optionally substituted by alkyl group with a group, (3) C 3 - 6 cyclo alkyl group, (4) C 2 - 6 alkenyl group, (5) 0 ^ - 6 alkoxy A compound or salt thereof according to the above-mentioned (42), which is an alkoxy group optionally having 1 to 3 substituents, (6) a cyano group, (7) a formyl group or (8) a hydroxy group,
〔50〕 R1Qが水素原子または アルキル基である上記 〔42〕 項記載の化 合物またはその塩、 (50) The compound or a salt thereof according to the above (42), wherein R 1Q is a hydrogen atom or an alkyl group,
〔51〕 R 11および R 12がそれぞれ水素原子、 ハロゲン原子またはハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい C^— 6アルキル基である上記 〔42〕 項記載の化 合物またはその塩、 および [51] R 11 and R 12 are each a hydrogen atom, a halogen atom or a halogen Which may be 1-3 substituents C ^ - 6 compound or its salt of the above [42], wherein an alkyl radical and,
〔52〕 R1は（1)ハロゲン、 C — 6アルキル基、 C — 6アルコキシ基、 （：ト 6ァ ルキルチオ基、 C _ 6アルキルスルフィ二ル基もしくは C _ 6アルキルスルホ二 ル基で 1〜 3個置換されていてもよい（i)フエニル基もしくは（ii)ナフチル基ま たは（2)ハロゲンもしくはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C^— eアル キル基で 1〜 3個置換されていてもよいフエニルで 1もしくは 2個置換されてい てもよい力ルバモイル基を、 R2及び R3はそれぞれ アルキル基を、 R4は ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいフエニル基または アルコキシ基 を、 一 A—は式 [52] R 1 is (1) halogen, C - 6 alkyl group, C - 6 alkoxy group, (: City 6 § alkylthio group, at C _ 6 alkyl sulfide alkylsulfonyl group or a C _ 6 alkyl sulfonyl Le group 1 to 3 optionally substituted (i) phenyl or (ii) naphthyl or (2) halogen or 1 to 3 carbon atoms optionally substituted with 1 to 3 halogens A substituted or unsubstituted phenyl or an optionally substituted rubamoyl group, R 2 and R 3 each represent an alkyl group, and R 4 represents 1-3 substituted halogens. A phenyl group or an alkoxy group;
— —
Figure imgf000079_0001
— —
Figure imgf000079_0001
(式中、 R8は（i)水素原子または（iDC^eアルキル基を、 R9は（i)ハロゲン、 ヒドロキシ、 じ 6アルコキシ、 6アルキル—カルボニルォキシ、 ヒドロキ シィミノ、 アルコキシィミノもしくはァセトキシィミノで 1〜 3個置換さ れていてもよい アルキル基、 （^)。3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6ァ ルケニル基、 （iv) C アルコキシで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アル コキシ基、 （V)ホルミル基、 （vi)シァノ基または (vii)ヒドロキシ基を、 R10は 水素原子またはじい 6アルキル基を、 R 11および R 12はそれぞれ水素原子を示す。 ) で表される基を、 Zは（1)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい〇 6ァ ルコキシ—カルボニル基または（2)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 7—19ァラルキルォキシ一カルボ二ル基を示す上記 〔42〕 項記載の化合物また はその塩に関する。 発明を実施するための最良の形態 (Wherein, R 8 is a (i) hydrogen atom or (iDC ^ e alkyl group, R 9 is (i) halogen, hydroxy, Ji 6 alkoxy, alkyl - carbonyl O carboxymethyl, hydroxy Shiimino, Arukokishiimino or Asetokishiimino in 1-3 amino optionally substituted alkyl group, (^) 3 -. 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 § alkenyl group, are 1-3 amino substituted with (iv) C alkoxy C 6 alkoxy group, (V) formyl group, (vi) cyano group or (vii) hydroxy group, R 10 is a hydrogen atom or a 6- alkyl group, R 11 and R 12 are each a hydrogen atom In the group represented by), Z represents (1) 1 to 3 substituents which may be substituted with a halogen.〇 6 alkoxycarbonyl or (2) 1 to 3 substituents which may be substituted with a halogen. good C 7 - 19 Ararukiruokishi above showing an carbonylation Le group [42] BEST MODE FOR compounds described or to carry out. Invention relates a salt thereof
なお上記一般式 （ I ) で表される化合物が 1個以上の不斉中心を有する場合、 一般式 （I) で表される化合物には 2個以上の立体異性体 （例えば、 ェナンチォ マー、 ジァステレオマー等） が存在するが、 一般式 （I ) にはこれらの立体異性 体のすべて及びそれらのうちの任意の 2個以上からなる混合物が包含されている。 また上記一般式 （I ) で表される化合物が二重結合等に関する幾何異性を有す る場合、 一般式 （I ) で表される化合物には 2個以上の幾何異性体 （例えば、 E /Zまたはトランス/シスの各異性体、 S—トランス/ S—シスの各異性体等） 力 S 存在するが、 一般式 （I ) にはこれらの幾何異性体のすべて及びそれらのうちの 任意の 2個以上からなる混合物が包含されている。 When the compound represented by the general formula (I) has one or more asymmetric centers, the compound represented by the general formula (I) may have two or more stereoisomers (for example, enantiomers). General formula (I) includes all of these stereoisomers and a mixture of any two or more of them. When the compound represented by the general formula (I) has geometric isomerism related to a double bond or the like, the compound represented by the general formula (I) may have two or more geometric isomers (for example, E / Z or each isomer of trans / cis, each isomer of S-trans / S-cis, etc.) Force S exists, but the general formula (I) includes all of these geometric isomers and any of them Mixtures of two or more are included.
R 1で示される置換されていてもよい炭化水素基における炭化水素基として は、 直鎖， 分枝状または環状の二重結合もしくは三重結合を有することもでき る脂肪族基、 ァリール基またはァラルキル基などが挙げられる。 具体的には、 アルキル基， シクロアルキル基， アルケニル基， シクロアルケニル基， アルキ ニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリール一アルケニル基， ァリール—ァ ルキニル基などが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group in the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 include an aliphatic group which may have a linear, branched or cyclic double bond or triple bond, an aryl group or an aralkyl group. And the like. Specific examples include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl-alkenyl group, and an aryl-alkynyl group.
該アルキル基としては、 好ましくは炭素数 1から 6の直鎖もしくは分枝状ァ ルキル基が挙げられ、 例えばメチル， ェチル， n—プロピル， イソプロピル， n ーブチル， イソブチル， sec—ブチル， te —ブチル， n—ペンチル， sec—ぺ ンチル， イソペンチル， ネオペンチル， n—へキシル， イソへキシル等の 6 アルキル基等が用いられる。 The alkyl group preferably includes a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, te-butyl. , N-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl and other 6- alkyl groups are used.
該シクロアルキル基としては、 好ましくは炭素数 3から 6のシクロアルキル 基が挙げられ、 例えばシクロプロピル、 シクロブチル、 シクロペンチル、 シク 口へキシル等が用いられる。  The cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
該アルケニル基としては、 好ましくは炭素数 2から 6の直鎖もしくは分枝状 のアルケニル基が挙げられ、 例えばァリル， イソプロぺニル， イソブテニル， The alkenyl group is preferably a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example, aryl, isopropenyl, isobutenyl,
1—メチルァリル， 2—ペンテニル， 2—へキセニルなどの C 2— 6アルケニル 等が用いられる。 1- Mechiruariru, 2-pentenyl, C 2, such as cyclohexenyl 2 - 6 alkenyl or the like is used.
該シクロアルケニル基としては、 好ましくは炭素数 3から 6のシクロァルケ ニル基が挙げられ、 例えば 1 一もしくは 2—シクロプロべニル、 1 一もしくは The cycloalkenyl group is preferably a cycloalkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, for example, 1- or 2-cycloprobenyl, 1- or
2—シクロブテニル、 1—, 2 —もしくは 3 —シクロペンテニル、 1 一， 2— もしくは 3—シクロへキセニルなどの C 3 _ 6シクロアルケニル等が用いられる。 該アルキニル基としては、 好ましくは炭素数 2から 6のアルキニル基が挙げ られ、 例えばプロパルギル， 2 —プチニル， 3 —プチニル， 3—ペンチニル， 3—へキシニル等の C 2 _ 6アルキニル基等が用いられる。 2-cyclobutenyl, 1-, 2 - or 3 - cyclopentenyl, 1 one, 2- or 3-cyclohexylene C 3 _ 6 cycloalkenyl, etc., such as cyclohexenyl can be used. As the alkynyl group, preferably include an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example propargyl, 2 - heptynyl, 3 - heptynyl, 3-pentynyl, etc. C 2 _ 6 alkynyl group hexynyl, etc., to 3 is used Can be
該ァリール基としては、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリール基が挙げら れ、 例えばフエニル， ナフチル， アンスリル等が用いられる。  The aryl group preferably includes an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, naphthyl, and anthryl.
該ァラルキル基としては、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキル基が挙 げられ、 例えばベンジル， フエネチル， フエニルプロピルなどのフエニル— C 卜 4アルキル， ベンズヒドリル， トリチル等が用いられる。 As the Ararukiru group, preferably elevation Gerare is Ararukiru group 1 9 7 carbon atoms, such as benzyl, phenethyl, phenyl, such as phenylpropyl - C Bok 4 alkyl, benzhydryl, trityl and the like are used.
該ァリ一ルーアルケニル基としては、 好ましくは炭素数 8から 2 0のァリー ルーアルケニル基が挙げられ、 例えば、 スチリル， シンナミルなどの C 6 _ 1 4 ァリ一ルー C 2— 6アルケニル等が用いられる。 As the § Li one Ruarukeniru groups, preferably include Ari Ruarukeniru group 0 2 to 8 carbon atoms, for example, styryl, C 6 _ 1 4 § Li one Roux C 2 such as cinnamyl - 6 alkenyl and the like Used.
該ァリール一アルキニル基としては、 好ましくは炭素数 8から 2 0のァリー ルーアルキニル基が挙げられ、 例えば、 フエニルェチニルなどの C 6— 1 4ァ リ一ルー C 2— 6アルキニル等が用いられる。 As the Ariru one alkynyl group, preferably include Ari Ruarukiniru group 0 2 to 8 carbon atoms, e.g., C 6, such as Fueniruechiniru - 1 4 § Li one Roux C 2 - 6 alkynyl and the like are used.
該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭 化水素基は、 例えば、 ヒドロキシ基、 アミノ基、 シァノ基、 スルファモイル基， スルファモイルォキシ基， メルカプト基、 ニトロ基、 ハロゲン原子 （例、 フッ 素， 塩素， 臭素， ヨウ素） 、 置換されていてもよい複素環基、 置換されていて もよいァシル基、 式一丁一 Q ° 〔式中、 Q °は置換されていてもよい炭化水素基， 置換されていてもよい複素環基または置換されていてもよいァシル基を、 Tは O , 一 S ( O) k - ( kは 0， 1または 2を示す） または S— Sを示す〕 で表 される基、 式 When the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is, for example, a hydroxy group, an amino group, a cyano group, a sulfamoyl group, a sulfamoyloxy group, a mercapto group, a nitro group, A halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), an optionally substituted heterocyclic group, an optionally substituted acyl group, An optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted acyl group, T is O, one S (O) k- (k represents 0, 1 or 2) or A group represented by the formula:
Q1 Q 1
— N  — N
〔式中、 Q 1は水素原子， 置換されていてもよい炭化水素基または置換されて いてもよいァシル基を、 Q 2は置換されていてもよい炭化水素基または置換さ れていてもよいァシル基を示すか、 または Q 1および Q 2は隣接する窒素原子と ともに環を形成してもよい。 〕 で表される基、 式 O [In the formula, Q 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted acyl group, and Q 2 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted hydrocarbon group. May represent a hydroxyl group, or Q 1 and Q 2 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom. A group represented by the formula: O
Q1 Q 1
—— S—— N  —— S—— N
I I ヽ Oリ2 II ヽ O 2
o  o
〔式中の記号は前記と同意義を示す〕 で表される基、 置換されていてもよい力 ルバモイル基、 置換されていてもよい力ルバモイルォキシ基、 置換されていて もよいウレイド基、 置換されていてもよいチォカルバモイル基、 カルボキシル 基、 式一〇一 S 0 2— Q 2 〔式中、 Q 2は前記と同意義を示す〕 で表される基、 スルホ基、 式 = N— O R 1 4 〔式中、 R 1 4は水素原子、 アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n-プロピル、 イソプロピル等） またはハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されていてもよい アルキル—カル ボニル基 （例、 ァセチル、 プロピオニル、 プチリル、 イソプチリル等） を示 す〕 で表される基、 C 3 _ 6シクロアルキル基 （例、 シクロプロピル、 シクロブ チル、 シクロペンチル、 シクロへキシル等） 等からなる群 （以下、 置換基群 (Α') ) (好ましくは上記置換基群 （Α) ) から選ばれる同一または異なる 1 〜 4個の置換基で置換されていてもよい。 Wherein the symbols in the formula are as defined above, an optionally substituted rubamoyl group, an optionally substituted rubamoyloxy group, an optionally substituted ureido group, and a substituted A thiocarbamoyl group, a carboxyl group, a group represented by the formula: S 0 2 —Q 2 [wherein Q 2 has the same meaning as described above], a sulfo group, and a formula = N—OR 1 4 [In the formula, R 14 is substituted with 1 to 3 hydrogen atoms, alkyl groups (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.) or halogens (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) also alkyl - Cal Boniru group (eg, Asechiru, propionyl, Puchiriru, Isopuchiriru etc.) groups represented by shows the], C 3 _ 6 cycloalkyl group (e.g., cyclopropyl, Shikurobu chill, cyclopentyl, consequent Hexyl) or the like (hereinafter, substituent group (Α ′)) (preferably the same or different 1 to 4 substituent groups selected from the above substituent group (Α)) .
上記炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァ ラルキル基， ァリ一ルーアルケニル基またはァリール一アルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （Α') から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜5個 (好ましくは 1〜 3個） 置換されていてもよいアルキル基 （例、 メチル， ェチ ル， η—プロピル， イソプロピル， η—ブチル， イソブチル， sec—ブチル， ter t—ブチル， n—ペンチル， sec—ペンチル， イソペンチル， ネオペンチル， n—へキシル， イソへキシル， トリフルォロメチル等の — 6アルキル基ゃハロ アルキル基） 、 シクロアルキル基 （例、 シクロプロピル、 シクロブチル、 シクロペンチル、 シクロへキシル等の C 3 _ 6シクロアルキル基） 、 アルケニル 基 （例、 ァリル， イソプロべニル， イソブテニル， 1—メチルァリル， 2—ぺ ンテニル， 2—へキセニルなどの C 2 _ 6アルケニル基） 、 シクロアルケニル基 (例、 1 —もしくは 2—シクロプロぺニル、 1 —もしくは 2—シクロブテニル、 1—, 2—もしくは 3—シクロペンテニル、 1—， 2—もしくは 3—シクロへ キセニルなどの c3— 6シクロアルケニル基） 、 アルキニル基 （例、 プロパルギ ル， 2—プチニル， 3—プチニル， 3—ペンチニル， 3—へキシニル等の C9— 6アルキニル基） ， ァリ一ル基 （例、 フエニル、 ナフチル等の C6— 14ァリール 基） ， ァラルキル基 （例、 ベンジル、 フエネチル等のフエ二ルー（^— 4アルキ ルなどの C7_19ァラルキル基など） などで 1〜5個 （好ましくは 1〜3個） 置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキ シ基を形成してもよい。 When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an aryl alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above substituent group (群 ′). Substituents, 1 to 5 (preferably 1 to 3) alkyl groups which may be substituted with halogen (eg, methyl, ethyl, η-propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, trifluoromethyl, etc. — 6 alkyl groups ゃ haloalkyl groups), cycloalkyl groups (eg, cyclopropyl , cyclobutyl, cyclopentyl, C 3 _ 6 cycloalkyl group cyclohexyl, etc. cyclohexylene), an alkenyl group (e.g., Ariru, isoproterenol base two Le, isobutenyl, 1-Mechiruariru, 2-Bae Nteniru, C 2 _ 6 alkenyl groups such as cyclohexenyl 2), a cycloalkenyl group (e.g., 1 - or 2-Shikuropuro Bae alkenyl, 1 - or 2-cyclobutenyl, 1 —, 2- or 3-cyclopentenyl, 1-, 2- or 3-cyclo to C such as cyclohexenyl 3 - 6 cycloalkenyl group), alkynyl group (eg, Puroparugi Le, 2-heptynyl, 3-heptynyl, 3-pentynyl, C 9 of hexynyl, etc., to 3 - 6 alkynyl group), § Li Ichiru group (e.g., phenyl, C 6 of naphthyl - 14 Ariru group), Ararukiru group (e.g., benzyl, phenylene Lou such phenethyl (^ - 4 such as C 7 _ 19 Ararukiru groups such as alkyl Le) 1, etc. Five (preferably 1 to 3) substituents may be substituted, and two adjacent substituents may be combined to form a methylenedioxy group.
上記置換基群 （Α') における置換されていてもよい複素環基、 置換されてい てもよいァシル基、 QQで示される置換されていてもよい複素環基， 置換され ていてもよいァシル基および Q1または Q 2で示される置換されていてもよいァ シル基は下記で詳しく説明される。 The optionally substituted heterocyclic group, the optionally substituted acyl group, the optionally substituted heterocyclic group represented by QQ and the optionally substituted acyl group in the above substituent group (Α ′) And the optionally substituted acyl group represented by Q 1 or Q 2 is described in detail below.
Q°, Q1, Q2で示される炭化水素基としては上記 R1で示される置換され ていてもよい炭化水素基における炭化水素基と同様のものが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group represented by Q °, Q 1 , and Q 2 include the same hydrocarbon groups as those described above for the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 .
Q°, Q1, Q2で示される炭化水素基は置換基として 1〜 5個 （好ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素， 塩素， 臭素， ヨウ素） を有していて ちょい。 The hydrocarbon group represented by Q °, Q 1 , and Q 2 has 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, and iodine) as substituents. .
上記置換基群 （Α') における力ルバモイル基， 力ルバモイルォキシ基， ウレ イド基またはチォカルバモイル基は、 炭化水素基， 置換されていてもよい複素 環基または置換されていてもよいァシル基で 1ないし 2個同一または異なって 置換されていてもよい。 該炭化水素基としては上記 R1で示される置換されて いてもよい炭化水素基における炭化水素基と同様のものが挙げられる。 該置換 されていてもよい複素環基および置換されていてもよいァシル基は以下に詳し く説明される。 In the above substituent group (Α '), the carbamoyl group, the carbamoyloxy group, the urido group or the thiocarbamoyl group is a hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted acyl group. Or two or more may be substituted the same or different. Examples of the hydrocarbon group include the same as the hydrocarbon group in the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 . The optionally substituted heterocyclic group and the optionally substituted acyl group are described in detail below.
本願明細書において置換されていてもよい複素環基における複素環基として は、 例えば、 窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） ， 酸素原子， 硫黄原子 (モノまたはジォキシド化されていてもよい） などのへテロ原子を 1ないし 4 個含む 3〜 8員複素環基 （好ましくは 5〜 6員複素環基） または該 3〜8員複 素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） ， 酸素 原子， 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） などのへテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環 （好ましくは 5〜 6員複素環） とが縮合 して形成する基を示す。 In the present specification, examples of the heterocyclic group in the optionally substituted heterocyclic group include a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom, and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 hetero atoms (preferably a 5- to 6-membered heterocyclic group) or a benzene ring or a nitrogen atom (an oxidized ), Oxygen atoms, sulfur atoms (which may be mono- or di-oxidized) And represents a group formed by condensing with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 atoms (preferably a 5- to 6-membered heterocyclic ring).
具体的には、 アジリジニル （例、 1 一または 2—アジリジニル） ， アジリニ ル （例、 1 —または 2—アジリニル） ， ァゼチル （例、 2—， 3—または 4一 ァゼチル） ， ァゼチジニル （例、 1一， 2—または 3—ァゼチジニル） , パ一 ヒドロアゼピニル （例、 1—, 2—， 3—または 4一パーヒドロアゼピニル） ， パ一ヒドロアゾシニル （例、 1 一， 2—， 3—， 4一または 5—パーヒドロア ゾシェル） ， ピロリル （例、 1—， 2—または 3—ピロリル） ， ピラゾリル (例、 1—， 3—， 4—または 5—ピラゾリル） ， イミダゾリル （例、 1—, 2—， 4—または 5—イミダゾリル） ， トリァゾリル （例、 1， 2， 3—トリ ァゾ一ルー 1— , 4一または 5—ィル， 1 , 2， 4一トリァゾールー 1—， 3 一， 4一または 5—ィル） ， テトラゾリリレ （例、 テトラゾールー 1—， 2—ま たは 5—^ Γル） ， フリル （例、 2 _または 3—フリル） ， チェニル （例、 2— または 3—チェニル） ， 硫黄原子が酸化されたチェニル （例、 2—または 3— チェ二ルー 1， 1 一ジォキシド） ， ォキサゾリル （例、 2—， 4一または 5— ォキサゾリル） ， イソキサゾリル （例、 3—， 4一または 5—イソキサゾリ ル） ， ォキサジァゾリル （例、 1， 2， 3—ォキサジァゾ一ル— 4一または 5 一ィル， 1， 2， 4一ォキサジァゾール— 3—または 5—ィル， 1， 2 , 5— ォキサジァゾ一ル— 3—ィル， 1， 3 , 4—ォキサジァゾ一ルー 2—ィル） ， チアゾリル （例、 2 - , 4—または 5—チアゾリル） ， イソチアゾリル （例、 3—， 4—または 5—イソチアゾリル） ， チアジアゾリル （例、 1， 2， 3— チアジアゾ一ルー 4一または 5—ィル， 1 , 2 , 4ーチアジアゾール _ 3—ま たは 5—ィル， 1， 2 , 5—チアジアゾ一ルー 3—ィル， 1 , 3 , 4—チアジ ァゾールー 2—ィル） ， ピロリジニル （例、 1—， 2—または 3—ピロリジニ リレ） ， ピリジル （例、 2 - , 3—または 4—ピリジル） , 窒素原子が酸化され たピリジル （例、 2—， 3—または 4—ピリジルー N—ォキシド） ， ピリダジ ニル （例、 3—または 4一ピリダジニル） ， 窒素原子の一方または両方が酸化 されたピリダジニル （例、 3—， 4—， 5—または 6—ピリダジニルー N—才 キシド） ， ピリミジニル （例、 2 — , 4一または 5—ピリミジニル） ， 窒素原 子の一方または両方が酸化されたピリミジニル （例、 2 -, 4一， 5—または 6—ピリミジニルー N—ォキシド） ， ピラジニル， ピペリジニル （例、 1一， 2—, 3—または 4ーピベリジ二ル） ， ピペラジニル （例、 1—または 2—ピ ペラジニル） ， インドリル （例、 3 H—インドールー 2—， 3—， 4一， 5—， 6—または 7—ィル） ， ビラニル （例、 2—, 3—または 4一ビラニル） ， チ' オビラニル （例、 2—， 3—または 4ーチォビラニル） ， 硫黄原子が酸化され たチォピラエル （例、 2 -, 3—または 4—チォピラニル— 1， 1—ジォキシ ド） ， モルホリニル （例、 2—, 3—または 4—モルホリニル） 、 チオモルホ リニル， キノリル （例、 2 -, 3—， 4一， 5—, 6—， 7—または 8—キノ リル） ， イソキノリル （例、 1—, 3—, 4—， 5—， 6—, 7—または 8— イソキノリル） 、 ピリド 〔2， 3-d) ピリミジニル （例、 ピリド 〔2, 3— d〕 ピリミジン一 2—ィル） ， 1, 5—， 1, 6—， 1, 7—, 1， 8—, 2, 6—または 2， 7—ナフチリジニルなどのナフチリジニル （例、 1, 5—ナフ チリジン一 2—または 3—ィル） ， チエノ 〔2， 3-d) ピリジル （例、 チェ ノ 〔2， 3 _ d〕 ピリジン一 3—ィル） ， ビラジノキノリル （例、 ビラジノ 〔2, 3— b〕 キノリン一 2—ィル） ， クロメニル （例、 2H—クロメンー 2 —または 3—ィル） 、 イミダゾ [1， 2— a]ピリジル （例、 イミダゾ [1， 2 — a]ピリジン一 6—ィル） 、 キナゾリニル （例、 キナゾリン— 2—^ Γル） 、 1, 4ージォキシニル、 1， 4一べンゾジォキシニル （例、 1， 4—ベンゾジ ォキシン一 2—または 6—ィル） 、 2， 3—ジヒドロ— 1， 4_ベンゾジォキ シニル （例、 2, 3—ジヒドロー 1, 4一べンゾジォキシン一 6—ィル） 、 ベ ンゾフラニル （例、 3—または 5—ベンゾフラニル） 、 ベンゾチェ二ル （例、 3—または 5—べンゾチェニル） などが用いられる。 Specifically, aziridinyl (eg, 1- or 2-aziridinyl), azilinyl (eg, 1- or 2-azilinyl), azetyl (eg, 2-, 3- or 4- azetyl), azetidinyl (eg, 1 1,2- or 3-azetidinyl), p-hydroazepinyl (eg, 1-, 2-, 3- or 4-perhydroazepinyl), p-hydroazocinyl (eg, 11, 2-, 3-, 4) 1- or 5-perhydroazoshell), pyrrolyl (eg, 1-, 2- or 3-pyrrolyl), pyrazolyl (eg, 1-, 3-, 4- or 5-pyrazolyl), imidazolyl (eg, 1-, 2- , 4- or 5-imidazolyl), triazolyl (eg, 1, 2, 3-triazolyl 1-, 41- or 5-yl, 1, 2, 4-triazole-1-, 31-, 41-triazole Or 5-yl), tetrazolylile (eg, Tetrazole 1-, 2- or 5-^-peryl), frills (eg, 2_ or 3-furyl), chenyl (eg, 2- or 3-phenyl), chenyl with sulfur atom oxidized (eg, 2— or 3—Chenyl 1,1 monodioxide), oxazolyl (eg, 2-, 4-1 or 5-oxazolyl), isoxazolyl (eg, 3-, 4-1 or 5-isoxazolyl), oxaziazolyl (eg, 1,2,3-oxaziazol—41 or 51-yl, 1,2,4-oxaziazol—3- or 5-yl, 1,2,5—oxaziazol—3-yl, 1 , 3,4-oxaziaziruyl-2-yl), thiazolyl (eg, 2-, 4- or 5-thiazolyl), isothiazolyl (eg, 3-, 4- or 5-isothiazolyl), thiadiazolyl (eg, 1, 2, 3—Chia Asia Or 5-yl, 1,2,4-thiadiazole _3-- or 5-yl, 1,2,5-thiadiazol-3-yl, 1,3,4-thiadiazole-2-y ), Pyrrolidinyl (eg, 1-, 2- or 3-pyrrolidinylyl), pyridyl (eg, 2-, 3- or 4-pyridyl), pyridyl with a nitrogen atom oxidized (eg, 2—, 3— or 4-pyridyl-N-oxide, pyridazinyl (eg, 3- or 4-monopyridazinyl), pyridazinyl in which one or both of the nitrogen atoms are oxidized (eg, 3-, 4-, 5- or 6-pyridazinyl-N-year-old) Oxide), pyrimidinyl (eg, 2 —, 4-mono or 5-pyrimidinyl), nitrogen source Pyrimidinyl (eg, 2-, 4-, 5-, or 6-pyrimidinyl-N-oxide) oxidized in one or both of its offspring, pyrazinyl, piperidinyl (eg, 1, 2-, 3-, or 4-piberidinyl) , Piperazinyl (eg, 1- or 2-piperazinyl), indolyl (eg, 3H-indole-2—, 3—, 41-, 5-, 6- or 7-yl), viranyl (eg, 2—, 3- or 4-monopyranyl), thio'obiranyl (eg, 2-, 3- or 4-thiopyranil), Thiopirael with oxidized sulfur atom (eg, 2-, 3- or 4-thiopyranyl-1,1-dioxide) ), Morpholinyl (eg, 2-, 3- or 4-morpholinyl), thiomorpholinyl, quinolyl (eg, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-quinolinyl), isoquinolyl ( Example, 1—, 3—, 4—, 5—, 6— , 7— or 8—isoquinolyl), pyrido [2,3-d) pyrimidinyl (eg, pyrido [2, 3-d] pyrimidine-1-yl), 1, 5-, 1, 6-, 1, 7 —, 1,8—, 2,6- or 2,7-naphthyridinyl, such as naphthyridinyl (eg, 1,5-naphthyridin-2- (3- or 3-yl)), thieno [2,3-d) pyridyl (eg , Cheno [2,3_d] pyridine-1-yl), birazinoquinolyl (eg, birazino [2,3-b] quinolin-1-yl), chromenil (eg, 2H-chromene 2 — or 3—) ), Imidazo [1,2—a] pyridyl (eg, imidazo [1,2—a] pyridine-1-6-yl), quinazolinyl (eg, quinazoline—2— ^ Γ), 1,4-dioxinyl, 1,4-benzodioxinil (eg, 1,4-benzodioxin-12- or 6-yl), 2,3-dihydro-1,4_ Zodioxinyl (eg, 2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-16-yl), benzofuranyl (eg, 3- or 5-benzofuranyl), benzochenyl (eg, 3- or 5-benzozoenyl) Are used.
該複素環基は、 ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置 換されていてもよいアルキル基 （例、 メチル， ェチル， n—プロピル， イソプ 口ピル， n—ブチル， イソブチル， sec—ブチル， tert—ブチル， n—ペンチル， sec—ペンチル， イソペンチル， ネオペンチル， n—へキシル， イソへキシル等 の 6アルキル） ， シクロアルキル基 （例、 シクロプロピル、 シクロブチル、 シクロペンチル、 シクロへキシル等の C 3_6シクロアルキル） 、 アルケニル基 (例、 ァリル， イソプロぺニル， イソブテニル， 1—メチルァリル， 2—ペン テニル， 2—へキセニルなどの C2— 6アルケニル） ， シクロアルケニル基 （例、 シクロプロべニル、 シクロブテニル、 シクロペンテニル、 シクロへキセニルな どの C3_6シクロアルケニル） ， アルキニル基 （例、 プロパルギル， 2—プチ ニル， 3—プチニル， 3—ペンチニル， 3—へキシニル等の C 2_6アルキニ ル） ， ァリール基 （例、 フエニル、 ナフチル等の C6— 14ァリール） ， ァラル キル基 （例、 ベンジル等のフエ二ルー ^— 4アルキルなどの C7— 19ァラルキ ル） ， ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されてい てもよいアルコキシ基 （例、 メトキシ， エトキシ， n—プロポキシ， tert—ブ トキシ， n—へキシルォキシ等のじェ アルコキシ） ， アルケニルォキシ基 （例、 ァリルォキシ， イソプロぺニルォキシ， イソブテニルォキシ， 1ーメチルァリ ルォキシ， 2—ペンテニルォキシ， 2—へキセニルォキシなどの C2_6アルケ ニルォキシ） ， アルキニルォキシ基 （例、 プロパルギルォキシ， 2—ブチニル ォキシ， 3—ブチニルォキシ， 3—ペンチニルォキシ， 3—へキシニルォキシ 等の C2_6アルキニルォキシ） ， ァリールォキシ （例、 フエノキシ等の C6_14 ァリールォキシ） ， ァラルキルォキシ基 （例、 ベンジルォキシ等のフエ二ルー C ^4アルキルォキシなどの C 7— 19ァラルキルォキシ） ， ァシル基 〔例、 ホル ミル、 アルキル一カルボニル （例、 ァセチル、 プロピオニル、 プチリル、 イソプチリル、 ペンタノィル、 へキサノィル、 ヘプタノィル等） 、 C2_6アル ケニルーカルボニル （例、 ァリルカルボニル， イソプロぺニルカルポニル， ィ ソブテニルカルボニル， 1ーメチルァリルカルボニル， 2—ペンテ二ルカルポ ニル， 2—へキセニルカルポニル等） 、 C2_6アルキニルーカルボニル基 （例、 プロパルギルカルボニル， 2—ブチニルカルボニル， 3—ブチニルカルボニル， 3 _ペンチニルカルボニル， 3—へキシニルカルボニル等） 、 C3— 6シクロア ルキルーカルボニル基 （例、 シクロプロピルカルボニル、 シクロプチルカルポ ニル、 シクロペンチルカルボニル、 シクロへキシルカルボニル等） 、 C6_] 4 ァリ一ルーカルポニル （例、 ベンゾィル、 ナフ夕レンカルボニル等） 、 卜6 アルコキシ一カルボニル （例、 メトキシカルポニル、 エトキシカルボニル、 プ 口ポキシカルボニル、 イソプロポキシカルボニル、 ブトキシカルボニル、 イソ ブトキシカルボニル、 sec-ブトキシカルボニル、 te -ブトキシカルボニル 等） 、 C2_6アルケニルォキシ一カルボニル基 （例、 ァリルォキシカルボニル， イソプロぺニルォキシカルボニル， イソブテニルォキシカルボニル， 1ーメチ ルァリルォキシカルボニル， 2—ペンテニルォキシカルボニル， 2—へキセニ ルォキシカルボニル等） 、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基 （例、 プロ パルギルォキシカルボニル， 2—ブチニルォキシカルボニル， 3—ブチニルォ キシカルボニル， 3—ペンチニルォキシカルボニル， 3—へキシニルォキシカ ルポニル等） 、 C3_6シクロアルキルォキシ—カルボニル基 （例、 シクロプロ ピルォキシカルボニル、 シクロブチルォキシカルボニル、 シクロペンチルォキ シカルボニル、 シクロへキシルォキシカルボニル等） 、 C6— 14ァリールォキ シ—カルボニル （例、 フエノキシカルボニル等） 、 C7_19ァラルキル—カル ボニル （例、 ベンジルカルボニル、 フエネチルカルボニル、 フエニルプロピル カルボニルなどのフエニル— C^4アルキルカルポニル等） 、 C7_19ァラルキ ルォキシーカルボニル （例、 ベンジルォキシカルボニルなどのフエ二ルー 4アルキルォキシカルボ二ル等） 等〕 ， ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されていてもよいアルキルスルフィニル基 （例、 メチ ルスルフィニル、 ェチルスルフィニル等の C^eアルキルスルフィニル） ， ァ ルケニルスルフィニル基 （例、 ァリルスルフィニル， イソプロべニルスルフィ ニル， イソブテニルスルフィニル等の C2_6アルケニルスルフィニル） ， アル キニルスルフィニル （例、 プロパルギルスルフィニル， 2—ブチニルスルフィ ニル， 3—プチニルスルフィニル等の C2— 6アルキニルスルフィニル） ， ァ リ一ルスルフィニル基 （例、 フエニルスルフィニル等の C6— 14ァリ一ルスル フィニル） ， ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換さ れていてもよいアルキルスルホニル基 （例、 メチルスルホニル、 ェチルスルホ ニル等の (^_6アルキルスルホニル） ， ァルケニルスルホニル基 （例、 ァリル スルホニル， イソプロべニルスルホニル， イソブテニルスルホニル等の C2_6 ァルケニルスルホニル） ， アルキニルスルホニル （例、 プロパルギルスルホニ ル， 2—プチニルスルホニル， 3—ブチニルスルホニル等の C2_6アルキニル スルホニル） ， ァリールスルホニル基 （例、 フエニルスルホニル等の CG_14 ァリ一ルスルホニル） ， ニトロ基， アミノ基、 モノもしくはジ C i - eアルキル アミノ基 （例、 メチルァミノ、 ジメチルァミノ、 メチルェチルァミノ等） ， ヒ ドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子 （例、 フッ素， 塩素， 臭素， ヨウ素） ， ホルムアミド基、 アルキル—カルボ二 ルァミノ基 （例、 ァセチルァミノ、 プロピオニルァミノ、 プチリルァミノ、 ィ ソブチリルァミノ、 ペンタノィルァミノ、 へキサノィルァミノ、 ヘプ夕ノィル アミノ等） ， 〇卜6アルキルスルホニルォキシ基 （例、 メチルスルホニルォキ シ、 ェチルスルホニルォキシ等） ， ハロゲン （例、 フッ素， 塩素， 臭素， ヨウ 素） で 1〜3個置換されていてもよいアルキルチオ基 （例、 メチルチオ， ェチ ルチオ， n—プロピルチオ， イソプチルチオ等の C アルキルチオ） ， ァルケ 二ルチオ基 （例、 ァリルチオ， イソプロぺニルチオ， イソブテニルチオ等の C 2— 6アルケニルチオ） ， アルキニルチオ基 （例、 プロパルギルチオ， 2—プチ 二ルチオ， 3—プチ二ルチオ等の C 2 _ 6アルキニルチオ） およびァリールチオ 基 （例、 フエ二ルチオ等の C 6 _ 1 4 7リールチオ） からなる群から選ばれる同 一または異なる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2 つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 The heterocyclic group is an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl). , Isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, 6- alkyl such as n-hexyl and isohexyl), cycloalkyl group (eg, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, C 3 _ 6 of cyclohexyl, etc., to cycloalkyl cycloalkyl), alkenyl group (Eg, Ariru, isopropenyl, isobutenyl, 1-Mechiruariru, 2-pen thenyl, C 2, such as cyclohexenyl 2 - 6 alkenyl), cycloalkenyl group (e.g., Shikuropuro base alkenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexylene cyclohexenyl of which C 3 _ 6 cycloalkenyl), alkynyl group (e.g., propargyl, 2-Petit, cycloalkenyl, 3-heptynyl, 3-pentynyl, C 2 _ 6 Arukini Le) of hexynyl, etc., to 3, Ariru group (e.g., phenyl, C 6 of naphthyl - 14 Ariru), Araru kill group (e.g., phenylene Lou ^ such as benzyl - C 7 such as 4 alkyl - 19 Araruki Le), halogen (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine) 1 to 3 optionally substituted alkoxy groups (eg, methoxy, ethoxy, n-propoxy, tert-butoxy, n-hexyl) E alkoxy), Arukeniruokishi group (eg Flip such alkoxy, Ariruokishi, isopropenyl Niruokishi, polyisobutenyl Ruo carboxymethyl, 1 Mechiruari Ruokishi, 2 Penteniruokishi, C 2 _ 6 alkenyl Niruokishi such Kiseniruokishi to 2), alkynyl Oxy groups (eg, C 2 _ 6 alkynyloxy such as propargyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, 3-pentynyloxy, 3-hexynyloxy), aryloxy (eg, C 6 _ 14 aryloxy such as phenoxy) ), C 7 such Ararukiruokishi group (e.g., phenylene Lou C ^ 4 Arukiruokishi such Benjiruokishi - 19 Ararukiruokishi), Ashiru group [eg, formyl, alkyl one carbonyl (eg, Asechiru, propionyl, Puchiriru, Isopuchiriru, Pentanoiru, Hexanoyl, Putanoiru etc.), C 2 _ 6 Al en route carbonyl (e.g., § Lil carbonyl, isopropenyl Nirukaruponiru, I Su Wu pantothenyl carbonyl, 1-methylstyrene § Lil carbonyl, 2-pent two Rukarupo sulfonyl, hexenyl Luca Lupo sulfonyl like to 2- ), C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group (e.g., propargyl carbonyl, 2-butynyl carbonyl, 3-butynyl carbonyl, 3 _ pentynyl carbonyl, 3-to carboxy sulfonyl carbonyl, etc.), C 3 - 6 Shikuroa Rukiru carbonyl group (e.g., cyclopropylcarbonyl, cyclopropyl Petit Luca Lupo cycloalkenyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexyl-carbonyl cyclohexane, etc.), C 6 _] 4 § Li one Rukaruponiru (eg, Benzoiru naphthoquinone evening Ren carbonyl, etc.), Bok 6 alkoxy one Carbonyl (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl Flop port Po butoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, iso Butoxycarbonyl, sec- butoxycarbonyl, te - butoxycarbonyl), C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group (e.g., § Lil O alkoxycarbonyl, isopropenyl O alkoxycarbonyl, polyisobutenyl Ruo butoxycarbonyl, 1 Mechi Phenyloxycarbonyl, 2-pentenyloxycarbonyl, 2-hexenyloxycarbonyl, etc., C 2 _ 6 alkynyloxy-carbonyl group (eg, propargyloxycarbonyl, 2-butynyloxycarbonyl) , 3 Buchiniruo alkoxycarbonyl, 3-pentynyl O alkoxycarbonyl, to 3-Kishiniruokishika Ruponiru etc.), C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group (e.g., Shikuropuro pills O alkoxycarbonyl, cyclobutyl O alkoxycarbonyl, cyclopentyl Oxycarbonyl, cyclohexyloxy Aryloxycarbonyl such), C 6 - 14 Ariruoki sheet - carbonyl (e.g., phenoxyethanol carbonyl, etc.), C 7 _ 19 Ararukiru - Cal Boniru (eg, benzylcarbonyl, full energy chill carbonyl, phenyl, such as phenylpropyl carbonyl - C ^ 4 alkyl cull Poni Le etc.), C 7 _ 19 Araruki Ruo Kishi carbonyl (e.g., phenylene Lou 4 alkyl O propoxycarbonyl sulfonyl etc., such as benzyl O alkoxycarbonyl), etc.], halogen (e.g., fluorine, chlorine, bromine, Alkylsulfinyl group which may be substituted with 1 to 3 iodine) (eg, C ^ e alkylsulfinyl such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl), alkenylsulfinyl group (eg, arylsulfinyl, isoprobenylsulfinyl) cycloalkenyl, iso butenyl Nils sulfide C 2 _ 6 alkenyl Le such sulfonyl Fini ), Al key Nils sulfinyl (e.g., Propulsion Gills sulfinyl, 2-butyl Nils sulfinyl, 3-Petit C 2 Nils sulfinyl, etc. - 6 alkynylsulfinyl), § Li one Rusurufiniru group (e.g., C 6, such as Hue Nils sulfinyl - 14 § Li one Rusuru Finiru), halogen (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine) in 1-3 substituents which do may be an alkylsulfonyl group (e.g., methylsulfonyl, etc. Echirusuruho sulfonyl (^ _ 6 alkylsulfonyl), § Luque sulfonyl sulfonyl group (e.g., Ariru sulfonyl, isoproterenol base Nirusuruhoniru, C 2 _ 6 § Luque sulfonyl sulfonyl such isobutenyl sulfonyl), alkynylsulfonyl (e.g., propargyl sulfonyl le, 2- heptynyl C 2 _ 6 alkynyl sulfonyl such as sulfonyl, 3-butynylsulfonyl) , Arylsulfonyl groups (eg, C G _ 14 such as phenylsulfonyl) Arylsulfonyl), nitro group, amino group, mono- or di-Ci-ealkylamino group (eg, methylamino, dimethylamino, methylethylamino, etc.), hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group , Halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), formamide groups, alkyl-carbonylamino groups (eg, acetylamino, propionylamino, ptyrylamino, isobutyrylamino, pentanoylamino, hexanoylamino, hepnoylamino Etc.), 1-6 alkyltrisulfonyloxy groups (eg, methylsulfonyloxy, ethylsulfonyloxy, etc.) and halogens (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) Alkylthio groups (eg, methylthio, ethylthio, n- propylthio, C alkylthio), Aruke two thio group (e.g., Ariruchio, C 2 etc. isopropenyl Niruchio, Isobuteniruchio such Isopuchiruchio - 6 alkenylthio), alkynylthio (e.g., propargylthio, 2-Petit two thio, 3-Petit two C 2 _ 6 alkynylthio) and Ariruchio groups Lucio etc. (e.g., the same or different 1 to 3 substituents selected from the group consisting of C 6 _ 1 4 7 Riruchio) such as phenylene Lucio Or two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.
本願明細書において置換されていてもよいァシル基におけるァシル基とは、 有機カルボン酸から誘導される炭素数 1から 2 0のァシル基を示す。 例えば、 アルカノィル基， 好ましくは炭素数 1から 7のアルカノィル基 （例、 ホルミル またはァセチル， プロピオニル， ブチリル， イソブチリル， ペンタノィル， へ キサノィル， ヘプタノィル等の アルキル一カルボニル基等） ， アルケニ ルカルボニル基， 好ましくは炭素数 2から 6のァルケ二ルーカルボニル基 （例、 ァリルカルボニル， イソプロぺニルカルボニル， イソブテニルカルボニル， 1 ーメチルァリルカルボニル， 2—ペンテニルカルボニル， 2—へキセニルカル ポニル等） ， アルキニルカルポニル基， 好ましくは炭素数 2から 6のアルキニ ルーカルボニル基 （例、 プロパルギルカルボニル， 2—ブチニルカルボニル， 3—プチニルカルボニル， 3—ペンチニルカルボニル， 3—へキシニルカルボ ニル等） ， シクロアルキルカルボニル基， 好ましくは炭素数 3から 6のシクロ アルキル一カルボニル基 （例、 シクロプロピルカルボニル、 シクロブチルカル ボニル、 シクロペンチルカルボニル、 シクロへキシルカルボニル等） ， ァリー ルカルボニル基， 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリ一ルーカルボニル基 （例、 ベンゾィル， ナフタレンカルボニル等） ， アルコキシカルボニル基， 好ましく は炭素数 1から 6のアルコキシ—カルボニル基 （例、 メトキシカルボニル， ェ トキシカルボニル， プロポキシカルボニル， イソプロポキシカルボニル， ブト キシカルボニル， イソブトキシカルボニル， sec—ブトキシカルボニル， t e r t 一ブトキシカルボニル等） ， アルケニルォキシカルボニル基， 好ましくは炭素 数 2から 6のアルケニルォキシ一カルボニル基 （例、 ァリルォキシ力ルポニル， イソプロぺニルォキシカルボニル， イソブテニルォキシカルボニル， 1ーメチ ルァリルォキシカルボニル， 2—ペンテニルォキシカルボニル， 2—へキセニ ルォキシカルボニル等） 、 アルキニルォキシカルポニル基， 好ましくは炭素数 2から 6のアルキニルォキシ—カルボニル基 （例、 プロパルギルォキシカルボ ニル， 2—ブチニルォキシカルボニル， 3—ブチニルォキシカルボニル， 3— ペンチニルォキシカルボニル， 3—へキシニルォキシカルボニル等） 、 シクロ アルキルォキシカルボ二ル基， 好ましくは炭素数 3から 6のシクロアルキルォ キシーカルボニル基 （例、 シクロプロピルォキシカルボニル、 シクロブチルォ キシカルボニル、 シクロペンチルォキシカルボニル、 シクロへキシルォキシ力 ルポ二ル等） ， ァリールォキシカルボニル基， 好ましくは炭素数 6から 1 4の ァリールォキシ—カルボニル基 （例、 フエノキシカルボニル基） ， ァラルキル カルボニル基， 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキル一力ルポニル基 （例、 ベンジルカルポニル， フエネチルカルボニル， フエニルプロピルカルボニルな どのフエ二ルーじ卜 アルキル力ルポニル， ベンズヒドリル力ルポニル， ナフ チルェチルカルポニルなどのナフチル—（： アルキルカルボニル等） ， ァラ ルキルォキシカルボニル基， 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキルォキシ 一カルボニル基 （例、 ベンジルォキシカルボニル、 フエネチルォキシカルボ二 ル、 フエニルプロピルォキシカルボニルなどのフエ二ルー C i _ 4アルキルォキ シカルボニル） ， 5〜 6員複素環カルボニル基または縮合複素環カルボニル基 (例、 2—または 3—ピロリルカルボニルなどのピロリルカルボニル， 3—， 4一または 5—ピラゾリルカルボニルなどのピラゾリルカルボニル， 2—， 4 —または 5—イミダゾリルカルボニルなどのイミダゾリルカルボニル， 1 , 2， 3—トリァゾ一ル— 4—ィルカルボニル， 1 , 2， 4一トリァゾールー 3—ィ ルカルボニルなどのトリァゾリルカルポニル， 1 H—または 2 H—テトラゾー ルー 5—ィルカルボニルなどのテトラゾリルカルボニル， 2—または 3—フリ ルカルボニルなどのフリルカルボニル， 2—または 3—チェニルカルボニルな どのチェニルカルボニル， 2—， 4一または 5—才キサゾリルカルボニルなど のォキサゾリルカルポニル， 3—， 4一または 5—イソキサゾリルカルボニル などのイソキサゾリルカルボニル， 1， 2， 3—ォキサジァゾ一ルー 4—また は 5—ィルカルボニル， 1， 2 , 4 _ォキサジァゾ一ルー 3—または 5—ィル カルボニル， 1， 2， 5—ォキサジァゾ一ルー 3—ィルカルボニル， 1 , 3， 4一ォキサジァゾ一ルー 2—ィルカルボニルなどのォキサジァゾリルカルボ二 ル， 2 - , 4—または 5—チアゾリルカルボニルなどのチアゾリルカルポニル， 3—， 4—または 5—イソチアゾリルカルポニルなどのィソチアゾリルカルポ ニル， 1 , 2， 3—チアジアゾ一ルー 4—または 5—ィルカルポニル， 1， 2， 4ーチアジアゾール— 3—または 5 Γルカルポニル， 1 , 2， 5—チアジア ゾ一ルー 3—ィルカルポニル， 1 , 3， 4—チアジアゾ一ルー 2—ィルカルポ ニルなどのチアジアゾリルカルボニル， 2—または 3—ピロリジニルカルボ二 ルなどのピロリジニルカルボニル， 2—， 3—または 4—ピリジルカルポニル などのピリジルカルボニル， 2—， 3—または 4一ピリジルー N—ォキシドー カルポニルなどの窒素原子が酸化されたピリジルカルボニル， 3—または 4 _ ピリダジニルカルポニルなどのピリダジニルカルポニル， 3—， 4一， 5—ま たは 6—ピリダジニルー N—ォキシドカルボエルなどの窒素原子の一方または 両方が酸化されたピリダジニルカルボニル， 2—， 4 _または 5—ピリミジニ ルカルボニルなどのピリミジニルカルポニル， 2—， 4一， 5—または 6—ピ リミジ二ルー N—ォキシドカルポニルなどの窒素原子の一方または両方が酸化 されたピリミジニルカルボニル， ビラジニルカルボニル， 2—， 3 _または 4 ーピペリジニルカルボニルなどのピぺリジニルカルポニル， ピペラジニルカル ボニル， 3 H Γンド一ルー 2—または 3—ィルカルポニルなどのインドリル カルボニル， 2—， 3—または 4ーピラニルカルボニルなどのビラニルカルボ ニル， 2—， 3—または 4—チォピラニルカルボニルなどのチォピラニルカル ボニル， 3—, 4—， 5—， 6—， 7—または 8—キノリルカルボニルなどの キノリルカルボニル， イソキノリルカルボニル， ピリド 〔2 , 3 - d ] ピリミ ジニルカルボニル （例、 ピリ ド 〔2， 3 - d ] ピリミジン一 2—ィルカルボ二 ル） ， 1， 5—， 1， 6—， 1 , 7—， 1， 8—， 2， 6 —または 2 , 7—ナ フチリジニルカルボニルなどのナフチリジニルカルボニル （例、 1， 5—ナフ チリジン— 2 —または 3—ィルカルボニル） ， チエノ 〔2 , 3 - d ) ピリジル カルボニル （例、 チエノ 〔2 , 3 - d ] ピリジン一 3—ィルカルボニル） ， ピ ラジノキノリルカルボニル （例、 ビラジノ 〔2， 3— b〕 キノリン一 2—ィル カルボニル） ， クロメニルカルポニル （例、 2 H—クロメンー 2 —または 3— ィルカルボニル） 等の窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） ， 酸素原子， 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） などのへテロ原子を 1 ないし 4個含む 5〜 6員複素環カルボニル基、 または窒素原子 （ォキシド化さ れていてもよい） ， 酸素原子， 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていて もよい） などのへテロ原子を 1ないし 4個含む 5〜6員複素環とベンゼン環も しくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） ， 酸素原子， 硫黄原子 （モノ またはジォキシド化されていてもよい） などのへテロ原子を 1ないし 4個含む 5〜 6員複素環とが縮合した縮合複素環カルボニル基） ， 5〜 6員複素環ァセ チル基 （例、 2—ピロリルァセチル， 1 一イミダゾリルァセチル， 5—イソォ キサゾリルァセチル等の窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） ， 酸素原子, 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） などのへテロ原子を 1 ないし 4個含む 5〜 6員複素環ァセチル基） 等が用いられる。 In the specification of the present application, the term "acyl group" in the optionally substituted acyl group refers to an acyl group having 1 to 20 carbon atoms derived from an organic carboxylic acid. For example, an alkanol group, preferably an alkanoyl group having 1 to 7 carbon atoms (eg, an alkyl-carbonyl group such as formyl or acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanyl, etc.), an alkenylcarbonyl group, preferably Alkenylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms (eg, arylcarbonyl, isopropenylcarbonyl, isobutenylcarbonyl, 1-methylarylcarbonyl, 2-pentenylcarbonyl, 2-hexenylcarbonyl, etc.), alkynylcarbonyl Groups, preferably alkynylcarbonyl groups having 2 to 6 carbon atoms (eg, propargylcarbonyl, 2-butynylcarbonyl, 3-butynylcarbonyl, 3-pentynylcarbonyl, 3-hexynylcarbonyl, etc.), cycloalkyl A killed carbonyl group, preferably a cycloalkyl monocarbonyl group having 3 to 6 carbon atoms (eg, cyclopropylcarbonyl, cyclobutyl Carbonyl, cyclopentylcarbonyl, cyclohexylcarbonyl, etc.), arylcarbonyl group, preferably an arylcarbonyl group having 6 to 14 carbon atoms (eg, benzoyl, naphthalenecarbonyl, etc.), alkoxycarbonyl group, preferably carbon number 1 to 6 alkoxy-carbonyl groups (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl, tert-butoxycarbonyl, etc.), alkenyloxycarbonyl group , Preferably an alkenyloxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms (eg, aryloxycarbonyl, isopropenyloxycarbonyl, isobutenyloxycarbonyl, 1-methylaryloxycarbonyl Enyl, 2-pentenyloxycarbonyl, 2-hexenyloxycarbonyl, etc.), an alkynyloxycarbonyl group, preferably an alkynyloxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms (eg, propargyloxycarbonyl, 2- Butynyloxycarbonyl, 3-butynyloxycarbonyl, 3-pentynyloxycarbonyl, 3-hexynyloxycarbonyl, etc.), cycloalkyloxycarbonyl group, preferably having 3 to 6 carbon atoms Cycloalkyloxycarbonyl group (eg, cyclopropyloxycarbonyl, cyclobutyloxycarbonyl, cyclopentyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl group, preferably having 6 to 14 carbon atoms Aryloxy-carbonyl group (eg, phenoxy A carbonyl group, an aralkyl carbonyl group, preferably an aralkyl group having 7 to 19 carbon atoms (eg, benzylcarbonyl, phenethylcarbonyl, phenylpropylcarbonyl, etc. Naphthyl- (: alkylcarbonyl, etc.) such as luponyl and naphthylethylcarbonyl, aralkyloxycarbonyl group, preferably aralkyloxycarbonyl group having 7 to 19 carbon atoms (eg, benzyloxycarbonyl, phenethylo) Phenyl C i _ 4 alkyloxycarbonyl such as xycarbonyl, phenylpropyloxycarbonyl, etc., 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group or fused heterocyclic carbonyl group (eg, 2- or 3-pyrrolylcarbonyl) Pyrrolylcarbonyl, 3-, 4- Pyrazolyl carbonyl such as 5-pyrazolyl carbonyl, 2-, 4 — Or imidazolylcarbonyl, such as 5-imidazolylcarbonyl, 1,2,3-triazolyl—4-ylcarbonyl, 1,2,4-triazolylcarbonyl, such as triazole-3-ylcarbonyl, 1H— or 2H -Tetrazolylcarbonyl such as 5-tetracarbonyl, furylcarbonyl such as 2- or 3-furylcarbonyl, phenylcarbonyl such as 2- or 3-phenylcarbonyl, 2-, 4- or 5- Oxazolyl carbonyl, such as zolylcarbonyl; isoxazolyl carbonyl, such as 3-, 4- or 5-isoxazolylcarbonyl; 1, 2, 3, oxaziazolo-l 4- or 5-ylcarbonyl, 1 , 2,4_oxaziazolo 3-or 5-yl carbonyl, 1,2,5 -oxaziazo 1 -3-ylcarbo 1,3-, 4-oxazidazolylcarbonyl, such as 2-oxocarbonyl, 2-, 4- or 5-thiazolylcarbonyl, such as thiazolylcarbonyl, 3-, 4- Or isotizazolylcarbonyl such as 5-isothiazolylcarbonyl, 1,2,3-thiadiazolone 4- or 5-ylcarbonyl, 1,2,4-thiadiazole-3- or 5-perdiazole, 1,2 , 5-Thiadiazolyl-3-ylcarbonyl, 1,3,4-thiadiazolyl-2-ylcarbonyl and other thiadiazolylcarbonyl, 2- and 3-pyrrolidinylcarbonyl such as pyrrolidinylcarbonyl, 2 Pyridylcarbonyl, such as pyridylcarbonyl, such as —, 3— or 4-pyridylcarbonyl; or pyridylca, whose nitrogen atom is oxidized, such as 2-, 3-, or 4-pyridyl-N-oxydoxycarbonyl One or both nitrogen atoms, such as pyridazinylcarbonyl, 3-, 4-, 5-, or 6-pyridazinyl-N-oxide carboyl, such as rubonyl, 3- or 4-pyridazinylcarbonyl One of the nitrogen atoms, such as pyridazinylcarbonyl, 2-, 4-, 5-pyrimidinylcarbonyl, 2-, 4--1, 5- or 6-pyrimidinyl N-oxide carponyl, etc. Or both oxidized pyrimidinylcarbonyl, birazinylcarbonyl, piperidinylcarbonyl such as 2-, 3- or 4-piperidinylcarbonyl, piperazinylcarbonyl, 3H-vinyl-2- or 3-ylcarbonyl, etc. Carbohydrates such as indolylcarbonyl, 2-, 3- or 4-pyranylcarbonyl Thiopyranylcarbonyls such as phenyl, 2-, 3- or 4-thiopyranylcarbonyl; quinolylcarbonyls such as 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-quinolylcarbonyl; isoquinolylcarbonyl; Pyrido [2,3-d] pyrimidinylcarbonyl (eg, pyrido [2,3-d] pyrimidine-1-ylcarbonyl), 1,5—, 1,6—, 1,7—, 1, Naphthyridinylcarbonyl (eg, 1,5-naphthyridin-2- (or 3-ylcarbonyl)), thieno [2,3-d) pyridyl, such as 8—, 2, 6— or 2,7-naphthyridinylcarbonyl Carbonyl (eg, thieno [2,3-d] pyridine-3-ylcarbonyl), pyrazinoquinolylcarbonyl (eg, birazino [2,3-b] quinolin-12-ylcarbonyl), chromenylcarbonyl (eg, 2 H—chromene Containing 1 to 4 heteroatoms such as nitrogen atom (which may be oxidized) such as -2-or 3 -ylcarbonyl), oxygen atom, and sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) 5 6 to 6-membered heterocyclic carbonyl group, or containing 1 to 4 heteroatoms such as a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom, and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) 5 Contains 1 to 4 heteroatoms such as a 6-membered heterocyclic ring and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom, or a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) A condensed heterocyclic carbonyl group condensed with a 5- or 6-membered heterocyclic ring, a 5- or 6-membered heterocyclic acetyl group (eg, 2-pyrrolylacetyl, 1-imidazolylacetyl, 5-isoxazolylyl) 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group containing 1 to 4 heteroatoms such as nitrogen atom (which may be oxidized) such as tyl, oxygen atom and sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) ) Etc. are used.
該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニルカルボニル基， アルキニル カルボニル基， アルコキシカルボニル基， アルケニルォキシカルボニル基また はアルキニルォキシカルボニル基の場合、 置換基として 1〜 3個のヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， アルキルチオ基 （例、 メ チルチオ， ェチルチオ， n—プロピルチオ， イソプロピルチオ， イソプチルチ ォ等の アルキルチオ基） ， ハロゲン原子 （例、 フッ素， 塩素， 臭素， ョ ゥ素） ， アルコキシ基 （例、 メトキシ， エトキシ， n—プロボキシ， t er t—ブ トキシ， n—へキシルォキシ等の アルコキシ基） ， ニトロ基， アルコキシ 力ルポニル基 （例、 メトキシカルボニル， エトキシカルボニル， n—プロポキ シカルポニル， イソプロポキシカルボニル， n—ブトキシカルボニル， イソブ 卜キシカルポニル， sec—ブトキシカルボニル， t e r t—ブトキシカルボニル等 の C 。アルコキシ—カルボニル基） ， ァミノ， アルキルアミノ基 （例、 メチ ルァミノ， ェチルァミノ， n—プロピルァミノ， n—プチルァミノ， t er t—プチ ルァミノ， n _ペンチルァミノ， n—へキシルァミノ， ジメチルァミノ， ジェチ Jレアミノ， メチルェチルァミノ， ジー （n—プロピル） ァミノ， ジー （n—プチ ル） ァミノ等のモノ又はジ。 アルキルアミノ基） 、 アルコキシィミノ基 (例、 メトキシィミノ， エトキシィミノ， II一プロポキシィミノ， t er t—ブト キシィミノ， n—へキシルォキシ—イミノ等の — 6アルコキシィミノ基） 、 ヒ ドロキシィミノ基などを有していてもよい。 When the acyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group or an alkynyloxycarbonyl group, 1-3 substituents of hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto are used as the substituent. , Carboxy, alkylthio groups (eg, alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, isobutylthio), halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), alkoxy groups (eg, methoxy , Ethoxy, n-propoxy, tert- Alkoxy groups such as toxic, n-hexyloxy, etc., nitro group, alkoxyl carbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec-butoxy) C. alkoxy-carbonyl group such as carbonyl, tert-butoxycarbonyl, etc., amino, alkylamino group (eg, methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-butylamino, tert-butylamino, n_pentylamino, n-) Mono or di such as hexylamino, dimethylamino, jetiamino, methylethylamino, di (n-propyl) amino, di (n-butyl) amino, alkylamino group, alkoxyimino group (eg, methoxyimino) , Et Shiimino, II one Puropokishiimino, t er t-butoxide Kishiimino, Kishiruokishi to n-- imino etc. - 6 Arukokishiimino group) may have a like human Dorokishiimino group.
該ァシル基がシクロアルキルカルボ二ル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボ二ル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボ二ル基、 縮 合複素環力ルポニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜 3個置換されていてもよいアルキル基 (例、 メチル， ェチル， n—プロピル， イソプロピル， n—プチル， イソプチル， sec—ブチル， t er t—ブチル， n—ペンチル， s ec—ペンチル， イソペンチル， ネオペンチル， n—へキシル， イソへキシル等の — 6アルキル） ， シクロアル キル基 （例、 シクロプロピル， シクロブチル， シクロペンチル， シクロへキシ ル等の C 3 _ 6シクロアルキル） 、 アルケニル基 （例、 ァリル， イソプロべニル， イソブテニル， 1ーメチルァリル， 2—ペンテニル， 2—へキセニルなどの C 2— 6アルケニル） , シクロアルケニル基 （例、 シクロプロべニル、 シクロブテ ニル、 シクロペンテニル、 シクロへキセニルなどの C 3— 6シクロアルケニル） ， アルキニル基 （例、 プロパルギル， 2 —プチニル， 3 —プチニル， 3 —ペンチ ニル， 3—へキシニル等の C 2 _ 6アルキニル） ， ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されていてもよいアルコキシ基 （例、 メトキシ， エトキシ， n—プロボキシ， t er t—ブトキシ， n—へキシルォキシ等の C ァ ルコキシ） ， ァシル基 [例、 ホルミル、 C アルキル—カルボニル （例、 ァ セチル、 プロピオニル、 プチリル、 イソプチリル、 ペンタノィル、 へキサノィ ル、 ヘプタノィル等） 、 C2_6アルケニル—カルボニル （例、 ァリルカルボ二 ル， イソプロぺニルカルボニル， イソブテニルカルボニル， 1ーメチルァリル カルボニル， 2—ペンテ二ルカルポニル， 2—へキセニルカルボニル等） ， C 2— 6アルキニルーカルボニル （例、 プロパルギルカルボニル， 2—プチ二ルカ ルポニル， 3—プチニルカルボニル， 3—ペンチニルカルボニル， 3—へキシ ニルカルボニル等） ， C3— 6シクロアルキル—カルボニル （例、 シクロプロピ ルカルボニル、 シクロプチルカルポニル、 シクロペンチルカルポニル、 シクロ へキシルカルボニル等） ， C6— 14ァリール一カルボニル （例、 ベンゾィル、 ナフ夕レンカルボニル等） 、 ェ アルコキシ一カルボニル （例、 メトキシカ ルポニル、 エトキシカルボニル、 プロポキシカルボニル、 イソプロポキシカル ボニル、 ブトキシカルボニル、 イソブトキシカルボニル、 sec-ブドキシカルボ ニル、 tert-ブトキシカルボ二ル等） 、 C2_6アルケニルォキシ—カルボニル (例、 ァリルォキシ力ルポニル， イソプロぺニルォキシカルボニル， イソブテ ニルォキシカルボニル， 1—メチルァリルォキシカルボニル， 2—ペンテニル ォキシカルボニル， 2—へキセニルォキシカルボニル等） 、 C2_6アルキニル ォキシ一カルボニル （例、 プロパルギルォキシカルボニル， 2—プチ二ルォキ シカルボニル， 3—ブチニルォキシカルボニル， 3—ペンチニルォキシカルボ ニル， 3—へキシニルォキシカルボニル等） 、 C3_6シクロアルキルォキシ— カルボニル （例、 シクロプロピルォキシ力ルポニル、 シクロブチルォキシカル ポニル、 シクロペンチルォキシカルボニル、 シクロへキシルォキシカルポニル 等） ， （：6_14ァリールォキシ—カルボニル （例、 フエノキシカルポニル等） 、 〇7_19ァラルキル一力ルポニル （例、 ベンジルカルボニル、 フエネチルカル ボニル、 フエニルプロピルカルボニルなどのフエ二ルー C卜4アルキル力ルポ ニル等） 、 C7_19ァラルキルォキシ—カルボニル （例、 ベンジルォキシカル ボニル等のフエ二ルー アルキルォキシカルポニルなど） 等] , ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子 （例、 フッ素， 塩素， 臭素， ヨウ素） ， アルキルチオ基 （例、 メチル チォ， ェチルチオ， n—プロピルチオ， イソプチルチオ等の C卜 6アルキルチオ 等） などの置換基を 1〜5個 （好ましくは 1〜3個） 有していてもよい。 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic ring; In the case of a carbonyl group, a condensed heterocyclic group, or a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, one to three alkyl groups which may be substituted with halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, etc. Bruno - 6 alkyl), a cycloalkyl group (e.g., cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, C 3 _ 6 Shikuroa such alkoxy Le cyclohexane Kill), alkenyl group (e.g., Ariru, isoproterenol base alkenyl, isobutenyl, 1 Mechiruariru, 2-pentenyl, C 2, such as cyclohexenyl 2 - 6 alkenyl), cycloalkenyl group (e.g., Shikuropuro base alkenyl, Shikurobute alkenyl, cycloalkyl pentenyl, C 3, such as cyclohexenyl - 6 cycloalkenyl), alkynyl group (e.g., propargyl, 2 - heptynyl, 3 - heptynyl, 3 - pentynyl, C 2 _ 6 alkynyl such hexynyl to 3), halogen ( For example, 1 to 3 alkoxy groups which may be substituted with 1 to 3 fluorine, chlorine, bromine, and iodine (eg, methoxy, ethoxy, n-propoxy, tert-butoxy, n-hexyloxy, etc.) Alkoxy), an acyl group [eg, formyl, C alkyl-carbonyl (eg, acetyl, propionyl, butyryl, isoptyryl, pentanoyl, hexanol, heptanyl, etc.), a C 2 _ 6 alkenyl-carbonyl (eg, arylcarbyl, isopropenyl carbonyl, isobutenyl carbonyl, 1 Mechiruariru carbonyl, 2-pent two Rukaruponiru, etc. hexenyl ylcarbonyl to 2), C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl (eg, propargyl carbonyl, 2-Petit two Luke Ruponiru, 3 - Petit alkenyl carbonyl, 3-pentynyl carbonyl, 3-to carboxy sulfonyl carbonyl, etc.), C 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl (e.g., Shikuropuropi ylcarbonyl, cycloalkyl Petit Luca Lupo alkenyl, cyclopentyl Luca Lupo alkenyl, cyclohexyl carbonyl cyclohexylene, etc.) C 6 - 14 Ariru one carbonyl (e.g., Benzoiru naphthoquinone evening Ren carbonyl, etc.), E alkoxy one carbonyl (eg, Metokishika Ruponiru, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl Cal Boniru, butoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, sec- Budokishikarubo , Tert-butoxycarbonyl, etc.), C 2 _ 6 alkenyloxycarbonyl (eg, aryloxycarbonyl, isopropenyloxycarbonyl, isobutenyloxycarbonyl, 1-methylaryloxycarbonyl, 2 —Pentenyloxycarbonyl, 2-hexenyloxycarbonyl, etc.), C 2 _ 6 alkynyloxymonocarbonyl (eg, propargyloxycarbonyl, 2-butynyloxycarbonyl, 3-butynyloxycarbonyl, 3-— Pliers Ruokishikarubo alkenyl, alkoxy sulfonyl to 3-O alkoxycarbonyl, etc.), C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl (e.g., cyclopropyl O carboxymethyl force Ruponiru, cyclobutyl O carboxymethyl Cal Poniru, cyclopentyl Ruo alkoxycarbonyl, cyclohexane Kishiruo Kishikaruponiru etc.), (6 _ 14 Ariruokishi - carbonyl (e.g., full enoki deer Lupo sulfonyl, etc.), 〇 7 _ 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru (eg, benzylcarbonyl, Fuenechirukaru Boniru, phenylene Lou C such as phenylpropyl carbonyl Bok 4 alkyl force Lupo alkylsulfonyl, etc.), C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl (e.g., such as phenylene Lou alkyl O carboxymethyl Cal Poni le and benzyl O carboxymethyl cull Boniru), etc.], nitro group, amino group, hydroxy group, Shiano group, Sulfamoyl group, mercapto group, halogen source (Eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), an alkylthio group (e.g., methyl Chio, Echiruchio, n- propylthio, 1-5 C-Bok 6 substituents, such as alkylthio, etc.), such as Isopuchiruchio (preferably may be 1 to 3) have.
式— T一 で表される基は、 具体的には、 例えばアルキルォキシ基， シク 口アルキルォキシ基， アルケニルォキシ基， シクロアルケニルォキシ基， アル キニルォキシ基， ァリールォキシ基， ァラルキルォキシ基， ァリールアルケニ ルォキシ基， ァリールアルキニルォキシ基， 複素環ォキシ基， ァシルォキシ基， アルキルチオ基， シクロアルキルチオ基， アルケニルチオ基， シクロアルケ二 ルチオ基， アルキニルチオ基， ァリールチオ基， ァラルキルチオ基， ァリール アルケニルチオ基， ァリールアルキニルチオ基， 複素環チォ基， ァシルチオ基， アルキルジチォ基， ァリールジチォ基， ァラルキルジチォ基， アルキルスル フィニル基， ァルケニルスルフィニル基， ァリ一ルスルフィニル基， ァラルキ ルスルフィニル基， 複素環スルフィニル基， アルキルスルホニル基， アルケニ ルスルホニル基， ァリールスルホニル基， ァラルキルスルホニル基， 複素環ス ルホニル基等を示す。  Specific examples of the group represented by the formula —T1 include, for example, an alkyloxy group, a cycloalkyloxy group, an alkenyloxy group, a cycloalkenyloxy group, an alkynyloxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group, an arylalkylalkoxy group, Arylalkynyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, cycloalkylthio group, alkenylthio group, cycloalkenylthio group, alkynylthio group, arylaryl group, aralkylthio group, arylalkylalkenylthio group, arylarylalkynylthio Group, heterocyclic thio group, acylthio group, alkyldithio group, aryldithio group, aralkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkenylsulfinyl group, arylsulfinyl group, aralkylsulfinyl group , A heterocyclic sulfinyl group, an alkylsulfonyl group, an alkenylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aralkylsulfonyl group, and a heterocyclic sulfonyl group.
該アルキルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 1から 6の直鎖または分枝 状のアルキルォキシ基が挙げられ、 例えばメトキシ， エトキシ， n—プロポキ シ， イソプロポキシ， n—ブトキシ， イソブトキシ， sec—ブトキシ， t er t—ブ 卜キシ， n—ペンチルォキシ， sec—ペンチルォキシ， イソペンチルォキシ， ネ ォペンチルォキシ， n—へキシルォキシ， イソへキシルォキシ等が用いられる。 該シクロアルキルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 3から 6のシクロア ルキルォキシ基が挙げられ、 例えばシクロプロピルォキシ、 シクロプチルォキ シ、 シクロペンチルォキシ、 シクロへキシルォキシ等が用いられる。  The alkyloxy group preferably includes a linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, Tert-butoxy, n-pentyloxy, sec-pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, n-hexyloxy, isohexyloxy and the like are used. The cycloalkyloxy group is preferably a cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy and the like.
該アルケニルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 2から 6の直鎖または分 枝状のアルケニルォキシ基が挙げられ、 例えばァリルォキシ， イソプロぺニル ォキシ， 1—ブテニルォキシ， 2—ペンテニルォキシ， 2—へキセニルォキシ 等が用いられる。  The alkenyloxy group preferably includes a linear or branched alkenyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, such as aryloxy, isopropenyloxy, 1-butenyloxy, 2-pentenyloxy, and 2-alkenyloxy. Xenyloxy or the like is used.
該シク口アルケニルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 3から 6のシクロ アルケニルォキシ基が挙げられ、 例えばシクロプロべニルォキシ、 シクロブテ ニルォキシ、 シクロペンテニルォキシ、 シクロへキセニルォキシなどが用いら れる。 Examples of the cycloalkenyloxy group preferably include a cycloalkenyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropenyloxy, cyclobutenyloxy, cyclopentenyloxy, cyclohexenyloxy and the like. It is.
該アルキニルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 2から 6のアルキニルォ キシ基が挙げられ、 例えばプ口パルギルォキシ等が用いられる。  The alkynyloxy group is preferably an alkynyloxy group having 2 to 6 carbon atoms, and for example, pulpargyloxy and the like are used.
該ァリールォキシ基としては、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリールォキ シ基が挙げられ、 例えばフエノキシ， ナフテルオキシ等が用いられる。  The aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and examples thereof include phenoxy and naphthyloxy.
該ァラルキルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキル ォキシ基が挙げられ、 例えばベンジルォキシ， フエネチルォキシ， フエニルプ 口ピルォキシ等のフエ二ルー〇ュ_ 4アルキルォキシ基が用いられる。 The aralkyloxy group is preferably an aralkyloxy group having 7 to 19 carbon atoms, and for example, a phenyl- 4- alkyloxy group such as benzyloxy, phenethyloxy, phenyloxypyroxy and the like are used.
該ァリールアルケニルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 8から 2 0のァ リールアルケニルォキシ基が挙げられ、 例えばスチリルォキシなどの C 6— 1 4 ァリ一ルー C 2— 6アルケニルォキシ基が用いられる。 As the § reel alkenyl O alkoxy group, preferably a C 6 such as § reel alkenyl O alkoxy group and the like, for example Suchiriruokishi of 0 2 to 8 carbon atoms - 1 4 § Li one Roux C 2 - 6 Arukeniruokishi group Is used.
該ァリールアルキニルォキシ基としては、 好ましくは炭素数 8から 2 0のァ リールアルキニルォキシ基が挙げられ、 例えばフエニルェチニルォキシなどの じ6 _ 1 4ァリール— C 2 _ 6アルキニルォキシ基が用いられる。 Examples of the § reel alkynyl O carboxy groups, preferably include § reel alkynyl O carboxy groups 0 2 to 8 carbon atoms, for example, phenylalanine E Hee Ruo carboxymethyl Flip like 6 _ 1 4 Ariru - C 2 _ 6 alkynyl An oxy group is used.
これらの基はいずれも 1〜 5個 （好ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよい。  Any of these groups may be substituted with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
該複素環ォキシ基としては、 式 T ' 一 O— ( Τ ' は上記した置換基群 The heterocyclic oxy group includes a group represented by the formula T′—O— (O ′)
(A に包含される置換されていてもよい複素環基と同意義を示す） で表され る基が挙げられ、 具体的にはピロリルォキシ （例、 2—または 3—ピロリルォ キシ） ， ピラゾリルォキシ （例、 3—， 4一または 5—ビラゾリルォキシ） ， イミダゾリルォキシ （例、 2—， 4一または 5—イミダゾリルォキシ） ， トリ ァゾリルォキシ （例、 1 , 2， 3—トリァゾ一ルー 4一ィルォキシ， 1， 2 , 4—トリァゾールー 3—ィルォキシ） ， テ卜ラゾリルォキシ （例、 1 H—また は 2 H—テトラゾールー 5—ィルォキシ） ， フリルォキシ （例、 2—または 3 一フリルォキシ） ， チェニルォキシ （例、 2—または 3—チェニルォキシ） ， 硫黄原子が酸化されたチェニルォキシ （例、 2—または 3—チェ二ルー 1 , 1 ージォキシドーォキシ） ， ォキサゾリルォキシ （例、 2—， 4一または 5—才 キサゾリルォキシ） 等が用いられる。 (Having the same meaning as the optionally substituted heterocyclic group included in A), specifically, pyrrolyloxy (eg, 2- or 3-pyrroloxy), pyrazolyloxy (Eg, 3-, 4- or 5-birazoloxy), imidazolyloxy (eg, 2-, 4- or 5-imidazolyloxy), triazolyloxy (eg, 1, 2, 3-triazolyloxy) , 1,2,4-triazole-3-yloxy), tetrazolyloxy (eg, 1H- or 2H-tetrazole-5-yloxy), furyloxy (eg, 2- or 31-furyloxy), chenyloxy (eg, 2 — Or 3-Chenyloxy), Chenyloxy with sulfur atom oxidized (eg, 2- or 3-Chenyl 1, 1-dioxydoxy), Oxazolyloxy (Eg, 2, 4 one or 5- old Kisazoriruokishi) is used.
該ァシルォキシ基としては、 式 T ' ' 一 0— （Τ ' 'は上記した置換基群 (Α') に包含される置換されていてもよいァシル基と同意義を示す） で表され る基が挙げられ、 具体的にはァセトキシ， プロピオニルォキシ， プチリルォキ シ， ペンタノィルォキシ， へキサノィルォキシなどの C卜6アルキル—カルボ ニルォキシ， フエ二ルー C！— 4アルキル力ルポニルォキシなどの C 7 _ i 9ァラル キルカルボニルォキシ （例、 ベンジルカルボニルォキシ， フエネチルカルボ二 ルォキシ） ， ベンゾィルォキシ， ナフトイルォキシなどの C 6 __ 1 4ァリ一ルカ ルポニルォキシ， チェニルカルボニルォキシ， ベンゾチェ二ルカルポ二ルォキ シなどの複素環一力ルポニルォキシ等が用いられる。 The acyloxy group may be a group represented by the formula T ′ ′ 1 0— (Shows the same meaning as the optionally substituted acyl group included in (Α ')). Specific examples thereof include acetoxy, propionyloxy, ptyryloxy, pentanoyloxy, and C 6- alkyl such as xanyloxy-carbonyloxy, fenir ， C! - 4 C 7 _ i 9 Araru kills carbonyl O carboxylate such as an alkyl force Ruponiruokishi (e.g., benzylcarbonyl O carboxymethyl, Fuenechirukarubo two Ruokishi), Benzoiruokishi, C 6 __ 1 4 § Li one Luke Ruponiruokishi such Nafutoiruokishi, Choi sulfonyl carbonyl O Heterocyclic monocyclic rubonyoxy, such as xy, benzochenylcarpoxy, etc. are used.
該アルキルチオ基としては、 好ましくは炭素数 1から 6の直鎖または分枝状 のアルキルチオ基が挙げられ、 例えばメチルチオ， ェチルチオ， n—プロピル チォ， イソプロピルチオ， n—プチルチオ， イソプチルチオ， sec—プチルチオ， t er t—ブチルチオ， n—ペンチルチオ， sec—ペンチルチオ， イソペンチルチオ， ネオペンチルチオ， n—へキシルチオ， イソへキシルチオ等が用いられる。  The alkylthio group preferably includes a linear or branched alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, and the like. Tert-butylthio, n-pentylthio, sec-pentylthio, isopentylthio, neopentylthio, n-hexylthio, isohexylthio, etc. are used.
該シクロアルキルチオ基としては、 好ましくは炭素数 3から 6のシクロアル キルチオ基が挙げられ、 例えばシクロプロピルチオ， シクロプチルチオ， シク 口ペンチルチオ， シクロへキシルチオ等が用いられる。  The cycloalkylthio group is preferably a cycloalkylthio group having 3 to 6 carbon atoms, for example, cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio, cyclohexylthio and the like.
該ァルケ二ルチオ基としては、 好ましくは炭素数 2から 6の直鎖または分枝 状のアルケニルチオ基が挙げられ、 例えばァリルチオ， イソプロべ二ルチオ， 1—ブテニルチオ， 2—ペンテ二ルチオ， 2—へキセニルチオ等が用いられる。 該シクロアルケ二ルチオ基としては、 好ましくは炭素数 3から 6のシクロア ルケ二ルチオ基が挙げられ、 例えばシクロプロべ二ルチオ、 シクロブテニルチ ォ、 シクロペンテ二ルチオ、 シクロへキセニルチオなどが用いられる。  The alkenylthio group preferably includes a straight-chain or branched alkenylthio group having 2 to 6 carbon atoms, such as arylthio, isopropylenylthio, 1-butenylthio, 2-pentenylthio, and 2-alkenylthio. Hexenylthio and the like are used. The cycloalkenylthio group is preferably a cycloalkenylthio group having 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include cycloprobenylthio, cyclobutenylthio, cyclopentenylthio, cyclohexenylthio and the like.
該アルキニルチオ基としては、 好ましくは炭素数 2から 6のアルキニルチオ 基が挙げられ、 例えばプロパルギルチオ等が用いられる。  The alkynylthio group is preferably an alkynylthio group having 2 to 6 carbon atoms, for example, propargylthio and the like.
該ァリールチオ基としては、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリールチオ基 が挙げられ、 例えばフエ二ルチオ， ナフチルチオ等が用いられる。  The arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 14 carbon atoms, for example, phenylthio, naphthylthio and the like.
該ァラルキルチオ基としては、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキルチ ォ基が挙げられ、 例えばべンジルチオ， フエネチルチオ， フエニルプロピルチ ォ等のフエ二ルー C i— 4アルキルチオ基等が用いられる。 該ァリールアルケニルチオ基としては、 好ましくは炭素数 8から 2 0のァ リールアルケニルチオ基が挙げられ、 例えばスチリルチオなどの C 6 _ 4ァ リール一 C 2 _ 6アルケニルチオ基が用いられる。 The aralkylthio group is preferably an aralkylthio group having 7 to 19 carbon atoms, for example, a phenyl Ci- 4 alkylthio group such as benzylthio, phenylethylthio, phenylpropylthio and the like. As the § reel alkenylene group, a heteroarylthio group, preferably include § reel alkenylene Lucio groups 0 2 to 8 carbon atoms, for example C 6 _ 4 § reel one C 2 _ 6 alkenylthio groups such Suchiriruchio is used.
該ァリールアルキニルチオ基としては、 好ましくは炭素数 8から 2 0のァ リールアルキニルチオ基が挙げられ、 例えばフエ二ルェチ二ルチオなどの C 6— 1 4ァリール一 C 2— 6アルキニルチオ基が用いられる。 As the § reel alkynylene group, a heteroarylthio group, preferably a C 6 to include § reel alkynylene Lucio groups 0 2 to 8 carbon atoms, such as phenylene Ruechi two thio - 6 alkynylthio - 1 4 Ariru one C 2 Used.
これらの基 （アルキルチオ基， シクロアルキルチオ基， アルケニルチオ基， シクロアルケ二ルチオ基， アルキニルチオ基， ァリールチオ基， ァラルキルチ ォ基， ァリールアルケニルチオ基， ァリールアルキニルチオ基） はいずれも 1 〜5個 （好ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ョ ゥ素） で置換されていてもよい。  Each of these groups (alkylthio, cycloalkylthio, alkenylthio, cycloalkenylthio, alkynylthio, arylthio, aralkylthio, arylalkenylthio, arylalkynylthio) is 1 to 5 (Preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
該複素環チォ基としては、 式 T ' — S— （τ ' は上記と同意義を示す） で 表される基が挙げられ、 具体的にはピロリルチオ （例、 2 —または 3 —ピロリ ルチオ） ， ビラゾリルチオ （例、 3—, 4—または 5—ビラゾリルチオ） ， ィ ミダゾリルチオ （例、 2—, 4—または 5 —イミダゾリルチオ） ， トリァゾリ ルチオ （例、 1 , 2， 3 —トリァゾールー 4—ィルチオ， 1， 2 , 4一卜リア ゾ一ルー 5—ィルチオ） ， テトラゾリルチオ （例、 1 H—または 2 Η—テトラ ゾールー 5—ィルチオ） , フリルチォ （例、 2 —または 3 —フリルチォ） ， チ ェニルチオ （例、 2 —または 3 -チェ二ルチオ） ， チェニル基の硫黄原子が酸 化されたチェ二ルチオ （例、 2—または 3 —チェ二ルー 1， 1ージォキシドー チォ） ， ォキサゾリルチオ （例、 2 —， 4—または 5 —ォキサゾリルチオ） 等 が用いられる。  Examples of the heterocyclic thio group include groups represented by the formula T′—S— (τ ′ has the same meaning as described above), and specifically, pyrrolylthio (eg, 2— or 3-pyrrolylthio) , Birazolylthio (eg, 3-, 4- or 5-birazolylthio), imidazolylthio (eg, 2-, 4- or 5-imidazolylthio), triazolylthio (eg, 1, 2, 3-triazole-4-ylthio, 1 , 2,4-triazolyl-5-ylthio), tetrazolylthio (eg, 1H— or 2Η-tetrazole-5-ylthio), furylthio (eg, 2— or 3—furylthio), thienylthio (eg, 2—or 3-Chenylthio), Chenylthio in which the sulfur atom of the phenyl group is oxidized (eg, 2— or 3—Chenyl 1,1-dioxidothio), oxazolylthio (eg, 2—, 4- or 5-oxazolylthio) is used.
該ァシルチオ基としては、 式 T ' ' 一 S— （Τ ' 'は上記と同意義を示す） で 表される基が挙げられ、 具体的にはァセチルチオ， プロピオ二ルチオ， ブチリ ルチオ， ペンタノィルチオ， へキサノィルチオなどの 0卜6アルキル一カルボ 二ルチオ， ベンジルカルボ二ルチオ， フエネチルカルボ二ルチオなどのフエ二 ルー C i _ 4アルキルカルボ二ルチオ， ベンゾィルチオ， ナフトイルチオなどの C 6— ] 4ァリ一ルカルポ二ルチオ， チェ二ルカルポ二ルチオ， ベンゾチェニル カルボ二ルチオなどの複素環一カルボ二ルチオ等が用いられる。 該アルキルジチォ基としては、 好ましくは炭素数 1から 6の直鎖または分枝 状のアルキルジチォ基が挙げられ、 例えばメチルジチォ， ェチルジチォ， n— プロピルジチォ等が用いられる。 Examples of the acylthio group include a group represented by the formula T ′ ′-S— (Τ ″ has the same meaning as described above). Specifically, acetylthio, propionylthio, butyrylthio, pentanoylthio, 0 Bok 6 alkyl one carbonylation Lucio such Kisanoiruchio, benzyl carbonylation thio, phenylene Lou C i _ 4 alkyl carbonylation Lucio such Fuenechirukarubo two thio, Benzoiruchio, C such Nafutoiruchio 6 -] 4 § Li one Rukarupo two Lucio , Carbenylthiol, benzoenylcarbonylthio and the like are also used. The alkyldithio group is preferably a straight-chain or branched alkyldithio group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyldithio, ethyldithio, n-propyldithio and the like.
該ァリールジチォ基としては、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリールジチ ォ基が挙げられ、 例えばフエニルジチォ， ナフチルジチォ等が用いられる。 該ァラルキルジチォ基としては、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキル ジチォ基が挙げられ、 例えばベンジルジチォ， フエネチルジチォ等のフエニル ーじ卜 アルキルジチォ基等が用いられる。  As the aryldithio group, preferably, an aryldithio group having 6 to 14 carbon atoms is used, and for example, phenyldithio, naphthyldithio and the like are used. The aralkyldithio group is preferably an aralkyldithio group having 7 to 19 carbon atoms, for example, a phenyldialkyldithio group such as benzyldithio and phenethyldithio.
該アルキルスルフィニル基としては、 好ましくは炭素数 1から 6の直鎖また は分枝状のアルキルスルフィニル基が挙げられ、 例えばメチルスルフィニル， ェチルスルフィニル， π—プロピルスルフィニル， イソプロピルスルフィエル， n—へキシルスルフィニル等が用いられる。  The alkylsulfinyl group is preferably a straight-chain or branched alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, π-propylsulfinyl, isopropylsulfenyl, and n- Xylsulfinyl and the like are used.
該ァルケニルスルフィニル基としては、 好ましくは炭素数 2から 6の直鎖ま たは分枝状のアルケニルスルフィニル基が挙げられ、 例えばァリルスルフィ二 ル等が用いられる。  The alkenylsulfinyl group is preferably a straight-chain or branched alkenylsulfinyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example, arylsulfinyl and the like.
該ァリ一ルスルフィニル基としては、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリー ルスルフィニル基が挙げられ、 例えばフエニルスルフィニル等が用いられる。 該ァラルキルスルフィニル基としては、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラ ルキルスルフィニル基が挙げられ、 例えばべンジルスルフィニル等のフエニル _ C卜4アルキルスルフィニルが用いられる。 The arylsulfinyl group is preferably an arylsulfinyl group having 6 to 14 carbon atoms, for example, phenylsulfinyl and the like. As the § Lal Kill sulfinyl group, preferably include § La Ruki Rusuru arylsulfinyl group having 1 9 7 carbon atoms, for example, base Nji Rusuru Fini phenyl _ C Bok 4 alkylsulfinyl such as Le is used.
これらの基 （アルキルジチォ基， ァリールジチォ基， ァラルキルジチォ基， アルキルスルフィニル基， ァルケニルスルフィニル基， ァリールスルフィニル 基， ァラルキルスルフィニル基） はいずれも 1〜 5個 （好ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよい。 該複素環スルフィニル基としては、 式 T ' 一 S O— （Τ 'は上記と同意義を 示す） で表される基が挙げられ、 具体的にはピロリルスルフィエル （例、 2— または 3—ピロリルスルフィニル） ， ビラゾリルスルフィニル （例、 3—， 4 —または 5—ビラゾリルスルフィニル） 等が用いられる。  Each of these groups (alkyldithio group, aryldithio group, aralkyldithio group, alkylsulfinyl group, alkenylsulfinyl group, arylsulfinyl group, aralkylsulfinyl group) has 1 to 5 (preferably 1 to 3) groups. It may be substituted by a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). Examples of the heterocyclic sulfinyl group include a group represented by the formula T'-iSO- (Τ 'has the same meaning as described above), and specifically, pyrrolylsulfiel (eg, 2- or 3-pyrrolidyl) Rusulfinyl), birazolylsulfinyl (eg, 3-, 4- or 5-birazolylsulfinyl) and the like.
該アルキルスルホニル基としては、 好ましくは炭素数 1から 6の直鎖または 分枝状のアルキルスルホニル基が挙げられ、 例えばメチルスルホニル， ェチル スルホニル， n—プロピルスルホニル， イソプロピルスルホニル等が用いられ る。 The alkylsulfonyl group is preferably a straight chain having 1 to 6 carbon atoms or Examples thereof include a branched alkylsulfonyl group, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, and isopropylsulfonyl.
該ァルケニルスルホニル基としては、 好ましくは炭素数 2から 6の直鎖また は分枝状のアルケニルスルホニル基が挙げられ、 例えばァリルスルホニル等が 用いられる。  The alkenylsulfonyl group is preferably a straight-chain or branched alkenylsulfonyl group having 2 to 6 carbon atoms, for example, arylsulfonyl and the like.
該ァリールスルホニル基としては、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリール スルホニル基が挙げられ、 例えばフエニルスルホニル， ナフチルスルホニル等 が用いられる。  The arylsulfonyl group is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 14 carbon atoms, for example, phenylsulfonyl, naphthylsulfonyl and the like.
該ァラルキルスルホニル基としては、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラル キルスルホニル基が挙げられ、 例えばべンジルスルホニル， フエネチルスルホ ニル， フエニルプロピルスルホニル等のフエニル— C卜4アルキルスルホニル 基が用いられる。 As the § Lal Kill sulfonyl group, preferably include Araru alkylsulfonyl group having 1 9 7 carbon atoms, for example base Njirusuruhoniru, Fuenechirusuruho sulfonyl, phenyl, such as phenylpropyl sulfonyl - is C Bok 4 alkylsulfonyl group Used.
これらの基 （アルキルスルホニル基， ァルケニルスルホニル基， ァリールス ルホニル基， ァラルキルスルホニル基） はいずれも 1〜 5個 （好ましくは 1〜 3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていて もよい。  Each of these groups (alkylsulfonyl group, alkenylsulfonyl group, arylsulfonyl group, aralkylsulfonyl group) has 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine) , Iodine).
該複素環スルホニル基としては、 式 T ' 一 S〇2— ( Τ 'は上記と同意義を 示す） で表される基が挙げられ、 具体的にはピロリルスルホニル （例、 2—ま たは 3—ピロリルスルホニル） ， ビラゾリルスルホニル （例、 3—， 4 _また は 5—ビラゾリルスルホニル） 等が用いられる。 Examples of the heterocyclic sulfonyl group include a group represented by the formula T′-S〇 2 — (where Τ ′ is as defined above), and specifically, pyrrolylsulfonyl (eg, 2- Is 3-pyrrolylsulfonyl), birazolylsulfonyl (eg, 3-, 4- or 5-birazolylsulfonyl).
式  Expression
Q1 Q 1
— Ν で表される基としては、 具体的には、 ①アルキルアミノ基、 好ましくはモノ又 はジ （炭素数 1から 6のアルキル） アミノ基 （例えば、 メチルァミノ， ェチル ァミノ， n—プロピルァミノ， n—ブチルァミノ， t er t—ブチルァミノ， n—ぺ ンチルァミノ， n—へキシルァミノ， ジメチルァミノ， ジェチルァミノ， メチ ルェチルァミノ， ジ— （n—プロピル） ァミノ， ジ— （n—プチル） 了ミノ等) 、 ②シクロアルキルアミノ基、 好ましくはモノ又はジ （炭素数 3から 6のシクロ アルキル） アミノ基 （例えば、 シクロプロピルァミノ， シクロペンチルァミノ， シクロへキシルァミノ， ジシクロへキシルァミノ等） 、 ③ァリ一ルァミノ基、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリールアミノ基 （例えば、 ァニリノ等） ， N — — 6アルキル—N _ C 6— 1 4ァリールァミノ （例、 N—メチルァニリノ等） 、 ④ァラルキルアミノ基、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキルアミノ基 (例えば、 ベンジルァミノ， 1 一フエニルェチルァミノなどのフエ二ルー C卜 4アルキルァミノ， ベンズヒドリルァミノ， トリチルァミノ等） 、 ⑤ァシルァ ミノ基、 すなわち、 式 Τ"'Τ""Ν— (Τ"'は水素原子、 上記した炭化水素基また は上記ァシル基 （置換基群 （Α') に包含される置換されていてもよいァシル基 におけるァシル基） を、 Τ""は Τ'"で示されるァシル基と同意義を示し、 Τ'" および Τ""は窒素原子と共に環を形成してもよい） で表される基で、 具体的に はホルムアミド、 ァセトアミド， プロピオンアミド， プチリルアミノ， ペン夕 ノィルァミノ， へキサノィルァミノ， 2—ォキソピロリジノ， スクシンイミド， ベンジルカルボニルァミノ， フエネチルカルボニルァミノ， ベンゾィルァミノ (ベンズアミド） ， ナフトイルァミノ， フタルイミド， チェ二ルカルポニルァ ミノ， ベンゾチェ二ルカルポニルァミノ等の C i— 6アルキルカルボニルァミノ， 〇6 _ 1 4ァリールカルボニルァミノ， C 7 _ 1 97ラルキルカルボニルァミノ， 複 素環カルボニルァミノ （該複素環カルボニルァミノにおける複素環基は上記置 換基群 （Α') に包含される置換されていてもよい複素環基における複素環基を 示す。 ） 等が用いられる。 ①〜④の各基はいずれも 1〜 5個 （好ましくは 1〜 3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていて もよい。 また⑤のうち基 Τ'"が炭化水素基を示す場合、 この基は 1〜 5個 （好 ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置 換されていてもよく、 基 Τ'"または Τ""が 6アルキルカルボ二ル基を示す場 合、 これらの基は 1〜5個 （好ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ 素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよい。 ここで Q 1および Q 2は、 隣接する窒素原子とともに環を形成してもよく、 好ましくは 3ないし 7員環 (例えば、 ピロリジノ， ピペリジノ， モルホリノ， チオモルホリノ、 1ーピぺ ラジニル， アジリジノ， 等） を形成してもよい 式 on nnsMo — Examples of the group represented by Ν include: (1) an alkylamino group, preferably a mono- or di- (alkyl having 1 to 6 carbon atoms) amino group (eg, methylamino, ethylamino, n-propylamino, n-propylamino —Butylamino, tert-butylamino, n-pentylamino, n-hexylamino, dimethylamino, getylamino, methylethylamino, di- (n-propyl) amino, di- (n-butyl) amino, etc.), (2) Cycloalkylamino group, preferably mono or di (cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms) amino group (for example, cyclopropylamino, cyclopentylamino, cyclohexylamino, dicyclohexylamino, etc.), ③arylamino group, preferably Ariruamino group having 1 4 to 6 carbon atoms (e.g., Anirino etc.), N - - 6 alkyl -N _ C 6 - 1 4 Ariruamino (e.g., N- Mechiruanirino etc.), ④ Ararukiruamino group, preferably a carbon An aralkylamino group of the formulas 7 to 19 (eg, benzylamino, 4- phenylamino, such as 1-phenylethylamino, benzhydrylamino, tritylamino, etc.), a phenylamino group, that is, the formula Τ "'Τ"" Ν— (Τ "' represents a hydrogen atom, the above-mentioned hydrocarbon group or the above-mentioned acyl group (substituent group (Α ) "Represents an acyl group represented by に '", and Τ "" and Τ "" represent a ring together with a nitrogen atom. Which may be, for example, formamide, acetoamide, propionamide, butyrylamino, pennoylamino, hexanoylamino, 2-oxopyrrolidino, succinimide, benzylcarbonylamino, phenethylcarbonylamino Mino, Benzoiruamino (benzamido), Nafutoiruamino, phthalimide, Choi two Rukaruponirua Mino, Benzoche two Luca Lupo sulfonyl § amino etc. C i-6 alkyl carbonyl § Mino, 〇 6 _ 1 4 § reel carbonyl § amino, C 7 _ 1 9 7 Aralkylcarbonylamino, heterocyclic carbonylamino (to the heterocyclic carbonylamino The heterocyclic group in the above shows the heterocyclic group in the optionally substituted heterocyclic group included in the above-mentioned substitution group (Α '). Each of ① to ④ may be substituted with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). In addition, when the group Τ ″ in ⑤ represents a hydrocarbon group, this group is replaced with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). When the group Τ ′ ″ or Τ ″ ″ represents a 6- alkyl carbonyl group, these groups may have 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine) , Chlorine, bromine, iodine). Here, Q 1 and Q 2 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom, preferably a 3- to 7-membered ring (eg, pyrrolidino, piperidino, morpholino, thiomorpholino, 1-pi Radinyl, aziridino, etc.) may form the formula on nnsMo
Q1 Q 1
N  N
Q2 で表される基としては、 具体的には、 ①モノまた i The group represented by Q 2, specifically, ① mono also i
基、 好ましくはモノまたはジ （炭素数 1から 6のアルキル） スルファモイル基 (例えばメチルスルファモイル， ェチルスルファモイル， n—プロピルスル ファモイル， n—へキシルスルファモイル， ジメチルスルファモイル， ジェチ ルスルファモイル， メチルェチルスルファモイル， ジー （n—ブチル） スル ファモイル等） 、 ②シクロアルキルスルファモイル基、 好ましくは炭素数 3か ら 6のシクロアルキルスルファモイル基 （例えば、 シクロプロピルスルファモ ィル， シクロへキシルスルファモイル等） 、 ③ァリ一ルスルファモイル基、 好 ましくは炭素数 6から 1 4のァリールスルファモイル基 （例えば、 フエニルス ルファモイル等） 、 ④ァラルキルスルファモイル基、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキルスルファモイル基 （例えば、 ベンジルスルファモイル， フエ 二ルェチルスルファモイルなどのフエ二ルー C i _ 4アルキルスルファモイル， ベンズヒドリルスルファモイル， トリチルスルファモイル等） 、 ⑤ァシルスル ファモイル基、 すなわち、 式 T'"T""N S 02— （各記号は前記と同意義を示 す） で表される基 （例えば、 ァセチルスルファモイルなどの。ェ アルキル力 ルポニルスルファモイル， ベンジルカルポニルスルファモイルなどのフエニル —。卜 アルキル力ルポニルスルファモイル， チェニルカルボニルスルファモ ィルなどの複素環—力ルポニルスルファモイル等） が用いられる。 ①〜④の各 基はいずれも 1〜 5個 （好ましくは 1〜 3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよい。 また⑤のうち基 Τ'"が炭化水 素基を示す場合、 この基は 1〜 5個 （好ましくは 1〜 3個） のハロゲン原子 (例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよく、 基 T' "または Τ""が C ]— 6アルキルカルボエル基を示す場合、 これらの基は 1〜 5個 （好ま しくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換 されていてもよい。 ここで Q 1および Q 2は、 隣接する窒素原子とともに環を形 成してもよく、 例えば、 ピロリジノ， ピペリジノ， モルホリノ， チオモルホリ ノ、 1ーピペラジニル， アジリジノ， ァゼチジノ等を形成してもよい。 Groups, preferably mono- or di- (alkyl having 1 to 6 carbon atoms) sulfamoyl groups (eg methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl, n-propylsulfamoyl, n-hexylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, jeti) Rusulfamoyl, methylethylsulfamoyl, di (n-butyl) sulfamoyl, etc.), (2) cycloalkylsulfamoyl group, preferably a cycloalkylsulfamoyl group having 3 to 6 carbon atoms (eg, cyclopropylsulfamoyl) , Cyclohexylsulfamoyl, etc.), ③ arylsulfamoyl group, preferably an arylsulfamoyl group having 6 to 14 carbon atoms (eg, phenylsulfamoyl, etc.), ④aralkylsulfamoyl group, Preferably aralkylsulfamoyl having 7 to 19 carbon atoms Group (e.g., benzyl sulfamoyl, phenylene Lou C i _ 4 alkylsulfamoyl, such as phenylene Rue chill sulfamoyl, benzhydryl Rusuru sulfamoyl, trityl sulfamoyl, etc.), ⑤ Ashirusuru Famoiru group, i.e., Formula T '"T""NS 0 2 -. group (each symbol is to indicate to the same meaning as defined above) represented by (e.g., such as § cetyl sulfamoyl E alkyl force Lupo acylsulfamoyl, benzyl Cal Po Nils Alpha Phenyl such as moyl, etc. Heterocycles such as alkyl rubonylsulfamoyl, phenylcarbonylsulfamoyl, etc.) are used. 1 to 5 for each of the groups ① to ④ (Preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). When Τ ′ ″ represents a hydrocarbon group, this group may be substituted with 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). T '"orT""is C] - 6 may exhibit alkylcarbonyl el groups, these groups 1-5 pieces (preferred Or 1 to 3 halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). Here, Q 1 and Q 2 may form a ring together with an adjacent nitrogen atom, and may form, for example, pyrrolidino, piperidino, morpholino, thiomorpholino, 1-piperazinyl, aziridino, azetidino and the like.
式 Q 2— S〇2— 0—で表される基としては、 具体的には、 ①アルキルスル ホニルォキシ基、 好ましくは炭素数 1から 6のアルキルスルホニルォキシ基 (例えば、 メタンスルホニルォキシ， エタンスルホニルォキシ等） 、 ②ァリ一 ルスルホニルォキシ基、 好ましくは炭素数 6から 1 4のァリ一ルスルホニルォ キシ基 （例えば、 ベンゼンスルホニルォキシ等） 、 ③ァラルキルスルホニルォ キシ基、 好ましくは炭素数 7から 1 9のァラルキルスルホニルォキシ基 （例え ば、 ベンジルスルホニルォキシ， フエネチルスルホニルォキシなどのフエニル — アルキルスルホニルォキシ等） ， ④ァシルスルホニルォキシ基 （例え ば、 ァセチルスルホニルォキシ， ブチリルスルホニルォキシなどの C卜 6アル キルカルボニルスルホニルォキシ等） が用いられる。 ①〜③の各基はいずれも ：！〜 5個 （好ましくは 1〜3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよい。 また④のうち C アルキル力ルポニルス ルホニルォキシ基は 1〜 5個 （好ましくは 1〜 3個） のハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で置換されていてもよい。 Specific examples of the group represented by the formula Q 2 —S〇 2 —0— include (1) an alkylsulfonyloxy group, preferably an alkylsulfonyloxy group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methanesulfonyloxy, Ethanesulfonyloxy, etc.), ②arylsulfonyloxy group, preferably an arylsulfonyloxy group having 6 to 14 carbon atoms (eg, benzenesulfonyloxy, etc.), ③aralkylsulfonyloxy group An aralkylsulfonyloxy group preferably having 7 to 19 carbon atoms (for example, phenyl-alkylsulfonyloxy such as benzylsulfonyloxy, phenethylsulfonyloxy, etc.); (for example, § cetyl sulfonyl O carboxymethyl, C WINCH such butyryl sulfonyl O carboxymethyl 6 Al kill carbonyl sulfonyl O carboxymethyl, etc.) Used. Each of ① to ③ is:! It may be substituted with up to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). In the formula (1), the C alkyl group sulphonyloxy group may be substituted by 1 to 5 (preferably 1 to 3) halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine).
R 1で示される置換されていてもよい複素環基としては、 上記置換基群 (Α') に包含される置換されていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 R 1で示される力ルバモイル基 （― C O N R 5 R 6 ) における R 5または R 6と しては、 水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい 複素環基が挙げられる。 該置換されていてもよい炭化水素基および置換されて いてもよい複素環基は前記 R 1で示される置換されていてもよい炭化水素基お よび置換されていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 Examples of the optionally substituted heterocyclic group represented by R 1 include the same as the optionally substituted heterocyclic group included in the substituent group (Α ′). R 5 or R 6 in the radical group represented by R 1 (—CONR 5 R 6 ) includes a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, and an optionally substituted heterocyclic group. Can be The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group are the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group represented by R 1 . Things.
R 1は上記した中でも式
Figure imgf000103_0001
R 1 is the formula
Figure imgf000103_0001
Figure imgf000103_0002
Figure imgf000103_0002
[式中、 X1は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C2-6アルキニル基、 ノ、 ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい (^_6アルコキシ基、 C2_6アルケニル ォキシ基、 C2_6アルキニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い Ci 6アルキルチオ基、 C2 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2— 6ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルス ルホニル基、 c 2_6アルキニルスルホニル基、 フエニル基、 フエノキシ基、 フエ 二ルチオ基、 フエニルスルフィニル基、 フエニルスルホニル基、 アミノ基、Wherein, X 1 is the same or different halogen atoms, halogen in 1 three optionally substituted alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 2 - 6 alkynyl group, Bruno, 1 in androgenic 3 pieces optionally substituted (^ _ 6 alkoxy groups, C 2 _ 6 alkenyl Okishi groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi group, halogen 1-3 amino optionally substituted with not good Ci 6 alkylthio groups, C 2 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylsulfinyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, a halogen 1-3 optionally substituted alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 Arukenirusu Ruhoniru group, c 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, phenyl group, phenoxy group, phenylene group, a heteroarylthio group, Hue Nils sulfinyl group, phenylpropyl sulfonylamino group, an amino group,
—6アルキルアミノ基、 ジ （C^ 6アルキル） アミノ基、 シァノ基、 ニトロ基、 ヒ ドロキシ基、 ベンジル基、 ベンジルォキシ基、 アルキル一カルボニル基、 またはじト6アルコキシ一カルボ二ル基を示すか、 隣接する 2つの X1がー緒に なってメチレンジォキシ基を形成してもよく、 mは 0〜3の整数を示し、 D1は 酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRdl (式中、 Rdlは水素原子、 またはじト 6ァ ルキル基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表される基、 または式 - 6 alkylamino group, di (C ^ 6 alkyl) amino group, Shiano group, a nitro group, arsenate Dorokishi group, a benzyl group, Benjiruokishi group, an alkyl one carbonyl group, or shows a Matahajito 6 alkoxy one carbonylation le radical And two adjacent X 1 may be linked together to form a methylenedioxy group, m represents an integer of 0 to 3, and D 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a formula NR dl (where R dl is a group represented by hydrogen atom, a Matahajito 6 § alkyl group.). Or a group represented by the formula
X3„ または
Figure imgf000104_0001
[式中、 X3は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい アルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2_6アルキニル基、 ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^6アルキルチオ基、 C アルキルスルフィニ ル基、 アルキルスルホニル基、 C アルキル一カルボニル基、 6ァ ルコキシ—カルボニル基、 フエノキシ基、 ホルムアミド基、 アルキル一 カルボニルァミノ基、 Ci— eアルキルスルホニルォキシ基、 シァノ基、 または ニトロ基を、 nは 0〜3の整数を、 D2は酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRd 2 (式中、 Rd2は水素原子、 または ェ アルキル基を示す。 ） で表される基 を示す。 ]で表される基が好ましい。 X3 „or
Figure imgf000104_0001
Wherein, X 3 is a halogen atom, halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 2 identical or different - 6 alkenyl, C 2 _ 6 alkynyl group from 1 to 3 in Ha androgenic Optionally substituted 6 alkoxy groups, 1 to 3 halogen-substituted C ^ 6 alkylthio groups, C alkylsulfinyl groups, alkylsulfonyl groups, C alkyl monocarbonyl groups, 6 alkoxy —Carbonyl, phenoxy, formamide, alkylcarbonylamino, Ci—ealkylsulfonyloxy, cyano, or nitro, n is an integer of 0 to 3, D 2 is oxygen, sulfur An atom or a group represented by the formula NR d 2 (wherein R d2 represents a hydrogen atom or an alkyl group). ] Is preferable.
特に、 R1は式 In particular, R 1 is of the form
Χ2Χ2
Figure imgf000104_0002
または ぼ中、 X2は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい C アルキル基または C卜 flアルコキシ基を、 m'は 0〜3の整 数を示す。 ]で表される基、 または式
Figure imgf000104_0002
Or X 2 , X 2 is the same or different and is a halogen atom, a C alkyl group or a C 1 -fluoro alkoxy group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and m ′ is an integer of 0 to 3 Indicates a number. Or a group represented by the formula
X ， X,
Figure imgf000105_0001
Figure imgf000105_0001
[式中、 X 4は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい Cい 6アルキル基または C 2— eアルキニル基を、 1! 'は0〜 3の整 数を示す。 ]で表される基が好ましく、 [In the formula, X 4 is the same or different and is a halogen atom, a C 6 alkyl group or a C 2 -e alkynyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and 1! 'Is an integer of 0 to 3 Is shown. Is preferably a group represented by
式 Expression
Figure imgf000105_0002
Figure imgf000105_0002
[式中、 Y 1はハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基または — 6アルコキシ基を、 Y 2および Y 3はそれぞれ水素原子、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基ま たは アルコキシ基を示す。 ]で表される基、 または式 [Wherein, Y 1 represents a halogen atom, an alkyl group or — 6 alkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, and Y 2 and Y 3 represent 1 to 3 hydrogen atoms, halogen atoms, and halogen atoms, respectively. It represents an alkyl group or an alkoxy group which may be substituted. Or a group represented by the formula
Figure imgf000105_0003
Figure imgf000105_0003
[式中、 Y 4はハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基または C 2 _ 6アルキニル基を、 Y 5および Y 6はそれぞれ水素原子、 ハロゲン原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル 基を示す。 ]で表される基がより好ましい。 [In the formula, Y 4 represents a halogen atom, an alkyl group or a C 2 _ 6 alkynyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and Y 5 and Y 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a halogen atom. And represents an optionally substituted alkyl group. ] Is more preferable.
R 2及び R 3で示される置換されていてもよい炭化水素基としては、 前記 R 1に おける置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 2 and R 3 include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 .
中でも、 置換されていてもよい炭素数 1から 6の直鎖もしくは分枝状アルキル 基 （例、 メチル， ェチル， n—プロピル， イソプロピル， n—プチル， イソプチル， sec—ブチル， ter t—プチル， n—ペンチル， sec—ペンチル， イソペンチル， ネ ォペンチル， n—へキシル， イソへキシル等の C^— eアルキル基等） が好ましい。 該アルキル基の置換基としては、 ハロゲン原子 （例、 フッ素， 塩素， 臭素， ョ ゥ素） が好ましい。 該置換基の数は 1〜4個 （好ましくは 1〜3個） である。 Among them, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, sec-pentyl, isopentyl, neopentyl, C ^ -e alkyl groups such as n-hexyl and isohexyl) are preferable. As the substituent of the alkyl group, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) is preferable. The number of the substituents is 1 to 4 (preferably 1 to 3).
R 2及び R 3が隣接する炭素原子と一緒になつて形成してもよい置換されてい てもよい 3ないし 8員の環状炭化水素基としては、 例えばシクロプロパン— 1 , 1ージィル、 シクロブタン一 1 , 1—ジィル、 シクロペンタン一 1 , 1ージィル、 シクロへキサン— 1 , 1—ジィル、 シクロヘプタン一 1， 1—ジィル及びシクロ オクタン— 1 , 1 一ジィルなどの C 3— 8シクロアルカンジィル基等が用いられる。 R 2及び R 3が隣接する炭素原子と一緒になつて形成される 3ないし 8員の環状 炭化水素基の置換基としては上記 R 1で示される複素環基の置換基と同様のもの が挙げられ、 好ましくはハロゲン原子が用いられる。 置換基の数は 1〜 3個であ る。 Examples of the optionally substituted 3- to 8-membered cyclic hydrocarbon group which R 2 and R 3 may form together with adjacent carbon atoms include, for example, cyclopropane-1,1-diyl, cyclobutane-1 1 , 1 Jiiru, cyclohexane cyclopentane one 1, 1 Jiiru, cyclohexane - 1, 1-Jiiru, cycloheptane one 1, 1-Jiiru and cyclooctane - 1, 1 one Jiiru C, such as 3 - 8 cycloalkane Jiiru group Are used. Examples of the substituent of the 3- to 8-membered cyclic hydrocarbon group formed by R 2 and R 3 taken together with the adjacent carbon atom include the same substituents as those of the heterocyclic group represented by R 1 above. Preferably, a halogen atom is used. The number of substituents is 1-3.
R 2および R 3はそれぞれハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アル キル基が好ましい。 特に、 R 2および R 3はそれぞれメチルもしくはェチルなど の C i _ 6アルキル基が好ましい。 R 2 and R 3 are each preferably an alkyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms. In particular, C i _ 6 alkyl groups such as R 2 and R 3 are methyl or Echiru are preferred.
R 4で示される置換されていてもよい炭化水素基及び置換されていてもよい複 素環基としては上記 R 1における置換されていてもよい炭化水素基及び置換され ていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 4 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group in R 1 above. And the same.
R 7で示される置換されていてもよい炭化水素基及び置換されていてもよい複 素環基としては上記 R 1における置換されていてもよい炭化水素基及び置換され ていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 7 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group in R 1 above. And the same.
R 4としては（1)それぞれハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい — 6アルキル基およびノ \ロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルコキシ基から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよい（i)フエ二 ル基、 （i i)ナフチル基 （例、 1 一ナフチル基、 2—ナフチル基） または（i i i)チ ェニル基 （例、 2—チェニル基、 3 —チェニル基） 、 （2)ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい C アルコキシ基、 （3)ハロゲンで 1〜 3個置換されてい てもよい C 2— 6アルケニルォキシ基、 （4)ハロゲンで 1〜 3個置換されていても よい C 2 _ 6アルキニルォキシ基、 または（5)ハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよいフエノキシ基が好ましい。 R4としては特に式
Figure imgf000107_0001
R 4 is (1) a halogen atom, each of which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms — a 1 to 3 alkyl group and an alkoxy group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms (I) phenyl, (ii) naphthyl (eg, 1-naphthyl, 2-naphthyl) or (iii) phenyl (eg, 2-phenyl) group, 3 - thienyl group), (2) halogen 1-3 amino substitution which may be C alkoxy group, (3) optionally from 1 to 3 atoms substituted by halogen C 2 - 6 Arukeniruokishi group, (4) halogen 1-3 amino optionally substituted by C 2 _ 6 Arukiniruokishi group or (5) optionally phenoxy group which may be 1-3 amino substituted with halogen is preferred. Especially for R 4
Figure imgf000107_0001
[式中、 X5は水素原子、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていても よい — 6アルキル基またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C^ eァ ルコキシ基を示す。 ]で表される基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C2 6アルケニ ルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 2 6アルキニルォキシ 基またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいフエノキシ基力好ましい。 [Wherein, X 5 represents a hydrogen atom, a halogen atom, 1-3 optionally substituted with halogen — 6 alkyl group or a C ^ e alkoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogens . Groups represented by, halogen 1-3 amino optionally substituted alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted C 2 6 alkenyl Ruokishi group, are 1-3 amino substituted by halogen which may phenoxy group force is 1-3 amino substituted with even better C 2 6 Arukiniruokishi group or halogen preferable.
R 8における置換されていてもよい炭化水素基としては前記 R 1における置換 されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for R 8 include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 .
R8としては水素原子、 アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n-プロピル、 イソプロピル等） が好ましい。 R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.).
R 9における置換されていてもよい炭化水素基および置換されていてもよい複 素環基としては前記 R 1における置換されていてもよい炭化水素基および置換さ れていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted hydrocarbon group for R 9 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 described above. Similar ones can be mentioned.
R9における置換されていてもよいァシル基としては前記置換基群 （Α') にお ける置換されていてもよいァシル基と同様のものが挙げられる。 Examples of the optionally substituted acyl group for R 9 include the same as the optionally substituted acyl group in the above substituent group (Α ′).
