WO1999011229A1 - Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et deux bases d'oxydation, et procede de teinture - Google Patents

Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et deux bases d'oxydation, et procede de teinture Download PDF

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WO1999011229A1
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paraphenylenediamine
amιno
methyl
acid
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Marie-Pascale Audousset
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L'oreal
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols

Definitions

  • the subject of the present invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising 2-chioro 6-methyl 3-aminophenol as coupler, in combination with the at least two different oxidation bases from one another, as well as the dyeing process using this composition with an oxidizing agent.
  • Oxidation dye precursors in particular ortho or paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols or even heterocyclic compounds such as py ⁇ midme derivatives , generally called oxidation bases
  • Oxidation dye precursors, or oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise to coiorated compounds by an oxidative condensation process and dyes.
  • oxidation bases by associating them with couplers or dye modifiers suitably chosen, the latter possibly being in particular among aromatic metadiamines, metaaminophenois, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be in differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing, as coupler, 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol or 2-methyl 5- chloro 3-aminophenol, in combination with oxidation bases conventionally used for oxidation dyeing, such as for example certain paraphenylenediamines or para-aminophenol.
  • oxidation bases conventionally used for oxidation dyeing, such as for example certain paraphenylenediamines or para-aminophenol.
  • such compositions are not entirely satisfactory, in particular from the point of view of the color fastness obtained with regard to the various aggressions which the hair may undergo and in particular with respect to shampoos and permanent deformations.
  • compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing the specific association of 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol as coupler and a particular oxidation base such as 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine and / or tetraaminopyrimidine and certain para-aminophenols such as for example 3-methyl 4-aminophenol, 2-allyl 4-am ⁇ nophenol or even 2-am ⁇ nomethyl 4-am ⁇ nophenol
  • such compositions are not entirely satisfactory either, particularly from the point of view of the power of the colorings obtained
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing
  • composition does not simultaneously contain 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine and tetraaminopyrimidine.
  • the oxidation dye composition in accordance with the invention makes it possible to obtain powerful colorings with varied nuances, not very selective and having excellent properties of resistance both with respect to atmospheric agents such as light and bad weather and with regard to perspiration and the various treatments which the hair can undergo (shampoos, permanent deformations)
  • the oxidation bases which can be used in the dye compositions in accordance with the invention are preferably chosen from para-phenylenediamines, double bases, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic oxidation bases
  • - R represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C r -C 4 monohydroxyalkyl, C r -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 alkoxy (CC 4) alkyl (C 1 -C 4) alkyl, CC 4 substituted by a nitrogen, phenyl or 4'-aminophenyl group,
  • R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyl in CC 4 , polyhydroxyalkyl in C 2 -C 4 , alkoxy (CC 4 ) alkyl (C r C 4 ) or substituted C r C 4 alkyl by a nitrogen group,
  • R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, an alkyl radical in C r -C 4 monohydroxyalkyl, C r C 4 hydroxyalkoxy in C r C 4 , acetylaminoalkoxy in C ⁇ C ,,, mesylaminoalkoxy in CC 4 or carbamoylaminoalkoxy in CC 4 ,
  • a halogen atom such as chlorine, bromine, iodine or fluorine atom
  • R 4 represents a halogen hydrogen atom or a C r C 4 alkyl radical
  • nitrogen groups of formula (I) above there may be mentioned in particular the amino, monoalkyl (C r C 4 ) am ⁇ no, d ⁇ alkyl (C r C 4 ) am ⁇ no radicals, tr ⁇ alkyl (C 1 -C 4 ) am ⁇ no, monohydroxyalkyl (C 1 -C 4 ) am ⁇ no, imidazohnium and ammonium
  • paraphenylenediamines of formula (I) above there may be mentioned more particularly paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-d ⁇ methyl paraphenylenediamine, 2,6-d ⁇ methyl paraphenylenediamine, 2,6- ethyl para-phenylenediamine, 2,5-methyl para-phenylenediamine, N, N-methyl para-phenylenediamine, N, N-methyl para-phenylenediamine, N, N-d-propyl para-phenylenediamine, 4-am ⁇ no N, N-ethyl 3-methyl N, N-b ⁇ s- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-am ⁇ no N, N-b ⁇ s- ( ⁇ -hydroxyethyl) 3-methyl aniline, 4-am ⁇ no 3-chloro N, N-b ⁇ s- ( ⁇ -hydroxyethyl ) aniline,
  • paraphenylenediamines of formula (I) above very particularly preferred are paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2- ⁇ sopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6 paraphenylenediamine, 2,6-d ⁇ ethyl paraphenylenediamine, 2,3-d ⁇ methyl paraphenylenediamine.
