WO2000007789A1 - Pellet for vibration-control resin molding - Google Patents

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WO2000007789A1
WO2000007789A1 PCT/JP1998/003543 JP9803543W WO0007789A1 WO 2000007789 A1 WO2000007789 A1 WO 2000007789A1 JP 9803543 W JP9803543 W JP 9803543W WO 0007789 A1 WO0007789 A1 WO 0007789A1
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vibration
pellet
resin
active ingredient
base resin
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Application number
PCT/JP1998/003543
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Inventor
Yasuyuki Ohira
Mitsuo Hori
Original Assignee
Shishiai-Kabushikigaisha
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59

Definitions

  • the present invention relates to automobiles, home appliances, electronic equipment, precision equipment, communication equipment, OA equipment, construction machinery, civil engineering buildings, various other machines, A system that can be applied as a molding material for components of equipment and structures, propagates to the machines, equipment, structures, etc., or absorbs and attenuates vibrations generated from machines, equipment, structures, etc.
  • the present invention relates to a pellet for a vibrating resin molded product.
  • vibration countermeasures Conventionally, in order to respond to such demands, automobiles, home appliances, electronic equipment, precision equipment, OA equipment, communication equipment, construction machinery, civil engineering buildings, various other machines, equipment, and structures have been used as vibration countermeasures.
  • the material (vibration damping material) that has viscoelastic properties such as rubber, plastic, and asphalt is cut or bent according to the size and shape of the application location of the machine, equipment, structure, etc. It was processed and affixed to the application area, and propagated to the machine, equipment, structure, etc., or absorbed and attenuated by vibration generated from the machine, equipment, structure, etc.
  • the present invention has been made in view of such technical problems, and includes automobiles, home appliances, precision equipment, electronic equipment, OA equipment, communication equipment, construction machinery, civil engineering buildings, other various machines, equipment, It is applied as a molding material for structural materials such as structures, and can absorb and attenuate vibrations that propagate to the machines, equipment, structures, etc., or are generated from machines, equipment, structures, etc. It is intended to provide a belt for vibration-damping resin molded products that can be cut or bent according to the size or shape, and does not need to be attached to the application location. is there. Disclosure of the invention
  • pellets for vibration-damping resin moldings of the present invention include automobiles, home appliances, electronic equipment, precision equipment, OA equipment, communication equipment, construction machinery, civil engineering buildings, various other machines, Components of equipment and structures, such as car interiors and dashboards, electric washing machines and refrigerators, video cameras and recorders, copiers and printers, telephone casings, partition walls, gears and pulleys, and other components It is applied as a molding material for such applications.
  • the shape, size, manufacturing method, and the like of the pellet are completely arbitrary.
  • a composition comprising a base resin, an active ingredient, and an inorganic filler, which will be described later, is extruded by an extruder and then formed into a round shape by a strand cutting method or a hot cutting method, or a sheet of the composition
  • the shape, size, and manufacturing method of the pellet such as the shape of the pellet, which is cut into a square shape, and the manufacturing method, are based on the type, size, It is better to determine as appropriate in consideration of the shape, use condition, etc.
  • the pellet of the present invention is characterized in that an active ingredient for increasing the amount of dipole moment in the base resin and an inorganic filler are blended in the base resin.
  • Base resins include, for example, polyvinyl chloride, polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, polyisoprene, polystyrene, styrene-butadiene Lilonitrile copolymer (ABS resin), styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR ), Natural rubber (NR), and isoprene rubber (IR), or a mixture thereof.
  • ABS resin styrene-acrylonitrile copolymer
  • AS resin styrene-acrylonitrile copolymer
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • BR buta
  • FIG. 1 shows an arrangement state of the dipoles 12 inside the base resin 11 before the vibration energy is transmitted. It can be said that the arrangement state of the dipoles 12 is in a stable state. However, when vibration energy is transmitted to this, the dipoles 12 existing inside the base resin 11 are displaced, and as shown in FIG. 2, each dipole inside the base resin 11 is displaced. The child 1 2 will be placed in an unstable state, and each dipole 1 2 will try to return to a stable state as shown in FIG. At this time, energy is consumed.
  • the active component is a component that dramatically increases the amount of dipole moment in the base resin.
  • the active component itself has a large amount of dipole moment, or the dipole moment of the active component itself. Although the amount is small, it refers to a component that can dramatically increase the amount of dipole moment in the base resin when the active component is blended.
  • N N-dicyclohexylbenzothiazyl-1-sulfenamide (DCHB SA), 2_mercaptobenzothiazol (MBT), dibenzothiazyl sulfide (MBTS), N-six hexinolebenzobenzothiazyl-1- Snorrefenamide (CBS), N-tert-butylbenzothiazirulu-2-sulfenamide (BBS), N-oxyjetj Lembenzothiazyl-1 Su painful'ami de (OB S), N, N- diisopropyl Rubenzochiajiru compound containing a benzothiazyl group such as single 2- Su criz'ami de (DPB S), Benzotriazole having an azole group bonded to the benzene ring is used as the mother nucleus, and a phenyl group is bonded to the nucleus.