R 15における置換されていてもよい炭化水素基および置換されていてもよい 複素環基としては前記 R 1における置換されていてもよい炭化水素基および置換 されていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 R9としては（1)水素原 子、 (2) (i)ハロゲン、 (ii)ヒドロキシ基、 (iiDCi 6アルコキシ基、 (\v) C1→ アルキルチオ基、 （V) (^-6アルキルスルフィニル基、 （vDC^eアルキルスルホ ニル基、 （viDCi 6アルキル カルボニルォキシ基または (viii)式 =N— OR1 4 [式中、 R14は前記と同意義を示す。 ]で表される基で 1〜3個置換されていて もよい アルキル基、 （3)C3_6シクロアルキル基、 （4) C2 6アルケニル基、
Figure imgf000107_0002
アルコキシで 1〜3個置換されていてもよい アルコキシ基、 （6) シァノ基、 （7)ホルミル基または (8)ヒドロキシ基が好ましい。 特に水素原子、 ま たはヒドロキシ基、 Ci— βアルコキシ基もしくは アルキル一カルボニルォ キシ基で 1〜 3個置換されていてもよい（^_6アルキル基が好ましい。 The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 15 are the same as the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 described above. Things. R 9 includes (1) hydrogen atom, (2) (i) halogen, (ii) hydroxy group, (iiDCi 6 alkoxy group, (\ v) C 1 → alkylthio group, (V) (^ -6 alkylsulfinyl group, (vDC ^ e alkylsulfonyl group, (viDCi 6 alkylcarbonyl O alkoxy group, or (viii) formula = [wherein, R 14 is. to as defined above] N-oR 1 4 group represented by in 1-3 optionally substituted alkyl group, (3) C 3 _ 6 cycloalkyl group, (4) C 2 6 alkenyl group,
Figure imgf000107_0002
An alkoxy group which may be substituted by 1 to 3 alkoxy groups, (6) a cyano group, (7) a formyl group or (8) a hydroxy group is preferable. Especially hydrogen atoms, Other hydroxy groups, CI- beta alkoxy or alkyl one Karuboniruo alkoxy which may be 1-3 atoms substituted with a group (^ _ 6 alkyl group is preferable.
— A -は式  — A-is an expression
— —
Figure imgf000108_0001
— —
Figure imgf000108_0001
(式中、 各記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基 (Wherein each symbol has the same meaning as described above.)
を示すが、 特に , But especially
——
Figure imgf000108_0002
Figure imgf000108_0002
(式中、 各記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基が好ましい。 (Wherein each symbol has the same meaning as described above.).
R 1 Gにおける置換されていてもよい炭化水素基としては前記 R 1における置換 されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。 R1Gとしては水素原 子、 6アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n-プロピル、 イソプロピル等） が 好ましい。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for R 1 G include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 . R 1G is preferably a hydrogen atom or a 6- alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.).
R 11におけるハロゲン原子としてはフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素が挙げられ る。 R11における置換されていてもよい炭化水素基， 置換されていてもよい複 素環基としては前記 R1における置換されていてもよい炭化水素基および置換さ れていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 Examples of the halogen atom in R 11 fluorine, chlorine, bromine, Ru and iodine. The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 11 include the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 described above. Similar ones can be mentioned.
R 16における置換されていてもよい炭化水素基， 置換されていてもよい複素 環基としては前記 R1における置換されていてもよい炭化水素基および置換され ていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 R 16における置換されてい てもよいァシル基としては前記置換基群 （Α') における置換されていてもよい ァシル基と同様のものが挙げられる。 The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 16 are the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 1 . Things. Examples of the optionally substituted acyl group for R 16 include the same as the optionally substituted acyl group in the above substituent group (Α ′).
R11としてはとりわけ水素原子、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換さ れていてもよい — 6アルキル基、 ^— 6アルコキシ基、 （：ぃ 6アルキルチオ基、 C アルキルスルフィニル基、 C アルキルスルホニル基が好ましい。 Especially hydrogen as R 11, a halogen atom, it may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkyl group, ^ - 6 alkoxy group, (: I 6 alkylthio group, A C alkylsulfinyl group and a C alkylsulfonyl group are preferred.
R 1 2におけるハロゲン原子としてはフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素が挙げられ る。 R ] 2における置換されていてもよい炭化水素基としては前記 R 1における置 換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。 R 1 2としてはとり わけ水素原子、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい (^ _ 6 アルキル基が好ましい。 Examples of the halogen atom in R 1 2 fluorine, chlorine, bromine, Ru and iodine. R] The optionally substituted hydrocarbon group for 2 include the same replacement which may also be a hydrocarbon group in R 1. R 1 2 taken as divided hydrogen atom, a halogen atom, optionally 1-3 substituted by halogen (^ _ 6 alkyl group is preferable.
Zにおけるハロゲン原子としてはフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素が挙げられる。 Zにおける置換されていてもよい炭化水素基としては前記 R 1における置換され ていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられる。 Zにおける置換されていて もよいァシル基としては前記置換基群 （Α') における置換されていてもよいァ シル基と同様のものが挙げられる。 R 5 a及び R 6 aにおける置換されていてもよ レ炭化水素基としては前記 R 1における置換されていてもよい炭化水素基と同様 のものが挙げられる。 Zとしてはハロゲン原子、 シァノ基、 ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい アルキル基、 式 Examples of the halogen atom in Z include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for Z include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 . Examples of the optionally substituted acyl group for Z include the same as the optionally substituted acyl group in the above substituent group (Α ′). Substituted in R 5 a and R 6 a the same as the hydrocarbon group which may be substituted in the R 1 can be mentioned as good Les hydrocarbon group. Z represents a halogen atom, a cyano group, an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, a formula
一 C〇2 R】7 1 C〇 2 R] 7
[式中、 R 1 7は（1)ノヽロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置 換されていてもよい アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n-プロピル、 イソ プロピル等） または (2) (i)ハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） 、 (i i)ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されていても よい アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n-プロピル、 イソプロピル等） ま たは（i i i)ハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されて いてもよい 6アルコキシ基 （例、 メトキシ、 エトキシ、 n -プロボキシ、 イソ プロポキシ等） で 1〜3個置換されていてもよい C 7 9ァラルキル基 （例、 ベ ンジル、 フエネチル等のフエ二ルー（^ _4アルキル） を示す。 ]で表される基、 式 [Wherein, R 17 is an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, iso) which may be substituted with 1 to 3 (1) nodogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). Propyl, etc.) or (2) 1-3 substituents may be substituted with (i) a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) or (ii) halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) 6 alkoxy groups that may be substituted with 1 to 3 alkyl groups (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc.) or (iii) halogens (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) , methoxy, ethoxy, n - shown Purobokishi, good C 7 9 Ararukiru group which may be 1-3 replaced with iso-propoxy, etc.) (e.g., base Njiru, phenylene Lou such phenethyl (^ _ 4 alkyl). A group represented by the formula
一 C O R 1 7 x One COR 17 x
[式中、 R 1 7 xは水素原子またはハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されていてもよい アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n -プ 口ピル、 イソプロピル等） を示す。 ]で表される基、 または式 — C〇NR5bR6b [Wherein, R 17 x is a hydrogen atom or a halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), which may be substituted with 1 to 3 alkyl groups (eg, methyl, ethyl, n-propyl), Isopropyl, etc.). Or a group represented by the formula — C〇NR 5b R 6b
[式中、 R5b及び R6bは各々水素原子またはハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜3個置換されていてもよい (^ -6アルキル基 （例、 メチル、 ェチ ル、 n-プロピル、 イソプロピル、 n-プチル、 tert-ブチル等） を示す。 ]で表され る基が好ましい。 なかでもメトキシカルボニル、 エトキシカルボニルなどの _6アルコキシ—カルボニル、 ァセチルなどの — 6アルキルカルボニル、 N— ( tert -プチル） 力ルバモイルなどの N— (C^eアルキル） 力ルバモイル等が好 ましい。 [Wherein, R 5b and R 6b each may be substituted with 1 to 3 hydrogen atoms or halogens (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) (^ -6 alkyl group (eg, methyl, ethyl , N-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, etc.). Preferred are the groups represented by: _ 6 alkoxy-carbonyl such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc., and 6- alkyl such as acetyl Preferred are N- (C ^ ealkyl) -rubumoyl such as carbonyl, N- (tert-butyl) -rubumoyl and the like.
一般式 （I) で表される化合物のうち好ましい態様は以下の①および②で示さ れる。  Preferred embodiments of the compound represented by the general formula (I) are represented by the following ① and ②.
① R1は （1) それぞれハロゲン、 6アルキル基、 C 6アルコキシ基、 C _6アルキルチオ基、 C卜6アルキルスルフィニル基もしくは C ^6アルキルスル ホニル基で 1〜 3個置換されていてもよい （i) フエニル基、 （Π) ナフチル基 または （iii) ピリジル基または （2) ハロゲン、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい C ^6アルキル基もしくは C 2_6アルキニル基で 1〜 3個置換され ていてもよいフエニル基で置換された力ルバモイル基を、 R 2及び R 3はそれぞ れ 6アルキル基を、 R4は （1) ハロゲンもしくは アルキル基で 1〜3 個置換されていてもよいフエニル基または （2) アルコキシ基を、 — A— は式 (1) R 1 may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, 6 alkyl groups, C 6 alkoxy groups, C 6 alkylthio groups, C 6 alkylsulfinyl groups or C ^ 6 alkylsulfonyl groups, respectively. (i) phenyl group, ([pi) naphthyl group or (iii) a pyridyl group or (2) halogen, halogen 1 to 1 with three optionally substituted C ^ 6 alkyl or C 2 _ 6 alkynyl group R 2 and R 3 each represent a 6- alkyl group, and R 4 represents (1) 1 to 3 substituents substituted with a halogen or an alkyl group. An optionally substituted phenyl group or (2) alkoxy group, — A— is a group of the formula
— —
Figure imgf000110_0001
— —
Figure imgf000110_0001
(式中、 R8は水素原子または (：ぃ 6アルキル基を、 R9は （i) 水素原子、 （ii ) ハロゲン、 ヒドロキシ基、 C^— 6アルコキシ基、 C】— 6アルキルチオ基、 C^— 6アルキルスルフィニル基、 （ ^6アルキルスルホニル基、 （： 6アルキル一カル ポニルォキシ基、 ヒドロキシィミノ基、 じ アルコキシィミノ基もしくは 6アルキル一カルボニルォキシィミノ基で 1〜 3個置換されていてもよい C n アルキル基、 （i i i) 6シクロアルキル基、 （iv) C _6アルケニル基、 （V ) アルコキシ基で 1〜3個置換されていてもよい Ci— 6アルコキシ基、 （V i) ホルミル基、 （vii) シァノ基または （viii) ヒドロキシ基を、 R1Qは水素 原子または〇卜6アルキル基を、 R11は水素原子、 アルキル基、 （^_6ァ ルコキシ基、 。ト6アルキルチオ基、 （：ト 6アルキルスルフィニル基または d _ 6アルキルスルホニル基を、 R12は水素原子を示す。 ） で表される基を、 は （ 1 ) ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルコキシ一カルボニル基、(Wherein, R 8 is a hydrogen atom or (: the I 6 alkyl group, R 9 is (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen, hydroxy groups, C ^ - 6 alkoxy groups, C] - 6 alkylthio groups, C ^ - 6 alkylsulfinyl group, (^ 6 alkylsulfonyl group, (6 alkyl one local Poniruokishi group, hydroxy I amino group, Ji 1 is three substituted with Arukokishiimino group or alkyl one carbonyl O key Consequences amino group An optionally substituted C n alkyl group, (iii) a 6 cycloalkyl group, (iv) a C 6 alkenyl group, (V ) May be 1-3 substituted with an alkoxy group CI- 6 alkoxy group, (V i) formyl group, (vii) a Shiano group or (viii) a hydroxy group, R 1Q is a hydrogen atom or 〇 Bok 6 alkyl group, R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group, (^ _ 6 § alkoxy group, DOO 6 alkylthio group, (:. bets 6 alkylsulfinyl group or d _ 6 alkylsulfonyl group, R 12 represents a hydrogen atom. Is a group represented by (1) a C alkoxy monocarbonyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms,
(2) ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 9ァラルキルォキシ一力 ルポ二ル基、 （3) Ci-eアルキル—カルボニル基または （4) モノもしくはジ(2) halogen 1-3 amino optionally substituted C 9 Ararukiruokishi Ichiriki Lupo alkenyl group, (3) Ci-e alkyl - carbonyl group or (4) mono- or di
(C卜6アルキル） 力ルバモイル基を示す化合物またはその塩。 (C 6 alkyl) A compound or a salt thereof showing a rubamoyl group.
② R1は（1)ハロゲン、 — 6アルキル基、 アルコキシ基、 C — 6アルキル チォ基、 C ^6アルキルスルフィニル基もしくは C ^6アルキルスルホニル基で② R 1 is (1) halogen, —6 alkyl group, alkoxy group, C- 6 alkylthio group, C ^ 6 alkylsulfinyl group or C ^ 6 alkylsulfonyl group
1〜 3個置換されていてもよいフエニル基、 （2)ナフチル基、 （3)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいピリジル基、 （4)キノリル基、 （5)イソキノリル基、 （6 — 4アルキルで 1〜 3個置換されていてもよいキナゾリニル基、 （7)ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよいイミダゾ 〔1， 2— a〕 ピリジル基、 （8)ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 1, 4—ベンゾジォキシニル基、 （9)ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 2, 3—ジヒドロー 1， 4一べンゾジォキ シニル基、 （10)ベンゾフラニル基または（11) (i)ハロゲン、 ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい — 6アルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2_6アルキニ ル基、 アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい ァ ルキルチオ基、 。 6アルキルスルホニルォキシ基、 ホルムアミド基、 じ卜6ァ ルキル—カルボニルァミノ基およびシァノ基から選ばれる 1〜 3個の置換基で置 換されていてもよいフエニル基または（ii) Cト 6アルキルで 1〜 2個置換されて いてもよいチアゾリル基で置換された力ルバモイル基を、 R 2及び R 3はそれぞ れ C^— 6アルキル基を、 R4は（1)ハロゲンもしくは eアルキル基で 1〜3個 置換されていてもよいフエニル基または（2)0^6アルコキシ基を、 一 A—は式 — —
Figure imgf000112_0001
1 to 3 optionally substituted phenyl groups, (2) naphthyl group, (3) 1 to 3 optionally substituted pyridyl groups with halogen, (4) quinolyl group, (5) isoquinolyl group, ( 6 to 4 alkyl-substituted quinazolinyl groups which may be substituted with 1 to 3 alkyl groups, (7) imidazo [1, 2-a] pyridyl groups which may be substituted with 1 to 3 halogen groups, and (8) halogenogen 1,4-benzodioxinyl group which may be substituted by 1 to 3 groups; (9) 2,3-dihydro-1,4,1-benzodioxinyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms , (10) a benzofuranyl group or (11) (i) halogen, it may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2 _ 6 Arukini group, an alkoxy group, An alkylthio group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, 6 alkylsulfonyloxy , Formamide group, Ji Bok 6 § alkyl - 2 1 with a carbonyl § amino group and 1 selected from Shiano group three substituents which may be substitution phenyl group or (ii) C bets 6 alkyl 1-3 6 alkyl group, R 4 is (1) halogen or e alkyl group - is force Rubamoiru group substituted with an optionally substituted thiazolyl group, R 2 and R 3, respectively it C ^ An phenyl group or a (2) 0 ^ 6 alkoxy group which may be substituted, — —
Figure imgf000112_0001
(式中、 Rsは水素原子または。卜 6アルキル基を、 R9は（1)水素原子、 （2)ハロ ゲン、 ヒドロキシ基、 C】— 6アルコキシ基、 6アルキルチオ基、 6アル キルスルフィニル基、 アルキルスルホニル基、 6アルキル一カルボ二 ルォキシ基、 ヒドロキシィミノ基、 6アルコキシィミノ基もしくは 6ァ ルキル—カルボニルォキシィミノ基で 1〜 3個置換されていてもよい C アル キル基、 （3) C 3— 6シクロアルキル基、 （4) C 2— 6アルケニル基、 （5)じ卜6アルコ キシ基で 1〜 3個置換されていてもよい 6アルコキシ基、 （6)ホルミル基、 （ 7)シァノ基または (8)ヒドロキシ基を、 R1Qは水素原子または アルキル基 を、 R11は水素原子、 6アルキル基、 アルキルチオ基、 Ci_6アルキ ルスルフィニル基または C！― 6アルキルスルホニル基を、 R 12は水素原子を示す。 ) で表される基を、 Zは（1)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい ァ ルコキシ—カルポニル基、 （2)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい ？^ 9 ァラルキルォキシ—カルボニル基、 （3) ^6アルキル一カルボニル基または (4) モノもしくはジ （。卜6アルキル） 力ルバモイル基を示す化合物またはその塩。 上記一般式 （I ) で表される化合物は一 A—で示される基により下記式 （I- a ) 、 (I-b) 、 (I-c) 及び （I- d) に分けて示すことができる。 (Wherein, the R s is a hydrogen atom or Bok 6 alkyl group, R 9 is (1) hydrogen atom, (2) halo gen, hydroxy groups, C] -. 6 alkoxy groups, 6 alkylthio group, 6 Al Kirusurufiniru Group, alkylsulfonyl group, 6- alkyl-carboxyloxy group, hydroxyimino group, 6 -alkoxyimino group or 6- alkyl-carbonyloxymino group which may be substituted by 1 to 3 C alkyl groups , (3) C 3 - 6 cycloalkyl group, (4) C 2 - 6 alkenyl group, (5) Ji Bok 6 alkoxy groups 1-3 amino substituted 6 may be alkoxy groups, (6) formyl group, (7) a Shiano group or (8) a hydroxy group, a R 1Q is a hydrogen atom or an alkyl group, R 11 is a hydrogen atom, alkyl group, an alkylthio group, CI_ 6 alkyl Rusurufiniru group or C -! 6 alkyl A sulfonyl group, R 12 is a hydrogen atom In the group represented by), Z is (1) an alkoxy-carbonyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, and (2) 1 to 3 halogen atoms may be substituted. ^ 9- aralkyloxy-carbonyl group, (3) a compound showing a ^ 6 alkyl monocarbonyl group or (4) a mono- or di-(. 6 ) -alkyl rubamoyl group or a salt thereof. The compound represented by the general formula (I) can be divided into the following formulas (Ia), (Ib), (Ic) and (Id) by a group represented by 1A-.
R2 R3 R 2 R 3
(エ- a)  (D-a)
Figure imgf000113_0001
Figure imgf000113_0001
(式中の各記号は前記と同意義を示す。 ） (Each symbol in the formula is as defined above.)
上記一般式 （I- a) で表される化合物の中で好ましいものとして一般式  Of the compounds represented by the above general formula (I-a),
Figure imgf000113_0002
Figure imgf000113_0002
(I-A-1)  (I-A-1)
[式中、 Rl aは式
Figure imgf000113_0003
[Where R la is an expression
Figure imgf000113_0003
(式中、 X2 aは同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1 3個置換さ れていてもよい Cい 6アルキル基または Cい 6アルコキシ基を、 m' 'は 0〜 3の 整数を示す。 ） で表される基または式 (Wherein X 2 a are the same or different and are each substituted with 13 halogen atoms or halogens. A C 6 alkyl group or a C 6 alkoxy group which may be substituted, m ′ ″ represents an integer of 0 to 3; ) Group or formula
― CONH ~ <7ゥ ― CONH ~ < 7ゥ
(式中、 X4aは同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換さ れていてもよい アルキル基または C2— 6アルキニル基を、 η''は 0〜3の 整数を示す。 ） で表される基を、 (Wherein, X 4a may be the same or different halogen atoms, halogen in 1-3 amino optionally substituted alkyl group or C 2 - 6 alkynyl group, eta '' is an integer of 0 to 3. ) Represents a group represented by
R4aは 1〜3個の同一もしくは異なる、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい C 6アルキル基またはハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい アルコキシ基で置換されていてもよい（i)フエニル基、 （H)ナフチ ル基 （例、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基） もしくは（iii)チェニル基 （例、 2—チェニル基、 3 チェニル基） または式 R 4a is substituted with 1 to 3 identical or different, halogen atoms, 1 to 3 halogen optionally substituted C 6 alkyl groups, or 1 to 3 halogen optionally substituted alkoxy groups (I) a phenyl group, (H) a naphthyl group (eg, a 1-naphthyl group, 2-naphthyl group) or (iii) a phenyl group (eg, a 2-phenyl group, a 3-phenyl group) or a compound of the formula
一〇R7a 1〇R 7a
(式中、 R7aはハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基、 ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 2_6アルケニル基、 ハロゲンで 1〜 3 個置換されていてもよい C2— 6アルキニル基、 または同一もしくは異なるハロゲ ン原子で 1〜 3個置換されていてもよいフエ二ル基を示す。 ） で表される基を、(Wherein, R 7a is an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens, a C 2 _ 6 alkenyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens, 1 to 3 substituted with halogens which may be C 2 - 6 alkynyl group or the same or different halogen and are 1-3 amino substituted with emissions atoms shows even better phenylene Le group), a group represented by.
R 8 aは水素原子または C i _ 6アルキル基を、 The R 8 a hydrogen atom or a C i _ 6 alkyl group,
R9aは水素原子またはヒドロキシ基、 C — 6アルコキシ基もしくは 6アルキ ルーカルポニルォキシ基で 1〜 3個置換されていてもよい Cぃ6アルキル基を、 R17aは（i)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基または（i i)ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C卜6アルキル基ま たはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルコキシ基で 1〜 3個置 換されていてもよいベンジル基を示す。 ]で表される化合物が挙げられる。 R 9a is a hydrogen atom or a hydroxy group, C - 6 alkoxy or 6 alkynyl Luca Lupo alkenyl O dimethylvinylsiloxy groups at 1 three optionally substituted C I 6 alkyl group, R 17a is 1 in (i) halogen three optionally substituted alkyl group or (ii) a halogen atom, with 1 was three optionally substituted C Bok 6 alkyl groups or halogen may be 1 to 3 substituted with halogen alkoxy Represents a benzyl group which may be substituted by 1 to 3 groups. ] The compound represented by this is mentioned.
上記一般式 （I- b) で表される化合物の中で好ましいものとして一般式
Figure imgf000115_0001
Of the compounds represented by the above general formula (I-b),
Figure imgf000115_0001
[式中、 R1Gaは水素原子または い 6アルキル基を示し、 他の記号は前記と同 意義を示す。 ]で表される化合物が挙げられる。 [In the formula, R 1Ga represents a hydrogen atom or a 6- alkyl group, and the other symbols have the same meanings as described above. ] The compound represented by this is mentioned.
上記一般式 （I- c) で表される化合物の中で好ましいものとして一般式  Among the compounds represented by the above general formula (I-c),
Figure imgf000115_0002
Figure imgf000115_0002
[式中、 Rllaは水素原子、 ハロゲンで 1~ 3個置換されていてもよいじ卜 6アル キル基、 C卜 6アルコキシ基、 卜6アルキルチオ基、 Ci_6アルキルスルフィ ニル基または C^6アルキルスルホニル基を、 他の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物が挙げられる。 Wherein, R lla is a hydrogen atom, a halogen substituted by 1 to 3 Ji may Bok 6 Al kill groups, C WINCH 6 alkoxy group, Bok 6 alkylthio group, CI_ 6 alkylsulfide alkenyl group or a C ^ The 6- alkylsulfonyl group and other symbols are as defined above. ] The compound represented by this is mentioned.
上記一般式 （I- d) で表される化合物の中で好ましいものとして一般式  Among the compounds represented by the above general formula (Id), a compound represented by the general formula
Figure imgf000115_0003
Figure imgf000115_0003
(I-D-l)  (I-D-l)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物が挙げられる。  [The symbols in the formula are as defined above. ] The compound represented by this is mentioned.
本発明の化合物 （I) は分子中の置換分中のスルホ基、 カルボキシル基等の酸 性基が無機塩基、 有機塩基等と農芸化学的に許容され得る塩基塩を形成すること ができ、 また分子中の塩基性の窒素原子及び置換分中のアミノ基等の塩基性基が 無機酸、 有機酸等と農芸化学的に許容され得る酸付加塩を形成することができる。 化合物 （I ) の無機塩基塩としては例えば、 アルカリ金属 （例えば、 ナトリウ ム、 カリウム等） 、 アルカリ土類金属 （例えば、 カルシウム等） 、 アンモニア等 との塩が、 また化合物 （I) の有機塩基塩としては例えば、 ジメチルァミン、 ト リエチルァミン、 ピぺラジン、 ピロリジン、 ピぺリジン、 2—フエニルェチルァ ミン、 ベンジルァミン、 エタノールァミン、 ジエタノールァミン、 ピリジン、 コ リジン等との塩等が用いられる。 The compound (I) of the present invention can form a basic salt in which an acid group such as a sulfo group or a carboxyl group in a substituted moiety in the molecule is an agricultural chemical acceptable with an inorganic base, an organic base, or the like; A basic nitrogen atom in the molecule and a basic group such as an amino group in the substitution can form an acid addition salt that is agriculturally acceptable with an inorganic acid or an organic acid. Examples of the inorganic base salt of the compound (I) include salts with an alkali metal (eg, sodium, potassium, etc.), an alkaline earth metal (eg, calcium, etc.), ammonia, etc., and an organic base of the compound (I). As the salt, for example, salts with dimethylamine, triethylamine, piperazine, pyrrolidine, piperidine, 2-phenylethylamine, benzylamine, ethanolamine, diethanolamine, pyridine, collidine and the like are used.
化合物 （I ) の無機酸付加塩としては例えば、 塩酸、 臭化水素酸、 硫酸、 硝酸、 リン酸等との塩が、 化合物 （I) の有機酸付加塩としては例えば、 p—トルエン スルホン酸、 メタンスルホン酸、 ギ酸、 トリフルォロ酢酸等との塩が用いられる c 本発明は式 Examples of the inorganic acid addition salt of compound (I) include salts with hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, and the like. Examples of the organic acid addition salt of compound (I) include p-toluenesulfonic acid , methanesulfonic acid, formic acid, c present invention salts with Torifuruoro acetate is used wherein
Figure imgf000116_0001
Figure imgf000116_0001
[式中、 R9pは水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基または置換されてい てもよい複素環基を、 Lは脱離基を、 他の記号は前記と同意義を示す。 ]で表さ れる化合物またはその塩、 および式 [Wherein, R 9p is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group, L is a leaving group, and other symbols are as defined above. Or a salt thereof, and a compound represented by the formula:
Figure imgf000116_0002
Figure imgf000116_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩にも関する ( [The symbols in the formula are as defined above. ] Or a salt thereof (
R 9 Pにおける置換されていてもよい炭化水素基および置換されていてもよい 複素環基としては前記 R 9における置換されていてもよい炭化水素基および置換 されていてもよい複素環基と同様のものが挙げられる。 R9pとしては 0)水素原 子、 (2) (i)ハロゲン、 (ii)ヒドロキシ基、 (iii)^— 6アルコキシ基、 (iv)C1_6 アルキルチオ基、
Figure imgf000116_0003
アルキルスルフィニル基、 （vOC^eアルキルスルホ ニル基、 （viOC^ 6アルキル—カルボニルォキシ基または (viii)式 =N— OR1 4 [式中、 R14は前記と同意義を示す。 ]で表される基で 1〜 3個置換されていて もよい C ^6アルキル基、 （3) C3_6シクロアルキル基または (4) C2_6アルケニ ル基が好ましい。 特に（1)水素原子、 （2)ハロゲン、 ヒドロキシ基、 C -eアルコ キシ基もしくは (：ト6アルキルチオ基で 1〜 3個置換されていてもよい ァ ルキル基または (3) C3— 6シクロアルキル基が好ましい。 The optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 9 P are the same as the optionally substituted hydrocarbon group and the optionally substituted heterocyclic group for R 9 described above. One. The R 9p 0) hydrogen atom, (2) (i) halogen, (ii) hydroxy group, (iii) ^ - 6 alkoxy group, (iv) C 1 _ 6 alkylthio groups,
Figure imgf000116_0003
Alkylsulfinyl group, (VOC ^ e alkylsulfonyl group, (viOC ^ 6 alkyl - Under wherein, R 14 is as defined above.] Carbonyl O alkoxy group, or (viii) formula = N-OR 1 4 1 to 3 substituted with the groups shown Which may C ^ 6 alkyl group, (3) C 3 _ 6 cycloalkyl group or (4) C 2 _ 6 alkenyl Le group. In particular (1) a hydrogen atom, (2) halogen, hydroxy, or C -e alkoxy group (: Preparative 6 alkylthio group with 1 to 3 amino optionally substituted § alkyl group or (3) C 3 - 6 Cycloalkyl groups are preferred.
Lで表される脱離基としてはハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素 ) 、 ヒドロキシ基、 -OS (O) C 1または式— OS (〇） 2R18 (式中、 R18 は置換されていてもよい炭化水素基を示す。 ） で表される基等が挙げられる。 The leaving group represented by L includes a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, -OS (O) C 1 or a formula — OS (〇) 2 R 18 (wherein R 18 Represents a hydrocarbon group which may be substituted, and includes a group represented by:
R 18における置換されていてもよい炭化水素基としては前記 R 1における置換 されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、 好ましくはメチル、 トリ フルォロメチル、 4—メチルフエニル等である。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for R 18 include the same as the aforementioned optionally substituted hydrocarbon group for R 1 , preferably methyl, trifluoromethyl, 4-methylphenyl and the like.
Lとしては特にハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） 、 ヒドロキ シ基、 一 OS (O) C 1またはトリフルォロメチルスルホニルォキシ基が好まし い。  L is particularly preferably a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, one OS (O) C 1 or a trifluoromethylsulfonyloxy group.
式 （II- a- 1) および （Π-b - 1) で表される化合物のうち、 脱離基 Lとして八口 ゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） 、 ヒドロキシ基、 _〇S (〇） C 1または式一〇S (0) 2R18 (式中、 R 18は前記と同意義を示す。 ） で表され る基を示す化合物は各々式 Among the compounds represented by the formulas (II-a-1) and (Π-b-1), as the leaving group L, an octane atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, _〇 Compounds each representing a group represented by S (〇) C 1 or a formula S (0) 2 R 18 (wherein R 18 has the same meaning as described above) are represented by the following formulas:
Figure imgf000117_0001
Figure imgf000117_0001
[式中、 L1はハロゲン原子 （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） 、 ヒドロキシ 基、 —OS (O) C 1または式— OS (0) 2R18 (式中、 R18は前記と同意義 を示す。 ) で表される基を、 他の記号は前記と同意義を示す。 ]および式 [In the formula, L 1 is a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine), a hydroxy group, —OS (O) C 1 or a formula — OS (0) 2 R 18 (where R 18 is as defined above) And the other symbols have the same meanings as described above. ] And expression
Figure imgf000117_0002
Figure imgf000117_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される。 化合物 （I I- a- 1 ) またはその塩は化合物 （I) またはその塩のうち、 式 [The symbols in the formula are as defined above. ]. Compound (I I-a-1) or a salt thereof is compound (I) or a salt thereof,
Figure imgf000118_0001
Figure imgf000118_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物もしくはその塩、 または 式 （I-c) で表される化合物もしくはその塩の合成中間体であり、 化合物 （Ι Ι-b - 1 ) またはその塩は化合物 （I) またはその塩のうち、 式 [The symbols in the formula are as defined above. Or a salt thereof, or a synthetic intermediate of the compound of the formula (Ic) or a salt thereof, wherein the compound (Ι b-b -1) or a salt thereof is the compound (I) or a salt thereof Of the expressions
Figure imgf000118_0002
Figure imgf000118_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物もしくはその塩、 または 式 （I-d) で表される化合物もしくはその塩の合成中間体である。  [The symbols in the formula are as defined above. ] Or a synthetic intermediate of the compound represented by the formula (Id) or a salt thereof.
化合物 (I I-a-1) (I I-b-1) (Ι Ι-a-lx) および (Ι Ι-b-lx) の塩としては 上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。  As the salts of the compounds (II-a-1), (II-b-1), (Ι-a-lx) and (ΙΙ-b-lx), the same as the salts of the compound (I) described above are used.
本発明は式  The present invention uses the formula
Figure imgf000118_0003
Figure imgf000118_0003
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩、 および式 [The symbols in the formula are as defined above. Or a salt thereof, and a compound represented by the formula:
Figure imgf000118_0004
Figure imgf000118_0004
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩にも関する 化合物 （I I- a-3) またはその塩は化合物 （I) またはその塩のうち、 式 I [The symbols in the formula are as defined above. The compound (I I-a-3) or a salt thereof also relates to the compound represented by the formula (I I-a-3) or a salt thereof: I
I o I o
Figure imgf000119_0001
H , - ^ R
Figure imgf000119_0001
H,-^ R
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩の合成中間 体であり、 化合物 （I I-b- 3) またはその塩は化合物 （I) またはその塩のうち、 式  [The symbols in the formula are as defined above. A compound of formula (I-b-3) or a salt thereof, wherein the compound (I-b-3) or a salt thereof is a compound of the formula (I) or a salt thereof:
Figure imgf000119_0002
Figure imgf000119_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩の合成中間 体である。  [The symbols in the formula are as defined above. ] Or a synthetic intermediate of a salt thereof.
化合物 （I I- a- 3) 及び （I I-b- 3) はともにケトーエノール互変異性のケト互変 異性体を示しているが、 これらの化合物はそれぞれ化合物 （I- a- 3) 及び （I- b - 3 ) で基 R 1 5が水素原子を示す化合物 （I- a- 3a) 及び （I- b- 3a) で表されるエノCompounds (I-a-3) and (Ib-3) both show keto-enol tautomeric keto-tautomers, but these compounds are compounds (I-a-3) and (I-a-3), respectively. - b - 3) a group R 1 5 compounds a hydrogen atom (I- a- 3a) and (I- b-3a) perilla represented by
—ル互変異性体として存在することもできる。 またそれぞれ該ケト及びエノ一ル 互変異性体の混合物として存在することもできる。 —It can also exist as a tautomer. Each can also be present as a mixture of said keto and enol tautomers.
化合物 （I I- a- 3) および （I I- b-3) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と 同様のものが用いられる。  As the salts of the compounds (II-a-3) and (II-b-3), those similar to the salts of the compound (I) described above are used.
本願明細書の以下の部分において上記した本発明の化合物 （Π- a- 1) 、 (I I-b -1 ) 、 (I I-a-3) および （I I- b- 3) を総称して本発明化合物 （I I) と呼称するこ とがある。  The compounds (Π-a-1), (IIb-1), (IIa-3) and (IIb-3) of the present invention described above in the following part of the present specification are collectively referred to as the present invention. Sometimes referred to as compound (II).
本発明は式  The present invention uses the formula
N' C02Rlx [式中、 Rlxは水素原子、 ベンジル基または iert-ブチル基を、 他の記号は前記 と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩、 および式 N 'C0 2 R lx [Wherein, R lx represents a hydrogen atom, a benzyl group or an iert-butyl group, and the other symbols have the same meanings as described above. Or a salt thereof, and a compound represented by the formula:
Figure imgf000120_0001
Figure imgf000120_0001
(H'-b)  (H'-b)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物またはその塩にも関する t 化合物 （ΙΓ- a) またはその塩のうち、 基 Rlxが水素原子を示す化合物 （ΙΓ- a - 1) またはその塩は、 化合物 （I- a- 1) もしくはその塩のうち、 基 R1が式 CONR5R6 (式中の記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す化合 物、 即ち式 [The symbols in the formula are as defined above. ] A compound represented by or a t compounds relates to their salts (ΙΓ- a) or of a salt thereof, a compound group R lx is a hydrogen atom (ΙΓ- a - 1) or a salt thereof, compound (I- a-1) or a salt thereof, wherein the group R 1 is a compound represented by the formula CONR5R 6 (the symbols in the formula are as defined above.)
Figure imgf000120_0002
Figure imgf000120_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物もしくはその塩、 または 化合物 （I- c) もしくはその塩のうち、 基 R1が式 C〇NR5R6 (式中の記号は 前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す化合物、 即ち式 [The symbols in the formula are as defined above. Or a salt thereof, or a compound (Ic) or a salt thereof, wherein the group R 1 is a group represented by the formula C 5NR 5 R 6 (wherein the symbols have the same meanings as described above). A compound representing the group
Figure imgf000120_0003
Figure imgf000120_0003
(I-c-r)  (I-c-r)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物もしくはその塩の合成中 間体である。 [The symbols in the formula are as defined above. ] Or an intermediate for the synthesis of a salt thereof.
化合物 （ΙΓ- b) またはその塩のうち、 基 Rlxが水素原子を示す化合物 （ΙΓ - b-1) またはその塩は、 化合物 （I- b- 1) もしくはその塩のうち、 基 R1が式 CONR5R6 (式中の記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す化合 物、 即ち式 Compound (ΙΓ- b) or of its salt, the compound groups R lx is a hydrogen atom (ΙΓ - b-1) or a salt thereof, compound (I- b-1) or of a salt thereof, group R 1 Is the expression CONR 5 R 6 (the symbols in the formula are as defined above.)
Figure imgf000121_0001
Figure imgf000121_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物もしくはその塩、 または 化合物 （I- d) もしくはその塩のうち、 基 R1が式 C〇NR5R6 (式中の記号は 前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す化合物、 即ち式 [The symbols in the formula are as defined above. Or a salt thereof, or a compound (Id) or a salt thereof, wherein the group R 1 is a group represented by the formula C 5NR 5 R 6 (wherein the symbols have the same meanings as described above). A compound representing the group
Figure imgf000121_0002
Figure imgf000121_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物もしくはその塩の合成中 間体である。  [The symbols in the formula are as defined above. ] Or an intermediate for the synthesis of a salt thereof.
化合物 （Π'- a) またはその塩のうち、 基 Rlxがベンジル基を示す化合物 （IICompound (II′-a) or a salt thereof, wherein the compound R lx represents a benzyl group (II
'- a- 2) またはその塩は、 化合物 （ΙΓ- a- 1) またはその塩の合成中間体であり、 化合物 （ΙΓ- b) またはその塩のうち、 基 Rlxがベンジル基を示す化合物 （ΙΓ - b-2) またはその塩は、 化合物 （Il'-b- 1) またはその塩の合成中間体である。 また化合物 （ΙΓ- a) またはその塩のうち、 基 Rlxが tert-ブチル基を示す化 合物 （ΙΓ- a-3) またはその塩は、 化合物 （I- a-lr) もしくはその塩または化合 物 （I- C- r) もしくはその塩の合成中間体であり、 化合物 （ΙΓ- b) またはその塩 のうち、 基 Rlxが tert-ブチル基を示す化合物 (II'-b-3) またはその塩は、 化 合物 （I-b- lr) もしくはその塩または化合物 （I- d- r) もしくはその塩の合成中 間体である。 '-a-2) or a salt thereof is a synthetic intermediate of the compound (a-a-1) or a salt thereof. Among the compounds (ΙΓ-b) or a salt thereof, a compound in which the group R lx represents a benzyl group (ΙΓ-b-2) or a salt thereof is a synthetic intermediate of compound (Il′-b-1) or a salt thereof. Further, of the compound (ΙΓ-a) or a salt thereof, the compound (ΙΓ-a-3) or a salt thereof in which the group R lx represents a tert-butyl group is a compound (I-a-lr) or a salt thereof or Intermediate for the synthesis of compound (I-C-r) or a salt thereof. Compound (II-b-3) of compound (ΙΓ-b) or a salt thereof, wherein the group R lx represents a tert-butyl group Alternatively, the salt thereof is a compound (Ib-lr) or a salt thereof or a synthetic intermediate of the compound (I-d-r) or a salt thereof.
化合物 (ΐΓ-a-l) 、 (ΙΓ - a - 2) 、 (II' -a-3) 、 (II'-b-l) 、 (II'-b-2) 及び （Π'- b-3) の塩としては、 上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いら れる。 Salts of compounds (ΐΓ-al), (ΙΓ-a-2), (II'-a-3), (II'-bl), (II'-b-2) and (Π'-b-3) The same as the above-mentioned salt of compound (I) can be used. It is.
本願明細書の以下の部分において上記した本発明の化合物 （Π'- a-1) 、 (ΙΙ' -a-2) 、 (II'-a-3) 、 (II'-b-l) 、 (II'-b-2) 及び (II'-b-3) を総称して本 発明化合物 （ΙΓ) と呼称することがある。  The compounds (Π′-a-1), (ΙΙ′-a-2), (II′-a-3), (II′-bl), (II) '-b-2) and (II'-b-3) may be collectively referred to as the present compound (II).
なお上記一般式 （Π) または （ΙΓ) で表される化合物が 1個以上の不斉中心 を有する場合、 一般式 （II) または （Π') で表される化合物には 2個以上の立 体異性体 （例えば、 ェナンチォマー、 ジァステレオマー等） が存在するが、 一般 式 （II) または （ΙΓ) にはこれらの立体異性体のすべて及びそれらのうちの任 意の 2個以上からなる混合物が包含されている。  When the compound represented by the above general formula (Π) or (ΙΓ) has one or more asymmetric centers, the compound represented by the general formula (II) or (Π ') has two or more asymmetric centers. There are enantiomers (eg, enantiomers, diastereomers, etc.), and the general formula (II) or (II) includes all of these stereoisomers and a mixture of any two or more of them. Have been.
また上記一般式 （Π) または （ΙΓ) で表される化合物が二重結合等に関する 幾何異性を有する場合、 一般式 （II) または （ΙΓ) で表される化合物には 2個 以上の幾何異性体 （例えば、 Ε/Ζまたはトランス/シスの各異性体、 S—トラン ス /S—シスの各異性体等） が存在するが、 一般式 （II) または （Π') にはこれ らの幾何異性体のすべて及びそれらのうちの任意の 2個以上からなる混合物が包 含されている。  When the compound represented by the general formula (Π) or (ΙΓ) has a geometrical isomerism relating to a double bond or the like, the compound represented by the general formula (II) or (ΙΓ) may have two or more geometrical isomerisms. Isomers (eg, Ε / Ζ or trans / cis isomers, S-trans / S-cis isomers, etc.), and these are not represented by general formula (II) or (Π '). It includes all geometric isomers and mixtures of any two or more of them.
本発明の化合物 （I) またはその塩は、 安全性に優れた除草剤として有用であ り、 極めて低薬量で広範囲の雑草、 例えば、 タイヌビエ、 ヒメ夕ィヌビエ、 夕マ ガヤッリ、 コゴメガヤッリ、 ヒデリコ、 マツバイ、 ィヌホ夕ルイ、 夕イワンャマ ィ、 ミズガヤッリ、 クログワイ、 コゥキヤガラ、 シズィ、 コナギ、 ァゼナ、 アブ ノメ、 キカシダサ、 ヒメミソハギ、 ミゾハコべ、 チヨウジ夕デ、 ゥリカヮ、 ヘラ ォモダカ、 ォモダカ、 ヒルムシ口、 セリ、 ミズハコべ、 ァゼトウガラシ、 タカサ ブロウ、 イボクサ、 キシュウスズメノヒェ、 ェゾノサャヌ力ダサ等の水田雑草、 メヒシバ、 ェノコログサ、 ヒメィヌビエ、 ォォクサキビ、 セィバンモロコシ、 力 ラスムギ、 ブラックグラス、 ゥマノチヤヒキ、 ハマスゲ、 ァオビュ、 ィチビ、 ァ カザ、 ィヌタデ、 スベリヒュ、 アメリカキンゴジカ、 シロバナチヨウセンアサガ ォ、 マルバアサガオ、 ォナモミ、 コハコべ、 カラシナ類、 ェビスダサ、 力ミツレ、 ツユクサ等の畑地雑草に対して優れた殺草力を有するのみならず、 イネ、 コムギ、 ォォムギ、 ダイズ、 トウモロコシ、 ヮタ等の作物に対して薬害はほとんどなく、 高い安全性を示す。 化合物 （I) またはその塩は、 作物と各種雑草との間に優れ た選択的除草効果を示し、 哺乳動物や魚介類に対して低毒性で、 環境を汚染する こともなく、 水田、 畑、 芝生、 果樹園あるいは非農耕地用の除草剤として極めて 安全に使用することができる。 なかでも水田で使用する除草剤として適している。 本発明の化合物 （I ) またはその塩を除草剤として使用するにあたっては、 一 般の農薬のとりうる形態、 すなわち、 化合物 （I) またはその塩の 1種または 2 種以上 （好ましくは 1〜3種） を使用目的によって適当な液体担体に溶解するか 分散させるか、 または適当な固体担体と混合するか吸着させ、 乳剤、 液剤、 油剤、 粉剤、 D L (ドリフトレス） 型粉剤、 粒剤、 微粒剤、 微粒剤 F、 細粒剤 F、 水和 剤、 顆粒水和剤、 水溶剤、 フロアブル剤、 錠剤、 ジャンボ剤、 噴霧剤、 ペース卜 剤等の製剤として使用する。 これらの製剤は必要に応じ、 乳化剤、 分散剤、 展着 剤、 浸透剤、 湿潤剤、 結合剤、 増粘剤等を添加してもよく、 自体公知の方法で調 製することができる。 The compound (I) of the present invention or a salt thereof is useful as a herbicide having excellent safety, and has a very low dose and a wide range of weeds, for example, Thai fluegrass, Himeyuinubiye, Yumagayari, Kogomegayari, Hyderico, Matsubai, Inuho Yurui, Evening Iwanamai, Mizugayari, Krogwai, Kozukiyara, Shizi, Konagi, Azena, Abnome, Kikashidasa, Himemisohagi, Mizohakobe, Chiyouji Yude, Perika Mika, Hera Komoka, Hera Komoka , Azetogarashi, Takasa Blow, Ibokusa, Kishusuzumenohye, Ezonosayanu Ridasa, etc. Has excellent herbicidal activity against field weeds such as Sicily, Akaza, Inutade, Suberihu, American stag, Desert stag beetle, Malaba asagao, Onamomi, Kohakube, Japanese mustard, Ebisudasa, Yami-mitsure, Tsuyukusa, etc. In addition, there is almost no phytotoxicity on crops such as rice, wheat, rye, soybean, corn and potato, indicating high safety. Compound (I) or its salt is excellent between crops and various weeds It has a selective herbicidal effect, has low toxicity to mammals and seafood, does not pollute the environment, and is extremely safe to use as a herbicide for paddy fields, fields, lawns, orchards or non-agricultural land be able to. Among them, it is suitable as a herbicide used in paddy fields. When the compound (I) of the present invention or a salt thereof is used as a herbicide, one or more kinds of compounds (I) or a salt thereof (preferably 1 to 3) can be used in the form of a general agricultural chemical. ) Is dissolved or dispersed in an appropriate liquid carrier, or mixed or adsorbed with an appropriate solid carrier, depending on the purpose of use. Emulsions, liquids, oils, powders, DL (driftless) type powders, granules, fine particles Powder, fine granule F, fine granule F, wettable powder, wettable powder, aqueous solvent, flowable, tablet, jumbo, spray, paste, etc. These preparations may contain an emulsifier, a dispersant, a spreading agent, a penetrant, a wetting agent, a binder, a thickener and the like, if necessary, and can be prepared by a method known per se.
使用する液体担体 （溶剤） としては、 例えば、 水、 アルコール類 （例、 メ夕ノ —ル、 エタノール、 1一プロパノール、 2—プロパノール、 エチレングリコール 等） 、 ケトン類 （例、 アセトン、 メチルェチルケトン等） 、 エーテル類 （例、 ジ ォキサン、 テトラヒドロフラン、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 ジェ チレングリコ一ルモノメチルエーテル、 プロピレングリコールモノメチルエーテ ル等） 、 脂肪族炭化水素類 （例、 ケロシン、 灯油、 燃料油、 機械油等） 、 芳香族 炭化水素類 （例、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 ソルベントナフサ、 メチルナ フタレン等） 、 ハロゲン化炭化水素類 （例、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四 塩化炭素等） 、 酸アミド類 （例、 ジメチルホルムアミド、 ジメチルァセ卜アミド 等） 、 エステル類 （例、 酢酸ェチルエステル、 酢酸ブチルエステル、 脂肪酸グリ セリンエステル等） 、 二トリル類 （例、 ァセトニトリル、 プロピオ二トリル等） 等の溶媒が用いられる。 これらは 1種または 2種以上 （好ましくは 1〜3種） を 適当な割合で混合して使用する。  Examples of the liquid carrier (solvent) used include water, alcohols (eg, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methylethyl) Ketones), ethers (eg, dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, kerosene, fuel oil, machinery) Oils), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, methyl naphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), acid amides ( For example, dimethylformamide, Ruase Bok amides), esters (e.g., acetate Echiruesuteru, butyl acetate ester, fatty acid glycerin ester, etc.), nitriles such (eg, Asetonitoriru, propionic nitrile, etc.) solvent and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more (preferably 1 to 3) at an appropriate ratio.
固体担体 （希釈 ·増量剤） としては、 例えば、 植物性粉末 （例、 大豆粉、 夕バ コ粉、 小麦粉、 木粉等） 、 鉱物性粉末 （例、 カオリン、 ベントナイト、 酸性白土、 クレイ等のクレイ類、 滑石粉、 ロウ石粉等のタルク類、 珪藻土、 雲母粉等のシリ 力類等） 、 アルミナ、 硫黄粉末、 活性炭、 糖類 （例、 乳糖、 ブドウ糖等） 、 無機 塩類 （例、 炭酸カルシウム、 重炭酸ナトリウム等） 、 ガラス中空体 （天然のガラ ス質を焼成加工してその中に気泡を内包させたもの） 等が用いられる。 これらはExamples of solid carriers (diluting and bulking agents) include, for example, vegetable powders (eg, soybean flour, evening coconut flour, flour, wood flour, etc.) and mineral powders (eg, kaolin, bentonite, acid clay, clay, etc.) Clays, talc powder, talc powder such as talc powder, diatomaceous earth, silica powder such as mica powder, etc.), alumina, sulfur powder, activated carbon, sugars (eg, lactose, glucose, etc.), inorganic Salts (eg, calcium carbonate, sodium bicarbonate, etc.), hollow glass bodies (natural glass materials that are fired and air bubbles are contained therein), and the like are used. They are
1種または 2種以上 （好ましくは 1〜3種） を適当な割合で混合して使用する。 該液体担体または固体担体は、 製剤全体に対して通常約 1〜9 9重量％程度、 好ましくは約 1 0〜 9 9重量％程度用いることができる。 One type or two or more types (preferably 1 to 3 types) are mixed and used at an appropriate ratio. The liquid carrier or solid carrier can be used usually in an amount of about 1-99% by weight, preferably about 10-99% by weight, based on the whole preparation.
乳化剤、 分散剤、 展着剤、 浸透剤、 湿潤剤等としては必要に応じて界面活性剤 が用いられる。 これらの界面活性剤としては、 例えば、 ポリオキシエチレンアル キルエーテル （例、 三洋化成工業 (株） 製、 エマルミン 1 1 0等） 、 ポリオキシ エチレンアルキルァリ一ルェ一テル （例、 三洋化成 （株） 製、 ノニポール 8 5、 ノニポール 1 0 0、 ノニポール 1 6 0等） 、 ポリオキシエチレンラノリンアルコ —ル、 ポリオキシエチレンアルキルフエノールホルマリン縮合物、 ポリオキシェ チレンソルビタン脂肪酸エステル （例、 花王 （株） 製、 トウィーン 2 0、 トウイ —ン 8 0、 第一工業製薬 （株） 製、 ソルゲン TW— 2 0、 ソルゲン TW— 8 0等 ) 、 ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、 ポリオキシプロピレン グリコールモノ脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ ル、 ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 高級脂肪酸グリセリンエステル、 ソルビタン脂肪酸エステル、 ショ糖脂肪酸エス テル、 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマ一、 ポリオキシ エチレン脂肪酸アミド、 アルキロ一ルアミド、 ポリオキシエチレンアルキルアミ ン等の非イオン性界面活性剤、 アルキルアミン塩酸塩 （例、 ドデシルァミン塩酸 塩等） 、 アルキル四級アンモニゥム塩、 アルキルトリメチル四級アンモニゥム塩 (例、 ドデシルトリメチルアンモニゥム塩等） 、 アルキルジメチルペンジルアン モニゥム塩、 アルキルピリジニゥム塩、 アルキルイソキノリニゥム塩、 ジアルキ ルモルホリニゥム塩、 塩化べンゼトニゥム、 ポリアルキルビニルピリジニゥム塩 等のカチオン性界面活性剤、 高級脂肪酸ナトリウム塩 （例、 パルミチン酸ナトリ ゥム等） 、 エーテルカルボン酸ナトリウム塩 （例、 ポリオキシエチレンラウリル エーテルカルボン酸ナトリウム等） 、 高級脂肪酸のアミノ酸縮合物 （例、 ラウ口 ィルサルコシンナトリウム、 N—ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等） 、 高級 アルキルスルホン酸塩、 高級脂肪酸エステルスルホン酸塩 （例、 ラウリン酸エス テルスルホン酸塩等） 、 リグニンスルホン酸塩 （例、 リグニンスルホン酸ナトリ ゥム等） 、 アルキルスルホサクシネー卜 （例、 ジへプチルスルホコハク酸ナトリ ゥム、 ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム、 ジノニルスルホコハク酸ナトリウ ム等） 、 高級脂肪酸アミドスルホン酸塩 （例、 ォレイン酸アミドスルホン酸塩等 アルキルァリ一ルスルホン酸塩ホルマリン縮合物、 高級アルコール硫酸エステル 塩 （例、 ペン夕デカン— 2—ィルスルフェート等） 、 ポリオキシエチレンアルキ ルエーテル硫酸エステル塩 （例、 ポリオキシエチレンドデシルェ一テル硫酸ナト リウム等） 、 ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル （例、 ジポリオキシェ チレンドデシルエーテルリン酸エステル等） 、 ポリオキシエチレンアルキルァリ ールリン酸エステル塩、 スチレン—マレイン酸共重合体、 アルキルビニルエーテ ルーマレイン酸共重合体等のァニオン性界面活性剤、 N—ラウリルァラニン、 N， N， N—トリメチルァミノプロピオン酸、 N, N, N—トリヒドロキシェチルァ ミノプロピオン酸、 N—へキシルー N， N—ジメチルァミノ酢酸、 1— ( 2—力 ルポキシェチル） ピリジニゥムべ夕イン等の両性界面活性剤等があげられる。 こ れらのうち 1種または 2種以上 （好ましくは 1〜 5種） が用いられる。 該界面活 性剤は、 製剤全体に対して通常約 0 . 1〜5 0重量％程度、 好ましくは約 0 . 1 〜2 5重量％程度用いることができる。 As an emulsifier, a dispersant, a spreading agent, a penetrant, a wetting agent and the like, a surfactant is used as required. Examples of these surfactants include polyoxyethylene alkyl ether (eg, Sanyo Chemical Industries, Ltd., Emulmin 110), polyoxyethylene alkyl aryl ether (eg, Sanyo Chemical Co., Ltd.) Nonipol 85, Nonipol 100, Nonipol 160, etc.), polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene alkylphenol phenol formalin condensate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (eg, manufactured by Kao Corporation), Tween 20, Tween 80, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Sorgen TW-20, Sorgen TW-80, etc.), polyoxyethylene glyceryl monofatty acid ester, polyoxypropylene glycol monofatty acid ester, poly Oxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene Pear oil derivatives, polyoxyethylene fatty acid esters, higher fatty acid glycerin esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, polyoxyethylene fatty acid amides, alkylamides, polyoxyethylene alkylamines Non-ionic surfactants such as alkylamine hydrochloride (eg, dodecylamine hydrochloride), alkyl quaternary ammonium salt, alkyltrimethyl quaternary ammonium salt (eg, dodecyltrimethylammonium salt, etc.) Cationic surfactants such as monium salts, alkylpyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, benzethonium chloride, polyalkylvinylpyridinium salts, etc. , Higher fatty acid sodium salt (eg, sodium palmitate, etc.), ether carboxylate sodium salt (eg, polyoxyethylene lauryl ether carboxylate, etc.), amino acid condensate of higher fatty acid (eg, lauguchi sarcosine sodium) , N-lauroyl glutamate, etc.), higher alkyl sulfonates, higher fatty acid ester sulfonates (eg, lauric acid S) Tersulfonates, etc.), ligninsulfonates (eg, sodium ligninsulfonate), alkylsulfosuccinates (eg, sodium dimethylhepsulfosuccinate, sodium dioctylsulfosuccinate, dinonylsulfosuccinate) Sodium, etc.), higher fatty acid amide sulfonates (eg, oleic acid amide sulfonates, etc.) alkylaryl sulfonate formalin condensates, higher alcohol sulfates (eg, pen-decane-2-yl sulfate, etc.), polyoxy Ethylene alkyl ether sulfate (eg, polyoxyethylene dodecyl ether sodium sulfate, etc.), polyoxyethylene alkyl phosphate (eg, dipolyoxyethylene dodecyl ether phosphate, etc.), polyoxyethylene alkyl Anionic surfactants such as aryl phosphate esters, styrene-maleic acid copolymers, alkyl vinyl ether-maleic acid copolymers, N-laurylalanine, N, N, N-trimethylaminopropionic acid, N, N , N-trihydroxyethylaminopropionic acid, N-hexyl N, N-dimethylaminoacetic acid, amphoteric surfactants such as 1- (2-force lipoxicetyl) pyridinium benzoin and the like. Of these, one or more (preferably 1 to 5) surfactants are usually used in an amount of about 0.1 to 50% by weight, preferably about 0.1 to 50% by weight, based on the whole preparation. About 25% by weight can be used.
結合剤としては、 例えば、 デキストリン （例、 日澱化学 （株） 製、 デキストリ ン ND— S等） 、 カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩 （例、 第一工業製 薬 （株） 製、 セロゲン 5 A、 セロゲン 6 A、 セロゲン 7 A、 セロゲン P R等） 、 ポリカルボン酸系高分子化合物 （例、 三洋化成工業 （株） 製、 トキサノン G R— 3 0、 トキサノン G R— 3 1 A、 トキサノン G R— 5 0 L、 トキサノン G R— 6 0 L ;花王 （株） 製、 ボイズ 5 3 0、 ボイズ 5 3 2 A等） 、 ポリビニルピロリド ン、 ポリビニルアルコール、 リグニンスルホン酸ナトリウム、 リグニンスルホン 酸カルシウム、 ポリアクリル酸ナトリウム、 アラビアガム、 アルギン酸ナトリウ ム、 グルコース、 ショ糖、 マンニトール、 ソルビトール等が用いられる。 該結合 剤は、 製剤全体に対して通常約 0〜 2 0重量％程度用いることができる。  Examples of the binder include dextrin (eg, Nissei Chemical Co., Ltd., dextrin ND-S, etc.), sodium salt of carboxymethylcellulose (eg, Daiichi Kogyo Yakuhin Co., Ltd., Cellogen 5A, Cellogen 6A, cellogen 7A, cellogen PR, etc.), polycarboxylic acid polymer compound (eg, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Toxanone GR—30, Toxanone GR—31A, Toxanone GR—50L, Toxanone GR—60 L; manufactured by Kao Corporation, Boys 530, Boys 532 A, etc.), polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, sodium ligninsulfonate, calcium ligninsulfonate, sodium polyacrylate, Arabic Gum, sodium alginate, glucose, sucrose, mannitol, sorbitol and the like are used. The binder can be used usually in an amount of about 0 to 20% by weight based on the whole preparation.
増粘剤としては、 例えば、 ベントナイト鉱物質 （例、 高純度ソジゥムモンモリ 口ナイ卜等） 、 ポリアクリル酸とその誘導体、 カルボキシメチルセルロースのナ トリウム塩 （例、 第一工業製薬 （株） 製、 セロゲン 5 A、 セロゲン 6 A、 セロゲ ン 7 A、 セロゲン P R等） 、 ホワイト力一ボン類、 天然の糖類誘導体 （例、 キサ ンタンガム、 グァーガム等） 等が用いられる。 該増粘剤は製剤全体に対して通常 約 0 . 0 1〜 1 0重量％程度用いられる。 Examples of the thickener include bentonite minerals (eg, high-purity sodium montmoly) ), Polyacrylic acid and its derivatives, sodium salts of carboxymethylcellulose (eg, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., cellogen 5A, cellogen 6A, cellogen 7A, cellogen PR, etc.), white Ripbons, natural saccharide derivatives (eg, xanthan gum, guar gum, etc.) are used. The thickener is usually used in an amount of about 0.01 to 10% by weight based on the whole preparation.
本発明の化合物 （I) またはその塩を除草剤として使用するための製剤形態と しては粒剤、 フロアブル剤が好ましく、 粒剤の中では水面浮遊性粒剤、 フロアブ ル剤の中では水性懸濁剤が特に好ましい。 本発明は本発明の化合物 （I) または その塩を含有する水面浮遊性粒剤及び水性懸濁剤にも関する。  As the preparation form for using the compound (I) of the present invention or a salt thereof as a herbicide, granules and flowables are preferable, and among the granules, water-floating granules and aqueous among the flowables are preferable. Suspensions are particularly preferred. The present invention also relates to water-suspendable granules and aqueous suspensions containing the compound (I) of the present invention or a salt thereof.
本発明の水面浮遊性粒剤においては、 通常、 担体として比重が 1以下の粉末基 剤が用いられる。 これらの粉末基剤としては、 その粒子径が 6 0 0 m以下、 好 ましくは 3 0 0 m以下であるものがよく、 無機物では、 上記に示したガラス中 空体、 即ち天然のガラス質を焼成加工することによりその中に独立した 1個また は複数個の気泡を有するものであり、 例えば、 真珠岩や黒曜石からなるパーライ ト、 シラスよりなるシラスバルーン、 蛭石よりなるバ一ミキユライト等や、 アル ミノシリケ一ト系で同じく焼成加工することにより得られる微小中空球体のフィ ライト等があげられる。 また有機物では、 一般にロウ状物質と呼ばれる常温で固 体の高級脂肪酸 （例、 ステアリン酸、 パルミチン酸等） 、 高級アルコール （例、 ステアリルアルコール等） 、 パラフィンワックス、 ポリエチレン粉末 （例、 三洋 化成工業 （株） 製、 サンワックス 1 3 1— P、 サンワックス 1 5 1 _ P、 サンヮ ックス 1 6 1— P、 サンワックス 1 7 1—P等） 、 ポリプロピレン粉末 （例、 三 洋化成工業 （株） 製、 ビスコール 3 3 0— P、 ビスコール 5 5 0— P、 ピスコ一 ル 6 6 0— P等） 等があげられる。 好ましくはガラス中空体であり、 特に好まし くはパーライトである。 該比重が 1以下の粉末基剤は製剤全体に対して通常約 1 0〜9 0重量％程度、 好ましくは約 3 0〜9 0重量％程度用いることができる。 本発明の水面浮遊性粒剤においては、 通常、 界面張力低下能の大きい界面活性 剤が用いられる。 これらの界面活性剤としては、 水の表面張力を 2 5 °Cで 3 5 d y n e Z c m以下に低下させることができるものが用いられ、 例えば、 アルキル ベンゼンスルホネート、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシェチ レンアルキルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル サルフェート、 アルキルスルホサクシネート （例、 第一工業製薬 （株） 製、 ネオ コール YS— K、 ネオコール SW— CE；竹本油脂 （株） 製、 ニューカルゲン Ε Ρ— 70G ;東邦化学 （株） 製、 エアロール CT一 1 ；三洋化成工業 （株） 製、 サンモリン ΟΤ—70等） 、 アセチレングリコ一ル （例、 エア 'プロダクツ社製、 サーフィノール 104、 サーフィノール 104Α、 サーフイノ一ル 104Ε、 サ —フィノール 104Η、 サーフィノール TG、 サ一フィノール TG— E、 サ一フ ィノール PC、 サ一フイノ一ル 61、 サ一フィノール 82、 サーフイノ一ル 40、 サ一フィノール 465 ； 日信化学 （株） 製、 オルフイン E 1010等） 等があげ られるが、 これらに限定されるものではなく、 単独で、 あるいは必要に応じて 2 種以上を任意の割合で混合してもよい。 これらのうち、 特にアルキルスルホサク シネ一卜及びアセチレンダリコール系界面活性剤が好ましい。 該界面張力低下能 の大きい界面活性剤は製剤全体に対して通常約 0. 1〜20重量％程度、 好まし くは約 1〜10重量％程度用いることができる。 In the water-floating granules of the present invention, a powder base having a specific gravity of 1 or less is usually used as a carrier. As these powder bases, those having a particle diameter of 600 m or less, preferably 300 m or less are preferable. In the case of inorganic substances, the above-mentioned glass hollow body, that is, natural vitreous material is used. Is fired to have one or more independent bubbles in it, for example, perlite made of perlite or obsidian, shirasu balloon made of shirasu, bamikirite made of vermiculite, etc. And fine hollow spherical spheres obtained by sintering with an aminosilicate system. For organic substances, higher fatty acids (eg, stearic acid, palmitic acid, etc.), higher alcohols (eg, stearyl alcohol, etc.), paraffin wax, polyethylene powder (eg, Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., Sunwax 131-P, Sunwax 151-P, Sunpax 161-P, Sunwax 171-P, etc., polypropylene powder (eg, Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Products, viscol 330-P, viscol 550-P, picocol 660-P, etc.). It is preferably a hollow glass body, particularly preferably pearlite. The powder base having a specific gravity of 1 or less can be used usually in an amount of about 10 to 90% by weight, preferably about 30 to 90% by weight, based on the whole preparation. In the water-floating granules of the present invention, a surfactant having a large surface tension lowering ability is generally used. As these surfactants, those capable of lowering the surface tension of water to 35 dyne Z cm or less at 25 ° C. are used. Examples thereof include alkyl benzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene. Renalkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate (eg, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neocol YS-K, Neocol SW-CE; Takemoto Yushi Co., Ltd., New Calgen Ε-70G; Toho Chemical Co., Ltd., Airroll CT-11; Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sanmorin ΟΤ-70, etc., acetylene glycol (eg, Air's products, Surfynol 104, Surfinol 104Α, Surfinol 104Ε, Surfinol 104Η, Surfinol TG, Surfinol TG—E, Surfinol PC, Surfinol 61, Safinol 82, Surfinol 40, Surfinol Finol 465; Nissin Chemical Co., Ltd., Olufin E 1010) and the like, but are not limited thereto. Alone, or two or more kinds may be mixed at an optional ratio if necessary. Of these, alkyl sulfosuccinate and acetylenic alcohol-based surfactants are particularly preferred. The surfactant having a large interfacial tension lowering ability can be used usually in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight, based on the whole preparation.
本発明の水面浮遊性粒剤においては、 通常、 結合剤が用いられる。 これらの結 合剤としては、 上記の結合剤があげられ、 これらのうち 1種または 2種以上 （好 ましくは 1〜3種） を用いる。 好ましくはカルボキシメチルセルロースまたはそ の塩 （例、 ナトリウム塩） 及びポリカルボン酸系高分子化合物である。 該結合剤 は製剤全体に対して通常約 0. 1〜20重量％程度、 好ましくは約 1〜20重量 %程度用いることができる。  In the water-floating granules of the present invention, a binder is usually used. These binders include the above-mentioned binders, and one or more (preferably 1 to 3) of these binders are used. Preferred are carboxymethylcellulose or a salt thereof (eg, a sodium salt) and a polycarboxylic acid polymer compound. The binder can be used usually in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 1 to 20% by weight, based on the whole preparation.
本発明の水面浮遊性粒剤においては、 必要に応じて有機溶剤を含有せしめるこ とができる。 これらの有機溶剤としては、 例えば、 フ夕ル酸エステル （例、 フタ ル酸ジメチル、 フタル酸ジォクチル、 フタル酸ジトリデシル等のフタル酸ジ —20アルキルエステル等） 、 脂肪族モノカルボン酸エステル （例、 パルミチン酸 ェチル、 ラウリン酸メチル等） 、 脂肪族ジカルボン酸エステル （例、 コハク酸ジ ォクチル等） 等のエステル類、 キシレン、 ェチルベンゼン、 ォクタデシルペンゼ ン、 ソルべッソシリーズ （例、 ェクソン化学製、 ソルべッソ 100、 ソルべッソ 150、 ソルべッソ 200等） 、 メチルナフタレン （例、 川崎化成工業 （株） 製、 力ワカゾ一ル等） 、 ドデシルナフタレン、 トリデシルナフタレン、 SAS— 31 0 (日本石油化学 （株） 製） 等の芳香族炭化水素、 ォレイン酸、 デカン酸、 ヘプ タン酸等の脂肪酸、 ォリーブ油、 大豆油、 菜種油、 アマ二油、 綿実油、 パーム油、 アポガド油、 サメ肝油等の動植物油、 マシン油等の鉱物油等の高沸点有機溶剤等 があげられ、 これらのうち 1種または 2種以上 （好ましくは 5種以下） を組み合 わせて使用する。 なかでも力ワカゾールが好ましい。 該有機溶剤は製剤全体に対 して通常約 0 . 1〜3 0重量％程度、 好ましくは約 1〜3 0重量％程度用いるこ とができる。 The water-floating granules of the present invention can contain an organic solvent as needed. These organic solvents include, for example, phthalic acid esters (eg, dimethyl phthalate, di-octyl phthalate, di- 20 alkyl phthalate such as ditridecyl phthalate), aliphatic monocarboxylic acid esters (eg, Esters such as ethyl palmitate, methyl laurate, etc., aliphatic dicarboxylic acid esters (eg, octyl succinate), xylene, ethylbenzene, octadecyl benzene, sorbesse series (eg, Exxon Chemical, Solbesso 100, Solbesso 150, Solbesso 200, etc.), Methylnaphthalene (eg, Kawasaki Kasei Kogyo Co., Ltd., Wakazoiru, etc.), dodecylnaphthalene, tridecylnaphthalene, SAS-31 0 (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), fatty acids such as oleic acid, decanoic acid, heptanoic acid, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, linseed oil, cottonseed oil, palm oil, apogado oil, Examples include high-boiling organic solvents such as animal and vegetable oils such as shark liver oil, and mineral oils such as machine oil, and one or more (preferably 5 or less) of these are used in combination. Among them, power wakazole is preferred. The organic solvent can be used usually in an amount of about 0.1 to 30% by weight, preferably about 1 to 30% by weight, based on the whole preparation.
本発明の水面浮遊性粒剤においては、 更に湿潤剤、 乳化剤または分散剤として 界面活性剤を添加してもよい。 これらの界面活性剤としては、 上記の界面活性剤 があげられ、 好ましくはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ マー （例、 三洋化成工業 （株） 製、 ニューポール P E— 6 8、 ニューポール P E 一 6 4等） 等が用いられる。 該界面活性剤は製剤全体に対して通常約 0 . 1〜3 0重量％程度、 好ましくは約 0 . 1〜2 0重量％程度用いることができる。  In the water-floating granules of the present invention, a surfactant may be further added as a wetting agent, emulsifier or dispersant. Examples of these surfactants include the above-mentioned surfactants, preferably a polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (eg, Newpol PE-68, Newpol PE-1 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 6 4) etc. are used. The surfactant can be used usually in an amount of about 0.1 to 30% by weight, preferably about 0.1 to 20% by weight, based on the whole preparation.
本発明の水面浮遊性粒剤においては所望により粒剤としての見かけ比重が 1以 下になる範囲で増量剤を適量加えてもよい。 この増量剤としては、 有効成分の水 中への分散を促進するかもしくは妨げないものが好ましく、 水溶性あるいは水分 散性であるものが望ましい。 例えば、 水溶性肥料 （例、 尿素、 硫酸アンモニゥム、 塩化アンモニゥム、 塩化カリウム等） 、 水可溶性の糖 （例、 乳糖、 ブドウ糖等） 、 無機塩 （例、 炭酸カルシウム、 重炭酸ナトリウム等） 、 鉱物質微粉 （例、 ベント ナイト、 ジークライト、 酸性白土、 珪藻土等） 等をあげることができるが、 これ らに限定されるものではない。 増量剤の配合量は製剤全体に対して通常 5 0重量 %以下である。  In the water-floating granules of the present invention, if necessary, an appropriate amount of a bulking agent may be added as long as the apparent specific gravity of the granules is 1 or less. The extender preferably promotes or does not hinder the dispersion of the active ingredient in water, and is preferably water-soluble or water-dispersible. For example, water-soluble fertilizers (eg, urea, ammonium sulfate, ammonium chloride, potassium chloride, etc.), water-soluble sugars (eg, lactose, glucose, etc.), inorganic salts (eg, calcium carbonate, sodium bicarbonate, etc.), mineral substances Fine powder (eg, bentonite, ziglite, acid clay, diatomaceous earth, etc.) can be mentioned, but not limited to these. The compounding amount of the extender is usually 50% by weight or less based on the whole preparation.
本発明の水面浮遊性粒剤は、 まず、 本発明の化合物 （I ) またはその塩、 必要 により、 比重が 1以下の粉末基剤、 界面活性剤、 結合剤、 有機溶剤、 他の除草活 性成分、 さらに所望により、 他の農薬活性成分、 増量剤などを混合し、 練合して 製造する。 例えば、 通常の湿式法と同様に上記の構成成分を、 通常よく使用され る混合機、 例えばリポンプレンダーゃ V型混合機に投入し、 よく混合した後、 二 ーダ一に移し水を加え練合してから押しだし造粒機により造粒し、 粒径 5〜 5 mmの粒剤を得る。 このようにして製造される本発明の水面浮遊性粒剤は、 水面での拡散性が良好で あり、 水田等に散布した場合は、 水面全体に均一に農薬活性成分が分散するため、 イネ等の栽培作物に対して薬害が実質的になく、 また、 動物や魚介類に対しても 施用時または施用後に害は実質的にはなく、 安全に使用できる。 The water-floating granules of the present invention include the compound (I) of the present invention or a salt thereof, if necessary, a powder base having a specific gravity of 1 or less, a surfactant, a binder, an organic solvent, and other herbicidal activities. Ingredients and, if desired, other pesticidal active ingredients, extenders and the like are mixed and kneaded to produce. For example, as in the ordinary wet method, the above components are charged into a commonly used mixer, for example, a repump blender V-type mixer, mixed well, then transferred to a mixer and added with water. After kneading, the mixture is granulated by an extrusion granulator to obtain granules having a particle size of 5 to 5 mm. The water-floating granules of the present invention produced in this manner have good diffusibility on the water surface, and when sprayed on a paddy field or the like, the pesticidal active ingredient is uniformly dispersed on the entire water surface. There is virtually no phytotoxicity to cultivated crops, and there is virtually no harm to animals or seafood during or after application, and it can be used safely.
また本発明の水面浮遊性粒剤は散布に際して簡便なように、 2 0〜2 0 0 gの 単位で水溶性フィルムに包装してもよい。 該水溶性フィルムとしては、 例えば、 ポリビニルアルコール、 カルボキシメチルセルロース、 デンプン、 ゼラチン、 ポ リビエルピロリドン、 ポリアクリル酸及びその塩、 デンプン系多糖類 （例、 林原 商事、 プルラン等） 、 熱可塑性水溶性ポリマー （例、 第一工業製薬 （株） 製、 パ ォゲン等） 等があげられ、 これらのうちの 1種または 2種以上の混合物が用いら れる。 さらに木材パルプを混合したものでもよい。 いずれの場合においても水に 対する溶解または分散の速いフィルムを選ぶのがよい。  The water-floating granules of the present invention may be packaged in a water-soluble film in a unit of 20 to 200 g for easy application. Examples of the water-soluble film include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, starch, gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and its salts, starch-based polysaccharides (eg, Hayashibara Shoji, Pullulan, etc.), thermoplastic water-soluble polymers ( For example, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Pogen etc.), and one or a mixture of two or more of them can be used. Further, a mixture of wood pulp may be used. In either case, it is better to select a film that dissolves or disperses rapidly in water.
本発明による水面浮遊性粒剤は水面に投下したとき、 その見掛け比重が 1以下 のために沈まないが、 界面張力低下能の大きい界面活性剤を含んでいるので、 粒 剤中にすばやく水が侵入すると同時に、 界面活性剤が溶けだし、 粒のまわりの水 の表面張力は低下し、 粒は水面上を投下地点より外側に引っ張られ、 粒同士の間 隔はみるみる広がると同時に、 崩壊し始めるが、 本発明の水面浮遊性粒剤の内部 に均一に界面活性剤が含まれているので、 一次粒子 （凝集していない粒を構成す る最小単位） になるまで、 水面で拡展と崩壊を続け、 比重が 1以上の農薬活性成 分等は水中に分散してゆき、 最後には比重が 1以下の粉末基剤のみが水面に残る。 この際、 水面浮遊性粒剤は表面張力の差により崩壊する程度の崩壊性を有するよ うに、 その硬度を調整することが望ましい。 かくして、 農薬活性成分は水田全体 にむらなく行き渡ることになる。 このような水面浮遊性粒剤の拡展、 崩壊、 分散 は、 極めて瞬時に起こるので、 散布時の風の影響による農薬活性成分の水田での 偏りや、 薬害の心配もない。  The water-floating granules according to the present invention do not sink when dropped on the surface of water because of their apparent specific gravity of 1 or less, but contain a surfactant having a large interfacial tension-reducing ability, so that water is quickly dispersed in the granules. Upon entry, the surfactant begins to dissolve, the surface tension of the water around the particles decreases, the particles are pulled outward from the drop point on the water surface, and the gap between the particles spreads and begins to collapse. However, since the surfactant is uniformly contained inside the water-floating granules of the present invention, the particles spread and collapse on the water surface until they become primary particles (minimum units constituting non-agglomerated particles). Continuing, the pesticide active components having a specific gravity of 1 or more disperse in water, and finally, only the powder base having a specific gravity of 1 or less remains on the water surface. At this time, it is desirable to adjust the hardness of the water-floating granules so that the granules have a disintegration property such that they are disintegrated due to a difference in surface tension. Thus, the pesticide active ingredient is evenly distributed throughout the paddy field. Such spreading, disintegration, and dispersion of the water-floating granules occur very instantly, so there is no risk of the pesticide active ingredient being biased in the paddy field due to the effect of the wind at the time of spraying, or of phytotoxicity.
本発明の水性懸濁剤には湿潤剤または分散剤として界面活性剤を添加してもよ レ^ これらの界面活性剤としては、 上記の界面活性剤があげられ、 好ましくはァ ルキルスルホサクシネート （例、 ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム （例えば、 第一工業製薬 （株） 製、 ネオコール Y S— K等） 等） 、 ポリオキシエチレンアル キルァリールリン酸エステル塩 （例、 花王 （株） 製、 ァグリゾ一ル F L— 2 0 1 7等） 等が用いられる。 該界面活性剤は製剤全体に対して通常約 0 . 1〜2 0重 量％程度、 好ましくは約 0 . 1〜1 0重量％程度用いることができる。 A surfactant may be added to the aqueous suspension of the present invention as a wetting agent or a dispersing agent. These surfactants include the above-mentioned surfactants, and are preferably alkylsulfosuccinates. (Eg, sodium octyl sulfosuccinate (eg, Neocol YS-K, etc., manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc.), polyoxyethylene alkyl Kilaryl phosphoric acid ester salts (eg, Agrizol FL-2017, manufactured by Kao Corporation) and the like are used. The surfactant can be used usually in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 0.1 to 10% by weight, based on the whole preparation.
本発明の水性懸濁剤には必要に応じて凍結防止剤、 消泡剤、 防腐剤、 増粘剤を 添加してもよい。 凍結防止剤としては、 例えば、 エチレングリコール、 プロピレ ングリコール等があげられ、 製剤全体に対して通常約 1〜2 0重量％程度用いる ことができる。 消泡剤としては、 例えば、 アンチフォーム E— 2 0 (花王 （株） 製） 等があげられ、 製剤全体に対して通常約 0 . 0 5〜0 . 5重量％程度用いる ことができる。 防腐剤としては、 例えば、 p—ヒドロキシ安息香酸プチル、 ソル ビン酸、 ソルビン酸カリウム等があげられ、 製剤全体に対して通常約 0 . 0 5〜 3重量％程度用いることができる。 増粘剤としては上記の増粘剤があげられ、 好 ましくは高純度ソジゥムモンモリロナイト （例、 クニミネ工業 （株） 製、 クニピ ァ F等） が用いられる。 該増粘剤は製剤全体に対して通常約 0 . 0 1〜1 0重量 %程度用いることができる。  An antifreezing agent, an antifoaming agent, a preservative, and a thickener may be added to the aqueous suspension of the present invention as needed. Examples of the antifreeze include ethylene glycol, propylene glycol and the like, which can be used usually in an amount of about 1 to 20% by weight based on the whole preparation. Antifoaming agents include, for example, Antifoam E-20 (manufactured by Kao Corporation) and the like, which can be used usually in an amount of about 0.05 to 0.5% by weight based on the whole preparation. As the preservative, for example, butyl p-hydroxybenzoate, sorbic acid, potassium sorbate and the like can be mentioned, and usually about 0.05 to 3% by weight based on the whole preparation can be used. Examples of the thickener include the above-mentioned thickeners, and preferably, high-purity sodium montmorillonite (eg, Knipine F, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.) is used. The thickener can usually be used in an amount of about 0.01 to 10% by weight based on the whole preparation.
本発明の水性懸濁剤は、 自体公知の方法あるいはそれに準ずる方法に従い、 本 発明の化合物 （I ) またはその塩、 必要により、 界面活性剤、 他の除草活性成分、 さらに所望により、 他の農薬活性成分、 凍結防止剤、 消泡剤、 防腐剤、 増粘剤な どを、 水に溶解、 あるいは懸濁させることによって製造できる。 例えば、 使用す る全成分を攪拌機により撹拌混合した後、 ダイノミルまたはマイクロフルイダイ ザ一等の湿式粉砕機で微粉碎および分散する方法 （製法 1 ) か、 または有効成分 の除草剤等の原末等をジエツトマィザ一のような乾式粉砕機により粉砕し、 他の 成分を高速攪拌機により混合して分散させる方法 （製法 2 ) が挙げられる。 本発 明の水性懸濁剤の有効成分は、 製剤中微粒子の形となり、 水中に分散することに なる。 他の粉末成分が用いられるときも同様に水中に分散する。 微粒子の平均粒 径は約 1 0 m以下、 好ましくは 0. l〜5 ^ mである。  The aqueous suspension of the present invention may be prepared according to a method known per se or a method analogous thereto, the compound (I) of the present invention or a salt thereof, if necessary, a surfactant and other herbicidally active ingredients, and if desired, other agricultural chemicals. It can be produced by dissolving or suspending active ingredients, antifreezing agents, defoamers, preservatives, thickeners, etc. in water. For example, all the components to be used are stirred and mixed by a stirrer, and then finely pulverized and dispersed by a wet pulverizer such as Dynomill or Microfluidizer (Production Method 1), or an active ingredient such as a herbicide or the like. And the like are pulverized by a dry pulverizer such as a jet miller, and other components are mixed and dispersed by a high-speed stirrer (production method 2). The active ingredient of the aqueous suspension of the present invention is in the form of fine particles in the preparation and is dispersed in water. When other powder components are used, they are similarly dispersed in water. The average particle size of the fine particles is about 10 m or less, preferably 0.1-5 m.
このようにして製造される本発明の水性懸濁剤は、 水中での拡散性が良好であり、 水中に均一に農薬活性成分が分散するため、 イネ等の栽培作物に対して薬害が実 質的になく、 また、 動物や魚介類に対しても施用時または施用後に害は実質的に はなく、 安全に使用できる。 本発明の化合物 （I) またはその塩の製剤中の含有割合は乳剤、 水和剤、 顆粒 水和剤、 液剤、 水溶剤、 フロアブル剤等では約 1〜 9 0重量％程度が適当であり、 油剤、 粉剤、 D L型粉剤等では約 0 . 0 1〜1 0重量％程度が適当であり、 微粒 剤、 微粒剤 F、 細粒剤 F、 粒剤等では約 0 . 0 5〜1 0重量％程度が適当である 力 使用目的によってはこれらの濃度を適宜変更してもよい。 乳剤、 水和剤、 顆 粒水和剤、 液剤、 水溶剤、 フロアブル剤等では使用に際して水等で適宜希釈増量 (例えば、 約 1 0 0〜1 0 0， 0 0 0倍） して散布することもできる。 The aqueous suspension of the present invention produced in this way has good diffusibility in water, and the pesticidal active ingredient is uniformly dispersed in water. In addition, there is virtually no harm during or after application to animals and seafood, and it can be used safely. The content of the compound (I) of the present invention or a salt thereof in a preparation is preferably about 1 to 90% by weight in emulsions, wettable powders, wettable granules, liquid preparations, aqueous solvents, flowable preparations and the like. About 0.01 to 10% by weight is suitable for oils, powders, DL-type powders, etc., and about 0.05 to 10% by weight for fine granules, fine granules F, fine granules F, granules, etc. % Is appropriate. These concentrations may be appropriately changed depending on the purpose of use. Emulsions, wettable powders, condensate wettable powders, liquid preparations, aqueous solvents, flowable preparations, etc. are appropriately diluted with water, etc. before use (for example, about 100 to 100,000 times) and sprayed. You can also.
施用方法は通常の農薬の施用方法と同様の方法を用いることができ、 例えば、 空中散布、 土壌散布、 茎葉散布、 育苗箱散布、 側条施用、 種子処理等があげられ る。 例えば水田に施用する場合には自体公知の方法 （例、 手撒き、 動力散布等） により施用される。  The method of application can be the same as the method of applying a general pesticide, and examples include aerial application, soil application, foliage application, nursery box application, lateral application, seed treatment, and the like. For example, when applied to a paddy field, it is applied by a method known per se (eg, hand spreading, power spraying, etc.).
本発明の化合物 （I) またはその塩を除草剤として用いる場合の使用量は、 適 用場面、 適用時期、 施用方法、 対象草種、 栽培作物等により差異はあるが、 一般 に有効成分 （化合物 （I) またはその塩） として水田 1アールあたり 0 . 0 5〜 5 0 g程度、 好ましくは 0 . 1〜： L 0 g程度、 畑地 1アールあたり 0 . 0 5〜5 0 g程度、 好ましくは 0 . l〜1 0 g程度である。  When the compound (I) of the present invention or a salt thereof is used as a herbicide, the amount to be used varies depending on the application scene, application time, application method, target grass species, cultivated crops, and the like. (I) or its salt) about 0.05 to 50 g per 1 are of paddy field, preferably 0.1 to about 0 g of L, about 0.05 to 50 g per 1 are of upland field, preferably It is about 0.1 to 10 g.
本発明の化合物 （I) またはその塩は水田雑草用としては、 出芽前土壌処理あ るいは茎葉兼土壌処理剤として使用するのが適当である。 例えば、 本発明の化合 物 （I) またはその塩を含有する除草剤は田植え直後あるいは田植え 1〜 3週間 後でも薬害を発現することなく安全に使用でき、 長期にわたって効果が持続する。 本発明の化合物 （I) またはその塩を含有する除草剤は、 必要に応じて、 1種 または 2種以上 （好ましくは 1〜3種） の他の除草剤、 植物生長調節剤、 殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤等と同時に施用することができる。 また該 1種また は 2種以上 （好ましくは 1〜3種） の他の除草剤、 植物生長調節剤、 殺菌剤、 殺 虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤等を配合し、 混合使用することもできる。  The compound (I) or a salt thereof of the present invention is suitably used for paddy field weeds, as a soil treatment before emergence, or as a foliage / soil treatment agent. For example, a herbicide containing the compound (I) or a salt thereof of the present invention can be used safely without developing phytotoxicity immediately after planting or 1 to 3 weeks after planting, and the effect is maintained for a long time. The herbicide containing the compound (I) of the present invention or a salt thereof may be, if necessary, one or more (preferably 1 to 3) other herbicides, plant growth regulators, fungicides, It can be applied simultaneously with insecticides, acaricides, nematicides, etc. One or more (preferably 1 to 3) other herbicides, plant growth regulators, fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, etc. are blended and mixed. You can also.
他の除草剤 （除草活性成分） としては、 例えば、 （1 ) スルホニル尿素系除草 剤 [ベンスルフロンメチル（bensul furon- methyl) , ピラゾスルフロンェチル（pyra zosul furon-ethyl) > イマゾスルフロン（imazosul furon)、 スルホスルフロン（sul fosul iuron)、 シノスルフロン（cinosul furon)、 アジムスルフロン（az imsul furon )、 メトスルフロンメチル（metsulfuron- methyl)、 八ロスルフロンメチル（halosu lfuron- methyl)、 ェトキシスルフロン（ethoxysul furon)、 シクロスルファムロン (cyclosulfamuron)等]、 (2) ピラゾール系除草剤 [ビラゾレート (pyrazolate) , ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen)、 ベンゾフエナップ（benzofenap)等]、 (3) 力 一バメ一卜系除草剤 [ベンチォカーブ (benthiocarb)、 モリネ一ト（mol inate)、 ェ スプロカルプ（esprocarb)、 ピリブチカルプ (pyributicarb)、 ジメピぺレート（di mepiperate), スエップ（swep)等]、 （4) クロロアセトァ二リド系除草剤 [ブ夕 クロール（butachlor)、 プレチラクロール（pretilachlor)、 テニルクロ一ル（then ylchlor)等]、 (5) ジフエニルエーテル系除草剤 [クロメ卜キシニル（chlometho xynil), ビフエノックス（bifenox)、 CNP等]、 (6) トリアジン系除草剤 [シ メ卜リン（simetryn)、 ジメ夕メトリン（dimethametryn)、 フロメトリン（prometry n)等]、 (7) フエノキシ酸系除草剤 [2， 4— PA、 MCP、 MCPB、 フエノ チオール (phenothiol)等]、 (8) 酸アミド系または尿素系除草剤 [プロパニル (p ropani 1) , メフエナセッ卜（mefenacet), クロメフロップ（clomeprop)、 ナフロア ニリド（naproanilide)、 ブロモブチド（bromobutide)、 ダイムロン（daimuron)、 クミルロン（cumyluron)、 エトベンザニド（etobenzanid)、 3 - (1一 （3， 5 - ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチル） —2， 3—ジヒドロー 6—メチル _ 5 —フエ二ルー 4H— 1， 3—ォキサジン— 4—オン（3- (卜（3, 5-dichlorophenyl) -l-methylethyl)-2, 3 - dihydro - 6 - methyト 5 - phenyト 4H - 1, 3 - oxazin - 4 - one)等]、 ( 9) 有機リン系除草剤 [ベンスリド（bensulide)、 ピぺロホス（piperophos)、 ブ夕 ミホス（butamifos)、 ァニロホス（ani lofos)等]、 （10) ジニトロア二リン系除 草剤 [トリフルラリン（tr uralin)、 プロジァミン (prodiamine)等]、 (1 1) その他の系統の除草剤 [ベン夕ゾン（bentazon)、 ベンフレセ一ト（benfuresate)、 ォキサジァゾン（oxadiazon)、 ォキサジアルギル（oxadiargyl)、 ペントキサゾン（ pentoxazone), シハロホップブチル（cyhalofop- butyl)、 カフエンストロール（ca fenstrole), ピリミノバックメチル（pyriminobac- methyl)、 ビスピリバックナト リウム（bispyribac- sodium)、 ヒリべンゾ干シム (pyribenzoxim)、 7 - (4， 6 —ジメトキシピリミジン一 2—ィルチオ） — 3—メチルフタリド（7- (4, 6-d imeth oxypyr imidin-2-yHhio)-3-me thy lph thai ide), 1一 (2—クロ口フエニル) 一 4一 （N—シクロへキシルー N—ェチルカルバモイル） _ 5 (4H) —テトラゾ リノン (1 - (2-ch 1 oropheny 1) -4- ( -cyclohexyl-N-ethyl carbamoyl )-5 (4H)-letrazo linone)、 2- (2- (3—クロ口フエニル） _2 3—エポキシプロピル） ―Other herbicides (herbicidally active ingredients) include, for example, (1) sulfonylurea herbicides [bensul furon-methyl], pyrazosul furon-ethyl> imazosul furon ), Sul fosul iuron, cinosul furon, azimsul furon ), Metsulfuron-methyl, halosulfuron-methyl, ethoxysul furon, cyclosulfamuron, etc.), (2) pyrazole herbicide [birazolate ( pyrazolate), pyrazoxyfen, benzofenap, etc.), (3) potato herbicide [benthiocarb], molinet (mol inate), esprocarb, esprocarb, pyributicarb), dimepiperate, swep, etc.), (4) chloroacetanilide herbicides [butachlor, pretilachlor, tenylchlor, etc.], (5) diphenyl ether herbicides [chlometho xynil, bifenox, CNP, etc.], (6) triazine herbicides [simetrin Simetryn), dimethyl evening Metorin (Dimethametryn), Furometorin (Prometry n), etc.], (7) phenoxy acid herbicides [2, 4- PA, MCP, MCPB, Fueno thiol (Phenothiol), etc.], (8) acid amide Or urea herbicides [propanil (propanil), mefenacet, clomeprop, naproanilide, bromobutide, daimuron, cumyluron, etobenzanid (etobenzanid) ), 3- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) —2,3-dihydro-6-methyl_5—phenyl-4H—1,3-oxazine—4-one (3- ( (3, 5-dichlorophenyl) -l-methylethyl) -2, 3-dihydro-6-methy 5-pheny 4H-1, 3-oxazin-4-one), etc.), (9) Organophosphorus herbicide Agents [bensulide, piperophos, butamifos, anilo Phos (ani lofos), etc.], (10) Dinitroaniline herbicides [truralin, prodiamine, etc.], (1 1) Other herbicides [bentazon, Benfuresate, oxadiazon, oxadiargyl, pentoxazone, pentoxazone, cyhalofop-butyl, cafufenstrol (ca fenstrole), pyriminobac-methyl, Bispyribac-sodium, Bilibrizoxim, 7- (4,6-Dimethoxypyrimidine-1-ylthio) — 3-Methylphthalide (7- (4,6-dimethoxypyr) imidin-2-yHhio) -3-me thy lph thai ide), 1 4- (N-cyclohexyl-N-ethylcarbamoyl) _ 5 (4H) -tetrazolinone (1-(2-ch 1 oropheny 1) -4- (-cyclohexyl-N-ethyl carbamoyl) -5 (4H) -letrazo linone), 2- (2- (3- (chlorophenyl) _2-3-epoxypropyl) ―
2—ェチルインダン一 1 , 3ージオン（2- (2- (3 - chlorophenyl)- 2, 3-epoxypropy 1 )-2-ethylindane-l, 3-dione), ACN 3— ( 2 _クロロー 4—メチルスルホニ ルベンゾィル） —4—フエ二ルチオビシクロ [3. 2. 1]ォクト一3—ェン— 2 - X3- (2-ch 1 or ο-4-me t y 1 su 1 f ony 1 benzoy 1 ) -4-pheny 11 h i ob i eye 1 o [3.2. l]oct -3- en - 2 ジチォピル（di thiopyr)、 ダラポン（dalapon)、 クロルチアミド（c hlorthiamid)等]等があげられる。 2-Ethylindane 1, 3-dione (2- (2- (3-chlorophenyl) -2,3-epoxypropy 1) -2-ethylindane-l, 3-dione), ACN 3— (2 _chloro-4-methylsulfonylbenzoyl) ) —4—Fenrthiobicyclo [3.2.1] oct-1-ene—2-X3- (2-ch 1 or ο-4-methy 1 su 1 fony 1 benzoy 1) -4- pheny 11 hi ob i eye 1 o [3.2. l] oct-3-en-2 dithiopyr, dalapon, chlorthiamide (chlorthiamid) and the like.
植物生長調節剤 （植物生長調節活性成分） としては、 例えば、 ヒメキサゾール (hymexazol) > パクロブトラゾ一ル（paclobutrazol)、 ゥニコナゾ一ルー P (unico nazole- P)、 イナべンフイド（inabenfide プロへキサジオンカルシウム（prohex adione- calcium)等があげられる。  Examples of plant growth regulators (active ingredients for regulating plant growth) include, for example, hymexazol> paclobutrazol, paclobutrazol, niconazol-P (unico nazole-P), and inabenfide prohexadione calcium (inabenfide). prohex adione-calcium).
殺菌剤 （殺菌活性成分） としては、 例えば、 （1) ポリハロアルキルチオ系殺 菌剤 [キヤブタン (captan)等]、 （2) 有機リン系殺菌剤 [ I B P EDDP、 ト ルクロフォスメチル（tolclofos- methyl)等]、 (3) ベンズイミダゾール系殺菌 剤 [べノミル（benomyl)、 カルベンダジム（carbendazim)、 チオファネートメチル（ thiophanate- methyl)等]、 (4) カルボキシアミド系殺菌剤 [メプロニル (mepron il)、 フルトラニル（flutolanil)、 チフルザミド（thi fluzamid)、 フラメトピル（f uraraetpyr)、 テク口フタラム（teclof thalam)、 ペンシクロン（pencycuron)、 カリレ プロパミド（can>ropainid)、 ジクロシメット（diclocymet)等]、 (5) ァシルァラ ニン系殺菌剤 [メタラキシル (inetalaxyl)等]、 (6) ァゾ一ル系殺菌剤 [トリフル ミゾール（triflumizole), ィプコナゾール（ipconazole)、 ぺフラゾェ一卜（pefur azoate)、 プロクロラズ (prochloraz)等]、 (7) メトキシアクリル酸系殺菌剤 [ ァゾキシストロビン（azoxystrobin)、 メトミノストロビン（metominostrobin)等]、 (8) 抗生物質系殺菌剤[バリダマィシン八^&11(1& (：111 、 ブラストサイジン Examples of fungicides (bactericidal active ingredients) include (1) polyhaloalkylthio fungicides [captan] etc., (2) organophosphorus fungicides [IBP EDDP, tolclofos-methyl] ), Etc.), (3) Benzimidazole fungicides [benomil, carbendazim, thiophanate-methyl, etc.], (4) Carboxamide fungicides [mepronil, flutranil (Flutolanil), thifluzamide (thi fluzamid), furametopyru (furaetpyr), techoku phthalam (teclof thalam), pencyclon (pencycuron), carile propamide (can> ropainid), diclosymet (diclocymet), etc., (5) Fungicides [metalaxyl etc.], (6) azolic fungicides [triflumizole, ipconazole, pefurazole] azoate), prochloraz, etc.], (7) methoxyacrylic acid fungicides [azoxystrobin, metominostrobin, etc.], (8) antibiotic fungicides [validamicin VIII ^ & 11 (1 & (: 111, blast cydin
5 (blasticidin S)、 カスガマイシン（kasugamycin)、 ポリオキシン（polyoxin)等 ], (9) その他の殺菌剤 [フサライド（fthalide)、 プロべナゾ一ル (probenazole )、 イソプロチオラン（isoprothiolane)、 トリシクラゾール（ icyclazole)、 ピ 口キロン（pyroquilon)、 フェリムゾン（ferimzone)、 ァシベンゾラル Sメチル（ac ibenzolar S - methyl), ジクロメジン（diclomezine)、 ォキソリニック酸（oxolini c acid), フエナジンォキシド（phenazine oxide)、 TPN、 ィプロジオン（iprod i one)等]等があげられる。 5 (blasticidin S), kasugamycin, polyoxin, etc.], (9) Other fungicides [fthalide], probenazole (probenazole), isoprothiolane (isoprothiolane), tricyclazole (icyclazole), Pi Pyroquilon, ferimzone, acibenzolar S-methyl, diclomezine, oxolinic acid, phenazine oxide, TPN, iprodion one) etc.].
殺虫剤 （殺虫活性成分） としては、 例えば、 （1) 有機リン系殺虫剤 [フェン チオン（fenthion)、 フエニトロチオン（feni trothion)、 ピリミホスメチル（pirim iphos- methyl)、 ダイアジノン（diazinon)、 キナルホス（quinalphos)、 イソキサ チオン（isoxathion)、 ピリダフェンチオン（pyridafenthion)、 クロルピリホスメ チル（chlorpyrifos - methyl)、 バミドチ才ン（vamidothion)、 マラチオン（malathi on)、 フェン卜エート（phenthoate)、 ジメトェ一ト（dimethoate)、 ジスルホトン（ disulfoton)、 モノクロトホス（monocrotophos)、 テトラクロルビンホス（tetrach lorvinphos), クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos)、 プロパホス（propaphos ), ァセフエ一ト（acephate)、 トリクロルホン（tr ichlo卬 hon)、 EPN、 ピラク 口ホス（pyraclofos)等]、 (2) 力ルバメート系殺虫剤 [力ルバリル (carbaryl)、 メトルカルブ (metolcarb)、 イソプロカルプ（isoprocarb)、 B PMC, プロポキ スル（propoxur)、 XMC、 カルボフラン（carbofuran)、 カルボスルファン（carbo sulfan) ベンフラカルブ（benfuracarb)、 フラチォカルプ（furathiocarb)、 メソ ミル (methomyl), チォジカルプ（thiodicarb)等]、 (3) 合成ピレスロイド系殺 虫剤 [シクロプロトリン（cycloprothrin)、 エトフェンプロックス（ethoienprox) 等]、 （4) ネライストキシン系殺虫剤 [カルタップ (cartap)、 ベンスルタップ (b ensultap), チオシクラム（thiocyclam)等]、 (5) ネオニコチノイド系殺虫剤 [ イミダクロプリド（imidacloprid)、 二テンビラム (ni tenpyram)、 ァセ夕ミフリド (acetami rid), チアメトキサム（thiamethoxam)、 3 - (6—クロロー 3—ピリ ジルメチル） 一 1, 3 _チアゾリジン— 2—イリデンシアナミド（3- (6- chloro-3 -pyridylmethyl)-l, 3-thiazol idin-2-yl idenecyanamide)、 1ーメチル— 2—二卜 口一3— (テトラヒドロフラン一 3—ィルメチル） グァニジン O-methy卜 2-nitr 0-3- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl)guani dine; ^ (E; — 1一 （2—クロロー 1， 3—チアゾールー 5—ィルメチル） 一 3—メチルー 2—二トログァニジン（(E) - 1 -(2-c loro-l, 3- thiazo卜 5-ylmethyl)- 3- methv卜 2- ni troguanidine)等]、 ( 6 ) その他の殺虫剤 [ブプロフエジン（buprofezin)、 テブフエノジド（tebuienozide)、 フィプロニル（fipronil)等]等があげられる。 Examples of insecticides (insecticidally active ingredients) include (1) organophosphorus insecticides [fenthion, fenitrothion, pirimiphos-methyl, diazinon, quinalphos] , Isoxathion, pyridafenthion, chlorpyrifos-methyl, vamidothion, malathion, phenthoate, dimethoate, dimethoate disulfoton), monocrotophos, tetrachlorvinphos, chlorfenvinphos, chlorfenvinphos, propaphos, acephate, trichlorfon, EPN, pirak (Pyraclofos), etc.), (2) Carbamate insecticides [cararyl, carbaryl, Tolcarb (metolcarb), isoprocarb (isoprocarb), B PMC, propoxur (propoxur), XMC, carbofuran (carbofuran), carbosulfan (carbo sulfan) benfuracarb (benfuracarb), furachiocarb (furathiocarb), mesomil (methomyl) Thiodicarb, etc.), (3) Synthetic pyrethroid insecticide [cycloprothrin, ethoienprox, etc.], (4) Nereistoxin insecticide [cartap, bensultap ( b ensultap), thiocyclam, etc.], (5) Neonicotinoid insecticides [imidacloprid, nitenpyram, ni tenpyram, acetamirid, athiamixam, 3-( 6-Chloro-3-pyridylmethyl) 1,1,3-thiazolidine-2- 2-ylidenecyanamide (3- (6-chloro-3 -pyridylmethyl) -l, 3-thiazol idi n-2-yl idenecyanamide), 1-methyl-2-nitoru 1-3- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) guanidine O-methytri 2-nitr 0-3- (tetrahydrofuran-3-ylmethyl) guanidine; ^ ( E; — 1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) 1-3-methyl-2-ditroganidine ((E)-1-(2-chloro-l, 3-thiazotri 5-ylmethyl)- 3-methv 2-ni troguanidine), etc., (6) Other insecticides such as buprofezin, tebuienozide, fipronil and the like.
殺ダニ剤 （殺ダニ活性成分） としては、 例えば、 へキシチアゾクス (hexythiaz ox) , ピリダベン (pyridabeiu、 フェンヒロ干シメート (fenpyroximate)、 テブフ ェンピラド（tebufenpyrad)、 クロルフエナビル（chlorfenapyr)、 エトキサゾ一ル (etoxazole), ピリミジフェン（pyrimidifen)等があげられる。  Examples of acaricides (active miticide components) include hexthithiaz ox, pyridabeiu, fenpyroximate, tebufenpyrad, chlorfenapyr, etoxazole. Pyrimidifen and the like.
殺線虫剤 （殺線虫活性成分） としては、 例えば、 フォスチアゼ一ト（fosthiaza te)等があげられる。  Examples of the nematicide (nematicidal active ingredient) include fosthiazate and the like.
このような他の農薬活性成分 （例、 除草活性成分、 植物生長調節活性成分、 殺 菌活性成分、 殺虫活性成分、 殺ダニ活性成分、 殺線虫活性成分など） は製剤全体 に対して通常約 0. 1〜20重量％程度、 好ましくは約 0. 1〜10重量％程度 用いることができる。  Such other pesticidal active ingredients (eg, herbicidal active ingredients, plant growth regulating active ingredients, bactericidal active ingredients, insecticidal active ingredients, acaricidal active ingredients, nematicidal active ingredients, etc.) are usually used in the formulation as a whole. About 0.1 to 20% by weight, preferably about 0.1 to 10% by weight can be used.
本発明の化合物 （I) またはその塩を含有する農薬組成物を、 上記したような 他の農薬活性成分と組み合わせて用いる場合、 他の農薬活性成分を化合物 （I) またはその塩を含有する製剤と同一の製剤に混合、 配合し、 使用することができ、 またそれぞれの活性成分を別個に製剤化したものを同時に、 もしくは時間差をお いて別々に使用してもよい。  When the pesticidal composition containing the compound (I) or a salt thereof of the present invention is used in combination with another pesticidal active ingredient as described above, a formulation containing the other pesticidal active ingredient as a compound (I) or a salt thereof The active ingredients can be mixed, blended and used in the same preparation, and the active ingredients can be formulated separately and used simultaneously or separately at different times.
例えば、 化合物 （I) またはその塩および他の除草活性成分を含有する農薬組 成物としては上記したような水面浮遊性粒剤、 水性懸濁剤とするのが好ましい。 このような他の除草活性成分としてはとりわけイマゾスルフ口ンが好ましく用 いられる。  For example, as the agrochemical composition containing the compound (I) or a salt thereof and other herbicidal active ingredients, it is preferable to use the above-mentioned water-suspendable granules and aqueous suspensions. As such other herbicidal active ingredients, imazosulfone is particularly preferably used.
本発明の化合物 （I) またはその塩を含有する除草剤には、 更に共力剤 （例、 ピぺロニルブ卜キシド（piperonyl butoxide)等) 、 誘引剤 （例、 オイゲノール（e ugenol)等） 、 忌避剤 （例、 クレオソート（creosote)等） 、 色素 （例、 食用青色 1号等） 、 肥料 （例、 尿素等） 等を適宜混合してもよい。  Herbicides containing the compound (I) of the present invention or a salt thereof further include a synergist (eg, piperonyl butoxide), an attractant (eg, eugenol), and the like. Repellents (eg, creosote, etc.), pigments (eg, Food Blue No. 1, etc.), fertilizers (eg, urea, etc.) may be appropriately mixed.
本発明の化合物 （I) またはその塩は新規な化合物であるが、 自体公知の方法 あるいはそれに準じる方法に従って製造することができる。  The compound (I) of the present invention or a salt thereof is a novel compound, but can be produced according to a method known per se or a method analogous thereto.
詳しくは化合物 （I) またはその塩のうち、 化合物 （卜 a- 1) 、 (I-c) 、 （I - b-1) 、 （I- d) またはそれらの塩は以下の反応図式 1に従って製造することがで さる。 Specifically, among the compound (I) or a salt thereof, the compound (a-1), (Ic), (I-b-1), (I-d) or a salt thereof is produced according to the following reaction scheme 1. With Monkey
反応図式 1  Reaction scheme 1
Figure imgf000136_0001
Figure imgf000136_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]  [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （I I- a-1) 、 (I I-b-1) またはそれらの塩を脱離反応 に付し、 脱離基 L及び隣接する炭素原子上の水素原子を脱離させる。 本脱離反応 では原料化合物である化合物 （I I- a- 1) 力 基 R 8が結合した炭素原子上の水素 原子及び基 Lが脱離して生成する化合物 （I- a-1) が通常得られるが、 基 R 9 pが 脱離反応に関与する水素原子を有する場合、 即ち基 R 1 1 R 1 2 C Hに該当する場 合にはこの水素原子及び基 Lが脱離して生成する化合物 （I- c) も得られること がある。 化合物 （I I-b-1 ) を原料化合物とする場合も同様に基 R 1 Qが結合した 炭素原子上の水素原子及び基 Lが脱離して生成する化合物 （I- b- 1) が通常得ら れるが、 基 R 9 pが基 R 1 1 R 1 2 C Hに該当する場合にはこの基の上の水素原子及 び基 Lが脱離して生成する化合物 （I- d) も得られることがある。 In this reaction, the compound (II-a-1), (IIb-1) or a salt thereof is subjected to an elimination reaction to eliminate the leaving group L and a hydrogen atom on an adjacent carbon atom. In this elimination reaction, the compound (I-a-1), which is formed by elimination of the hydrogen atom on the carbon atom to which the group R 8 is bonded and the group L, is usually used as the starting compound (I-a-1). However, when the group R 9 p has a hydrogen atom involved in the elimination reaction, that is, when the group R 9 p corresponds to the group R 11 R 12 CH, the compound formed by elimination of this hydrogen atom and the group L (I-c) may also be obtained. Similarly, when the compound (I Ib-1) is used as a starting compound, the compound (I-b-1) formed by elimination of a hydrogen atom on the carbon atom to which the group R 1 Q is bonded and the group L is usually obtained. However, when the group R 9 p corresponds to the group R 11 R 12 CH, the compound (Id) formed by the elimination of the hydrogen atom and the group L on this group may also be obtained. is there.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 ベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ジクロロメタン、 クロ口 ホルム、 四塩化炭素、 1、 2—ジクロロエタン、 クロ口ベンゼン、 0-ジクロロべ ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、 テトラヒドロフラン （以下、 TH Fと略記す る） 、 ジォキサン等のエーテル類、 ァセトニトリル等の二トリル類、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン類、 酢酸ェチル等のエステル類、 メタノール、 ェ 夕ノール等のアルコール類、 N, N—ジメチルホルムアミド （以下、 D M Fと略 記する） 、 N， N—ジメチルァセトアミド （以下、 DMAと略記する） 、 ジメチ ルスルホキシド （以下、 DM S Oと略記する） 等の非プロトン性極性溶媒類、 ま たはこれらの混合溶媒が用いられる。 This reaction can be performed in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and 1,2-dichloroethane. Halogenated hydrocarbons such as benzene, benzene, 0-dichlorobenzene, etc., tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF), ethers such as dioxane, nitriles such as acetonitrile, acetone, methylethyl ketone, etc. Ketones, esters such as ethyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, N, N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF), N, N-dimethylacetamide (hereinafter DMA) Aprotic polar solvents such as dimethylsulfoxide (hereinafter abbreviated as DMSO); Alternatively, a mixed solvent thereof is used.
本反応においては反応を加速させるために塩基を添加することもできる。 本反 応に用いられる塩基としては例えば、 トリェチルァミン、 トリプロピルァミン、 ェチルジイソプロピルァミン、 ピリジン、 コリジン、 ルチジン、 1, 8—ジァザ ビシクロ [5. 4. 0]— 7—ゥンデセン （以下、 DBUと略記する） 、 1, 4一 ジァザビシクロ [2. 2. 2]オクタン、 1, 5—ジァザビシクロ [4. 3. 0]ノ ンー 5—ェン等の有機塩基類、 水素化ナトリウム、 水酸化ナトリウム、 水酸化力 リウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等の無機塩基類、 ナトリウムメトキシド、 ナトリゥムェトキシド、 力リゥム tert-ブトキシド等の金属アルコキシド類等が 用いられる。 塩基は化合物 （II-a- 1) または （Π-b- 1) に対して通常 1〜20モ ル当量用いられる。 またピリジン等の有機塩基を溶媒として用いることも可能で ある。  In this reaction, a base can be added to accelerate the reaction. Examples of the base used in this reaction include, for example, triethylamine, tripropylamine, ethyldiisopropylamine, pyridine, collidine, lutidine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-dendecene (hereinafter, referred to as “triethylamine”). DBU), organic bases such as 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, sodium hydride, and hydroxide Inorganic bases such as sodium, hydroxide hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate, metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium methoxide and potassium tert-butoxide are used. The base is generally used in the amount of 1 to 20 mol equivalent based on compound (II-a-1) or (Π-b-1). Further, an organic base such as pyridine can be used as a solvent.
本反応の原料化合物である化合物 （Π-a-l) または （II- b- 1) のうち、 脱離基 となる基 Lとしてヒドロキシ基を有する化合物 （II- a-Γ) または （II- b- Γ) を 用いる場合には、 塩化チォニル、 ォキシ塩ィヒリン、 トリフエニルホスフィン一四 塩化炭素の組み合わせ、 トリフルォロメタンスルホン酸無水物等の反応剤を通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜35モル当量） の量で添加し、 反応混合物中に 基 Lとしてハロゲン原子、 -OS (O) C 1基、 式— OS (〇） 2R18 (R18は 前記と同意義を示す。 ） で表される基等のより脱離性の高い置換基を有する化合 物を生成させて本脱離反応を行うことができる。 Compound (II-a-Γ) or (II-b-) of compound (ヒ ド ロ キ シ -al) or (II-b-1) having a hydroxy group as group L serving as a leaving group among compounds (Π-al) or (II-b-1) which is a raw material compound of this reaction. When を) is used, a reactant such as a combination of thionyl chloride, oxychlorinated salt, triphenylphosphine carbon tetrachloride, and trifluoromethanesulfonic anhydride is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 35 molar equivalents). ), And is added to the reaction mixture as a group L by a halogen atom, -OS (O) C 1 group, and a formula —OS (〇) 2 R 18 (where R 18 is as defined above). This elimination reaction can be carried out by generating a compound having a substituent having a higher elimination property such as a group having a substituent.
本反応の反応温度は通常約一 20〜150°C、 好ましくは約 0〜10 O :であ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 120-150 ° C, preferably about 0-10 O :. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 1の原料化合物である化合物 （II-a-1) 、 (II-b-1) またはそれらの 塩のうち、 脱離基 Lとしてハロゲン原子、 または式一 OS (O) 2R18 (R18は 前記と同意義を示す。 ） で表される基を有する化合物またはそれらの塩は、 基し としてヒドロキシ基を有する化合物 （II-a-Γ) 、 (II-b-D またはそれらの塩 力 ら公知の方法またはそれに準じる方法に従って容易に製造することができる。 化合物 （II- a - Γ) 、 (II-b-1') またはそれらの塩から得られる、 基 Lとしてハ ロゲン原子、 または式— OS (O) 2R18 (R 18は前記と同意義を示す。 ） で表 される基を有する化合物またはそれらの塩は一旦単離した後反応図式 1の反応に 付すことが可能である力 単離せずにこれらが生成している反応混合物中で引き 続き反応図式 1の反応に付すことも可能である。 Of the compounds (II-a-1), (II-b-1) or their salts, which are the starting compounds of Reaction Scheme 1, a halogen atom as the leaving group L, or a compound of the formula OS (O) 2 R 18 ( R 18 has the same meaning as described above.) The compound having a group represented by the formula or a salt thereof is a compound having a hydroxy group as a group (II-a-D), (II-bD or a salt thereof) The compound (II-a-Γ), (II-b-1 ′) or a salt thereof can be easily produced according to a known method or a method analogous thereto. A compound having a group represented by the following formula: OS (O) 2 R 18 (where R 18 is as defined above) or a salt thereof is once isolated and subjected to the reaction shown in Reaction Scheme 1. It is also possible to carry out the reaction of reaction scheme 1 in the reaction mixture in which they are formed without isolation.
化合物 （II- a-Γ) 、 (II-b-Γ) またはそれらの塩は以下の反応図式 2に従つ て製造することができる。 なお下記に示す化合物 （ΙΠ- a- 1) 、 (III-b-1) 、 ( IV-a-1) 、 (IV-b-1) 及び （V) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様 のものが用いられる。  The compounds (II-a-Γ), (II-b-Γ) or salts thereof can be produced according to the following reaction scheme 2. The salts of the following compounds (--a-1), (III-b-1), (IV-a-1), (IV-b-1) and (V) are the above-mentioned compounds (I) The same ones as the above salts are used.
反応図式 2
Figure imgf000138_0001
Reaction scheme 2
Figure imgf000138_0001
( IV-a-1 ) (V)  (IV-a-1) (V)
( III-a-1) (II-a-1 ' )
Figure imgf000138_0002
(III-a-1) (II-a-1 ')
Figure imgf000138_0002
[式中、 L 2は脱離基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [Wherein L 2 represents a leaving group, and other symbols have the same meanings as described above. ]
L 2で示される脱離基としては例えば、 ハロゲン原子 （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） または一般式 Examples of the leaving group represented by L 2 include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) or a general formula
-O-CO-Q4 もしくは 一〇一 CO— OQ4 -O-CO-Q 4 or 110 CO- OQ 4
[式中、 Q4はハロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） で 1〜5個置換さ れていてもよい アルキル基 （例、 メチル、 ェチル、 n-プロピル、 イソプロ ピル、 n-ブチル、 イソブチル、 sec-ブチル、 ter卜ブチル等） またはそれぞれハ ロゲン （例、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素） もしくは C^ 6アルキル基 （例、 メ チル、 ェチル、 n-プロピル、 イソプロピル、 n-ブチル、 イソブチル、 sec-ブチル、 tert-ブチル等） で 1〜5個置換されていてもよい （i) C6_147リール基 （例、 フエニル） もしくは （ii) C7 19ァラルキル基 （例、 ベンジルなどのフエニル 一 ^ アルキル等） を示す。 ]で表される基 （例えば、 ァセチルォキシ、 イソ ブチルォキシカルポニルォキシ等） 等が用いられる。 なかでもハロゲン原子が好 ましく、 特に塩素が好適である。 [Wherein Q 4 is an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl) which may be substituted with 1 to 5 halogen atoms (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine). , Isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, etc.) or halogen (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine) or C ^ 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl) , isobutyl, sec- butyl, optionally substituted 1-5 with tert- butyl) (i) C 6 _ 14 7 aryl group (e.g., phenyl) or (ii) C 7 19 Ararukiru group (e.g., Phenyl such as benzyl 1 ^ alkyl). (For example, acetyloxy, isobutyloxycarponyloxy, etc.) and the like. Of these, a halogen atom is preferred, and chlorine is particularly preferred.