  • double bases is intended to mean compounds comprising at least two aromatic rings on which are carried amino and / or hydroxyl groups.
  • - Z, and Z 2 identical or different, represent a hydroxyl radical or -NH 2 which can be substituted by an alkyl radical in C, -C 4 or by a link arm
  • the link arm Y represents an alkylene chain comprising from 1 to 14 carbon atoms, linear or branched which can be interrupted or terminated by one or more nitrogen groups and / or by one or more heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur or nitrogen, and optionally substituted with one or more C ⁇ -C 6 hydroxyl or alkoxy radicals;
  • R 5 and R 6 represent a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in C r -C 4 monohydroxyalkyie C 1 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 aminoalkyl CC 4 or an arm bond Y;
  • - R 7 , R 8 , R 9 , R 10 Ru and R 12 identical or different, represent a hydrogen atom, a bonding arm Y or a CC 4 alkyl radical,
  • nitrogen groups of formula (II) above there may be mentioned in particular the amino, monoalkyl (CC 4 ) am ⁇ no, d ⁇ alkyl (CC 4 ) am ⁇ no, t ⁇ alkyl (CC 4 ) am ⁇ no, monohydroxyalkyl (C 1 -C 4 ) radicals ) am ⁇ no, imidazolinium and ammonium
  • N, N'-b ⁇ s- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-b ⁇ s- (4'-am ⁇ nophenyl) 1, 3-d ⁇ am ⁇ no propanol, 1, 8-b ⁇ s- (2,5-d ⁇ am ⁇ nophénoxy) -3,5- dioxaoctane or one of their addition salts with an acid are particularly preferred.
  • R 13 represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in CC 4 , monohydroxyalkyl in CC 4 , alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl (C 1 -C 4 ), aminoalkyl in C r C 4 or hydroxyalkyl (CC 4 ) C r C 4 aminoalkyl,
  • R 14 represents a hydrogen or halogen atom, an alkyl radical in C ⁇ C ,,, monohydroxyalkyle in CC 4 , polyhydroxyalkyle in C 2 -C 4 , aminoalkyle in CC 4 , cyanoalkyle in CC 4 or alkoxy (C 1 -C 4 ) (C 1 -C 4 ) alkyl, it being understood that at least one of the radicals R 13 or R 14 represents a hydrogen atom.
  • para-aminophenols of formula (III) above there may be mentioned more particularly para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol , 4-amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol , 4-amino 2-fluoro phenol, and their acid addition salts.
  • orthoaminophenols which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases which can be used as oxidation bases in the dye compositions in accordance with the invention, mention may more particularly be made of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, derivatives pyrazolics, pyrazolo-pyrimidine derivatives, and their addition salts with an acid.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described, for example, in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine , 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may be made more particularly of the compounds described for example in the German patents DE 2,359,399 or Japanese JP 88-169,571 and JP 91-333,495 or patent applications WO 96/15765, such as 2,4 , 5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-dimainopyrimidine, 2,5, 6-triaminopyrimidine, and their addition salts with an acid.