  • DCHB SA N-dicyclohexylbenzothiazyl-1-sulfen
  • Some resins are benzophenones such as 2-hide mouth 4-methoxybenzophenone (HMBP), 2-no, hydroxy-4-hydroxybenzophenone-5-sulfonic acid (HM BPS)
  • HMBP 2-hide mouth 4-methoxybenzophenone
  • HM BPS hydroxy-4-hydroxybenzophenone-5-sulfonic acid
  • One or more compounds selected from compounds having a group can be exemplified.
  • the amount of the dipole moment in the above-mentioned active ingredient is variously different depending on the type of the active ingredient, similarly to the amount of the dipole moment in the base resin. Even when the same active component is used, the amount of dipole moment generated in the base resin changes depending on the temperature when vibration energy is applied. The amount of dipole moment also changes depending on the magnitude of the vibrational energy applied to the base resin.
  • the amount exceeds the above, even if the blending amount is increased, an increase in the amount of dipole moment by the increased amount cannot be expected, and in addition, there is a risk of causing a problem that the formability is deteriorated.
  • the above active ingredients are blended, at least two kinds of active ingredients having different glass transition points may be blended into the base resin to extend the temperature range where the vibration absorbing performance is exhibited. It is possible. Examples include the combination of DCHBSA and 2 HP MMB when ABS resin is used as the base resin, and the combination of DCHBSA, 2 HP MMB and ECDPA when using polyvinyl chloride as the base resin. Can be.
  • the inorganic filler examples include My rye scales, glass flakes, glass fiber, glass fiber, calcium carbonate, barite, and precipitated barium sulfate. These inorganic fillers are filled for the purpose of further improving the vibration absorbing performance.
  • the inorganic filler is preferably contained in a proportion of 100 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. For example, when the filling amount of the inorganic filler is less than 10, even if the filling of the inorganic filler is not sufficiently improved, the vibration absorbing performance is not improved.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a dipole in the base resin:
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing a state of the dipole in the base resin when vibration energy is applied.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing a state of a dipole in the base resin when an active ingredient is blended.
  • FIG. 4 is a graph showing the mechanical properties E ′′ (dyne / cm 2 ) at each temperature under a frequency of 110 Hz for the samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.
  • ABS resin (Sumika A & L Co., Ltd., GA-704) is used as a base resin, and CBS (Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., CM Sancera I) is used as an active ingredient.
  • Kuraray Co., Ltd., 60 C) and calcium carbonate (Maruo Calcium Co., Ltd., heavy coal) were charged into a pelletizer at the mixing ratio shown in Table 1 below, extruded, and then extruded using a strand method. A round pellet with a length of 3 mm was produced.
  • FIG. 4 shows the mechanical properties E "(loss elastic modulus) at each temperature under the frequency of 11 OHz for each of the samples according to Example 13 and Comparative Example 14 described above.
  • the loss elastic modulus was measured using a dynamic viscoelasticity measurement test device (Leovive DDV-25FP, manufactured by Orientec Co., Ltd.).
  • Each of the samples according to Example 13 and Comparative Example 14 used an ABS resin having a glass transition point in the range of about 110 ° C to 120 ° C as the base resin.

Abstract

A pellet for vibration-control resin molding capable of absorbing and damping vibration propagating through, or occurring from, machinery, appliances, structures, etc., when applied as a molding material of a structural material of automobiles, home electric appliances, electronic equipment, precision instruments, communication equipment, office automation equipment, building machinery, construction structures, and various other machinery, appliances and structures, characterized in that an active component for increasing a dipole moment in a base resin and an inorganic filler are blended into the base resin.

Description