本反応においては第 1段階として化合物 （IV-a- 1) 、 (IV-b-1) またはそれら の塩を通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） の化合物 （V) または その塩と反応させて化合物 （III- a- 1) 、 (III-b-1) またはそれらの塩を生成さ せ、 ついで第 2段階として化合物 （ΙΠ-a-l) 、 (III-b-1) またはそれらの塩を 塩基と反応させ、 閉環反応を行う。 化合物 （ΠΙ-a- 1) 、 (III-b-1) またはそれ らの塩は新規な化合物である。  In the present reaction, as the first step, compound (IV) of compound (IV-a-1), (IV-b-1) or a salt thereof is usually added in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 2 molar equivalents) or Reacting with a salt to form compound (III-a-1), (III-b-1) or a salt thereof, and then, as a second step, compound (ΙΠ-al), (III-b-1) or The salts are reacted with a base to effect a ring closure reaction. Compound (ΠΙ-a-1), (III-b-1) or a salt thereof is a novel compound.
本反応は 2段階の反応であり、 第 1段階の、 化合物 （IV- a- 1) 、 (IV-b-1) ま たはそれらの塩と化合物 （V) またはその塩との反応で生成する化合物 （III- a - 1 ) 、 (III-b-1) またはそれらの塩を単離した後、 塩基を作用させて閉環反応を 行うことが可能である。 また第 1段階の反応で生成する化合物 （III- a- 1) 、 (I II-b-1) またはそれらの塩を単離することなく、 その反応混合物中に塩基を添加 することにより引き続き第 2段階の反応を行うことも可能である。  This reaction is a two-step reaction, and is formed in the first step by reacting compound (IV-a-1), (IV-b-1) or a salt thereof with compound (V) or a salt thereof. After isolating the compound (III-a-1), (III-b-1) or a salt thereof, it is possible to carry out a ring closure reaction by the action of a base. Further, the compound (III-a-1), (III-b-1) or a salt thereof formed in the first step reaction is not isolated, but is continuously added by adding a base to the reaction mixture. It is also possible to carry out a two-step reaction.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 第 1段階の反応に 適当な溶媒としては例えば、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素 類、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 1、 2—ジクロロェタン等のハロゲン化炭 化水素類、 THF、 ジォキサン等のエーテル類、 ァセトニトリル等の二トリル類、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン類、 酢酸ェチル等のエステル類、 DM F、 DM SO等の非プロトン性極性溶媒類、 またはこれらの混合溶媒が用いられ る。 また第 2段階の反応に適当な溶媒としては第 1段階の反応で用いられる溶媒 と同様の溶媒が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents for the first-stage reaction include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, dichloromethane, chloroform, 1 Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, ethers such as THF and dioxane, nitriles such as acetonitrile, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, DMF, DM An aprotic polar solvent such as SO or a mixed solvent thereof is used. As the solvent suitable for the second step reaction, the same solvent as that used in the first step reaction is used.
第 1段階の反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基と しては例えば、 トリェチルァミン、 トリプロピルァミン、 ェチルジイソプロピル ァミン、 DBU、 ピリジン等の有機塩基類、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等の 無機塩基類が用いられる。 これらの塩基の使用量としては化合物 （IV-a-1) また は （IV- b- 1) に対して通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） である。 第 1段階の反応の反応温度は通常約一 20〜 1 50 ° (：、 好ましくは約 0〜 1 0 0°Cである。 本反応は 30分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラ フィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 In general, the reaction of the first step is preferably performed in the presence of a base. Examples of such a base include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, ethyldiisopropylamine, DBU, and pyridine; and sodium carbonate. And inorganic bases such as potassium carbonate. The amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (IV-a-1) or (IV-b-1). The reaction temperature of the first stage reaction is usually about 120 to 150 ° (:, preferably about 0 to 10 °). 0 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
第 2段階の反応で用いられる塩基としては第 1段階の反応で用いられる塩基と 同様の塩基が用いられる。 これらの塩基の使用量としては化合物 （III- a- 1) ま たは （III- b-1) に対して通常触媒量〜 10モル当量程度である。 また第 1段階 の反応で生成する化合物 （III- a-1) 、 （III- b-1) またはそれらの塩を単離する ことなく、 引き続き第 2段階の反応を行う場合には第 2段階の反応に必要な塩基 を第 1段階の反応の開始時に添加しておくことが可能であり、 このような塩基と しては第 1段階で必要とされる塩基と同一のものを使用することもできる。 第 2段階の反応においては反応を加速させるためにルイス酸を添加することも できる。 このようなルイス酸としては例えば、 四塩化チタン、 塩化亜鉛、 四塩化 スズ、 塩化アルミニウム、 三フッ化ホウ素 'ジェチルエーテル錯体等が用いられ る。 これらのルイス酸の使用量としては化合物 （ΠΙ-a-l) または （III- b-1) に 対して触媒量〜 1モル当量程度である。  As the base used in the second step reaction, the same base as that used in the first step reaction is used. The amount of the base to be used is generally a catalytic amount to about 10 molar equivalents relative to compound (III-a-1) or (III-b-1). In the case where the compound (III-a-1) or (III-b-1) or a salt thereof formed in the first step is not isolated and the second step is carried out without isolation, the second step It is possible to add the base required for the reaction at the beginning of the first stage reaction, and use the same base as the base required at the first stage. Can also. In the second stage reaction, a Lewis acid can be added to accelerate the reaction. As such a Lewis acid, for example, titanium tetrachloride, zinc chloride, tin tetrachloride, aluminum chloride, boron trifluoride ジ ェ ethyl ether complex and the like are used. The amount of the Lewis acid to be used is about a catalytic amount to about 1 molar equivalent with respect to the compound (a-a-l) or (III-b-1).
第 2段階の反応の反応温度は通常約一 20〜150°C、 好ましくは約 0〜 10 0°Cである。 本反応は 30分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラ フィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of the second stage reaction is usually about 120-150 ° C, preferably about 0-100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 2の原料化合物である化合物 （V) またはその塩は一般式  Compound (V), which is the starting compound of Reaction Scheme 2, or a salt thereof is represented by the general formula
0 (V, )0 (V,)
Figure imgf000140_0001
Figure imgf000140_0001
Z [式中、 R2Qは水素原子または 6アルキル基を示し、 他の記号は前記と同意 義を示す。 ]で表される化合物から公知の方法またはそれに準じる方法により容 易に製造することができる。 R 2 Gで示される アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル、 イソプロピル等が用いられる。 また化合物 (V)は公知の化合物 であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 例えば、 ジ ャ一ナル 'ォブ 'メデイシナル'ケミストリ一 [Journal of Medicinal Chemist r y]第 18巻、 172頁 （1975年） 、 テトラへドロン ' レターズ [Tetrahedron Letters]第 12巻、 300 1頁 （197 1年） 、 ケミカル ·アブストラクッ [Ch emical Abstracts]第 55巻、 25865 b (1 961年） 、 ケミカル ·ァブス トラクッ [Chemical Abstracts]第 52巻、 5353 a ( 1958年） 、 オーガ二 ック ·シンセシーズ ·コレクティブ ·ボリュム （ジョン ·ウイリー ·アンド ·サ ンズ ·インク 'ニュ一ヨーク) [Organic Syntheses Collective Volume (John W i ley and Sons, Inc. , New York)]第 4巻、 46 1頁 （1963年） 、 ジャ一ナ ル -ォブ ·ザ ·ケミカル ·ソサエティ、 パーキン · トランサクションズ · 1 [Jou rnal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1] 2483頁 (1 976 年） 等に記載されている方法またはそれらに準じる方法により製造できる。 Z [wherein, R 2Q represents a hydrogen atom or a 6- alkyl group, and other symbols have the same meanings as described above. ] Can be easily produced from the compound represented by the formula [I] by a known method or a method analogous thereto. As the alkyl group represented by R 2 G , for example, methyl, ethyl, isopropyl and the like are used. Compound (V) is a known compound, or can be easily produced from a known compound. For example, Journal of Medicinal Chemistry, Vol. 18, p. 172 (1975), Tetrahedron's Letters [Tetrahedron Letters] Vol. 12, 3001 (1971), Chemical Abstracts [Chemical Abstracts] Vol. 55, 25865b (1961), Chemical Abbs [Chemical Abstracts] Vol. 52, 5353a ( 1958), Organic Syntheses Collective Volume (John Wiley and Sons, Inc., New York) Vol. 4, pp. 461 (1963), Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1 [Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1] 2483 (1 976) etc. or a method analogous thereto.
反応図式 2の原料化合物である化合物 （IV- a- 1) 、 (IV-b-1) またはそれらの 塩は以下の反応図式 3に従って製造することができる。 なお下記に示す化合物 （ Vl-a-1) 、 (VI-b-1) 、 (VI-b-Γ) 及び （VII) の塩としては上記した化合物 （ I) の塩と同様のものが用いられる。  Compounds (IV-a-1), (IV-b-1) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 2, can be produced according to the following Reaction Scheme 3. As the salts of the following compounds (Vl-a-1), (VI-b-1), (VI-b-Γ) and (VII), those similar to the salts of the compound (I) described above are used. Can be
反応図式 3  Reaction scheme 3
Figure imgf000141_0001
Figure imgf000141_0001
Rio (VI-b-11 ) ぼ中、 L 3は脱離基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] Among URN R io (VI-b-1 1), L 3 represents a leaving group, and other symbols are as defined above. ]
L 3で示される脱離基としては例えば、 ハロゲン原子 （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） 、 式 Examples of the leaving group represented by L 3 include a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, Bromine, iodine, etc.), formula
— S (0) k Q4 または 一 O S (〇） 2 Q 4 — S (0) k Q 4 or one OS (〇) 2 Q 4
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される基 （例えば、 メチルスルホニル ォキシ、 トリフルォロメチルスルホニルォキシ、 p—トルエンスルホニルォキシ、 ベンゼンスルホニルォキシ等） 等が用いられる。 なかでもハロゲン原子、 例えば 塩素、 臭素、 ヨウ素が好ましい。  [The symbols in the formula are as defined above. (For example, methylsulfonyloxy, trifluoromethylsulfonyloxy, p-toluenesulfonyloxy, benzenesulfonyloxy, etc.) and the like. Of these, a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine is preferred.
本反応においては化合物 （VI I) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好まし くは 1〜 1 0モル当量） の化合物 (VI-a-1) 、 (VI-b-1) 、 (VI-b-Γ ) または それらの塩と反応させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことが でき、 適当な溶媒としては例えば、 ァセトニトリル等の二トリル類、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン類、 酢酸ェチル等のエステル類、 DM F、 DMA, DM S O等の非プロトン性極性溶媒類、 またはこれらの混合溶媒が用いられる。 本反応のうち化合物 （VI-a- 1) 、 (VI-b-1) またはそれらの塩を用いる反応は 一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反応図式 1で 示される反応と同様の有機塩基類、 無機塩基類、 金属アルコキシド類等が用いら れる。 塩基は化合物 (VI I)に対して通常 1〜 5モル当量用いられる。 また反応を 加速させるためにヨウ化ナトリウム、 ヨウ化カリウム等のヨウ化物または 1 8— クラウン一 6、 1 5—クラウン— 5等の相間移動触媒を添加してもよい。 ここで 用いられるョゥ化物または相間移動触媒は化合物 (VI I)に対して通常触媒量〜 1 モル当量程度用いられる。  In this reaction, the compound (VI-I) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) of the compound (VI-a-1), (VI-b-1) or (VI -b-Γ) or react with their salts. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, nitriles such as acetonitrile, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, and DM. An aprotic polar solvent such as F, DMA, DMSO, or a mixed solvent thereof is used. In this reaction, the reaction using the compound (VI-a-1), (VI-b-1) or a salt thereof is generally preferably performed in the presence of a base. Such a base is shown in Reaction Scheme 1. The same organic bases, inorganic bases, metal alkoxides, and the like as used in the reaction are used. The base is generally used in the amount of 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII). In order to accelerate the reaction, an iodide such as sodium iodide or potassium iodide or a phase transfer catalyst such as 18-crown-16, 15-crown-5 may be added. The iodide or phase transfer catalyst used here is usually used in an amount of about 1 to 1 molar equivalent relative to compound (VII).
本反応のうち化合物 （VI-b- Γ ) またはその塩を用いる反応においては反応を 加速させるためにピリジン、 4—ジメチルァミノピリジン等のピリジン化合物を 添加することができる。 ここで用いられるピリジン化合物の量は化合物 (VI I)に 対して通常触媒量〜 1モル当量程度である。 また化合物 （VI-b- Γ ) が液体の場 合には本反応を溶媒を用いずに行うことが好適である。  In the reaction using the compound (VI-b-II) or a salt thereof, a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction. The amount of the pyridine compound used here is usually from a catalytic amount to about 1 molar equivalent to compound (VII). When the compound (VI-b-Γ) is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent.
本反応の反応温度は通常約 0〜 1 5 0 °C、 好ましくは約 1 0〜 1 0 0 °Cである。 本反応は 3 0分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液 体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 10 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 3の原料化合物である化合物 （VI I) またはその塩は公知の化合物で あるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 例えば、 ジャ ーナル ·ォブ ·ザ ·アメリカン 'ケミカル ·ソサエティ [Journal of the Americ an Chemical Society]第 71巻、 3929頁 （ 1949年） 、 へミツシェ 'ベリ ヒテ [Chemische Berichte]) 第 106巻、 1083頁 （1973年） 、 ザ ·ジャ —ナル ·ォブ ·オーガニック ·ケミストリー [the Journal of Organic Chemistr y]第 46卷、 2082頁 （1981年） 、 同第 57巻、 4521頁 （1992年 ) 、 特開昭 60 - 115552号公報等に記載されている方法またはそれらに準 じる方法により製造できる。 Compound (VI I) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 3, is a known compound. Or it can be easily prepared from known compounds. For example, Journal of the American 'Chemical Society', Vol. 71, p. 3929 (1949), Hemitsuche 'Beli Hitte', Vol. 106, 1083 Pp. (1973), The Journal of Organic Chemistry, Vol. 46, 2082 (1981), Vol. 57, pp. 4521 (1992), Special It can be produced by the method described in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-115552 or a method analogous thereto.
反応図式 3の原料化合物である化合物 （VI-a-1) (VI-b-1) (VI-b-Γ) またはそれらの塩は例えば、 ひ一八ロケトン （あるいはアルデヒド） 化合物 （例、 クロ口アセトン等） 、 3—ハロケトン （あるいはアルデヒド） 化合物 （例、 β— クロ口プロピオフエノン等） または α, 3—不飽和ケトン （あるいはアルデヒド ) 化合物 （例、 メチルビ二ルケトン等） である。 これらは公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。  Compound (VI-a-1) (VI-b-1) (VI-b-Γ) or a salt thereof, which is a starting compound of Reaction Scheme 3, is, for example, a halooctane (or aldehyde) compound (eg, Or 3-, haloketone (or aldehyde) compounds (eg, β-chloropropiophenone) or α, 3-unsaturated ketone (or aldehyde) compounds (eg, methyl vinyl ketone). These are known compounds or can be easily produced from known compounds.
本発明の化合物 （I) またはその塩のうち、 化合物 （I- a-3) 、 (I-b-3) また はそれらの塩は以下の反応図式 4に従って製造できる。 なお下記に示す化合物 （ VIII) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。  Of the compound (I) or a salt thereof of the present invention, the compound (I-a-3), (I-b-3) or a salt thereof can be produced according to the following reaction scheme 4. As the salt of the compound (VIII) shown below, the same as the above-mentioned salt of the compound (I) can be used.
反応図式 4  Reaction scheme 4
Figure imgf000143_0001
中、 L 4は脱離基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] L 4で示される脱離基としては例えば、 ハロゲン原子 （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） または式
Figure imgf000143_0001
In the formula, L 4 represents a leaving group, and other symbols have the same meanings as described above. ] The leaving group represented by L 4 includes, for example, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) or a formula
-OS (〇） 2Q4 もしくは 一OS (〇） 2OQ4 -OS (〇) 2 Q 4 or single OS (〇) 2 OQ 4
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される基 （例えば、 メチルスルホニル ォキシ、 トリフルォロメチルスルホニルォキシ、 p—トルエンスルホニルォキシ、 メトキシスルホニルォキシ等） 等が用いられる。 なかでも塩素、 トリフルォロメ チルスルホニルォキシ、 p—トルエンスルホニルォキシ等が好ましい。  [The symbols in the formula are as defined above. (For example, methylsulfonyloxy, trifluoromethylsulfonyloxy, p-toluenesulfonyloxy, methoxysulfonyloxy, etc.) and the like. Among them, chlorine, trifluoromethylsulfonyloxy, p-toluenesulfonyloxy and the like are preferable.
本反応においては化合物 （Il-a- 3) 、 (II-b-3) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） の化合物 （VIII) またはその塩と反応 させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒 としては例えば、 ァセトニトリル等の二トリル類、 アセトン、 メチルェチルケト ン等のケトン類、 DMF、 DMA, DM SO等の非プロトン性極性溶媒類、 メタ ノール、 エタノール等のアルコール類、 水、 またはこれらの混合溶媒が用いられ る。  In this reaction, the compound (Il-a-3), (II-b-3) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (VIII) or a salt thereof. Let it. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, nitriles such as acetonitrile, ketones such as acetone and methylethylketone, and non-protons such as DMF, DMA and DMSO. A polar solvent, alcohols such as methanol and ethanol, water, or a mixed solvent thereof is used.
本反応は一般に塩基の存在下に行うの力好ましく、 このような塩基としては反 応図式 1で示される反応と同様の有機塩基類、 無機塩基類、 金属アルコキシド類 等が用いられる。 これらの塩基は化合物 （II-a-3) または （Π- b-3) に対して通 常 1〜5モル当量用いられる。  This reaction is generally preferably carried out in the presence of a base. As such a base, the same organic bases, inorganic bases, metal alkoxides and the like as used in the reaction shown in Reaction Scheme 1 are used. These bases are generally used in 1 to 5 molar equivalents relative to compound (II-a-3) or (Π-b-3).
本反応の反応温度は通常約 0〜150°C、 好ましくは約 10〜100 である。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高 速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 10 to 100. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 4の原料化合物である化合物 （VIII) またはその塩は通常のハロゲン 化合物 （例、 クロロメチルメチルエーテル等） 、 スルホン酸エステル化合物 （例、 p—トルエンスルホン酸メチル等） 、 硫酸エステル化合物 （例、 ジメチル硫酸等 ) 等であり、 公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造する ことができる。  Compound (VIII) or a salt thereof, which is a starting compound in Reaction Scheme 4, is a conventional halogen compound (eg, chloromethyl methyl ether, etc.), a sulfonic acid ester compound (eg, methyl p-toluenesulfonate, etc.), a sulfate compound ( For example, dimethyl sulfate, etc.), and the compound is a known compound, or can be easily produced from a known compound.
反応図式 4の原料化合物である化合物 （Π- a- 3) 、 (II-b-3) またはそれらの 塩は以下の反応図式 5に従って製造できる。 なお下記に示す化合物 （III- a - 3) 及び （III- b- 3) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いら R2 R3 Compounds (Π-a-3), (II-b-3) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 4, can be produced according to the following Reaction Scheme 5. As the salts of the following compounds (III-a-3) and (III-b-3), those similar to the above-mentioned salts of compound (I) can be used. R 2 R3
(II_a-3) (II_a-3)
Figure imgf000145_0001
Figure imgf000145_0001
(III-b-3)  (III-b-3)
[式中、 R21は アルキル基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [Wherein, R 21 represents an alkyl group, and the other symbols have the same meanings as described above. ]
R21で示される。卜6アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル、 イソプロ ピル等があげられる。 Represented by R 21. The Bok 6 alkyl group such as methyl, Echiru, isopropyl and the like.
本反応においては化合物 （III-a-3) (III-b-3) またはそれらの塩を塩基と 反応させて分子内クライゼン縮合反応を行う。 本反応は反応に悪影響を与えない 溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 メタノール、 エタノール、 イソプロピルアルコール等のアルコール類、 THF、 ジェチルエーテル、 1, 2 ージメトキシェタン等のエーテル類、 DMF DM SO等の非プロトン性極性溶 媒類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類、 またはこれらの混 合溶媒が用いられる。  In this reaction, the compound (III-a-3) (III-b-3) or a salt thereof is reacted with a base to perform an intramolecular Claisen condensation reaction. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; THF, getyl ether, and 1,2-dimethoxyethane. Ethers, aprotic polar solvents such as DMF DMSO, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, or a mixed solvent thereof are used.
本反応に用いられる塩基としては例えば、 ナトリウムメトキシド、 ナトリウム エトキシド、 カリウム tert-ブトキシド等の金属アルコキシド類、 水素化ナトリ ゥム等の無機塩基類等が用いられる。 塩基の使用量は化合物 （Ill-a- 3) または (III-b-3) 1モルに対して触媒量〜 5モル程度である。  As the base used in this reaction, for example, metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium tert-butoxide, and inorganic bases such as sodium hydride are used. The amount of the base to be used is a catalytic amount to about 5 mol per 1 mol of compound (Ill-a-3) or (III-b-3).
本反応の反応温度は通常約— 20 150で、 好ましくは約 0 100 であ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマ 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 The reaction temperature of this reaction is usually about −20150, preferably about 0100. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours. It can be confirmed by high performance liquid chromatography or the like.
反応図式 5の原料化合物である化合物 （Ι Π- a- 3) 、 (I I I-b-3) またはそれら の塩は新規な化合物であり、 これらは以下の反応図式 6に従って製造することが できる。 なお下記に示す化合物 （IV- a- 3) 及び （IV- b- 3) の塩としては上記した 化合物 （I ) の塩と同様のものが用いられる。  Compounds (II-a-3), (II-b-3) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 5, are novel compounds, and can be produced according to Reaction Scheme 6 below. As the salts of the following compounds (IV-a-3) and (IV-b-3), the same as the above-mentioned salts of the compound (I) are used.
反応図式 6  Reaction scheme 6
Figure imgf000146_0001
Figure imgf000146_0001
( IV- a- 3 )  (IV- a- 3)
Figure imgf000146_0002
Figure imgf000146_0002
( IV - b-3 )  (IV-b-3)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]  [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （IV- a- 3) 、 (IV-b-3) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） の化合物 （V) またはその塩と反応さ せる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒と しては反応図式 2に示される反応のうち第 1段階の反応と同様の溶媒が用いられ る。  In this reaction, the compound (IV-a-3), (IV-b-3) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (V) or a salt thereof. Let me do it. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. As the appropriate solvent, the same solvent as used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反 応図式 2に示される反応のうち第 1段階の反応と同様の塩基が用いられる。 塩基 の使用量は化合物 （IV-a-3) または （IV-b- 3) に対して通常 1モル当量以上 （好 ましくは 1〜2モル当量） である。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as in the reaction in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used. The amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (IV-a-3) or (IV-b-3).
本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様である。  The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, the method of confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those in the reaction of the first step in the reaction shown in Reaction Scheme 2.
反応図式 6の原料化合物である化合物 （IV- a- 3) 、 (IV-b-3) またはそれらの 塩は以下の反応図式 7に従って製造することができる。 なお下記に示す化合物 （ VI-a-3) 、 (VI-b-3) 及び （VI- b-3' ) の塩としては上記した化合物 （ I ) の塩 と同様のものが用いられる。 Compounds (IV-a-3), (IV-b-3) or their The salt can be prepared according to Reaction Scheme 7 below. As the salts of the following compounds (VI-a-3), (VI-b-3) and (VI-b-3 '), the same as the above-mentioned salts of compound (I) are used.
反応図式 7  Reaction scheme 7
Figure imgf000147_0001
Figure imgf000147_0001
(VI -b- 3 ' )  (VI -b- 3 ')
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]  [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （VI I) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好まし くは 1〜 1 0モル当量) の化合物 (VI-a-3) 、 (VI-b-3) 、 (VI-b-3' ) または それらの塩と反応させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことが でき、 適当な溶媒としては反応図式 3で示される反応と同様の溶媒が用いられる。 本反応のうち化合物 （VI- a- 3) 、 (VI-b-3) またはそれらの塩を用いる反応は 一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反応図式 3で 示される反応と同様の塩基が用いられる。 塩基の使用量は化合物 (VI I)に対して 通常 1〜 5モル当量である。 また反応を加速させるためにヨウ化ナトリウム、 ョ ゥ化カリウム等のヨウ化物を添加してもよい。 ここで用いられるヨウ化物は化合 物 (VI I )に対して通常触媒量〜 1モル当量程度用いられる。  In this reaction, the compound (VI-I) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) of the compound (VI-a-3), (VI-b-3), or (VI -b-3 ') or react with their salts. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. As the appropriate solvent, the same solvent as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used. In this reaction, the reaction using compound (VI-a-3), (VI-b-3) or a salt thereof is generally preferably carried out in the presence of a base. Such a base is shown in Reaction Scheme 3. The same bases as used in the reaction are used. The amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII). In order to accelerate the reaction, an iodide such as sodium iodide or potassium iodide may be added. The iodide used here is usually used in a catalytic amount to about 1 molar equivalent relative to the compound (VII).
本反応のうち化合物 （VI- b- 3' ) またはその塩を用いる反応においては反応を 加速させるためにピリジン、 4ージメチルァミノピリジン等のピリジン化合物を 添加することができる。 ここで用いられるピリジン化合物の量は化合物 (VI I)に 対して通常触媒量〜 1モル当量程度である。 また化合物 （VI-b- 3' ) が液体の場 合には本反応を溶媒を用いずに行うことが好適である。 また本反応を更に加速す るためには封管中で加圧下に反応を行うことも可能である。 In the reaction using the compound (VI-b-3 ') or a salt thereof, a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction. The amount of the pyridine compound used here depends on the compound (VI I). On the other hand, the amount is usually from a catalyst amount to about 1 molar equivalent. When the compound (VI-b-3 ') is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent. In order to further accelerate this reaction, it is possible to carry out the reaction under pressure in a sealed tube.
本反応の反応温度は通常約 0〜 2 0 0 °C、 好ましくは約 2 0 1 7 0 °Cである。 本反応は 3 0分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマ 、 高速液 体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 200 ° C, preferably about 210 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography and the like.
反応図式 7の原料化合物である化合物 （VI- a- 3) 、 (VI-b-3) (VI-b-3' ) またはそれらの塩は例えば、 α—ハロカルボン酸エステル化合物 （例、 ブロモ酢 酸ェチル等） 、 ；3—ハロカルボン酸エステル化合物 （例、 3—クロ口プロピオン 酸ェチル等） または α , /3—不飽和カルボン酸エステル化合物 （例、 アクリル酸 メチル等） である。 これらは公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から 容易に製造することができる。  Compounds (VI-a-3), (VI-b-3) (VI-b-3 ') or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 7, are, for example, α-halocarboxylic acid ester compounds (eg, bromo vinegar). And 3-, halocarboxylic acid ester compounds (eg, 3-ethyl propionate ethyl ester, etc.) or α, / 3-unsaturated carboxylic acid ester compounds (eg, methyl acrylate, etc.). These are known compounds or can be easily produced from known compounds.
本発明の化合物 （I- c) 、 （I- d) またはそれらの塩のうち基 R 1 2が水素原子 を示す化合物 （I- C- 1) 、 (I-d-1) またはそれらの塩は以下の反応図式 8に従つ て製造することもできる。 なお下記に示す化合物 （I I I-C- 1) 及び （I I I-d-1) の 塩としては上記した化合物 （I ) の塩と同様のものが用いられる。 Compounds of the present invention (I- c), (Id) or a group R 1 2 compounds a hydrogen atom of a salt thereof (I- C- 1), (Id -1) or their salts or less It can also be produced according to the reaction scheme 8 shown below. As the salts of the following compounds (II IC-1) and (II Id-1), the same salts as those of the above-mentioned compound (I) are used.
反応図式 8  Reaction scheme 8
Figure imgf000148_0001
Figure imgf000148_0001
[式中、 Y 7はハロゲン原子を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [Wherein, Y 7 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as described above. ]
Y 7で示されるハロゲン原子としては例えば、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等 が用いられ， 特に臭素及び塩素が好適である。 Examples of the halogen atom represented by Y 7 include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. And bromine and chlorine are particularly preferred.
本反応においては化合物 （III- c-1) 、 (III-d-1) またはそれらの塩をラジカ ル開始剤の存在下に水素化トリプチルスズ等のラジカル水素化剤と反応させて閉 環反応を行う。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当 な溶媒としては例えば、 ベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類等が用いられ る。  In this reaction, the compound (III-c-1), (III-d-1) or a salt thereof is reacted with a radical hydrogenating agent such as triptyltin hydride in the presence of a radical initiator to effect a ring closure reaction. Do. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene.
本反応に用いられるラジカル開始剤としては例えば、 2， 2 ' —ァゾビスイソ プチロニトリル （以下、 A I BNと略記する） 、 過酸化べンゾィル、 トリェチル ポラン等が用いられる。 これらのラジカル開始剤の使用量は化合物 （III- c - 1) または （ΙΠ- d- 1) 1モルに対して通常触媒量用いられる。 ラジカル水素化剤の 使用量は化合物 （III- c-1) または （III-d- 1) に対して通常 1〜 5モル当量であ る。  Examples of the radical initiator used in this reaction include 2,2′-azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN), benzoyl peroxide, and triethylporan. The amount of the radical initiator used is usually a catalytic amount based on 1 mol of the compound (III-c-1) or (ま た は -d-1). The amount of the radical hydrogenating agent to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (III-c-1) or (III-d-1).
本反応の反応温度は通常約 0〜 150 °C、 好ましくは約 50〜 100 °Cである。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高 速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 50 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 8の原料化合物である化合物 （III- c-1) 、 (III-d-1) またはそれら の塩は新規な化合物であり、 これらは以下の反応図式 9に従つて製造することが できる。 なお下記に示す化合物 （IX) 、 (IV-C-1) 及び （IV- d- 1) の塩としては 上記した化合物 （I ) の塩と同様のものが用いられる。  Compounds (III-c-1), (III-d-1) or their salts, which are the starting compounds of Reaction Scheme 8, are novel compounds and can be produced according to the following Reaction Scheme 9. . As the salts of the following compounds (IX), (IV-C-1) and (IV-d-1), those similar to the salts of the compound (I) described above are used.
反応図式 9 Reaction scheme 9
( IIエ- c - 1 )
Figure imgf000150_0001
(II-c-1)
Figure imgf000150_0001
( IX )  (IX)
Figure imgf000150_0002
Figure imgf000150_0002
( IV-d- 1 )  (IV-d-1)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （IV-c-1 ) 、 (IV-d-1) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） の化合物 （IX) またはその塩と反応さ せる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒と しては反応図式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の溶媒が用いられ る。  In this reaction, the compound (IV-c-1), (IV-d-1) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (IX) or a salt thereof. Let me do it. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction, and as the appropriate solvent, the same solvent as that used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反 応図式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の塩基が用いられる。 これ らの塩基の使用量としては化合物 （IV-C- 1) または （IV- d- 1) に対して通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） である。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as in the reaction in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used. The amount of the base to be used is generally 1 mol equivalent or more (preferably 1-2 mol equivalent) relative to compound (IV-C-1) or (IV-d-1).
本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様である。  The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, the method of confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those in the reaction of the first step in the reaction shown in Reaction Scheme 2.
反応図式 9の原料化合物である化合物 （IX) またはその塩は一般式
Figure imgf000150_0003
Compound (IX), which is the starting compound of Reaction Scheme 9, or a salt thereof has the general formula
Figure imgf000150_0003
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]で表される化合物、 または化合物 （V) か ら公知の方法またはそれに準じる方法により容易に製造することができる。 また 化合物（ΙΧ' )は例えば、 化合物 （ν' ) から公知の方法またはそれに準じる方法に より容易に製造することができる。 [The symbols in the formula are as defined above. ] Or the compound (V) can be easily produced by a known method or a method analogous thereto. The compound (ΙΧ ′) can be prepared, for example, by subjecting the compound (ν ′) to a known method or a method analogous thereto. It can be manufactured more easily.
反応図式 9の原料化合物である化合物 （IV- c-1 ) 、 (IV-d-1 ) またはそれらの 塩は以下の反応図式 1 0に従って製造することができる。 なお下記に示す化合物 (X-C-1) 及び （X- d- 1) の塩としては上記した化合物 （I ) の塩と同様のものが 用いられる。  Compounds (IV-c-1), (IV-d-1) or salts thereof which are the starting compounds of Reaction Scheme 9 can be produced according to the following Reaction Scheme 10. As the salts of the following compounds (X-C-1) and (X-d-1), those similar to the salts of the compound (I) described above are used.
反応図式 1 0 Reaction scheme 10
Figure imgf000151_0001
Figure imgf000151_0001
( X- c - 1 )
Figure imgf000151_0002
(X- c-1)
Figure imgf000151_0002
( X- d- 1 )  (X- d-1)
[式中、 L 5は脱離基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [Wherein, L 5 represents a leaving group, and other symbols have the same meanings as described above. ]
L 5で示される脱離基としては反応図式 3で示される脱離基 L 3と同様のものが 用いられる。 なかでもハロゲン原子、 例えば塩素、 臭素、 ヨウ素が好ましい。 本反応においては化合物 （VI I) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好まし くは 1〜3モル当量） の化合物 （X- C- 1) 、 (X-d-1 ) またはそれらの塩と反応さ せる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒と しては反応図式 3で示される反応と同様の溶媒が用いられる。 The leaving group represented by L 5 the same as the leaving group L 3 is used as shown in Scheme 3. Of these, a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine is preferred. In this reaction, compound (VI I) or a salt thereof is usually reacted with at least 1 molar equivalent (preferably 1 to 3 molar equivalents) of compound (X-C-1), (Xd-1) or a salt thereof. Let me do it. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used as a suitable solvent.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反 応図式 3で示される反応と同様の塩基が用いられる。 塩基の使用量は化合物 (VI I )に対して通常 1〜 5モル当量である。 また反応を加速させるためにヨウ化ナト リウム、 ヨウ化カリウム等のヨウ化物を添加してもよい。 ここで用いられるヨウ 化物は化合物 (VI I)に対して通常触媒量〜 1モル当量程度用いられる。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used. The amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII). In order to accelerate the reaction, an iodide such as sodium iodide or potassium iodide may be added. The iodide used here is usually used in a catalytic amount to about 1 molar equivalent relative to compound (VII).
本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 3で示される反応と同様である。 反応図式 10の原料化合物である化合物 （X-C- 1) 、 (X-d-1) またはそれらの 塩は通常のハロアルキン化合物 （例、 臭化プロパルギル等） 等であり、 公知の化 合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, the method for confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those in the reaction shown in Reaction Scheme 3. The compound (XC-1), (Xd-1) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 10, is a usual haloalkyne compound (eg, propargyl bromide, etc.), and is a known compound, Alternatively, it can be easily produced from a known compound.
本発明の化合物 (I-a-2) または (I-b-2) は各々化合物 （I- a) または (I-b). において基 R 9が基 R 9qを示す場合、 即ち置換されていてもよいァシル基を示す 場合に該当する。 このような化合物（I- a- 2)および （I- b- 2)は反応図式 1で得ら れる化合物（I- a- 1)及び （I- b-1)を各々酸化剤と反応させることにより得られる。 酸化剤としては例えば、 二酸化セレン、 酸化クロム、 酸化クロム一ピリジン錯体 等が用いられる。 これらの酸化剤は化合物（I- a- 1)または （I-b- 1)に対して通常 1 ~ 10モル当量用いられる。 In the compound (Ia-2) or (Ib-2) of the present invention, when the group R 9 in the compound (Ia) or (Ib) is a group R 9q , Applicable when indicated. Such compounds (I-a-2) and (I-b-2) are obtained by reacting the compounds (I-a-1) and (I-b-1) obtained in the reaction scheme 1 with an oxidizing agent, respectively. It can be obtained by: As the oxidizing agent, for example, selenium dioxide, chromium oxide, chromium oxide-pyridine complex and the like are used. These oxidizing agents are generally used at 1 to 10 molar equivalents relative to compound (I-a-1) or (Ib-1).
上記化合物 （I- a- 2) 、 (I-b-2) またはそれらの塩のうち特に基 R9qとして 式 R13C〇— （式中、 R13は水素原子、 またはそれぞれハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい （0 。卜 6アルキル基、 （ii) C6_14ァリール基もしくはThe above compound (I- a- 2), (Ib -2) or three 1 particularly wherein R 13 C_〇- (wherein the group R 9q of salts thereof, R 13 is a hydrogen atom or each halogen, which may be replacement (0. Bok 6 alkyl group, (ii) C 6 _ 14 Ariru group or
(iii) C7— 19ァラルキル基を示す。 ) で表される基を示す化合物 （I-a-2a) 、shows the 19 Ararukiru group - (iii) C 7. A compound (Ia-2a) representing a group represented by the formula:
(I-b-2a) またはそれらの塩は以下の反応図式 11に従って製造することができ る。 (I-b-2a) or a salt thereof can be produced according to the following reaction scheme 11.
反応図式 11  Reaction scheme 11
Figure imgf000152_0001
Figure imgf000152_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] R 13で示されるハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜3 個置換されていてもよい アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル、 ィ ソプロピル、 トリフルォロメチル等があげられ、 ハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜3個置換されていてもよい C6— 14ァリール基としては 例えば、 フエニル、 ナフチル、 4—クロ口フエニル等があげられ、 ハロゲン （例 えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜3個置換されていてもよい C7— 19ァ ラルキル基としては例えば、 ベンジル、 4—クロ口べンジル等があげられる。 本反応においては化合物 （I-a- 1) のうち基 R9pが基 R13CH2に該当するィ匕 合物である化合物 （卜 a-Γ) もしくはその塩、 または化合物 （I-b- 1) のうち基 R9pが基 R13CH2に該当する化合物である化合物 （I- b- Γ) もしくはその塩を 原料化合物とし、 これらを酸化剤と反応させて各々化合物 （I-a- 2a) もしくはそ の塩、 または化合物 （I-b_2a) もしくはその塩を製造する。 [The symbols in the formula are as defined above. ] Halogen (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) represented by R 13 as the alkyl group which may be substituted one to three, for example, methyl, Echiru, I an isopropyl, triflumizole Ruo Russia methyl and the like, halogen (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine) 1-3 optionally substituted C 6 in - the 14 Ariru group e.g., phenyl, naphthyl, 4-black port phenyl and the like, a halogen (e.g. in example fluorine, chlorine, bromine, 1-3 optionally substituted C 7 with iodine) - the 19 § aralkyl groups such as benzyl, 4-black port base Njiru the like. In this reaction, in the compound (Ia-1), a compound (あ る a-Γ) or a salt thereof in which the group R 9p corresponds to the group R 13 CH 2 or a salt thereof, or a compound (Ib-1) A compound (I-b- II ) or a salt thereof in which the group R 9p corresponds to the group R 13 CH 2 is used as a starting compound, and these are reacted with an oxidizing agent to react with the compound (Ia-2a) or a salt thereof, respectively. Or to produce the compound (I-b_2a) or a salt thereof.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 エタノール、 tert-ブチルアルコール等のアルコール類、 ジォキサン 等のエーテル類、 酢酸等のカルボン酸類、 無水酢酸等の酸無水物類、 ジクロロメ タン、 1、 2—ジクロロェタン等のハロゲン化炭化水素類、 水、 またはこれらの 混合溶媒が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as ethanol and tert-butyl alcohol, ethers such as dioxane, carboxylic acids such as acetic acid, and acetic anhydride. Acid anhydrides, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane, water, or a mixed solvent thereof.
本反応に用いられる酸化剤としては例えば、 二酸化セレン、 酸化クロム、 酸化 クロム一ピリジン錯体等が用いられる。 これらの酸化剤は化合物 （I-a- 1') また は （I- b- Γ) に対して通常 1〜10モル当量用いられる。  As the oxidizing agent used in this reaction, for example, selenium dioxide, chromium oxide, chromium oxide-pyridine complex and the like are used. These oxidizing agents are generally used at 1 to 10 molar equivalents relative to compound (I-a-1 ′) or (I-b-Γ).
本反応の反応温度は通常約一 20〜 150 °C、 好ましくは約 0〜 100 X：であ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100X. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
本発明の化合物 （I-a- 1) 、 (I-b-1) またはそれらの塩のうち基 R9pが式 一 CR13 = N〇R14x (式中、 R14xは水素原子または _6アルキル基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す場合に該当する化合物 （ I-a-la) 、 （I-b- la) またはそれらの塩は以下の反応図式 12に従って製造する こともできる。 なお下記に示す化合物 （XI) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。 反応図式 12 The compounds of the present invention (Ia- 1), shows the (Ib-1) or a group R 9p is where one CR 13 = N_〇_R 14x (formula of a salt thereof, R 14x is a hydrogen atom or _ 6 alkyl group , And other symbols have the same meanings as described above.) The compound (Ia-la), (Ib-la) or a salt thereof, which represents the group represented by, is to be produced according to the following reaction scheme 12. Can also. As the salts of compound (XI) shown below, those similar to the salts of compound (I) described above are used. Reaction scheme 12
Figure imgf000154_0001
Figure imgf000154_0001
(I-b-la)  (I-b-la)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
R14xで示される アルキル基としては R 14で示される Cト 6アルキル基 と同様のものが用いられ、 例えば、 メチル、 ェチル等が用いられる。 As the alkyl group represented by R 14x , those similar to the C 6 alkyl group represented by R 14 are used, and for example, methyl, ethyl and the like are used.
本反応においては化合物 （I- a- 2a) 、 (I-b-2a) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜3モル当量） の化合物 （XI) またはその塩と反応さ せて化合物 （I- a- la) 、 (I-b-la) またはそれらの塩を製造する。  In this reaction, the compound (I-a-2a), (Ib-2a) or a salt thereof is usually reacted with 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 3 mol equivalent) of the compound (XI) or a salt thereof. To produce the compound (I-a-la), (Ib-la) or a salt thereof.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 メタノール、 エタノール等のアルコール類、 DMF、 DMA等の非プ 口トン性極性溶媒類等が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol and ethanol, and non-polar polar solvents such as DMF and DMA.
本反応の反応温度は通常約一 20〜 150°C、 好ましくは約 0〜 100°Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 120 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 12の原料化合物である化合物 （XI) またはその塩は通常のヒドロキ シルァミン、 0—アルキルヒドロキシルァミン化合物 （例、 〇ーメチルヒドロキ シルァミン等） 等であり、 公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容 易に製造することができる。  The compound (XI) or a salt thereof, which is the starting compound in Reaction Scheme 12, is a common hydroxyamine, a 0-alkylhydroxylamine compound (eg, dimethylhydroxylamine, etc.), etc., and is a known compound or a known compound. It can be easily produced from a compound.
本発明の化合物 （I- a- 1) 、 (I-b-1) またはそれらの塩のうち基 R9pが式 PCIn the compounds (I-a-1) and (Ib-1) of the present invention or a salt thereof, the group R 9p has the formula PC
0/09481 153 一 CR13 = N〇R14y (式中、 R14yはハロゲンで 1〜3個置換されていてもよ い — 6アルキル一カルボ二ル基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ) で 表される基を示す場合に該当する化合物 （I- a- lb) 、 (I-b-lb) またはそれらの 塩は以下の反応図式 13に従って製造することもできる。 なお下記に示す化合物 (XII) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。 反応図式 13 0/09481 153 One CR 13 = N〇R 14y (wherein, R 14y may be substituted with 1 to 3 halogens — represents a 6-alkyl-carboxy group, and other symbols are as defined above.) The compound (I-a-lb), (Ib-lb) or a salt thereof corresponding to the group represented by) can also be produced according to the following reaction scheme 13. As the salt of the compound (XII) shown below, those similar to the salts of the compound (I) described above are used. Reaction scheme 13
Figure imgf000155_0001
Figure imgf000155_0001
(I-b-la' )  (I-b-la ')
(I-b-lb)  (I-b-lb)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
R14yで示されるハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜3 個置換されていてもよい C i— eアルキル一カルボニル基としては R 14で示される ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Ci— eアルキル一カルボニル基と同様 のものが用いられ、 例えば、 ァセチル、 プロピオニル、 トリフルォロアセチル等 が用いられる。 1-3 Ci-e alkyl monocarbonyl groups which may be substituted by 1 to 3 halogens represented by R 14y (for example, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) are substituted by 1 to 3 halogens represented by R 14 The same as the Ci—e alkyl monocarbonyl group which may be used, for example, acetyl, propionyl, trifluoroacetyl and the like are used.
本反応においては化合物 （I- a-la) のうち基 R 14xが水素原子を示す化合物 （ I-a- la') もしくはその塩、 または化合物 (I-b-la) のうち基 R1"が水素原子 を示す化合物 （I- b- la') もしくはその塩を原料化合物とし、 これらを通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜3モル当量） の化合物 (ΧΠ)またはその塩と反応さ せて各々化合物 （1- a-lb) もしくはその塩、 または化合物 （I-b- lb) もしくはそ の塩を製造する。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 THF、 ジォキサン等のエーテル類、 ジクロロメタン、 1、 2—ジク ロロェ夕ン等のハロゲン化炭化水素類等が用いられる。 また本反応においては反 応を加速させるために塩基を添加することもできる。 このような塩基としては例 えば、 ピリジン、 トリェチルァミン等があげられる。 塩基の使用量は化合物 （I - a - la') または （I- b- la') に対して通常 1〜 5モル当量である。 In this reaction, in the compound (I-a-la), the compound (Ia-la ') or a salt thereof in which the group R 14x represents a hydrogen atom, or in the compound (Ib-la), the group R 1 "represents a hydrogen atom. The compound (I-b-la ') or a salt thereof as a starting compound is reacted with a compound (ΧΠ) or a salt thereof having usually 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 3 mol equivalent), and each compound is reacted. (1-a-lb) or a salt thereof, or a compound (Ib-lb) or a salt thereof is produced. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, ethers such as THF and dioxane, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. Is used. In this reaction, a base can be added to accelerate the reaction. Examples of such a base include pyridine and triethylamine. The amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (I-a-la ') or (I-b-la').
本反応の反応温度は通常約— 20〜150°C、 好ましくは約 0〜100°Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is generally about -20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 13の原料化合物である化合物 （XII) またはその塩は通常のカルボ ン酸ハロゲン化物 （例、 塩化ァセチル等） 、 カルボン酸無水物 （例、 無水酢酸等 ) 等であり、 公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造する ことができる。  Compound (XII) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 13, is a common carboxylic acid halide (eg, acetyl chloride, etc.), a carboxylic anhydride (eg, acetic anhydride, etc.), etc., and is a known compound. Or it can be easily prepared from known compounds.
本発明の化合物 （I- a) 、 (I-b) またはそれらの塩のうち基 R 9がシァノ基を 示す場合に該当する化合物 （I-a-4) 、 (I-b-4) またはそれらの塩は以下の反応 図式 14に従って製造することができる。 Compounds (Ia-4), (Ib-4) or salts thereof corresponding to the compounds (Ia), (Ib) or salts thereof of the present invention when the group R 9 represents a cyano group are as follows: It can be prepared according to Reaction Scheme 14.
反応図式 14  Reaction scheme 14
Figure imgf000156_0001
Figure imgf000156_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （卜 a- la) のうち基 R13及び R14xが共に水素原子を 示す化合物 （I- a- la'') もしくはその塩、 または化合物 （I-b- la) のうち基 R 13 及び R 14 が共に水素原子を示す化合物 （I-b-la'') もしくはその塩を脱水反応 に付して各々化合物 （I-a-4) もしくはその塩、 または化合物 （I-b- 4) もしくは その塩を製造する。 In this reaction, groups R 13 and R 14x of the compound (a-la) both have a hydrogen atom. Dehydration reaction of the compound (I-a-la '') or a salt thereof, or the compound (Ib-la '') or a salt thereof of the compound (Ib-la) in which the groups R 13 and R 14 both represent a hydrogen atom To produce a compound (Ia-4) or a salt thereof, or a compound (Ib-4) or a salt thereof, respectively.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 THF、 DMF等が用いられる。 本反応に用いられる脱水反応剤とし ては例えば、 ォキシ塩化リンと D M Fから調製されるヴィルスマイヤー [V i 1 smey er]反応剤等が用いられる。 また本反応においては反応を加速させるために塩基 を添加することもできる。 このような塩基としては例えば、 ピリジン、 トリェチ ルァミン等があげられる。 脱水反応剤及び塩基の使用量は化合物 （I- a-la'') ま たは （I- b- la'') に対して通常 1〜 5モル当量である。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction, and suitable solvents include, for example, THF, DMF and the like. As the dehydrating reagent used in this reaction, for example, a Vilsmeier [Vi1smeyer] reagent prepared from phosphorus oxychloride and DMF is used. In this reaction, a base can be added to accelerate the reaction. Such bases include, for example, pyridine, triethylamine and the like. The amount of the dehydrating reagent and the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (I-a-la '') or (I-b-la '').
本反応の反応温度は通常約 _ 20〜 150°C、 好ましくは約 0〜100°Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is generally about -20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
また化合物 （I- a- 4) 、 (I-b-4) またはそれらの塩は化合物 （I- a- 2a) のうち、 基 R 13が水素原子を示す、 下記に示した化合物 （I-a-2a') もしくはその塩、 ま たは化合物 （I- b-2a) のうち、 基 R 13が水素原子を示す、 下記に示した化合物 (I-b-2a') もしくはその塩を原料化合物とし、 これらを反応図式 12に示され る反応の条件下でヒドロキシルァミンまたはその塩と反応させて反応混合物中に 化合物 （I-a-la'') もしくはその塩、 または化合物 （I - b-la'') もしくはその塩 を発生させた後、 これを単離することなく反応混合物中に反応図式 14で示され る反応で用いられる脱水反応剤を加えて反応図式 14で示される反応の条件下反 応を行うことにより製造することもできる。 Compound (Ia-4), (Ib-4) or a salt thereof is a compound (Ia-2a ′) shown below, wherein the group R 13 represents a hydrogen atom among the compounds (Ia-2a). ) Or a salt thereof, or a compound (Ib-2a ′) or a salt thereof shown below, in which the group R 13 represents a hydrogen atom among the compounds (Ib-2a), and reacting them The compound (Ia-la '') or a salt thereof, or the compound (I-b-la '') or a compound thereof is reacted with hydroxylamine or a salt thereof under the conditions of the reaction shown in Scheme 12 to form a compound (Ia-la '') or a salt thereof. After generating the salt, react it under the conditions of the reaction shown in Reaction Scheme 14 by adding the dehydrating reagent used in the reaction shown in Reaction Scheme 14 to the reaction mixture without isolation. Can also be produced.
Figure imgf000157_0001
Figure imgf000157_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] 本発明の化合物 （I- a- 1) 、 (I-b-1) 、 またはそれらの塩のうち、 基 R 9 pが 式 . [The symbols in the formula are as defined above. ] In the compounds (I-a-1) and (Ib-1) of the present invention, or salts thereof, the group R 9 p has the formula:
R 1 3 C H (OH) - (式中、 R 1 3は前記と同意義を示す。 ) で表される基を示す化合物 （I- a- l c) 、 (I-b-l c) またはそれらの塩は以下の反応図式 1 5に従って製造することもでき る。 A compound (I-a-lc), (Ibl c) or a salt thereof, which represents a group represented by R 13 CH (OH)-(wherein R 13 has the same meaning as described above), is It can also be produced according to the following reaction scheme 15.
反応図式 1 5  Reaction scheme 1 5
Figure imgf000158_0001
Figure imgf000158_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （卜 a- 2a) 、 (I-b-2a) またはそれらの塩を還元剤と 反応させて化合物 （I- a-l c) 、 (I-b-lc) またはそれらの塩を製造する。  In this reaction, the compound (I-a-Ic), (I-b-lc) or a salt thereof is produced by reacting the compound (I-a-2a), (I-b-2a) or a salt thereof with a reducing agent.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 メタノール、 エタノール、 イソプロピルアルコール等のアルコール類、 TH F、 ジォキサン等のエーテル類、 水、 またはこれらの混合溶媒が用いられる。 本反応において用いられる還元剤としては例えば、 水素化ホウ素ナトリゥム等 があげられる。 還元剤の使用量は化合物 (I - a- 2a) または (I - b-2a) 1モルに対 して通常 1〜 5モル程度である。 また還元剤として水素化ホウ素ナトリゥムを用 いる場合には塩化セリウム （またはその水和物） を添加することが好適である。 塩化セリゥムの使用量は水素化ホウ素ナトリウム 1モルに対して通常 1〜 3モル 程度である。 本反応の反応温度は通常約一 20〜 150 °C、 好ましくは約 0〜 100 °Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, ethers such as THF and dioxane, water, and mixtures thereof. A solvent is used. Examples of the reducing agent used in this reaction include sodium borohydride. The amount of the reducing agent to be used is generally about 1 to 5 mol, per 1 mol of compound (I-a-2a) or (I-b-2a). When sodium borohydride is used as the reducing agent, it is preferable to add cerium chloride (or a hydrate thereof). The amount of cerium chloride used is usually about 1 to 3 mol per mol of sodium borohydride. The reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, etc.
本発明の化合物 （I- a- 1) 、 (I-b-1) 、 またはそれらの塩のうち、 基 R9pが 式 In the compound (I-a-1), (Ib-1) or a salt thereof of the present invention, the group R 9p has the formula
R13CH (OR22) 一 R 13 CH (OR 22 ) one
(式中、 R22はそれぞれハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい （i) Cj.g アルキル基または （ii) アルキル—カルボ二ル基を示し、 他の記号は前記 と同意義を示す。 ) で表される基を示す場合に該当する化合物 （I-a-ld) 、 （I - b-ld) またはそれらの塩は以下の反応図式 16に従って製造することもできる。 なお下記に示す化合物 （ΧΙΠ) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様の ものが用いられる。 (In the formula, each of R 22 may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. (I) represents a Cj.g alkyl group or (ii) an alkyl-carbonyl group, and other symbols are as defined above. The compound (Ia-ld), (I-b-ld) or a salt thereof corresponding to the group represented by) can also be produced according to the following reaction scheme 16. As the salt of the compound (II) shown below, the same as the above-mentioned salt of the compound (I) can be used.
反応図式 16  Reaction scheme 16
Figure imgf000159_0001
Figure imgf000159_0001
(I-b-ld) [式中、 L 6は脱離基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] (Ib-ld) wherein L 6 represents a leaving group, and other symbols have the same meanings as described above. ]
R22で示されるハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜3 個置換されていてもよい アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル等が 用いられる。 また R22で示されるハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ 素等） で 1〜 3個置換されていてもよい Cぃ6アルキル—カルボニル基としては 例えば、 ァセチル、 プロピオニル、 トリフルォロアセチル等が用いられる。 Halogen (e.g. fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) represented by R 22 as the alkyl group which may be substituted one to three, for example, methyl, Echiru like are used. Also, a C ぃ6 alkyl-carbonyl group optionally substituted by 1 to 3 halogens represented by R 22 (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) For example, acetyl, propionyl, trifluoroacetyl and the like are used.
L 6で示される脱離基としては反応図式 2で示される脱離基 L 2または反応図 式 3で示される脱離基 L 3と同様のものが用いられる。 なかでもハロゲン原子 （ 例えば、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） 、 （：卜 6アルキル一カルボニルォキシ基 （例え ば、 ァセトキシ基等） 等が好ましい。 The leaving group represented by L 6 the same as the leaving group L 3 is used represented by the leaving group L 2 or the reaction diagram formula 3 shown in Reaction Scheme 2. Among them, a halogen atom (for example, chlorine, bromine, iodine, etc.), (: 6- alkyl-carbonyloxy group (for example, acetoxyl group, etc.)) and the like are preferable.
本反応においては化合物 （I- a- lc) 、 (I-b-l c) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上の化合物 （XI I I) またはその塩と反応させて化合物 （I- a- Id) 、 (1- b - I d) またはそれらの塩を製造する。  In this reaction, compound (I-a-Id), (Iblc) or a salt thereof is usually reacted with compound (XIII) or a salt thereof in an amount of 1 mol equivalent or more, and compound (I-a-Id), (1-b-Id) or a salt thereof is produced.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は反応図式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の溶媒が用いられる。 本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては例 えば、 トリェチルァミン、 D B U、 ピリジン等の有機塩基類、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、 水素化ナトリウム等の無機塩基類、 カリウム tert-ブトキシド等 の金属アルコキシド類等が用いられる。 これらの塩基の使用量としては化合物 （ I-a-lc) 、 (I-b-lc) に対して通常 1モル当量以上である （好ましくは 1〜3モ ル当量） 。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. As the appropriate solvent, the same solvent as that used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used. In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. Examples of such a base include organic bases such as triethylamine, DBU, and pyridine; inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium hydride; and potassium. Metal alkoxides such as tert-butoxide are used. The amount of these bases to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 3 molar equivalents) relative to compounds (I-a-lc) and (I-b-lc).
また化合物 （XI I I) としてハロゲン化アルキル等を用いる場合には銀塩 （例え ば、 酸化銀等） を添加することによって本反応を加速することができる。 銀塩の 使用量は化合物 （I- a- l c) または （I-b- l c) に対して通常 1モル当量以上 （好ま しくは 1〜2モル当量） である。  When an alkyl halide or the like is used as the compound (XIII), the reaction can be accelerated by adding a silver salt (for example, silver oxide or the like). The amount of the silver salt to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (I-a-lc) or (I-b-lc).
一方、 化合物 （XI I I) としてカルボン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物 等を用いる場合には 4ージメチルァミノピリジン等のァシル化を促進する反応剤 を添加することによって本反応を加速することができる。 本反応剤の使用量は化 合物 （I-a- l c) または （I-b- l c) に対して通常触媒量〜 1モル当量程度である。 本反応の反応温度は通常約 0〜 1 5 0 °C、 好ましくは約 1 0〜 1 0 0 である。 本反応は 3 0分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液 体クロマトグラフィ等により確認できる。  On the other hand, when carboxylic anhydride or carboxylic halide is used as compound (XI II), the reaction can be accelerated by adding a reagent that promotes acylation such as 4-dimethylaminopyridine. it can. The amount of the reactant to be used is generally a catalyst amount to about 1 molar equivalent relative to compound (I-a-lc) or (I-b-lc). The reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 150 ° C, preferably about 10 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 1 6の原料化合物である化合物 （XI I I) またはその塩は例えば、 ハロ ゲン化炭化水素化合物 （例、 ヨウ化メチル等） 、 カルボン酸ハロゲン化物 （例、 塩化ァセチル等） 、 カルボン酸無水物 （例、 無水酢酸等） 等である。 これらは公 知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 本発明の化合物 （I- a- 1) 、 (I-b-1) 、 またはそれらの塩のうち、 基 R9pが 式 Compound (XI II) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 16, is, for example, a halogenated hydrocarbon compound (eg, methyl iodide, etc.), a carboxylic acid halide (eg, Acetyl chloride, etc.), carboxylic anhydrides (eg, acetic anhydride, etc.) and the like. These are known compounds or can be easily produced from known compounds. In the compound (I-a-1), (Ib-1) or a salt thereof of the present invention, the group R 9p has the formula
R 23 R 24 C = C R 13 _ R 23 R 24 C = CR 13 _
(式中、 R23及び R24は各々水素原子、 ハロゲン原子、 （^_6アルキル基、 また はじュ アルコキシ基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基 を示す場合に該当する化合物 （I- a- le) 、 (I-b-le) またはそれらの塩は以下の 反応図式 17に従って製造することもできる。 なお下記に示す化合物 （XIV) の 塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。 (Wherein, R 23 and R 24 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a group represented by (^ _ 6 alkyl group, also shows the Haci alkoxy group and the other symbols are as defined above.) The compounds (Ia-le), (Ib-le) or salts thereof corresponding to the case shown can also be produced according to the following reaction scheme 17. The salts of the compound (XIV) shown below are described above. The same salts as those of the compound (I) are used.
反応図式 17  Reaction scheme 17
Figure imgf000161_0001
Figure imgf000161_0001
[式中、 Phはフエ二ル基を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [In the formula, Ph represents a phenyl group, and other symbols have the same meanings as described above. ]
R23または R24で示されるハロゲン原子としては例えば、 フッ素、 塩素、 臭 素、 ヨウ素等が用いられる。 R23または R24で示される 6アルキル基として は例えば、 メチル、 ェチル等が用いられる。 また R23または R24で示される —6アルコキシ基としては例えば、 メトキシ、 エトキシ等が用いられる。 The halogen atom represented by R 23 or R 24 for example, fluorine, chlorine, Bromine and iodine. The 6 alkyl group represented by R 23 or R 24 for example, methyl, Echiru like are used. Also shown are by R 23 or R 24 - The 6 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy and the like are used.
本反応においては化合物 （I-a- 2a) 、 (I-b-2a) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） のイリド化合物 （XIV) またはその塩 と反応させて化合物 （I-a-l e) 、 (I-b-l e) またはそれらの塩を製造する。 In this reaction, the compound (Ia-2a), (Ib-2a) or a salt thereof is usually converted to a compound of 1 mol equivalent or more (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the ylide compound (XIV) or a salt thereof. To produce a compound (Ial e), (Ible) or a salt thereof.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 へキサン、 シクロへキサン等の脂肪族炭化水素類、 ベンゼン等の芳香 族炭化水素類、 ジェチルエーテル、 TH F等のエーテル類、 DM S〇等の非プロ トン性極性溶媒類またはこれらの混合溶媒が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, and getyl ether. And ethers such as THF, nonprotonic polar solvents such as DMS〇, or a mixed solvent thereof.
本反応の反応温度は通常約— 8 0〜 1 0 0 °C、 好ましくは約一 7 0〜 5 0でで ある。 本反応は 3 0分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about -80 to 100 ° C, preferably about 170 to 50. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 1 7の原料化合物である化合物 （XIV) またはその塩は公知の化合物 であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 例えば、 一 般式  Compound (XIV) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 17, is a known compound, or can be easily produced from a known compound. For example, the general formula
R23 + _ R 23 + _
R24 Y (XIV )  R24 Y (XIV)
Η  Η
[式中、 Υ 8はハロゲン原子を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ]で表され るホスホニゥム塩化合物を通常 1モル当量以上の塩基 （例えば、 水素化ナトリウ ム等の無機塩基類、 カリウム ter t-ブトキシド等の金属アルコキシド類、 ブチル リチウム、 フエニルリチウム等の有機金属化合物類等） と反応させることにより 製造することができる。 化合物 （XIV) またはその塩を化合物 （XIV' ) から生成 させた後、 単離せず、 その反応系へ化合物 （I-a-2a) 、 (I-b-2a) またはそれら の塩を加えることによって反応図式 1 7で示される反応を行うことも可能である。 Y 8で示されるハロゲン原子としては例えば、 塩素、 臭素等が用いられる。 化合 物 （XIV ) は公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造する ことができる。 [Wherein, 8 represents a halogen atom, and the other symbols have the same meanings as described above. The phosphonium salt compound represented by the formula [1] is usually used in an amount of at least 1 molar equivalent of a base (for example, inorganic bases such as sodium hydride, metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, and organic metals such as butyl lithium and phenyl lithium) Compounds, etc.). After the compound (XIV) or a salt thereof is formed from the compound (XIV '), the compound is not isolated, and the compound (Ia-2a), (Ib-2a) or a salt thereof is added to the reaction system. It is also possible to carry out the reaction shown in 7. The halogen atom represented by Y 8 for example, chlorine, bromine or the like is used. The compound (XIV) is a known compound or can be easily produced from a known compound.
本発明の化合物 （I ) 、 （I I- a- 1) 、 (I I-b-1) またはそれらの塩のうち、 基 R 1が式 S (〇） P R 2 5 (式中、 R 2 5はハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い Cト 6アルキル基、 C 2— 6アルケニル基、 C 2— 6アルキニル基またはフエニル 基を示し、 pは 1または 2を示す。 ） で表される基で置換され、 かつ他の置換基 X l a (X l aは同一または異なってハロゲン原子またはハロゲンで 1〜 3個置換さ れていてもよい アルキル基を示す。 ） で 1〜2個置換されていてもよいフ ェニル基を示す場合に該当する化合物 (I - e，) 、 (Il-a-le') 、 (II- b - le') ま たはそれらの塩は以下の反応図式 18に従って製造することもできる。 The compounds of the present invention (I), (I I- a- 1), (I Ib-1) or of a salt thereof, wherein S (〇) groups R 1 in the P R 2 5 (wherein, R 2 5 Table in the six-alkynyl or phenyl group, p is 1 or 2) - is halogen 1-3 amino optionally substituted have good C DOO 6 alkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 2. X la (X la is the same or different and is substituted with 1 to 3 halogen atoms or halogens) Represents an optionally substituted alkyl group. ) Represents a phenyl group which may be substituted by 1 to 2 groups, and corresponds to a compound (I-e,), (Il-a-le '), (II-b-le'), or Can also be prepared according to the following reaction scheme 18.
反応図式 18  Reaction scheme 18
Figure imgf000163_0001
Figure imgf000163_0001
(II-a-le) (II-a-le' ) (II-a-le) (II-a-le ')
Figure imgf000163_0002
Figure imgf000163_0002
[式中、 Qは 0〜2の整数を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [Wherein, Q represents an integer of 0 to 2, and other symbols have the same meanings as described above. ]
R 25で示されるハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜3 個置換されていてもよい Ci 6アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル、 ィ ソプロピル、 トリフルォロメチル、 2， 2, 2—トリフルォロェチル等があげら れる。 R 25で示される C2_6アルケニル基としては例えば、 ァリル等があげられ る。 R 25で示される C2_6アルキニル基としては例えば、 プロパルギル等があげ られる。 Xlaで示されるハロゲン原子としては例えば、 フッ素、 塩素、 臭素、 ョ ゥ素等が用いられる。 X で示されるハロゲン （例えばフッ素、 塩素、 臭素、 ョ ゥ素等） で 1〜3個置換されていてもよい アルキル基としては例えば、 メ チル、 ェチル、 トリフルォロメチル等があげられる。 本反応においては化合物 （ I) 、 （II- a- 1) 、 (II-b-1) またはそれらの塩のうち、 基 R1が式 SR25 (式 中、 R25は前記と同意義を示す。 ） で表される基で置換され、 かつ他の置換基 Xla (Xlaは前記と同意義を示す。 ） で 1〜2個置換されていてもよいフエニル 基を示す化合物 (I-e) 、 (II-a-le) 、 (Π-b-le) またはそれらの塩を酸化剤 等と反応させて酸化し、 化合物 (I-e') 、 (II-a-le') 、 (ΙΙ-b-le') またはそ れらの塩を製造する。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 水、 メタノール、 エタノール、 卜プロパノール、 ィ ソプロピルアルコール、 1-ブタノール、 ter卜ブチルアルコール等のアルコール 類、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素類、 ジ クロロメタン、 1， 2—ジクロロェタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲ ン化炭化水素類、 アセトン等のケトン類、 ァセトニトリル等の二トリル類、 酢酸、 トリフルォロ酢酸等のカルボン酸類、 DM F等の非プロトン性極性溶媒類、 また はこれらの混合溶媒が用いられる。 Examples of the Ci 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens represented by R 25 (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) include methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, 2, 2-trifluorethyl and the like. The C 2 _ 6 alkenyl group represented by R 25 for example, Ru Ariru and the like. The C 2 _ 6 alkynyl group represented by R 25 for example, propargyl and the like. The halogen atom represented by X la e.g., fluorine, chlorine, bromine, ® © iodine or the like is used. Examples of the alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms represented by X (eg, fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) include methyl, ethyl, trifluoromethyl and the like. In this reaction, among the compounds (I), (II-a-1), (II-b-1) or salts thereof, when the group R 1 is a group represented by the formula SR 25 (where R 25 is as defined above) Is substituted with the group represented by), and another substituent A compound (Ie), (II-a-le), (Π-b-le) or (II-a-le) representing a phenyl group which may be substituted by 1 to 2 X la (X la has the same meaning as described above) These salts are oxidized by reacting them with an oxidizing agent or the like to produce the compound (I-e '), (II-a-le'), (ΙΙ-b-le ') or a salt thereof. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, water, methanol, ethanol, tripropanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, tert-butyl alcohol, and other alcohols. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and nitrobenzene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, ketones such as acetone, and acetonitrile Nitriles, carboxylic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid, aprotic polar solvents such as DMF, and a mixed solvent thereof are used.
酸化剤としては例えば、 過酸化水素、 過マンガン酸カリウム、 過酢酸、 メタク ロロ過安息香酸、 過炭酸ナトリウム等が用いられる。 本反応に用いる酸化剤の量 は反応を完結させるために必要な量を適宜用いればよいが、 理論的には化合物 （ I-e') 、 (II-a-le') 、 (ΙΙ-b-le') またはそれらの塩のうち pが 1を示すもの の製造には原料化合物 (I-e) 、 (II-a-le) 、 (ΙΙ-b-le) またはそれらの塩 1 モルに対して 1当量の活性な酸素を発生する量を、 また化合物 （I- e') 、 (II-a -le') 、 (II-b-le') またはそれらの塩のうち pが 2を示すものの製造には原料 化合物 （I- e) 、 (II-a-le) 、 (II-b-le) またはそれらの塩 1モルに対して 2 当量の活性な酸素を発生する量を用いればよい。  As the oxidizing agent, for example, hydrogen peroxide, potassium permanganate, peracetic acid, methacrylo- perbenzoic acid, sodium percarbonate and the like are used. The amount of the oxidizing agent used in this reaction may be an appropriate amount necessary for completing the reaction, but theoretically, the compounds (I-e '), (II-a-le'), (ΙΙ-b -le ') or salts thereof in which p is 1 for the production of 1 mol of the starting compound (Ie), (II-a-le), (ΙΙ-b-le) or their salts The amount that generates one equivalent of active oxygen is determined by the amount of compound (I-e '), (II-a-le'), (II-b-le '), or a salt thereof, for which p is 2. In the production, the amount of the active compound (I-e), (II-a-le), (II-b-le) or an amount capable of generating 2 equivalents of active oxygen per 1 mol of a salt thereof may be used.
本反応の反応温度は通常約一 60〜100 ：、 好ましくは約一 20〜60でで ある。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフ ィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is generally about 160 to 100, preferably about 120 to 60. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatography, high-performance liquid chromatography, or the like.
本発明の化合物 （I- a- 1) 、 (I-b-1) またはそれらの塩のうち基 R9pが式 R26S (0) PCH2— In the compounds (I-a-1), (Ib-1) or salts thereof of the present invention, the group R 9p has the formula R 26 S (0) P CH 2 —
(式中、 R26は (^— 6アルキル基を示し、 pは前記と同意義を示す。 ） で表され る基を示す場合に該当する化合物 （I- a- lg) 、 (I-b-lg) またはそれらの塩は以 下の反応図式 19に従って製造することもできる。 また本発明の化合物 （I- c) 、 (I-d) またはそれらの塩のうち基 R 11が式 R26S (O) p -(Wherein, R 26 represents a (^ -6 alkyl group, and p has the same meaning as described above.) A compound represented by the formula (I-a-lg), (Ib-lg ) Or a salt thereof can also be produced according to the following reaction scheme 19. Further, in the compounds (I-c), (Id) or salts thereof of the present invention, the group R 11 is a compound of the formula R 26 S (O) p-
(式中の記号は前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す場合に該当する化合 物 （I- c-3) (I-d-3) またはそれらの塩は以下の反応図式 19に従って製造す ることもできる。 (The symbols in the formula have the same meanings as described above.) The compound (I-c-3) (Id-3) or a salt thereof corresponding to the group represented by the formula is represented by the following reaction scheme 19. It can also be manufactured.
反応図式 19  Reaction scheme 19
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000165_0001
(I-a-lf ) (I-a-lg)  (I-a-lf) (I-a-lg)
Figure imgf000165_0002
Figure imgf000165_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
R 26で示される アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル、 イソプロ ピル等があげられる。 Examples of the alkyl group represented by R 26 include methyl, ethyl, isopropyl and the like.
本反応においては化合物 （I- a-1) (I-b-1) またはそれらの塩のうち基 R9 pが式 R26SCH2- (式中、 R26は前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す化合 物 （I- a-lf) 、 (I-b-lf) もしくはそれらの塩、 または化合物 （I- c) 、 (I-d) またはそれらの塩のうち基 R 11が式 In this reaction, the group R 9 p of the compound (I-a-1) (Ib-1) or a salt thereof is represented by the formula A compound (I-a-lf) or (Ib-lf) or a salt thereof, or a compound thereof (R 26 SCH 2- (wherein R 26 has the same meaning as described above)) I- c), (Id) or a salt thereof, wherein the group R 11 is of the formula
R26S- (式中、 R26は前記と同意義を示す。 ） で表される基を示す化合物 （I- c- 2) 、 (I-d-2) もしくはそれらの塩を酸化剤等と反応させて酸化し、 化合物 （I-a - lg ) 、 (I-b-lg) 、 (I-c-3) 、 (i-d-3) またはそれらの塩を製造する。 本反応は 反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては反応図式 18で示される反応と同様の溶媒が用いられる。 Reacting a compound (I-c-2), (Id-2) or a salt thereof, which represents a group represented by R 26 S- (wherein R 26 is as defined above), with an oxidizing agent or the like And oxidize to produce the compounds (Ia-lg), (Ib-lg), (Ic-3), (id-3) or salts thereof. This reaction can be performed in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction shown in Reaction Scheme 18 is used as a suitable solvent.
酸化剤としては反応図式 18で示される反応と同様の酸化剤が用いられる。 本 反応に用いる酸化剤の量は反応を完結させるために必要な量を適宜用いればよい が、 理論的には化合物 (I-a-lg) 、 (1-b-lg) 、 (I-c-3) 、 (I-d-3) またはそ れらの塩のうち pが 1を示すものの製造には原料化合物 （I-a- If) 、 (I-b-lf) 、 (I-c-2) 、 (I-d-2) またはそれらの塩 1モルに対して 1当量の活性な酸素を発 生する量を、 また化合物 （I- a-lg) 、 (I-b-lg) 、 (I-c-3) 、 (I-d-3) または それらの塩のうち pが 2を示すものの製造には原料化合物 （I-a- If) 、 (1-b-lf ) 、 (I-c-2) 、 (I-d-2) またはそれらの塩 1モルに対して 2当量の活性な酸素 を発生する量を用いればよい。  As the oxidizing agent, the same oxidizing agent as used in the reaction shown in Reaction Scheme 18 is used. The amount of the oxidizing agent used in this reaction may be an appropriate amount necessary for completing the reaction, but theoretically, the compounds (Ia-lg), (1-b-lg), (Ic-3), For the production of (Id-3) or a salt thereof in which p is 1, the starting compounds (Ia-If), (Ib-lf), (Ic-2), (Id-2) or their The amount that generates one equivalent of active oxygen per mole of the salt is determined by the amount of compound (I-a-lg), (Ib-lg), (Ic-3), (Id-3) or a salt thereof. In the production of the compound in which p represents 2, 2 equivalents are used per 1 mol of the starting compound (Ia-If), (1-b-lf), (Ic-2), (Id-2) or a salt thereof. An amount that generates active oxygen may be used.
本反応の反応温度は通常約一 60〜100t：、 好ましくは約一 20〜60でで ある。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフ ィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 160 to 100 t :, preferably about 120 to 60 t. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatography, high-performance liquid chromatography, or the like.
本発明の化合物 （I-a- 1) 、 (I-b-1) またはそれらの塩のうち基 R9pが式 R13CF2-In the compounds (Ia-1), (Ib-1) or salts thereof of the present invention, the group R 9p has the formula R 13 CF 2-
(式中、 R 13は前記と同意義を示す。 ) で表される基を示す場合に該当する化 合物 （I- a-lh) 、 （卜 b-lh) またはそれらの塩は以下の反応図式 20に従って製 造することもできる。 (Wherein, R 13 has the same meaning as described above.) The compound (I-a-lh), (tri-b-lh) or a salt thereof corresponding to a group represented by the following formula: It can also be produced according to Reaction Scheme 20.
反応図式 20
Figure imgf000167_0001
Reaction scheme 20
Figure imgf000167_0001
( I - a- lh )  (I-a- lh)
Figure imgf000167_0002
Figure imgf000167_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （I- a- 2a) (I-b-2a) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1 5モル当量） のフッ素化剤と反応させて化合物 （I- a-lh) (I-b-lh) またはそれらの塩を製造する。 本反応は反応に悪影響を与え ない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 トルエン等の芳香族 炭化水素類、 ジクロロメタン、 トリクロ口フルォロメタン等のハロゲン化炭化水 素類、 ジメトキシェタン等のエーテル類、 またはこれらの混合溶媒が用いられる。 本反応に用いられるフッ素化剤としては例えば、 ジェチルアミノスルフアート リフルオリド等があげられる。  In this reaction, the compound (I-a-2a) (Ib-2a) or a salt thereof is usually reacted with at least 1 mol equivalent (preferably 15 mol equivalents) of a fluorinating agent to give the compound (I-a-a). lh) (Ib-lh) or a salt thereof. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and trichlorofluoromethane, and dimethoxyethane. Or a mixed solvent thereof. Examples of the fluorinating agent used in this reaction include getylaminosulfate fluoride.
本反応の反応温度は通常約— 2 0 1 5 0 °C、 好ましくは約 0 1 0 0 °Cであ る。 本反応は 3 0分〜 3 0時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is generally about −210 ° C., preferably about 0 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
本発明の化合物 （I-a-1) (I-b-1) またはそれらの塩のうち基 R 9 pが水素 原子を示す場合に該当する化合物 （I- a- l i) (I-b-1 i) またはそれらの塩は以 下の反応図式 2 1に従って製造することもできる。 Compound (Ia-li) (Ib-1 i) or a compound thereof (Ia-1) or (Ib-1i) or a salt thereof when the group R 9 p represents a hydrogen atom. Salts can also be prepared according to the following reaction scheme 21.
反応図式 2 1
Figure imgf000168_0001
Reaction scheme 2 1
Figure imgf000168_0001
(ェ- a_li) (E-a_li)
Figure imgf000168_0002
Figure imgf000168_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （I-a - 2a') （I- b - 2a') またはそれらの塩を通常 1 モル当量以上 （好ましくは 1 2モル当量） の有機ロジウム錯体と反応させて脱 カルボニル化反応を行い、 化合物 （I- a- li) (I-b-li) またはそれらの塩を製 造する。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒 としては例えば、 ベンゼン、 キシレン等の芳香族炭化水素類、 ァセトニトリル、 ベンゾニトリル等の二卜リル類等が用いられる。  In this reaction, the compound (Ia-2a ') (Ib-2a') or a salt thereof is usually reacted with an organic rhodium complex of 1 mole equivalent or more (preferably 12 mole equivalents) to carry out a decarbonylation reaction. Then, compound (I-a-li) (Ib-li) or a salt thereof is produced. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and xylene, and nitriles such as acetonitrile and benzonitrile.
本反応に用いられる有機ロジウム錯体としては例えば、 クロロトリス （トリフ ェニルホスフィン） ロジウム等があげられる。  Examples of the organorhodium complex used in this reaction include chlorotris (triphenylphosphine) rhodium and the like.
本反応の反応温度は通常約 0 200°C、 好ましくは約 50 150°Cである。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高 速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 0 200 ° C, preferably about 50 150 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
本発明の化合物 （I- a- 1) (I-c) (I-b-1) （I- d) またはそれらの塩の うち基 R1が一般式 Compound (I-a-1) (Ic) (Ib-1) (Id) of the compound of the present invention or a salt thereof, wherein the group R 1 has the general formula
CONR5R6 CONR 5 R 6
(式中の記号は前記と同意義を示す。 ) で表される基を示す化合物 （I-a-lr) (I-c-r) (I-b-lr) (I-d-r) またはそれらの塩は以下の反応図式 22に従 つて製造することもできる。 なお下記に示す化合物 （XV) の塩としては上記した 化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。 反応図式 2 2 (The symbols in the formula have the same meanings as described above.) A compound (Ia-lr) (Icr) (Ib-lr) (Idr) or a salt thereof, which represents a group represented by Can also be manufactured. As the salts of the compound (XV) shown below, the same as the above-mentioned salts of the compound (I) are used. Reaction scheme 2 2
Figure imgf000169_0001
Figure imgf000169_0001
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （ΙΓ- a) のうち基 Rlxが水素原子を示す化合物 （II '-a- 1) もしくはその塩、 または化合物 （ΙΓ- b) のうち基 Rlxが水素原子を示 す化合物 （Il'-b- 1) もしくはその塩をハロゲン化剤と反応させて基 R9pが結合 した炭素原子上のヒドロキシ基をハロゲン原子などの脱離性の高い置換基に変換 することにより脱離反応させると同時にカルボン酸部分を酸ハロゲン化物に変換 し、 これを通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜 3モル当量） の化合物 （XV) と 反応させることによりアミド形成反応を行う。 In this reaction, the compound (II′-a-1) or a salt thereof in which the group R lx in the compound (ΙΓ-a) represents a hydrogen atom, or the group R lx in the compound (ΙΓ-b) represents a hydrogen atom The compound (Il'-b-1) or its salt is reacted with a halogenating agent to convert the hydroxy group on the carbon atom to which the group R 9p is bonded into a highly removable substituent such as a halogen atom. At the same time as the elimination reaction, the carboxylic acid moiety is converted into an acid halide, which is usually reacted with 1 mole equivalent or more (preferably 1 to 3 mole equivalent) of the compound (XV) to carry out the amide formation reaction.
本反応中の脱離反応については反応図式 1で示される反応と同様に原料化合物 である化合物 （ΙΓ- a- 1) から基 R8が結合した炭素原子上の水素原子及び該ヒド ロキシ基が脱離して生成すると考えられる化合物 （I- a- lr) が通常得られるが、 基 R 9 pが脱離反応に関与する水素原子を有する場合、 即ち基 R 11 R 12 C Hに該 当する場合にはこの水素原子及び該ヒドロキシ基が脱離して生成する化合物 （I - c - r) も得られることがある。 化合物 （Π'-b - 1) を原料化合物とする場合も同様 の理由から化合物 （I-b-lr) が通常得られるが、 化合物 （I-d-r) も得られるこ とがある。 In the elimination reaction during this reaction, the hydrogen atom on the carbon atom to which the group R 8 is bonded and the hydroxy group are derived from the starting compound (ΙΓ-a-1) in the same manner as in the reaction shown in Reaction Scheme 1. The compound (I-a-lr) which is considered to be formed by elimination is usually obtained, but when the group R 9 p has a hydrogen atom involved in the elimination reaction, that is, when the group R 11 R 12 CH In some cases, the compound (I-c-r) formed by elimination of the hydrogen atom and the hydroxy group may be obtained. When the compound (Π'-b-1) is used as a starting compound, the compound (Ib-lr) is usually obtained for the same reason, but the compound (Idr) may also be obtained.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 ベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ジクロロメタン、 クロ口 ホルム、 四塩化炭素、 1、 2—ジクロロェタン、 クロ口ベンゼン、 0-ジクロロべ ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、 THF、 ジォキサン等のエーテル類、 ァセト 二トリル等の二トリル類、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン類、 酢酸ェ チル等のエステル類、 DMF、 DMA, DM SO等の非プロトン性極性溶媒類、 またはこれらの混合溶媒が用いられる。 This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and 1,2-dichloroethane. Halogenated hydrocarbons such as benzene, benzene, 0-dichlorobenzene, ethers such as THF and dioxane, nitriles such as acetate nitrile, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and acetate Esters such as chill, aprotic polar solvents such as DMF, DMA and DMSO, or a mixed solvent thereof are used.
本反応に用いられるハロゲン化剤としては例えば、 塩化チォニル、 トリフエ二 ルホスフィン一四塩化炭素の組み合わせ等の反応剤が用いられる。 これらの反応 剤の使用量としては化合物 （Il'-a- 1) または （Π'- b- 1) に対して通常 2モル当 量以上 （好ましくは 2〜10モル当量） である。 またトリフエニルホスフィン一 四塩化炭素の組み合わせを用いる場合には四塩化炭素を溶媒の一部として用いる ことも可能である。  As the halogenating agent used in this reaction, for example, a reactant such as a combination of thionyl chloride, triphenylphosphine and carbon tetrachloride is used. The amount of these reactants to be used is generally at least 2 molar equivalents (preferably 2 to 10 molar equivalents) relative to compound (Il'-a-1) or (Π'-b-1). When a combination of triphenylphosphine and carbon tetrachloride is used, carbon tetrachloride can be used as a part of the solvent.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては例 えば、 トリェチルァミン、 トリプロピルァミン、 ェチルジイソプロピルァミン、 ピリジン、 コリジン、 ルチジン、 DBU等の有機塩基類、 炭酸ナトリウム、 炭酸 カリウム等の無機塩基類等が用いられる。 塩基は化合物 （ΙΓ- a- 1) または （ΙΓ - b - 1) に対して通常 2〜10モル当量用いられる。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. Examples of such a base include organic bases such as triethylamine, tripropylamine, ethyldiisopropylamine, pyridine, collidine, lutidine, and DBU; Inorganic bases such as sodium and potassium carbonate are used. The base is used usually in an amount of 2 to 10 molar equivalents relative to the compound (ΙΓ-a-1) or (ΙΓ-b-1).
本反応の反応温度は通常約一 20〜 150 °C、 好ましくは約 0〜 100 °Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 22の原料化合物である化合物 （XV) またはその塩は通常のアミン化 合物であり、 公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造する ことができる。  Compound (XV) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 22, is a common amine compound and is a known compound or can be easily produced from a known compound.
反応図式 22の原料化合物である化合物 （Π'- a- 1) 、 (ΙΙ'-b-l) またはそれ らの塩は以下の反応図式 23に従って製造することができる。  Compound (Π′-a-1), (ΙΙ′-b-1) or a salt thereof, which is a starting compound of Reaction Scheme 22, can be produced according to the following Reaction Scheme 23.
反応図式 23 Reaction scheme 23
Figure imgf000171_0001
Figure imgf000171_0001
Figure imgf000171_0002
Figure imgf000171_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （Π'- a) のうち基 Rlxがベンジル基を示す化合物 （ II'-a-2) もしくはその塩、 または化合物 （Il'-b) のうち基 Rlxがベンジル基 を示す化合物 （ΙΓ- b- 2) もしくはその塩を接触水素添加反応用の遷移金属触媒 の存在下、 通常 1モル当量以上の水素ガスと反応させて水素化分解を行う。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 メタノール、 エタノール等のアルコール類、 THF、 ジイソプロピル エーテル等のエーテル類、 酢酸ェチル等のエステル類、 水、 またはこれらの混合 溶媒が用いられる。 In this reaction, the compound (II'-a-2) or a salt thereof in which the group R lx in the compound (Π'-a) represents a benzyl group, or the group R lx in the compound (Il'-b) is a benzyl group Hydrogenolysis is carried out by reacting a compound (ΙΓ-b-2) or a salt thereof with hydrogen gas, usually at least 1 molar equivalent, in the presence of a transition metal catalyst for catalytic hydrogenation. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as THF and diisopropyl ether, esters such as ethyl acetate, water, Alternatively, a mixed solvent thereof is used.
本反応に用いられる水素ガスの圧力は 1 5気圧程度である。  The pressure of hydrogen gas used in this reaction is about 15 atm.
本反応に用いられる遷移金属触媒としては例えば、 パラジウム一活性炭等があ げられ、 その使用量は化合物 （Il'-a- 2) または （Il'-b- 2) に対して触媒量であ る。  Examples of the transition metal catalyst used in this reaction include palladium-activated carbon, and the amount thereof is a catalytic amount based on the compound (Il'-a-2) or (Il'-b-2). You.
本反応の反応温度は通常約 0 60° (：、 好ましくは約 10 30°Cである。 本 反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速 液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 60 ° C (:, preferably, about 1030 ° C.) This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion is confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, etc. it can.
反応図式 23の原料化合物である化合物 （Π'- a-2) (ir-b-2) またはそれ らの塩は以下の反応図式 24に従って製造することができる。 なお下記に示す化 合物 （Ill'-a- 2) (III'-b-2) （IV- a- 2) 及び （IV'- b- 2) の塩としては上 記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる Compound (Π′-a-2) (ir-b-2) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 23, can be produced according to the following Reaction Scheme 24. The salts of the following compounds (Ill'-a-2) (III'-b-2) (IV-a-2) and (IV'-b-2) The same as the salt of compound (I) described above is used
反応図式 24  Reaction scheme 24
Figure imgf000172_0001
Figure imgf000172_0001
(IV -a-2) (III' -a-2)  (IV -a-2) (III '-a-2)
(II b-2)
Figure imgf000172_0002
(II b-2)
Figure imgf000172_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては第 1段階として化合物 （IV'- a- 2) 、 (IV -b-2) またはそれ らの塩を通常 1モル当量以上の化合物 （V) またはその塩と反応させて化合物 （I II' -a-2) 、 (III'-b-2) またはそれらの塩を生成させ、 ついで第 2段階として 化合物 （ΠΓ- a- 2) 、 (III'-b-2) またはそれらの塩を塩基と反応させ、 環形成 反応を行う。 化合物 （ΙΙΓ- a- 2) 、 (III'-b-2) またはそれらの塩は新規な化合 物である。  In this reaction, as the first step, the compound (IV′-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof is reacted with the compound (V) or a salt thereof in an amount of usually 1 molar equivalent or more, and the compound ( I II'-a-2), (III'-b-2) or a salt thereof, and then, as a second step, the compound (ΠΓ-a-2), (III'-b-2) or a salt thereof. The salt is reacted with a base to effect a ring-forming reaction. The compounds (ΙΙΓ-a-2), (III'-b-2) or their salts are new compounds.
本反応は 2段階の反応であり、 第 1段階の、 化合物 （IV'- a- 2) 、 (IV -b-2) またはそれらの塩と化合物 （V) またはその塩との反応で生成する化合物 （ΙΙΓ - a-2) 、 (III'-b-2) またはそれらの塩を単離した後、 塩基を作用させて環形成 反応を行うことが可能である。 また第 1段階の反応で生成する化合物 （II Γ- a-2 ) 、 （I Π '-b-2) またはそれらの塩を単離することなく、 その反応混合物中に塩 基を添加することにより引き続き第 2段階の反応を行うことも可能である。  This reaction is a two-step reaction, and is formed in the first step by reacting compound (IV'-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof with compound (V) or a salt thereof. After isolating compounds (ΙΙΓ-a-2), (III'-b-2) or their salts, it is possible to carry out a ring-forming reaction by the action of a base. It is also necessary to add a base to the reaction mixture without isolating the compounds (IIΠ-a-2), (IΠ'-b-2) or their salts formed in the first step reaction. , It is also possible to carry out the second stage reaction.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 第 1段階の反応に 適当な溶媒としては反応図式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の溶 媒が用いられる。 また第 2段階の反応に適当な溶媒としては第 1段階の反応で用 いられる溶媒と同様の溶媒が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction, and a suitable solvent for the first-stage reaction is the same solvent used in the first-stage reaction among the reactions shown in Reaction Scheme 2. . As the solvent suitable for the second step reaction, the same solvent as that used in the first step reaction is used.
第 1段階の反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基と しては反応図式 2で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の塩基が用いられ る。 塩基の使用量としては化合物 （IV'-a-2) または （IV' -b- 2) に対して通常 1 モル当量以上である。 It is generally preferable to carry out the first-stage reaction in the presence of a base. For this purpose, the same base as that used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used. The amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more relative to compound (IV'-a-2) or (IV'-b-2).
第 1段階の反応の反応温度は通常約一 70〜100°C、 好ましくは約一 50〜 30°Cである。 本反応は 30分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグ ラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of the first stage reaction is usually about 170-100 ° C, preferably about 150-30 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatography, high-performance liquid chromatography, or the like.
第 2段階の反応で用いられる塩基としては第 1段階の反応で用いられる塩基と 同様の塩基が用いられる。 塩基の使用量としては化合物 （ΠΓ- a-2) または （II I'-b-2) に対して通常触媒量〜 10モル当量程度である。 また第 1段階の反応で 生成する化合物 （ΙΙΓ- a- 2) 、 (III'-b-2) またはそれらの塩を単離することな く、 引き続き第 2段階の反応を行う場合には第 2段階の反応に必要な塩基を第 1 段階の反応の開始時に添加しておくことが可能であり、 この塩基として第 1段階 で必要とされる塩基と同一のものを使用することもできる。  As the base used in the second step reaction, the same base as that used in the first step reaction is used. The amount of the base to be used is generally a catalytic amount to about 10 molar equivalents relative to compound (ΠΓ-a-2) or (II I'-b-2). In addition, if the compound (反 応 -a-2) or (III'-b-2) or a salt thereof formed in the first step reaction is not isolated and the subsequent second step reaction is performed, the second step The base required for the two-step reaction can be added at the beginning of the first step reaction, and the same base as that required for the first step can be used as the base.
第 2段階の反応においては反応を加速させるためにルイス酸を添加することも できる。 このようなルイス酸としては例えば、 四塩化チタン、 塩化亜鉛、 四塩ィ匕 スズ、 塩化アルミニウム、 三フッ化ホウ素 ·ジェチルエーテル錯体等が用いられ る。 これらのルイス酸の使用量としては化合物 （ΙΙΓ- a- 2) または （ΙΙΓ- b - 2) に対して触媒量〜 1モル当量程度である。  In the second stage reaction, a Lewis acid can be added to accelerate the reaction. As such a Lewis acid, for example, titanium tetrachloride, zinc chloride, tin tetrachloride, aluminum chloride, boron trifluoride / getyl ether complex and the like are used. The amount of the Lewis acid to be used is about a catalytic amount to about 1 molar equivalent with respect to the compound (a-a-2) or (ΙΙΓ-b-2).
第 2段階の反応の反応温度は通常約— 70〜 100 ° (：、 好ましくは約— 50〜 30°Cである。 本反応は 30分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグ ラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of the second stage reaction is usually about -70 to 100 ° C (:, preferably, about -50 to 30 ° C.) The reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the reaction is completed by thin-layer chromatography. It can be confirmed by luffy, high performance liquid chromatography, etc.
反応図式 24の原料化合物である化合物 （IV'- a-2) 、 (IV -b-2) またはそれ らの塩は以下の反応図式 25に従って製造することができる。 なお下記に示す化 合物 （νΐΓ- 2) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられ る。  Compound (IV′-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof, which is a starting compound of Reaction Scheme 24, can be produced according to the following Reaction Scheme 25. As the salt of the compound (νΐΓ-2) shown below, the same as the above-mentioned salt of compound (I) can be used.
反応図式 25 R2 R3 Reaction scheme 25 R 2 R 3
(VI-a-1)  (VI-a-1)
H2N (IV -a-2) H 2 N (IV -a-2)
C02CH2Ph C0 2 CH 2 Ph
(VII' -2)  (VII '-2)
(VI-b-1) (VII - 2) (IV-b-2) (VI-b-1) (VII-2) (IV-b-2)
(VI-b-1' ) + (VII 2) (IV -b-2) (VI-b-1 ') + (VII 2) (IV -b-2)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ]  [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （νΐΓ-2) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好ま しくは：！〜 10モル当量） の化合物 （VI- a-1) (VI-b-1) (VI-b-1') また はそれらの塩と反応させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うこと ができ、 適当な溶媒としては反応図式 3で示される反応と同様の溶媒が用いられ る。  In this reaction, compound (νΐΓ-2) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably:! To 10 molar equivalents) of compound (VI-a-1) (VI-b-1) (VI-b-1). -1 ') Or react with their salts. This reaction can be performed in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used as a suitable solvent.
本反応のうち化合物 （VI- a-1) (VI-b-1) またはそれらの塩を用いる反応は 一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反応図式 1で 示される反応と同様の有機塩基類、 無機塩基類、 金属アルコキシド類等が用いら れる。 塩基は化合物 （VI Γ -2) に対して通常 1 5モル当量用いられる。 また反 応を加速させるためにヨウ化ナトリゥム、 ョゥ化カリゥム等のヨウ化物または 1 8—クラウン一 6 15 _クラウン— 5等の相間移動触媒を添加してもよい。 こ こで用いられるヨウ化物または相間移動触媒は化合物 （νΐΓ- 2) に対して通常触 媒量〜 1モル当量程度用いられる。  In this reaction, the reaction using compound (VI-a-1) (VI-b-1) or a salt thereof is generally preferably performed in the presence of a base. Such a base is represented by Reaction Scheme 1. The same organic bases, inorganic bases, metal alkoxides and the like as used in the reaction are used. The base is usually used at 15 molar equivalents with respect to the compound (VI （-2). Further, in order to accelerate the reaction, an iodide such as sodium iodide or potassium iodide or a phase transfer catalyst such as 18-crown-615-crown-5 may be added. The iodide or phase transfer catalyst used here is usually used in an amount of about 1 to 1 molar equivalent based on the compound (νΐΓ-2).
本反応のうち化合物 （VI-b- ) またはその塩を用いる反応においては反応を 加速させるためにピリジン、 4ージメチルァミノピリジン等のピリジン化合物を 添加することができる。 ここで用いられるピリジン化合物の量は化合物 （VI Γ -2 ) に対して通常触媒量〜 1モル当量程度である。 また化合物 （VI-b- Γ) が液体 の場合には本反応を溶媒を用いずに行うことが好適である。  In the reaction using the compound (VI-b-) or a salt thereof, a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction. The amount of the pyridine compound used here is generally from a catalytic amount to about 1 molar equivalent to the compound (VIΓ-2). When the compound (VI-b-II) is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent.
本反応の反応温度は通常約 0 150° (：、 好ましくは約 10 100でである。 本反応は 30分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液 体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 0 150 ° (:, preferably, about 10 100. The reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the completion is confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, etc. it can.
反応図式 25の原料化合物である化合物 （νΐΓ- 2) またはその塩は公知の化合 物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 例えば、 ジャーナル ·ォブ ·ザ.アメリカン 'ケミカル ·ソサエティ [Journal of the Am erican Chemical Society]第 103巻、 6127頁 （1981年） 等に記載され ている方法またはそれらに準じる方法により製造できる。 Compound (νΐΓ-2), which is the starting compound of Reaction Scheme 25, or a salt thereof is a known compound. Or can be easily produced from known compounds. For example, it can be produced by a method described in Journal of the American Chemical Society [Journal of the American Chemical Society], Vol. 103, p. 6127 (1981) or a method analogous thereto.
本発明の化合物 (I-a-lr) 、 (I-c-r) 、 (I-b-lr) 、 (I-d-r) またはそれら の塩は以下の反応図式 26に従って製造することもできる。 なお下記に示す化合 物 （Γ- a-l) 、 (I'-c-l) 、 (I'-b-l) 、 (I'-d-l) 、 (l'-a-2) 、 （Γ- c- 2) 、 The compound (I-a-lr), (I-c-r), (I-b-lr), (I-d-r) or a salt thereof of the present invention can also be produced according to the following reaction scheme 26. The following compounds (Γ-a-l), (I'-c-l), (I'-b-l), (I'-d-l), (l'-a-2), (Γ-c-2),
(I'-b- 2) 及び （Γ- d- 2) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のもの が用いられる。 As the salts of (I'-b-2) and (Γ-d-2), those similar to the salts of compound (I) described above are used.
反応図式 26  Reaction scheme 26
Figure imgf000175_0001
中、 L7はハロゲン原子を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ]
Figure imgf000175_0001
In the formula, L 7 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as described above. ]
L 7で示されるハロゲン原子としては好ましくは塩素、 臭素等が用いられる。 本反応においては第 1段階として化合物 (I'-a-l) 、 (I'-c-l) 、 (I'-b-l) (I'-d-l) またはそれらの塩をハロゲン化剤 （例、 塩化チォニル、 トリフエニル ホスフィン一四塩化炭素の組み合わせ等の反応剤） と反応させ、 各々対応する酸 ハロゲン化物である化合物 （Γ-a- 2) 、 （Γ- c- 2) 、 （Γ- b- 2) 、 （Γ- d- 2) ま たはそれらの塩とし、 ついで第 2段階として該酸ハロゲン化物またはその塩を通 常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜 3モル当量） の化合物 （XV) またはその塩と 反応させる。 本反応は 2段階反応であり、 第 1段階の反応で生成する化合物 （Γ -a-2) 、 （Γ- c- 2) 、 （Γ- b- 2) 、 (I'-d-2) またはそれらの塩を単離した後、 これらを化合物 （XV) またはその塩と反応させることが可能である。 また第 1段 階の反応で生成する化合物 （Γ- a- 2) 、 (I'-c-2) 、 (I'-b-2) 、 （Γ-d- 2) ま たはそれらの塩を単離することなく、 その反応混合物中に化合物 （XV) またはそ の塩を添加することにより引き続き第 2段階の反応を行うことも可能である。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができる。 第 1段階の反応 で適当な溶媒としては例えば、 ベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ジク ロロメタン、 1, 2—ジクロロェタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素等のハロゲン 化炭化水素類またはこれらの混合溶媒が用いられる。 第 2段階の反応で適当な溶 媒としては例えば、 第 1段階の反応で用いられる溶媒のほか THF、 ジォキサン 等のエーテル類等が用いられる。 The halogen atom represented by L 7 preferably chlorine, bromine or the like is used. In this reaction, as the first step, compounds (I'-al), (I'-cl), and (I'-bl) (I'-dl) or a salt thereof is reacted with a halogenating agent (eg, a reactant such as a combination of thionyl chloride, triphenyl phosphine and carbon tetrachloride), and a compound (Γ-a -2), (Γ-c-2), (Γ-b-2), (Γ-d-2) or a salt thereof, and then, as the second step, the acid halide or a salt thereof is usually used. The reaction is carried out with at least 1 molar equivalent (preferably 1 to 3 molar equivalents) of compound (XV) or a salt thereof. This reaction is a two-step reaction, and the compounds (で -a-2), (Γ-c-2), (Γ-b-2), and (I'-d-2) formed in the first step Alternatively, after isolating the salts thereof, these can be reacted with compound (XV) or a salt thereof. In addition, the compounds (Γ-a-2), (I'-c-2), (I'-b-2), (Γ-d-2), or their salts formed in the first-stage reaction Without isolation, it is also possible to carry out the second step reaction by adding compound (XV) or a salt thereof to the reaction mixture. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents for the first-stage reaction include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride, and the like. A mixed solvent is used. As a suitable solvent in the second step reaction, for example, ethers such as THF and dioxane are used in addition to the solvents used in the first step reaction.
第 1段階の反応において化合物 0'- a- 1) 、 (I'-c-l) 、 (I'-b-l) 、 (Γ-d -1) またはそれらの塩を対応する酸ハロゲン化物またはそれらの塩に変えるため の反応剤としては例えば、 塩化チォニル、 塩化ォキサリル、 ォキシ塩化リン、 四 塩化炭素一トリフエニルホスフィンの組み合わせ等が用いられる。 これらの反応 剤は化合物 (I'-a-l) 、 (I'-c-l) 、 (I'-b-l) または (I'-d-l) に対して通常 1〜 5モル当量程度用いられる。 四塩化炭素一トリフエニルホスフィンの組み合 わせを用いる場合には四塩化炭素は反応溶媒の一部として用いることもできる。 第 2段階の反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基と しては反応図式 22で示される反応と同様な塩基が用いられ、 好ましくはピリジ ン、 トリェチルァミン等が用いられる。 塩基の使用量は酸ハロゲン化物 （I'-a-2 ) 、 (I'-c-2) 、 (l'-b-2) または （Γ- d- 2) に対して通常 1モル当量以上 （好 ましくは 1〜10モル当量） である。 第 1段階の反応の反応温度は通常約— 10〜 150 °C、 好ましくは約 0〜 10 0°Cである。 この反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマ トグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 In the reaction of the first step, the compound 0'-a-1), (I'-cl), (I'-bl), (Γ-d-1) or a salt thereof is converted to a corresponding acid halide or a salt thereof. As a reactant for converting the compound into, for example, a combination of thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus oxychloride, carbon tetrachloride-triphenylphosphine and the like are used. These reactants are generally used in an amount of about 1 to 5 molar equivalents relative to the compound (I'-al), (I'-cl), (I'-bl) or (I'-dl). When a combination of carbon tetrachloride and triphenylphosphine is used, carbon tetrachloride can be used as a part of the reaction solvent. In general, the reaction in the second step is preferably carried out in the presence of a base. As such a base, a base similar to the reaction shown in Reaction Scheme 22 is used, and preferably, pyridin, triethylamine and the like are used. . The amount of the base used is usually at least 1 molar equivalent to the acid halide (I'-a-2), (I'-c-2), (l'-b-2) or (Γ-d-2). (Preferably 1-10 molar equivalents). The reaction temperature of the first stage reaction is usually about -10 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
第 2段階の反応の反応温度は通常約— 10〜 150 ° (：、 好ましくは約 0〜 10 0°Cである。 この反応は 30分〜数日程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグ ラフィ、 高速液体ク口マトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of the second stage reaction is usually about -10 to 150 ° (preferably, about 0 to 100 ° C.) The reaction is completed in about 30 minutes to several days, and the reaction is completed by thin-layer chromatography. It can be confirmed by luffy, high-speed liquid chromatography.
反応図式 26の原料化合物である化合物 （Γ- a- 1) 、 （Γ- c-1) 、 （Γ-b- 1) 、 (I'-d-l) またはそれらの塩は以下の反応図式 27に従って製造することができ る。 なお下記に示す化合物 （I'-a-3) 、 (I'-c-3) 、 （Γ- b- 3) 及び （I'-d-3) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。  Compounds (Γ-a-1), (Γ-c-1), (Γ-b-1), (I'-dl) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 26, are prepared according to the following Reaction Scheme 27. Can be manufactured. The salts of the following compounds (I'-a-3), (I'-c-3), () -b-3) and (I'-d-3) include the above-mentioned compounds (I) The same as the salt is used.
反応図式 27 Reaction scheme 27
Figure imgf000178_0001
Figure imgf000178_0002
Figure imgf000178_0001
Figure imgf000178_0002
(I'-c - 3) (I'-c-3)
Figure imgf000178_0003
Figure imgf000178_0003
(I'-b-3) (I'-b-3)
Figure imgf000178_0004
Figure imgf000178_0004
(I'-d-3)  (I'-d-3)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 (I'-a-3) 、 (Γ-c - 3) 、 (I'-b-3) 、 (Γ-d - 3) ま たはそれらの塩を酸と反応させて tert-ブチルエステルからイソブテンを脱離さ せ、 カルボン酸化合物 (I'-a-l) 、 (I'-c-l) 、 (I'-b-l) 、 (I'-d-l) または それらの塩を製造する。  In this reaction, the compound (I'-a-3), (Γ-c-3), (I'-b-3), (Γ-d-3) or a salt thereof is reacted with an acid. Isobutene is eliminated from the tert-butyl ester to produce a carboxylic acid compound (I'-al), (I'-cl), (I'-bl), (I'-dl) or a salt thereof.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は例えば、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 1、 2—ジクロロェタン等のハロゲ ン化炭化水素類等が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane and the like.
本反応に用いられる酸としては例えば、 塩化水素等の無機酸、 トリフルォロ酢 酸等の有機酸等があげられる。 これらの酸は化合物 （Γ- a- 3) 、 (I'-c-3) 、 ( Γ - b-3) 及び （Γ- d- 3) に対して通常 1モル当量以上用いられる。 またトリフル ォロ酢酸等の有機酸を用いる場合はこれを溶媒の一部または全部として用いるこ とも可能である。 Examples of the acid used in this reaction include inorganic acids such as hydrogen chloride and organic acids such as trifluoroacetic acid. These acids are compounds (Γ-a-3), (I'-c-3), ( It is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more based on Γ-b-3) and (Γ-d-3). When an organic acid such as trifluoroacetic acid is used, it can be used as part or all of the solvent.
本反応の反応温度は通常約一 20〜 150 ° (：、 好ましくは約 0〜 100 °Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about 20 to 150 ° (preferably, about 0 to 100 ° C.) This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the reaction is completed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography. It can be confirmed by chromatography or the like.
反応図式 27の原料化合物である化合物 （Γ- a- 3) 、 （Γ- c-3) 、 （Γ- b-3) 、 (I'-d-3) またはそれらの塩は以下の反応図式 28に従って製造することができ る。  Compounds (Γ-a-3), (Γ-c-3), (Γ-b-3), (I'-d-3) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 27, are represented by the following reaction scheme. 28.
反応図式 28  Reaction scheme 28
Figure imgf000179_0001
Figure imgf000179_0001
(II ' -a-3 )
Figure imgf000179_0002
(II '-a-3)
Figure imgf000179_0002
(II ' -b-3 )  (II '-b-3)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （ΙΓ- a) のうち基 Rlxが tert-ブチル基を示す化合 物 （ΙΓ- a- 3) もしくはその塩、 または化合物 （ΙΓ- b) のうち基 Rlxが te -ブ チル基を示す化合物 （Π'-b- 3) もしくはその塩をハロゲン化剤と反応させて基 R 9 pが結合した炭素原子上のヒドロキシ基をハロゲン原子などの脱離性の高い 置換基に変換することにより脱離反応させる。 本脱離反応では反応図式 1で示さ れる反応と同様に原料化合物である化合物 （II'_a- 3) 力 基 R8が結合した炭素 原子上の水素原子及び該ヒドロキシ基が脱離して生成すると考えられる化合物 （ Γ - a-3) が通常得られるが、 基 R9pが脱離反応に関与する水素原子を有する場 合、 即ち基
Figure imgf000179_0003
に該当する場合にはこの水素原子及び該ヒドロキシ基 が脱離して生成する化合物 （Γ- c- 3) も得られることがある。 化合物 （II'-b-3 ) を原料化合物とする場合も同様の理由から化合物 （r-b-3) が通常得られるが、 化合物 （I'-d-3) も得られることがある。 In this reaction, the compound (ΙΓ-a-3) or a salt thereof in which the group R lx in the compound (ΙΓ-a) represents a tert-butyl group, or the group R lx in the compound (ΙΓ-b) is te- A compound exhibiting a butyl group (Π'-b-3) or a salt thereof is reacted with a halogenating agent, and the hydroxy group on the carbon atom to which the group R 9 p is bonded is a highly removable substituent such as a halogen atom. To cause an elimination reaction. In this elimination reaction, as in the reaction shown in the reaction scheme 1, the compound (II'_a-3) as the raw material compound is formed when the hydrogen atom on the carbon atom to which the radical R 8 is bonded and the hydroxy group are eliminated. The possible compound (Γ-a-3) is usually obtained, but if the group R 9p has a hydrogen atom involved in the elimination reaction, ie the group
Figure imgf000179_0003
In the case of, the hydrogen atom and the hydroxy group The compound (Γ-c-3) formed by the elimination of may be obtained. When the compound (II'-b-3) is used as the starting compound, the compound (rb-3) is usually obtained for the same reason, but the compound (I'-d-3) may also be obtained.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒として は反応図式 22で示される反応と同様の溶媒が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction, and suitable solvents include the same solvents as used in the reaction shown in Reaction Scheme 22.
本反応に用いられるハロゲン化剤としては例えば、 塩化チォニル、 トリフエ二 ルホスフィン一四塩化炭素の組み合わせ等の反応剤が用いられる。 これらの反応 剤の使用量としては化合物 （n'-a-3) または （Il'-b- 3) に対して通常 1モル当 量以上 （好ましくは 1〜10モル当量） である。 またトリフエニルホスフィン一 四塩化炭素の組み合わせを用いる場合には四塩化炭素を溶媒の一部として用いる ことも可能である。  As the halogenating agent used in this reaction, for example, a reactant such as a combination of thionyl chloride, triphenylphosphine and carbon tetrachloride is used. The amount of these reagents to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) relative to compound (n'-a-3) or (Il'-b-3). When a combination of triphenylphosphine and carbon tetrachloride is used, carbon tetrachloride can be used as a part of the solvent.
本反応においては反応を加速させるために塩基を添加することもできる。 この ような塩基としては反応図式 22で示される反応と同様の塩基が用いられる。 塩 基は化合物 （ΙΓ- a- 3) または （ΙΓ- b-3) に対して通常 1〜 20モル当量用いら れる。 またピリジン等の有機塩基を溶媒として用いることも可能である。  In this reaction, a base can be added to accelerate the reaction. As such a base, the same base as in the reaction shown in Reaction Scheme 22 is used. The base is usually used in the amount of 1 to 20 molar equivalents based on compound (ΙΓ-a-3) or (ΙΓ-b-3). It is also possible to use an organic base such as pyridine as a solvent.
本反応の反応温度は通常約— 20〜 150 °C、 好ましくは約 0〜 100 °Cであ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is usually about -20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 28の原料化合物である化合物 （ΙΓ- a- 3) 、 （ΙΓ- b- 3) またはそれ らの塩は以下の反応図式 29に従って製造することができる。 なお下記に示す化 合物 (IIl'-a-3) 、 (III'-b-3) 、 (IV'- a - 3) 及び (IV -b-3) の塩としては上 記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。  Compound (ΙΓ-a-3), (ΙΓ-b-3) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 28, can be produced according to Reaction Scheme 29 below. The salts of the compounds (IIl-a-3), (III'-b-3), (IV'-a-3) and (IV-b-3) shown below include the above-mentioned compounds ( The same salts as used in I) are used.
反応図式 29
Figure imgf000181_0001
Reaction scheme 29
Figure imgf000181_0001
(IV -a-3) (III , -a-3)  (IV -a-3) (III, -a-3)
Figure imgf000181_0002
Figure imgf000181_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては第 1段階として化合物 （IV' -a- 3) (IV -b-3) またはそれ らの塩を通常 1モル当量以上の化合物 （V) またはその塩と反応させて化合物 （I II' -a-3) (III' -b-3) またはそれらの塩を生成させ、 ついで第 2段階として 化合物 （III'-a-3) (I II' -b-3) またはそれらの塩を塩基と反応させ、 環形成 反応を行う。 化合物 （ΙΙΓ- a-3) (III' -b-3) またはそれらの塩は新規な化合 物である。  In this reaction, compound (IV′-a-3) (IV-b-3) or a salt thereof is usually reacted with compound (V) or a salt thereof in an amount of at least 1 molar equivalent as compound (I) as a first step. II'-a-3) (III'-b-3) or a salt thereof, and then, as a second step, compound (III'-a-3) (III'-b-3) or a salt thereof Is reacted with a base to perform a ring-forming reaction. Compound (ΙΙΓ-a-3) (III'-b-3) or a salt thereof is a novel compound.
本反応は 2段階の反応であり、 第 1段階の、 化合物 （IV- a- 3) (IV -b-3) またはそれらの塩と化合物 （V) またはその塩との反応で生成する化合物 （II Γ- a - 3) （in'-b-3) またはそれらの塩を単離した後、 塩基を作用させて環形成 反応を行うことが可能である。 また第 1段階の反応で生成する化合物 （ΙΠ'- a-3 ) （ΙΠ'- b- 3) またはそれらの塩を単離することなく、 その反応混合物中に塩 基を添加することにより引き続き第 2段階の反応を行うことも可能である。  This reaction is a two-step reaction. In the first step, compound (IV-a-3) (IV-b-3) or a salt thereof and compound (V) or a compound formed by the reaction thereof ( II Γ-a-3) (in'-b-3) or a salt thereof can be isolated and then subjected to a base to carry out a ring-forming reaction. Further, without isolating the compound (ΙΠ'-a-3) (ΙΠ'-b-3) or a salt thereof formed in the reaction of the first step, the addition of a base to the reaction mixture can be continued. It is also possible to carry out a second stage reaction.
本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 第 1段階の反応に 適当な溶媒としては反応図式 24で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の 溶媒が用いられる。 また第 2段階の反応に適当な溶媒としては第 1段階の反応で 用いられる溶媒と同様の溶媒が用いられる。  This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction in the first step among the reactions shown in Reaction Scheme 24 is used as a suitable solvent for the first step. As the solvent suitable for the second-stage reaction, the same solvent as that used in the first-stage reaction is used.
第 1段階の反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基と しては反応図式 24で示される反応のうち第 1段階の反応と同様の塩基が用いら れる。 塩基の使用量としては化合物 （IV- a- 3) または （I -b- 3) に対して通常 1モル当量以上である。 In general, the first-stage reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as that used in the first-stage reaction among the reactions shown in Reaction Scheme 24 is used. The amount of the base to be used is generally the same as the compound (IV-a-3) or (I-b-3). More than 1 molar equivalent.
第 1段階の反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等 は反応図式 24で示される反応のうち第 1段階の反応と同様である。  The reaction temperature of the first-stage reaction, the time required for completion of the reaction, the method of confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those of the first-stage reaction among the reactions shown in Reaction Scheme 24.
第 2段階の反応で用いられる塩基としては第 1段階の反応で用いられる塩基と 同様の塩基が用いられる。 塩基の使用量としては化合物 （ΠΓ- a- 3) または （II I'-br3) に対して通常触媒量〜 10モル当量程度である。 また第 1段階の反応で 生成する化合物 （ΠΓ- a-3) 、 (III'-b-3) またはそれらの塩を単離することな く、 引き続き第 2段階の反応を行う場合には第 2段階の反応に必要な塩基を第 1 段階の反応の開始時に添加しておくことが可能であり、 この塩基として第 1段階 で必要とされる塩基と同一のものを使用することもできる。  As the base used in the second step reaction, the same base as that used in the first step reaction is used. The amount of the base to be used is generally a catalytic amount to about 10 molar equivalents relative to compound (ΠΓ-a-3) or (II I'-br3). Further, when the second step reaction is carried out without isolating the compounds (ΠΓ-a-3), (III'-b-3) or salts thereof formed in the first step reaction, The base required for the two-step reaction can be added at the beginning of the first step reaction, and the same base as that required for the first step can be used as the base.
第 2段階の反応においては反応を加速させるためにルイス酸を添加することも できる。 このようなルイス酸としては反応図式 24で示される反応のうち第 2段 階の反応と同様なルイス酸が用いられる。 これらのルイス酸の使用量としては化 合物 （ΠΓ- a- 3) または （Ill'-b- 3) に対して触媒量〜 1モル当量程度である。 第 2段階の反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等 は反応図式 24で示される反応のうち第 2段階の反応と同様である。  In the second stage reaction, a Lewis acid can be added to accelerate the reaction. As such a Lewis acid, the same Lewis acid as that used in the reaction of the second stage in the reaction shown in Reaction Scheme 24 is used. The amount of these Lewis acids to be used is a catalytic amount to about 1 molar equivalent to the compound (ΠΓ-a-3) or (Ill'-b-3). The reaction temperature of the second-stage reaction, the time required for completion of the reaction, the method of confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those of the second-stage reaction among the reactions shown in Reaction Scheme 24.
反応図式 29の原料化合物である化合物 （IV'- a- 3) 、 (IV'-b-3) またはそれ らの塩は以下の反応図式 30に従って製造することができる。 なお下記に示す化 合物 （VI Γ- 3) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられ る。  Compounds (IV′-a-3), (IV′-b-3), or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 29, can be produced according to the following Reaction Scheme 30. As the salts of the following compounds (VI-3), the same as the salts of the above-mentioned compound (I) are used.
反応図式 30
Figure imgf000182_0001
Reaction scheme 30
Figure imgf000182_0001
(VII ' -3)  (VII '-3)
(VI - b- 1) (VII ' -3) (IVに b- 3)  (VI-b-1) (VII '-3) (IV to b-3)
(VI-b-1' ) (VII ' -3) (IV -b-3) (VI-b-1 ') (VII'-3) (IV-b-3)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （ν'Π'- 3) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好ま しくは 1〜10モル当量） の化合物 （VI-a - 1) 、 (VI-b-1) 、 (VI-b-1') また はそれらの塩と反応させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うこと ができ、 適当な溶媒としては反応図式 25で示される反応と同様の溶媒が用いら れる。 In this reaction, the compound (ν'Π'-3) or a salt thereof is usually used in an amount of at least 1 molar equivalent (preferred). Or 1 to 10 molar equivalents) of the compound (VI-a-1), (VI-b-1), (VI-b-1 ') or a salt thereof. This reaction can be performed in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction shown in Reaction Scheme 25 is used as a suitable solvent.
