WO1999060992A1 - Direktziehende haarfärbemittel und deren verwendung - Google Patents

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WO1999060992A1
WO1999060992A1 PCT/EP1999/003331 EP9903331W WO9960992A1 WO 1999060992 A1 WO1999060992 A1 WO 1999060992A1 EP 9903331 W EP9903331 W EP 9903331W WO 9960992 A1 WO9960992 A1 WO 9960992A1
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WO
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amino
hydroxy
methyl
hair
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Application number
PCT/EP1999/003331
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English (en)
French (fr)
Inventor
David Rose
Horst Höffkes
Bernd Meinigke
John Griffiths
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Publication date
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Publication of WO1999060992A1 publication Critical patent/WO1999060992A1/de

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/432—Direct dyes

Definitions

  • the invention relates to agents for dyeing and tinting keratin fibers, in particular human hair, with special direct dyes and the use thereof.
  • Preparations for tinting and coloring hair are an important type of cosmetic products. They can be used to shade the natural hair color slightly or more according to the wishes of the person concerned, to achieve a completely different hair color or to cover up undesirable shades, such as shades of gray.
  • conventional hair colorants are formulated either on the basis of oxidation dyes or on the basis of substantive dyes. Combinations of oxidation dyes and direct dyes are often used to achieve special shades.
  • Good dyes are characterized by high color strength. Good sweat, wash and light fastness are also desired. They should also be safe from a toxicological and dermatological perspective. It is also advantageous if the substances have a high solubility in various base formulations.
  • Colorants based on oxidation dyes lead to brilliant and lasting shades. However, they require the use of strong oxidizing agents such as hydrogen peroxide solutions. This can be the hair to be dyed damage. This damage must then be countered with appropriate care products. In addition, skin contact with these colorants can lead to undesirable reactions in very sensitive individuals.
  • Colorants based on direct dyes do not use oxidizing agents and can be formulated at pH values in the range of the neutral point.
  • a major disadvantage of colorants based on direct dyes is the poor fastness to washing of the dyeings obtained. In many cases, the ability of the dye molecules to draw onto the hair and the shine of the dyed hair are also not entirely satisfactory.
  • the invention thus relates to agents for dyeing and tinting keratin fibers, in particular human hair, which, as a direct dye, comprise at least one compound of the formula (I),
  • R to R independently of one another represent - hydrogen, a C to C 4 alkyl group,
  • Keratinic fibers are to be understood according to the invention according to furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other fields.
  • the substituents R 1 to R 10 are C 1. 4 -alkyl group, for example for one of the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl groups.
  • R 1 to R 10 can represent an allyl group or a C 1-4 alkoxy group, for example a methoxy or an ethoxy group.
  • R 1 to R 10 for a C 1-4 - Hydroxyalkyl group for example a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group, or for a C 2 .
  • - Dihydroxyalkyl group for example a 2,3-dihydroxypropyl group.
  • the substituents R to R can represent a halogen atom, for example an F, a Cl or a Br atom.
  • Preferred compounds of the invention are those of the formula (I) in which at least 6 of the substituents R 1 to R 8 are hydrogen.
  • Special compounds of the formula (I) for the purposes of the invention are phenalen-1-one, 6-hydroxyphenalenone, 3-methylphenalenone, 9-methylphenalenone, 2-hydroxyphenalenone, 3-hydroxyphenalenone, 2-chloro-3-hydroxyphenalenone, 2- Chlorophenalenone, 6-methoxyphenalenone, 4-hydroxyphenalenone, 4-methoxyphenalenone, 2-nitrophenalenone, 2-nitro-3-aminophenalenone and 3-aminophenalenone.
  • the agents according to the invention usually contain the compound of formula (I) in amounts of 0.05 to 5.0% by weight, based on the colorant, in the case of oxidizing dyes without the oxidizing agent preparation. Amounts of 0.1 to 3% by weight are preferred.
  • agents are often referred to as toning agents.
  • This embodiment also includes, for example, those hair treatment compositions with which the hair is not only to be colored temporarily but also to be styled to a specific hairstyle. In this case one speaks of tint strengthening agents.
  • the agents according to the invention in this embodiment are free from oxidation dye precursors.
  • the agents according to this embodiment preferably contain at least one further dye of the direct-drawing type.
  • Direct dyes are usually nitrophylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds and 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2 ' -carboxylic acid, 6-nitro-1, 2,3, 4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • direct dyes also include natural dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black and chamomile flowers.
  • natural dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black and chamomile flowers.
  • the other direct agents are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.01 to 20% by weight, based on the total agent.
  • the claimed agents are hair colorants for the permanent coloring of the hair.
  • These agents contain at least one oxidation dye intermediate of the developer type.
  • These, generally colorless, compounds react under the action of oxidizing agents or atmospheric oxygen, possibly with the aid of special enzymes or metal ions as a catalyst, to form the desired dyes.
  • combinations of several developer components are generally used, in particular for the formation of natural hair colors.