I ^糸田 » 制振性樹脂成形物用べレッ ト 技術分野 本発明は、 自動車、 家電製品、 電子機器、 精密機器、 通信機器、 O A機器、 建 設機械、 土木建築物、 その他種々の機械、 機器、 構造物の構成材の成形材料とし て適用されて、 前記機械、 機器、 構造物などに伝播する、 あるいは機械、 機器、 構造物などから発生する振動を吸収し减衰させることができる制振性樹脂成形物 用ペレツ トに関する。 背景技術 近年、 社会生活に欠かせない自動車から発生する振動、 振動による騒音は、 社 会問題として大きくクローズアップされ、 法的規制がますます強化される過程で 、 その発生防止対策が強く求められようになった。 一方、 ドライバ一や乗客の側 からは、 車内における振動、 振動による騒音の発生を防止して、 自動車内におけ る静粛性、 快適性を求める声も多い。 また、 工場や住宅、 学校などの構造物についても、 より快適な生活を指向する という思想の広がりにより、 構造物外部からの振動や騒音による被害や、 構造物 内部から発生する振動や振動による騒音が外部へ拡散することによる被害が取り 沙汰されるようになり、 その対策が求められている。 また、 振動の発生源となる産業機械、 器具、 あるいは振動による影響を受け易 い電子機器や精密機器、 家電製品、 O A機器、 通信機器についても、 使用者の振 動対策製品についてのニーズが高まっている。 従来、 このような要求に応えるべく、 自動車、 家電製品、 電子機器、 精密機器 、 O A機器、 通信機器、 建設機械、 土木建築物、 その他種々の機械、 機器、 構造 物には、 その振動対策として、 ゴム系、 ブラスチック系、 アスファルト系といつ た粘弾性特性を有する材料 (制振材) を前記機械、 機器、 構造物などの適用箇所 の大きさや形状に合わせて切断したり折り曲げたりして加工し、 これを適用箇所 に貼り付けて、 当該機械、 機器、 構造物などに伝播する、 あるいは機械、 機器、 構造物などから発生する振動を吸収し减衰させていた。 ところが、 制振材を適用箇所の大きさや形状に合わせて切ったり折り曲げたり する加工は大変に煩雑であると共に、 その制振材の適用箇所への貼り付け作業も 容易ではなかった。 本発明は、 このような技術的課題に鑑みなされたものであり、 自動車、 家電製 品、 精密機器、 電子機器、 O A機器、 通信機器、 建設機械、 土木建築物、 その他 種々の機械、 機器、 構造物などの構成材の成形材料として適用されて、 前記機械 、 機器、 構造物などに伝播する、 あるいは機械、 機器、 構造物などから発生する 振動を吸収し減衰させることができ、 適用箇所の大きさや形状に合わせて切った り折り曲げたりする加工や、 適用箇所への貼り付け作業を不要とすることができ る制振性樹脂成形物用べレツ トを提供することを目的とするものである。 発明の開示 I ^ Itoda »Bellet for damping resin moldings Technical field The present invention relates to automobiles, home appliances, electronic equipment, precision equipment, communication equipment, OA equipment, construction machinery, civil engineering buildings, various other machines, A system that can be applied as a molding material for components of equipment and structures, propagates to the machines, equipment, structures, etc., or absorbs and attenuates vibrations generated from machines, equipment, structures, etc. The present invention relates to a pellet for a vibrating resin molded product. BACKGROUND ART In recent years, the vibrations generated by automobiles, which are indispensable for social life, and the noise caused by the vibrations, have become a major social issue. It became so. On the other hand, many drivers and passengers demand the quietness and comfort in cars by preventing the generation of noise in the car and the noise caused by the vibration. Also, with regard to structures such as factories, houses, schools, etc., due to the spread of the idea of aiming for a more comfortable life, damage due to vibration and noise from outside the structure, and noise due to vibration and vibration generated inside the structure The damage caused by the spread of the garbage to the outside has been reported, and countermeasures are required. In addition, there is an increasing need for vibration-reducing products for industrial machinery and equipment that are sources of vibration, or for electronic equipment, precision equipment, home appliances, OA equipment, and communication equipment that are easily affected by vibration. ing. Conventionally, in order to respond to such demands, automobiles, home appliances, electronic equipment, precision equipment, OA equipment, communication equipment, construction machinery, civil engineering buildings, various other machines, equipment, and structures have been used as vibration countermeasures. The material (vibration damping material) that has viscoelastic properties such as rubber, plastic, and asphalt is cut or bent according to the size and shape of the application location of the machine, equipment, structure, etc. It was processed and affixed to the application area, and propagated to the machine, equipment, structure, etc., or absorbed and attenuated by vibration generated from the machine, equipment, structure, etc. However, the process of cutting and bending the damping material according to the size and shape of the application location is very complicated, and the work of attaching the vibration damping material to the application location has not been easy. The present invention has been made in view of such technical problems, and includes automobiles, home appliances, precision equipment, electronic equipment, OA equipment, communication equipment, construction machinery, civil engineering buildings, other various machines, equipment, It is applied as a molding material for structural materials such as structures, and can absorb and attenuate vibrations that propagate to the machines, equipment, structures, etc., or are generated from machines, equipment, structures, etc. It is intended to provide a belt for vibration-damping resin molded products that can be cut or bent according to the size or shape, and does not need to be attached to the application location. is there. Disclosure of the invention