本反応のうち化合物 （VI- a-1) 、 (VI-b-1) またはそれらの塩を用いる反応は 一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反応図式 25 で示される反応と同様の塩基が用いられる。 塩基は化合物 （VI Γ -3) に対して通 常 1〜 5モル当量用いられる。 また反応を加速させるためにヨウ化ナトリゥム、 ヨウ化カリウム等のヨウ化物または 18—クラウン一 6、 1 5—クラウン一 5等 の相間移動触媒を添加してもよい。 ここで用いられるヨウ化物または相間移動触 媒は化合物 （νΐΓ- 3) に対して通常触媒量〜 1モル当量程度用いられる。  In this reaction, the reaction using the compound (VI-a-1), (VI-b-1) or a salt thereof is generally preferably performed in the presence of a base. Such a base is shown in Reaction Scheme 25. The same bases as used in the reaction are used. The base is usually used in an amount of 1 to 5 molar equivalents based on compound (VI-3). In order to accelerate the reaction, an iodide such as sodium iodide or potassium iodide or a phase transfer catalyst such as 18-crown-16, 15-crown-15 may be added. The iodide or phase transfer catalyst used here is usually used in an amount of a catalyst to about 1 molar equivalent based on the compound (νΐΓ-3).
本反応のうち化合物 （VI- b-Γ) またはその塩を用いる反応においては反応を 加速させるためにピリジン、 4一ジメチルァミノピリジン等のピリジン化合物を 添加することができる。 ここで用いられるピリジン化合物の量は化合物 （νΐΓ - 3 ) に対して通常触媒量〜 1モル当量程度である。 また化合物 （VI- b-1') が液体 の場合には本反応を溶媒を用いずに行うことが好適である。  In the reaction using the compound (VI-b-II) or a salt thereof, a pyridine compound such as pyridine or 4-dimethylaminopyridine can be added to accelerate the reaction. The amount of the pyridine compound used here is usually from a catalytic amount to about 1 molar equivalent to the compound (νΐΓ−3). When compound (VI-b-1 ') is a liquid, it is preferable to carry out this reaction without using a solvent.
本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 25で示される反応と同様である。  The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, and the method for confirming the completion of the reaction are the same as those in the reaction shown in Reaction Scheme 25.
反応図式 30の原料化合物である化合物 （νΐΓ-3) またはその塩は公知の化合 物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 例えば、 ジャーナル .ォブ ·ザ .ケミカル .ソサエティ [Journal of the Chemical Socie ty] 6227頁 （1965年） 等に記載されている方法またはそれらに準じる方 法により製造できる。  The compound (νΐΓ-3) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 30, is a known compound or can be easily produced from a known compound. For example, it can be produced by a method described in Journal of the Chemical Society, p. 6227 (1965) or a method analogous thereto.
反応図式 2、 29の原料化合物である化合物 （IV- a-1) 、 (lV-a-3) または それらの塩のうち基 Rsが水素原子を示し、 基 R9pが式 In the compounds (IV-a-1) and (lV-a-3), or the salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Schemes 2 and 29, the group R s represents a hydrogen atom, and the group R 9p represents a compound represented by the formula
Y9CH2-Y 9 CH 2-
(式中、 Y9は アルコキシ基または — 6アルキルチオ基を示す。 ） で表さ れる基を示す場合に該当する化合物 （IV- a- la) 、 （IV' -a- 3a) またはそれらの 塩は新規な化合物であり、 これらは以下の反応図式 31に従って製造することも できる。 なお下記に示す化合物 （IV- a- lb) 及び （IV'- a- 3b) の塩としては上記 した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。 (Wherein, Y 9 represents an alkoxy group or — 6 alkylthio group.) A compound (IV-a-la), (IV′-a-3a) or a salt thereof corresponding to a group represented by the formula: Are new compounds, which can also be prepared according to Scheme 31 below. it can. As the salts of the following compounds (IV-a-lb) and (IV'-a-3b), the same as the above-mentioned salts of compound (I) are used.
反応図式 31  Reaction scheme 31
Figure imgf000184_0001
Figure imgf000184_0001
(IV-a-lb)  (IV-a-lb)
(IV - a - la)  (IV-a-la)
R3 R3
C02C(CH3):
Figure imgf000184_0002
C0 2 C (CH 3 ):
Figure imgf000184_0002
(IV a- 3b)  (IV a-3b)
(IV -a-3a) [式中の記号は前記と同意義を示す。 ]  (IV-a-3a) wherein the symbols are as defined above. ]
Y9で示される アルコキシ基としては例えば、 メトキシ、 エトキシ等が 用いられる。 また Y9で示される。卜6アルキルチオ基としては例えば、 メチル チォ、 ェチルチオ等が用いられる。 The alkoxy group represented by Y 9 for example, methoxy, ethoxy or the like is used. Also represented by Y 9. The Bok 6 alkylthio group such as methyl Chio, Echiruchio like are used.
本反応においては化合物 （IV- a-lb) 、 (IV'-a-3b) またはそれらの塩を酸化 剤と反応させ、 2級アルコール部分をケトンに変換する。  In this reaction, the compound (IV-a-lb), (IV'-a-3b) or a salt thereof is reacted with an oxidizing agent to convert a secondary alcohol moiety into a ketone.
本反応に用いられる酸化剤としては例えば、 ①酸化クロム—硫酸の組み合わせ、 酸化クロム—ピリジン錯体、 ニクロム酸ナトリウム一硫酸の組み合わせ、 クロ口 クロム酸ピリジニゥム、 ニクロム酸ピリジニゥム等の通常 「クロム酸酸化」 と呼 ばれる反応に用いられる酸化剤、 または② DM SOとその活性化剤 （例えば、 塩 化ォキサリル、 トリフルォロ齚酸無水物、 無水酢酸、 塩素ガス等） の組み合わせ 等があげられる。  Examples of the oxidizing agent used in this reaction include: (1) a combination of chromium oxide and sulfuric acid, a combination of chromium oxide and pyridine complex, a combination of sodium dichromate and monosulfuric acid, and a conventional chromic acid oxidation such as pyridinium dichromate and pyridinium dichromate; And a combination of ②DMSO and its activator (eg, oxalyl chloride, trifluoroacetic anhydride, acetic anhydride, chlorine gas, etc.).
本反応に①の酸化剤を用いる場合には本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中 で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 ベンゼン等の芳香族炭化水素類、 ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、 アセトン等のケトン類、 ジェテルエ 一テル等のエーテル類、 酢酸等のカルボン酸類、 ピリジン、 水、 またはこれらの 混合溶媒が用いられる。 ①の酸化剤の使用量としては化合物 （IV-a- l b) または (IV' -a-3b) に対して通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜1 0モル当量） であ る。 When the oxidizing agent (1) is used in this reaction, this reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, and halogenated compounds such as dichloromethane. Hydrocarbons, ketones such as acetone, Ethers such as monoter, carboxylic acids such as acetic acid, pyridine, water, or a mixed solvent thereof is used. The amount of the oxidizing agent used in (1) is usually 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) to the compound (IV-a-lb) or (IV'-a-3b).
本反応に①の酸化剤を用いる場合、 本反応の反応温度は通常約一 3 0〜 1 0 0 、 好ましくは約 0〜5 0 である。 本反応は 3 0分〜 3 0時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体ク口マトグラフィ等により確認でき る。  When the oxidizing agent is used in this reaction, the reaction temperature of this reaction is usually about 130 to 100, preferably about 0 to 50. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
本反応に②の酸化剤を用いる場合には本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中 で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 ジクロロメタン等のハロゲン化 炭化水素類等が用いられる。 D M S〇の活性化剤として無水酢酸を用いる場合に は無水酢酸を溶媒として用いることもできる。 また DM S Oを溶媒の一部として 用いることも可能である。  When the oxidizing agent (1) is used in this reaction, this reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane. When acetic anhydride is used as the activator of DMS〇, acetic anhydride can be used as a solvent. It is also possible to use DMSO as a part of the solvent.
本反応に②の酸化剤を用いる場合には DM S Oの使用量としては化合物 （IV- a -lb) または （IV' - a-3b) に対して通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜1 0モ ル当量） である。 また活性化剤の使用量としては化合物 UV-a- lb) または （IV' -a-3b) に対して通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜1 0モル当量） である。 本反応に②の酸化剤を用いる場合、 DM S〇の活性化剤として塩ィヒォキサリル、 トリフルォロ酢酸無水物または塩素ガスを用いる方法では反応を完結させるため に塩基を添加するのが好ましく、 このような塩基としてはトリエチルァミン、 ェ チルジィソプロピルアミン等の有機塩基類が用いられる。 これらの塩基は化合物 (IV- a- l b) または （IV' - a- 3b) に対して通常 3〜 1 0モル当量用いられる。  When the oxidizing agent (1) is used in this reaction, the amount of DMSO used is usually at least 1 molar equivalent to the compound (IV-a-lb) or (IV'-a-3b) (preferably 1-1). (0 mol equivalent). The amount of the activator to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) relative to compound UV-a-lb) or (IV'-a-3b). When the oxidizing agent of (1) is used in this reaction, it is preferable to add a base to complete the reaction in the method of using dihydroxalyl, trifluoroacetic anhydride or chlorine gas as the activator of DMS. Organic bases such as triethylamine and ethyldiisopropylamine are used as the base. These bases are usually used in an amount of 3 to 10 molar equivalents based on compound (IV-a-lb) or (IV'-a-3b).
本反応に②の酸化剤を用いる場合、 本反応の反応温度は通常約一 8 0〜5 0 t：、 好ましくは約一 7 5〜3 0 °Cである。 本反応は 3 0分〜数日程度で完結し、 その 終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 反応図式 3 1の原料化合物である化合物 （IV- a- l b) 、 (IV' -a-3b) またはそ れらの塩は以下の反応図式 3 2に従って製造することができる。 なお下記に示す 化合物 (IV-a-l c) 、 (IV' -a-3c) 及び (XVI) の塩としては上記した化合物 (I ) の塩と同様のものが用いられる。 反応図式 32 When the oxidizing agent is used in this reaction, the reaction temperature of this reaction is generally about 180 to 50 t :, preferably about 175 to 30 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to several days, and its completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like. Compounds (IV-a-lb), (IV'-a-3b) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 31, can be produced according to the following Reaction Scheme 32. As the salts of the following compounds (IV-alc), (IV'-a-3c) and (XVI), those similar to the salts of the above-mentioned compound (I) are used. Reaction scheme 32
R2 ,R3 R 2 , R 3
+ Y9— H (IV-a-lb)+ Y 9 — H (IV-a-lb)
0 0
(XVI)  (XVI)
(IV-a-lc)  (IV-a-lc)
R2 3 R 2 3
+ ( XVI ) (IV -a-3b) + (XVI) (IV -a-3b)
O ゝ COフ C(CH O ゝ COF C (CH
H  H
(IV -a-3c)  (IV -a-3c)
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においてはィヒ合物 （IV - a-lc) 、 (IV'-a-3c) またはそれらの塩を通常 1モル当量以上 （好ましくは 1〜3モル当量） の化合物 （XVI) またはその塩と 反応させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な 溶媒としては例えば、 メタノール、 エタノール、 イソプロピルアルコール等のァ ルコール類、 THF、 ジォキサン等のェ一テル類、 DMF、 DMA, DMSO等 の非プロトン性極性溶媒類、 水、 またはこれらの混合溶媒が用いられる。  In this reaction, the ligated compound (IV-a-lc), (IV'-a-3c) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 3 molar equivalents) of the compound (XVI) or its compound. React with salt. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, ethers such as THF and dioxane, DMF, DMA, An aprotic polar solvent such as DMSO, water, or a mixed solvent thereof is used.
本反応に用いられる化合物 （XVI) としては例えば、 メタノール、 エタノール 等のアルコール類、 メチルメルカプタン、 ェチルメルカブタン等のメルカブタン 類、 またはそれらのナトリウム塩、 カリウム塩等があげられる。  Examples of the compound (XVI) used in this reaction include alcohols such as methanol and ethanol, mercaptans such as methyl mercaptan and ethyl mercaptan, and sodium salts and potassium salts thereof.
本反応の反応温度は通常約一 20〜 150°C、 好ましくは約 0〜80°Cである。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高 速液体クロマトグラフィ等により確認できる。  The reaction temperature of this reaction is generally about 120-150 ° C, preferably about 0-80 ° C. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin layer chromatography, high performance liquid chromatography, or the like.
反応図式 32の原料化合物である化合物 （XVI) またはその塩は通常のアルコ —ル類、 メルカプ夕ン類等であり、 公知の化合物であるか、 あるいは公知の化合 物から容易に製造することができる。  Compound (XVI) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 32, is a common alcohol, mercapone, or the like, and is a known compound or can be easily produced from a known compound. it can.
反応図式 32の原料化合物である化合物 （IV-a-lc) 、 (IV'-a-3c) またはそ れらの塩は以下の反応図式 33に従って製造することができる。  Compounds (IV-a-lc), (IV'-a-3c), or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 32, can be produced according to the following Reaction Scheme 33.
反応図式 33 (VII) + g^ \ L8 (IV-a-lc) Reaction scheme 33 (VII) + g ^ \ L 8 (IV-a-lc)
(XVII)  (XVII)
(VII'-3) + (XVII) (IV -a-3c)  (VII'-3) + (XVII) (IV -a-3c)
[式中、 L 8はハロゲン原子を示し、 他の記号は前記と同意義を示す。 ] [Wherein, L 8 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as described above. ]
L 8で示されるハロゲン原子としては例えば、 塩素、 臭素、 ヨウ素等が用いら れる。 The halogen atom represented by L 8 for example, chlorine, bromine, iodine is found using.
本反応においては化合物 （VII) 、 (VIl'-3) またはそれらの塩を通常 1モル 当量以上 （好ましくは 1〜3モル当量） の化合物 （XVII) と反応させる。 本反応 は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては反応図 式 3で示される反応と同様の溶媒が用いられる。  In this reaction, the compound (VII), (VIl'-3) or a salt thereof is usually reacted with 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 3 molar equivalents) of the compound (XVII). This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include the same solvents as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反 応図式 3で示される反応と同様の塩基が用いられる。 これらの塩基の使用量とし ては化合物 （VII) または （νΐΓ- 3) に対して通常 1〜 5モル当量である。 また 反応を加速させるためにヨウ化ナトリウム、 ヨウ化カリウム等のヨウ化物を添加 してもよい。 ここで用いられるヨウ化物は化合物 （VII) または （νΐΓ- 3) に対 して通常触媒量〜 1モル当量程度用いられる。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used. The amount of the base to be used is generally 1 to 5 molar equivalents relative to compound (VII) or (νΐΓ-3). Further, iodides such as sodium iodide and potassium iodide may be added to accelerate the reaction. The iodide used here is usually used in a catalytic amount to about 1 molar equivalent with respect to the compound (VII) or (νΐΓ-3).
本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 3で示される反応と同様である。  The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, the method for confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those shown in Reaction Scheme 3.
反応図式 33の原料化合物である化合物 （XVII) は通常のェピハロヒドリン化 合物 （例、 ェピブ口モヒドリン等） であり、 公知の化合物であるか、 あるいは公 知の化合物から容易に製造することができる。  Compound (XVII), which is the starting compound of Reaction Scheme 33, is a normal ephalohydrin compound (eg, epipib mohydrin, etc.) and is a known compound or can be easily produced from a known compound .
反応図式 2で示される化合物 （Ill-a- 1) 、 (III-b-1) またはそれらの塩は以 下の反応図式 34に従って製造することもできる。 なお下記に示す化合物 （III - a - 2) 及び （ΠΙ- b- 2) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用 いられる。  The compounds (Ill-a-1), (III-b-1) or salts thereof represented by the reaction scheme 2 can also be produced according to the following reaction scheme 34. As the salts of the following compounds (III-a-2) and (ΠΙ-b-2), those similar to the above-mentioned salts of compound (I) are used.
反応図式 34
Figure imgf000188_0001
Reaction scheme 34
Figure imgf000188_0001
R9P  R9P
(III- a- 2)  (III- a-2)
Figure imgf000188_0002
Figure imgf000188_0002
[式中、 丫10及び丫11はそれぞれじ1_6ァルコキシ基を示すか、 または一緒にな つてェチレンジォキシもしくはプロピレンジォキシを示し、 他の記号は前記と同 意義を示す。 ] Wherein丫10 and丫11 or represents 1 _ 6 Arukokishi group Ji respectively, or show the combined such connexion Echirenjiokishi or propylene diene O alkoxy, the other symbols are as defined above. ]
Y1Gまたは Y11で示される アルコキシ基としては例えば、 メ卜キシ、 ェ 卜キシ等が用いられる。 As the alkoxy group represented by Y 1G or Y 11 , for example, methoxy, ethoxy and the like are used.
本反応においては化合物 （III-a-2) 、 (III-b-2) またはそれらの塩を酸と反 応させ、 ァセタール部分をカルボニル基に変換する。 本反応は反応に悪影響を与 えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 ベンゼン、 トルェ ン等の芳香族炭化水素類、 ジクロロメタン、 1, 2—ジクロ口ェ夕ン等のハロゲ ン化炭化水素類、 メタノール、 エタノール、 イソプロピルアルコール等のアルコ —ル類、 アセトン、 メチルェチルケトン等のケトン類、 ァセトニトリル等のニト リル類、 ジェチルエーテル、 THF、 ジォキサン等のエーテル類、 水またはこれ らの混合溶媒が用いられる。  In this reaction, the compound (III-a-2), (III-b-2) or a salt thereof is reacted with an acid to convert the acetal moiety into a carbonyl group. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely affect the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, dichloromethane, 1,2-dichlorobenzene and the like. Halogenated hydrocarbons, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; nitriles such as acetonitrile; ethers such as getyl ether, THF, and dioxane; Water or a mixed solvent thereof is used.
本反応に用いられる酸としては例えば、 p—トルエンスルホン酸、 酢酸、 トリ フルォロ酢酸、 カンファースルホン酸等の有機酸、 塩化水素、 臭化水素等の無機 酸等があげられる。 これらの酸の使用量としては化合物 （III-a-2) または （ΠΙ -b-2) に対して通常触媒量〜 1モル当量程度である。  Examples of the acid used in this reaction include organic acids such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid and camphorsulfonic acid, and inorganic acids such as hydrogen chloride and hydrogen bromide. The amount of these acids to be used is generally a catalytic amount to about 1 molar equivalent relative to compound (III-a-2) or (ΠΙ-b-2).
本反応の反応温度は通常約— 20〜 150 °C、 好ましくは約 0〜 100 であ る。 本反応は 30分〜 30時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマトグラフィ、 高速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 The reaction temperature of this reaction is usually about -20 to 150 ° C, preferably about 0 to 100. This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours. It can be confirmed by high performance liquid chromatography or the like.
反応図式 3 4の原料化合物である化合物 （I I I- a- 2) 、 (I I I-b-2) またはそれ らの塩は新規な化合物であり、 これらは以下の反応図式 3 5に従って製造するこ とができる。 なお下記に示す化合物 （IV- a- 2) 及び （IV-b- 2) の塩としては上記 した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。  Compounds (II I-a-2), (II Ib-2) or salts thereof, which are the starting compounds of Reaction Scheme 34, are novel compounds, and they can be produced according to the following Reaction Scheme 35. Can be. As the salts of the following compounds (IV-a-2) and (IV-b-2), the same as the above-mentioned salts of compound (I) are used.
反応図式 3 5  Reaction scheme 3 5
Figure imgf000189_0001
Figure imgf000189_0001
( IV-a- 2 )
Figure imgf000189_0002
(IV-a- 2)
Figure imgf000189_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （IV- a- 2) 、 ( IV-b-2) またはそれらの塩を通常 1モ ル当量以上 （好ましくは 1〜2モル当量） の化合物 （V) またはその塩と反応さ せる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒と しては反応図式 2に示される反応のうち第 1段階の反応と同様の溶媒が用いられ る。  In this reaction, the compound (IV-a-2), (IV-b-2) or a salt thereof is usually reacted with at least 1 mol equivalent (preferably 1 to 2 mol equivalent) of the compound (V) or a salt thereof. Let me do it. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. As the appropriate solvent, the same solvent as used in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反 応図式 2に示される反応のうち第 1段階の反応と同様の塩基が用いられる。 塩基 の使用量は化合物 （IV- a-2) または （IV- b- 2) に対して通常 1モル当量以上 （好 ましくは 1〜2モル当量） である。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as in the reaction in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2 is used. The amount of the base to be used is generally 1 molar equivalent or more (preferably 1-2 molar equivalents) relative to compound (IV-a-2) or (IV-b-2).
本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 2に示される反応のうち第 1段階の反応と同様である。  The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, the method for confirming the completion of the reaction, and the like are the same as those in the reaction in the first step of the reaction shown in Reaction Scheme 2.
反応図式 3 5の原料化合物である化合物 （IV- a- 2) 、 （IV-b- 2) またはそれら の塩は以下の反応図式 3 6に従って製造することができる。 なお下記に示す化合 物 （VI- a- 2) 及び （V卜 b- 2) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のも のが用いられる。 Compounds (IV-a-2) and (IV-b-2) which are the starting compounds of Reaction Scheme 35 or Can be prepared according to the following reaction scheme 36: As the salts of the following compounds (VI-a-2) and (V-b-2), the same as the salts of the above-mentioned compound (I) can be used.
反応図式 3 6  Reaction scheme 3 6
L3
Figure imgf000190_0001
i VI -a- 2 ) L 3
Figure imgf000190_0001
i VI -a- 2)
Figure imgf000190_0002
Figure imgf000190_0002
[式中の記号は前記と同意義を示す。 ] [The symbols in the formula are as defined above. ]
本反応においては化合物 （VI I) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好まし くは 1〜 1 0モル当量） の化合物 （VI- a- 2) 、 (VI-b-2) またはそれらの塩と反 応させる。 本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶 媒としては反応図式 3で示される反応と同様の溶媒が用いられる。  In this reaction, compound (VII) or a salt thereof is usually used in an amount of 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 10 molar equivalents) of compound (VI-a-2), (VI-b-2) or a compound thereof. React with salt. This reaction can be performed in a solvent that does not adversely influence the reaction, and the same solvent as the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used as a suitable solvent.
本反応は一般に塩基の存在下に行うのが好ましく、 このような塩基としては反 応図式 3で示される反応と同様の塩基が用いられる。 塩基は化合物 （VI I) に対 して通常 1〜 5モル当量用いられる。 また反応を加速させるためにヨウ化ナトリ ゥム、 ヨウ化カリウム等のヨウ化物または 1 8—クラウン— 6、 1 5—クラウン 一 5等の相間移動触媒を添加してもよい。 ここで用いられるヨウ化物または相間 移動触媒は化合物 （VI I) に対して通常触媒量〜 1モル当量程度用いられる。 本反応の反応温度、 反応の完結に要する時間、 反応の終了の確認法等は反応図 式 3で示される反応と同様である。  In general, this reaction is preferably performed in the presence of a base. As such a base, the same base as used in the reaction shown in Reaction Scheme 3 is used. The base is usually used at 1 to 5 molar equivalents with respect to compound (VII). In order to accelerate the reaction, an iodide such as sodium iodide or potassium iodide or a phase transfer catalyst such as 18-crown-6, 15-crown-15 may be added. The iodide or phase transfer catalyst used here is usually used in an amount of about 1 to 1 molar equivalent based on compound (VII). The reaction temperature of this reaction, the time required for completion of the reaction, the method for confirming the completion of the reaction, and the like are the same as in the reaction shown in Reaction Scheme 3.
反応図式 3 6の原料化合物である化合物 （VI- a- 2) 、 (VI-b-2) またはそれら の塩は例えば、 ひ一八ロケトン （あるいはアルデヒド） 化合物のァセタール化合 物 （例、 プロモアセトアルデヒドジェチルァセタール等） または 3—八ロケトン (あるいはアルデヒド） 化合物のァセ夕一ル化合物 （例、 3—ブロモプロピオン アルデヒドジメチルァセ夕一ル等） であり、 これらは公知の化合物であるか、 あ るいは公知の化合物から容易に製造することができる。 Compounds (VI-a-2), (VI-b-2), or their salts, which are the starting compounds of Reaction Scheme 36, are, for example, acetal compounds of a chloroketone (or aldehyde) compound. (E.g., bromoacetaldehyde getyl acetal) or an acetate compound of a 3-octane ketone (or aldehyde) compound (e.g., 3-bromopropionaldehyde dimethyl dimethyl acetate). It is a known compound or can be easily produced from a known compound.
本発明の化合物 （I卜 a- Γ) またはその塩のうち、 基 Zが式  In the compound (I-a-Γ) of the present invention or a salt thereof, the group Z has the formula
R17yCO— R 17y CO—
(式中、 R17yはハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい Ci-eアルキル基を 示す。 ） で表される基を示す場合に該当する化合物 （II-a- l'a) またはその塩は 以下の反応図式 37に従って製造することもできる。 なお下記に示す化合物 （XV III) の塩としては上記した化合物 （I) の塩と同様のものが用いられる。 (Wherein, R 17y represents a Ci-e alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms.) A compound (II-a-l′a) or a compound corresponding to the group represented by the formula: The salt can also be prepared according to Scheme 37 below. As the salt of the compound (XVIII) shown below, the same as the above-mentioned salt of the compound (I) can be used.
反応図式 37  Reaction scheme 37
Figure imgf000191_0001
Figure imgf000191_0001
[式中、 R 26及び R 27はそれぞれ — 6アルキル基を示すか、 または R 26及び R 27は隣接する炭素原子と一緒になつてシクロペンタン— 1, 1—ジィルまたは シクロへキサン一 1, 1一ジィルを形成してもよく、 他の記号は前記と同意義を 示す。 ] [Wherein, R 26 and R 27 each represent a —6 alkyl group, or R 26 and R 27 are taken together with adjacent carbon atoms to form cyclopentane-1,1-diyl or cyclohexane-1, 11 may be formed, and other symbols are as defined above. ]
R17yで示されるハロゲン （例えば、 フッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素等） で 1〜 3個置換されていてもよい C^— 6アルキル基としては例えば、 メチル、 ェチル、 トリフルォロメチル等が用いられる。 R26または R27で示される アルキル 基としては例えば、 メチル、 ェチル等が用いられる。 Halogen represented by R 17y (e.g., fluorine, chlorine, bromine, iodine, etc.) optionally C ^ be 1-3 amino substituted with - Examples 6 alkyl group such as methyl, Echiru, triflumizole Ruo Russia methyl or the like is used Can be As the alkyl group represented by R 26 or R 27 , for example, methyl, ethyl and the like are used.
本反応においては化合物 （IV-a-1) またはその塩を通常 1モル当量以上 （好ま しくは 1〜2モル当量） の化合物 （XVIII) またはその塩と反応させる。 本反応 は反応に悪影響を与えない溶媒中で行うことができ、 適当な溶媒としては例えば、 ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類等が用いられる。  In this reaction, compound (IV-a-1) or a salt thereof is usually reacted with 1 molar equivalent or more (preferably 1 to 2 molar equivalents) of compound (XVIII) or a salt thereof. This reaction can be carried out in a solvent that does not adversely influence the reaction. Suitable solvents include, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene.
本反応の反応温度は通常約 0〜200° (：、 好ましくは約 70〜 150°Cである。 本反応は 3 0分〜 3 0時間程度で完結し、 その終了は薄層クロマ 速液体クロマトグラフィ等により確認できる。 The reaction temperature of this reaction is usually about 0 to 200 ° (:, preferably about 70 to 150 ° C). This reaction is completed in about 30 minutes to 30 hours, and the completion can be confirmed by thin-layer chromatographic liquid chromatography or the like.
反応図式 3 7の原料化合物である化合物 （XVI I I) またはその塩は公知の化合 物であるか、 あるいは公知の化合物から容易に製造することができる。 例えば、 ケミカル ·アンド ·ファ一マシューティカル ·ブレティン [Chemi cal and Pharma ceut ical Bul l et in]第 3 1巻、 1 8 9 .6頁 （1 9 8 3年） 、 テトラへドロン [Tet rahedron]第 5 1巻、 2 5 8 5頁 （1 9 9 5年） 等に記載されている方法または それに準じる方法により製造できる。  Compound (XVIII) or a salt thereof, which is the starting compound of Reaction Scheme 37, is a known compound or can be easily produced from a known compound. For example, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, Vol. 31, p. 189.6 (1989), Tet rahedron It can be produced by the method described in Vol. 51, page 2585 (1995), or the like, or a method analogous thereto.
上記の反応図式 1〜 3 7に従って製造される各化合物は分子中にスルホ基、 力 ルポキシル基等の酸性基を有する場合、 反応において塩基を用いた場合には塩基 との塩として得られることもある。 このような場合には必要に応じて例えば、 塩 酸、 硫酸、 リン酸、 硝酸等の無機酸、 ギ酸、 酢酸、 トリフルォロ酢酸、 p—トル エンスルホン酸等の有機酸を添加することにより遊離型に導くことができ、 当該 化合物が遊離型で得られる場合には水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 炭酸ナ トリウム、 炭酸水素ナトリウム、 アンモニア等の無機塩基、 トリェチルァミン、 ピリジン等の有機塩基を加えて塩基塩とすることができる。  When each compound produced according to the above reaction schemes 1 to 37 has an acidic group such as a sulfo group or a propyloxyl group in the molecule, it can be obtained as a salt with a base when a base is used in the reaction. is there. In such a case, if necessary, the free form can be obtained by adding an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, or nitric acid, or an organic acid such as formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, or p-toluenesulfonic acid. When the compound is obtained in a free form, an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonia or the like, or an organic base such as triethylamine, pyridine or the like is added to the base. It can be a salt.
また上記の反応図式 1〜 3 7に従って製造される各化合物は分子中に塩基性の 窒素原子またはアミノ基等の塩基性基を有する場合、 上記した無機酸または有機 酸との酸付加塩とすることができる。 当該化合物が遊離型で得られる場合には上 記した無機酸または有機酸を加えて酸付加塩とすることができ、 当該化合物が酸 付加塩として得られる場合には上記した塩基を加えて遊離型に導くことができる。 上記の反応図式 1〜 3 7に従って製造される各化合物またはその塩は自体公知 の手段、 例えば濃縮、 減圧濃縮、 抽出、 転溶、 結晶化、 再結晶化、 クロマトダラ フィ等により単離 ·精製することができる。  When each compound produced according to the above reaction schemes 1 to 37 has a basic group such as a basic nitrogen atom or an amino group in the molecule, it is converted to an acid addition salt with the above inorganic acid or organic acid. be able to. When the compound is obtained in a free form, the above-mentioned inorganic or organic acid can be added to form an acid addition salt. When the compound is obtained as an acid addition salt, the above-mentioned base can be added to give a free salt. Can be led to the mold. Each compound or its salt produced according to the above reaction schemes 1 to 37 or its salt is isolated and purified by a method known per se, for example, concentration, concentration under reduced pressure, extraction, phase transfer, crystallization, recrystallization, chromatography, etc. be able to.
実施例 Example
以下に参考例、 実施例、 製剤例及び試験例を示し、 本発明を具体的に説明する 力 S、 本発明はこれらの例により制限されるべきものではない。  Hereinafter, Reference Examples, Examples, Formulation Examples, and Test Examples are shown, and the present invention should not be limited by these Examples.
参考例及び実施例中、 室温とは通常約 1 0〜3 0 °Cを示す。 — NM Rとは プロトン核磁気共鳴スぺクトルを示し、 内部標準としてテトラメチルシランを用 いてブル力一 AC 200 P型スぺクトロメーター （200MHz) で測定し、 ケ ミカルシフト （<5) を ppmで示した。 また I Rとは赤外吸収スペクトルを示し、 パーキンエルマ一パラゴン 1000型 FT— I Rスぺクトロメータ一で測定し、 吸収帯位置を波数 （cm—1) で示した。 In Reference Examples and Examples, room temperature usually means about 10 to 30 ° C. — About NM R The proton nuclear magnetic resonance spectrum is shown, and the chemical shift (<5) is shown in ppm using a bull power AC 200P spectrometer (200 MHz) using tetramethylsilane as an internal standard. IR stands for infrared absorption spectrum, which was measured with a Perkin-Elmer Paragon 1000 FT-IR spectrometer, and the position of the absorption band was indicated by wave number (cm- 1 ).
参考例及び実施例中のその他の記号は次のような意味を有するものである。 D MS〇_d6：重ジメチルスルホキシド； CDC 13：重クロ口ホルム； s ：シ ングレツト ； d ：ダブレツ卜 ； t ： トリプレツト ； q ：クヮルテツ卜； d d ：ダ ブレツトダブレツト ； d t ：ダブレツトトリプレツト ； t d ： トリプレツ卜ダブ レット ； d d d ：ダブレツトダブレツトダブレツ卜； AB q ： ABクヮルテツト ； m：マルチプレツト ； b r . ：ブロード （幅広い） ； J ：カツプリング定数； %：重量パーセン卜； v/v ：体積対体積比； Me ：メチル； E t ：ェチル； n - P r ： ノルマルプロピル； iso - P r ：イソプロピル； t e r t— Bu：ターシャ リ一ブチル； Ph： フエニル； 2— F— Ph： 2—フルオロフェニル； 2— Me -P h ： 2—メチルフエニル； Ac ：ァセチル； d e c. ：分解； シクロフ口ピルOther symbols in the reference examples and examples have the following meanings. D MS_〇_D 6: deuterated dimethyl sulfoxide; CDC 1 3: Heavy black port Holm; s: shea Nguretsuto; d: Daburetsu Bok; t: Toripuretsuto; q: Kuwarutetsu Bok; dd: Da shake bract da shake bracts; dt: double Lett triplet; td: Triplet doublet; ddd: Doublet doublet; AB q: AB quartet; m: Multiplet; br .: Broad (wide); J: Coupling constant;%: Weight percent V / v: volume to volume ratio; Me: methyl; Et: ethyl; n-Pr: normal propyl; iso-Pr: isopropyl; tert-Bu: tert-butyl; Ph: phenyl; — Ph: 2-fluorophenyl; 2-Me-Ph: 2-methylphenyl; Ac: acetyl; de c .: decomposition;
Figure imgf000193_0001
本発明の化合物 （I) 、 (II) 、 (ΙΓ) またはそれらの塩の製造原料となる化 合物 （例えば、 （IV_a- 1) 、 (IV-b-l) 、 (IV-c-1) 、 （IV'- a- 2) 、 （IV'- a- 3 ) 、 (V) 等） またはその塩のうち新規な化合物についてその製造法を以下の参 考例 1〜： L 0に示す。
Figure imgf000193_0001
Compounds to be used as raw materials for producing compounds (I), (II), (ΙΓ) or salts thereof of the present invention (for example, (IV_a-1), (IV-bl), (IV-c-1), (IV′-a-2), (IV′-a-3), (V), etc.) or a salt thereof, the production method thereof is shown in Reference Examples 1 to L0 below.
参考例 1 N— （1一 （3, 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェチル） プロ パルギルアミン （化合物番号 IV— 3— 1) Reference Example 1 N— (11- (3,5-dichlorophenyl) —1-methylethyl) propargylamine (Compound No. IV—3-1)
1— (3, 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチルァミン 2. 0 g (9. 8mmo 1 ) 、 炭酸カリウム 1. 5 g (0. 01 lmo 1 ) 及び DMF 10ml の混合物を室温下撹拌し、 これに臭化プロパルギル 1. 3 g (0. 01 lmo 1 ) を加えた。 反応混合物を外温 70°Cで 4時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物 を水にあけ、 ジェチルエーテルで抽出した。 抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン 一酢酸ェチル、 2 ： 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 1. 2 gを黄色油状 物として得た。 A mixture of 2.0 g (9.8 mmo 1) of 1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethylamine, 1.5 g (0.01 lmo 1) of potassium carbonate and 10 ml of DMF was added at room temperature. Under stirring, 1.3 g (0.01 lmo 1) of propargyl bromide was added thereto. The reaction mixture was heated and stirred at an external temperature of 70 ° C for 4 hours. After cooling, the reaction mixture was poured into water and extracted with getyl ether. The extract was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue obtained is purified by silica gel column chromatography (hexane). Purification by ethyl acetate (2: 1, v / v) gave 1.2 g of the title compound as a yellow oil.
JH-NMR (CDC 13) (5 1. 3〜1. 5 (7H, m) , 2. 1 9 ( 1 H， t , J = 2. 5Hz) ， 3. 1 3 (2H， d， 1 = 2. 5Hz) , 7. 2 3 (1 H, t， J = 1. 9Hz) , 7. 3 3 (2H， d， J = 1. 9Hz) J H-NMR (CDC 1 3 ) (5 1. 3~1. 5 (7H, m), 2. 1 9 (1 H, t, J = 2. 5Hz), 3. 1 3 (2H, d, 1 = 2.5Hz), 7.23 (1H, t, J = 1.9Hz), 7.33 (2H, d, J = 1.9Hz)
I R (n e a t) 3302, 1 5 84, 1 5 62, 14 1 3, 858, 7 97 参考例 2 2— （1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチルァミノ ) 一 1—シクロプロピル— 1—エタノン （化合物番号 IV— 1— 1)  IR (neat) 3302, 1584, 1562, 1413, 858, 797 Reference Example 2 2— (1— (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethylamino) 1 1 —Cyclopropyl— 1—ethanone (Compound No. IV— 1—1)
シクロプロピルメチルケトン 5. 0 g (0. 0 5 9mo 1 ) のメタノール 60 m 1中溶液を冷却下撹拌し、 これに臭素 3. 3m 1 (0. 0 64mo 1 ) を 1 0 分で滴下した （内温一 3〜0°C) 。 反応混合物を室温下 1 5分撹拌した。 反応混 合物に飽和食塩水 1 20m lを加え、 ジェチルエーテルで抽出した （30m 1 X 3) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食 塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮してプロモメチルシクロ プロピルケトンの粗生成物 1 1. 1 gを無色油状物として得た。  A solution of 5.0 g (0.059 mol) of cyclopropyl methyl ketone in 60 ml of methanol was stirred under cooling, and 3.3 ml of bromine (0.064 mol) was added dropwise thereto over 10 minutes. (Internal temperature 3 ~ 0 ° C). The reaction mixture was stirred at room temperature for 15 minutes. To the reaction mixture was added 120 ml of a saturated saline solution, and the mixture was extracted with getyl ether (30 ml × 3). The extracts are combined, washed with a saturated saline solution, a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate and then with a saturated saline solution, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 11.1 g of a crude product of bromomethylcyclopropyl ketone in a colorless manner. Obtained as an oil.
1— (3, 5—ジクロロフエニル） — 1ーメチルェチルァミン 2. 0 g (9. 8 mm o 1 ) 、 炭酸力リウム 2. 7 g (0. 0 2 Omo 1 ) 、 ョゥ化カリウム 0. 1 6 g (0. 96mmo 1 ) 及び DMF 6m 1の混合物を氷冷下撹拌し、 これに ブロモメチルシクロプロピルケトンの粗生成物 4. 3 g (0. 02 Omo 1 ) を 加えた。 反応混合物を室温下一夜撹拌した。 反応混合物に水 1 5m 1を加え、 ジ ェチルエーテルで抽出した （1 5m l X 3) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄 後、 1 N塩酸で抽出した （5m I X 3) 。 この酸性抽出液を合し、 ジェチルェ一 テルで洗浄後、 1 0 %水酸化ナトリウム水溶液を加えて pHを 1 1とした。 この ものをジェチルエーテルで抽出した （1 Om l X 3) 。 抽出液を合し、 飽和食塩 水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により 精製し、 標記化合物 1. 3 5 gを黄色油状物として得た。  1— (3,5-dichlorophenyl) — 1-methylethylamine 2.0 g (9.8 mm o 1), potassium carbonate 2.7 g (0.0 2 Omo 1), A mixture of 0.16 g (0.96 mmo 1) of potassium chloride and 6 ml of DMF was stirred under ice-cooling, and 4.3 g (0.02 Omo 1) of a crude product of bromomethylcyclopropyl ketone was added thereto. Was. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature. 15 ml of water was added to the reaction mixture, and extracted with dimethyl ether (15 ml × 3). The extracts were combined, washed with saturated saline, and then extracted with 1 N hydrochloric acid (5 ml × 3). The acidic extracts were combined, washed with getyl ether, and adjusted to pH 11 by adding a 10% aqueous sodium hydroxide solution. This was extracted with getyl ether (1 Oml x 3). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 2: 1, v / v) to give 1.35 g of the title compound as a yellow oil.
!H-NMR (CDC 1 J (5 0. 84〜； L . 1 1 (4H， m) , 1. 43 ( 6H， s) ， 1. 72〜1. 89 (1H, m) ， 2. 16 (1 H, b r . s) ， 3. 45 (2H, s) ， 7. 20〜7. 34 (3H, m) ! H-NMR (CDC 1 J (50.84-; L. 11 (4H, m), 1.43 ( 6H, s), 1.72 to 1.89 (1H, m), 2.16 (1H, br.s), 3.45 (2H, s), 7.20 to 7.34 (3H, m )
I R (ne a t) 3329, 1704, 1585， 1563, 1414, 13 83， 1223, 1194, 1070， 858, 797 参考例 3 3— (1— (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチルァミノ ) —2—ペン夕ノン （化合物番号 IV— 1_ 2)  IR (ne at) 3329, 1704, 1585, 1563, 1414, 1383, 1223, 1194, 1070, 858, 797 Reference Example 3 3- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl Amino) —2—Penyunon (Compound No. IV— 1_ 2)
1ー （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチルァミン 2. 0 g (9. 8mmo 1 ) 、 炭酸カリウム . 7 g (0. 02 Omo 1 ) 、 ヨウ化カリウム 1. 4 g (8. 6mmo 1 ) 、 18—クラウン一 6 0. 50 g (1. 9mmo 1 ) 及び DMF 10mlの混合物を室温下撹拌し、 これに 3—クロ口— 2—ペンタノ ン 4. 1 g (0. 034mo 1 ) を加えた。 反応混合物を外温 50 °Cで 2時間つ いで外温 70°Cで 7時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物に氷水 3 Om 1を加え、 ジェチルエーテルで抽出した （20m I X 2) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗 浄後、 1N塩酸で抽出した （5ml X4) 。 この酸性抽出液を合し、 ジェチルェ 一テルで洗浄後、 10 %水酸化ナトリゥム水溶液を加えて pHを 10とした。 こ のものをジェチルェ一テルで抽出した （20m I X 2) 。 抽出液を合し、 飽和食 塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリ 力ゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 3 : 1、 v/v) によ り精製し、 標記化合物 0. 48 gを黄色油状物として得た。  1- (3,5-dichlorophenyl) 1-1-methylethylamine 2.0 g (9.8 mmo 1), potassium carbonate .7 g (0.02 Omo 1), potassium iodide 1.4 g A mixture of (8.6 mmo 1), 18-crown 60.50 g (1.9 mmo 1) and DMF (10 ml) was stirred at room temperature, and the mixture was stirred at room temperature with a mixture of 3-glucone-2-pentanone (4.1 g). 034mo 1) was added. The reaction mixture was heated and stirred at an external temperature of 70 ° C for 7 hours at an external temperature of 50 ° C for 2 hours. After cooling, 3 Om 1 of ice water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with getyl ether (20 m I X 2). The extracts were combined, washed with saturated saline, and extracted with 1N hydrochloric acid (5 ml × 4). The acidic extracts were combined, washed with getyl ether, and adjusted to pH 10 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution. This was extracted with Jetil Ether (20m I X 2). The extracts were combined, washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 3: 1, v / v) to obtain 0.48 g of the title compound as a yellow oil.
JH-NMR (CDC 13) δ 0. 85 (3H， t, J = 7. 4Hz) , 1. 23〜1. 61 (8H， m) , 2. 06 (3H, s) ， 2. 67 ( 1 H, b r . s) , 2. 99 (1H， dd， J = 6. 3， 5. 3Hz) , 7. 21 ( 1 H， t, J = 1. 9Hz) ， 7. 35 (2H, d, J = 1. 9Hz) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 0. 85 (3H, t, J = 7. 4Hz), 1. 23~1. 61 (8H, m), 2. 06 (3H, s), 2. 67 (1H, br.s), 2.99 (1H, dd, J = 6.3, 5.3Hz), 7.21 (1H, t, J = 1.9Hz), 7.35 (2H, d, J = 1.9Hz)
I R (ne a t) 3318， 1715， 1586, 1563, 1459, 14 I R (ne a t) 3318, 1715, 1586, 1563, 1459, 14
14, 1384, 1362, 1247, 1233, 1 183, 1 125， 858, 797, 694 参考例 4 i一 （i— (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチルァミノ ) 一 2—メチルー 3—ブ夕ノン （化合物番号 IV— 2— 1) 14, 1384, 1362, 1247, 1233, 1 183, 1 125, 858, 797, 694 Reference Example 4 i-I (i- (3,5-dichlorophenyl) -i 1-Methylethylamino 1) 2-Methyl-3-butane (Compound No. IV—2-1)
1一 （3, 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチルァミン 2. 1 g (0. 01 Omo 1 ) 及び 3—メチル— 3—ブテン一 2—オン 1. 3 g (0. 01 5m o 1 ) の混合物を外温 80°Cで 8時間加熱撹拌した。 反応混合物に更に 3—メチ ル—3—ブテン— 2—オン 1. 3 g (0. 01 5mo 1 ) を加え、 外温 80°Cで 更に 8時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物を減圧下濃縮し、 得られた残渣をシ リカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) に より精製し、 標記化合物 1. 3 gを淡黄色油状物として得た。  1- (3,5-dichlorophenyl) -1-1-methylethylamine 2.1 g (0.01 Omo 1) and 3-methyl-3-butene-2-one 1.3 g (0.01 The mixture of 5m o 1) was heated and stirred at an external temperature of 80 ° C for 8 hours. To the reaction mixture, 1.3 g (0.015mo1) of 3-methyl-3-buten-2-one was further added, and the mixture was further heated and stirred at an external temperature of 80 ° C for 8 hours. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 2: 1, v / v) to give 1.3 g of the title compound as a pale yellow oil. Obtained as a product.
]H-NMR (CDC 13) <5 1. 08 (3H， d， J = 6. 8Hz) ， 1. 3〜1. 4 (6H, m) , 1. 46 ( 1 H, b r . s) ， 2. 14 (3H， s) , 2. 2〜2. 4 (lH， m) ， 2. 5〜2. 7 (2H， m) , 7. 21 (1H, t， J = 1. 9Hz) , 7. 31 (2H, d, J = l. 9Hz) ] H-NMR (CDC 1 3 ) <5 1. 08 (3H, d, J = 6. 8Hz), 1. 3~1. 4 (6H, m), 1. 46 (1 H, br. S) , 2.14 (3H, s), 2.2 to 2.4 (lH, m), 2.5 to 2.7 (2H, m), 7.21 (1H, t, J = 1.9 Hz) , 7.31 (2H, d, J = l. 9Hz)
I R (n e a t) 3330, 1710, 1585， 1562, 1413， 13 83， 1360， 857， 796 参考例 5 1— (1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチルァミノ ) 一 3—メチルチオ— 2—プロパノン （化合物番号 IV— 1— 5)  IR (neat) 3330, 1710, 1585, 1562, 1413, 1383, 1360, 857, 796 Reference Example 5 1— (1— (3,5-dichlorophenyl) -1 1-methylethylamino) 1 3 —Methylthio—2-propanone (Compound No. IV— 1—5)
(1) N— (1— （3, 5—ジクロ口フエニル） — 1ーメチルェチル） 一 2， 3 —エポキシプロピルアミン （化合物番号 IV— 1— 3)  (1) N— (1— (3,5-dichrophenyl) —1-methylethyl) 1,2,3-epoxypropylamine (Compound No. IV—1—3)
1一 （3， 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェチルァミン 6. 0 g (0. 1- (3,5-dichlorophenyl)-1-methylethylamine 6.0 g (0.
029mo 1 ) 、 炭酸カリウム 8. 1 g (0. 059mo 1 ) 及び DMF 30 m 1の混合物にェピブ口モヒドリン 4. 8m l (0. 059mo 1 ) を加え、 外温 80°Cで 3時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物に氷水 50m Iを加え、 ジェチ ルエーテルで抽出した （30m I X 2) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラム クロマトグラフィ （クロ口ホルム一アセトン、 12 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 IV— 1— 3) 4. 7 gを無色油状物として得た。 029mo 1), 8.1 g (0.059mo 1) of potassium carbonate and 30m 1 of DMF were added to 4.8ml (0.059mo 1) of epipib-mouth, and the mixture was heated and stirred at an external temperature of 80 ° C for 3 hours. did. After cooling, 50 ml of ice water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl ether (30 ml × 2). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (cloform form-acetone, 12: 1, v / v) to obtain 4.7 g of the title compound (Compound No. IV-1-3) as a colorless oil.
]H-NMR (CDC 13) 6 1. 42 (6H, s) ， 2. 37 ( 1 H, dd, J = 12. 5, 5. 9Hz) , 2. 60〜 2. 66 ( 1 H, m) , 2. 75 (1 H， dd, J = 5. 0， 4. 0Hz) ， 3. 02〜3. 12 ( 1 H, m) , 4. 32〜4. 64 ( 1 H, m) ， 7. 22 ( 1 H, t , J = 1. 9Hz) ， 7. 3 4 (2H, d, J = 1. 9Hz) ] H-NMR (CDC 1 3 ) 6 1. 42 (6H, s), 2. 37 (1 H, dd, J = 12. 5, 5. 9Hz), 2. 60~ 2. 66 (1 H, m), 2.75 (1 H, dd, J = 5.0, 4.0 Hz), 3.02 to 3.12 (1H, m), 4.32 to 4.64 (1H, m), 7.22 (1H, t, J = 1.9 Hz), 7.34 (2H, d, J = 1.9 Hz)
I R (n e a t) 3331， 1585, 1563, 1480, 1413, 13 85， 1258, 1227, 1179, 1093, 1068， 856, 797, 693  I R (neat) 3331, 1585, 1563, 1480, 1413, 1385, 1258, 1227, 1179, 1093, 1068, 856, 797, 693
(2) N- ( 1 - (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチル） 一 2—ヒ ドロキシー 3—メチルチオプロピルアミン （化合物番号 IV— 1 -4) (2) N- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -12-hydroxy-3-methylthiopropylamine (Compound No. IV—1-4)
参考例 5の （1) で調製した化合物 （IV— 1— 3) 4. 7 g (0. 018mo 1) のジォキサン 15m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに 15%ナトリウムチォ メトキシド水溶液 9. 5m 1 (0. 02 Omo 1 ) を 15分で滴下した。 反応混 合物を室温下 2時間撹拌した後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣を酢酸ェチル 5 0mlと混合した。 このものを飽和食塩水で洗浄し （3 Oml X 2) 、 硫酸マグ ネシゥムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト グラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 2 : 3、 v/v) により精製し、 標記化合物 (化合物番号 IV— 1一 4) 3. 9 gを淡黄色油状物として得た。  A solution of 4.7 g (0.018mo1) of compound (IV-1-3) prepared in (1) of Reference Example 5 in 15 ml of dioxane was stirred under ice-cooling, and a 15% aqueous solution of sodium thiomethoxide was added thereto. .5m 1 (0.02 Omo 1) was added dropwise in 15 minutes. After stirring the reaction mixture at room temperature for 2 hours, it was concentrated under reduced pressure. The residue obtained was mixed with 50 ml of ethyl acetate. This was washed with saturated saline (3 Oml X 2), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 2: 3, v / v) to give 3.9 g of the title compound (Compound No. IV-114) as a pale yellow oil. Was.
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 44 (6Η, s) ， 2. 1 1 (3H， s) ， 2. 33 (1H, dd, J = 11. 7， 7. 5Hz) , 2. 45〜 2. 55 (3 H， m) ， 3. 65-3. 80 (1 H, m) ， 7. 22 ( 1 H, t, J = 1. 9 Hz) ， 7. 33 (2H， d， J = 1. 9Hz) JH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 44 (6Η, s), 2. 1 1 (3H, s), 2. 33 (1H, dd, J = 11. 7, 7. 5Hz), 2. 45 To 2.55 (3 H, m), 3.65 to 3.80 (1 H, m), 7.22 (1 H, t, J = 1.9 Hz), 7.33 (2H, d, (J = 1.9Hz)
I R (ne a t) 3600〜 3000, 1585， 1563， 1413, 13 84, 1232, 1 183, 1097, 858, 798, 693 (3) 1一 （1一 （3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1ーメチルェチルァミノ） 一 3—メチルチオ— 2—プロパノン （化合物番号 IV— 1 - 5)  IR (ne at) 3600-3000, 1585, 1563, 1413, 13 84, 1232, 1 183, 1097, 858, 798, 693 (3) 1-1 (1-1 (3,5-dichroic phenyl) 1-1) Methylethylamino) 1-Methylthio-2-propanone (Compound No. IV-1-5)
DMS03. 6m 1 (0. 051 m o 1 ) のジクロロメタン 35 m 1中溶液を 内温— 60°Cに冷却下撹拌し、 これに塩化ォキサリル 2. 2ml (0. 026m o 1 ) のジクロロメタン 2m 1中溶液を 10分で滴下した。 反応混合物を内温— 60 で 20分撹拌した後、 これに参考例 5の （2) で調製した化合物 （IV_ 1 一 4) 3. 9 g (0. 0 1 3mo 1 ) のジクロロメタン 1 0 m 1中溶液を 10分 で滴下した。 反応混合物を内温— 60°Cで 20分撹拌した後、 これに卜リエチル ァミン 14m l (0. 1 Omo 1 ) を 10分で滴下した。 反応混合物を撹拌しな がら徐々に室温まで昇温させた。 反応混合物に水 5 Om Iを加え、 有機層を分離 し、 水層をクロ口ホルム 1 Om lで抽出した。 抽出液及び先の有機層を合し、 水 洗し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル カラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により精製 し、 標記化合物 （化合物番号 IV— 1一 5) 2. 0 gを黄色油状物として得た。 A solution of DMS03.6m 1 (0.051 mo 1) in dichloromethane 35 m 1 was stirred while cooling to an internal temperature of −60 ° C, and oxalyl chloride 2.2 ml (0.026m o 1) in dichloromethane 2m 1 The solution was added dropwise in 10 minutes. Heat the reaction mixture to internal temperature After stirring at 60 for 20 minutes, a solution of 3.9 g (0.013mo1) of the compound (IV_1-4) prepared in (2) of Reference Example 5 in 10 ml of dichloromethane was added thereto for 10 minutes. Was dropped. After the reaction mixture was stirred at an internal temperature of −60 ° C. for 20 minutes, 14 ml (0.1 Omo 1) of triethylamine was added dropwise thereto over 10 minutes. The reaction mixture was gradually warmed to room temperature while stirring. 5 OmI of water was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with 1 Oml of chloroform. The extract and the previous organic layer were combined, washed with water, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 2: 1, v / v) to give 2.0 g of the title compound (Compound No. IV-115) as a yellow oil.
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 44 (6Η, s) ， 2. 06 (3H， s) ， 3. 14 (2H, s) , 3. 49 (2H， s) ， 7. 23 ( 1 H, t , J = 1. 9Hz) ， 7. 29 (2H， d, J = 1. 9Hz) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 44 (6Η, s), 2. 06 (3H, s), 3. 14 (2H, s), 3. 49 (2H, s), 7. 23 ( 1 H, t, J = 1.9 Hz), 7.29 (2H, d, J = 1.9 Hz)
I R (n e a t) 3330, 171 1, 1585, 1563, 1414, 13 84， 1 364， 1228, 1 185, 1076, 858, 798, 693 参考例 5で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （IV— 1— 5) を更に 1. 0 g得た。 参考例 6 2—メチルー 2— (2—才キソブチルァミノ） プロパン酸べンジル （ 化合物番号 IV'— 2 - 1)  IR (neat) 3330, 171 1, 1585, 1563, 1414, 1384, 1364, 1228, 1185, 1076, 858, 798, 693 The experiment shown in Reference Example 5 was repeated, and the compound (IV-1— 5) was further obtained in 1.0 g. Reference Example 6 2-Methyl-2- (2-butysobutylamino) Benzyl propanoate (Compound No.IV'—2-1)
2—ァミノイソ酪酸ベンジルの p—トルエンスルホン酸塩 1 5. 0 g (0. 0 4 lmo 1 ) 、 トリェチルァミン 12. 4 g (0. 123mo 1 ) 及び DMF 1 0 Om 1の混合物を室温下撹拌し、 これに 1一クロ口一 2—ブ夕ノン 9. 0 g ( 0. 084mo 1) を加え、 外温 70°Cで 4時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合 物を水 200m lにあけ、 酢酸ェチルで抽出した （100m I X 2) 。 抽出液を 合し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル カラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 1 : 1、 vZv) により精製 し、 標記化合物 7. 7 gを淡黄色油状物として得た。  A mixture of 15.0 g (0.04 lmo 1) of p-toluenesulfonic acid salt of benzyl 2-aminoisobutyrate, 12.4 g (0.123mo 1) of triethylamine and 10 Om1 of DMF was stirred at room temperature. To this was added 9.0 g (0.084 mol 1) of 1-chloro-2-butane nonone, and the mixture was heated with stirring at an external temperature of 70 ° C. for 4 hours. After cooling, the reaction mixture was poured into 200 ml of water and extracted with ethyl acetate (100 ml × 2). The extracts were combined, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 1: 1, vZv) to obtain 7.7 g of the title compound as a pale yellow oil.
W— NMR (CDC 13) <5 1. 05 (3H, t, J = 7. 4Hz) , 1. 35 (6H, s) , 2. 10 (1H， b r . s) , 2. 31 (2H, q, J = 7. 4Hz) , 3. 39 (2H, s) , 5. 1 1 (2H, s) , 7. 33 (5H， s ) W- NMR (CDC 1 3) < 5 1. 05 (3H, t, J = 7. 4Hz), 1. 35 (6H, s), 2. 10 (1H, br. S), 2. 31 (2H , q, J = 7. 4Hz), 3.39 (2H, s), 5.1 1 (2H, s), 7.33 (5H, s)
I R (n e a t) 3 3 3 1, 1 7 24, 1457, 1 2 5 9, 1 2 36, 1 1 42， 7 5 1, 698 参考例 7 2—メチル— 2— （3—メチルチオ一 2—ォキソプロピルァミノ） プ 口パン酸 tert-ブチル （化合物番号 IV'— 3— 3)  IR (neat) 3 3 3 1, 1 7 24, 1457, 1 2 5 9, 1 2 36, 1 1 42, 7 51, 698 Reference Example 7 2-Methyl-2-(3-Methylthio-1-2- Oxopropylamino) tert-butyl octoate (Compound No. IV'-3-3)
( 1) 2— (2, 3—エポキシプロピルァミノ） 一 2 _メチルプロパン酸 tert- ブチル （化合物番号 IV' - 3 - 1)  (1) tert-butyl 2- (2,3-epoxypropylamino) -2-methylpropanoate (Compound No.IV'-3-1)
2—ァミノ— 2—メチルプロパン酸 tert-ブチル 2. 0 g (0. 0 1 3mo 1 Tert-butyl 2-amino-2-methylpropanoate 2.0 g (0.013mo1
) 、 炭酸カリウム 3. 5 g (0. 02 5mo 1 ) 及び DMF 1 5m 1の混合物に ェピブ口モヒドリン 2. lm l (0. 026mo 1 ) を加え、 外温 80°Cで 2時 間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物に氷水 30m 1を加え、 ジェチルエーテルで 抽出した （20m I X 2) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシ ゥムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトダラ フィ （へキサン一酢酸ェチル、 1 : 1、 vZv) により精製し、 標記化合物 （化 合物番号 IV'— 3— 1) 1. 5 gを黄色油状物として得た。 ), 3.5 g of potassium carbonate (0.02 5mo 1) and 5 ml of DMF 15 ml of epihydric mohydrin 2.Add 1 lm l (0.026mo 1), and heat and stir at 80 ° C for 2 hours at external temperature did. After cooling, 30 ml of ice water was added to the reaction mixture, and extracted with getyl ether (20 ml × 2). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (ethyl hexane monoacetate, 1: 1, vZv), and 1.5 g of the title compound (Compound No. IV'—3-1) was converted to a yellow oil. Obtained.
JH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 2 6， 1. 2 8 (6H， e a c h s) , 1. 45 (9H, s) , 1. 7 9 ( 1 H, b r . s) , 2. 5 1〜 2. 63 (2 H, m) , 2. 74〜2. 8 3 (2H, m) , 3. 0 3〜3. 1 3 ( 1 H， m) I R (n e a t) 3 3 30， 1 72 1, 1466, 1 36 8, 1 276, 1 2 5 3, 1 140, 8 50 J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 2 6, 1. 2 8 (6H, eachs), 1. 45 (9H, s), 1. 7 9 (1 H, br. S), 2. 5 1 to 2.63 (2 H, m), 2.74 to 2.83 (2H, m), 3.0 3 to 3.13 (1 H, m) IR (neat) 3 3 30, 1 72 1, 1466, 1 36 8, 1 276, 1 2 5 3, 1 140, 8 50
(2) 2 - (2—ヒドロキシー 3—メチルチオプロピルァミノ） — 2—メチルプ 口パン酸 ten-ブチル （化合物番号 IV'— 3— 2) (2) 2- (2-Hydroxy-3-methylthiopropylamino) — 2-methylpropane ten-butyl ester (Compound No.IV'—3-2)
参考例 7の （1) で調製した化合物 （IV' _ 3— 1) 1. 5 g (7. lmmo 1 ) のジォキサン 1 Om 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに 1 5 %ナトリウムチォ メトキシド水溶液 4. Om l (8. 6mmo 1 ) を加えた。 反応混合物を室温下 2時間撹拌した後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣を酢酸ェチル 4 Om lと混合 した。 このものを飽和食塩水で洗浄し （2回） 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減 圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン— アセトン、 2 ： 1、 vZv) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 IV'— 3—A solution of 1.5 g (7.lmmo 1) of the compound (IV′_3-1) prepared in Reference Example 7 (1) in dioxane 1 Om1 was stirred under ice-cooling, and 15% sodium thiol was added thereto. 4. Oml (8.6 mmo 1) of methoxide aqueous solution was added. After the reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours, it was concentrated under reduced pressure. The residue obtained is mixed with 4 mL of ethyl acetate did. This was washed with a saturated saline solution (twice), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-acetone, 2: 1, vZv) to give the title compound (Compound No. IV'-3
2) 1. 1 gを無色油状物として得た。 2) 1.1 g were obtained as a colorless oil.
^-NMR (CDC 13) δ ΐ. 27 (6H, s) , 1. 46 (9Η, s) , ^ -NMR (CDC 1 3) δ ΐ. 27 (6H, s), 1. 46 (9Η, s),
2. 14 (3H, s ) , 2. 44〜2. 78 (4H, m) ， 3. 66〜3. 80 (1H， m) 2.14 (3H, s), 2.44 to 2.78 (4H, m), 3.66 to 3.80 (1H, m)
I R (n e t) 361 5〜 3067， 1724, 1463， 1368, 12 78， 1254, 1 140, 850  I R (net) 361 5 to 3067, 1724, 1463, 1368, 1278, 1254, 1 140, 850
参考例 7の （1) 及び （2) で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （IV' The experiment shown in (1) and (2) of Reference Example 7 was repeated to obtain the compound (IV ′
- 3-2) を更に 8. 7 g得た。 -8.7 g of 3-2) was further obtained.
(3) 2—メチル—2— （3—メチルチオ一 2_ォキソプロピルァミノ） プロパ ン酸 tert-ブチル （化合物番号 IV'— 3— 3) (3) 2-Methyl-2- (3-methylthio-1-oxopropylamino) tert-butyl propanoate (Compound No.IV'-3-3)
DMSOl l. 1m l (0. 157mo 1 ) のジクロロメタン 1 3 Om 1中溶 液を内温 _ 70〜― 65 °Cに冷却下撹拌し、 これに塩化ォキサリル 6. 7ml ( 0. 078mo 1) を 1 5分で滴下した。 反応混合物を同温で 20分撹拌した後、 これに参考例 7の （2) で調製した化合物 （IV— 3— 2) 9. 8 g (0. 03 7mo 1 ) のジクロロメタン 5m 1中溶液を 1 5分で滴下した （内温一 75〜― 70°C) 。 反応混合物を同温で 30分撹拌した後、 これにトリェチルァミン 28 m l (0. 2 Omo 1 ) を 15分で滴下した （内温一 50で） 。 反応混合物を撹 拌しながら徐々に内温 0°Cまで昇温させた。 反応混合物に水 15 Om 1を加え、 有機層を分離し、 水層をジェチルエーテル 10 Om lで抽出した。 先の有機層を 減圧下濃縮し、 得られた残渣をジェチルエーテル 10 Om 1に溶解し、 抽出液と 合した。 このものを水洗し （50m I X 2) 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧 下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢 酸ェチル、 1 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 IV'— 3— A solution of DMSO l. 1 ml (0.157 mol 1) in dichloromethane 13 Om 1 was stirred while cooling to an internal temperature of _70 to --65 ° C, and 6.7 ml (0.078 mol 1) of oxalyl chloride was added thereto. It was dropped in 15 minutes. After stirring the reaction mixture at the same temperature for 20 minutes, a solution of 9.8 g (0.03 7mo 1) of the compound (IV-3-2) prepared in (2) of Reference Example 7 in 5 ml of dichloromethane was added thereto. The solution was dropped in 15 minutes (the internal temperature was 75 to -70 ° C). After stirring the reaction mixture at the same temperature for 30 minutes, 28 ml (0.2 Omo 1) of triethylamine was added dropwise thereto at 15 minutes (at an internal temperature of 50). The reaction mixture was gradually heated to an internal temperature of 0 ° C. while stirring. 15 Om1 of water was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with 10 Oml of getyl ether. The previous organic layer was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was dissolved in getyl ether 10 Om1 and combined with the extract. This was washed with water (50 ml × 2), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate / ethyl acetate, 1: 1, v / v) to give the title compound (Compound No. IV'—3—
3) 1. 4 gを黄褐色油状物として得た。 3) 1.4 g were obtained as a tan oil.
!H-NMR (CDC 13) (51. 30 (6H, s) ， 1. 44 (9H, s) ， 2. 10 (3H， s) , 3. 20 (2H, s) , 3. 69 (2H, s) ! H-NMR (CDC 1 3 ) (51. 30 (6H, s), 1. 44 (9H, s), 2.10 (3H, s), 3.20 (2H, s), 3.69 (2H, s)
I R (n e a t) 3330， 17 19, 1459, 1 368, 1275， 12 49， 1 140， 850 参考例 8 2 - (2—フルオロフェニル） マロン酸モノメチル （化合物番号 V'— ' 1 - 1)  I R (neat) 3330, 17 19, 1459, 1 368, 1275, 1249, 1 140, 850 Reference Example 82 Monomethyl 2- (2-fluorophenyl) malonate (Compound No. V '—' 1-1)
(1) 2 - (2—フルオロフェニル） マロン酸ジメチル （化合物番号 V'— 2— 1 (1) Dimethyl 2- (2-fluorophenyl) malonate (Compound No. V'—2-1)
) )
ナトリウム 2. 0 g (0. 087mo 1 ) を乾燥メタノール 50 m 1に溶解し た。 この溶液を減圧下濃縮し、 得られた残渣にトルエン 50m 1、 （2—フルォ 口フエニル） ァセトニトリル 1 1. 7 g (0. 084mo 1 ) ついで炭酸ジメチ ル 37. 0 g (0. 4 Omo 1 ) を加えた。 反応混合物を外温 100 ：で 3時間 加熱撹拌した。 この間に生成するメタノールを蒸留により除去した。 冷後、 反応 混合物を氷水 5 Om 1にあけ、 このものに酢酸 8. 5m 1を加えて pHを 5とし た。 有機層を分離し、 水層をジェチルェ一テルで抽出した （20ml X 2) 。 抽 出液を先の有機層と合し、 水洗し （20m I X 3) 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 （暗褐色透明油状物） 15. 9 gを得た。 このものを蒸 留し、 2—シァノー 2— (2—フルオロフェニル） 酢酸メチル 10. 5 gを無色 透明油状物として得た。  2.0 g (0.087 mol) of sodium was dissolved in 50 ml of dry methanol. The solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was added with 50 ml of toluene, 11.7 g (0.084mo 1) of (2-fluorophenyl) acetonitrile, and 37.0 g of dimethyl carbonate (0.4 Omo 1 ) Was added. The reaction mixture was heated and stirred at an external temperature of 100: 3 for 3 hours. The methanol formed during this time was removed by distillation. After cooling, the reaction mixture was poured into 5 Om 1 of ice water, and 8.5 ml of acetic acid was added thereto to adjust the pH to 5. The organic layer was separated and the aqueous layer was extracted with getyl ether (20 ml × 2). The extract was combined with the organic layer, washed with water (20 m I X 3), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 15.9 g of a crude product (dark brown transparent oil). This was distilled to obtain methyl 2-cyano 2- (2-fluorophenyl) acetate (10.5 g) as a colorless transparent oily substance.
JH-NMR (CDC 13) δ 3. 83 (3Η, s) ， 5. 04 (1H, s) , JH-NMR (CDC 1 3) δ 3. 83 (3Η, s), 5. 04 (1H, s),
7. 04〜 7. 32 (2H， m) ， 7. 32〜 7. 60 (2H, m) 7.04 to 7.32 (2H, m), 7.32 to 7.60 (2H, m)
I R (n e a t) 2254, 1755, 16 18， 1592, 1496， 14 59， 1437, 1242, 759 2—シァノー 2— （2—フルオロフェニル） 酢酸メチル 10. 5 g (0. 05 I R (neat) 2254, 1755, 16 18, 1592, 1496, 1459, 1437, 1242, 759 2-cyano 2- (2-fluorophenyl) methyl acetate 10.5 g (0.05
4mo 1 ) の乾燥メタノール 4 Om l中溶液を氷冷下撹拌し、 これに塩化水素ガ スを飽和するまで吹き込んだ。 反応混合物を室温下一夜撹拌した後、 減圧下濃縮 した。 残渣に水 1 5 Om 1を加え、 炭酸ナトリウムを加えて pHを 10とし、 酢 酸ェチルで抽出した （2回） 。 抽出液を合し、 約 5 Om 1になるまで減圧下濃縮 した。 このものに 10%硫酸 100m 1を加え、 室温下 1時間ついで外温 50°C で 3時間撹拌した。 有機層を分離し、 水層を酢酸ェチルで抽出した。 抽出液と先 の有機層を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮し た。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 4 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 V'— 2— 1 ) 5. 4g を無色油状物として得た。 A solution of 4mo 1) in 4 Oml of dry methanol was stirred under ice cooling, and hydrogen chloride gas was blown into the solution until it was saturated. After stirring the reaction mixture at room temperature overnight, it was concentrated under reduced pressure. To the residue was added 15 Om1 of water, adjusted to pH 10 with sodium carbonate, and extracted with ethyl acetate (twice). Combine the extracts and concentrate under reduced pressure to about 5 Om1 did. To this was added 100 ml of 10% sulfuric acid, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then at an external temperature of 50 ° C for 3 hours. The organic layer was separated and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate. The extract and the above organic layer were combined, washed with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 4: 1, v / v) to give 5.4 g of the title compound (Compound No. V'-2-1) as a colorless oil.
JH-NMR (CDC 13) δ 3. 78 (6Η, s ) ， 5. 02 ( 1 H, s) , 7. 04〜 7. 21 (2Η, m) , 7. 26〜 7. 52 (2H， m) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 3. 78 (6Η, s), 5. 02 (1 H, s), 7. 04~ 7. 21 (2Η, m), 7. 26~ 7. 52 ( 2H, m)
I R (n e a t) 1741, 1495, 1436, 1234, 1152, 75 I R (neat) 1741, 1495, 1436, 1234, 1152, 75
6 6
(2) 2— (2—フルオロフェニル） マロン酸モノメチル （化合物番号 V'— 1— 1) (2) Monomethyl 2- (2-fluorophenyl) malonate (Compound No. V'-1-1)
参考例 8の （1) で調製した化合物 （V— 2_ 1) 5. 4 g (0. 024mo 1 ) のメタノール 4 Om 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに水酸化カリウム 1. 6 g (0. 024mo 1 ) の水 2 Om 1中溶液を 30分で滴下した。 反応液を室温 下 4時間撹拌した後、 減圧下濃縮した。 残渣を水と混合し、 ジェチルェ一テルで 洗浄した後、 1N塩酸を加え、 pHを 2としてジェチルェ一テルで抽出した （3 回） 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃 縮して標記化合物 （化合物番号 V' - 1- 1) 3. 3 gを無色油状物として得た。  A solution of 5.4 g (0.024mo1) of the compound (V-2_1) prepared in (1) of Reference Example 8 in methanol 4 Om1 was stirred under ice-cooling, and 1.6 g of potassium hydroxide was added thereto. A solution of (0.024mo 1) in water 2 Om 1 was added dropwise over 30 minutes. After the reaction solution was stirred at room temperature for 4 hours, it was concentrated under reduced pressure. The residue was mixed with water and washed with geethyl ether, and 1N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 2, followed by extraction with geethyl ether (3 times). The extracts were combined, washed with brine, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 3.3 g of the title compound (Compound No. V'-1-1) as a colorless oil.
XH-NMR (CDC 13) δ 3. 79 (3Η, s) ， 5. 02 ( 1 H, s) ， 7. 04〜 7. 21 (2H， m) ， 7. 28〜 7. 50 (2H, m) X H-NMR (CDC 1 3 ) δ 3. 79 (3Η, s), 5. 02 (1 H, s), 7. 04~ 7. 21 (2H, m), 7. 28~ 7. 50 ( 2H, m)
I R (n e a ) 3600〜 2500， 1744, 1494， 1297, 12 35， 1161, 1094, 1016, 758 参考例 8の （2) と同様の方法により 2— （2—メチルフエニル） マロン酸ジ メチル 5. 4 g (0. 024mo 1 ) から 2— (2—メチルフエニル） マロン酸 モノメチル （化合物番号 V'— 1— 2 ) 3. 3 gを白色結晶として得た。  IR (nea) 3600 to 2500, 1744, 1494, 1297, 1235, 1161, 1094, 1016, 758 Dimethyl 2- (2-methylphenyl) malonate 5.4 by the same method as in (2) of Reference Example 8. From g (0.0024mo 1), 3.3 g of monomethyl 2- (2-methylphenyl) malonate (Compound No. V'-1-2) was obtained as white crystals.
mp 75〜77°C W— NMR (CDC ") ό 2. 36 (3H， s ) , 3. 78 (3H, s ) ， 4. 92 (1H， s) ， 7. 18〜7. 40 (4H, m) mp 75-77 ° C W— NMR (CDC ") ό 2.36 (3H, s), 3.78 (3H, s), 4.92 (1H, s), 7.18 to 7.40 (4H, m)
I R (n u j o 1 ) 3300〜 2854， 1753, 1710， 1460, 1 432, 1418， 1313, 1265, 1240， 1222, 1203， 10 15, 728 参考例 9 N— （1一 （3, 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェチル） —3， IR (nujo 1) 3300-2854, 1753, 1710, 1460, 1 432, 1418, 1313, 1265, 1240, 1222, 1203, 10 15, 728 Reference example 9 N— (1 (3,5-dichloromouth phenyl) ) — 1-methylethyl) —3,
3—ジメトキシプロピルァミン （化合物番号 IV— 2— 2) 3-dimethoxypropylamine (Compound No. IV-2-2)
1一 （3， 5—ジクロ口フエニル） _ 1—メチルェチルァミン 1. 0 g (4. 9mmo l) 、 3—ブロモプロピオンアルデヒドジメチルァセタール （ 90 %) 1- (3,5-dichlorophenyl) _1-methylethylamine 1.0 g (4.9 mmol), 3-bromopropionaldehyde dimethyl acetal (90%)
1. 0 g (4. 9 mm o 1 ) 、 炭酸カリウム 0. 83 g (6. Ommo 1 ) 及び1.0 g (4.9 mm o 1), potassium carbonate 0.83 g (6. Ommo 1) and
DMF 7m 1の混合物を外温 90°Cで 23時間加熱撹拌した。 冷後、 不溶物をろ 取し、 ろ液を減圧下濃縮した。 残渣に水を加え、 ジェチルエーテルで抽出した。 抽出液を水洗し （2回） 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られ た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （クロ口ホルム—メタノール、 10A mixture of 7 ml of DMF was heated and stirred at an external temperature of 90 ° C. for 23 hours. After cooling, the insolubles were collected by filtration, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Water was added to the residue and extracted with getyl ether. The extract was washed with water (twice), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue obtained is purified by silica gel column chromatography (form-methanol, 10
： 1、 vZv) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 IV— 2— 2) 1. 0 gを 淡黄色油状物として得た。 : 1.0, vZv) to give 1.0 g of the title compound (Compound No. IV-2-2) as a pale yellow oil.
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 41 (6H， s) , 1. 6〜1. 8 (2H, m) ， 2. 39 (2H, t , J = 6. 6Hz) ， 3. 32 (6H， s) , 4. 4 5 ( 1 H， t, J = 6. 6Hz) ， 7. 21 ( 1 H， t, J = l. 9Hz) ， 7. J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 41 (6H, s), 1. 6~1. 8 (2H, m), 2. 39 (2H, t, J = 6. 6Hz), 3. 32 (6H, s), 4.45 (1H, t, J = 6.6Hz), 7.21 (1H, t, J = l.9Hz), 7.
32 (2H， d， J = 1. 9Hz) 参考例 10 1— （1— (2， 6—ジクロ口— 4—ピリジル） 一 1ーメチルェチ ルァミノ） 一2—プロパノン （化合物番号 IV— 4— 1) 32 (2H, d, J = 1.9 Hz) Reference Example 10 1— (1— (2,6-dichrolic—4-pyridyl) -1-methylethylamino) 1-2-propanone (Compound No. IV—4-1)
(1) 1一 （2， 6—ジクロロー 4—ピリジル） 一 1ーメチルェチルァミン （化 合物番号 VII— 1- 1)  (1) 1- (2,6-dichloro-4-pyridyl) -1-methylethylamine (Compound No.VII-1-1)
塩化セリウム 7水和物 9. 4 g (0. 024mo 1 ) を粉砕し、 減圧下 （0. 2mmHg) 、 外温 100°Cで 0. 5時間ついで外温 140 で 3. 5時間加熱 乾燥した。 冷後、 乾燥窒素気流下このものに乾燥 THF 80m 1を加え、 室温下 1. 5時間撹拌した。 このものを内温一 70°Cに冷却下撹拌し、 これにメチルリ チウムのジェチルエーテル溶液 （1. 02M) 25m l (0. 026mo 1 ) を 徐々に滴下し、 同温で 75分撹拌した。 反応混合物に 2， 6—ジクロロピリジン 一 4一カルボ二トリル 1. 4g (8. 1 mm o 1 ) の乾燥 TH F 15 m 1中溶液 を内温一 70°Cで滴下し、 同温で 3時間撹拌した。 反応混合物に 25%アンモニ ァ水 30mlを加え、 室温下一夜撹拌した。 不溶の固体をろ取し、 クロ口ホルム で洗浄した。 ろ液に飽和食塩水 100m 1を加え、 有機層を分離した。 有機層を 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 残渣をクロ口ホルム 8 Om 1と混 合し、 1 N塩酸で抽出した （3 Om 1 X 2) 。 抽出液を合し、 10%水酸化ナト リウム水溶液を加えて pHを 1 1とし、 クロ口ホルムで抽出した （50ml X 3 ) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃 縮して標記化合物 （化合物番号 VII— 1一 1) 1. 1 gを淡赤色結晶として得た。 mp 94〜95" Cerium chloride heptahydrate 9.4 g (0.024mo1) was pulverized, dried under reduced pressure (0.2mmHg) at an external temperature of 100 ° C for 0.5 hour, and then heated and dried at an external temperature of 140 for 3.5 hours. . After cooling, add 80 ml of dry THF to this under a stream of dry nitrogen, and add 1. Stirred for 5 hours. The mixture was stirred while cooling to an internal temperature of 70 ° C, and a 25 ml (0.026mo1) solution of methyllithium in getyl ether (1.02M) was gradually added dropwise, followed by stirring at the same temperature for 75 minutes. . To the reaction mixture, a solution of 1.4 g (8.1 mmo 1) of 2,6-dichloropyridine-141-carbonitrile in 15 ml of dry THF was added dropwise at an internal temperature of 70 ° C, and the solution was added at the same temperature. Stirred for hours. 30 ml of 25% ammonia water was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred overnight at room temperature. The insoluble solid was collected by filtration and washed with a black hole form. 100 ml of saturated saline was added to the filtrate, and the organic layer was separated. The organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue was mixed with black form 8Om1, and extracted with 1N hydrochloric acid (3Om1X2). The extracts were combined, adjusted to pH 11 with a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and extracted with chloroform (50 ml × 3). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 1.1 g of the title compound (Compound No. VII-11) as pale red crystals. mp 94-95 "
^-NMR (CDC 13) δ 1. 46 (6Η, s) ， 1. 55 (2H， b r . s) , 7. 41 (2H, s) ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 46 (6Η, s), 1. 55 (2H, br. S), 7. 41 (2H, s)
I R (n u j o 1 ) 3372, 1584, 1537, 1365, 1 167, 8 61, 805  I R (n u jo 1) 3372, 1584, 1537, 1365, 1 167, 8 61, 805
(2) 1— (1— (2， 6—ジクロ口— 4一ピリジル） 一 1—メチルェチルアミ ノ） 一 2—プロパノン （化合物番号 IV— 4一 1) (2) 1— (1— (2,6-dichrolic—4-pyridyl) -1-1-methylethylamino) 1-2-propanone (Compound No.IV—4-1)
参考例 10の （1) で調製した化合物 （VII— 1 _1) 1. 1 g (5. 3mm o 1 ) 、 炭酸力リウム 0. 89 g (6. 4 mm o 1 ) 、 ョゥ化カリウム 0. 09 0 g (0. 54mmo 1 ) 及び DMF 10 m 1の混合物を氷冷下撹拌し、 これに クロ口アセトン 1. 0 g (0. 012mo 1 ) の DMF 5 m 1中溶液を滴下した。 反応混合物を外温 45 °Cで 3時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物に水 50m 1 を加え、 ジェチルェ一テルで抽出した （50m I X 2) 。 抽出液を合し、 飽和食 塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシ リカゲルカラムクロマトグラフィにより 2回くりかえし精製し （1回目 ：へキサ ンー酢酸ェチル、 1 ： 1、 vZv ； 2回目 ：へキサンージェチルエーテル、 1 ： 2、 v/v) 、 標記化合物 （化合物番号 IV— 4一 1) 0. 5 l gを白色結晶とし て得た。 1.1 g (5.3 mmo 1) of compound (VII-1_1) prepared in (1) of Reference Example 10, 0.89 g (6.4 mmo 1) of potassium carbonate, 0% potassium iodide A mixture of 0.090 g (0.54 mmo 1) and 10 m 1 of DMF was stirred under ice-cooling, and a solution of 1.0 g (0.012 mol 1) of acetone in a closed mouth was added dropwise to 5 m 1 of DMF. The reaction mixture was heated and stirred at an external temperature of 45 ° C for 3 hours. After cooling, 50 ml of water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with geethyl ether (50 ml IX 2). The extracts were combined, washed with saturated brine, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was repeatedly purified by silica gel column chromatography twice (first time: hexane-ethyl acetate, 1: 1, vZv; second time: hexane-ethyl ether, 1: 2, v / v), 0.5 g of the title compound (Compound No. IV-4-1) was obtained as white crystals.
ηΊ 6 5~66^  ηΊ 6 5 ~ 66 ^
— NMR (CDC 1 3) δ 1. 4 1 (6Η, s ) ， 2. 1 2 (3H, s) , 3. 3 0 (2H, s) ， 7. 3 0 (2H, s) - NMR (CDC 1 3) δ 1. 4 1 (6Η, s), 2. 1 2 (3H, s), 3. 3 0 (2H, s), 7. 3 0 (2H, s)
I R ( n υ j o 1 ) 332 7, 1 7 1 9, 1 5 7 9, 1 5 3 2, 1 1 7 9, 8 1 2 参考例 1 0の （1) と同様の方法により以下の化合物を合成した。 これらのィ匕 合物のうち固体のものについては mpを、 油状物、 樹脂状物またはロウ状固体の ものについては1 H— NMRスぺクトルデ一夕を示す。 IR (nυjo 1) 332 7, 1 7 1 9, 1 5 7 9, 1 5 3 2, 1 1 7, 9, 8 1 2 The following compound was prepared in the same manner as in (1) of Reference Example 10: Synthesized. Among these conjugates, mp is shown for solid ones, and 1 H-NMR spectrum is shown for oily, resinous or waxy solids.
1一 （2—クロ口 _ 4一ピリジル） — 1—メチルェチルァミン （化合物番号 VI 1- 1 -2) ： JH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 47 (6Η, s) ， 1. 63 ( 2H, b r . s) ， 7. 34 ( 1 H, d d, J = 1. 7, 5. 3Hz) ， 7. 4 8 (1 H, d d, J = 0. 6, 1. 7Hz) ， 8. 32 ( 1 H， d, J = 5. 3 Hz) 1 one (2-black port _ 4 one-pyridyl) - 1-methyl-E chill § amine (Compound No. VI 1- 1 -2): J H -NMR (CDC 1 3) δ 1. 47 (6Η, s), 1.63 (2H, br.s), 7.34 (1H, dd, J = 1.7, 5.3Hz), 7.48 (1H, dd, J = 0.6, 1.7Hz ), 8.32 (1 H, d, J = 5.3 Hz)
1— (6—クロ口— 2—ピリジル） _ 1ーメテルエチルァミン （化合物番号 VI 1- 1 - 3) ： :H-NMR (CDC 1 3) δ 1. 49 (6H， s) , 1. 90 ( 2H, s) ， 7. 1 6 (1 H， d d， J = 0. 8, 7. 8Hz) ， 7. 36 (1 H， d d, J = 0. 8， 7. 8Hz) , 7. 6 0 ( 1 H, t , J = 7. 8Hz)1- (6-black port - 2-pyridyl) _ 1 over main ether ethyl § amine (Compound No. VI 1- 1 - 3):: H-NMR (CDC 1 3) δ 1. 49 (6H, s), 1 90 (2H, s), 7.16 (1H, dd, J = 0.8, 7.8Hz), 7.36 (1H, dd, J = 0.8, 7.8Hz), 7 . 6 0 (1 H, t, J = 7.8 Hz)
1—メチル— 1一 （2—キノリル） ェチルァミン （化合物番号 VII— 1一 4) ： JH-NMR (CDC 1 3) (5 1. 59 (6H, s) ， 2. 1 8 (2H， b r . s) , 7. 49 ( 1 H, d d d， J = 8. 1, 7. 0， 1. 2Hz) , 7. 58 (1 H， d, J = 8. 6Hz) ， 7. 6 9 ( 1 H， d d d， J = 8. 1， 7. 0， 1. 6H z) , 7. 7 9 ( 1 H， d d， J = 8. 0， 1. 2H z) ， 8. 00〜 8. 1 8 (2H, m) 1-methyl - 1 i (2-quinolyl) Echiruamin (Compound No. VII- 1 one 4): J H-NMR ( CDC 1 3) (5 1. 59 (6H, s), 2. 1 8 (2H, br s), 7.49 (1H, ddd, J = 8.1, 7.0, 1.2Hz), 7.58 (1H, d, J = 8.6Hz), 7.69 (1 H, ddd, J = 8.1, 7.0, 1.6 Hz), 7.79 (1 H, dd, J = 8.0, 1.2 Hz), 8.00 to 8.18 (2H, m)
1ーメチルー 1一 （3—キノリル） ェチルァミン （化合物番号 VII— 1— 5) ： — NMR (CDC 13) δ 1. 6 3 (6Η, s) ， 1. 80 (2H, b r. s) , 7. 53 (1 H， d d d, J = 8. 1， 6. 9， 1. 3Hz) , 7. 68 (1H, ddd， J = 8. 4, 6. 9, 1. 6Hz) ， 7. 81 ( 1 H， dd, J = 8. 0， 1. 3Hz) , 8. 02〜 8. 14 (1H, m) ， 8. 20〜 8.1-methyl-1 one (3-quinolyl) Echiruamin (Compound No. VII- 1- 5): - NMR ( CDC 1 3) δ 1. 6 3 (6Η, s), 1. 80 (. 2H, b r s), 7.53 (1 H, ddd, J = 8.1, 6.9, 1.3 Hz), 7.68 (1H, ddd, J = 8.4, 6.9, 1.6 Hz), 7.81 (1H, dd, J = 8.0, 1.3 Hz), 8.02 to 8.14 (1H, m), 8.20-8.
27 (1H, m) ， 9. 12 ( 1 H, d, J = 2. 4Hz) 27 (1H, m), 9.12 (1H, d, J = 2.4Hz)
1 - (3—イソキノリル） 一 1ーメチルェチルァミン （化合物番号 VII— 1— 6) ： 1 H-NMR (CDC 1 3) 61. 62 (6H, s) ， 7. 40〜 8. 1 5 (5H, m) , 9. 23 (1 H, s) 1- (3-Isoquinolyl) -1-methylethylamine (Compound No. VII-1-6): 1 H-NMR (CDC 13) 61.62 (6H, s), 7.40 to 8.1 5 (5H, m), 9.23 (1 H, s)
1— (3—クロロイミダゾ [1， 2— a] ピリジンー6—ィル） 一 1一メチル ェチルァミン （化合物番号 VII— 1— 7) ： mp 1 13〜1 14°C  1- (3-Chloroimidazo [1,2-a] pyridin-6-yl) 111-methylethylamine (Compound No. VII-1-7): mp 113-114 ° C
1ーメチルー 1一 （4ーメチルー 2—キナゾリニル） ェチルァミン （化合物番 号 VII— 1— 8) ： !H-NMR (CDC 13) δ 1. 62 (6H， s) ， 2. 91-methyl-1 one (4-methyl-2-quinazolinyl) Echiruamin (Compound number VII- 1- 8):! H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 62 (6H, s), 2. 9
3 (3H, s) ， 7. 57 (1H, ddd, J = 1. 3， 6. 8， 8. 2Hz) ， 7. 83 ( 1 H, ddd, J = 1. 4, 6. 8, 8. 4Hz) , 7. 92〜8. 12 (2H, m) 3 (3H, s), 7.57 (1H, ddd, J = 1.3, 6.8, 8.2 Hz), 7.83 (1H, ddd, J = 1.4, 6, 8, 8 4Hz), 7.92 ~ 8.12 (2H, m)
1— (1, 4一べンゾジォキシン一 2—ィル） 一 1—メチルェチルァミン （化 合物番号 VII— 1— 9) ： 】H— NMR (CDC 13) δ 1. 28 (6Η, s) , 1. 63 (2H, b r . s) ， 5. 95 ( 1 H， s) , 6. 57〜6. 92 (4 H, m) 1- (1, 4 one base Nzojiokishin one 2-I le) one 1-methyl E chill § Min (of compound No. VII- 1- 9):] H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 28 (6Η , s), 1.63 (2H, br.s), 5.95 (1H, s), 6.57 to 6.92 (4H, m)
1—メチル— 1— (6—キノリル） ェチルァミン （化合物番号 VII— 1— 10 ) ： ^-NMR (CDC 13) (51. 60 (6H， s) ， 1. 79 (2H， b r . s) ， 7. 39 ( 1 H, dd, J = 8. 3， 4. 2Hz) , 7. 81〜 7. 97 (2H， m) ， 8. 01〜 8. 09 (lH， m) ， 8. 09〜 8. 21 (1 H, m) ， 8. 88 (1H, dd, J =4. 2, 1. 7Hz) 1-methyl - 1 - (6-quinolyl) Echiruamin (Compound No. VII- 1- 10):. ^ -NMR (CDC 1 3) (51. 60 (6H, s), 1. 79 (2H, br s) , 7.39 (1H, dd, J = 8.3, 4.2Hz), 7.81 to 7.97 (2H, m), 8.01 to 8.09 (lH, m), 8.09 ~ 8.21 (1H, m), 8.88 (1H, dd, J = 4.2, 1.7Hz)
1- (1, 4—ベンゾジォキシン一 6—ィル） 一 1ーメチルェチルァミン （ィ匕 合物番号 VII— 1 - 11) ： ^-NMR (CDC 13) δ 1. 41 (6Η, s) ， 1. 59 (2 H, b r . s) ， 5. 86 (2H, s) ， 6. 56 ( 1 H, d, J =8. 4Hz) ， 6. 77 (1H, d， J = 2. 3Hz) , 6. 93 ( 1 H， d d， J = 8. 4， 2. 3Hz) 1- (1, 4-Benzojiokishin one 6- I le) one 1-methylstyrene E chill § Min (I spoon compound No. VII- 1 - 11): ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 41 (6Η, s), 1.59 (2H, br.s), 5.86 (2H, s), 6.56 (1H, d, J = 8.4Hz), 6.77 (1H, d, J = 2.3 Hz), 6.93 (1 H, dd, J = 8.4, 2.3 Hz)
1— (8—クロ口— 1， 4—ベンゾジォキシン一 6—ィル） 一 1ーメチルェチ ルァミン （化合物番号 VII— 1— 12) ： ^-NMR (CDC 1 J 51. 40 (6H， s) , 1. 55 (2H, b r . s) , 5. 89 (1 H, d， J = 3. 6 Hz) , 5. 97 (1 H, d, J = 3. 6Hz) , 6. 68 ( 1 H, d, J = 2. 2Hz) ， 7. 03 ( 1 H, d， J = 2. 2Hz) 1- (8-cloth-1,4-benzodioxin-1-6-yl) -1-methylethylamine (Compound No. VII-1-12): ^ -NMR (CDC 1 J 51.40 (6H, s), 1.55 (2H, br.s), 5.89 (1 H, d, J = 3.6 Hz), 5.97 (1 H, d, J = 3.6 Hz), 6.68 (1 H, d, J = 2.2 Hz), 7.03 (1 H, d, J = 2.2 Hz)
1— (2, 3—ジヒドロ一 1, 4一べンゾジォキシン— 6 Γル） — 1—メチ ルェチルァミン （化合物番号 VII— 1— 13) ： !H— NMR (CDC 13) δ 1. 45 (6Η, s) , 1. 60 (2Η, b r . s) ， 4. 25 (4H, s) , 6. 82 (1H， d, J = 8. 5Hz) ， 6. 94〜7. 01 (2H， m) 1- (2, 3-dihydro-one 1, 4 one base Nzojiokishin - 6 gamma Le) - 1- methylcarbamoyl Ruechiruamin (Compound No. VII- 1- 13):! H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 45 (6Η , s), 1.60 (2Η, br.s), 4.25 (4H, s), 6.82 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.94 to 7.01 (2H, m )
1— (8—クロ口— 2, 3—ジヒドロ一 1， 4一べンゾジォキシン一 6—ィル ) — 1—メチルェチルァミン （化合物番号 VII— 1— 14) ： ^-NMR (C DC ") 6 1. 44 (6H, s) , 1. 66 (2Η, b r . s) , 4. 26〜 4. 29 (2H, m) , 4. 33〜4. 35 (2H, m) ， 6. 93 (1H, d, J = 2. 2Hz) ， 7. 09 (1H， d, J = 2. 2Hz)  1- (8-chloro-2,3-dihydro-1,4,1-benzodioxin-1-6-yl)-1-methylethylamine (Compound No. VII-1-14): ^ -NMR (C DC ") 6 1.44 (6H, s), 1.66 (2Η, br.s), 4.26 to 4.29 (2H, m), 4.33 to 4.35 (2H, m), 6 .93 (1H, d, J = 2.2Hz), 7.09 (1H, d, J = 2.2Hz)
1 - (ベンゾフラン— 5 _ィル） 一 1—メチルェチルァミン （化合物番号 VII - 1 - 15) ： ^-NMR (CDC 13) δ 1. 57 (6Η, s) , 2. 09 (2H, b r . s) , 6. 74 ( 1 H, d, J = 1. 8Hz) , 7. 45〜7. 53 (2H, m) ， 7. 61 (1 H, d, J = 2. 2Hz) ， 7. 75 (1H, d， J = 1. 5Hz) 参考例 10の （2) と同様の方法により化合物 （VII— 1一 2) 〜 （VII— 1— 1 5) から以下の化合物を合成した。 これらの化合物の1 H— NMRスペクトル "一夕を示" 。 1 - (benzofuran - 5 _ I le) one 1-methyl E chill § amine (Compound No. VII - 1 - 15): ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 57 (6Η, s), 2. 09 ( S), 6.74 (1 H, d, J = 1.8 Hz), 7.45 to 7.53 (2H, m), 7.61 (1 H, d, J = 2.2 Hz) ), 7.75 (1H, d, J = 1.5 Hz) The following compounds were obtained from compounds (VII-112) to (VII-1-1-15) by the same method as (2) in Reference Example 10. Synthesized. 1 H-NMR spectra of these compounds "showing overnight".
1— (1一 （2—クロロー 4一ピリジル） — 1ーメチルェチルァミノ） 一2— プロパノン （化合物番号 IV— 4— 2) ： XH-NMR (CDC 13) δ 1. 43 (6H， s) , 2. 10 (3H, s) , 3. 29 (2H, d， J = 0. 6Hz) , 7. 24 ( 1 H, dd， J = l. 6, 5. 3Hz) , 7. 35 ( 1 H, dd, J =0. 6, 1. 6Hz) , 8. 32 ( 1 H, d d, J = 0. 6， 5. 3Hz)1- (1 i (2-chloro-4 one-pyridyl) - 1-methylstyrene E chill § mino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4- 2): X H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 43 ( 6H, s), 2.10 (3H, s), 3.29 (2H, d, J = 0.6 Hz), 7.24 (1H, dd, J = l. 6, 5.3 Hz), 7 35 (1 H, dd, J = 0.6, 1.6 Hz), 8.32 (1 H, dd, J = 0.6, 5.3 Hz)
1— (1— (6—クロ口一 2—ピリジル） — 1ーメチルェチルァミノ） 一2— プロパノン （化合物番号 IV— 4— 3) ： 'H-NMR (CDC 13) (51. 47 (6H, s) , 2. 09 (3H, s ) ， 3. 34 (2H, s) ， 7. 16 ( 1 H， d d， J = 7. 8, 0. 8Hz) , 7. 3 3 ( 1 H, d d， J = 7. 8， 0. 8 Hz) ， 7. 6 0 (1H, t , 1 = 7. 8Hz) 1- (1- (6-black opening one 2-pyridyl) - 1-methylstyrene E chill § mino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4- 3): 'H- NMR (CDC 1 3) (51. 47 (6H, s), 2.09 (3H, s), 3.34 (2H, s), 7.16 (1H, dd, J = 7.8, 0.8 Hz), 7.33 (1H, dd, J = 7.8, 0.8 Hz), 7.6 (1H, t, 1 = 7.8Hz)
1— (1一メチル— 1— (2—キノリル） ェチルァミノ 一 2—フロパノン （ 化合物番号 IV— 4— 4) ： JH-NMR (CDC 1 3) (5 1 5 9 (6H, s) , 2. 0 5 (3H, s) , 3. 39 (2H, s) , 7. 42 7. 8 7 (4H, m ) , 7. 9 5〜 8. 1 9 (2H, m) 1- (1 one methyl - 1- (2-quinolyl) Echiruamino one 2- Furopanon (Compound No. IV- 4- 4): J H- NMR (CDC 1 3) (5 1 5 9 (6H, s), 2 0 5 (3H, s), 3.39 (2H, s), 7.42 7.87 (4H, m), 7.95 to 8.19 (2H, m)
1 - (1—メチルー 1— (3—キノリル） ェチルァミノ） 一 2—プロパノン （ 化合物番号 IV— 4— 5) ： 1H— NMR (CDC 13) δ 1· 5 9 (6Η, s) , 2. 06 (3H, s) ， 3. 34 (2H， d， J = 0. 5Hz) ， 7. 55 ( 1 H, d d d, J = 8. 1, 6. 9， 1. 3Hz) ， 7. 7 0 ( 1 H, d d d， J =8. 5, 6. 9， 1. 6Hz) , 7. 8 1 ( 1 H, d d， J = 8. 1， 1. 4 Hz) , 8. 0 1〜8. 1 4 (2H, m) ， 9. 0 5 ( 1 H， d， 1 = 2. 4H z) 1 - (1-methyl 1- (3-quinolyl) Echiruamino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4- 5): 1 H- NMR (CDC 1 3) δ 1 · 5 9 (6Η, s), 2 06 (3H, s), 3.34 (2H, d, J = 0.5Hz), 7.55 (1H, ddd, J = 8.1, 6.9, 1.3Hz), 7.7 0 (1 H, ddd, J = 8.5, 6. 9, 1.6 Hz), 7.8 1 (1 H, dd, J = 8.1, 1.4 Hz), 8.0 1 to 8 . 14 (2H, m), 9.05 (1H, d, 1 = 2.4Hz)
1一 （1— (3—イソキノリル） 一 1ーメチルェチルァミノ） _ 2—プロパノ ン （化合物番号 IV— 4— 6) ： :H-NMR (CDC 1 3) δ 1. 5 9 (6Η, s) ， 2. 04 (3H, s) ， 3. 3 1 (2H， d, J = 0. 5Hz) , 7. 4 6〜7. 8 5 (4H, m) , 7. 88〜8. 00 ( 1 H, m) ， 9. 2 2 (1 H s) 1 i (1- (3-isoquinolyl) one 1-methylstyrene E chill § mino) _ 2- propano emissions (Compound No. IV- 4- 6):: H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 5 9 (6Η , s), 2.04 (3H, s), 3.31 (2H, d, J = 0.5 Hz), 7.46 to 7.85 (4H, m), 7.88 to 8. 00 (1H, m), 9.22 (1Hs)
1 - (1— (3—クロロイミダゾ [1， 2— a] ピリジン一 6—ィル） — 1— メチルェチルァミノ） — 2—プロパノン （化合物番号 IV— 4— 7) ： — NM R (CDC 13) δ 1. 52 (6Η, s) , 2. 08 (3H， s) , 2. 20 ( 1Η, b r . s) ， 3. 3 3 (2H, s) , 7. 3 5 ( 1 H, d d, J = 1. 3 9. 6Hz) , 7. 54〜7. 59 (2H, m) , 8. 00 ( 1 H， d， J = 1 8Hz) 1- (1— (3-Chloroimidazo [1,2-a] pyridin-1-yl) — 1-methylethylamino) —2-propanone (Compound No. IV—4—7): — NM R (CDC 1 3) δ 1. 52 (6Η, s), 2. 08 (3H, s), 2. 20 (1Η, br. s), 3. 3 3 (2H, s), 7. 3 5 ( 1 H, dd, J = 1.3.96 Hz), 7.54 to 7.59 (2H, m), 8.00 (1 H, d, J = 18 Hz)
1— (1ーメチルー 1— (4一メチル—2—キナゾリニル） ェチルァミノ） 一 2—プロパノン （化合物番号 IV— 4一 8) ： H— NMR (CDC 1 3) (5 1. 6 1 (6H, s) , 2. 0 7 (3H, s) ， 2. 9 1 (3H， s) , 3. 4 1 ( 2Η, d， J = 0. 5Hz) ， 7. 58 (1H, d d d, J = 1. 4, 6. 8, 8. 2Hz) , 7. 83 (1 H, d d d, J = 1. 5， 6. 8， 8. 3Hz) ， 7. 9 1〜8. 1 3 (2H, m) 1- (1-methyl-1- (4 one-2-quinazolinyl) Echiruamino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4 one 8): H- NMR (CDC 1 3) (5 1. 6 1 (6H, s ), 2.07 (3H, s), 2.91 (3H, s), 3.41 (2Η, d, J = 0.5 Hz), 7.58 (1H, ddd, J = 1. 4, 6. 8, 8.2 Hz), 7.83 (1 H, ddd, J = 1.5, 6.8, 8.3 Hz), 7. 9 1 ~ 8.1 3 (2H, m)
1— (1— (1， 4—ベンゾジォキシン— 2—ィル） — 1—メチルェチルアミ ノ） 一 2—プロパノン （化合物番号 IV— 4 _ 9) ： 1H— NMR (CDC 13) (51. 24 (6H， s) ， 1. 97〜 2. 20 (1H， b r . s) ， 2. 14 ( 3H, s) ， 3. 50 (2H, d, J = 0. 5Hz) ， 5. 88 ( 1 H, s) , 6. 56〜 6. 73 (2H, m) , 6. 73〜 6. 91 (2H, m) 1- (1- (1, 4-Benzojiokishin - 2-I le) - 1- Mechiruechiruami Bruno) one 2-propanone (Compound No. IV- 4 _ 9): 1 H- NMR (CDC 1 3) (51. 24 (6H, s), 1.97 to 2.20 (1H, br.s), 2.14 (3H, s), 3.50 (2H, d, J = 0.5 Hz), 5.88 (1 H, s), 6.56 to 6.73 (2H, m), 6.73 to 6.91 (2H, m)
1 - (1—メチル— 1一 （6—キノリル） ェチルァミノ） 一 2—プロパノン （ 化合物番号 IV— 4— 10) ： 1H— NMR (CDC 13) (5 1. 57 (6H, s ) , 2. 05 (3Η, s) , 3. 32 (2H, s) , 7. 40 ( 1 H， dd， J =8. 3, 4. 2Hz) , 7. 72〜7. 91 (2H, m) , 8. 01〜8. 2 4 (2H， m) ， 8. 89 (1H, dd， J =4. 2, 1. 7Hz) 1 - (1-methyl - 1 i (6-quinolyl) Echiruamino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4- 10): 1 H- NMR (CDC 1 3) (5 1. 57 (6H, s), 2.05 (3Η, s), 3.32 (2H, s), 7.40 (1 H, dd, J = 8.3, 4.2 Hz), 7.72 to 7.91 (2H, m) , 8.01 to 8.24 (2H, m), 8.89 (1H, dd, J = 4.2, 1.7Hz)
1— ( 1 - (1， 4一べンゾジォキシン一 6—^ fル） 一 1一メチルェチルアミ ノ） —2—プロパノン （化合物番号 IV— 4— 1 1) ： 1H— NMR (CDC 13 ) δ 1. 37 (6Η, s) ， 1. 97 (1H， b r . s) , 2. 08 (3H， s ) ， 3. 29 (2H, s ) ， 5. 86 (2H， s) , 6. 55 ( 1 H, d， J =1- (1 - (1, 4 one base Nzojiokishin one 6- ^ f le) one 1 one Mechiruechiruami Roh) 2-propanone (Compound No. IV- 4- 1 1): 1 H- NMR (CDC 1 3) δ 1.37 (6Η, s), 1.97 (1H, br.s), 2.08 (3H, s), 3.29 (2H, s), 5.86 (2H, s), 6.55 (1 H, d, J =
8. 4Hz) ， 6. 66 (1H， d, J = 2. 2H z) ， 6. 81 ( 1 H， dd, J = 8. 3， 2. 3Hz) 8.4Hz), 6.66 (1H, d, J = 2.2Hz), 6.81 (1H, dd, J = 8.3, 2.3Hz)
1— ( 1 - (8—クロ口— 1， 4一べンゾジォキシン一 6—ィル） 一 1—メチ ルェチルァミノ） 一 2—プロパノン （化合物番号 IV— 4— 12) ： H-NMR (CDC 13) <51. 35 (6H, s) , 2. 10 (3H， s) , 3. 29 (2 Η， s ) ， 5. 89 (1Η， d， J = 3. 6Hz) ， 5. 97 ( 1 Η, d， J = 3. 6Hz) ， 6. 58 (1 Η, d， 1 = 2. 2Ηζ) ， 6. 90 ( 1 Η， d， J = 2. 2Hz) 1- (1 - (8-black opening - 1, 4 one base Nzojiokishin one 6- I le) one 1-methylcarbamoyl Ruechiruamino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4- 12): H-NMR (CDC 1 3 ) <51.35 (6H, s), 2.10 (3H, s), 3.29 (2Η, s), 5.89 (1Η, d, J = 3.6 Hz), 5.97 (1 Η, d, J = 3.6 Hz), 6.58 (1 Η, d, 1 = 2.2Ηζ), 6.90 (1 Η, d, J = 2.2 Hz)
1— ( 1 - (2， 3—ジヒドロ _ 1, 4—ベンゾジォキシン一 6—ィル） — 1 ーメチルェチルァミノ） 一 2—プロパノン （化合物番号 IV— 4一 1 3) ： JH- NMR (CDC 13) δ 1. 41 (6H， s) , 1. 85 (1Η, b r . s) ， 2. 06 (3H, s) , 3. 30 (2H, s) ， 4. 25 (4H, s) , 6. 8 2〜6. 89 (3H， m) 1- (1 - (2, 3-dihydro-_ 1, 4-Benzojiokishin one 6- I Le) - 1-methylstyrene E chill § mino) Single 2-propanone (Compound No. IV- 4 one 1 3): J H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 41 (6H, s), 1. 85 (1Η, br. s), 2. 06 (3H, s), 3. 30 (2H, s), 4. 25 (4H , s), 6.8 2 to 6.89 (3H, m)
1— ( 1 - (8—クロ口一 2， 3—ジヒドロー 1， 4一べンゾジォキシン一 6 一ィル） 一 1ーメチルェチルァミノ） —2—プロパノン （化合物番号 IV— 4— 1 4) ： H— NMR (CDC 13) δ 1. 39 (6Η, s ) ， 2. 08 (3H, s) ， 3. 29 (2H, s) ， 4. 25〜4. 28 (2H， m) ， 4. 33〜4· 35 (2H， m) ， 6. 82 ( 1 H, d， J = 2. 2Hz) ， 6. 96 ( 1 H, d， J = 2. 2Hz) 1— (1-(8—Chloro-1,2,3-dihydro-1,4—benzodioxin-1 6 One I le) one 1-methylstyrene E chill § amino) -2-propanone (Compound No. IV- 4- 1 4): H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 39 (6Η, s), 2. 08 ( 3H, s), 3.29 (2H, s), 4.25 to 4.28 (2H, m), 4.33 to 435 (2H, m), 6.82 (1H, d, J = 2.2 Hz), 6.96 (1 H, d, J = 2.2 Hz)
1— (1ー （ベンゾフラン— 5—ィル） 一 1—メチルェチルァミノ） —2—プ ロパノン （化合物番号 IV— 4— 15) ： JH-NMR (CDC 13) (51. 52 (6H, s ) ， 2. 04 (3H， s) ， 2. 17 ( 1 H, b r . s) ， 3. 31 (2H， s) ， 6. 74 (1H， d， J = 2. 2Hz) , 7. 35 ( 1 H, dd, J = 1. 9, 8. 8Hz) , 7. 45 ( 1 H, d, J = 8. 8Hz) ， 7. 60 ( 1 H, s) ， 7. 61 (1H， d， J = 2. 2Hz) 本発明の化合物 （I) 、 (II) 、 （ΙΓ) またはそれらの塩の代表的な製造法を 以下の実施例 1〜 37に示す。 またここでは化合物 （I) 、 （II) 、 (ΙΙ') また はそれらの塩を製造するための環形成反応の原料化合物 （例えば、 化合物 （ΠΙ- c-1) 、 (III-a-3) 、 (IIl-b-1) 、 (III'-a-2) 等） またはその塩についても 代表的な製造法をあわせて示す。 実施例 1 メチル 1— (1一 （3, 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチ ル） 一4—ヒドロキシ— 4ーメチルー 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン— 3 —カルボキシレート （化合物番号 II— 1 _ 1) 1- (1 chromatography (benzofuran - 5-I le) one 1-methyl E chill § amino) -2-flop Ropanon (Compound No. IV- 4- 15): J H- NMR (CDC 1 3) (51. 52 (6H, s), 2.04 (3H, s), 2.17 (1H, br.s), 3.31 (2H, s), 6.74 (1H, d, J = 2.2Hz) , 7.35 (1H, dd, J = 1.9, 8.8Hz), 7.45 (1H, d, J = 8.8Hz), 7.60 (1H, s), 7.61 (1H, d, J = 2.2 Hz) Representative methods for producing the compounds (I), (II), (ΙΓ) or salts thereof of the present invention are shown in Examples 1 to 37 below. Starting compounds for the ring-forming reaction for producing compounds (I), (II), (ΙΙ ′) or salts thereof (for example, compounds (ΠΙ-c-1), (III-a-3), IIl-b-1), (III'-a-2), etc.) and their salts are also shown together with typical production methods.Example 1 Methyl 1- (11- (3,5-dichlorophenyl)) (1-Methylethyl) 1-4-Hydroxy-4-methyl 2- Okiso one 3-phenylpropyl pyrrolidine - 3 - carboxylate (Compound No. II- 1 _ 1)
(1) 2—クロ口ホルミルー2—フエニル酢酸メチル  (1) 2-Methyl-formyl-2-phenylphenylacetate
フエニルマロン酸モノメチル 4. 3 g (0. 02211101) 及び1, 2—ジ クロ口ェ夕ン 40m 1の混合物に室温下、 塩化チォニル 3. 4 g (0. 029m o 1 ) を加え、 外温 70〜 80 °Cで 1時間ついで外温 100 で 1時間加熱撹拌 した。 冷後、 反応混合物 （溶液） を減圧下濃縮し、 2—クロ口ホルミル一 2— フエニル酢酸メチルの粗生成物 4. 9 gを淡黄色透明油状物として得た。  To a mixture of 4.3 g (0.02211101) of monomethyl phenylmalonate and 40 ml of 1,2-dichloromethane at room temperature was added 3.4 g (0.029 mO1) of thionyl chloride at room temperature. The mixture was heated and stirred at 80 ° C for 1 hour and then at an external temperature of 100 for 1 hour. After cooling, the reaction mixture (solution) was concentrated under reduced pressure to obtain 4.9 g of a crude product of methyl 2-formyl-12-phenylacetate as a pale yellow transparent oil.
JH-N R (CDC 13) δ 3. 84 (3H， s) ， 5. 06 (1H， s) , 7. 43 (5H, s) I R (n e a t) 3067, 3034, 2956, 1790, 1745, 14 98, 1456, 1436, 1302, 1260, 1206, 1 156, 103 3， 1008, 973, 799, 725, 566 (2) メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチル） —4—ヒドロキシー 4—メチルー 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン一 3—力 ルポキシレート （化合物番号 II一 1一 1) J HN R (CDC 1 3) δ 3. 84 (3H, s), 5. 06 (1H, s), 7. 43 (5H, s) IR (neat) 3067, 3034, 2956, 1790, 1745, 14 98, 1456, 1436, 1302, 1260, 1206, 1 156, 103 3, 1008, 973, 799, 725, 566 (2) Methyl 1-1 (1 — (3,5-dichrophenyl) -1-methylethyl) —4-hydroxy-4-methyl-2-oxo-1-3-phenylpyrrolidine-13-force Rupoxylate (Compound No. II-111)
1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチルァミノ） 一 2 —プロパノン 5. 2 g (0. 02 Omo 1 ) 及びトリェチルァミン 2. 6 g (0. 026mo 1 ) の乾燥 THF 45m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに実施例 1の (1) で調製した 2—クロ口ホルミル一 2—フエニル酢酸メチルの粗生成物 4. 9 g (0. 022mo 1 ) の乾燥 TH F 45 m 1中溶液を 20分で滴下した。 反応混合物を氷冷下 1時間ついで室温下 65時間撹拌した。 反応混合物を減圧 下濃縮し、 残渣に氷水 50m 1を加え、 酢酸ェチルで抽出した （30m I X 3) 。 抽出液を合し、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 （2 Oml X 1) ついで飽和食 塩水 （20m I X 2) で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生 成物 9. 6 g (淡黄褐色固体） を得た。 このものをジェチルェ一テル 2 Om 1 一酢酸ェチル 1 Om 1の混合液で洗浄し、 粉碎した。 不溶の固体をろ取し、 ジ ェチルエーテルで洗浄 （X2) 、 風乾して標記化合物 （化合物番号 II一 1一 1) 4. 3 gを白色粉末として得た。 このものは 2種類のジァステレオマ一の混合物 であった （異性体比は1 H— NMRから 68 ： 32) 。 1— (1— (3,5-dichlorophenyl) -1-1-methylethylamino) 1-2—propanone 5.2 g (0.02 Omo 1) and triethylamine 2.6 g (0.026mo 1) Was stirred under ice-cooling, and 4.9 g (0.022mo 1) of the crude product of 2-chloroformyl-1-methyl 2-phenylacetate prepared in (1) of Example 1 was added thereto. ) In 45 ml of dry THF was added dropwise over 20 minutes. The reaction mixture was stirred for 1 hour under ice cooling and then for 65 hours at room temperature. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 50 ml of ice water was added to the residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate (30 m IX 3). The extracts were combined, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate (2 Oml X 1), then with a saturated saline solution (20 m IX 2), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 9.6 g of a crude product. A pale yellow-brown solid) was obtained. This was washed with a mixed solution of Jethyl ether 2 Om 1 and ethyl acetate 1 Om 1 and ground. The insoluble solid was collected by filtration, washed with diethyl ether (X2), and air-dried to obtain 4.3 g of the title compound (Compound No. II-111) as a white powder. This was a mixture of the two diastereomers (the isomer ratio was 68:32 from 1 H-NMR).
mp l 54〜156。C  mp l 54-156. C
1 H— NMR (CDC 13) δ 1. 15〜； L . 27 (1 H， m) ， 1. 53 ( 3H, s) , 1. 68 (3H， s) ， 1. 73 (3H, s) , 3. 57 ( 1 H， d, J = 9. 7Hz) ， 3. 76 (3H, s) ， 3. 92 ( 1 H, dd， J = 2. 1 H- NMR (CDC 1 3) δ 1. 15~;. L 27 (1 H, m), 1. 53 (3H, s), 1. 68 (3H, s), 1. 73 (3H, s ), 3.57 (1H, d, J = 9.7Hz), 3.76 (3H, s), 3.92 (1H, dd, J = 2.
2, 9. 7Hz) , 7. 17〜 7. 50 (8H, m) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 06 (3H， s) ， 1. 63 (3H, s) ， 1. 84 (3H, s) , 3. 36 (1Η, d, J = 9. 8Hz) ， 3. 64 ( 1 H, d, J = 9. 8Hz) ,2, 9.7 Hz), 7.17 to 7.50 (8H, m) (the larger isomer); 1.06 (3H, s), 1.63 (3H, s), 1.84 (3H, s), 3.36 (1Η, d, J = 9.8Hz), 3.64 (1H, d, J = 9.8Hz),
3. 76 (3H, s) , 5. 04 ( 1 H, s) ， 7. 17〜7. 50 (8H， m ) (以上、 少ない方の異性体） 3.76 (3H, s), 5.04 (1H, s), 7.17 to 7.50 (8H, m ) (The least isomer)
I R (nu j o l) 3435, 1745, 1727, 1681, 1596, 1 I R (nu j o l) 3435, 1745, 1727, 1681, 1596, 1
571, 1562, 1418， 1265, 1219, 1174, 1041, 85 0， 798， 742, 699 571, 1562, 1418, 1265, 1219, 1174, 1041, 850, 798, 742, 699
実施例 1で示される実験を繰り返し行い、 化合物 （Π— 1一 1) を更に 22. The experiment described in Example 1 was repeated, and the compound (Π-1-1) was further added to 22.