  • couplers are generally also used, which react with the developer components under the influence of oxidizing agents, which leads to new colors or a shade of the color.
  • both a coupler component and several coupler components can be used in combination with one or more developer components.
  • Particularly preferred developers for the purposes of the present invention are p-aminophenol, l- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 2,4,5, 6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1 - (2-hydroxyethyl) pyrazole, p-toluenediamine, 2-aminomethyl-4-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxy-ethyl) -p-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3-methyl-p-aminophenol and bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components.
  • Suitable coupling substances are in particular 1-naphthol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, o-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m- Phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6- methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6
  • coupler components are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, resorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-diaminopyridine, m-aminophenol, 5-amino- 2-methylphenol, 3-methylsulfonylamino-2-methyl-aniline, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine, 2,6-dimethyl-3-amino-phenol, 2.4-diaminophenoxyethanol, 6- Methyl-l, 2,3,4-tetrahydro-quinoxaline, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine and 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol.
  • those developer and coupler components which do not require any oxidizing agents other than atmospheric oxygen for the formation of the color can be preferred.
  • the hair colorants according to the invention preferably contain both the developer components and the coupler components in an amount of 0.005 to 20% by weight, based in each case on the colorant without the oxidizing agent preparation.
  • Developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to one another. If the molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components can be present in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2.
  • the agents according to the invention in this embodiment can include the developer and, if appropriate If desired, coupler components may contain further substantive dyes for shading. At this point, reference is made to the list given above.
  • one or more compounds of a group (a) can also be present in the colorants.
  • Group (a) is formed from compounds with a primary or secondary amino group or hydroxyl group, selected from primary or secondary aliphatic or aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, ⁇ - to ⁇ -amino acids, from 2 to 9 amino acids and oligopeptides and aromatic hydroxy compounds , and / or a CH-active compound.
  • the present invention also includes the use of those substances which are reaction products of the compounds of the formula (I) with those of group (a).
  • Suitable compounds with a primary or secondary amino group are, for example, primary aromatic amines such as N, N-dimethyl, N, N-diethyl, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N, N-bis (2-hydroxyethyl) ) -, N- (2-methoxyethyl), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p-phenylenediamine, o-tolylenediamine, 2,5-diaminotoluene, - phenol, phenol, 4-amino-3-methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-di
  • 3-aminophthalic acid 5-aminoisophthalic acid, 1,3,5-, 1,2,4-triaminobenzene, 1.2.4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, pentaaminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol , 4,5-diamino catechol, 4,6-diamino pyrogallol.
  • R 11 represents a hydroxyl or an amino group which may be substituted by C -4 alkyl, C 1-4 hydroxyalkyl or C 1 alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl,
  • Z for a direct bond, a saturated or unsaturated carbon chain with 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted by hydroxy groups, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group with the formula III
  • P represents a direct bond, a CH 2 or CHOH group
  • 4 -alkyl group means the group 0- (CH 2 ) p -NH or NH- (CH 2 ) p -0, in which p and p 'are 2 or 3, and o is a number from 1 to 4, for example 4,4'-diaminostilbene, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid mono- or di-Na salt, 4-amino-4'-dimethylaminostilbene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, - sulfide, sulfoxide, amine, 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, diphenyl ether, 3,3 ', 4,4'-tetraa
  • the abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for example, 2-, 3-, 4-amino, 2-amino-3-hydroxy, 2,6-diamino, 2,5-diamino, 2,3-diamino, 2 - Dimethylamino-5-amino-, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5 -Triamino-, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-triamino-, 4-hydroxy-2,5,6-triamino- , 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino-, 2-amin
  • Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic ⁇ -amino acids, e.g. obtained by hydrolysis from vegetable or animal proteins, e.g. Collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein, accessible amino acids. Both acidic and alkaline amino acids can be used. Preferred amino acids are arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan. But also other amino acids, e.g. 6-aminocaproic acid can be used.
  • the oligopeptides can be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolyzates, provided that they have sufficient water solubility for use in the colorants according to the invention. Examples are e.g. Glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolyzates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein. Vegetable-based oligopeptides are preferred for the purposes of the invention.
  • Suitable aromatic hydroxy compounds are, for example, 2-, 4-, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-, 3-, 4-methoxy, 3- Dimethylamino-, 2- (2-hydroxyethyl) -, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-, 3,4-dihydroxybenzoic acid, -phenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6-trihydroxy- benzoic acid, acetophenone, 2-, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-dihydroxy naphthalene, 6-dimethyamino-4-hy droxy-2-naphthalenesulfonic acid, 3.6 - Dihydroxy-2,7-naphthalenesulfonic acid.
  • CH-active compounds which can be mentioned are 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,3,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluenesulfonate. l, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, Fischer's base (1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline), 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethyl-benzothiazolium-p- toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid, l-ethyl-2-quinaldinium iodide, l-methyl-2-quinaldinium iodide, barbituric acid, thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbituric acid, oxindo
  • Further dye components contained in the colorants according to the invention can also be indoles and indolines and their physiologically tolerable salts.
  • Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 6 -Hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • the dyes and dye precursors are not necessary for the dyes and dye precursors to be uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production processes for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or must be excluded for other reasons, for example toxicological ones.
  • the dyes which can be used in the hair dyeing and tinting agents according to the invention reference is also expressly made to the monograph Ch., Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7 (pages 248-250; direct dyes) and chapter 8, pages 264-267; Oxidation dye precursors), published as Volume 7 of the "Dermatology" series (ed .: Ch. Culnan and H.
  • the agents according to the invention also contain anionic, nonionic or, in particular, cationic polymers, especially if they should still have conditioning or strengthening properties.
  • Cationic polymers suitable as conditioning agents contain cationic groups within the polymer structure. These groups can be part of the polymer chain, but they can also be located in side chains which are connected to a main chain via intermediate links. Common cationic groups contain quaternary nitrogen or phosphorus atoms. Groups with quaternary nitrogen atoms are preferred. The quaternary nitrogen atoms can be 4 different or partially bear the same substituents, as well as be part of a ring system. Preferred cationic groups are ammonium and imidazolium groups.
  • - Quaternized cellulose derivatives as are commercially available under the names Celquat and Polymer JR ® .
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • - Quaternized guar derivatives as are commercially available under the names Cosmedia Guar and Jaguar ® .
  • Preferred guar derivatives are for example Cosmedia Guar ® C-261 and Jaguar ® C 13-S.
  • - Cationically derivatized silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also known as amodimethicone), SM- 2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • the cationic polymers are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.1-5% by weight, based on the entire preparation.
  • Suitable nonionic polymers are, for example:
  • Luviskol ® VA 64 and Luvis- kol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as are sold, for example, under the trademark Culminal ® and Benecel ® (AQUALON).
  • Suitable anionic polymers are:
  • a preferred polymer is polymer that available under the name Luviflex VBM-35 ® (BASF) vinylpyrrolidone / acrylate terpolymers.
  • anionic, nonionic or cationic polymers can be preferred in those hair colorants which are free from oxidation dye precursors.
  • the substantive dyes and, if appropriate, the oxidation dye precursors are incorporated into a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier are, for example, creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, for example shampoos, aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps ),
  • Acyl isethionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula R-0 (CH 2 -CH 2 0) ⁇ -S0 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C8-C22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid .
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (_) - or -SO ⁇ group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylamino-propyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 to 8 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts .
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkyl aminopropionate, coconut acylaminoethyl aminopropionate and C 12-18 acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters Addition products of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides.
  • Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, for. B.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • esterquats such as those sold under the trademark Stepantex ®-methyl-hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl methosulfates and the products sold under the trade name Dehyquart ® products such as Dehyquart AU-46th
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • Under “normal” homologs Distribution is understood to mean mixtures of homologs which are obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • the surfactants are present in the agents according to the invention preferably in amounts of 1-20, in particular about 6-10% by weight, in each case based on the total agent, if the agent according to the invention is a coloring shampoo.
  • amounts of 1-10% by weight, in particular 2-4% by weight, based in each case on the total composition are preferred.
  • - Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • Starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as e.g. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid
  • hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates,
  • Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, - Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine and Zink Omadine.
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts. Plant extracts and vitamins,
  • - fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
  • Opacifiers such as latex,
  • - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; e.g. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
  • the application also relates to the use of an agent according to the invention for dyeing and tinting keratin fibers, in particular human hair.
  • the agents according to the invention are formulated so that they can remain on the hair. This is particularly the case with so-called tinting agents, but also with agents which are also intended to have a strengthening function.
  • the substances were melted at 80 ° C., mixed with hot water at 80 ° C. and emulsified with vigorous stirring. The emulsion was then cooled with gentle stirring.
  • the dye was dissolved in water at 50 ° C. with the addition of ammonium sulfate and ammonia.
  • the coloring cream obtained in this way was applied to 5 cm long strands of standardized, 80% gray, but not specially pretreated human hair, and left there at 32 ° C. for 30 minutes. The hair was then rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried.
  • Ci 2 -C, 8 fatty alcohol (INCI name Coconut alcohol) (HENKEL)
  • phenalen-1-one was incorporated into the hair dyeing cream described above.
  • the mixture was then applied to approx. 5 cm long, naturally white strands of hair (from Kerling) of approx. 1 g (weight ratio of dye mixture: strand of hair corresponds to 4: 1).