本発明の制振性樹脂成形物用ペレッ ト (以下単にペレッ トという) は、 自動車 、 家電製品、 電子機器、 精密機器、 O A機器、 通信機器、 建設機械、 土木建築物 、 その他種々の機械、 機器、 構造物の構成材、 例えば自動車の内貼りやダッシュ ボード、 電気洗濯機や冷蔵庫、 ビデオカメラやレコーダ一、 コピー機やプリンタ ―、 電話機などのケーシングゃ仕切壁、 歯車やプーリ、 その他構成部品などの成 形材料として適用されるものである。 尚、 当該ペレッ トの形状、 大きさ、 製造方法などはまったく任意である。 例え ば、 後述するベース樹脂、 活性成分及び無機充填材からなる配合物を押出機で押 し出した後に、 ス トラン ドカツ ト方式ゃホットカツ ト方式で丸形に成形したもの 、 あるいは前記配合物をシート状に成形し、 これを賽の目状に刻んで角状とした ものなど、 当該べレッ トの形状、 大きさ、 製造方法は、 当該ペレッ トを成形材料 として適用する構成材の種類、 大きさ、 形状、 使用状態などを考慮して適宜決定 すると良い。 本発明のペレッ トは、 ベース樹脂に、 同べ一ス樹脂における双極子モーメント 量を増加させる活性成分と、 無機充填材とを配合したことを特徴とするものであ る。 ベース樹脂としては、 例えばポリ塩化ビニル、 ポリエチレン、 塩素化ボリェチ レン、 ポリプロ ピレン、 エチレン一酢ビ共重合体、 ポリ メタク リル酸メチル、 ポ リ フッ化ビニリデン、 ポリイ ソプレン、 ポリスチレン、 スチレン一ブタジエン一 アク リ ロニ ト リル共重合体 (A B S樹脂) 、 スチレン—アク リ ロニ トリル共重合 体 (A S樹脂) 、 アク リ ロニ ト リル一ブタジエンゴム (N B R ) 、 スチレン一ブ タジェンゴム (S B R ) 、 ブタジエンゴム (B R ) 、 天然ゴム (N R ) 、 イ ソプ レンゴム ( I R ) の中から選ばれた 1種若しくはそれらの混合物を用いることが できる。 中でもポリ塩化ビニルは、 成形性がよく、 安価である点で好ましい。 本発明者は、 制振材の研究を通じて、 新たな振動エネルギーの吸収減衰のメカ 二ズムを解明した。 そのメカニズムは以下のとおりである。 すなわち、 図 1は、 振動エネルギーが伝達される前のベース樹脂 1 1内部における双極子 1 2の配置 状態を示している。 この双極子 1 2の配置状態は安定な状態にあると言える。 と ころが、 これに振動エネルギーが伝達されることで、 ベース樹脂 1 1内部の存在 する双極子 1 2には変位が生じ、 図 2に示すように、 ベース樹脂 1 1内部におけ る各双極子 1 2は不安定な状態に置かれることになり、 各双極子 1 2は、 図 1に 示すような安定な状態に戻ろうとする。 このとき、 エネルギーの消費が生じることになる。 こうした、 ベース樹脂 1 1 内部における双極子の変位、 双極子の復元作用によるエネルギー消費を通じて、 振動エネルギーの吸収が生じるものと考えられる。 このような振動減衰のメカニズムから、 図 1及び図 2に示すようなベース樹脂 1 1内部における双極子モーメン トの量が大きくなればなる程、 そのべ一ス樹脂 1 1の持つ減衰性も高くなると考えられる: このことから、 ベース樹脂として、 分子内部における双極子モ一メン 卜量がもともと大きなものを用いることは、 よ り高い振動エネルギーの吸収性能を確保する上で大変有用なことである。 尚、 ベ一ス樹脂の選択に際しては、 前記分子内部における双極子モーメント量 の大小の他に、 当該べレツ トを成形材料として適用する構成材の種類や使用形態 、 大きさや形状、 さらには取り扱い性、 成形性、 入手容易性、 温度性能 (耐熱性 や耐寒性) 、 耐候性、 価格なども考慮するのが望ましい。 活性成分とは、 ベース樹脂における双極子モ一メン卜の量を飛躍的に増加させ る成分であり、 当該活性成分そのものが双極子モーメント量が大きいもの、 ある いは活性成分そのものの双極子モーメント量は小さいが、 当該活性成分を配合す ることで、 ベース樹脂における双極子モ一メント量を飛躍的に増加させることが できる成分をいう: このような作用効果を導く活性成分としては、 例えば N、 N—ジシクロへキシ ルベンゾチアジル一 2—スルフェンアミ ド (DCHB SA) 、 2_メルカプトべ ンゾチアゾ一ル (MBT) 、 ジベンゾチアジルスルフィ ド (MBTS) 、 N—シ ク口へキシノレべンゾチアジル一 2ースノレフェンァミ ド (C B S) 、 N— t e r t —ブチルベンゾチアジルー 2—スルフェンアミ ド (BB S) 、 N—ォキシジェチ レンべンゾチアジル一 2—スルフェンアミ ド (OB S) 、 N、 N—ジイソプロピ ルベンゾチアジル一 2—スルフェンアミ ド (DPB S) などのベンゾチアジル基 を含む化合物、 ベンゼン環にァゾール基が結合したベンゾト リアゾ一ルを母核と し、 これにフ ェニル基が結合した 2— { 2' 一ハイ ド口キシー 3' ― (3" , A" , 5" , 6 " テトラハイ ドロフタリ ミデメチル) — 5' —メチルフエ二ル} 一べンゾトリア ゾ一ル (2 HP MM B) 、 2— { 2' —ハイ ド口キシー 5' —メチルフエ二ル} —ベンゾト リアゾール ( 2 HMP B) 、 2 - { 2' —ハイ ド口キシ一 3' - t - ブチノレ一 5' —メチルフエニノレ} 一 5 _クロ口べンゾトリアゾール (2HBMP C B) 、 2— { 2' —ハイ ドロキシ一 3' , 5 ' —ジ一 t—ブチルフエ二ル} 一 5—クロ口べンゾト リアゾール (2HDB PCB) などのベンゾトリアゾ一ル基 を持つ化合物、 ェチルー 2—シァノ一 3, 3—ジ一フエ二ルァク リ レ一トなどのジフエ二ルァ クリレ一ト基を含む化合物の中から選ばれた 1種若しくは 2種以上を挙げること ができる。 あるレヽは 2—ハイ ド口キシ一 4—メ トキシベンゾフエノン (HMB P) 、 2— ノ、ィ ドロキシ— 4—メ トキシベンゾフエノン一 5—スルフォニックァシド (HM B P S) などのベンゾフエノン基を持つ化合物の中から選ばれた 1種若しくは 2 種以上を挙げることができる。 尚、 上記活性成分における双極子モーメ ン ト量は、 ベース樹脂における双極子 モーメン ト量と同様に活性成分の種類により様々に異なる。 また、 同一の活性成 分を用いたとしても、 振動エネルギーが加わったときの温度により、 ベ一ス樹脂 に生じる双極子モーメントの量も変わる。 また、 ベース樹脂に加わる振動エネル ギ一の大小によっても、 双極子モーメン トの量は変わる。 このため、 適用時の温 度、 エネルギーの大きさを考慮して、 そのとき最も大きな双極子モーメン ト量と なる活性成分を選択して用いるのが望ましい。 尚、 ベース樹脂に配合する活性成分を決定するに当たり、 活性成分とベ一ス樹 脂との相溶し易さ、 すなわち S P値を考慮し、 その値の近いものを選択すると良 いつ この活性成分の配合量としては、 前記ベース樹脂 1 0 0重量部に対し 1 0〜2 0 0重量部の割合で含まれていることが望ましい。 というのは、 活性成分の配合 量が 1 0を下回る場合には、 ベース樹脂における双極子モーメン トの量を飛躍的 に増加させるという十分な効果を得ることができず、 配合量が 2 0 0を上回る場 合には、 配合量を多く しても、 多く した分だけの双極子モーメン ト量の増大が期 待できず、 しかも成形性が悪くなるという不具合を招く恐れがあるからである。 尚、 上記活性成分を 2種以上配合する場合、 ガラス転移点の異なる少なく とも 2種以上の活性成分を前記ベース樹脂に配合して、 振動吸収性能の発揮される温 度領域を拡張することも可能である。 例えば A B S樹脂をベース樹脂としたとき の、 D C H B S Aと 2 H P MM Bの組み合わせや、 同じくポリ塩化ビニルをべ一 ス樹脂としたときの、 D C H B S Aと 2 H P MM Bと E C D P Aの組み合わせな どを挙げることができる。 無機充填材と しては、 マイ力鱗片、 ガラス片、 グラスファイバ一、 力一ボンフ アイバー、 炭酸カルシウム、 バライ ト、 沈降硫酸バリウムなどを挙げることがで きる。 これら無機充填材は、 振動吸収性能をさらに向上させる目的で充填される ものである。 当該無機充填材の充填量としては、 ベース樹脂 1 0 0重量部に対し 1 0〜 1 0 0重量部の割合で含まれているのが好ましい。 例えば無機充填材の充 填量が 1 0を下回る場合には、 無機充填材を充填しても十分な振動吸収性能の向 上がみられず、 反対に無機充填材の充填量を 1 0 0を上回る量としても、 現実に 充填できなかったり、 当該ペレッ ト、 またはペレッ トを成形材料として成形され る構成材の機械的強度が低下したりするといつた弊害を招くことになる。 上記の如く、 ベース樹脂に活性成分と無機充填材とを含むベレッ トは、 それを 成形材料として構成材を成形したとき、 当該構成材 (ベース樹脂) における双極 子モーメン トの量は飛躍的に増加し、 もって当該構成材 (ベース樹脂) は、 優れ た振動エネルギー吸収性能を発揮するに至るのである。 尚、 ペレッ トには、 上記成分の他に、 必要に応じて酸化防止剤、 補強剤 ·強化 剤、 帯電防止剤、 難燃剤、 滑剤、 発泡剤、 着色剤などを配合することができる。 図面の簡単な説明 図 1は、 ベース樹脂における双極子を示した模式図である: 図 2は、 振動エネルギーが加わったときのベース樹脂における双極子の状態を 示した模式図。 図 3は、 活性成分が配合されたときのべ一ス樹脂における双極子の状態を示し た模式図。 