  • pyrazole derivatives mention may more particularly be made of the compounds described in patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4,5-diamino 1-methyl pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1, 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino 3-methyl 1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino 1-methyl 3-phenyl pyrazole, 4-amino 1, 3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5- diamino 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1-tert-butyl 1-
  • pyrazolo-pyrimidine derivatives mention may be made more particularly of the pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidines of formula (IV) below, their addition salts with an acid or with a base and their tautomeric forms, when there is a tautomeric equilibrium:
  • R 15 , R 16 , R 17 and R 18 identical or different denote, a hydrogen atom, an alkyl radical in 0, -0 4 , an aryl radical, a hydroxyalkyl radical in C, -C 4 , a radical C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, a (C 1 -C 4 ) alkoxy C, -C 4 alkyl alkoxy, an aminoalkyl C, -C 4 radical (the amine can be protected by an acetyl, ureido or sulfonyl radical ), a radical (C, -C 4 ) alkylamino alkyl in 0, -0 4 , a radical di - [(C, -C 4 ) alkyl] amino alkyl in CC 4 (the dialkyl radicals can form a carbon ring or a heterocycle with 5 or 6 members), a hydroxy radical (CC 4 ) alkyl- or di- [hydroxy (C, -
  • the radicals X denote, identical or different, a hydrogen atom, an alkyl radical at 0, -0 4 , an aryl radical, a hydroxyalkyl radical at 0, -0 4 , a polyhydroxyalkyl radical at C 2 -C 4 , an alkyl amino radical in C, -C 4 alkyl, a (C 1 -C 4) alkyl amino alkyl C, -C 4 alkyl group, a di - [(C, -C 4) alkyl] amino alkyl C, - C 4 (the dialkyls which can form a carbon ring or a 5 or 6-membered heterocycle), a hydroxy (C, -C4) alkyl or di- [hydroxy (C, -C 4 ) alkyl] amino C, alkyl radical, - C 4 , an amino radical, a (C, -C 4 ) alkyl- or di - [(C, -C 4 ) alkyl] -
  • i O, 1, 2 or 3 p is 0 or 1 q is 0 or 1 n is 0 or 1
  • n is worth 0 and the groups NR 15 R, 6 and NR, 7 R 18 occupy the positions (2,3); (5.6); (6.7); (3.5) or (3.7);
  • pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidines of formula (IV) above can be prepared by cyclization from an aminopyrazole according to the syntheses described in the following references:
  • pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidines of formula (IV) above can also be prepared by cyclization from hydrazine according to the syntheses described in the following references:
  • the 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol and / or its addition salt (s) with an acid preferably represent from 0.0001 to 5% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 3% by weight approximately of this weight.
  • the set of oxidation bases in accordance with the invention preferably represents from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the dye compositions in accordance with the invention may contain other couplers other than 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol and / or direct dyes, in particular for modifying the nuances or enriching them with reflections.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from the hydrochlorides, hydrobromides, sulfates and tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower C1-C4 alkanols, such as ethanol and isopropa ol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogues and their mixtures
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition in accordance with the invention is generally between 3 and 12 approximately and even more preferably between 5 and 11 approximately I! can be adjusted to the desired value using acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers
  • acidifying agents that may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphonic acid, carboxylic acids such as tart ⁇ que acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and tethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (V) next
  • the dye composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, non-lonic, amphoteric, zwitte onic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwittenonic or mixtures thereof, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as by example of volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • the dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially separately
  • the dye composition described above is mixed at the time of use with an oxidizing composition containing, in a medium suitable for dyeing, minus an oxidizing agent present in an amount sufficient to develop coloring.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried
  • the oxidizing agent present in the oxidizing composition as defined above can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids Hydrogen peroxide is particularly preferred
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately and even more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • the composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair. .
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments, a first compartment of which contains the dye composition as defined above and a second compartment of which contains the oxidizing composition. as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • each of the above dye compositions was mixed with a half quantity by weight of an oxidizing composition consisting of a solution of hydrogen peroxide at 10 volumes (3% by weight).