  • the strands of hair were first applied after a contact time of 30 minutes at 32 ° C

Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, die als direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung der Formel (I), in der R1-R8 voneinander unabhängig stehen für Wasserstoff, eine C¿1-4?-Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine C1-4-Alkoxygruppe, eine C1-4-Monohydroxylakylgruppe, eine C2-4-Dihydroxyalkylgruppe, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder eine NR?9R10¿-Gruppe, in der R?9 und R10¿ voneinander unabhängig stehen für Wasserstoff, eine C¿1-4?-Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine C1-4-Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-4-Dihydroxyalkylgruppe, wobei mindestens 5 Substituenten Wasserstoff sind, oder deren physiologisch verträglichen Salze enthalten. Diese Verbindungen zeichnen sich insbesondere durch ein verbessertes Aufziehvermögen der Farbstoffmoleküle auf das Haar und/oder einen verbesserten Glanz des gefärbten Haares aus.

Description

„Direktziehende Haarfärbemittel und deren Verwendung"
Die Erfindung betrifft Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, mit speziellen direktziehenden Farbstoffen sowie deren Verwendung.
Zubereitungen zum Tönen und Färben von Haaren sind ein wichtiger Typ von kosmetischen Mitteln. Sie können dazu dienen, die natürliche Haarfarbe gemäß den Wünschen der entsprechenden Person leicht oder stärker zu nuancieren, eine gänzlich andere Haarfarbe zu erzielen oder unerwünschte Farbtöne, wie beispielsweise Grautöne, zu überdecken. Übliche Haarfärbemittel werden, je nach gewünschter Farbe bzw. Dauerhaftigkeit der Färbung, entweder auf Basis von Oxidationsfarbstoffen oder auf Basis von direktziehenden Farbstoffen formuliert. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt.
Gute Farbstoffe zeichnen sich durch hohe Farbstärke aus. Weiterhin sind gute Schweiß-, Wasch- und Lichtechtheit gewünscht. Ferner sollten sie in toxikologischer und dermatologischer Einsicht unbedenklich sein. Es ist auch von Vorteil, wenn die Substanzen eine hohe Löslichkeit in verschiedenen Basisformulierungen besitzen.
Färbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen führen zu brillanten und dauerhaften Farbtönen. Sie bedingen allerdings den Einsatz starker Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstofφeroxid-Lösungen. Dies kann das zu färbende Haar schädigen. Diesen Schädigungen muß dann mit entsprechenden Pflegeprodukten entgegengewirkt werden. Außerdem können Kontakte der Haut mit diesen Färbemitteln bei sehr empfindlichen Personen zu unerwünschten Reaktionen fuhren.
Färbemittel auf der Basis direktziehender Farbstoffe kommen ohne Oxidationsmittel aus und können bei pH-Werten im Bereich des Neutralpunktes formuliert werden. Ein wesentlicher Nachteil der Färbemittel auf Basis direktziehender Farbstoffe ist die geringe Waschechtheit der erzielten Färbungen. Das Aufziehvermögen der Farbstoffmoleküle auf das Haar sowie der Glanz der gefärbten Haaren können in vielen Fällen ebenfalls nicht voll befriedigen.
Es besteht daher weiterhin das Bedürfnis nach Färbemitteln auf Basis direktziehender Farbstoffe, die sich durch ein verbessertes Aufziehvermögen der Farbstoffmoleküle auf das Haar und/oder einen verbesserten Glanz des gefärbten Haares auszeichnen.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß spezielle Phenalenonderivate die gestellten Anforderungen an direktziehende Farbstoffe in hohem Maße erfüllen.
Gegenstand der Erfindung sind somit Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, die als direktziehenden Farbstoff mindestens eine Verbindung der Formel (I),
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1 8 in der in der R bis R voneinander unabhängig stehen für - Wasserstoff, - eine C bis C4-Alkylgruppe,
- eine Allylgruppe,
- eine C bis C4-Alkoxygruppe,
- eine C bis C4-Monohydroxyalkylgruppe,
- eine C2- bis C4-Dihydroxyalkylgruppe,
- eine Hydroxygruppe,
- ein Halogenatom,
- eine Cyanogruppe
- eine Nitrogruppe oder
- eine NR9R10-Gruppe, in der R9 und R10 voneinander unabhängig stehen für
- Wasserstoff,
- eine Cr bis C4-Alkylgruppe,
- eine Allylgruppe,
- eine Cr bis C4-Hydroxyalkylgruppe oder
- eine C2- bis C4-Dihydroxyalkylgruppe, wobei mindestens 5 der Substituenten R bis R Wasserstoff sind, enthält.
Unter keratinischen Fasern sind erfmdungs gemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Färbemitteln in erster Linie zum Färben von keratinischen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Verbindungen der Formel (I) können nach üblichen Syntheseverfahren hergestellt werden. Das Phenalen-1-on und seine Derivate werden in der Literatur zum Teil auch als Perinaphthenone bezeichnet.
In der Formel (I) stehen die Substituenten R1 bis R10 für eine Cι.4-Alkylgruppe, beispielsweise für eine der Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylgruppen. Ferner können R1 bis R10 für eine Allylgruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, beispielsweise für eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe stehen. Weiterhin können R1 bis R10 für eine C1-4- Hydroxyalkylgruppe, beispielsweise eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe, oder für eine C2. - Dihydroxyalkylgruppe z.B. eine 2,3-Dihydroxypropylgruppe stehen. Außerdem können die Substituenten R bis R für ein Halogenatom, beispielsweise ein F-, ein Cl- oder ein Br-Atom stehen.