6 g得た。 実施例 2 メチル 1_ (1一 （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチ ル） 一 1， 3—ジヒドロー 4—メチルー 2—ォキソ一 3—フエニル一 2 H—ピロ 一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 1— 1— 1) 及びメチル 1— (1— (3, 5—ジクロ口フエニル） — 1ーメチルェチル） 一4—メチレン— 2—ォキ ソ— 3—フエニルピロリジン一 3—カルボキシレート （化合物番号 1—3— 1) 6 g were obtained. Example 2 Methyl 1_ (11- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) 1-1,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-13-phenyl-1 2H-pyrroyl-3-carboxylate ( Compound No. 1-1-1) and methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) 1-4-methylene-2-oxo-3-phenylpyrrolidine-13-carboxylate ( Compound No. 1-3-1)
(1) メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチル ) —1, 3—ジヒドロー 4_メチル— 2—ォキソ一 3—フエ二ルー 2H—ピロ一 ルー 3—力ルポキシレート （化合物番号 I一 1一 1) (1) Methyl 1- (1— (3,5-dichlorophenyl) 1-1-methylethyl) —1,3-dihydro-4_methyl—2-oxo-1-3-phenyl 2H—pyrroyl 3-—force Lupoxylate (Compound No. I-1-1-1)
乾燥窒素気流下、 実施例 1で調製した化合物 （II一 1一 1) 2. 3 g (5. 3 mmo 1 ) 及びピリジン 0. 84g (0. O l lmo l) の 1, 2—ジクロロェ タン 50m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに塩化チォニル 1. 3 g (0. 01 1 mo 1 ) を 6分で滴下した（内温 3〜4°C)。 反応混合物を氷冷下（内温 2〜4t:) 1. 5時間ついで室温下 0. 5時間撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣 を酢酸ェチル 50m 1に溶解した。 このものを氷水 100m 1に加え、 有機層を 分離した。 水層 （pH〜3) を酢酸ェチルで抽出した （30m I X 2) 。 抽出液 及び先の有機層を合し、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 （20ml X I) ついで 飽和食塩水 （20m l X I) で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮し て粗生成物 2. 4 g (無色樹脂状物） を得た。 このものをシリカゲルカラムクロ マトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 8 : 1、 v/v) により精製し、 白色固 体 1. 0 gを得た。 このものをへキサン—トルエン混合液 （2 : 1、 v/v) で洗浄し、 ろ取し、 減圧下乾燥して標記化合物 （化合物番号 I一 1一 1) 0. 8 4 gを白色粉末として得た。 Under dry nitrogen flow, 2.3 g (5.3 mmo 1) of the compound (II-111) prepared in Example 1 and 0.84 g (0.4 mmol) of pyridine in 1,2-dichloroethane The solution in 50 ml was stirred under ice cooling, and 1.3 g (0.011 mol) of thionyl chloride was added dropwise thereto over 6 minutes (internal temperature 3-4 ° C). The reaction mixture was stirred for 1.5 hours under ice-cooling (internal temperature 2 to 4 t :) and then for 0.5 hours at room temperature. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the residue was dissolved in 50 ml of ethyl acetate. This was added to 100 ml of ice water, and the organic layer was separated. The aqueous layer (pH〜3) was extracted with ethyl acetate (30 m IX 2). The extract and the previous organic layer were combined, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate (20 ml XI), then with a saturated saline solution (20 ml XI), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. g (colorless resinous material) was obtained. This was purified by silica gel column chromatography (ethyl hexane monoacetate, 8: 1, v / v) to obtain 1.0 g of a white solid. This was washed with a hexane-toluene mixture (2: 1, v / v), collected by filtration, and dried under reduced pressure to give the title compound (Compound No. I1-111) 0.8 4 g were obtained as a white powder.
mp l 32〜133°C  mp l 32-133 ° C
- NMR (CDC 13) (51. 72, 1. 74 (6H, e a c h s ) ， 1. 82 (3H, d， J = 1. 6Hz) ， 3. 85 (3H, s) , 6. 57 (1 H, q, J = 1. 6Hz) , 7. 17 (2H, d， J = 1. 8Hz) , 7. 20 〜7. 43 (6H, m) - NMR (CDC 1 3) ( 51. 72, 1. 74 (6H, eachs), 1. 82 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 85 (3H, s), 6. 57 (1 H, q, J = 1.6 Hz), 7.17 (2H, d, J = 1.8 Hz), 7.20 to 7.43 (6H, m)
I R (n u j o 1 ) 1740, 1704, 1653, 1589， 1564, 1 430, 1363, 1285， 1271, 1244, 1191, 858, 798, 756, 723, 687， 648  I R (nujo 1) 1740, 1704, 1653, 1589, 1564, 1 430, 1363, 1285, 1271, 1244, 1191, 858, 798, 756, 723, 687, 648
(2) メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチル） _ 1， 3—ジヒドロ— 4—メチル— 2—ォキソ一 3 _フエ二ルー 2 H—ピロ一ル _ 3—カルボキシレート （化合物番号 I一 1一 1) 及びメチル 1_ (1— (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1ーメチルェチル） 一 4—メチレン一 2 _ォキソ— 3 一フエニルピロリジン— 3—力ルポキシレート （化合物番号 I一 3 - 1) (2) Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-1-methylethyl) _ 1,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-l-3_phenyl-2H-pyrrol_ 3-carboxylate (Compound No. I-1-1-1) and methyl 1_ (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) 1-4-methylene-1 2 oxo-3-1-phenylpyrrolidine-3-force Lupoxylate (Compound No. I3-1-1)
乾燥窒素気流下、 実施例 1で調製した化合物 （II一 1一 1) 11. 8 g (0. 027mo 1 ) 及びピリジン 4. 2 g (0. 053mo 1 ) の DMF 120ml 中溶液を氷冷下撹拌し、 これに塩化チォニル 5. 3 g (0. 044mo 1 ) の D MF 3m 1中溶液を 10分で滴下した（内温 3〜 11^)。 反応混合物を室温下 7 0分撹拌した。 反応混合物を氷水 30 Om 1にあけ、 酢酸ェチルで抽出した （1 2 Om 1 X 3) 。 抽出液を合し、 水 （10 Om 1 X 1) 、 飽和炭酸水素ナトリウ ム水溶液 （8 Oml X 2) ついで飽和食塩水 （10 Oml X I) で洗浄し、 硫酸 ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 13. 1 g (無色樹脂状物） を得 た。 このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 8 ： 1、 v/v) により精製し、 得られた白色固体をへキサンで洗浄し、 ろ取し、 減圧下乾燥して標記化合物 （化合物番号 I一 1一 1) 8. 4 g及び （化合物番号 I -3- 1) 1. 5 gを共に白色粉末として得た。  A solution of 11.8 g (0.027mo1) and 4.2 g (0.053mo1) of pyridine in 120 ml of DMF in ice-cooled ice was prepared under a dry nitrogen stream. After stirring, a solution of 5.3 g (0.044 mol) of thionyl chloride in 3 ml of DMF was added dropwise over 10 minutes (internal temperature 3 to 11 ^). The reaction mixture was stirred at room temperature for 70 minutes. The reaction mixture was poured into ice water 30 Om 1 and extracted with ethyl acetate (12 Om 1 X 3). The extracts were combined, washed with water (10 Om 1 X 1), saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (8 Oml X 2), and saturated saline (10 Oml XI), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. This gave 13.1 g of a crude product (colorless resinous material). This was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 8: 1, v / v), and the obtained white solid was washed with hexane, collected by filtration, dried under reduced pressure, and dried under reduced pressure to give the title compound (compound No. I-1-1 1) 8.4 g and (Compound No. I-3-1) 1.5 g were both obtained as white powder.
化合物番号 I一 3— 1 ：  Compound No. I-3-1-3:
m p 1 17〜 1 19。C JH - NMR (CDC ") 6 1. 67 (6H, s) , 3. 8 1 (3H， s) , 4. 2〜4. 5 (2H, m) , 5. 36 ( 1 H, m) ， 5. 52 ( 1 H， m) ， 7. 14 (2H, d, J = 1. 8Hz) ， 7. 20 (1 H, t， J = 1. 8Hz ) , 7. 2〜7. 5 (5H, m) mp 117-17. C J H -. NMR (CDC " ) 6 1. 67 (6H, s), 3. 8 1 (3H, s), 4. 2~4 5 (2H, m), 5. 36 (1 H, m) , 5.52 (1H, m), 7.14 (2H, d, J = 1.8Hz), 7.20 (1H, t, J = 1.8Hz), 7.2 to 7.5 ( 5H, m)
I R (n u j o 1 ) 1749， 1694， 1660, 1567, 1267, 1 I R (n u jo 1) 1749, 1694, 1660, 1567, 1267, 1
247, 1 193, 1026, 800 247, 1 193, 1026, 800
実施例 2で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （1— 1— 1) を更に 6. The experiment described in Example 2 was repeated, and the compound (1-1-1) was further converted to 6.
3 g得た。 実施例 3 メチル 1 _ (1一 （3， 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェチ ル） 一4—ヒドロキシー 4ーメチルー 3 _ (1—メチルエトキシ） 一2—ォキソ ピロリジン一 3—カルボキシレート （化合物番号 II一 1 -20) 3 g were obtained. Example 3 Methyl 1_ (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -1-hydroxy-4-methyl-3 -_ (1-methylethoxy) 1-2-oxopyrrolidine-13-carboxylate (compound (No. II-1-20)
(1) 2— （1—メチルエトキシ） マロン酸モノメチル  (1) 2- (1-methylethoxy) monomethyl malonate
2 - (1一メチルエトキシ） マロン酸ジメチル 2. 62 g (1 3. 8mmo 1 ；) のメタノール 15m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに水酸化カリウム 0. 93 g (14. 1 mm 0 1 ) のメタノール 4m 1中溶液を加えた。 反応混合物を室温 下一夜撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 得られた残渣に氷水 30m 1を加 えた。 このものをジェチルエーテルで洗浄し （20ml) 、 IN塩酸を加え、 p H3とした。 このものを酢酸ェチルで抽出した （30m I X 3) 。 抽出液を合し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮して 2— （1一メチルエトキシ） マロン酸 モノメチル 0. 82 gを無色油状物として得た。  A solution of 2.62 g (13.8 mmo 1;) of 2-dimethyl 2- (1-methylethoxy) malonate in 15 ml of methanol was stirred under ice-cooling, and 0.93 g (14.1 mm) of potassium hydroxide was added thereto. A solution of 0 1) in 4 ml of methanol was added. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and 30 ml of ice water was added to the obtained residue. This was washed with getyl ether (20 ml), and IN hydrochloric acid was added to obtain pH3. This was extracted with ethyl acetate (30 m I X 3). The extracts were combined, dried over sodium sulfate, and then concentrated under reduced pressure to obtain 0.82 g of monomethyl 2- (1-methylethoxy) malonate as a colorless oil.
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 27 (6H, d, J = 6. 1Hz) ， 3. 75〜3. 96 (4H， m) ， 4. 61 (1H， s) ， 7. 24 ( 1 H， b r . s) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 27 (6H, d, J = 6. 1Hz), 3. 75~3. 96 (4H, m), 4. 61 (1H, s), 7. 24 (1H, br.s)
I R (n e a t) 3208, 1 748， 1439, 1386， 1280, 12 I R (neat) 3208, 1748, 1439, 1386, 1280, 12
07， 1 1 78, 1 1 16, 1017, 931， 839, 690 07, 1 1 78, 1 1 16, 1017, 931, 839, 690
(2) メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェチル） —4—ヒドロキシ— 4—メチルー 3 _ (1—メチルエトキシ） 一 2—ォキソピロ リジン一 3—カルボキシレ一ト （化合物番号 II— 1 -20) (2) Methyl 1- (1— (3,5-dichlorophenyl) —1-methylethyl) —4-hydroxy—4-methyl-3_ (1-methylethoxy) 1-2-oxopyro Lysine-3-carboxylate (Compound No. II-1-20)
実施例 3の （1) で調製した 2— (1—メチルエトキシ） マロン酸モノメチル Monomethyl 2- (1-methylethoxy) malonate prepared in (1) of Example 3
0. 82 g (4. 7mmo l) の 1, 2—ジクロロエタン 6 m 1中溶液に DMFDMF was added to a solution of 0.82 g (4.7 mmol) in 6 ml of 1,2-dichloroethane.
2滴を加え、 氷冷下撹拌し、 これに塩化ォキサリル 0. 44m 1 (5. lmmo 1 ) を徐々に加えた。 反応液を室温下 40分ついで外温 60°Cで 0. 5時間撹拌 した。 冷後、 反応液を減圧下濃縮し、 2_クロ口ホルミル一 2— （1ーメチルェ トキシ） 酢酸メチルの粗生成物 0. 94 gを油状物として得た。 Two drops were added, the mixture was stirred under ice-cooling, and oxalyl chloride (0.44 ml) (5. lmmo 1) was gradually added thereto. The reaction solution was stirred at room temperature for 40 minutes and then at an external temperature of 60 ° C for 0.5 hour. After cooling, the reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 0.94 g of a crude product of methyl 2- (1-methylethoxy) 2-acetate as an oil.
1一 （1一 （3， 5—ジクロロフエニル） — 1ーメチルェチルァミノ） 一 2 一プロパノン 1. l g (4. 2mmo 1 ) 及びトリェチルァミン 0. 77ml ( 5. 5mmo 1 ) の乾燥 THF 6m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに 2—クロ口 ホルミル一 2 _ (1—メチルエトキシ） 酢酸メチルの粗生成物 0. 94g (4. 1 (1 (3,5-dichlorophenyl)-1-methylethylamino) 1 2 1-propanone 1. lg (4.2 mmo 1) and 0.77 ml (5.5 mmo 1) of triethylamine dry THF The solution in 6 ml was stirred under ice-cooling, and 0.94 g of crude 2-methylformyl-1- (1-methylethoxy) acetate was added to this mixture.
7 mm o 1 ) の乾燥 TH F 1 m 1中溶液を 5分で滴下した。 反応混合物を室温 下 1時間撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に酢酸ェチル 30m 1を 加えた。 このものを 1 N塩酸ついで飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾 燥後、 減圧下濃縮して標記化合物の粗生成物 （化合物番号 Π— 1一 20) 1. 9A solution of 7 mm o 1) in 1 ml of dry THF was added dropwise in 5 minutes. The reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and 30 ml of ethyl acetate was added to the residue. This was washed with 1 N hydrochloric acid and then with a saturated saline solution, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give a crude product of the title compound (Compound No. Π—120).
2 gを油状物として得た。 このものは 2種類のジァステレオマーの混合物であつ た （異性体比は1 H— NMRから 2 ： 1) 。 2 g were obtained as an oil. It was a mixture of two diastereomers (isomeric ratio 2: 1 from 1 H-NMR).
一題 R (CDC 13) δ ΐ. 08〜1. 90 ( 15H, m) ， 3. 29One Dai R (CDC 1 3) δ ΐ . 08~1. 90 (15H, m), 3. 29
〜3. 58 (2H, m) , 3. 85 (3H， s ) ， 4. 10〜4. 36 (1H， m) , 7. 12〜7. 36 (3H, m) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 08〜~ 3.58 (2H, m), 3.85 (3H, s), 4.10 to 4.36 (1H, m), 7.12 to 7.36 (3H, m) Isomer); 1.08-
1. 90 (15H， m) ， 3. 29〜 3. 58 (2H， m) , 3. 83 (3H， s) ， 4. 46〜 4. 66 (lH， m) , 7. 12〜 7. 36 (3H, m) (以 上、 少ない方の異性体） 実施例 4 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル) メチルェチ ル） 一 1， 3—ジヒドロー 4—メチル一 3— ( 1 - 一 2—ォキ ソ— 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 I 30 ) 及びメ チル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1ーメチルェチル） —4—メ チレン一 3— (1—メチルエトキシ） 一 2—ォキソピロリジン一 3—カルボキシ レー卜 （化合物番号 I一 3— 6) 1.90 (15H, m), 3.29 to 3.58 (2H, m), 3.83 (3H, s), 4.46 to 4.66 (lH, m), 7.12 to 7. 36 (3H, m) (the lesser isomer) Example 4 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) methylethyl) 1-1,3-dihydro-4-methyl-3- ( 1-1-2-oxo-2H-pyrroyl-3-carboxylate (Compound No.I30) and methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) —4-methyl 1-thylene 3- (1-methylethoxy) 1-2-oxopyrrolidine 1-3-carboxy Rate (Compound No. I-3-6)
乾燥窒素気流下、 実施例 3で調製した化合物 （II一 1一 20) の粗生成物 1. 9 g (4. 2 mm o 1 ) 及びピリジン 1. 0ml (0. 012mo l) の 1, 2 ージクロロェタン 12m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに塩化チォニル 0. 45 ml (6. 311111 0 1) の1， 2—ジクロ口ェ夕ン 1 m 1中溶液を 10分で滴下 した。 反応混合物を室温下一夜撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に酢 酸ェチル 40ml加えた。 このものを水ついで飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネ シゥムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ ラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 3 ： 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （ 化合物番号 1— 1— 30) 0. 36 g及び （化合物番号 I— 3— 6) 0. 19 gを 共に黄色樹脂状物として得た。  Under a stream of dry nitrogen, 1.9 g (4.2 mmo 1) of crude product of compound (II-1-120) prepared in Example 3 and 1.0 ml (0.012 mol) of pyridine in 1, 2 The solution in 12 ml of dichloroethane was stirred under ice-cooling, and a solution of 0.45 ml of thionyl chloride (6.311111 01) in 1 ml of 1,2-dichloromethane was added dropwise thereto over 10 minutes. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and to the residue was added 40 ml of ethyl acetate. This was washed with water and then with a saturated saline solution, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 3: 1, v / v) to obtain 0.36 g of the title compound (Compound No. 1-1-30) and (Compound No. I-3 — 6) 0.19 g of both were obtained as a yellow resin.
化合物番号 I一 1-30 :  Compound number I-1 30:
XH-NMR (CDC 13) <51. 20 (3H, d， J = 6. 1 Hz) ， 1. 22 (3H, d， J = 6. 1 Hz) ， 1. 69 (3H, s) , 1. 73 (3H, d, J = 1. 7Hz) ， 1. 80 (3H， s) ， 3. 73-3. 94 (4H， m ) , 6. 49 (1H， q, J = 1. 7Hz) , 7. 21 (2H， d， J = 1. 9 Hz) , 7. 24 (1 H, t， J = 1. 9Hz) X H-NMR (CDC 1 3 ) <51. 20 (3H, d, J = 6. 1 Hz), 1. 22 (3H, d, J = 6. 1 Hz), 1. 69 (3H, s) , 1.73 (3H, d, J = 1.7 Hz), 1.80 (3H, s), 3.73-3.94 (4H, m), 6.49 (1H, q, J = 1. 7 Hz), 7.21 (2H, d, J = 1.9 Hz), 7.24 (1 H, t, J = 1.9 Hz)
I R (CHC 13) 1760, 1715, 1589, 1567, 1434， 1 417, 1385, 1368, 1268, 1238, 1 181, 1 110, 85 8, 798, 757, 690 IR (CHC 1 3) 1760, 1715, 1589, 1567, 1434, 1 417, 1385, 1368, 1268, 1238, 1 181, 1 110, 85 8, 798, 757, 690
化合物番号 1—3— 6 ：  Compound No. 1-3—6:
— NMR (CDC 13) δ 1. 17 (3H, d, J = 6. 1 Hz) 1. 2 - NMR (CDC 1 3) δ 1. 17 (3H, d, J = 6. 1 Hz) 1. 2
6 (3H， d, J = 6. 1 Hz) , 1. 67 (3H， s) ， 1. 76 (3H， s ) ， 3. 75〜3. 91 (4H, m) ， 4. 20〜4. 28 (2H, m) ， 5. 38〜5. 43 (1H， m) ， 5. 54〜5. 60 ( 1 H, m) , 7. 18〜7. 26 (3H, m) 6 (3H, d, J = 6.1 Hz), 1.67 (3H, s), 1.76 (3H, s), 3.75 to 3.91 (4H, m), 4.20 to 4 28 (2H, m), 5.38 to 5.43 (1H, m), 5.54 to 5.60 (1H, m), 7.18 to 7.26 (3H, m)
I R (CHC 13) 1762, 1706, 1588, 1566, 1434， 1 417, 1384, 1250, 1 182, 1112, 1062, 921, 857, IR (CHC 1 3) 1762, 1706, 1588, 1566, 1434, 1 417, 1384, 1250, 1 182, 1112, 1062, 921, 857,
798, 756, 690 実施例 5 メチル 1 _ (1一 （N— (2， 5—ジクロ口フエニル） 力ルバモイ ル） 一 1—メチルェチル） —4ーヒドロキシ一 4ーメチルー 2—ォキソ一 3—フ ェニルピロリジン— 3—カルボキシレート （化合物番号 II— 2— 1) 798, 756, 690 Example 5 Methyl 1_ (1- (N- (2,5-dichlorophenyl) pothambamoyl) -11-methylethyl) -4-hydroxy-14-methyl-2-oxo-13-phenylpyrrolidine-3-carboxylate (Compound No. II—2—1)
(1) N- (2, 5—ジクロ口フエニル） — 2—メチル— 2— （2—ォキソプロ ピルァミノ） プロパンアミド  (1) N- (2,5-dichlorophenyl) -2-methyl-2--2- (2-oxopropyramino) propanamide
2—アミノー N— (2, 5—ジクロ口フエニル） 一 2—メチルプロパンアミド 2 1. 2 g (0. 086mo 1 ) 、 炭酸力リウム 14. 1 g (0. l Omo l ) 、 ヨウ化カリウム 1. O g (6. Ommo 1 ) 及び乾燥 DMF 8 5m 1の混合物を 氷冷下撹拌し、 これにクロ口アセトン 3 3. 4 g (0. 34mo 1 ) を 1 3分で 滴下した。 反応混合物を室温下 52時間撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に氷水 1 00 m 1を加え、 酢酸ェチルで抽出した （50mし 3 Om 1 X 2 ) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し （30m I X 2) 、 減圧下濃縮した。 得 られた残渣を 1 N塩酸 86m 1 (0. 0 86mo 1 ) と混合し （pH〜 1 ) 、 ジ ェチルエーテルで洗浄 （ 20 m 1 X 3 ) 後、 水酸化ナトリゥム水溶液 （ 93 %水 酸化ナトリウム 3. 7 g (0. 086mo 1 ) Z水 2 Om 1 ) で中和した （pH 7〜8) 。 このものを酢酸ェチルで抽出した （50m l， 30m l X 2) 。 抽出 液を合し、 飽和食塩水で洗浄 （20m I X 2) 、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧 下濃縮して粗生成物 1 5. 9 g (赤褐色透明油状物） を得た。 このものをシリカ ゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 8 ： 1→6 ： 1—5 ： 1、 v/v) により精製し、 N— （2, 5—ジクロ口フエニル） — 2—メチル一 2— (2—才キソプロピルァミノ） プロパンアミド 6. 8 gを淡黄色透明油状物とし て得た。  2-Amino-N- (2,5-dichrophenyl) -2-methylpropanamide 21.2 g (0.086mo 1), potassium carbonate 14.1 g (0.1 Omol), potassium iodide 1. A mixture of O g (6. Ommo 1) and 85 ml of dry DMF was stirred under ice-cooling, and acetone (33.4 g, 0.34 mol) was added dropwise over 13 minutes. The reaction mixture was stirred at room temperature for 52 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 100 ml of ice water was added to the residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate (50 m 3 Om 1 X 2). The extracts were combined, washed with saturated saline (30 ml × 2), and concentrated under reduced pressure. The obtained residue is mixed with 1N hydrochloric acid 86m1 (0.086mo1) (pH ~ 1), washed with diethyl ether (20m1X3), and then sodium hydroxide aqueous solution (93% sodium hydroxide 3%). The solution was neutralized (pH 7 to 8) with 7 g (0.086mo 1) Z water 2 Om 1). This was extracted with ethyl acetate (50 ml, 30 ml X 2). The extracts were combined, washed with a saturated saline solution (20 ml × 2), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 15.9 g of a crude product (transparent red-brown oil). The product was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 8: 1 → 6: 1-5: 1, v / v) to give N- (2,5-dichloromouth phenyl) -2-methyl-1-acetate. 6.8 g of 2- (2-hydroxypropylamino) propanamide was obtained as a pale yellow transparent oil.
】Η - NMR (CDC 1 3) δ 1. 40 (6Η, s) ， 2. 1 8 (3H, s) , 3. 5 6 (2 H， s) ， 7. 0 0 ( 1 H, d d, J = 8. 6, 2. 5Hz) ， 7. 2 8 ( 1H， d， J = 8. 6Hz) , 8. 52 ( 1 H, d， J =2. 5Hz) ， 9. 94〜： L O. 2 5 (1 H， m) ] Η - NMR (CDC 1 3) δ 1. 40 (6Η, s), 2. 1 8 (3H, s), 3. 5 6 (2 H, s), 7. 0 0 (1 H, dd, J = 8. 6, 2.5 Hz), 7.28 (1H, d, J = 8.6Hz), 8.52 (1H, d, J = 2.5Hz), 9.94 ~: L O . 2 5 (1 H, m)
I R (n e a t) 328 2, 3 1 1 3， 29 7 7, 2 9 3 3, 1 7 2 3, 1 6 9 9, 1 586, 1 5 74, 1 5 1 1， 1 44 5, 1 40 9， 1 36 2， 1 1 7 1, 1 145, 1091， 1046, 804 IR (neat) 328 2, 3 1 1 3, 29 7 7, 2 9 3 3, 1 7 2 3, 1 6 9 9, 1 586, 1 5 74, 1 5 1 1, 1 445, 1 40 9 , 136 2, 1 1 7 1, 1 145, 1091, 1046, 804
(2) メチル 1一 （1一 （N— (2, 5—ジクロロフエニル） 力, (2) Methyl (N- (2,5-dichlorophenyl) power
一 1ーメチルェチル） 一 4ーヒドロキシー 4—メチルー 2—ォキソ—3—フエ二 ルピロリジン一 3—カルボキシレート （化合物番号 Π— 2— 1) 1-Methylethyl) 1-4-Hydroxy-4-methyl-2-oxo-3-phenylpyrrolidine-13-carboxylate (Compound No. Π—2-1)
実施例 5の （1) で調製した N— (2, 5—ジクロ口フエニル） 一 2—メチル 一 2— （2—ォキソプロピルァミノ） プロパンアミド 2. 5 g (8. 2mmo 1 ) 及びトリェチルァミン 1. l g (0. 01 lmo 1 ) の乾燥 THF 20m 1中 溶液を氷冷下撹拌し、 これに実施例 1と同様にして調製した 2—クロ口ホルミル 一 2—フエニル酢酸メチルの粗生成物 2. 3 g (0. O l Omo l) の乾燥 TH F 20m 1中溶液を 6分で滴下した。 反応混合物を室温下 46. 5時間撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に氷水 3 Omlを加え、 酢酸ェチルで抽出した (30m l , 20m l X 2) 。 抽出液を合し、 飽和炭酸水素ナトリゥム水溶液 （ 2 Oml X I) ついで飽和食塩水 （2 Om 1 X 1) で洗浄し、 硫酸ナトリウムで 乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 5. Og (淡黄色樹脂状固体） を得た。 このも のをジェチルエーテルで洗浄し、 粉砕した。 不溶の固体をろ取し、 ジェチルエー テルで洗浄 （X 2) 、 風乾して標記化合物 （化合物番号 II一 2— 1) 2. 9gを 白色粉末として得た。 このものは 2種類のジァステレオマ一の混合物であった （ 異性体比は1 H— NMRから 50 : 50) 。 2.5 g (8.2 mmo 1) of N- (2,5-dichloromethyl) -2-methyl-2- (2-oxopropylamino) propanamide prepared in (1) of Example 5 and Triethylamine 1. A solution of lg (0.01 lmo 1) in 20 ml of dry THF was stirred under ice-cooling, and crude 2-methylformyl-2-phenylphenylacetate was prepared in the same manner as in Example 1. A solution of 2.3 g (0. O l Omol) of the product in 20 ml of dry THF was added dropwise over 6 minutes. The reaction mixture was stirred at room temperature for 46.5 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 3 Oml of ice water was added to the residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate (30 ml, 20 ml X 2). The extracts were combined, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate (2 Oml XI), then with a saturated saline solution (2 Om 1 X 1), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 5.Og (light (Yellow resinous solid) was obtained. This was washed with getyl ether and pulverized. The insoluble solid was collected by filtration, washed with getyl ether (X 2), and air-dried to obtain 2.9 g of the title compound (Compound No. II-2-1) as a white powder. It was a mixture of the two diastereomers (isomeric ratio 50:50 from 1 H-NMR).
mp 106〜 120°C  mp 106 ~ 120 ° C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 43 (1H， d, J = 2. 1 Hz) , 1. 55 (3H, s) , 1. 66 (6H， s) ， 3. 58 ( 1 H， d, J = 9. 5H z) , 3. 71 (3H， s) , 3. 85 ( 1 H， dd， J = 2. 3, 9. 5Hz ) ， 6. 95〜 7. 10 (lH， m) , 7. 19〜 7. 59 (6H, m) , 8. 53 ( 1 H, d， J = 2. 4Hz) , 8. 57 (1H， b r . s) (以上一方の 異性体） ； 1. 19 ( 3 H， s ) , 1. 66 (3H, s ) , 1. 81 ( 3 H, s ) ， 3. 33 (1H, dd, J = 1. 8, 9. 8H z) , 3. 54 (1H, d, J = 9. 7Hz) ， 3. 77 (3H, s) , 5. 02 ( 1 H, d， J = l. 7H z) ， 6. 95〜7. 10 (1H, m) , 7. 19〜7. 59 (6H, m) , 8. 39 (1H, d， J = 2. 3Hz) , 8. 57 ( 1 H, b r . s) (以上他方の 異性体） ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 43 (1H, d, J = 2. 1 Hz), 1. 55 (3H, s), 1. 66 (6H, s), 3. 58 (1 H, d, J = 9.5Hz, 3.71 (3H, s), 3.85 (1H, dd, J = 2.3, 9.5Hz), 6.95 to 7.10 (lH, m ), 7.19 to 7.59 (6H, m), 8.53 (1H, d, J = 2.4 Hz), 8.57 (1H, br.s) (one or more isomers); 1 19 (3H, s), 1.66 (3H, s), 1.81 (3H, s), 3.33 (1H, dd, J = 1.8, 9.8Hz), 3. 54 (1H, d, J = 9.7Hz), 3.77 (3H, s), 5.02 (1H, d, J = l.7Hz), 6.95 to 7.10 (1H, m ), 7.19 to 7.59 (6H, m), 8. 39 (1H, d, J = 2.3Hz), 8.57 (1H, br.s) (the other isomer)
I R (nu j o l) 3373, 1759, 1746, 1707， 1674, 1 585, 1509, 1464， 1407， 1260, 1214, 1 144 実施例 6 メチル 1— (1— (N— （2， 5—ジクロロフエニル） 力ルバモイ ル） — 1—メチルェチル） ー 1， 3—ジヒドロ— 4一メチル—2—ォキソ一 3— フエニル— 2 H—ピロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 1—2— 1) 及 びメチル 1一 （1— (N— (2， 5—ジクロ口フエニル） 力ルバモイル） 一 1 ーメチルェチル） —4ーメチレン— 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン一 3— カルボキシレート （化合物番号 I一 4一 1)  IR (nu jol) 3373, 1759, 1746, 1707, 1674, 1585, 1509, 1464, 1407, 1260, 1214, 1144 Example 6 Methyl 1- (1— (N— (2,5-dichlorophenyl) 1) -Methylethyl) -1,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-1-3-phenyl-2H-pyrrole-3-carboxylate (Compound No. 1-2-1) and methyl 1- (1— (N— (2,5-dichrophenyl) pothamamoyl) -1-methylethyl) —4-methylene—2-oxo-1-3-phenylpyrrolidine-1-3-carboxylate (Compound No. )
乾燥窒素気流下、 実施例 5で調製した化合物 （II一 2 - 1) 2. 9 g (6. 0 mm o 1 ) のピリジン 7ml (0. 087mo 1 ) 中溶液を寒剤 （氷水、 食塩 ) で冷却下撹拌し、 これに塩化チォニル 13m 1 (0. 18mo 1 ) を 25分で 滴下した （内温一 2〜0 ） 。 反応混合物を内温一 3〜0t:で 1時間撹拌した。 反応混合物を氷 150m 1に徐々に滴下した。 析出した固体をろ取し、 水洗 （X 2) 後、 酢酸ェチル 50m 1に溶解した。 この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水 溶液 （20m I X 2) ついで飽和食塩水 （20m I X 2) で洗浄し、 硫酸ナトリ ゥムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 2. 9 g (淡黄色樹脂状物） を得た。 こ のものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 3 ： 1→ 2 : 1、 v/v) により精製し、 淡褐色樹脂状物 （A) 0. 25 g及び （B) 0. 30 gを得た。 （A) をジイソプロピルエーテルと混合し、 析出した固体をろ取 し、 ジイソプロピルエーテルで洗浄 （X3) 、 風乾して標記化合物 （化合物番号 1-2- 1) 0. 08 gを白色粉末として得た。 一方、 （B) を再度シリカゲル カラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 5 : 1、 v/v) により精製 し、 白色固体 0. 12 gを得た。 このものをジェチルエーテルで洗浄し、 ろ取し、 風乾して標記化合物 （化合物番号！一 4一 1) 0. 09 gを白色粉末として得た。 化合物番号 1—2— 1 ： mp 157〜： L 59°C  Under a stream of dry nitrogen, a solution of 2.9 g (6.0 mmo 1) of the compound (II-2-1) prepared in Example 5 in 7 ml (0.087 mol 1) of pyridine was treated with a cryogen (ice water, salt). The mixture was stirred under cooling, and thionyl chloride (13 ml, 0.18 mol) was added dropwise thereto over 25 minutes (inner temperature: 12 to 0). The reaction mixture was stirred at an internal temperature of 13 to 0 t: for 1 hour. The reaction mixture was slowly dropped onto 150 ml of ice. The precipitated solid was collected by filtration, washed with water (X2), and dissolved in 50 ml of ethyl acetate. The solution was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (20 m IX 2), then with a saturated saline solution (20 m IX 2), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 2.9 g of a crude product (light yellow). Resin-like substance) was obtained. This was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 3: 1 → 2: 1, v / v) to obtain 0.25 g of a light brown resinous substance (A) and 0.30 g of (B). I got (A) was mixed with diisopropyl ether, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with diisopropyl ether (X3), and air-dried to obtain 0.08 g of the title compound (Compound No. 1-2-1) as a white powder. . On the other hand, (B) was purified again by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 5: 1, v / v) to obtain 0.12 g of a white solid. This was washed with getyl ether, collected by filtration, and air-dried to obtain 0.09 g of the title compound (Compound No. 141-1) as a white powder. Compound No. 1-2—1: mp 157〜: L 59 ° C
^-NMR (CDC 13) δ ΐ. 67 (3H, s) , 1. 74 (3Η, s) , 1. 86 (3H， d， J = 1. 5Hz) , 3. 76 (3H, s) , 6. 66 (1 H， q, J = 1. 6Hz) ， 6. 99 ( 1 H, dd, J = 2. 5， 8. 6Hz) 7. 16〜7. 48 (6H, m) , 8. 27 ( 1 H, b r . s ) , 8. 37 (1 H, d, J = 2. 4Hz) ^ -NMR (CDC 1 3) δ ΐ. 67 (3H, s), 1. 74 (3Η, s), 1.86 (3H, d, J = 1.5Hz), 3.76 (3H, s), 6.66 (1H, q, J = 1.6Hz), 6.99 (1H, dd, J = 2.5, 8.6Hz) 7.16 to 7.48 (6H, m), 8.27 (1H, br.s), 8.37 (1H, d, J = 2.4Hz)
I R (nu j o l) 3363, 1724, 1698, 1576, 1511， 1 I R (nu j o l) 3363, 1724, 1698, 1576, 1511, 1
406, 1362, 1284, 1249, 1142, 1093 406, 1362, 1284, 1249, 1142, 1093
化合物番号 I— 4一 1 ： mp l 64〜； 165°C  Compound No. I-4-1: mpl 64 ~; 165 ° C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 59 (3H, s) , 1. 68 (3H， s) ， ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 59 (3H, s), 1. 68 (3H, s),
3. 73 (3H， s) , 4. 28 ( 1 H, d t， J = 13. 4, 2. 2Hz) ,3.73 (3H, s), 4.28 (1H, dt, J = 13.4, 2.2Hz),
4. 36 (1H， d t， J = 13. 3， 2. 0Hz) , 5. 42 ( 1 H， t， J =2. 0Hz) ， 5. 59 (1H， b r . s) ， 6. 98 ( 1 H， dd, J = 24.36 (1H, dt, J = 13.3, 2.0Hz), 5.42 (1H, t, J = 2.0Hz), 5.59 (1H, br.s), 6.98 ( 1 H, dd, J = 2
5. 8. 6H z) , 7. 21 (1 H, d， J = 8. 6Hz) , 7. 27〜7. 5 6 (5H， m) ， 8. 33 ( 1 H， b r . s) ， 8. 40 (1H， d, J = 2. 5Hz) 5.8.6Hz), 7.21 (1H, d, J = 8.6Hz), 7.27 to 7.56 (5H, m), 8.33 (1H, br.s), 8.40 (1H, d, J = 2.5Hz)
I R (nu j o l) 3352, 1721, 1697, 1660， 1576, 1 I R (nu j o l) 3352, 1721, 1697, 1660, 1576, 1
511, 1463， 1407, 1259, 1244， 1148, 1093, 93 0, 816, 694 実施例 7 メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1ーメチルェチ ル） 一 4—ホルミル一 1， 3—ジヒドロー 2—ォキソ— 3—フエ二ルー 2H—ピ ロール一 3—カルボキシレ一卜 （化合物番号 I_ 1 _ 13) 511, 1463, 1407, 1259, 1244, 1148, 1093, 930, 816, 694 Example 7 Methyl 1-1 (1- (3,5-dichloromethylphenyl) -1-methylethyl) 1-4-formyl-1 1, 3-dihydro-2-oxo-3-phenyl-2H-pyrrole-3-carboxylate (Compound No. I_ 1 _ 13)
実施例 2で調製した化合物 （1— 1— 1) 6. 97 g (0. 0166mo 1 ) のジォキサン 280m I中溶液に二酸化セレン 4. 51 g (0. 039mo】） を加えた。 反応混合物を加熱還流下 9時間、 室温下 14時間、 加熱還流下 10時 間ついで室温下 14時間撹拌した。 反応混合物をろ過して不溶物をろ別し、 ろ液 を減圧下濃縮した。 得られた残渣に水 80mlを加え、 酢酸ェチルで抽出した （ 80m I X 3) 。 抽出液を合し、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 （50m 1 X2 ) ついで飽和食塩水で洗浄し （60m l) 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下 濃縮して粗生成物 8. 10 gを得た。 このものをシリ フィ （へキサン—酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により精製し、 得られた固体を へキサン—ジイソプロピルエーテル混合液 （5 ： 1、 v/v) で洗浄し、 ろ取し、 減圧下乾燥して標記化合物 3. 91 gを白色結晶として得た。 To a solution of 6.97 g (0.0166 mol) of the compound (1-1-1) prepared in Example 2 in 280 ml of dioxane was added 4.51 g (0.039 mol) of selenium dioxide. The reaction mixture was stirred at reflux for 9 hours, at room temperature for 14 hours, and under reflux for 10 hours, and then at room temperature for 14 hours. The reaction mixture was filtered to remove insolubles, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. 80 ml of water was added to the obtained residue, and extracted with ethyl acetate (80m IX 3). The extracts were combined, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate (50 ml × 2) and then with a saturated saline solution (60 ml), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 8.10 g of a crude product. This one Purified by filtration (hexane-ethyl acetate, 2: 1, v / v), the obtained solid was washed with a hexane-diisopropyl ether mixture (5: 1, v / v), filtered, and depressurized. Drying under reduced pressure gave 3.91 g of the title compound as white crystals.
mp l 67〜169。C  mp l 67-169. C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 82 (3Η, s) ， 1. 84 (3H， s) ， ^ -NMR (CDC 13) δ 1.82 (3Η, s), 1.84 (3H, s),
3. 79 (3H, s) , 7. 12 (2H, d, J = l. 8Hz) , 7. 27〜7. 37 (6H， m) , 7. 91 (1 H, s) , 9. 59 (1 H, s) 3.79 (3H, s), 7.12 (2H, d, J = l. 8 Hz), 7.27 to 7.37 (6H, m), 7.91 (1 H, s), 9.59 (1 H, s)
I R (n u j o 1 ) 1757, 1730， 1658, 1604, 1257, 1 180， 799  I R (n u jo 1) 1757, 1730, 1658, 1604, 1257, 1 180, 799
実施例 7で示される実験を繰り返し行い、 化合物 （1— 1一 13) を更に 2. 2 g得た。 実施例 8 メチル 1_ (1一 （3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチ ル） 一 1， 3—ジヒドロ一 4—ヒドロキシィミノメチル一2—ォキソ _3_フエ ニル— 2 H—ピロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 I— 1— 14) 実施例 7で調製した化合物 （I一 1— 13) 0. 52 g (1. 2mmo l) の メタノール 10m 1中溶液にヒドロキシルァミン塩酸塩 0. l l g (1. 6 mm o 1 ) 及びピリジン 0. 12 g (1. 6 mm o 1 ) を加え、 室温下 2時間 20分 撹拌した。 反応混合物に更にヒドロキシルァミン塩酸塩 0. 035 g (0. 47 mmo 1 ) 及びピリジン 0. 036 g (0. 46 mm o 1 ) を加え、 室温下 2時 間 40分撹拌した。 反応混合物を氷水にあけ、 析出した固体をろ取し、 水ついで へキサンで洗浄後、 減圧下乾燥して標記化合物 0. 53 gを白色結晶として得た。 このものは 2種類の幾何異性体の混合物であつた （異性体比は1 H _ N M Rから 71 : 29) 。 The experiment described in Example 7 was repeated to obtain an additional 2.2 g of the compound (1-1-1 13). Example 8 Methyl 1_ (11- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) 1-1,3-dihydro-14-hydroxyiminomethyl-12-oxo_3_phenyl—2H-pyrrole 3-Carboxylate (Compound No. I-1-14) Hydroxamine hydrochloride was added to a solution of 0.52 g (1.2 mmol) of the compound (I-1-13) prepared in Example 7 in 10 ml of methanol. .llg (1.6 mmo 1) and 0.12 g (1.6 mmo 1) of pyridine were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours and 20 minutes. To the reaction mixture were further added 0.035 g (0.47 mmo 1) of hydroxylamine hydrochloride and 0.036 g (0.46 mmo 1) of pyridine, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours and 40 minutes. The reaction mixture was poured into iced water, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with water and hexane, and dried under reduced pressure to obtain 0.53 g of the title compound as white crystals. It was a mixture of the two geometric isomers (isomeric ratio 71:29 from 1 H NMR).
mp 85〜88°C  mp 85 ~ 88 ° C
JH-NMR (DMSO— d6) δ 1. 68 (6H, s) , 3. 69 (3H, s) , 7. 24〜7. 46 (8H， m) ， 7. 79 (1H, s) ， 7. 94 (1 H， s) , 10. 96 (1H, s) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 68 (6H， s) ， 3. 74 (3H， s) ， 6. 84 (1H, s) , 7. 24〜7. 46 (8 H, m) ， 8. 28 ( 1 H， s ) ， 1 1. 72 ( 1 H， s ) (以上、 少ない方の 異性体） J H-NMR (DMSO- d 6 ) δ 1.68 (6H, s), 3.69 (3H, s), 7.24-7.46 (8H, m), 7.79 (1H, s) , 7.94 (1H, s), 10.96 (1H, s) (or more, isomer); 1.68 (6H, s), 3.74 (3H, s), 6.84 (1H, s), 7.24 to 7.46 (8 H, m), 8.28 (1H, s), 11.72 (1H, s) (or more, less isomer)
I R (n u j o 1 ) 3385， 1750, 1718, 1589, 1567, 1 274, 1182 実施例 9 メチル 4ーァセトキシィミノメチル— 1一 （1 _ (3， 5—ジクロ 口フエニル） 一 1ーメチルェチル） 一 1， 3—ジヒドロー 2—ォキソ— 3—フエ 二ルー 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 1_ 1- 16) 実施例 8で調製した化合物 （I一 1一 14) 0. 40 g (0. 9 Ommo 1 ) 及びピリジン 0. 075 g (1. Ommo 1 ) の乾燥 THF 20m 1中溶液を氷 冷下撹拌し、 これに塩化ァセチル 0. 092 g (1. 2 mm o 1 ) の乾燥丁 HF 4m 1中溶液を 5分で滴下した。 反応混合物を室温下 7時間 20分撹拌した後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣に水 3 Omlを加え、 酢酸ェチルで抽出した （3 Om 1 X 3) 。 抽出液を合し、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 （30ml) 、 つ いで飽和食塩水で洗浄し （30ml) 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮 して粗生成物 0. 48 gを得た。 このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ (へキサン一酢酸ェチル、 2 : 1、 vZv) により精製した。 得られた固体をへ キサンで洗浄し、 ろ取し、 減圧下乾燥して標記化合物 0. 24 gを白色結晶とし て得た。 このものは1 H— NMRから単一の異性体であると考えられた。 IR (nujo 1) 3385, 1750, 1718, 1589, 1567, 1 274, 1182 Example 9 Methyl 4-acetoxyiminomethyl-1-1 (1_ (3,5-dichlorophenyl) 1-1-methylethyl) 1 1,3-Dihydro-2-oxo-3-phenyl-2H-pyrroyl-3-carboxylate (Compound No. 1_1-16) Compound prepared in Example 8 (I-11-14) 0.40 g (0.9 Ommo 1) and 0.075 g of pyridine (1.Ommo 1) in 20 ml of dry THF were stirred under ice-cooling, and 0.092 g (1.2 mmo 1) of acetyl chloride was added thereto. The solution in 4 ml of dry HF was added dropwise over 5 minutes. The reaction mixture was stirred at room temperature for 7 hours and 20 minutes, and then concentrated under reduced pressure. 3 Oml of water was added to the obtained residue, and extracted with ethyl acetate (3 Om 1 X 3). The extracts were combined, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate (30 ml) and then with a saturated saline solution (30 ml), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.48 g of a crude product. This was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 2: 1, vZv). The obtained solid was washed with hexane, collected by filtration, and dried under reduced pressure to obtain 0.24 g of the title compound as white crystals. This was considered to be a single isomer from 1 H-NMR.
mp l 36〜； 138。C  mpl 36-; 138. C
- NMR (CDC 13) δ 1. 77 (6Η, s) , 2. 11 (3H, s) , 3. 84 (3H, s) , 7. 1 1 (2H, d, J = 1. 8Hz) , 7. 23〜7. 25 (1H, m) ， 7. 35 (5H, s) ， 7. 69 ( 1 H, s) , 8. 00 ( 1H， s) - NMR (CDC 1 3) δ 1. 77 (6Η, s), 2. 11 (3H, s), 3. 84 (3H, s), 7. 1 1 (2H, d, J = 1. 8Hz) , 7.23 to 7.25 (1H, m), 7.35 (5H, s), 7.69 (1H, s), 8.00 (1H, s)
I R (nu j o 1 ) 1755, 1725, 1615, 1565, 1266， 1 I R (nu j o 1) 1755, 1725, 1615, 1565, 1266, 1
182, 1001， 943 実施例 10 メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メテルエ テル） 一 4—メチレン— 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン一 3—カルボキシ レート （化合物番号 I一 3— 1) 182, 1001, 943 Example 10 Methyl (1- (3,5-dichlorophenyl) -11-meterether) -1-Methylene-2-oxo-1-3-phenylpyrrolidine-13-carboxy Rate (Compound No. I3-1-1)
(1) メチル 2—ブロモ— N— (1— （3， 5—ジクロ口フエニル） — 1—メ チルェチル） —2—フエ二ルー N— (2—プロピニル） マロナメート （化合物番 号 III— 2- 1)  (1) Methyl 2-bromo-N— (1- (3,5-dichlorophenyl) —1-methylethyl) -2-phenyl N— (2-propynyl) malonamate (Compound No. III— 2- 1)
実施例 1と同様にして調製した 2—クロ口ホルミル一 2—フエニル酢酸メチル の粗生成物 1. 1 g (5. 21111110 1) の1， 2—ジクロロェタン 10 m 1中溶 液を外温 70°Cで加熱撹枠し、 これに臭素 0. 87 g (5. 4mmo 1 ) の 1, 2—ジクロ口ェ夕ン 5m 1中溶液を 10分で滴下した。 反応混合物を還流下 3時 間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物を減圧下濃縮し、 2—プロモー 2—フエニル マロン酸モノメチルの酸ハロゲン化物の粗生成物 1. 7 gを黄色油状物として得 た。  A solution of 1.1 g (5.211111110) of crude 2-methylformyl-1-phenylacetate prepared in the same manner as in Example 1 in 10 ml of 1,2-dichloroethane was heated to an external temperature of 70 ml. A solution of 0.87 g (5.4 mmo 1) of bromine in 5 ml of 1,2-dichloromethane was added dropwise thereto over 10 minutes. The reaction mixture was heated and stirred under reflux for 3 hours. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 1.7 g of a crude product of an acid halide of monomethyl 2-bromo-2-phenylmalonate as a yellow oil.
参考例 1で調製した化合物 （IV - 3— 1) 1. 2 g (5. Ommo l) 及びト リエチルァミン 0. 6 g (6. Ommo l) のジクロロメタン 5m 1中溶液を氷 冷下撹拌し、 これに 2—ブロモー 2—フエニルマロン酸モノメチルの酸ハロゲン 化物の粗生成物 1. 7 gのジクロロメタン 5m 1中溶液を 0. 5時間で滴下した。 反応混合物を室温下 6時間撹拌した。 反応混合物を水にあけ、 ジクロロメタンで 抽出した。 抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣 をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 9 ： 1→2 ： 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 III一 2— 1) 0. 2 gを白色 結晶として得た。  A solution of 1.2 g (5.Ommol) of the compound (IV-3-1) prepared in Reference Example 1 and 0.6 g (6.Ommol) of triethylamine in 5 ml of dichloromethane was stirred under ice-cooling. To this, a solution of 1.7 g of a crude product of an acid halide of monomethyl 2-bromo-2-phenylmalonate in 5 ml of dichloromethane was added dropwise over 0.5 hours. The reaction mixture was stirred at room temperature for 6 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with dichloromethane. The extract was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 9: 1 → 2: 1, v / v), and 0.2 g of the title compound (Compound No. III-12-1) was obtained as white crystals. Obtained.
mp 165〜 166  mp 165 ~ 166
^-NMR (CDC 13) δ 1. 77， 1. 80 (6H， e a c h s) ， 2. 30 (1H， m) , 3. 85 (3H, s) , 3. 9〜4. 3 (2H, m) , 7. 2〜7. 7 (8H， m) ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 77, 1. 80 (6H, eachs), 2. 30 (1H, m), 3. 85 (3H, s), 3. 9~4. 3 (2H, m), 7.2 to 7.7 (8H, m)
I R (n u j o 1 ) 3242, 21 13, 1 753, 1672, 1242, 1 I R (n u j o 1) 3242, 21 13, 1 753, 1672, 1242, 1
199 199
参考例 1及び実施例 10の （1) で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （ 111-2- 1) を更に 0. 2 g得た。 (2) メチル 1— (1一 （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチル） —4—メチレン一 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン— 3—カルボキシレート (化合物番号 I一 3— 1) The experiment shown in (1) of Reference Example 1 and Example 10 was repeated, and 0.2 g of the compound (111-2-1) was further obtained. (2) Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -4-methyl-1-2-oxo-3-phenylpyrrolidine-3-carboxylate (Compound No. I3-1-1)
実施例 10の （1) で調製した化合物 （ΙΠ— 2— 1) 0. 4 g (0. 8mm o 1 ) の乾燥ベンゼン 10ml中溶液を外温 80°Cで加熱撹拌し、 これに水素化 トリプチルスズ 0. 3 g (1. Ommo 1 ) 及び触媒量の A I BNの乾燥べンゼ ン 5m 1中溶液を 2時間で滴下した。 反応混合物を同温で 2時間撹拌した後、 更 に水素化トリプチルスズ 0. 3 g (1. Ommo 1 ) 及び触媒量の A I BNの乾 燥ベンゼン 5 m 1中溶液を 0. 5時間で滴下した。 反応混合物を更に同温で 2時 間撹拌した。 冷後、 反応混合物を減圧下濃縮し、 得られた残渣をシリカゲルカラ ムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 9 ： 1→2 ： 1、 v/v) により 精製し、 標記化合物 （化合物番号 I一 3— 1) 0. 1 gを白色結晶として得た。 実施例 1 1 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェ チル） 一 1, 3—ジヒドロー 4—ヒドロキシ一 2—ォキソ一3—フエ二ルー 2H 一ピロ一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 I— 1 -31)  A solution of 0.4 g (0.8 mmo 1) of the compound (ΙΠ-2-1) prepared in (10) of Example 10 in 10 ml of dry benzene was heated and stirred at an external temperature of 80 ° C, and hydrogenated. A solution of 0.3 g (1. Ommo 1) of triptyltin and a catalytic amount of AIBN in 5 ml of dry benzene was added dropwise over 2 hours. After stirring the reaction mixture at the same temperature for 2 hours, a solution of 0.3 g (1.Ommo 1) of triptyltin hydride and a catalytic amount of AIBN in 5 ml of dry benzene was added dropwise over 0.5 hours. . The reaction mixture was further stirred at the same temperature for 2 hours. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 9: 1 → 2: 1, v / v) to give the title compound (Compound No. 3-1) 0.1 g was obtained as white crystals. Example 1 1-Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -1,3-dihydro-4-hydroxy-12-oxo-13-phenyl-2H-pyrroyl-3 Carboxylate (Compound No. I— 1 -31)
(1) メチル N— (1— (3， 5—ジクロ口フエニル） — 1ーメチルェチル） — N— (エトキシカルボニルメチル） — 2—フエニルマロナメート （化合物番号 III- 3一 1)  (1) Methyl N— (1— (3,5-dichlorophenyl) —1-methylethyl) —N— (ethoxycarbonylmethyl) —2-phenylmalonamate (Compound No. III-3-1 1)
ェチル 2— (1— (3, 5—ジクロ口フエニル） —1ーメチルェチルァミノ Ethyl 2- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethylamino
) アセテート 3. 38 g (1 1. 7 mm o 1 ) 及びトリェチルァミン 2. lml (15. lmmo 1 ) の THF 2 Om 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに実施例 1 と同様にして調製した 2—クロ口ホルミル— 2—フエニル酢酸メチルの粗生成物 3. 06 g (14. Ommo 1 ) の THF 4m 1中溶液を 0. 5時間で滴下した。 反応混合物を室温下 1時間撹拌した。 反応混合物に水 2 Omlを加え、 有機層を 分離し、 水層を酢酸ェチルで抽出した （20ml) 。 抽出液及び先の有機層を合 し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られ た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 ΙΠ— 3— 1) 4. 95gを淡 黄色樹脂状物として得た。 ) A solution of 3.38 g (11.7 mmo1) of acetate and 2.lml (15.lmmo1) of triethylamine in THF 2 Om1 was stirred under ice-cooling and prepared in the same manner as in Example 1. A solution of 3.06 g (14. Ommo 1) of the crude 2-methylformyl-2-methyl phenylacetate in 4 ml of THF was added dropwise over 0.5 hours. The reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. 2 Oml of water was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with ethyl acetate (20 ml). The extract and the previous organic layer were combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 2: 1, v / v) to give 4.95 g of the title compound (Compound No. ΙΠ—3-1) in pale color. Obtained as a yellow resin.
JH-NMR (CDC 1 3) δ 1 - 34 (3Η, t， 1 = 7. 1 Hz) , 1. 3 8 (3Η， s) , 1. 6 5 (3Η, s) ， 3. 70 (3Η, s ) ， 4. 1 0〜 4. 40 (4Η, m) , 4. 6 7 ( 1 Η, s) ， 7. 1 0-7. 5 3 (8Η， m ) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1 - 34 (3Η, t, 1 = 7. 1 Hz), 1. 3 8 (3Η, s), 1. 6 5 (3Η, s), 3. 70 ( 3Η, s), 4.10 to 4.40 (4Η, m), 4.67 (1Η, s), 7.10-7.5.3 (8Η, m)
I R (CHC 1 3) 1 749, 1 6 62, 1 58 8, 1 56 7， 1 434, 1 4 1 7， 1 389， 1 260, 1 2 0 7， 1 1 67, 1 02 5, 9 1 2, 85 5, 7 97, 7 32 IR (CHC 1 3) 1 749 , 1 6 62, 1 58 8, 1 56 7, 1 434, 1 4 1 7, 1 389, 1 260, 1 2 0 7, 1 1 67, 1 02 5, 9 1 2, 85 5, 7 97, 7 32
(2) メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチル） 一 1, 3—ジヒドロー 4—ヒドロキシ一 2—ォキソ一 3—フエニル一 2H—ピロ —ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 1_ 1一 3 1) (2) Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) 1,1,3-dihydro-4-hydroxy-12-oxo-13-phenyl-1 2H-pyrro-ru-3-carboxylate ( Compound number 1_ 1 1 3 1)
実施例 1 1の （1) で調製した化合物 （III— 3— 1) 4. 95 g (1 0. 6 mmo l ) のメタノール 1 Om 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これにナトリウムメト キシドの 2 8%メタノール溶液 2. 7 g (ナトリウムメトキシド 1 4. Ommo Example 11 A solution of 4.95 g (10.6 mmol) of the compound (III-3-1) prepared in (1) of 11 in 1 Om1 of methanol was stirred under ice-cooling, and sodium methoxide was added thereto. 2.7 g of 28% methanol solution of sodium methoxide
1 ) を加えた。 反応混合物を室温下 1時間撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 得られた残渣に氷水 8 Om 1を加えた。 このものをジェチルエーテルで洗浄し （1) was added. The reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and 8 Om1 of ice water was added to the obtained residue. Wash this with getyl ether (
5 0m I X 2) 、 塩酸を加えて pHを 3とした。 析出した固体をろ取し、 水洗し、 風乾して標記化合物 （化合物番号 I一 1一 3 1) 4. 1 3 gを無色結晶として得 た。 50m I X 2) and hydrochloric acid were added to adjust the pH to 3. The precipitated solid was collected by filtration, washed with water, and air-dried to obtain 4.13 g of the title compound (Compound No. I1-131) as colorless crystals.
mp 1 7 6〜1 8 0で  mp 1 76 to 180
JH-NMR (CDC 1 3) δ 1 64 (6H, s) , 3. 8 8 (3H， s) , 4. 8 1 (1Η, s) , 7. 0 5· 7. 46 (6H, m) , 7. 60〜 7. 70 (2H, m)  JH-NMR (CDC 13) δ 1 64 (6H, s), 3.88 (3H, s), 4.81 (1Η, s), 7.05 ・ 7.46 (6H, m) , 7.60 to 7.70 (2H, m)
I R (n u j o 1 ) 1 747, 6 34 実施例 1 2 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェ チル） ー 1， 3—ジヒドロ一 4—メトキシ— 2—ォキソ一 3—フエ二ルー 2 H— ピロ一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 I一 1 - 32) 実施例 1 1で調製した化合物 （1— 1一 31) 1. 0 g (2. 4mmo 1) 炭酸カリウム 0. 49 g (3. 6mmo 1 ) 及び DMF 6m 1の混合物に p—ト ルエンスルホン酸メチル 0. 53g (2. 9 mm o 1 ) を加え、 外温 50°Cで一 夜撹拌した。 冷後、 反応混合物に氷水 20m 1を加え、 酢酸ェチルで抽出した （ 20ml X 2) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥 後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにより 2回くりかえし精製した （1回目、 へキサン一酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v ； 2 回目、 へキサンージェチルエーテル、 1 : 1、 vZv) 。 得られた樹脂状物にへ キサンを加えて結晶化させ、 ろ取し、 風乾して標記化合物 0. 62 gを白色結晶 として得た。 IR (nujo 1) 1 747, 634 Example 1 2 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -1,3-dihydro-14-methoxy-2-oxo-13 —Fenr 2u —Hydrogen 3-3-carboxylate (Compound No. I 1-32) P-Toluenesulfonic acid was added to a mixture of 1.0 g (2.4 mmo 1) of potassium carbonate, 0.49 g (3.6 mmo 1) of potassium carbonate and 6 ml of DMF prepared in Example 11. 0.53 g (2.9 mmo 1) of methyl was added, and the mixture was stirred overnight at an external temperature of 50 ° C. After cooling, 20 ml of ice water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate (20 ml × 2). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was repeatedly purified by silica gel column chromatography twice (first time, ethyl hexane monoacetate, 2: 1, v / v; second time, hexane-ethyl ether, 1: 1, vZv). Hexane was added to the obtained resinous material to crystallize it, collected by filtration and air-dried to obtain 0.62 g of the title compound as white crystals.
mp l 41〜； L 43°C  mp l 41 ~; L 43 ° C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 65 (3H， s) ， 1. 69 (3H, s) , 3. 78 (3Η, s) , 3. 86 (3Η， s) , 4. 92 ( 1 Η, s) , 7. 2 0 (1Η, t , J = l. 9Ηζ) , 7. 27〜7. 57 (7Η， m) ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 65 (3H, s), 1. 69 (3H, s), 3. 78 (3Η, s), 3. 86 (3Η, s), 4. 92 (1 Η, s), 7.20 (1Η, t, J = l. 9Ηζ), 7.27 to 7.57 (77, m)
I R (η u j ο 1 ) 1754, 1698, 1667, 1563, 1455, 1 I R (η u j ο 1) 1754, 1698, 1667, 1563, 1455, 1
343, 1268, 1210, 1165, 994, 952, 863， 796, 7 38 実施例 13 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェ チル） 一 1， 3—ジヒドロー 4—ヒドロキシメチル— 2—ォキソ— 3—フエニル — 2Η—ピロ一ル— 3—カルボキシレート （化合物番号 1— 1— 19) 343, 1268, 1210, 1165, 994, 952, 863, 796, 738 Example 13 Methyl 1- (1- (3,5-dichloromouth phenyl) —1-methylethyl) 1,1,3-dihydro-4- Hydroxymethyl-2-oxo-3-phenyl-2Η-pyrrol-3-carboxylate (Compound No. 1-1-1-19)
実施例 7で調製した化合物 （I一 1— 13) 0. 48 g (l. lmmo l) 及 び塩化セリウム · 7水和物 0. 42 g (1. Immo 1 ) のメタノール 10m 1 中溶液に水素化ホウ素ナトリウム 0. 050 g (1. lmmo l) を 5分で加え、 室温下 1時間撹拌した。 反応混合物を飽和塩化アンモニゥム水溶液 10 Om 1に あけ、 クロ口ホルムで抽出した （60m I X 3) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で 洗浄し （60ml) 、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 0. 4 8 gを得た。 このものをシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェ チル、 2 ： 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 0. 17 gを白色結晶として 得た。 To a solution of 0.48 g (l.lmmol) and 0.42 g (1. Immo1) of cerium chloride · heptahydrate in 10 ml of methanol was prepared. 0.050 g (1. lmmol) of sodium borohydride was added over 5 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was poured into a saturated aqueous solution of ammonium chloride (10 Om 1) and extracted with chloroform (60 m IX 3). The extracts were combined, washed with brine (60 ml), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.48 g of a crude product. This was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 2: 1, v / v) to obtain 0.17 g of the title compound as white crystals. Obtained.
mp l 52〜： L 54。C  mp l 52 ~: L 54. C
^-NMR (CDC 13) (51. 76 (6H, s) ， 1. 92〜2. 08 ( 1H， m) , 3. 86 (3H， s) , 4. 31 (2H, s) ， 6. 92 ( 1 H, s) , 7. 17 (2H， d, J = l. 8Hz) , 7. 22〜7. 26 (3H, m ) , 7. 32〜 7. 38 (3H， m) ^ -NMR (CDC 1 3) ( 51. 76 (6H, s), 1. 92~2. 08 (1H, m), 3. 86 (3H, s), 4. 31 (2H, s), 6 .92 (1H, s), 7.17 (2H, d, J = l. 8Hz), 7.22 to 7.26 (3H, m), 7.32 to 7.38 (3H, m)
I R (n u j o 1 ) 3455, 1750, 1693， 1568, 1248, 1 176, 1020, 694  I R (n u jo 1) 3455, 1750, 1693, 1568, 1248, 1 176, 1020, 694
実施例 13で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （1— 1一 19) を更に 0. 6 g得た。 実施例 14 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェ チル） _ 1， 3—ジヒドロ— 4ーメトキシメチルー 2 _ォキソ— 3—フエ二ルー 2 H—ピロ一ル—3—力ルポキシレート （化合物番号 I— 1-20)  The experiment described in Example 13 was repeated, and 0.6 g of the compound (1-111) was further obtained. Example 14 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) _1,3-dihydro-4-methoxymethyl-2-oxo-3-phenyl-2H-pyrrolyl —3—Holepoxylate (Compound No. I— 1-20)
実施例 13で調製した化合物 （I_ 1一 19) 0. 43 g (1. Ommo 1 ) のァセトニトリル 4m 1中溶液を室温下撹拌し、 これに酸化銀 0. 35 g (1. 5mmo 1 ) 及びヨウ化メチル 4. 54 g (0. 032 m o 1 ) を加えた。 反応 混合物を還流下 1. 5時間加熱撹拌した。 反応混合物に更にヨウ化メチル 2. 2 7 g (0. 016mo 1) を加え、 更に 5時間同温で加熱撹拌した。 冷後、 不溶 の固体をろ別し、 ろ液を減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロ マトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 2 : 1、 vZv) 、 ついで分取シリカゲ ル薄層クロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により精製 した。 得られた固体をへキサン一ジェチルエーテル混合溶媒で洗浄し、 ろ取し、 減圧下乾燥させて標記化合物 0. 1 1 gを淡褐色結晶として得た。  A solution of 0.43 g (1.Ommo 1) of the compound (I_1-119) prepared in Example 13 in 4 ml of acetonitrile was stirred at room temperature, and 0.35 g (1.5 mmo 1) of silver oxide was added thereto. 4.54 g (0.032 mo 1) of methyl iodide were added. The reaction mixture was heated and stirred under reflux for 1.5 hours. To the reaction mixture, 2.27 g (0.016mo1) of methyl iodide was further added, and the mixture was further heated and stirred at the same temperature for 5 hours. After cooling, the insoluble solid was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoethyl acetate, 2: 1, vZv), and then by preparative silica gel thin layer chromatography (hexane-ethyl acetate, 2: 1, v / v). The obtained solid was washed with a mixed solvent of hexane and dimethyl ether, collected by filtration, and dried under reduced pressure to obtain 0.111 g of the title compound as pale brown crystals.
mp 94〜97°C mp 94 ~ 97 ° C
H-NMR (CDC 13) <51. 75 (6H， s) , 3. 34 (3H， s) , 3. 83 (3H， s) ， 4. 05 (2H, d, J = 1. 3Hz) ， 6. 91 ( 1 H, b r . s) ， 7. 17 (2H, d, J = 1. 8Hz) , 7. 2ト 7. 34 (6H, m) I R (nu j o 1 ) 1740, 1713， 1589， 1565, 1 178， 1 078, 859, 797 実施例 15 メチル 4—ァセトキシメチル— 1一 （1— (3, 5—ジクロロフ ェニル） 一 1ーメチルェチル） ー1， 3—ジヒドロ— 2—ォキソ _ 3—フエニル H-NMR (CDC 1 3) <51. 75 (6H, s), 3. 34 (3H, s), 3. 83 (3H, s), 4. 05 (2H, d, J = 1. 3Hz) , 6.91 (1H, br.s), 7.17 (2H, d, J = 1.8 Hz), 7.2 to 7.34 (6H, m) IR (nu jo 1) 1740, 1713, 1589, 1565, 1178, 1078, 859, 797 Example 15 Methyl 4-acetoxymethyl-1-1 (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -1 , 3-Dihydro-2-oxo_3-phenyl
— 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 I一 1-21) — 2 H-pyrroyl 3-carboxylate (Compound No. I-1-21)
実施例 13で調製した化合物 （I_ 1一 19) 0. 24g (0. 55 mmo 1 Compound prepared in Example 13 (I_1-119) 0.24 g (0.55 mmo 1
) 及び 4—ジメチルァミノピリジン 0. 013 g (0. l Ommo l) のジクロ ロメタン 5m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに無水酢酸 0. 072 g (0. 70 mmo 1 ) のジクロロメタン 3 m 1中溶液を 3分で滴下した。 反応混合物を室温 下 1時間撹拌した後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣に水 4 Om 1を加え、 酢酸 ェチルで抽出した （40ml X 3) 。 抽出液を合し、 飽和炭酸水素ナトリウム水 溶液 （30m I X 2) 、 ついで飽和食塩水で洗浄し （50ml) 、 硫酸ナトリウ ムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 0. 30 gを得た。 このものをシリカゲル カラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 4 : 1、 vZv) により精製 し、 標記化合物 0. 21 gを無色樹脂状物として得た。 ) And 0.013 g (0.1 l Ommol) of 4-dimethylaminopyridine in 5 ml of dichloromethane are stirred under ice-cooling, and 0.072 g (0.70 mmo 1) of acetic anhydride is added to dichloromethane. The solution in 3 ml was added dropwise in 3 minutes. After stirring the reaction mixture at room temperature for 1 hour, it was concentrated under reduced pressure. 4 Om1 of water was added to the obtained residue, and extracted with ethyl acetate (40 ml X 3). The extracts were combined, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate (30 m IX 2), and then with saturated saline (50 ml), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.30 g of a crude product. Was. This was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 4: 1, vZv) to obtain 0.21 g of the title compound as a colorless resin.
^-NMR (CDC 13) δ 1. 75， 1. 76 (6Η, e a c h s) ， ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 75, 1. 76 (6Η, eachs),
2. 01 (3H， s) , 3. 84 (3H, s) ， 4. 66 ( 1 H， d， J - 13.2.01 (3H, s), 3.84 (3H, s), 4.66 (1H, d, J-13.
2Hz) , 4. 86 (1H， d， J = 13. 2Hz) , 7. 02 ( 1 H, s) , 7. 15 (2 H, d, J = 1. 8Hz) ， 7. 22〜7. 28 (3H， m) , 7.2Hz), 4.86 (1H, d, J = 13.2Hz), 7.02 (1H, s), 7.15 (2H, d, J = 1.8Hz), 7.22 to 7. 28 (3H, m), 7.
32〜 7. 37 (3H， m) 32 to 7.37 (3H, m)
I R (ne a t) 1748〜1715， 1652, 1588, 1567， 12 I R (ne a t) 1748-1715, 1652, 1588, 1567, 12
35， 1022, 797 実施例 16 メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェ チル） —4—ェテニルー 1, 3—ジヒドロ— 2—ォキソ— 3 _フエニル— 2H— ピロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 1— 1— 18) 35, 1022, 797 Example 16 Methyl 1-1 (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -4-4-ethenyl-1,3-dihydro-2-oxo-3-phenyl-3H-pyrrole — 3-carboxylate (Compound No. 1—1—18)
メチルトリフエニルホスホニゥムブロミド 0. 31 g (0. 87 mmo 1) の THF 8ml中懸濁液を氷冷下撹拌し、 これに n-ブチルリチウムのへキサン溶液 (1. 55M) 0. 56m 1 (0. 87 mm o 1 ) を加え、 室温下 0. 5時間撹 拌した。 反応混合物を内温一 65°Cに冷却下撹拌し、 これに実施例 7で調製した 化合物 （1— 1— 13) 0. 30 g (0. 69 mm 0 1 ) を徐々に加えた。 反応 混合物を同温で 15分ついで室温下 0. 5時間撹拌した後、 減圧下濃縮した。 得 られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィで 2回精製し （1回目、 へキサ ンー酢酸ェチル、 2 : 1、 vZv、 2回目、 へキサン—酢酸ェチル、 4 ： 1、 V Zv) 、 得られた固体を冷へキサンで洗浄し、 ろ取し、 風乾して標記化合物 0. 07 gを無色結晶として得た。 A suspension of 0.31 g (0.87 mmo 1) of methyltriphenylphosphonium bromide in 8 ml of THF was stirred under ice-cooling, and a solution of n-butyllithium in hexane was added. (1.55M) 0.56m 1 (0.87mm o 1) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour. The reaction mixture was stirred while cooling to an internal temperature of 65 ° C., and 0.30 g (0.69 mm 01) of the compound (1-1-13) prepared in Example 7 was gradually added thereto. The reaction mixture was stirred at the same temperature for 15 minutes and then at room temperature for 0.5 hour, and then concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified twice by silica gel column chromatography (first time, hexane-ethyl acetate, 2: 1, vZv, second time, hexane-ethyl acetate, 4: 1, V Zv), and the obtained solid was obtained. Was washed with cold hexane, collected by filtration, and air-dried to obtain 0.07 g of the title compound as colorless crystals.
mp 88〜90°C  mp 88 ~ 90 ° C
^-NMR (CDC 13) δ ΐ. 72 (6H， s) ， 3. 83 (3H， s) , ^ -NMR (CDC 1 3) δ ΐ. 72 (6H, s), 3. 83 (3H, s),
4. 90〜5. 05 (2H, m) , 6. 40 ( 1 H, d d, J = 17. 3, 1 1. 6Hz) , 6. 92 (1H， s) ， 7. 15 (2H, d, J = 1. 8Hz) ， 7. 22 ( 1 H, t , J = 1. 8Hz) ， 7. 29〜7. 49 (5H, m) 4.90 to 5.05 (2H, m), 6.40 (1H, dd, J = 17.3, 11.6Hz), 6.92 (1H, s), 7.15 (2H, d , J = 1.8Hz), 7.22 (1H, t, J = 1.8Hz), 7.29 to 7.49 (5H, m)
I R ( n u j o 1 ) 1759, 1711, 1458, 1265, 1231， 1 192, 1140， 852, 690 実施例 17 メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェ チル） —4—ヒドロキシ— 4—メチルー 2—ォキソ一 3—フエ二ルビペリジン一 3—カルボキシレート （化合物番号 II一 3 _ 1)  IR (nujo 1) 1759, 1711, 1458, 1265, 1231, 1192, 1140, 852, 690 Example 17 Methyl 1-1 (1- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) —4— Hydroxy-4-methyl-2-oxo-1-3-phenylbiperidine-13-carboxylate (Compound No. II-13-1)
(1) メチル N— (1 - (3， 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェチル） — N— （3—ォキソプチル） — 2—フエニルマロナメート （化合物番号 III— 1 一 1)  (1) Methyl N— (1-(3,5-dichlorophenyl) — 1-methylethyl) — N— (3-oxobutyl) — 2-phenylmalonamate (Compound No. III—111)
1— (1一 （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェチルァミノ） 一3— ブタノン 1. 4 g (5. 2 mm o 1 ) 及びトリェチルァミン 55 g (5. 4 mmo l) の 1， 2—ジクロロェ夕ン 20 m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに実 施例 1と同様にして調製した 2—クロ口ホルミル一 2—フエニル酢酸メチルの粗 生成物 1. 1 g (5. 2mmo l) の 1， 2—ジクロロェタン 5 m 1中溶液を滴 下した。 反応混合物を室温下一夜撹拌した。 反応混合物を水にあけ、 1， 2—ジ クロロェタンで抽出した。 抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （クロ口ホルム一酢酸ェチル、1- (1-1 (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethylamino) 1-3-butanone 1.4 g (5.2 mm o 1) and 55 g of triethylamine (5.4 mmo l) A solution of 1,2-dichloromethane in 20 ml of ice was stirred under ice-cooling, and the crude product of 2-chloroformyl-methyl 2-phenylacetate prepared in the same manner as in Example 1 1.1 g (5.2 mmol) in 1,2-dichloroethane (5 ml) was added dropwise. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was poured into water and extracted with 1,2-dichloroethane. The extract was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue is subjected to silica gel column chromatography (cloform form monoethyl acetate,
2 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 ΙΠ— 1一 1) 1. 1 gを白色結晶として得た。 2: 1, v / v) to give 1.1 g of the title compound (Compound No. II-1-1) as white crystals.
mp l 31〜： 132°C  mp l 31 ~: 132 ° C
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 50， 1. 67 (6Η, e a c h s) ， JH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 50, 1. 67 (6Η, eachs),
2. 15 (3H, s) ， 2. 4〜2. 9 (2H, m) ， 3. 67 (3H, s) ， 3. 7〜3. 9 (2H， m) , 4. 79 (1H， s) ， 6. 98 (2H, d, J = 1. 8H z) , 7. 17 (1H， t， J = l. 8H z) ， 7. 2〜7. 5 (52.15 (3H, s), 2.4 to 2.9 (2H, m), 3.67 (3H, s), 3.7 to 3.9 (2H, m), 4.79 (1H, s), 6.98 (2H, d, J = 1.8Hz), 7.17 (1H, t, J = l.8Hz), 7.2 to 7.5 (5
H, m) H, m)
I R (n u j o 1 ) 1750, 1711, 1649， 1563, 1208， 1 I R (n u jo 1) 1750, 1711, 1649, 1563, 1208, 1
165， 1 155, 1013, 857, 793, 722 165, 1 155, 1013, 857, 793, 722
(2) メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1ーメテルエチル） _4ーヒドロキシー 4—メチルー 2—ォキソ一 3—フエ二ルビペリジン一 3—力 ルポキシレート （化合物番号 II一 3— 1) (2) Methyl 11- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) _4-hydroxy-4-methyl-2-oxo-1-3-phenylbiperidine-3-force lipoxylate (Compound No. II-1 3-1)
実施例 17の （1) で調製した化合物 （III— 1一 1) 1. Og (2. 0 mm o 1) 及びトリプロピルアミン 1. 7 g (12. Ommo l) の 1， 2—ジクロ ロェタン 30m 1中溶液を室温下撹拌し、 これに四塩化チタンのジクロロメタン 溶液 （1. 0M) 2. 0ml (2. Ommo l) を滴下した。 反応混合物を室温 下 0. 5時間撹拌した後、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、 セライトを用 いてろ過した。 ろ液を 1, 2—ジクロロェタンで抽出し、 抽出液を硫酸マグネシ ゥムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣 （固体） をへキサン一ジェチルェ 一テル混合溶媒で洗浄し、 ろ取し、 風乾して標記化合物 （化合物番号 II一 3— 1 ) 0. 45 gを白色結晶として得た。 このものは1 H— NMRから単一のジァス テレオマーであった。 Compound (III-1-1) prepared in (1) of Example 17 1. Og (2.0 mmo 1) and 1.7 g (12. Ommol) of tripropylamine in 1,2-dichloroethane The solution in 30 ml was stirred at room temperature, and 2.0 ml (2.0 mmol) of a titanium tetrachloride dichloromethane solution (1.0 M) was added dropwise thereto. After the reaction mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour, a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added, and the mixture was filtered using Celite. The filtrate was extracted with 1,2-dichloroethane, and the extract was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue (solid) was washed with a mixed solvent of hexane and diethyl ether, filtered, and air-dried to obtain 0.45 g of the title compound (Compound No. II-13-1) as white crystals. This was a single diastereomer from 1 H-NMR.
mp 160〜 162で  mp 160 ~ 162
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 34 (3Η, s) ， 1. 64 (3H, s) , J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 34 (3Η, s), 1. 64 (3H, s),
I. 82 (3 Η, s) , 1. 7〜2. 0 (2Η, m) , 3. 3〜3. 6 (2Η, m) ， 3. 74 (3Η, s) , 5. 47 (1 Η, s) ， 7. ト 7. 3 (8Η， m) I. 82 (3Η, s), 1.7 to 2.0 (2Η, m), 3.3 to 3.6 (2Η, m), 3.74 (3Η, s), 5.47 (1ト, s), 7. G 7.3 (8Η, m)
I R (nu j o 1 ) 348 1, 1702, 1640 実施例 18 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェ チル） — 1, 2, 3, 6—テトラヒドロー 4—メチル _2—ォキソ—3—フエ二 ルビリジン— 3—カルボキシレート （化合物番号 1— 5— 1) 及びメチル 1— (1— (3, 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチル） 一4ーメチレン— 2 一ォキソ一 3—フエ二ルビペリジン一 3—カルボキシレート （化合物番号 1_ 6 一 1)  IR (nu jo 1) 348 1, 1702, 1640 Example 18 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) — 1,2,3,6-tetrahydro-4-methyl_2— Oxo-3-phenylubilidin-3-carboxylate (Compound No. 1-5-1) and methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) 1-1-methylethyl) 1-4-methylene-2 oxo-1- 3-phenylbiperidine-1-carboxylate (Compound No. 1_ 6-11)
実施例 17で調製した化合物 （II一 3— 1) 0. 1 g (0. 2mmo l) 及び ピリジン 0. 033ml (0. 4mmo l ) の 1, 2—ジクロ口ェ夕ン 2 m 1中 溶液を室温下撹拌し、 これに塩化チォニル 0. 036ml (0. 3mmo 1 ) を 滴下した。 反応混合物を室温下 1時間撹拌した後、 水を加え、 1， 2—ジクロロ ェタンで抽出した。 抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得ら れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 0. 04 gを白色結晶として得た。 このもの は1 H— NMRから化合物 （1—5— 1) 及び （1—6— 1) の 5 ： 1の混合物で あつ 。 A solution of 0.1 g (0.2 mmol) of the compound (II-3-1) prepared in Example 17 and 0.033 ml (0.4 mmol) of pyridine in 2 ml of 1,2-dichloromethane Was stirred at room temperature, and 0.036 ml (0.3 mmo 1) of thionyl chloride was added dropwise thereto. After the reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour, water was added, and the mixture was extracted with 1,2-dichloroethane. The extract was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 2: 1, v / v) to obtain 0.04 g of the title compound as white crystals. This is a 5: 1 mixture of compounds (1-5-1) and (1-6-1) from 1 H-NMR.
mp 1 31〜153 :  mp 1 31-153:
— NMR (CDC 13) δ 1. 44 (3H， s) ， 1. 64 (3H, s) , - NMR (CDC 1 3) δ 1. 44 (3H, s), 1. 64 (3H, s),
1. 73 (3H， d, J = 1. 5Hz) ， 3. 76 (3H， s) ， 4. 0〜4. 3 (2H, m) , 6. 0〜6. 1 (1 H, m) , 6. 82 (2H, d, J = 1. 9Hz) ， 7. 07 (1H, t, J = 1. 9Hz) , 7. 3〜7. 4 (5H, m ) (以上化合物 U— 5 - 1) ) ; 1. 59 (3H, s) ， 1. 66 (3H, s ) ， 2. 6〜2. 7 (2H, m) , 3. 4〜3. 6 (2H, m) ， 3. 72 (3 H， s) , 4. 93 (1 H, b r . s ) ， 5. 32 (1H， b r . s) , 7. 1 〜7. 4 (8H， m) (以上化合物 （I_6— 1) ) 1.73 (3H, d, J = 1.5 Hz), 3.76 (3H, s), 4.0 to 4.3 (2H, m), 6.0 to 6.1 (1 H, m) , 6.82 (2H, d, J = 1.9 Hz), 7.07 (1H, t, J = 1.9 Hz), 7.3 to 7.4 (5H, m) (Compound U— 5- 1)); 1.59 (3H, s), 1.66 (3H, s), 2.6 to 2.7 (2H, m), 3.4 to 3.6 (2H, m), 3. 72 (3H, s), 4.93 (1H, br.s), 5.32 (1H, br.s), 7.1 to 7.4 (8H, m) (Compound (I_6-1 ))
I R (nu j o 1 ) 1745, 1649 実施例 19 メチル 1— (1一 （3， 5—ジクロロ— 4ーメチルスルフィニル フエニル） — 1ーメチルェチル） 一 1， 3—ジヒドロ— 4一メチル—2—ォキソ ― 3—フエニル— 2H—ピロ一ル— 3—カルボキシレ一ト （化合物番号 I一 1一IR (nu jo 1) 1745, 1649 Example 19 Methyl 1- (1-1 (3,5-dichloro-4-methylsulfinylphenyl) -1-methylethyl) 1-1,3-dihydro-4-monomethyl-2-oxo-3--3-phenyl-2H-pyrrolyl — 3-carboxylate (Compound No. I-11)
25) twenty five)
実施例 2と同様の方法により調製したメチル 1 _ (1一 （3， 5—ジクロロ 一 4—メチルチオフエニル） — 1ーメチルェチル） — 1, 3—ジヒドロー 4—メ チルー 2一ォキソ一 3—フエニル— 2 H—ピロ一ル一 3—カルボキシレート （ィ匕 合物番号 1— 1一 24) 0. 12 g (0. 26mmo 1 ) のクロ口ホルム 30m 1中溶液を冷却下撹拌し （内温一 l O :) 、 これにメタクロ口過安息香酸 （70 %) 0. 064 g (0. 26 mm o 1 ) を加え、 内温— 1 1〜― 4 で1. 5時 間撹拌した。 反応混合物に亜硫酸水素ナトリウム 0. 06 g及び水 6 m 1を加え、 内温 0°Cで 10分撹拌した。 反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 12 m 1及び水 6m lを加えた。 有機層を分離し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下 濃縮して粗生成物 0. 19 gを得た。 このものをシリカゲルカラムクロマトダラ フィ （クロ口ホルム—へキサン一アセトン、 1 : 2 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 0. 10 gを白色ロウ状固体として得た。 このものは1 H— NMRか ら 2種類のジァステレオマーの混合物であった。 Methyl 1 _ (1- (3,5-dichloro-14-methylthiophenyl) —1-methylethyl) —1,3-dihydro-4-methyl-2-21-oxo-3-phenyl prepared by the same method as in Example 2 — 2 H-Pyrrol-1-3-carboxylate (I-Dragon Compound No. 1-124) A solution of 0.12 g (0.26 mmo 1) in 30 ml of a mouth-opening form was stirred while cooling (internal temperature To the solution, 0.064 g (0.26 mmo 1) of metabenzo-perbenzoic acid (70%) was added, and the mixture was stirred for 1.5 hours at an internal temperature of −11 to −4. To the reaction mixture, 0.06 g of sodium hydrogen sulfite and 6 ml of water were added, and the mixture was stirred at an internal temperature of 0 ° C for 10 minutes. To the reaction mixture were added a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate (12 ml) and water (6 ml). The organic layer was separated, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 0.19 g of a crude product. This was purified by silica gel column chromatography (chloroform-hexane-acetone, 1: 2: 1, v / v) to obtain 0.10 g of the title compound as a white waxy solid. This was a mixture of two diastereomers from 1 H-NMR.
JH-NMR (CDC 13) <51 - 72 (6H， s) , 1. 85 (3H， d， J = 1. 6Hz) ， 3. 04, 3. 05 (3H， e a c h s) , 3. 85， 3. 86 (3 H, e a c h s) ， 6. 60〜6. 70 (1H, m) , 7. 21〜7. J H-NMR (CDC 1 3 ) <51 - 72 (6H, s), 1. 85 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 04, 3. 05 (3H, eachs), 3. 85 , 3.86 (3 H, eachs), 6.60 to 6.70 (1H, m), 7.21 to 7.
38 (7H, m) 38 (7H, m)
I R (nu j o 1 ) 1741, 1705, 1582, 1239, 1204, 1 I R (nu j o 1) 1741, 1705, 1582, 1239, 1204, 1
078, 796, 722 実施例 20 メチル 4一シァノ— 1一 （1一 （3， 5—ジクロ口フエニル） 一078, 796, 722 Example 20 Methyl 4-cyano— (1- (3,5-dichlorophenyl) phenyl)
1ーメチルェチル） ー 1， 3—ジヒドロ— 2—ォキソ一3—フエ二ルー 2H—ピ ロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 I— 1一 17) 1-methylethyl) -1,3-dihydro-2-oxo-13-phenyl-2H-pyrrole-3-carboxylate (Compound No. I-117)
実施例 7で調製した化合物 （1一 1— 1 3) 1. 0 g (2. 3mmo l) の 7m 1中溶液にヒドロキシルァミン塩酸塩 0. 20 g (2. 9mmo 1 ) を加え、 外温 80°Cで 5時間加熱撹拌した （反応混合物中に実施例 8で調製した 化合物 （1—1— 14) を生成させた） 。 冷後、 反応混合物に氷冷下ォキシ塩ィ匕 リン 0. 71 g (4. 6mmo 1 ) を加え、 室温下 1時間撹拌した。 反応混合物 を氷水にあけ、 析出した結晶をろ取し、 水洗、 風乾後、 標記化合物 0. 73 gを 白色結晶として得た。 To a solution of 1.0 g (2.3 mmol) of the compound prepared in Example 7 (1-1-1-3) in 7 ml was added 0.20 g (2.9 mmo 1) of hydroxylamine hydrochloride. The mixture was heated and stirred at an external temperature of 80 ° C. for 5 hours (the compound (1-1-14) prepared in Example 8 was formed in the reaction mixture). After cooling, 0.71 g (4.6 mmo 1) of oxychloride phosphorus was added to the reaction mixture under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was poured into ice water, and the precipitated crystals were collected by filtration, washed with water and air-dried to obtain 0.73 g of the title compound as white crystals.
mp l 52〜： L 53。C  mp l 52 ~: L 53. C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 79 (6Η, s) ， 3. 87 (3H, s) ， 7. 10 (2H, d, J = 1. 8Hz) ， 7. 28 ( 1 H, t， J = l. 8Hz ) ， 7. 40 (5H, s) , 7. 69 ( 1 H， s) ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 79 (6Η, s), 3. 87 (3H, s), 7. 10 (2H, d, J = 1. 8Hz), 7. 28 (1 H, t , J = l. 8Hz), 7.40 (5H, s), 7.69 (1H, s)
I R (n u j o 1 ) 2213, 1758, 1730, 1610, 1464， 1 I R (n u jo 1) 2213, 1758, 1730, 1610, 1464, 1
369， 1270, 1243, 1208, 1 179, 1008, 864, 796, 755 実施例 21 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェ チル） 一 4ージフルォロメチルー 1， 3—ジヒドロ— 2 _ォキソ一 3—フエニル 一 2 H—ピロ一ル—3—カルボキシレート （化合物番号 1_ 1 -28) 369, 1270, 1243, 1208, 1 179, 1008, 864, 796, 755 Example 21 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) 1-4 Difluoromethyl-1 , 3-Dihydro-2-oxo-1-3-phenyl-1H-pyrrol-3-carboxylate (Compound No. 1_1-28)
実施例 7で調製した化合物 （1— 1— 13) 2. 0 g (4. 6mmo 1 ) 、 ジェチルアミノスルファートリフルオリド 2. 3 g (0. 014mo l) 及びト ルェン 20m 1の混合物を外温 90°Cで 3時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物 に水を加え、 酢酸ェチルで抽出した （2回） 。 抽出液を合し、 硫酸ナトリウムで 乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （ へキサン一酢酸ェチル、 4 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 1. 2gを 白色結晶として得た。  A mixture of 2.0 g (4.6 mmo 1) of the compound (1-1-13) prepared in Example 7, 2.3 g (0.014 mol) of getylaminosulfur trifluoride and 20 ml of toluene The mixture was heated and stirred at an external temperature of 90 ° C for 3 hours. After cooling, water was added to the reaction mixture, and extracted with ethyl acetate (twice). The extracts were combined, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 4: 1, v / v) to obtain 1.2 g of the title compound as white crystals.
mp 119〜 120^ mp 119 ~ 120 ^
H-NMR (CDC 13) δ 1. 77 (6H， s) ， 3. 85 (3H， s) , H-NMR (CDC 1 3) δ 1. 77 (6H, s), 3. 85 (3H, s),
6. 34 ( 1 H, ddd， J = 56. 5, 54. 6, 0. 9Hz) , 7. 13 (6.34 (1 H, ddd, J = 56.5, 54.6, 0.9 Hz), 7.13 (
2H， d， J = 1. 8Hz) ， 7. 23〜7. 39 (7H, m) 2H, d, J = 1.8Hz), 7.23 to 7.39 (7H, m)
I R (n u j o 1 ) 1752, 1717, 1651, 1463， 1273, 1 I R (n u jo 1) 1752, 1717, 1651, 1463, 1273, 1
239, 1 194， 1076, 1046, 1010， 860, 802, 756, 7 1 3 実施例 22 メチル 1— (1一 （3, 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェ チル） 一 4—ヒドロキシ— 4ーメチルチオメチル一2—ォキソ- 3—フエ二ルビ 口リジン一 3—力ルポキシレート （化合物番号 II— 1—22) 239, 1 194, 1076, 1046, 1010, 860, 802, 756, 7 13 Example 22 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) -1-4-hydroxy-4-methylthiomethyl-12-oxo-3-phenyl-2-lysine Ripoxylate (Compound No. II-1-22)
参考例 5で調製した化合物 （IV— 1一 5) 3. 0 g (9. 8mmo 1 ) 及び トリェチルァミン 1. 5 g (0. 01 5mo 1 ) の乾燥 TH F 40 m 1中溶液を 氷冷下撹拌し、 これに実施例 1と同様にして調製した 2—クロロホルミル— 2一 フエニル酢酸メチルの粗生成物 2. 5 g (0. 012mo 1 ) の乾燥 THF 5m 1中溶液を滴下した。 反応混合物を室温下 2時間撹拌した。 反応混合物を氷水 にあけ、 酢酸ェチルで抽出した。 抽出液を飽和食塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウ ムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ ィ （へキサン—酢酸ェチル、 1 ： 1、 vZv) により精製し、 標記化合物 2. 8 gを無色透明油状物として得た。 このものは 2種類のジァステレオマーの混合物 であった （異性体比は1 H— NMRから 2 ： 1) 。 A solution of 3.0 g (9.8 mmo 1) of the compound prepared in Reference Example 5 (9.8 mmo 1) and 1.5 g (0.01 5mo 1) of triethylamine in dry THF 40 ml was cooled on ice. After stirring, a solution of 2.5 g (0.012 mol) of a crude product of methyl 2-chloroformyl-21-phenylacetate prepared in the same manner as in Example 1 in 5 ml of dry THF was added dropwise. The reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 1: 1, vZv) to obtain 2.8 g of the title compound as a colorless transparent oil. It was a mixture of two diastereomers (2: 1 ratio of isomers by 1 H-NMR).
^-NMR (CDC 13) (51. 67 (3H, s) ， 1. 84 (3H, s) ， 2. 12 (3H， s) , 2. 23 ( 1 Η, d， J = 13. 8Ηζ) ， 2. 50 ( 1Η， d， J - 13. 7Hz) ， 3. 60〜3. 82 (5Η, m) , 5. 19 ( 1Η, s) ， 7. 20〜7. 37 (8H, m) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 57 ( 3 H, s) , 1. 75 (3H, s) , 2. 1 7 (3H, s) , 2. 90 ( 1Η, d， J = 12. 0Hz) , 3. 43 ( 1 H， d, J = 12. 5Hz) , 3. 62〜3. 80 (5H, m) ， 5. 16 ( 1 H, s) ， 7. 15〜7. 38 (8 H, m) (以上、 少ない方の異性体） 実施例 23 メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェ チル） — 1， 3—ジヒドロ— 4—メチルチオメチルー 2—ォキソ一 3—フエニル — 2 H—ピロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 I— 1— 35) 及びメチ ル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチル） 一4—メチ ルチオメチレン— 2—ォキソー 3—フエニルピロリジン一 3—カルボキシレ一ト (化合物番号 I一 3 - 7) ^ -NMR (CDC 1 3) ( 51. 67 (3H, s), 1. 84 (3H, s), 2. 12 (3H, s), 2. 23 (1 Η, d, J = 13. 8Ηζ ), 2.50 (1Η, d, J-13.7 Hz), 3.60 to 3.82 (5Η, m), 5.19 (1Η, s), 7.20 to 7.37 (8H, m ) (More isomers); 1.57 (3H, s), 1.75 (3H, s), 2.17 (3H, s), 2.90 (1Η, d, J = 12.0Hz), 3.43 (1H, d, J = 12.5Hz), 3.62 to 3.80 (5H, m), 5.16 (1H, s), 7.15 to 7. 38 (8 H, m) (the least isomer) Example 23 Methyl 1-1 (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) —1,3-dihydro-4-methylthio Methyl-2-oxo-1-3-phenyl-2H-pyrrole-3-carboxylate (Compound No. I-1-35) and methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) 1-4-Methylthiomethylene-2-oxo-3-phenylphenylpyrrolidine-3-carboxylate (Compound No. I-3-7)
実施例 22で調製した化合物 （II一 1—22) 1. 8 g (3. 7mmo l) 、 トリフエニルホスフィン 3. 6 g (0. 014mo 1) 及び四塩化炭素 1. lm 1 (0. 01 lmo 1 ) のァセトニトリル 35m 1中溶液を還流下 1. 5時間加 熱撹拌した。 反応混合物を氷水にあけ、 酢酸ェチルで抽出した。 抽出液を飽和■ 食塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣にへ キサン一酢酸ェチル混合液 （1 : 1、 vZv) を加え、 不溶の固体をろ取した。 ろ液を減圧下濃縮し、 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキ サン一酢酸ェチル、 2 : 1、 v/v) により精製し、 油状物 1. 7 gを得た。 こ のものにへキサン一酢酸ェチル混合液 （1 : 1、 vZv) を加え、 析出した固体 をろ取し、 風乾して標記化合物 （化合物番号 I一 1—35) 0. 56 gを白色結 晶として得た。 ろ液を減圧下濃縮し、 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト グラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 5 ： 1、 v/v) により精製し、標記化合物 (化合物番号 I一 3— 7) 0. 54 gを白色結晶として得た。  1.8 g (3.7 mmol) of the compound (II-I-22) prepared in Example 22, 3.6 g (0.014 mol 1) of triphenylphosphine and 1.lm 1 (0.001 A solution of lmo 1) in acetonitrile (35 ml) was heated and stirred under reflux for 1.5 hours. The reaction mixture was poured into ice water and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. Hexane monoacetate mixture (1: 1, vZv) was added to the obtained residue, and the insoluble solid was collected by filtration. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane ethyl acetate, 2: 1, v / v) to obtain 1.7 g of an oil. To this mixture was added a mixture of hexane monoacetate (1: 1, vZv), and the precipitated solid was collected by filtration and air-dried to give 0.56 g of the title compound (Compound No. I1-135) in white. Obtained as crystals. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 5: 1, v / v) to give the title compound (Compound No. I-13-7) 0.54. g were obtained as white crystals.
化合物番号 I一 1— 35 ： mp 154〜； 156°C  Compound No. I-1-35: mp 154 ~; 156 ° C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 74, 1. 77 (6H， e a c h s ) ， ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 74, 1. 77 (6H, eachs),
2. 08 (3H， s) , 3. 22 ( 1 H， dd， J = 15. 2, 1. 6Hz) ,2.08 (3H, s), 3.22 (1H, dd, J = 15.2, 1.6 Hz),
3. 36 (1H， dd, J = 15. 2， 1. 2Hz) , 3. 83 (3H， s) ， 6. 80 (1H， t， J = 1. 3Hz) ， 7. 12-7. 45 (8H, m) 化合物番号 I一 3— 1 : mp 107〜： L 09°C 3.36 (1H, dd, J = 15.2, 1.2Hz), 3.83 (3H, s), 6.80 (1H, t, J = 1.3Hz), 7.12-7.45 (8H, m) Compound number I-3-1: mp 107-: L 09 ° C
JH-NMR (CDC ") (51. 66， 1. 68 (6H, e a c h s) ， 2. 38 (3H， s) , 3. 83 (3H， s) ， 4. 20〜4. 27 (2H, m ) , 6. 24 (1H， m) , 7. 15〜7. 45 (8H, m) (このものは二重 結合に関する立体配置 （E7Z) は不明であるが、 単一の異性体であると考えら れる。 ） 実施例 24 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） _ 1ーメチルェ チル） 一 1， 3—ジヒドロ— 4—メチルスルホニルメチルー 2—ォキソ一 3—フ ェニル—2 H—ピロ一ル— 3—力ルポキシレート （化合物番号 1— 1— 37) 実施例 23で調製した化合物 （I— 1 _ 35) 0. 1 g (0. 2 lmmo 1 ) のジクロロメタン 5m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これにメタクロ口過安息香酸 （ 70%) 0. 1 1 g (0. 52mmo 1 ) を徐々に加えた。 反応混合物を室温下 2時間撹拌した。 反応混合物を 5 %亜硫酸ナトリゥム水溶液ついで飽和炭酸水素 ナトリウム水溶液で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得ら れた残渣にへキサン一ジェチルエーテル混合液を加え、 不溶の固体をろ取し、 風 乾して標記化合物 0. 09 gを白色結晶として得た。 J H-NMR (CDC ") (51.66, 1.68 (6H, eachs), 2.38 (3H, s), 3.83 (3H, s), 4.20 to 4.27 (2H, m), 6.24 (1H, m), 7.15 to 7.45 (8H, m) (This is a single isomer, although the configuration (E7Z) for the double bond is unknown.) Example 24 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) _1-methylethyl) 1-1,3-dihydro-4-methylsulfonylmethyl-2-oxo-13-phenyl —2 H—Pyrrol—3-caproloxylate (Compound No. 1-1-3) A solution of 0.1 g (0.2 lmmo 1) of the compound (I- 1 _35) prepared in Example 23 in 5 ml of dichloromethane was stirred under ice-cooling, and the mixture was added with peroxybenzoic acid (70%) in the presence of metacrop. .1 g (0.52 mmo 1) was added slowly. The reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was washed with a 5% aqueous sodium sulfite solution and then with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. A mixed solution of hexane and dimethyl ether was added to the obtained residue, and the insoluble solid was collected by filtration and air-dried to obtain 0.09 g of the title compound as white crystals.
mp l 85〜187°C  mp l 85-187 ° C
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 78 (6H， s) , 2. 78 (3Η, s) , 3. 86 (3Η， s) ， 3. 90〜4. 00 (2Η, m) , 7. 10〜7. 45 (9Η， m) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 78 (6H, s), 2. 78 (3Η, s), 3. 86 (3Η, s), 3. 90~4. 00 (2Η, m), 7. 10 to 7.45 (9Η, m)
I R (η u j ο 1 ) 1750, 1718, 1464, 1312, 1121 実施例 25 メチル 1— (1一 （3， 5—ジクロ口フエニル） — 1ーメチルェ チル） —3— (2—フルオロフェニル） 一 4—ヒドロキシー 4一メチル—2—ォ キソピロリジン一 3—カルボキシレート （化合物番号 II— 1 -24)  IR (η uj ο 1) 1750, 1718, 1464, 1312, 1121 Example 25 Methyl 1- (1- (3,5-dichrophenyl) -1-methylethyl) -3- (2-fluorophenyl) -1 4 —Hydroxy-4-monomethyl-2-oxopyrrolidine-1-carboxylate (Compound No. II—1-24)
参考例 8で調製した化合物 （ — 1— 1) 3. 3 g (0. 016mo l) の 1， 2—ジクロロェタン 12m 1中溶液に氷冷下、 塩化チォニル 1. 3ml (0. 017mo 1) を加え、 外温 70°Cで 1時間ついで還流下 2時間加熱撹拌した。 冷後、 反応液を減圧下濃縮し、 2—クロ口ホルミル— 2— （2—フルオロフェニ ル） 酢酸メチルの粗生成物 3. 6 gを得た。 1一 （1— (3, 5—ジクロロフエ ニル） 一 1—メチルェチルァミノ） —2—プロパノン 4. 1 g (0. 016mo 1 ) 及びトリェチルァミン 2. 9m 1 (0. 02 lmo 1 ) の乾燥 THF 30m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに上記の粗生成物 3. 6 g (0. 016mo 1 ) を 15分で滴下した。 反応混合物を室温下 3日間撹拌した。 反応混合物を減圧 下濃縮し、 得られた残渣に水を加え、 酢酸ェチルで抽出した （3回） 。 抽出液 を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得ら れた残渣にジェチルエーテルを加え、 析出した固体をろ取し、 ジェチルェ一テル で洗浄、 風乾して標記化合物 3. 5 gを白色結晶として得た。 このものは 2種類 のジァステレオマーの混合物であった （異性体比は1 H— NMRから 3 ： 2) 。 mp 200〜204。C (d e c. ) To a solution of 3.3 g (0.016 mol) of the compound prepared in Reference Example 8 (0.016 mol) in 12 ml of 1,2-dichloroethane, 1.3 ml (0.017 mol 1) of thionyl chloride was added under ice-cooling. In addition, the mixture was heated and stirred at an external temperature of 70 ° C for 1 hour and then under reflux for 2 hours. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 3.6 g of crude 2-methylformyl-2- (2-fluorophenyl) acetate. 1 (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethylamino) -2-propanone 4.1 g (0.016mo1) and triethylamine 2.9m1 (0.02 lmo1) The solution in 30 ml of dry THF was stirred under ice-cooling, and 3.6 g (0.016mo1) of the above crude product was added dropwise thereto over 15 minutes. The reaction mixture was stirred at room temperature for 3 days. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water was added to the obtained residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate (three times). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. Getyl ether was added to the obtained residue, and the precipitated solid was collected by filtration, washed with getyl ether, and air-dried to obtain 3.5 g of the title compound as white crystals. There are two types (The isomer ratio was 3: 2 from 1 H-NMR). mp 200-204. C (de c.)
JH-NMR (CDC 13) δ 1 - 26 (1H, b r . s ) , 1. 61〜： 1. 62 (3H, m) ， 1. 63 (3H, s) ， 1. 74 (3H， s) , 3. 53 ( 1H, d， J = 9. 6Hz) , 3. 71 (3H， s) , 4. 17 ( 1 H， d, J =9. 6Hz) ， 7. 03〜 7. 50 (7H, m) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 10〜： L. 20 (3H, m) , 1. 65 (3H, s) , 1. 84 (3H， s ) , 3. 35 (1 Η, d, J = 9. 7Hz) , 3. 72 ( 1 Η, d, J = 9. 7 Hz) , 3. 77 (3Η, s ) ， 5. 42 (1 H, b r . s) , 7. 03〜7. 50 (7 H， m) (以上、 少ない方の異性体） J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1 - 26 (1H, br s.), 1. 61~: 1. 62 (3H, m), 1. 63 (3H, s), 1. 74 (3H, s), 3.53 (1H, d, J = 9.6Hz), 3.71 (3H, s), 4.17 (1H, d, J = 9.6Hz), 7.03 to 7.50 (7H, m) (the larger isomer); 1.10 to: L. 20 (3H, m), 1.65 (3H, s), 1.84 (3H, s), 3.35 (1Η, d, J = 9.7 Hz), 3.72 (1Η, d, J = 9.7 Hz), 3.77 (3Η, s), 5.42 (1 H, br.s) , 7.03 to 7.50 (7 H, m) (the lesser isomer)
I R (n u j o 1 ) 3428, 3402, 1726, 1713， 1697, 1 680, 1376, 1258, 759 実施例 26 メチル 1— (1— (3， 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェ チル） 一 1， 3—ジヒドロー 3— (2—フルオロフェニル） 一4ーメチルー 2— ォキソ一 2 H—ピロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 I— 1— 39) 及 びメチル 1一 （1一 （3, 5—ジクロロフエニル） — 1—メチルェチル） 一 3 - (2—フルオロフェニル） 一 4—メチレン一 2—ォキソピロリジン一 3—カル ボキシレート （化合物番号 1—3— 10)  IR (nujo 1) 3428, 3402, 1726, 1713, 1697, 1680, 1376, 1258, 759 Example 26 Methyl 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) 1-1, 3-dihydro-3- (2-fluorophenyl) 1-4-methyl-2-oxo-2-H-pyrrole-3-carboxylate (Compound No.I- 1-39) and methyl 1-1 (1- (3,5-dichloro) Phenyl) — 1-methylethyl) 1-3- (2-fluorophenyl) 1-4-methylene-1 2-oxopyrrolidine-13-carboxylate (Compound No. 1-3-10)
実施例 25で調製した化合物 （II一 1 _24) 2. 5 g (7. 6mmo l) 及 びピリジン 1. 2ml (0. 01 5mo 1 ) の DMF 32m 1中溶液を氷冷下撹 拌し、 これに塩化チォニル 0. 88m l (0. 012mo 1 ) を 20分で滴下し た。 反応混合物を室温下 3時間撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に水 を加え、 酢酸ェチルで抽出した （3回） 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲルカラムク 口マトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 5 ： 1または 7 ： 1、 v/v) 及びシ リカゲル薄層クロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 5 : 1、 v/v) によ り繰り返し精製し、 標記化合物 （化合物番号 I一 1—39) 2. 0 g及び （化合 物番号 1—3— 10) 0. 29 gを共に白色結晶として得た。 化合物番号 I— 1一 39 ： mp 117〜 1 18°C A solution of 2.5 g (7.6 mmol) of the compound (II-11_24) prepared in Example 25 and 1.2 ml (0.015mo1) of pyridine in 32 ml of DMF was stirred under ice-cooling, To this, 0.88 ml (0.012 mol) of thionyl chloride was added dropwise in 20 minutes. The reaction mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water was added to the residue, and extracted with ethyl acetate (three times). The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue is subjected to silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 5: 1 or 7: 1, v / v) and silica gel thin-layer chromatography (hexane-ethyl acetate, 5: 1, v / v). The compound (2.0 g) (Compound No. 1-3-10) and 0.29 g of (Compound No. 1-3-10) were both obtained as white crystals. Compound No. I—1-139: mp 117 to 118 ° C
:H-NMR (CDC 13) δ 1. 74， 1. 76 (6H， e a c h s) , 1. 81 (3H， d， J = l. 6Hz) , 3. 85 (3H, s) , 6. 53 ( 1 H， b r . q, J = 1. 6Hz) ， 7. 02〜7. 36 (7H, m) : H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 74, 1. 76 (6H, eachs), 1. 81 (. 3H, d, J = l 6Hz), 3. 85 (3H, s), 6. 53 (1H, br.q, J = 1.6Hz), 7.02 to 7.36 (7H, m)
I R (nu j o l) 1759， 1743, 1721, 1702， 1692, .1 I R (nu j o l) 1759, 1743, 1721, 1702, 1692, .1
588, 1567, 1492, 1455, 1435， 1417, 1380， 13 66， 1272, 1245, 1220, 1 197， 1 182， 1 114, 109 6, 1000, 858, 799, 761, 749 588, 1567, 1492, 1455, 1435, 1417, 1380, 13 66, 1272, 1245, 1220, 1 197, 1 182, 1 114, 109 6, 1000, 858, 799, 761, 749
化合物番号 I— 3— 10 ： mp l 46〜147 :  Compound number I—3—10: mp 46-147:
ュ H - NMR (CDC 13) δ 1. 69， 1. 74 (6H, e ac h s) ,Interview H - NMR (CDC 1 3) δ 1. 69, 1. 74 (6H, e ac hs),
3. 85 (3H, s) ， 4. 27 ( 1 H, d t：， J = 13. 5， 2. 2Hz) ,3.85 (3H, s), 4.27 (1H, dt :, J = 13.5, 2.2Hz),
4. 45 (1 H, d t , J = 13. 5, 2. 2Hz) , 5. 30 (1H， b r . s) ， 5. 39 (1H， b r . s) ， 7. 01〜 7. 41 (7H, m) 4.45 (1H, dt, J = 13.5, 2.2Hz), 5.30 (1H, br.s), 5.39 (1H, br.s), 7.01 to 7.41 ( 7H, m)
I R (n u j o 1 ) 1729, 1700, 1672, 1588, 1567, 1 491, 1459, 1417, 1379, 1251, 1234, 1216, 10 51， 919, 853, 815, 799, 756 実施例 27 2— （4—ヒドロキシー 3—メトキシカルボニル— 4—メチル _ 2 —ォキソ一 3—フエニルピロリジン一 1—ィル） ― 2—メチルプロパン酸べンジ ル （化合物番号 ΙΓ— 2— 1)  IR (nujo 1) 1729, 1700, 1672, 1588, 1567, 1 491, 1459, 1417, 1379, 1251, 1234, 1216, 10 51, 919, 853, 815, 799, 756 Example 27 2— (4— Hydroxy-3-methoxycarbonyl-4-methyl-2-oxo-3--3-phenylpyrrolidine-1-yl) -benzyl 2-methylpropanoate (Compound No. ΙΓ—2-1)
2—メチルー 2— （2—ォキソプロピルァミノ） プロパン酸べンジル 14. 6 g (0. 059mo 1 ) 及び卜リエチルァミン 9. 0 g (0. 089mo 1 ) の 乾燥 THF 280m 1中溶液をドライアイス及びアセトンの混合物にて冷却下撹 拌し、 これに実施例 1と同様にして調製した 2—クロ口ホルミル一 2—フエニル 酢酸メチルの粗生成物 14. 3 g (0. 064mo 1 ) の乾燥 THF40ml中 溶液を 23分で滴下した （内温一 44→ー30°C) 。 反応混合物を撹拌しながら 徐々に室温まで昇温させ、 ついで室温下撹拌した （撹拌時間計 66. 5時間） 。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に氷水 100m 1を加え、 酢酸ェチルで抽出し た （50m 1、 3 Om 1 X 2) 。 抽出液を合し、 0. 3 N塩酸 （40ml) 、 飽 和炭酸水素ナトリゥム水溶液 （30ml) ついで飽和食塩水 （30ml) で洗浄 し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮して粗生成物 （赤褐色透明油状物） 2 5. 7 gを得た。 このものをジェチルエーテルと混合し、 析出した固体をろ取し、 ジェチルェ一テルで洗浄 （2回） 、 風乾して標記化合物の一方のジァステレオマ 一 （化合物番号 ΙΓ一 2— 1 a) 6. 8 gを白色粉末として得た。 一方、 ろ液を 氷冷して析出した固体をろ取し、 ジェチルェ一テルで洗浄 （4回） 、 風乾して標 記化合物のもう一方のジァステレオマー （化合物番号 ΙΓ— 2— 1 b) 3. 6 g を白色粉末として得た。 A solution of 14.6 g (0.059mo 1) of 2-methyl-2- (2-oxopropylamino) benzyl propanoate and 9.0 g (0.089mo 1) of triethylamine in 280 ml of dry THF was dried. The mixture was stirred under cooling with a mixture of ice and acetone, and 14.3 g (0.064mo 1) of a crude product of methyl 2-formyl-2-phenylphenylacetate prepared in the same manner as in Example 1 was added thereto. The solution in 40 ml of dry THF was added dropwise in 23 minutes (internal temperature -44 → -30 ° C). The reaction mixture was gradually heated to room temperature while stirring, and then stirred at room temperature (total stirring time: 66.5 hours). The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, 100 ml of ice water was added to the residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate (50 ml, 3 Om 1 X 2). Combine the extracts and add 0.3 N hydrochloric acid (40 ml), The mixture was washed with aqueous sodium bicarbonate solution (30 ml), then with saturated saline (30 ml), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give 25.7 g of a crude product (red-brown transparent oil). This is mixed with getyl ether, and the precipitated solid is collected by filtration, washed with getyl ether (twice), air-dried, and one of the diastereomers of the title compound (compound number ΙΓ1-12-1a) 6. 8 g was obtained as a white powder. On the other hand, the filtrate is ice-cooled, and the precipitated solid is collected by filtration, washed with diethyl ether (4 times), air-dried, and the other diastereomer of the title compound (compound number ΙΓ—2-1b) 3. 6 g was obtained as a white powder.