図 4は、 実施例 1〜 3並びに比較例 1〜 4のサンプルについて、 周波数 1 1 0 H zの下での各温度における力学的特性 E" (d y n e/c m2) を示したグラフ The pellets for vibration-damping resin moldings of the present invention (hereinafter simply referred to as pellets) include automobiles, home appliances, electronic equipment, precision equipment, OA equipment, communication equipment, construction machinery, civil engineering buildings, various other machines, Components of equipment and structures, such as car interiors and dashboards, electric washing machines and refrigerators, video cameras and recorders, copiers and printers, telephone casings, partition walls, gears and pulleys, and other components It is applied as a molding material for such applications. The shape, size, manufacturing method, and the like of the pellet are completely arbitrary. example For example, a composition comprising a base resin, an active ingredient, and an inorganic filler, which will be described later, is extruded by an extruder and then formed into a round shape by a strand cutting method or a hot cutting method, or a sheet of the composition The shape, size, and manufacturing method of the pellet, such as the shape of the pellet, which is cut into a square shape, and the manufacturing method, are based on the type, size, It is better to determine as appropriate in consideration of the shape, use condition, etc. The pellet of the present invention is characterized in that an active ingredient for increasing the amount of dipole moment in the base resin and an inorganic filler are blended in the base resin. Base resins include, for example, polyvinyl chloride, polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, polyisoprene, polystyrene, styrene-butadiene Lilonitrile copolymer (ABS resin), styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR ), Natural rubber (NR), and isoprene rubber (IR), or a mixture thereof. Among them, polyvinyl chloride is preferred because it has good moldability and is inexpensive. The present inventors have elucidated a new mechanism for absorbing and damping vibration energy through research on damping materials. The mechanism is as follows. That is, FIG. 1 shows an arrangement state of the dipoles 12 inside the base resin 11 before the vibration energy is transmitted. It can be said that the arrangement state of the dipoles 12 is in a stable state. However, when vibration energy is transmitted to this, the dipoles 12 existing inside the base resin 11 are displaced, and as shown in FIG. 2, each dipole inside the base resin 11 is displaced. The child 1 2 will be placed in an unstable state, and each dipole 1 2 will try to return to a stable state as shown in FIG. At this time, energy is consumed. It is considered that the vibration energy is absorbed through the displacement of the dipole inside the base resin 11 and the energy consumption due to the restoring action of the dipole. From the vibration damping mechanism, as the amount of dipole moment inside the base resin 11 as shown in FIGS. 1 and 2 increases, the damping property of the base resin 11 increases. Therefore, it is very useful to use a resin with a large amount of dipole moment inside the molecule as a base resin to secure higher vibrational energy absorption performance. . When selecting the base resin, in addition to the magnitude of the dipole moment inside the molecule, the type, use form, size, shape, and handling of the component to which the beret is applied as a molding material It is also desirable to consider the properties, moldability, availability, temperature performance (heat resistance and cold resistance), weather resistance, and price. The active component is a component that dramatically increases the amount of dipole moment in the base resin. The active component itself has a large amount of dipole moment, or the dipole moment of the active component itself. Although the amount is small, it refers to a component that can dramatically increase the amount of dipole moment in the base resin when the active component is blended. N, N-dicyclohexylbenzothiazyl-1-sulfenamide (DCHB SA), 2_mercaptobenzothiazol (MBT), dibenzothiazyl sulfide (MBTS), N-six hexinolebenzobenzothiazyl-1- Snorrefenamide (CBS), N-tert-butylbenzothiazirulu-2-sulfenamide (BBS), N-oxyjetj Lembenzothiazyl-1 Surufen'ami de (OB S), N, N- diisopropyl Rubenzochiajiru compound containing a benzothiazyl group such as single 2- Surufen'ami de (DPB S), Benzotriazole having an azole group bonded to the benzene ring is used as the mother nucleus, and a phenyl group is bonded to the nucleus. 