Erfmdungs gemäß bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), bei denen mindestens 6 der Substituenten R1 bis R8 Wasserstoff sind.
Gleichfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (I), bei denen 6 der Substituenten R bis R für Wasserstoff stehen und die beiden anderen Substituenten unabhängig voneinander für
- Wasserstoff,
- eine Methylgruppe,
- eine Methoxygruppe,
- eine Hydroxygruppe, ein Chloratom, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe stehen.
Spezielle Verbindungen der Formel (I) im Sinne der Erfindung sind Phenalen-1-on, 6-Hydroxyphenalenon, 3-Methylphenalenon, 9-Methylphenalenon, 2-Hydroxy- phenalenon, 3-Hydroxyphenalenon, 2-Chlor-3-Hydroxyphenalenon, 2-Chlorphe- nalenon, 6-Methoxyphenalenon, 4-Hydroxyphenalenon, 4-Methoxyphenalenon, 2- Nitrophenalenon, 2-Nitro-3-Aminophenalenon sowie 3-Aminophenalenon.
Verbindungen der Formel (I), die sich hinsichtlich ihrer Eigenschaften als besonders hervorragend erwiesen haben, sind das Phenalen-1-on und das 6-Hydroxy- phenalenon. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Verbindung der Formel (I) üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Färbemittel, bei Oxidationsfarbstoffen ohne die Oxidationsmittelzubereitung. Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-% sind bevorzugt.
Die Verwendbarkeit der Verbindungen gemäß Formel (I) in Mitteln zum Färben und Tönen von keratinischen Fasern unterliegt prinzipiell keinen Beschränkungen.
Gemäß einer ersten bevorzugten Ausf hrungsform der Erfindung handelt es sich um solche Mittel, die nur eine vorübergehende Färbung der Faser bewirken sollen. Solche Mittel werden häufig als Tönungsmittel bezeichnet. Diese Ausführungsform umfaßt beispielsweise auch solche Haarbehandlungsmittel, mit denen die Haare nicht nur vorübergehend gefärbt, sondern auch zu einer bestimmten Frisur gestylt werden sollen. In diesem Falle spricht man von Tönungsfestigern.
Da solche Mittel üblicherweise ohne die Zuhilfenahme von oxidierenden Komponenten, insbesondere Wasserstofφeroxid, formuliert werden, sind die erfmdungs gemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten.
Wenngleich die Verbindungen gemäß Formel (I) auch als alleinige Farbstoffkomponente eingesetzt werden können, so enthalten die Mittel gemäß dieser Ausführungsform bevorzugt noch mindestens einen weiteren Farbstoff vom Typ der Direktzieher. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Ni- trophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indo- phenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6- Nitro- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6- ethylamino- 1 -hydroxy-4-nitrobenzol.
Unter direktziehenden Farbstoffen werden erfindungsgemäß auch Naturfarbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte. Sandelholz, schwarzer Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel. Catechu, Sedre und Alkannawurzel verstanden.
Die weiteren Direktzieher sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,01 bis 20 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel enthalten.
Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den beanspruchten Mitteln um Haarfärbemittel für die dauerhafte Färbung der Haare. Diese Mittel enthalten mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der Entwickler. Diese, in der Regel farblosen, Verbindungen reagieren unter der Einwirkung von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff, gegebenenfalls mit Hilfe spezieller Enzyme oder Metallionen als Katalysator, mit sich unter der Ausbildung der gewünschten Farbstoffe. Insbesondere zur Ausbildung natürlicher Haarfarbtöne werden aber in der Regel Kombinationen von mehreren Entwicklerkomponenten eingesetzt. Weiterhin werden in der Regel zusätzlich sogenannte Kuppler eingesetzt, die unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln mit den Entwicklerkomponenten reagieren, was zu neuen Farben bzw. einer Nuancierung der Farbe führt. Erfindungsgemäß kann sowohl eine Kupplerkomponente als auch mehrere Kupplerkomponenten in Kombination mit einer oder mehreren Entwicklerkomponenten eingesetzt werden.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppen, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p- Aminophenol, o-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis- (2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 -Pheny 1- 3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino- pyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triamino- pyrimidin, 2-Hydroxyethy laminomethyl-4-amino-phenol, 4,4 ' -Diaminodiphenyl- amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl- 4-aminophenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)- diazacycloheptan, l,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propa- nol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z.B. 4,5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)- pyrazol.