  • Each resulting composition was applied for 30 minutes to locks of natural gray hair containing 90% white and to locks of permanent gray hair containing 90% white. The locks of hair were then rinsed, washed with a standard shampoo and then dried.
  • compositions 1 and 2 The color of each lock of hair dyed with compositions 1 and 2 was evaluated in the MUNSELL system using a CM 2002 MINOLTA® colorimeter.
  • a color is defined by the expression HV / C in which the three parameters respectively designate the hue or Hue (H), the intensity or Value (V) and the purity or Chromaticity (C), the bar oblique of this expression is simply a convention and does not indicate a ratio.
  • H hue or Hue
  • V intensity or Value
  • C purity or Chromaticity
  • ⁇ E represents the difference in color between two wicks
  • ⁇ H, ⁇ V and ⁇ C represent the variation in absolute value of the parameters H
  • V and C and C0 represents the purity of the wick with respect to which one wishes to evaluate the difference of color.
  • the color difference thus calculated and expressed by the ⁇ E reflects the selectivity of the colorations which is all the lower the lower the value of the ⁇ E.
  • each of the above dye compositions was mixed with an equal amount by weight of an oxidizing composition consisting of a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight).
  • Each resulting composition was applied for 30 minutes to locks of natural gray hair containing 90% white hairs.
  • the locks of hair were then rinsed, washed with a standard shampoo and then dried.

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant du 2-chloro 6-méthyl 3-aminophénol à titre de coupleur, en association avec au moins deux bases d'oxydation différentes l'une de l'autre, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition avec un agent oxydant.

Description

COMPOSITION POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT DU 2-CHLORO 6-METHYL 3-AMINOPHENOL ET DEUX BASES DOXYDATION, 5 ET PROCEDE DE TEINTURE
La présente invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant du 2-chioro 6-méthyl 3-amιnophénol à titre de 10 coupleur, en association avec au moins deux bases d'oxydation différentes l'une de l'autre, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition avec un agent oxydant.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux 15 humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols ou encore des composés hétérocycliques tels que des dérivés de pyπmidme, appelés généralement bases d'oxydation Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés 20 incolores ou faiblement colores qui, associes a des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composes coiorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec les
">^ bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration convenablement choisis, ces derniers pouvant être notamment parmi des métadiamines aromatiques, des métaaminophénois, des métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
30 La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
11 a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet allemand DE 3 016 008 des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant à titre de coupleur du 2-chloro 6-méthyl 3-aminophénol ou du 2-méthyl 5-chloro 3-aminophénol, en association avec des bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation, telles que par exemple certaines paraphénylènediamines ou du para-aminophénol. De telles compositions ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes notamment du point de vue de la tenue des colorations obtenues vis à vis des diverses agressions que peuvent subir les cheveux et en particulier vis à vis des shampooings et des déformations permanentes.
Il a également été proposé, dans les demandes de brevet WO 96/15765 et WO 96/15766, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant l'association spécifique du 2-chloro 6-méthyl 3-aminophénol à titre de coupleur et d'une base d'oxydation particulière comme la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine et/ou la tétraaminopyrimidine et certains para-aminophénols tels que par exemple le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-allyl 4-amιnophénol ou bien encore le 2-amιnométhyl 4-amιnophénol De telles compositions ne sont cependant pas non plus entièrement satisfaisantes notamment du point de vue de la puissance des colorations obtenues
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures puissantes et particulièrement résistantes aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, en associant du 2-chloro 6-méthyl 3-amιnophénol et au moins deux bases d'oxydation différentes l'une de l'autre.
Cette découverte est à la base de la présente invention
L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprie pour la teinture
- du 2-chloro 6-methyl 3-amιnophenol et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur,
- et au moins deux bases d'oxydation différentes l'une de l'autre ,
étant entendu que ladite composition ne renferme pas simultanément de la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine et de la tétraaminopyrimidine.
La composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention permet d'obtenir des colorations puissantes aux nuances variées, peu sélectives et présentant d'excellentes propriétés de résistance à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux (shampooings, déformations permanentes) Les bases d'oxydation pouvant être utilisées dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention sont de préférence choisies parmi les paraphénylenediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho aminophénols et les bases d'oxydation hétérocycliques
Parmi les paraphénylenediamines utilisables à titre de base d'oxydation dans les composition tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide
Figure imgf000006_0001
dans laquelle
- R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en CrC4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C C4 substitue par un groupement azote, phényle ou 4'-amιnophenyle ,
- R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C C4)alkyle(CrC4) ou alkyle en CrC4 substitué par un groupement azoté ,
- R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyle en CrC4, hydroxyalcoxy en CrC4, acétylaminoalcoxy en C^C,,, mesylaminoalcoxy en C C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C C4,
- R4 représente un atome d'hydrogène d'halogène ou un radical alkyle en CrC4
Parmi les groupements azotés de la formule (I) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(CrC4)amιno, dιalkyl(CrC4)amιno, trιalkyl(C1-C4)amιno, monohydroxyalkyl(C1-C4)amιno, imidazohnium et ammonium
Parmi les paraphénylenediamines de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-dιméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-dιméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-dιéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-dιméthyl paraphénylènediamine, la N,N-dιméthyl paraphénylènediamine, la N,N-dιéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dιpropyl paraphénylènediamine, la 4-amιno N,N-dιéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bιs-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-amιno N,N-bιs-(β-hydroxyethyl) 3-méthyl aniline, la 4-amιno 3-chloro N,N-bιs-(β-hydroxyéthyl) aniline, la
2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-ιsopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-dιméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dιhydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-amιnophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyethyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acetylamιnoethyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-methoxyethyl)amιno paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide
Parmi les paraphénylenediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-ιsopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-dιméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-dιéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-dιméthyl paraphénylènediamine. la N,N-bιs-(β-hydroxyethyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylamιnoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle.
Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000008_0001
dans laquelle :
- Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C,-C4 ou par un bras de liaison
Y ;
- le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en Cι-C6 ;
- R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en CrC4, monohydroxyalkyie en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C C4 ou un bras de liaison Y ; - R7, R8, R9, R10 Ru et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C C4 ,
étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule
Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C C4)amιno, dιalkyl(C C4)amιno, tπalkyl(C C4)amιno, monohydroxyalkyl(C1-C4)amιno, imidazolinium et ammonium
Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bιs-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bιs-(4'-amιnophényl) 1 ,3-dιamιno propanol, la N,N'-bιs-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bιs-(4'-amιnophényl) ethylenediamine, la N,N'-bιs-(4-amιnophényl) tétraméthylènediamme, la N,N'-bιs-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bιs-(4-amιnophény!) tétraméthylènediamme, la N,N'-bιs-(4-méthyl-amιnophenyl) tétraméthylènediamme, la N.N'-bιs-(éthyl) N,N'-bιs-(4'-amιno, 3'-méthylphényl) ethylenediamine, le 1 ,8-bιs-(2,5- dιamιnophénoxy)-3,5-dιoxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide
Parmi ces bases doubles de formule (II), le N,N'-bιs-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bιs- (4'-amιnophényl) 1 ,3-dιamιno propanol, le 1 ,8-bιs-(2,5-dιamιnophénoxy)-3,5- dioxaoctane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés
Parmi les para-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composes repondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide
Figure imgf000010_0001
dans laquelle :
- R13 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C C4, monohydroxyalkyle en C C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), aminoalkyle en CrC4 ou hydroxyalkyl(C C4)aminoalkyle en CrC4,
- R14 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C^C,,, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C C4, cyanoalkyle en C C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R14 représente un atome d'hydrogène.
Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les orthoaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases heterocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-dimainopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino, 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) suivante, leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique :
Figure imgf000012_0001
dans laquelle :
- R15, R16, R17 et R18, identique ou différents désignent, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 0,-04, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C,-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical (C1-C4)alcoxy alkyle en C,-C4, un radical aminoalkyle en C,-C4 (l'aminé pouvant être protégée par un radical acétyle, uréido ou sulfonyle), un radical (C,-C4)alkylamino alkyle en 0,-04, un radical di-[(C,-C4)alkyl] amino alkyle en C C4 (les radicaux dialkyles pouvant former un cycle carboné ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C C4)alkyl- ou di-[hydroxy(C,-C4) alkyl]-amino alkyle en C C4 ;
- les radicaux X désignent , identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en 0,-04, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en 0,-04, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en C,-C4, un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C,-C4, un radical di-[(C,-C4)alkyl] amino alkyle en C,-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle carboné ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C,-C4)alkyl ou di-[hydroxy(C,-C4 )alkyl]amino alkyle en C,-C4, un radical amino, un radical (C,-C4)alkyl- ou di-[(C,-C4)alkyl]- amino ; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique ;
i vaut O, 1 , 2 ou 3 p vaut 0 ou 1 q vaut 0 ou 1 n vaut 0 ou 1
sous réserve que :
- la somme p + q est différente de 0 ;
- lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut 0 et les groupes NR15R,6 et NR,7R18 occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7) ;
- lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR,5R16 (ou NR,7R,8) et le groupe OH occupent les positions (2,3) ; (5,6) ; (6,7) ; (3,5) ou (3,7) ;
Lorsque les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus sont telles qu'elles comportent un groupe hydroxyle sur l'une des positions 2, 5 ou 7 en α d'un atome d'azote, il existe un équilibre tautomérique représenté par exemple par le schéma suivant :
Figure imgf000013_0001
Parmi les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus on peut notamment citer :
- la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ;
- la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; - la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ;
- la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ;
- le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol
- le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol
5 - le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol
- le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol
- le 2-[(3-Amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol
- le 2-[(7-Amino-pyrazolo[ ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol
- la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; 10 - la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ;
- la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
15 Les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus peuvent être préparées par cyclisation à partir d'un aminopyrazole selon les synthèses décrites dans les références suivantes :
- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY
20 - R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-AI, Arch. Pharm., 320, 240, 1987.
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982.
- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977. 25 - US 3907799 ION PHARMACEUTICALS
Les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidines de formule (IV) ci-dessus peuvent également être préparées par cyclisation à partir d'hydrazine selon les synthèses décrites dans les références suivantes :
J 0
A. McKillop et R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977. - E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Aimera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.
- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.
Le 2-chloro 6-méthyl 3-aminophénol et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide, représentent de préférence de 0,0001 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 3 % en poids environ de ce poids.
L'ensemble des bases d'oxydation conformes à l'invention représente de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent contenir d'autres coupleurs différents du 2-chloro 6-méthyl 3-aminophénol et/ou des colorants directs notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropa ol ; le glycéroi ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyiéther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyiéther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phenoxyethanol, les produits analogues et leurs mélanges
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de ia composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ
Le pH de la composition tinctoriale conforme a l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11 environ I! peut être ajuste a la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilises en teinture des fibres kératiniques
Parmi les agents acidifiants on peut citer, a titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydnque, l'acide orthophosphonque, les acides carboxyliques comme l'acide tartπque, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, a titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins les alcanolamines telles que les mono-, di- et tπéthanolamines ainsi que leurs dérives, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composes de formule (V) suivante
R19 ,R21
\ /
N- -R-N (V)
/ \
R20 R22 dans laquelle R est un reste propylene éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C4 , R19, R20, R21 et R22, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C,-C4 La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- loniques, amphotères, zwitte oniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittenoniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogenes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants
Bien entendu, l'homme de l'art veillera a choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'association conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment
Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée
Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche
L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci- dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLES
EXEMPLES DE TEINTURE COMPARATIFS 1 ET 2
On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes (teneurs en grammes) :
Figure imgf000020_0001
(*) : exemple ne faisant pas partie de l'invention
support de teinture commun
- Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g
- Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M. A.) 5,69 g M.A. - Acide oléique 3,0 g
- Aminé oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 ® par la société AKZO 7,0 g
- Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium, à 55 % de M. A. 3,0 g M.A.
- Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g
- Propylèneglycol 3,5 g
- Alcool éthylique 7,0 g
- Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyiéther de propylèneglycol 9,0 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A. 0,455 g i IA
- Acétate d'ammonium 0,8 g
- Antioxydant, séquestrant q.s.
- Parfum, conservateur q.s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10 g
Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition tinctoriale ci-dessus avec une demie quantité en poids d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 10 volumes (3 % en poids).
Chaque composition résultante a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs et sur des mèches de cheveux gris permanentes à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
La couleur de chaque mèche de cheveux teintes avec les compositions 1 et 2 a été évaluée dans le système MUNSELL au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA ®.
Selon la notation MUNSELL, une couleur est définie par l'expression H V / C dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la teinte ou Hue (H), l'intensité ou Value (V) et la pureté ou Chromaticité (C), la barre oblique de cette expression est simplement une convention et n'indique pas un ratio. Pour chaque composition, la différence entre la couleur de la mèche de cheveux gris naturels la couleur de la mèche de cheveux gris permanentes a été calculée en appliquant la formule de NICKERSON :
ΔE = 0,4C0dH + 6dV + 3dC
telle que décrite par exemple dans "Couleur, Industrie et Technique" ; pages 14-17 ; vol. n° 5 ; 1978.
Dans cette formule, ΔE représente la différence de couleur entre deux mèches, ΔH, ΔV et ΔC représentent la variation en valeur absolue des paramètres H, V et C et C0 représente la pureté de la mèche par rapport à laquelle on désire évaluer la différence de couleur.
La différence de couleur ainsi calculée et exprimée par le ΔE reflète la sélectivité des colorations qui est d'autant plus faible que la valeur du ΔE est basse.
Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous :
Figure imgf000022_0001
Ces résultats montrent que la coloration obtenue en mettant en œuvre la composition tinctoriale conforme à l'invention de l'exemple 1 , c'est à dire contenant l'association spécifique du 2-chloro 6-méthyl 3-aminophéno! de la paraphénylènediamine et de la tétraaminopyrimidine est nettement moins sélective que la coloration obtenue en mettant en œuvre la composition de l'exemple 2 ne faisant pas partie de l'invention car contenant l'association du 2-chloro 6-méthyl 3-amιnophénol, de la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine et de la tétraaminopyrimidine telle que décrite dans la demande de brevet W096/15765.
EXEMPLES 3 à 5 DE TEINTURE
On a préparé les compositions tinctoriales, conformes à l'invention, suivantes (teneurs en grammes)
Figure imgf000023_0001
(***) support de teinture commun n°2 •
- Ethanol à 96 ° 18 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % 0,68 g
- Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriammopentacétique 1 ,1 g - Ammoniaque à 20 % de NH3 10 g
(****) support de teinture commun n°3 •
- Ethanol à 96 ° 18 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % 0,68 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriammopentacétique 1 ,1 g
- Tampon K2HP04 / KH2P04 (1 ,5M / 1 M) 10 g
Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition tinctoriale ci-dessus avec une quantité égale en poids d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids).
Chaque composition résultante a été appliquée pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous
Figure imgf000024_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture :
- du 2-chloro 6-méthyl 3-aminophénol et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur,
- et au moins deux bases d'oxydation différentes l'une de l'autre ;
étant entendu que ladite composition ne renferme pas simultanément de la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine et de la tétraaminopyrimidine.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylenediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho aminophénols et les bases d'oxydation heterocycliques.
3. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les paraphénylenediamines sont choisies parmi les composés de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000025_0001
dans laquelle : - R, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C,- C4)alkyle(C,-C4), alkyle en C C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ;
- R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C,- C4)alkyle(C C4) ou alkyle en C,-C4 substitué par un groupement azoté ;
- R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, hydroxyalcoxy en C,-C4, acétylaminoalcoxy en C,-C4, mésylaminoalcoxy en C,-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C,-C4, - R4 représente un atome d'hydrogène d'halogène ou un radical alkyle en C,-C4.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les paraphénylenediamines de formule (I) sont choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylenediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N.N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl aniline, la 4-amino 3-chloro N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, ia 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl)amino paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les bases doubles sont choisies parmi les composés répondant à la formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000027_0001
dans laquelle :
- Z, et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C,-C4 ou par un bras de liaison
Y ;
- le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C,-C6 ;
- R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C,-C4 ou un bras de liaison Y ;
- R7, R8, R9, R,0 R,, et R,2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C,-C4 ;
étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule.
6 Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les bases doubles de formule (II) sont choisies parmi le N,N'-bιs-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bιs-(4'-amιnophenyl) 1 ,3-dιamιno propanol, la N,N'-bιs-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bιs-(4'-amιnophényl) ethylenediamine, la N,N'-bιs-(4-amιnophényl) tétraméthylènediamme, la N,N'-bιs-(β-hydroxyethyl) N,N'-bιs-(4-amιnophényl) tétraméthylènediamme, la N,N'-bts-(4-méthylamιnophényl) tétraméthylènediamme, la N,N'-bιs-(éthyl) N,N'-bιs-(4'-amιno, 3'-méthylphényl) ethylenediamine, le 1 ,8-bιs-(2,5-dιamιnophenoxy)-3,5-dιoxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide
7 Compositions selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les para-aminophenols sont choisis parmi les composes repondant a la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide
Figure imgf000028_0001
dans laquelle
- R13 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, alcoxy(C,-C4)alkyle(C,-C4), aminoalkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyl(C,-C4)amιnoalkyle en C,-C4,
- R,4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C,-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C,-C4, cyanoalkyle en C,-C4 ou alcoxy(C,-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R,4 représente un atome d'hydrogène
8 Compositions selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les para- anmnophénols sont choisis parmi le para-ammophénol, le 4-amιno 3-méthyl phénol, le 4-amιno 3-fluoro phénol, le 4-amιno 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amιno 2-méthyl phénol, le 4-amιno 2-hydroxymethyl phénol, le 4-amιno 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amιno 2-amιnomethyl phénol, le 4-amιno 2-(β-hydroxyéthyl am ométhyl) phénol, le 4-amιno 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide
9 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les orthoaminophenols sont choisis parmi le 2-amιno phénol, le 2-amιno 5-methyl phénol, le 2-amιno 6-méthyl phénol, le 5-acetamιdo 2-amιno phénol, et leurs sels d'addition avec un acide
10 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les bases heterocycliques sont choisies parmi les dérives pyridmiques, les dérives pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, les dérives pyrazolo-pyrimidiniques, et leurs sels d'addition avec un acide
1 1 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le 2-chloro 6-methyl 3-amιnophenol et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représente de 0,0001 à 5% en poids du poids total de la composition tinctoriale
12 Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que le 2-chloro 6-méthyl 3-amιnophénol et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représente de 0,005 à 3% en poids du poids total de la composition tinctoriale
13 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'ensemble des bases d'oxydation représente de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition tinctoriale
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'ensemble des bases d'oxydation représente de 0,005 à 6% en poids du poids total de la composition tinctoriale.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C,-C4, le glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et12.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
19. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides.
21. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un second compartiment renferme une composition oxydante.
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