化合物番号 Π' - 2— l a : mp l 25〜： 127  Compound number Π '-2—la: mp l 25 to: 127
^-NMR (CDC 13) δ 1. 51, 1. 54, 1. 58 (9H， e a c h s) , 3. 44 (1H, d， J = 9. 4Hz) ， 3. 58 (3H， s) ， 3. 79 ( 1 H, d， J = 9. 5Hz) ， 5. 11， 5. 29 (2H, AB q, J = 12. 6Hz) , 7. 25~7. 48 (10 H, m) ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 51, 1. 54, 1. 58 (9H, eachs), 3. 44 (1H, d, J = 9. 4Hz), 3. 58 (3H, s), 3.79 (1 H, d, J = 9.5 Hz), 5.11, 5.29 (2H, AB q, J = 12.6 Hz), 7.25 to 7.48 (10 H, m)
I R (n u j o 1 ) 3408, 1749, 1733， 1676, 1467, 1 236, 1 145, 1 130, 1047, 746, 698  I R (n u jo 1) 3408, 1749, 1733, 1676, 1467, 1 236, 1 145, 1 130, 1047, 746, 698
化合物番号 Ι 一 2— l b : mp l 07〜109°C  Compound number Ι 1 2— l b: mp l 07 to 109 ° C
— NMR (CDC 13) δ 1. 01 (3H, s) , 1. 56 (6H, s) ， - NMR (CDC 1 3) δ 1. 01 (3H, s), 1. 56 (6H, s),
3. 31， 3. 50 (2H, AB q, J = 9. 5Hz) , 3. 69 (3H， s ) ,3.31, 3.50 (2H, AB q, J = 9.5Hz), 3.69 (3H, s),
4. 98 ( 1 H, s) , 5. 1 1〜5. 33 (2H, m) , 7. 11〜7. 55 ( 10H， m) 4.98 (1H, s), 5.1 1 to 5.33 (2H, m), 7.11 to 7.55 (10H, m)
I R (nu j o 1 ) 3405， 1747, 1670, 1374, 1304， 1 295, 1272, 1207, 1160, 743 実施例 28 2 - (4—ヒドロキシ— 3—メトキシカルボ二ルー 4—メチルー 2 —ォキソー 3—フエニルピロリジン一 1—ィル） — 2 _メチルプロパン酸 （化合 物番号 ΙΓ - 1- 1)  IR (nu jo 1) 3405, 1747, 1670, 1374, 1304, 1 295, 1272, 1207, 1160, 743 Example 28 2- (4-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-2- 4-methyl-2-oxo-3) Phenylpyrrolidine-1-yl) — 2-methylpropanoic acid (Compound No. ΙΓ -1-1)
実施例 27で調製した化合物 （ΙΓ— 2— l a) 6. 88及び （11'— 2— 1 ) 3. 6gを合した （10. 4g， 0. 024mo 1 ) 。 このもののエタノール 200ml中溶液を 10 %パラジウム—カーボン 18 Omgと混合し、 常圧水素 気流下、 室温下で 2時間振とうした。 反応混合物をろ過して不溶物を除去し、 ろ 液を減圧下濃縮して白色固体 8. 7 gを得た。 このものを粉砕し、 ジェチルエー テル 30mlで洗浄し、 ろ取し、 ジェチルェ一テルで洗浄 （1回） 、 風乾して標 記化合物 7. 6 gを白色粉末として得た。 このものは 2種類のジァステレオマ一 の混合物であった （異性体比は1 H— NMRから 61 ： 39) 。 3.88 g of the compound (ΙΓ-2-la) 6.88 and (11′-2-1) prepared in Example 27 were combined (10.4 g, 0.024mo 1). A solution of this in 200 ml of ethanol was mixed with 10% palladium-carbon 18 Omg, and hydrogen The mixture was shaken under a stream of air at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was filtered to remove insolubles, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 8.7 g of a white solid. This was pulverized, washed with 30 ml of getyl ether, collected by filtration, washed (one time) with getyl ether, and air-dried to obtain 7.6 g of the title compound as a white powder. It was a mixture of two diastereomers (isomeric ratio 61:39 from 1 H-NMR).
mp 184〜 189  mp 184 ~ 189
JH - NMR (CDC 13) (51. 45〜： L. 67 (9H, m) ， 3. 43 ( 1 H, d， J = 9. 5Hz) ， 3. 70 (3H， s) , 3. 76 (1H， d, J =9. 7Hz) , 7. 26〜 7. 56 (5H, m) (以上多い方の異性体） ； 1. 05 (3H， s) , 1. 45〜1. 67 (6Η, m) ， 3. 32， 3. 52 (2 Η, ΑΒ q, J = 9. 6Hz) ， 3. 75 (3Η, s) , 7. 26〜7. 56 ( 5H, m) (以上少ない方の異性体） J H - NMR (CDC 1 3 ) (51. 45~: L. 67 (9H, m), 3. 43 (1 H, d, J = 9. 5Hz), 3. 70 (3H, s), 3 76 (1H, d, J = 9.7 Hz), 7.26 to 7.56 (5H, m) (more isomer); 1.05 (3H, s), 1.45 to 1. 67 (6Η, m), 3.32, 3.52 (2Η, ΑΒq, J = 9.6 Hz), 3.75 (3Η, s), 7.26 to 7.56 (5H, m) ( Less isomer)
I R (n u j o 1 ) 3493， 3354， 3500〜 2500， 1765, 1 744, 1720， 1668， 1465, 1247, 1209, 1156, 10 19, 946, 740, 702 実施例 29 メチル 1一 （1— (N— （3， 5—ジクロ口フエニル） カルバモ ィル） 一 1ーメチルェチル） —1， 3—ジヒドロ— 4—メチル一 2—ォキソ一 3 —フエニル— 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレ一ト （化合物番号 I— 2 -23 ) 及びメチル 1— (1— (N— （3， 5—ジクロロフエニル） 力ルバモイル） ― 1—メチルェチル） 一4—メチレン一 2—ォキソ—3—フエニルピロリジン— 3—力ルポキシレート （化合物番号 I一 4一 17)  IR (nujo 1) 3493, 3354, 3500 to 2500, 1765, 1744, 1720, 1668, 1465, 1247, 1209, 1156, 10 19, 946, 740, 702 Example 29 Methyl 1-1 (1— (N— (3,5-dichloromouth phenyl) carbamoyl) -1-methylethyl) -1,3-dihydro-4-methyl-12-oxo-13-phenyl-2-H-pyrroyl-3-carboxylate (compound No. I—2-23) and methyl 1— (1— (N— (3,5-dichlorophenyl) phorbamoyl) —1-methylethyl) 1-4-methylene-1-oxo-3—phenylpyrrolidine-3 —Holepoxylate (Compound No. I-4-17-1)
実施例 28で調製した化合物 （ΙΓ— 1一 1) 2. 5 g (7. 5 mm o l) 及 びピリジン 1. 3g (0. 016mo 1 ) の 1， 2—ジクロ口ェ夕ン 25 m 1中 溶液を氷冷下撹拌し、 これに塩化チォニル 1. 9 g (0. 016mo 1 ) を徐々 に加えた。 反応混合物を室温下 1時間撹拌した。 反応混合物を氷冷し、 これに 3, 5—ジクロロア二リン 1. 6 g (9. 9mmo 1 ) の 1, 2—ジクロロェタン 3 m 1中溶液を徐々に加えた。 反応混合物に更に 1， 2—ジクロロェタン 20m 1 を加え、 室温下 6. 5時間撹拌した。 反応混合物を氷水 8 Om 1にあけ、 有機層 を分離した。 水層をクロ口ホルムで抽出した （20ml X2) 。 抽出液を先の有 機層と合し、 1N塩酸 （25ml) 、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 （25ml ) ついで飽和食塩水 （50ml) で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃 縮して粗生成物 4. 0 g (黄褐色樹脂状物） を得た。 このものをシリカゲルカラ ムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 3 : 1、 vZv) により精製し、 白色固体 （A) 1. 7 g及び （B) 0. 40 gを得た。 （A) をジェチルェ一テ ルで洗浄し、 ろ取し、 ジェチルエーテルで洗浄 （2回） 、 風乾して標記化合物 （ 化合物番号 1—2— 23) 1. 4gを白色粉末として得た。 一方、 （B) をジェ チルェ一テルで洗浄し、 ろ取し、 ジェチルエーテルで洗浄 （2回） 、 風乾して標 記化合物 （化合物番号 I一 4一 17) 0. 3 gを白色粉末として得た。 A mixture of 2.5 g (7.5 mmol) of the compound prepared in Example 28 (7.5 mmol) and 1.3 g (0.016 mol 1) of pyridine in 1,2-dichlorobenzene 25 m 1 The medium solution was stirred under ice-cooling, and 1.9 g (0.016 mol) of thionyl chloride was gradually added thereto. The reaction mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was cooled on ice, and a solution of 1.6 g (9.9 mmo 1) of 3,5-dichloroaniline in 3 ml of 1,2-dichloroethane was gradually added thereto. Further, 20 ml of 1,2-dichloroethane was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred at room temperature for 6.5 hours. The reaction mixture was poured into 8 Om 1 of ice water, and the organic layer Was isolated. The aqueous layer was extracted with black form (20 ml X2). The extract was combined with the above organic layer, washed with 1N hydrochloric acid (25 ml), a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate (25 ml) and then with a saturated saline solution (50 ml), dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give a crude product. 4.0 g (yellow-brown resinous product) of the product was obtained. This was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 3: 1, vZv) to obtain 1.7 g of a white solid (A) and 0.40 g of (B). (A) was washed with getyl ether, collected by filtration, washed with getyl ether (twice), and air-dried to obtain 1.4 g of the title compound (Compound No. 1-2-23) as a white powder. On the other hand, (B) was washed with getyl ether, collected by filtration, washed with getyl ether (twice), air-dried, and 0.3 g of the title compound (Compound No. I141-17) was obtained as a white powder. As obtained.
化合物番号 I一 2 - 23 : mp l 55〜156 :  Compound No. I-1 2-23: mp 55-156:
XH-NMR (CDC 13) δ 1. 67, 1. 71 (6Η, e a c h s) , 1. 87 (3H, d, J = 1. 6Hz) ， 3. 85 (3H， s) , 6. 65 (1 X H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 67, 1. 71 (6Η, eachs), 1. 87 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 85 (3H, s), 6. 65 (1
H, q, J = 1. 7Hz) ， 7. 07 ( 1 H， t , J = 1. 8Hz) ， 7. 16 〜7. 31 (2H， m) , 7. 31〜7. 45 (3H, m) , 7. 48 (2H， d， J = 1. 8Hz) , 8. 52 (1H, b r . s) H, q, J = 1.7 Hz), 7.07 (1 H, t, J = 1.8 Hz), 7.16 to 7.31 (2H, m), 7.31 to 7.45 (3H, m), 7.48 (2H, d, J = 1.8 Hz), 8.52 (1H, br.s)
I R (n u j o 1 ) 3366， 1726, 1696, 1655, 1586， 1 525， 1453, 1439, 1249, 1236, 1155  I R (n u jo 1) 3366, 1726, 1696, 1655, 1586, 1525, 1453, 1439, 1249, 1236, 1155
化合物番号 I一 4一 17 ： mp l 77〜179°C  Compound No. I-4-117: mp 77-179 ° C
^-NMR (CDC 13) δ 1. 61, 1. 65 (6H， e a c h s) ， ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 61, 1. 65 (6H, eachs),
3. 80 (3H, s) , 4. 20〜4. 46 (2H， m) , 5. 48 ( 1 H， b r . s) , 5. 61 (1H， b r . s) ， 7. 06 ( 1 H, dd, J = l. 3,3.80 (3H, s), 4.20 to 4.46 (2H, m), 5.48 (1H, br.s), 5.61 (1H, br.s), 7.06 (1 H, dd, J = l. 3,
I. 8Hz) ， 7. 30〜7. 57 (7H, m) ， 8. 66 (1 H, b r. s) I R (n u j o 1 ) 3412, 1745, 1702, 1662， 1582, 1 519, 1450, 1412, 1250, 1237 実施例 30 2 - (4—ヒドロキシ— 3—メ卜キシカルボ二ルー 4 _メチル—3 一 （2—メチルフエニル） — 2—ォキソピロリジン— 1一ィル） 一 2—メチルプ 口パン酸べンジル （化合物番号 ΙΓ一 2— 4) (1) メチル N— （1—ベンジルォキシカルボ二ルー 1ーメチルェチル） 一 N 一 （2—ォキソプロピル） 一 2— (2—メチルフエニル） マロナメート （化合物 番号 ΠΓ - 1 - 1) I. 8 Hz), 7.30 to 7.57 (7H, m), 8.66 (1 H, b r.s) IR (nujo 1) 3412, 1745, 1702, 1662, 1582, 1 519, 1450, 1412, 1250, 1237 Example 30 2- (4-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-2- 4-methyl-3- (2-methylphenyl)-2-oxopyrrolidine- 1-yl) 1-2-methylpropanoic acid Benzyl (Compound No. 2-4) (1) Methyl N- (1-benzyloxycarbonyl-1-methylethyl) 1 N-1 (2-oxopropyl) 1 2- (2-methylphenyl) malonamate (Compound No. ΠΓ-1-1)
参考例 8と同様にして調製した化合物 （ — 1 _2) 3. 3 g (0. 016m o l) の 1, 2—ジクロロェタン 13m 1中溶液に氷冷下、 塩化チォニル 1. 4 ml (0. 018mo 1 ) を加え、 外温 65 °Cで 1時間ついで還流下 2時間加熱 撹拌した。 冷後、 反応液を減圧下濃縮し、 2—クロ口ホルミル一 2— (2—メチ ルフエ二ル） 酢酸メチルの粗生成物 3. 6 gを黄色油状物として得た。 2—メチ ルー 2— （2—ォキソプロピルァミノ） プロパン酸べンジル 4. 0 g (0. 01 6mo 1 ) 及びトリェチルァミン 2. 7ml (0. 019 m o 1 ) の乾燥 TH F 15m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに上記の粗生成物 3. 6 g (0. 016m o l) を徐々に加えた。 反応混合物を室温下一夜撹拌した。 反応混合物を減圧 下濃縮し、 得られた残渣に水を加え、 酢酸ェチルで抽出した （3回） 。 抽出液 を合し、 希塩酸、 飽和食塩水、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水 で洗浄し、 硫酸ナトリウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲ ルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 1 : 1、 vZv) により精 製し、 標記化合物 （化合物番号 ΙΙΓ一 1一 1) 3. 3 gを白色結晶として得た。 mp 103〜 105T:  A solution of 3.3 g (0.016 mol) of the compound (—1_2) prepared in the same manner as in Reference Example 8 in 13 ml of 1,2-dichloroethane was cooled with ice to 1.4 ml of thionyl chloride (0.018 mol). 1) was added, and the mixture was heated and stirred at an external temperature of 65 ° C for 1 hour and then under reflux for 2 hours. After cooling, the reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 3.6 g of a crude product of methyl 2- (2-methyl-2-ethyl) acetate as a yellow oil. 2-Methyl 2- (2-oxopropylamino) Benzyl propanoate 4.0 g (0.016mo1) and 2.7ml (0.019mo1) of triethylamine in dry THF 15m1 Was stirred under ice-cooling, and 3.6 g (0.016 mol) of the above crude product was gradually added thereto. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, water was added to the obtained residue, and the mixture was extracted with ethyl acetate (three times). The extracts were combined, washed with dilute hydrochloric acid, saturated saline, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then with saturated saline, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 1: 1, vZv) to give 3.3 g of the title compound (Compound No. 1-11-1) as white crystals. mp 103-105T:
XH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 40 (3Η, s) , 1. 51 (3H， s) , 2. 03 (3H, s) ， 2. 18 (3H, s) ， 3. 71 (3H, s) , 3. 8 7 (1H, d, J = 19. 8Hz) , 3. 99 ( 1 H， d， J = 19. 8Hz) , 4. 60 (1H, s) , 5. 15 (1H， d， J = 12. 7Hz) , 5. 21 ( 1 H, d, J = 12. 7Hz) , 6. 96〜7. 40 (9H, m) X H-NMR (CDC 13) δ 1.40 (3Η, s), 1.51 (3H, s), 2.03 (3H, s), 2.18 (3H, s), 3.71 ( 3H, s), 3.87 (1H, d, J = 19.8Hz), 3.99 (1H, d, J = 19.8Hz), 4.60 (1H, s), 5.15 ( 1H, d, J = 12.7Hz), 5.21 (1H, d, J = 12.7Hz), 6.96 to 7.40 (9H, m)
I R (n u j o 1 ) 1732, 1648, 1464, 1456, 1384, 1 260, 1212, 1 143, 1019， 749, 736, 696  I R (n u jo 1) 1732, 1648, 1464, 1456, 1384, 1 260, 1212, 1 143, 1019, 749, 736, 696
(2) 2— （4ーヒドロキシ— 3—メトキシカルポ二ルー 4—メチルー 3— (2 —メチルフエニル） 一 2—ォキソピロリジン一 1 Γル） 一 2—メチルプロパン 酸べンジル （化合物番号 ΙΓ一 2— 4) 実施例 30の （1) で調製した化合物 （ΠΓ— 1— 1) 2. 8 g (6. 4mm o 1 ) の乾燥 THF 28m 1中溶液に DBUO. 6m l (4. Ommo l ) を加 え、 室温下 30分撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 得られた残渣をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 1 : 1、 vZv) により 精製し、 標記化合物の一方のジァステレオマー （化合物番号 ΙΓ— 2— 4 a) 0,(2) 2- (4-Hydroxy-3-methoxycarbonyl 4-methyl-3- (2-methylphenyl) -12-oxopyrrolidine-11 mol) Benzyl 2-methylpropanoate (Compound No. ΙΓ1-2-4) ) To a solution of 2.8 g (6.4 mmo 1) of the compound prepared in (1) of Example 30 in 28 ml of dry THF was added 6 ml (4. mmol) of DBUO. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 1: 1, vZv) to give one diastereomer of the title compound (Compound No. ΙΓ—2—4a) 0,
5 gを白色結晶として、 また標記化合物のもう一方のジァステレオマー （化合物 番号 Π'_2— 4 b) 1. 9 gを無色透明油状物として得た。 5 g were obtained as white crystals, and 1.9 g of the other diastereomer of the title compound (Compound No. Π'_2—4b) was obtained as a colorless transparent oil.
化合物番号 ΙΓ一 2— 4 a ： mp 1 52〜； L 53°C  Compound No. 2-4 a: mp 1 52-; L 53 ° C
^-NMR (CDC 13) δ 1 - 5 1 (3Η, s) , 1. 57 (3Η, s) ， 1. 61 (3H, s) ， 2. 22 (3H, s) ， 3. 41 ( 1 H, d， J = 9. 3Hz) ， 3. 55 (3H, s) , 3. 97 ( 1 H, d， J = 9. 3Hz) ， 5. ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1 - 5 1 (3Η, s), 1. 57 (3Η, s), 1. 61 (3H, s), 2. 22 (3H, s), 3. 41 ( 1 H, d, J = 9.3 Hz), 3.55 (3H, s), 3.97 (1 H, d, J = 9.3 Hz), 5.
06 (1H, d， J = 12. 6Hz) , 5. 27 (1 H, d， J = 12. 6Hz ) ， 7. 10〜 7. 38 (9H, m) 06 (1H, d, J = 12.6Hz), 5.27 (1H, d, J = 12.6Hz), 7.10 to 7.38 (9H, m)
I R (n u j o 1 ) 3393, 1752, 1730， 1676， 1467, 1 374, 1237, 1225, 1210, 1 142, 1 131， 1044, 75 6, 738, 695  I R (n u jo 1) 3393, 1752, 1730, 1676, 1467, 1 374, 1237, 1225, 1210, 1 142, 1 131, 1044, 756, 738, 695
化合物番号 ΙΓ一 2— 4 b  Compound number ΙΓ 一 2— 4 b
XH-NMR (CDC 13) δ 0. 94 (3H， s) ， 1. 53 (3H, s) , 1. 57 (3H， s) , 2. 25 (3H， s) ， 3. 37 ( 1 H， d， J = 9. 0Hz) ， 3. 66 (1H， d, J = 9. OH z) , 3. 68 (3H， s) ， 5. 16 (1H, d, J 12. 6Hz) ， 5. 23 ( 1 H, d, J = 12. 5H z ) , 6. 94〜 7. 39 (9H, m) X H-NMR (CDC 1 3 ) δ 0. 94 (3H, s), 1. 53 (3H, s), 1. 57 (3H, s), 2. 25 (3H, s), 3. 37 ( 1H, d, J = 9.0Hz), 3.66 (1H, d, J = 9.OHz), 3.68 (3H, s), 5.16 (1H, d, J12.6Hz) , 5.23 (1H, d, J = 12.5Hz), 6.94 to 7.39 (9H, m)
I R (n e a t) 3500, 1744， 1690, 1456, 1406, 13 65, 1248, 1 1 56, 1053， 1004, 977, 749, 699 実施例 3.1 メチル 1— (1— (N— (2， 5—ジクロ口フエニル） カルバモ ィル） 一 1—メチルェチル） 一 1， 3—ジヒドロ— 2—ォキソ— 3—フエ二ルー 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレート （化合物番号 I— 2 -37)  IR (neat) 3500, 1744, 1690, 1456, 1406, 13 65, 1248, 1 1 56, 1053, 1004, 977, 749, 699 Example 3.1 Methyl 1- (1— (N— (2,5-dichloro Methyl phenyl) carbamoyl) 1-1-methylethyl) 1,3-dihydro-2-oxo-3- 3-phenyl 2 H-pyrroyl 3-carboxylate (Compound No. I-2-37)
乾燥窒素気流下、 実施例 7と同様にして調製した化合物 （I一 2— 48) 0. 16 g (0. 34mmo 1 ) のァセトニトリル 1 5m l中溶液にトリス （トリフ ェニルホスフィン） ロジウム （I) クロリド 0. 33 g (0. 35mmo 1 ) を 加え、 外温 100°Cで 6時間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣にエタノール 20m 1を加えた。 析出した黄色固体をろ取し、 ろ液を減圧下 濃縮して樹脂状物 0. 4 gを得た。 このものをシリカゲルカラムクロマトグラフ ィ （へキサン一酢酸ェチル、 4 : 1、 vZv) により精製し、 赤褐色樹脂状物 0. 04gを得た。 このものを一夜冷凍庫に放置することにより結晶化させ、 へキサ ンージェチルエーテル混合液で洗浄し、 ろ取し、 減圧下乾燥して標記化合物 0. 03 gを白色結晶として得た。 Compound (I-1-2-48) prepared in the same manner as in Example 7 under a stream of dry nitrogen. To a solution of 16 g (0.34 mmo 1) in 15 ml of acetonitrile, add 0.33 g (0.35 mmo 1) of tris (triphenylphosphine) rhodium (I) chloride, and heat and stir at an external temperature of 100 ° C for 6 hours. did. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and 20 ml of ethanol was added to the residue. The precipitated yellow solid was collected by filtration, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 0.4 g of a resinous material. This was purified by silica gel column chromatography (hexane monoacetate, 4: 1, vZv) to obtain 0.04 g of a reddish-brown resinous material. This was left overnight in a freezer to crystallize, washed with a mixture of hexane-ethyl ether, collected by filtration, and dried under reduced pressure to obtain 0.03 g of the title compound as white crystals.
mp 72〜75  mp 72-75
:H-NMR (CDC 13) δ ΐ. 69 (3Η, s) ， 1. 75 (3H, s) , 3. 72 (3H, s) ， 5. 88 (1H， d, J = 5. 1Hz) ， 6. 96 (1 H, d， J = 5. 3Hz) ， 7. 00 ( 1 H, d d, J = 8. 6， 2. 5Hz) , 7. 21 (1H, d, J = 8. 6Hz) ， 7. 30〜7. 58 (5H, m) , 8. 22 ( 1 H， b r . s) , 8. 38 ( 1 H, d, J = 2. 4Hz) :. H-NMR (CDC 1 3) δ ΐ 69 (3Η, s), 1. 75 (3H, s), 3. 72 (3H, s), 5. 88 (1H, d, J = 5. 1Hz ), 6.96 (1 H, d, J = 5.3 Hz), 7.00 (1 H, dd, J = 8.6, 2.5 Hz), 7.21 (1H, d, J = 8. 6Hz), 7.30 to 7.58 (5H, m), 8.22 (1H, br.s), 8.38 (1H, d, J = 2.4Hz)
I R ( n u j o 1 ) 3392, 31 14, 1 747, 17 16, 1697, 1 608, 1 577, 1 504, 1452, 1402, 1263, 1253, 12 36, 121 3, 1 147, 1 100 実施例 32 3—ァセチルー 1一 （1一 （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メ チルェチル） 一 4ーヒドロキシー 4—メチルー 3—フエ二ルー 2—ピロリジノン (化合物番号 II一 1 -25)  IR (nujo 1) 3392, 31 14, 1 747, 17 16, 1697, 1 608, 1 577, 1 504, 1452, 1402, 1263, 1253, 12 36, 121 3, 1 147, 1 100 Example 32 3 —Acetyl-1-1 (11- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) 1-4-Hydroxy-4-methyl-3-phenyl-2-pyrrolidinone (Compound No. II1-1-25)
1— (1— (3, 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチルァミノ） 一 2— プロパノン 1. 7 g (6. 7mmo l ) 及び 2， 2, 6—トリメチルー 5 _フエ ニル— 4H— 1， 3—ジォキシン一 4—オン 1. 5 g (6. 7mmo l) のキシ レン 50m 1中溶液を還流下 2時間加熱撹拌した。 冷後、 反応液を減圧下濃縮し た。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン一クロ口ホル ム、 1 ： 3→1 ： 4、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 II一 1一 25) 1. 5 gを白色結晶として得た。 このものは単一のジァステレオマーとし て得られた。 1- (1— (3,5-dichlorophenyl) -1-1-methylethylamino) 1-2-propanone 1.7 g (6.7 mmol) and 2,2,6-trimethyl-5-phenyl— A solution of 1.5 g (6.7 mmol) of 4H-1,3-dioxin-4-one in 50 ml of xylene was heated and stirred under reflux for 2 hours. After cooling, the reaction solution was concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-monochrome form, 1: 3 → 1: 4, v / v) to give 1.5 g of the title compound (Compound No. II-11-25) in white. Obtained as crystals. This is a single diastereomer Obtained.
mp 1 5 3〜1 57t:  mp 1 5 3 ~ 1 57t:
^-NMR (CDC 1 3) δ 1. 0 3 (3H, s) ， 1. 6 3 (3H， s) , 1. 8 1 (3H, s) , 2. 08 (3H, s) , 3. 3 5 ( 1 H, d， J = 9. 6Hz) , 3. 6 1 (1 H, d， J = 9. 6Hz) , 5. 0 9 ( 1 H, s) , 7. 20〜 7. 40 (8H， m) ^ -NMR (CDC 1 3) δ 1. 0 3 (3H, s), 1. 6 3 (3H, s), 1. 8 1 (3H, s), 2. 08 (3H, s), 3. 3 5 (1H, d, J = 9.6Hz), 3.61 (1H, d, J = 9.6Hz), 5.09 (1H, s), 7.20 to 7.40 (8H, m)
I R (n u j o 1 ) 3444， 1 6 84, 1 5 86, 1 56 8， 1456, 1 38 7, 8 5 5， 7 60 実施例 33 2— （4ーヒドロキシー 3—メトキシカルボ二ルー 4—メチルチオ メチルー 2—ォキソー 3—フエニルピロリジン一 1一ィル） 一 2—メチルプロパ ン酸 tert-ブチル （化合物番号 ΙΓ— 3— 1)  IR (nujo 1) 3444, 1684, 1586, 156 8, 1456, 138 7, 855, 760 Example 33 2- (4-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-2- 4-methylthiomethyl-2 Tert-Butyl 3-oxophenyl-3-phenylpyrrolidine-tert-butyl 2-methylpropanoate (Compound No. ΙΓ—3-1)
参考例 7で調製した化合物 （IV— 3_ 3) 1. 4 g (5. 2mmo 1 ) 及び トリェチルァミン 0. 94m l (6. 7mmo 1 ) の乾燥 THF 8m 1中溶液を 内温 _ 1 0°Cに冷却下撹拌し、 これに実施例 1と同様にして調製した 2—クロ口 ホルミル— 2—フエニル酢酸メチルの粗生成物 1. 3 g (5. 7mmo l ) の乾 燥 THF4m 1中溶液を 1 0分で滴下した。 反応混合物を同温で 3 0分撹拌した。 反応混合物に水 1 5m l及び酢酸ェチル 2 5m 1を加え、 有機層を分離した。 有 機層を飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得ら れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （へキサン—酢酸ェチル、 3 ： 2、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 ΙΓ一 3— 1) 1. 9 gを淡黄 色油状物として得た。 このものは 2種類のジァステレオマーの混合物であった （ 異性体比は1 H— NMRから 7 2 : 28) 。 A solution of 1.4 g (5.2 mmo 1) of the compound (IV-3_3) prepared in Reference Example 7 and 0.94 ml of triethylamine (6.7 mmo 1) in 8 ml of dry THF at an internal temperature of -10 ° C Then, a solution of 1.3 g (5.7 mmol) of a crude product of methyl 2-formyl-2-phenylacetate prepared in the same manner as in Example 1 in 4 ml of dry THF was added thereto. It was added dropwise in 10 minutes. The reaction mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes. 15 ml of water and 25 ml of ethyl acetate were added to the reaction mixture, and the organic layer was separated. The organic layer was washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane-ethyl acetate, 3: 2, v / v), and 1.9 g of the title compound (Compound No. 3-1-1) was obtained as a pale yellow oil. Obtained. It was a mixture of two diastereomers (isomeric ratio was 72:28 from 1 H-NMR).
XH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 4 9 (1 5 H, s) , 2. 1 1 (3H, s ) , 2. 2 1 (1H, d d, J = 1 3. 8， 1. 2Hz) ， 2. 38 (1H, d, J = 1 3. 8Hz) , 3. 5〜3. 7 (2H, m) , 3. 7 8 (3H， s) , 5. 07 (1H, s) ， 7. 3〜7. 5 (5H, m) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 47 (1 5 H, s) ， 2. 0 7 (3H, s) ， 2. 8 9 (1 H， d, J - 1 3. 6Hz) , 3. 43 (1H， d， J = 1 3. 6Hz) , 3. 5〜3. 7 (2H, m) ， 3. 73 (3H, s) , 5. 07 ( 1 H， s) , 7. 3〜7. 5 (5H, m) (以上、 少ない方の異性体） X H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 4 9 (1 5 H, s), 2. 1 1 (3H, s), 2. 2 1 (1H, dd, J = 1 3. 8, 1. 2Hz), 2.38 (1H, d, J = 13.8Hz), 3.5 to 3.7 (2H, m), 3.78 (3H, s), 5.07 (1H, s) , 7.3 to 7.5 (5H, m) (the larger isomer); 1.47 (15H, s), 2.07 (3H, s), 2.89 (1 H, d, J-13.6Hz), 3.43 (1H, d, J = 13.6Hz), 3.5 to 3.7 (2H, m), 3.73 (3H, s), 5.07 (1 H, s), 7.3 to 7.5 (5H, m) (more minor isomer)
I R (ne a t) 3463, 1737, 1706, 1435, 1368, 12 98, 1248, 1148, 912, 848, 732 実施例 34 メチル 1一 （1_ (N— （2， 5—ジクロロフエニル） カルバモ ィル） 一 1—メチルェチル） — 1, 3—ジヒドロー 4—メチルチオメチル—2— ォキソ _ 3—フエニル— 2 H—ピロール— 3—カルボキシレート （化合物番号 I 一 2— 56) 及びメチル 1_ (1一 （N— (2, 5—ジクロ口フエニル） カル バモイル） 一 1ーメチルェチル） —4—メチルチオメチレン一 2—ォキソ一 3— フエニルピロリジン— 3—カルボキシレート （化合物番号 1— 4一 32)  IR (ne at) 3463, 1737, 1706, 1435, 1368, 12 98, 1248, 1148, 912, 848, 732 Example 34 Methyl 1-1 (1_ (N— (2,5-dichlorophenyl) carbamoyl) 1) -Methylethyl) —1,3-dihydro-4-methylthiomethyl-2-oxo_3-phenyl—2H-pyrrole—3-carboxylate (Compound No. I 1-2-56) and methyl 1_ (1- ( N- (2,5-dichloromouth phenyl) carbamoyl) -1-methylethyl) -4-methylthiomethylene-1-oxo-3-3-phenylpyrrolidine-3-carboxylate (Compound No. 1-43-132)
(1) 2 - (1, 3—ジヒドロ— 3—メトキシカルポニル— 4—メチルチオメチ ル— 2—ォキソ— 3—フエニル— 2H—ピロール— 1—ィル） ― 2—メチルプロ パン酸 tert-ブチル （化合物番号 Γ一 3— 1) 及び 2_ (3—メトキシカルポ二 ル— 4ーメチルチオメチレン一 2—ォキソ—3—フエニルピロリジン一 1ーィル ) 一 2 _メチルプロパン酸 tert-ブチル （化合物番号 I '一 4一 1)  (1) 2-tert-butyl-1,2-dihydro-3-methoxycarbonyl-4-methylthiomethyl-2-oxo-3-phenyl-2-H-pyrrole-1-yl 2-methylpropanoate ( Compound Nos. 3-1-1) and 2_ (3-Methoxycarbonyl-4-methylthiomethylene-2-oxo-3-phenylpyrrolidine-1-yl) tert-butyl-12-methylpropanoate (Compound No. I ' 1 4 1 1)
実施例 33で調製した化合物 （ΙΓ— 3— 1) 1. 9 g (4. 4mmo l) 、 トリフエニルホスフィン 6. 4g (0. 024mo 1 ) 及び四塩化炭素 2. 0m 1 (0. 02 lmo 1) のァセトニトリル 2 Oml中溶液を外温 80でで 2時間 加熱撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 得られた残渣をシリカゲルカラムク 口マトグラフィにより 2回くりかえし精製し （1回目 ：へキサン一酢酸ェチル、 3 ： 2、 v/v ； 2回目 ：へキサン一酢酸ェチル、 2 ： 1、 vZv) 、 標記化合 物 （化合物番号 Γ -3- 1) 及び （化合物番号 Γ -4- 1) の混合物 1. 2 gを 黄色油状物として得た （iH— NMRから混合比は 1 ： 2) 。 1.9 g (4.4 mmol) of the compound prepared in Example 33 (ΙΓ-3-1), 6.4 g (0.024 mol 1) of triphenylphosphine and 2.0 m 1 (0.02 lmol) of carbon tetrachloride A solution of 1) in acetonitrile 2 Oml was heated and stirred at an external temperature of 80 for 2 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was repeatedly purified and purified twice by silica gel column chromatography (first time: hexane monoacetate, 3: 2, v / v; second time: hexane monoethyl acetate) , 2: 1, vZv), 1.2 g of a mixture of the title compounds (Compound No. Γ-3-1) and (Compound No. Γ-4-1) as a yellow oil (mixing ratio from iH-NMR) Is 1: 2).
H - NMR (CDC 13) δ 1. 30 (9Η, s) ， 1. 44 (6H, s) ， H - NMR (CDC 1 3) δ 1. 30 (9Η, s), 1. 44 (6H, s),
2. 37 (3H, s) , 3. 27 (2H, s) ， 3. 78 (3H, s) , 6. 7 8 (1H, b r . s) ， 7. 24〜 7. 53 (5H, m) (以上、 化合物 Γ一 3 — 1) ； 1. 20 (9H， s) ， 1. 53 (6H, s) , 2. 06 (3H, s) ，2.37 (3H, s), 3.27 (2H, s), 3.78 (3H, s), 6.78 (1H, br.s), 7.24 to 7.53 (5H, m ) (Compound 3-1); 1.20 (9H, s), 1.53 (6H, s), 2.06 (3H, s),
3. 77 (3H, s) ， 4. 04〜4. 25 (2H, m) ， 6. 20 ( 1 H， t, J = 2. 4Hz) ， 7. 24〜7. 53 (5H, m) (以上、 化合物 Γ— 4— 1 ) 3.77 (3H, s), 4.04 to 4.25 (2H, m), 6.20 (1H, t, J = 2.4 Hz), 7.24 to 7.53 (5H, m) (Compound Γ— 4-1)
I R (n e a t) 1 738， 1 705, 147 1， 1447, 1409, 13 68, 1298, 1245, 1 149, 1024， 850, 752, 698  I R (neat) 1 738, 1 705, 147 1, 1447, 1409, 13 68, 1298, 1245, 1 149, 1024, 850, 752, 698
(2) メチル 1— (1— (N— (2, 5—ジクロ口フエニル） 力ルバモイル） — 1—メチルェチル） — 1， 3—ジヒドロ— 4—メチルチオメチル—2—才キソ - 3—フエ二ルー 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレ一ト （化合物番号 I— 2 - 56) 及びメチル 1一 （1— (N— (2, 5—ジクロロフエニル） 力ルバモイ ル） 一 1—メチルェチル） —4—メチルチオメチレン— 2—ォキソ— 3—フエ二 ルピロリジン— 3_カルポキシレート （化合物番号 1— 4一 32) (2) Methyl 1— (1— (N— (2,5-dichlorophenyl) caproluvamoyl) —1-Methylethyl) —1,3-dihydro—4-methylthiomethyl—2-oxo-3--3-phenyl Rou 2 H-pyrroyl 3-carboxylate (Compound No. I-2-56) and methyl 1- (1— (N— (2,5-dichlorophenyl) rubamoyl) 1-methylethyl) —4—Methylthiomethylene—2-oxo—3-phenylpyrrolidine—3_carboxylate (Compound No. 1-4-1-32)
実施例 34の （1) で調製した化合物 （Γ一 3— 1) 及び （Γ一 4— 1) の混 合物 1. 2 g (2. 7 mm o 1 ) のクロ口ホルム 6 m 1中溶液にトリフルォロ酢 酸 6m l (0. 078mo 1 ) を加え、 室温下 3時間撹拌した。 反応混合物を減 圧下濃縮し、 残渣に水 1 5m 1を加えた。 このものに 10%水酸化ナトリウム水 溶液を加えて pHを 10とし、 ジェチルェ一テルで洗浄した。 ついで 1N塩酸を 加えて pHを 2とし、 酢酸ェチルで抽出した （1 5m l X2) 。 抽出液を合し、 飽和食塩水で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮して 2— （1, 3 ージヒドロー 3—メトキシカルボ二ルー 4ーメチルチオメチルー 2—ォキソ— 3 一フエ二ルー 2H_ピロ一ルー 1—ィル） 一 2—メチルプロパン酸 （化合物番号 Γ一 1一 1) 及び 2— (3—メトキシカルボ二ルー 4—メチルチオメチレン— 2 —ォキソー 3—フエニルピロリジン一 1—ィル） — 2 _メチルプロパン酸 （化合 物番号 I'一 2— 1) の混合物 （粗生成物） 0. 75 gを褐色油状物として得た。 参考例 7、 実施例 33及び実施例 34の上記で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （Γ一 1一 1) 及び （Γ— 2— 1) の混合物を更に 2. 4 g得た。  1.2 g (2.7 mm o 1) of a mixture of the compounds (Γ-3-1) and (Γ-4-1) prepared in (1) of Example 34 in 6 ml of a black-mouthed form To the solution was added 6 ml (0.078 mol) of trifluoroacetic acid, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and 15 ml of water was added to the residue. A 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to the mixture to adjust the pH to 10, and the mixture was washed with geethyl ether. Then, the pH was adjusted to 2 by adding 1N hydrochloric acid, and the mixture was extracted with ethyl acetate (15 ml X2). The extracts are combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and concentrated under reduced pressure to give 2- (1,3-dihydro-3-methoxycarboxy-l-methylthiomethyl-2-oxo-3-3-phenyl-2-ene. 2-H-pyrroyl-1-yl) 2-methylpropanoic acid (Compound No. 1-11-1) and 2- (3-methoxycarbonyl-2-methylthiomethylene-2-oxo-3-phenylpyrrolidine-1 0.75 g of a mixture (crude product) of 1-yl) -2-methylpropanoic acid (Compound No. I'-2-1) was obtained as a brown oil. The experiment described above in Reference Example 7, Example 33 and Example 34 was repeated to obtain 2.4 g of a mixture of the compounds (Γ-111) and (Γ-2-1).
化合物 （Γ一 1一 1) 及び （Γ一 2— 1) の混合物 3. 1 g (8. 6mmo 1 ) 、 トリフエニルホスフィン 3. 4 g (0. 013mo 1 ) 、 四塩化炭素 10 m 1及びジクロロメタン 10m 1の混合物を還流下 1時間加熱撹拌した。 冷後、 反 応混合物を氷冷下撹拌し、 これに 2, 5—ジクロロア二リン 1. 8 g (0. 01 1 mo 1 ) 及びトリェチルァミン 2. 0m l (0. 0 14 m o 1 ) のジクロロメ タン 5m l中溶液を 1 5分で滴下した。 反応混合物を室温下一夜撹拌した。 反応 混合物を減圧下濃縮し、 残渣を酢酸ェチル 3 0m 1 と混合した。 このものを水洗 し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をシリカゲル力 ラムクロマトグラフィにより 2回くりかえし精製し （1回目、 へキサン一酢酸ェ チル、 3 ： 2、 v/v ； 2回目、 へキサン—酢酸ェチルークロロホルム、 8 ： 1 ： 7、 vZv) 、 標記化合物 （化合物番号 I一 2 - 56) 及び （化合物番号 I一 4 - 32) の混合物 0. 2 9 gを黄色樹脂状物として得た — NMRから混合 比は 1 ： 1) 。 3.1 g (8.6 mmo 1) of a mixture of the compounds (Γ1-11-1) and (Γ1-1), 3.4 g (0.013mo1) of triphenylphosphine, 10 m1 of carbon tetrachloride and A mixture of 10 ml of dichloromethane was heated and stirred under reflux for 1 hour. After cooling, the reaction mixture was stirred under ice-cooling, and 1.8 g of 2,5-dichloroaniline (0.01 A solution of 2.0 ml (0.014 mo 1) and 5.0 ml of triethylamine in 5 ml of dichloromethane was added dropwise over 15 minutes. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the residue was mixed with 30 ml of ethyl acetate. This was washed with water, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was purified twice by silica gel column chromatography (first time, hexane monoethyl acetate, 3: 2, v / v; second time, hexane-ethyl acetate-chloroform, 8: 1: 7). , VZv), 0.29 g of a mixture of the title compounds (Compound No. I1-2-56) and (Compound No. I-1-32) as a yellow resinous material — NMR indicated a mixing ratio of 1: 1) .
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 7 0 (3H， s) ， 1. 7 6 (3H， s) , JH-NMR (CDC 1 3) δ 1. 7 0 (3H, s), 1. 7 6 (3H, s),
2. 1 0 (3H, s) ， 3. 20〜 3. 3 7 (2H, m) , 3. 74 (3H, s ) , 6. 9 1 (1H， b r . s) ， 6. 9 3〜 7. 08 (1 H, m) ， 7. 1 5 〜7. 50 (6H, m) ， 8. 2 5 (1H, b r . s) ， 8. 34〜8. 4 1 ( 1H， m) (以上、 化合物 I一 2— 56) ; 1. 6 1 (3H， s) , 1. 7 0 ( 3H, s ) ， 2. 40 (3H, s) , 3. 74 (3H, s) , 4. 14〜4. 3 8 (2H， m) ， 6. 30 ( 1 H, t , 1 = 2. 4Hz) , 6. 93〜7. 0 8 (1H， m) , 7. 1 5〜7. 50 (6H, m) , 8. 2 5 ( 1 H， b r . s) , 8. 34〜8. 4 1 (1 H， m) (以上、 化合物 I— 4— 32) 2.10 (3H, s), 3.20 to 3.37 (2H, m), 3.74 (3H, s), 6.91 (1H, br.s), 6.93 to 7.08 (1 H, m), 7.15 to 7.50 (6H, m), 8.25 (1H, br.s), 8.34 to 8.41 (1H, m) ( Above, Compound I-1-2-56); 1.61 (3H, s), 1.70 (3H, s), 2.40 (3H, s), 3.74 (3H, s), 4. 14 to 4.38 (2H, m), 6.30 (1H, t, 1 = 2.4 Hz), 6.93 to 7.08 (1H, m), 7.15 to 7.50 (6H, m), 8.25 (1H, br.s), 8.34 to 8.41 (1H, m) (Compound I—4—32)
I R (CHC 1 3) 3 3 97, 1 742, 1 7 1 7, 1 58 5， 1 5 1 2, 1 409, 1 2 38, 9 1 1, 698 実施例 35 1 - (1 - (3， 5—ジクロ口フエニル） 一 1—メチルェチル） 一 4ーヒドロキシー 4—メチルー N， N—ジメチル— 2—ォキソ一 3—フエ二ルビ 口リジン— 3—力ルポキサミド （化合物番号 II一 1 - 26) IR (CHC 1 3 ) 3 3 97, 1 742, 1 7 1 7, 1 585, 1 5 1 2, 1 409, 1 2 38, 9 1 1, 698 Example 35 1-(1-(3, 5-Dichro-phenyl) 1-Methylethyl) 1-4-Hydroxy-4-methyl-N, N-dimethyl-2-oxo-1-3-phenylubiquitin lysine 3- 3-Lupoxamide (Compound No. II1-1-26)
(1) N, N—ジメチル— 2—フエニルマロナミン酸  (1) N, N-dimethyl-2-phenylmalonamic acid
N, N—ジメチルー 2—フエニルマロナミン酸メチル 2. 8 6 g (0. 0 1 3 mo 1 ) の THF 30m 1中溶液に水酸化カリウム 1. 0 8 g (0. 0 1 9mo 1 ) の水 5m l中溶液を加え、 室温下一夜撹拌した。 反応混合物を減圧下濃縮し、 残渣に水 1 0 0m lを加えた。 この混合物をジェチルエーテル 5 0m 1で洗浄後、 塩酸を加えて pHを 2とし、 クロ口ホルムで抽出した （30m I X 3) 。 抽出液 を合し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣 （固体） を ジェチルエーテル一へキサン混合液で洗浄し、 ろ取し、 風乾して N， N—ジメチ ル—2—フエニルマロナミン酸 1. 72 gを白色結晶として得た。 To a solution of 2.86 g (0.013mo1) of methyl N, N-dimethyl-2-phenylmalonamate in 30m1 of THF 1.08g (0.019mo1) of potassium hydroxide Was added in 5 ml of water, and the mixture was stirred at room temperature overnight. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and 100 ml of water was added to the residue. After washing the mixture with 50 ml of getyl ether, The pH was adjusted to 2 by adding hydrochloric acid, and the mixture was extracted with black form (30 m IX 3). The extracts were combined, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue (solid) was washed with a mixture of getyl ether and hexane, filtered, and air-dried to obtain 1.72 g of N, N-dimethyl-2-phenylmalonamic acid as white crystals. Was.
mp l 22〜123. 5°C  mp l 22 ~ 123.5 ° C
^-NMR (CDC ") δ 2. 92 (3H, s) , 3. 06 (3H, s) , 3. 65 (1H， b r . s) ， 4. 65 ( 1 H， s) ， 7. 30〜7. 41 (5 H, m)  ^ -NMR (CDC ") δ 2.92 (3H, s), 3.06 (3H, s), 3.65 (1H, br.s), 4.65 (1H, s), 7.30 ~ 7.41 (5 H, m)
(2) 1— (1 - (3， 5—ジクロロフエニル） _ 1ーメチルェチル） —4ーヒ ドロキシー 4一メチル—N, N—ジメチルー 2 _ォキソ一 3—フエニルピロリジ ンー 3—カルボキサミド （化合物番号 II一 1一 26)  (2) 1- (1- (3,5-dichlorophenyl) _1-methylethyl) -4-hydroxy-4-monomethyl-N, N-dimethyl-2-oxo-13-phenylpyrrolidin-3-carboxamide (Compound No. II 1 1 1 26)
実施例 35の （1) で調製した N, N—ジメチル _ 2 _フエニルマロナミン酸 0. 70 g (3. 40111 0 1) 及び1, 2—ジクロロェタン 20 m 1の混合物に 室温下、 塩化チォニル 0. 35ml (4. 7 mm o 1 ) を加え、 還流下 1. 5時 間加熱撹拌した。 冷後、 反応混合物を減圧下濃縮し、 2—クロ口ホルミル一 N， N—ジメチルー 2—フエニルァセトアミドの粗生成物 0. 76 gを淡黄色油状物 として得た。  To a mixture of 0.70 g (3.40111) of N, N-dimethyl_2-phenylmalonamic acid prepared in (1) of Example 35 and 20 ml of 1,2-dichloroethane at room temperature, chloride was added. 0.35 ml (4.7 mmo 1) of thionyl was added, and the mixture was heated and stirred under reflux for 1.5 hours. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 0.76 g of crude 2-chloroformyl-N, N-dimethyl-2-phenylacetamide as a pale yellow oil.
1一 （1一 （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチルァミノ） —2 一プロパノン 0. 75 g (2. 9mmo 1 ) 及びトリェチルァミン 0. 52m l (3. 8mmo l) の 1， 2—ジクロロェ夕ン 20 m 1中溶液を氷冷下撹拌し、 これに上で調製した 2—クロ口ホルミル一 N， N—ジメチル— 2—フエ二ルァセ トアミドの粗生成物 0. 76 g (3. 4 mm o 1 ) の 1, 2—ジクロ口ェ夕ン 5 m 1中溶液を 5分で滴下した （内温 5〜7°C) 。 反応混合物を氷冷下 1時間つ いで室温下一夜撹拌した。 反応混合物に水 30m 1を加え、 有機層を分離し、 水層を 1, 2—ジクロロェタンで抽出した （20m 1 X 2) 。 抽出液を先の有機 層と合し、 0. 3N塩酸 （20m l ) 、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 （20m 1 ) ついで飽和食塩水 （20m l) で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧 下濃縮して粗生成物 1. 50 gを得た。 このものをシリカゲルカラムクロマトグ ラフィ （へキサン一酢酸ェチル、 3 ： 1、 v/v) により精製し、 淡黄色固体 0. 80 gを得た。 このものをジェチルェ一テル—へキサン混合液で洗浄し、 ろ取し、 風乾して標記化合物 （化合物番号 II一 1一 26) 0. 67 gを白色結晶として得 た。 このものは1 H— NMRから単一のジァステレオマ一であった。 1- (3,5-dichlorophenyl-1-methylethylamino)-2-propanone 0.75 g (2.9 mmo 1) and triethylamine 0.52 ml (3.8 mmol) The solution in 20 ml of 1,2-dichloromethane was stirred under ice-cooling, and the crude product of 2-chloroformyl-N, N-dimethyl-2-phenylacetamide prepared above was added thereto. A solution of g (3.4 mm o 1) in 5 ml of 1,2-dichloromethane was added dropwise over 5 minutes (internal temperature 5-7 ° C). The reaction mixture was stirred under ice cooling for one hour and at room temperature overnight. 30 ml of water was added to the reaction mixture, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with 1,2-dichloroethane (20 ml × 2). The extract is combined with the previous organic layer, washed with 0.3N hydrochloric acid (20 ml), a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate (20 ml), and a saturated saline solution (20 ml), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. This gave 1.50 g of crude product. This was purified by silica gel column chromatography (ethyl hexane monoacetate, 3: 1, v / v) to give a pale yellow solid. 80 g were obtained. This was washed with a mixture of diethyl ether-hexane, filtered, and air-dried to obtain 0.67 g of the title compound (Compound No. II-111-26) as white crystals. This was a single diastereomer from 1 H-NMR.
mp l 74〜175. 5°C (d e c. )  mp l 74 ~ 175.5 ° C (d e c.)
JH-NMR (CDC 13) δ θ. 93 (3H， s) ， 1. 26 (3H, s) , 1. 81 (3H， s) , 2. 50 (3H, s) , 3. 00 (3H, s) , 3. 3 7 (1H, d， J = 9. 3Hz) , 3. 94 ( 1 H, d， J = 9. 3Hz) , 7. 07 (1H, s) ， 7. 21 (3H, s) , 7. 31 (4H, s) J H-NMR (CDC 1 3 ) δ θ. 93 (3H, s), 1. 26 (3H, s), 1. 81 (3H, s), 2. 50 (3H, s), 3. 00 ( 3H, s), 3.37 (1H, d, J = 9.3Hz), 3.94 (1H, d, J = 9.3Hz), 7.07 (1H, s), 7.21 ( 3H, s), 7.31 (4H, s)
I R ( n u j o 1 ) 3246, 1696, 1690, 854， 719 実施例 36 メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロロフエニル） 一 1ーメチルェ チル） 一 4ーヒドロキシ _2—ォキソ— 3 _フエニルピペリジン一 3—カルボキ シレート （化合物番号 II— 3— 3)  IR (nujo 1) 3246, 1696, 1690, 854, 719 Example 36 Methyl 1-1 (1- (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) -1-hydroxy-2-oxo-3-phenylphenylperidine 3-Carboxylate (Compound No. II—3—3)
(1) メチル N— (1— (3, 5—ジクロ口フエニル） — 1ーメチルェチル） -N- (3—ォキソプロピル） —2—フエニルマロナメート （化合物番号 III— 1 -3)  (1) Methyl N— (1— (3,5-dichlorophenyl) —1-methylethyl) -N- (3-oxopropyl) —2-phenylmalonamate (Compound No. III—1-3)
参考例 9で調製した化合物 （IV— 2— 2) 1. 0 g (3. 3mmo 1 ) 及びト リエチルァミン 0. 40g (4. Ommo 1 ) の 1， 2—ジクロロェ夕ン 5ml 中溶液を氷冷下撹拌し、 これに実施例 1と同様にして調製した 2—クロロホルミ ル— 2 _フエニル酢酸メチルの粗生成物 0. 70 g (3. 3 mm 01 ) の 1, 2 ージクロロェタン 3m 1中溶液を滴下した。 反応混合物を室温下 14時間撹拌し た。 反応混合物に水を加え、 有機層を分離した。 有機層を水ついで飽和炭酸水素 ナトリウム水溶液で洗浄し、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得ら れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ （クロ口ホルム—アセトン、 25 ： 1、 v/v) により精製し、 メチル N— （1— (3, 5—ジクロロフェニル ) — 1—メチルェチル） — N— (3, 3—ジメトキシプロピル） _2_フエニル マロナメート （化合物番号 III— 4一 1) 1. 4 gを淡黄色油状物として得た。  A solution of 1.0 g (3.3 mmo 1) of the compound (IV-2-2) prepared in Reference Example 9 and 0.40 g (4. Ommo 1) of triethylamine in 5 ml of 1,2-dichlorobenzene was cooled with ice. Then, a solution of 0.70 g (3.3 mm 01) of a crude product of 2-chloroformyl-2-methyl phenylacetate prepared in the same manner as in Example 1 in 3 ml of 1,2-dichloroethane was added thereto. It was dropped. The reaction mixture was stirred at room temperature for 14 hours. Water was added to the reaction mixture, and the organic layer was separated. The organic layer was washed with water and a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (form-acetone, 25: 1, v / v) to give methyl N— (1- (3,5-dichlorophenyl) —1-methylethyl) —N— ( 1.4 g of 3,3-dimethoxypropyl) _2_phenylmalonamate (Compound No. III-411) was obtained as a pale yellow oil.
JH-NMR (CDC 13) δ 1. 49 (3H， s) ， 1. 72 (3H， s) , 2. 0〜2. 2 (2H， m) , 3. 43 (6H， s) ， 3. 3〜3. 8 (2H, m) , 3. 68 (3H， s) , 4. 42 ( 1 H, t , 1 =4. 9Hz) ， 4. 9 3 (1 H， s) , 6. 9 7 (2H, d， J = l. 8Hz) , 7. 1 5 ( 1 H， t , J = 1. 8Hz) ， 7. 2〜7. 5 (5H, m) 化合物 （ΙΠ— 4— 1) 0. 33 g (0. 68mmo 1 ) 及び p—トルエンス ルホン酸 1水和物 3 3mg (0. 1 7mmo 1 ) のアセトン 3 m 1中溶液を室温 下 2 3時間撹拌した。 反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、 アセトン を減圧下留去した。 残留物に水を加え、 ジェチルエーテルで抽出した。 抽出液を 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮し、 得られた残渣をシリカゲルカラムク 口マトグラフィ （クロ口ホルム—アセトン、 2 5 : 1、 v/v) により精製し、 標記化合物 （化合物番号 III一 1一 3) 0. 0 9 gを淡黄色油状物として得た。 J H-NMR (CDC 1 3 ) δ 1. 49 (3H, s), 1. 72 (3H, s), 2. 0~2. 2 (2H, m), 3. 43 (6H, s), 3.3 to 3.8 (2H, m), 3.68 (3H, s), 4.42 (1H, t, 1 = 4.9Hz), 4.93 (1H, s), 6.97 (2H, d, J = l. 8Hz), 7.15 (1H, t, J = 1.8Hz), 7.2 to 7.5 (5H, m) compounds (ΙΠ—4-1) 0.33 g (0.68mmo A solution of 33 mg (0.17 mmo 1) of 1) and p-toluenesulfonic acid monohydrate in 3 ml of acetone was stirred at room temperature for 23 hours. A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the reaction solution, and acetone was distilled off under reduced pressure. Water was added to the residue and extracted with getyl ether. The extract was dried over magnesium sulfate, concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (chloroform-acetone, 25: 1, v / v) to give the title compound (Compound No. III 1 1 1 3) 0.09 g was obtained as a pale yellow oil.
- NMR (CDC 13) δ 1. 52, 1. 68 (6Η, e a c h s) ， 2. 5〜3. 0 (2H， m) ， 3. 6 5 (3H， s) , 3. 7〜4. 0 (2H， m) , 4. 76 (1 H， s) , 6. 9〜7. 4 (8H, m) ， 9. 7 5 (1 H, s) -. NMR (CDC 1 3) δ 1. 52, 1. 68 (6Η, eachs), 2. 5~3 0 (2H, m), 3. 6 5 (3H, s), 3. 7~4. 0 (2H, m), 4.76 (1 H, s), 6.9 to 7.4 (8H, m), 9.75 (1 H, s)
(2) メチル 1 _ (1— (3, 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェチル） —4—ヒドロキシ一 2—ォキソ _ 3—フエ二ルビペリジン一 3—カルボキシレ一 ト （化合物番号 II一 3— 3) (2) Methyl 1 _ (1— (3,5-dichlorophenyl) -1-methylethyl) —4-hydroxy-12-oxo —3—phenylbiperidine-13-carboxylate (Compound No. II-13 — 3)
実施例 36の （1) で調製した化合物 （III— 1一 3) 0. 0 9 g (0. 2 1 mmo 1 ) 及びトリェチルァミン 0. 0 5 g (0. 49 mm o 1 ) のベンゼン 2 m 1中溶液を室温下撹拌し、 これに三フッ化ホウ素 ·ジェチルエーテル錯体 1滴 を加え、 室温下 1時間撹拌した。 反応混合物に水を加え、 有機層を分離した。 有 機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残渣をジェチルェ 一テルで洗浄し、 不溶の固体をろ取し、 風乾して標記化合物 （化合物番号 II一 3 — 3) 0. 0 5 gを白色結晶として得た。 このものは 2種類のジァステレオマ一 の混合物であった （異性体比は1 H— NMRから 2 ： 1) 。 0.09 g (0.21 mmo 1) of the compound (III-113) prepared in (1) of Example 36 and 0.05 g (0.49 mmo 1) of triethylamine in 2 m of benzene The solution in 1 was stirred at room temperature, and 1 drop of boron trifluoride / getyl ether complex was added thereto, followed by stirring at room temperature for 1 hour. Water was added to the reaction mixture, and the organic layer was separated. The organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was washed with getyl ether, and the insoluble solid was collected by filtration and air-dried to obtain 0.05 g of the title compound (Compound No. II-13-3) as white crystals. It was a mixture of two diastereomers (isomeric ratio 2: 1 from 1 H-NMR).
mp 1 6 8〜： L 7 8で  mp 1 6 8 ~: L 7 8
JH-NMR (CDC 1 J δ 1. 6 9 (6Η, s) ， 1. 7〜2. 2 (2H, m) ， 3. 2〜3. 4 (lH， m) ， 3. 65 (3H, s) ， 3. 7〜3. 9 ( 1 H, m) , 4. 78 ( 1 H, t , J =4. 2Hz) ， 7. 0〜7. 4 (8H, m) (以上、 多い方の異性体） ； 1. 62， 1. 74 (6 H， e a c h s) , 1. 7〜2. 2 (lH， m) ， 2. 2〜2. 4 (lH， m) ， 3. 5〜3. 7 ( 2H， m) , 3. 75 (3H， s) ， 4. 62 ( 1 H， t , J =4. OHz) , 7. 0〜7. 4 (8H, m) (以上、 少ない方の異性体） J H-NMR (CDC 1 J δ 1.69 (6Η, s), 1.7-2.2 (2H, m), 3.2 to 3.4 (lH, m), 3.65 (3H, s), 3.7 to 3.9 (1H, m), 4.78 (1H, t, J = 4.2 Hz), 7.0 to 7.4 (8H, m) (the larger isomer); 1.62, 1.74 (6 H, eachs), 1.7 to 2.2 (lH , M), 2.2 to 2.4 (lH, m), 3.5 to 3.7 (2H, m), 3.75 (3H, s), 4.62 (1H, t, J = 4. OHz), 7.0 to 7.4 (8H, m) (the lesser isomer)
実施例 36で示される実験をくりかえし行い、 化合物 （II一 3— 3) を更に 0. 16 g得た。 実施例 37 メチル 1一 （1一 （3， 5—ジクロロフエニル） 一 1—メチルェ チル） 一 1， 2, 3， 6—テトラヒドロ一 2—ォキソ一 3—フエ二ルビリジン一 3—力ルポキシレート （化合物番号 I一 5— 3)  The experiment described in Example 36 was repeated, and 0.16 g of the compound (II-13-3) was further obtained. Example 37 Methyl 11- (1,1- (3,5-dichlorophenyl) -11-methylethyl) 1-1,2,3,6-tetrahydro-12-oxo-1-3-phenylpyridine-13-caproloxylate ( Compound No. I-1 5-3)
乾燥窒素気流下、 実施例 36で調製した化合物 （II一 3— 3) 0. 2 g (0. 46 mm o 1 ) 、 ピリジン 0. 11 g ( 1. 4 mm o 1 ) 及び 1， 2—ジクロ口 ェ夕ン 1. 5m 1の混合物を氷冷下撹拌し、 これにトリフルォロメタンスルホン 酸無水物 0. 19 g (0. 69mmo 1 ) を 5分で滴下した。 反応混合物を室温 下一夜撹拌した後、 水及びクロ口ホルムを加え、 有機層を分離した。 有機層を水 洗し （5ml X 2) 、 硫酸マグネシウムで乾燥後、 減圧下濃縮した。 得られた残. 渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにより 2回くりかえし精製し （1回目 ： へキサン—酢酸ェチル、 3 ： 2、 v/v ； 2回目 ：クロ口ホルム一メタノール， 200 : 1, v/v) 、 標記化合物 0. 05 gを白色結晶として得た。  Under a dry nitrogen stream, 0.2 g (0.46 mmo1) of the compound (II-3-3) prepared in Example 36, 0.11 g (1.4 mmo1) of pyridine and 1,2- The mixture of 1.5 ml of dichlorobenzene was stirred under ice-cooling, and 0.19 g (0.69 mmo 1) of trifluoromethanesulfonic anhydride was added dropwise thereto over 5 minutes. After stirring the reaction mixture at room temperature overnight, water and chloroform were added, and the organic layer was separated. The organic layer was washed with water (5 ml × 2), dried over magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained residue was repeatedly purified and purified twice by silica gel column chromatography (first time: hexane-ethyl acetate, 3: 2, v / v; second time: black-form-methanol, 200: 1, v / v) ), 0.05 g of the title compound were obtained as white crystals.
mp 145〜148で  mp 145-148
- NMR (CDC 13) δ 1. 44 (3H， s) , 1. 56 (3Η， s) ， 3. 66 (3Η， s) , 4. 0〜4. 2 (2Η, m) ， 6. 0〜6. 2 (2Η， m) ， 6. 8〜7. 3 (8Η, m) -. NMR (CDC 1 3) δ 1. 44 (3H, s), 1. 56 (3Η, s), 3. 66 (3Η, s), 4. 0~4 2 (2Η, m), 6. 0 to 6.2 (2Η, m), 6.8 to 7.3 (8Η, m)
I R (nu j o 1 ) 1750, 1648 実施例 1〜37と同様にして製造できる本発明の化合物 （I) 、 （II) 及び (I Γ)を以下の表 1〜表 19に実施例 1〜 37で製造される化合物とともに示す。 また実施例 1 7の （1) 及び実施例 36の （1) と同様にして製造できる化合物 (III-b-1) を以下の表 20、 2 1に実施例 1 7の （1) 及び実施例 36の （1IR (nu jo 1) 1750, 1648 Compounds (I), (II) and (II) of the present invention which can be produced in the same manner as in Examples 1 to 37 are shown in Tables 1 to 19 below as Examples 1 to 37. Are shown together with the compound produced in the above. Compounds (III-b-1) which can be produced in the same manner as (1) of Example 17 and (1) of Example 36 are shown in Tables 20 and 21 below. Example 36 (1
) で製造される化合物とともに示す。 )) Together with the compound produced in the above.
なお表中の m pの撊に記した記号は次のような意味を示す。  In addition, the symbol described in 撊 of mp in the table has the following meaning.
* 1 ：油状物、 樹脂状物またはロウ状固体である化合物。  * 1: Compounds that are oily, resinous, or waxy solids.
* 2 ：製造後精製せず、 次工程の脱離反応に付し、 一般式 （I- a- 1) 、 (I-b-1) 、 (I - c) または （I- d) で示される型の化合物に導いてから構造決定を行つ た化合物。  * 2: The product is not purified after production, but is subjected to the elimination reaction in the next step, and is represented by the general formula (I-a-1), (Ib-1), (I-c) or (I-d) The compound whose structure was determined after being led to the compound.
* 3 ：化合物 （ 3 - 3) との混合物として得られた （樹脂状物） 。  * 3: (resin-like substance) obtained as a mixture with compound (3-3).
** 44 ：：化化合合物物 （（I一 1一 1 0) との混合物として得られた （樹脂状物） 。  ** 44 :: Compound (resin-like substance) obtained as a mixture with compound ((I-111)).
* 5 ：化合物 （ 6 - 1) との混合物として得られた （実施例 1 8参照） 。 * 5: Obtained as a mixture with compound (6-1) (see Example 18).
* 6 ：化合物 （ 5 - 1) との混合物として得られた （実施例 1 8参照） 。* 6: Obtained as a mixture with compound (5-1) (see Example 18).
* 7 ：化合物 （ 4- 32) との混合物として得られた （実施例 3 5参照） 。* 7: Obtained as a mixture with compound (4-32) (see Example 35).
* 8 ：化合物 （ 2 - 56) との混合物として得られた （実施例 3 5参照） 。 # 1 2個以上の不斉中心を有する化合物で 2個以上のジァステレオマ一の混合 物として得られた化合物。 * 8: Obtained as a mixture with compound (2-56) (see Example 35). # 1 A compound having two or more asymmetric centers and obtained as a mixture of two or more diastereomers.
# 2 2個以上の不斉中心を有する化合物で単一のジァステレオマーとして得ら れた化合物。 # 2 A compound having two or more asymmetric centers and obtained as a single diastereomer.
# 3 ：幾何異性が考えられる化合物で 2個以上の異性体の混合物として得られた 化合物。  # 3: Compound with possible geometric isomerism, obtained as a mixture of two or more isomers.
#4 ：幾何異性が考えられる化合物で単一の異性体として得られた化合物。 # 4: A compound that is considered to be a geometric isomer and is obtained as a single isomer.
Figure imgf000254_0001
Figure imgf000254_0001
ID H 13 - H qd zoo 6-ΜID H 13-H qd z oo 6-Μ
6ΙΙ-8Π ID H D H z0D 8- 1 -ι
Figure imgf000254_0002
6ΙΙ-8Π ID HDH z 0D 8- 1 -ι
Figure imgf000254_0002
* ID H ID H Md ^dzli^zOD * ID H ID H Md ^ d z li ^ z OD
* ID H ID m H Md HDzUDzOD * ID H ID m H Md HD z UD z OD
* ID H 13 H -。s 00  * ID H 13 H-. s 00
* ID H D H  * ID H D H
* ID H ID H M  * ID H ID H M
H ID m H zOD H ID m H z OD
(つ。） d c入 7人 z (One.) D c 7 people z
Figure imgf000254_0003
Figure imgf000254_0003
Z Z Z Z
izzpo dr/iDd izzpo dr / iDd
18磨 00 OW 豪3 -d8i/ : O.一18 po 00 OW Australia 3 -d8i /: O. one
CiH C vi vo oo  CiH C vi vo oo
^
Figure imgf000255_0001
^
Figure imgf000255_0001
H 3W H zOD IL-Z-l H 3 WH z OD IL-Zl
(つ。） dm 3y 5y
Figure imgf000256_0001
(One) dm 3 y 5 y
Figure imgf000256_0001
拏  Halla
ooooo ooooooooooooooo ooooo ooooooooooooooo
I* H H M  I * H H M
£9-19 ¾D H H HD≡D m H 9999999L99-9C-C-----C-- £ 9-19 ¾D H H HD≡D m H 9999999L99-9C-C ----- C--
I* ¾D H H ZHD=UD H ¾i I * ¾D HH Z HD = UD H ¾i
I^I-8£I H HD≡D H ID m H Md  I ^ I-8 £ I H HD≡D H ID m H Md
Z.6I-S61 H H HD≡D H Md  Z.6I-S61 H H HD≡D H Md
e6l-Z6I H D H HD≡D H  e6l-Z6I H D H HD≡D H
991-S9I H ID H ZHD=HD H 991-S9I H ID H Z HD = HD H
H H H KD≡D 3JAI H ^d  H H H KD≡D 3JAI H ^ d
I* H H H ¾D=HD H ^d  I * H H H ¾D = HD H ^ d
091-851 H H H ¾DS H  091-851 H H H ¾DS H
£9-19 H H H mzoso H ^d £ 9-19 HHH m z oso H ^ d
I* H d H つ VHN m H Md  I * H d H H VHN m H Md
H H H VHN H Md  H H H VHN H Md
OA I -69 I H H H OHDHN m H d  OA I -69 I H H H OHDHN m H d
ん木 【* H ID H 13 H Md  Hoki [* H ID H 13 H Md
Ζ.Π-9Π H ID H D 3VO¾3 H Md  Ζ.Π-9Π H ID H D 3VO¾3 H Md
691-Z.9I H ID H ID H0¾3 H Md  691-Z.9I H ID H ID H0¾3 H Md
I* H H H ¾D HO¾D H  I * H H H ¾D HO¾D H
181-6ん I m H H OHD H  181-6 m Im H H OHD H
881-ん 81 H 13 H OHD H Md  881-n 81 H 13 H OHD H Md
(a) dui B9人 9入 S入 入 6¾ z ON (a) dui B 9 people 9 pcs S pcs 6 ¾ z ON
Figure imgf000256_0002
Figure imgf000256_0002
ε 拏 ム 0/66dfAi )d[ 18^60/00 OAV
Figure imgf000257_0001
ella hall 0 / 66dfAi) d [18 ^ 60/00 OAV
Figure imgf000257_0001
Y3 Y 3
No. Z R4 R8 R11 Y1 Y2 mp CC) -3-1 C02Me Ph H H CI H CI 1 17-119 -3-2 C02Me Ph Me H CI H CI * 1 #2 -3-3 C02Me Ph Et H CI H CI *4 #2 -3-4 C02CH2Ph Ph H H CI H CI *1 -3-5 C02Me Ph H H CI MeS02 CI * 1 -3-6 C02Me iso-PrO H H CI H CI *1 -3-7 C02Me Ph H eS CI H CI 107-109#4 -3-8 C02Me Ph H MeSO CI H CI 147-150#1#4 -3-9 C02Me Ph H MeS02 CI H CI 130-132#4 -3-10 C02Me 2-F-Ph H H CI H CI 146-147 -3-1 1 CO匪 e2 Ph H H CI H CI * 1 -3-12 CONHtert-Bu Ph H H CI H CI * 1 No.ZR 4 R 8 R 11 Y 1 Y 2 mp CC) -3-1 C0 2 Me Ph HH CI H CI 1 17-119 -3-2 C0 2 Me Ph Me H CI H CI * 1 # 2 -3 -3 C0 2 Me Ph Et H CI H CI * 4 # 2 -3-4 C0 2 CH 2 Ph Ph HH CI H CI * 1 -3-5 C0 2 Me Ph HH CI MeS0 2 CI * 1 -3-6 C0 2 Me iso-PrO HH CI H CI * 1 -3-7 C0 2 Me Ph H eS CI H CI 107-109 # 4 -3-8 C0 2 Me Ph H MeSO CI H CI 147-150 # 1 # 4 -3-9 C0 2 Me Ph H MeS0 2 CI H CI 130-132 # 4 -3-10 C0 2 Me 2-F-Ph HH CI H CI 146-147 -3-1 1 CO ban e 2 Ph HH CI H CI * 1 -3-12 CONHtert-Bu Ph HH CI H CI * 1
Figure imgf000258_0001
Figure imgf000258_0001
(a) diu B9A 9入 S人 .A z 'ON (a) diu B 9 A 9 S person .A z 'ON
Figure imgf000258_0002
Figure imgf000258_0002
9 拏 9 Halla
953 953
LZ£P /66dT/lDd  LZ £ P / 66dT / lDd
18歸 00 OW 18 return 00 OW
Λν ΟΛν Ο
d:>0  d:> 0
J J
1 E
Figure imgf000259_0001
1 E
Figure imgf000259_0001
ト G
H ID H ID H H d zOD 【-8-1H ID H ID HH d z OD [-8-1
(a)dui B9A g人 01 H oil Z •O(a) dui B9 A g person 01 H oil Z
Figure imgf000260_0001
Figure imgf000260_0001
π ¾ ni-oii H ID H ID R ^d ^VizOD i-L-iπ ¾ ni-oii H ID H ID R ^ d ^ Vi z OD iLi
(a) diu BoA 0人 01 z ON (a) diu B oA 0 people 01 z ON
Figure imgf000260_0002
Figure imgf000260_0002
ox  ox
9* Z5l-l£l ID H D H H W ^OD Ι·9·Ι9 * Z5l-l £ l ID H D H H W ^ OD 99
(a) dlu 7入 01 Z •ON(a) dlu 7 in 01 ZON
Figure imgf000260_0003
Figure imgf000260_0003
6 拏
Figure imgf000260_0004
6 Halla
Figure imgf000260_0004
(a) dui ε人 【人 0I¾ 6« 8¾ z(a) dui ε people [people 0I ¾ 6 «8¾ z
Figure imgf000260_0005
Figure imgf000260_0005
8 拏 8 Halla
Q ZQ Z
LZ€P0/66dF/lDd LZ € P0 / 66dF / lDd
18^60/00 OW
Figure imgf000261_0001
18 ^ 60/00 OW
Figure imgf000261_0001
No. Z R' R8 R9 R1 mp (V, ) No. ZR 'R 8 R 9 R 1 mp (V,)
Figure imgf000261_0002
Figure imgf000261_0002
-9-10 C02Me Ph H Me 138 139.5 -9-11 C02Me Ph H Me XX〕 -9-10 C0 2 Me Ph H Me 138 139.5 -9-11 C0 2 Me Ph H Me XX ]
-9-12 C02 e Ph H Me 〕 146 48 -9-13 C02Me Ph H Me XX：〕
Figure imgf000261_0003
-9-12 C0 2 e Ph H Me] 146 48 -9-13 C0 2 Me Ph H Me XX:]
Figure imgf000261_0003
-9-16 C02Me Ph H Me 131 33
Figure imgf000262_0001
-9-16 C0 2 Me Ph H Me 131 33
Figure imgf000262_0001
No. Z R8 R 11 R1 mp(t:) No. ZR 8 R 11 R 1 mp (t :)
*1
Figure imgf000262_0002
* 1
Figure imgf000262_0002
1-10-3 C02Me Ph H H JCI 112-114 1-10-4 C02Me Ph H H 1-10-3 C0 2 Me Ph HHJ CI 112-114 1-10-4 C0 2 Me Ph HH
Figure imgf000262_0003
Figure imgf000262_0003
1-10-8 C02Me Ph H H * J 1-10-9 C02Me Ph H H :〕 * J 1-10-8 C0 2 Me Ph HH * J 1-10-9 C0 2 Me Ph HH :) * J
0ん I -891 H H H H HO H e-z-ii0 I -891 H H H H HO H e-z-ii
H ID H ID HO H ∑；- - II l# 031-901 H ID H ID HO H
Figure imgf000263_0001
ι-ί-ιιH ID H ID HO H ∑ ；--II l # 031-901 H ID H ID HO H
Figure imgf000263_0001
ι-ί-ιι
(a) diu B9人 9入 1 d6¾ 8H z ON (a) diu B 9 people 9 in 1 d 6 ¾ 8 Hz ON
Figure imgf000263_0002
Figure imgf000263_0002
91 拏  91 Halla
# l?l-6t^l ID H ID HO H LZ-\-l. # l? l-6t ^ l ID H ID HO H LZ-\-l.
ID H D HO H 9 - 1 -I z#ん ID H D HO H  ID H D HO H 9-1 -I z # n ID H D HO H
1#( 3ρ)ΐ7θ2-003 ID H D HO m H W十 I:  1 # (3ρ) ΐ7θ2-003 ID H D HO m H W 10 I:
I#£9【-I9【 d H d HO m H zz-i-i I # £ 9 【-I9 【d H d HO m H zz-i-i
1# I* Ό H D HO zRDS H ZZ-Vl1 # I * Ό HD HO z RDS H ZZ-Vl
2# £61-161 ID H D HO ¾-OSI H
Figure imgf000263_0003
2 # £ 61-161 ID HD HO ¾-OSI H
Figure imgf000263_0003
Ι#Ι* D H D HO m' H jln 13-1-1 ί κ· 03- 1 "I Ι # Ι * D H D HO m 'H jln 13-1-1 ί κ 03-1 "I
"!#1* ID H ID HO H 6I-M"! # 1 * ID H ID HO H 6I-M
Ι# H H ID HO m H n 8Ι-Ι-ΓΙ # H H ID HO m H n 8Ι-Ι-Γ
Ι#Ι* D zOS^Vi ID HO H Δΐ-ΐ-ΙΙ # Ι * D z OS ^ Vi ID HO H Δΐ-ΐ-Ι
1#9£Ι-½Ι ID Ό HO H 91-1-1： ζ# ID o ID HO H si-i-i:1 # 9 £ Ι-½Ι ID Ό HO H 91-1-1: ζ # ID o ID HO H si-i-i:
I#8SI-9SI Ό HO H I # 8SI-9SI HO HO H
Ό H D HO H oooooooooooooooooo t^i-i-n ει-ι-ι Ό HD HO H oooooooooooooooooo t ^ i-i-n ει-ι-ι
Ζ# 【 ID H ID HO 13 H 31-1-1： ζ* 13 H ID HO m 13 n-i-i: Ζ # [ID H ID HO 13 H 31-1-1: ζ * 13 H ID HO m 13 n-i-i:
ID H ID HO οΐ-1-ι ID H ID HO οΐ-1-ι
Ζ# 861-961 ID H ID HO H ^d zoo 6- 1 -II #(·ο9ρ)803-.03 ID H HO H qd zoo 8- 1 -ii ΐ# 9Pl-5Vl ID H D HO H I -II
Figure imgf000263_0004
Ζ # 861-961 ID H ID HO H ^ d z oo 6- 1 -II # (ο9ρ) 803-.03 ID H HO H qd z oo 8- 1 -ii ΐ # 9Pl-5Vl ID HD HO HI- II
Figure imgf000263_0004
D H D HO H HdzHDzOD 9-MIDHD HO H Hd z HD z OD 9-MI
ID H ID HO H OzUDLUDzO0 ζ-1-ll ΐ#ζ.ει-εει ID H 13 HO H ^d -。s!¾ ID H ID HO HO z UD L UD z O0 ζ-1-ll ΐ # ζ.ει-εει ID H 13 HO H ^ d-. s! ¾
H ID HO H nd Jd-"¾D e-i-ii i#ii7i-9 i D H D HO H ^d IH∑OD - ΐ-πH ID HO H nd Jd- "¾D ei-ii i # ii7i-9 i DHD HO H ^ d IH ∑ OD-ΐ-π
I#8S [- I H D HO H ^d zoo ι-ι-πI # 8S [-IHD HO H ^ d z oo ι-ι-π
(a) dui ε人 人 !人 Ί d6¾ 8H z "ON (a) dui ε people who! people Ί d 6 ¾ 8 H z " ON
Figure imgf000263_0005
Figure imgf000263_0005
n拏  nalla
19Z 19Z
Ll£tO/66dr/l d  Ll £ tO / 66dr / l d
18P醫 0 OM 表 1618P Medical 0 OM Table 16
Figure imgf000264_0001
Figure imgf000264_0001
Z R4 R8 R9P R10 し Y1 Y2 mp (° )ZR 4 R 8 R 9 PR 10 Y 1 Y 2 mp (°)
No. No.
H OH CI H CI 160-162 #2 H OH CI H CI 160-162 # 2
II-3-1 C02Me Ph H Me II-3-1 C0 2 Me Ph H Me
II-3-2 C02Me Ph H Me Me OH CI H CI *2 II-3-2 C0 2 Me Ph H Me Me OH CI H CI * 2
CI 168-178 #1 CI 168-178 # 1
II-3-3 C02Me Ph H H H OH CI H II-3-3 C0 2 Me Ph HHH OH CI H
II-3-4 C02CH2Ph Ph H Me H OH CI H CI *1 #2 II-3-4 C0 2 CH 2 Ph Ph H Me H OH CI H CI * 1 # 2
表 17Table 17
Figure imgf000264_0002
Figure imgf000264_0002
R4 R8 R9P Rio し Y4 Y5 Y6 Y6a mp (°C) R 4 R 8 R 9 PR io Y 4 Y 5 Y 6 Y 6a mp (° C)
No. Z No. Z
II-4-1 C02Me Ph H Me H OH CI H CI H Ί #2 II-4-1 C0 2 Me Ph H Me H OH CI H CI H Ί # 2
Figure imgf000265_0001
Figure imgf000265_0001
No. Z R4 R8 R9P L R1 mp CC)No.ZR 4 R 8 R 9 PLR 1 mp CC)
II-6-1 C02Me Ph H Me OH *1 #1 II-6-2 C02Me Ph H Me OH *1 #2
Figure imgf000265_0002
II-6-1 C0 2 Me Ph H Me OH * 1 # 1 II-6-2 C0 2 Me Ph H Me OH * 1 # 2
Figure imgf000265_0002
II-6-3 C02Me Ph H Me OH ' *i m II-6-3 C0 2 Me Ph H Me OH '* im
II-6-4 C02Me Ph H Me OH XX) *2 II-6-5 C02Me Ph H Me OH *2 II-6-6 CO舞 Ph H Me OH *1 #1 II-6-7 C02Me Ph H Me OH 105-108#1 II-6-4 C0 2 Me Ph H Me OH XX) * 2 II-6-5 C0 2 Me Ph H Me OH * 2 II-6-6 CO Mai Ph H Me OH * 1 # 1 II-6-7 C0 2 Me Ph H Me OH 105-108 # 1
f N o c  f N o c
Π-6-8 C02Me Ph H Me OH SJ一 ^ lj *1 #2Π-6-8 C0 2 Me Ph H Me OH SJ-1 ^ lj * 1 # 2
Me Me
,Ο,  , Ο,
II-6-9 C02Me Ph H Me OH *2 II-6-9 C0 2 Me Ph H Me OH * 2
O II-6-10 C02Me Ph H Me OH *2 II-6-11 C02Me Ph H Me OH *2 II-6-12 C02Me Ph H Me OH *1 #1O II-6-10 C0 2 Me Ph H Me OH * 2 II-6-11 C0 2 Me Ph H Me OH * 2 II-6-12 C0 2 Me Ph H Me OH * 1 # 1
Figure imgf000265_0003
Figure imgf000265_0003
II-6-13 C02Me Ph H Me OH *2 II-6-14 C02Me Ph H Me OH *1 #1
Figure imgf000265_0004
II-6-13 C0 2 Me Ph H Me OH * 2 II-6-14 C0 2 Me Ph H Me OH * 1 # 1
Figure imgf000265_0004
II-6-15 C02Me Ph H Me OH 46-50 #1 II-6-16 C02Me Ph H Me OH 141-145#1 1 9 II-6-15 C0 2 Me Ph H Me OH 46-50 # 1 II-6-16 C0 2 Me Ph H Me OH 141-145 # 1 1 9
Figure imgf000266_0001
Figure imgf000266_0001
No. Z R4 R8 R9P Rlx mp ("C)No. ZR 4 R 8 R 9 PR lx mp ("C)
ΙΓ-1-1 C02 e Ph H Me H 184-189 #1 ΙΓ-1-1 C0 2 e Ph H Me H 184-189 # 1
C02Me Ph H Et H 137-140 #2C0 2 Me Ph H Et H 137-140 # 2
ΙΓ-1-3 C02Me 2-F-Ph H Me H 157-160 #1ΙΓ-1-3 C0 2 Me 2-F-Ph H Me H 157-160 # 1
ΙΓ-1-4 C02Me 2-Me-Ph H Me H 197-200 #1ΙΓ-1-4 C0 2 Me 2-Me-Ph H Me H 197-200 # 1
ΙΓ-2-la C02 e Ph H Me CH2Ph 125-127 #2ΙΓ-2-la C0 2 e Ph H Me CH 2 Ph 125-127 # 2
ΙΓ-2-lb C02Me Ph H Me CH2Ph 107-109 #2 ΙΓ-2-lb C0 2 Me Ph H Me CH 2 Ph 107-109 # 2
C02Me Ph H Et CH2Ph 109-110 #2C0 2 Me Ph H Et CH 2 Ph 109-110 # 2
II'-2-3a C02Me 2-F-Ph H Me CH2Ph 158-159 #2II'-2-3a C0 2 Me 2-F-Ph H Me CH 2 Ph 158-159 # 2
II'-2-3b C02Me 2-F-Ph H Me CH2Ph *1 #2II'-2-3b C0 2 Me 2-F-Ph H Me CH 2 Ph * 1 # 2
II'-2-4a C02Me 2-Me-Ph H Me CH2Ph 152-153 #2II'-2-4a C0 2 Me 2-Me-Ph H Me CH 2 Ph 152-153 # 2
II'-2-4b C02 e 2-Me-Ph H Me CH2Ph *1 #2II'-2-4b C0 2 e 2-Me-Ph H Me CH 2 Ph * 1 # 2
ΙΓ-3-1 CQ2Me Ph H MeSCH2 tert-Bu ΙΓ-3-1 CQ 2 Me Ph H MeSCH 2 tert-Bu
表 20 Table 20
Figure imgf000267_0001
Figure imgf000267_0001
No. Z R4 R8 R9P R10 Y1 Y2 Y3 mp ("C) #1
Figure imgf000267_0002
No. ZR 4 R 8 R 9 P R 10 Y 1 Y 2 Y 3 mp ("C) # 1
Figure imgf000267_0002
表 21 Table 21
Figure imgf000267_0003
Figure imgf000267_0003
No. Z R4 R8 R9P R 10 Y5 Y° Y6a mp (で）No. ZR 4 R 8 R 9 PR 10 Y 5 Y ° Y 6a mp (in)
III-5-1 C02Me Ph H Me H CI H CI H *1 III-5-1 C0 2 Me Ph H Me H CI H CI H * 1
以上の表 1〜表 21に示した化合物のうち mpの欄に * 1を付した化合物は油 状物、 樹脂状物またはロウ状固体である。 これらの化合物の1 H— スぺク トルデータを以下に示す。 化合物番号 I一 1一 2 Among the compounds shown in Tables 1 to 21 above, the compounds with * 1 in the column of mp are oily substances, resinous substances or waxy solids. The 1 H spectrum data of these compounds is shown below. Compound number I-1-1-2
(CDC 13) δ 1. 30 (3Η, t , J = 7. OHz) , 1. 73 (6H， s ) ， 1. 82 (3H， d， J = 1. 6Hz) ， 4. 22〜4. 40 (2H, m) , 6. 54 ( 1 H, q, J = 1. 6Hz) ， 7. 16〜7. 37 (8H, m) 化合物番号 I一 1—3 (CDC 1 3) δ 1. 30 (3Η, t, J = 7. OHz), 1. 73 (6H, s), 1. 82 (3H, d, J = 1. 6Hz), 4. 22~4 40 (2H, m), 6.54 (1H, q, J = 1.6 Hz), 7.16 to 7.37 (8H, m) Compound No. I-1-3
(CDC 13) 50. 93 (3H, t， J = 7. 4Hz) , 1. 64〜： 1. 79 (2H, m) , 1. 72, 1. 74 ( 6 H, e a c h s) ， 1. 82 (3H， d, J = 1. 6Hz) , 4. 15〜4. 28 (2H, m) ， 6. 54 ( 1 H, q, J = 1. 6Hz) , 7. 15~7. 37 (8H， m) 化合物番号 I一 1一 4 (CDC 1 3) 50. 93 ( 3H, t, J = 7. 4Hz), 1. 64~: 1. 79 (2H, m), 1. 72, 1. 74 (6 H, eachs), 1. 82 (3H, d, J = 1.6 Hz), 4.15 to 4.28 (2H, m), 6.54 (1H, q, J = 1.6 Hz), 7.15 to 7.37 ( 8H, m) Compound number I-1-1-4
(CDC 13) δ 1. 27, 1. 29 (6H, e ac h d, J = 6. 3Hz) , 1. 58， 1. 63 (6H, e a c h s) , 1. 82 (3H， d， J = 1. 6 Hz) , 5. 08〜5. 18 (1 H, m) ， 6. 50 ( 1 H, q, J = 1. 6H z) , 7. 12〜7. 36 (8H， m) 化合物番号 I一 1一 5 (CDC 1 3) δ 1. 27 , 1. 29 (6H, e ac hd, J = 6. 3Hz), 1. 58, 1. 63 (6H, eachs), 1. 82 (3H, d, J = 1.6 Hz), 5.08 to 5.18 (1H, m), 6.50 (1H, q, J = 1.6Hz), 7.12 to 7.36 (8H, m) compounds Number I-1-1 11
(CDC 13) (51. 72, 1. 74 (6 H， e a ch s) , 1. 84 (3H, d, J = 1. 6Hz) , 3. 71 (2H, dd， J = 5. 6, 5. 8Hz) ， 4. 41 ( 1 H， t d, J = 5. 6, 12Hz) ， 4. 57 ( 1 H, t d, J = 5. 8, 12Hz) , 6. 57 ( 1 H, q, J = 1. 6Hz) , 7. 15〜7. 37 (8H, m) 化合物番号 I一 1一 6 (CDC 13) δ 1. 70 (9H, s) , 5. 24 (1 H, d， J = 12Hz) 5. 33 (1H， d, J = 12Hz) , 6. 51 ( 1 H, q， J = 1. 6Hz) 7. 14-7. 35 (13 H， m) 化合物番号 I一 1一 21 (CDC 1 3) (51. 72 , 1. 74 (6 H, ea ch s), 1. 84 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 71 (2H, dd, J = 5. 6 , 5.8Hz), 4.41 (1H, td, J = 5.6, 12Hz), 4.57 (1H, td, J = 5.8, 12Hz), 6.57 (1H, q , J = 1.6 Hz), 7.15 to 7.37 (8H, m) Compound No. (CDC 1 3) δ 1. 70 (9H, s), 5. 24 (1 H, d, J = 12Hz) 5. 33 (1H, d, J = 12Hz), 6. 51 (1 H, q, J = 1.6 Hz) 7.14-7. 35 (13 H, m) Compound number I-1-1 21
実施例 15参照 化合物番号 I一 1一 22 See Example 15.Compound No.I-1-122
(CDC 13) (51 - 71 (6H, s) , 1. 82 (3H， d, J = 1. 6Hz ) , 2. 40 (3H， s) , 3. 84 (3H, s) ， 6. 55 ( 1 H, q, J = 1. 6Hz) ， 7. 19-7. 36 (7H, m) 化合物番号 I一 1一 25 (CDC 1 3) (51 - 71 (6H, s), 1. 82 (3H, d, J = 1. 6Hz), 2. 40 (3H, s), 3. 84 (3H, s), 6. 55 (1H, q, J = 1.6Hz), 7.19-7.36 (7H, m) Compound No.
実施例 19参照 化合物番号 I一 1一 30 See Example 19.Compound No.I-1-130
実施例 4参照 化合物番号 I一 1一 40 See Example 4.Compound No.I-1-140
(CDC 13) δ 1. 74 (3Η, s) ， 1. 79 (3H， d， J = 1. 6Hz ) , 1. 81 (3H， s) , 2. 20 (3H, s) ， 6. 56 ( 1 H， q, J = 1. 6Hz) ， 7. 00〜 7. 45 (8H， m) 化合物番号 I一 2— 10 (CDC 1 3) δ 1. 74 (3Η, s), 1. 79 (3H, d, J = 1. 6Hz), 1. 81 (3H, s), 2. 20 (3H, s), 6. 56 (1H, q, J = 1.6Hz), 7.00 to 7.45 (8H, m) Compound No.
(CDC 13) (51. 70, 1. 73 (6 H, e a c h s) ， 1. 84 (3H, d, J = 1. 7Hz) ， 2. 31 (3H, s) ， 3. 80 (3H， s) , 6. 6 5 (1H, q, J = 1. 7Hz) , 6. 90 ( 1 H, b r . d, J = 7. 2Hz ) , 7. 13〜7. 45 (8H, m) , 8. 26 ( 1 H, b r . s) 化合物番号 I一 2 - 36 (CDC 1 3) (51. 70 , 1. 73 (6 H, eachs), 1. 84 (3H, d, J = 1. 7Hz), 2. 31 (3H, s), 3. 80 (3H, s), 6.65 (1H, q, J = 1.7Hz), 6.90 (1H, br.d, J = 7.2Hz), 7.13 to 7.45 (8H, m), 8.26 (1 H, br.s) Compound No. I-1 2-36
(CDC 13) δ 1. 65 (3H， s) ， 1. 72 (3H， s) , 3. 73 (3 H, s) ， 5. 85 (1H， d， J = 5. 2Hz) ， 6. 67〜6. 77 ( 1 H, m) ， 7. 00 ( 1 H, d, J = 5. 2Hz) ， 7. 00〜7. 02 ( 1 H, m ) ， 7. 32〜 7. 43 (5H， m) , 8. 05〜 8. 15 (1H, m) , 8. 19 (1 H, b r . s) 化合物番号 I一 2 - 38 (CDC 1 3) δ 1. 65 (3H, s), 1. 72 (3H, s), 3. 73 (3 H, s), 5. 85 (1H, d, J = 5. 2Hz), 6 67-6.77 (1H, m), 7.00 (1H, d, J = 5.2Hz), 7.00-7.02 (1H, m), 7.32-7.43 (5H, m), 8.05 to 8.15 (1H, m), 8.19 (1H, br.s) Compound No. I-I 2-38
(CDC 13) δ 1. 67 (3H， s) ， 1. 73 (3H， s) ， 3. 73 (3 H, s) , 5. 86 (1H, d， J = 5. OH z) , 6. 94 ( 1 H， d, J = 5. 0Hz) , 6. 97〜 7. 02 (2H， m) ， 7. 33〜 7. 43 (5H, m) , 8. 20 ( 1 H, b r . s) ， 8. 20〜 8. 34 (lH， m) 化合物番号 I一 2— 39 (CDC 1 3) δ 1. 67 (3H, s), 1. 73 (3H, s), 3. 73 (3 H, s), 5. 86 (1H, d, J = 5. OH z), 6.94 (1H, d, J = 5.0Hz), 6.97 to 7.02 (2H, m), 7.33 to 7.43 (5H, m), 8.20 (1H, br) s), 8.20 to 8.34 (lH, m) Compound No.
(CDC 13) δ 1. 66 (3H, s) , 1. 73 (3H， s) , 3. 70 (3 H, s) ， 5. 87 (1H， d， J = 5. 0Hz) ， 6. 66〜6. 76 ( 1 H， m) , 6. 96 (1H, d, J = 5. 2H z) ， 7. 17〜7. 48 (6H, m ) , 8. 15 ( 1 H, d d, J = 10. 8， 3. 0Hz) , 8. 20 (1H, b r. s) 化合物番号 I一 2— 53 (CDC 1 3) δ 1. 66 (3H, s), 1. 73 (3H, s), 3. 70 (3 H, s), 5. 87 (1H, d, J = 5. 0Hz), 6 66 to 6.76 (1H, m), 6.96 (1H, d, J = 5.2Hz), 7.17 to 7.48 (6H, m), 8.15 (1H, dd) , J = 10.8, 3.0Hz), 8.20 (1H, b r.s) Compound No.
(CDC 13) δ 1. 71 (3H, s) ， 1. 76 (3H, s) ， 3. 82 (3 H， s) , 4. 35 (2H， b r. s) , 6. 99 (1H， b r . s) , 7. 2 5〜7. 50 (7H， m) , 7. 72-7. 80 (2H, m) , 8. 45 (1H, b r. s) 化合物番号 I一 2— 58 (CDC 1 3) δ 1. 71 (3H, s), 1. 76 (3H, s), 3. 82 (3 H, s), 4. 35 (2H, b r. S), 6. 99 ( 1H, br.s), 7.25 to 7.50 (7H, m), 7.72 to 7.80 (2H, m), 8.45 (1H, br.s) Compound No. — 58
(CDC 13) (51. 67 (3H, s) ， 1. 72 (3H， s) ， 1. 86 (3 H, d， J = 1. 6Hz) , 2. 13 (3H, s) ， 3. 82 (3H, s) ， 6 63〜 6. 69 (lH， m) , 7. 1 5〜 7. 40 (9H, m) , 7. 66 ( 1 H, b r . s) , 8. 26 (1 H, b r - s ) 化合物番号 I— 2 - 59 (CDC 1 3) (51. 67 (3H, s), 1. 72 (3H, s), 1. 86 (3 H, d, J = 1. 6Hz), 2. 13 (3H, s), 3 . 82 (3H, s), 6 63 to 6.69 (lH, m), 7.15 to 7.40 (9H, m), 7.66 (1H, br.s), 8.26 (1H, br-s) Compound number I— 2-59
(CDC 13) <51 - 64 (3H， s ) , 1. 72 (3H， s) ， 1. 84 (3 H, d, J = 1. 7Hz) , 2. 12 (3H, s) ， 3. 78 (3H, s) , 6 64 ( 1 H, q, J = 1. 7Hz) ， 6. 96〜7. 06 (1H, m) , 7. 2 1〜8. 02 (8H, m) ， 8. 12 (1H, b r . s) 化合物番号 I— 2— 62 (CDC 1 3) <51 - 64 (3H, s), 1. 72 (3H, s), 1. 84 (3 H, d, J = 1. 7Hz), 2. 12 (3H, s), 3 78 (3H, s), 664 (1H, q, J = 1.7Hz), 6.96 to 7.06 (1H, m), 7.2 1 to 8.02 (8H, m), 8. 12 (1H, br.s) Compound No. I—2—62
(CDC 13) δ 1. 70， 1. 73 (6H, e a c h s) ， 1. 85 (3H, d, J = l. 6Hz) ， 3. 80 (3H, s) ， 5. 23 (1 H, d, J = 1 1 Hz) ， 5. 73 (1H, d, J = 1 8Hz) ， 6. 59〜6. 73 (2H, m ) ， 7. 1 1〜 7. 39 (8H, m) ， 7. 55〜 7. 61 (1H, m) , 8. 36 ( 1H, b r. s) 化合物番号 I一 2 - 68 (CDC 1 3) δ 1. 70 , 1. 73 (6H, eachs), 1. 85 (3H, d, J = l. 6Hz), 3. 80 (3H, s), 5. 23 (1 H, d, J = 11 Hz), 5.73 (1H, d, J = 18 Hz), 6.59 to 6.73 (2H, m), 7.11 to 7.39 (8H, m), 7.55 to 7.61 (1H, m), 8.36 (1H, b r.s) Compound No.I-I 2-68
(CDC 13) δ 1. 70, 1. 74 (6H， e a c h s) ， 1. 88 (3H， d, J = 1. 6Hz) , 3. 83 (3H， s) , 4. 35 (1H， d， J = 1 1 Hz) , 5. 8 1 (1H， d, J = 1 7Hz) , 6. 61〜6. 75 (2H， m ) ， 7. 23〜7. 42 (6H, m) ， 7. 68 (1H, b r . s) , 7. 83 (CDC 1 3) δ 1. 70 , 1. 74 (6H, eachs), 1. 88 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 83 (3H, s), 4. 35 (1H, d , J = 11 Hz), 5.8 1 (1H, d, J = 17 Hz), 6.61 to 6.75 (2H, m), 7.23 to 7.42 (6H, m), 7 . 68 (1H, br. S), 7.83
(1H， b r . s) , 8. 59 (1H， b r. s) 化合物番号 I— 2— 70 (1H, br.s), 8.59 (1H, br.s) Compound No. I—2—70
(CDC 13) δ 1. 67 (3H, s) , 1. 75 (3H， s) ， 1. 82 (3 H， d， J - 1. 6Hz) ， 2. 28 (6H， s) ， 3. 21 (3H， s) ， 3 73 (3H， s) , 6. 63 (1H, d， J = 1. 6Hz) , 6. 80 ( 1 H, s) , 7. 22〜7. 35 (5H， m) ， 7. 80 (1H， s) ， 8. 41 (1 H， s ) 化合物番号 I一 2— 71 (CDC 1 3) δ 1. 67 (3H, s), 1. 75 (3H, s), 1. 82 (3 H, d, J - 1. 6Hz), 2. 28 (6H, s), 3 21 (3H, s), 373 (3H, s), 6.63 (1H, d, J = 1.6 Hz), 6.80 (1H, s), 7.22 to 7.35 (5H , M), 7.80 (1H, s), 8.41 (1H, s) Compound No. I-1 2—71
(CDC 13) δ 1. 66 (3H， s) ， 1. 70 (3H, s) ， 1. 85 (3 H, d， J = 1. 5Hz) , 2. 32 (3H, s) , 3. 98 (3H, s) , 6 52 (1 H， s) ， 6. 61〜 6. 68 (lH， m) ， 7. 24〜 7. 40 (5 H, m) ， 9. 20〜9. 50 (1 H, b r . s) 化合物番号 I一 3— 2 (単一のジァステレオマー） (CDC 1 3) δ 1. 66 (3H, s), 1. 70 (3H, s), 1. 85 (3 H, d, J = 1. 5Hz), 2. 32 (3H, s), 3 98 (3H, s), 652 (1 H, s), 6.61 to 6.68 (lH, m), 7.24 to 7.40 (5 H, m), 9.20 to 9. 50 (1 H, br.s) Compound No. I-1 3-2 (single diastereomer)
(CDC 13) (51. 43 (3H, d， J = 6. 4Hz) , 1. 62 (3Η, s ) ， 1. 72 (3H, s) , 3. 77 (3Η, s) ， 4. 73 ( 1 H， q, J = 6. 4Hz) , 5. 35 (1H， s) ， 5. 53 ( 1 H, s) , 7. 10〜7. 65 (8H， m) 化合物番号 I一 3— 4 (CDC 1 3) (51. 43 (3H, d, J = 6. 4Hz), 1. 62 (3Η, s), 1. 72 (3H, s), 3. 77 (3Η, s), 4. 73 (1H, q, J = 6.4Hz), 5.35 (1H, s), 5.53 (1H, s), 7.10 to 7.65 (8H, m) Compound No. I-3 - Four
(CDC 13) (51. 56 (3H, s) ， 1. 62 (3H， s) ， 4. 19〜4. 32 (2H， m) , 5. 14 ( 1 H, d, J = 12. 4Hz) ， 5. 22 ( 1 H, b r . s) , 5. 39 (1H， d, J = 12. 4Hz) ， 5. 44 ( 1 H, b r . s) ， 7. 10〜7. 47 (13 H， m) 化合物番号 I一 3— 5 (CDC 1 3) (51. 56 (3H, s), 1. 62 (3H, s), 4. 19~4. 32 (2H, m), 5. 14 (1 H, d, J = 12. 4Hz), 5.22 (1H, br.s), 5.39 (1H, d, J = 12.4Hz), 5.44 (1H, br.s), 7.10 to 7.47 ( 13 H, m) Compound number I-1 3-5
(CDC 13) δ 1. 62 (3H， s) ， 1. 66 (3H, s) , 3. 31 (3 H, s) , 3. 82 (3H, s) , 4. 32〜4. 49 (2H, m) ， 5. 43 (CDC 1 3) δ 1. 62 (3H, s), 1. 66 (3H, s), 3. 31 (3 H, s), 3. 82 (3H, s), 4. 32~4. 49 (2H, m), 5.43
(1H, b r . s) ， 5. 59 (1 H, b r . s) ， 7. 33〜7. 41 (7H, m) 化合物番号 I一 3— 6 (1H, br.s), 5.59 (1H, br.s), 7.33 to 7.41 (7H, m) Compound No.
実施例 4参照 化合物番号 1—3— 1 1 (CDC 13) δ 1. 66， 1. 67 (6H, e a c h s) , 2. 65 (3H, b r . s) , 2. 70 (3H, b r . s) ， 4. 12 (1H, d t, J = 12. 5， 1. 6Hz) , 4. 48 (1H， d t, J = 12. 5, 2. 0Hz) ， 4. 86 (1H, t , J = 1. 8Hz) , 5. 34 ( 1 H, d, J = 1. 6Hz) , 7. 09 (2H, d, J = 1. 8Hz) ， 7. 19〜7. 40 (6H, m) 化合物番号 I一 3— 12 See Example 4.Compound No. 1-3-3-11 (CDC 1 3) δ 1. 66 , 1. 67 (6H, eachs), 2. 65 (3H, br. S), 2. 70 (3H, br. S), 4. 12 (1H, dt, J = 12.5, 1.6 Hz), 4.48 (1H, dt, J = 12.5, 2.0Hz), 4.86 (1H, t, J = 1.8Hz), 5.34 (1H , d, J = 1.6 Hz), 7.09 (2H, d, J = 1.8 Hz), 7.19 to 7.40 (6H, m) Compound No.
(CDC 13) δ 1. 29 (9H, s) ， 1. 70 (3H, s) ， 1. 77 (3 H， s) , 4. 04 (1H, s) , 4. 15 (1H, d， J = 1 1. 8Hz) ， 4. 28 (1H， d, J = 10. 4H z) , 5. 45 ( 1 H, d, J = 1. 6H z) , 7. 13〜 7. 47 (8H， m) , 8. 1 1 ( 1 H, b r . s) 化合物番号 I一 4一 5 (CDC 1 3) δ 1. 29 (9H, s), 1. 70 (3H, s), 1. 77 (3 H, s), 4. 04 (1H, s), 4. 15 (1H, d , J = 11.8Hz), 4.28 (1H, d, J = 10.4Hz), 5.45 (1H, d, J = 1.6Hz), 7.13 to 7.47 ( 8H, m), 8.11 (1H, br.s) Compound No.
(CDC 13) δ ΐ. 65, 1. 67 (6H, e a c h s) ， 2. 31 (3H， s) , 3. 76 (3H， s) , 4. 25〜4. 40 (2H, m) ， 5. 42 (1 H， b r. s) , 5. 57 ( 1 H， b r. s) , 6. 89 (1H， b r. d， J =7. 2Hz) ， 7. 12〜 7. 51 (8H， m) ， 8. 43 (1H， b r . s ) 化合物番号 I一 4一 19 (CDC 1 3) δ ΐ. 65, 1. 67 (6H, eachs), 2. 31 (3H, s), 3. 76 (3H, s), 4. 25~4. 40 (2H, m), 5.42 (1 H, b r.s), 5.57 (1 H, b r.s), 6.89 (1 H, b r.d, J = 7.2 Hz), 7.12 to 7. 51 (8H, m), 8.43 (1H, br.s) Compound No. I-4-119
(CDC 13) δ 1. 64， 1. 68 (6H, e ach s) , 3. 81 (3H， s) ， 4. 28〜4. 48 (2H, m) ， 5. 51 (1H， b r . s) , 5. 6 4 (1H， b r . s) ， 7. 35〜7. 49 (5H, m) , 7. 56 (1H， b r. s) ， 8. 1 1 (2H, b r . s) ， 9. 05 (1H, b r . s) 化合物番号 I一 4一 35 (CDC 1 3) δ 1. 64 , 1. 68 (6H, e ach s), 3. 81 (3H, s), 4. 28~4. 48 (2H, m), 5. 51 (1H, br s), 5.64 (1H, br.s), 7.35 to 7.49 (5H, m), 7.56 (1H, br.s), 8.11 (2H, br.s). s), 9.05 (1H, br.s) Compound No. I4-135
(CDC 13) δ 1. 66， 1. 68 (6H, e a c h s) ， 3. 76 (3H, s) ， 4. 31〜4. 36 (2H, m) , 5. 23 ( 1 H, d， J = 12Hz) 5. 40〜 5. 47 (1H, m) , 5. 54〜 5. 61 (1H, m) , 5. 74 (1 H， d d， J = 0. 9， 1 8Hz) , 6. 66 (1 H, d d， J = 1 1, 1 8Hz) ， 7. 0 9〜 7. 56 (9H， m) ， 8. 5 3 ( 1 H, b r . s) 化合物番号 I一 4一 40 (CDC 1 3) δ 1. 66 , 1. 68 (6H, eachs), 3. 76 (3H, s), 4. 31~4. 36 (2H, m), 5. 23 (1 H, d, J = 12Hz) 5.40 to 5.47 (1H, m), 5.54 to 5.61 (1H, m), 5.74 (1 H, dd, J = 0.9, 18 Hz), 6.66 (1 H, dd, J = 11, 18 Hz), 7.09 to 7.56 (9H, m), 8. 5 3 (1 H, br.s) Compound No.
(CDC 1 3) δ 1. 65, 1. 68 (6H， e a c h s) , 3. 7 8 (3H, s) ， 4. 3 3〜 4. 3 7 (2H， m) , 5. 34 ( 1 H, d， J = 1 1 H z) (CDC 1 3) δ 1. 65 , 1. 68 (6H, eachs), 3. 7 8 (3H, s), 4. 3 3~ 4. 3 7 (2H, m), 5. 34 (1 H , d, J = 1 1 Hz)
5. 40〜 5. 50 (1H, m) 5. 6 0〜 5. 64 (1 H, m) , 5. 8 1 (1H, d, J = 1 7H z) , 6 68 (1 H， d d， J = l 1， 1 7Hz) , 7. 3 1〜 7. 50 (6H, m) 7. 6 6 (1H, b r. s) , 7. 85 (1 H， b r . s) , 8. 7 6 (1 H b r . s ) 化合物番号 I一 4一 42 5.40 to 5.50 (1H, m) 5.6 0 to 5.64 (1 H, m), 5.8 1 (1H, d, J = 17 Hz), 668 (1 H, dd) , J = l 1, 17 Hz), 7.3 1 to 7.50 (6H, m) 7.66 (1H, br.s), 7.85 (1H, br.s), 8. 7 6 (1 H br .s) Compound No.
(CDC 13) 6 1. 56 (3H， s) ， 1. 65 ( 3 H, s) , 2. 27 (3 H, s) ， 2. 29 (3H， s) ， 3. 2 1 (3H, s) , 3. 7 1 (3H, s ) ， 4. 2 1〜4. 42 (2H, m) ， 5. 3 7 (1H， s) , 5. 54 ( 1 H, s) , 6. 74 (1H， s) , 7. 26〜7. 5 1 (5H, m) ， 8. 00 (1 H, s) ， 8. 54 (1H, s ) 化合物番号 I一 9一 1 (CDC 1 3) 6 1. 56 (3H, s), 1. 65 (3 H, s), 2. 27 (3 H, s), 2. 29 (3H, s), 3. 2 1 (3H , s), 3.71 (3H, s), 4.21 to 4.42 (2H, m), 5.37 (1H, s), 5.54 (1H, s), 6. 74 (1H, s), 7.26 to 7.5 1 (5H, m), 8.00 (1 H, s), 8.54 (1H, s) Compound No. I-191-1
(CDC 1 3) (5 1. 70 (6H， s) ， 1. 85 (3H， d, J = l. 8Hz ) , 3. 86 (3H, s) ， 6. 6 6 (1 H, q, J = 1. 8Hz) , 7. 1 5 (2H, s) , 7. 25〜7. 34 (5H, m) 化合物番号 I一 9一 2 (CDC 1 3) (5 1. 70 (6H, s), 1. 85 (3H, d, J = l. 8Hz), 3. 86 (3H, s), 6. 6 6 (1 H, q, J = 1.8 Hz), 7.15 (2H, s), 7.25 to 7.34 (5H, m) Compound No.
(CDC 1 3) δ ΐ . 73 (6H, s) , 1. 85 (3H, d， J = l . 6Hz ) , 3. 8 5 (3H， s) , 6. 6 2 (1 H, q, J = 1. 6H z) , 7. 1 1 (1 H， d d, J = 1. 8， 5. 3Hz) , 7. 1 8〜 7. 5 1 (6H， m) ， 8. 30 (1 H, d， J = 5. 3Hz) 化合物番号 I一 9一 3 (CDC 1 3) δ ΐ. 73 (6H, s), 1. 85 (3H, d, J = l. 6Hz), 3. 8 5 (3H, s), 6. 6 2 (1 H, q, J = 1.6Hz), 7.11 (1H, dd, J = 1.8, 5.3Hz), 7.18 to 7.51 (6H, m), 8.30 (1H , d, J = 5.3Hz) Compound No.I-9-1-3
(CDC 13) δ 1. 75 (3H， s) ， 1. 8 1 (3H, d, J = 1. 6Hz ) ， 1. 82 (3H, s) , 3. 80 (3H, s) ， 6. 66 ( 1 H， q， J = 1. 6H z) , 7. 13 (1H, dd， J =0. 8, 7. 8Hz) , 7. 18〜 7. 41 (6H, m) , 7. 54 (1H, t, J = 7. 8Hz) 化合物番号 I一 9一 4 (CDC 1 3) δ 1. 75 (3H, s), 1. 8 1 (3H, d, J = 1. 6Hz), 1. 82 (3H, s), 3. 80 (3H, s), 6 .66 (1H, q, J = 1.6Hz), 7.13 (1H, dd, J = 0.8, 7.8Hz), 7.18 to 7.41 (6H, m), 7. 54 (1H, t, J = 7.8Hz) Compound No.I-1 9-1 4
(CDC 13) δ 1. 81 (3H， d, J = 1. 6Hz) , 1. 89， 1. 92 (6H, e a c h s) , 3. 81 (3H， s) ， 6. 57 (1H, q， J = 1. 6Hz) , 7. 1 9〜7. 56 (7H, m) ， 7. 66 ( 1 H, d dd， J = 8. 4, 6. 8， 1. 6Hz) ， 7. 76 ( 1 H, d d, 1 = 7. 9， 1. 3Hz) ， 7. 93〜 8. 1 7 (2H, m) 化合物番号 I一 9一 5 (CDC 1 3) δ 1. 81 (3H, d, J = 1. 6Hz), 1. 89, 1. 92 (6H, eachs), 3. 81 (3H, s), 6. 57 (1H, q , J = 1.6 Hz), 7.19 to 7.56 (7H, m), 7.66 (1H, dd, J = 8.4, 6.8, 1.6 Hz), 7.76 (1 H, dd, 1 = 7.9, 1.3 Hz), 7.93 to 8.17 (2H, m) Compound No.
(CDC 13) δ 1. 82 (3H, d， J = 1. 7Hz) , 1. 91, 1. 92 (CDC 1 3) δ 1. 82 (3H, d, J = 1. 7Hz), 1. 91, 1. 92
(6H， e a c h s) ， 3. 82 (3H， s) , 6. 57 ( 1 H， q, J = 1.(6H, e ach s), 3.82 (3H, s), 6.57 (1H, q, J = 1.
7Hz) , 7. 1 7〜 7. 28 (2H， m) ， 7. 28〜 7. 44 (3H， m) ，7Hz), 7.17 to 7.28 (2H, m), 7.28 to 7.44 (3H, m),
7. 46〜 7. 61 (1H, m) , 7. 61〜 7. 82 (2H， m) , 8. 037.46 to 7.61 (1H, m), 7.61 to 7.82 (2H, m), 8.03
(1H, d， J = 2. 5Hz) ， 8. 08 ( 1 H， d， J = 8. 8Hz) ， 8. 89 ( 1 H, d, J = 2. 5Hz) 化合物番号 I一 9一 6 (1H, d, J = 2.5Hz), 8.08 (1H, d, J = 8.8Hz), 8.89 (1H, d, J = 2.5Hz) Compound No.
(CDC 13) δ ΐ. 82 (3H, d， J = 1. 6Hz) ， 1. 89 (3H, s ) , 1. 95 (3H， s) ， 3. 79 (3H， s) , 6. 69 ( 1 H， q, J = 1. 6Hz) ， 7. 14〜7. 42 (5H, m) ， 7. 42〜7. 73 (4H, m) , 7. 88 (1H, d, J = 8. 0Hz) , 9. 1 7 ( 1 H， s) 化合物番号 I一 9一 7 (CDC 1 3) δ ΐ. 82 (3H, d, J = 1. 6Hz), 1. 89 (3H, s), 1. 95 (3H, s), 3. 79 (3H, s), 6. 69 (1H, q, J = 1.6Hz), 7.14 to 7.42 (5H, m), 7.42 to 7.73 (4H, m), 7.88 (1H, d, J = 8.0 Hz), 9.17 (1 H, s) Compound No.
(CDC 1 J (5 1. 82 (3H， d， J = 1. 6Hz) , 1. 85， 1. 86 (6H, e a c h s) ， 3. 80 (3H, s) ， 6. 58 (1 H, q, J = 1 6Hz) ， 7. 13〜7. 56 (8H, m) ， 7. 97 ( 1 H, b r. s) 化合物番号 I一 9一 8 (CDC 1 J (5 1.82 (3H, d, J = 1.6 Hz)), 1.85, 1.86 (6H, eachs), 3.80 (3H, s), 6.58 (1H, q, J = 16Hz), 7.13 to 7.56 (8H, m), 7.97 (1H, b r.s) Compound No.I-9-1-8
(CDC 13) (5 1. 82 (3H, s) ， 1. 84 (3H, d, J = 1. 6Hz (CDC 1 3) (5 1. 82 (3H, s), 1. 84 (3H, d, J = 1. 6Hz
) ， 2. 01 (3H, s) ， 2. 80 (3H， s) ， 3. 79 (3H， s) ， 6 74 (1H, q, J = 1. 6Hz) ， 7. 18〜7. 40 (5H, m) , 7. 4 1〜7. 57 (lH， m) ， 7. 69〜 8. 03 (3H, m) 化合物番号 I一 9一 9 ), 2.01 (3H, s), 2.80 (3H, s), 3.79 (3H, s), 674 (1H, q, J = 1.6 Hz), 7.18 to 7.40 (5H, m), 7.41-7.57 (lH, m), 7.69-8.03 (3H, m) Compound No.
(CDC 13) δ 1. 62, 1. 63 (6H, e a c h s) ， 1. 77 (3H， d， J = 1. 7Hz) ， 3. 76 (3H, s ) ， 6. 03 ( 1 H, s) ， 6. 5 2〜6. 72 (3H, m) , 6. 73〜 6. 90 (2H, m) , 7. 15〜7. 45 (5H， m) 化合物番号 I一 9一 1 1 (CDC 1 3) δ 1. 62 , 1. 63 (6H, eachs), 1. 77 (3H, d, J = 1. 7Hz), 3. 76 (3H, s), 6. 03 (1 H, s), 6.52 to 6.72 (3H, m), 6.73 to 6.90 (2H, m), 7.15 to 7.45 (5H, m) Compound No.
(CDC 13) (5 1. 69, 1. 73 (6 H， e a c h s) , 1. 77 (3H, d， J = 1. 6Hz) ， 3. 80 (3H, s) , 5. 84 (2H, s) , 6. 3 9 (1H, d, J = 1. 6Hz) ， 6. 54 (1H, d， J = 8. 4Hz) ， 6 59 ( 1 H, d, J = 2. 3Hz) ， 6. 75 ( 1 H, dd, J = 8. 4， 2. 3Hz) ， 7. 2：！〜 7. 41 (5H， m) 化合物番号 I一 9一 1 3 (CDC 1 3) (5 1. 69, 1. 73 (6 H, eachs), 1. 77 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 80 (3H, s), 5. 84 (2H , s), 6.39 (1H, d, J = 1.6 Hz), 6.54 (1H, d, J = 8.4 Hz), 659 (1 H, d, J = 2.3 Hz), 6.75 (1H, dd, J = 8.4, 2.3Hz), 7.2:! ~ 7.41 (5H, m) Compound No. I-191-13
(CDC 13) δ 1. 74 (3H, s) , 1. 75 (3H， d， J = 1. 6Hz ) , 1. 77 (3 H, s) ， 3. 82 (3H， s) ， 4. 25 (4H， s) ， 6 32 (1H, d， J = 1. 6Hz) , 6. 78〜 6. 86 (3H， m) ， 7. 2 3〜7. 39 (5H, m) 化合物番号 I一 9一 14 (CDC 1 3) (5 1. 7 1， 1. 74 (6H, e a c h s) ， 1. 7 9 (3H, d, J = 1. 6Hz) , 3. 84 (3H, s) , 4. 2 5〜4. 2 7 (2H, m ) , 4. 32〜4. 34 (2H， m) ， 6. 46 ( 1 H, d， J = 1. 6Hz) , 6. 77 (1 H， d， 1 = 2. 3Hz) ， 6. 8 8 ( 1 H, d, J = 2. 3Hz ) , 7. 2 2〜7. 3 7 (5H, m) 化合物番号 I一 9一 1 5 (CDC 1 3) δ 1. 74 (3H, s), 1. 75 (3H, d, J = 1. 6Hz), 1. 77 (3 H, s), 3. 82 (3H, s), 4 25 (4H, s), 632 (1H, d, J = 1.6 Hz), 6.78 to 6.86 (3H, m), 7.23 to 7.39 (5H, m) Compound number I-1 9-1 14 (CDC 1 3) (5 1. 7 1, 1. 74 (6H, eachs), 1. 7 9 (3H, d, J = 1. 6Hz), 3. 84 (3H, s), 4. 2 5 To 4.27 (2H, m), 4.32 to 4.34 (2H, m), 6.46 (1H, d, J = 1.6 Hz), 6.77 (1H, d, 1 = 2.3 Hz), 6.88 (1 H, d, J = 2.3 Hz), 7.2 2 to 7.37 (5H, m) Compound No.