Besonders bevorzugte Entwickler im Sinne der vorliegenden Erfindung sind p- Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 2,4,5, 6-Tetraaminopy- rimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino- 1 -(2-hydroxyethyl)-pyrazol, p-Toluylendiamin, 2-Aminomethyl-4- amino-phenol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 3-Methyl-p-aminophenol und Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m- Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethy lether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3- aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6- Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihy- droxy-3 ,4-diaminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)-benzol, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6-Methyl- 1 ,2,3,4- tetrahydro-chinoxalin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6- Dimethyl-3-amino-phenol, 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy- 4-aminophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-phenol und 2,6- Dihy droxy-3 ,4-dimethy lpyridin.
Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1.5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, Resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4- diaminopyridin, m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Methylsulfonyl- amino-2-methyl-anilin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin, 2,6-Dimethyl- 3-amino-phenol, 2.4-Diamino-phenoxyethanol, 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydro-chin- oxalin, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3,4-Methylendioxyphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol.
Erfmdungs gemäß können solche Entwickler- und Kupplerkomponenten, die für die Ausbildung der Färbung keine Oxidationsmittel außer Luftsauerstoff benötigen, bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Färbemittel ohne die Oxidationsmittelzubereitung. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.
Die erfindungsgemäßen Mittel dieser Ausführungsform können außer den Verbindungen gemäß Formel (I), den Entwickler und gegebenenfalls Kupplerkomponenten gewünschtenfalls zur Nuancierung noch weitere direktziehende Farbstoffe enthalten. Es sei an dieser Stelle auf die oben angegebene Auflistung verwiesen.
Entsprechend einer dritten Ausführungsform der Erfindung können neben den Verbindungen der Formel (I) auch eine oder mehrere Verbindungen einer Gruppe (a) in den Färbemitteln enthalten sein. Die Gruppe (a) wird gebildet aus Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen, α- bis ω-Aminosäuren, aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden und aromatischen Hydroxyverbindun- gen, und/oder eine CH-aktive Verbindung.
Unter die vorliegende Erfindung fällt auch die Verwendung solcher Substanzen, die Reaktionsprodukte der Verbindungen gemäß Formel (I) mit denen der Gruppe (a) darstellen.
Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind z.B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N-(2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-ami- nophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, o-, p-Phenylendiamin, o-Toluylen- diamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)- ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4-(2'-hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiami- no-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5- amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 6-Methyl-3-ami- no-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylendioxy-, 5-(2-Hydroxyethyl- amino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 1 ,3-Diamino-2,4- dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4- Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin- 1 -sulfonsäure, 6-Amino- 7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure. 3- Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1.2.4,5- Tetraaminobenzol, 2,4,5-Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5-Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol. 3.5- Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel II dargestellt sind
Figure imgf000012_0001
in der R11 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch Cι-4- Alkyl, C1-4- Hydroxyalkyl- oder Cι- -Alkoxy-Cι- -alkyl substituiert sein kann, steht,
R12, R13. R14, R15 und R16 für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch eine C1- -Alkyl-, Cι-4-Hydroxyalkyl, Cι.4-Aminoalkyl- oder Cι-4-Alkoxy- C1-4-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Carbon- doer Sulfonsäuregruppe stehen, und
Z für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel III
Q-(CH2-P-CH2-Q')0 (HI) in der
P eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Q und Q' unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR17-Gruppe, worin R Wasserstoff, eine Cι. - Alkyl-, oder Hydroxy-C].4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe 0-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p-0, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure- mono- oder- di-Na-Salz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben, 4,4'-Diaminodiphenyl- methan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'- Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3',4,4'-Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetra- amino-benzophenon, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 ,8-Bis-(2,5-diamino- phenoxy)-3,6-dioxaoctan, l,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3- Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-amino- phenoxy)-ethy l]-methylamin, N-Phenyl- 1 ,4-phenylendiamin.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z.B. 2-, 3-, 4-Ami- no-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2- Dimethylamino-5-amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6- methoxy-, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6- triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6- triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin, 3,5-Diami- nopyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Amino- chinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6- Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivate, wie 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salzoder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen α- Aminosäuren in Frage, z.B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z.B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Di- hydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Aber auch andere Aminosäuren, wie z.B. 6-Aminocapronsäure, können eingesetzt werden.
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfmdungs gemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Oligopeptide auf pflanzlicher Basis.
Weiterhin bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxy- verbindungen.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z.B. 2-, 4-, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3- Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4- Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxy- benzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7- Dihy droxynaphthalin, 6-Dimethy lamino-4-hy droxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6- Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.
Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1,2,3,3- Tetramethyl-3H-indoliumiodid, l,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat. l,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, Fischersche Base (1,3,3- Trimethyl-2-methylenindolin), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl- benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, l-Ethyl-2- chinaldiniumiodid, l-Methyl-2-chinaldiniumiodid Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1,3-Dimethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-Indoxylacetat, Cumaranon und l-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon.
Weitere in den erfindungs gemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindo- lin, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.
Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, in den erfindungsgemäßen Haarfärbemittel einzusetzen.
Es ist nicht erforderlich, daß die Farbstoffe und Farbstoffvorprodukte jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen. Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. , Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermatology" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpfiegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere, wenn sie noch konditionierende oder festigende Eigenschaften aufweisen sollten, weiterhin anionische, nichtionogene oder insbesondere kationische Polymere.