2- {2'-one-sided oxy-3 '-(3 ", A", 5 ", 6 "Tetrahydrofltarimidemethyl) — 5 '—methylphenyl} benzotriazole (2 HP MM B), 2- {2' —Hydroxoxy 5 '—methylphenyl} —benzotriazole (2HMP B ), 2-{2 '—Hydrox 1-3'-t-butynole 5' —Methylpheninole} 1-5 _Chlorobenzozotriazole (2HBMP CB), 2— {2 '—Hydroxy-1 3' , 5'-Di-t-butylphenyl} -15-chlorobenzotriazole (2HDB PCB) and other compounds with a benzotriazoyl group, ethyl 2-cyano-1,3,3-diphenyl phenyl One or more selected from compounds containing a diphenyl acrylate group such as It can be mentioned. Some resins are benzophenones such as 2-hide mouth 4-methoxybenzophenone (HMBP), 2-no, hydroxy-4-hydroxybenzophenone-5-sulfonic acid (HM BPS) One or more compounds selected from compounds having a group can be exemplified. The amount of the dipole moment in the above-mentioned active ingredient is variously different depending on the type of the active ingredient, similarly to the amount of the dipole moment in the base resin. Even when the same active component is used, the amount of dipole moment generated in the base resin changes depending on the temperature when vibration energy is applied. The amount of dipole moment also changes depending on the magnitude of the vibrational energy applied to the base resin. For this reason, it is desirable to select and use the active ingredient that gives the largest amount of dipole moment in consideration of the temperature and energy at the time of application. In determining the active ingredient to be added to the base resin, the active ingredient and the base tree Considering the easiness of compatibility with fats, that is, SP value, it is good to select one having a value close to that value. Desirably, it is contained in a proportion of 0 parts by weight. That is, if the amount of the active ingredient is less than 10, the sufficient effect of dramatically increasing the amount of the dipole moment in the base resin cannot be obtained, and the amount of the active ingredient is not more than 200. If the amount exceeds the above, even if the blending amount is increased, an increase in the amount of dipole moment by the increased amount cannot be expected, and in addition, there is a risk of causing a problem that the formability is deteriorated. When two or more kinds of the above active ingredients are blended, at least two kinds of active ingredients having different glass transition points may be blended into the base resin to extend the temperature range where the vibration absorbing performance is exhibited. It is possible. Examples include the combination of DCHBSA and 2 HP MMB when ABS resin is used as the base resin, and the combination of DCHBSA, 2 HP MMB and ECDPA when using polyvinyl chloride as the base resin. Can be. Examples of the inorganic filler include My rye scales, glass flakes, glass fiber, glass fiber, calcium carbonate, barite, and precipitated barium sulfate. These inorganic fillers are filled for the purpose of further improving the vibration absorbing performance. The inorganic filler is preferably contained in a proportion of 100 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. For example, when the filling amount of the inorganic filler is less than 10, even if the filling of the inorganic filler is not sufficiently improved, the vibration absorbing performance is not improved. Even if the amount exceeds the above range, adverse effects may be caused if the material cannot be actually filled, or if the mechanical strength of the pellet or the constituent material formed using the pellet as a molding material is reduced. As described above, when a base material containing an active ingredient and an inorganic filler in a base resin is used as a molding material to form a constituent material, a bipolar material in the constituent material (base resin) is used. The amount of sub-moment is dramatically increased, and the component (base resin) exhibits excellent vibration energy absorption performance. In addition, in addition to the above components, an antioxidant, a reinforcing agent / a reinforcing agent, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant, a foaming agent, a coloring agent, and the like can be added to the pellet, if necessary. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic diagram showing a dipole in the base resin: FIG. 2 is a schematic diagram showing a state of the dipole in the base resin when vibration energy is applied. FIG. 3 is a schematic diagram showing a state of a dipole in the base resin when an active ingredient is blended. FIG. 4 is a graph showing the mechanical properties E ″ (dyne / cm 2 ) at each temperature under a frequency of 110 Hz for the samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.