(CDC 1 3) (5 1. 75 (3H， d, J = 1. 4Hz) ， 1. 8 5, 1. 87 (6H, e a c h s) , 3. 8 1 (3H, s) ， 6. 33 ( 1 H， q, J = 1. (CDC 1 3) (5 1. 75 (3H, d, J = 1. 4Hz), 1. 8 5, 1. 87 (6H, eachs), 3. 8 1 (3H, s), 6. 33 ( 1 H, q, J = 1.
4Hz) , 6. 72 (1 H， d, 1 = 2. OH z) , 7. 24〜7. 46 (7H, m) , 7. 5 5 (1 H, d, J = 2. 0Hz) , 7. 6 1 ( 1 H， d， J = 2.4Hz), 6.72 (1H, d, 1 = 2.OHz), 7.24 to 7.46 (7H, m), 7.55 (1H, d, J = 2.0Hz), 7.6 1 (1 H, d, J = 2.
2Hz) 化合物番号 I一 1 0— 1 2Hz) Compound No.I-1 1 0— 1
(CDC 1 3) (5 1. 60， 1. 63 (6H， e a c h s) ， 3. 8 1 (3H， s) ， 4. 2 9〜4. 46 (2H, m) ， 5. 47〜5. 5 1 ( 1 H, m) ， 5 54〜 5. 5 8 (lH， m) , 7. 1 1 (2H, s) ， 7. 3 1〜 7. 45 (5 H， m) 化合物番号 I一 1 0— 2 (CDC 1 3) (5 1. 60, 1. 63 (6H, eachs), 3. 8 1 (3H, s), 4. 2 9~4. 46 (2H, m), 5. 47~5. 5 1 (1 H, m), 554 to 5.58 (lH, m), 7.1 1 (2H, s), 7.3 1 to 7.45 (5 H, m) Compound No. 1 0— 2
(CDC 1 3) δ 1. 64, 1. 67 (6H, e a c h s) ， 3. 80 (3H, s ) ， 4. 22〜4. 3 6 (1H， m) ， 4. 3 6〜4. 47 ( 1 H， m) ， 5 3 1〜 5. 44 (1 H, m) ， 5. 5 0〜 5. 60 (1 H, m) ， 7. 06 ( 1 H， d d， J = 1. 7, 5. 3Hz) , 7. 1 9 ( 1 H, d d, J -0. 5, 1 7 Hz) , 7. 29〜7. 5 2 (5H， m) , 8. 26 (1 H, d d， J = 0. 5, 5. 3Hz) 化合物番号 I 一 1 0— 4 (CDC 1 3) δ 1. 64 , 1. 67 (6H, eachs), 3. 80 (3H, s), 4. 22~4. 3 6 (1H, m), 4. 3 6~4. 47 (1H, m), 531 to 5.44 (1H, m), 5.50 to 5.60 (1H, m), 7.06 (1H, dd, J = 1.7 , 5.3 Hz), 7.19 (1 H, dd, J -0.5, 17 Hz), 7.29 to 7.5 2 (5H, m), 8.26 (1 H, dd, (J = 0.5, 5.3 Hz) Compound number I 1 1 0 4
(CDC 1 3) (5 1. 80 (3 H, s) , 1. 89 (3H， s) , 3. 7 5 (3 H, s) ， 4. 30〜4. 50 (2H, m) ， 5. 34 ( 1 H, b r . s ) ， 5 50 (1H, b r . s) ， 7. 27〜7. 53 (7H, m) ， 7. 62 ( 1 H, dd, J = 8. 5, 6. 9Hz) ， 7. 74 ( 1 H, d, J = 8. 1Hz) ， 7 86 (1H, d， J = 8. 5Hz) ， 8. 02 ( 1 H, d， J = 8. 6Hz) 化合物番号 I一 10— 5 (CDC 1 3) (5 1. 80 (3 H, s), 1. 89 (3H, s), 3. 7 5 (3 H, s), 4.30 to 4.50 (2H, m), 5.34 (1H, br.s), 550 (1H, br.s), 7.27 to 7.53 (7H, m), 7.62 (1H, dd, J = 8.5, 6.9Hz), 7.74 (1H, d, J = 8.1Hz), 786 (1H, d, J = 8. 5Hz), 8.02 (1H, d, J = 8.6Hz) Compound No. I-1 10—5
(CDC ") δ 1. 83， 1. 86 (6H, e a c h s) ， 3. 78 (3H， s) , 4. 31 ( 1 H, d t , J = 13. 6, 2. 3Hz) , 4. 38 ( 1 H， d t， J = 13. 6, 2. 0Hz) , 5. 28〜 5. 42 (1H, m) , 5. 4 6〜5. 56 (lH， m) , 7. 28〜 7. 39 (3H, m) , 7. 39〜 7. 57 (3H, m) , 7. 57〜7. 73 (2H， m) ， 7. 93 ( 1 H, d， J =2. 3Hz) , 8. 07 (1H, dd, J = 8. 9, 0. 9Hz) , 8. 88 (CDC ") δ 1.83, 1.86 (6H, eachs), 3.78 (3H, s), 4.31 (1H, dt, J = 13.6, 2.3Hz), 4.38 (1H, dt, J = 13.6, 2.0Hz), 5.28 to 5.42 (1H, m), 5.46 to 5.56 (lH, m), 7.28 to 7. 39 (3H, m), 7.39 to 7.57 (3H, m), 7.57 to 7.73 (2H, m), 7.93 (1H, d, J = 2.3 Hz), 8 .07 (1H, dd, J = 8.9, 0.9 Hz), 8.88
(1H， d， J = 2. 3Hz) 化合物番号 I一 10— 6 (1H, d, J = 2.3Hz) Compound No. I-1 10-6
(CDC 13) δ ΐ. 83 (3H， s) , 1. 93 (3H, s) , 3. 76 (3 H, s ) , 4. 28〜4. 57 (2H, m) ， 5. 27〜5. 39 ( 1 H， m) ， 5. 42〜 5. 55 (lH， m) , 7. 20〜 7. 41 (3H, m) , 7. 41 〜7. 69 (6H， m) ， 7. 89 ( 1 H, d, J = 7. 0Hz) ， 9. 11 ( 1H, s) 化合物番号 I一 10 - 7 (CDC 1 3) δ ΐ. 83 (3H, s), 1. 93 (3H, s), 3. 76 (3 H, s), 4. 28~4. 57 (2H, m), 5. 27 5.39 (1H, m), 5.42 to 5.55 (lH, m), 7.20 to 7.41 (3H, m), 7.41 to 7.69 (6H, m), 7.89 (1 H, d, J = 7.0 Hz), 9.11 (1H, s) Compound No. I-1 10-7
(CDC 13) δ 1. 59 (6H, s) , 3. 71 (3H， s) ， 4. 24 (1 H， d t , J = 13. 5, 2. 2Hz) , 4. 32 ( 1 H， d t ; J = 13. 5 2. 0Hz) ， 5. 21〜 5. 32 (lH， m) ， 5. 37〜 5, 48 (1H, m) , 5. 99 (1H, s) , 6. 41〜 6. 57 ( 1 H, m) , 6. 57〜6 69 (1H, m) , 6. 69〜 6. 88 (2H， m) ， 7. 18 -7. 40 (3 H, m) ， 7. 40〜7. 59 (2H， m) 化合物番号 I一 1 0— 8 (CDC 1 3) δ 1. 59 (6H, s), 3. 71 (3H, s), 4. 24 (1 H, dt, J = 13. 5, 2. 2Hz), 4. 32 (1 H , Dt ; J = 13.5.20 Hz), 5.21 to 5.32 (lH, m), 5.37 to 5, 48 (1H, m), 5.99 (1H, s), 6. 41 to 6.57 (1H, m), 6.57 to 669 (1H, m), 6.69 to 6.88 (2H, m), 7.18 to 7.40 (3H, m) , 7.40 to 7.59 (2H, m) Compound number I-1 0—8
(CDC 13) δ ΐ. 81, 1. 85 (6H, e a c h s) ， 3. 77 (3H， s) ， 4. 24 (1H, d t , J = 13. 7， 2. 3Hz) , 4. 32 ( 1 H, d t, J = 13. 7， 2. 0Hz) , 5. 28〜 5. 39 (1H, m) ， 5. 4 3〜5. 56 ( 1 H, m) , 7. 17〜7. 41 (4H， m) , 7. 41〜7. 54 (2H, m) , 7. 54〜 7. 68 (2H， m) , 7. 87〜 8. 12 (2 H, m) , 8. 84 (1 H, b r. s) 化合物番号 I一 10— 9 (CDC 1 3) δ ΐ. 81, 1. 85 (6H, eachs), 3. 77 (3H, s), 4. 24 (1H, dt, J = 13. 7, 2. 3Hz), 4. 32 (1H, dt, J = 13.7, 2.0Hz), 5.28 to 5.39 (1H, m), 5.43 to 5.56 (1H, m), 7.17 to 7 41 (4H, m), 7.41 to 7.54 (2H, m), 7.54 to 7.68 (2H, m), 7.87 to 8.12 (2H, m), 8. 84 (1 H, b r.s) Compound No.
(CDC 13) δ 1. 62, 1. 63 (6H, e a c h s) , 3. 80 (3H， s) , 4. 21〜4. 26 (2H, m) , 5. 34 (1H, t， J -2. 1Hz ) ， 5. 49 (1H, b r . s) ， 5. 85 ( 1 H， d, J = 3. 6Hz) ， 5. (CDC 1 3) δ 1. 62 , 1. 63 (6H, eachs), 3. 80 (3H, s), 4. 21~4. 26 (2H, m), 5. 34 (1H, t, J -2.1.1Hz), 5.49 (1H, br.s), 5.85 (1H, d, J = 3.6Hz), 5.
95 ( 1 H, d, J = 3. 6H z) , 6. 48 ( 1 H, d, J = 2. 3Hz) ，95 (1 H, d, J = 3.6 Hz), 6.48 (1 H, d, J = 2.3 Hz),
6. 78 (1H, d, J =2. 3Hz) 化合物番号 II一 1—3 (2個のジァステレオマ一の混合物、 異性体比 70 ： 30 ) 6. 78 (1H, d, J = 2.3 Hz) Compound number II-1-3 (mixture of two diastereomers, isomer ratio 70:30)
(CDC 13) 60. 86 (3 H, t , J = 7. 4Hz) , 1. 53 (3Η， s ) ， 1. 56〜1. 67 (2H， m) , 1. 69, 1. 72 (6Η, e a c h s) ， 3. 56 ( 1 H, d, J = 9. 8Hz) , 3. 91 ( 1 H， d d, J = 2. 0， 9. 6Hz) ， 4. 07〜 4. 1 8 (2H, m) ， 7. 2 1〜 7. 44 (8 H, m) (以上多い方の異性体） ； 0. 72 (3H， t , J = 7. 4Hz) , 1. 05 (3H， s) ， 1. 56〜1. 67 (5H, m) , 1. 83 (3H， s) ， 3. 34 (1H, d, J = 9. 6Hz) , 3. 64 ( 1 H, d, J = 9. 6Hz ) , 4. 07〜4. 18 (2H， m) ， 5. 13 ( 1 H， s) , 7. 2ト 7. 44 (8H， m) (以上少ない方の異性体） 化合物番号 11一 1 - 10 (4個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 A： B ： C : D- 57 : 27 : 8 : 8) (CDC 13) (51. 10 (3H, d, J = 6. 4Hz) , 1. 34〜1. 97 (9H, m) ， 3. 59〜4. 07 (4H, m) , 7. 1 5〜7. 59 (8H, m) (以上異性体 A) ; 1. 00 (3H， d, J = 6. 4Hz) , 1. 34〜： L. 97 (9H， m) ， 3. 59〜 4. 07 (4H， m) ， 7. 1 5〜 7. 59 (8 H， m) (以上異性体 B) ; 0. 93 (3H, d, J = 6. 4Hz) , 1. 34 〜1. 97 (9H， m) , 3. 59〜4. 07 (4H, m) , 7. 15〜7. 5 9 (8H， m) (以上異性体 C) ; 0. 78 (3H, d, J = 6. 4Hz) , 1. 34〜1. 97 (9H, m) ， 3. 59〜4. 07 (4H， m) ， 7. 15〜7. 59 (8H, m) (以上異性体 D) 化合物番号 II一 1— 1 7 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 6 ： 4) (CDC 13) <50. 88 ( 1 H， b r . s) ， 1. 26 (3H， s) ， 1. 6 8 (3H， s) , 1. 70 (3H, s) ， 3. 33 (3H, s) , 3. 61 ( 1 H， d, J = 9. 7Hz) ， 3. 77 (3H， s) , 3. 96 ( 1 H, d, J = 9. 6Hz) ， 7. 26〜 7. 52 (7H, m) (以上多い方の異性体） ； 1. 12 (3H， s) ， 1. 60 (3H， s) , 1. 87 (3H， s) ， 3. 32 ( 3H， s) , 3. 39 ( 1 H, d， J = 9. 8Hz) , 3. 67 ( 1 H, d, J =9. 8Hz) , 3. 78 (3H， s) , 7. 26~7. 52 (7H, m) (以 上少ない方の異性体） 化合物番号 II一 1一 18 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 6 ： 4) (CDC 13) δ 0. 88 (1H， b r . s) , 1. 58 (3H, b r . s) , 1. 74 (3H， s) ， 1. 76 (3H， s) ， 3. 49〜3. 68 (1H， m ) , 3. 74 (3H, s) , 3. 85 ( 1 H, d, J = 9. 7Hz) , 7. 20 〜7. 43 (9H, m) (以上多い方の異性体） ； 1. 04 (3H， s) ， 1. 70 (3H， s) ， 1. 86 (3H, s) ， 3. 26 ( 1 H, d， J = 1 1Hz ) ， 3. 49〜3. 68 (1H, m) , 3. 75 (3H, s) ， 5. 03 ( 1 H, s) ， 7. 20〜7. 43 (9H， m) (以上少ない方の異性体） 化合物番号 Π— 1— 1 9 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 3 ： 2) (CDC 1 3) 60. 86 ( 3 H, t, J = 7. 4Hz), 1. 53 (3Η, s), 1. 56~1. 67 (2H, m), 1. 69, 1. 72 (6Η, eachs), 3.56 (1H, d, J = 9.8Hz), 3.91 (1H, dd, J = 2.0, 9.6Hz), 4.07 to 4.18 (2H, m), 7.2 1 to 7.44 (8 H, m) (more isomer); 0.72 (3H, t, J = 7.4 Hz), 1.05 (3H, s), 1.56 to 1.67 (5H, m), 1.83 (3H, s), 3.34 (1H, d, J = 9.6 Hz), 3.64 (1H, d, J = 9.6 Hz), 4.07 to 4.18 (2H, m), 5.13 (1H, s), 7.2 to 7.44 (8H, m) (less isomer) Compound No. 11-1 1-10 (mixture of 4 diastereomers, isomer ratio A: B: C: D- 57: 27: 8: 8) (CDC 1 3) (51. 10 (3H, d, J = 6. 4Hz), 1. 34~1. 97 (9H, m), 3. 59~4. 07 (4H, m), 7. 1 5 to 7.59 (8H, m) (more than isomer A); 1.00 (3H, d, J = 6.4 Hz), 1.34 to: L. 97 (9H, m), 3.59 to 4.07 (4H, m), 7.15 to 7.59 (8H, m) (more than isomer B); 0.93 (3H, d, J = 6.4 Hz), 1.34 to 1 97 (9H, m), 3.59 to 4.07 (4H, m), 7.15 to 7.59 (8H, m) (or more isomer C); 0.78 (3H, d, J = 6.4Hz), 1.34 to 1.97 (9H, m), 3.59 to 4.07 (4H, m), 7.15 to 7.59 (8H, m) (or more isomer D) compound No. II one 1-1 7. (mixture of two Jiasutereoma, isomer ratio 6: 4) (CDC 1 3 ) <50 88 (. 1 H, br s), 1. 26 (3H, s), 1.68 (3H, s), 1.70 (3H, s), 3.33 (3H, s), 3.61 (1H, d, J = 9.7Hz), 3.77 (3H, s) s), 3.96 (1 H, d, J = 9.6 Hz), 7.26 to 7.52 (7H, m) (more isomer); 1.12 (3H, s), 1 60 (3H, s), 1.87 (3H, s), 3.32 (3H, s), 3.39 (1H, d, J = 9.8 Hz), 3.67 ( 1 H, d, J = 9.8 Hz), 3.78 (3H, s), 7.26 to 7.52 (7H, m) (less isomer) Compound No. II-1-1 18 ( mixtures of two Jiasutereoma, isomer ratio 6:.. 4) (CDC 1 3) δ 0. 88 (1H, br s), 1. 58 (3H, br s), 1. 74 (3H, s) , 1.76 (3H, s), 3.49 to 3.68 (1H, m), 3.74 (3H, s), 3.85 (1H, d, J = 9.7 Hz), 7. 20 to 7.43 (9H, m) (more isomer); 1.04 (3H, s), 1.70 (3H, s), 1.86 (3H, s), 3.26 ( 1 H, d, J = 11 Hz), 3.49 to 3.68 (1H, m), 3.75 (3H, s), 5.03 (1 H, s), 7.20 to 7.43 (9H, m) (less isomer) Compound No. Π— 1— 1 9 (mixture of two diastereomers, isomer ratio 3: 2)
(CDC 1 J δ 1. 42 (3Η, s) ， 58〜1. 76 (6H， m) ， 3(CDC 1 J δ 1.42 (3Η, s), 58-1.76 (6H, m), 3
35〜 3. 92 (8H， m) , 7. 18-7. 30 (3H， m) (以上多い方の 異性体） ； 1. 26 (3H, s) ， 1. 58〜1. 76 (6H， m) , 3. 35 〜3. 92 (8H, m) ， 7. 18〜 7. 30 (3H， m) (以上少ない方の異 性体） 化合物番号 Π— 1 - 20 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 2 ： 1) 実施例 3参照 化合物番号 II一 1一 22 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 2 ： 1) 実施例 22参照 化合物番号 II— 3— 4 (単一のジァステレオマー） 35 ~ 3.92 (8H, m), 7.18-7.30 (3H, m) (more isomer); 1.26 (3H, s), 1.58 ~ 1.76 (6H , M), 3.35 to 3.92 (8H, m), 7.18 to 7.30 (3H, m) (lesser isomer) Compound No. Π— 1-20 (2 diastereomers Mixture, isomer ratio 2: 1) See Example 3 Compound No. II-111 (mixture of two diastereomers, isomer ratio 2: 1) See Example 22 Compound No. II—3—4 (single Diastereomer)
(CDC 13) δ 1. 29 (3H， s) , 1. 65 (3Η， s) , 1. 82 (3 Η， s) ， 1. 70〜2. 00 (2Η， m) ， 3. 40〜3. 60 (1Η， m) , 3. 70〜3. 90 ( 1 Η, m) ， 4. 98 ( 1 Η， d， J = 12. 4Hz) , 5. 41 ( 1 Η, b r . s) ， 5. 44 (1 H, d， J = 12. 4Hz) ， 7. 12〜7. 31 (13H, m) 化合物番号 II一 4ー 1 (単一のジァステレオマー） (CDC 1 3) δ 1. 29 (3H, s), 1. 65 (3Η, s), 1. 82 (3 Η, s), 1. 70~2. 00 (2Η, m), 3. 40 33.60 (1Η, m), 3.70 to 3.90 (1Η, m), 4.98 (1Η, d, J = 12.4 Hz), 5.41 (1Η, br.s) ), 5.44 (1 H, d, J = 12.4 Hz), 7.12 to 7.31 (13H, m) Compound No. II-4-1 (single diastereomer)
(CDC 13) (51. 40 (3H, s) , 1. 68 (3H， s) , 1. 71 (3 Η， s) ， 1. 70〜1. 95 (2H， m) ， 3. 35〜 3. 55 (1Η, m) , 3. 65〜3. 80 (1H， m) ， 3. 73 (3H, s) ， 5. 42 (1H, b r . s) ， 6. 97 ( 1 H, d d， J = 2. 5, 8. 6Hz) , 7. 25 ( 1 H， d， J = 8. 6Hz) ， 7. 20〜7. 40 (5H, m) ， 8. 08 ( 1 H, b r . s) ， 8. 44 (1H, d, J = 2. 5H z) 化合物番号 Π— 6— 1 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 1 ： 1) (CDC 13) δ 1. 10 (3H, s) , 1. 57 (3H, s ) ， 1. 70 (3 H, s) ， 3. 49 (1 H, d, J = 9. 8Hz) , 3. 60 ( 1 H， d， J = 9. 8Hz) ， 3. 76 (3H, s) , 7. 26〜 7. 39 (2H, m) (以上 一方の異性体） ； 1. 55 (3H, s) ， 1. 66 (3H, s) , 1. 85 (3 H， s) , 3. 67 (1 H, d， J二 9. 8Hz) , 3. 77 (3H, s) , 3. 94 (1H, d, J = 9. 8Hz) ， 7. 26〜7. 39 (2H, m) (以上も う一方の異性体） 化合物番号 II一 6— 2 (単一のジァステレオマー） (CDC 1 3) (51. 40 (3H, s), 1. 68 (3H, s), 1. 71 (3 Η, s), 1. 70~1. 95 (2H, m), 3. 35 ~ 3.55 (1Η, m), 3.65 to 3.80 (1H, m), 3.73 (3H, s), 5.42 (1H, br.s), 6.97 (1H, m) dd, J = 2.5, 8.6 Hz), 7.25 (1H, d, J = 8.6Hz), 7.20 to 7.40 (5H, m), 8.08 (1H, br) s), 8.44 (1H, d, J = 2.5Hz) Compound number Π— 6-1 (mixture of two diastereomers, isomer ratio 1: 1) (CDC 1 3) δ 1. 10 (3H, s), 1. 57 (3H, s), 1. 70 (3 H, s), 3. 49 (1 H, d, J = 9. 8Hz), 3.60 (1H, d, J = 9.8Hz), 3.76 (3H, s), 7.26 to 7.39 (2H, m) (or more isomer); 1.55 (3H , s), 1.66 (3H, s), 1.85 (3 H, s), 3.67 (1 H, d, J 9.8 Hz), 3.77 (3H, s), 3. 94 (1H, d, J = 9.8 Hz), 7.26 to 7.39 (2H, m) (the other isomer) Compound No. II-1 6-2 (single diastereomer)
(CDC 13) (51. 10 (3H, s) ， 1. 62 (3H， s) ， 1. 87 (3 H, s) , 3. 39 (1H， d, J = 9. 8Hz) ， 3. 66 ( 1 H， d, J = 9. 8Hz) ， 3. 76 (3H, s) , 5. 02 (1H, b r . s) ， 7. 20 〜7. 46 (7H， m) ， 8. 33 (1H， d， J = 5. 3Hz) 化合物番号 II_6_3 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 4 ： 3) (CDC 13) δ 1. 12 (3H， s) ， 1. 77 (6H, s) ， 3. 49 (1 H, d， J = 9. 9Hz) ， 3. 64 ( 1 H, d, J = 9. 9Hz) , 3. 75 (3H， s) ， 5. 09 (1H, b r . s) ， 7. 09〜7. 45 (7H, m) , 7. 53〜7. 71 (1H, m) (以上多い方の異性体） ； 1. 54 (3H， s ) ， 1. 68 (3H, s) ， 1. 87 (3H， s) ， 3. 64 ( 1 H, d， J = 9. 9Hz) ， 3. 72 (3H, s) ， 4. 02 ( 1 H， d, J = 9. 9Hz) , 7. 09〜 7. 45 (7H， m) ， 7. 53〜 7. 71 (1H, m) (以上少な い方の異性体） 化合物番号 II— 6— 6 (2個のジァステレオマーの混合物、 異性体比 3 ： 2) (CDC 13) <51. 55 (3H, s) , 1. 73 (3H, s) , 2. 05 (3 H, s) ， 3. 59〜3. 83 (4H, m) , 4. 05 ( 1 H， d， J = 10. 0Hz) ， 7. 23〜 7. 48 (5H， m) ， 7. 48〜 7. 73 (2H, m) 7. 73〜 7. 87 (2H， m) , 7. 87〜 8. 01 (1H, m) , 9. 10 (1H， s) (以上多い方の異性体） ； 1. 13 (3H, s) ， 1. 87 (3H， s) ， 1. 98 (3H, s) ， 3. 49 ( 1 H, d， J = 9. 9Hz) ， 3. 5 9〜3. 83 (4H， m) , 7. 23〜7. 48 (5H， m) ， 7. 48〜7. 73 (2H, m) ， 7. 73〜7. 87 (2H, m) , 7. 87〜8. 01 ( 1 H, m) ， 9. 19 (1 H， s) (以上少ない方の異性体） 化合物番号 Π— 6— 8 (単一のジァステレオマ一） (CDC 1 3) (51. 10 (3H, s), 1. 62 (3H, s), 1. 87 (3 H, s), 3. 39 (1H, d, J = 9. 8Hz), 3 66 (1H, d, J = 9.8Hz), 3.76 (3H, s), 5.02 (1H, br.s), 7.20 to 7.46 (7H, m), 8. 33 (1H, d, J = 5. 3Hz) compound No. II_6_3 (mixture of two Jiasutereoma, isomer ratio 4: 3) (CDC 1 3 ) δ 1. 12 (3H, s), 1. 77 (6H , s), 3.49 (1 H, d, J = 9.9 Hz), 3.64 (1 H, d, J = 9.9 Hz), 3.75 (3H, s), 5.09 (1H , br. s), 7.09-7.45 (7H, m), 7.53-7.71 (1H, m) (the more isomer); 1.54 (3H, s), 1 68 (3H, s), 1.87 (3H, s), 3.64 (1H, d, J = 9.9 Hz), 3.72 (3H, s), 4.02 (1H, d) , J = 9.9 Hz), 7.09 to 7.45 (7H, m), 7.53 to 7.71 (1H, m) (less isomer) Compound No. II—6—6 ( mixtures of two Jiasutereoma, isomer ratio 3:. 2) (CDC 1 3) <51 55 (3H, s), 1. 73 (3H, s), 2. 05 (3 H, s), 3. 59 to 3.83 (4H, m), 4.05 (1H, d J = 10.0 Hz), 7.23 to 7.48 (5H, m), 7.48 to 7.73 (2H, m) 7.73 to 7.87 (2H, m), 7.87 to 8 . 01 (1H, m), 9. 10 (1H, s) (or more isomer); 1.13 (3H, s), 1.87 (3H, s), 1.98 (3H, s), 3.49 (1H, d, J = 9.9 Hz), 3.59 to 3.83 (4H, m), 7.23 to 7.48 (5H, m), 7.48 to 7.73 (2H, m), 7.73 -7.87 (2H, m), 7.87-8.01 (1H, m), 9.19 (1H, s) (lesser isomer) Compound No. Π— 6—8 (Single One diastereomer)
(CDC 13) <51. 21 (3H， s) ， 1. 85 (3H, s) , 1. 93 (3 H， s ) , 2. 93 (3Η, s) , 3. 56 ( 1 Η， d， J = 9. 9Hz) , 3 71 (3Η, s) , 3. 74 ( 1 Η, d, J = 9. 9Hz) ， 7. 19-7. 4 3 (3H， m) , 7. 48〜 7. 67 (3H， m) ， 7. 81 ( 1 H, ddd， J = 1. 4， 6. 9， 8. 3Hz) ， 7. 90〜 8. 1 1 (2H, m) 化合物番号 II一 6—12 (2個のジァステレオマーの混合物） (CDC 1 3) <51. 21 (3H, s), 1. 85 (3H, s), 1. 93 (3 H, s), 2. 93 (3Η, s), 3. 56 (1 Η, d, J = 9.9 Hz), 371 (3Η, s), 3.74 (1 Η, d, J = 9.9 Hz), 7.19-7.4.3 (3H, m), 7.48 To 7.67 (3H, m), 7.81 (1H, ddd, J = 1.4, 6.9, 8.3Hz), 7.90 to 8.11 (2H, m) Compound No. II One 6-12 (a mixture of two diastereomers)
(CDC 13) 51. 04 (3H, s) ， 1. 51 (3H, s) ， 1. 56 (3 H, s) ， 1. 18 (1H, b r . s) ， 3. 49 ( 1 H, d, J = 10. 1 H z) ， 3. 75 (3H, s) , 3. 84 ( 1 H， dd， J = 9. 8， 2. 1Hz ) ， 5. 86 (1 H, d, J = 3. 6Hz) ， 5. 95 (1H, d, J = 3. 6 Hz) ， 6. 58 ( 1 H, d， J = 2. 3Hz) , 6. 91 ( 1 H, d, J = 2. 3Hz) ， 7. 31〜7. 47 (5H， m) (以上多い方の異性体） ； 1. 65 (3H， s) , 1. 68 (3Η, s) ， 1. 78 (3H， s) , 3. 28 ( 1 H， d， J = 9. 9Hz) ， 3. 54 (1H, d， J = 10. 5Hz) , 3. 76 ( 3H, s) ， 5. 02 (1H, s) ， 5. 86 ( 1 H， d， J = 3. 6Hz) ， 5. 95 (1H， d, J = 3. 6Hz) ， 6. 58 (1H， d， J = 2. 3Hz ) , 6. 90 ( 1 H， d, J = 2. 3Hz) ， 7. 31〜7. 47 (5H, m) (以上少ない方の異性体） 化合物番号 II_6— 14 (2個のジァステレオマ一の混合物、 異性体比 3 ： 2) (CDC 13) (51. 51 (3H, s) ， 1. 70 (3H, s) ， 1. 73 (3 H, s) , 3. 48 ( 1 H, d, J = 9. 8Hz) ， 3. 76 (3H, s) , 3. 83 (1H, d， J = 9. 8Hz) , 4. 24〜4. 28 (2H, m) , 4. 3 2〜4. 35 (2H， m) ， 6. 85 ( 1 H, d， J = 2. 3Hz) , 6. 97 (1H, d, J = 2. 3Hz) ， 7. 31〜 7. 49 (5H， m) (以上多い方 の異性体） ； 1. 03 (3H, s) , 1. 66 (3H, s) ， 1. 82 (3H, s) , 3. 26 (1 Η, d, J = 9. 9Hz) ， 3. 54 (1Η, d， J = 9. 9Hz) ， 3. 76 (3H, s) ， 4. 24〜4. 28 (2H, m) ， 4. 32 〜4. 35 (2H, m) ' 6. 85 ( 1 H， d， J = 2. 3Hz) ， 6. 94 ( 1H， d, J = 2. 3Hz) , 7. 31〜 7. 49 (5H， m) (以上少ない方 の異性体） 化合物番号 Π'— 2— 3 b (単一のジァステレオマ一） (CDC 1 3) 51. 04 ( 3H, s), 1. 51 (3H, s), 1. 56 (3 H, s), 1. 18 (1H, br. S), 3. 49 (1 H , d, J = 10.1 Hz), 3.75 (3H, s), 3.84 (1 H, dd, J = 9.8, 2.1 Hz), 5.86 (1 H, d, J = 3.6Hz), 5.95 (1H, d, J = 3.6Hz), 6.58 (1H, d, J = 2.3Hz), 6.91 (1H, d, J = 2.3 Hz), 7.31 to 7.47 (5H, m) (more isomer); 1.65 (3H, s), 1.68 (3Η, s), 1.78 (3H, s), 3.28 (1H, d, J = 9.9Hz), 3.54 (1H, d, J = 10.5Hz), 3.76 (3H, s), 5.02 (1H, s) ), 5.86 (1H, d, J = 3.6Hz), 5.95 (1H, d, J = 3.6Hz), 6.58 (1H, d, J = 2.3Hz), 6. 90 (1 H, d, J = 2.3 Hz), 7.31 to 7.47 (5H, m) (less isomer) Compound No. II_6— 14 (mixture of two diastereomers, isomer) The ratio 3: 2) (CDC 1 3 ) (51. 51 (3H, s), 1. 70 (3H, s), 1. 73 (3 H, s), 3.48 (1H, d, J = 9.8Hz), 3.76 (3H, s), 3.83 (1H, d, J = 9.8Hz), 4.24 to 4 28 (2H, m), 4.32 to 4.35 (2H, m), 6.85 (1H, d, J = 2.3 Hz), 6.97 (1H, d, J = 2. 3Hz), 7.31 to 7.49 (5H, m) (more isomer); 1.03 (3H, s), 1.66 (3H, s), 1.82 (3H, s) , 3.26 (1Η, d, J = 9.9 Hz), 3.54 (1Η, d, J = 9.9 Hz), 3.76 (3H, s), 4.24 to 4.28 (2H , m), 4.32 to 4.35 (2H, m) '6.85 (1H, d, J = 2.3Hz), 6.94 (1H, d, J = 2.3Hz), 7. 31 to 7.49 (5H, m) (lesser isomer) Compound No. Π'—2—3b (single diastereomer)
(CDC 13) δ 1. 0〜1. 1 (3Η, m) , 1. 5〜1. 6 (6H, m) , 3. 28 (1 H, d, J = 9. 5Hz) ， 3. 54 ( 1 H, d， J = 9. 5Hz ) , 3. 72 (3H， s) ， 5. 21 (2H, s) ， 5. 50 ( 1 H, s) ， 6. 8〜7. 1 (2H, m) , 7. 2〜7. 6 (7H, m) 化合物番号 ΙΓ一 2—4 b (単一のジァステレオマー） (CDC 1 3) δ 1. 0~1 . 1 (3Η, m), 1. 5~1. 6 (6H, m), 3. 28 (1 H, d, J = 9. 5Hz), 3. 54 (1H, d, J = 9.5Hz), 3.72 (3H, s), 5.21 (2H, s), 5.50 (1H, s), 6.8 to 7.1 ( 2H, m), 7.2 to 7.6 (7H, m) Compound No. 2-4 b (single diastereomer)
実施例 30参照 化合物番号 ΙΓ一 3— 1 (2個のジァステレオマ一の混合物、 異性体比 72 ： 2 8) See Example 30 Compound No. 3-1 (mixture of two diastereomers, isomer ratio 72:28)
実施例 33参照 化合物番号 ΠΙ - 1一 3 See Example 33.Compound No.
実施例 36参照 化合物番号 III一 1 -4 See Example 36.Compound No.III-1-4
(CDC 13) δ 1. 51 (3Η, s) ， 1. 66 (3H, s) ， 2. 07 (3 H, s) , 2. 3〜2. 9 (2H, m) ， 3. 6〜3. 9 (2H, m) , 4. 8(CDC 1 3 ) δ 1.51 (3Η, s), 1.66 (3H, s), 2.07 (3 H, s), 2.3 to 2.9 (2H, m), 3.6 to 3.9 (2H, m), 4.8
2 ( 1 H, b r . s) ， 5. 12 (2H, s ) ， 6. 99 (2H, d, J = 1.S), 5.12 (2H, s), 6.99 (2H, d, J = 1.
9Hz) , 7. 16 ( 1 H, t, J = 1. 9Hz) ， 7. 23〜7. 36 (10 H, m) 化合物番号 III一 5— 1 9 Hz), 7.16 (1 H, t, J = 1.9 Hz), 7.23 to 7.36 (10 H, m) Compound No. III-5-1
(CDC 13) δ ΐ. 52 (3H, s) , 1. 59 (3H， s ) ， 2. 10 (3 H, s) , 2. 38〜 2. 56 (1H, m) ， 2. 70〜 2. 90 ( 1 H, m) , 3. 65 (3H， s ) , 3. 55〜3. 80 (2H, m) ， 4. 89 ( 1 H, s ) , 7. 00 (1H, dd, J=4. 3, 1. 0Hz) ， 7. 26 ( 1 H, d， J =4. 3Hz) ， 7. 33 (5H, s) ， 7. 90 ( 1 H, s) ， 8. 50 ( 1 H, d, J = 1. 0Hz) また mpの欄に * 3を付した化合物 （I— 1一 10) 及び * 4を付した化合物 (I一 3— 3) は分離困難な混合物として得られた （異性体比 （I一 1一 10) ： (1-3 - 3) =3 : 2) 。 これらの化合物の1 H— NMRスペクトルデ一夕を 以下に示す。 (CDC 1 3) δ ΐ. 52 (3H, s), 1. 59 (3H, s), 2. 10 (3 H, s), 2. 38~ 2. 56 (1H, m), 2. 70 ~ 2.90 (1H, m), 3.65 (3H, s), 3.55 to 3.80 (2H, m), 4.89 (1H, s), 7.00 (1H, dd) , J = 4.3, 1.0 Hz), 7.26 (1H, d, J = 4.3Hz), 7.33 (5H, s), 7.90 (1H, s), 8.50 (1 H, d, J = 1.0 Hz) Compounds with * 3 in the mp column (I-1-1-10) and compounds with * 4 (I-3-3) are difficult to separate mixtures. Obtained (isomer ratio (I-1-110): (1-3-3) = 3: 2). The 1 H-NMR spectra of these compounds are shown below.
(CDC 13) 60. 92 ( 3 H, t, J = 7. 3Hz) , 1. 71 (3Η， s ) , 1. 81 (3Η, s) , 1. 88 (3Η， s) , 1. 95〜2. 17 (2Η， m) , 3. 88 (3Η, s) ， 7. 15-7. 70 (8Η, m) (以上化合物 （ I— 1— 10) ) ; 0. 96 (3H， t, J = 6. 8Hz) , 1. 05〜： L. 2 8 (2H, m) , 1. 61 (3H， s) ， 1. 77 (3H， s) ， 3. 75 (3 H, s) ， 4. 30〜4. 40 (1H, m) , 5. 37 ( 1 H, s) , 5. 46 (1H， s) , 7. 15〜 7. 70 (8H, m) (以上化合物 （ I— 3— 3 ) 、 単一のジァステレオマー） 製剤例 1 (CDC 1 3) 60. 92 ( 3 H, t, J = 7. 3Hz), 1. 71 (3Η, s), 1. 81 (3Η, s), 1. 88 (3Η, s), 1. 95-2.17 (2Η, m), 3.88 (3Η, s), 7.15-7.70 (8Η, m) (or more compound (I-1-10)); 0.96 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.05 to: L. 28 (2H, m), 1.61 (3H, s), 1.77 (3H, s), 3.75 (3H, s) ), 4.30 to 4.40 (1H, m), 5.37 (1H, s), 5.46 (1H, s), 7.15 to 7.70 (8H, m) I—3—3), single diastereomer) Formulation example 1
乳剤 Emulsion
化合物 I一 1 20重量％ キシレン 5 7重量％ ジメチルホルムアミド 1 8重量％ ポリエチレングリコールエーテル （ノニポール 8 5™) を混合して乳剤を得る。 （水に適宜希釈して使用） 製剤例 2 Compound I 1 20% by weight Xylene 57% by weight Dimethylformamide 18% by weight Polyethylene glycol ether (Nonypol 85 ™) is mixed to obtain an emulsion. (Use after dilution in water) Formulation Example 2
水和剤 Wettable powder
化合物 I 一 3— 2 5 0重量％ リグニンスルホン酸ナトリゥム  Compound I 13-250% by weight sodium ligninsulfonate
. ポリエチレングリコールエーテル （ノニポール 8 5 TM) . Polyethylene glycol ether (Nonipol 8 5 TM)
クレイ 3 5重量％ ホワイト力一ボン 5重量％ を混合粉枠して水和剤を得る。 （水に適宜希釈して使用） 製剤例 3  A wettable powder is obtained by mixing 5% by weight of clay 3 and 5% by weight of white strength rubber. (Use as appropriate after dilution in water) Formulation Example 3
粒剤 Granules
化合物 I 一 1一 1 1  Compound I 1 1 1 1 1
リグニンスルホン酸ナトリゥム 2重量％ ベン卜ナイト 5 6  Lignin sulfonate sodium 2% by weight bentonite 5 6
タルク 4 0重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して粒剤を得る 製剤例 4  Mix 40% by weight of talc, add water, knead and granulate to obtain granules Formulation Example 4
粒剤 Granules
化合物 I 一 2— 1 ;% リグニンスルホン酸ナトリウム  Compound I-2-1;% sodium ligninsulfonate
ベン卜ナイト 9 3  Vento Knight 9 3
を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して粒剤を得る。 製剤例 5 Are mixed, water is added and the mixture is kneaded and granulated to obtain granules. Formulation Example 5
粒剤 Granules
化合物 I一 3 - 1  Compound I-1 3-1
リグニンスルホン酸ナトリウム 5重量％ ベントナイ卜 3 0重量％ クレイ 6 2重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して粒剤を得る 製剤例 6  Sodium lignin sulfonate 5% by weight Bentonite 30% by weight Clay 6 2% by weight are mixed, water is added and the mixture is granulated to obtain granules Formulation Example 6
乳剤 Emulsion
化合物 1— 3— 1 0 2 0重量％ キシレン 5 7重量％ ジメチルホルムアミド 1 8重量％ エマルミン 1 1 0  Compound 1-3—10 20% by weight Xylene 57% by weight Dimethylformamide 18% by weight Emulmin 1 1 0
を混合して乳剤を得る。 （水に適宜希釈して使用） 製剤例 7  To obtain an emulsion. (Use as appropriate after dilution in water) Formulation Example 7
水和剤 Wettable powder
化合物 I一 3 - 1 5 0重量％ リグニンスルホン酸  Compound I-1 3-150% by weight Lignin sulfonic acid
エマルミン 1 1 0  Emulmin 1 1 0
クレイ 3 5重量％ ホワイ卜力一ボン  Clay 3 5% by weight
を混合粉砕して水和剤を得る (水に適宜希釈して使用） 製剤例 8  Is mixed and crushed to obtain a wettable powder (used after appropriate dilution in water).
粒剤 Granules
化合物 I 3 9  Compound I 39
リグ二 酸ナトリウム 5重量％ ベントナイト 30重量％ クレイ 62重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して粒剤を得る。 製剤例 9 Sodium lignate 5% by weight Bentonite 30% by weight Clay 62% by weight is mixed, water is added and the mixture is granulated to obtain granules. Formulation Example 9
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2 . 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニューポール PE— 68 10. 0重量％ セロゲン 7 A 5. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ ネオコール YS— K 3. 0重量％ パ—ライ卜 48. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た。 製剤例 10  0.99% by weight Compound I-1-1.1 2.1% by weight Power wakazole 20.0% by weight Newpol PE- 68 10.0% by weight Cellogen 7A 5.0% by weight Toxanone GR- 50L 10.0% by weight % Neocol YS-K 3.0% by weight 48.91% by weight of a mixture was mixed, and the mixture was kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 10
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I— 1一 1 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニューポール PE— 68 10. 0重量％ セロゲン 7 A 5. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ ネオコール YS— K 5. 0重量％ パーライト 46. 9 1重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た, 製剤例 11 水面浮遊性粒剤 0.99% by weight Compound I—1-12.1% by weight Wakazole 20.0% by weight Newpol PE—68 10.0% by weight Cellogen 7A 5.0% by weight Toxanone GR—50L 10.0% by weight % Neocol YS-K 5.0% by weight Perlite 46.9 mixed with 1% by weight, added with water, kneaded and granulated to obtain granules with water-floating surface, Formulation Example 11 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2 . 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニュ一ポール PE— 68 10. 0重量％ セロゲン 7 A 5. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ オルフィン E 1010 3. 0重量％ パーライ卜 48. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た。 製剤例 12  0. 99% by weight Compound I-1-1 1 2.1% by weight Power wakazole 20.0% by weight Newpol PE- 68 10.0% by weight Cellogen 7A 5.0% by weight Toxanone GR- 50L 10.0% % By weight Olfin E 1010 3.0% by weight Perlite 48.91% by weight were mixed, and water was added to the mixture to form a granulation to obtain a water-floating granule. Formulation Example 12
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1 2  0.99% by weight Compound I-1 2
力ワカゾール 20 0重量％ ニューポール PE 68 10 0重量％ セロゲン 7 A 5 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10 0重量％ オルフィン E 1010 5 0重量％ パ一ライト 46. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た。 製剤例 13  Power wakazole 200% by weight Newpol PE 68 100% by weight Cellogen 7A 50% by weight Toxanone GR—50L 100% by weight Orphin E 1010 50% by weight Was added and kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 13
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニューポール P E— 64 10. 0重量％ セロゲン 7 A 0.99% by weight Compound I-1-1 1 2.1% by weight Wakazole 20.0% by weight Newpol PE— 64 10.0% by weight Cellogen 7 A
トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ ネオコール YS—K 5. 0重量％ パーライ卜 46. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た。 製剤例 14  Toxanone GR-50L 10.0% by weight Neocol YS-K 5.0% by weight Pearlite 46.91% by weight was mixed, and the mixture was kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 14
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2.  0.99% by weight Compound I
セロゲン 7 A 5.  Cellogen 7 A 5.
トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ ネオコール YS— K 5. 0重量％ パーライ卜 76. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た 製剤例 15  Toxanone GR—50 L 10.0% by weight Neocol YS—K 5.0% by weight Perlite 76.91% by weight was mixed, and the mixture was kneaded and granulated to obtain a granule with a water-floating surface. Formulation Example 15
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
イマゾスルフロン 0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニューポール PE 68 10 0重量％ セロゲン 7 A 10. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10 0重量％ オルフイン E 1010 3, 0重量％ パーライ卜 43. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た。 製剤例 16 水面浮遊性粒剤 Imazosulfuron 0.99% by weight Compound I-1-1 1 2.1% by weight Wakazole 20.0% by weight Newpol PE 68 10 0% by weight Cellogen 7A 10.0% by weight Toxanone GR—50L 100% by weight Orphine E1010 3,0 wt% perlite 43.91 wt% was mixed, water was added and kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 16 Water-floating granules
イマゾスルフロン 0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2. 1重量％ 力ワカゾ一ル 20.  Imazosulfuron 0.99% by weight Compound I-1-1-1 2.1% by weight
ニューポール P E— 68 10.  New Paul PE 68
10. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 5.  10.0% by weight Toxanone GR—50 L 5.
オルフィン E 1010 3.  Olfin E 1010 3.
パーライ卜 48. 9 1重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た 製剤例 17  Perlite 48.9.1 1% by weight was mixed, water was added, and the mixture was kneaded and granulated to obtain granules with water-floating properties.
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1一 1 2. 1重量％ 力ワカゾール 20 0重量％ ニューポール P E— 68 10 0重量％ セロゲン 7 A 5 0重量％ トキサノン GR— 50 L 5 0重量％ オルフィン E 1010 3 0重量％ パーライト 53. 9 1重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得た。 製剤例 18  0.99% by weight Compound I-1-1-1 2.1% by weight Powerwakazole 200% by weight Newpol PE- 68 10 0% by weight Cellogen 7A 50% by weight Toxanone GR- 50L 50% by weight Olfine E 1010 30% by weight perlite 53.9 1% by weight were mixed, water was added and kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 18
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 1一 39 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニュ一ポール PE— 68 10. 0重量％ 5. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ ネオコール YS— K 5. 0重量％ パーライ卜 46. 9 1重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る。 製剤例 1 9 0.99% by weight Compound I-1-1 39 2.1% by weight Power wakazole 20.0% by weight Newpol PE— 68 10.0% by weight 5.0% by weight Toxanone GR—50 L 10.0% by weight Neocol YS—K 5.0% by weight Pearlite 46.9 Mix 1% by weight, add water, knead and granulate to form a water-floating granule Get. Formulation Example 1 9
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
イマゾスルフロン 0. 99重量％ 化合物 1—3— 1 2. 1重量％ 力ワカゾ一ル 20. 0重量％ ニュ一ポール ΡΕ— 68 10. 0重量％ セロゲン 7Α 5. 0重量％ トキサノン GR— 50L 10. 0重量％ オルフイン E 1010 3. 0重量％ パ一ライト 48. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る。 製剤例 20  Imazosulfuron 0.99% by weight Compound 1-3-1 2.1% by weight Power wakazol 20.0% by weight Newpol II 68 10.0% by weight Cellogen 7 5.0% by weight Toxanone GR-50L 10. 0% by weight Orufin E 1010 3.0% by weight Pearlite 48.91% by weight is mixed, water is added and the mixture is granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 20
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I— 3— 10 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニュ一ポール ΡΕ— 68 10. 0重量％  0.99% by weight Compound I—3—10 2.1% by weight Power wakazole 20.0% by weight Newpol ΡΕ— 68 10.0% by weight
5  Five
トキサノン GR— 50 L 10 0重量％ オルフイン Ε 1 010 5 0重量％ パ一ライト 46. 9 1重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る。 製剤例 21 Toxanone GR—50 L 100% by weight Orphine Ε 1 010 50% by weight Pallite 46.9 Add 1% by weight, add water, knead and granulate to obtain granules with floating on the water surface. Formulation Example 21
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 2— 1 2. 1重量％ 力ワカゾ一ル 20 0重量％ ニューポール PE— 64 10 0重量％ セロゲン 7 A 5  0.99% by weight Compound I-2-1.2.1% by weight Wakazoru 200% by weight Newpol PE-64 100% by weight Cellogen 7A5
トキサノン GR— 50 L 10 0重量％ ネオコール YS—K 5 0重量％ パーライ卜 46. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る。 製剤例 22  Toxanone GR—50 L 100% by weight Neocol YS—K 50% by weight Pearlite 46.91% by weight is mixed, and the mixture is kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Example 22
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I _ 2 - 14 2. 1重量％ セロゲン 7 A 5. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ ネオコール YS— K 5. 0重量％ パーライト 76. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る。 製剤例 23  0.99% by weight Compound I _ 2-14 2.1% by weight Serogen 7A 5.0% by weight Toxanone GR-50L 10.0% by weight Neocol YS-K 5.0% by weight Pearlite 76.91% by weight Mix, add water, knead and granulate to obtain water-floating granules. Formulation Example 23
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 2— 16 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニューポール PE— 68 10. 0重量％ A 10. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 10. 0重量％ オルフィン E 1010 3. 0重量％ パーライ卜 43. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る < 製剤例 24 0.99% by weight Compound I-1 2-16 2.1% by weight Wakazole 20.0% by weight Newpol PE 68 10.0% by weight A 10.0% by weight Toxanone GR—50L 10.0% by weight Olfine E 1010 3.0% by weight Pearlite 43.91% by weight is mixed, water is added and the mixture is granulated to give a water-floating granule. Obtain <Formulation Example 24
水面浮遊性粒剤 Water-floating granules
0. 99重量％ 化合物 I一 4— 17 2. 1重量％ 力ワカゾール 20. 0重量％ ニューポール PE— 68 10. 0重量％ セロゲン 7 A 10. 0重量％ トキサノン GR— 50 L 5. 0重量％ オルフィン E 1010 3. 0重量％ パーライ卜 48. 91重量％ を混合し、 水を加えて練り合わせ造粒して水面浮遊性粒剤を得る。 製剤例 25〜 40  0.99% by weight Compound I 4- 17 2.1% by weight Powerwakazole 20.0% by weight Newpol PE- 68 10.0% by weight Cellogen 7A 10.0% by weight Toxanone GR—50L 5.0% by weight % Orfin E 1010 3.0% by weight Perlite 48.91% by weight is mixed, water is added and kneaded and granulated to obtain a water-floating granule. Formulation Examples 25-40
水溶性フィルムで包装した水面浮遊性粒剤 Water-floating granules packaged with water-soluble film
製剤例 9〜 24の水面浮遊性粒剤 （それぞれ 25〜 50 g ) を、 それぞれポリ ビニルアルコールのフィルムで包装して得る。 製剤例 41  The water-floating granules of Formulation Examples 9 to 24 (25 to 50 g each) are obtained by packaging each with a polyvinyl alcohol film. Formulation Example 41
水性懸濁剤 Aqueous suspension
1. 98重量％ 化合物 I一 1一 1 4. 2重量％ ァグリゾ一ル FL— 2017 1. 0重量％ ネオコール YS—K 1. 0重量％ クニピア F 1. 5重量％ セロゲン 6 A 0. 1. 98% by weight Compound I-1-1 1 4.2% by weight Agrisol FL- 2017 1.0% by weight Neocol YS-K 1.0% by weight Kunipia F 1.5% by weight cellogen 6 A 0.
エチレングリコール 15.  Ethylene glycol 15.
アンチフォーム E— 20 0.  Antifoam E—20 0.
ソルビン酸 0. 05重量％ ソルビン酸カリウム 0. 15重量％ 水 74. 42重量％ の混合物を撹拌し湿式粉砕して水性懸濁剤を得た。 試験例 1 水田出芽後処理試験  A mixture of 0.05% by weight of sorbic acid, 0.15% by weight of potassium sorbate and 74.42% by weight of water was stirred and wet-pulverized to obtain an aqueous suspension. Test example 1 Post-emergence treatment test in paddy field
150 cm2の角型プラスチック製ポッ卜に水田土壌をつめ、 入水、 代かき後、 タイヌビエ、 夕マガヤッリ、 ィヌホ夕ルイ及びキカシダサの種子をまき、 湛水 2 cmで所定の期間栽培した。 単子葉雑草が 1葉期まで、 キカシダサが 2葉期まで 生育したとき、 湛水を 3 cmとし、 化合物 （I) を含む薬剤希釈液を所定の薬量 (gZa) となるようにポットの水面に滴下処理した。 なお薬剤希釈液は化合物 (I) 3. Omgをトウィーン （Twe e n) 20を 2 %含むアセトン 1 m 1に 溶解し、 純水で全量を 1 Omlとした後、 これを更に純水で希釈して所定濃度に 調製した。 薬剤処理後の植物は温室内で栽培し、 処理 3週間後に各雑草に対する 除草効果を表 22に示した基準によって評価した。 結果は表 23〜24に示した。 表 22 Paddy field soil was filled in a square plastic pot of 150 cm 2 , and after water entry and shaking, seeds of Tainubie, Yumagayari, Inuho Yurui and Kikasidasa were sown and cultivated in a flooded 2 cm for a predetermined period. When monocotyledon weeds grow to the first leaf stage and Kikasidasa grow to the second leaf stage, the water level of the pot is adjusted so that the flooding is 3 cm and the drug diluent containing compound (I) is at the prescribed dose (gZa). Was dropped. The drug diluent was prepared by dissolving 3.Omg of Compound (I) in 1 ml of acetone containing 2% of Tween 20, making the total volume 1 Oml with pure water, and further diluting with pure water. To a predetermined concentration. The plants after chemical treatment were cultivated in a greenhouse, and three weeks after the treatment, the herbicidal effect on each weed was evaluated according to the criteria shown in Table 22. The results are shown in Tables 23-24. Table 22
除草効果  Weeding effect
指数 効果 抑制率 （殺草率） （％)  Index effect Suppression rate (herbicidal rate) (%)
0 4ノff"P、 0  0 4 ff "P, 0
1 小 0. 1〜50. 0  1 small 0.1 to 50.0
2 中 50. 1〜75. 0  2 Medium 50.1 ~ 75.0
3 大 75. 1〜87. 5  3 Large 75.1 to 87.5
4 極大 87. 6〜99. 9  4 Maximum 87.6-99.9
5 極大 （完全枯死） 100  5 Maximum (complete death) 100
5¾  5¾
^fe宝口  ^ fe treasure mouth
指数 被害率 （％) 0 ff"、 0 Index Damage rate (%) 0 ff ", 0
1 微 0. 1〜 12. 5 1 Fine 0.1 to 12.5
2 小 12. 6〜25. 02 small 12.6 ~ 25.0
3 中 25. 1〜50. 03 Medium 25.1 ~ 55.0
4 大 50. 1〜99. 94 Large 50.1 ~ 99.9
5 極大 （完全枯死） 100 5 Maximum (complete death) 100
化合物番号 g/a タイヌビエ 夕マガャッリ ィヌホ夕ルイ キカシグサCompound number g / a
1-1-1 10 5 5 4 51-1-1 10 5 5 4 5
1-1-5 10 5 5 4 51-1-5 10 5 5 4 5
1-1-19 10 5 4 4 51-1-19 10 5 4 4 5
1-1-20 10 5 4 4 41-1-20 10 5 4 4 4
1-1-21 10 5 5 4 51-1-21 10 5 5 4 5
1-1-27 10 5 4 4 41-1-27 10 5 4 4 4
1-1-38 10 5 4 4 41-1-38 10 5 4 4 4
1-1-39 10 5 4 4 41-1-39 10 5 4 4 4
1-1-40 10 5 5 4 51-1-40 10 5 5 4 5
1-2-1 10 5 4 4 51-2-1 10 5 4 4 5
1-2-4 10 5 5 5 51-2-4 10 5 5 5 5
1-2-5 10 5 5 4 51-2-5 10 5 5 4 5
1-2-7 10 5 5 4 51-2-7 10 5 5 4 5
1-2-8 10 5 5 4 51-2-8 10 5 5 4 5
1-2-12 10 5 5 4 41-2-12 10 5 5 4 4
1-2-13 10 5 5 4 51-2-13 10 5 5 4 5
1-2-14 10 5 5 4 41-2-14 10 5 5 4 4
1-2-15 10 5 4 4 41-2-15 10 5 4 4 4
1-2-16 10 5 4 4 41-2-16 10 5 4 4 4
1-2-17 10 5 5 4 41-2-17 10 5 5 4 4
1-2-18 10 5 4 4 41-2-18 10 5 4 4 4
1-2-19 10 5 5 4 41-2-19 10 5 5 4 4
1-2-21 10 5 5 4 41-2-21 10 5 5 4 4
1-2-22 10 5 4 4 41-2-22 10 5 4 4 4
1-2-23 10 5 4 4 41-2-23 10 5 4 4 4
1-2-38 10 5 4 4 41-2-38 10 5 4 4 4
1-2-61 10 5 5 4 41-2-61 10 5 5 4 4
1-2-62 10 5 5 4 41-2-62 10 5 5 4 4
1-2-63 10 5 5 4 5 化合物番号 g/a 夕ィヌビエ 夕マガャッリ ィヌホ夕ルイ キカシグサ1-2-63 10 5 5 4 5 Compound number g / a Evening vines Evening magallari
1-2-65 10 5 5 4 41-2-65 10 5 5 4 4
1-2-71 10 5 4 4 41-2-71 10 5 4 4 4
1-3-1 10 5 5 4 51-3-1 10 5 5 4 5
1-3-10 10 5 4 4 41-3-10 10 5 4 4 4
1-4-1 10 5 5 4 51-4-1 10 5 5 4 5
1-4-3 10 5 5 4 51-4-3 10 5 5 4 5
1-4-4 10 5 4 4 41-4-4 10 5 4 4 4
1-4-6 10 5 5 4 51-4-6 10 5 5 4 5
1-4-8 10 5 5 4 51-4-8 10 5 5 4 5
1-4-9 10 5 5 4 51-4-9 10 5 5 4 5
1-4-11 10 5 5 4 51-4-11 10 5 5 4 5
1-4-12 10 5 5 4 41-4-12 10 5 5 4 4
1-4-13 10 5 4 4 41-4-13 10 5 4 4 4
1-4-15 10 5 5 4 41-4-15 10 5 5 4 4
1-4-16 10 5 4 4 41-4-16 10 5 4 4 4
1-4-17 10 5 5 4 41-4-17 10 5 5 4 4
1-4-18 10 5 5 4 51-4-18 10 5 5 4 5
1-4-20 10 5 4 4 41-4-20 10 5 4 4 4
1-4-21 10 5 4 4 41-4-21 10 5 4 4 4
1-4-26 10 5 4 4 41-4-26 10 5 4 4 4
1-4-27 10 5 4 4 51-4-27 10 5 4 4 5
1-4-34 10 5 5 4 51-4-34 10 5 5 4 5
1-4-35 10 5 5 4 41-4-35 10 5 5 4 4
1-4-36 10 5 5 4 41-4-36 10 5 5 4 4
1-4-37 10 5 5 4 41-4-37 10 5 5 4 4
1-4-41 10 5 5 4 51-4-41 10 5 5 4 5
1-9-1 10 5 5 4 41-9-1 10 5 5 4 4
1-9-16 10 5 5 4 41-9-16 10 5 5 4 4
1-10-1 】0 5 5 4 5 表 2 3〜2 4より本発明の化合物は優れた除草活性を有することがわかる。 試験例 2 水田出芽前処理試験 1-10-1) 0 5 5 4 5 Tables 23 to 24 show that the compounds of the present invention have excellent herbicidal activity. Test example 2 Pre-emergence test of paddy field
1 5 0 c m2の角型プラスチック製ポッ卜に水田土壌をつめ、 入水、 代かき後、 タイヌビエ及びィヌホ夕ルイの種子をまいた。 湛水を 3 c mとし、 化合物 （I ) を含む薬剤希釈液を所定の薬量 （g Z a ) となるようにポットの水面に滴下処理 した。 なお薬剤希釈液は試験例 1と同様の方法により調製した。 薬剤処理後の植 物は温室内で栽培し、 処理 3週間後に各雑草に対する除草効果を表 2 2に示した 基準によって評価した。 結果は表 2 5〜2 7に示した。 Paddy soil was filled in a square plastic pot of 150 cm 2 , and after water input and shaking, seeds of Tainubie and Yinhoyui were planted. The water impregnation was set to 3 cm, and a drug diluent containing the compound (I) was dropped on the water surface of the pot so as to have a predetermined dose (gZa). The drug diluent was prepared in the same manner as in Test Example 1. The plants after chemical treatment were cultivated in a greenhouse, and three weeks after the treatment, the herbicidal effect on each weed was evaluated according to the criteria shown in Table 22. The results are shown in Tables 25 to 27.
25 化合物番号 g/a タイヌビエ ィヌホタルイ 化合物番号 g/a タイヌビエ ィヌホタルイ25 Compound No. g / a R.
1-1-1 1U 5 5 Tつ フ in 5 51-1-1 1U 5 5 T
I-l-z 5 5 lU 5 5I-l-z 5 5 lU 5 5
1-1-4 1U 5 5 丄- 14 1U 5 5 1-1-4 1U 5 5 丄-14 1U 5 5
f\  f \
1-1-13 10 5 5 丄一·—丄 5 5 .  1-1-13 10 5 5
1  1
1-1-16 10 5 5 丄- -lb 1U 5 5 1-1-16 10 5 5 丄--lb 1U 5 5
\  \
1-1-19 10 5 5 丄 1 1U 5 5 1-1-19 10 5 5 丄 1 1U 5 5
1-1-20 10 5 5 丄 -2- 1 ο 5 51-1-20 10 5 5 丄 -2- 1 ο 5 5
1-1-21 10 5 5 1-2- iy IU 5 5 1-1-21 10 5 5 1-2- iy IU 5 5
r  r
1-1-23 10 5 5 ^八  1-1-23 10 5 5 ^ 8
1-2-20 10 5 5 1-2-20 10 5 5
1-1-25 10 5 5 1-2-21 10 5 51-1-25 10 5 5 1-2-21 10 5 5
1-1-26 10 5 5 1-2-22 10 5 51-1-26 10 5 5 1-2-22 10 5 5
1-1-27 10 5 5 1-2-23 10 5 51-1-27 10 5 5 1-2-23 10 5 5
1-1-32 10 5 5 1-2-25 10 5 51-1-32 10 5 5 1-2-25 10 5 5
1-1-38 10 5 5 1-2-26 IU 5 51-1-38 10 5 5 1-2-26 IU 5 5
1-1-39 10 5 5 τ-λ'ό I IU 5 51-1-39 10 5 5 τ-λ'ό I IU 5 5
1-1-40 10 5 5 IU 5 51-1-40 10 5 5 IU 5 5
1-2-1 10 5 5 丄 U 5 51-2-1 10 5 5 丄 U 5 5
1-2-つ2 1U 5 5 ゥ ^ΐλ r\ 5 5 ϊ-1-5 ιυ 5 5 Τウ S 丄 VJ 5 5 τ 1U 5 5 in 5 5 丄- 1 π υ 5 5 n 5 51-2-U 2 1U 5 5 ゥ ^ ΐλ r \ 5 5 ϊ-1-5 ιυ 55 5 ΤU S 丄 VJ 5 5 τ 1U 5 5in 5 5 丄-1π υ 5 5 n 5 5
1-2-6 10 5 5 1-2-38 10 5 51-2-6 10 5 5 1-2-38 10 5 5
1-2-7 10 5 5 1-2-39 10 5 51-2-7 10 5 5 1-2-39 10 5 5
1-2-8 10 5 5 1-2-41 10 5 51-2-8 10 5 5 1-2-41 10 5 5
1-2-9 10 5 5 1-2-54 10 5 51-2-9 10 5 5 1-2-54 10 5 5
1-2-10 10 5 5 1-2-55 10 5 51-2-10 10 5 5 1-2-55 10 5 5
1-2-11 10 5 5 1-2-57 10 5 5 26 化合物番号 g/a タイヌビエ ィヌホタ Jレイ 化合物番号 g/a タっ メヒェ つ メ タノレ1-2-11 10 5 5 1-2-57 10 5 5 26 Compound No. g / a Tainubieninhota J-ray Compound No. g / a
1-2-60 10 5 5 1-4-12 10 5 51-2-60 10 5 5 1-4-12 10 5 5
1-2-61 】0 5 5 1-4-13 10 5 51-2-61) 0 5 5 1-4-13 10 5 5
1-2-62 10 5 5 1-4-14 10 5 51-2-62 10 5 5 1-4-14 10 5 5
1-2-63 10 5 5 1-4-15 10 5 5 .1-2-63 10 5 5 1-4-15 10 5 5.
T- - 10 5 5 1-4-16 10 5 5 T--10 5 5 1-4-16 10 5 5
in 5 5 1-4-17 10 5 5 in 5 5 1-4-17 10 5 5
5 5 1-4-18 10 5 5 τ 1 O 5 5 1-4-18 10 5 5 τ 1 O
- 。 in 5 5 1-4-19 10 5 5 τ ο 71 i上n 5 5 in 5 5 - in 5 5 1-4-19 10 5 5 τ ο 71 i on n 5 5 in 5 5
T丄っ- 1 5 5 in 5 5 了 っ in T 丄-1 5 5 in 5 5
VJ 5 5 T- ゥゥ in 5 5 τ ο ς u 5 5 一 in 5 5 in 5 5 T-4-24 in 5 5 丄- J -プ 5 5 in 5 5 j 3_ 1Π in 5 5 1-4-26 10 5 5 I i 5 5 1-4-27 10 5 5 w 5 5 1-4-28 10 5 5 レ 4-2 10 5 5 1-4-29 10 5 5 VJ 5 5 T- ゥ ゥ in 5 5 τ ο ς u 55 5 in 5 5 in 5 5 T-4-24 in 55 5 丄-J-loop 55 in 5 5 j 3_ 1Π in 5 5 1-4 -26 10 5 5 I i 5 5 1-4-27 10 5 5 w 5 5 1-4-28 10 5 5 レ 4-2 10 5 5 1-4-29 10 5 5
1-4-3 10 5 5 1-4-30 10 5 51-4-3 10 5 5 1-4-30 10 5 5
1-4-4 10 5 5 1-4-31 10 5 51-4-4 10 5 5 1-4-31 10 5 5
1-4-5 10 5 1-4-33 10 5 51-4-5 10 5 1-4-33 10 5 5
1-4-6 10 5 J 1-4-34 5 51-4-6 10 5 J 1-4-34 5 5
1-4-7 10 5 5 1-4-35 10 5 51-4-7 10 5 5 1-4-35 10 5 5
1-4-8 10 5 5 1-4-36 10 5 51-4-8 10 5 5 1-4-36 10 5 5
1-4-9 10 5 5 1-4-37 10 5 51-4-9 10 5 5 1-4-37 10 5 5
1-4-10 10 5 5 1-4-38 10 5 51-4-10 10 5 5 1-4-38 10 5 5
1-4-11 10 5 5 1-4-39 10 5 5 27 化合物番号 g/a 夕ィヌビエ ィヌホタルイ 化合物番号 g/a タイヌビエ ィヌホタルイ 丄 -4-4U η 5 5 τ n 5 51-4-11 10 5 5 1-4-39 10 5 5 27 Compound number g / a D. serrata Compound number g / a D. serrata 丄 -4-4U η 5 5 τ n 5 5
1丄ー 4-41 [ IU 5 5 T Q π V 5 5 1 ー 4-41 [IU 5 5 T Q π V 5 5
Λ 5 5 丄-ソ- I U 5 5 Λ 5 5 丄 -SO-I U 5 5
1-9-1 I U 5 5 l τ-l πV- 1 · ι υ 5 5 π 1 π n 1-9-1 I U 5 5 l τ-l πV- 1 ι υ 5 5 π 1 π n
1-9-2 I V 5 5 τ  1-9-2 I V 5 5 τ
丄 - IU - o 丄 υ 5 5 丄-IU-o 丄 υ 5 5
1-9-3 10 5 5 1-10-3 10 5 51-9-3 10 5 5 1-10-3 10 5 5
1-9-4 10 5 5 1-10-4 10 5 51-9-4 10 5 5 1-10-4 10 5 5
1-9-5 10 5 5 1-10-5 10 5 51-9-5 10 5 5 1-10-5 10 5 5
1-9-7 10 5 5 1-10-6 10 5 51-9-7 10 5 5 1-10-6 10 5 5
1-9-8 10 5 5 1-10-7 10 5 51-9-8 10 5 5 1-10-7 10 5 5
1-9-9 10 5 5 1-10-9 10 5 5 1-9-9 10 5 5 1-10-9 10 5 5
CT/JP99/04327 CT / JP99 / 04327
表 25〜27より本発明の化合物は優れた除草活性を有することがわかる。 試験例 3 水田出芽後処理試験 Tables 25 to 27 show that the compounds of the present invention have excellent herbicidal activity. Test Example 3 Post-emergence treatment test in paddy field
1 10000 aのプラスチック製ポッ卜に水田土壌をつめ、 入水、 代かき後、 タイヌビエの種子をまき、 湛水 4 cmで所定の期間栽培した。 夕ィヌビエが 1. 5葉期または 2. 5葉期まで生育した時、 化合物 （I) を含む薬剤希釈液を所定 の薬量 （gZa) となるようにポットの水面に滴下処理した。 また 1Z1000 0 aのプラスチック製ポットに水田土壌をつめ、 入水、 代かき後、 イネ稚苗 1株 を 2 cmの深さに移植し、 湛水を 4 cmとして化合物 （I) を含む薬剤希釈液を 所定の薬量 （gZa) となるようにポットの水面に滴下処理した。 なお薬剤希釈 液は試験例 1と同様の方法により調製した。 薬剤処理後の植物は温室内で栽培し、 処理 3週間後にタイヌビエに対する除草効果及び移植ィネに対する薬害を表 22 に示した基準によって評価した。 結果は表 28〜 29に示した。 Paddy soil was packed in a plastic pot of 110,000 a, and after flooding and watering, seeds of R. juniper were sowed and cultivated for a predetermined period in flooded 4 cm. When the evening millet grew to the 1.5-leaf stage or the 2.5-leaf stage, a drug diluent containing compound (I) was dropped onto the water surface of the pot so as to have a predetermined dose (gZa). After filling paddy soil in a plastic pot of 1Z1000a, filling and shaking, transplant one rice seedling to a depth of 2 cm, and inject the drug diluent containing Compound (I) with a flooding of 4 cm. A drop treatment was performed on the water surface of the pot so as to have a predetermined dose (gZa). The drug diluent was prepared in the same manner as in Test Example 1. The plants after chemical treatment were cultivated in a greenhouse, and three weeks after the treatment, the herbicidal effect on the rice millet and the phytotoxicity on the transplanted rice were evaluated according to the criteria shown in Table 22. The results are shown in Tables 28-29.
化合物番号 g/a タイヌビエ (1.5葉期） タイヌビエ (2.5葉期） イネ薬害Compound No. g / a Rice millet (1.5 leaf stage) Oil millet (2.5 leaf stage) Rice phytotoxicity
1-1-1 2.5 4 0 1-1-1 2.5 4 0
4 0 4 0
1-1-27 2.5 5 4 0 1-1-27 2.5 5 4 0
5 4 0 5 4 0
1-1-38 2.5 4 4 0 1-1-38 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-1-39 2.5 4 0 1-1-39 2.5 4 0
4 0 4 0
1-1-40 2.5 0 1-1-40 2.5 0
0 0
1-2-1 2.5 4 0 1-2-1 2.5 4 0
5 4 0 5 4 0
1-2-2 2.5 4 4 0 1-2-2 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-2-14 2.5 4 4 0 1-2-14 2.5 4 4 0
5 4 0 5 4 0
1-2-16 2.5 0 1-2-16 2.5 0
5 0 5 0
1-2-17 2.5 4 0 1-2-17 2.5 4 0
4 0 4 0
1-2-18 2.5 4 4 0 1-2-18 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-2-23 2.5 4 0 1-2-23 2.5 4 0
5 0 5 0
1-2-40 2.5 4 4 0 1-2-40 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-2-63 2.5 4 0 1-2-63 2.5 4 0
4 0 4 0
1-2-71 2.5 4 4 0 1-2-71 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-3-1 2.5 5 4 0 1-3-1 2.5 5 4 0
5 5 5 0 5 5 5 0
1-3-9 2.5 4 0 1-3-9 2.5 4 0
5 4 0 5 4 0
1-3-10 2.5 4 0 1-3-10 2.5 4 0
4 0 化合物番号 g/a 夕ィヌビエ (1.5葉期） タイヌビエ (2.5葉期） イネ薬害4 0 Compound no.
1-3-12 2.5 4 4 0 1-3-12 2.5 4 4 0
5 4 0 5 4 0
1-4-13 2.5 4 4 0 1-4-13 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-4-15 2.5 4 4 0 1-4-15 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-4-17 2.5 4 0 1-4-17 2.5 4 0
5 0 5 0
1-4-27 2.5 4 0 1-4-27 2.5 4 0
5 5 0 5 5 0
1-4-37 2.5 4 4 0 1-4-37 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-9-1 2.5 4 4 0 1-9-1 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
1-10-1 2.5 4 4 0 1-10-1 2.5 4 4 0
4 4 0 4 4 0
表 2 8〜2 9より本発明の化合物はイネに薬害がなく、 夕ィヌビエに対して優れ た除草活性を有することがわかる。 産業上の利用可能性 Tables 28 to 29 show that the compound of the present invention has no phytotoxicity to rice and has an excellent herbicidal activity against rice millet. Industrial applicability
本発明の化合物 （I ) またはその塩は低薬量で広範囲の雑草、 例えば水田雑草、 畑地雑草等に対して優れた殺草作用を有する。 しかも栽培植物、 例えばイネ、 コ ムギ、 ォォムギ、 ダイズ、 卜ゥモロコシ、 ヮ夕等に対して薬害が少なく、 優れた 選択的除草効果を示す。 また選択的除草効果は長期間持続する。 哺乳動物や魚貝 類に対して低毒性で、 環境を汚染することもなく、 水田、 畑、 果樹園あるいは非 農耕地用等の除草剤としてきわめて安全に使用することができる。  The compound (I) of the present invention or a salt thereof has an excellent herbicidal action at a low dose in a wide range of weeds, for example, paddy weeds, upland weeds and the like. In addition, it has little chemical damage to cultivated plants such as rice, wheat, oats, soybean, sorghum, and soybean, and shows an excellent selective herbicidal effect. The selective herbicidal effect lasts for a long time. It has low toxicity to mammals and fish and shellfish, does not pollute the environment, and can be used very safely as a herbicide for paddy fields, fields, orchards or non-agricultural land.
また、 本発明の化合物 （I ) またはその塩を含有する水面浮遊性粒剤および水 性懸濁剤は、 短時間で水中に有効成分を行き渡らせることができるので、 水田の 広範囲の雑草防除が可能となり、 薬害の心配もない。  In addition, the water-floating granules and aqueous suspensions containing the compound (I) or a salt thereof of the present invention can spread an active ingredient in water in a short time, and thus can control a wide range of weeds in paddy fields. It becomes possible and there is no worry about phytotoxicity

Claims

Figure imgf000307_0001
Figure imgf000307_0001
[式中、 R1は置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環 青 [Wherein, R 1 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocycle blue
基または式 Group or formula
一 CONR5R6 One CONR 5 R 6
の  of
(式中、 R 5及び R 6はそれぞれ水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基ま たは置換されていてもよい複素環基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may be substituted, or a heterocyclic group which may be substituted.)
R 2及び R 3はそれぞれ水素原子または置換されて囲いてもょレ、炭化水素基を示す 力、 または R2及び R3は隣接する炭素原子と一緒になつて置換されていてもよ い 3ないし 8員の環状炭化水素基を形成してもよく、 R 2 and R 3 may each be a hydrogen atom or substituted and substituted, a force representing a hydrocarbon group, or R 2 and R 3 may be substituted together with an adjacent carbon atom. Or may form an 8-membered cyclic hydrocarbon group,
R 4は置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環基または 式 R 4 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
-WXR7 -W X R 7
(式中、 W1は酸素原子または酸化されていてもよい硫黄原子を、 R7は置換さ れていてもよい炭化水素基または置換されていてもよい複素環基を示す。 ） で表 される基を示し、 (Wherein, W 1 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom, and R 7 represents an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.) Group
— A—は式 —
Figure imgf000307_0002
(式中、 R8は水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R9は 水素原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい 複素環基、 置換されていてもよいァシル基または式 — A— is the formula —
Figure imgf000307_0002
(In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 9 represents a hydrogen atom, a cyano group, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group , An optionally substituted acyl group or formula
-OR15 (式中、 R 15は水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基または置換されて いてもよい複素環基を示す。 ） で表される基を示し、 -OR 15 (Wherein, R 15 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group.)
R1 Dは水素原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 R 1 D represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group,
R 11は水素原子、 ハロゲン原子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換され ていてもよい複素環基または式 R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a formula
-W2R16 -W 2 R 16
(式中、 W2は酸素原子または酸化されていてもよい硫黄原子を、 R 16は水素原 子、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されていてもよい複素環基または置 換されていてもよいァシル基を示す。 ） で表される基を示し、 (Wherein, W 2 represents an oxygen atom or an optionally oxidized sulfur atom, and R 16 represents a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group or a substituted Represents an optionally substituted acyl group.) Represents a group represented by
R 12は水素原子、 ハロゲン原子または置換されていてもよい炭化水素基を示し、 ここで、 R 8が結合する炭素原子はアミドの窒素原子と結合し、 R9または =C RHR12が結合する炭素原子は Zが結合する炭素原子と結合する。 ） で表され る基を示し、 R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, wherein the carbon atom to which R 8 is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and R 9 or = C RHR 12 is bonded to The carbon atom is bonded to the carbon atom to which Z is bonded. ) Represents a group represented by
Zはハロゲン原子、 シァノ基、 置換されていてもよい炭化水素基、 置換されて いてもよいァシル基または式  Z is a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group which may be substituted, an acyl group which may be substituted or a formula
一 CONR5aR6a One CONR 5a R 6a
(式中、 R 5 a及び R 6 aはそれぞれ水素原子または置換されていてもよい炭化水 素基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表される化合物またはその塩。 2. R1は [! C^eアルキル基， C3_6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6_147リール基， C7_197 ラルキル基， C 8_2。ァリールアルケニル基および C 8_2。ァリ一ルアルキニル基 から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアル キニル基の場合、 該炭化水素基は、 (Wherein, R 5a and R 6a each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may be substituted.). Or a salt thereof. 2. R 1 is [C ^ e alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 -! 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 7 aryl group , C 7 _ 19 7 aralkyl group, C 8 _ 2. § reel alkenyl groups and C 8 _ 2. A hydrocarbon group selected from arylalkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is
(1)ヒドロキシ基、 (1) a hydroxy group,
(2)アミノ基、  (2) an amino group,
(3)シァノ基、  (3) a cyano group,
(5)スルファモイルォキシ基， (6)メルカプト基、 (5) sulfamoyloxy group, (6) a mercapto group,
(7)ニトロ基、  (7) nitro group,
(8)ハロゲン原子、  (8) a halogen atom,
(9)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロア ルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3— 6シクロアルケニル基、 C2— 6アルキニル 基、 C6— 14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されて いてもよい — 6アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニル ォキシ基、 C6_147リールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル—カルボニル基、 C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2— 6アル キニル—カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル一カルボニル基、 C6— 14ァリール 一カルボニル基、 アルコキシ—カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一 カルボニル基、 C2— 6アルキニルォキシ一力ルポニル基、 〇3_6シクロアルキル ォキシ一カルボニル基、 C6_147リールォキシ—カルボニル基、 C7_19ァラル キル一カルボニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニル スルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリールスルフィ二 ル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニルスルホニル基、 C6_14ァリ一 ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホ ルムアミド基、 アルキル一カルボニルァミノ基、 6アルキルスルホ二 ルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Ci_6アルキルチオ基、 C 2— 6ァルケ二ルチオ基、 C2— 6ァルキ二ルチオ基および C6_147リールチオ基 からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接 する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 (ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキ シド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員 複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化 されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されて いてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮 合環基、 (9) halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 _ 6 Shikuroa alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group may be 1-3 substituted by halogen - 6 alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 alkynyl Okishi group, C 6 _ 14 7 Riruokishi groups, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, formyl group, alkyl - carbonyl groups, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl groups, C 2 - 6 Al Kiniru - carbonyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl one carbonyl groups, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, an alkoxy - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, 〇 3 _ 6 cycloalkyl Okishi one carbonyl group, C 6 _ 14 7 Li Ruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Araru kills one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, a to three optionally substituted alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfinyl group halogen, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 Arirusurufi two group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 - 6 alkynylsulfonyl group , C 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, e formamide group, an alkyl one carbonyl § amino group , 6 alkyl sulfonyl Ruokishi group, CI_ 6 alkylthio which may optionally be 1-3 amino substituted by halogen , C 2 - 6 Aruke two thio groups, C 2 - 6 Aruki two thio groups and C 6 _ 14 7 Riruchio may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of group, or adjacent A hetero atom selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidated) which may form a methylenedioxy group by combining two substituents. A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 atoms or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (mono- or di-oxidized) hand A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from
(10)ホルミル基， C ^ 6アルキル一カルボニル基， c2_6アルケニル—カルボ ニル基， c2_6アルキニルーカルボニル基， c3_6シクロアルキル—カルボ二 ル基， C6_14ァリ一ルーカルボニル基， アルコキシ—カルポニル基， C 2_6アルケニルォキシ一カルボニル基， C2— 6アルキニルォキシ—カルボニル 基， C3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ一力 ルポ二ル基， c7— 19ァラルキル—カルボニル基， c7— 19ァラルキルォキシ一 カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5~ 6員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカル ボニル基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシ力 ルポ二ル基， アルケニルォキシ力ルポニル基またはアルキニルォキシカルボ二 ル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， じ 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， じ 6アルコキシ基， ニトロ基， C^6 アルコキシ—カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ Ci— eアルキルアミノ基、 C 卜6アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されていてもよく、 (10) a formyl group, C ^ 6 alkyl one carbonyl group, c 2 _ 6 alkenyl - carboxymethyl sulfonyl group, c 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl - carbonylation le group, C 6 _ 14 § Li one Lou carbonyl group, an alkoxy - Karuponiru group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi Ichiriki Lupo sulfonyl group, c 7 - 19 Ararukiru - selected from 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl groups and 5-6 membered heterocyclic Asechiru group - carbonyl group, c 7 Alkyl groups (wherein the alkyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxyl group, an alkenyloxy group) Other For alkynyl O carboxymethyl carbonylation group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, Ji 6 alkylthio group, a halogen atom, Ji 6 alkoxy group, a nitro group, C ^ 6 alkoxy - carbonyl group, Amino, mono- or di CI- e alkylamino groups, C WINCH 6 Arukokishiimino group and a hydroxy I amino with a substituent selected from the group 1 may be three substituents,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2— 6アルケ ニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜3個 置換されていてもよい 0^_6アルコキシ基， ホルミル基， ^— 6アルキル一カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3— 6シクロアルキル—カルボニル基、 C6_14ァリ一ルーカルボニル基、 （： 6 アルコキシ—カルポニル基、 C2_6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C2— 6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 C3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 C. ] 4ァリールォキシ—カルポニル基、 C7— 19ァラルキル—カルポニル基、 C 7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1-3 amino substitution which may be alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 1-3 optionally substituted by 0 ^ _ 6 alkoxy group with a halogen, a formyl group, ^ - 6 alkyl one local Boniru group, C 2 _ 6 alkenyl alkylsulfonyl over a carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 _ 14 § Li one Roux carbonyl group, (6 alkoxy - Karuponiru group , C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 § Ruki sulfonyl O Kishi carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C.] 4 Ariruokishi - Karuponiru group, C 7 - 19 Ararukiru —Carponyl group, C It may be substituted by 1 to 5 substituents selected from 7 to 19 aralkyloxycarbonyl groups, nitro groups, amino groups, hydroxy groups, cyano groups, sulfamoyl groups, mercapto groups, halogen atoms and alkylthio groups. )
(11)式—T一 QQ 〔式中、 QQは（a)それぞれハロゲンで 1〜5個置換されてい てもよい（DC — 6アルキル基， （ii)C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6アル ケニル基， （iv) C3— 6シクロアルケニル基、 （v)C2_6アルキニル基， （vi)C6— 14ァリール基， （vii) C7— 19ァラルキル基， （viii) C8— 20ァリ一ルァルケ二 ル基および（ix) C8_2Qァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキル基、 C 3— 6シクロアル キル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2— 6アルキニル基、 〇6_14ァリール基、 C7-197ラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよい 6アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォ キシ基、 C6_14ァリ一ルォキシ基、 9ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 Ci_6アルキル一カルボニル基、 C2— 6アルケニルーカルボ二ル基、 C2— 6アル キニル—カルボニル基、 C3_6シクロアルキル—カルボニル基、 C6_14ァリー ルーカルボエル基、 Cぃ6アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキ シ一力ルポニル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロア ルキルォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7— 1 9ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロ ゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2_6 ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィエル基、 C6— 14ァリ一 ルスルフィエル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキル スルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6_147リールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ j _6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 C — 6アルキル—カルボニルァミノ基、 C j— 6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い C^— 6アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基お よび C ^ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 または（c)ホルミル基， アルキル—カルボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基， C2-6アル キニル—カルボ二ル基， C3— 6シクロアルキル—カルボニル基， C6— 14ァリ一 ル—カルボニル基， 6アルコキシ—カルボニル基， C2_6アルケニルォキ シ—カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基， C3_6シクロア ルキルォキシ—カルボニル基， C6_14ァリールォキシ—カルボニル基， C?^ 9ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ—カルポニル基， 5〜 6員複素環カルボ二ル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルポニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルポニル基， アルコキシカルボ二ル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， 6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， アルコキシ基， ニトロ基， アルコキシ一力 ルポニル基， ァミノ， モノ又はジじ アルキルアミノ基、 6アルコキシ ィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 (11) -T in one Q Q [wherein, Q Q is an optionally 1-5 (a) substituted with each halogen (DC - 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 an alkenyl group, (iv) C 3 - 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 _ 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 - 19 Ararukiru group, (viii) C 8 - 20 § Li one Ruaruke two Le group and (ix) C 8 _ 2Q hydrocarbon group selected from § reel alkynyl group, be 1-3 amino substituted by (b) c androgenic good - 6 alkyl group, C 3 - 6 a cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, 〇 6 _ 14 Ariru group, C 7 - 19 7 aralkyl group , 1-3 optionally substituted 6 alkoxy group halogen, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 _ 14 § Li one Ruokishi group, 9 § Rukiruokishi group, a formyl group, CI_ 6 alkyl one carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl over carboxymethyl sulfonyl group, C 2 - 6 Al Kiniru - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 _ 14 Ari Rukaruboeru groups, C I 6 alkoxy one carbonyl groups, C 2 - 6 Arukeniruoki sheet Ichiriki Ruponiru groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl groups, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi one carbonyl groups, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group , C 7 - 1 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, halo gen with 1-3 optionally substituted alkylsulfamoyl also be sulfinyl group, C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 - 6 alkylene Nils sulfide El group, C 6 - 14 § Li one Rusurufieru group, it may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkyl sulfonyl , C 2 _ 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl-sulfonyl group, C 6 _ 14 7 reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-j _ 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group , mercapto DOO group, a halogen atom, a formamide group, C - 6 alkyl - carbonyl § amino group, C j- 6 alkylsulfonyl O alkoxy group, but it may also optionally be 1-3 amino substituted by halogen C ^ - 6 alkylthio groups , C 2 - substituted with 6 alkenylthio group from 1 to 3 substituents selected from the group consisting of C 2 _ 6 alkynylthio Contact and C ^ § Li one thio group A nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized), or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group. A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of a benzene ring and a nitrogen atom (which may be oxidized); A condensed ring group with a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized), or (c) a formyl group, alkyl-carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 - 6 Al Kiniru - carboxymethyl sulfonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 § Li one Le - carbonyl group, 6 alkoxy - Ca Boniru group, C 2 _ 6 Arukeniruoki sheet - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi - carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi -? Carbonyl group, C ^ 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - Karuponiru groups, 5-6 membered heterocyclic carboxy group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic § cell Ashiru group selected from methyl group (said Ashiru groups alkyl Cal Poni Le Group, alkenylcarbonyl group, alkynylcarbonyl group, alkoxycarbonyl group, alkenyloxycarbonyl group or alkynyloxycarbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6- alkylthio group, halogen atom , An alkoxy group, a nitro group, an alkoxyl-type ponyl group, Mino, mono- or current events alkylamino group, 6 alkoxy Imino groups and hydroxy I amino with a substituent selected from the group 1 may have three substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキル力ルポ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよいじト6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2_6アルケ ニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲンで 1〜3個 置換されていてもよい (：卜。アルコキシ基， ホルミル基， アルキル—カル ボニル基， C 2— 6ァルケ二ルーカルボニル基、 C2— 6アルキニルーカルボニル基、 c3_6シクロアルキル一カルボニル基、 c6— 14ァリール一カルボニル基、 6 アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C2— 6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 c3_6シクロアルキルォキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 CThe acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkyl group, an aralkyloxycarbonyl group, or a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group; groups, when fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1-3 pieces replacement by Ji may DOO 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 Alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, may be substituted by 1 to 3 halogen atoms (: tri-alkoxy group, formyl group, alkyl- Boniru group, C 2-6 Aruke two Lou carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, c 6 - 14 Ariru one carbonyl group, 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 § Ruki sulfonyl O Kishi carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C
7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および c _6アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） を、 Tは 0， 一 S (O) k— (kは 0, 1または 2を示す） または S— Sを示す〕 で表される 基、 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, be 1-5 amino substituted with a substituent selected from halogen atoms and c _ 6 alkyl thio group Good. T is 0, one S (O) k — (k represents 0, 1 or 2) or S — S].
(12)式  Equation (12)
Q1 Q 1
— N  — N
〔式中、 Q1は（a)水素原子， （b)それぞれハロゲンで 1〜 5個置換されていて もよい（i) Cい 6アルキル基， （ii)C3— 6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6アルケ ニル基， （iv) C3_6シクロアルケニル基， （V) C2— 6アルキニル基， （vDCe^ 4ァリール基， （vii) C7— 19ァラルキル基， （viii) C8— 20ァリールアルケニル 基および（ i X) C 8 _ 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基または（c) ホルミル基， C ^6アルキル—カルボニル基， C2— 6アルケニル—カルポニル 基， C2_6アルキニルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル一カルボニル基， C6_14ァリ一ルーカルボニル基， アルコキシ—カルボニル基， C2_6ァ ルケニルォキシ—カルボニル基， C2— 6アルキニルォキシ一カルボニル基， C 3— 6シクロアルキルォキシ—カルボニル基， C6_14ァリールォキシ—カルボ二 ル基， C7_19ァラルキル—カルボ二ル基， C7— 19ァラルキルォキシ—カルボ ニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6 員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル 基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシ力ルポ二 ル基， アルケニルォキシ力ルポニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の 場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， C 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， 6アル コキシ—カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ C 6アルキルアミノ基、 （：ぃ 6 アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1 3個 置換されていてもよく、 [In formula (I), Q 1 is (a) hydrogen atom, (b) which may be 1-5 amino substituted by halogen, respectively (i) C Medicine 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, ( iii) C 2 - 6 alkenyl group, (iv) C 3 _ 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 - 6 alkynyl group, (vDCe ^ 4 Ariru group, (vii) C 7 - 19 Ararukiru group, (viii ) C 8 - 20 § reel alkenyl groups and (i X) C 8 _ 2 hydrocarbon radical or (c) a formyl group selected from § reel alkynyl group, C ^ 6 alkyl -. a carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - Carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl-carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl monocarbonyl group, C 6 _ 14 aryl carbonyl group, alkoxy-carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyloxy-carbonyl group, C 2 — 6 alkynyloxycarbonyl, C 3 — 6 cycloalkyloxycarbonyl Group, C 6 _ 14 Ariruokishi - carbonylation le group, C 7 _ 19 Ararukiru - carboxymethyl sulfonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - carboxymethyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic group and 5 A 6-membered heterocyclic acetyl group selected from the group consisting of an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxypropyl group, an alkenyloxypropyl group and an alkynyloxycarbonyl group. , Hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, C 6 alkylthio group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy - carbonyl group, Amino, mono- or di-C 6 alkylamino group, (: I 6 Arukokishiimino group and a hydroxy I amino substituent selected from the group May be substituted by 13
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボ二ル基、 5 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基' C2— 6アルキニル基， ハロゲン で 1 3個置換されていてもよいじェ アルコキシ基， ホルミル基， Cい 6ァ ルキルーカルボニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2_6アルキニル 一カルボニル基、 C3_6シクロアルキル一力ルポニル基、 C6— 14ァリール—力 ルポ二ル基、 C卜6アルコキシ—カルポニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一力 ルポニル基、 C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル ォキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7_19ァラ ルキルーカルボニル基、 じ7_19ァラルキルォキシ—カルポニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および Cト6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1 5個置換され ていてもよい。 ) を、 Q2は（a)それぞれハロゲンで 1 5個置換されていても よい（1) ^6アルキル基， （ii)C3_6シクロアルキル基、 （iii)C2— 6アルケニ ル基， （iv)C3_ クロアルケニル基， （V) C2— 6アルキニル基， （vi)C6一 1 4 ァリール基， （vii)C7— 19ァラルキル基， （viii) C8_2。ァリールアルケニル基 および（ix) C8— 2Qァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基または（b)ホ ルミル基， 6アルキル—カルポニル基， C2— 6アルケニルーカルボ二ル基， C2_6アルキニルーカルポニル基， C3_6シクロアルキル—カルボニル基， C6 ― 14ァリール—カルポニル基， アルコキシ—カルボニル基， C2— 6ァルケ ニルォキシ—カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3一 6 シクロアルキルォキシ一カルボニル基， C 6— i 4ァリールォキシ一カルボニル 基， （：？^ 9ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ一カルボ二 ル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員 複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルポニル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、' ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， Ci_6アル キルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， アルコキ シ—カルボ二ル基， ァミノ， モノ又はジじい 6アルキルアミノ基、 6アル コキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換 されていてもよく、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- or 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5 6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1 3 optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group 'C 2 - 6 alkynyl groups, halogens 1 3 substituted Ji may E alkoxy group, formyl groups, C physician 6 § Ruki Lou carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl one carbonyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru groups, C 6 - 14 Ariru - force Lupo alkenyl groups, C WINCH 6 alkoxy - Karuponiru groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Okishi - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 § La Ruki Lou carbonyl group , Ji 7 _ 19 Ararukiruokishi - Karuponiru group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, 1 5 substituted with a substituent selected from halo gen atom and C preparative 6 alkylthio group Is also good. ) And, Q 2 is (a) which may be 1 to five substituted with halogen, respectively (1) ^ 6 alkyl group, (ii) C 3 _ 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 alkenyl Le group , (iv) C 3 _ Kuroarukeniru group, (V) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 one 1 4 Ariru group, (vii) C 7 - 19 Ararukiru group, (viii) C 8 _ 2 . § reel alkenyl groups and (ix) C 8 - 2Q hydrocarbon group or (b) E mill group selected from § reel alkynyl group, 6 alkyl - Karuponiru group, C 2 - 6 alkenyl over carboxymethyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylene Luca Lupo alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - Karuponiru group, an alkoxy - carbonyl group, C 2 - 6 Aruke Niruokishi - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group , C 3 one 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 - i 4 Ariruokishi one carbonyl Group, (:? ^ 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonylation group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, Ashiru selected from fused heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru group group (said Ashiru group is an alkyl group, alkenylcarbonyl group, alkynyl group, alkoxy Cal Poni group, if alkenyl O alkoxycarbonyl group or alkynyl O alkoxycarbonyl group, 'hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, CI_ 6 Al A substituent selected from the group consisting of a quinthio group, a halogen atom, a 6 alkoxy group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group, an amino, a mono or dialkyl 6 alkylamino group, a 6 alkoximino group and a hydroxyimino group. May be substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい 6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2 _6アルケニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよいじェ アルコキシ基， ホルミル基， ァ ルキル—カルポニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2— 6アルキニル —カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル一力ルポニル基、 C6_14ァリール一力 ルポエル基、 アルコキシ—カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一力 ルポニル基、 C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル ォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7— 19ァラ ルキル—カルポニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ) を、 または Q1および Q2は隣接する窒素原子とともに 3ない し 7員環を形成してもよい。 〕 で表される基、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three substituted 6 may be alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 substituted Ji may E alkoxy group with a halogen, a formyl group, § alkyl - Karuponiru group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 Ariru Ichiriki Rupoeru group, an alkoxy - carbonyl group, C 2 6 Arukeniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Okishi one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 § La alkyl - Karuponiru group , C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, be 1-5 amino substituted with a substituent selected from halo gen atom and C alkylthio group Good. ) Or Q 1 and Q 2 may form a 3- or 7-membered ring with an adjacent nitrogen atom. A group represented by
(13)式 0 Equation (13) 0
Q1 Q 1
S—— N 0  S—— N 0
〔式中の記号は前記と同意義を示す〕 で表される基、 Wherein the symbols in the formula are as defined above,
(14) (a) (i) Cい 6アルキル基， （ii) C3 6シクロアルキル基、 （iii)C2 6アル ケニル基， （iv)C3_6シクロアルケニル基， （v)C2 6アルキニル基， （vi)C6— 14ァリール基， （vii) C7 19ァラルキル基， （viii) C8 2。ァリールアルケニ ル基および（ix) C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C3 6シクロアル キル基、 C2_6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよい アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2_6アルキニルォ キシ基、 C6 14ァリールォキシ基、 C7 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 6アルキル一力ルポニル基、 C2 6ァルケ二ルーカルポニル基、 C2 6アル キニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル カルボニル基、 C6 14ァリー ルーカルポニル基、 6アルコキシ—カルボニル基、 C2_6アルケニルォキ シーカルボニル基、 C2 6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3 6シクロア ルキルォキシ—カルボニル基、 C6 14ァリールォキシ カルボニル基、 C7— 9ァラルキル一力ルポニル基、 c7_19ァラルキルォキシ カルボニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C卜 6アルキルスルフィニル基、 C2_6 ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_147リー ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル スルホニル基、 C2 6ァルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6_147リールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ〇1 —6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 6アルキル—カルボニルァミノ基、 C卜6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2 6アルキニルチオ基お よび C6— 14ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， C！ 6アルキル—カルボ二ル基， C2_6アルケニルーカルボニル基， C2— 6アルキ 二ルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル一カルボニル基， C6— 14ァリール 一カルボニル基， — 6アルコキシ一カルボニル基， C2_6アルケニルォキシ —カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基， C3_6シクロアル キルォキシ—カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基， C7_19 ァラルキル一カルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボ二ル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルポニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， 6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ—力 ルポニル基， ァミノ， モノ又はジ アルキルアミノ基、 6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 (14) (a) (i ) C Medicine 6 alkyl group, (ii) C 3 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 6 an alkenyl group, (iv) C 3 _ 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 19 Ararukiru group, (viii) C 8 2. Ariruarukeni Le group and (ix) C 8 _ 2. Hydrocarbon group selected from § reel alkynyl group, (b) C androgenic in 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 6 a cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkenyl group , C 2 _ 6 alkynyl, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, C 2 _ 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 14 Ariruokishi group, C 7 19 Ararukiruokishi group, formyl group, alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 2 6 Aruke two Rukaruponiru group, C 2 6 Al yn Lou carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl carbonyl group, C 6 14 Ari Rukaruponiru group, 6 alkoxy - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruoki Sea carbonyl group, C 2 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 6 Shikuroa Rukiruokishi - Cal Alkenyl group, C 6 14 Ariruokishi carbonyl group, C 7 - 9 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, c 7 _ 19 Ararukiruokishi carbonyl group, a halo gen in 1-3 amino optionally substituted by C Bok 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 7 Lee Rusurufiniru groups, one to three optionally substituted alkyl sulfonyl group, a halogen, C 2 6 § Luque sulfonyl sulfonyl group , C 2 _ 6 alkynyl-sulfonyl group, C 6 _ 14 7 reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di 〇 1 - 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom , Formamide, 6 alkyl-carbonylamino, C 6 alkylsulfonyloxy, 1 to 3 halogens may be substituted. There alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, your C 2 6 alkynylthio And C 6 - 14 may be substituted with 1-3 substituents selected from the group consisting § Li one thio group, or two adjacent substituents form a together a connexion Mechirenjio alkoxy group A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 hetero atoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or A hetero atom selected from the 3- to 8-membered heterocyclic group, a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized); Condensed ring group with 3 to 8 membered heterocyclic ring containing 4 or (c) formyl group, C! 6 alkyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 - 6 alkynylene Lou carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, - 6 alkoxy one Carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyloxy-carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyloxy-carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyloxy-carbonyl group, C 6 _ 14 aryloxy-carbonyl group, C 7 _ 19 aralkyl group carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, 5-6 membered heterocyclic carboxy group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic § cell Ashiru group selected from methyl group (said Ashiru groups alkyl Carbonyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl or alkynyl For O alkoxycarbonyl group, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, 6 alkylthio O group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy - force Ruponiru group, Amino, mono- or di-alkylamino group, 6 One to three substituents selected from an alkoxyimino group and a hydroxyimino group may be substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボ二ル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルポニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい C^— 6アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲン で 1 3個置換されていてもよい ^— 6アルコキシ基， ホルミル基， — 6ァ ルキル—カルボニル基， C2_6アルケニルーカルボ二ル基、 C2— 6アルキニル —カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル—カルボ二ル基、 C6— 14ァリール一力 ルポ二ル基、 アルコキシ—カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ—力 ルポ二ル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3— 6シクロアルキル' ォキシ一力ルポニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラ ルキルーカルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C卜6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよい力ルバモイル基、The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group; when the fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, optionally by one to three substituents halogen C ^ - 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, a halogen In one to three optionally substituted ^ - 6 alkoxy group, a formyl group, - 6 § alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl over carboxymethyl sulfonyl group, C 2 - 6 alkynyl - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl - carboxymethyl group, C 6 - 14 Ariru Ichiriki Lupo group, an alkoxy - carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi - force Lupo group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group , C 3 - 6 cycloalkyl 'Okishi Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 § la Ruki Lou carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy And 15 substituents selected from a group, a cyano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and a C 6 alkylthio group may be substituted. ) A labamoyl group optionally substituted by 1 or 2
(15) (a) (0 C 6アルキル基， （ii) C3— 6シクロアルキル基、 (iii)C2一 6アル ケニル基， （iv)C3— 6シクロアルケニル基， （v)C2— 6アルキニル基， （vi)C6— 14ァリール基， （vii) C7— 19ァラルキル基， （viii) C8_2。ァリールアルケニ ル基および（ix) C8_2Q7リールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)八 ロゲンで 1 3個置換されていてもよい ェ アルキル基、 C3_6シクロアル キル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6— 14ァリール基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1 3個置換されてい てもよい アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォ キシ基、 C6_147リールォキシ基、 C7-197ラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル—カルボニル基、 C2— 6アルケニル—カルボニル基、 C2_6アル キニルーカルボニル基、 C3— 6シクロアルキル一力ルポニル基、 C6_14ァリー ル—カルボ二ル基、 アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキ シ—カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ一力ルポニル基、 C3— 6シクロア ルキルォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7— 9ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロ ゲンで 1 3個置換されていてもよい C卜 6アルキルスルフィニル基、 C2_6 ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリ一 ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい（^— 6アルキル スルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C,_6アルキニルスルホニル 基、 C6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジじ〗 —6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル—カルボニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い（：ぃ 6アルキルチオ基、 C2 6ァルケ二ルチオ基、 C2 6アルキニルチオ基お よび C6_147リールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または (c)ホルミル基， C : —6アルキル—カルポニル基， C2 6アルケニルーカルボニル基， C2 6アルキ 二ルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル—カルボ二ル基， C6 14ァリール —カルボニル基， じ 6アルコキシ—カルポニル基， C2 6アルケニルォキシ —カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3_6シクロアル キルォキシ一力ルポニル基， C6_14ァリ一ルォキシーカルボニル基， C7_19 ァラルキル一力ルポニル基， C7_19ァラルキルォキシ カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボ二ル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルポニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， 力ルポキシ， アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ—力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ（^_6アルキルアミノ基、 （：卜6アルコキシ ィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 (15) (a) (0 C 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 one 6 an alkenyl group, (iv) C 3 - 6 cycloalkenyl group, (v) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 - 14 Ariru group, (vii) C 7 - to 19 Ararukiru group, (viii) C 8 _ 2 Ariruarukeni Le group and (ix) C 8 _ 2Q 7 reel alkynyl group. A hydrocarbon group selected, (b) an alkyl group, a C 3 _ 6 cycloalkyl group, a C 2 _ 6 alkenyl group, a C 3 _ 6 cycloalkenyl group, a C 2 _ 6 _ 6 alkynyl, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 Ararukiru group, halogen 1 3 optionally substituted alkoxy group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 _ 14 7 Riruokishi group, C 7 - 19 7 Rarukiruokishi group, a formyl group, an alkyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - Ca Carbonyl group, C 2 _ 6 Al yn Lou carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 Ari Le - carboxymethyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruoki sheet - group , C 2 _ 6 Arukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 3 - 6 Shikuroa Rukiruokishi one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, halo gen 1 3 optionally substituted by C Bok 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § Li one Rusurufiniru group, halogen 1 3 may be substituted (^ - 6 alkyl sulfonyl groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C, _ 6 alkynylsulfonyl Group, C 6 _ 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di Ji〗 - 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, mercapto preparative group, a halogen atom, a formamide group, an alkyl - carbonyl § amino group, an alkylsulfonyl O alkoxy group, but it may also optionally be 1-3 amino substituted by halogen (: I 6 alkylthio group, C 2 6 Aruke two thio groups, C 2 6 alkynylthio Contact and C 6 _ 14 7 1-3 substituents may be substituted with, or two adjacent substituents together a connexion Mechirenjio dimethylvinylsiloxy groups formed is also good nitrogen atom selected from the group consisting of Riruchio group ( 3 to 8 membered complex containing 1 to 4 heteroatoms selected from oxygen atoms and oxygen atoms and sulfur atoms (which may be mono or dioxidized) A hetero atom selected from a cyclic group or the 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). the fused ring group or (c) a formyl group with 1 to 4 containing from 3 to 8 membered heterocyclic ring, C: - 6 alkyl - Karuponiru group, C 2 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 6 alkynylene Lou carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 6 14 Ariru - carbonyl group, Ji 6 alkoxy - Karuponiru group, C 2 6 Arukeniruokishi - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalk Kiruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 § Li one Ruo Kishi carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic ring carbonylation Or a condensed heterocyclic carbonyl group or a 5- or 6-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acetyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, In the case of a carbonyl group or an alkynyloxycarbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, carbonyl, alkylthio, halogen, alkoxy, nitro, 6- alkoxy-carbonyl, amino or mono (^ _ 6 alkylamino group, (: may be 1-3 amino substituted with a substituent selected from Bok 6 alkoxy imino groups and hydroxy I amino group,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルポニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルポニル基、 5〜6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい C^ 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基， C2 _6アルケニル基， C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい C^ 6アルコキシ基， ホルミル基， ァ ルキル—カルボニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2 6アルキニル カルボニル基、 C3 6シクロアルキル カルボニル基、 C6 14ァリ一ルー力 ルポニル基、 Cぃ6アルコキシ一力ルポニル基、 C2 6アルケニルォキシ一力 ルポニル基、 C2 6アルキニルォキシ カルボニル基、 C3 6シクロアルキル ォキシ—カルボニル基、 C6 14ァリールォキシ一力ルポニル基、 C7_19ァラ ルキル—カルボニル基、 C 7 19ァラルキルォキシ一力ルポニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C卜 6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよい力ルバモイルォキシ基、 (^ωω^^アルキル基, (ii)C3_6シクロアルキル基, (iii)C2_6アルケ ニル基， （iv) C 3 6シクロアルケニル基， （V) C2 6アルキニル基， （v Ce 4ァリール基， （vii) C7_19ァラルキル基， （viii) C8 20ァリールアルケニル 基および（ix) C 8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルキル基、 C3 6シクロアルキ ル基、 C2_„アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6 14ァリール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよい アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2 6アルキニルォ キシ基、 C6_147リールォキシ基、 C7 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 じい 6アルキル—カルボニル基、 C2 6アルケニルーカルボニル基、 C2 6アル キニルーカルボニル基、 C3 6シクロアルキル カルボニル基、 C6_14ァリ一 ルーカルボニル基、 C卜6アルコキシ—カルボニル基、 C2 6アルケニルォキ シ一力ルポニル基、 C2 6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロァ ルキルォキシ一力ルポニル基、 C6_ ァリールォキシ—カルボニル基、 C7—∑ 9ァラルキル一カルボニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 6アルキルスルフィニル基、 C2— 6 ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6_147リー ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキル スルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2— 6アルキニルスルホニル 基、 C6_14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ^ —6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 — 6アルキル一カルボニルァミノ基、 。丄 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い アルキルチオ基、 C2— 6ァルケ二ルチオ基、 C2— 6アルキニルチオ基お よび C6_14ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または (c)ホルミル基， C , —6アルキル—カルポニル基， C2— 6アルケニル—カルボニル基， C2_6アルキ ニル—カルボニル基， C3_6シクロアルキル一力ルポニル基， C6_14ァリール 一カルボニル基， アルコキシ一カルボニル基， C2_6アルケニルォキシ 一カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基， C3— 6シクロアル キルォキシ一カルボニル基， C6_14ァリールォキシ一カルボニル基， C7— 19 ァラルキル—カルボ二ル基， C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜 6員複素環カルポニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニ ルカルポニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルポニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ—力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ C ^ 6アルキルアミノ基、 （^_6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, Of an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group or a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group If one to three optionally substituted C ^ 6 alkyl group with halogen, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, a halogen 1 to three optionally substituted C ^ 6 alkoxy group, a formyl group, § alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 6 alkynyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 6 14 § Li one Roux force Ruponiru groups, C I 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru groups, C 2 6 Arukeniruokishi Ichiriki Ruponiru groups, C 2 6 Arukiniruokishi carbonyl groups, C 3 6 cycloalkyl Le Okishi - carbonyl group, C 6 14 Ariruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 7 _ 19 § La alkyl - carbonyl group, C 7 19 Ararukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, One to five substituents selected from a mercapto group, a halogen atom and a C 6 alkylthio group may be substituted. ) With 1 to 2 substituents which may be the force Rubamoiruokishi group, (^ ωω ^^ alkyl group, (ii) C 3 _ 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 _ 6 alkenyl group, (iv) C 3 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 6 alkynyl group, (v Ce 4 Ariru group, (vii) C 7 _ 19 Ararukiru group, (viii) C 8 20 § reel alkenyl groups and (ix) C 8 _ 2 . § reel alkynyl hydrocarbon group selected from the group, (b) halo gen in 1-3 amino unsubstituted or substituted C physicians have 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl Le group, C 2 _ "alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 14 Ariru groups, C 7 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi groups, C 2 6 Arukiniruo alkoxy group, C 6 _ 14 7 Riruokishi group, C 7 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, flicking 6 alkyl Carbonyl groups, C 2 6 alkenyl chromatography carbonyl groups, C 2 6 Al yn Lou carbonyl groups, C 3 6 cycloalkyl carbonyl groups, C 6 _ 14 § Li one Roux carbonyl groups, C WINCH 6 alkoxy - carbonyl groups, C 2 6 Arukeniruoki sheet Ichiriki Ruponiru group, C 2 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - sigma 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, a halo gen in 1-3 amino optionally substituted by C 6 alkylsulfinyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 7 Lee Rusurufiniru group, it may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkyl sulfonyl groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 - 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 Arylsulfonyl, nitro, amino, mono- or di-- 6- alkylamino, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen, formamide, —6-alkyl-carbonylamino ,.丄alkylsulfonyl O alkoxy group, halogen 1-3 amino substituted but it may also have an alkylthio group, C 2 - 6 Aruke two thio groups, C 2 - 6 alkynylthio Contact and C 6 _ 14 § Li one thio group A nitrogen atom which may be substituted with one to three substituents selected from the group consisting of, or two adjacent substituents may combine to form a methylenedioxy group; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or a 3- to 8-membered heterocyclic group and A 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected from a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). Shrink Ring group or (c) a formyl group, C, - 6 alkyl - Karuponiru group, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 Ariru one carbonyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalk Kiruokishi one carbonyl group, C 6 _ 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carboxymethyl group, selected from C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5-6 membered heterocyclic Karuponiru group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic § Se ethyl group Alkyl groups (wherein the alkyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkenyloxy group) For carbonyl group or alkynyl O carboxy Cal Poni group, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, alkylthio Group, halogen atom, 6 alkoxy group, nitro group, 6 alkoxy-propanol group, amino, mono or di C ^ 6 alkylamino group, (^ _ 6 alkoxyimino group and hydroxyimino group 1 to 3 groups may be substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ボニル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2 —6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい 0ぃ6アルコキシ基， ホルミル基， ァ ルキル—カルボニル基， C2一 6アルケニル—カルボ二ル基、 C2_6アルキニル —カルポニル基、 C3_6シクロアルキル—カルボ二ル基、 C6_14ァリ一ルー力 ルポニル基、 アルコキシ一力ルポニル基、 C2— 6アルケニルォキシ—力 ルポニル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロアルキル ォキシ—カルボ二ル基、 C6_147リールォキシ一カルボニル基、 C7_19ァラ ルキルーカルボニル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ—カルポニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C卜6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよいウレイド基、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, 1-3 substituted 0 may I 6 alkoxy group with a halogen, a formyl group, § alkyl - carbonyl group, C 2 one 6 alkenyl - carboxymethyl group, C 2 _ 6 alkynyl - Karuponiru group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carboxymethyl sulfonyl group, C 6 _ 14 § Li one Roux force Ruponiru group, alkoxy Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 A Keniruokishi - Power Ruponiru group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Okishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 § La Ruki Lou carbonyl group , C 7 - 19 Ararukiruokishi - Karuponiru group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a 1-5 amino substituted with a substituent selected from halo gen atom and C Bok 6 alkylthio group Tei You may. ) A ureido group optionally substituted with 1 or 2
(17) (a) (DCi— 6アルキル基， （ii)C3— 6シクロアルキル基， （iii)C2— 6アルケ ニル基， （iv) C3_6シクロアルケニル基， （V) C 2— 6アルキニル基， （vi)C6— 4ァリール基, (vii) C7_19ァラルキル基, (viii) C8_2。ァリールアルケニル 基および（ix)C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基， （b)ハロ ゲンで 1〜3個置換されていてもよい C^— 6アルキル基、 C3_6シクロアルキ ル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 (：6_14ァリール基、 C7一 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されてい てもよいじェ アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォ キシ基、 C6_ ァリールォキシ基、 C7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル一カルボニル基、 c2_6アルケニルーカルボニル基、 c2— 6アル キニル—カルボニル基、 c3—6シクロアルキル一カルボニル基、 c6— 14ァリー ル—カルボ二ル基、 じ 。アルコキシ—カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキ シ—カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロア ルキルォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基、 C7— i 9ァラルキル一カルボニル基、 c7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロ ゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルスルフィニル基、 C2— 6 ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァリー ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキル スルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6— 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ〇1 _6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプ ト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル—カルボニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い Ci_6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基お よび C6_14ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1 ~3個の置換基で置換 されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子 および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるへ テロ原子を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベ ンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原 子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基または（c)ホルミル基， C 1 _6アルキル一カルボニル基， C2— 6アルケニル—カルボニル基， C2_6アルキ ニル—カルボニル基， C3— 6シクロアルキル一力ルポニル基， C6— 14ァリール 一カルボニル基， アルコキシ一カルボニル基， C2— 6アルケニルォキシ 一カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ—カルボニル基， C3— 6シクロアル キルォキシ—カルボニル基， C6— 14ァリールォキシ—カルボニル基， C7_19 ァラルキル一カルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニ ルカルボニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， — 6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， アルコキシ基， ニトロ基， 。 アルコキシ一力 ルポ二ル基， ァミノ， モノ又はジ C卜6アルキルアミノ基、 ^ 6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 (17) (a) (DCi- 6 alkyl group, (ii) C 3 - 6 cycloalkyl group, (iii) C 2 - 6 alkenyl group, (iv) C 3 _ 6 cycloalkenyl group, (V) C 2 - 6 alkynyl group, (vi) C 6 -. . 4 Ariru group, (vii) C 7 _ 19 Ararukiru group, (viii) C 8 _ 2 § reel alkenyl groups and (ix) C 8 _ 2 § reel alkynyl hydrocarbon group selected from the group, which may be one to three substituents in (b) halo Gen C ^ - 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Le group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, (6 _ 14 Ariru group, C 7 one 19 Ararukiru group, 1-3 substituted Ji may E alkoxy group halogen, C 2 _ 6 Arukeniruokishi Group, C 2 — 6 alkynyloxy group, C 6 _ aryloxy group, C 7 — 19 aralkyloxy group, formyl group, Alkyl one carbonyl group, c 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, c 2 - 6 Al Kiniru - carbonyl group, c 3 - 6 cycloalkyl one carbonyl group, c 6 - 14 Ari Le - carboxymethyl group, Ji. Alkoxy - carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruoki sheet - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 _ 6 Shikuroa Rukiruokishi one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 - i 9 Aralkyl monocarbonyl group, c 7 — 19 aralkyloxy monocarbonyl group, optionally substituted by 1 to 3 halogen atoms — 6 alkylsulfinyl group, C 2 — 6 alkenylsulfinyl group, C 2 — 6 alkynylsulfinyl group , C 6 - 14 Ari Rusurufiniru group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 alkyl sulfonyl groups, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di 〇 1 _ 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, sulfa Moil group, mercapto preparative group, a halogen atom, a formamide group, an alkyl - carbonyl § amino group, an alkylsulfonyl O alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted with not good CI_ 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio Or 1 to 3 substituents selected from the group consisting of C 2 _ 6 alkynylthio group and C 6 _ 14 arylthio group, or two adjacent substituents may be substituted together. A heteroatom selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) which may form a methylenedioxy group by 1 to 4 A 3- to 8-membered heterocyclic group or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (mono- or di- , 1 to hetero atom selected from may be Sid reduction) fused ring group or (c) a formyl group with four containing 3-8 membered heterocyclic ring, C 1 _ 6 alkyl one carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 - 14 Ariru one carbonyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalk Kiruokishi - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, Five~ An acyl group selected from a 6-membered heterocyclic carbonyl group, a condensed heterocyclic carbonyl group and a 5- to 6-membered heterocyclic acetyl group, wherein the acetyl group is an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, for Aruke sulfonyl O alkoxycarbonyl group or alkynyl O alkoxycarbonyl group, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, -. 6 alkylthio O group, a halogen atom, an alkoxy group, a nitro group, an alkoxy Ichiriki Lupo group, amino mono- or di-C Bok 6 alkylamino group, may be 1-3 amino substituted with a substituent selected from ^ 6 alkoxy imino group and hydroxy I amino group,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルボニル基， シクロ アルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカル ポニル基、 ァラルキルォキシカルポニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮 合複素環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1 〜3個置換されていてもよい アルキル基、 C3 6シクロアルキル基， C2 _6アルケニル基， C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい 6アルコキシ基， ホルミル基， ァ ルキルーカルボニル基， C2 6アルケニル—カルボニル基、 C2_6アルキニル —カルボニル基、 C3_6シクロアルキル カルボニル基、 C6_147リール—力 ルポ二ル基、 C卜6アルコキシ—カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ—力 ルポニル基、 C2— 6アルキニルォキシ—カルボ二ル基、 C3_6シクロアルキル ォキシ—カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7_19ァラ ルキル一力ルポニル基、 9ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロ ゲン原子および C卜6アルキルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換され ていてもよい。 ） で 1ないし 2個置換されていてもよいチォカルバモイル基、The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, If the slip heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, a halogen at one to three optionally substituted alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkyl alkenyl group, C 2 6 alkynyl group, 1-3 substituted 6 may be alkoxy groups with a halogen, a formyl group, § Ruki Lou carbonyl group, C 2 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl - carbonyl group , C 3 _ 6 cycloalkyl carbonyl groups, C 6 _ 14 7 reels - power Lupo alkenyl groups, C WINCH 6 alkoxy - carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukeniruo Sheet - Power Ruponiru groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl Okishi - carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 § La alkyl Ichiriki Ruponiru group , 9 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from halo gen atom and C Bok 6 alkylthio group . ) A thiocarbamoyl group optionally substituted by 1 or 2 groups,
(18)カルボキシル基、 (18) a carboxyl group,
(19)式一〇一 S02— Q2 〔式中、 Q2は前記と同意義を示す〕 で表される基、(19) one hundred and one S0 2 - Q 2 wherein, Q 2 is as defined above] groups represented by,
(20)スルホ基、 (20) a sulfo group,
(21)式 =N— OR14 〔式中、 R14は水素原子、 6アルキル基またはハロゲ ンで 1〜 3個置換されていてもよい C！ アルキル—カルボ二ル基を示す〕 で 表される基および (21) Formula = N—OR 14 wherein R 14 is a hydrogen atom, a 6 alkyl group or a halogen May be replaced by 1 to 3 C! An alkyl-carbonyl group) and a group represented by
(22)C3_6シクロアルキル基からなる群 （以下、 置換基群 （A) ) から選ばれ る 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 (22) C 3 _ 6 group consisting of cycloalkyl group (hereinafter substituent group (A)) may be substituted with 1-4 substituents Ru is selected from.