Als konditionierende Wirkstoffe geeignete kationische Polymere enthalten innerhalb des Polymergerüstes kationische Gruppen. Diese Gruppen können Teil der Polymerkette sein, sie können sich aber auch in Seitenketten befinden, die über Zwischenglieder mit einer Hauptkette verbunden sind. Übliche kationische Gruppen enthalten quartäre Stickstoff- oder Phosphoratome. Gruppen mit quartären Stickstoffatomen sind dabei bevorzugt. Die quartären Stickstoffatome können dabei sowohl 4 unterschiedliche oder z.T. gleiche Substituenten tragen, als auch Teil eines Ringsystems sein. Bevorzugte kationische Gruppen sind Ammonium- und Imidazoliumgruppen.
Beispiele für solche Polymere sind:
- quaternierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose- Derivate. - quaternierte Guar-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Cosmedia Guar und Jaguar® im Handel erhältlich sind. Bevorzugte Guar-Derivate sind beispielsweise Cosmedia Guar® C-261 und Jaguar® C 13-S.
- Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dial- kylaminoalkylacrylats- und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethyl- sulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoalkylmethacrylat-Copoly- mere sowie das Vinylpyrrolidon-Methacrylamidopropyltrimethylammonium- chlorid-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734, Gafquat®755 bzw. Gafquat® HS 100 im Handel erhältlich.
- Copolymerisate des Vinylpyrrolidons mit Vinylimidazoliummethochlorid, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden.
- Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer- quat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
- Kationisch derivatisierte Silikonöle, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
- Chitosan und dessen Derivate
Bevorzugt sind die kationischen Polymeren in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von 0,1 - 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
- VinylpyrrolidonVinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luvis- kol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Ninylacetat-Copolymere, sind bevorzugte nichtionische Polymere.
- Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methyl- hydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culmi- nal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
- Schellack
- Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Beispiele für geeignete anionische Polymere sind:
- Copolymere der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Ester mit C10-3o- Alkylacrylaten, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Pemulen® vertrieben werden.
- Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinyl- propionat-Crotonsäure-Copolymere. Verbindungen dieser Art sind unter den Markenbezeichnungen Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel; die Produkte Luviset®CA-66 und Luviset®CAP können bevorzugt sein.
- Vinylpyirolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Ter- polymere.
- Acrylsäure Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold® strong (BASF) vertrieben werden, sowie Methacrylsäure/Ethylacrylat/t-Butylacrylat-Terpolymere, die unter der Bezeichnung Luvimer®100P (BASF) vertrieben werden.
Die Verwendung von anionischen, nichtionogenen oder kationischen Polymeren kann in solchen Haarfärbemitteln bevorzugt sein, die frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die direktziehenden Farbstoffe und gegebenenfalls die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Die erfindungs gemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat- Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-0-(CH2-CH20)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-0(CH2-CH20)λ- S03H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxy sulfonate gemäß DE-A-37 25 030. sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylen- glykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Gly- kolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_)- oder -SO^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-ami- nopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylamino- propyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-j8- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkyl- amidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropion- säuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkyl- aminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18- Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Po- lyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Pro- pylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
Cι2.22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
C8.22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide. Beispiele für die in den erfindungs gemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldi- methylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrime- thylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylam- moniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoni- umchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungs gemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen Dehyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologen- Verteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die Tenside liegen in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 1- 20, insbesondere etwa 6-10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, vor, wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel um ein Färbeshampoo handelt. Bei Färbelotionen oder Färbegelen sind dagegen Mengen von 1-10, insbesondere von 2- 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxy- methylcellulose. Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
- Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
- haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojale- cithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
- Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine.
- weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
- Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze. Pflanzenextrakte und Vitamine,
- Cholesterin,
- Lichtschutzmittel,
- Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
- Fettsäurealkanolamide,
- Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
- Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether. Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- Trübungsmittel wie Latex,
- Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
- Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N20, Dimethylether, C02 und Luft sowie
- Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Gegenstand der Anmeldung ist auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zum Färben und Tönen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Es ist prinzipiell möglich, die erfindungsgemäßen Mittel so zu formulieren, daß sie entweder auf dem Haar verbleiben oder wieder aus dem Haar ausgespült werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Mittel so formuliert, daß sie auf dem Haar verbleiben können. Dies ist insbesondere bei sogenannten Tönungsmitteln der Fall, aber auch bei Mitteln, die außerdem eine festigende Funktion ausüben sollen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungs ge genstand näher erläutern.
Ausführungsbeispiele
Alle Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile
1. Haarfärbecremes mit direktziehendem Farbstoff
Teilmischung A
Cetearylalkohol 1,00
Fettalkoholgemisch auf Basis von Kokosnußöl 1,00
Akypo® RLM 45N1 1,10 p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,05 p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,15
Wasser 70,00
1 Laurylalkohol mit ca. 4,5mol Ethylenoxid-Essigsäure-Natriumsalz (ca.82% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (KAO, Chem-Y)
Die Substanzen wurden bei 80°C aufgeschmolzen, mit 80°C heißem Wasser vermischt und unter starkem Rühren emulgiert. Danach wurde die Emulsion unter schwachem Rühren abgekühlt.
Teilmischung B
Ammoniumsulfat 1 ,00
Direktziehender Farbstoff gemäß Formel (I) 1 ,00
Ammoniak (25%ige Lösung) ad pH=9,0 Wasser 10,00
Der Farbstoff wurde in 50°C heißem Wasser unter Zugabe von Ammoniumsulfat und Ammoniak gelöst.
Die Farbstofflösung (Teilmischung B) wurde zur Emulsion (Teilmischung A) gegeben, mit Ammoniak auf pH=9 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Es wurde bis zum Erreichen der Raumtemperatur weitergerührt. Die so erhaltene Färbecreme wurde auf 5cm lange Strähnen standardisierten, zu 80% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares aufgetragen, und dort 30min bei 32°C belassen. Danach wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Das Ergebnis der Färbeversuche ist der Tabelle I zu entnehmen.
Tabelle I
Figure imgf000027_0001
. Haarfärbecremes mit direktziehendem Farbstoff und Aminen
Figure imgf000028_0001
1 Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)
2 N,N-Dimethyl-N-(C8-ι8-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (HENKEL)
3 Ci2-C,8-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung Coconut alcohol) (HENKEL)
4 C16-C18 Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol (HENKEL)
5 Cetylstearylalkohol mit ca. 20mol Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 20) (HENKEL)
Unmittelbar vor der Anwendung wurde in die oben beschriebene Haarfärbecremes 0,005mol (0,90g) Phenalen-1-on eingearbeitet. Anschließend wurde das Gemisch auf ca. 5cm lange, naturweiße Haarsträhnen (Fa. Kerling) von ca. 1 g aufgebracht (Gewichtsverhältnis Färbemischung : Haarsträhne entspricht 4: 1). Die Haarsträhnen wurden nach einer Einwirkzeit von 30min bei 32°C zuerst mit
Wasser und dann mit Shampoo ausgewaschen.
Nach dem Trocknen wiesen die Strähnen folgende Färbungen auf:
Färbecreme 1 : Dunkelbraun
Färbecreme 2 : Dunkelorange

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es als direktziehenden Farbstoff eine Verbindung der Formel ( I ),
Figure imgf000030_0001
in der R bis R voneinander unabhängig stehen für
- Wasserstoff,
- eine Cj.4- Alkylgruppe,
- eine Allylgruppe,
- eine CM-Alkoxygruppe,
- eine C -Monohydroxyalkylgruppe,
- eine C2.4-Dihydroxyalkylgruppe,
- eine Hydroxygruppe,
- ein Halogenatom, eine Nitrogruppe,
- eine Cyanogruppe oder
- eine NR9R10-Gruppe, in der R9 und R10 voneinander unabhängig stehen für
- Wasserstoff,
- eine C1-4- Alkylgruppe,
- eine Allylgruppe,
- eine Cι-4-Hydroxy alkylgruppe oder
- eine C2. -Dihydroxyalkylgruppe wobei mindestens 5 der Substituenten R1 bis R8 Wasserstoff sind, enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 6 der Substituenten R1 bis R8 für Wasserstoff stehen und die beiden anderen Substituenten unabhängig voneinander für
- Wasserstoff,
- eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe,
- eine Hydroxygruppe,
- ein Chloratom, eine Aminogruppe,
- eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe stehen.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 7 der Substituenten R1 bis R8 für Wasserstoff stehen.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R5 für eine Hydroxygruppe steht.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R1 bis
R für Wasserstoff stehen.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten ist.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es auf dem Haar verbleibt.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein haarfestigendes Mittel handelt.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Entwicklerkomponente und/oder mindestens eine Kupplerkomponente enthält.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerkomponente ausgewählt ist aus p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5- diaminobenzol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopy- rimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino- 1 -(2-hydroxy- ethyl)-pyrazol, p-Toluylendiamin, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, N,N-Bis- (2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 3-Methyl-p- aminophenol und Bis-(2-hydroxy-5-amino-phenyl)-methan.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekermzeichnet, daß die Kupplerkomponente ausgewählt ist aus der Gruppe, die von 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, Resorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihy- droxy-3,4-diaminopyridin, m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3- Methylsulfonylamino-2-methyl-anilin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy- pyridin, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 2,4-Diamino-phenoxyethanol, 6- Methyl-l,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 3,4- Methylendioxyanilin, 2-Methyl-resorcin, 5-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 3,4-Methylendioxyphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 2-Chlor-6-methyl- 3-aminophenol gebildet wird.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin ein anionisches, nichtionogenes oder kationisches Polymeres enthält.
13. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zum Färben und Tönen von Haaren.
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