実施例 Example
AB S樹脂 (スミカ A&L株式会社、 GA— 704) をべ一ス樹脂とし、 これ に活性成分として CB S (三新化学工業株式会社、 CMサンセラ一) と、 無機充 填材として、 マイ力 (クラレ株式会社、 60 C) と炭酸カルシウム (丸尾カルシ ゥム株式会社、 重炭) とを用い、 これらを下記表 1に示す配合率で、 ペレタイザ —に投入し、 押し出し成形後、 ス トランド方式で長さ 3 mmで丸形のペレッ トを 作製した。  ABS resin (Sumika A & L Co., Ltd., GA-704) is used as a base resin, and CBS (Sanshin Chemical Industry Co., Ltd., CM Sancera I) is used as an active ingredient. Kuraray Co., Ltd., 60 C) and calcium carbonate (Maruo Calcium Co., Ltd., heavy coal) were charged into a pelletizer at the mixing ratio shown in Table 1 below, extruded, and then extruded using a strand method. A round pellet with a length of 3 mm was produced.
(以下余白) (重量%) (Hereinafter the margin) (weight%)
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0001
次いで、 得られた各ペレッ トをそれぞれ成形機に投入して、 厚さ l mmのシー ト状に成形し、 これを縦 X横の長さが 56 mmX 9 mmの大きさに切断し、 サン プルとした。 上記実施例 1 3並びに比較例 1 4に係る各サンプルについて、 周波数 1 1 OH zの下での各温度における力学的特性 E" (損失弾性率) を図 4 に示した。 尚、 E" (損失弾性率) の測定は、 動的粘弾性測定試験装置 (レオバ イブ口ン DDV— 2 5 F P、 株式会社オリエンテック製) を用いて行った。 実施例 1 3並びに比較例 1 4に係る各サンプルは、 いずれもべ一ス樹脂と して、 ガラス転移点が約 1 1 0°C 1 20°Cの範囲にある AB S樹脂を用いてい る。 図 4から、 比較例 1〜4のものは、 マイ力、 炭酸カルシウムの充填量が増え るに従って E " の値も高くなつていることが解る。 しかしながらそれらのピーク は、 約 1 1 0 °C〜 1 2 0 CCの範囲にある。 前述の各分野の構成材として適用される時の温度領域 (実用温度領域) は、 約 — 5 °C〜 6 0 °Cの範囲である。 この温度領域における比較例 1〜4の E " はいず れも低く、 十分な制振効果を有するものはない (仮に D O Pなどの添加剤を比較 例 1〜4に添加してそれらのピーク値を実用温度領域にまで下げたとしても、 E " の値は、 未添加のものの数値を大幅に下回ることが予想される) 。 これに対し、 実施例 1〜 3に係る各サンプルのピークを見てみた時、 それらは 、 いずれも実用温度領域にあり、 それらの数値も、 前記比較例 2〜4のものと同 程度である。 実施例 1〜 3に係る各サンプルは、 いずれも C B Sを添加しており 、 本来ならばそれらのピーク値は大幅に下がる答であるのにも拘わらず、 それら のピークは高い数値を維持している。 このことから、 C B Sという添加剤 (活性 成分) 力';、 実施例 1〜3に係る各サンプルにおける制振性能に大きく関与してい ることが解る。 Next, each of the obtained pellets is put into a molding machine, and formed into a sheet having a thickness of l mm. Pulled. FIG. 4 shows the mechanical properties E "(loss elastic modulus) at each temperature under the frequency of 11 OHz for each of the samples according to Example 13 and Comparative Example 14 described above. The loss elastic modulus was measured using a dynamic viscoelasticity measurement test device (Leovive DDV-25FP, manufactured by Orientec Co., Ltd.). Each of the samples according to Example 13 and Comparative Example 14 used an ABS resin having a glass transition point in the range of about 110 ° C to 120 ° C as the base resin. You. From Fig. 4, it can be seen that the values of E "of Comparative Examples 1 to 4 increase as the filling force of My force and calcium carbonate increase. However, those peaks reach about 110 ° C. It is in the range of up to 120 C. The temperature range (practical temperature range) when applied as a component material in each of the above-mentioned fields is in the range of about —5 ° C to 60 ° C. E in Comparative Examples 1 to 4 are all low and none of them have a sufficient damping effect. (If additives such as DOP were added to Comparative Examples 1 to 4, their peak values were measured at practical temperatures. Even if it is lowered to the range, the value of E "is expected to be significantly lower than the value of the non-added one.) On the other hand, when looking at the peaks of the samples according to Examples 1 to 3, All of them are in the practical temperature range, and their numerical values are the same as those of Comparative Examples 2 to 4. Each of the samples according to Examples 1 to 3 had CBS added, and their peak values were significantly lower, although their peak values were originally expected to drop significantly. From this, it can be seen that the additive (active ingredient) called CBS has a significant effect on the vibration damping performance of each of the samples according to Examples 1 to 3.

Claims

請まの範囲 Range of begging
1. ベース樹脂に、 同べ一ス樹脂における双極子モーメン ト量を増加させる 活性成分と無機充填材とを配合したことを特徴とする制振性樹脂成形物用べレッ 1. A vibration-damping resin molding compound characterized in that an active ingredient that increases the amount of dipole moment in the same resin and an inorganic filler are blended in the base resin.
2. 前記べ一ス樹脂が、 ポリ塩化ビニル、 ポリエチレン、 塩素化ポリエチレ ン、 ポリプロピレン、 エチレン一酢ビ共重合体、 ポリメタク リル酸メチル、 ポリ フッ化ビニリデン、 ポリイソプレン、 ポリスチレン、 スチレン一ブタジエン一ァ ク リロニ トリル共重合体 (AB S樹脂) 、 スチレン—ァクリロニトリル共重合体2. The base resin is polyvinyl chloride, polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, polyisoprene, polystyrene, styrene-butadiene monoester. Acrylonitrile copolymer (ABS resin), styrene-acrylonitrile copolymer
(AS樹脂) 、 アク リロニトリル一ブタジエンゴム (NBR) 、 スチレン一ブタ ジェンゴム (S BR) 、 ブタジエンゴム (BR) 、 天然ゴム (NR) 、 イソプレ ンゴム ( I R) の中から選ばれた 1種若しくはそれらの混合物であることを特徴 とする請求項 1記載の制振性樹脂成形物用ペレツト。 One selected from (AS resin), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR) 3. The pellet for a vibration-damping resin molded product according to claim 1, wherein the pellet is a mixture of:
3. 前記活性成分が前記ベース樹脂 1 00重量部に対し 1 0〜200重量部 の割合で含まれていることを特徴とする請求項 1記載の制振性樹脂成形用ペレツ 3. The pellet for vibration damping resin molding according to claim 1, wherein the active ingredient is contained in a proportion of 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
4. 前記活性成分が、 ベンゾチアジル基を含む化合物の中から選ばれた 1種 若しくは 2種以上であることを特徴とする請求項 1または 3記載の制振性樹脂成 形物用ペレツ ト。 4. The pellet for a vibration-damping resin molded product according to claim 1, wherein the active ingredient is one or more selected from compounds containing a benzothiazyl group.
5. 前記活性成分が、 ベンゾトリアゾ一ル基を持つ化合物の中から選ばれた 1種若しくは 2種以上であることを特徴とする請求項 1または 3記載の制振性樹 脂成形用ペレツ ト。 5. The pellet for vibration damping resin molding according to claim 1, wherein the active ingredient is one or more selected from compounds having a benzotriazole group.
6. 前記活性成分が、 ジフエニルアタリレート基を持つ化合物の中から選ば れた 1種若しくは 2種以上であることを特徴とする請求項 1または 3記載の制振 性樹脂成形用べレツ ト。 6. The active ingredient is selected from compounds having a diphenyl atalylate group 4. The vibration-damping resin molding belt according to claim 1, wherein the vibration-absorbing resin molding is one or more kinds.
7 . 前記活性成分が、 ベンゾフエノ ン基を持つ化合物の中から選ばれた 1種若 しくは 2種以上であることを特徴とする請求項 1または 3記載の制振性樹脂成形 用べレツ ト。 7. The belt for vibration damping resin molding according to claim 1 or 3, wherein the active ingredient is one or more selected from compounds having a benzophenone group. .
8 . 前記無機充填材が前記ベース樹脂 1 0 0重量部に対し 1 0〜 1 0 0重量 部の割合で含まれていることを特徴とする請求項 1記載の制振性樹脂成形用ペレ ッ 卜:; 8. The pellet for vibration damping resin molding according to claim 1, wherein the inorganic filler is contained in a proportion of 100 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. Uru :;
9 . 前記無機充填材が、 マイカフレーク及び炭酸カルシウムであることを特 徴とする請求項 1記載の制振性樹脂成形用ペレツ ト。 9. The pellet for molding a vibration damping resin according to claim 1, wherein the inorganic filler is mica flake and calcium carbonate.
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