上記炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァ ラルキル基， ァリールアルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭 化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換 されていてもよい アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2 6アルケニ ル基、 C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 14ァリール基お よび 9ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよ く、 隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジォキシ基を形成してもよ い。 ) 、 When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A). , halogen 1-5 amino optionally substituted alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl Le group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group Contact and 1 to 5 substituents selected from 9 aralkyl groups may be substituted, or two adjacent substituents may be combined to form a methylenedioxy group. ),
[2]ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基、 C 3 6シクロ アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2 6アルキニ ル基、 C6_147リール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換され ていてもよい〇卜6アルコキシ基、 C2 6アルケニルォキシ基、 C2 6アルキニ ルォキシ基、 C 6^ 4ァリールォキシ基、 C7 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル 基、 アルキル—カルボニル基、 C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6 アルキニルーカルボ二ル基、 c3_6シクロアルキル—カルボニル基、 c6— 14ァリ —ルーカルボニル基、 じ 6アルコキシ カルボニル基、 C2 6ァルケ二ルォキ シ一力ルポニル基、 C2 6アルキニルォキシ—カルポニル基、 C 3 δシクロアル キルォキシ—カルボニル基、 C6_147リールォキシ—カルボニル基、 C7 19ァ ラルキル カルボニル基、 C7 19ァラルキルォキシ カルボニル基、 ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケ ニルスルフィニル基、 C2 6アルキニルスルフィニル基、 C6 14ァリールスルフ ィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cト6アルキルスルホニル 基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル基、 C6 14ァ リールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ C^ eアルキルアミ ノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原 子、 ホルムアミド基、 アルキル—カルボニルァミノ基、 （：ト 6アルキルス ルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C^ eアルキルチ ォ基、 C2 eアルケニルチオ基、 C2 6アルキニルチオ基および C6_14ァリール チォ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 また は隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい窒 素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたは ジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキ シド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化 されていてもよい） 力 ら選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環 との縮合環基または [2] halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 Arukini Le group, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted 〇 Bok 6 alkoxy group halogen, C 2 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Arukini Ruokishi group, C 6 ^ 4 Ariruokishi group , C 7 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl over carboxymethyl sulfonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, c 6 - 14 § Li - Lou carbonyl group, Ji 6 alkoxy carbonyl group, C 2 6 Aruke two Ruoki sheet Ichiriki Ruponiru group, C 2 6 Arukiniruokishi - Karuponiru group, C 3 [delta] cycloalk Kiruokishi - carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - Carbonyl Group, C 7 19 § aralkyl group, C 7 19 Ararukiruokishi carbonyl group, 1-3 optionally substituted alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 6 alkynylsulfinyl group halogen, C 6 14 Arirusurufu Iniru group, halogen 1-3 amino optionally substituted C preparative also be 6 alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl-sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl-sulfonyl group, C 6 14 § reel sulfonyl group, a nitro Group, amino group, mono- or di-C ^ alkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom Child, formamide group, an alkyl - carbonyl § amino group, (: City 6 Arukirusu Ruhoniruokishi group, which may be 1-3 amino substituted by halogen C ^ e alkylthio O group, C 2 e alkenylthio group, C 2 6 alkynyl may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of a thio group and C 6 _ 14 Ariru Chio group, or two adjacent substituents form a together a connexion Mechirenjiokishi group A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 hetero atoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or The 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) Fused ring group or a 3-8 membered heterocyclic ring containing 1 to 4 hetero atoms selected
[3]式[3] expression
Figure imgf000326_0001
Figure imgf000326_0001
(式中、 R 5及び R 6はそれぞれ（1)水素原子、 （2)0^6アルキル基， C3_6シク 口アルキル基、 C2 6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキ ニル基， C6 14ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8_20ァリールアルケニル 基および C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基 がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記 置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化 水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記 置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3 6シクロ アルケニル基， C„_6アルキニル基， C6_14ァリール基および C7_19ァラルキ ル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換 基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） または (3)ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい〇ト6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 （：3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基、 C6_14 ァリール基、 C7_19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい 6アルコキシ基、 c2— 6アルケニルォキシ基、 c2— eアルキニルォキシ基、(Wherein, R 5 and R 6 each (1) a hydrogen atom, (2) 0 ^ 6 alkyl groups, C 3 _ 6 consequent opening alkyl groups, C 2 6 alkenyl groups, C 3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 2. hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from § reel alkynyl group , An alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A). In the case of an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is substituted with 1 to 5 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A) and halogen. even be 6 alkyl group, C 3 6 cycloalk Kill group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkyl alkenyl, C "_ 6 alkynyl group, 1 to have five substituted with a substituent selected from C 6 _ 14 Ariru groups and C 7 _ 19 Araruki Le group at best, two adjacent substituents may together form a connexion Mechirenjiokishi group.) or (3) 1-3 optionally substituted by 〇 DOO 6 alkyl group with halogen, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, (: 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, have been 1-3 substituted by halogen Good 6 alkoxy groups, c 2 — 6 alkenyloxy groups, c 2 — e alkynyloxy groups,
C6— 14ァリールォキシ基、 C7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 （^_6ァ ルキル—カルボニル基、 C2— 6アルケニルーカルボニル基、 C 2— 6アルキニル— カルボニル基、 c3—6シクロアルキル—カルボ二ル基、 〇6_14ァリール—カルボ ニル基、 C 6アルコキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一カルボ二 ル基、 C 2— 6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C 3-6シクロアルキルォキシ一 カルボニル基、 C6_147リールォキシ—カルボニル基、 C7— 19ァラルキル一力 ルポ二ル基、 C 7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィ ニル基、 c2— 6アルキニルスルフィニル基、 c6_14ァリ一ルスルフィニル基、 ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cぃ6アルキルスルホニル基、 C2_6ァ ルケニルスルホニル基、 C 2— 6アルキニルスルホニル基、 C6_14ァリ一ルスルホ ニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロ キシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムァ ミド基、 0 6アルキル—カルボニルァミノ基、 じ アルキルスルホ二ルォキ シ基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよいじ 6アルキルチオ基、 C2_6 アルケニルチオ基、 C 2— 6アルキニルチオ基および C 6_ 4ァリ一ルチオ基からな る群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2 つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキ シド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化 されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環 基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されて いてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていても よい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基 を示す。 ) で表される基を示し、 C 6 - 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, (^ _ 6 § alkyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl - carbonyl group, c 3 - 6 cycloalkyl alkyl - carboxymethyl group, 〇 6 _ 14 Ariru - carboxymethyl sulfonyl group, C 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonylation Le group, C 2 - 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi - carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru Ichiriki Lupo alkenyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, is 1-3 amino substitution with halogen alkyl sulfates also be sulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, c 2 - 6 alkynylsulfinyl group, c 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru group, three of substituted 1 with c androgenic Which may be C I 6 alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 § Luque sulfonyl sulfonyl group, C 2 - 6 alkynylsulfonyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusuruho group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-alkyl amino groups, hydro alkoxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, Horumua bromide group, 0 6 alkyl - carbonyl § amino group, Ji alkyl sulfonyl Ruoki shea group, have been 1-3 substituted by halogen or Ji 6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 - 6 alkynylthio optionally substituted with one to three substituents from the groups and C 6 _ 4 § Li one thio group selected from the ing group Or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom, which may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together (It may be mono- or di-oxidized) A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of a benzene ring and a nitrogen atom. And a 3- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized). ) Represents a group represented by
R 2及び R 3はそれぞれ水素原子または アルキル基， C3— 6シクロアルキル 基、 C2— 6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6 ― 14ァリール基， C7_19ァラルキル基， C8— 20ァリールアルケニル基および Cs —2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜 4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロ アルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケ ニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい ^ eアルキル 基、 C3— ンクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， （：6_14ァリ一ル基ぉょび。7—19ァラルキル基から選ばれ る置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつ てメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ) を示すか、 または R 2及び R 3は隣 接する炭素原子と一緒になつて、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C j _6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3_6シクロア ルケニル基、 C2 6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C7 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 6アルコキシ基、 C2 6ァルケ二 ルォキシ基、 C 2 6アルキニルォキシ基、 C6_14ァリールォキシ基、 C7_19ァ ラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル—カルボニル基、 C2_6アルケ 二ルーカルボニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3 6シクロアルキル カルボニル基、 C6 14ァリール—カルボニル基、 6アルコキシ—カルボ二 ル基、 C2_6アルケニルォキシ—カルボ二ル基、 C2 6アルキニルォキシ—カル ボニル基、 C 3 6シクロアルキルォキシ カルボニル基、 C6 14ァリールォキシ —カルボニル基、 C7 19ァラルキル カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ —カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C i_6アルキルスル フィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2 6アルキニルスルフィニル 基、 C6 14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよ い — 6アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキ ニルスルホニル基、 C6 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノ もしくはジ 卜 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル 基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 ^ アルキル—カルボ二 ルァミノ基、 じ 6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい (：卜6アルキルチオ基、 C2 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニ ルチオ基および C 6— j 4ァリールチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換 基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレ ンジォキシ基を形成してもよい、 3ないし 8員の環状炭化水素基を形成してもよ ぐ R 2 and R 3 are each a hydrogen atom or an alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 - 20 § reel alkenyl group and a C s - 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups, wherein the hydrocarbon group is an alkyl group, In the case of an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A). When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A) or a halogen. 1-5 amino optionally substituted by ^ e alkyl group, C 3 - Nkuroarukiru group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, (6 _ 14 § Li Ichiru 1 to 5 substituents selected from 7 to 19 aralkyl groups may be substituted, or two adjacent substituents may combine to form a methylenedioxy group. shown, or R 2 and R 3 connexion such together with adjacent contact carbon atoms, halogen 1-3 amino optionally substituted C j _ 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 _ 6 Shikuroa Rukeni Le group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C 6 alkoxy group, C 2 6 Aruke two Ruokishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, C 6 _ 14 Ariruokishi group, C 7 _ 19 § Rarukiruokishi group, a formyl group, an alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 alkenylene Lou carbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 6 cycloalkylcarbonyl group, C 6 14 Ariru - carbonyl group, 6 alkoxy - carbonylation le group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 2 6 Arukiniruokishi - Cal Boniru group, C 3 6 cycloalkyl Okishi carbonyl group, C 6 14 Ariruokishi - carbonyl group, C 7 19 Ararukiru carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, an optionally C i_ 6 Al be 1-3 amino substituted by halogen Rusuru Finiru group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 6 alkynylsulfinyl group, C 6 14 § reel sulfinyl group, but it may also optionally be 1-3 substituted with halogen - 6 alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkyl Nirusuruhoniru group, C 6 14 § reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-Bok 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom , formamide group, ^ alkyl - carbonylation Ruamino group, Ji 6 alkylsulfonyl O alkoxy group, which may be 1-3 amino substituted by halogen (: Bok 6 alkylthio group, C 2 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 Alkini May be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of thio group and C 6- j 4 Ariruchio group, or two adjacent substituents form a together a connexion methylene Njiokishi group May form a 3- to 8-membered cyclic hydrocarbon group
R4は（ C^— 6アルキル基， C3— 6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基， C3 —6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6— 14ァリール基， C7_19ァラ ルキル基， C 8_2Qァリールアルケニル基および C 8— 2 Gァリールアルキニル基か ら選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキ ニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置 換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケ ニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニル基またはァリールアル キニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロ ゲンで 1〜 5個置換されていてもよい C^6アルキル基、 C3_6シクロアルキル 基、 C2— 6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， C6 _ i 4ァリ一ル基および C 7_ i 9ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換さ れていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形 成してもよい。 ） 、 （2)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキ ル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基、 じ3_6シクロアルケニル 基、 C2— 6アルキニル基、 C6— 14ァリール基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲン で 1〜3個置換されていてもよい 6アルコキシ基、 C2_6アルケニルォキシ 基、 C2_6アルキニルォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 C7— 19ァラルキル ォキシ基、 ホルミル基、 アルキル—カルボ二ル基、 C2— 6アルケニルー力 ルポニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボ ニル基、 C6— 14ァリール一力ルポニル基、 アルコキシ—カルボニル基、 C 2_6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基、 C3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 C6一 14ァリールォキシ一カルボ二 ル基、 C7— 19ァラルキル一力ルポニル基、 C7— 19ァラルキルォキシ一カルボ二 ル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^ 6アルキルスルフィニル基、 C2_6ァルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6_14ァ リ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C i eアルキ ルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル 基、 C6— 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 — 6アルキル—カルボニルァミノ基、 （： 6 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C卜 アルキルチオ基、 C 2 6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基および C6_ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていて もよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成 してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 (モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ない し 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒 素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたは ジォキシド化されていてもよい） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 〜 8員複素環との縮合環基または (3)式 R 4 is (C ^ - 6 alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 _ 19 § La alkyl group, C 8 _ 2Q § reel alkenyl group and a C 8 - 2 G § reel alkynyl group or al hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected in the case of alkenyl or alkynyl groups, The hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group. , An arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (A), a C ^ 6 alkyl group which may be substituted with 1 to 5 halogen atoms, 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 A Kenyir group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl groups, C 6 _ i 4 § Li Ichiru in groups and C 7 _ i 9 substituent selected from Ararukiru group 1 has five substituted And two adjacent substituents may be taken together to form a methylenedioxy group.), (2) an alkyl group optionally substituted by 1 to 3 halogen atoms, C 3 — 6 and 19 Ararukiru group is 1-3 substituted with a halogen - cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 may also be 6 alkoxy groups, C 2 _ 6 Arukeniruokishi groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi groups, C 6 - 14 Ariruokishi groups, C 7 - 19 Ararukiru Okishi group, a formyl group, an alkyl - carboxymethyl alkenyl groups, C 2 - 6 Arukeniru force Ruponiru group, C 2 _ 6 alkynyl over group , C 3 _ 6 cycloalkyl one carboxyalkyl alkylsulfonyl groups, C 6 - 14 Ariru Ichiriki Ruponiru group, an alkoxy - carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukeniruokishi - carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 one 14 Ariruokishi one carbonylation group, C 7 - 19 Ararukiru Ichiriki Ruponiru group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonylation Le group from 1 to 3 substituted with halogen which may be C ^ 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru group, halogen 1-3 amino optionally substituted C ie alkyl Rusuruhoniru group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, C 6 - 14 § Li one Rusuruhoniru Group, nitro group, amino group, mono- or dialkylamino group, hydroxy group, cyano group, sulfamoyl group, mercapto group, halogen atom, formamide group, —6 alkyl-carbonylamino group, (: 6- alkylsulfonyloxy group 1 selected from the group consisting of a C trialkylthio group, which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, a C 26 alkenylthio group, a C 2 _ 6 alkynylthio group and a C 6 _i 4 arylthio group; A nitrogen atom which may be substituted with up to 3 substituents or may form a methylenedioxy group by joining two adjacent substituents together; A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) or the 3- to 8-membered heterocyclic group 3 to 8 containing a heterocyclic group and 1 to 4 hetero atoms selected from a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) Condensed ring group with membered heterocyclic ring or formula (3)
-WJR7 -W J R 7
(式中、 W1は酸素原子またはモノもしくはジォキシド化されていてもよい硫黄 原子を、 R7は（ C^ 6アルキル基， C3_6シクロアルキル基、 C2 6アルケニ ル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6 14ァリール基， C 7— 19ァラルキル基， C8_2。ァリールアルケニル基および C8 2ΰァリールアルキ ニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基また はアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （Α) から選ばれる 1〜 4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロアルキル基， シク ロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニル基またはァリ ールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （Α) から選ばれる置換 基、 ハロゲンで 1〜5個置換されていてもよい アルキル基、 C3 6シクロ アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケニル基， C2 6アルキニ ル基， C 6 4ァリール基および C 7_ 9ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォ キシ基を形成してもよい。 ） または（2)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ いじ 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3 6シク ロアルケニル基， C2 6アルキニル基、 C6 14ァリール基、 C7 19ァラルキル 基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルコキシ基、 C2 6アル ケニルォキシ基、 C2 6アルキニルォキシ基、 C6_147リールォキシ基、 C7 9ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 C^ βアルキル—カルボニル基、 C2_6アル ケニルーカルボニル基、 C2 6アルキニルーカルボニル基、 C3 6シクロアルキ ルーカルボニル基、 C6 14ァリ一ルーカルボニル基、 C卜 6アルコキシ一力ルポ ニル基、 C2 6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2_6アルキニルォキシ—力 ルボニル基、 C3 6シクロアルキルォキシ カルボニル基、 C6_147リールォキ シーカルボニル基、 c7_19ァラルキル カルボニル基、 c7_19ァラルキルォキ シ—カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルス ルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィ二 ル基、 C6 14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていても よい アルキルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2 6アル キニルスルホニル基、 C6 14ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モ ノもしくはジ。ト 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイ ル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 6アルキル カルボ ニルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換さ れていてもよいじ 6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキ 二ルチオ基および C 6^ 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置 換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になってメチ レンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸 素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれ るへテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基と ベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および 硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） 力 ^選ばれるヘテロ原子 を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基を示す。 ） で表される基を示し、 — A -は式 一 —
Figure imgf000332_0001
(Wherein, W 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom which may be mono- or dioxidized, and R 7 represents a (C ^ 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 26 alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru group, C 7 -. 19 Ararukiru group, C 8 _ 2 § reel alkenyl groups and C 8 hydrocarbon group selected from 2ΰ Ariruaruki alkenyl group (the When the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (Α). When the group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is a substituent selected from the above-mentioned substituent group (II), and a halogen atom of 1 to 5 pieces Conversion which may be alkyl, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 6 Arukini Le group, C 6 4 Ariru groups and C 7 _ 9 Ararukiru group May be substituted with 1 to 5 substituents selected from the group consisting of: A xy group may be formed. ) Or (2) halogen 1-3 amino substituted good even if maintained for 6 alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 6 alkenyl groups, C 3 6 consequent Roarukeniru groups, C 2 6 alkynyl groups, C 6 14 Ariru groups, C 7 19 Ararukiru groups, one to three optionally substituted alkoxy group with halogen, C 2 6 Al Keniruokishi groups, C 2 6 Arukiniruokishi groups, C 6 _ 14 7 Riruokishi groups, C 7 9 Ararukiruokishi group, formyl group, C ^ beta alkyl - carbonyl group, C 2 _ 6 Al en route carbonyl group, C 2 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 6 cycloalkyl Lou carbonyl group, C 6 14 § Li one Lou carbonyl groups, C WINCH 6 alkoxy Ichiriki Lupo alkenyl groups, C 2 6 Arukeniruokishi - carbonyl groups, C 2 _ 6 Arukiniruokishi - force carbonyl groups, C 3 6 cycloalkyl O alkoxycarbonyl groups, C 6 _ 14 7 Riruoki Sikar Boniru group, c 7 _ 19 Ararukiru carbonyl group, c 7 _ 19 Ararukiruoki sheet - group, may be 1-3 amino substituted by halogen - 6 Arukirusu Rufiniru group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkylene Nils sulfide two Le groups, C 6 14 § reel sulfinyl group, 1-3 optionally substituted alkylsulfonyl group halogen, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl groups, C 2 6 Al Kinirusuruhoniru groups, C 6 14 arylsulfonyl, nitro, amino, mono or di. 6 to 6 alkylamino groups, hydroxy groups, cyano groups, sulfamoyl groups, mercapto groups, halogen atoms, formamide groups, 6- alkylcarbonylamino groups, alkylsulfonyloxy groups, and 1 to 3 halogen atoms may be substituted. Flip 6 alkylthio group, optionally substituted with one to three pieces of location substituent selected from C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylene thio group and C 6 ^ 4 group consisting § Li one thio group Or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) in which two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group. Or a 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of a benzene ring or a nitrogen atom (oxidized May be), an oxygen atom and a sulfur atom (mono- or Jiokishido of which may be optionally) force ^ 1 the chosen heteroatom to fused ring group of four contains 3-8 membered heterocyclic ring. ) Represents a group represented by — A — is a formula One —
Figure imgf000332_0001
(式中、 R8は水素原子または アルキル基， C3_6シクロアルキル基、 C 2_6アルケニル基， C3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6_14 ァリール基， C7_19ァラルキル基， C8 2。ァリールアルケニル基および Cs_ 2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 (A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基 がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァ リールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記 置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよ い 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3 6シ クロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 14ァリール基および C7 19ァ ラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2 つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示し、 R9は（1)水素原子、 （2)シァノ基、 （3)0^6アルキル基， C3 6シクロァルキ ル基、 C2 6アルケニル基， じ3-6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6_14ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8 20ァリールアルケニル基およ び C 8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がァ ルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置 換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化 水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上 記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていても よい 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3 シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 14ァリール基および C7— 19 ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 （4) ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい アルキル基、 C 3— 6シクロア ルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル 基、 C6_147リール基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1 3個置換され ていてもよい — 6アルコキシ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニ ルォキシ基、 C6— 14ァリールォキシ基、 （：7_19ァラルキルォキシ基、 ホルミ ル基、 アルキル一力ルポニル基、 C2_6アルケニル—カルボニル基、 C2 —6アルキニルーカルボ二ル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_14 ァリ一ルーカルボニル基、 アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニ ルォキシーカルボニル基、 c2_6アルキニルォキシ—カルボ二ル基、 c3_6シ クロアルキルォキシ—カルボニル基、 4ァリールォキシ一カルボニル基、 C7_197ラルキル—カルボニル基、 C?^ 9ァラルキルォキシ—カルボニル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい Cい 6アルキルスルフィニル基、 C 2_6アルケニルスルフィニル基、 C2— 6アルキニルスルフィニル基、 C6— 14ァ リールスルフィエル基、 ハロゲンで 1 3個置換されていてもよい C — 6アル キルスルホニル基、 C2_6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルスルホ ニル基、 C6_147リールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくは ジ — 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メ ルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アルキル一カルボニルァ ミノ基、 C — eアルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1 3個置換されて いてもよい C 。アルキルチオ基、 C2— 6アルケニルチオ基、 C2— 6アルキニル チォ基および C6_147リールチオ基からなる群から選ばれる 1 3個の置換 基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチ レンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選 ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環基または該 3 8員複素 環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原 子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3 8員複素環との縮合環基、 （5)ホルミル基， Ci_6アルキル一カルボニル基， C2_6アルケニル—カルボニル基， C2_6アル キニル—カルボニル基， c3_6シクロアルキル一カルボニル基， c6— 14ァリ一 ル—カルボニル基， （： ^アルコキシ—カルボニル基， C2_6アルケニルォキ シ—カルボニル基， C 2— 6アルキニルォキシ—カルボニル基， C 3—6シクロア ルキルォキシ一カルボニル基， Ce— 14ァリールォキシ一カルボニル基， C?- 9ァラルキル一カルボニル基， C7— 19ァラルキルォキシ一カルボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセ チル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルポニル基， アルケニ ルカルポニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルポニル基， ァルケ ニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロ キシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， 力ルポキシ， 6アルキルチ ォ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， 6アルコキシ一力 ルポニル基， ァミノ， モノ又はジ C卜6アルキルアミノ基、 Ci_6アルコキシ イミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換されて いてもよく、 (Wherein, R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 2. § reel alkenyl groups and C s _ 2. hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from § reel alkynyl group, in the case of alkenyl or alkynyl group, the carbon reduction The hydrogen group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an arylalkenyl group. If groups or § reel alkynyl group, the hydrocarbon group of the substituent, halogen 1-5 amino optionally substituted with not good 6 alkyl group selected from the substituent group (a), C 3 6 cycloalkyl group , C 2 _ 6 Al Kenyir group, C 3 6 shea Kuroarukeniru group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru groups and C 7 19 may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from § aralkyl group, two adjacent of substituents may together form a connexion Mechirenjiokishi group.) indicates, R 9 is (1) hydrogen atom, (2) Shiano group, (3) 0 ^ 6 alkyl group, C 3 6 Shikuroaruki Le group , C 2 6 alkenyl group, Ji 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 _ 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 2. A hydrocarbon group selected from an arylalkynyl group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the group consisting of 1 to 4 groups selected from the above-mentioned substitution group (A)); The hydrocarbon group may be a cycloalkyl group or a cycloalkyl group; In the case of an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is substituted with 1 to 5 substituents selected from the above substituent group (A) and halogen. substitutions selected from 19 Ararukiru group - even if it 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru groups and C 7 May be substituted with 1 to 5 groups, The two substituents may together form a methylenedioxy group. ), (4) halogen 1 3 optionally substituted alkyl groups, C 3 - 6 Shikuroa alkyl groups, C 2 - 6 alkenyl groups, C 3 - 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 7 aryl group, C 7 - 19 Ararukiru group may be one to three substituted with halogen - 6 alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukini Ruokishi group, C 6 - 14 Ariruokishi group, (7 _ 19 Ararukiruokishi group, formyl group, an alkyl Ichiriki Ruponiru group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl over carboxymethyl sulfonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 § Li one Roux carbonyl group, an alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl Ruo Kishi carbonyl group, c 2 _ 6 Arukiniruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, c 3 _ 6 cyclo alkyl O alkoxy - carbonyl group, 4 § Riruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 7 aralkyl - carbonyl group, C ^ 9 Ararukiruokishi -? Carbonyl group, halogen 1 3 substituted C doctor 6 optionally alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 - 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § reel sulfide El group, optionally one to three substituents halogen C - 6 Al alkylsulfonyl group, C 2 _ 6 alkenyl sulfonyl group, C 2 _ 6 alkynyl sulfonyl group, C 6 _ 14 7 reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, mono- or di - 6 alkylamino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, main mercapto group, a halogen atom, a formamide group, an alkyl one Karubonirua Mino group, C-ealkylsulfonyloxy group, 13 C. alkyl optionally substituted with halogen Thio, C 2 - 6 alkenylthio group, C 2 - 6 alkynyl Chio groups and C 6 _ 14 7 Riruchio may be substituted with 1 3 substituents selected from the group consisting of group, or two adjacent A heteroatom selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized), which two substituents may combine to form a methylenedioxy group; A 38-membered heterocyclic group containing 1 to 4 or a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (mono- or dioxidized) A condensed ring group with a 38-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from: (5) a formyl group, CI_ 6 alkyl one carbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl - carbonyl group, C 2 _ 6 Al Kiniru - carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, c 6 - 14 § Li one Le - carbonyl group, (: ^ alkoxy - carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruoki sheet - carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 - 6 Shikuroa Rukiruokishi one carbonyl group, C e - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C -? 9 Ararukiru one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, Ashiru group (said Ashiru group alkyl selected from condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic § Se ethyl group Carbonyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl or alkynylcarbonyl If nil O alkoxycarbonyl group, hydro alkoxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, force Rupokishi, 6 alkylthio O group, a halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru group, Amino, mono- or di-C Bok 6 alkylamino group, may be 1-3 amino substituted with a substituent selected from CI_ 6 alkoxy imino group and hydroxy I amino group,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルポニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボニル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい 0^_6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2— 6アルケ ニル基， C 3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい。ェ アルコキシ基， ホルミル基， アルキル一カル ポニル基， C2— 6アルケニル—カルポニル基、 C2_6アルキニルーカルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_147リール—カルボニル基、 ^— 6 アルコキシ一カルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2— 6ァ ルキニルォキシーカルボニル基、 C3— 6シクロアルキルォキシ一力ルポニル基、 C6一 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7_19ァラルキル—カルボニル基、 C 7_19ァラルキルォキシ—カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） 、 または (6) 式 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, a 5- to 6-membered heterocyclic carbonyl group, for fused heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic Asechiru group, halogen 1-3 amino substitution which may also be 0 ^ _ 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, may be 1-3 atoms substituted by halogen. E alkoxy group, a formyl group, an alkyl one local Poniru groups, C 2 - 6 alkenyl - Karuponiru group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl group, C 6 _ 14 7 Lille - carbonyl group , ^ - 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi - carbonyl group, C 2 - 6 § Ruki sulfonyl O Kishi carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 one 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and alkyl It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from a luthio group. ), Or (6)
-OR15 -OR 15
(式中、 R15は（i)水素原子、 （iO ^— 6アルキル基， 。3_6シクロアルキル基、 C2— 6アルケニル基， じ3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6— 14 ァリール基， c7— 19ァラルキル基， c8_20ァリ一ルァルケニル基および c8— 20 ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， ァ ルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) か ら選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロア ルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニ ル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) か ら選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2 _6アルキニル基， C 6 4ァリール基および C 7^ 9ァラルキル基から選ばれる置 換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になってメ チレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 または（iii)ハロゲンで 1〜3個置換 されていてもよい Ci— eアルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニ ル基、 C3— 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基、 Ce— 147リール基、 C 7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルコキシ 基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C 2— 6アルキニルォキシ基、 C6— 14ァリールォ キシ基、 C7— 19ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 じ卜 6アルキル—カルボニル 基、 c2— 6アルケニル—カルボニル基、 c2_6アルキニル—カルボニル基、 c3— 6シクロアルキル一カルボニル基、 c6— 14ァリール—カルボニル基、 （：卜 6アル コキシ一カルボニル基、 C2_6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C2— 6ァルキ ニルォキシ—カルポニル基、 C3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 C6— 14ァリールォキシ一カルボニル基、 C7— 19ァラルキル—カルボニル基、 C7_19 ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C ^ 6アルキルスルフィニル基、 C2_6アルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキ ニルスルフィニル基、 C6_14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置 換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2_67ルケニルスルホニル 基、 C2 6アルキニルスルホニル基、 C 6 4ァリ一ルスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもしくはジ ェ アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 アル キル—カルボニルァミノ基、
Figure imgf000336_0001
アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい C卜 6アルキルチォ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C 2 6アルキニルチオ基および C e_ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1 〜 3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒に なってメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていても よい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） 力 ら選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員 複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素 原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基を示す。 ） で表され る基を示し、 (Wherein, R 15 is (i) hydrogen atom, (iO ^ -. 6 alkyl group, 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 - 6 alkenyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group , C 6 - 14 Ariru group, c 7 - 19 Ararukiru group, c 8 _ 20 § Li one Ruarukeniru groups and c 8 - 20 hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from § reel alkynyl group, § alkenyl In the case of a group or alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A). In the case of a group, aryl group, aralkyl group, aryl alkenyl group or aryl alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 5 substituents selected from the above substituent group (A) or halogen. alkyl group, C 3 _ 6 cycloalk Le group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, substituted five 1 at location substituent selected from C 6 4 Ariru groups and C 7 ^ 9 Ararukiru group And two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group.) Or (iii) a Ci—e alkyl group optionally substituted by 1 to 3 halogen atoms; C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl Le group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C e - 14 7 aryl group, C 7 - 19 Ararukiru group, 1 halogen three optionally substituted alkoxy group, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi group, C 6 - 14 Ariruo alkoxy group, C 7 - 19 Ararukiruokishi group, a formyl group, Ji Bok 6 alkyl - carbonyl group, c 2 - 6 alkenyl - carbonyl group, c 2 _ 6 alkynyl - carbonyl group, c 3 - 6 cycloalkyl one carbonyl group, c 6 - 14 Ariru - carbonyl group, (: Bok 6 alkoxy one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 - 6 Aruki Niruokishi - Karuponiru group, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi one carbonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a halogen 1 1-3 optionally substituted C ^ 6 alkylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkenylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 _ 14 § reel sulfinyl group, 1-3 location halogen Conversion which may alkylsulfonyl group optionally, C 2 _ 6 7 Luque sulfonyl sulfonyl group, C 2 6 alkynylsulfonyl group, C 6 4 § Li one Rusuruhoniru group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-E alkylamino group , Hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, halogen, formamide, alkyl-carbonylamino,
Figure imgf000336_0001
Alkylsulfonyl O alkoxy group, substituted by 1 to 3 halogens which may be C Bok 6 Arukiruchio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, a C 2 6 alkynylthio and C e _ i 4 § Li one thio group A nitrogen atom which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of, or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group (may be oxidized A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from the group consisting of an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) or a 3- to 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or Condensation with a 3- to 8-membered heterocycle containing 1 to 4 heteroatoms selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) A group. ) Represents a group represented by
R1Gは水素原子または 6アルキル基， じ3_6シクロアルキル基、 C2 6アル ケニル基， C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキニル基， C6 14ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8_20ァリールアルケニル基および C8_20ァリールアル キニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基ま たはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1 〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロアルキル基， シ クロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールアルケニル基またはァ リールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置 換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい C^6アルキル基、 C3_6シク 口アルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基， C2 6アルキ ニル基， C 6 _ i 4ァリ一ル基および C 7_19ァラルキル基から選ばれる置換基で 1 〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になってメチレンジ ォキシ基を形成してもよい。 ） を示し、 R 1G is hydrogen atom or an alkyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 6 an alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 _ 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 20 Ariruaru Kiniru hydrocarbon group (the hydrocarbon group is an alkyl group selected from the group, alkenyl Motoma other cases alkynyl group, the hydrocarbon group, the substituent The hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the group (A), wherein the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an aryl alkynyl group. for groups, the hydrocarbon group above location substituent selected from substituent group (a), optionally C ^ 6 alkyl group which may be 1-5 amino substituted with halogen, C 3 _ 6 consequent opening alkyl group, C 2 6 alkenyl group C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 _ i 4 § Li Ichiru in groups and C 7 _ 19 substituent selected from Ararukiru group may be one to five substituents, adjacent Two substituents may together form a methylenedioxy group.)
尺^は 水素原子、 （2)ハロゲン原子、 （3)0^6アルキル基， C3_6シクロアル キル基、 c2— 6アルケニル基， c3_6シクロアルケ二ル基， c2_6アルキニル基， c6— 14ァリール基， c7— 19ァラルキル基， c8— 20ァリールアルケニル基および cs ^。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキ ル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 (A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基が シクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリール アルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 (A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい Ci— eァ ルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3_6シクロアルケ ニル基， C2— 6アルキニル基， C6— 14ァリール基および C7-197ラルキル基か ら選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一 緒になってメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 （4)ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい アルキル基、 C3— 6シクロアルキル基、 C2_6アル ケニル基、 C3_6シクロアルケニル基、 C2_6アルキニル基、 C6_14ァリール基、 C7— 19ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい — 6アルコキ シ基、 C2— 6アルケニルォキシ基、 C2— 6アルキニルォキシ基、 C6_14ァリール ォキシ基、 C 7 ^ 9ァラルキルォキシ基、 ホルミル基、 アルキル一力ルポ二 ル基、 C2— 6アルケニル—カルポニル基、 C2— 6アルキニルーカルボニル基、 C3 _6シクロアルキル—カルボニル基、 C6— 14ァリール—カルボ二ル基、 6ァ ルコキシーカルボニル基、 C2— 6アルケニルォキシ一カルボニル基、 C2_6アル キニルォキシ—カルボニル基、 C3_6シクロアルキルォキシ一カルボニル基、 C 6— 14ァリールォキシ一力ルポニル基、 C7_19ァラルキル—カルボニル基、 C7_ 19ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い Ci— eアルキルスルフィニル基、 C2— 6ァルケニルスルフィニル基、 C2— 6ァ ルキニルスルフィニル基、 C6_14ァリ一ルスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3 個置換されていてもよい アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホ ニル基、 C2_6アルキニルスルホニル基、 C6_14ァリールスルホニル基、 ニトロ 基、 アミノ基、 モノもしくはジ 6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ 基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 （：ト 6 アルキル一力ルポニルァミノ基、 C 6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲン で 1〜 3個置換されていてもよい Cト6アルキルチオ基、 C 2 6アルケニルチオ 基、 C2_6アルキニルチオ基および C 6 ^ 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれ る 1〜3個の置換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一 緒になってメチレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されてい てもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよ い） から選ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ば れるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜8員複素環との縮合環基、 または（5)式 -W2R16 Scale ^ is a hydrogen atom, (2) a halogen atom, (3) 0 ^ 6 alkyl group, C 3 _ 6 cycloalk Kill group, c 2 - 6 alkenyl group, c 3 _ 6 Shikuroaruke alkenyl group, c 2 _ 6 alkynyl group, c 6 - 14 Ariru group, c 7 - 19 Ararukiru group, c 8 - 20 § reel alkenyl groups and c s ^. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (in the case where the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A); When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an aryl alkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group (A substituents selected from) may be one to five amino substituted by halogen CI- e § alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl groups, C 2 _ 6 alkenyl groups, C 3 _ 6 Shikuroaruke alkenyl groups, C 2 - 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru groups and C 7 - 19 7 aralkyl group or al may be 1-5 amino substituted with a substituent selected, two adjacent substituents are taken one cord Methylenedioxy group . Which may be formed), (4) halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, C 3 - 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 an alkenyl group, C 3 _ 6 cycloalkenyl group , C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 _ 14 Ariru groups, C 7 - 19 Ararukiru group may be 1-3 substituted with halogen - 6 an alkoxy groups, C 2 - 6 Arukeniruokishi groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi group, C 6 _ 14 Ariru Okishi group, C 7 ^ 9 Ararukiruokishi group, a formyl group, an alkyl Ichiriki Lupo two Le group, C 2 - 6 alkenyl - Karuponiru group, C 2 - 6 alkynyl over carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl - carbonyl group, C 6 - 14 Ariru - carboxymethyl group, 6 § Turkey Kishi carbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 Al Kiniruokishi - carbonyl group , C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one Carbonyl group, C 6 - 14 Ariruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 7 _ 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, be 1-3 amino substituted by halogen have good CI- e alkylsulfinyl group , C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 - 6 § Ruki Nils sulfinyl group, C 6 _ 14 § Li one Rusurufiniru groups, one to three optionally substituted alkylsulfonyl group halogen, C 2 - 6 Arukenirusuruho group, C 2 _ 6 alkynyl-sulfonyl group, C 6 _ 14 § reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono- or di-alkyl amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, halogen atom, formamide group, (: City 6 Alkyl Ichiriki Ruponiruamino group, C 6 alkylsulfonyl O alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C bets 6 alkylthio group, C 2 6 alkenylthio group, C 2 _ 6 alkynylthio and C 6 ^ Nitrogen which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from the group consisting of 4 arylthio groups, or two adjacent substituents may together form a methylenedioxy group A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms selected from an atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or dioxidized) or There is no heteroatom selected from an 8-membered heterocyclic group and a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) 4 includes 3- to 8-membered heterocyclic ring and fused ring group or (5) -W 2 R 16,
(式中、 W2は酸素原子またはモノもしくはジォキシド化されていてもよい硫 黄原子を、 R16は（i)水素原子、 （iOC^ eアルキル基， C3 6シクロアルキル 基、 C2 6アルケニル基， C3 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C 6 14ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8 20ァリールアルケニル基および Cs_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアル キル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換 基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水 素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上 記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていても よい 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3— 6 シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6 14ァリール基および C7_19 ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 (iii)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルキル基、 C 3 6シク 口アルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基， C2_6アルキ ニル基、 C6_14ァリール基、 C7 1 !}ァラルキル基、 ハロゲンで 1〜3個置換 されていてもよい Cい アルコキシ基、 C2 6アルケニルォキシ基、 C2 6アル キニルォキシ基、 C 14ァリールォキシ基、 c7— 19ァラルキルォキシ基、 ホ ルミル基、 Ci— 6アルキル一カルボニル基、 c2— 6アルケニルーカルボニル基、 c2— 6アルキニルーカルボニル基、 c3_6シクロアルキル—カルボニル基、 c6 (Wherein, W 2 is an oxygen atom or a mono- or optionally sulfur atom which may be Jiokishido reduction, R 16 is (i) hydrogen atom, (IOC ^ e alkyl, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group carbide, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, selected from C 8 20 § reel alkenyl groups and C s _ 2. § reel alkynyl group Hydrogen group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group may be substituted with 1 to 4 substituents selected from the above-mentioned substituent group (A)) When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the substituent group (A). Substituents, with halogen 1-5 amino optionally substituted by alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl, C 6 14 Ariru groups and C 7 may be 1 to 5 substituted with a substituent selected from _ 19 Ararukiru group, two adjacent substituents may form together a connexion Mechirenjiokishi group.), 1 with (iii) halogen three optionally substituted C doctor 6 alkyl group, C 3 6 consequent opening alkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, C 6 _ 14 Ariru group , C 7 1!} Ararukiru group, a C had alkoxy group which is 1-3 optionally substituted with halogen, C 2 6 Arukeniruokishi group, C 2 6 Al Kiniruokishi group, C 14 Ariruokishi group, c 7 - 19 Ararukiruokishi group, e mill group, CI- 6 alkyl one carbonyl group, c 2 - 6 alkenyl chromatography carbonyl group, c 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl group, c 3 _ 6 cycloalkyl Alkyl-carbonyl group, c 6
—14ァリ一ル—カルボニル基、 6アルコキシ—カルボニル基、 C2— 6アルケ ニルォキシーカルボニル基、 C2— 6アルキニルォキシ—カルボニル基、 C3— 6 シクロアルキルォキシ—カルボニル基、 C6_147リールォキシ一力ルポニル 基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C7_19ァラルキルォキシ—カルボ二 ル基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cい 6アルキルスルフィニル 基、 C2— eアルケニルスルフィニル基、 C2_6アルキニルスルフィニル基、 C6 ― 14ァリールスルフィニル基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい ― 6アルキルスルホニル基、 C2— 6アルケニルスルホニル基、 C2_6アルキニルス ルホニル基、 c6— 14ァリールスルホニル基、 ニトロ基、 アミノ基、 モノもし くはジ Ci_6アルキルアミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基、 スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 ホルムアミド基、 Cぃ6アルキル一力ルポニル アミノ基、 C 6アルキルスルホニルォキシ基、 ハロゲンで 1~ 3個置換され ていてもよい アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2— 6アルキニ ルチオ基および C 6_ i 4ァリ一ルチオ基からなる群から選ばれる 1〜 3個の置 換基で置換されていてもよく、 または隣接する 2つの置換基が一緒になつてメ チレンジォキシ基を形成してもよい窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選 ばれるヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環基または該 3〜 8員複素 環基とベンゼン環もしくは窒素原子 （ォキシド化されていてもよい） 、 酸素原 子および硫黄原子 （モノまたはジォキシド化されていてもよい） から選ばれる ヘテロ原子を 1ないし 4個含む 3〜 8員複素環との縮合環基、 または（iv)ホル ミル基， 6アルキル一カルボニル基， C2_6アルケニル—カルボ二ル基， C2_6アルキニル—カルボ二ル基， C3_6シクロアルキル一カルボニル基， C6 —14ァリ一ルーカルボニル基， アルコキシ—カルボニル基， C2— 6アルケ ニルォキシ一力ルポニル基， C2— 6アルキニルォキシ—カルポニル基， C3_6 シクロアルキルォキシ一カルボニル基， C 6—】 4ァリ一ルォキシ一力ルポニル 基， c7— 19ァラルキル一カルボニル基， c7— 19ァラルキルォキシ一カルボ二 ル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員 複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボニル基， アルケニルカルポニル基， アルキニルカルボニル基， アルコキシカルボニル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， カルボキシ， （：卜6アル キルチオ基， ハロゲン原子， C^— 6アルコキシ基， ニトロ基， ^— 6アルコキ シ—カルボニル基， ァミノ， モノ又はジ Cぃ6アルキルアミノ基、 Ci_6アル コキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3個置換 されていてもよく、 - 14 § Li Ichiru - carbonyl group, 6 alkoxy - carbonyl group, C 2 - 6 alkenyl O Kishi carbonyl group, C 2 - 6 Arukiniruokishi - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group, C 6 _ 14 7 Riruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi - carbonylation group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C doctor 6 alkylsulfinyl group, C 2 - e alkenylsulfinyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfinyl group, C 6 - 14 § reel sulfinyl group, may be 1-3 substituted with halogen - 6 alkylsulfonyl group, C 2 - 6 alkenyl-sulfonyl group , C 2 _ 6 Arukinirusu Ruhoniru group, c 6 - 14 § reel sulfonyl group, a nitro group, an amino group, a mono if Kuwaji CI_ 6 alkylamino group, hydroxy Group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom, formamide groups, C I 6 alkyl Ichiriki Ruponiru amino groups, C 6 alkylsulfonyl O alkoxy group, substituted by 1 to 3 halogens which may be an alkylthio group, C 2 _ 6 alkenylthio group, C 2 - 6 Arukini thio group and C 6 _ i 4 may be substituted by one to three pieces of location substituent selected from the group consisting § Li one thio group, or adjacent Are selected from a nitrogen atom (which may be oxidized), an oxygen atom and a sulfur atom (which may be mono- or di-oxidized) which may form a methylenedioxy group by combining two substituents A 3- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 heteroatoms, or a benzene ring or a nitrogen atom (which may be oxidized) with the 3- to 8-membered heterocyclic group, an oxygen atom, Fine sulfur atom (mono- or Jiokishido reduction is also may optionally) 1 hetero atom selected from to four including 3-8 membered heterocyclic ring and fused ring group or (iv) formyl group, 6 alkyl one group , C 2 _ 6 alkenyl - carbonitrile alkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl - carbonitrile alkenyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl one carbonyl groups, C 6 - 14 § Li one Roux carbonyl group, an alkoxy - carbonyl groups, C 2 - 6 alkenyl Niruokishi Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 Arukiniruokishi - Karuponiru group, C 3 _ 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, C 6 -] 4 § Li one Ruokishi Ichiriki Ruponiru Group, c 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, c 7 - 19 Ararukiruokishi one carbonylation group, 5-6-membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru Ashiru group selected from groups (the Ashiru group is an alkyl group, alkenyl Cal Poni group, alkynyl group, an alkoxycarbonyl group, if alkenyl O alkoxycarbonyl group or alkynyl O alkoxycarbonyl group, hydroxy, Shiano, sulfamoyl, mercapto, carboxy, (: Bok 6 Al Kiruchio group, a halogen atom, C ^ - 6 alkoxy group, a nitro group, ^ - 6 an alkoxy - carbonyl group, selected amino, mono- or di-C I 6 alkylamino group, a CI_ 6 Al Kokishiimino group and a hydroxy I amino group 1 to 3 substituents may be substituted,
該ァシル基がシクロアルキルカルボ二ル基， ァリ一ルカルボニル基， シクロア ルキルォキシカルボニル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボニル基、 5〜 6員複素環カルボ二ル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2_6アルケ ニル基， C 3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜 3個 置換されていてもよい C^_6アルコキシ基， ホルミル基， 6アルキル一カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2_6アルキニル—カルボニル基、 C3_6シクロアルキル一カルボニル基、 C6_14ァリール—カルボニル基、 Ci_6 アルコキシ一力ルポニル基、 C2— 6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2_6ァ ルキニルォキシ一力ルポニル基、 C 3— 6シクロアルキルォキシ一力ルポニル基、 c6-14ァリールォキシ—カルポニル基、 c7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C 7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および (^_6アルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよい。 ） を示す。 ） で 表される基を示し、 The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, or a 5- to 6-membered complex; ring carboxymethyl group, condensed heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic ring Asechiru case of groups, halogen 1-3 amino substitution which may be alkyl, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl groups, C 3 - 6 cycloalkenyl groups, C 2 - 6 alkynyl group, halogen 1-3 amino optionally substituted by C ^ _ 6 alkoxy group, a formyl group, alkyl one local Boniru groups, C 2 _ 6 alkenylcarbonyl group, C 2 _ 6 alkynyl-carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl monocarbonyl group, C 6 _ 14 arylyl carbonyl group, Ci_ 6 alkoxy monocarbonyl group, C 2 - 6 Arukeniruokishi - carbonyl group, C 2 _ 6 § Rukiniruokishi Ichiriki Ruponiru group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl Ichiriki Ruponiru group, c 6 - 14 Ariruokishi - Karuponiru group, c 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group , C 7 _ 19 Ararukiruokishi one carbonyl group, a nitro group, an amino group, hydroxy group, Shiano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a 1-5 amino substituted with a substituent selected from halogen atoms and (^ _ 6 alkyl thio group ) Is shown. ) Represents a group represented by
R 12は水素原子、 ハロゲン原子または アルキル基， C3— 6シクロアルキル 基、 C2_6アルケニル基， （ 3_6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6 ― 14ァリール基， C7_19ァラルキル基， C8— 20ァリールアルケニル基および Cs —2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記置換基群 （A) から選ばれる 1〜 4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化水素基がシクロ アルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケ ニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい アルキル 基、 C3 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 じ3_6シクロアルケニル基， C 2ー6アルキニル基， C 6 ： 4ァリール基および C 7— 39ァラルキル基から選ばれ る置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換基が一緒になつ てメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示し、 R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl groups, C 3 - 6 cycloalkyl groups, C 2 _ 6 alkenyl group, (3 _ 6 cycloalkenyl groups, C 2 _ 6 alkynyl groups, C 6 - 14 Ariru groups, C 7 _ 19 Ararukiru group, C 8 - 20 § reel alkenyl groups and C s — 2 . A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is a 1 to 4 substituent group selected from the above-mentioned substituent group (A) When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group (A) substituents, halogens 1-5 amino optionally substituted alkyl group selected from, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkenyl group, C 2 -6 alkynyl group, C 6: 4 Ariru groups and C 7 - 3 9 Ararukiru may be 1-5 amino substituted by selected Ru substituents from group, two adjacent substituents Te summer together Mechirenjiokishi group May form.) Shows,
ここで、 R8が結合する炭素原子はアミドの窒素原子と結合し、 R9または = CR R12が結合する炭素原子は Zが結合する炭素原子と結合する。 ) で表 される基を示し、 Here, the carbon atom to which R 8 is bonded is bonded to the nitrogen atom of the amide, and the carbon atom to which R 9 or = CR R 12 is bonded to the carbon atom to which Z is bonded. ) Represents a group represented by
Zは（1)ハロゲン原子、 （2)シァノ基、 （3) アルキル基， C3 6シクロア ルキル基、 C2 6アルケニル基， C 3 6シクロアルケニル基， C 2 6アルキニル 基， C6 14ァリール基， C7 19ァラルキル基， C8 20ァリールアルケニル基 および C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基 がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上 記置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該 炭化水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキ ル基， ァリールアルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素 基は上記置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されて いてもよい 6アルキル基、 C3_6シクロアルキル基、 C2 6アルケニル基、 C3 6シクロアルケニル基， C2_6アルキニル基， C6_147リール基および C 7_19ァラルキル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣 接する 2つの置換基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） 、 (4)ホルミル基， アルキル カルボニル基， C2_6アルケニルーカルボ二 ル基， C2_6アルキニルーカルボニル基， C3_6シクロアルキル カルボニル 基， C6 14ァリール一力ルポニル基， じ アルコキシ一力ルポニル基， C2— 6アルケニルォキシ一カルボニル基， C2_6アルキニルォキシ一カルボニル基， C3— 6シクロアルキルォキシ一カルボニル基， 〇6-14ァリールォキシ—カルボ ニル基， C7— 19ァラルキル—カルボニル基， C7_19ァラルキルォキシ一カル ボニル基， 5〜 6員複素環カルボニル基， 縮合複素環カルボニル基および 5〜 6員複素環ァセチル基から選ばれるァシル基 （該ァシル基がアルキルカルボ二 ル基， アルケニルカルボニル基， アルキニルカルポニル基， アルコキシ力ルポ ニル基， アルケニルォキシカルボニル基またはアルキニルォキシカルボニル基 の場合、 ヒドロキシ， シァノ， スルファモイル， メルカプト， 力ルポキシ， C i— 6アルキルチオ基， ハロゲン原子， 6アルコキシ基， ニトロ基， 6ァ ルコキシ—カルポニル基， ァミノ， モノ又はジ アルキルアミノ基、 6アルコキシィミノ基およびヒドロキシィミノ基から選ばれる置換基で 1〜 3 個置換されていてもよく、 Z is (1) halogen atom, (2) Shiano group, (3) alkyl, C 3 6 Shikuroa alkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 6 alkynyl group, C 6 14 Ariru group, C 7 19 Ararukiru group, C 8 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 2. A hydrocarbon group selected from aryl alkynyl groups (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is selected from the above-mentioned substituent group (A); When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above substituent group substituents selected from (A), halogen 1-5 amino substituted 6 may be alkyl groups, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 6 alkenyl group, C 3 6 cycloalkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group may be 1 to have five substituted with a substituent selected from C 6 _ 14 7 aryl group and C 7 _ 19 Ararukiru group, adjacent contact two substituents together form a connexion Mechirenjiokishi group And may be.), (4) a formyl group, an alkylcarbonyl group, C 2 _ 6 alkenyl over carbonylation Le group, C 2 _ 6 alkynyl chromatography carbonyl group, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 6 14 Ariru one Alkyl monoalkyl group, C 2 — 6 Arukeniruokishi one carbonyl group, C 2 _ 6 Arukiniruokishi one carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl one carbonyl group, 〇 6 - 14 Ariruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 7 - 19 Ararukiru - carbonyl group, C 7 _ 19 Ararukiruokishi one local Boniru groups, 5-6 membered heterocyclic carbonyl group, condensed heterocyclic carbonyl and 5-6 membered heterocyclic Asechiru Ashiru group (the Ashiru group alkylcarbonyl two Le group selected from the group, alkenyl In the case of a carbonyl group, an alkynylcarbonyl group, an alkoxylcarbonyl group, an alkenyloxycarbonyl group or an alkynyloxycarbonyl group, hydroxy, cyano, sulfamoyl, mercapto, cyclopropyl, Ci- 6 alkylthio group, halogen atom, 6 alkoxy group, a nitro group, 6 § alkoxy - Karuponiru group, Amino, Mono- or dialkylamino group, may be substituted with 1 to 3 substituents selected from 6 alkoxyimino groups and hydroxyimino groups,
該ァシル基がシクロアルキルカルボニル基， ァリールカルポニル基， シクロア ルキルォキシカルボ二ル基， ァリールォキシカルボニル基、 ァラルキルカルボ二 ル基、 ァラルキルォキシカルボ二ル基、 5〜 6員複素環カルボ二ル基、 縮合複素 環カルボニル基または 5〜 6員複素環ァセチル基の場合、 ハロゲンで 1〜 3個置 換されていてもよい アルキル基、 C3_6シクロアルキル基， C2_6アルケ ニル基， C3— 6シクロアルケニル基， C2— 6アルキニル基， ハロゲンで 1〜3個 置換されていてもよい アルコキシ基， ホルミル基， 6アルキル一カル ボニル基， C2_6アルケニルーカルボニル基、 C2— 6アルキニルーカルボニル基、 じ3_6シクロアルキル一力ルポニル基、 C6_147リール—カルポニル基、 6 アルコキシ一力ルポニル基、 C2— 6アルケニルォキシ—カルボニル基、 C2一 6ァ ルキニルォキシ—カルボニル基、 C3— 6シクロアルキルォキシ—カルボニル基、 C6— ァリールォキシ—カルボ二ル基、 C7— 19ァラルキル一カルボニル基、 C 7_19ァラルキルォキシ一カルボニル基， ニトロ基， アミノ基、 ヒドロキシ基、 シァノ基， スルファモイル基、 メルカプト基、 ハロゲン原子および ^— eアルキ ルチオ基から選ばれる置換基で 1〜5個置換されていてもよい。 ） または (5)式 一 CONR5aR6a The acyl group is a cycloalkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, an aralkyloxycarbonyl group, or a 5- to 6-membered complex; ring carboxymethyl group, condensed heterocyclic carbonyl group or a 5-6 membered heterocyclic ring Asechiru case of groups, halogen 1-3 amino substitution which may be alkyl, C 3 _ 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl group, C 3 - 6 cycloalkenyl group, C 2 - 6 alkynyl group, a halogen with 1-3 optionally substituted alkoxy group, a formyl group, alkyl one local Boniru group, C 2 _ 6 alkenyl alkylsulfonyl over a carbonyl group, C 2 - 6 alkynyl chromatography carbonyl group, Ji 3 _ 6 cycloalkyl Ichiriki Ruponiru group, C 6 _ 14 7 Lille - Karuponiru group, 6 alkoxy Ichiriki Ruponiru groups, C 2 - 6 A Rukeniruokishi - carbonyl group, C 2 one 6 § Rukiniruokishi - carbonyl group, C 3 - 6 cycloalkyl O carboxymethyl - carbonyl group, C 6 - Ariruokishi - carboxymethyl sulfonyl group, C 7 - 19 Ararukiru one carbonyl group, C 7 _ 19 It may be substituted with 1 to 5 substituents selected from an aralkyloxycarbonyl group, a nitro group, an amino group, a hydroxy group, a cyano group, a sulfamoyl group, a mercapto group, a halogen atom and a ^ -ealkylthio group. ) Or Equation (5) CONR 5a R 6a
(式中、 R5a及び R6aはそれぞれ水素原子または (： 6アルキル基， C3— fiシク 口アルキル基、 c2— 6アルケニル基， c3— 6シクロアルケニル基， c2_6アルキ ニル基， C6— 14ァリール基， C7— 197ラルキル基， Cs 20ァリールアルケニル 基および C8_2。ァリールアルキニル基から選ばれる炭化水素基 （該炭化水素基 がアルキル基， アルケニル基またはアルキニル基の場合、 該炭化水素基は、 上記 置換基群 （A) から選ばれる 1〜4個の置換基で置換されていてもよい。 該炭化 水素基がシクロアルキル基， シクロアルケニル基， ァリール基， ァラルキル基， ァリールァルケニル基またはァリールアルキニル基の場合、 該炭化水素基は上記 置換基群 （A) から選ばれる置換基、 ハロゲンで 1〜 5個置換されていてもよい じ 6アルキル基、 C3 6シクロアルキル基、 C2_6アルケニル基、 C3 6シクロ アルケニル基， C2 6アルキニル基， C6_14ァリール基および C7 19ァラルキ ル基から選ばれる置換基で 1〜 5個置換されていてもよく、 隣接する 2つの置換 基が一緒になつてメチレンジォキシ基を形成してもよい。 ） を示す。 ） で表され る基を示す請求項 1記載の化合物またはその塩。 (Wherein, R 5a and R 6a are each a hydrogen atom or (: 6 alkyl group, C 3 — fi Mouth alkyl group, c 2 - 6 alkenyl group, c 3 - 6 cycloalkenyl group, c 2 _ 6 alkynyl group, C 6 - 14 Ariru group, C 7 - 19 7 aralkyl group, C s 20 § reel alkenyl groups and C 8 _ 2. A hydrocarbon group selected from an arylalkynyl group (when the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group, the hydrocarbon group is a group of 1 to 4 substituents selected from the above substituent group (A)) When the hydrocarbon group is a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an arylalkenyl group or an arylalkynyl group, the hydrocarbon group is the above-mentioned substituent group. substituents selected from (A), halogen 1-5 amino optionally substituted by Ji 6 alkyl group, C 3 6 cycloalkyl group, C 2 _ 6 alkenyl, C 3 6 cycloalkyl alkenyl, C 2 6 alkynyl group may be 1-5 amino substituted with a substituent selected from C 6 _ 14 Ariru groups and C 7 19 Araruki group, form two adjacent substituents together a connexion Mechirenjiokishi group And may be.) Shows the. 2. The compound according to claim 1, which represents a group represented by: or a salt thereof.
3. R1が式 3. R 1 is the formula
Figure imgf000344_0001
Figure imgf000344_0001
Figure imgf000344_0002
Figure imgf000344_0002
[式中、 X1は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい Cj 6アルキル基、 C2 6アルケニル基、 C2_6アルキニル基、 ノ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルコキシ基、 C 2 6アルケニル ォキシ基、 C2 6アルキニルォキシ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い (： 6アルキルチオ基、 C2_6アルケニルチオ基、 C2_6アルキニルチオ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C^ 6アルキルスルフィニル基、 C2— 6ァルケニルスルフィニル基、 C2 6アルキニルスルフィニル基、 ハロゲンで 1 〜 3個置換されていてもよい — 6アルキルスルホニル基、 C 2 6アルケニルス ルホニル基、 C2_6アルキニルスルホニル基、 フエニル基、 フエノキシ基、 フエ 二ルチオ基、 フエニルスルフィニル基、 フエニルスルホニル基、 アミノ基、 _6アルキルアミノ基、 ジ （c^ 6アルキル） アミノ基、 シァノ基、 ニトロ基、 ヒ ドロキシ基、 ベンジル基、 ベンジルォキシ基、 ^— 6アルキル一カルボニル基、 または〇ト6アルコキシ一力ルポ二ル基を示す力 隣接する 2つの X1がー緒に なってメチレンジォキシ基を形成してもよく、 mは 0〜3の整数を示し、 D1は 酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRdl (式中、 Rdlは水素原子、 または ァ ルキル基を示す。 ） で表される基を示す。 ]で表される基、 または式 3 2 D2 [In the formula, X 1 is the same or different and is 1 to 3 halogen atoms, Cj 6 alkyl group, C 26 alkenyl group, C 2 _ 6 alkynyl group, pieces optionally substituted C alkoxy group, C 2 6 alkenyl Okishi group, C 2 6 Arukiniruokishi group, but it may also optionally be 1-3 amino substituted by halogen (6 alkylthio group, C 2 _ 6 alkenyl thio, C 2 _ 6 alkynylthio, optionally 1-3 amino substituted by halogen C ^ 6 alkylsulfinyl group, C 2 - 6 § Luque Nils sulfinyl group, C 2 6 alkynylsulfinyl group, a halogen 1 Up to 3 optionally substituted — 6 alkylsulfonyl groups, C 26 alkenyls Ruphonyl group, C 2 _ 6 alkynylsulfonyl group, phenyl group, phenoxy group, phenylthio group, phenylsulfinyl group, phenylsulfonyl group, amino group, _ 6 alkylamino group, di (c ^ 6 alkyl) amino group , Shiano group, a nitro group, arsenate Dorokishi group, a benzyl group, Benjiruokishi group, ^ - becomes 6 alkyl one carbonyl group or 〇 bets 6 two X 1 gar cord to force adjacent to an alkoxy Ichiriki Lupo two group, M may represent an integer of 0 to 3, and D 1 may represent an oxygen atom, a sulfur atom, or the formula NR dl (where R dl represents a hydrogen atom or an alkyl group). ) Represents a group represented by. Or a group represented by the formula 3 2 D 2
— CO —V 一 CONH— $ -^— X3 n 一 CONH^^— X3 または
Figure imgf000345_0001
[式中、 X3は同一または異なってハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい — 6アルキル基、 C2— 6アルケニル基、 C2_6アルキニル基、 ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 6アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜 3 個置換されていてもよい アルキルチオ基、 アルキルスルフィニル基、 6アルキルスルホニル基、 6アルキル一カルボニル基、 6アルコキ シーカルボニル基、 フエノキシ基、 ホルムアミド基、 （： 6アルキル—カルボ二 ルァミノ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 シァノ基、 またはニトロ基を、 nは 0〜3の整数を、 D2は酸素原子、 硫黄原子、 または式 NRd2 (式中、 Rd2 は水素原子、 またはじ卜 6アルキル基を示す。 ) で表される基を示す。 ]で表さ れる基である請求項 1記載の化合物またはその塩。 — CO —V one CONH— $-^ — X 3 n one CONH ^^ — X 3 or
Figure imgf000345_0001
[Wherein, X 3 may be the same or different and may be substituted with 1 to 3 halogen atoms, 1 to 3 halogen atoms, 1 to 3 alkyl groups, C 2 to 6 alkenyl groups, C 2 to 6 alkynyl groups, and 1 to 3 halogen atoms. three optionally substituted C 6 alkoxy group, halogen 1-3 amino optionally substituted alkylthio group, an alkylsulfinyl group, 6 alkylsulfonyl group, 6 alkyl one carbonyl group, 6 alkoxy Sea carbonyl group, phenoxy Group, formamide group, (: 6 alkyl-carboxyamino group, alkylsulfonyloxy group, cyano group, or nitro group, n is an integer of 0 to 3, D 2 is an oxygen atom, a sulfur atom, or a formula NR and d 2 represents a group represented by the following formula: wherein R d2 represents a hydrogen atom or a 6- alkyl group.] The compound or a salt thereof according to claim 1, which is a group represented by:
4. R2及び R 3がそれぞれハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C^— 6アル キル基である請求項 1記載の化合物またはその塩。 4. optionally R 2 and R 3 are 1-3 amino substituted by halogen each C ^ - 6, or a salt thereof according to claim 1, wherein the Al kill group.
5. R 4が（1)それぞれハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよ い C i— eアルキル基およびハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アル コキシ基から選ばれる 1〜 3個の置換基で置換されていてもよい（i)フエニル基、 (Π)ナフチル基または（iii)チェニル基、 （2)ハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい (：ぃ 6アルコキシ基、 （3)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C2_6 アルケニルォキシ基、 （4)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C2— 6アル キニルォキシ基、 または（5)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよいフエノキ シ基である請求項 1記載の化合物またはその塩。 5. R 4 is (1) a halogen atom, a C 1-3 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms and a C alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. (I) a phenyl group, (Π) a naphthyl group or (iii) a phenyl group, which may be substituted with 1 to 3 substituents selected from a coxy group; which may (: I 6 alkoxy group, (3) halogen 1-3 amino optionally substituted by C 2 _ 6 Arukeniruokishi group, (4) optionally C 2 be 1-3 amino substituted by halogen — The compound according to claim 1, which is a 6- alkynyloxy group or (5) a phenoxy group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or a salt thereof.
6. — A -が式 6. — A-is expression
R9 R8 R8 R 9 R 8 R 8
I I I  I I I
一 C= C一 たは 一 C一 CH—  One C = C one or one C one CH—
II (式中の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される基である請求項 1記 載の化合物またはその塩。  2. The compound according to claim 1, which is a group represented by II (the symbols in the formula are the same as defined in claim 1.) or a salt thereof.
7. Zがハロゲン原子、 シァノ基、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C 卜 6アルキル基、 式 7. Z is a halogen atom, a cyano group, a C 6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms,
一 C〇2R17 One C〇 2 R 17
[式中、 R 17は（1)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい アルキル基ま たは（2) (i)ハロゲン原子、 （ii)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい 6 アルキル基または（iii)ハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C アルコ キシ基で 1〜3個置換されていてもよい C7— 19ァラルキル基を示す。 ]で表され る基、 式 [Wherein, R 17 is (1) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or (2) (i) a halogen atom, and (ii) an alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms. shows the 19 Ararukiru group - good 6 alkyl group or (iii) halogen 1-3 amino optionally substituted C alkoxy which may be one to three substituents in group C 7. A group represented by the formula
一 C〇R17X One C〇R 17X
[式中、 R17Xは水素原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい C n アルキル基を示す。 ]で表される基、 または式 [Wherein, R 17X represents a hydrogen atom or a C n alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. Or a group represented by the formula
- CONR5bR6b -CONR 5b R 6b
[式中、 R5b及び R6bはそれぞれ水素原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されて いてもよい アルキル基を示す。 ]で表される基である請求項 1記載の化合 物またはその塩。 [Wherein, R 5b and R 6b each represent a hydrogen atom or an alkyl group which may be substituted with 1 to 3 halogen atoms. The compound according to claim 1, which is a group represented by the formula: Thing or its salt.
8. R 8が水素原子または C アルキル基である請求項 1記載の化合物または その塩。 8. The compound or a salt thereof according to claim 1, wherein R 8 is a hydrogen atom or a C alkyl group.
9. R9が（1)水素原子、 （2)(i)ハロゲン、 （ii)ヒドロキシ基、 （iiDCi— 6アル コキシ基、 (iv)^— 6アルキルチオ基、 ^)。^ 6アルキルスルフィニル基、 (vi) アルキルスルホニル基、 （vii) 6アルキル一カルボニルォキシ基または (viii)式 =N— OR14 [式中、 R14は請求項 2記載と同意義を示す。 ]で表され る基で 1〜3個置換されていてもよい アルキル基、 （3)C3_6シクロアルキ ル基、 （4)C2_6アルケニル基、 （5)0^ 6アルコキシで 1〜 3個置換されていて もよい — 6アルコキシ基、 （6)シァノ基、 （7)ホルミル基または (8)ヒドロキシ 基である請求項 1記載の化合物またはその塩。 10. R1Qが水素原子または — 6アルキル基である請求項 1記載の化合物また はその塩。 9. R 9 is (1) hydrogen atom, (2) (i) halogen, (ii) hydroxy group, (IiDCi- 6 alkoxy group, (iv) ^ - 6 alkylthio group, ^). ^ 6 alkylsulfinyl group, a (vi) alkylsulfonyl group, (vii) in 6 alkyl one carbonyl O alkoxy group, or (viii) formula = N-OR 14 [wherein, R 14 is according to claim 2, wherein the same meaning as defined above. 1-3 optionally substituted alkyl group represented Ru group], (3) C 3 _ 6 cycloalkyl Le group, (4) C 2 _ 6 alkenyl group, 1 (5) 0 ^ 6 alkoxy The compound or a salt thereof according to claim 1, which is optionally substituted with up to three substituents—a 6-alkoxy group, (6) a cyano group, (7) a formyl group or (8) a hydroxy group. 10. The compound according to claim 1, wherein R 1Q is a hydrogen atom or a —6 alkyl group, or a salt thereof.
1 1. R 11が水素原子、 ハロゲン原子、 ハロゲンで 1〜 3個置換されていても よい アルキル基、 6アルコキシ基、 — 6アルキルチオ基、 アル キルスルフィニル基または (：卜 6アルキルスルホニル基であり、 R 12が水素原子、 ハロゲン原子またはハロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい Cぃ6アルキル基 である請求項 1記載の化合物またはその塩。 1 1. R 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, halogen 1-3 amino optionally substituted alkyl group, 6 alkoxy group, - 6 alkylthio group, Al Kirusurufiniru group or a (: Yes at Bok 6 alkylsulfonyl group The compound according to claim 1, wherein R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom, or a C ぃ6 alkyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, or a salt thereof.
12. R1は（1)ハロゲン、 — 6アルキル基、 じい 6アルコキシ基、 6アル キルチオ基、 — 6アルキルスルフィエル基もしくは C^— 6アルキルスルホニル 基で 1〜 3個置換されていてもよいフエニル基、 （2)ナフチル基、 （3)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよいピリジル基、 （4)キノリル基、 （5)イソキノリル基、 (6) C 4アルキルで 1〜 3個置換されていてもよいキナゾリニル基、 （7)ハロゲ ンで 1〜 3個置換されていてもよいイミダゾ 〔1， 2— a〕 ピリジル基、 （8)ハ ロゲンで 1〜 3個置換されていてもよい 1 , 4一べンゾジォキシニル基、 （9)ハ ロゲンで 1〜3個置換されていてもよい 2, 3—ジヒドロー 1， 4—ベンゾジォ キシニル基、 （10)ベンゾフラニル基または（11) (i)ハロゲン、 ハロゲンで 1〜3 個置換されていてもよい — 6アルキル基、 C2— eアルケニル基、 C2— 6アルキ ニル基、 アルコキシ基、 ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい (^_6 アルキルチオ基、 アルキルスルホニルォキシ基、 ホルムアミド基、 6 アルキル—カルボニルァミノ基およびシァノ基から選ばれる 1〜 3個の置換基で 置換されていてもよいフエニル基または（i i) C 6アルキルで 1〜 2個置換され ていてもよいチアゾリル基で置換された力ルバモイル基を、 R 2及び R 3はそれ ぞれ 6アルキル基を、 R4は（1)ハロゲンもしくは 6アルキル基で 1〜3 個置換されていてもよいフエニル基または（2) アルコキシ基を、 一 A—は 式 12. R 1 is (1) halogen, - 6 alkyl group, flicking 6 alkoxy groups, 6 Al Kiruchio group, - 6 alkyl sulfide El group or C ^ - 6 alkyl sulfonyl group 1 may be three substituents phenyl group, (2) naphthyl, (3) 1-3 optionally substituted by a pyridyl group halogen, (4) quinolyl group, (5) isoquinolyl group, 3 1 with (6) C 4 alkyl Optionally substituted quinazolinyl group, (7) imidazo [1,2-a] pyridyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, (8) c A 1,4-monobenzodioxinyl group optionally substituted with 1 to 3 halogens, (9) a 2,3-dihydro-1,4-benzodioxinyl group optionally substituted with 1 to 3 halogen atoms, ( 10) Benzofuranyl group or (11) (i) 1 to 3 halogens, which may be substituted with halogen — 6 alkyl group, C 2 — e alkenyl group, C 2 — 6 alkynyl group, alkoxy group, halogen 1-3 may be substituted (^ _ 6 alkylthio group, an alkylsulfonyl O alkoxy group, formamide group, alkyl - substituted with 1-3 substituents selected from carbonyl § amino group and Shiano group the good phenyl group or (ii) C 6 alkyl 1-2 amino substituted substituted also a good thiazolyl group optionally force Rubamoiru group optionally, R 2 and R 3 respectively are 6 alkyl group, R 4 is (1) halogen or alkyl In 1-3 optionally substituted phenyl group or (2) an alkoxy group, one A- formula
— —
Figure imgf000348_0001
— —
Figure imgf000348_0001
(式中、 R8は水素原子または アルキル基を、 R9は（1)水素原子、 （2)ハロ ゲン、 ヒドロキシ基、 C — 6アルコキシ基、 じ アルキルチオ基、 C — 6アル キルスルフィニル基、 Ci— 6アルキルスルホニル基、 6アルキル—カルボ二 ルォキシ基、 ヒドロキシィミノ基、 Ci— 6アルコキシィミノ基もしくは 6ァ ルキル—カルボニルォキシィミノ基で 1〜 3個置換されていてもよい C卜6アル キル基、 （3)C3_6シクロアルキル基、 （4) C 2— 6アルケニル基、 （5) ^6アルコ キシ基で 1〜 3個置換されていてもよい Ci— eアルコキシ基、 （6)ホルミル基、 （ 7)シァノ基または (8)ヒドロキシ基を、 R1Dは水素原子または (：卜6アルキル基 を、 R 11は水素原子、 （^ アルキル基、 6アルキルチオ基、 — 6アルキ ルスルフィニル基または d— eアルキルスルホニル基を、 R 12は水素原子を示す。 ) で表される基を、 Zは（1)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい 6ァ ルコキシーカルボニル基、 （2)ハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい C7— 19 ァラルキルォキシ一カルボニル基、 ）。, アルキル一カルボニル基または (4) モノもしくはジ （ ：卜6アルキル） 力ルバモイル基を示す請求項 1記載の化合物 またはその塩。 (Wherein, R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group, R 9 is (1) a hydrogen atom, (2) a halogen, a hydroxy group, a C- 6 alkoxy group, a dialkylthio group, a C- 6 alkylsulfinyl group, 1-3 optionally substituted C- 6 alkylsulfonyl, 6- alkyl-carboxy, hydroxyimino, Ci- 6- alkoxyimino or 6- alkyl-carbonyloxyimino groups Bok 6 Al kill group, (3) C 3 _ 6 cycloalkyl group, (4) C 2 - 6 alkenyl group, (5) ^ 6 alkoxy may be 1 are three substituted with a group CI- e alkoxy group, (6) formyl group, (7) a Shiano group or (8) a hydroxy group, R 1D is hydrogen or (: Bok 6 alkyl group, R 11 is a hydrogen atom, (^ alkyl group, 6 alkylthio group, — 6 alkylsulfinyl or dealkylsulfonyl , R 12 is a group represented by.) Of a hydrogen atom, Z is (1) 1-3-substituted 6 may § Turkey Kishi group halogen, 1-3 (2) halogen optionally substituted C 7 -. 19 Ararukiruokishi one carbonyl group), an alkyl one carbonyl group or (4) 2. The compound according to claim 1, which represents a mono- or di-(: tri- 6- alkyl) caproluvyl group, or a salt thereof.
13. メチル 1— (1— (3， 5—ジクロ口フエニル） — 1ーメチルェチル） - 1 , 3—ジヒドロー 4—メチルー 2—ォキソ— 3—フエニル— 2H—ピロ一ル —3—カルボキシレートまたはその塩。 13. Methyl 1- (1- (3,5-dichrophenyl) — 1-methylethyl)-1,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-3-phenyl-2H-pyrrol-3-carboxylate or its salt.
14. メチル 1一 （1— (3， 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェチル） _ 4一メチレン一 2—ォキソ一 3—フエニルピロリジン一 3—力ルポキシレ一ト またはその塩。 14. Methyl 11 (1- (3,5-dichlorophenyl) — 1-methylethyl) _ 4-methylene-12-oxo-1-3-phenylpyrrolidine-13-caproloxylate or a salt thereof.
1 5. メチル 1一 （1— (N— （2, 5—ジクロ口フエニル） 力ルバモイル） 一 1—メチルェチル） 一 1, 3—ジヒドロー 4ーメチルー 2—ォキソ—3—フエ ニル— 2 H—ピロ一ルー 3—カルボキシレートまたはその塩。 1 5. Methyl 1- (1— (N— (2,5-dichrophenyl) dirubamoyl) 1-1-methylethyl) 1,1,3-dihydro-4-methyl-2-oxo-3--3-phenyl—2H-pyro 1-Ru 3-carboxylate or its salt.
16. メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェチル） 一 1， 3—ジヒドロー 3— (2—フルオロフェニル） 一 4一メチル—2—ォキソ - 2 H—ピロ一ルー 3—力ルポキシレートまたはその塩。 17. メチル 1一 （1— (3, 5—ジクロ口フエニル） — 1—メチルェチル） —3— (2—フルオロフェニル） 一4—メチレン一 2—ォキソピロリジン一 3— カルポキシレートまたはその塩。 16. Methyl 1-1 (1- (3,5-dichlorophenyl) — 1-methylethyl) 1,1,3-dihydro-3- (2-fluorophenyl) 1-4-methyl-2-oxo-2H-pyrroyl Lou 3—Ripoxylate or salt thereof. 17. Methyl-1- (1- (3,5-dichrophenyl) -1-methylethyl) -3- (2-fluorophenyl) -14-methylene-12-oxopyrrolidine-13-carboxylate or a salt thereof.
18. メチル 1一 （1— (N— （3, 5—ジクロ口フエニル） 力ルバモイル） 一 1—メチルェチル） 一4ーメチレン一 2—ォキソ—3—フエニルピロリジン—18. Methyl 1- (1— (N— (3,5-dichrophenyl) dirubamoyl) 1-1-methylethyl) 1-4-methylene-1 2-oxo-3--3-phenylpyrrolidine
3—カルボキシレートまたはその塩。 3-carboxylate or salt thereof.
19. (1) 式 R2 R3 19.Equation (1) R 2 R3
(II-a-1) (II-a-1)
(式中、 R9pは水素原子、 置換されていてもよい炭化水素基または置換されて いてもよい複素環基を、 Lは脱離基を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を 示す。 ) で表される化合物またはその塩を脱離反応に付し、 式 (Wherein, R 9p is a hydrogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group or an optionally substituted heterocyclic group, L is a leaving group, and other symbols are as defined in claim 1. ) Or a salt thereof is subjected to an elimination reaction to obtain a compound represented by the formula
Figure imgf000350_0001
Figure imgf000350_0001
(I-a-l) (I-c)  (I-a-l) (I-c)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造し、 所望により上記式（I- a- 1)で表され る化合物またはその塩を酸化剤と反応させ、 式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1.) or a salt thereof, and if desired, the above-mentioned formula (I-a-1 ) Or a salt thereof is reacted with an oxidizing agent,
Figure imgf000350_0002
Figure imgf000350_0002
(I-a-2) (式中、 R9qは置換されていてもよいァシル基を、 その他の記号は請求項 1記 載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Ia-2) (wherein R 9q represents an optionally substituted acyl group, and the other symbols have the same meanings as in claim 1) or a salt thereof. ,
(2) 式  Equation (2)
Figure imgf000350_0003
Figure imgf000350_0003
(式中、 R9pおよび Lは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意 義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を脱離反応に付し、 式
Figure imgf000351_0001
及び Zまたは R11R12C (Wherein, R 9p and L have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
Figure imgf000351_0001
And Z or R11R12C
(I-d) (I-d)
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造し、 所望により上記式（I-b- 1)で表され る化合物またはその塩を酸化剤と反応させ、 式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1). Reacting the compound represented by the formula or a salt thereof with an oxidizing agent,
Figure imgf000351_0002
Figure imgf000351_0002
(I-b-2)  (I-b-2)
(式中、 R9qは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 9q has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
(3) 式  Equation (3)
Figure imgf000351_0003
または
Figure imgf000351_0003
Or
(I-a-la" ) (1-b-la" )  (I-a-la ") (1-b-la")
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩を脱水反応に付し、 式  (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1) or a salt thereof is subjected to a dehydration reaction,
Figure imgf000351_0004
または (式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩を製造するか、
Figure imgf000351_0004
Or (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1) or a salt thereof,
(4) 式  Equation (4)
Figure imgf000352_0001
Figure imgf000352_0001
(式中、 Y7はハロゲン原子を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。(Wherein, Y 7 represents a halogen atom, and other symbols have the same meanings as in claim 1).
) で表される化合物またはその塩を閉環反応に付し、 式 ) Or a salt thereof is subjected to a ring closure reaction,
Figure imgf000352_0002
または
Figure imgf000352_0002
Or
(I-c-1) (I-d-1)  (I-c-1) (I-d-1)
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩を製造するか、  (Wherein each symbol has the same meaning as in claim 1) or a salt thereof,
(5) 式  Equation (5)
Figure imgf000352_0003
または
Figure imgf000352_0003
Or
(II-a-3) (II-b-3)  (II-a-3) (II-b-3)
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩 式 (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1.) or a salt thereof.
R15-L4 R 15 -L 4
(式中、 L4は脱離基を、 R 15は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化 合物またはその塩と反応させて、 式 (Wherein L 4 is a leaving group, and R 15 is as defined in claim 1). Compound or a salt thereof,
Figure imgf000353_0001
Figure imgf000353_0001
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩を製造するか、 (Wherein each symbol has the same meaning as in claim 1) or a salt thereof,
(6) 式  Equation (6)
Figure imgf000353_0002
Figure imgf000353_0002
(式中、 R 13は水素原子、 またはそれぞれハロゲンで 1〜 3個置換されていて もよい （i) アルキル基、 （ii) C6— 14ァリール基もしくは （iii) C7→ 9ァラルキル基を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される 化合物またはその塩を式 (Wherein, R 13 is a hydrogen atom or an optionally 1-3 amino substituted with halogen, respectively, (i) an alkyl group, (ii) C 6 - 14 Ariru group or (iii) C 7 → 9 Ararukiru group , And other symbols have the same meanings as described in claim 1.) A compound represented by the formula or a salt thereof is represented by the formula
R14xONH2 R 14x ONH 2
(式中、 R14xは水素原子または〇ト6アルキル基を示す。 ） で表される化合物 またはその塩と反応させて、 式 (Wherein, R 14x represents a hydrogen atom or a P 6 alkyl group.)
Figure imgf000353_0003
Figure imgf000353_0003
(I-b-la) (式中、 R13及び R14xは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意 義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Ib-la) (Wherein, R 13 and R 14x have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
(7) 式  Equation (7)
Figure imgf000354_0001
Figure imgf000354_0001
(式中、 R 13は前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を式 (Wherein, R 13 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1).
R1 y-L2 R 1 y -L 2
(式中、 R14yはハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい ュ アルキル一力 ルポニル基を、 L 2は脱離基を示す。 ） で表される化合物またはその塩と反応さ せて、 式 (In the formula, R 14y represents an alkyl substituted alkenyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and L 2 represents a leaving group.) Or a salt thereof. , Expression
Figure imgf000354_0002
Figure imgf000354_0002
(式中、 R13及び R14yは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意 義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 and R 14y have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
(8) 上記 （6) に記載の式 （I_a- 2a) または （I-b-2a) で表される化合物また はその塩を還元剤と反応させて、 式
Figure imgf000355_0001
または (8) reacting the compound represented by the formula (I_a-2a) or (Ib-2a) or a salt thereof described in the above (6) with a reducing agent,
Figure imgf000355_0001
Or
(I-b-lc)  (I-b-lc)
(式中、 R 13は前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造し、 所望により上記式 （I- a-lc) または(Wherein, R 13 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1), or a salt thereof, and if desired, the above formula (I-a-lc ) Or
(I-b-lc) で表される化合物またはその塩を式 A compound represented by the formula (I-b-lc) or a salt thereof,
R22-L6 R 22 -L 6
(式中、 R22はそれぞれハロゲンで 1 3個置換されていてもよい （i) Cl→ アルキル基または （ii) C _6アルキル一カルボニル基を、 L 6は脱離基を示す。 ) で表される化合物またはその塩と反応させて、 式 (In the formula, each of R 22 may be substituted with 13 halogens. (I) a C1 → alkyl group or (ii) a C 6 alkylmonocarbonyl group, and L 6 represents a leaving group.) By reacting with a compound represented by the formula or a salt thereof,
Figure imgf000355_0002
Figure imgf000355_0002
(式中、 R13及び R22は前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意 義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 and R 22 have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
(9) 上記 （6) に記載の式 （I-a- 2a) または （I-b- 2a) で表される化合物また はその塩を式  (9) The compound represented by the formula (I-a-2a) or (I-b-2a) described in the above (6) or a salt thereof is represented by the formula
R23 、 R 23 ,
ΡΡ  ΡΡ
R24 -'  R24-'
(式中、 R23及び R24はそれぞれ水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基ま たは (：卜 6アルコキシ基を、 P hはフエ二ル基を示す。 ） で表される化合物また はその塩と反応させて、 式
Figure imgf000356_0001
(Wherein each R 23 and R 24 are a hydrogen atom, a halogen atom, it was an alkyl group or (: me 6 alkoxy group, P h is the compound or a salt thereof) showing a phenylene Le group. And react with
Figure imgf000356_0001
(I-a-le) (I-b-le)  (I-a-le) (I-b-le)
(式中、 R13、 R23及び R24は前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載 と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 , R 23 and R 24 have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1).
(10) 上記 （6) に記載の式 （I- a- 2a) または （I- b- 2a) で表される化合物ま たはその塩をフッ素化剤と反応させて、 式  (10) A compound represented by the formula (I-a-2a) or (I-b-2a) or a salt thereof described in the above (6) is reacted with a fluorinating agent to obtain a compound represented by the formula
Figure imgf000356_0002
Figure imgf000356_0002
(I-a-lh) (I-b-lh)  (I-a-lh) (I-b-lh)
(式中、 R 13は前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 13 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1).
(11) 式  Equation (11)
Figure imgf000356_0003
Figure imgf000356_0003
(I-e)  (I-e)
(式中、 R25はハロゲンで 1〜3個置換されていてもよい アルキル基、 C 2_6アルケニル基、 C2_6アルキニル基またはフエニル基を、 qは 0〜2の整数 を、 Xlaは同一または異なってハロゲン原子またはハロゲンで 1〜 3個置換され ていてもよい アルキル基を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させて、 式 (Wherein, R 25 represents an alkyl group optionally substituted 1-3 halogen, C 2 _ 6 alkenyl group, a C 2 _ 6 alkynyl or phenyl group, q is an integer of 0 to 2, X la is the same or different and represents a halogen atom or an alkyl group which may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, and the other symbols have the same meanings as in claim 1. ) Or a salt thereof is reacted with an oxidizing agent to obtain a compound represented by the formula
Figure imgf000357_0001
Figure imgf000357_0001
d-e' )  d-e ')
(式中、 pは 1または 2を、 R25 Xla及び Qは前記と同意義を、 その他の記 号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造する か、 (Wherein p is 1 or 2, R 25 X la and Q are as defined above, and the other symbols are as defined in claim 1) or a salt thereof. Or,
(12) 式  Equation (12)
Figure imgf000357_0002
Figure imgf000357_0002
または  Or
(I-a-lf ) (I-b-lf )  (I-a-lf) (I-b-lf)
(式中、 R26は 6アルキル基を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示 す。 ） で表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させて、 式 (Wherein, R 26 is a 6- alkyl group, and other symbols are as defined in claim 1.) or a salt thereof is reacted with an oxidizing agent to obtain a compound represented by the formula
Figure imgf000357_0003
Figure imgf000357_0003
(式中、 R26及び pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義 を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 26 and p have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1) or a salt thereof.
(13) 式
Figure imgf000358_0001
Equation (13)
Figure imgf000358_0001
または  Or
(I-c-2)  (I-c-2)
(式中、 R26は前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を酸化剤と反応させて、 式 (Wherein, R 26 has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
Figure imgf000358_0002
Figure imgf000358_0002
(I-c-3) d-d-3)  (I-c-3) d-d-3)
(式中、 R26及び pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義 を示す。 ） で表される化合物またはその塩を製造するか、 (Wherein, R 26 and p have the same meanings as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1).
(14) 式  Equation (14)
Figure imgf000358_0003
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその 塩を有機ロジウム錯体と反応させて、 式
Figure imgf000359_0001
Figure imgf000358_0003
(Wherein each symbol is as defined in claim 1) or a salt thereof with an organorhodium complex,
Figure imgf000359_0001
(I-a-li)  (I-a-li)
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩を製造するか、 (Wherein each symbol has the same meaning as in claim 1) or a salt thereof,
(15) 式  Equation (15)
Figure imgf000359_0002
Figure imgf000359_0002
(II· -a-1)  (II-a-1)
(式中、 R9Pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 式 (Wherein, R 9P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1.) or a salt thereof is reacted with a halogenating agent.
HNR5R6 HNR 5 R 6
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩と反応させて、 式  (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1).
Figure imgf000359_0003
Figure imgf000359_0003
(式中、 R9Pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造する力 (Wherein, R 9P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1).
(16) 式 Equation (16)
Figure imgf000360_0001
Figure imgf000360_0001
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
HNR5R6 HNR 5 R 6
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩と反応させて、 式  (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1).
Figure imgf000360_0002
Figure imgf000360_0002
(式中、 R 9 Pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩を製造する力 (Wherein, R 9 P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1).
(17) 式  Equation (17)
Figure imgf000360_0003
Figure imgf000360_0003
(式中、 R 9 Pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 得られる酸ハ ロゲン化物と、 式 (Wherein, R 9 P has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1). Halide and the formula
HNR5R6 HNR 5 R 6
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩とを反応させて、 上記 （15) に記載の式 （I- a- lr) または （卜 c- r) で表さ れる化合物またはその塩を製造するか または (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1) or a salt thereof, and the compound represented by the formula (Ia-lr) or ( c- r) To produce a compound or a salt thereof
(18) 式  Equation (18)
Figure imgf000361_0001
Figure imgf000361_0001
(式中、 R9pは前記と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ) で表される化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させた後、 得られる酸八 ロゲン化物と、 式 (Wherein, R 9p has the same meaning as described above, and the other symbols have the same meanings as defined in claim 1). Logenide and the formula
HNR5R6 HNR 5 R 6
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその 塩とを反応させて、 上記 （16) に記載の式 （I-b-lr) または （I- d- r) で表さ れる化合物またはその塩を製造することを特徴とする請求項 1記載の化合物また はその塩の製造法。  (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1.) or a salt thereof, and the compound represented by the formula (Ib-lr) or (Id) described in (16) above. The method for producing a compound or a salt thereof according to claim 1, wherein the compound or a salt thereof represented by -r) is produced.
Figure imgf000361_0002
または
Figure imgf000361_0002
Or
(II-a-lx) (II-b-lx)  (II-a-lx) (II-b-lx)
(式中、 R9pは請求項 19記載と同意義を、 いはハロゲン原子、 ヒドロキシ基、 一 OS (O) C 1または式 (Wherein R 9p has the same meaning as described in claim 19, or a halogen atom, a hydroxy group, one OS (O) C 1 or a formula
-OS (0) 2R18 -OS (0) 2 R 18
(式中、 R 18は置換されていてもよい炭化水素基を示す。 ） で表される基を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその塩。 式
Figure imgf000362_0001
または (Wherein, R 18 represents an optionally substituted hydrocarbon group.), And the other symbols have the same meanings as in claim 1. Or a salt thereof. formula
Figure imgf000362_0001
Or
(II-a-3) (Iエ- b_3)  (II-a-3) (I-b_3)
(式中、 各記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される化合物またはその (Wherein each symbol has the same meaning as described in claim 1.)
22. 式 22. Expression
Figure imgf000362_0002
Figure imgf000362_0002
(式中、 Rlxは水素原子、 ベンジル基または tert-ブチル基を、 1 は請求項1 9記載と同意義を、 その他の記号は請求項 1記載と同意義を示す。 ） で表される 化合物またはその塩。 (In the formula, R lx represents a hydrogen atom, a benzyl group or a tert-butyl group, 1 has the same meaning as described in claim 19, and the other symbols have the same meanings as described in claim 1.) Compound or salt thereof.
23. 請求項 1記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする除草剤。 23. A herbicide comprising the compound according to claim 1 or a salt thereof.
24. 水田用除草剤である請求項 23記載の除草剤。 25. 請求項 1記載の化合物の除草剤としての使用 c 24. The herbicide according to claim 23, which is a herbicide for paddy fields. 25. Use of the compound of claim 1 as a herbicide c
26. 請求項 1記載の化合物またはその塩を水田に施用することを特徴とする水 田雑草の除草方法。 26. A method for weeding paddy field weeds, which comprises applying the compound according to claim 1 or a salt thereof to paddy fields.
2 7 . 請求項 1記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする水面浮遊 性粒剤。 27. A water-floating granule comprising the compound according to claim 1 or a salt thereof.
2 8 . さらに結合剤、 界面活性剤及び比重が 1以下の粉末基剤を含有することを 特徴とする請求項 2 7記載の水面浮遊性粒剤。 28. The water-floating granule according to claim 27, further comprising a binder, a surfactant, and a powder base having a specific gravity of 1 or less.
2 9 . 結合剤が、 カルボキシメチルセルロースまたはその塩及びポリカルボン酸 系高分子化合物またはその塩から選ばれる 1種以上である請求項 2 8記載の水面 浮遊性粒剤。 29. The water-floating granule according to claim 28, wherein the binder is at least one selected from carboxymethylcellulose or a salt thereof and a polycarboxylic acid-based polymer compound or a salt thereof.
3 0 . 界面活性剤が、 アルキルスルホサクシネートまたはアセチレングリコール 系界面活性剤より選ばれる 1種以上である請求項 2 8記載の水面浮遊性粒剤。 30. The water-floating granule according to claim 28, wherein the surfactant is at least one selected from alkylsulfosuccinates and acetylene glycol-based surfactants.
3 1 . 比重が 1以下の粉末基剤が、 パーライトである請求項 2 8記載の水面浮遊 性粒剤。 31. The water-floating granule according to claim 28, wherein the powder base having a specific gravity of 1 or less is pearlite.
3 2 . さらに有機溶剤を含有することを特徴とする請求項 2 7記載の水面浮遊性 粒剤。 3 3 . 有機溶剤が、 メチルナフタレンである請求項 3 2記載の水面浮遊性粒剤。 32. The water-floating granule according to claim 27, further comprising an organic solvent. 33. The water-floating granule according to claim 32, wherein the organic solvent is methylnaphthalene.
3 4 . さらに他の除草活性成分を含有することを特徴とする請求項 2 7記載の水 面浮遊性粒剤。 3 5 . 他の除草活性成分がイマゾスルフロンである請求項 3 4記載の水面浮遊性 粒剤。 34. The water-floating granule according to claim 27, further comprising another herbicidal active ingredient. 35. The water-floating granule according to claim 34, wherein the other herbicidally active ingredient is imazosulfuron.
3 6 . 2 0ないし 2 0 0 g単位で水溶性フィルムで包装した請求項 2 7記載の水 面浮遊性粒剤。 28. The water-floating granule according to claim 27, which is packaged in a water-soluble film in a unit of 36.20 to 200 g.
3 7 . 請求項 1記載の化合物またはその塩を含有することを特徴とする水性懸濁 剤。 3 8 . さらに界面活性剤を含有することを特徴とする請求項 3 7記載の水性懸濁 剤。 37. An aqueous suspension containing the compound according to claim 1 or a salt thereof. 38. The aqueous suspension according to claim 37, further comprising a surfactant.
3 9 . 界面活性剤が、 アルキルスルホサクシネート及びポリオキシエチレンアル キルァリールリン酸エステル塩から選ばれる 1種以上である請求項 3 8記載の水 性懸濁剤。 39. The aqueous suspension according to claim 38, wherein the surfactant is at least one selected from alkylsulfosuccinates and polyoxyethylene alkylaryl phosphate esters.
4 0 . さらに他の除草活性成分を含有することを特徴とする請求項 3 7記載の水 性懸濁剤。 4 1 . 他の除草活性成分がイマゾスルフ口ンである請求項 4 0記載の水性懸濁剤。 40. The aqueous suspension according to claim 37, further comprising another herbicidal active ingredient. 41. The aqueous suspension according to claim 40, wherein the other herbicidally active ingredient is imazosulfone.
PCT/JP1999/004327 1998-08-11 1999-08-10 Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides WO2000009481A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU51959/99A AU5195999A (en) 1998-08-11 1999-08-10 Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22743198 1998-08-11
JP10/227431 1998-08-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000009481A1 true WO2000009481A1 (en) 2000-02-24

Family

ID=16860759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1999/004327 WO2000009481A1 (en) 1998-08-11 1999-08-10 Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides

Country Status (2)

Country Link
AU (1) AU5195999A (en)
WO (1) WO2000009481A1 (en)

Cited By (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1254892A2 (en) * 2001-04-23 2002-11-06 Daicel Chemical Industries, Ltd. N-substituted-aminomethyl cyclopropyl ketone derivatives or salts thereof and production process therefor
JP2003528118A (en) * 2000-03-30 2003-09-24 シンジエンタ パーテイスィペイシヨンズ アクチエンゲゼルシヤフト Composition comprising a pyroquilon compound and a neonicotinoid compound
US7569577B2 (en) 2003-09-16 2009-08-04 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives as tyrosine kinase inhibitors
US7625908B2 (en) 2003-11-13 2009-12-01 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
US7632840B2 (en) 2004-02-03 2009-12-15 Astrazeneca Ab Quinazoline compounds for the treatment of hyperproliferative disorders
US7659279B2 (en) 2003-04-30 2010-02-09 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives and their use in the treatment of cancer
US7820683B2 (en) 2005-09-20 2010-10-26 Astrazeneca Ab 4-(1H-indazol-5-yl-amino)-quinazoline compounds as erbB receptor tyrosine kinase inhibitors for the treatment of cancer
US7838530B2 (en) 2003-09-25 2010-11-23 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives as antiproliferative agents
US7910731B2 (en) 2002-03-30 2011-03-22 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Bicyclic heterocyclic compounds, pharmaceutical compositions containing these compounds, their use and process for preparing them
US7998949B2 (en) 2007-02-06 2011-08-16 Boehringer Ingelheim International Gmbh Bicyclic heterocycles, drugs containing said compounds, use thereof, and method for production thereof
US8088782B2 (en) 2008-05-13 2012-01-03 Astrazeneca Ab Crystalline 4-(3-chloro-2-fluoroanilino)-7 methoxy-6-{[1-(N-methylcarbamoylmethyl)piperidin-4-yl]oxy}quinazoline difumarate form A
US8399461B2 (en) 2006-11-10 2013-03-19 Boehringer Ingelheim International Gmbh Bicyclic heterocycles, medicaments containing said compounds, use thereof, and method for production of same
US8497369B2 (en) 2008-02-07 2013-07-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Spirocyclic heterocycles medicaments containing said compounds, use thereof and method for their production
US8648191B2 (en) 2008-08-08 2014-02-11 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclohexyloxy substituted heterocycles, pharmaceutical compositions containing these compounds and processes for preparing them
WO2015084796A1 (en) * 2013-12-03 2015-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrrolidinones as herbicides
US9944602B2 (en) 2014-07-02 2018-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Piperidinone herbicides
US10227286B2 (en) 2014-12-08 2019-03-12 Fmc Corporation 3-oxo-3-(arylamino)propanoates, a process for their preparation, and their use in preparing pyrrolidinones
US10405547B2 (en) 2015-04-10 2019-09-10 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
US10442807B2 (en) 2015-05-12 2019-10-15 Fmc Corporation Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
US10582709B2 (en) 2015-04-27 2020-03-10 Fmc Corporation Butyrolactones as herbicides
US10654804B2 (en) 2015-06-02 2020-05-19 Fmc Corporation Substituted cyclic amides and their use as herbicides
US10875838B2 (en) 2017-03-21 2020-12-29 Fmc Corporation Pyrrolidinones and a process to prepare them
US10906873B2 (en) 2015-05-29 2021-02-02 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
US11019818B2 (en) 2017-05-30 2021-06-01 Fmc Corporation Herbicidal 3-substituted lactams
US11178873B2 (en) 2015-07-31 2021-11-23 Fmc Corporation Cyclic N-carboxamide compounds useful as herbicides
US11357230B2 (en) 2017-05-30 2022-06-14 Fmc Corporation Herbicidal amides
US11498899B2 (en) 2016-12-21 2022-11-15 Fmc Corporation Nitrone herbicides
US11528906B2 (en) 2013-12-03 2022-12-20 Fmc Corporation Pyrrolidinones as herbicides
US11919859B2 (en) 2017-03-21 2024-03-05 Fmc Corporation Herbicidal mixture, composition and method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2984672A (en) * 1958-05-14 1961-05-16 Rohm & Haas Method for the preparation of pyrrolinones
JPS5420503A (en) * 1977-07-13 1979-02-16 Caterpillar Tractor Co Method of installing closing torus tire to rim

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2984672A (en) * 1958-05-14 1961-05-16 Rohm & Haas Method for the preparation of pyrrolinones
JPS5420503A (en) * 1977-07-13 1979-02-16 Caterpillar Tractor Co Method of installing closing torus tire to rim

Non-Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AMBROISE LYDIA ET AL.: "The use of 3-alkyl-2,4- diketopiperidines in asymmetric Michael additions", TETRAHEDRON: ASYMMETRY, vol. 2, no. 6, 1991, pages 407 - 410, XP002934021 *
BAUSSANNE ISABELLE ET AL.: "Diastereoselective bis-alkylation of chiral non-racemic alpha, beta-unsaturated gamma-lactams", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 35, no. 23, 1994, pages 3931 - 3934, XP002934035 *
BERTRAND M.T. ET AL.: "Addition reaction of the zinc derivative of ethyl methylbromocyanoacetate on true acetylenic carbides and propargylic compounds", TETRAHEDRON LETT., no. 36, 1975, pages 3147 - 3150, XP002934028 *
BERTRAND MARIE T. ET AL.: "Addition reaction of the organozinc derivative of ethyl methylbromomalonate to beta-acetylenic compounds. Applications to the synthesis of lactones and lactams", C.R. HEBD. SEANCES ACAD. SCI. SER. C, vol. 280, no. 15, 1975, pages 999 - 1002, XP002934025 *
BOIVIN JEAN ET AL.: "A versatile radical based synthesis of gamma-lactams using nickel powder/acetic acid", TETRAHEDRON LETTERS, vol. 35, no. 31, 1994, pages 5629 - 5632, XP002934036 *
BOSCH JOAN ET AL.: "Studies on the synthesis of the benzo (a)quinolizidin-2-one ring system. Preparation of a 1,1-dimethyl derivative", J. ORG. CHEM., vol. 48, no. 7, 1983, pages 1075 - 1080, XP002934020 *
CABALLERO ESTHER ET AL.: "N-Substitutedpyrrolinones from enamines and alpha-dicarbonyls", TETRAHEDRON, vol. 50, no. 26, 1994, pages 7849 - 7856, XP002934026 *
CAVE CHRISTIAN ET AL.: "Condensation of chiral imines and chiral beta-enamino esters with maleic and citraconic anhydride", TETRAHEDRON LETT., vol. 38, no. 27, 1997, pages 4773 - 4776, XP002934032 *
DESHAYES CHRISTIAN ET AL.: "Synthesis of some 2-amino-4-carboxy-3, 4-dihydro-2H-1-benzopyran lactams from 4-hydroxy-5-oxo-4, 5-dihydropyrrole derivatives", SYNTHESIS, no. 6, 1981, pages 466 - 468, XP002934034 *
DESMAELE DIDIER ET AL.: "Stereocontrolled Elaboration of Quaternary Carbon Centers through the Asymmetric Michael-Type Alkylation of Chiral Imines/Secondary Enamines: Enantioselective Synthesis of (+)-Vincamine", J. ORG. CHEM., vol. 62, no. 12, 1997, pages 3890 - 3901, XP002934031 *
HURLEY TIMOTHY R. ET AL.: "Photodecomposition of CI-981 and HMG-CoA reductase inhibitor", TETRAHEDRON, vol. 49, no. 10, 1993, pages 1979 - 1984, XP002934024 *
MEKOUAR KHALID ET AL.: "Enantioselective approaches to Vinca alkaloids through the asymmetric Michael reaction using chiral imines", SYNLETT, 1995, pages 529 - 532, XP002934030 *
MEYERS A.I. ET AL.: "The asymmetric synthesis of 2,2-dialkyl carboxylic esters and 2,2-disubstituted dihydronaphthalenes", J. ORG. CHEM., vol. 55, no. 10, 1990, pages 3137 - 3143, XP002934029 *
MICOVIC IVAN V. ET AL.: "The synthesis of lactam analogs of fentanyl", J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS. 1, no. 16, 1996, pages 2041 - 2050, XP002934022 *
NAITO TAKEAKI ET AL.: "Photocyclization of enamides. XXXVI. Alkaloid synthesis using furopyridone as a synthon:synthesis of key intermediates for the synthesis of eburnamine-vincamine alkaloids", CHEM. PHARM. BULL., vol. 40, no. 3, 1992, pages 602 - 608, XP002934027 *
SOTI FERENC ET AL.: "Synthesis of vinca alkaloids and related compounds. LV. Synthesis of (-+-.)-desmethoxy cuanzine", TETRAHEDRON, vol. 47, no. 2, 1991, pages 271 - 296, XP002934023 *
VERNON JOHN M. ET AL.: "Oxidation of enamine esters with lead tetraacetate. Part 2. Products from N-aryl- and N-benzyl aminofumarates", J. CHEM. RES., SYNOP., no. 5, 1982, pages 115, XP002934033 *
YAMATOMO IKUO ET AL.: "Central effects of N-allyl-N'-methylbarbital and N-allylmethyprylon in mice", RES. COMMUN. CHEM. PATHOL. PHARMACOL., vol. 54, no. 2, 1986, pages 191 - 199, XP002934019 *

Cited By (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4902081B2 (en) * 2000-03-30 2012-03-21 シンジエンタ パーテイスィペイシヨンズ アクチエンゲゼルシヤフト A composition comprising a pyroxylone compound and a neonicotinoid compound
JP2003528118A (en) * 2000-03-30 2003-09-24 シンジエンタ パーテイスィペイシヨンズ アクチエンゲゼルシヤフト Composition comprising a pyroquilon compound and a neonicotinoid compound
EP1254892A3 (en) * 2001-04-23 2002-12-11 Daicel Chemical Industries, Ltd. N-substituted-aminomethyl cyclopropyl ketone derivatives or salts thereof and production process therefor
US6710210B2 (en) 2001-04-23 2004-03-23 Daicel Chemical Industries, Ltd. N-substituted-aminomethyl cyclopropyl ketone derivatives or salts thereof and production process therefor
EP1254892A2 (en) * 2001-04-23 2002-11-06 Daicel Chemical Industries, Ltd. N-substituted-aminomethyl cyclopropyl ketone derivatives or salts thereof and production process therefor
US7910731B2 (en) 2002-03-30 2011-03-22 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Bicyclic heterocyclic compounds, pharmaceutical compositions containing these compounds, their use and process for preparing them
US8343982B2 (en) 2002-03-30 2013-01-01 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Bicyclic heterocyclic compounds pharmaceutical compositions containing these compounds, their use and process for preparing the same
US7659279B2 (en) 2003-04-30 2010-02-09 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives and their use in the treatment of cancer
US7569577B2 (en) 2003-09-16 2009-08-04 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives as tyrosine kinase inhibitors
US7838530B2 (en) 2003-09-25 2010-11-23 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives as antiproliferative agents
US7625908B2 (en) 2003-11-13 2009-12-01 Astrazeneca Ab Quinazoline derivatives
US7632840B2 (en) 2004-02-03 2009-12-15 Astrazeneca Ab Quinazoline compounds for the treatment of hyperproliferative disorders
US7820683B2 (en) 2005-09-20 2010-10-26 Astrazeneca Ab 4-(1H-indazol-5-yl-amino)-quinazoline compounds as erbB receptor tyrosine kinase inhibitors for the treatment of cancer
US8399461B2 (en) 2006-11-10 2013-03-19 Boehringer Ingelheim International Gmbh Bicyclic heterocycles, medicaments containing said compounds, use thereof, and method for production of same
US7998949B2 (en) 2007-02-06 2011-08-16 Boehringer Ingelheim International Gmbh Bicyclic heterocycles, drugs containing said compounds, use thereof, and method for production thereof
US8497369B2 (en) 2008-02-07 2013-07-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Spirocyclic heterocycles medicaments containing said compounds, use thereof and method for their production
US8772298B2 (en) 2008-02-07 2014-07-08 Boehringer Ingelheim International Gmbh Spirocyclic heterocycles medicaments containing said compounds, use thereof and method for their production
US8088782B2 (en) 2008-05-13 2012-01-03 Astrazeneca Ab Crystalline 4-(3-chloro-2-fluoroanilino)-7 methoxy-6-{[1-(N-methylcarbamoylmethyl)piperidin-4-yl]oxy}quinazoline difumarate form A
US8648191B2 (en) 2008-08-08 2014-02-11 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclohexyloxy substituted heterocycles, pharmaceutical compositions containing these compounds and processes for preparing them
US10294202B2 (en) 2013-12-03 2019-05-21 Fmc Corporation Pyrrolidinones as herbicides
EP3663282B1 (en) 2013-12-03 2022-05-18 FMC Corporation Pyrrolidinone herbicides
WO2015084796A1 (en) * 2013-12-03 2015-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyrrolidinones as herbicides
US11589583B2 (en) 2013-12-03 2023-02-28 Fmc Corporation Pyrrolidinones herbicides
EP3077374B1 (en) 2013-12-03 2020-02-05 FMC Corporation Pyrrolidinones as herbicides
US11528906B2 (en) 2013-12-03 2022-12-20 Fmc Corporation Pyrrolidinones as herbicides
EP3663282A1 (en) * 2013-12-03 2020-06-10 FMC Corporation Pyrrolidinone herbicides
EP4086240A1 (en) * 2013-12-03 2022-11-09 FMC Corporation Pyrrolidinone herbicides
US9944602B2 (en) 2014-07-02 2018-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Piperidinone herbicides
US10227286B2 (en) 2014-12-08 2019-03-12 Fmc Corporation 3-oxo-3-(arylamino)propanoates, a process for their preparation, and their use in preparing pyrrolidinones
US10405547B2 (en) 2015-04-10 2019-09-10 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
US10582709B2 (en) 2015-04-27 2020-03-10 Fmc Corporation Butyrolactones as herbicides
US10442807B2 (en) 2015-05-12 2019-10-15 Fmc Corporation Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
US11634421B2 (en) 2015-05-12 2023-04-25 Fmc Corporation Aryl substituted bicyclic compounds as herbicides
US10906873B2 (en) 2015-05-29 2021-02-02 Fmc Corporation Substituted cyclic amides as herbicides
US10654804B2 (en) 2015-06-02 2020-05-19 Fmc Corporation Substituted cyclic amides and their use as herbicides
US11180453B2 (en) 2015-06-02 2021-11-23 Fmc Corporation Substituted cyclic amides and their use as herbicides
US11787765B2 (en) 2015-06-02 2023-10-17 Fmc Corporation Substituted cyclic amides and their use as herbicides
US11178873B2 (en) 2015-07-31 2021-11-23 Fmc Corporation Cyclic N-carboxamide compounds useful as herbicides
US11498899B2 (en) 2016-12-21 2022-11-15 Fmc Corporation Nitrone herbicides
US10875838B2 (en) 2017-03-21 2020-12-29 Fmc Corporation Pyrrolidinones and a process to prepare them
US11560367B2 (en) 2017-03-21 2023-01-24 Fmc Corporation Pyrrolidinones and a process to prepare them
US11919859B2 (en) 2017-03-21 2024-03-05 Fmc Corporation Herbicidal mixture, composition and method
US11019818B2 (en) 2017-05-30 2021-06-01 Fmc Corporation Herbicidal 3-substituted lactams
US11357230B2 (en) 2017-05-30 2022-06-14 Fmc Corporation Herbicidal amides

Also Published As

Publication number Publication date
AU5195999A (en) 2000-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2000009481A1 (en) Cyclic amide compounds, process for producing the same, intermediates thereof and herbicides
EP0329012A2 (en) Naphthyridine and Pyridopyrimidine Sulfon amides
WO2012034403A1 (en) Fluoromethoxypyrazole anthranilamide compounds, synthesization methods and uses thereof
PT98627B (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF NEW 4-BENZYL-ISOXAZOLE DERIVATIVES AND HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM
PL172588B1 (en) Weeds killing 2-[(4-heterocyclic phenyloxymethyl)phenyloxy] alkanates
EP0640597A1 (en) Acylamino substituted isoxazoles and/or isothiazols, process for their preparation and their use
DE60118748T2 (en) BENZOXAZOLE COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND HERBICIDES
JP3968012B2 (en) 5-Benzyloxymethyl-1,2-isoxazoline derivatives having herbicidal activity
EP0368212B1 (en) Herbicidal agents containing 2-(4-heteroaryloxy) or 2-(4-aryloxy) phenoxy-acetic or propionic acid and/or cyclohexenone derivatives as active ingredients and naphthalene derivatives as antidotes
SK6593A3 (en) New herbicides
DE4426346A1 (en) Herbicidal pyrazine derivatives
JPWO2019168112A1 (en) Imide derivatives and fungicides containing them as active ingredients
JPH0347180A (en) 3-substituted phenylpyrazole derivative or salt thereof, preparation thereof and herbicide
JP3580594B2 (en) Insecticidal fungicidal composition
JP2001151751A (en) Cyclic amide and production thereof
JP3253289B2 (en) Process for producing novel hydrate of (aminosulfonyl) pyridinecarboxamide
WO1998049150A1 (en) Triazine derivatives, their production and agrochemical composition
JP2000119250A (en) Cyclic amide compound, its production, intermediate and herbicide
CN107531648A (en) Herbicides compounds
WO1996017841A1 (en) Pyridylpyrrole compounds, process for production, and agrohorticultural bactericide
CN113387942A (en) Pyrazole carboxylic ester compound and application thereof
JPH0366684A (en) Substituted 4-heteroaloylpyrazole, its preparation, pharmaceutical agent containing same and having herbicidal action and method of preparation thereof
EP0361161B1 (en) Naphthindazole-4,9-chinones and their use in combating unwanted plant growth
CA2007173A1 (en) Crop protection agents based on 1-aryl- or 1-hetarylimidazolecarboxylic esters
JPH0678308B2 (en) Phthalimide derivative and agricultural / horticultural germicide containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AL AM AU AZ BA BB BG BR BY CA CN CR CU CZ DM EE GD GE HR HU ID IL IN IS JP KG KR KZ LC LK LR LT LV MD MG MK MN MX NO NZ PL RO RU SG SI SK SL TJ TM TR TT UA US UZ VN YU ZA

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW SD SL SZ UG ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN GW ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP